JP6069574B1 - 難燃性樹脂組成物、これを用いたメタルケーブル、光ファイバケーブル及び成形品 - Google Patents

難燃性樹脂組成物、これを用いたメタルケーブル、光ファイバケーブル及び成形品 Download PDF

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Abstract

【課題】優れた難燃性、機械的特性、耐候性及び耐薬品性を同時に満足させることができる難燃性樹脂組成物、これを用いたメタルケーブル、光ファイバケーブル及び成形品を提供すること。【解決手段】ポリエチレン及び酸変性ポリオレフィンで構成されるベース樹脂と、水酸化アルミニウムと、シリコーン化合物と、脂肪酸含有化合物とを含み、ポリエチレンの密度が912.4kg/m3以下であり、ベース樹脂中のポリエチレンの含有率が80質量%以上99質量%以下であり、ベース樹脂中の酸変性ポリオレフィンの含有率が1質量%以上20質量%以下であり、水酸化アルミニウムがベース樹脂100質量部に対して5質量部以上190質量部以下の割合で配合され、シリコーン化合物がベース樹脂100質量部に対して1.5質量部以上10質量部以下の割合で配合され、脂肪酸含有化合物がベース樹脂100質量部に対して5質量部以上20質量部以下の割合で配合される、難燃性樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、難燃性樹脂組成物、これを用いたメタルケーブル、光ファイバケーブル及び成形品に関する。
ケーブルの被覆、ケーブルの外被、チューブ、テープ、包装材、建材等にはいわゆるエコマテリアルが広く使用されるようになっている。
このようなエコマテリアルとして、ポリオレフィン樹脂に、難燃剤として水酸化アルミニウムを添加するとともに、難燃助剤としてシリコーン化合物及び脂肪酸含有化合物を添加した難燃性樹脂組成物が知られている(下記特許文献1参照)。
特開平10−7913号公報
ところで、近年、難燃性樹脂組成物には、ケーブルをはじめとする種々の用途に適用できるようにするため、難燃性のみならず、機械的特性、耐候性及び耐薬品性にも優れることが要求されるようになってきている。
しかし、上記特許文献1に記載の難燃性樹脂組成物は優れた難燃性を有しているものの、優れた難燃性、機械的特性、耐候性及び耐薬品性を同時に満足させるという点では改善の余地を有していた。
このため、優れた難燃性、機械的特性、耐候性及び耐薬品性を同時に満足させることができる難燃性樹脂組成物が求められていた。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた難燃性、機械的特性、耐候性及び耐薬品性を同時に満足させることができる難燃性樹脂組成物、これを用いたメタルケーブル、光ファイバケーブル及び成形品を提供することを目的とする。
本発明者らは上記課題を解決するため検討を重ねた。その結果、本発明者らは、ポリエチレン及び酸変性ポリオレフィンで構成されるベース樹脂に対し、水酸化アルミニウム、シリコーン化合物、及び脂肪酸含有化合物をそれぞれ所定の割合で配合するとともに、ベース樹脂中のポリエチレン及び酸変性ポリエチレンの含有率をそれぞれ所定の割合とし、さらにベース樹脂中のポリエチレンの密度を特定の値以下とすることで、上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち本発明は、ポリエチレン及び酸変性ポリオレフィンで構成されるベース樹脂と、水酸化アルミニウムと、シリコーン化合物と、脂肪酸含有化合物とを含み、前記ポリエチレンの密度が912.4kg/m以下であり、前記ベース樹脂中の前記ポリエチレンの含有率が80質量%以上99質量%以下であり、前記ベース樹脂中の前記酸変性ポリオレフィンの含有率が1質量%以上20質量%以下であり、前記水酸化アルミニウムが前記ベース樹脂100質量部に対して5質量部以上190質量部以下の割合で配合され、前記シリコーン化合物が前記ベース樹脂100質量部に対して1.5質量部以上10質量部以下の割合で配合され、前記脂肪酸含有化合物が前記ベース樹脂100質量部に対して5質量部以上20質量部以下の割合で配合される、難燃性樹脂組成物である。
本発明の難燃性樹脂組成物によれば、優れた難燃性、機械的特性、耐候性及び耐薬品性を同時に満足させることができる。
なお、本発明者らは、本発明の難燃性樹脂組成物において、上記の効果が得られる理由については以下のように推察している。
すなわち、難燃性樹脂組成物中に水酸化アルミニウムが含まれていると、水酸化アルミニウムは、難燃性樹脂組成物の燃焼初期の比較的低温で脱水吸熱を生じる。これにより、難燃性樹脂組成物中のベース樹脂の温度上昇及び着火が抑制され、あるいは燃焼の継続が阻害される。また難燃性樹脂組成物中に水酸化アルミニウム、シリコーン化合物及び脂肪酸含有化合物が含まれていると、難燃性樹脂組成物の燃焼時に、ベース樹脂の表面に、主として水酸化アルミニウム、シリコーン化合物、脂肪酸含有化合物及びこれらの分解物からなるバリア層が形成され、ベース樹脂の燃焼が抑制される。そのため、燃焼時の脱水吸熱とバリア層の形成の2種類の難燃作用の相乗効果により、優れた難燃性が確保されるものと考えられる。さらに、ベース樹脂に含まれるポリエチレンとして、密度が912.4kg/m以下であるポリエチレンを用いることで、ポリエチレンにおける水酸化アルミニウムの受容性を向上させることができる。このため、水酸化アルミニウムの配合量が増加しても優れた機械的特性及び耐候性が確保されるものと考えられる。さらにまた、ベース樹脂に酸変性ポリオレフィンが含まれることで、ポリエチレンと水酸化アルミニウムとの密着性が向上し、優れた耐薬品性が確保されるものと考えられる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記酸変性ポリオレフィンが無水マレイン酸変性ポリオレフィンであることが好ましい。
この場合、酸変性ポリオレフィンが無水マレイン酸変性ポリオレフィン以外の酸変性ポリオレフィンである場合に比べて、機械的特性に優れる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記シリコーン化合物がシリコーンガムであることが好ましい。
この場合、シリコーン化合物がシリコーンガム以外のシリコーン化合物である場合に比べて、ブルームが起こりにくくなる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記脂肪酸含有化合物がステアリン酸マグネシウムであることが好ましい。
この場合、脂肪族含有化合物がステアリン酸マグネシウム以外の脂肪酸含有化合物である場合と比べて、少ない添加量でより優れた難燃性を得ることができる。
また本発明は、金属導体と、前記金属導体を被覆する絶縁体とを備え、前記絶縁体が、上述した難燃性樹脂組成物で構成されるメタルケーブルである。
さらに本発明は、光ファイバと、前記光ファイバを被覆する絶縁体とを備え、前記絶縁体が、上述した難燃性樹脂組成物で構成される光ファイバケーブルである。
また本発明は、上記難燃性樹脂組成物で構成される成形品である。
本発明の成形品によれば、優れた難燃性、機械的特性、耐候性及び耐薬品性を同時に満足させることができる。
なお、本発明において、ポリエチレンが、密度の異なる複数種類のポリエチレンの混合物で構成される場合、その密度は、各ポリエチレンごとに以下の式で算出される値Xを合計した値を言うものとする。

