JP6139659B2 - 硫酸カリウム微小粒子を含有するタイヤトレッド用のゴム組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、より具体的には、通常−5℃と0℃との間の温度範囲内で遭遇する「融氷」条件下で走行するのに特に適したタイヤ用トレッドに関する。このような温度範囲内では、車両の通行中のタイヤの圧力が、氷の表面溶融をもたらし、氷は、これらのタイヤのグリップ性に悪影響を及ぼす水の薄膜で覆われていることを特に覚えておかれたい。
したがって、まず第一に、高い硬度の固形粒子、例えば、炭化ケイ素を組み込むという提案がなされた(例えばUS3878147を参照されたい、)。この場合、トレッドがすり減るにつれて、これらの一部がトレッドの表面へ達し、したがって氷と接触するようになる。このような粒子は、周知の「ひっかき」作用によって、硬質な氷上でミクロスタッドとして実際に作用可能であるが、地面に関して比較的侵略的な状態のままであり、これらの粒子は融氷上での走行条件にうまく適していない。
したがって、トレッドの構成成分組成物中に水溶性粉末を組み込むことからなる他の解決策が提案された。このような粉末は、多かれ少なかれ、雪または融氷と接触して溶解し、この接触は、一方では、トレッドの地面へのグリップ性を向上させることが可能な気孔の、タイヤトレッドの表面上での形成を可能とし、他方では、タイヤと地面の間にできた液体膜を放出するための通路として作用する溝の形成を可能にする。これらすべての例において、使用される粉末の極めて低温でのおよび極めて短時間での溶解性は、トレッドの満足できる作動において必須の要素である。粉末がタイヤの使用条件下で可溶性でない場合、上記の作用(ミクロの気孔および水はけをよくするための通路の生成)は実施されず、グリップ性は向上しない。しかし、これらの解決策の公知の欠点は、これらが、ゴム組成物の補強(したがって、これらの耐摩耗性)に対して、またはこれらのヒステリシス(したがって、これらの走行耐性)に対して不利となり得ることである。
本出願法人により出願された特許出願WO2010/009850は、水溶性の硫酸マグネシウム微小粒子によって効果的な表面ミクロ粗さを生成することが可能であり、補強およびヒステリシスの特性に不利になることなく、融氷条件下で、これらを含むトレッドおよびタイヤの氷上でのグリップ性を向上させることを可能にする特定のゴム組成物について記載している。
これらの調査研究を継続する中で、本出願法人は、出願WO2010/009850で教示された解決策と比較して、優れた融氷グリップ性を提供しながら、実際に、グリップ性をさらに向上さえしながら、上記の水の取り込み問題を極めて大きく克服することができる別のカテゴリーの水溶性スルフェートを発見した。
− 50μm<D50<150μm、
− 0.50<スパン<1.50、
(式中:
− D50は、50%の微小粒子の累積分布に相当する中央粒径であり;
− スパン=(D90−D10)/D50;
− D10およびD90は、それぞれ10%および90%の粒子の累積分布に相当する粒径を表す)
本発明の別の対象事項は、これらのトレッドおよびこれらのタイヤが本発明物によるゴム組成物を含む場合、これらのトレッドおよびこれらのタイヤ自体である。
本発明のタイヤは、4×4(四輪駆動車)車両およびSUV(スポーツ用多目的車)車両を含めた乗用車、二輪車(特にオートバイ)、さらに、特に小型トラックおよび重量物運搬車(例えば、地下鉄車両、バスまたはオフロード用輸送車両、例えば、貨物自動車、トラクターまたはトレーラー)から選ばれる産業用車両に装着することが特に意図されている。
本発明およびその利点は、以下に続く記載および例示的実施形態を考慮して容易に理解されよう。
さらに、「aとbとの間」という表現により表示される値のあらゆる間隔は、aを超えて、b未満まで及ぶ値の範囲(すなわち、境界値aおよびbは除外される)を表すのに対して、「a〜b」という表現により表示される値のあらゆる間隔は、aからbまでに及ぶ値の範囲(すなわち、厳密な境界値aおよびbを含む)を意味する。
