JP6065570B2 - 非水電解質二次電池容器用積層体、及びその製造方法、並びに非水電解質二次電池、及び接着剤組成物 - Google Patents
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Description
工程1: 袋状やトレイ状の電池容器に用いられる積層体を形成する。電池容器用積層体は、一般に、外装部材/金属箔/熱融着樹脂フィルムを積層した形態のものであり、各構成部材は接着剤により接着されている。
工程2: 前記積層体を用い、前記熱融着樹脂フィルムを内層とする、少なくとも一方の端が空いた状態の袋やトレイを形成する。
工程3: 前記袋や前記トレイに、電池本体、前記電池本体の正極・負極にそれぞれ接続されてなる複数の電極端子(前記電極端子の他の端部は前記袋や前記トレイから突出するように配する)、及び電解質を入れる。
工程4: そして、袋状の場合は、開放端近傍の前記熱融着樹脂フィルム同士を対向させ、開放端から電極端子の他の端部を袋外に突出させた状態で前記熱融着樹脂フィルムで挟み、開放端近傍を熱融着させることにより、電池本体及び電解質等を密封する。
トレイ状の場合は、トレイ縁部の前記熱融着樹脂フィルムに、平板状の積層体を構成する熱融着樹脂フィルムを対向させ、トレイ縁部からトレイ外部に電極端子の他の端部を突出させた状態で前記熱融着樹脂フィルムで挟み、トレイ縁部を熱融着させることにより、電池本体及び電解質等を密封する。
(1) 金属箔と熱融着樹脂フィルムとの接着強度が大きいこと。
(2) 上記の接着剤層が耐電解液性を有していること。即ち、電解質を電池容器内に密封しても、金属箔と熱融着樹脂フィルムとの接着強度が維持できること。
例えば、リチウム電池の電解質溶液は、六フッ化リン酸リチウムのようなリチウム塩と、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート等の溶剤とを含む。
電池容器に電解質溶液を入れると、電解質溶液が熱融着樹脂フィルムを通り抜け、接着剤層に達すし、熱融着樹脂フィルムと金属箔との接着力低下を引き起こす。さらに、電池容器外部から電解質溶液に水分が浸入すると、六フッ化リン酸リチウムのようなリチウム塩と水とが反応し、フッ酸が発生する。発生したフッ酸は熱融着樹脂フィルム及び接着剤層を通り抜け、金属箔にまで到達し、金属箔を腐食させ、この腐食が熱融着樹脂フィルムと金属箔との接着力を著しく低下させる。
そこで、熱融着樹脂フィルムと金属箔とを貼りあわせる接着剤層には、電解質溶液に対する耐性が求められる。
中でも耐電解液性は、電池の使用される用途が民生用途であるか、車載用途であるかにより要求される耐久性レベルが異なり、車載用途においてはより優れた耐電解液性が求められる。
また、特許文献4(特開2005−063685号公報)にも同様の接着剤が開示され、前記接着剤を用いて、アルミニウム箔と熱可塑性樹脂フィルムとを貼り合わせて、前記熱可塑性樹脂フィルムを内層とする電池ケース用包装材料として用い得る旨記載されている。
また、特許文献6(特開2010−092703号公報)にも同様の接着剤が開示され、前記接着剤を用いて、アルミニウム箔と熱可塑性樹脂フィルムとを貼り合わせて、前記熱可塑性樹脂フィルムを内層とする電池ケース用包装材料として用い得る旨記載されている。
また、特許文献2〜4に記載される接着剤は、比較的低温のエージング温度で十分な接着強度を発現するが、長期の耐電解液試験では十分な接着強度を維持することができないという問題があった。
さらに、特許文献5、6に記載される接着剤は、主剤の経時安定性(シェルフライフ)が悪く、経時保存しておくと主剤が増粘し安定して優れた性能を発現するのが困難であるという問題があった。
このように、生産性の観点から、優れた主剤のシェルフライフを有し、安定して高い接着性、耐電解液性を発現する接着剤の開発が求められていた。
即ち、本発明は、
金属箔と、
熱融着性フィルムと、
前記金属箔と前記熱融着性フィルムとを接合する接着剤層とを、少なくとも具備し、
前記接着剤層は、
カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)と、多官能イソシアネート化合物(B)と、多官能イソシアネート化合物(B)と反応する官能基を有さない3級アミン(C)を含有し、
前記のカルボキシル基の合計1モルに対して、イソシアネート基の量が0.3〜10モルとなる範囲で多官能イソシアネート化合物(B)を含有し、
前記のカルボキシル基の合計1モルに対して、3級アミン(C)を1〜10モルとなる範囲で含有する、接着剤組成物から形成されたものである、非水電解質二次電池容器用積層体に関する。
