JP6043800B2 - 直接エステル化により2−オクチルアクリラートを製造するための方法 - Google Patents
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Description
− デカンターから導かれる水相は連続的に抜き出して除去され
− デカンターから導かれる有機相は反応器に搭載された蒸留カラムの塔底部に、連続的にリサイクルされ
− 反応混合物の精製のための処理が、(i)少なくとも部分的に反応段階にリサイクルされる触媒リッチな流体の分離、(ii)少なくとも部分的に反応段階にリサイクルされる未反応の2−オクタノールリッチな流体の分離、及び(iii)所望の純粋な2−オクチルアクリラートの回収、を含む
ことを特徴とする、方法である。
− 薄膜型蒸発器Eを使用する第1段階の触媒の分離であって、その終了時には、底部において、触媒及び重合防止剤がリッチな流体4(前記流体4は少なくとも部分的に反応にリサイクルされる)、及び、頂部において、2−オクチルアクリラートがリッチな流体5、が分離される段階;
− 2−オクチルアクリラートがリッチな流体5が、塔頂部において、反応にリサイクルされる2−オクタノールがリッチな流体6、及び、塔底部において、2−オクチルアクリラートがリッチな流体7を回収することを可能にする第1の蒸留カラムC1に送られ、前記の2−オクチルアクリラートがリッチな流体7は、塔頂部8において、純粋な2−オクチルアクリラート、及び塔底部において、第1の蒸留カラムにリサイクルされるか又は除去される重質な不純物及び重合防止剤を含有する留分を分離することを可能にする、第2の蒸留カラムC2に送られる段階
を含む
− 反応生成物がリッチな流体5及び反応混合物残渣40を分離する、反応混合物1のフラッシュ蒸発段階;
− 撹拌しながら、反応混合物残渣40を水もしくは水性流体に接触させて、触媒を含む水相4、及び反応から得られる重質副生成物がリッチな有機相45からなる二相系を形成させる段階;
− 前記水相4の分離及び水相4を反応へリサイクルする段階;
− 薄膜型蒸発器Eに送られる前記有機相45の分離段階であって、前記薄膜型蒸発器Eは、反応生成物及び未反応の反応材料などの活用可能な生成物の流体を分離することが可能であり、分離された流体は前記流体5と混合させられる段階;
− 2−オクチルアクリラートがリッチな流体5を蒸留カラムC1’へ送る段階であって、C1’は:
○ 塔頂部において、反応にリサイクルされる2−オクタノールがリッチな流体6、
○ 塔側流の抜出を介して、純粋な2−オクチルアクリラート、及び
○ 塔底部において、重質副生成物がリッチであり、2−オクチルアクリラートを含む流体7であって、薄膜型蒸発器Eに送られ、重質生成物を含有する留分であって、活用可能な化合物がすでに除去されている重質生成物を含有する留分が除去される、流体7;
を回収することを可能にする段階
を含む。
− 反応混合物1を水もしくは水性流体と接触させて、触媒を含む水相4と反応生成物リッチな有機相5からなる二相系を形成させる段階;
− 前記水相4の分離及び水相4を反応へリサイクルする段階;
− 第1の蒸留カラムC1へ送る前記有機相5の分離段階であって、C1は:
○ 塔頂部において、反応生成物リッチな流体50;及び
○ 塔底部において、重質副生成物リッチで2−オクチルアクリラートを含有する流体7であって、流体7が薄膜型蒸発器Eに送られて、重質副生成物を含有する留分であって、カラムC1にリサイクルされる活用可能な化合物がすでに除去されている留分が除去される、流体7;
を得ることができる、段階;
− 反応生成物リッチな流体50を第2の蒸留カラムC2へ送る段階であって、C2は:
○ 塔頂部において、反応にリサイクルされる2−オクタノールリッチな流体6;
○ 塔側流の抜出を介して純粋な2−オクチルアクリラート;及び
○ 塔底部において、重合防止剤と共に2−オクチルアクリラートリッチな流体であって、少なくとも一部が、配管75を介してカラムC1へリサイクルされる流体
を回収することができる、段階;
を含む。
実施例において、百分率は他に指示がなければ重量で与えられ、並びに以下の略語:
− AA:アクリル酸
− 2OCTA: 2−オクチルアクリラート
− PTZ:フェノチアジン
− MSA:メタンスルホン酸
が使用される。
2−オクタノール、MSA触媒、アクリル酸AA及びPTZ安定剤を、液封管を用いて連続的に反応器R1に導入する。また反応器に搭載されている蒸留カラムCDの塔頂部からも2−オクタノールを導入する。これら種々の成分の重量割合は、63.9/1/35/0.1である。
− 2OCTA:85.6%
− 2−オクタノール:11.3%
− AA:1%
− PTZ + MSA:2.1%。
2OCTA:99.8%
AA:100 ppm