本発明のゴム組成物は、少なくとも1種のジエンエラストマーと、1種の液体可塑剤と、1種の補強充填剤と、1種の硫酸カリウム微小粒子とをベースとし、これらの構成成分は以下に詳細に記載されている。
「〜をベースとする」という表現は当然、使用される様々な構成成分の混合物、またはそれが適当であれば、これらの反応生成物を含む組成物を意味すると理解されるべきであり、これらの基礎となる構成成分の一部は、特に反応が可能であり、または組成物の製造の様々な段階中に、特にその架橋もしくは加硫中に、少なくともある程度互いに反応することが意図されている。
「ジエン」エラストマー(またはゴム、この2つの用語は同義語である)は、少なくともある程度、ジエンモノマー(共役していても、いなくてもよい2つの炭素炭素二重結合を保持するモノマー)から生成されるエラストマー(すなわち、ホモポリマーまたはコポリマー)を意味すると理解されるべきであることを覚えておかれたい。
ジエンエラストマーは、公知の方式で2つのカテゴリーに分類することができる:「基本的に不飽和の」ものおよび「基本的に飽和した」もの。ブチルゴム、ならびに、例えば、EPDMタイプのジエンとα−オレフィンのコポリマーは、ジエン由来の構成単位含有量を有する(これは低くまたは極めて低く、常に15%(mol%)未満である)、基本的に飽和したジエンエラストマーのカテゴリーに入る。対照的に、基本的に不飽和のジエンエラストマーは、15%(mol%)を超えるジエン由来の(共役ジエン)構成単位含有量を有する、少なくともある程度共役ジエンモノマーから生成されたジエンエラストマーを意味すると理解される。「基本的に不飽和の」ジエンエラストマーのカテゴリーにおいて、「高度に不飽和の」ジエンエラストマーは、特に、50%を超えるジエン由来の(共役ジエン)構成単位含有量を有するジエンエラストマーを意味するものと理解される。
以下が好ましくは適切である:ポリブタジエン、特に4%と80%との間の1,2−単位含有量を有するもの、または80%を超えるcis−1,4−単位含有量を有するもの、ポリイソプレン、ブタジエン/スチレンコポリマー、特に5重量%と50重量%との間の、より具体的には20%と40%との間のスチレン含有量、4%と65%との間のブタジエン部分の1,2−結合含有量および20%と80%との間のtrans−1,4−結合含有量を有するもの、ブタジエン/イソプレンコポリマー、特に5重量%と90重量%との間のイソプレン含有量および−40℃〜−80℃のガラス転移温度(「Tg」−ASTMD3418−82に従い測定)を有するもの、またはイソプレン/スチレンコポリマー、特に5重量%と50重量%との間のスチレン含有量および−25℃と−50℃との間のTgを有するもの。
別の特定のおよび好ましい実施形態に従い、使用されるジエンエラストマーは主に、すなわち50phr超において、90%超のcis−1,4結合含有量を有するポリブタジエン(BR)である。次いで、より好ましくは、前記ポリブタジエンは、天然ゴムまたは合成ポリイソプレンとのブレンドとして使用される。
別の特定のおよび好ましい実施形態に従い、使用されるジエンエラストマーは、NR(またはIR)およびBRの2成分ブレンド(混合物)、またはNR(またはIR)、BRおよびSBRの3成分ブレンドである。好ましくはこのようなブレンドの場合、組成物は、25phrと75phrとの間のNR(またはIR)と、75phrと25phrとの間のBRとを含み、これに、30phr未満、特に20phr未満の含有量での第3のエラストマー(3成分ブレンド)を伴ってもよく、伴わなくてもよい。この第3のエラストマーは好ましくは、SBRエラストマー、特に溶液SBR(「SSBR」)である。さらにより好ましくは、このようなブレンドの場合、組成物は、35〜65phrのNR(またはIR)と、65〜35phrのBRとを含む。使用されるBRは、好ましくは、90%超、より好ましくは95%超のcis−1,4結合含有量を有するBRである。
ジエンエラストマー以外の合成エラストマーは、実際に、エラストマー以外のポリマー、例えば熱可塑性物質ポリマーでさえも、微量な量で、本発明の組成物のジエンエラストマーと組み合わせることができる。
