JP6063709B2 - Laminated porous film and lid for packaging body using the same - Google Patents
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Description
本発明は、積層型多孔性フィルムに関する。詳しくは、粉落ちもなく衛生性に優れ、滅菌処理等に必要とされる高度な水蒸気透過性を有する連通孔を外観のムラ無く均一に有し、かつ注射針やカテーテルなどの鋭利な物を包装するのに十分な突刺し強度を有する医療用ブリスター包装等の包装体における蓋材等に有用な、積層型多孔性フィルムに関する。 The present invention relates to a laminated porous film. Specifically, it has excellent hygiene, no powder fall off, and has uniform, uniform water vapor permeability holes that are necessary for sterilization, etc., and with sharp objects such as injection needles and catheters. The present invention relates to a laminated porous film that is useful as a lid material or the like in a package such as a medical blister package having sufficient piercing strength for packaging.
従来より、ディスポーサブル注射器や注射針等の医療器具は、ブリスター包装等の包装体に収納した後、高圧蒸気や酸化エチレンガス・放射線照射により滅菌処理される。医療包装材料は、前記滅菌処理を行うため、特に汎用性の高い酸化エチレンガス滅菌において、十分な通気性が必要とされる。具体的には、滅菌処理に必要なガスや、径０．０００４μｍの水蒸気を透過させる多孔性フィルムが、医療包装材料として有効である。また、医療器具は人体に直接触れるものが多く、その包装材料は人体に影響を及ぼすことのないよう非常に衛生的に使用することができるものでなければならない。さらに、注射針やカテーテルなどといった鋭利な物を包装するにあたり、途中で破けてしまわないような突刺し強度が必要である。 Conventionally, medical instruments such as disposable syringes and injection needles are sterilized by irradiation with high-pressure steam, ethylene oxide gas, or radiation after being housed in a packaging body such as blister packaging. Since the medical packaging material is subjected to the sterilization treatment, sufficient air permeability is required particularly in the highly versatile ethylene oxide gas sterilization. Specifically, a porous film that allows gas necessary for sterilization and water vapor having a diameter of 0.0004 μm to pass through is effective as a medical packaging material. Also, many medical devices directly touch the human body, and the packaging material must be able to be used in a very hygienic manner so as not to affect the human body. Furthermore, when packaging sharp objects such as injection needles and catheters, puncture strength is required so as not to be broken along the way.
従来から、水は透過せず、空気や水蒸気等の気体を透過する、いわゆる通気性を有する多孔性フィルムは、紙おむつのバックシート、吸湿剤や脱酸素剤の包装などに用いられている。その製造方法としては、特許文献１に記載のように樹脂と充填剤とからなる組成物や、場合によってはさらに、これにワックス状の炭化水素重合体を加えてなる組成物をフィルム化し、延伸せしめることによりフィルム内部にミクロボイドを発生させて通気性を発現させるものがある。しかし、これらの様な多孔性フィルムは、低応力で容易に伸び、物理的に充填剤と樹脂の間にミクロボイドを発生させるためにミクロボイドのサイズとしては大きいものから小さいものまで種々発生し、通気度の均一性を妨げるという問題があった。 Conventionally, so-called air-permeable porous films that do not transmit water but transmit gases such as air and water vapor have been used for back sheets of paper diapers, packaging of hygroscopic agents and oxygen scavengers, and the like. As a manufacturing method thereof, as described in Patent Document 1, a composition comprising a resin and a filler, and in some cases, a composition obtained by adding a wax-like hydrocarbon polymer to a film is formed and stretched. Some of them cause microvoids to be generated inside the film, thereby exhibiting air permeability. However, porous films such as these easily stretch at low stress and physically generate microvoids between the filler and the resin, so that various microvoid sizes occur from small to large. There was a problem of disturbing the uniformity of the degree.
また、上記のような従来の多孔性フィルムは、充填剤として炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの無機フィラーを用いる場合においては（例えば、特許文献１）、フィラーの形状が不均一で、樹脂との相溶性が悪いなどの理由から均一な物性が期待できなかったり、表面が平滑にならずに凹凸が発生するためフィルムとの接触により粉落ちが発生するなどという問題点があった。また、これらフィラーは、耐薬品性が悪く、例えば酢酸等の酸に溶出することがあるため、使用できる用途には制限があった。 In addition, when the conventional porous film as described above uses an inorganic filler such as calcium carbonate or barium sulfate as a filler (for example, Patent Document 1), the shape of the filler is non-uniform and the phase with the resin There are problems that uniform physical properties cannot be expected due to poor solubility, and that the surface does not become smooth and irregularities occur, so that powder falls off due to contact with the film. In addition, these fillers have poor chemical resistance and may be eluted in an acid such as acetic acid, so that there are limitations on the applications that can be used.
一方、多孔性フィルムの製造方法として、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンをマトリックスとする研究開発が盛んである。例えば、特許文献２には、有極性熱可塑性樹脂と無極性熱可塑性樹脂とからなるシートをロール圧延し、次いで、延伸する熱可塑性樹脂多孔体の製造方法が記載されている。この２種類の樹脂の界面が、シートを延伸することで引き離され、気孔を生じることを利用し、多孔性フィルムとするのである。熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン系樹脂等が用いられている。 On the other hand, as a method for producing a porous film, research and development using a polyolefin such as polyethylene and polypropylene as a matrix is actively conducted. For example, Patent Document 2 describes a method for producing a thermoplastic resin porous body in which a sheet made of a polar thermoplastic resin and a nonpolar thermoplastic resin is rolled and then stretched. The interface between the two kinds of resins is pulled away by stretching the sheet, and pores are generated to make a porous film. As the thermoplastic resin, polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene resin or the like is used.
ポリオレフィンをマトリックスとする多孔性フィルムを、このように延伸法により製造する方法は、多孔性フィルムの製造方法として有用であり、この製造方法は更に、特許文献３、特許文献４、特許文献５等にも記載されている。例えば、特許文献３には、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂Ａと、樹脂Ａに対して相溶性が乏しく、且つ溶融点が少なくとも２０℃高い熱可塑性樹脂Ｂとを用いる延伸法による多孔性フィルムの製造方法が記載されている。 A method for producing a porous film having a polyolefin as a matrix by the stretching method in this manner is useful as a method for producing a porous film. This production method is further described in Patent Document 3, Patent Document 4, Patent Document 5, and the like. It is also described in. For example, Patent Document 3 discloses the production of a porous film by a stretching method using a thermoplastic resin A such as polypropylene and a thermoplastic resin B that is poorly compatible with the resin A and has a melting point of at least 20 ° C. A method is described.
