JP6128711B2 - 多機能布帛 - Google Patents
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Description
本出願は米国仮出願番号第61/833,985号(2013年6月12日出願)、および第61/907,552号(2013年11月22日)に対する優先権を主張し、同出願の全体が参照により本明細書に組み込まれる。
A. マトリクスポリマー
上述のように、熱可塑性組成物は一つ以上のマトリクスポリマーを含む連続相を含む場合があり、これは典型的には、熱可塑性組成物の約60重量%〜約99重量%、一部の実施形態では約75重量%〜約98重量%、および一部の実施形態では約80重量%〜約95重量%を占める。連続相を形成するために使用されるマトリクスポリマーの性質は重要ではなく、ポリエステル、ポリオレフィン、合成ポリマー、ポリアミドなど、任意の適切なポリマーが一般的に用いられうる。特定の実施形態では、例えばポリエステルを組成物に使用してポリマーマトリクスを形成しうる。脂肪族ポリエステルなど、ポリカプロラクトン、ポリエステルアミド、ポリ乳酸(PLA)およびその共重合体、ポリグリコール酸、炭酸ポリアルキレン(例えば、炭酸ポリエチレン)、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸(PHB)、ポリ−3−ヒドロキシ吉草酸(PHV)、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸−コ−4−ヒドロキシ酪酸、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸−コ−3−ヒドロキシ吉草酸共重合体(PHBV)、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸−コ−3−ヒドロキシヘキサン酸、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸−コ−3−ヒドロキシオクタン酸、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸−コ−3−ヒドロキシデカン酸、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸−コ−3−ヒドロキシオクタデカン酸、およびコハク酸ベース脂肪族ポリマー(例えば、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリエチレンサクシネートなど)、脂肪族方向族コポリエステル(例えば、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリエチレンアジペートテレフタレート、ポリエチレンアジペートイソフタレート、ポリブチレンアジペートイソフタレートなど)、芳香族ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど)など、さまざまなポリエステルの任意のものを一般的に用いうる。
上述のように、本発明の特定の実施形態では、マイクロ包含添加剤および/またはナノ包含添加剤は、熱可塑性組成物の連続相内に分散されうる。本明細書で使用される場合、「マイクロ包含添加剤」という用語は、ポリマーマトリクス内にマイクロスケールサイズの個別領域の形態で分散されることのできる任意の非晶質、結晶または半結晶材料を一般的に指す。例えば、延伸前に、領域は、約0.05μm〜約30μm、一部の実施形態では約0.1μm〜約25μm、一部の実施形態では約0.5μm〜約20μm、および一部の実施形態では約1μm〜約10μmの平均断面寸法を持ちうる。「断面寸法」という用語は、領域の特性寸法(例えば、幅または直径)を一般的に指し、これはその主軸(例えば、長さ)に実質的に直交し、また延伸中に加えられる応力の方向に一般的には実質的に直交する。一般的にはマイクロ包含添加剤から形成されるが、当然のことながら、マイクロスケール領域はマイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤および/または組成物のその他の成分の組み合わせからも形成されうる。
Δ Hv = 蒸発熱
R = 理想気体定数
T = 温度
Vm = モル体積
本明細書で使用される場合、「ナノ包含添加剤」という用語は、ポリマーマトリクス内にナノスケールサイズの個別領域の形態で分散されることのできる任意の非晶質、結晶または半結晶材料を一般的に指す。例えば、延伸前に、領域は、約1〜約500ナノメートル、一部の実施形態では約2〜約400ナノメートル、および一部の実施形態では約5〜約300ナノメートルの平均断面寸法を持ちうる。ナノ包含添加剤は一般的に、連続相(マトリクスポリマー)の重量に基づいて、熱可塑性組成物の約0.05重量%〜約20重量%、一部の実施形態では、約0.1重量%〜約10重量%、および一部の実施形態では約0.5重量%〜約5重量%の量で使用される。熱可塑性組成物全体のナノ包含添加剤の濃度は、同様に、約0.01重量%〜約15重量%、一部の実施形態では約0.05重量%〜約10重量%、および一部の実施形態では約0.3重量%〜約6重量%でありうる。