X=ポリエチレンの密度×混合物中のポリエチレンの含有率(単位:質量%)
本発明によれば、優れた難燃性、機械的特性、耐候性及び耐薬品性を同時に満足させることができる難燃性樹脂組成物、これを用いたメタルケーブル、光ファイバケーブル及び成形品が提供される。
本発明のメタルケーブルの一実施形態を示す部分側面図である。 図1のII−II線に沿った断面図である。 本発明の光ファイバケーブルの一実施形態を示す断面図である。
以下、本発明の実施形態について図1及び図2を用いて詳細に説明する。
[ケーブル]
図1は、本発明に係るメタルケーブルの一実施形態を示す部分側面図である。図2は、図1のII−II線に沿った断面図である。図1及び図2に示すように、メタルケーブルとしての丸型ケーブル10は、絶縁電線4と、絶縁電線4を被覆する絶縁体としてのチューブ状の外被3とを備えている。そして、絶縁電線4は、金属導体としての内部導体1と、内部導体1を被覆するチューブ状の絶縁体2とを有している。すなわち、丸型ケーブル10では、チューブ状の外被3は、内部導体1を間接的に被覆している。
ここで、チューブ状の絶縁体2及び外被3は難燃性樹脂組成物で構成されており、この難燃性樹脂組成物は、ポリエチレン及び酸変性ポリオレフィンで構成されるベース樹脂と、水酸化アルミニウムと、シリコーン化合物と、脂肪酸含有化合物とを含んでいる。この難燃性樹脂組成物においては、ポリエチレンの密度が912.4kg/m以下であり、ベース樹脂中のポリエチレンの含有率が80質量%以上99質量%以下であり、ベース樹脂中の酸変性ポリオレフィンの含有率が1質量%以上20質量%以下である。また水酸化アルミニウムはベース樹脂100質量部に対して5質量部以上190質量部以下の割合で配合され、シリコーン化合物はベース樹脂100質量部に対して1.5質量部以上10質量部以下の割合で配合され、脂肪酸含有化合物はベース樹脂100質量部に対して5質量部以上20質量部以下の割合で配合されている。
上記難燃性樹脂組成物で構成される絶縁体2及び外被3は、優れた難燃性、機械的特性、耐候性及び耐薬品性を同時に満足させることができる。
[ケーブルの製造方法]
次に、上述した丸型ケーブル10の製造方法について説明する。
<金属導体>
まず金属導体としての内部導体1を準備する。内部導体1は、1本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、内部導体1は、導体径や導体の材質などについて特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。
<難燃性樹脂組成物>
一方、上記難燃性樹脂組成物を準備する。難燃性樹脂組成物は、上述したように、ポリエチレン及び酸変性ポリオレフィンで構成されるベース樹脂と、水酸化アルミニウムと、シリコーン化合物と、脂肪酸含有化合物とを含む。
(1)ベース樹脂
上述したようにベース樹脂は、ポリエチレン及び酸変性ポリオレフィンで構成されている。すなわち、ベース樹脂中のポリエチレンの含有率及び酸変性ポリオレフィンの含有率の合計は100質量%である。
ポリエチレンの密度は912.4kg/m以下である。ここで、ポリエチレンの密度を912.4kg/m以下としたのは、密度が912.4kg/mより大きい場合に比べて、ポリエチレンにおける水酸化アルミニウムの受容性が向上し、難燃性樹脂組成物においてより優れた機械的特性及び耐候性が得られるためである。ポリエチレンの密度は905.3kg/m以下であることが好ましい。この場合、ポリエチレンの密度が905.3kg/mを超える場合と比べて、機械的特性及び耐候性に優れる。但し、ポリエチレンの密度は890.8kg/m以上であることが好ましい。この場合、ポリエチレンの密度が890.8kg/m未満である場合と比べて、耐摩耗性に優れる。
ポリエチレンは、直鎖状ポリエチレン、分岐状ポリエチレン又はこれらの混合物であってもよい。但し、成形加工が容易となることから、ポリエチレンは、直鎖状ポリエチレンを含むことが好ましい。
ポリエチレンは、1種類のポリエチレンのみで構成されていてもよく、密度の異なる複数種類のポリエチレンの混合物で構成されていてもよい。ポリエチレンが、密度の異なるポリエチレンの混合物で構成される場合、混合物中の一部のポリエチレンが、912.4kg/mより大きい密度を有していても、混合物全体としての密度が912.4kg/m以下であればよい。