2−オクタノール:0.1%
その他不純物:< 0.1%
の組成を有する純粋な2OCTA8
及び、塔底部において、重質化合物処理部へ送られるか、又はカラムC1の上部にリサイクルされる重質化合物を分離する。
粗反応混合物1を直接蒸留カラムC1に送る。この場合、カラムにおいて、酸触媒の存在がオクテンの生成を促進し、カラムC1の塔頂部から排出される流体6は10%のオクテンを含有する。この流体は従ってそのままでは反応にリサイクルすることができず、オクテンを取り除くための別の精製が必要となる。
反応器R1からの流体1を熱交換器において、3bareff/180℃に予熱し、次いでフラッシュポットにおいて65mbar絶対/110℃で膨張させる。フラッシュポットの塔頂部流体5を蒸留カラムC1’に供給する。フラッシュ塔底部をカラムCDの塔頂部からのすべての反応水と混合する。静置分離後、水及びMSAで構成される水相4は反応器に搭載されている蒸留カラムの塔底部にリサイクルさせ、並びに2OCTA、未転化の反応材料及び重質化合物と安定剤を含有する有機相45を回収する。この流体は65mbar絶対/135℃で運転する蒸発器Eに供給される。重質化合物は塔底部に残留して、処理のために製造装置外へ送られ、並びに流体5と混合されてカラムC1’に送られる2OCTAリッチな流体が、塔頂部で回収される。
― 2OCTA:65%
― 2−オクタノール:14%
― AA:9%
― PTZ + MSA:2%
を有する反応混合物1から出発し、
下記組成:
流体5:
― 2OCTA:68.3%
― 2−オクタノール:14.2%
― AA:9.2%
流体6:
― 2OCTA:4.9%
― 2−オクタノール:43.3%
― AA:28.1%
この流体6は反応にリサイクルすることができる
流体8:
― 2OCTA:99.8%
― 2−オクタノール:0.1%
― AA:100ppm
その他不純物:< 0.1%
流体8は高純度の所望される生成物からなる
を有する流体が得られる。
反応器R1からの流体1を、80℃で運転するミキサー−デカンターからなる触媒抽出セクションに送る。このセクションにおいて、水相AをデカンターDから抜き出すことにより、触媒が流体1から抽出される。
− 下の相において、25%から30%のMSAを含有し、カラムCDの塔底部に送ることにより反応にリサイクルされる、水相
− 上の相において、わずかに200ppmのMSAを含有し、下記の重量組成:
― 2OCTA:86.5%
― 2−オクタノール:11.8%
― AA:1.5%
― PTZ + MSA:0.2%
を有する有機相5
が回収される。
2OCTA:87%
2−オクタノール:12%
AA:1%
を有する混合物50
及び、塔底部において、2OCTAと重質副生成物がリッチな混合物7であって、蒸発器Eに送られて、塔頂部で、主として2OCTAと2−オクタノールを含有し、カラムC1に送られる流体、及び、塔底部で、重質生成物が回収されて、重質生成物は除去される、混合物7
を分離する。
2OCTA:99.8%
AA:100 ppm
2−オクタノール:0.1%
その他不純物:< 0.1%。
を有する。
Claims (9)
- 硫黄を含む酸型のエステル化触媒及び少なくとも1つの重合防止剤の存在下におけるアクリル酸及び2−オクタノールの反応によって、2−オクチルアクリラートを連続的に製造するための方法であって、エステル化反応により生成される水は2−オクタノールとのヘテロ共沸混合物の形態で、反応器に搭載されるカラム内での蒸留によって同伴され、次いで、凝縮の後、デカンターにおける分離に掛けられて、上部の有機相及び下部の水相が得られ、反応生成物及び残留する副生成物を含む反応混合物は、一方で、純粋な2−オクチルアクリラート、他方で、リサイクルされることが意図される未反応の2−オクタノール及びアクリル酸化合物、並びにリサイクルされることが意図される触媒を得るために、分離手段による精製処理に掛けられ、
− デカンターから導かれる水相は、連続的に抜き出されて除去され、
− デカンターから導かれる有機相は、反応器に搭載された蒸留カラムの塔底部で連続的にリサイクルされ、
− 反応混合物の精製のための処理は、(i)少なくとも部分的に反応段階にリサイクルされる触媒リッチな流体の分離、(ii)少なくとも部分的に反応段階にリサイクルされる未反応の2−オクタノールがリッチな流体の分離、及び(iii)所望の純粋な2−オクチルアクリラートの回収、を含む
ことを特徴とする、方法。 - 反応混合物1の精製のための処理が、下記の副段階:
− 薄膜型蒸発器Eを使用する第1段階の触媒の分離であって、その終了時には、塔底部において、触媒及び重合防止剤がリッチな流体4であって、少なくとも部分的に反応にリサイクルされる前記流体4が分離され、塔頂部において、2−オクチルアクリラートがリッチな流体5が分離される段階;
