JP6136376B2 - Color tone correction film and transparent conductive film using the same - Google Patents

Description

本発明は、タッチパネル用として好適な色調補正フィルム、及び当該色調補正フィルム上に錫ドープ酸化インジウム層からなる透明導電層を備えた透明導電性フィルムに関する。   The present invention relates to a color tone correction film suitable for a touch panel, and a transparent conductive film comprising a transparent conductive layer comprising a tin-doped indium oxide layer on the color tone correction film.

現在、画像表示部に直接触れることにより、情報を入力できるデバイスとしてタッチパネルが広く用いられている。タッチパネルは光を透過する入力装置を液晶表示装置等のディスプレイ画面上に配置したものであり、代表的な形式として、透明電極と指との間に生じる電流容量の変化を利用した静電容量式タッチパネルがある。   Currently, touch panels are widely used as devices capable of inputting information by directly touching an image display unit. A touch panel is an input device that transmits light on a display screen such as a liquid crystal display device. As a typical form, a capacitive type that utilizes the change in current capacity that occurs between a transparent electrode and a finger. There is a touch panel.

前記静電容量式タッチパネルには、通常、透明電極として２枚の透明導電性フィルムが用いられており、透明基材フィルム上に透明導電層が積層された一対の透明導電性フィルムが、透明基材フィルム同士が向かい合うように粘着層を介して貼り合せられている。タッチパネル用の透明導電性フィルムとしては、透明基材フィルム上に、酸化錫を含有するインジウム酸化物（錫ドープ酸化インジウム、ＩＴＯ）や酸化亜鉛等の金属酸化物による透明導電層を積層したものが一般的に用いられている。このような透明導電性フィルムは、金属酸化物層の反射及び吸収に由来する可視光短波長領域の透過率の低下により全光線透過率が低下すると同時に、黄色の呈色が見られることが多い。そのため、タッチパネルの下に配置される表示装置の発色を正確に表現することが難しいという問題があった。   In the capacitive touch panel, normally, two transparent conductive films are used as transparent electrodes, and a pair of transparent conductive films in which a transparent conductive layer is laminated on a transparent base film are transparent bases. It is bonded through an adhesive layer so that the material films face each other. As a transparent conductive film for a touch panel, a transparent conductive film made of metal oxide such as indium oxide containing tin oxide (tin-doped indium oxide, ITO) or zinc oxide is laminated on a transparent base film. Commonly used. In such a transparent conductive film, the total light transmittance is decreased due to a decrease in the transmittance in the visible light short wavelength region derived from the reflection and absorption of the metal oxide layer, and at the same time, yellow coloration is often observed. . For this reason, there is a problem that it is difficult to accurately express the color of the display device arranged under the touch panel.

この問題を解決するために、透明導電層を多層光学膜と組み合わせた透明導電性フィルムとして、本出願人が特許文献１を提案している。特許文献１の透明導電性フィルムは、透明基材に、膜厚１．０〜１０．０μｍのハードコート層、光の波長４００ｎｍにおける屈折率が１．６３〜１．８６、膜厚が４０〜９０ｎｍである高屈折率層、光の波長４００ｎｍにおける屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５０ｎｍである低屈折率層、及び光の波長４００ｎｍにおける屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍである錫ドープ酸化インジウム層がこの順に設けられており、錫ドープ酸化インジウム層の反対面に機能層としてハードコート層が設けられている。この透明導電性フィルムでは、上記のように各層の膜厚と屈折率を適切に設計することで着色を抑え、且つ全光線透過率の低下を抑えることが出来る。   In order to solve this problem, the present applicant has proposed Patent Document 1 as a transparent conductive film in which a transparent conductive layer is combined with a multilayer optical film. The transparent conductive film of Patent Document 1 has a hard coat layer with a film thickness of 1.0 to 10.0 μm, a refractive index at a light wavelength of 400 nm of 1.63 to 1.86, and a film thickness of 40 to 40 on a transparent substrate. A high refractive index layer having a wavelength of 90 nm, a refractive index of 1.33 to 1.53 at a light wavelength of 400 nm, a low refractive index layer having a thickness of 10 to 50 nm, and a refractive index of 1.85 to a light wavelength of 400 nm. 2.35, a tin-doped indium oxide layer having a thickness of 5 to 50 nm is provided in this order, and a hard coat layer is provided as a functional layer on the opposite surface of the tin-doped indium oxide layer. In this transparent conductive film, coloring can be suppressed and a decrease in total light transmittance can be suppressed by appropriately designing the film thickness and refractive index of each layer as described above.

特開２０１１−９８５６３号公報JP 2011-98563 A

特許文献１では、静電容量式タッチパネル用の透明電極として２枚の前記透明導電性フィルムを使用した場合、フィルムを貼り合わせるための粘着層及び２枚の基材による光の吸収により全光線透過率が低下するという課題があった。また、屈折率の低い低屈折率層を作製する際に、活性エネルギー線硬化型樹脂に中空シリカ微粒子を混合する方法を用いている。しかしながら、低屈折率層に中空シリカ微粒子を用いているため、上に積層される錫ドープ酸化インジウム層の加工が難しくなるという問題が発生する。   In Patent Document 1, when two transparent conductive films are used as a transparent electrode for a capacitive touch panel, all light is transmitted by absorption of light by an adhesive layer for bonding the films and two base materials. There was a problem that the rate decreased. Further, when producing a low refractive index layer having a low refractive index, a method of mixing hollow silica fine particles with an active energy ray-curable resin is used. However, since hollow silica fine particles are used for the low refractive index layer, there arises a problem that it becomes difficult to process the tin-doped indium oxide layer laminated thereon.

そこで、本発明の目的とするところは、１枚の透明基材フィルムの両面にハードコート層、第一、第二色調補正層、錫ドープ酸化インジウム層を設けることで、２枚の前記透明導電性フィルムを使用する必要がなく、且つ前記低屈折率層である第二色調補正層を形成する塗工液に中空シリカ微粒子を用いずに、フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂を用いることで屈折率を調整し、透過光の着色を抑え、且つ全光線透過率がより高い透明導電性フィルム、及びその下地フィルムとして用いられる色調補正フィルムを提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to provide two transparent conductive films by providing a hard coat layer, first and second color tone correction layers, and a tin-doped indium oxide layer on both surfaces of one transparent substrate film. Refracting by using a fluorine-containing active energy ray-curable resin without using hollow silica fine particles in the coating liquid for forming the second color tone correction layer, which is the low refractive index layer, without using a conductive film. An object of the present invention is to provide a transparent conductive film that adjusts the rate, suppresses the coloring of transmitted light, and has a higher total light transmittance, and a color correction film that is used as a base film.

第１の発明は、透明基材フィルムの両面にハードコート層が積層されており、前記両ハードコート層上にそれぞれ第一色調補正層、第二色調補正層が順に積層されている色調補正フィルムであって、前記ハードコート層は、屈折率が１．４８〜１．５４、膜厚が１．０〜３．５μｍであり、前記第一色調補正層は、屈折率が１．５９〜１．８２、膜厚が２５〜５５ｎｍであり、前記第二色調補正層は、屈折率が１．３５〜１．４５、膜厚が１０〜５５ｎｍであって、前記第二色調補正層は、フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂を含むことを特徴とする色調補正フィルムである。 The first invention is a color tone correction film in which hard coat layers are laminated on both surfaces of a transparent substrate film, and a first color tone correction layer and a second color tone correction layer are sequentially laminated on the both hard coat layers. The hard coat layer has a refractive index of 1.48 to 1.54 and a film thickness of 1.0 to 3.5 μm, and the first color tone correction layer has a refractive index of 1.59 to 1. .82, the film thickness is 25 to 55 nm, the second color tone correction layer has a refractive index of 1.35 to 1.45, the film thickness is 10 to 55 nm, and the second color tone correction layer is A color tone correction film comprising a fluorine-containing active energy ray-curable resin.

第２の発明は、第１の発明の色調補正フィルムであって、前記第二色調補正層は、更にフッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂を含むことを特徴とする色調補正フィルムである。   The second invention is the color correction film according to the first invention, wherein the second color correction layer further contains a fluorine-free active energy ray-curable resin.

第３の発明は、第１の発明または第２の発明のいずれかに記載の色調補正フィルムであって、前記第二色調補正層は、更に非中空シリカ微粒子を含むことを特徴とする色調補正フィルムである。   3rd invention is a color tone correction film in any one of 1st invention or 2nd invention, Comprising: Said 2nd color tone correction layer contains a non-hollow silica fine particle further, Color tone correction | amendment characterized by the above-mentioned It is a film.

第４の発明は、第１〜第３のいずれかに発明の色調補正フィルムの両第二色調補正層上に、それぞれ錫ドープ酸化インジウム層が積層されており、前記錫ドープ酸化インジウム層は、屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜６０ｎｍであることを特徴とする透明導電性フィルムである。   4th invention, the tin dope indium oxide layer is each laminated | stacked on both the 2nd color tone correction layers of the color tone correction film of invention in any one of 1st-3rd, The said tin dope indium oxide layer is A transparent conductive film having a refractive index of 1.85 to 2.35 and a film thickness of 5 to 60 nm.

なお、本発明における膜厚とは、物理膜厚のことであり、光学膜厚ではない。また、本発明において数値範囲を示す「○○〜××」とは、特に明記しない限り「○○以上××以下」を意味する。   In addition, the film thickness in this invention is a physical film thickness, and is not an optical film thickness. In the present invention, “OO to XX” indicating a numerical range means “XX or more and XX or less” unless otherwise specified.