ベース樹脂中の酸変性ポリオレフィンの含有率は1質量%以上20質量%以下である。この場合、ベース樹脂中の酸変性ポリオレフィンの含有率が1質量%未満である場合と比べて、ポリエチレンと炭酸カリシウム及び水酸化アルミニウムとの密着性がより向上し、難燃性樹脂組成物において長期的により優れた耐薬品性が得られる。またベース樹脂中の酸変性ポリオレフィンの含有率が20質量%より大きい場合と比べて、難燃性樹脂組成物の押出後の外観がより良好なものとなる。
酸変性ポリオレフィンは、ポリオレフィンを酸又は酸無水物で変性したものである。ポリオレフィンとしては、例えばポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体などのエチレン-α-オレフィン共重合体などが挙げられる。酸としては、例えばアクリル酸及びメタクリル酸などが挙げられ、酸無水物としては、例えば無水マレイン酸及び無水カルボン酸が挙げられる。酸変性ポリオレフィンとしては、例えばエチレン−エチルアクリレート共重合体及び無水マレイン酸変性ポリオレフィンなどが挙げられる。これらの中でも、酸変性ポリオレフィンとしては、無水マレイン酸変性ポリオレフィンが好ましい。この場合、酸変性ポリオレフィンが無水マレイン酸変性ポリオレフィン以外の酸変性ポリオレフィンである場合と比べて、機械的特性に優れる。
(2)水酸化アルミニウム
水酸化アルミニウムは、ベース樹脂100質量部に対して5質量部以上190質量部以下の割合で配合される。この場合、ベース樹脂100質量部に対する水酸化アルミニウムの配合割合が5質量部未満である場合に比べて、水酸化アルミニウムの吸熱反応により延焼を抑制できるので、難燃性樹脂組成物においてより優れた難燃性が得られる。またベース樹脂100質量部に対する水酸化アルミニウムの配合割合が190質量部より大きい場合に比べて、難燃性樹脂組成物においてより優れた機械的特性及び耐候性が得られる。
ベース樹脂100質量部に対する水酸化アルミニウムの配合割合は20質量部以上であることが好ましい。ベース樹脂100質量部に対する水酸化アルミニウムの配合割合が上記範囲内である場合、配合割合が20質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物においてより優れた難燃性が得られる。
また、ベース樹脂100質量部に対する水酸化アルミニウムの配合割合は140質量部以下であることが好ましい。この場合、ベース樹脂100質量部に対する水酸化アルミニウムの配合割合が140質量部を超える場合と比べて、機械的特性及び耐候性に優れる。
(3)シリコーン化合物
シリコーン化合物は、難燃助剤として機能するものであり、シリコーン化合物としては、ポリオルガノシロキサンなどが挙げられる。ここで、ポリオルガノシロキサンは、シロキサン結合を主鎖とし側鎖に有機基を有するものであり、有機基としては、例えばメチル基、ビニル基、エチル基、プロピル基及びフェニル基などが挙げられる。具体的にはポリオルガノシロキサンとしては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルオクチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン及びメチル(3,3,3−トリフルオロプロピル)ポリシロキサンなどが挙げられる。ポリオルガノシロキサンは、シリコーンオイル、シリコーンパウダー、シリコーンガム又はシリコーンレジンの形態で用いられる。中でも、ポリオルガノシロキサンは、シリコーンガムの形態で用いられることが好ましい。この場合、ブルームが起こりにくくなる。
シリコーン化合物は、上述したようにベース樹脂100質量部に対して1.5質量部以上10質量部以下の割合で配合される。この場合、ベース樹脂100質量部に対するシリコーン化合物の配合割合が1.5質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物においてより優れた難燃性が得られる。またベース樹脂100質量部に対するシリコーン化合物の配合割合が10質量部より大きい場合に比べて、シリコーン化合物がベース樹脂に均等に混ざりやすくなり、部分的に塊が発生するということが起こりにくくなるため、難燃性樹脂組成物においてシリコーン化合物のブリードをより十分に抑制できるとともに、より優れた耐候性が得られる。