− 2−オクチルアクリラートがリッチな流体5が、塔頂部において、反応にリサイクルされる2−オクタノールがリッチな流体6を回収し、塔底部において、2−オクチルアクリラートがリッチな流体7を回収することを可能にする第1の蒸留カラムC1に送られ、前記の2−オクチルアクリラートがリッチな流体7は、塔頂部8において、純粋な2−オクチルアクリラートを分離し、塔底部において、第1の蒸留カラムにリサイクルされるか又は除去される重質な不純物及び重合防止剤を含有する留分を分離することを可能にする第2の蒸留カラムC2に送られる段階
を含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - 反応混合物1の精製のための処理が、下記の副段階:
− 反応生成物がリッチな流体5及び反応混合物残渣40を分離する、反応混合物1のフラッシュ蒸発段階;
− 撹拌しながら、反応混合物残渣40を水もしくは水性流体に接触させて、触媒を含む水相4と、反応から生じる重質副生成物がリッチな有機相45からなる二相系を形成させる段階;
− 前記水相4を分離し、水相4を反応へリサイクルする段階;
− 薄膜型蒸発器Eに送られる前記有機相45の分離段階であって、前記薄膜型蒸発器Eは、活用可能な生成物の流体を分離することが可能であり、分離された流体は前記流体5と混合される段階;
− 2−オクチルアクリラートがリッチな流体5を蒸留カラムC1’に送る段階であって、前記蒸留カラムC1’は:
○ 塔頂部において、反応にリサイクルされる2−オクタノールがリッチな流体6を回収し、
○ 塔側流の抜出を介して、純粋な2−オクチルアクリラートを回収し、
○ 塔底部において、重質副生成物がリッチで、かつ2−オクチルアクリラートを含有する流体7であって、前記流体7は薄膜型蒸発器Eに送られて、前記薄膜型蒸発器Eから、重質副生成物を含有する留分であって、活用可能な化合物がすでに除去されている留分が除去される、流体7
を回収することを可能にする、段階
を含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - 反応混合物1の精製のための処理が、下記の副段階:
− 反応混合物1を水もしくは水性流体と接触させて、触媒を含む水相4と反応生成物リッチな有機相5からなる二相系を生成させる段階;
− 前記水相4の分離及び水相4を反応へリサイクルする段階;
− 蒸留カラムC1へ送る前記有機相5の分離段階であって、前記C1は:
○ 塔頂部において、反応生成物リッチな流体50;及び
○ 塔底部において、重質副生成物リッチで、かつ2−オクチルアクリラートを含有する流体7であって、前記流体7は薄膜型蒸発器Eに送られて、前記薄膜型蒸発器Eから、重質副生成物を含有する留分であって、カラムC1へリサイクルされる活用可能な化合物がすでに除去されている留分が除去される、流体7;
を得ることを可能にする、段階;
− 反応生成物リッチな流体50を第2の蒸留カラムC2へ送る段階であって、前記C2は:
○ 塔頂部において、反応にリサイクルされる2−オクタノールリッチな流体6;
○ 塔側流の抜出を介して純粋な2−オクチルアクリラート;及び
○ 塔底部において、重合防止剤と共に2−オクチルアクリラートリッチな流体であって、少なくとも一部が、配管75を介してカラムC1へリサイクルされる流体
を回収することを可能にする、段階
を含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - 触媒がメタンスルホン酸であることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- 反応が単一の反応器において実行され、2−オクタノールは、一部が直接前記反応器に導入され、一部が前記反応器に搭載されている蒸留カラムを用いて導入されることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- デカンターからの水相が蒸留に掛けられ、存在する2−オクタノールを、除去前に、回収することを可能にすることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- 薄膜型蒸発器が、第1蒸留カラムの条件下で運転される流下式薄膜蒸発器又はワイプ式薄膜蒸発器であることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に掲載の方法。
- アクリル酸が再生可能起源のアクリル酸であることを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
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