本発明の色調補正フィルムは、１枚の透明基材フィルムの両面に色調補正層を備えているため、１枚の色調補正フィルムの両面に透明導電層を積層することによってタッチパネル用の透明電極を構成することができる。また、透明導電性フィルムの下地フィルムとなる色調補正フィルムにおいて、各層（ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層）の屈折率および膜厚を適切に設定し、さらにこれの上に積層する錫ドープ酸化インジウム層の屈折率及び膜厚も適切に設定したことで、透過光の着色を押さえ、且つ全光線透過率がより高い透明導電性フィルムを提供することができる。また、第二色調補正層がフッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂を含むことによって、中空シリカ微粒子を用いる必要性がなくなり、その上に積層される層の加工を容易にすることもできる。   Since the color tone correction film of the present invention has a color tone correction layer on both sides of one transparent base film, a transparent electrode for a touch panel is formed by laminating a transparent conductive layer on both sides of one color tone correction film. Can be configured. Moreover, in the color tone correction film that is the base film of the transparent conductive film, the refractive index and film thickness of each layer (hard coat layer, first color tone correction layer, second color tone correction layer) are set appropriately, and further above this By appropriately setting the refractive index and the film thickness of the tin-doped indium oxide layer laminated on the transparent conductive film, it is possible to provide a transparent conductive film that suppresses coloring of transmitted light and has a higher total light transmittance. Further, since the second color tone correction layer contains the fluorine-containing active energy ray-curable resin, it is not necessary to use the hollow silica fine particles, and the processing of the layer laminated thereon can be facilitated.

《色調補正フィルム》
本実施形態の色調補正フィルムは、透明基材フィルムの両面に、それぞれハードコート層、第一色調補正層及び第二色調補正層が、透明基材フィルム側からこの順に積層された構成である。すなわち、色調補正フィルムは、上から第二色調補正層１、第一色調補正層１、ハードコート層１、透明基材フィルム、ハードコート層２、第一色調補正層２、第二色調補正層２が順に積層した構成である。以下に、この色調補正フィルムの構成要素について順に説明する。 《Color tone correction film》
The color correction film of this embodiment has a configuration in which a hard coat layer, a first color correction layer, and a second color correction layer are laminated in this order from the transparent base film side on both sides of the transparent base film. That is, the color tone correction film includes, from above, the second color tone correction layer 1, the first color tone correction layer 1, the hard coat layer 1, the transparent base film, the hard coat layer 2, the first color tone correction layer 2, and the second color tone correction layer. 2 is the structure which laminated | stacked in order. Below, the component of this color tone correction film is demonstrated in order.

＜透明基材フィルム＞
透明基材フィルムは、透明性を有している限り特に制限されないが、屈折率が１．５２〜１．７０の範囲内のものが好ましい。このような透明基材フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、屈折率：１．６７）等のポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ、屈折率：１．５９）、ポリアリレート（ＰＡＲ、屈折率：１．６０）及びポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ、屈折率：１．６５）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、屈折率：１．５２）等が挙げられる。これらのうち、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが成形の容易性で好ましい。 <Transparent substrate film>
The transparent substrate film is not particularly limited as long as it has transparency, but preferably has a refractive index in the range of 1.52 to 1.70. Examples of the material for forming such a transparent substrate film include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET, refractive index: 1.67), polycarbonate (PC, refractive index: 1.59), polyarylate (PAR, refractive index). : 1.60) and polyether sulfone (PES, refractive index: 1.65), cycloolefin polymer (COP, refractive index: 1.52) and the like. Among these, a polyester film, particularly a polyethylene terephthalate film is preferable because of easy molding.

透明基材フィルムの厚みは、好ましくは２５〜４００μｍ、さらに好ましくは２５〜２００μｍである。透明基材フィルムの厚みが２５μｍより薄い場合や４００μｍより厚い場合には、色調補正フィルムの製造時及び使用時における取り扱い性が低下して好ましくない。透明基材フィルムの全光線透過率は、８５％以上であることが好ましい。８５％未満である場合は、透明導電性フィルムの全光線透過率が低くなり好ましくない。なお、透明基材フィルムには、全光線透過率が８５％未満とならない範囲で、各種の添加剤が含有されていてもよい。そのような添加剤として例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等が挙げられる。   The thickness of the transparent substrate film is preferably 25 to 400 μm, more preferably 25 to 200 μm. When the thickness of the transparent substrate film is thinner than 25 μm or thicker than 400 μm, the handleability during the production and use of the color tone correction film is unfavorable. The total light transmittance of the transparent substrate film is preferably 85% or more. When it is less than 85%, the total light transmittance of the transparent conductive film is lowered, which is not preferable. The transparent substrate film may contain various additives as long as the total light transmittance is not less than 85%. Examples of such additives include ultraviolet absorbers, antistatic agents, stabilizers, plasticizers, lubricants, flame retardants, and the like.

＜ハードコート層＞
透明基材フィルム両面の直上には、表面硬度を向上するためにハードコート層が設けられている。従来の透明導電性フィルムをタッチパネル用の透明電極として用いた場合、互いに貼り合わされる２枚の透明導電性フィルムがそれぞれ透明基材フィルムを有しているため、２枚の透明基材フィルムにより十分な強度が保証されている。一方、本実施形態の色調補正フィルムは透明基材フィルムが１枚であり、当該色調補正フィルムの表裏両面に透明導電層（錫ドープ酸化インジウム層）を積層することで、透明電極となる透明導電性フィルムとしている。そのため、本実施形態の色調補正フィルムないし後述の透明導電性フィルムは、透明基材フィルムが従来の２枚から１枚に減少することにより透明電極の強度が低下することが危惧されるが、ハードコート層を有することによって十分な強度を保つことができる。 <Hard coat layer>
A hard coat layer is provided directly on both sides of the transparent substrate film in order to improve the surface hardness. When a conventional transparent conductive film is used as a transparent electrode for a touch panel, the two transparent conductive films to be bonded to each other have a transparent base film, so the two transparent base films are more sufficient. Strong strength is guaranteed. On the other hand, the color correction film of this embodiment has a single transparent substrate film, and a transparent conductive layer that becomes a transparent electrode by laminating transparent conductive layers (tin-doped indium oxide layers) on both front and back surfaces of the color correction film. It is a sex film. For this reason, the color tone correction film of this embodiment or the transparent conductive film described later is concerned that the strength of the transparent electrode may be reduced by reducing the transparent base film from the conventional two to one. By having a layer, sufficient strength can be maintained.

ハードコート層の材料としては、従来よりこの種の色調補正フィルムや透明導電性フィルム等のハードコート層に用いられる公知のものであれば、特に制限されない。例えば、テトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物や、活性エネルギー線硬化型樹脂を用いることができ、これらを混合してもよい。そして、これらに光重合開始剤を加えて調製したハードコート層用塗液に紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射して硬化させてハードコート層を形成することができる。   The material for the hard coat layer is not particularly limited as long as it is a known material used for hard coat layers such as this kind of color tone correction film and transparent conductive film. For example, a reactive silicon compound such as tetraethoxysilane or an active energy ray curable resin can be used, and these may be mixed. And the hard-coat layer can be formed by irradiating and hardening | curing active energy rays, such as an ultraviolet-ray and an electron beam, to the coating liquid for hard-coat layers prepared by adding a photoinitiator to these.

活性エネルギー線硬化型樹脂としては、例えば単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートなどが挙げられる。単官能（メタ）アクリレートとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸（ポリ）エチレングリコール基含有（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。多官能（メタ）アクリレートとしては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物、ウレタン変性アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が好ましい。これらの単官能（メタ）アクリレートや多官能（メタ）アクリレートの屈折率は、１．４〜１．７である。   Examples of the active energy ray-curable resin include monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate. As the monofunctional (meth) acrylate, (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid (poly) ethylene glycol group-containing (meth) acrylic acid ester and the like are preferable. The polyfunctional (meth) acrylate is preferably an ester compound of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid, a polyfunctional polymerizable compound containing two or more (meth) acryloyl groups such as urethane-modified acrylate. These monofunctional (meth) acrylates and polyfunctional (meth) acrylates have a refractive index of 1.4 to 1.7.

また、これらの単官能（メタ）アクリレートや多官能（メタ）アクリレートの１種又は２種以上を使用することで、ハードコート層の鉛筆硬度（評価法：ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４）をＨ以上とすることができる。ハードコート層の鉛筆硬度がＨ以上であれば、生産性と硬度を両立させることができる。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを指す。また、同様に、後述の「（メタ）アクリル単量体」は、アクリル単量体及びメタクリル単量体を指し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基を指す。   Moreover, the pencil hardness (evaluation method: JIS-K5600-5-4) of a hard-coat layer is H by using 1 type, or 2 or more types of these monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate. This can be done. If the pencil hardness of the hard coat layer is H or more, both productivity and hardness can be achieved. In the present specification, “(meth) acrylate” refers to acrylate and methacrylate. Similarly, “(meth) acrylic monomer” described later refers to an acrylic monomer and a methacrylic monomer, and “(meth) acryloyl group” refers to an acryloyl group and a methacryloyl group.

光重合開始剤は、紫外線（ＵＶ）等の活性エネルギー線によりハードコート層用塗液を硬化させて塗膜を形成する際の重合開始剤として用いられる。光重合開始剤としては、活性エネルギー線照射により重合を開始するものであれば特に限定されず、公知の化合物を使用できる。例えば、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフェリノプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のアセトフェノン系重合開始剤、ベンゾイン、２，２−ジメトキシ１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンゾイン系重合開始剤、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合開始剤、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系重合開始剤等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、１種を単独使用してもよいし、２種以上を混合することもできる。   The photopolymerization initiator is used as a polymerization initiator when a coating film is formed by curing the hard coat layer coating liquid with an active energy ray such as ultraviolet (UV). The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it initiates polymerization upon irradiation with active energy rays, and known compounds can be used. For example, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1 -One, acetophenone polymerization initiators such as 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, benzoin, 2,2-dimethoxy 1,2 -Benzoin polymerization initiators such as diphenylethane-1-one, benzophenone, [4- (methylphenylthio) phenyl] phenylmethanone, 4-hydroxybenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3 ', 4,4' -Benzophenone polymerization initiators such as tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2-chlorothio Xanthone, such thioxanthone type polymerization initiators such as 2,4-diethyl thioxanthone, and the like. One of these photopolymerization initiators may be used alone, or two or more thereof may be mixed.

