JP6085699B1 - 防汚コーティング組成物、防汚コーティング層の形成方法及び窯業建材の製造方法。 - Google Patents
防汚コーティング組成物、防汚コーティング層の形成方法及び窯業建材の製造方法。 Download PDFInfo
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Abstract
Description
ここで、セルフクリーニング機能とは、例えば、親水性を有する防汚コーティング層に汚れ成分が付着した状態で、雨水などが連続的に上記防汚コーティング層に付着すると、上記汚れ成分と上記防汚コーティング層の間に雨水が入り込み、汚れ成分が、雨水と共に除去される機能を意味する。
特許文献4(特開2013−209832)には、フッ素含有界面活性剤を含むクリヤー塗料から形成されたクリヤー塗膜と、当該塗膜表面に親水性を付与するオーバーコート塗膜層を有する建築板が開示されている。
このように、依然として、優れた防汚性と優れた色相安定性とを両立した防汚コーティング層を形成できる、防汚コーティング組成物が要求されている。
[1]シリカ微粒子(A)と、ノニオン系界面活性剤(B)と、ノニオン系界面活性剤(C)とを含む防汚コーティング組成物であって、
上記ノニオン系界面活性剤(B)が、アセチレンジオール系界面活性剤(b−1)及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤(b−2)からなる群から選ばれる少なくとも1種のノニオン系界面活性剤(B)であり、
上記ノニオン系界面活性剤(C)が、ビニル系ポリマー界面活性剤(c−1)及びポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系界面活性剤(c−2)からなる群から選ばれる少なくとも1種類のノニオン系界面活性剤(C)であり、
上記ノニオン系界面活性剤(B)とノニオン系界面活性剤(C)の質量比((B)/(C))が、5/95〜90/10である、防汚コーティング組成物。
[2]更に酸化チタンを含む、[1]に記載の防汚コーティング組成物。
[3]表面張力が25〜40mN/mである、[1]又は[2]に記載の防汚コーティング組成物。
[4]被塗物に、[1]〜[3]のいずれか1に記載の防汚コーティング組成物を塗布し、防汚コーティング層を形成する工程を含む、防汚コーティング層の形成方法。
[5]被塗物が、有機塗膜、無機塗膜、有機無機ハイブリッド塗膜及びフッ素樹脂塗膜から選ばれる少なくとも1種の塗膜を有し、上記塗膜の上に上記防汚コーティング組成物を塗布することを含む、[4]に記載の防汚コーティング層の形成方法。
[6]被塗物に、[1]〜[3]のいずれか1に記載の防汚コーティング組成物を塗布し、防汚コーティング層を形成する工程を含む、窯業建材の製造方法。
本発明のコーティング組成物は、
シリカ微粒子(A)と、ノニオン系界面活性剤(B)と、ノニオン系界面活性剤(C)とを含み、
上記ノニオン系界面活性剤(B)が、アセチレンジオール系界面活性剤(b−1)及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤(b−2)からなる群から選ばれる少なくとも1種のノニオン系界面活性剤(B)であり、
上記ノニオン系界面活性剤(C)が、ビニル系ポリマー界面活性剤(c−1)及びポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系界面活性剤(c−2)からなる群から選ばれる少なくとも1種類のノニオン系界面活性剤(C)であり、
上記ノニオン系界面活性剤(B)とノニオン系界面活性剤(C)の質量比((B)/(C))が、5/95〜90/10である、防汚コーティング組成物である。
本発明に係るシリカ微粒子(A)は、例えば、平均1次粒子径が3〜50nmである。好ましくは、平均1次粒子径は、10〜25nmであり、より好ましくは、10〜15nmである。平均1次粒子径が3nm未満では、汚染防止効果が不十分となる恐れがあり、50nmを超えると塗膜外観が低下する恐れがある。シリカ微粒子の平均1次粒子径の測定は、電子顕微鏡観察、BET法(比表面積法)などの公知の測定方法によって測定することができる。
なお、本開示おいて、シリカ微粒子(A)の含有量は、防汚コーティング組成物の総質量に対するシリカ微粒子(A)の固形分質量を意味する。
スノーテックス(登録商標)30、スノーテックス(登録商標)50、スノーテックス(登録商標)N、スノーテックス(登録商標)O、スノーテックス(登録商標)C、スノーテックス(登録商標)AK、スノーテックス(登録商標)20L、スノーテックス(登録商標)N−40、スノーテックス(登録商標)O−40、スノーテックス(登録商標)OL、スノーテックス(登録商標)MP−1040、スノーテックス(登録商標)SS、スノーテックス(登録商標)XS、スノーテックス(登録商標)S、スノーテックス(登録商標)20、スノーテックス(登録商標)30、スノーテックス(登録商標)40(日産化学社製)
