JP6042673B2 - Ink jet recording ink, ink cartridge, ink jet recording ink manufacturing method, ink cartridge manufacturing method, recording method - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクの製造方法、インクカートリッジ及びインクカートリッジの製造方法に関する。特に、主溶剤に有機溶剤を用い、有機蛍光顔料を用いたインクジェット記録用インク、その製造方法、およびそのインクを用いた記録方法に関する。 The present invention relates to an ink for ink jet recording, a method for manufacturing ink for ink jet recording, an ink cartridge, and a method for manufacturing an ink cartridge. In particular, the present invention relates to an ink for ink jet recording using an organic solvent as a main solvent and an organic fluorescent pigment, a manufacturing method thereof, and a recording method using the ink.
インクジェット記録装置は、少量部数から印刷でき、安価で印刷することができ、更に、カラー印刷が容易であることから普及している。インクジェット記録装置で用いられるインクには、主溶剤に水を用いた水系のインク、主溶剤に有機溶剤を用いた有機溶剤系のインク、色材に染料を用いた染料インク、色材に顔料を用いた顔料インクなど様々なものが知られている。また、黒、シアン、マゼンタ、イエローなどのカラーインクの他に蛍光色のインクも知られている。 Inkjet recording apparatuses are popular because they can be printed from a small number of copies, can be printed at low cost, and are easy to perform color printing. The ink used in the ink jet recording apparatus includes a water-based ink using water as a main solvent, an organic solvent-based ink using an organic solvent as a main solvent, a dye ink using a dye as a color material, and a pigment as a color material. Various things, such as the pigment ink used, are known. In addition to color inks such as black, cyan, magenta, and yellow, fluorescent color inks are also known.
インクジェット記録装置で二次色であるレッド、グリーン、ブルーを表現する場合、一次色であるシアンインク、マゼンタインク、イエローインクを印字面で混色させて表現している。しかし、例えばインクジェット記録装置にてイエローインクとシアンインクを混色させグリーンを表現した場合、グラデーションの低から中階調領域でシアンインクのドットが目立つため粒状感が生じるという問題がある。更に、イエローインクとライトシアンの混色で表現した場合、ライトシアンのドットは目立たず粒状感が少ないグリーンを表現できるがグリーンの濃度に限界があり、目的とする濃度を表現することができないという問題がある。更に、通常のカラーインクでは彩度に限界があり色再現領域は限定される。 When the secondary colors red, green, and blue are expressed in the ink jet recording apparatus, the primary colors cyan ink, magenta ink, and yellow ink are mixed on the printing surface. However, for example, when a green color is expressed by mixing yellow ink and cyan ink in an ink jet recording apparatus, there is a problem that graininess is generated because dots of cyan ink are conspicuous from a low gradation to an intermediate gradation region. Furthermore, when expressed in a mixed color of yellow ink and light cyan, the light cyan dot can express green with less noticeability and less graininess, but there is a problem that the density of green is limited and the target density cannot be expressed. . Furthermore, normal color ink has a limit in saturation and a color reproduction region is limited.
一方、蛍光インクは、蛍光しないインクに比べて視認性が高い。なぜならば、蛍光色素は、入射した光源の反射光と共に、吸収した光エネルギーの一部を、波長を変えて輻射するためである。視認性が高いので人が認識し易く、宣伝広告用、注意を喚起するための標識などに広く用いられている。 On the other hand, fluorescent ink has higher visibility than non-fluorescent ink. This is because the fluorescent dye radiates a part of the absorbed light energy together with the reflected light of the incident light source while changing the wavelength. High visibility makes it easy for humans to recognize and is widely used for advertising purposes and for warning signs.
インクジェット記録装置は、コストの観点から、プリント速度の高速化、及び、印字物の速乾性が求められている。そのためには、インクジェット記録用インクは、乾燥性に優れている必要がある。更に、インクジェット記録用インクの安全性、保存安定性、記録ヘッドからの安定的な吐出性能等も求められる。このような性能を満足するためには、色材に無機顔料を、溶剤に有機溶剤を主成分とした有機溶剤インクが用いられる。 Ink jet recording apparatuses are required to increase printing speed and to quickly dry printed matter from the viewpoint of cost. For that purpose, the ink for inkjet recording needs to be excellent in drying property. Furthermore, the safety of ink for inkjet recording, storage stability, stable ejection performance from the recording head, and the like are also required. In order to satisfy such performance, an organic solvent ink containing an inorganic pigment as a coloring material and an organic solvent as a main component as a solvent is used.
有機溶剤を用いたインクジェット記録用インクは、種々の記録媒体に記録することができる。例えば、普通紙、合成紙、アクリル板、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポリ塩化ビニル基材(ポリ塩化ビニル基材を以下、PVC基材と記載する)等が挙げられる。しかし、屋外で使用する場合は、耐水性に優れる記録基材が要求される。例えば、合成紙、アクリル板、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト、PVC基材が挙げられる。 Ink for ink jet recording using an organic solvent can be recorded on various recording media. For example, plain paper, synthetic paper, acrylic board, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride base material (polyvinyl chloride base material is hereinafter referred to as a PVC base material), and the like. However, when used outdoors, a recording substrate having excellent water resistance is required. For example, synthetic paper, an acrylic board, a polyethylene terephthalate, a polycarbonate, a PVC base material is mentioned.
二次色の表現方法として例えば、インクジェット記録装置でイエロー顔料を用いたインクとシアン顔料を用いたインクを混色させることでグリーンを表現した特許文献1が開示されている。
As a secondary color expression method, for example,
しかしながら、特許文献1のインクジェット記録用インクは、印字物の二次色をカラーインクで表現している。そのため二次色のグラデーションの低から中階調領域でドットが目立ち滑らかな二次色を表現することが困難となる。例えば、印字物のグリーンをイエローインクとシアンインクの二次色で表現する場合が挙げられる。
更に、カラーインクで二次色を表現しているため、彩度に限界があり色再現領域は限定され、広い色再現領域の色を表現することが困難である。
However, the ink for ink jet recording of
Further, since the secondary color is expressed by the color ink, the saturation is limited, the color reproduction area is limited, and it is difficult to express a color in a wide color reproduction area.
そこで、本発明の目的は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、高い濃度で、且つ粒状感を無くすことができ、色域が拡大し、さらに乾燥性、安全性、保存安定性、耐水性、記録媒体との密着性に優れ、記録ヘッドから安定的に吐出できる蛍光インクジェット記録用インク、及び、インクカートリッジおよびこれらの製造方法を提供する。 Therefore, the object of the present invention has been made to solve the above-described problems, and can eliminate graininess at a high concentration and a color gamut, and further, drying property, safety, Disclosed are a fluorescent ink jet recording ink that is excellent in storage stability, water resistance, and adhesion to a recording medium, and can be stably ejected from a recording head, an ink cartridge, and a method for producing the same.