しかしながら、マトリックス樹脂と分散樹脂を混練し、製膜し、延伸するこれらの方法では、空孔はフィルムの厚み方向ではなく、延伸方向に延伸して形成するため、フィルムに空孔が連通して、通気性に優れたフィルムを得ることは、一般に困難である。また更に、これらの従来例では、マトリックス樹脂と分散樹脂とは相溶性に乏しいため、分散樹脂が良好に分散することが困難であり、また、このような状態から延伸すると、延伸後も孔形状が整わず、フィルムに貫通孔が形成し難く、得られるフィルムの通気性は限られていたため、滅菌処理に必要なガスや、径０．０００４μｍの水蒸気を透過させる多孔性フィルムの製造方法としては、不十分であった。 However, in these methods in which the matrix resin and the dispersion resin are kneaded, formed into a film, and stretched, since the pores are formed by stretching in the stretching direction, not in the thickness direction of the film, the pores communicate with the film. It is generally difficult to obtain a film excellent in air permeability. Furthermore, in these conventional examples, since the matrix resin and the dispersion resin are poorly compatible, it is difficult to disperse the dispersion resin satisfactorily. However, it is difficult to form through-holes in the film, and the air permeability of the obtained film was limited. Therefore, as a method for producing a porous film that transmits gas necessary for sterilization and water vapor having a diameter of 0.0004 μm, It was inadequate.
さらに、例えこのような方法によってフィルムにある程度の通気性を付与できたとしても、延伸時にムラが発生することにより、厚みや透気度にばらつきが生じ、延伸方向に均一に連通孔を形成させることは困難であった。 Furthermore, even if a certain degree of air permeability can be imparted to the film by such a method, unevenness occurs during stretching, resulting in variations in thickness and air permeability, and uniform communication holes are formed in the stretching direction. It was difficult.
本発明の課題は、上記の従来の多孔性フィルムの欠陥を解消し、粉落ちもなく衛生性に優れ、滅菌処理に必要とされる高度な通気性を外観のムラなく均一に有し、かつ注射針やカテーテルなどの鋭利な物を包装するのに十分な突刺し強度を有する積層型多孔性フィルムを得ることにある。 The object of the present invention is to eliminate the defects of the above-mentioned conventional porous film, to have excellent hygiene without powder falling off, and to have a high degree of air permeability required for sterilization treatment uniformly without unevenness in appearance, and An object of the present invention is to obtain a laminated porous film having sufficient piercing strength for packaging sharp objects such as injection needles and catheters.
本発明のもう１つの課題は、医療用ブリスター包装用に好適に用いることができる前記積層型多孔性フィルムを用いた包装体用蓋材を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a lid for a package using the laminated porous film that can be suitably used for medical blister packaging.
本発明者らは、上記課題を鑑み鋭意検討した結果、中間層をポリオレフィン系樹脂と充填剤を主成分とする層とし、表裏層をポリプロピレン系樹脂を主成分とし、かつ、ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマー含む層とし、かつこれら積層体を二軸方向に延伸することにより、上記目的を達成することを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、
（１）中間層と表裏層の少なくとも３層を有し、前記中間層はポリオレフィン系樹脂と充填剤を主成分とし、前記表裏層はポリプロピレン系樹脂を主成分とし、かつ、ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーを含み、二軸方向に延伸されてなる積層型多孔性フィルムの製造方法であって、未延伸フィルムを、０℃以上６０℃未満の温度範囲で１．２〜２倍延伸した後、７０℃以上１４０℃未満の温度範囲で１．５倍〜３倍延伸し、かつ、横方向に９０〜１６０℃の温度範囲で１．５〜４倍延伸する積層型多孔性フィルムの製造方法。
（２）前記中間層が、ポリオレフィン系樹脂を２０〜８０ 質量％、充填剤を２０〜８０質量％含有する上記（１）に記載の積層型多孔性フィルムの製造方法。
（３）前記充填剤の平均粒径が０．５〜２μｍである上記（１）から（２）のいずれかに記載の積層型多孔性フィルムの製造方法。
（４）前記表裏層が、ポリプロピレン系樹脂を５０〜９０質量％、ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーを１０〜５０質量％含有する上記（１）から（３）のいずれかに記載の積層型多孔性フィルムの製造方法。
（５）厚みが１００μｍ以上５００μｍ 以下、透気度が２０秒／１００ｃｃ以上２００秒／１００ｃｃ以下である上記（１）から（４）のいずれかに記載の積層型多孔性フィルムの製造方法。
（６）突刺し強度が４００ｇｆ以上である上記（１）から（５）のいずれかに記載の積層型多孔性フィルムの製造方法。
As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have determined that the intermediate layer is a layer mainly composed of a polyolefin resin and a filler, the front and back layers are mainly composed of a polypropylene resin, and a polyolefin / polystyrene elastomer. The present invention was completed by finding that the above-mentioned object was achieved by forming a layer containing the laminate and stretching the laminate in the biaxial direction.
That is, the present invention
(1) It has at least three layers of an intermediate layer and a front and back layer, the intermediate layer is mainly composed of a polyolefin resin and a filler, the front and back layers are mainly composed of a polypropylene resin, and a polyolefin / polystyrene elastomer. includes a two-a axially method of fabricating the multilayer porous film ing is stretched, after the unstretched film was stretched 1.2 to 2 times at a temperature range below 60 ° C. 0 ° C. or higher, 70 A method for producing a laminated porous film, which is stretched 1.5 to 3 times in a temperature range of not less than 140 ° C. and less than 140 ° C. and stretched 1.5 to 4 times in a temperature range of 90 to 160 ° C. in the transverse direction .
(2) The manufacturing method of the laminated porous film as described in said (1) in which the said intermediate | middle layer contains 20-80 mass% of polyolefin-type resins, and 20-80 mass% of fillers.
(3) The method for producing a laminated porous film according to any one of (1) to (2), wherein the filler has an average particle size of 0.5 to 2 μm.
( 4 ) The laminated porous film according to any one of (1) to (3), wherein the front and back layers contain 50 to 90% by mass of a polypropylene resin and 10 to 50% by mass of a polyolefin / polystyrene elastomer. Manufacturing method .
(5) The method for producing a laminated porous film according to any one of (1) to (4), wherein the thickness is from 100 μm to 500 μm and the air permeability is from 20 seconds / 100 cc to 200 seconds / 100 cc.
(6) The method for producing a laminated porous film according to any one of (1) to (5), wherein the puncture strength is 400 gf or more.
本発明によれば、滅菌処理に十分な通気性をムラなく有し、無機充填剤が粉落ちしないため衛生性に優れる、高い突刺し強度を有する主に医療用ブリスター包装体等の蓋材等に好適な、積層型多孔性フィルムを提供することができる。
さらに本発明によれば、医療用ブリスター包装体等の蓋材等に好適な、前記積層型多孔性フィルムを用いた、包装体用蓋材を提供することができる。
According to the present invention, it has air permeability sufficient for sterilization treatment, has excellent hygiene because the inorganic filler does not fall off, and has a high puncture strength, such as lid materials for medical blister packs, etc. A laminated porous film suitable for the above can be provided.
Furthermore, according to this invention, the cover material for packaging bodies using the said laminated porous film suitable for lid materials, such as a medical blister packaging body, can be provided.
以下、本発明の積層型多孔性フィルム、包装体用蓋材（以下、それぞれ、「本発明のフィルム」、「本発明の蓋材」という。）について詳細に説明する。 Hereinafter, the laminated porous film of the present invention and the cover material for packaging bodies (hereinafter referred to as “the film of the present invention” and “the cover material of the present invention”, respectively) will be described in detail.