本発明のゴム組成物は、(23℃で)液体である30phr超の可塑剤を含むという他の本質的な特徴を有し、この可塑剤の役割は、エラストマーおよび補強充填剤を希釈することによって、マトリクスを軟質化させることであり;そのTgは好ましくは−20℃未満、より好ましくは−40℃未満である。
別の好ましい実施形態によると、本発明の組成物はまた、(23℃で)固体である可塑剤として、例えば、出願WO2005/087859、WO2006/061064およびWO2007/017060などに記載されている、+20℃を超える、好ましくは+30℃を超えるTgを示す炭化水素樹脂を含むこともできる。
好ましくは、可塑化炭化水素樹脂は、以下の特徴のうちの少なくとも1つ、より好ましくはすべてを示す:
− 20℃を超えるTg(より好ましくは、40℃と100℃との間);
− 400g/モルと2000g/モルとの間(より好ましくは500g/モルと1500g/モルとの間)の数平均分子量(Mn);
− 3未満、より好ましくは2未満の多分散指数(PI)(注:PI=Mw/Mn、Mwは重量平均分子量)。
この樹脂のTgは、規格ASTM D3418に従いDSC(示差走査熱量測定)により公知の方式で測定する。炭化水素樹脂のマクロ構造(Mw、MnおよびPI)は、立体排除クロマトグラフィー(SEC)で求める:溶媒テトラヒドロフラン;温度35℃;濃度1g/l;流量1ml/分;注入前に0.45μmの多孔度を有するフィルターを介して濾過した溶液;ポリスチレン標準物質によるムーア較正;直列3本の「Waters」カラムセット(「Styragel」HR4E、HR1およびHR0.5);示差屈折計による検出(「Waters 2410」)およびその関連操作ソフトウエア(「Waters Empower」)。
可塑剤全体(すなわち、液体可塑剤と、それが適当であれば、固体炭化水素樹脂)の含有量は、好ましくは40phrと100phrとの間、より好ましくは50〜80phrの範囲内に含まれる。
タイヤの製造のために使用することができるゴム組成物を補強するその能力で知られている任意のタイプの補強充填剤、例えば、有機充填剤、例えば、カーボンブラックなど、または補強用無機充填剤、例えば、シリカなどを使用することができ、これらにカップリング剤を公知の方式で組み合わせる。
このような補強充填剤は通常、ナノ粒子からなり、その平均寸法(重量による)は500nm未満であり、一般的に20nmと200nmとの間に、特に好ましくは20nmと150nmとの間である。
「補強用無機充填剤」という用語は、ここでは、その色およびその由来(天然または合成)の如何に関わらず、カーボンブラックとは対照的な「白色充填剤」または時には「透明充填剤」としても公知であり、任意の無機充填剤または鉱物充填剤を意味するものとして理解されたい。この補強用無機充填剤は、それ自体で、中間カップリング剤以外の手段を用いることなく、タイヤの製造を対象とするゴム組成物を補強することが可能であり、言い換えると、その補強用役割において、従来のタイヤ等級のカーボンブラックと置き換えることが可能である;このような充填剤は一般的に、公知の方式で、その表面におけるヒドロキシル(−OH)基の存在を特徴とする。
特定の実施形態によると、補強充填剤は、主にカーボンブラックを含む;このような場合、カーボンブラックは、微量のシリカなどの補強用無機充填剤と組み合わせて、または組み合わせないで、好ましくは60phrを超える含有量で存在する。
別の特定の実施形態によると、補強充填剤は無機充填剤、特にシリカを主に含み;このような場合、無機充填剤、特にシリカは、微量なカーボンブラックと組み合わせてまたは組み合わせないで、好ましくは70phrを超える含有量で存在する;カーボンブラックは、存在する場合、20phr未満、より好ましくは10phr未満(例えば、0.1phrと10phrとの間)の含有量で好ましくは使用する。
本発明の別の可能な実施形態によると、補強充填剤は、カーボンブラックと、シリカなどの補強用無機充填剤との類似の量でのブレンドを含み;このような場合、無機充填剤、特にシリカの含有量、およびカーボンブラックの含有量は、好ましくはそれぞれ25phrと75phrとの間、より具体的にはそれぞれ30phrと50phrとの間である。