本発明のインクジェット記録用インクは、着色剤と、顔料分散剤と、有機溶剤と、バインダ樹脂と、を含む有機溶剤系のインクジェット記録用インクであって、前記着色剤は染料で染着された合成樹脂から成る有機蛍光顔料と有機カラー顔料を含み、且つ前記有機蛍光顔料は前記インクジェット記録用インク中の含有量が8重量%以上12重量%以下の範囲であり、且つ前記有機カラー顔料は前記インクジェット記録用インク中の含有量が0.2重量%以上1.0重量%以下の範囲であり、前記バインダ樹脂は塩酢ビ樹脂とアクリル樹脂を含み、且つ前記塩酢ビ樹脂と前記アクリル樹脂の前記インクジェット記録用インク中の比率が、0.1≦(前記塩酢ビ樹脂の重量%)/(前記アクリル樹脂の重量%))≦3.0の式で表す範囲内であり、且つ前記バインダ樹脂の前記インクジェット記録用インク中の含有量が3重量%以上6重量%以下であることを特徴とする。 The inkjet recording ink of the present invention is an organic solvent-based inkjet recording ink containing a colorant, a pigment dispersant, an organic solvent, and a binder resin, and the colorant is dyed with a dye. An organic fluorescent pigment and an organic color pigment made of a synthetic resin, and the organic fluorescent pigment has a content in the ink jet recording ink of 8 wt% to 12 wt%, and the organic color pigment the content of the ink-jet recording ink is in the range of 0.2 wt% to 1.0 wt%, the binder resin comprises a salt vinyl acetate resin and a acrylic resin, and the said vinyl chloride acetate resin acrylic The ratio of the resin in the ink for ink jet recording is within the range represented by the formula of 0.1 ≦ (weight% of the vinyl chloride resin) / (weight% of the acrylic resin) ≦ 3.0. And wherein the content of the inkjet recording ink of the binder resin is 3 wt% or more 6 wt% or less.
本発明のインクカートリッジは、上述のインクジェット記録用インクと、前記インクジェット記録用インクを格納するパウチと、前記パウチを格納するケースと、を有することを特徴とする。 An ink cartridge according to the present invention includes the ink for ink jet recording described above, a pouch for storing the ink for ink jet recording, and a case for storing the pouch.
本発明のインクジェット記録用インクの製造方法は、着色剤と、顔料分散剤と、有機溶剤と、バインダ樹脂と、を含むインクジェット記録用インクの製造方法であって、前記着色剤は染料で染着された合成樹脂から成る有機蛍光顔料と有機カラー顔料を含み、前記バインダ樹脂は塩酢ビ樹脂とアクリル樹脂を含み、前記有機蛍光顔料と前記顔料分散剤を前記有機溶剤に溶解し、蛍光顔料分散体を得る工程と、前記有機カラー顔料と前記顔料分散剤を前記有機溶剤に分散し、カラー顔料分散体を得る工程と前記蛍光顔料分散体と前記カラー顔料分散体を混合する分散体混合工程と、前記有機蛍光顔料の前記インクジェット記録用インク中の含有量が8重量%以上12重量%以下の範囲であり、且つ前記有機カラー顔料の前記インクジェット記録用インク中の含有量が0.2重量%以上1.0重量%以下の範囲であり、前記塩酢ビ樹脂と前記アクリル樹脂の前記インクジェット記録用インク中の比率が、0.1≦(前記塩酢ビ樹脂の重量%)/(前記アクリル樹脂の重量%))≦3.0の式で表す範囲内であり、且つ前記バインダ樹脂の前記インクジェット記録用インク中の含有量が3重量%以上6重量%以下とするように、前記分散体混合工程得た前記蛍光顔料分散体と前記カラー顔料分散体の混合物と前記バインダ樹脂と前記有機溶剤とを混合する工程と、を有することを特徴とする。 The method for producing an ink for ink jet recording of the present invention is a method for producing an ink for ink jet recording comprising a colorant, a pigment dispersant, an organic solvent, and a binder resin, wherein the colorant is dyed with a dye. include organic fluorescent pigment and an organic color pigment consisting of synthetic resin, said binder resin comprises a salt vinyl acetate resin and a acrylic resin, dissolve the pigment dispersing agent and the organic fluorescent pigment in the organic solvent, a fluorescent pigment A step of obtaining a dispersion; a step of dispersing the organic color pigment and the pigment dispersant in the organic solvent to obtain a color pigment dispersion; and a dispersion mixing step of mixing the fluorescent pigment dispersion and the color pigment dispersion. And the content of the organic fluorescent pigment in the ink for ink jet recording is in the range of 8% by weight to 12% by weight, and the ink jet recording of the organic color pigment. The content in the ink is in the range of 0.2 wt% to 1.0 wt%, and the ratio of the vinyl acetate resin and the acrylic resin in the ink for inkjet recording is 0.1 ≦ (the salt (% By weight of vinyl acetate resin) / (% by weight of the acrylic resin)) ≦ 3.0, and the content of the binder resin in the ink for ink jet recording is 3% by weight or more 6 And the step of mixing the fluorescent pigment dispersion obtained in the dispersion mixing step, the mixture of the color pigment dispersion, the binder resin, and the organic solvent so as to be not more than wt%. .
本発明のインクカートリッジの製造方法は、上述のインクジェット記録用インクをパウチに格納する工程と、前記パウチをケースに格納する工程と、を有することを特徴とする。 The ink cartridge manufacturing method of the present invention includes a step of storing the above-described ink for ink jet recording in a pouch and a step of storing the pouch in a case.
本発明の記録方法は、複数のノズルを備える記録ヘッドを記録基材の主走査方向に走査させながらインクジェット記録用インクを吐出するインクジェット記録装置の記録方法において、前記インクジェット記録用インクは請求項1から請求項6の何れか1項に記載のインクジェット記録用インクであり、第1の走査によって前記インクジェット記録用インクを記録基材上に吐出する工程と、前記記録基材を副走査方向に搬送する工程と、前記第1の走査以降の第2の走査によって、前記第1の走査で使用したノズル以外のノズルによって前記第1の走査によって前記インクジェット記録用インクを前記記録基材上に吐出した位置に、前記インクジェット記録用インクを吐出する工程と、を備えることを特徴とする。 The recording method of the present invention is a recording method of an ink jet recording apparatus that ejects ink for ink jet recording while a recording head having a plurality of nozzles is scanned in the main scanning direction of the recording substrate. The inkjet recording ink according to claim 6, wherein the inkjet recording ink is ejected onto a recording substrate by a first scan, and the recording substrate is conveyed in the sub-scanning direction. And the second scan after the first scan, the ink jet recording ink is ejected onto the recording substrate by the first scan by a nozzle other than the nozzle used in the first scan. And a step of discharging the ink for ink jet recording at a position.