ベース樹脂100質量部に対するシリコーン化合物の配合割合は5質量部以上であることが好ましい。この場合、シリコーン化合物の配合割合が5質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物においてさらに優れた難燃性が得られる。但し、シリコーン化合物の配合割合は7質量部以下であることが好ましい。
シリコーン化合物は、水酸化アルミニウムの表面に予め付着させておいてもよい。この場合、難燃性樹脂組成物中においてシリコーン化合物の偏析が起こりにくくなり、難燃性樹脂組成物における特性の均一性がより向上する。
水酸化アルミニウムの表面にシリコーン化合物を付着させる方法としては、例えば水酸化アルミニウムにシリコーン化合物を添加して混合し、混合物を得た後、この混合物を40〜75℃にて10〜40分乾燥し、乾燥した混合物をヘンシェルミキサ、アトマイザなどにより粉砕することによって得ることができる。
(4)脂肪酸含有化合物
脂肪酸含有化合物は難燃助剤として機能するものである。脂肪酸含有化合物とは、脂肪酸又はその金属塩を含有するものを言う。ここで、脂肪酸としては、例えば炭素原子数が12〜28である脂肪酸が用いられる。このような脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ツベルクロステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、ベヘン酸及びモンタン酸が挙げられる。中でも、脂肪酸としては、ステアリン酸又はツベルクロステアリン酸が好ましく、ステアリン酸が特に好ましい。この場合、ステアリン酸又はツベルクロステアリン酸以外の脂肪酸を用いる場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。
脂肪酸含有化合物は脂肪酸の金属塩であることが好ましい。脂肪酸の金属塩を構成する金属としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及び鉛などが挙げられる。脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸マグネシウムが好ましい。この場合、ステアリン酸マグネシウム以外の脂肪酸金属塩を用いる場合に比べて、難燃性樹脂組成物においてより少ない添加量でより優れた難燃性が得られる。
脂肪酸含有化合物は、上述したようにベース樹脂100質量部に対して5質量部以上20質量部以下の割合で配合される。この場合、ベース樹脂100質量部に対する脂肪酸含有化合物の割合が5質量部未満である場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。またベース樹脂100質量部に対する脂肪酸含有化合物の配合割合が20質量部より大きい場合に比べて、脂肪酸含有化合物のブリードをより十分に抑制できるとともに、より優れた耐候性が得られる。
ベース樹脂100質量部に対する脂肪酸含有化合物の配合割合は7量部以上で配合されることが好ましい。この場合、ベース樹脂100質量部に対する脂肪酸含有化合物の配合割合7質量部未満である場合と比べて、より優れた難燃性が得られる。但し、ベース樹脂100質量部に対する脂肪酸含有化合物の配合割合は10質量部以下であることが好ましい。
脂肪酸含有化合物は水酸化アルミニウムの表面に予め付着させておいてもよい。この場合、難燃性樹脂組成物中において脂肪酸含有化合物の偏析がより起こりにくくなり、難燃性樹脂組成物における特性の均一性がより向上する。さらに脂肪酸含有化合物とシリコーン化合物とを、水酸化アルミニウムの表面に予め付着させておいてもよい。この場合、難燃性樹脂組成物中においてシリコーン化合物及び脂肪酸含有化合物の偏析がより起こりにくくなり、難燃性樹脂組成物における特性の均一性がさらに向上する。
水酸化アルミニウムの表面にシリコーン化合物及び脂肪酸含有化合物を付着させる方法としては、例え水酸化アルミニウムの表面にシリコーン化合物及び脂肪酸含有化合物を添加して混合し、混合物を得た後、この混合物を40〜75℃にて10〜40分乾燥し、乾燥した混合物をヘンシェルミキサ、アトマイザなどにより粉砕することによって得ることができる。