アデライトAT−20、30、50、20A、30A、20Q(ADEKA社製)
カタロイド350、20H、30、30H、40、50、SA、SN(触媒化成工業社製)、
シリカドール20、30、40(日本化学工業社製)、
サイトン(登録商標)X−30、D−30、T−40(DAナノマテリアルズ社製)、
ルドックス(登録商標)SM−30、L、HS−30、HS−40、TM、AM(W.R.グレース社製)、
ナルコアグ1115、1130、1030、1140、1050、2327(ナルコ社製)。
本発明の防汚コーティング組成物は、ノニオン系界面活性剤(B)を含む。ノニオン系界面活性剤(B)が含まれることによって、例えば、被塗物、塗膜に対する水性防汚コーティング組成物の良好な濡れ性を確保できる。ノニオン系界面活性剤(B)は、アセチレンジオール系界面活性剤(b−1)及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤(b−2)からなる群から選ばれる少なくとも1種のノニオン系界面活性剤(B)である。
なお、ノニオン系界面活性剤(B)が、例えば、アセチレンジオール系界面活性剤(b−1)及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル系界面活性剤(b−2)を含む場合、(b−1)成分と(b−2)成分の合計量は、防汚コーティング組成物100質量部に対して、上記範囲となるよう調整される。
例えば、サーフィノール(登録商標)104E、420、440、2502、ダイノール(登録商標)604、607(エアープロダクツジャパン社製)、オルフィン(登録商標)PD−001、002W、004、EXP.4001、4200、4300(日信化学工業社製)などを使用できる。
なお、ノニオン系界面活性剤(B)は、後述のノニオン系界面活性剤(C)として用いる界面活性剤に応じて、適宜選択できる。
本発明の防汚コーティング組成物は、ノニオン系界面活性剤(C)を含む。ノニオン系界面活性剤(C)は、ビニル系ポリマー界面活性剤(c−1)及びポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系界面活性剤(c−2)からなる群から選ばれる少なくとも1種類のノニオン系界面活性剤(C)である。
なお、ノニオン系界面活性剤(C)が、例えば、ビニル系ポリマー界面活性剤(c−1)及びポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系界面活性剤(c−2)を含む場合、ビニル系ポリマー界面活性剤(c−1)成分のHLBとポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系界面活性剤(c−2)のHLBとの平均が上記範囲となるよう、適宜調整される。
なお、ノニオン系界面活性剤(C)が、例えば、ビニル系ポリマー界面活性剤(c−1)及びポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系界面活性剤(c−2)を含む場合、ビニル系ポリマー界面活性剤(c−1)成分とポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系界面活性剤(c−2)成分との合計が、防汚コーティング組成物100質量部に対して、上記範囲となるよう、適宜調整される。
なお、ノニオン系界面活性剤(C)は、上記ノニオン系界面活性剤(B)として用いる界面活性剤に応じて、適宜選択できる。
例えば、本発明の防汚コーティング組成物は、上記ノニオン系界面活性剤(B)とノニオン系界面活性剤(C)の質量比((B)/(C))は、好ましくは5/95〜70/30である。
ノニオン系界面活性剤(B)の割合が5%より低い場合、防汚コーティング組成物の下地への濡れ性が不足し、防汚コーティング組成物を均一に塗布できない恐れがある。また、ノニオン系界面活性剤(C)の比率が10%より低い場合、十分な防汚効果を得られない恐れがある。
また、上記ノニオン系界面活性剤(B)とノニオン系界面活性剤(C)との質量比((B)/(C))が上記範囲であることにより、本発明の防汚コーティング組成物に含まれるシリカ微粒子(A)の含有量を、公知の防汚コーティング組成物と比べ、大きく低減できる。例えば、本発明の防汚コーティング組成物におけるシリカ微粒子(A)の含有量は、公知の防汚コーティング組成物におけるシリカ微粒子の含有量の2/3以下にまで低減できる。その上、防汚コーティング組成物から形成された防汚コーティング層の、経時変化による色相変化を低減できる。
さらに、本発明のノニオン系界面活性剤(B)とノニオン系界面活性剤(C)を上記条件で用いることにより、防汚コーティング組成物から形成された防汚コーティング層は、大気中に存在する汚れの付着を抑制しつつ、仮に、汚れが付着したとしても、優れたセルフクリーニング機能を発揮し得る。