さまざまな異なる理由で、組成物には多種多様な原料を使用しうる。例えば、一つの特定実施形態では、熱可塑性組成物に相間修飾剤を使用して、マイクロ包含添加剤とマトリクスポリマーの間の摩擦および結合性の程度を減らすのを助け、そのため剥離の程度および均一性を向上させうる。このように、細孔は、組成物全体に渡って実質的に均一な様式で分配されうる。修飾剤は、比較的低い粘度を持ち、熱可塑性組成物により容易に組み込むことができ、ポリマー表面に簡単に移動できるよう、室温(例えば、25°C)で液体または半固体の形態でありうる。この点で、相間修飾剤の動粘性率は、40°Cで測定された時、一般的に約0.7〜約200センチストーク(「cs」)、一部の実施形態では、約1〜100cs、および一部の実施形態では約1.5〜約80csである。さらに、相間修飾剤は、マイクロ包含添加剤に対する親和性を持ち、例えばマトリクスポリマーと添加剤との間の界面張力の変化を生じるように、一般的に疎水性でもある。マトリクスポリマーとマイクロ包含添加剤との間の界面での物理的力を減らすことによって、修飾剤の低粘度、疎水性の性質が剥離の促進を助けることができると考えられる。本書で使用されるとき、「疎水性」という用語は、一般的に、空気中の水の接触角が約40°以上、一部の場合は約60°以上の材料を指す。対照的に、「親水性」という用語は、一般的に、空気中の水の接触角が約40°未満の材料を指す。接触角の測定のための一つの適切な試験はASTM D5725−99(2008年)である。
熱可塑性組成物から形成された繊維は、一般的に、単一成分および多成分(例えば、シース・コア構成、横並び構成、分割されたパイの構成、海中の島の構成など)を含む、任意の望ましい構成を持ちうる。一部の実施形態では、繊維は、強度およびその他の機械的特性を高めるために、成分(例えば、2成分)または構成成分(例えば、2構成成分)として一つ以上の追加的ポリマーを含みうる。例えば、熱可塑性組成物は、シース/コア複合繊維のシース成分を形成する一方、追加的ポリマーはコア成分を形成するか、またはその反対でありうる。追加的ポリマーは、ポリエステル(例えば、ポリ乳酸、ポリエチレンテレフタル酸、ポリブチレンテレフタル酸など)、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンなど)、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル−酢酸、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂(例えば、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチルなど)、ポリアミド(例えば、ナイロン)、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、およびポリウレタンなどでありうる。
Aは、溶融延伸後の繊維の線速度(例えば、ゴデット速度)であり直接測定され、
Bは、押し出された繊維の線速度であり以下のように計算できる:
Cは、一つの穴を通した押出し(グラム/分)であり、
Dはポリマーの溶融密度(グラム/立方センチメートル)であり、
Eは、繊維がそれを通して押し出される穴の直径(センチメートル)である。特定の実施形態では、ドローダウン比は約20:1〜約4000:1、一部の実施形態では、約25:1〜約2000:1、一部の辞し形態では約50:1〜約1000:1、および一部の実施形態では約75:1〜約800:1でありうる。
布帛全体が繊維から作られうる、または布帛は、繊維が構成要素に使用された複合材および/または繊維が層に使用された積層でありうる。いずれにしても、布帛は、本発明の繊維と併せて追加的材料を用いる複合材である場合が時々ある。さまざまな材料のいずれも、一般的に、当技術分野で知られている本発明の繊維と組み合わせて用いられうる。例えば、特定の実施形態では紡織繊維を使用しうる。特に適切な紡織繊維には、綿、羊毛、絹、芳香族ポリアミド(例えば、Nomex(登録商標)またはKevlar(登録商標))、脂肪族ポリアミド(例えば、ナイロン)、レーヨン、リヨセルなどから形成されるものなどの一般的に非弾性の紡織繊維、エラストエステル(例えば、帝人のREXETM)、ラストール(例えば、Dow XLATM)、スパンデックス(例えば、DuPontのLycra(登録商標))から形成されるものなどの弾性線維、および二つ以上のタイプの紡織繊維の組み合わせを含む。「スパンデックス」は、典型的には、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートなどの比較的柔らかいセグメントが散りばめられているセグメント化ポリウレタンから形成された弾性紡織繊維である。同様に、「エラストエステル」は、ポリエーテル/ポリエステル混合物から形成された弾性紡織繊維であり、「ラストール」は架橋エチレン/α−オレフィン共重合体から形成された弾性紡織繊維である。弾性紡織繊維は、伸縮様特性を持つ布帛に用いるために特に適している。