上記難燃性樹脂組成物は、酸化防止剤、紫外線劣化防止剤、加工助剤、着色顔料、滑剤などの充填剤を必要に応じてさらに含んでもよい。
上記難燃性樹脂組成物は、ポリエチレン及び酸変性ポリオレフィンで構成されるベース樹脂、水酸化アルミニウム、シリコーン化合物及び脂肪酸含有化合物等を混練することにより得ることができる。混練は、例えばバンバリーミキサ、タンブラ、加圧ニーダ、混練押出機、二軸押出機、ミキシングロール等の混練機で行うことができる。このとき、シリコーン化合物の分散性を向上させる観点からは、ポリエチレンの一部とシリコーン化合物とを混練し、得られたマスターバッチ(MB)を、残りのベース樹脂、脂肪酸含有化合物及び水酸化アルミニウム等と混練してもよい。
次に、上記難燃性樹脂組成物で内部導体1を被覆する。具体的には、上記の難燃性樹脂組成物を、押出機を用いて溶融混練し、チューブ状の押出物を形成する。そして、このチューブ状押出物を内部導体1上に連続的に被覆する。こうして絶縁電線4が得られる。
<外被>
最後に、上記のようにして得られた絶縁電線4を1本用意し、この絶縁電線4を、上述した難燃性樹脂組成物を用いて作製した絶縁体としての外被3で被覆する。外被3は、いわゆるシースであり、絶縁体2を物理的又は化学的な損傷から保護するものである。
以上のようにして丸型ケーブル10が得られる。
[成形品]
本発明は、上述した難燃性樹脂組成物で構成される成形品である。
この成形品は、優れた難燃性、機械的特性、耐候性及び耐薬品性を同時に満足させることができる。
上記成形品は、射出成形法、押出成形法などの一般的な成形法によって得ることができる。
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態ではメタルケーブルとして、1本の絶縁電線4を有する丸型ケーブル10が用いられているが、本発明のメタルケーブルは丸形ケーブルに限定されるものではなく、外被3の内側に絶縁電線4を2本以上有するケーブルであってもよい。また外被3と絶縁電線4との間には、ポリプロピレン等からなる樹脂部が設けられていてもよい。
また上記実施形態では、絶縁電線4の絶縁体2及び外被3が上記の難燃性樹脂組成物で構成されているが、絶縁体2が通常の絶縁樹脂で構成され、外被3のみが、上記の難燃性樹脂組成物で構成されてもよい。さらに絶縁体2は必ずしも必要なものではなく、省略が可能である。
さらに、上記実施形態において絶縁電線4の絶縁体2及び外被3を構成する難燃性樹脂組成物は、光ファイバと、光ファイバを被覆する絶縁体(外被)とを備える光ファイバケーブルの外被としても適用可能である。例えば図3は、本発明の光ファイバケーブルの一実施形態としてのインドア型光ファイバケーブルを示す断面図である。図3に示すように、インドア型光ファイバケーブル20は、2本のテンションメンバ22,23と、光ファイバ24と、これらを被覆する絶縁体としてのシース25とを備えている。ここで、光ファイバ24は、シース25を貫通するように設けられているここで、シース25が、上記実施形態において絶縁電線4の絶縁体2及び外被3を構成する難燃性樹脂組成物で構成される。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
(実施例1〜19及び比較例1〜8)
ポリエチレン(以下、「ポリエチレンA」と呼ぶ)、酸変性ポリオレフィン、シリコーンマスターバッチ(シリコーンMB)、脂肪酸含有化合物、水酸化アルミニウム、酸化防止剤及び紫外線劣化防止剤を、表1〜6に示す配合量で配合し、バンバリーミキサによって160℃にて15分間混練し、難燃性樹脂組成物を得た。ここで、シリコーンMBはポリエチレン(以下、「ポリエチレンB」と呼ぶ)とシリコーンガムとの混合物である。なお、表1〜6において、各配合成分の配合量の単位は質量部である。また表1〜6において、ポリエチレンAの配合量及び酸変性ポリオレフィンの配合量の合計が100質量部となっていないが、ベース樹脂中のポリエチレンは、ポリエチレンAとシリコーンMB中のポリエチレンBとの混合物で構成されており、ポリエチレンAの配合量とシリコーンMB中のポリエチレンBの配合量とを合計すれば、その合計は100質量部となる。
<密度>
実施例1〜19及び比較例1〜8の難燃性樹脂組成物おいて、ベース樹脂中のポリエチレンの密度は下記式によって求めた。結果を表1〜6に示す。