また、質量比((B)/(C))が上記範囲内である限り、防汚コーティング組成物は、ノニオン系界面活性剤(B)をノニオン系界面活性剤(C)よりも多く配合してもよく、その逆であってもよい。
なお、本明細書において、塗膜の水接触角は、4μLの純水を塗膜表面に滴下させ、液滴の接線と固体表面とのなす角度として求められる。また、水接触角の測定は、θ/2法によって行われる。
防汚コーティング組成物の表面張力が40mN/mより大きい場合、塗膜表面に防汚コーティング組成物を均一に塗布することができず、局所的に防汚効果のない箇所が発生してしまう恐れがある。
また、上記範囲に表面張力を有することで、例えば、アルコールなどの有機溶剤を添加することなく、水性液をはじく性質を有する塗膜表面など、様々な塗膜表面にも本発明の防汚コーティング組成物を均一に塗布することが可能になる。
なお、本発明の防汚コーティング液の表面張力は、例えば、「色材と高分子材料のための最新機器分析法−分析と物性評価−」(ソフトサイエンス社 社団法人色材協会編 編集代表 星埜由典、p.289 表面張力測定法、「Du Nouy円環法」)に記載の方法に従って測定される。
本発明の防汚コーティング組成物を塗布する基材としては特に限定されず、例えば、金属基材、プラスチック基材、無機材料基材等を挙げることができる。また、本明細書において、このような基材を、被塗物と称する場合がある。
上記金属基材としては特に限定されず、例えば、アルミニウム板、鉄板、亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム亜鉛メッキ鋼板、ステンレス板、ブリキ板等を挙げることができる。上記プラスチック基材としては、アクリル板、ポリ塩化ビニル板、ポリカーボネート板、ABS板、ポリエチレンテレフタレート板、ポリオレフィン板等を挙げることができる。上記無機材料基材としては、JIS A 5422、JIS A 5430等に記載された窯業系基材、ガラス基材等を挙げることができる。
これらのうち、本発明においては、無機材料基材、特に、住宅やビル等の建築物の内壁若しくは外壁等の壁面又は屋根、窯業建材、コンクリート、ALC、その他の無機質建材が好ましく、窯業建材がより好ましい。
<防汚コーティング組成物の調製>
表1に示すように、シリカ微粒子(スノーテックスN、固形分濃度20%、平均1次粒子径10〜15nm)1.0質量部、ノニオン系界面活性剤(B)(サーフィノール420(エアープロダクツ社製))0.05質量部、ノニオン系界面活性剤(C)(イオネットDO−600(三洋化成社製))0.3質量部、及び水にて合計100質量部になるように、撹拌しながら上記成分を順次添加して混合し、防汚コーティング組成物を調製した。上記ノニオン系界面活性剤(B)とノニオン系界面活性剤(C)の質量比((B)/(C))を表1に示す。なお、上記各成分の配合量はいずれも固形分換算の質量を示す。
窯業建材用サイディングボード(ニチハ社製)に、水性シリコンアクリル樹脂エマルションエナメル塗料(オーデタイト390;日本ペイント・インダストリアルコーティングス社製)をエアスプレーにて塗布量70g/m2で塗装し、ジェット乾燥機(風速10m/s)にて100℃で10分間乾燥させ、エナメル塗膜を形成した。
次に、エナメル塗膜の表面に、水性シリコンアクリル樹脂エマルションクリヤー塗料(オーデタイト235クリヤー;日本ペイント・インダストリアルコーティングス社製)をエアスプレーにて塗布量70g/m2で塗装し、ジェット乾燥機(風速10m/s)にて100℃で10分間乾燥させ、クリヤー塗膜を形成し、塗板を得た。
さらに、上記クリヤー塗膜上に、上記により得られた防汚コーティング組成物をエアスプレーにて、塗布量35g/m2で塗装し、ジェット乾燥機(風速10m/s)にて100℃で1分間乾燥させ、防汚コーティング層を形成し、防汚コーティング層を有する塗板を得た。得られた防汚コーティング層の厚さは230nmであった。防汚コーティング組成物の塗布後、室温で1日間放置し、後述の試験に供した。
(1)泡立ち性
防汚コーティング組成物を調製した際の気泡の発生状態を、下記の基準に従って目視評価した。
○:泡が殆ど立たない
△:僅かに泡立つ
×:著しく泡立つ
防汚コーティング組成物を塗布した際の、ウェット塗膜の状態を下記の基準に従って目視評価した。
○:均一に塗布されている
△:均一に塗布されているが、乾燥の過程でムラが生じる
×:均一に塗布されていない
4μLの純水を塗膜表面に滴下させ、液滴の接線と固体表面とのなす角度として水接触角を求めた。なお、水接触角の測定は、全自動接触角計DropMaster500(協和界面科学社製)を使用し、θ/2法によって行った。
霧吹きで散水した水平塗板に対し、疎水性カーボンブラック[カーボンブラックFW−200(エボニックデグサ社製)]1質量部を流動パラフィン99質量部に分散させた分散液(汚染液)を、スポイトで0.5ml程度滴下した。