＜ポリオレフィン系樹脂＞
本発明のフィルムの中間層に用いられるポリオレフィン系樹脂は、プロピレン、エチレン等のオレフィン炭化水素を単量体成分として含む重合体をいう。ポリオレフィン系樹脂はホモポリマーであってもコポリマーであってもよい。コポリマーである場合、オレフィン炭化水素の共重合割合は５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であってもよいし、９０質量％以上であってもよい。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体等が挙げられ、とりわけポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂が好ましい。
ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレンを単量体成分として含む重合体であり、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよい。コポリマーである場合ランダムコポリマーであってもよいし、ブロックコポリマーであってもよい。また、コポリマーである場合、共重合成分に限定はなく、例えば、エチレン、ブテン、ヘキセン等が挙げられる。
ポリプロピレン系樹脂がコポリマーである場合、プロピレンの共重合割合は５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であってもよいし、９０質量％以上であってもよい。
また、ポリオレフィン系樹脂を重合する際に用いる触媒にも特に制限はなく、チーグラー・ナッタ系の触媒やメタロセン系の触媒などを使用することができる。また、立体規則性にも特に制限はなく、アイソタクチックやシンジオタクチックを使用することができる。
また、用いるポリオレフィン系樹脂は、いかなる結晶性や融点を有するものであってもよく、得られる多孔性フィルムの物性や用途に応じて、異なる性質を有する２種のポリオレフィン系樹脂を特定範囲で配合したポリオレフィン系樹脂組成物を用いても良い。
<Polyolefin resin>
The polyolefin resin used for the intermediate layer of the film of the present invention refers to a polymer containing olefin hydrocarbon such as propylene and ethylene as a monomer component. The polyolefin resin may be a homopolymer or a copolymer. In the case of a copolymer, the copolymerization ratio of the olefin hydrocarbon is preferably 50% by mass or more, 70% by mass or more, or 90% by mass or more. Examples of the polyolefin-based resin include polypropylene resin, polyethylene resin, and ethylene-propylene copolymer, and polypropylene resin and polyethylene resin are particularly preferable.
The polypropylene resin is a polymer containing polypropylene as a monomer component, and may be a homopolymer or a copolymer. When it is a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer. Moreover, when it is a copolymer, there is no limitation in a copolymerization component, For example, ethylene, butene, hexene, etc. are mentioned.
When the polypropylene resin is a copolymer, the copolymerization ratio of propylene is preferably 50% by mass or more, 70% by mass or more, or 90% by mass or more.
Further, the catalyst used for polymerizing the polyolefin resin is not particularly limited, and a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst can be used. Further, there is no particular limitation on the stereoregularity, and isotactic or syndiotactic can be used.
The polyolefin resin used may have any crystallinity or melting point, and blends two types of polyolefin resins having different properties within a specific range depending on the properties and applications of the resulting porous film. A polyolefin resin composition may be used.
＜充填剤＞
本発明のフィルムの中間層に用いられる充填剤としては、無機系、有機系その他一般に知られる各種充填剤を用いることができる。
無機粒子の充填剤としては例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカ、タルク等が挙げられる。これらの中では、硫酸バリウムが好ましい。これらの充填剤は、単独で用いてもよく、２種以上を混合しても用いてもよい。炭酸カルシウム等の水中懸濁液のＰＨが９を越える高い塩基性化合物の粒子を使用して製造した多孔性フィルムは、肌に刺激を与えるため人体と接することが多い用途では使用が制限されることから、ＰＨ６〜９程度の中性化合物である硫酸バリウムなどを用いることが好ましい。
<Filler>
As the filler used for the intermediate layer of the film of the present invention, various inorganic fillers, organic fillers and other generally known fillers can be used.
Examples of the filler for inorganic particles include barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, barium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, zinc oxide, magnesium oxide, titanium oxide, silica, and talc. Of these, barium sulfate is preferred. These fillers may be used alone or in combination of two or more. Porous film manufactured using particles of a basic compound having a pH of more than 9 in a suspension in water, such as calcium carbonate, is limited in use in applications that often come into contact with the human body to irritate the skin. Therefore, it is preferable to use barium sulfate, which is a neutral compound having a pH of about 6 to 9.
また、有機粒子の充填剤としては、高分子化合物を架橋剤を用いて架橋した粒子、例えば、ポリメトキシシラン系化合物の架橋粒子、ポリスチレン系化合物の架橋粒子、アクリル系化合物の架橋粒子、ポリウレタン系化合物の架橋粒子、ポリエステル系化合物の架橋粒子、フッソ系化合物の架橋粒子、もしくはこれらの混合物などを挙げることができる。 In addition, as a filler for organic particles, particles obtained by crosslinking a polymer compound with a crosslinking agent, for example, crosslinked particles of a polymethoxysilane compound, crosslinked particles of a polystyrene compound, crosslinked particles of an acrylic compound, polyurethane-based particles Examples thereof include crosslinked particles of a compound, crosslinked particles of a polyester compound, crosslinked particles of a fluorine compound, or a mixture thereof.
充填剤の平均粒径は、特に限定されるものではないが、０．１〜１０μｍの範囲であることが好ましい。平均粒径が０．１〜１０μｍの範囲であると、分散性が良好となり、得られる多孔性フィルム中で、粒子が凝集することで生成する異物やピンホールの発生が抑制される傾向にあるため好ましい。なお平均粒径とは、走査型電子顕微鏡（ＨＩＴＡＣＨＩ Ｓ−４７００）によって粒子を観察し、粒子の長径及び短径の平均値を粒子径とし、サンプリング粒子数を１００とした時の平均値をいう。 Although the average particle diameter of a filler is not specifically limited, It is preferable that it is the range of 0.1-10 micrometers. When the average particle size is in the range of 0.1 to 10 μm, the dispersibility becomes good, and in the resulting porous film, generation of foreign matters and pinholes generated by aggregation of particles tends to be suppressed. Therefore, it is preferable. The average particle diameter means an average value when the particles are observed with a scanning electron microscope (HITACHI S-4700), the average value of the long and short diameters of the particles is the particle diameter, and the number of sampling particles is 100. .
本発明のフィルムの、中間層のポリオレフィン系樹脂と充填剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂２０〜８０質量％、充填剤２０〜８０質量％であることが好ましく、さらに好ましくはポリオレフィン系樹脂３０〜７０質量％、充填剤３０〜７０質量％である。充填剤の含有量が上記下限以上であれば、充分な透気性が得られるため好ましい。また、上記上限以下であれば、ポリオレフィン系樹脂と充填剤を混合した際に起こる充填剤の凝集が低減されるため、分散不良を抑制する観点から好ましい。 The content of the polyolefin resin and filler in the intermediate layer of the film of the present invention is preferably 20 to 80% by mass of polyolefin resin and 20 to 80% by mass of filler, more preferably 30 to 30% of polyolefin resin. 70% by mass and 30-70% by mass of filler. If the filler content is not less than the above lower limit, it is preferable because sufficient gas permeability can be obtained. Moreover, if it is below the said upper limit, since aggregation of the filler which arises when mixing polyolefin-type resin and a filler is reduced, it is preferable from a viewpoint of suppressing poor dispersion.