本発明によれば、高い濃度で、且つ粒状感を無くすことができ、色域が拡大し、さらに乾燥性、安全性、保存安定性、耐水性、記録媒体との密着性に優れ、記録ヘッドから安定的に吐出できるインクジェット記録用インクを提供できる。 According to the present invention, it is possible to eliminate graininess at a high density, expand the color gamut, and further have excellent drying properties, safety, storage stability, water resistance, and adhesion to a recording medium, and a recording head. Ink jet recording ink that can be stably ejected from the ink can be provided.
以下に、本発明の実施形態を説明する。
インクジェット記録用インクは、着色剤と、顔料分散剤と、バインダ樹脂と、有機溶剤と、を含有することが必要である。
着色剤は、有機蛍光顔料と有機カラー顔料である。
有機蛍光顔料は、ポリアミド樹脂、ホルムアルデヒド重縮合物、ケトン樹脂、ビニル共重合物の合成樹脂の内の1または複数種の合成樹脂と、着色剤として油性染料や塩基性染料を染着させて製造されたものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The ink for inkjet recording needs to contain a colorant, a pigment dispersant, a binder resin, and an organic solvent.
The colorant is an organic fluorescent pigment and an organic color pigment.
Organic fluorescent pigments are manufactured by dyeing one or more synthetic resins of polyamide resin, formaldehyde polycondensate, ketone resin, and vinyl copolymer, and an oily dye or basic dye as a colorant. It has been done.
例えば蛍光イエロー顔料は、シンロイヒ社製FM−15、FM−35N、FM−105が挙げられる。その他の有機蛍光顔料としては、シンロイヒ社製FM−11、FM−12、FM−13、FM−14、FM−16、FM−17、FM−27、FM−34N、FM−47、FM−103、FM−107、FM−109が挙げられる。 For example, examples of fluorescent yellow pigments include FM-15, FM-35N, and FM-105 manufactured by Sinlohi. As other organic fluorescent pigments, FM-11, FM-12, FM-13, FM-14, FM-16, FM-17, FM-27, FM-34N, FM-47, FM-103 manufactured by Sinloihi , FM-107, and FM-109.
このような有機蛍光顔料を溶解することができる有機溶剤がある。有機蛍光顔料を有機溶剤に溶解させることで、顔料粒子径を制御する必要が無く、調整が容易にでき、且つ、有機蛍光顔料を構成する合成樹脂がバインダ機能をはたすため、バインダ樹脂の添加量が少量となる。 There are organic solvents that can dissolve such organic fluorescent pigments. By dissolving the organic fluorescent pigment in the organic solvent, it is not necessary to control the pigment particle diameter, the adjustment can be easily performed, and the synthetic resin constituting the organic fluorescent pigment has a binder function. Becomes a small amount.
有機カラー顔料は、有機蛍光顔料とは異なる一般的なカラー顔料である。
例えば有機シアン顔料は、ピグメントブルー15、ピグメントブルー15:1、ピグメントブルー15:3、ピグメントブルー15:4、ピグメントブルー15:6、ピグメントブルー22、ピグメントブルー30、ピグメントブルー64、ピグメントブルー80が挙げられる。その他の有機カラー顔料としては、ピグメントイエロー12、ピグメントイエロー13、ピグメントイエロー14、ピグメントイエロー17、ピグメントイエロー20、ピグメントイエロー24、ピグメントイエロー74、ピグメントイエロー83、ピグメントイエロー86、ピグメントイエロー93、ピグメントイエロー94、ピグメントイエロー95、ピグメントイエロー109、ピグメントイエロー110、ピグメントイエロー117、ピグメントイエロー120、ピグメントイエロー125、ピグメントイエロー128、ピグメントイエロー137、ピグメントイエロー138、ピグメントイエロー139、ピグメントイエロー147、ピグメントイエロー148、ピグメントイエロー150、ピグメントイエロー151、ピグメントイエロー154、ピグメントイエロー155、ピグメントイエロー166、ピグメントイエロー168、ピグメントイエロー180、ピグメントイエロー185、ピグメントオレンジ16、ピグメントオレンジ36、ピグメントオレンジ38、ピグメントオレンジ43、ピグメントオレンジ51、ピグメントオレンジ55、ピグメントオレンジ59、ピグメントオレンジ61、ピグメントオレンジ64、ピグメントオレンジ65、ピグメントオレンジ71、ピグメントレッド9、ピグメントレッド48、ピグメントレッド49、ピグメントレッド52、ピグメントレッド53、ピグメントレッド57、ピグメントレッド97、ピグメントレッド122、ピグメントレッド149、ピグメントレッド168、ピグメントレッド177、ピグメントレッド178、ピグメントレッド179、ピグメントレッド206、ピグメントレッド207、ピグメントレッド209、ピグメントレッド242、ピグメントレッド254、ピグメントレッド255、ピグメントバイオレット19、ピグメントバイオレット23、ピグメントバイオレット29、ピグメントバイオレット30、ピグメントバイオレット37、ピグメントバイオレット40、ピグメントバイオレット50、ピグメントグリーン7(塩素化フタロシアニングリーン)、ピグメントグリーン36(臭素化フタロシアニングリーン)、ピグメントブラウン23、ピグメントブラウン25、ピグメントブラウン26、ピグメントブラック7(カーボンブラック)、ピグメントブラック26、ピグメントブラック27、ピグメントブラック28が挙げられる。
The organic color pigment is a general color pigment different from the organic fluorescent pigment.
For example, organic cyan pigments include Pigment Blue 15, Pigment Blue 15: 1, Pigment Blue 15: 3, Pigment Blue 15: 4, Pigment Blue 15: 6, Pigment Blue 22, Pigment Blue 30, Pigment Blue 64, and Pigment Blue 80. Can be mentioned. Other organic color pigments include Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 20, Pigment Yellow 24, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 86, Pigment Yellow 93, Pigment Yellow 94, Pigment Yellow 95, Pigment Yellow 109, Pigment Yellow 110, Pigment Yellow 117, Pigment Yellow 120, Pigment Yellow 125, Pigment Yellow 128, Pigment Yellow 137, Pigment Yellow 138, Pigment Yellow 139, Pigment Yellow 147, Pigment Yellow 148, Pigment Yellow 150, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 155, Pigment Yellow 166, Pigment Yellow 168, Pigment Yellow 180, Pigment Yellow 185, Pigment Orange 16, Pigment Orange 36, Pigment Orange 38, Pigment Orange 43, Pigment Orange 51, Pigment Orange 55, Pigment Orange 59 Pigment Orange 61, Pigment Orange 64, Pigment Orange 65, Pigment Orange 71, Pigment Red 9, Pigment Red 48, Pigment Red 49, Pigment Red 52, Pigment Red 53, Pigment Red 57, Pigment Red 97, Pigment Red 122, Pigment Red 149, Pigment Red 168, Pigment Red 177, Pigme Tread 178, Pigment Red 179, Pigment Red 206, Pigment Red 207, Pigment Red 209, Pigment Red 242, Pigment Red 254, Pigment Red 255, Pigment Violet 19, Pigment Violet 23, Pigment Violet 29, Pigment Violet 30, Pigment Violet 37 Pigment Violet 40, Pigment Violet 50, Pigment Green 7 (chlorinated phthalocyanine green), Pigment Green 36 (brominated phthalocyanine green), Pigment Brown 23, Pigment Brown 25, Pigment Brown 26, Pigment Black 7 (Carbon Black), Pigment Black 26, Pigment Black 27, Pigment Bra For example.