本発明の布帛は、幅広いタイプの物品に使用されうる。このような物品の非限定的例には、例えば、建物パネルおよびセクション(例えば、屋根、壁の空洞、屋根下など)、衣服、家具および寝具(例えば、寝袋、掛布団など)、極端な環境(例えば、水中または宇宙)、食品および飲料製品(例えば、カップ、カップホルダー、皿など)および同類のものが含まれる。本明細書で使用される場合、例えば「衣服」という用語は、身体の部分にフィットするように形作られた任意の物品を含むことを一般的に意味する。このような物品の例には、衣服(例えば、シャツ、パンツ、ジーンズ、スラックス、スカート、コート、アクティブウェア、アスレチック、エアロビクスおよび運動衣類、水着、サイクリングジャージまたはショーツ、水着、レース用衣服、ウェットスーツ、ボディースーツなど)、履物(例えば、靴、靴下、ブーツなど)、保護衣服(例えば、消防士のコート)、衣服付属品(例えば、ベルト、ブラストラップ、サイドパネル、手袋、靴下、レギンス、整形外科用装具など)、肌着(例えば、下着、Tシャツなど)、圧迫衣類、ドレープ衣類(例えば、キルト腰巻、トーガ、ポンチョ、マント、ショールなど)などが含まれるがこれらに限定されない。
静水圧試験は、静圧下の液体水による貫通に対する材料の抵抗の尺度であり、AATCC試験方法127−2008に従って実施される。各標本に対する結果は、平均されセンチメートル(cm)で記録される。高い値は水の貫通に対する抵抗がより高いことを示す。
F = 水蒸気の流れ(cm3/分)
ρsat(T) = 温度Tでの飽和空気中の水の密度
RH = セルの特定の場所での相対湿度
A = セルの断面積
Psat(T) = 温度Tでの水蒸気の飽和蒸気圧。
熱伝導率(W/mK)および熱抵抗(m2K/W)は、ASTM E−1530−11(「保護熱流量技術による材料の熱貫流に対する抵抗」)に従い、Anter Unithermモデル2022試験機を使用して決定されうる。目標試験温度は25°C、適用負荷は0.17 MPaとしうる。試験前に、サンプルは温度23°C(±2°C)、相対湿度50%(±10%)で40+時間の間調整しうる。熱特性(W/m2K)も、1を熱抵抗で割ることで計算されうる。
メルトフローレート(「MFR」)は、一般的に190°C、210°C、または230°Cで、2160グラム/10分の負荷をかけた時、押出レオメーター口(直径0.0825インチ)を通して押し出されるポリマーの重量(グラム)である。別段の指示がない限り、メルトフローレートは、Tinius Olsen Extrusion PlastometerでASTM試験方法D1239に従って測定される。
ガラス転移温度(Tg)は、ASTM E1640−09に従って、動的機械分析(DMA)で決定されうる。TA Instruments社のA Q800機器を使用しうる。実験は、張力/張力形状で、−120°C〜150°Cの温度掃引モード、3°C/分の加熱率で実行されうる。歪振動振幅周波数は、試験中、一定(2Hz)に保ちうる。3つの独立サンプルを試験して、平均ガラス転移温度を得るが、これはtan δ曲線の最大値によって定義され、ここでδは、貯蔵弾性率に対する損失弾性率の比(tan δ = E”/E’)として定義される。
引張特性は、ASTM 638−10に従って23°Cで測定されうる。例えば、個別の繊維標本は、初めに38ミリメートルの長さまで短くされ(例えば、はさみで切断)、黒いベルベット布の上に別々に配置されうる。10〜15の標本がこのようにして集められる。繊維標本は次に、51ミリメートル×51ミリメートルの外側寸法および25ミリメートル×25ミリメートルの内側寸法を持つ長方形の紙フレーム上に実質的に真っ直ぐな状態で取り付けられうる。各繊維標本の端部は、接着テープでフレームの側部に繊維端部を固定することにより、操作可能なようにフレームに取り付けられうる。各繊維標本は、適正に較正され倍率40Xに設定されうる従来的な実験室顕微鏡を使用して、その外部の比較的短い繊維断面寸法を測定しうる。この繊維断面寸法は、個々の繊維標本の直径として記録されうる。フレームは、繊維標本への過剰な損傷を避ける方法で、サンプル繊維標本の端部を、一定割合延長タイプ引張試験機の上部および下部グリップに取り付けるのに役立つ。
伸縮率、密度、および細孔容量パーセントを決定するために、延伸の前に、標本の幅(Wi)および厚さ(Ti)が最初に測定されうる。延伸前の長さ(Li)も、標本の表面上の二つのマークの間の距離を測定することによって決定された。その後、標本を延伸して空隙化を開始しうる。次に、Digimatic Caliper(株式会社ミツトヨ)を使用して、標本の幅(Wf)、厚さ(Tf)、および長さ(Lf)が直近の0.01mmまで測定された。延伸の前の体積(Vi)は、WixTixLi=Viで計算されうる。延伸後の体積(Vf)も、WfxTfxLf=Vfで計算されうる。伸縮率(Φ)はΦ=Vf/Viで計算でき、密度(Ρf)はPf=Pi/Φで計算され、ここでPiは、前駆材料の密度であり、細孔容量パーセント(%Vv)は、%Vv=(1-1/Φ)x100で計算されうる。