＜ポリプロピレン系樹脂＞
本発明のフィルムの表裏層に用いられるポリプロピレン系樹脂は、ホモプロピレン（プロピレン単独重合体）、またはプロピレンとエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネンもしくは１−デセンなどα−オレフィンとのランダム共重合体またはブロック共重合体などが挙げられる。この中でも、本発明のフィルムの透気度、機械的強度などを維持する観点から、ホモポリプロピレンがより好ましい。ポリプロピレン系樹脂は、いかなる結晶性や融点を有するものであってもよく、得られる積層型多孔性フィルムの物性や用途に応じて、異なる性質を有する２種以上のポリプロピレン系樹脂を、任意の配合比率で配合したものであってもよい。
<Polypropylene resin>
The polypropylene resin used for the front and back layers of the film of the present invention is homopropylene (propylene homopolymer), or propylene and ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene. , Random copolymers or block copolymers with α-olefins such as 1-nonene or 1-decene. Among these, homopolypropylene is more preferable from the viewpoint of maintaining the air permeability and mechanical strength of the film of the present invention. The polypropylene-based resin may have any crystallinity and melting point, and any combination of two or more polypropylene-based resins having different properties depending on the properties and applications of the obtained laminated porous film. You may mix | blend by the ratio.
前記ポリプロピレン系樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分の範囲のものから選択できる。ＭＦＲが上記範囲であれば、ポリプロピレン系樹脂とポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーを混合した際、ポリオレフィン・ポリスチレンエラストマーの分散性が良好となることや、あるいは、フィルムに加工する際にフィルムが破断し難くなる等成型性の観点から好ましい。なお、ＭＦＲの測定方法はＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定する。 The polypropylene resin can be selected from those having a melt flow rate (MFR) of preferably 0.1 to 100 g / 10 min, more preferably 0.1 to 50 g / 10 min. When the MFR is in the above range, when the polypropylene resin and the polyolefin / polystyrene elastomer are mixed, the dispersibility of the polyolefin / polystyrene elastomer is improved, or the film is difficult to break when processed into a film. It is preferable from the viewpoint of isoformability. In addition, the measuring method of MFR is based on JISK7210, and measures it under 230 degreeC and a 2.16kg load.
前記ポリプロピレン系樹脂は、特開昭４４−１５４２２号公報、特開昭５２−３０５４５号公報、特開平６−３１３０７８号公報、特開２００６−８３２９４号公報に記載されているような公知の変性ポリプロピレン樹脂であってもよい。さらに、本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂は、上記ポリプロピレン系樹脂と変性ポリプロピレン樹脂との任意の割合の混合物であってもよい。 The polypropylene resin is a known modified polypropylene as described in JP-A-44-15422, JP-A-52-30545, JP-A-6-313078, or JP-A-2006-83294. Resin may be used. Furthermore, the polypropylene resin used in the present invention may be a mixture of any proportion of the polypropylene resin and the modified polypropylene resin.
＜ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマー＞
本発明のフィルムの表裏層に用いられるポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーは、オレフィン系及びスチレン系の重合体あるいは共重合体であって、常温付近でゴム状弾性を示すものであれば良く特に制限はない。具体的には、スチレン−水添イソプレンブロックコポリマー等のスチレン−オレフィンブロックコポリマーや、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー等のスチレン−オレフイン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー等が挙げられる。中でも、スチレン−水添イソプレン−スチレンブロックコポリマーや、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーが好適に用いられる。
<Polyolefin / polystyrene elastomer>
The polyolefin / polystyrene elastomer used for the front and back layers of the film of the present invention is not particularly limited as long as it is an olefin-based or styrene-based polymer or copolymer and exhibits rubber-like elasticity at around room temperature. . Specifically, styrene-olefin block copolymers such as styrene-hydrogenated isoprene block copolymers, styrene-olefin-styrene block copolymers such as styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymers, styrene-butadiene-styrene block copolymers, styrene- Examples include isoprene-styrene block copolymer. Among these, styrene-hydrogenated isoprene-styrene block copolymer and styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer are preferably used.
本発明のフィルムの、表裏層におけるポリプロピレン系樹脂とポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーの含有量は、ポリプロピレン系樹脂５０〜９０質量％、ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマー１０〜５０質量％であることが好ましく、さらに好ましくはポリプロピレン系樹脂６０〜８０質量％、ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマー２０〜４０質量％である。ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーの含有割合が上記範囲であれば、得られるフィルムの延伸性、透気性、突刺し強度をバランスよく得ることができるため好ましい。 The content of the polypropylene resin and polyolefin / polystyrene elastomer in the front and back layers of the film of the present invention is preferably 50 to 90% by mass of polypropylene resin and 10 to 50% by mass of polyolefin / polystyrene elastomer, more preferably. Is 60-80% by mass of polypropylene resin and 20-40% by mass of polyolefin / polystyrene elastomer. If the content ratio of the polyolefin / polystyrene elastomer is within the above range, it is preferable because the stretchability, air permeability, and puncture strength of the resulting film can be obtained in a balanced manner.
本発明のフィルムの表裏層に用いられるポリプロピレン系樹脂とポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーの混合物は、延伸前のシート状態において、ポリプロピレン系樹脂を主成分とする海部と、ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーを主成分とする島部からなる海島構造を有していることが好ましい。さらには、該島部の粒径が０．０１μｍ〜１０μｍの範囲にあることが好ましい。延伸前のシート状態が上記海島構造を有していると、本発明のフィルムが、高い突刺し強度を維持しつつ、透気性がより良好となるため好ましい。 A mixture of a polypropylene resin and a polyolefin / polystyrene elastomer used for the front and back layers of the film of the present invention is composed of a sea part mainly composed of a polypropylene resin and a polyolefin / polystyrene elastomer as a major component in a sheet state before stretching. It is preferable to have a sea-island structure consisting of island parts. Furthermore, it is preferable that the particle size of the island part is in the range of 0.01 μm to 10 μm. When the sheet state before stretching has the sea-island structure, the film of the present invention is preferable because air permeability becomes better while maintaining high piercing strength.
本発明のフィルムの各層には、上記成分のほか、公知の添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、滑り剤、ブロッキング防止剤、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、充填剤などを製造工程やフィルム特性を低下させない程度に含有させてもよい。 In addition to the above components, known additives such as antioxidants, thermal stabilizers, antistatic agents, slipping agents, antiblocking agents, polyterpene resins, petroleum resins, fillers and the like are manufactured for each layer of the film of the present invention. You may make it contain in the grade which does not reduce a process and a film characteristic.
本発明のフィルムは、フィルム厚みが、好ましくは１００〜５００μｍ、より好ましくは１００〜２００μｍであることが実用上好ましい。フィルム厚みが１００μｍ以上であれば、製膜工程及び二次加工工程で、張力によってフィルムが伸びたり、縦じわが発生したり、破断したりすることがなく好ましい。 The film of the present invention preferably has a film thickness of preferably 100 to 500 μm, more preferably 100 to 200 μm. When the film thickness is 100 μm or more, it is preferable that the film is not stretched by the tension, vertical wrinkles are generated, or the film is not broken in the film forming step and the secondary processing step.