光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化型樹脂の固形分１００質量部に対して、ハードコート層中に固形分で０．１〜１０質量部含まれることが好ましい。光重合開始剤の固形分含有量が０．１質量部未満では、活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化が不十分となる。一方、光重合開始剤の固形分含有量が１０質量部を超えると、光重合開始剤が不必要に多くなり好ましくない。   The photopolymerization initiator is preferably contained in the hard coat layer in an amount of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the active energy ray-curable resin. When the solid content of the photopolymerization initiator is less than 0.1 parts by mass, the active energy ray-curable resin is not sufficiently cured. On the other hand, when the solid content of the photopolymerization initiator exceeds 10 parts by mass, the photopolymerization initiator is unnecessarily increased, which is not preferable.

ハードコート層用塗液は、取り扱い性を向上させるために溶媒を含んでも良い。溶媒は、この種の色調補正フィルムや透明導電性フィルム等において各層形成用の塗液に従来から使用されている公知のものであれば特に制限は無く、例えばアルコール系、ケトン系、エステル系の溶媒が適時選択できる。   The coating liquid for hard coat layer may contain a solvent in order to improve handleability. The solvent is not particularly limited as long as it is a known one that has been conventionally used for coating liquid for forming each layer in this kind of color tone correction film, transparent conductive film, etc. For example, alcohol type, ketone type, ester type The solvent can be selected in a timely manner.

また、ハードコート層には屈折率を調整する金属酸化物微粒子またはシリカ微粒子を含有していてもよい。金属酸化物微粒子は屈折率を積極的に高めるために配合されるものである。このような金属酸化物微粒子としては、酸化チタン及び酸化ジルコニウムが好ましい。酸化チタン及び酸化ジルコニウムの屈折率は製法によって異なるが、１．９０〜３．００であることが好ましい。一方、シリカ微粒子は、屈折率を積極的に低くするために配合されるものである。シリカ微粒子としては、コロイダルシリカが好ましい。コロイダルシリカの屈折率は製法によって異なるが、１．３０〜１．５０であることが好ましい。金属酸化物微粒子及びシリカ微粒子の平均粒子径は、１５０ｎｍ以下が好ましい。これらの平均粒子径が１５０ｎｍより大きいと、光の散乱が大きくなりハードコート層の透明性が下がってしまう。なお、金属酸化物微粒子を添加するかシリカ微粒子を添加するかは、活性エネルギー線硬化型樹脂の種類（これに基づく屈折率）と求めるハードコート層の屈折率との関係によって適宜選択すればよい。   Further, the hard coat layer may contain metal oxide fine particles or silica fine particles for adjusting the refractive index. The metal oxide fine particles are blended to positively increase the refractive index. As such metal oxide fine particles, titanium oxide and zirconium oxide are preferable. The refractive indexes of titanium oxide and zirconium oxide are preferably 1.90 to 3.00, although they vary depending on the production method. On the other hand, silica fine particles are blended in order to actively lower the refractive index. As the silica fine particles, colloidal silica is preferable. Although the refractive index of colloidal silica changes with manufacturing methods, it is preferable that it is 1.30-1.50. The average particle size of the metal oxide fine particles and silica fine particles is preferably 150 nm or less. When these average particle diameters are larger than 150 nm, light scattering increases, and the transparency of the hard coat layer decreases. Whether to add metal oxide fine particles or silica fine particles may be appropriately selected depending on the relationship between the type of active energy ray-curable resin (refractive index based on this) and the desired refractive index of the hard coat layer. .

更に、ハードコート層は透光性粒子を含有していてもよい。透光性粒子は、ハードコート層に表面凹凸を形成し、製造工程上の巻き取り性を向上させるものである。透光性粒子としては、例えばシリカ粒子のほか、塩化ビニル、（メタ）アクリル単量体、スチレン、及びエチレンから選択される少なくとも１種の単量体を重合して得られる重合体などから形成される。透光性粒子の平均粒子径は、好ましくは０．３〜５．０μｍ程度、より好ましくは０．５〜２．５μｍ程度であればよい。ハードコート層は、その他添加剤を含有していても良い。その他の添加剤としては、表面調整剤やスリップ剤等が挙げられる。   Furthermore, the hard coat layer may contain translucent particles. The translucent particles form surface irregularities on the hard coat layer and improve the winding property in the manufacturing process. The translucent particles are formed from, for example, a polymer obtained by polymerizing at least one monomer selected from vinyl chloride, (meth) acrylic monomer, styrene, and ethylene in addition to silica particles. Is done. The average particle diameter of the translucent particles is preferably about 0.3 to 5.0 μm, more preferably about 0.5 to 2.5 μm. The hard coat layer may contain other additives. Examples of other additives include surface conditioners and slip agents.

ハードコート層の屈折率は、１．４８〜１．５４になるように形成される。屈折率が１．４８未満の場合、透明基材フィルムとハードコート層との屈折率差が大きくなり、干渉ジマが発生するため好ましくない。屈折率が１．５４よりも大きい場合、屈折率を大きくするためにハードコート層へ高屈折率材料（金属微粒子）を多く添加する必要があるが、高屈折率材料に起因した光の吸収及び光の散乱が発生してハードコート層が着色し、且つ、全光線透過率が低下するため好ましくない。   The hard coat layer has a refractive index of 1.48 to 1.54. When the refractive index is less than 1.48, the difference in refractive index between the transparent substrate film and the hard coat layer becomes large, and interference jima occurs, which is not preferable. When the refractive index is larger than 1.54, it is necessary to add a large amount of high refractive index material (metal fine particles) to the hard coat layer in order to increase the refractive index. This is not preferable because light scattering occurs and the hard coat layer is colored and the total light transmittance is reduced.

また、ハードコート層の乾燥硬化後の膜厚は、１．０〜３．５μｍとする。膜厚が１．０μｍより薄い場合は、鉛筆硬度がＨ未満になるため好ましくない。膜厚が３．５μｍより厚い場合は、硬化収縮によるカールが強くなるとともに、不必要に厚くなり、生産性や作業性が低下するため好ましくない。   Further, the film thickness of the hard coat layer after drying and curing is set to 1.0 to 3.5 μm. When the film thickness is thinner than 1.0 μm, the pencil hardness is less than H, which is not preferable. When the film thickness is thicker than 3.5 μm, curling due to curing shrinkage becomes strong and becomes unnecessarily thick, which is not preferable because productivity and workability are lowered.

本実施形態の色調補正フィルムは、２つのハードコート層、すなわちハードコート層１及びハードコート層２を有しているが、これら２つのハードコート層の膜厚及び屈折率は、上記の範囲内である限り、相互に同一であっても良いし異なっていても良い。   The color tone correction film of the present embodiment has two hard coat layers, that is, a hard coat layer 1 and a hard coat layer 2. The film thickness and refractive index of these two hard coat layers are within the above ranges. As long as they are, they may be the same or different from each other.

＜第一色調補正層＞
第一色調補正層は、第二色調補正層との屈折率の相対関係によって、互いに協働して色調補正フィルムないし透明導電性フィルムの色調を調整（透過色の着色を抑制）する層であり、ハードコート層及び第二色調補正層よりも屈折率の高い高屈折率層となる。第一色調補正層は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを混合した第一色調補正層用塗液を活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。 <First color tone correction layer>
The first color tone correction layer is a layer that adjusts the color tone of the color tone correction film or the transparent conductive film in cooperation with each other according to the relative refractive index relative to the second color tone correction layer (suppresses coloring of the transmitted color). The high refractive index layer has a higher refractive index than the hard coat layer and the second color tone correction layer. The first color tone correction layer is made of a cured product obtained by curing a first color tone correction layer coating liquid obtained by mixing metal oxide fine particles and an active energy ray curable resin with active energy rays (for example, ultraviolet rays or electron beams).

金属酸化物微粒子は、ハードコート層にて使用する金属酸化物微粒子と同種のものを使用することができる。金属酸化物微粒子は、活性エネルギー線硬化型樹脂と金属酸化物微粒子との固形分の合計１００質量部に対して、第一色調補正層中に固形分で３０〜８０質量部含まれることが好ましく、より好ましくは３５〜７５質量部である。金属酸化物微粒子の固形分含有量が３０質量部未満では、第一色調補正層の屈折率が後述の範囲外となるため好ましくない。一方、金属酸化物微粒子の固形分含有量が８０質量部を超えると、塗膜に対する金属酸化物微粒子の相対量が多くなり、塗膜がもろくなるため好ましくない。   As the metal oxide fine particles, the same type as the metal oxide fine particles used in the hard coat layer can be used. The metal oxide fine particles are preferably included in the first color tone correction layer in a solid content of 30 to 80 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the solids of the active energy ray-curable resin and the metal oxide fine particles. More preferably, it is 35-75 mass parts. If the solid content of the metal oxide fine particles is less than 30 parts by mass, the refractive index of the first color tone correction layer is outside the range described later, which is not preferable. On the other hand, when the solid content of the metal oxide fine particles exceeds 80 parts by mass, the relative amount of the metal oxide fine particles with respect to the coating film increases and the coating film becomes brittle.

また、活性エネルギー線硬化型樹脂も、ハードコート層で使用する活性エネルギー線硬化型樹脂と同種のものを使用することができる。活性エネルギー線硬化型樹脂は、活性エネルギー線硬化型樹脂と金属酸化物微粒子との固形分の合計１００質量部に対して、第一色調補正層中に固形分で２０〜７０質量部含まれることが好ましく、より好ましくは２５〜６５質量部である。活性エネルギー線硬化型樹脂の固形分含有量が２０質量部未満では、塗膜に対する活性エネルギー線硬化型樹脂の相対量が少なく塗膜がもろくなるため好ましくない。一方、活性エネルギー線硬化型樹脂の固形分含有量７０質量部を超えると、第一色調補正層の屈折率が後述の範囲外となるため好ましくない。   Further, the active energy ray curable resin may be the same type as the active energy ray curable resin used in the hard coat layer. The active energy ray-curable resin is contained in the first color tone correction layer in an amount of 20 to 70 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the solids of the active energy ray-curable resin and the metal oxide fine particles. Is preferable, and more preferably 25 to 65 parts by mass. If the solid content of the active energy ray-curable resin is less than 20 parts by mass, the relative amount of the active energy ray-curable resin with respect to the coating film is small and the coating film becomes brittle. On the other hand, when the solid content of the active energy ray-curable resin exceeds 70 parts by mass, the refractive index of the first color tone correction layer is outside the range described later, which is not preferable.