補強用無機充填剤をジエンエラストマーにカップリングさせるため、無機充填剤(その粒子表面)とジエンエラストマーの間に化学的および/または物理的性質の満足できる結合を得ることを意図する少なくとも二官能性のカップリング剤(または結合剤)を周知の方式で使用する。特に、二官能性のオルガノシランまたはポリオルガノシロキサンを使用する。
以下の一般式(I)に相当する「対称的」シランポリスルフィドは、下記定義によって限定されることなく、特に適切である。
(I)Z−A−Sx−A−Z、(式中:
− xは2〜8(好ましくは2〜5)の整数であり;
− Aは、二価の炭化水素基(好ましくは、C1−C18アルキレン基またはC6−C12アリーレン基、より具体的にはC1−C10、特にC1−C4、アルキレン、特にプロピレン)であり;
− Zは、以下の式のうちの1つに相当する:
− R1基は、非置換または置換であり、互いに同じであるかまたは異なり、C1−C18アルキル、C5−C18シクロアルキルまたはC6−C18アリール基(好ましくは、C1−C6アルキル、シクロヘキシルまたはフェニル基、特にC1−C4アルキル基、より具体的にはメチルおよび/またはエチル)を表し、
− R2基は、非置換または置換であり、互いに同じであるかまたは異なり、C1−C18アルコキシルまたはC5−C18シクロアルコキシル基(好ましくは、C1−C8アルコキシルおよびC5−C8シクロアルコキシルから選ばれる基であり、さらにより好ましくは、C1−C4アルコキシル、特にメトキシルおよびエトキシルから選ばれる基)を表す))
本発明によるゴム組成物において、カップリング剤の含有量は、好ましくは2phrと12phrとの間、より好ましくは3phrと8phrとの間である。
別の性質、特に有機の性質の補強充填剤を、本発明のセクションに記載されている補強用無機充填剤に相当する充填剤として使用することもできるが、ただし、この補強充填剤はシリカなどの無機層で覆われているか、さもなければ、その表面に官能基部位、特にヒドロキシルを含むので、充填剤とエラストマーとの間の結合を形成するためのカップリング剤の使用が必要となることが、当業者であれば理解されよう。
本発明のゴム組成物は、2phrと40phrとの間の硫酸カリウム微小粒子を含むという他の本質的な特徴を有する。
一般的に、「微小粒子(microparticles)」という用語は、ミクロメートルサイズの粒子、すなわち、メジアン径(重量で表現)が1μmと1mmとの間にある粒子を意味すると理解されるべきであることを覚えておいていただきたい。これらの微小粒子は、任意の高密度の形態、例えば粉末、マイクロビーズ、顆粒またはビーズの形態で提供されることが可能であり;粉末形態での提示がここでは好ましい。
本発明によるこれらの特定の微小粒子は特定のサイズ分布を示す:これらは、一方では、特定のメジアン径(D50)を特徴とし、他方では、特に狭いサイズ分布を特徴とし、これらは両方ともレーザー粒度測定法で測定され、以下の関係を満たす:
− 50μm<D50<150μm、
− 0.50<スパン<1.50。
粒子の体積サイズ分布の狭さは、公知の方式で、スパンパラメーターで測定され、以下の方程式により定義される。
スパン=(D90−D10)/D50
(式中:
− D10およびD90は、それぞれ10%および90%の粒子の累積分布(体積による)に相当する粒径を表す;
− D50は、50%の粒子の累積分布(体積による)に相当する中央粒径、すなわち体積で50%の粒子がD50未満の直径を有し、50%の粒子がD50を超える直径を有する)
好ましくは、スパンの値は0.75と1.25との間である。
さらに、ターゲットとする技術的効果(適切なミクロ粗さの形成)と、融氷上のグリップ性能と、費用との間の最適化された妥協を得るために、本発明の組成物中の微小粒子の含有量は、好ましくは2phrと30phrとの間、より好ましくは5phrと20phrとの間である。