本発明のフィルムは、透気度が、好ましくは５０秒／１００ｃｃ〜１０００秒／１００ｃｃ、より好ましくは４０秒／１００ｃｃ〜５００秒／１００ｃｃ、更に好ましくは２０秒／１００ｃｃ〜２００秒／１００ｃｃである。透気度が上記範囲であれば、滅菌処理等に必要とされる高度な水蒸気透過性を有するフィルムを得ることができるため好ましい。 The film of the present invention has an air permeability of preferably 50 seconds / 100 cc to 1000 seconds / 100 cc, more preferably 40 seconds / 100 cc to 500 seconds / 100 cc, still more preferably 20 seconds / 100 cc to 200 seconds / 100 cc. . If the air permeability is in the above range, it is preferable because a film having high water vapor permeability required for sterilization treatment and the like can be obtained.
本発明のフィルムは、突刺し強度が、好ましくは４００ｇｆ以上、より好ましくは５００ｇｆ以上、さらに好ましくは６００ｇｆ以上である。突刺し強度が上記範囲であれば、注射針やカテーテルなどの鋭利な物を包装するのに十分な強度を得ることができるため好ましい。 The film of the present invention has a puncture strength of preferably 400 gf or more, more preferably 500 gf or more, and further preferably 600 gf or more. If the puncture strength is within the above range, it is preferable because sufficient strength can be obtained for packaging sharp objects such as injection needles and catheters.
＜本発明のフィルムの積層構成＞
積層構成としては、表裏層と中間層の少なくとも３層を有する。必要に応じて、表裏層と中間層の間にさらに別の層を追加してもよい。
<Laminated structure of the film of the present invention>
As a laminated structure, it has at least three layers of a front and back layer and an intermediate layer. If necessary, another layer may be added between the front and back layers and the intermediate layer.
＜本発明のフィルムの製造方法＞
本発明のフィルムは、まず、各層原料を混合し、実質的に未延伸のフィルムを、共押出方法にて製造する。
各層原料の混合方法は、一軸または二軸押出機、バンバリーミキサー、ミル、ニーダーブレンダーなど、各種公知の方法を採用することができ、これらの方法を用いて、あらかじめ各成分を溶融混合し、ペレット状に加工したものを押出成形に用いてもよいし、溶融混合し直接押出成形を行ってもよい。
共押出方法としては、Ｔダイ押出成形、インフレーション成形、カレンダー成形、スカイフ法等の各種成形方法を採用し得るが、中でも、本発明のフィルムに要求される物性や用途の観点からは、Ｔダイ押出成形が好ましい。
<The manufacturing method of the film of this invention>
In the film of the present invention, first, raw materials for each layer are mixed to produce a substantially unstretched film by a coextrusion method.
As a method for mixing the raw materials for each layer, various known methods such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a mill, a kneader blender and the like can be adopted. What was processed into the shape may be used for extrusion molding, or may be melt-mixed and directly extruded.
As a co-extrusion method, various molding methods such as T-die extrusion molding, inflation molding, calender molding, and Skyf method can be adopted. Among these, from the viewpoint of physical properties and applications required for the film of the present invention, T-die Extrusion is preferred.
次いで、共押出方法により作成された実質的に未延伸フィルムを延伸し、本発明のフィルムを得る。
延伸方法としては、ロール、テンター、チューブラー、オートグラフ等の各種方法を採用し得るが、本発明のフィルムの延伸方法としては、ロールによる縦延伸工程と、テンターによる横延伸工程を組み合わせた、逐次二軸延伸を採用することが好適である。
さらに、本発明のフィルムの製造方法は、縦延伸工程において、１段目として冷延伸工程、２段目として熱延伸工程の２段階の延伸工程を行うことが好ましい。縦延伸工程を２段階で行うことにより、得られる多孔性フィルムは、高度な透気性を備えたものとなる。またフィルム外観にも優れたものとなる。
縦延伸１段目の冷延伸工程は、延伸温度は０℃以上６０℃未満、好ましくは１０℃以上４０℃未満とすることが好ましい。延伸倍率は１．１〜３倍、好ましくは１．２〜２倍とすることが好ましい。
縦延伸２段目の熱延伸工程は、延伸温度は７０℃以上１４０℃未満、好ましくは９０℃以上１２０℃未満とすることが好ましい。延伸倍率は１．１〜５倍、好ましくは１．５〜３倍とすることが好ましい。
横延伸工程については、延伸温度は９０〜１６０℃、好ましくは１２０〜１５０℃とすることが好ましい。延伸倍率は、１．５〜４倍、好ましくは２〜３倍とすることが好ましい。
なお、上述の各延伸工程に加えて、更に延伸工程を追加することもできる。
Next, the substantially unstretched film produced by the coextrusion method is stretched to obtain the film of the present invention.
As the stretching method, various methods such as rolls, tenters, tubulars, autographs, etc. can be adopted, but as the stretching method of the film of the present invention, a longitudinal stretching process by rolls and a horizontal stretching process by tenters are combined, It is preferable to employ sequential biaxial stretching.
Furthermore, it is preferable that the manufacturing method of the film of this invention performs the two-stage extending | stretching process of a cold-stretching process as a 1st step, and a heat | fever extending process as a 2nd step in a longitudinal stretch process. By performing the longitudinal stretching process in two stages, the resulting porous film has high air permeability. Also, the film appearance is excellent.
In the cold drawing step of the first longitudinal drawing, the drawing temperature is preferably 0 ° C. or higher and lower than 60 ° C., preferably 10 ° C. or higher and lower than 40 ° C. The draw ratio is 1.1 to 3 times, preferably 1.2 to 2 times.
In the second stage heat stretching step in the longitudinal stretching, the stretching temperature is preferably 70 ° C. or higher and lower than 140 ° C., preferably 90 ° C. or higher and lower than 120 ° C. The draw ratio is 1.1 to 5 times, preferably 1.5 to 3 times.
For the transverse stretching step, the stretching temperature is 90 to 160 ° C, preferably 120 to 150 ° C. The draw ratio is 1.5 to 4 times, preferably 2 to 3 times.
In addition to the above-described stretching steps, a stretching step can be further added.
＜本発明の蓋材＞
本発明のフィルムは、粉落ちもなく衛生性に優れ、高い突き刺し強度を有し、滅菌処理に必要とされる高度な通気性をムラなく均一かつ十分に有するので、医療用ブリスター包装体用蓋材として好適である。
<Lid of the present invention>
The film of the present invention has no sagging, excellent hygiene, high puncture strength, uniform and sufficient level of high air permeability required for sterilization treatment, and is therefore a lid for medical blister packaging. Suitable as a material.
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited only to these Examples.
（１）ガーレー透気度
ＪＩＳ Ｐ８１１７に準拠し、王研式透気度試験機ＥＧＯ１型（旭精工製）にて測定した。
(1) Gurley Air Permeability Based on JIS P8117, it was measured with Oken type air permeability tester EGO1 type (manufactured by Asahi Seiko).