さらに、第一色調補正層用塗液は光重合開始剤も含む。当該光重合開始剤もハードコート層で使用する光重合開始剤と同種のものが使用できる。光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化型樹脂と金属酸化物微粒子との固形分の合計１００質量部に対して、第一色調補正層中に０．１〜１０質量部含まれる。光重合開始剤の固形分含有量が０．１質量部未満では、活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化が不十分となる。一方、光重合開始剤の固形分含有量が１０質量部を超えると、光重合開始剤が不必要に多くなり好ましくない。   Further, the first color tone correction layer coating solution also contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator may be the same as the photopolymerization initiator used in the hard coat layer. The photopolymerization initiator is contained in the first color correction layer in an amount of 0.1 to 10 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the solid content of the active energy ray-curable resin and the metal oxide fine particles. When the solid content of the photopolymerization initiator is less than 0.1 parts by mass, the active energy ray-curable resin is not sufficiently cured. On the other hand, when the solid content of the photopolymerization initiator exceeds 10 parts by mass, the photopolymerization initiator is unnecessarily increased, which is not preferable.

第一色調補正層用塗液も、取り扱い性を向上するために溶媒を含んでも良い。第一色調補正層用塗液の溶媒も、ハードコート層で使用する溶媒と同種のものを使用することができる。   The coating solution for the first color tone correction layer may also contain a solvent in order to improve handleability. As the solvent for the coating solution for the first color tone correction layer, the same solvent as the solvent used in the hard coat layer can be used.

第一色調補正層は、金属酸化物微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂をそれぞれ上記範囲で含むことによって、屈折率が１．５９〜１．８２になるように形成される。さらに、第一色調補正層の乾燥硬化後の膜厚は２５〜９０ｎｍであることが必要である。第一色調補正層の屈折率、膜厚が上記の範囲外では、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなり、透明導電性フィルムの透過色の黄色味の着色が明瞭に認識されるようになる。   The first color tone correction layer is formed so as to have a refractive index of 1.59 to 1.82 by including the metal oxide fine particles and the active energy ray-curable resin in the above ranges, respectively. Furthermore, the film thickness of the first color tone correction layer after drying and curing needs to be 25 to 90 nm. When the refractive index and film thickness of the first color tone correction layer are out of the above ranges, the b * value of the transmitted color in the L * a * b * color system defined in JIS Z 8729 increases, and the transparent conductive property The transmission yellow color of the film is clearly recognized.

本実施形態の色調補正フィルムは、２つの第一色調補正層、すなわち第一色調補正層１及び第一色調補正層２を有しているが、これら２つの第一色調補正層の膜厚及び屈折率は、上記範囲内である限り、相互に同一であっても良いし異なっていても良い。   The color tone correction film of the present embodiment has two first color tone correction layers, that is, the first color tone correction layer 1 and the first color tone correction layer 2, and the film thicknesses of these two first color tone correction layers and The refractive indexes may be the same or different as long as they are within the above range.

＜第二色調補正層＞
第二色調補正層は、第一色調補正層との屈折率の相対関係によって、互いに協働して色調補正フィルムないし透明導電性フィルムの色調を調整（透過色の着色を抑制）する層であり、ハードコート層及び第一色調補正層よりも屈折率の低い低屈折率層となる。第二色調補正層は、フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂を含む第二色調補正層用塗液を活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。また、第二色調補正層用塗液は、フッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂及び非中空シリカ微粒子の少なくとも一つ（いずれか一方または双方）を更に含んでも良い。 <Second color tone correction layer>
The second color tone correction layer is a layer that adjusts the color tone of the color tone correction film or the transparent conductive film in cooperation with each other according to the relative refractive index relative to the first color tone correction layer (suppresses coloring of the transmitted color). The low refractive index layer has a lower refractive index than the hard coat layer and the first color tone correction layer. A 2nd color tone correction layer consists of hardened | cured material which hardened the coating liquid for 2nd color tone correction layers containing a fluorine-containing active energy ray hardening-type resin with active energy rays (for example, ultraviolet rays, an electron beam). The coating solution for the second color tone correction layer may further contain at least one (either one or both) of a fluorine-free active energy ray-curable resin and non-hollow silica fine particles.

前記フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂としては、特に限定されず、単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートの部分及び完全フッ素化アルキル、アルケニル、アリールエステル類、完全又は部分フッ素化ビニルエーテル類、完全又は部分フッ素化ビニルエステル類、完全又は部分フッ素化ビニルケトン類などが挙げられる。   The fluorine-containing active energy ray-curable resin is not particularly limited, and monofunctional (meth) acrylates, polyfunctional (meth) acrylate moieties and fully fluorinated alkyl, alkenyl, aryl esters, fully or partially fluorinated vinyl ethers. , Fully or partially fluorinated vinyl esters, fully or partially fluorinated vinyl ketones and the like.

前記フッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂は、ハードコート層で使用する活性エネルギー線硬化型樹脂のうちフッ素を含有しない樹脂であれば同種のものを使用することができる。また、非中空シリカ微粒子（以下、単に「シリカ微粒子」と称す）は、ハードコート層にて使用するシリカ微粒子と同種のものを使用することができる。   As the fluorine-free active energy ray-curable resin, the same type of active energy ray-curable resin used in the hard coat layer can be used as long as it does not contain fluorine. Further, as the non-hollow silica fine particles (hereinafter simply referred to as “silica fine particles”), the same type of silica fine particles used in the hard coat layer can be used.

これらフッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂、フッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂、及びシリカ微粒子の全てを併用する場合は、フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂は、フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂、フッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂、及びシリカ微粒子の固形分の合計１００質量部に対して、第二色調補正層中に固形分で３５質量部以上含まれることが好ましく、より好ましくは５０質量部以上である。フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂の固形分含有量が３５質量部未満では、第二色調補正層の屈折率が後述後の範囲外となるため好ましくない。一方、上限は９５質量部以下、好ましくは９０質量部以下とすればよい。   When all of these fluorine-containing active energy ray-curable resins, fluorine-free active energy ray-curable resins, and silica fine particles are used in combination, the fluorine-containing active energy ray-curable resin is a fluorine-containing active energy ray-curable resin, The total amount of solid content of the fluorine-free active energy ray-curable resin and silica fine particles is preferably 100 parts by mass, and the second color tone correction layer preferably contains 35 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass. More than a part. If the solid content of the fluorine-containing active energy ray-curable resin is less than 35 parts by mass, the refractive index of the second color tone correction layer is outside the range described later. On the other hand, the upper limit may be 95 parts by mass or less, preferably 90 parts by mass or less.

一方、フッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂及びシリカ微粒子を合わせた含有量は、フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂、フッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂、及びシリカ微粒子の固形分の合計１００質量部に対して、第二色調補正層中に固形分で６５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは５０質量部以下である。フッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂及びシリカ微粒子を合わせた含有量が固形分６５質量部を超えると、第二色調補正層の屈折率が後述後の範囲外となるため好ましくない。一方、下限は５質量部以上、好ましくは１０質量部以上とすればよい。   On the other hand, the total content of fluorine-free active energy ray-curable resin and silica fine particles is 100 mass in total of the solid content of fluorine-containing active energy ray-curable resin, fluorine-free active energy ray-curable resin, and silica fine particles. It is preferable that it is 65 mass parts or less in solid content in a 2nd color tone correction layer with respect to a part, More preferably, it is 50 mass parts or less. If the combined content of the fluorine-free active energy ray-curable resin and the silica fine particles exceeds 65 parts by mass of the solid content, the refractive index of the second color tone correction layer is outside the range described later, which is not preferable. On the other hand, the lower limit may be 5 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or more.

第二色調補正層中にシリカ微粒子が含まれない場合は、フッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量は、フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂とフッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂の固形分の合計１００質量部に対して、第二色調補正層中に固形分で６０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは５０質量部以下である。フッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂の固形分含有量が６０質量部を超えると、第二色調補正層の屈折率が後述後の範囲外となるため好ましくない。一方、下限は５質量部以上、好ましくは１０質量部以上とすればよい。   When silica fine particles are not contained in the second color tone correction layer, the content of the fluorine-free active energy ray-curable resin is the solid content of the fluorine-containing active energy ray-curable resin and the fluorine-free active energy ray-curable resin. It is preferable that it is 60 mass parts or less by solid content in a 2nd color tone correction layer with respect to a total of 100 mass parts of minute, More preferably, it is 50 mass parts or less. If the solid content of the fluorine-free active energy ray-curable resin exceeds 60 parts by mass, the refractive index of the second color tone correction layer is outside the range described later, which is not preferable. On the other hand, the lower limit may be 5 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or more.

第二色調補正層中にフッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂が含まれない場合は、シリカ微粒子の含有量は、フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂とシリカ微粒子の固形分の合計１００質量部に対して、第二色調補正層中に固形分で６５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは５５質量部以下である。シリカ微粒子の固形分含有量が６５質量部を超えると、第二色調補正層の屈折率を後述の範囲とすることが出来ない。一方、下限は５質量部以上、好ましくは１０質量部以上とすればよい。   When the fluorine-free active energy ray-curable resin is not included in the second color tone correction layer, the content of the silica fine particles is 100 parts by mass in total of the solid content of the fluorine-containing active energy ray-curable resin and the silica fine particles. On the other hand, the solid content in the second color tone correction layer is preferably 65 parts by mass or less, and more preferably 55 parts by mass or less. If the solid content of the silica fine particles exceeds 65 parts by mass, the refractive index of the second color tone correction layer cannot be in the range described later. On the other hand, the lower limit may be 5 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or more.