水分含量は、Arizona Instruments Computrac Vapor Pro水分分析器(モデル番号3100)を使用して、ASTM D 7191−05に実質的に従って決定することができ、これは参照によりすべての目的に対してその全体が本明細書に組み込まれる。試験温度(§X2.1.2)は130°C、サンプルサイズ(§X2.1.1)は2〜4グラム、およびバイアルパージ時間(§X2.1.4)は30秒としうる。さらに、終了基準(§X2.1.3)は、「予測」モードとして定義でき、これはプログラムされた内蔵基準(これは数学的に終了点水分含量を計算する)が満足された時に試験が終了することを意味する。
マイクロ包含添加剤はVistamaxxTM 2120(ExxonMobil)で、これは、メルトフローレート29g/10分(190°C、2160g)および密度0.866g/cm3のポリオレフィン共重合体/エラストマーであった。ナノ包含添加剤は、70〜100g/10分(190°C/2160g)のメルトフローレート、7〜11重量%のメタクリル酸グリシジル含量、13〜17重量%のアクリル酸メチル含量、および72〜80重量%のエチレン含量を持つ、ポリ(エチレン−コ−アクリル酸メチル−コ−メタクリル酸グリシジル)(Lotader(登録商標) AX8900、Arkema)であった。ポリマーは混合のために、Werner and Pfleiderer Corporation(ニュージャージー州、ラムジー)製の共回転、2軸スクリュー押出機(ZSK−30、直径30mm、長さ1328ミリメートル)に供給された。押出機は14個のソーンを持ち、これらは供給ホッパーから金型へと1から14まで連続的に番号付けされている。第一のバレルゾーン番号1が、重量測定供給器を通して15ポンド/時の合計押出量で樹脂を受け取り、PLURIOL(登録商標) WI285が注入ポンプでバレルゾーン番号2に追加された。樹脂を押し出すために使用された金型は、4ミリメートル離れた3つの金型開口部(直径6ミリメートル)を持っていた。形成されると、押出された樹脂は、ファン冷却コンベヤー上で冷却され、Conairペレタイザーでペレットに成形された。押出機スクリュー速度は200回転/分(「rpm」)であった。その後ペレットは、240°Cで単軸スクリュー押出機に充満供給され、溶融されて、直径0.6mmの紡糸口金を通して0.40グラム/穴/分の速度で溶融ポンプを通された。
Claims (36)
- 複数の多孔質繊維を含む布帛であって、前記繊維が、マトリクスポリマーを含む連続相を単有する熱可塑性組成物から形成され、さらにマイクロ包含添加剤およびナノ包含添加剤が個別領域の形態で前記連続相内に分散されており、
前記ナノ包含添加剤が、前記熱可塑性組成物の重量に基づいて、前記熱可塑性組成物の約0.05重量%〜約10重量%を構成し、
前記マイクロ包含添加剤がポリマーであり、前記ナノ包含添加剤がポリマーであり、
前記繊維中に形成された多孔質ネットワークが、約800ナノメートル以下の平均断面寸法と約1〜約30のアスペクト比とを有する複数のナノ細孔を含む、布帛。 - 前記布帛が、約300 g/m2−24時間以上の水蒸気透過速度、約0.02〜約0.10ワット/メートル・ケルビンの熱伝導率、および/または約50センチメートル以上の水頭値を示す、請求項1に記載の布帛。
- 前記マイクロ包含添加剤がポリオレフィンを含む、請求項1または2に記載の布帛。
- 前記ポリオレフィンが、プロピレンホモポリマー、プロピレン/α−オレフィン共重合体、エチレン/α−オレフィン共重合体、またはその組み合わせである、請求項3に記載の布帛。
- 前記マイクロ包含添加剤の溶解パラメータに対する前記マトリクスポリマーの溶解パラメータの比率が約0.5〜約1.5、前記マイクロ包含添加剤のメルトフローレートに対する前記マトリクスポリマーのメルトフローレートの比率が約0.2〜約8、および/または前記マイクロ包含添加剤のヤング弾性係数の前記マトリクスポリマーのヤング弾性係数に対する比率が約1〜約250である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記ナノ包含添加剤が高分子である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記ナノ包含添加剤が官能性ポリオレフィンである、請求項6に記載の布帛。
- 前記ナノ包含添加剤が反応性である、請求項6または7に記載の布帛。
- 前記ナノ包含添加剤がポリエポキシドである、請求項8に記載の布帛。