（２）突刺し強度
島津製万能型試験機ＡＧＳ−Ｘを用い、針の直径１．０ｍｍ、押し込み速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定し、膜が破れる時の最大荷重を突刺し強度（針貫通強度）とした。
(2) Puncture strength Using a universal tester AGS-X manufactured by Shimadzu, measurement was performed under the conditions of a needle diameter of 1.0 mm and an indentation speed of 300 mm / min, and the maximum load when the membrane was broken was puncture strength (needle penetration Strength).
（３）粉落ち試験
１０ｃｍ角に切ったサンプルの表裏面を、５ｃｍ角の黒色発泡クロロプレンゴム（イノアックコーポレーション社製、製品番号C−４２０５）で１０往復こすり、目視評価を行った。
・評価基準
○：粉落ちが生じていなかった。 ×：粉落ちが生じた。
(3) Powder fall test The front and back surfaces of the sample cut into 10 cm squares were rubbed 10 times with 5 cm square black foamed chloroprene rubber (product number C-4205, manufactured by Inoac Corporation), and visually evaluated.
-Evaluation criteria (circle): Powder fall did not arise. X: Powder fall-off occurred.
各実施例、比較例に用いた原材料は、以下の通りである。
（ポリオレフィン系樹脂）
ＰＯ１：日本ポリプロ社製 商品名「ノバテックＰＰ ＦＹ６ＨＡ」
ＭＦＲ＝２．４ｇ／１０分、融点＝１５８℃
ＰＯ２：プライムポリマー社製 商品名「ハイゼックス ３３００Ｆ」
ＭＦＲ＝１．１ｇ／１０分、融点＝１３２℃
ＰＯ３：日本ポリエチ社製 商品名「ノバテック ＳＦ２４０」
ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、融点＝１２６℃
（ポリプロピレン系樹脂）
ＰＰ１：日本ポリプロ社製 商品名「ノバテックＰＰ ＦＹ６ＨＡ」
ＭＦＲ＝２．４ｇ／１０分、融点＝１５８℃
（ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマー）
ＥＬ１：クラレ社製 商品名「セプトン１００１」
スチレン−水添イソプレンブロックコポリマー
ＥＬ２：クラレ社製 商品名「セプトン８００６」
スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー
ＥＬ３：クラレ社製 商品名「セプトン２００６」
スチレン−水添イソプレン−スチレンブロックコポリマー
ＥＬ４：クラレ社製 商品名「セプトン８００４」
スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー
（充填剤）
充填剤１：硫酸バリウム、平均粒径＝１．１μｍ
The raw materials used in each example and comparative example are as follows.
(Polyolefin resin)
PO1: Product name "Novatec PP FY6HA" manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.
MFR = 2.4 g / 10 min, melting point = 158 ° C.
PO2: Product name “Hi-Zex 3300F” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
MFR = 1.1 g / 10 min, melting point = 132 ° C.
PO3: Product name “Novatec SF240” manufactured by Japan Polytechnic Co., Ltd.
MFR = 2.0 g / 10 min, melting point = 126 ° C.
(Polypropylene resin)
PP1: Product name "Novatec PP FY6HA" manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.
MFR = 2.4 g / 10 min, melting point = 158 ° C.
(Polyolefin / polystyrene elastomer)
EL1: Product name “Septon 1001” manufactured by Kuraray Co., Ltd.
Styrene-hydrogenated isoprene block copolymer EL2: Kuraray Co., Ltd. trade name “Septon 8006”
Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer EL3: Kuraray Co., Ltd. trade name “Septon 2006”
Styrene-hydrogenated isoprene-styrene block copolymer EL4: Kuraray Co., Ltd. trade name “Septon 8004”
Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (filler)
Filler 1: Barium sulfate, average particle size = 1.1 μm
（実施例１）
中間層組成物：ポリオレフィン系樹脂として、ＰＯ１を４０質量％、充填剤１を６０質量％の割合で配合し、これに加えて、硬化ひまし油（ＫＦトレーディング社製、商品名「Ｈ−ＣＯＰ」）を２．４重量部、酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガフォス１６８」）０．１６重量部、熱安定剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガノックス１０１０」）０．０８重量部を添加し、同方向二軸押出機（東芝機械株式会社製、口径＝４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２）に投入し、設定温度２４０℃で溶融混練してストランドダイより押出した後、ストランドを水中で冷却固化し、カッターによりストランドをカットし、ペレット状に加工した中間層組成物Ａ１を作製した。
表裏層組成物：ポリプロピレン系樹脂としてＰＰ１を６０質量％、ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーとしてＥＬ１を４０質量％の割合で配合し、同方向二軸押出機（東芝機械株式会社製、口径＝４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２）に投入し、設定温度２００℃で溶融混練してストランドダイより押出した後、ストランドを水中で冷却固化し、カッターによりストランドをカットし、ペレット状に加工した表裏層組成物Ｂ１を作製した。
得られた中間層組成物Ａ１と表裏層組成物Ｂ１を別々の押出機で押出し、多層成型用のＴダイを用い延伸後の膜厚比率がＢ１／Ａ１／Ｂ１＝１／４／１となるように２００℃の溶融状態で積層させた後、シートを作製した。
次に、得られた原反シートを、ロール延伸機にて、縦方向に、延伸温度２０℃、延伸倍率１．５倍で延伸した後、さらに延伸温度１２０℃、延伸倍率２倍で延伸し、次いで、この縦延伸フィルムの端部をテンタークリップで保持し、テンターオーブン内で、横方向に延伸温度１４５℃、延伸倍率３倍で延伸を行い、厚み平均１３０μｍの多孔性フィルムを得た。
Example 1
Intermediate layer composition: 40% by mass of PO1 and 60% by mass of filler 1 as a polyolefin resin, in addition to this, hardened castor oil (trade name “H-COP” manufactured by KF Trading Co., Ltd.) 2.4 parts by weight, 0.16 parts by weight of an antioxidant (trade name “Irgaphos 168” manufactured by BASF), and 0.08 part by weight of a heat stabilizer (trade name “Irganox 1010” manufactured by BASF) The mixture is added to a twin-screw extruder in the same direction (Toshiba Machine Co., Ltd., caliber = 40 mmφ, L / D = 32), melt-kneaded at a set temperature of 240 ° C. and extruded from a strand die. The mixture was cooled and solidified, the strand was cut with a cutter, and an intermediate layer composition A1 processed into a pellet was produced.
Front and back layer composition: 60% by mass of PP1 as a polypropylene-based resin and 40% by mass of EL1 as a polyolefin / polystyrene-based elastomer, and a unidirectional twin screw extruder (Toshiba Machine Co., Ltd., caliber = 40 mmφ, L / D = 32), melted and kneaded at a set temperature of 200 ° C., extruded from a strand die, cooled and solidified in water, cut into strands with a cutter, and processed into pellets, front and back layer composition B1 Was made.
The obtained intermediate layer composition A1 and front and back layer composition B1 are extruded by separate extruders, and the film thickness ratio after stretching using a T die for multilayer molding is B1 / A1 / B1 = 1/4/1. After laminating in a molten state at 200 ° C., a sheet was produced.