さらに、第二色調補正層用塗液は光重合開始剤も含む。当該光重合開始剤もハードコート層で使用する光重合開始剤と同種のものを使用すればよい。光重合開始剤は、フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂とフッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂とシリカ微粒子との固形分の合計１００質量部に対して、第二色調補正層中に固形分で０．１〜１０質量部含まれることが好ましい。光重合開始剤の固形分含有量が０．１質量部未満では、フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂及びフッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化が不十分となる。一方、光重合開始剤の固形分含有量が１０質量部を超えると、光重合開始剤が不必要に多くなり好ましくない。第二色調補正層用塗液の溶媒も、取り扱い性を向上するために溶媒を含んでも良い。当該溶媒はハードコート層で使用する溶媒と同種のものを使用することができる。   Further, the second color tone correction layer coating solution also contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator may be the same type as the photopolymerization initiator used in the hard coat layer. The photopolymerization initiator has a solid content in the second color tone correction layer with respect to a total of 100 parts by mass of the solid content of the fluorine-containing active energy ray-curable resin, the fluorine-free active energy ray-curable resin, and the silica fine particles. It is preferable that 0.1-10 mass parts is contained. When the solid content of the photopolymerization initiator is less than 0.1 parts by mass, curing of the fluorine-containing active energy ray-curable resin and the fluorine-free active energy ray-curable resin becomes insufficient. On the other hand, when the solid content of the photopolymerization initiator exceeds 10 parts by mass, the photopolymerization initiator is unnecessarily increased, which is not preferable. The solvent for the coating solution for the second color tone correction layer may also contain a solvent in order to improve the handleability. The said solvent can use the same kind as the solvent used with a hard-coat layer.

第二色調補正層は、フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂と、必要に応じてフッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂及びシリカ微粒子をそれぞれ上記範囲で含むことによって、屈折率が１．３５〜１．４５になるように形成される。さらに、第二色調補正層の乾燥硬化後の膜厚は１０〜５５ｎｍであることが必要である。第二色調補正層の屈折率、膜厚が上記の範囲外では、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味の着色が明瞭に認識されるようになる。   The second color tone correction layer contains a fluorine-containing active energy ray-curable resin and, if necessary, a fluorine-free active energy ray-curable resin and silica fine particles in the above ranges, so that the refractive index is 1.35 to 1. .45. Furthermore, the film thickness of the second color tone correction layer after drying and curing needs to be 10 to 55 nm. When the refractive index and film thickness of the second color tone correction layer are out of the above ranges, the b * value of the transmitted color in the L * a * b * color system defined in JIS Z 8729 becomes large and transparent. The colored yellowish color of the conductive film is clearly recognized.

本実施形態の色調補正フィルムは、２つの第二色調補正層、すなわち第二色調補正層１及び第二色調補正層２を有しているが、これら２つの第二色調補正層の膜厚及び屈折率は、上記範囲内である限り、相互に同一であっても良いし異なっていても良い。   The color tone correction film of the present embodiment has two second color tone correction layers, that is, the second color tone correction layer 1 and the second color tone correction layer 2, and the film thicknesses of these two second color tone correction layers and The refractive indexes may be the same or different as long as they are within the above range.

＜ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層の形成＞
ハードコート層は、透明基材フィルムにハードコート層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。 <Formation of hard coat layer, first color tone correction layer, and second color tone correction layer>
The hard coat layer is formed by applying a hard coat layer coating liquid to a transparent base film and then curing the active coat by irradiation with active energy rays.

一方、第一色調補正層は、形成されたハードコート層上に第一色調補正層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。また、第二色調補正層は、形成された第一色調補正層上に第二色調補正層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。ハードコート層用塗液、第一色調補正層用塗液、第二色調補正層用塗液の塗布方法は特に制限されず、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、インクジェット法、グラビアコート法等公知のいかなる方法も採用できる。また、活性エネルギー線の種類は特に制限されないが、利便性等の観点から紫外線を用いることが好ましい。尚、各ハードコート層の透明基材フィルムに対する密着性を向上させるために、予め透明基材フィルム表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことも可能である。   On the other hand, the first color tone correction layer is formed by applying a coating solution for the first color tone correction layer on the formed hard coat layer and then curing it by irradiation with active energy rays. The second color tone correction layer is formed by applying the second color tone correction layer coating liquid on the formed first color tone correction layer and then curing it by irradiation with active energy rays. The coating method for the hard coat layer coating solution, the first color tone correction layer coating solution, and the second color tone correction layer coating solution is not particularly limited. For example, the roll coating method, spin coating method, dip coating method, spray coating method, Any known method such as a bar coating method, a knife coating method, a die coating method, an ink jet method, or a gravure coating method can be employed. The type of active energy ray is not particularly limited, but it is preferable to use ultraviolet rays from the viewpoint of convenience and the like. In addition, in order to improve the adhesiveness with respect to the transparent base film of each hard-coat layer, it is also possible to give pretreatments, such as a corona discharge process, to the transparent base film surface previously.

《透明導電性フィルム》
透明導電性フィルムは、色調補正フィルムの両第二色調補正層上に、それぞれ錫ドープ酸化インジウム層を積層した構成である。すなわち、透明導電性フィルムは、上（表側）から錫ドープ酸化インジウム層１、第二色調補正層１、第一色調補正層１、ハードコート層１、透明基材フィルム、ハードコート層２、第一色調補正層２、第二色調補正層２、錫ドープ酸化インジウム層２が順に積層した構成である。 《Transparent conductive film》
A transparent conductive film is the structure which laminated | stacked the tin dope indium oxide layer on both the 2nd color tone correction layers of a color tone correction film, respectively. That is, the transparent conductive film is composed of the tin-doped indium oxide layer 1, the second color tone correction layer 1, the first color tone correction layer 1, the hard coat layer 1, the transparent base film, the hard coat layer 2 and the first from the top (front side). The one-color tone correction layer 2, the second color-tone correction layer 2, and the tin-doped indium oxide layer 2 are sequentially stacked.

＜錫ドープ酸化インジウム層＞
第二色調補正層の上に積層される錫ドープ酸化インジウム層（以下、ＩＴＯ層と略することがある）は透明導電層であり、屈折率が１．８５〜２．３５である。屈折率がこの範囲を外れると、第一色調補正層及び第二色調補正層との光学干渉が適切に作用しなくなるため、透明導電性フィルムの透過色が着色を呈し、全光線透過率も低下する。また、ＩＴＯ層の膜厚は５〜６０ｎｍ、好ましくは１５〜６０ｎｍである。膜厚が５ｎｍより薄い場合は、均一に成膜することが難しく、安定した抵抗が得られないため好ましくない。また、膜厚が６０ｎｍより厚い場合は、ＩＴＯ層自身による光の吸収が強くなり、透過色の着色低減効果が薄れると共に、全光線透過率が低くなる傾向があるため好ましくない。 <Tin-doped indium oxide layer>
A tin-doped indium oxide layer (hereinafter sometimes abbreviated as ITO layer) laminated on the second color tone correction layer is a transparent conductive layer and has a refractive index of 1.85 to 2.35. If the refractive index is outside this range, the optical interference with the first color correction layer and the second color correction layer will not work properly, so the transparent conductive film will be colored and the total light transmittance will be reduced. To do. The thickness of the ITO layer is 5 to 60 nm, preferably 15 to 60 nm. When the film thickness is less than 5 nm, it is difficult to form a uniform film, and a stable resistance cannot be obtained. On the other hand, when the film thickness is thicker than 60 nm, the absorption of light by the ITO layer itself becomes strong, and the effect of reducing the coloring of the transmitted color is diminished, and the total light transmittance tends to be low.

＜錫ドープ酸化インジウム層の形成＞
錫ドープ酸化インジウム層の製膜方法は特に限定されず、例えば蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法を採用できる。これらの中では、層の厚み制御の観点より蒸着法及びスパッタリング法が特に好ましい。尚、錫ドープ酸化インジウム層を形成した後、必要に応じて、１００〜２００℃の範囲内でアニール処理を施して結晶化することができる。具体的には、高い温度で結晶化すると錫ドープ酸化インジウム層の屈折率は小さくなる傾向を示す。従って、錫ドープ酸化インジウム層の屈折率は、アニール処理の温度と時間を制御することで調整可能である。 <Formation of tin-doped indium oxide layer>
The method for forming the tin-doped indium oxide layer is not particularly limited, and for example, a vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, and a CVD method can be employed. Among these, the vapor deposition method and the sputtering method are particularly preferable from the viewpoint of controlling the layer thickness. In addition, after forming a tin dope indium oxide layer, it can crystallize by giving an annealing process within the range of 100-200 degreeC as needed. Specifically, when crystallization is performed at a high temperature, the refractive index of the tin-doped indium oxide layer tends to decrease. Accordingly, the refractive index of the tin-doped indium oxide layer can be adjusted by controlling the annealing temperature and time.

このような錫ドープ酸化インジウム層が積層された透明導電性フィルムの透過光の着色は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊で評価でき、−１．５≦ｂ＊≦１．５である。ｂ＊＞１．５の場合、透明導電性フィルムが黄色に着色して見えてしまう問題がある。一方、ｂ＊＜−１．５の場合、透明導電性フィルムが青色に着色して見えてしまう問題がある。   The color of transmitted light of the transparent conductive film in which such a tin-doped indium oxide layer is laminated can be evaluated by b * of the L * a * b * color system defined in JIS Z 8729, and −1.5 ≦ b * ≦ 1.5. In the case of b *> 1.5, there is a problem that the transparent conductive film appears colored yellow. On the other hand, when b * <− 1.5, there is a problem that the transparent conductive film appears to be colored blue.

同時に、透明導電性フィルムの全光線透過率は、８５．０％以上である。全光線透過率が８５．０％未満の場合、タッチパネルなどの部材に使用した時に輝度が悪化するため好ましくない。   At the same time, the total light transmittance of the transparent conductive film is 85.0% or more. A total light transmittance of less than 85.0% is not preferable because the luminance deteriorates when used for a member such as a touch panel.

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例の範囲に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the scope of these examples.