そのデータ処理ソフトウエア(P2000074001H、バージョン4.11)を備えたHoriba製「Partica LA−950V2」レーザー回折粒径測定器を使用する。測定のプログラミングパラメーターは以下の通りである:Fraunhoferモデルの使用;超音波での試料の前処理なし;容器内での移動速度:6(約1400回転/分に相当);セル内の撹拌速度:6(すなわち、約2300回転/分);赤色レーザー(650nm);対象の焦点距離:450mm;レーザーのアライメントの事前の制御およびバックグラウンドノイズの測定(エタノールを有する容器)。
次いで、こうして得た懸濁液は、ピペットを使用して、デバイス上に15%と20%との間(最適濃度に相当する)と表示された測定セルのオブスキュレーションレベルまで95°エタノール(低レベル、すなわち約180ml)を最初に充填した、粒径測定器の調製容器へ徐々に注入する。オブスキュレーションレベルが安定した直後、測定を行い、再現性の制御のため、同じ調製物に対して3回続けて測定する。この第1の測定を検証するため、新しい調製物(懸濁液)を調製し、同じプロトコルに従い分析する:2回の測定が等しくなければならない(規格の推奨による再現性)。各調製および測定の後、レーザー粒径測定器の調製物容器およびセルを脱イオン水で2回すすぐ。
記録するデータは、最終的には粒径測定器のソフトウエアにより利用され、体積サイズ分布曲線および体積分布に対して望まれる特徴が示される(D10、D50、D90およびスパン)。
本発明のゴム組成物はまた、タイヤ用トレッド、特に冬タイヤ用トレッドの製造を対象とするエラストマー組成物において一般的に使用される通常の添加剤、例えば、保護剤、例えば、オゾン劣化防止ワックス、化学オゾン劣化防止剤、酸化防止剤など、補強用樹脂、メチレン受容体(例えばフェノールノボラック樹脂)またはメチレン供与体(例えばHMTまたはH3M)、硫黄または硫黄供与体および/または過酸化物および/またはビスマレイミドをベースとする架橋系、加硫促進剤または加硫活性化剤などのすべてまたは一部分を含む。
これらの組成物はまた、カップリング剤を使用する場合のカップリング活性化剤、無機充填剤の被覆用薬剤、または公知の方式で、ゴムマトリクス中での充填剤の分散性の改善、および組成物の粘性の低下によって、生状態におけるこれらの組成物の加工特性を向上することが可能なより一般的な加工助剤を含むこともできる;これらの薬剤は、例えば、加水分解性シラン、例えば、アルキルアルコキシシラン、ポリオール、ポリエーテル、アミン、またはヒドロキシル化または加水分解性ポリオルガノシロキサンなどである。
本発明のゴム組成物は、適当な混合器内で、当業者には周知の一般的手順に従い、2つの連続する調製段階:130℃と200℃との間、好ましくは145℃と185℃との間の最高温度までの高温で熱機械的に作動させるまたは混練する第1段階(「非生産的」段階として記載されることもある)、続いて、通常120℃未満、例えば60℃と100℃との間の低い温度で、機械的に作動させる第2段階(「生産的」段階として記載されることもある)を使用して製造し、仕上げ段階において、架橋または加硫系を組み込む。
− 混合器内で、ジエンエラストマー(またはジエンエラストマーの混合物)に、30phr超の液体可塑剤、50phrと150phrとの間の補強充填剤、2phrと40phrとの間の硫酸カリウム微小粒子を組み込み、これらのすべてを、1回または複数回、130℃と200℃との間の最高温度に到達するまで、熱機械的に混錬するステップ;
− 合わせた混合物を100℃未満の温度に冷却するステップ;
− 続いて架橋系を組み込むステップ;
− すべてを120℃未満の最高温度まで混練するステップ。
適切な架橋系は、好ましくは硫黄および1次加硫促進剤、特にスルフェンアミドタイプの促進剤をベースとする。この加硫系に、様々な公知の2次促進剤または加硫活性化剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、グアニジン誘導体(特にジフェニルグアニジン)などを加え、第1の非生産的段階中におよび/または生産的段階中に組み込む。硫黄の含有量は、好ましくは0.5phrと3.0phrとの間であり、1次促進剤の含有量は好ましくは0.5phrと5.0phrとの間である。