Next, the obtained raw sheet is stretched in a longitudinal direction in a roll stretching machine at a stretching temperature of 20 ° C. and a stretching ratio of 1.5 times, and further stretched at a stretching temperature of 120 ° C. and a stretching ratio of 2 times. Then, the end of the longitudinally stretched film was held with a tenter clip, and stretched in the tenter oven in the transverse direction at a stretching temperature of 145 ° C. and a stretching ratio of 3 times to obtain a porous film having a thickness average of 130 μm.
（実施例２）
実施例１の表裏層組成物Ｂ１において、ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーをＥＬ２に変更したこと以外は、実施例１と同様に成形し、厚み平均１５０μｍの多孔性フィルムを得た。
(Example 2)
The front and back layer composition B1 of Example 1 was molded in the same manner as in Example 1 except that the polyolefin / polystyrene elastomer was changed to EL2, and a porous film having a thickness average of 150 μm was obtained.
（実施例３）
実施例１の表裏層組成物Ｂ１において、ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーをＥＬ３に変更したこと以外は、実施例１と同様に成形し、厚み平均１４０μｍの多孔性フィルムを得た。
Example 3
The front and back layer composition B1 of Example 1 was molded in the same manner as in Example 1 except that the polyolefin / polystyrene elastomer was changed to EL3 to obtain a porous film having a thickness average of 140 μm.
（実施例４）
実施例１の表裏層組成物Ｂ１において、配合割合を変更したことと、ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーをＥＬ４に変更したこと以外は、実施例１と同様に成形し、厚み平均１４０μｍの多孔性フィルムを得た。
Example 4
In the front and back layer composition B1 of Example 1, except that the blending ratio was changed and the polyolefin / polystyrene elastomer was changed to EL4, a porous film having a thickness average of 140 μm was formed in the same manner as in Example 1. Obtained.
（実施例５）
実施例１の中間層組成物Ａ１において、配合割合を変更し、さらに得られた原反シートを、縦方向に２０℃延伸する際の延伸倍率を１．３倍としたこと以外は、実施例４と同様に成形し、厚み平均１４０μｍの多孔性フィルムを得た。
(Example 5)
In the intermediate layer composition A1 of Example 1, the blending ratio was changed, and the obtained raw sheet was further stretched at 20 ° C. in the longitudinal direction, except that the stretching ratio was 1.3 times. 4 to obtain a porous film having an average thickness of 140 μm.
（実施例６）
実施例１の中間層組成物Ａ１において、配合割合を変更し、さらに得られた原反シートを、縦方向に２０℃で延伸する際の延伸倍率を１．２倍としたこと以外は、実施例４と同様に成形し、厚み平均１２０μｍの多孔性フィルムを得た。
(Example 6)
In the intermediate layer composition A1 of Example 1, the blending ratio was changed, and the implementation was performed except that the obtained raw sheet was stretched at 20 ° C. in the machine direction at a stretching ratio of 1.2 times. Molding was conducted in the same manner as in Example 4 to obtain a porous film having an average thickness of 120 μm.
（実施例７）
中間層組成物：ポリオレフィン系樹脂としてＰＯ２を１２質量％とＰＯ３を２８質量％、充填剤１を６０質量％の割合で配合し、これに加えて、硬化ひまし油（ＫＦトレーディング社製、商品名「Ｈ−ＣＯＰ」）を２．４質量部、酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガフォス１６８」）を０．１６質量部、熱安定剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガノックス１０１０」）０．０８質量部を添加し、同方向二軸押出機（東芝機械株式会社製、口径＝４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２）に投入し、設定温度２４０℃で溶融混練してストランドダイより押出した後、ストランドを水中で冷却固化し、カッターによりストランドをカットし、ペレット状に加工した中間層組成物Ａ２を作製した。
表裏層組成物：ポリプロピレン系樹脂としてＰＰ１を７０質量％、ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーとしてＥＬ１を３０質量％の割合で配合し、同方向二軸押出機（東芝機械株式会社製、口径＝４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２）に投入し、設定温度２００℃で溶融混練してストランドダイより押出した後、ストランドを水中で冷却固化し、カッターによりストランドをカットし、ペレット状に加工した表裏層組成物Ｂ２を作製した。
得られた中間層組成物Ａ２と表裏層組成物Ｂ２を別々の押出機で押出し、多層成型用のＴダイを用い延伸後の膜厚比率がＢ２／Ａ２／Ｂ２＝１／４／１となるように２００℃の溶融状態で積層させた後、シートを作製した。
次に、得られた原反シートを、ロール延伸機にて、縦方向に延伸温度２０℃、延伸倍率１．５倍で延伸した後、さらに延伸温度１１０℃、延伸倍率２倍で延伸し、次いで、この縦延伸フィルムの端部をテンタークリップで保持し、テンターオーブン内で、横方向に延伸温度１００℃、延伸倍率３倍で延伸を行い、厚み平均１３０μｍの多孔性フィルムを得た。
(Example 7)
Intermediate layer composition: 12% by mass of PO2 and 28% by mass of PO3 and 60% by mass of filler 1 as a polyolefin-based resin. In addition to this, hardened castor oil (trade name “KF Trading Co., Ltd., trade name“ 2.4 parts by mass of H-COP ”), 0.16 parts by mass of an antioxidant (manufactured by BASF, trade name“ Irgaphos 168 ”), and a heat stabilizer (trade name“ Irganox 1010 ”, produced by BASF) 0.08 part by mass was added, charged into a twin screw extruder (Toshiba Machine Co., Ltd., caliber = 40 mmφ, L / D = 32), melt kneaded at a set temperature of 240 ° C., and extruded from a strand die. Thereafter, the strand was cooled and solidified in water, the strand was cut with a cutter, and an intermediate layer composition A2 processed into a pellet was produced.
Front and back layer composition: 70% by mass of PP1 as a polypropylene resin and 30% by mass of EL1 as a polyolefin / polystyrene elastomer, and a unidirectional twin screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., aperture = 40 mmφ, L / D = 32), melted and kneaded at a set temperature of 200 ° C., extruded from a strand die, cooled and solidified in water, cut into strands with a cutter, and processed into pellets, front and back layer composition B2 Was made.
The obtained intermediate layer composition A2 and front and back layer composition B2 are extruded by separate extruders, and the film thickness ratio after stretching using a T-die for multilayer molding is B2 / A2 / B2 = 1/4/1. After laminating in a molten state at 200 ° C., a sheet was produced.
Next, the obtained raw sheet is stretched in a roll stretching machine at a stretching temperature of 20 ° C. and a stretching ratio of 1.5 times in the longitudinal direction, and further stretched at a stretching temperature of 110 ° C. and a stretching ratio of 2 times. Subsequently, the edge part of this longitudinally stretched film was hold | maintained with the tenter clip, and it extended | stretched by the extending | stretching temperature of 100 degreeC and the draw ratio 3 times in the horizontal direction in the tenter oven, and obtained the porous film of thickness average 130 micrometers.