ベース樹脂中のポリエチレンの密度(kg/m)=
ポリエチレンAの密度(kg/m)×混合物中のポリエチレンAの含有率(質量%)+
ポリエチレンBの密度(kg/m)×混合物中のポリエチレンBの含有率(質量%)
上記ポリエチレンA、酸変性ポリオレフィン、シリコーンMB、脂肪酸含有化合物、水酸化アルミニウム、酸化防止剤及び紫外線劣化防止剤としては具体的には下記のものを用いた。
(1)ポリエチレンA
PE1:直鎖状ポリエチレン:宇部丸善ポリエチレン社製、密度904kg/m
PE2:直鎖状ポリエチレン:プライムポリマー社製、密度890kg/m
PE3:直鎖状ポリエチレン:住友化学社製、密度912kg/m
PE4:直鎖状ポリエチレン:住友化学社製、密度920kg/m
(2)酸変性ポリオレフィン
無水マレイン酸変性ポリエチレン:三井化学社製
無水マレイン酸変性ポリプロピレン:三井化学社製
エチレン-エチルアクリレート共重合体:日本ポリエチレン社製
エチレン-酢酸ビニル共重合体:三井・デュポン ポリケミカル社製
(3)シリコーンMB
信越化学工業社製
(50質量%シリコーンガムと50質量%ポリエチレンB(密度915kg/m)とを含有)
(4)水酸化アルミニウム
日本軽金属社製
(5)脂肪酸含有化合物
ステアリン酸マグネシウム:ADEKA社製
ステアリン酸亜鉛:日油社製
ステアリン酸カルシウム:堺化学社製
ステアリン酸:日油社製
ベヘン酸:日油社製
モンタン酸:クラリアントジャパン社製
(6)酸化防止剤
ヒンダードフェノール系酸化防止剤:BASF社製
(7)紫外線劣化防止剤
ヒンダードアミン系光安定剤:サンケミカル社製
[特性評価]
上記のようにして得られた実施例1〜19及び比較例1〜8の難燃性樹脂組成物について、難燃性、機械的特性、耐候性及び耐薬品性の評価を行った。
なお、難燃性は、実施例1〜19及び比較例1〜8の難燃性樹脂組成物を用いて以下のようにして光ファイバケーブルを作製し、この光ファイバケーブルについて評価した。
(難燃性評価用光ファイバケーブルの作製)
実施例1〜19及び比較例1〜8の難燃性樹脂組成物を、単軸押出機(25mmφ押出機、マース精機社製)に投入して混練し、その押出機からチューブ状の押出物を押し出し、光ファイバ心線1心上に、短径1.8mm、長径2.6mmとなるように被覆した。こうして光ファイバケーブルを作製した。
<難燃性>
上記のようにして得られた10本の光ファイバケーブルについて、IEC 60332−1に準拠した一条垂直燃焼試験を行った。そして、10本の光ファイバケーブルのうち自己消火した光ファイバケーブルの割合を合格率(単位:%)として下記式に基づいて算出し、この合格率を難燃性の評価指標とした。