まず、ハードコート層用塗液、第一色調補正層用塗液、第二色調補正層用塗液を調製し、各液を用いて形成される層の屈折率を次の方法にて測定した。
＜屈折率（ＩＴＯ層以外の層）＞
（１）屈折率が１．６７のＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績株式会社製）上に、ディップコーター（杉山元理化学機器株式会社製）により、各層用塗液をそれぞれ乾燥硬化後の膜厚で１００〜１０００ｎｍ程度になるように層の厚さを調整して塗布した。
（２）乾燥後、紫外線照射装置（岩崎電気株式会社製）により窒素雰囲気下で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて、４００ｍＪの紫外線を照射して硬化した。硬化後のＰＥＴフィルム裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計（「ＦＥ−３０００」、大塚電子株式会社製）により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、下記に示すn-Cauchyの波長分散式（式１）の定数を求め、光の波長５８９ｎｍにおける屈折率を求めた。
Ｎ(λ)＝ａ／λ^４＋ｂ／λ^２＋ｃ （式１）
（Ｎ：屈折率、λ：波長、ａ、ｂ、ｃ：波長分散定数） First, a hard coat layer coating solution, a first color tone correction layer coating solution, and a second color tone correction layer coating solution were prepared, and the refractive index of the layer formed using each solution was measured by the following method. .
<Refractive index (layers other than ITO layer)>
(1) The coating liquid for each layer is dried and cured on a PET film having a refractive index of 1.67 (trade name “A4100”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) using a dip coater (produced by Motori Sugiyama). The thickness of the layer was adjusted so as to be about 100 to 1000 nm.
(2) After drying, it was cured by irradiating with 400 mJ ultraviolet rays using a 120 W high-pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere by an ultraviolet irradiation device (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.). The back surface of the cured PET film was roughened with sandpaper, and the reflection spectrum was measured with a reflective spectral film thickness meter (“FE-3000”, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
(3) From the reflectance read from the reflection spectrum, the constant of the wavelength dispersion formula (Formula 1) of n-Cauchy shown below was obtained, and the refractive index at the wavelength of 589 nm was obtained.
N (λ) = a / λ ⁴ + b / λ ² + c (Formula 1)
(N: refractive index, λ: wavelength, a, b, c: chromatic dispersion constant)

〔ハードコート層用塗液の調製〕
〔ハードコート層用塗液（ＨＣ−１）の調製〕
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００質量部、光重合開始剤（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）５質量部及びイソブチルアルコール１５０質量部を混合してハードコート層用塗液（ＨＣ−１）を調製した。ハードコート層用塗液（ＨＣ−１）を用いて形成されるハードコート層の屈折率は１．５１であった。 [Preparation of coating liquid for hard coat layer]
[Preparation of hard coat layer coating solution (HC-1)]
Mixing 100 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate, 5 parts by mass of a photopolymerization initiator (trade name: IRGACURE 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and 150 parts by mass of isobutyl alcohol (HC coating solution (HC) -1) was prepared. The refractive index of the hard coat layer formed using the hard coat layer coating solution (HC-1) was 1.51.

〔ハードコート層用塗液（ＨＣ−２）の調製〕
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００質量部、光重合開始剤（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）５質量部、アクリル系有機微粒子（商品名：ＭＸ−８０Ｈ３ｗＴ、綜研化学（株）製）１０質量部及びイソブチルアルコール１５０質量部を混合してハードコート層用塗液（ＨＣ−２）を調製した。ハードコート層用塗液（ＨＣ−２）を用いて形成されるハードコート層の屈折率は１．５０であった。 [Preparation of hard coat layer coating solution (HC-2)]
100 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate, 5 parts by mass of a photopolymerization initiator (trade name: IRGACURE 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), acrylic organic fine particles (trade name: MX-80H3wT, Soken Chemical Co., Ltd.) 10 parts by mass and 150 parts by mass of isobutyl alcohol were mixed to prepare a hard coat layer coating solution (HC-2). The refractive index of the hard coat layer formed using the hard coat layer coating solution (HC-2) was 1.50.

〔第一色調補正層用塗液の調製〕
第一色調補正層用塗液は以下の原料を下記表１に記載した固形分組成にて配合し、溶媒を、金属酸化物微粒子、活性エネルギー線硬化型樹脂、及び光重合開始剤の固形分総量１００質量部に対し１０００質量部加えることで第一色調補正層用塗液Ａ−１〜Ａ−３、Ａ’−１、Ａ’−２を調製した。各原料としては、金属酸化物微粒子として、酸化ジルコニウム微粒子分散液（シーアイ化成（株）製 ＺＲＭＥＫ２５％−Ｆ４７）または酸化チタン微粒子分散液（シーアイ化成（株）製 ＲＴＴＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｎ２４）を使用した。活性エネルギー線硬化型樹脂として、６官能ウレタンアクリレート（日本合成化学工業（株）製紫光ＵＶ−７６００Ｂ）を使用した。光重合開始剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（Ｉ−１８４）を使用した。また溶媒としてメチルイソブチルケトンを使用した。 [Preparation of coating liquid for first color tone correction layer]
The coating material for the first color tone correction layer is prepared by blending the following raw materials with the solid content composition shown in Table 1 below, and the solvent is a solid content of metal oxide fine particles, active energy ray-curable resin, and photopolymerization initiator. By adding 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total, coating liquids A-1 to A-3, A′-1 and A′-2 for the first color tone correction layer were prepared. As each raw material, zirconium oxide fine particle dispersion (CIRM Kasei Co., Ltd. ZRMEK25% -F47) or titanium oxide fine particle dispersion (CI Eye Chemical Co., Ltd. RTTMIBK15WT% -N24) was used as metal oxide fine particles. A hexafunctional urethane acrylate (purple light UV-7600B manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was used as the active energy ray-curable resin. IRGACURE184 (I-184) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. was used as a photopolymerization initiator. Further, methyl isobutyl ketone was used as a solvent.

得られた第一色調補正層用塗液Ａ−１〜Ａ−３、Ａ’−１、Ａ’−２を用いて形成される色調補正層の屈折率を測定した。その結果を表１に示す。

The refractive index of the color tone correction layer formed using the obtained coating liquids A-1 to A-3, A′-1 and A′-2 for the first color tone correction layer was measured. The results are shown in Table 1.

〔第二色調補正層用塗液の調製〕
第二色調補正層用塗液は以下の原料を下記表２に記載した固形分組成にて配合し、溶媒を、フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂、フッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂シリカ微粒子、及び光重合開始剤の固形分総量１００質量部に対し４０００質量部加えることで第一色調補正層用塗液Ｂ−１、Ｂ−２、Ｃ−１、Ｃ−２、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｃ’−１、Ｄ’−１、Ｅ’−１を調製した。各原料としては、フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂として、ダイキン工業（株）製オプツールＡＲ１１０、ＪＳＲ（株）製オプスターＴＵ２２０５、共栄社化学(株)製１６ＦＤＡを使用した。また、フッ素非含有活性エネルギー線として日本化薬（株）製ＤＰＨＡを使用した。また、シリカ微粒子として、扶桑化学工業（株）製ＰＬ−１を使用した。光重合開始剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（Ｉ−９０７）を使用した。そして溶媒として、イソプロピルアルコールを使用した。 [Preparation of coating solution for second color tone correction layer]
The coating material for the second color tone correction layer is blended with the following raw materials in the solid content composition shown in Table 2 below, and the solvent is fluorine-containing active energy ray-curable resin, fluorine-free active energy ray-curable resin silica fine particles. , And 4000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the solid content of the photopolymerization initiator, coating liquids B-1, B-2, C-1, C-2, D-1, and D for the first color tone correction layer -2, C'-1, D'-1, and E'-1 were prepared. As each raw material, Daikin Industries, Ltd. OPTOOL AR110, JSR Corporation OPSTA TU2205, and Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 16FDA were used as fluorine-containing active energy ray-curable resin. Moreover, Nippon Kayaku Co., Ltd. DPHA was used as a fluorine-free active energy ray. In addition, PL-1 manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd. was used as silica fine particles. IRGACURE907 (I-907) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. was used as a photopolymerization initiator. And isopropyl alcohol was used as a solvent.

得られた第二色調補正層用塗液Ｂ−１、Ｂ−２、Ｃ−１、Ｃ−２、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｃ’−１、Ｄ’−１、Ｅ’−１を用いて形成される色調補正層の屈折率を測定した。その結果を表２に示す。

The obtained second color tone correction layer coating liquids B-1, B-2, C-1, C-2, D-1, D-2, C'-1, D'-1, and E'-1 The refractive index of the color tone correction layer formed by use was measured. The results are shown in Table 2.

（実施例１−１）
屈折率が１．６７、厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの一方面に、ハードコート層用塗液（ＨＣ−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることによりハードコート層１を形成した。続いて、ＰＥＴフィルムの他面にハードコート層用塗液（ＨＣ−２）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることによりハードコート層２を形成した。 (Example 1-1)
A hard coat layer coating solution (HC-1) is applied to one side of a PET film having a refractive index of 1.67 and a thickness of 125 μm with a bar coater, and cured by irradiating 400 mJ of ultraviolet light with a 120 W high pressure mercury lamp. By doing so, the hard coat layer 1 was formed. Subsequently, the hard coat layer coating liquid (HC-2) is applied to the other surface of the PET film with a bar coater, and hard coat layer 2 is formed by irradiating and curing 400 mJ ultraviolet rays with a 120 W high pressure mercury lamp. did.

上記ハードコート層１上に、第一色調補正層用塗液（Ａ−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第一色調補正層１を形成した。続いて、ハードコート層２上に、第一色調補正層用塗液（Ａ−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第一色調補正層２を形成した。   A first color tone correction layer coating solution (A-1) is applied onto the hard coat layer 1 with a bar coater, and cured by irradiating with 400 mJ ultraviolet rays with a 120 W high pressure mercury lamp. 1 was formed. Subsequently, the first color tone correction layer coating solution (A-1) is applied onto the hard coat layer 2 with a bar coater, and cured by irradiating with 400 mJ ultraviolet rays with a 120 W high pressure mercury lamp. The correction layer 2 was formed.