こうして得た最終組成物を、続いて、例えば、特に実験室での特徴付けのために、シートまたはプラークの形態にカレンダー加工するか、さもなければ、例えば、タイヤトレッドとして直接使用することができるゴムプロファイルされた要素の形態に押し出す。
本発明によるゴム組成物は、異なる配合のいくつかのゴム組成物から形成される複合タイプのトレッドの場合、本発明によるトレッドのすべてまたは一部分だけを構成することができる。
本発明は、生の状態(すなわち、硬化前)および硬化した状態(すなわち、架橋または加硫後)の両方における、ゴム組成物および上記に記載されているトレッドに関する。
以下に続く試験を以下の方式で行った:補強充填剤(シリカおよびその関連するカップリング剤、およびカーボンブラック)、液体可塑剤、水溶性スルフェート微小粒子、ジエンエラストマー(またはジエンエラストマーのブレンド)および加硫系を除く様々な他の成分を、初期容器温度が約60℃である内部混合器に逐次的に導入する;混合器はこうして約70%充たされている(体積%)。次いで、熱機械的作動(非生産的段階)を1段階で行い、この段階は、165℃の最高「降下」温度に到達するまで合計約3〜4分間持続する。こうして得た混合物を回収し、冷却し、次いで硫黄およびスルフェンアミドタイプの促進剤を30℃で外部混合器(ホモフィニッシャー)に組み込み、すべてを適当な時間(例えば5分と12分との間の時間)混合する(生産的段階)。
こうして得た組成物を、続いてこれらの物理的なまたは機械的特性の測定のために、ゴムのプラークまたは薄いシートの形態にカレンダー加工する。
この試験では、ジエンエラストマー(95%を超えるcis−1,4結合含有量を有するNRとBRのブレンド)をベースとする4種の組成物(C−0、C−1、C−2およびC−3と特定)を比較する。これらの組成物は、基本的にシリカで補強され、水溶性の硫酸アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩(この例では、硫酸マグネシウムまたはカリウム)の微小粒子の画分(この例では、20phr)を使用したものと、または使用しないものがある。
組成物C−0は、氷タイヤ用トレッドの典型的な対照組成物である;C−0は微小粒子を含まない。組成物C−1は、従来の技術の基準組成物であり;C−1は、本発明の記述への序文で述べられている出願WO2010/009850で記載および使用されたものと類似の、20phrの従来の硫酸マグネシウム微小粒子(タイプA)を使用している。組成物C−2は本発明によらないもう1種の組成物である;そのため、C−2は、出願WO2012/085063において記載および使用されたものと類似の、20phrの硫酸カリウム微小粒子(タイプB)を含む。これらの組成物C−1およびC−2では、これらの粒子の体積サイズ分布は、本発明の必要条件を満たしておらず、スパン値は、0.5と1.5との間にない。
組成物C−3は、本発明に従う唯一の組成物である;C−3は、本発明のすべての必要条件を満たす特定の体積サイズ分布を有する、20phrの硫酸カリウム微小粒子(タイプC)を含み、特にスパン値は実際に0.5と1.5との間にある。これらのタイプCの微小粒子は、サイズ分布を顕著に厳しくする(狭くする)ために、適当な篩分けを使用して先行するタイプB微小粒子を濾過することによって得た。
この試験はその原理は当業者には周知であり(例えば、上述された特許出願EP1052270、EP1505112およびWO2010/009850を参照されたい)、代表的な条件下で、そのトレッドが同じゴム組成物で構成されているタイヤを車両に装着させ、運転試験を行って得られることになる融氷上のグリップ性の評価を、この試験により得ることが可能となる。
表3からのこれらの結果は、まず第一に、組成物C−1およびC−2(念のために記述すると、本発明によらないもの)に関しては、上記の出願WO2010/009850およびWO2012/085063によりすでに教示されたように、対照組成物C−0と比較して、硫酸マグネシウム微小粒子または硫酸カリウム微小粒子の使用に起因する注目すべき改善(16〜17%)を裏付けている。しかし、表3を読むと、本発明による組成物C−3はまた、組成物C−1およびC−2と比較して、氷上での摩擦係数における極めて顕著な増加も示すことで、微小粒子を完全に含まない対照組成物(C−0)と比較して、25%の性能の増強が得られることが何よりも観察される。