（比較例１）
実施例１の表裏層組成物Ｂ１において、ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーを、ポリアミド系樹脂（東レ社製、商品名「アミランＣＭ１０４１ＬＯ」）３０質量％、相溶化剤（デュポン社製、商品名「フサボンドＥ２６５」）１０質量％としたこと以外は実施例１と同様に成形した。
(Comparative Example 1)
In the front and back layer composition B1 of Example 1, a polyolefin-polystyrene elastomer is 30% by mass of a polyamide resin (trade name “Amilan CM1041LO” manufactured by Toray Industries, Inc.), a compatibilizer (manufactured by DuPont, product name “Fusabond E265”). ]) Molded in the same manner as in Example 1 except that the content was 10% by mass.
（比較例２）
実施例７の表裏層組成物Ｂ２において、ＰＰ１の代わりに、ＰＯ２を用いた以外は、実施例７と同様に成形し、厚み平均１２０μｍの多孔性フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
The front and back layer composition B2 of Example 7 was molded in the same manner as in Example 7 except that PO2 was used instead of PP1, and a porous film having a thickness average of 120 μm was obtained.
（比較例３）
中間層組成物：実施例１のポリオレフィン系樹脂をＰＯ２に代えて、中間層組成物Ａ３を作製した。
表裏層組成物：実施例７のポリプロプレン系樹脂に代えて、ＰＯ２を用いて、表裏層組成物Ｂ３を作製した。
得られた中間層組成物Ａ３と表裏層組成物Ｂ３を別々の押出機で押出し、多層成型用のＴダイを用い延伸後の膜厚比率がＢ３／Ａ３／Ｂ３＝１／４／１となるように２００℃の溶融状態で積層させた後、シート化させた。
次に、得られた原反シートを、ロール延伸機にて、縦方向に延伸温度２０℃、延伸倍率１．５倍で延伸した後、さらに延伸温度１２０℃、延伸倍率２倍で延伸し、次いで、この縦延伸フィルムの端部をテンタークリップで保持し、テンターオーブン内で、横方向に延伸温度１００℃、延伸倍率３倍で延伸を行い、厚み平均１２０μｍの多孔性フィルムを得た。
(Comparative Example 3)
Intermediate layer composition: The intermediate layer composition A3 was prepared by replacing the polyolefin resin of Example 1 with PO2.
Front and back layer composition: Instead of the polypropylene resin of Example 7, a front and back layer composition B3 was prepared using PO2.
The obtained intermediate layer composition A3 and front and back layer composition B3 are extruded by separate extruders, and the film thickness ratio after stretching using a T-die for multilayer molding is B3 / A3 / B3 = 1/4/1. Thus, after laminating in a molten state at 200 ° C., a sheet was formed.
Next, the obtained raw sheet is stretched in a roll stretching machine at a stretching temperature of 20 ° C. and a stretching ratio of 1.5 times in the longitudinal direction, and further stretched at a stretching temperature of 120 ° C. and a stretching ratio of 2 times. Next, the end of the longitudinally stretched film was held with a tenter clip, and stretched in the tenter oven in the transverse direction at a stretching temperature of 100 ° C. and a stretching ratio of 3 times to obtain a porous film having a thickness average of 120 μm.
（比較例４）
実施例７と同様に中間層組成物Ａ２を作製し、得られた中間層組成物Ａ２を２００℃で単層で押出し、シート化させた。
次に、得られた原反シートを、実施例７と同様に成形し、多孔性フィルムを得た。
(Comparative Example 4)
An intermediate layer composition A2 was produced in the same manner as in Example 7, and the obtained intermediate layer composition A2 was extruded as a single layer at 200 ° C. to form a sheet.
Next, the obtained raw fabric sheet was molded in the same manner as in Example 7 to obtain a porous film.
表１ 組成
表２ 成形条件と評価結果
表１、２の結果より、実施例で得られた本発明のフィルムは、外観のムラが無く、高い透気特性を有するとともに、高い突刺し強度を有している。また、粉落ちのデメリットも無く衛生面にも優れたものであった。
比較例１で示したとおり、表裏層のポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーの代わりにポリアミド系樹脂を使用した場合、ポリアミド系樹脂の分散不良のために成形できず、フィルムが得られなかった。
比較例２，３で示したとおり、表裏層のポリプロピレン系樹脂の代わりにポリエチレン系樹脂を使用した場合、透気特性は良好であるものの、透気滅菌包材に必要な高い突刺し強度が得られなかった。また、延伸ムラが起こり、フィルム厚みや透気度の均一性が得られなかった。
さらに、比較例４で示したとおり、充填剤とポリオレフィン系樹脂のみで多孔性フィルムを作成した場合、粉落ち試験での粉落ちが目立ち、衛生面での問題を解消させることができなかった。
From the results of Tables 1 and 2, the films of the present invention obtained in the examples have no uneven appearance, high air permeability, and high puncture strength. Moreover, there was no demerit of powder omission and it was excellent in hygiene.
As shown in Comparative Example 1, when a polyamide resin was used instead of the polyolefin / polystyrene elastomer in the front and back layers, the film could not be obtained due to poor dispersion of the polyamide resin.
As shown in Comparative Examples 2 and 3, when a polyethylene resin is used instead of the polypropylene resin for the front and back layers, the air penetration characteristics are good, but the high puncture strength necessary for the air sterilization packaging material is obtained. I couldn't. Further, stretching unevenness occurred, and uniformity of film thickness and air permeability could not be obtained.
Furthermore, as shown in Comparative Example 4, when a porous film was formed only with a filler and a polyolefin resin, powder falling off in the powder falling test was conspicuous, and the problem in terms of hygiene could not be solved.
本発明の積層型多孔性フィルムは、粉落ちもなく衛生性に優れ、高い突刺し強度を有し、また滅菌処理に必要とされる高度な通気性をムラなく均一かつ十分に有しており、医療用ブリスター包装体用蓋材等に好適に用いることができる。 The laminated porous film of the present invention is excellent in hygiene without powder falling, has high piercing strength, and has a uniform and sufficient level of high air permeability required for sterilization treatment. It can be suitably used for a lid for medical blister packaging.
Claims (6)
未延伸フィルムを、縦方向に０℃以上６０℃未満の温度範囲で１．２〜２倍延伸した後、７０℃以上１４０℃未満の温度範囲で１．５倍〜３倍延伸し、かつ、横方向に９０〜１６０℃の温度範囲で１．５〜４倍延伸する積層型多孔性フィルムの製造方法。 It has at least three layers of an intermediate layer and a front and back layer, the intermediate layer has a polyolefin resin and a filler as main components, the front and back layers have a polypropylene resin as a main component, and contains a polyolefin / polystyrene elastomer, a method of manufacturing a multilayer porous film ing is stretched in biaxial directions,
An unstretched film is stretched 1.2 to 2 times in the temperature range of 0 ° C. or more and less than 60 ° C. in the longitudinal direction, and then stretched 1.5 to 3 times in a temperature range of 70 ° C. or more and less than 140 ° C., and A method for producing a laminated porous film that is stretched 1.5 to 4 times in a temperature range of 90 to 160 ° C in the transverse direction .
型多孔性フィルムの製造方法。 The method for producing a laminated porous film according to claim 1, wherein the filler has an average particle size of 0.5 to 2 μm.
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