合格率(%)=100×自己消火した光ファイバケーブルの本数/試験を行った光ファイバケーブルの総数(10本)

結果を表1〜6に示す。なお、表1〜6においては、燃焼時間を併記した。ここで、燃焼時間は10本の光ファイバケーブルの燃焼時間の平均値とした。また難燃性の合格基準は以下の通りとした。

(合格基準)合格率が100%であること
<機械的特性>
機械的特性は、実施例1〜19及び比較例1〜8の難燃性樹脂組成物を用いてJIS K6251に準拠した3号ダンベル試験片を作製し、この3号ダンベル試験片について評価した。具体的には、上記の3号ダンベル試験片を5つ用意し、これら5つの3号ダンベル試験片について、JIS C3005により引張試験を行い、測定された破断強度及び伸び率を機械的特性の指標とした。結果を表1〜6に示す。なお、引張強度及び伸び率の合格基準は下記の通りとした。また引張試験は、引張速度200mm/min、標線間距離20mmの条件で行った。

(合格基準)引張強度が10MPa以上で且つ伸び率が500%以上であること
<耐候性>
耐候性は、実施例1〜19及び比較例1〜8の難燃性樹脂組成物を用いて、機械的特性の評価で用いた3号ダンベル試験片と同様の3号ダンベル試験片を作製し、この3号ダンベル試験片について評価した。具体的には、まず上記の3号ダンベル試験片を5つ用意し、これら5つの3号ダンベル試験片について、促進耐候性(S−UV)試験を行った。このとき、S−UV試験は、メタルハライドランプ式耐候性試験機を用いて行い、試験条件は下記の通りとした。