有機シアン顔料の具体的としては、LIONOL BLUE FG−7400G(東洋インキ製造社製 フタロシアニン顔料)、イルガライトブルー8700(BASF社製 フタロシアニン顔料)が挙げられる。その他の有機カラー顔料の具体例としては、YELLOW PIGMENT E4GN(バイエル社製 ニッケル錯体アゾ顔料)、Cromophtal Pink PT(BASF社製 キナクリドン顔料)、ELFTEX 415(キャボット社製 カーボンブラック)、Fastogen Super Magenta RG(DIC社製 キナクリドン顔料)、YELLOW PIGMENT E4GN(ランクセス社製 ニッケル錯体アゾ顔料)、モナーク1000(キャボット社製 カーボンブラック)、E4GN−GT(ランクセス社製 ニッケル錯体アゾ顔料)が挙げられる。 Specific examples of the organic cyan pigment include LIONOL BLUE FG-7400G (a phthalocyanine pigment manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) and Irgarite Blue 8700 (a phthalocyanine pigment manufactured by BASF). Specific examples of other organic color pigments include YELLOW PIGMENT E4GN (Nickel Complex Azo Pigment manufactured by Bayer), Chrophtal Pink PT (Quinacridone Pigment manufactured by BASF), ELFTEX 415 (Carbon Black manufactured by Cabot), Fastogen Super Magenta Gent. DIC Corporation quinacridone pigment), YELLOW PIGMENT E4GN (nickel complex azo pigment made by LANXESS), Monarch 1000 (carbon black made by Cabot), E4GN-GT (nickel complex azo pigment made by LANXESS).
有機蛍光顔料の溶解と、有機カラー顔料の分散は予め別々に行なうことが好ましい。なぜならば、同一条件での分散は困難であるためである。
例えば蛍光グリーンインクの場合、インク中の有機蛍光イエロー顔料の含有量は、8以上12重量%以下であり、好ましくは8以上10重量%以下である。且つ、インク中の有機シアン顔料の含有量は、0.2以上1.0重量%以下であり、好ましくは0.2以上0.8重量%以下である。この範囲でインク中に有機蛍光イエロー顔料と有機シアン顔料を用いることで高い濃度、且つ粒状感がなく、広い色域の記録ができるグリーンインクを得ることが出来る。
The dissolution of the organic fluorescent pigment and the dispersion of the organic color pigment are preferably performed separately in advance. This is because dispersion under the same conditions is difficult.
For example, in the case of fluorescent green ink, the content of the organic fluorescent yellow pigment in the ink is 8 or more and 12% by weight or less, preferably 8 or more and 10% by weight or less. The content of the organic cyan pigment in the ink is 0.2 to 1.0% by weight, preferably 0.2 to 0.8% by weight. By using the organic fluorescent yellow pigment and the organic cyan pigment in the ink within this range, it is possible to obtain a green ink capable of recording in a wide color gamut without high density and graininess.
また、より多くの蛍光グリーンインクを記録基材上に定着することができればより視認性が優れる。蛍光グリーンインクを記録ヘッドから吐出して記録する場合に、記録基材上の有機蛍光イエロー顔料が多い方が蛍光色を強く出すことができる。例えば、記録基材上の同位置に蛍光グリーンインクを重ねて吐出することで、2倍のインク量を定着することになる。記録基材上を少なくとも2回走査して同位置に蛍光グリーンインクを吐出することで、2倍の量の有機蛍光色顔料を同位置に定着することができる。このような記録方法を用いて視認性をさらに増すことができる。 Further, if more fluorescent green ink can be fixed on the recording substrate, the visibility is further improved. When recording by ejecting fluorescent green ink from a recording head, the more organic fluorescent yellow pigment on the recording substrate, the stronger the fluorescent color. For example, double the amount of ink is fixed by discharging the fluorescent green ink in the same position on the recording substrate. By scanning the recording substrate at least twice and ejecting the fluorescent green ink at the same position, twice the amount of the organic fluorescent color pigment can be fixed at the same position. Visibility can be further increased by using such a recording method.
顔料分散剤として、フタロシアニンアンモニウム塩系、ポリエステルアミン系、脂肪酸アミン系、ポリアルキレンイミン系、ポリエステルポリアミド系、塩基性分散剤などを用いることができる。
特に、有機蛍光顔料の分散剤としてはアミン価が10以上50mgKOH/g以下の範囲のポリアルキレンイミン系または塩基性分散剤が好ましい。なぜならば、有機蛍光顔料を有機溶剤へ好適に溶解し、更に有機カラー顔料を有機溶剤へ好適に分散するからである。
As a pigment dispersing agent, a phthalocyanine ammonium salt-based, polyester-amines, fatty amines, polyalkylene down imine, and the like can be used polyester polyamide, basic dispersant.
In particular, polyalkylene down imine ranging amine number less than 10 50 mg KOH / g as a dispersant for organic fluorescent pigments or basic dispersing agent is preferred. This is because the organic fluorescent pigment is preferably dissolved in the organic solvent, and the organic color pigment is preferably dispersed in the organic solvent.
インク中の顔料分散剤の含有量は、1重量%以上5重量%以下の範囲が好ましい。更に好ましくは4重量%以下である。インクジェット記録用インク中における顔料分散剤の含有量が1重量%より少ない場合は、インクジェット記録用インクの保存安定性を維持することができず好ましくない。5重量%を超える場合は、印字物のブロッキング性、薬品耐性が不十分となり好ましくない。
バインダ樹脂は、塩酢ビ樹脂と、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとしたアクリル樹脂とを併用して用いる。
The content of the pigment dispersant in the ink is preferably in the range of 1% by weight to 5% by weight. More preferably, it is 4% by weight or less. When the content of the pigment dispersant in the ink for ink jet recording is less than 1% by weight, the storage stability of the ink for ink jet recording cannot be maintained, which is not preferable. When it exceeds 5% by weight, the blocking property and chemical resistance of the printed matter are insufficient, which is not preferable.
As the binder resin, a vinyl acetate resin and an acrylic resin having methyl methacrylate and butyl methacrylate as constituent monomers are used in combination.
塩酢ビ樹脂の平均分子量Aは20000≦A≦30000の範囲が好ましい。平均分子量Aが20000未満の場合、記録基材との密着性、及び、記録ヘッドからの安定的な吐出性能を損なうため好ましくない。平均分子量Aが30000を超える場合、記録基材との密着性、及び、記録ヘッドからの安定的な吐出性能、印字物の乾燥性を損なうため好ましくない。 The average molecular weight A of the vinyl chloride resin is preferably in the range of 20000 ≦ A ≦ 30000. When the average molecular weight A is less than 20000, the adhesion to the recording substrate and the stable ejection performance from the recording head are impaired, which is not preferable. When the average molecular weight A exceeds 30000, the adhesion to the recording substrate, the stable ejection performance from the recording head, and the drying property of the printed matter are impaired, which is not preferable.
メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとしたアクリル樹脂の平均分子量Bは45000≦B≦75000の範囲が好ましい。平均分子量Bが45000未満の場合、印字物の密着性を損なうばかりか、インク中の固形分濃度が高くなりなり記録ヘッドからの安定的な吐出性能を損なうため好ましくない。平均分子量Bが75000を超える場合、少量の添加でもインクの粘度が高くなり、記録ヘッドから安定的な吐出性能を得ることが困難となる。 The average molecular weight B of the acrylic resin having methyl methacrylate and butyl methacrylate as constituent monomers is preferably in the range of 45000 ≦ B ≦ 75000. If the average molecular weight B is less than 45,000, not only the adhesion of the printed matter is impaired, but also the solid content concentration in the ink is increased, and the stable ejection performance from the recording head is impaired, which is not preferable. When the average molecular weight B exceeds 75,000, the viscosity of the ink becomes high even when added in a small amount, and it becomes difficult to obtain stable ejection performance from the recording head.
更に、バインダ樹脂の塩酢ビ樹脂と、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとしたアクリル樹脂との樹脂重量%の比率は、0.1≦((塩酢ビ樹脂の樹脂重量%)/(メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとしたアクリル樹脂の樹脂重量%))≦3.0、の比率の範囲が好ましく、0.1≦((塩酢ビ樹脂の樹脂重量%)/(メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとしたアクリル樹脂の樹脂重量%))≦2.0、の比率の範囲が特に好ましい。塩酢ビ樹脂の樹脂重量%と、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとしたアクリル樹脂との樹脂重量%の比率が0.1未満の場合、記録基材との密着性、記録ヘッドからの安定的な吐出性能が損なわれてしまうため好ましくない。塩酢ビ樹脂の樹脂重量%とアクリル樹脂の樹脂重量%の比率が3.0を超える場合、印字物の乾燥性、記録ヘッドからの安定的な吐出性能が損なわれてしまうため好ましくない。 Furthermore, the ratio of the resin weight% of the vinyl chloride resin of the binder resin and the acrylic resin having methyl methacrylate and butyl methacrylate as constituent monomers is 0.1 ≦ ((resin weight% of the vinyl chloride resin) / (Resin weight% of acrylic resin having methyl methacrylate and butyl methacrylate as constituent monomers)) ≦ 3.0, preferably within a range of 0.1 ≦ ((resin weight% of vinyl chloride resin) / ( A range of the ratio of the resin weight% of the acrylic resin having methyl methacrylate and butyl methacrylate as constituent monomers)) ≦ 2.0 is particularly preferred. When the ratio of the resin weight% of the vinyl chloride resin and the resin weight% of the acrylic resin containing methyl methacrylate and butyl methacrylate as the constituent monomer is less than 0.1, the adhesion to the recording substrate, from the recording head This is not preferable because the stable discharge performance is impaired. When the ratio of the resin weight% of the vinyl chloride resin and the resin weight% of the acrylic resin exceeds 3.0, the drying property of the printed matter and the stable ejection performance from the recording head are impaired, which is not preferable.
インク中のバインダ樹脂の含有量は、3重量%以上6重量%以下の範囲が好ましい。インクジェット記録用インク中におけるバインダ樹脂の含有量が3重量%より少ない場合は、記録基材との密着性が不十分となる。6重量%を超える場合は、インクジェット記録用インクの粘度が高くなり記録ヘッドからの安定的な吐出性能を維持できず好ましくない。 The binder resin content in the ink is preferably in the range of 3 wt% to 6 wt%. When the content of the binder resin in the ink for ink jet recording is less than 3% by weight, the adhesion to the recording substrate is insufficient. When it exceeds 6% by weight, the viscosity of the ink for ink jet recording becomes high, and it is not preferable because stable ejection performance from the recording head cannot be maintained.
インクジェット記録用インクの溶媒である有機溶剤は、その溶媒中に占める割合が50重量%以上となる主溶剤として、グリコールモノアセテート類とグリコールエーテル類から選ばれる少なくとも一種を単独または混合して用いる。この有機溶媒を用いると記録ヘッドから良好に吐出することができる。 The organic solvent which is the solvent for the ink for ink jet recording is used as a main solvent having a ratio of 50% by weight or more in the solvent, at least one selected from glycol monoacetates and glycol ethers alone or in combination. When this organic solvent is used, it can be satisfactorily discharged from the recording head.
例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチルジグリコール、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレートなどのグリコールモノアセテート類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類が挙げられる。中でも、バインダ樹脂及び有機蛍光顔料の溶解性の観点から、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを以下、BGAcと記載する)が特に好ましい。 For example, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, Ethylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monoethyl ether propionate, ethylene glycol monobutyl ether propionate, diethyl diglycol, diethylene glycol dialkyl ether, tetraethylene glycol dialkyl ether, Ethylene glycol monomethyl ether propionate, diethylene glycol monoethyl ether propionate, diethylene glycol monobutyl ether propionate, propylene glycol monomethyl ether propionate, dipropylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monomethyl ether butyrate, ethylene glycol mono Ethyl ether butyrate, ethylene glycol monobutyl ether butyrate, diethylene glycol monomethyl ether butyrate, diethylene glycol monoethyl ether butyrate, diethylene glycol monobutyl ether butyrate, propylene glycol monomethyl ether butyrate, dipropylene glycol monomethyl ether butyrate Which glycol monoacetates, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol Dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene Glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monomethyl acetate, ethylene glycol monoethyl acetate, ethylene glycol monobutyl acetate, diethylene glycol monomethyl acetate, ethylene glycol monomethyl Ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl acetate, diethylene glycol monobutyl Seteto, triethylene glycol monobutyl ether, glycol ethers such as tetraethylene glycol dimethyl ether. Among these, ethylene glycol monobutyl ether acetate (ethylene glycol monobutyl ether acetate is hereinafter referred to as BGAc) is particularly preferable from the viewpoint of solubility of the binder resin and the organic fluorescent pigment.
副溶剤として、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物、γ−ブチロラクトン(γ−ブチロラクトンを以下、GBLと記載する)、γ−バレロラクトンなどのラクトン系溶剤、N−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−2−ピロリドン、アセトニトリルなどの含窒素化合物等が挙げられる。これらは、必要に応じて複数の溶剤を併用して用いることができる。これら副溶剤は、記録媒体の基材に与える影響を考慮すると少ない方がよく、インク中における含有量は10重量%以下が好ましい。 As co-solvents, aromatic compounds such as toluene and xylene, γ-butyrolactone (γ-butyrolactone is hereinafter referred to as GBL), lactone solvents such as γ-valerolactone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl And nitrogen-containing compounds such as -2-pyrrolidone and acetonitrile. These can be used in combination with a plurality of solvents as required. These sub-solvents are preferably less in consideration of the influence on the base material of the recording medium, and the content in the ink is preferably 10% by weight or less.