本発明において、カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)の酸価は0.01〜1.2mmol/gであることが好ましく、
多官能イソシアネート化合物(B)は、イソシアヌレート構造を有することが好ましい。
前記二次電池本体を収容する電池容器と、
前記電池容器内に密封された電解質と、を具備し、
前記電池容器は、前記の非水電解質二次電池容器用積層体を具備するものである非水電解質二次電池に関する。
カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)と、多官能イソシアネート化合物(B)と、多官能イソシアネート化合物(B)と反応する官能基を有さない3級アミン(C)を含有し、
前記のカルボキシル基の合計1モルに対して、イソシアネート基の量が0.3〜10モルとなる範囲で多官能イソシアネート化合物(B)を含有し、
前記のカルボキシル基の合計1モルに対して、3級アミン(C)を1〜10モルとなる範囲で含有する、接着剤組成物に関する。
本発明の接着剤組成物において、カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)の酸価は0.01〜1.2mmol/gであることが好ましく、
本発明の接着剤組成物は、非水電解質二次電池容器用の積層体を形成する用途に用いられることが好ましい。
前記本発明の接着剤組成物を塗工・乾燥して未硬化の接着剤層を形成し、
前記金属箔、前記接着剤層、前記熱融着性フィルムの積層構造が形成されるように、前記未硬化の接着剤層の表面に前記熱融着性フィルム、若しくは前記金属箔を重ね、
前記未硬化の接着剤層を硬化し、前記金属箔と前記熱融着性フィルムとを貼り合わせる非水電解質二次電池容器用積層体の製造方法に関する。
本発明における「ポリオレフィン樹脂」とは、エチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン等に例示されるオレフィンモノマーの単独重合、もしくはその他のモノマーとの共重合、および得られた重合体の水素化物やハロゲン化物など、炭化水素骨格を主体とする重合体を指す。これらは溶剤への溶解性に優れるという点から、非結晶性であることが重要である。
なお、本発明における「非結晶性」とは、トルエン:90gに樹脂:10gを加え、加熱(例えば還流状態で加熱し)、樹脂を溶解し、透明な溶液を得た後、室温、例えば、25℃に冷却し、同温で一週間静置しても、溶液が沈殿を生じないものを言う。
非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)へのカルボキシル基の導入方法としては、前述の「非結晶性ポリオレフィン樹脂」を製造するためのモノマーの重合の際に、適量のマレイン酸や無水マレイン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸や前記不飽和カルボン酸の無水物を共重合させる方法や、「非結晶性ポリオレフィン樹脂」を合成した後に、適量のマレイン酸や無水マレイン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸や前記不飽和カルボン酸の無水物と過酸化物を用いてグラフト化反応させる方法が一般的である。
例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス(4−イソシアネートシクロヘキシル)メタン、若しくは水添化ジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネートおよびこれらから誘導された化合物、即ち、前記ジイソシアネートヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト体、ビウレット型、イソシアネート残基を有するプレポリマー(ジイソシアネートとポリオールから得られる低重合体)、イソシアネート残基を有するウレトジオン体、アロファネート体、若しくはこれらの複合体等が挙げられ、これらを単独で使用しても良いし、2種以上を任意に組み合わせても使用しても良い。
イソシアネート基が0.3モル未満だと、カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)のカルボキシル基由来の活性水素に対してイソシアネート基の配合量が少ないために、十分な架橋構造が形成されず凝集力が不足し、接着強度が不足したり耐電解液性が不足したりする可能性がある。またイソシアネート基が10モルよりも多いと、未反応のポリイソシアネート(B)が過量に存在することで耐電解液性を悪化させる可能性がある。
カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン(A)が、カルボキシル基の前駆官能基として酸無水物基を有する場合、環境下に存在する水と酸無水物基とが徐々に反応し、酸無水物基が開環しカルボキシル基を生成する。生じたカルボキシル基の高い凝集力により、主剤および接着剤組成物は高粘度となってしまう。しかし、3級アミン(C)を主剤に配合しておくことで主剤の増粘を抑制し、シェルフライフの悪化を抑制することができる。つまり、カルボキシル基と3級アミン(C)とが塩を形成し、カルボキシル基に由来する凝集力を緩和させることにより、主剤および接着剤組成物の粘度上昇を抑制できる。
また、非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)が、酸無水物基ではなくカルボキシル基を有する場合にも、同様に3級アミン(C)を主剤に配合しておくことで、主剤の粘度を低下することができる。
さらに、3級アミン(C)を主剤に配合しておくことにより、接着力を向上することもできる。粘度の上昇を抑制したり、粘度を低下したりすることによって、基材、即ち金属箔または熱融着性フィルムに対する塗工性が向上し、その結果接着力を向上できたものと考察している。
本発明で使用される反応促進剤としては、たとえば、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、ジブチルチンジマレート等金属系触媒;1 ,8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7、1,5−ジアザビシクロ(4,3,0)ノネン−5、6−ジブチルアミノ−1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7等の3級アミン等が挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、2種以上を任意に組み合わせて使用しても良い。
本発明で使用される粘着付与剤としては、ポリテルペン樹脂、ロジン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、スチレン樹脂および水添石油樹脂等が挙げられ、接着強度を向上させる目的で用いられる。これらは単独で用いても良いし、2種以上を任意に組み合わせて使用しても良い。
また、本発明で使用される可塑剤としては、ポリイソプレン、ポリブテン等の液状ゴムやプロセルオイル等が挙げられる。
金属箔の金属としては、アルミニウム、銅、ニッケル等が挙げられる。これらの金属箔は、各種表面処理を施したものであっても良い。表面処理の例としては、例えば、サンドブラスト処理、研磨処理などの物理的処理や蒸着による脱脂処理、エッチング処理、カップリング剤やコーティング剤を塗布するプライマー処理などの化学処理がある。
熱融着性フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルムが挙げられ、特に未延伸のフィルムが好適に用いられる。
金属箔(又は熱融着性フィルム)の一方の面に、本発明の接着剤組成物を塗工し、溶剤を揮散させ(乾燥させ)、未硬化の接着剤層を形成し、60〜150℃、加圧下に前記未硬化の接着剤層の表面に、熱融着性フィルム(又は金属箔)を重ねた後、40〜80℃で3〜7日程度静置し、接着剤層を十分硬化させ(エージングとも称する)、金属箔と熱融着性フィルムとを貼り合わせる。
接着剤組成物の塗工には、コンマコーター等の一般的な塗工機を用いることができる。また、乾燥硬化時の硬化接着剤層の厚み(量)は、1〜30g/m2程度であることが好ましい。
他のシート状部材は、予め接着剤組成物(本発明の接着剤組成物と同じであってもよいし、異なっていてもよい)を用いて、金属箔に積層されていてもよいし、本発明の接着剤組成物を用いて金属箔と熱融着性フィルムとの積層体を得た後、金属箔に他のシート状部材を積層することもできる。
用いられる他のシート状部材としては、ポリエステル樹脂やポリアミド樹脂(ナイロン)等の延伸フィルム等が挙げられ、この他のシート状部材は、積層体が電池容器となる際、外装部材となる。
二次電池は、電池本体と、前記電池本体の正極と負極にそれぞれ接合されてなる複数の端子と、電池容器と、電解質とを具備する。前記電池容器は、本発明の接着剤組成物から形成される接着剤層を介して、金属箔と熱融着性フィルムとが積層されてなる積層体から得られるものであり、前記熱融着性フィルムが前記電解質に接する。
カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)として旭化成工業株式会社製マレイン酸変性水素化SBS タフテックM1911(スチレン含量30重量%、酸価0.04mmol/g):70部、添加剤(D)として荒川化学工業株式会社製水添石油樹脂 アルコンP−125(軟化点125℃):30部、3級アミン(C)としてトリエチルアミンをアミン/COOH比が=5/1となるように容器に入れ、トルエン/メチルエチルケトン=8/2の混合溶剤で希釈して50℃で3時間加熱攪拌し、主剤1の溶液(固形分20%)を得た。
カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)として日本製紙ケミカル株式会社製マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン スーパークロン892L(酸価0.34mmol/g):100部、3級アミン(C)としてトリエチルアミンをアミン/COOH比が1.2/1となるように容器に入れ、トルエン/メチルエチルケトン=8/2の混合溶剤で希釈して50℃で3時間加熱攪拌し、主剤2の溶液(固形分20%)を得た。
カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)として三井化学株式会社製酸変性ポリプロピレン ユニストールP−401(酸価0.98mmol/g):80部、添加剤(D)として荒川化学工業株式会社製水添石油樹脂 アルコンP−125(軟化点125℃):20部、3級アミン(C)としてトリブチルアミンをアミン/COOH比が4/1となるように容器に入れ、トルエン/メチルエチルケトン=8/2の混合溶剤で希釈して50℃で3時間加熱攪拌し、主剤3の溶液(固形分20%)を得た。
カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)として旭化成工業株式会社製マレイン酸変性水素化SBS タフテックM1913(スチレン含量30重量%、酸価0.19mmol/g):70部、添加剤(D)としてヤスハラケミカル株式会社製水添テルペン樹脂 クリアロンP150(軟化点150℃):30部、3級アミン(C)としてトリブチルアミンをアミン/COOH比が4/1となるように容器に入れ、トルエン/メチルエチルケトン=8/2の混合溶剤で希釈して50℃で3時間加熱攪拌し、主剤1の溶液(固形分20%)を得た。
カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)として旭化成工業株式会社製マレイン酸変性水素化SBS タフテックM1913(スチレン含量30重量%、酸価0.19mmol/g):65部、添加剤(D)としてヤスハラケミカル株式会社製水添テルペン樹脂 クリアロンP150(軟化点150℃):35部、3級アミン(C)としてトリオクチルアミンをアミン/COOH比が3/1となるように容器に入れ、トルエン/メチルエチルケトン=8/2の混合溶剤で希釈して50℃で3時間加熱攪拌し、主剤5の溶液(固形分20%)を得た。
カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)として三井化学株式会社製酸変性ポリプロピレン ユニストールP−401(酸価0.98mmol/g):100部、3級アミン(C)としてトリブチルアミンをアミン/COOH比が3/1となるように容器に入れ、トルエン/メチルエチルケトン=8/2の混合溶剤で希釈して50℃で3時間加熱攪拌し、主剤6の溶液(固形分20%)を得た。
主剤5で配合した旭化成工業株式会社製マレイン酸変性水素化SBS タフテックM1913(スチレン含量30重量%、酸価0.19mmol/g):65部を配合せずに、代わりに、ヤスハラケミカル株式会社製水添テルペン樹脂 クリアロンP150(軟化点150℃)の量を100部とした以外は、主剤5と同様の組成となるように溶液を調製し、主剤7の溶液(固形分20%)を得た。
カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)のかわりにカルボキシル基を有しない旭化成工業株式会社製水素化SBS タフテックH1053(スチレン含量30重量%、酸価0mmol/g):65部を配合した以外は主剤5と同様の組成となるように溶液を調製し、主剤8の溶液(固形分20%)を得た。
カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)として旭化成工業株式会社製マレイン酸変性水素化SBS タフテックM1913(スチレン含量30重量%、酸価0.19mmol/g):65部、添加剤(D)としてヤスハラケミカル株式会社製水添テルペン樹脂 クリアロンP150(軟化点150℃):35部となるように容器に入れ、トルエン/メチルエチルケトン=8/2の混合溶剤で希釈して50℃で3時間加熱攪拌し、主剤9の溶液(固形分20%)を得た。
カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)として日本製紙ケミカル株式会社製マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン スーパークロン892L(酸価0.34mmol/g):100部となるように容器に入れ、トルエン/メチルエチルケトン=8/2の混合溶剤で希釈して50℃で3時間加熱攪拌し、主剤10の溶液(固形分20%)を得た。
カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)として旭化成工業株式会社製マレイン酸変性水素化SBS タフテックM1913(スチレン含量30重量%、酸価0.19mmol/g):65部、添加剤(D)としてヤスハラケミカル株式会社製水添テルペン樹脂 クリアロンP150(軟化点150℃):35部、3級アミン(C)ではなく、ジブチルアミンをアミン/COOH比が3/1となるように容器に入れ、トルエン/メチルエチルケトン=8/2の混合溶剤で希釈して50℃で3時間加熱攪拌し、主剤10の溶液(固形分20%)を得た。
得られた各主剤を40℃で1ヶ月放置し、主剤の粘度変化によりシェルフライフを判断した。結果を表3、4に示す。
◎ 実用上優れる:増粘がなく、接着剤性能の劣化なし。
○ 実用域:増粘はあるが、塗工可能。接着剤性能の劣化なし。
△ 実用下限:増粘はあるが、塗工可能。接着剤性能がやや劣化。
× 実用不可:大幅な増粘があり、塗工不可能。または、塗工可能だが接着剤性能が著しく劣化。
得られた各主剤を配合した当日に、表1、2に示すNCO/COOH比となるように、各種主剤溶液に対して下記硬化剤を配合し、トルエンで希釈して固形分15%に調整した溶液を接着剤溶液とした。
多官能シソアネート化合物(B)として、住化バイエルウレタン株式会社製ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体 スミジュールN3300(イソシアネート基の官能基量5.19mmol/g、官能基数3)を用い、これを硬化剤とした。
・タフテックM1911:旭化成工業株式会社製マレイン酸変性水素化SBS(水素化スチレン−ブタジエン−スチレン)、スチレン含量:30重量%、酸価:0.04(mmol/g)
・タフテックM1913:旭化成工業株式会社製マレイン酸変性水素化SBS(水素化スチレン−ブタジエン−スチレン)、スチレン含量:30重量%、酸価:0.19(mmol/g)
・スーパークロン892L:日本製紙ケミカル株式会社製マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン、酸価:0.34(mmol/g)
・ユニストールP−401:三井化学株式会社製酸変性ポリプロピレン
・タフテックH1053:旭化成工業株式会社製水素化SBS(スチレン−ブタジエン−スチレン)、スチレン含量:29重量%、酸価:0(mmol/g)
・アルコンP125:荒川化学工業株式会社製水添C9樹脂、軟化点:125℃
・クリアロンP150:ヤスハラケミカル株式会社製水添テルペン樹脂、軟化点:150℃、酸価:0(mmol/g)
・スミジュールN3300:住化バイエルウレタン株式会社製ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体、イソシアネート基の官能基量:5.19(mmol/g)
・TEA:トリエチルアミン、沸点:90℃、3級アミン量:9.9(mmol/g)
・TBA:トリブチルアミン、沸点:214℃、3級アミン量:5.4(mmol/g)
・TOA:トリオクチルアミン、沸点:366℃、3級アミン量:2.8(mmol/g)
・DBA:ジブチルアミン、沸点:160℃、3級アミン量:0(mmol/g)
Al/CPP積層フィルムを、25℃、湿度65%の環境下で6時間静置後、それぞれ200mm×15mmの大きさに切断し、ASTM−D1876−61の試験法に準じ、引張り試験機を用いて、25℃、湿度65%の環境下で、荷重速度300mm/分でT型剥離試験をおこなった。アルミニウム箔/CPP間の剥離強度(N/15mm巾)を5個の試験片の平均値で示す。以下の基準にて評価した。