結果は表4に示されている。完全に予想外に、従来の技術の公知の組成物C−1(WO2010/009850)は、処理条件の如何に関わらず、比較的に高い水の取り込みを示していることがわかる。他の組成物の場合はこれとは異なり、特に本発明による組成物C−3は(硫酸カリウムをベースとする他の組成物C−2のように)、組成物C−1(硫酸マグネシウムをベースとする)よりも、表3の条件に対して5〜12.5倍少ない、ずっと少量の水を吸収している。
Claims (15)
- 少なくとも1種のジエンエラストマーと、23℃で液体である30phr超の液体可塑剤と、50phrと150phrとの間の補強充填剤と、2phrと40phrとの間の硫酸カリウム微小粒子とをベースとする、タイヤ用トレッドとして使用するのに特に便利なゴム組成物であって、規格ISO13320−1に従いレーザー粒度測定法で測定した前記微小粒子の体積サイズ分布が、以下の関係を満たすことを特徴とする、組成物。
− 50μm<D50<150μm、
− 0.50<スパン<1.50、
(式中:
− D50は、50%の粒子の累積分布に相当する中央粒径であり;
− スパン=(D90−D10)/D50;
− D10およびD90は、それぞれ10%および90%の粒子の累積分布に相当する粒径を表す) - 75μm<D50<125μmである、請求項1に記載の組成物。
- 0.75<スパン<1.25である、請求項1または2に記載の組成物。
- D10>30μmである、請求項1から3のいずれか1項に記載の組成物。
- D90<180μmである、請求項1から4のいずれか1項に記載の組成物。
- 微小粒子の含有量が2phrと30phrとの間である、請求項1から5のいずれか1項に記載の組成物。
- ジエンエラストマーが、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびこれらのエラストマーの混合物からなる群から選ばれる、請求項1から6のいずれか1項に記載の組成物。
- 50phr超の天然ゴム、50phr超の合成ポリイソプレン、又は90%超のcis−1,4結合含有量を有する、50phr超のポリブタジエンを含む、請求項7に記載の組成物。
- 補強充填剤全体の含有量が60phrと120phrとの間である、請求項1から8のいずれか1項に記載の組成物。
- 液体可塑剤が、ポリオレフィンオイル、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、DAEオイル、MESオイル、TDAEオイル、RAEオイル、TRAEオイル、SRAEオイル、鉱油、植物油、エーテル可塑剤、エステル可塑剤、ホスフェート可塑剤、スルホネート可塑剤およびこれらの化合物の混合物からなる群から選ばれる、請求項1から9のいずれか1項に記載の組成物。
- 液体可塑剤の含有量が、50〜100phrの範囲内に含まれる、請求項10に記載の組成物。
- 20℃を超えるTgを示す炭化水素樹脂を含み、前記炭化水素樹脂が、シクロペンタジエンホモポリマーまたはコポリマー樹脂、ジシクロペンタジエンホモポリマーまたはコポリマー樹脂、テルペンホモポリマーまたはコポリマー樹脂、C5画分ホモポリマーまたはコポリマー樹脂、C9画分ホモポリマーまたはコポリマー樹脂、α−メチルスチレンホモポリマーまたはコポリマー樹脂およびこれらの樹脂の混合物からなる群から選ばれる、請求項1から11のいずれか1項に記載の組成物。
- 炭化水素樹脂の含有量が、3phrと60phrとの間である、請求項12に記載の組成物。
- 請求項1から13のいずれか1項に記載の組成物を含む、タイヤ用トレッド。
- 請求項14に記載のトレッドを含むタイヤ。
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