添加剤は、可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤等を使用することができる。
インクジェット記録用インクは、予め、有機蛍光顔料と顔料分散剤を有機溶剤に溶解した顔料分散体と、有機カラー顔料と顔料分散剤を有機溶剤に分散した顔料分散体とを混合した顔料分散体に、バインダ樹脂、有機溶剤を添加し、攪拌機を用いて撹拌し製造する。
インクジェット記録用インクはインクジェットプリンタではインクカートリッジに格納された状態で使用される。図1を用いてインクカートリッジの説明をする。
As the additive, a plasticizer, a surface conditioner, an ultraviolet ray inhibitor, a light stabilizer, an antioxidant and the like can be used.
The ink for inkjet recording is a pigment dispersion obtained by mixing a pigment dispersion in which an organic fluorescent pigment and a pigment dispersant are dissolved in an organic solvent, and a pigment dispersion in which an organic color pigment and a pigment dispersant are dispersed in an organic solvent. Then, a binder resin and an organic solvent are added, and the mixture is stirred using a stirrer.
Ink jet recording ink is used in an ink jet printer while being stored in an ink cartridge. The ink cartridge will be described with reference to FIG.
図1は、本発明の好ましい実施形態に係るインクカートリッジの分解斜視図である。
インクカートリッジ1は、インクジェット記録用インクを内部に収容した可撓性のパウチ(インク袋)2と、該パウチ2を収容する上ケース3、下ケース4とを備えている。パウチ2内には、インクジェット記録用インクが格納されている。上ケース3としたケース4を嵌め合わせ、パウチ2を内部に格納する。パウチ2は、ガスバリヤー性の向上のためにアルミ箔を2枚のフィルム、例えば、外側をナイロンフィルム、内側をポリエチレンフィルムによって挟み込んだアルミラミネートフィルムを2枚重ね合わせ、周囲を熱溶着等によって接合することで構成されている。パウチ2の一端には、内部に収容されているインクを外部に排出するインク取出口5を備えている。パウチ2内のインクを外部に供給する為に下ケース4にはインク取出口5が露出する穴が設けられている。このインクカートリッジは、パウチ2にインクジェット記録用インクを充填し格納する工程と、そのパウチ2を上ケース3としたケース4に格納する工程とを含む工程によって製造される。また、インクの充填は、真空槽の中でパウチ2の開口部からインクを入れ、脱気し、その開口部を封止する工程を含むことが好ましい。インクジェット記録用インクを収容する図1で示されるインクカートリッジは、本発明のインクカートリッジの好ましい実施形態であるが、本発明のインクカートリッジはこの形態のインクカートリッジに限られない。
FIG. 1 is an exploded perspective view of an ink cartridge according to a preferred embodiment of the present invention.
The
以下、実施例をあげて具体的に説明する。なお、実施例中、「部」は「重量部」を表す。
インクジェット記録用インクの組成を表1にまとめる。インクジェット記録用インクは、合計が100部になるように、着色剤、顔料分散剤、有機溶剤、バインダ樹脂を調製した。予め、有機蛍光顔料と顔料分散剤を有機溶剤に溶解した顔料分散体と、有機カラー顔料と顔料分散剤を有機溶剤に分散した顔料分散体とを混合した顔料分散体に、バインダ樹脂、有機溶剤を添加し、60℃に過熱しながら攪拌機を用いて1200rpmの回転速度で4時間撹拌しバインダ樹脂を溶解させインクジェット記録用インクを得た。
Hereinafter, an example is given and it demonstrates concretely. In the examples, “part” represents “part by weight”.
The composition of the ink for inkjet recording is summarized in Table 1. For the ink for inkjet recording, a colorant, a pigment dispersant, an organic solvent, and a binder resin were prepared so that the total amount was 100 parts. In advance, a pigment dispersion obtained by mixing a pigment dispersion obtained by dissolving an organic fluorescent pigment and a pigment dispersant in an organic solvent, and a pigment dispersion obtained by dispersing an organic color pigment and a pigment dispersant in an organic solvent, a binder resin, an organic solvent, and the like. Was added, and the mixture was stirred at a rotational speed of 1200 rpm for 4 hours using a stirrer while being heated to 60 ° C. to dissolve the binder resin, whereby an ink for ink jet recording was obtained.
(実施例1)
有機溶剤はBGAcを78.6部、GBLを3.8部、有機蛍光イエロー顔料を10.0部、有機シアン顔料を0.3部、顔料分散剤を3.0部、バインダ樹脂は塩酢ビ樹脂(平均分子量25000)を1.7部、アクリル樹脂(平均分子量50000)を2.6部使用したインクを作成した。
(実施例2)
有機溶剤はBGAcを78.2部、GBLを3.8部、有機蛍光イエロー顔料を8.0部、有機シアン顔料を1.0部、顔料分散剤を3.0部、バインダ樹脂は塩酢ビ樹脂(平均分子量25000)を1.0部、アクリル樹脂(平均分子量50000)を5.0部使用したインクを作成した。
(実施例3)
有機溶剤はBGAcを77.0部、GBLを3.8部、有機蛍光イエロー顔料を12.0部、有機シアン顔料を0.2部、顔料分散剤を3.0部、バインダ樹脂は塩酢ビ樹脂(平均分子量25000)を3.0部、アクリル樹脂(平均分子量50000)を1.0部使用したインクを作成した。
(実施例4)
有機溶剤はBGAcを82.0部、GBLを3.8部、有機蛍光イエロー顔料を8.0部、有機シアン顔料を0.2部、顔料分散剤を3.0部、バインダ樹脂は塩酢ビ樹脂(平均分子量25000)を2.0部、アクリル樹脂(平均分子量50000)を1.0部使用したインクを作成した。
(実施例5)
有機溶剤はBGAcを76.2部、GBLを3.8部、有機蛍光イエロー顔料を12.0部、有機シアン顔料を1.0部、顔料分散剤を3.0部、バインダ樹脂は塩酢ビ樹脂(平均分子量25000)を3.0部、アクリル樹脂(平均分子量50000)を1.0部使用したインクを作成した。
Example 1
The organic solvent is 78.6 parts of BGAc, 3.8 parts of GBL, 10.0 parts of organic fluorescent yellow pigment, 0.3 parts of organic cyan pigment, 3.0 parts of pigment dispersant, and the binder resin is vinegar An ink was prepared using 1.7 parts of bi-resin (average molecular weight 25000) and 2.6 parts of acrylic resin (average molecular weight 50000).