◎ 実用上優れる:7N/15mm以上
○ 実用域:5〜7N/15mm
△ 実用下限:2〜5N/15mm
× 実用不可:2N/15mm未満
Al/CPP積層フィルムを、25℃、湿度65%の環境下で2週間静置後、それぞれ200mm×15mmの大きさに切断し、この試験片を下記の電解液に85℃で7日間浸漬させた。その後、試験片を取り出し約10分程度流水で洗浄し、ペーパーワイパーで水を十分に拭き取った後に十分に水分を乾燥させた。乾燥後の試験片の接着強度を、浸漬試験前の接着強度測定と同様にして求めた。
電解液:[6フッ化リン酸リチウムをエチレンカーボネート/ジエチルカーボネート/ジメチルカーボネート=1/1/1(容積比)に溶解し、1mol/lの6フッ化リン酸リチウム溶液としたもの]
実施例5、6の接着剤は、実施例1の接着剤と比較するとカルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)の酸価が0.05〜1.2mmol/gという、より好適な範囲であるため、多官能イソシアネート化合物(B)の反応により密な架橋構造が形成し、優れた接着力、耐電解液性が得られた。
本発明の接着剤を用いてなる非水電解質二次電池用ソフトパックは、非水電解質二次電池の安全性、寿命延長に寄与することが出来る。このような非水電解質二次電池の高品質化は、非水電解質二次電池の普及につながり、新規エネルギー材料としてエネルギーの高効率利用という観点から環境保全に寄与することにもなる。
Claims (8)
- 金属箔と、
熱融着性フィルムと、
前記金属箔と前記熱融着性フィルムとを接合する接着剤層とを、少なくとも具備し、
前記接着剤層は、
カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)と、多官能イソシアネート化合物(B)と、多官能イソシアネート化合物(B)と反応する官能基を有さない3級アミン(C)を含有し、
前記のカルボキシル基の合計1モルに対して、イソシアネート基の量が0.3〜10モルとなる範囲で多官能イソシアネート化合物(B)を含有し、
前記のカルボキシル基の合計1モルに対して、3級アミン(C)を1〜10モルとなる範囲で含有する、接着剤組成物から形成されたものである、非水電解質二次電池容器用積層体。 - カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)の酸価が0.01〜1.2mmol/gである、請求項1記載の非水電解質二次電池容器用積層体。
- 多官能イソシアネート化合物(B)が、イソシアヌレート構造を有することを特徴とする請求項1または2に記載の非水電解質二次電池容器用積層体。
- 二次電池本体と、
前記二次電池本体を収容する電池容器と、
前記電池容器内に密封された電解質と、を具備し、
前記電池容器は、請求項1〜3のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池容器用積層体を具備するものである非水電解質二次電池。 - 下記(A)〜(C)を含有する接着剤組成物であって、
カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)と、多官能イソシアネート化合物(B)と、多官能イソシアネート化合物(B)と反応する官能基を有さない3級アミン(C)を含有し、
前記のカルボキシル基の合計1モルに対して、イソシアネート基の量が0.3〜10モルとなる範囲で多官能イソシアネート化合物(B)を含有し、
前記のカルボキシル基の合計1モルに対して、3級アミン(C)を1〜10モルとなる範囲で含有する、接着剤組成物。 - カルボキシル基を有する非結晶性ポリオレフィン樹脂(A)の酸価が0.01〜1.2mmol/gである、請求項5記載の接着剤組成物。
- 非水電解質二次電池容器用の積層体を形成する用途に用いられることを特徴とする請求項5または6記載の接着剤組成物。
- 金属箔または熱融着性フィルムの一方の面に、
請求項5〜7のいずれか1項に記載の接着剤組成物を塗工・乾燥して未硬化の接着剤層を形成し、
前記金属箔、前記接着剤層、前記熱融着性フィルムの積層構造が形成されるように、前記未硬化の接着剤層の表面に前記熱融着性フィルム、若しくは前記金属箔を重ね、
前記未硬化の接着剤層を硬化し、前記金属箔と前記熱融着性フィルムとを貼り合わせる非水電解質二次電池容器用積層体の製造方法。
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