次に、上記疎水性カーボンブラック分散液を滴下した塗板を垂直にし、10秒以内に霧吹きで水道水を噴霧し、これ以上汚れが流れないところまで60秒を上限に噴霧継続した。試験終了後の塗板表面の外観を下記の基準に従って目視評価した。
○:汚染が完全に除去されている
△:塗膜表面の一部において汚染箇所が残存している
×:はっきりと汚染が認められる
防汚コーティング組成物を塗布後、4日間室温にて養生した塗膜の色相を初期値とし、JIS B 7753に規定するサンシャインカーボンアーク灯式促進耐候性試験機であるサンシャインウェザーメーターS80(スガ試験機社製、放射照度:255W/m2)を使用し、促進耐候性試験を100時間行った後の塗膜の色相と比較した(ΔL)。色相の測定には、色彩色差計CR−400(MINOLTA社製)を使用した。
防汚コーティング組成物の表面張力は、動的接触角計DCA100(エー・アンド・ディ社製)及び白金リングを用い、Du Nouy円環法(「色材と高分子材料のための最新機器分析法−分析と物性評価−」ソフトサイエンス社、社団法人色材協会編、p.289、表面張力測定法、「Du Nouy円環法」)によって測定した。
<防汚コーティング組成物の調製>
組成物の配合を上記表1のとおりにしたこと以外は、実施例1と同様の方法で、水性防汚コーティング組成物を調製した。
より詳細には、例えば、シリカ微粒子(A)(スノーテックスN、スノーテックスC(固形分濃度(20)%、平均1次粒子径(10〜15nm))を0.1〜7.0質量部と、ノニオン系界面活性剤(B)[サーフィノール420(エアープロダクツ社製)、ニューコール2303−Y(日本乳化剤社製)]の所定量と、ノニオン系界面活性剤(C)[ピッツコールK−30L(第一工業製薬社製)、イオネットMO−600(三洋化成社製:HLB:13.8〜14.0)、イオネットMO−200(三洋化成社製、HLB:8.3〜8.6)]の所定量と、及び水を添加し、合計100質量部になるよう調製した。更に、実施例8においては、酸化チタン[STS−21(石原産業社製)]0.10質量部を加えた。
水性防汚コーティング組成物を上記表1の通りにしたこと以外は、実施例1と同様の方法で塗板を製造し、上記試験に供し、上記実施例1と同様に物性の評価を行った。得られた評価結果を表2に示す。
例えば、実施例2における防汚コーティング層の厚さは、230nmであり、比較例8における防汚コーティング層の厚さは、1,610nmであった。
Claims (7)
- シリカ微粒子(A)と、ノニオン系界面活性剤(B)と、ノニオン系界面活性剤(C)とを含む防汚コーティング組成物であって、
前記シリカ微粒子(A)の含有量は、防汚コーティング組成物100質量部に対して、0.1〜5.0質量部であり、
前記ノニオン系界面活性剤(B)が、アセチレンジオール系界面活性剤(b−1)であり、
前記ノニオン系界面活性剤(C)が、ビニル系ポリマー界面活性剤(c−1)及びポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系界面活性剤(c−2)からなる群から選ばれる少なくとも1種類のノニオン系界面活性剤(C)であり、
前記ノニオン系界面活性剤(C)の含有量は、防汚コーティング組成物100質量部に対して、0.02〜5質量部であり、
前記ノニオン系界面活性剤(C)のHLBは、12〜20であり、
前記ノニオン系界面活性剤(B)とノニオン系界面活性剤(C)の質量比((B)/(C))が、5/95〜90/10である、防汚コーティング組成物。 - 更に酸化チタンを含む、請求項1に記載の防汚コーティング組成物。
- 表面張力が25〜40mN/mである、請求項1又は2に記載の防汚コーティング組成物。
- 前記ノニオン系界面活性剤(B)の含有量は、防汚コーティング組成物100質量部に対して、0.02〜5質量部である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の防汚コーティング組成物。
- 被塗物に、請求項1〜4のいずれか1項に記載の防汚コーティング組成物を塗布し、防汚コーティング層を形成する工程を含む、防汚コーティング層の形成方法。
- 被塗物が、有機塗膜、無機塗膜、有機無機ハイブリッド塗膜及びフッ素樹脂塗膜から選ばれる少なくとも1種の塗膜を有し、前記塗膜の上に前記防汚コーティング組成物を塗布することを含む、請求項5に記載の防汚コーティング層の形成方法。
- 被塗物に、請求項1〜4のいずれか1項に記載の防汚コーティング組成物を塗布し、防汚コーティング層を形成する工程を含む、窯業建材の製造方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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