上記第一色調補正層上１に、第二色調補正層用塗液（Ｂ−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第二色調補正層１を形成した。続いて第一色調補正層上２に、第二色調補正層用塗液（Ｂ−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第二色調補正層２を形成した（各層の膜厚は下記表３を参照）。   On the first color tone correction layer 1, the second color tone correction layer coating liquid (B-1) is applied with a bar coater and cured by irradiating 400 mJ ultraviolet rays with a 120 W high-pressure mercury lamp. The correction layer 1 was formed. Subsequently, the second color tone correction layer coating liquid (B-1) is applied onto the first color tone correction layer 2 with a bar coater, and cured by irradiating with 400 mJ ultraviolet rays with a 120 W high pressure mercury lamp. A color correction layer 2 was formed (see Table 3 below for the thickness of each layer).

（実施例１−２、実施例１−７、参考例１−３〜参考例１−６）
ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層を下記表３に記載した塗液及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして、色調補正フィルムを作製した。

(Example 1-2 , Example 1-7 , Reference Example 1-3, Reference Example 1-6 )
A color tone correction film was produced in the same manner as in Example 1-1 except that the hard coat layer, the first color tone correction layer, and the second color tone correction layer were changed to the coating liquid and film thickness described in Table 3 below.

（実施例２−１〜実施例２−２、参考例２−３〜参考例２−６）
ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層を下記表４に記載した塗液及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして、色調補正フィルムを作製した。

(Example 2-1 to Example 2-2 , Reference Example 2-3 to Reference Example 2-6 )
A color tone correction film was produced in the same manner as in Example 1-1 except that the hard coat layer, the first color tone correction layer, and the second color tone correction layer were changed to the coating liquid and film thickness described in Table 4 below.

（実施例３−１〜実施例３−２、参考例３−３〜参考例３−６）
ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層を下記表５に記載した塗液及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして、色調補正フィルムを作製した。

(Example 3-1 to Example 3-2 , Reference Example 3-3 to Reference Example 3-6 )
A color tone correction film was produced in the same manner as in Example 1-1 except that the hard coat layer, the first color tone correction layer, and the second color tone correction layer were changed to the coating liquid and film thickness described in Table 5 below.

（比較例１−１〜比較例１−９）
ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層を下記表６に記載した塗液及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして、色調補正フィルムを作製した。

(Comparative Example 1-1 to Comparative Example 1-9)
A color tone correction film was produced in the same manner as in Example 1-1 except that the hard coat layer, the first color tone correction layer, and the second color tone correction layer were changed to the coating liquid and film thickness described in Table 6 below.

（実施例４−１）
実施例１−１の色調補正フィルムの第二色調補正層１上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が３０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層１（ＩＴＯ層１）を形成し、ついで、第二色調補正層２上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が３０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層２（ＩＴＯ層２）を形成し、１５０℃、３０分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。得られた透明導電性フィルムについて、透過色ｂ＊、全光線透過率を次の方法で測定した。その結果を下記表７に示す。 (Example 4-1)
By performing sputtering on the second color correction layer 1 of the color correction film of Example 1-1 using an ITO target of indium: tin = 10: 1, a tin-doped indium oxide layer 1 having a thickness of 30 nm ( An ITO layer 1) is formed, and then sputtering is performed on the second color correction layer 2 using an ITO target of indium: tin = 10: 1, whereby a tin-doped indium oxide layer 2 (30 nm in thickness) ( An ITO layer 2) was formed and annealed at 150 ° C. for 30 minutes to produce a transparent conductive film. About the obtained transparent conductive film, the transmission color b * and the total light transmittance were measured with the following method. The results are shown in Table 7 below.

＜透過色＞
色差計（「ＳＱ−２０００」、日本電色工業株式会社製）を用いて透明導電性フィルムの透過色ｂ＊を測定した。このｂ＊は、ＪＩＳＺ ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における値である。 <Transparent color>
The transmitted color b * of the transparent conductive film was measured using a color difference meter (“SQ-2000”, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). This b * is a value in the L * a * b * color system defined in JISZ 8729.

＜全光線透過率＞
ヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業株式会社製）により透明導電性フィルムの全光線透過率（％）を測定した。 <Total light transmittance>
The total light transmittance (%) of the transparent conductive film was measured with a haze meter (“NDH2000”, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).

（実施例４−２〜実施例４−１９）
実施例１−２〜実施例１−７、実施例２−１〜実施例２−６、実施例３−１〜実施例３−６の各色調補正フィルム（表３，４，５）を用い、実施例４−１と同様にして透明導電性フィルムを作製した。 (Example 4-2 to Example 4-19)
Using each color tone correction film (Tables 3, 4, and 5) of Example 1-2 to Example 1-7, Example 2-1 to Example 2-6, Example 3-1 to Example 3-6 A transparent conductive film was produced in the same manner as in Example 4-1.

（実施例４−２０）
実施例１−１の色調補正フィルムの第二色調補正層１上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が３０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層１（ＩＴＯ層１）を形成し、ついで、第二色調補正層２上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が３０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層２（ＩＴＯ層２）を形成し、１５０℃、２時間のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。 (Example 4-20)
By performing sputtering on the second color correction layer 1 of the color correction film of Example 1-1 using an ITO target of indium: tin = 10: 1, a tin-doped indium oxide layer 1 having a thickness of 30 nm ( An ITO layer 1) is formed, and then sputtering is performed on the second color correction layer 2 using an ITO target of indium: tin = 10: 1, whereby a tin-doped indium oxide layer 2 (30 nm in thickness) ( An ITO layer 2) was formed and annealed at 150 ° C. for 2 hours to produce a transparent conductive film.

（実施例４−２１）
実施例１−１の色調補正フィルムの第二色調補正層１上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が３０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層１（ＩＴＯ層１）を形成し、ついで、第二色調補正層２上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が３０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層２（ＩＴＯ層２）を形成し、１００℃、１時間のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。 (Example 4-21)
By performing sputtering on the second color correction layer 1 of the color correction film of Example 1-1 using an ITO target of indium: tin = 10: 1, a tin-doped indium oxide layer 1 having a thickness of 30 nm ( An ITO layer 1) is formed, and then sputtering is performed on the second color correction layer 2 using an ITO target of indium: tin = 10: 1, whereby a tin-doped indium oxide layer 2 (30 nm in thickness) ( An ITO layer 2) was formed and annealed at 100 ° C. for 1 hour to produce a transparent conductive film.

（実施例４−２２）
実施例１−１の色調補正フィルムの第二色調補正層１上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が６０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層１（ＩＴＯ層１）を形成し、ついで、第二色調補正層２上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が６０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層２（ＩＴＯ層２）を形成し、１５０℃、３０分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。 (Example 4-22)
By performing sputtering on the second color correction layer 1 of the color correction film of Example 1-1 using an ITO target of indium: tin = 10: 1, a tin-doped indium oxide layer 1 having a thickness of 60 nm ( An ITO layer 1) is formed, and then sputtering is performed on the second color correction layer 2 by using an ITO target of indium: tin = 10: 1, whereby a tin-doped indium oxide layer 2 (60 nm in thickness) ( An ITO layer 2) was formed and annealed at 150 ° C. for 30 minutes to produce a transparent conductive film.

（実施例４−２３）
実施例１−１の色調補正フィルムの第二色調補正層１上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が５ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層１（ＩＴＯ層１）を形成し、ついで、第二色調補正層２上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が６０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層２（ＩＴＯ層２）を形成し、１５０℃、３０分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。 (Example 4-23)
By performing sputtering on the second color correction layer 1 of the color correction film of Example 1-1 using an ITO target of indium: tin = 10: 1, a tin-doped indium oxide layer 1 having a thickness of 5 nm ( An ITO layer 1) is formed, and then sputtering is performed on the second color correction layer 2 by using an ITO target of indium: tin = 10: 1, whereby a tin-doped indium oxide layer 2 (60 nm in thickness) ( An ITO layer 2) was formed and annealed at 150 ° C. for 30 minutes to produce a transparent conductive film.

得られた実施例４−２、実施例４−７〜実施例４−９、実施例４−１４〜実施例４−１５、実施例４−２０〜実施例４−２３、参考例４−３〜参考例４−６、参考例４−１０〜参考例４−１３、参考例４−１６〜参考例４−１９の透明導電性フィルムについて、実施例２−１と同様に透過色ｂ＊、全光線透過率を測定した。その結果を下記表７に示す。

Example 4-2 , Example 4-7 to Example 4-9, Example 4-14 to Example 4-15, Example 4-20 to Example 4-23, Reference Example 4-3 About the transparent conductive films of Reference Example 4-6, Reference Example 4-10, Reference Example 4-13, Reference Example 4-16 to Reference Example 4-19 , the transmission color b *, as in Example 2-1, The total light transmittance was measured. The results are shown in Table 7 below.

（比較例２−１）
屈折率が１．６７、厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの一方面に、ハードコート層用塗液（ＨＣ−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることによりハードコート層を形成した。続いて、上記ハードコート層上に、第一色調補正層用塗液（Ａ−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第一色調補正層を形成した。続いて、上記第一色調補正層上に、第二色調補正層用塗液（Ｂ−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第二色調補正層を形成した。更に、第二色調補正層上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が３０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、１５０℃、３０分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。得られた透明導電性フィルム２枚を、住友スリーエム（株）製透明性接着剤転写テープ８１４６−２を介してＰＥＴフィルム同士が面するように貼合し、比較麗２−１の透明導電性フィルムを作製した（各層の膜厚は下記表８を参照）。得られた透明導電性フィルムについて、実施例４−１と同様に透過色ｂ＊、全光線透過率を測定した。その結果を表８に示す。 (Comparative Example 2-1)
A hard coat layer coating solution (HC-1) is applied to one side of a PET film having a refractive index of 1.67 and a thickness of 125 μm with a bar coater, and cured by irradiating 400 mJ of ultraviolet light with a 120 W high pressure mercury lamp. To form a hard coat layer. Subsequently, the first color tone correction layer coating liquid (A-1) is applied onto the hard coat layer with a bar coater and cured by irradiating with 400 mJ ultraviolet rays with a 120 W high pressure mercury lamp. A correction layer was formed. Subsequently, the second color tone correction layer coating liquid (B-1) is applied on the first color tone correction layer with a bar coater and cured by irradiating with 400 mJ ultraviolet rays with a 120 W high pressure mercury lamp. A two-tone correction layer was formed. Further, by performing sputtering on the second color tone correction layer using an ITO target of indium: tin = 10: 1, a tin-doped indium oxide layer (ITO layer) having a film thickness of 30 nm is formed. An annealing treatment for 30 minutes was performed to produce a transparent conductive film. The two transparent conductive films obtained were bonded so that the PET films face each other through a transparent adhesive transfer tape 8146-2 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd. A film was prepared (see Table 8 below for the thickness of each layer). About the obtained transparent conductive film, the transmitted color b * and the total light transmittance were measured like Example 4-1. The results are shown in Table 8.