(試験条件)
ブラックパネル温度:63℃
照射強度:0.53kW/h
照射波長:300−400nm
照射時間:100時間

そして、S−UV試験後の5つのダンベル試験片について、機械的特性の評価に際して行った引張試験と同様にして引張試験を行い、引張破断強度及び引張伸びを測定した。このとき、5つのダンベル試験片の引張破断強度及び引張伸びの平均値をそれぞれ引張破断強度及び引張伸びの値とした。続いて、S−UV試験前の引張破断強度に対するS−UV試験後の引張破断強度の比率(残率)を強度残率として算出した。またS−UV試験前の引張伸びに対するS−UV試験後の引張伸びの比率(残率)を伸び残率として算出した。そして、強度残率及び伸び残率を耐候性の指標とした。結果を表1〜6に示す。なお、耐候性の合格基準は下記の通りとした。

(合格基準) 強度残率が75%以上で且つ伸び残率が60%以上であること
<耐薬品性>
耐薬品性は、実施例1〜19及び比較例1〜8の難燃性樹脂組成物を用いて13mm×40mm×3mm(厚さ)の寸法を有するシートを作製し、このシートについて評価した。具体的には、まず上記のシートを10枚用意し、これらの10枚のシートについて、ASTM D1693に準拠した耐環境応力亀裂試験を行った。具体的には、界面活性剤(商品名「アンタロック CO−650」、五協産業社製)の10質量%水溶液を用意して50℃に調整し、この水溶液にシートを浸漬させ、50日放置した。そして、試験後のシートにおける亀裂の有無を目視にて確認した。そして、このシートにおける亀裂の有無に基づいて耐薬品性を評価した。結果を表1〜6に示す。耐薬品性の合格基準は下記の通りとした。

(合格基準) 10枚のシート全てにおいて亀裂が確認されていないこと

なお、表1〜6において、合格の場合は「○」と表記し、不合格の場合、すなわち10枚のシートの一部に亀裂が確認された場合は「×」と表記した。

Figure 0006069574

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表1〜6に示す結果より、実施例1〜19の難燃性樹脂組成物は、難燃性、機械的特性、耐候性及び耐薬品性について合格基準に達していた。これに対し、比較例1〜8の難燃性樹脂組成物は、難燃性、機械的特性、耐候性及び耐薬品性のうち少なくとも1つについて合格基準に達していなかった。
このことから、本発明の難燃性樹脂組成物が、優れた難燃性、機械的特性、耐候性及び耐薬品性を同時に満足させることができることが確認された。
1…内部導体(金属導体)
2…絶縁体
3…外被(絶縁体)
4…絶縁電線
10…丸型ケーブル(メタルケーブル)
20…光ファイバケーブル
24…光ファイバ
25…外被(絶縁体)

Claims (7)

  1. ポリエチレン及び酸変性ポリオレフィンで構成されるベース樹脂と、
    水酸化アルミニウムと、
    シリコーン化合物と、
    脂肪酸含有化合物とを含み、
    前記ポリエチレンの密度が912.4kg/m以下であり、
    前記ベース樹脂中の前記ポリエチレンの含有率が80質量%以上99質量%以下であり、
    前記ベース樹脂中の前記酸変性ポリオレフィンの含有率が1質量%以上20質量%以下であり、
    前記水酸化アルミニウムが前記ベース樹脂100質量部に対して5質量部以上190質量部以下の割合で配合され、
    前記シリコーン化合物が前記ベース樹脂100質量部に対して1.5質量部以上10質量部以下の割合で配合され、
    前記脂肪酸含有化合物が前記ベース樹脂100質量部に対して5質量部以上20質量部以下の割合で配合される、難燃性樹脂組成物。
  2. 前記酸変性ポリオレフィンが無水マレイン酸変性ポリオレフィンである請求項1に記載の難燃性樹脂組成物。
  3. 前記シリコーン化合物がシリコーンガムである請求項1又は2に記載の難燃性樹脂組成物。
  4. 前記脂肪酸含有化合物がステアリン酸マグネシウムである請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
  5. 金属導体と、
    前記金属導体を被覆する絶縁体とを備え、
    前記絶縁体が、請求項1〜4のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成されるメタルケーブル。
  6. 光ファイバと、
    前記光ファイバを被覆する絶縁体とを備え、
    前記絶縁体が、請求項1〜4のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される光ファイバケーブル。
  7. 請求項1〜4のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される成形品。
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