- 前記マイクロ包含添加剤が、前記連続相の重量に基づいて、前記組成物の約1重量%〜約30重量%を構成する、請求項1〜9のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記ナノ包含添加剤が、前記連続相の重量に基づいて、前記組成物の約0.1重量%〜約10重量%を構成する、請求項1〜10のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記熱可塑性組成物が相間修飾剤をさらに含む、請求項1〜11のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記相間修飾剤が、40°Cの温度で測定された時約0.7〜約200センチストークの動粘度を持つ、請求項12に記載の布帛。
- 前記相間修飾剤が疎水性である、請求項12または13に記載の布帛。
- 前記相間修飾剤がシリコン、シリコン・ポリエーテル共重合体、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、アルキレングリコール、アルカンジオール、アミンオキシド、脂肪酸エステル、またはその組合せである、請求項12〜14のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記相間修飾剤が、前記連続相の重量に基づいて、前記組成物の約0.1重量%〜約20重量%を構成する、請求項12〜15のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記多孔質ネットワークが、約0.5〜約30マイクロメートルの平均断面寸法を持つマイクロ細孔をさらに含む、請求項1〜16のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記マイクロ細孔のアスペクト比が約1〜約30である、請求項17に記載の布帛。
- 前記多孔質ネットワークが前記組成物の全体にわたって実質的に均一な形態で分配されている、請求項1〜18のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記ナノ細孔が概して平行なカラムに分配されている、請求項1〜19のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記マイクロ包含添加剤がマイクロスケール領域の形態であり、前記ナノ包含添加剤がナノスケール領域の形態であり、前記マイクロスケール領域が約0.5マイクロメートル〜約250マイクロメートルの平均断面寸法を持ち、前記ナノスケール領域が約1ナノメートル〜約500ナノメートルの平均断面寸法を持つ、請求項1〜20のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記布帛の合計細孔容量が約15%〜約80%立方センチメートルである、請求項1〜21のいずれか一項に記載の布帛。
- ナノ細孔が前記布帛の合計細孔容量の約20容量%以上を構成する、請求項1〜22のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記連続相が、前記熱可塑性組成物の約60重量%〜約99重量%を構成する、請求項1〜23のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記マトリクスポリマーがポリエステルまたはポリオレフィンを含む、請求項1〜24のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記ポリエステルが約0°C以上のガラス転移温度を持つ、請求項25に記載の布帛。
- 前記ポリエステルがポリ乳酸を含む、請求項25または26に記載の布帛。
- 前記熱可塑性組成物が約1.2グラム立方センチメートル以下の密度を持つ、請求項1〜27のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記布帛が不織布である、請求項1〜28のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記布帛が複数の糸を含む織布または編物であり、前記糸の少なくとも一部が前記多孔質繊維を含む、請求項1〜28のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記布帛が、紡織繊維をさらに含む複合材である、請求項30に記載の布帛。
- 前記紡織繊維が一般的に非弾性の紡織繊維である、請求項31に記載の布帛。
- 前記紡織繊維が弾性の紡織繊維である、請求項31に記載の布帛。
- 前記弾性の紡織繊維が、エラストエステル、ラストール、スパンデックス、またはそれらの組み合わせを含む、請求項33に記載の布帛。
- 前記複合材が、前記多孔質繊維および前記紡織繊維の組み合わせから形成された糸を含む、請求項31〜34のいずれか一項に記載の布帛。
- 前記複合材が、前記多孔質繊維から形成された糸および前記紡織繊維から形成された糸を含む、請求項31〜34のいずれか一項に記載の布帛。
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