（比較例３−１〜比較例３−９）
比較例１−１〜比較例１−９の各色調補正フィルム（表６）を用い、実施例４−１と同様にして透明導電性フィルムを作製した。 (Comparative Example 3-1 to Comparative Example 3-9)
Using each color tone correction film (Table 6) of Comparative Example 1-1 to Comparative Example 1-9, a transparent conductive film was produced in the same manner as in Example 4-1.

（比較例３−１０）
実施例１−１の色調補正フィルムの第二色調補正層１上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が３０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層１（ＩＴＯ層１）を形成し、ついで、第二色調補正層２上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が３０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層２（ＩＴＯ層２）を形成し、１６０℃、２時間のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。 (Comparative Example 3-10)
By performing sputtering on the second color correction layer 1 of the color correction film of Example 1-1 using an ITO target of indium: tin = 10: 1, a tin-doped indium oxide layer 1 having a thickness of 30 nm ( An ITO layer 1) is formed, and then sputtering is performed on the second color correction layer 2 using an ITO target of indium: tin = 10: 1, whereby a tin-doped indium oxide layer 2 (30 nm in thickness) ( An ITO layer 2) was formed and annealed at 160 ° C. for 2 hours to produce a transparent conductive film.

（比較例３−１１）
実施例１−１の色調補正フィルムの第二色調補正層１上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が３０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層１（ＩＴＯ層１）を形成し、ついで、第二色調補正層２上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が３０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層２（ＩＴＯ層２）を形成し、９０℃、１時間のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。 (Comparative Example 3-11)
By performing sputtering on the second color correction layer 1 of the color correction film of Example 1-1 using an ITO target of indium: tin = 10: 1, a tin-doped indium oxide layer 1 having a thickness of 30 nm ( An ITO layer 1) is formed, and then sputtering is performed on the second color correction layer 2 using an ITO target of indium: tin = 10: 1, whereby a tin-doped indium oxide layer 2 (30 nm in thickness) ( An ITO layer 2) was formed and annealed at 90 ° C. for 1 hour to produce a transparent conductive film.

（比較例３−１２）
実施例１−１の色調補正フィルムの第二色調補正層１上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が３０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層１（ＩＴＯ層１）を形成し、ついで、第二色調補正層２上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が８０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層２（ＩＴＯ層２）を形成し、１５０℃、３０分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。 (Comparative Example 3-12)
By performing sputtering on the second color correction layer 1 of the color correction film of Example 1-1 using an ITO target of indium: tin = 10: 1, a tin-doped indium oxide layer 1 having a thickness of 30 nm ( The ITO layer 1) is formed, and then the second color tone correction layer 2 is sputtered using an ITO target of indium: tin = 10: 1, whereby a tin-doped indium oxide layer 2 (with a film thickness of 80 nm) ( An ITO layer 2) was formed and annealed at 150 ° C. for 30 minutes to produce a transparent conductive film.

得られた比較例３−１〜比較例３−１２の透明導電性フィルムについて、実施例４−１と同様に透過色ｂ＊、全光線透過率を測定した。その結果を下記表９に示す。

About the obtained transparent conductive film of Comparative Example 3-1 to Comparative Example 3-12, the transmitted color b * and the total light transmittance were measured in the same manner as in Example 4-1. The results are shown in Table 9 below.

また、実施例４−１〜実施例４−２３及び比較例２−１、比較例３−１〜比較例３−１２の透明導電性フィルムについて、ＩＴＯ層の屈折率を次の方法にて測定し、その結果を上記表７、８、９に併記する。   Moreover, about the transparent conductive film of Example 4-1 to Example 4-23 and Comparative Example 2-1, Comparative Example 3-1 to Comparative Example 3-12, the refractive index of the ITO layer was measured by the following method. The results are also shown in Tables 7, 8, and 9 above.

＜屈折率（ＩＴＯ層）＞
（１）屈折率が１．６７のＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績株式会社製）上にインジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行い、実膜厚２０ｎｍの透明導電層としての錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、下記実施例および比較例のそれぞれの条件でアニーリングを施し、透明導電性フィルムを作製した。
（２）上記透明導電性フィルム裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計（「ＦＥ−３０００」、大塚電子株式会社製）により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、上記（式１）を用いて、光の波長５８９ｎｍにおける屈折率を求めた。
なお、各表（後述）に記載の各層の屈折率は、上記屈折率測定用サンプルから求めた屈折率である。 <Refractive index (ITO layer)>
(1) Sputtering is performed on a PET film having a refractive index of 1.67 (trade name “A4100”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) using an ITO target of indium: tin = 10: 1, and a transparent film having an actual film thickness of 20 nm. A tin-doped indium oxide layer (ITO layer) as a conductive layer was formed, and annealed under the conditions of the following examples and comparative examples to produce a transparent conductive film.
(2) The reflection spectrum was measured with a reflection spectral film thickness meter ("FE-3000", manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) after roughening the back surface of the transparent conductive film with sandpaper and painting with a black paint.
(3) From the reflectance read from the reflection spectrum, the refractive index at a wavelength of 589 nm of light was obtained using the above (Equation 1).
In addition, the refractive index of each layer described in each table (described later) is a refractive index obtained from the sample for refractive index measurement.

（結果および考察）
実施例４−１〜実施例４−２３（表７）の結果から明らかなように、ハードコート層の屈折率を１．４８〜１．５４、膜厚を１．０〜３．５μｍとし、第一色調補正層の屈折率を１．５９〜１．８２、膜厚を２５〜９０ｎｍとし、第二色調補正層の屈折率を１．３５〜１．４５、膜厚を１０〜５５ｎｍとし、且つＩＴＯ層の屈折率を１．８５〜２．３５、膜厚を５〜６０ｎｍとすると、透過色ｂ＊の値が小さく、透明導電性フィルムの着色を十分に抑え、更に、優れた全光線透過率を実現することが出来た。 (Results and Discussion)
As is clear from the results of Example 4-1 to Example 4-23 (Table 7), the refractive index of the hard coat layer is 1.48 to 1.54, and the film thickness is 1.0 to 3.5 μm. The refractive index of the first color correction layer is 1.59 to 1.82, the film thickness is 25 to 90 nm, the refractive index of the second color correction layer is 1.35 to 1.45, the film thickness is 10 to 55 nm, Further, when the refractive index of the ITO layer is 1.85 to 2.35 and the film thickness is 5 to 60 nm, the value of the transmitted color b * is small, and the coloring of the transparent conductive film is sufficiently suppressed. The transmittance could be realized.

その一方、比較例２−１（表８）では、余分な粘着層及び透明基材フィルムを使用しているため、全光線透過率が低くなった。また、比較例３−１〜３−１２（表９）では、各色調補正層、又は錫ドープ酸化インジウム層の屈折率、及び膜厚のいずれかが上記範囲を外れており、透過色ｂ＊の値が大きく透明導電性フィルムが着色する、若しくは、全光線透過率が低くなった。

On the other hand, in Comparative Example 2-1 (Table 8), since an extra adhesive layer and a transparent substrate film were used, the total light transmittance was low. In Comparative Examples 3-1 to 3-12 (Table 9), either the color tone correction layer or the refractive index of the tin-doped indium oxide layer and the film thickness are out of the above ranges, and the transmitted color b * The transparent conductive film was colored or the total light transmittance was low.

Claims (4)

透明基材フィルムの両面にハードコート層が積層されており、前記両ハードコート層上にそれぞれ第一色調補正層、第二色調補正層が順に積層されている色調補正フィルムであって、
前記ハードコート層は、屈折率が１．４８〜１．５４、膜厚が１．０〜３．５μｍであり、
前記第一色調補正層は、屈折率が１．５９〜１．８２、膜厚が２５〜５５ｎｍであり、
前記第二色調補正層は、屈折率が１．３５〜１．４５、膜厚が１０〜５５ｎｍであって、
前記第二色調補正層は、フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂を含むことを特徴とする色調補正フィルム。 A hard coat layer is laminated on both surfaces of the transparent base film, and a color tone correction film in which a first color tone correction layer and a second color tone correction layer are sequentially laminated on both the hard coat layers,
The hard coat layer has a refractive index of 1.48 to 1.54 and a film thickness of 1.0 to 3.5 μm.
The first color tone correction layer has a refractive index of 1.59 to 1.82 and a film thickness of 25 to 55 nm.
The second color tone correction layer has a refractive index of 1.35 to 1.45, a film thickness of 10 to 55 nm,
The color tone correction film, wherein the second color tone correction layer contains a fluorine-containing active energy ray-curable resin. 請求項１に記載の色調補正フィルムであって、
前記第二色調補正層は、更にフッ素非含有活性エネルギー線硬化型樹脂を含むことを特徴とする色調補正フィルム。 The color correction film according to claim 1,
The color tone correction film, wherein the second color tone correction layer further contains a fluorine-free active energy ray-curable resin. 請求項１または請求項２に記載の色調補正フィルムであって、
前記第二色調補正層は、更に非中空シリカ微粒子を含むことを特徴とする色調補正フィルム。 The color tone correction film according to claim 1 or 2,
The color tone correction film, wherein the second color tone correction layer further contains non-hollow silica fine particles. 請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の色調補正フィルムの前記両第二色調補正層上に、それぞれ錫ドープ酸化インジウム層が積層されており、
前記錫ドープ酸化インジウム層は、屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜６０ｎｍであることを特徴とする透明導電性フィルム。 A tin-doped indium oxide layer is laminated on each of the second color correction layers of the color correction film according to any one of claims 1 to 3,
The tin-doped indium oxide layer has a refractive index of 1.85 to 2.35 and a film thickness of 5 to 60 nm.