(Example 2)
The organic solvent is 78.2 parts of BGAc, 3.8 parts of GBL, 8.0 parts of organic fluorescent yellow pigment, 1.0 part of organic cyan pigment, 3.0 parts of pigment dispersant, and the binder resin is vinegar. An ink was prepared using 1.0 part of bi-resin (average molecular weight 25000) and 5.0 parts of acrylic resin (average molecular weight 50000).
Example 3
The organic solvent is 77.0 parts of BGAc, 3.8 parts of GBL, 12.0 parts of organic fluorescent yellow pigment, 0.2 part of organic cyan pigment, 3.0 parts of pigment dispersant, and the binder resin is vinegar An ink was prepared using 3.0 parts of bi-resin (average molecular weight 25000) and 1.0 part of acrylic resin (average molecular weight 50000).
Example 4
The organic solvent is 82.0 parts of BGAc, 3.8 parts of GBL, 8.0 parts of organic fluorescent yellow pigment, 0.2 part of organic cyan pigment, 3.0 parts of pigment dispersant, and the binder resin is vinegar An ink was prepared using 2.0 parts of bi-resin (average molecular weight 25000) and 1.0 part of acrylic resin (average molecular weight 50000).
(Example 5)
The organic solvent is 76.2 parts of BGAc, 3.8 parts of GBL, 12.0 parts of organic fluorescent yellow pigment, 1.0 part of organic cyan pigment, 3.0 parts of pigment dispersant, and the binder resin is vinegar An ink was prepared using 3.0 parts of bi-resin (average molecular weight 25000) and 1.0 part of acrylic resin (average molecular weight 50000).
(比較例1)
有機溶剤はBGAcを82.0部、GBLを3.8部、有機蛍光イエロー顔料を6.0部、有機シアン顔料を1.0部、顔料分散剤を0.9部、バインダ樹脂は塩酢ビ樹脂(平均分子量25000)を2.5部、アクリル樹脂(平均分子量50000)を3.8部使用したインクを作成した。
(比較例2)
有機溶剤はBGAcを73.3部、GBLを3.8部、有機蛍光イエロー顔料を15.0部、有機シアン顔料を0.2部、顔料分散剤を5.2部、バインダ樹脂は塩酢ビ樹脂(平均分子量25000)を1.5部、アクリル樹脂(平均分子量50000)を1.0部使用したインクを作成した。
(比較例3)
有機溶剤はBGAcを77.1部、GBLを3.8部、有機蛍光イエロー顔料を12.0部、有機シアン顔料を0.1部、顔料分散剤を3.0部、バインダ樹脂は塩酢ビ樹脂(平均分子量25000)を4.0部使用したインクを作成した。
(比較例4)
有機溶剤はBGAcを75.0部、GBLを3.8部、有機蛍光イエロー顔料を12.0部、有機シアン顔料を1.2部、顔料分散剤を3.0部、バインダ樹脂はアクリル樹脂(平均分子量50000)を5.0部使用したインクを作成した。
(Comparative Example 1)
The organic solvent is 82.0 parts of BGAc, 3.8 parts of GBL, 6.0 parts of organic fluorescent yellow pigment, 1.0 part of organic cyan pigment, 0.9 part of pigment dispersant, and the binder resin is vinegar An ink was prepared using 2.5 parts of bi-resin (average molecular weight 25000) and 3.8 parts of acrylic resin (average molecular weight 50000).
(Comparative Example 2)
The organic solvent is 73.3 parts of BGAc, 3.8 parts of GBL, 15.0 parts of organic fluorescent yellow pigment, 0.2 part of organic cyan pigment, 5.2 parts of pigment dispersant, and the binder resin is vinegar An ink was prepared using 1.5 parts of bi-resin (average molecular weight 25000) and 1.0 part of acrylic resin (average molecular weight 50000).
(Comparative Example 3)
The organic solvent is 77.1 parts of BGAc, 3.8 parts of GBL, 12.0 parts of organic fluorescent yellow pigment, 0.1 part of organic cyan pigment, 3.0 parts of pigment dispersant, and the binder resin is vinegar An ink using 4.0 parts of bi-resin (average molecular weight 25000) was prepared.
(Comparative Example 4)
The organic solvent is 75.0 parts BGAc, 3.8 parts GBL, 12.0 parts organic fluorescent yellow pigment, 1.2 parts organic cyan pigment, 3.0 parts pigment dispersant, the binder resin is acrylic resin An ink using 5.0 parts of (average molecular weight 50000) was prepared.
(比較例5)
有機溶剤はBGAcを77.9部、GBLを3.8部、有機蛍光イエロー顔料を10.0部、有機シアン顔料を0.3部、顔料分散剤を3.0部、バインダ樹脂は塩酢ビ樹脂(平均分子量25000)を4.0部、アクリル樹脂(平均分子量50000)を1.0部使用したインクを作成した。
(比較例6)
有機溶剤はBGAcを76.9部、GBLを3.8部、有機蛍光イエロー顔料を10.0部、有機シアン顔料を0.3部、顔料分散剤を3.0部、バインダ樹脂は塩酢ビ樹脂(平均分子量25000)を0.5部、アクリル樹脂(平均分子量50000)を5.5部使用したインクを作成した。
(比較例7)
有機溶剤はBGAcを84.9部、GBLを3.8部、有機シアン顔料を1.0部、有機イエロー顔料を4.0部、顔料分散剤を2.0部、バインダ樹脂は塩酢ビ樹脂(平均分子量25000)を1.7部、アクリル樹脂(平均分子量50000)を2.6部使用したインクを作成した。
(Comparative Example 5)
The organic solvent is 77.9 parts of BGAc, 3.8 parts of GBL, 10.0 parts of organic fluorescent yellow pigment, 0.3 parts of organic cyan pigment, 3.0 parts of pigment dispersant, and the binder resin is vinegar An ink was prepared using 4.0 parts of bi-resin (average molecular weight 25000) and 1.0 part of acrylic resin (average molecular weight 50000).
(Comparative Example 6)
The organic solvent is 76.9 parts BGAc, 3.8 parts GBL, 10.0 parts organic fluorescent yellow pigment, 0.3 parts organic cyan pigment, 3.0 parts pigment dispersant, and the binder resin is vinegar An ink was prepared using 0.5 part of bi-resin (average molecular weight 25000) and 5.5 parts of acrylic resin (average molecular weight 50000).
(Comparative Example 7)
The organic solvent is 84.9 parts BGAc, 3.8 parts GBL, 1.0 part organic cyan pigment, 4.0 parts organic yellow pigment, 2.0 parts pigment dispersant, and the binder resin is vinyl acetate. An ink was prepared using 1.7 parts of resin (average molecular weight 25000) and 2.6 parts of acrylic resin (average molecular weight 50000).
上述の実施例1から実施例5、比較例1から比較例7で得られたインクジェット記録用インクを視認性試験、CIE1976クロマティクネス指数試験、粒状感試験、ブロッキング性試験、薬品耐性試験、物理耐性試験、光沢性試験、インク保存安定性試験、連続吐出性能試験を行った。試験結果は下記の基準で評価した。評価結果は表2に示すとおりである。 The inks for inkjet recording obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 7 described above were subjected to a visibility test, a CIE 1976 chromaticness index test, a graininess test, a blocking test, a chemical resistance test, and a physical resistance. A test, a gloss test, an ink storage stability test, and a continuous ejection performance test were performed. The test results were evaluated according to the following criteria. The evaluation results are as shown in Table 2.
<視認性試験>
インクジェット記録用インクを、6番のメイヤーバー(R.D.Specialties社製)を用いてPVC基材(METAMARK社製MD5)に塗布し25℃で2日間乾燥させた。乾燥した塗布面を、比較対照物として3Mスコッチカル蛍光色フィルムシリーズ(住友スリーエム社製)のグリーンを用い目視にて視認性を評価した。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○:比較対照物と同等以上の視認性を得ることができた。
×:比較対照物と同等の視認性を得ることができなかった。
<Visibility test>
The ink for inkjet recording was applied to a PVC substrate (MD5 manufactured by METAMARK) using No. 6 Meyer bar (manufactured by RD Specialties) and dried at 25 ° C. for 2 days. Visibility of the dried coated surface was visually evaluated using a green of a 3M scotch fluorescent film series (manufactured by Sumitomo 3M Limited) as a comparative control. The results are classified as follows and shown in the table.
○: Visibility equivalent to or better than that of the comparative control product was obtained.
X: Visibility equivalent to that of the comparative control product could not be obtained.
<CIE1976クロマティクネス指数試験>
インクジェット記録用インクを、6番のメイヤーバー(R.D.Specialties社製)を用いてPVC基材(METAMARK社製MD5)に塗布し25℃で2日間乾燥させた。乾燥した塗布面を、X−Rite938分光側色計(X−Rite社製)でCIE1976クロマティクネス指数(a*、b*)を測定し評価した。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○:CIE1976クロマティクネス指数が−90≦a*≦−55かつ45≦b*≦90の範囲内であった。
×:CIE1976クロマティクネス指数がa*≦−55または45≦b*の範囲内であった。
<CIE 1976 chromaticness index test>
The ink for inkjet recording was applied to a PVC substrate (MD5 manufactured by METAMARK) using No. 6 Meyer bar (manufactured by RD Specialties) and dried at 25 ° C. for 2 days. The dried coated surface was evaluated by measuring CIE 1976 chromaticness index (a *, b *) with an X-Rite 938 spectroscopic colorimeter (manufactured by X-Rite). The results are classified as follows and shown in the table.
A: The CIE 1976 chromaticness index was in the range of −90 ≦ a * ≦ −55 and 45 ≦ b * ≦ 90.
X: CIE1976 chromaticness index was in the range of a * ≦ −55 or 45 ≦ b *.
<粒状感試験>
インクジェット記録用インクを、インクジェット記録装置IP−5620(セイコーアイ・インフォテック社製)を用いてPVC基材(METAMARK社製MD5)に印字して評価した。グリーンインクは印字濃度を10%きざみで印字して粒状感の有無を官能的に評価した。又、蛍光イエローインクとシアンインクをインクジェットで印字して混色させグリーンを表現する場合、印字濃度が100%になるように各インクを10%きざみで印字して粒状感の有無を官能的に評価した。印字環境は、室温23℃湿度50%環境下で評価した。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○:各階調にて粒状感は見られなかった。
△:印字濃度が10から40%の低階調で粒状間が見られた。
×:印字濃度が10から70%の低から中階調で粒状間が見られた。
<Granularity test>
The ink for inkjet recording was printed on a PVC substrate (MD5 manufactured by METAMARK) using an inkjet recording device IP-5620 (manufactured by Seiko I Infotech) and evaluated. The green ink was printed at a printing density of 10%, and the presence or absence of graininess was evaluated sensorily. In addition, when fluorescent yellow ink and cyan ink are printed by ink jet and mixed to express green, each ink is printed in units of 10% so that the print density is 100%, and the presence or absence of graininess is evaluated sensuously. did. The printing environment was evaluated under a room temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. The results are classified as follows and shown in the table.
○: No graininess was observed in each gradation.
Δ: Intergranularity was observed at a low gradation with a print density of 10 to 40%.
X: Grain spacing was seen from low to medium gradation with a printing density of 10 to 70%.
<ブロッキング性試験>
インクジェット記録用インクを、6番のメイヤーバー(R.D.Specialties社製)を用いてPVC基材(METAMARK社製MD5)に塗布し25℃で2日間乾燥させた。乾燥した塗布面を1平方センチメートルの正方形に裁断し、塗布面同士を重ねて、500gの加重をかけて1日放置した。放置後、重ねた塗布面を引き剥がし、塗布面の剥がれの有無を評価した。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○:塗布面の剥がれはみられなかった。
×:塗布面の剥がれがみられた。
<Blocking test>
The ink for inkjet recording was applied to a PVC substrate (MD5 manufactured by METAMARK) using No. 6 Meyer bar (manufactured by RD Specialties) and dried at 25 ° C. for 2 days. The dried coated surfaces were cut into squares of 1 square centimeter, the coated surfaces were overlapped, and allowed to stand for 1 day under a weight of 500 g. After being allowed to stand, the overlapped coated surface was peeled off, and the presence or absence of peeling of the coated surface was evaluated. The results are classified as follows and shown in the table.
○: No peeling of the coated surface was observed.
X: Peeling of the coated surface was observed.
<薬品耐性試験>
インクジェット記録用インクを、6番のメイヤーバー(R.D.Specialties社製)を用いてPVC基材(METAMARK社製MD5)に塗布し25℃で2日間乾燥させた。乾燥した塗布面を、以下の薬品をそれぞれ浸漬させた布で20回擦り塗布面を目視で評価した。耐性評価に使用した薬品は、50%エタノール水溶液、中性洗剤、アルカリ洗剤、酸素系漂白剤、塩素系漂白剤である。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○:すべての薬品で塗布面の異常は確認されなかった。
△:いくつかの薬品で塗布面の異常が確認された。
×:すべての薬品で塗布面の異常が確認された。
<Chemical resistance test>
The ink for inkjet recording was applied to a PVC substrate (MD5 manufactured by METAMARK) using No. 6 Meyer bar (manufactured by RD Specialties) and dried at 25 ° C. for 2 days. The dried coated surface was rubbed 20 times with a cloth soaked with the following chemicals, and the coated surface was visually evaluated. The chemicals used for resistance evaluation are 50% ethanol aqueous solution, neutral detergent, alkaline detergent, oxygen bleach, and chlorine bleach. The results are classified as follows and shown in the table.
○: No abnormality in the coated surface was confirmed for all chemicals.
(Triangle | delta): The abnormality of the coating surface was confirmed with some chemicals.
X: Abnormality of the coated surface was confirmed for all chemicals.
<物理耐性試験>
インクジェット記録用インクを、6番のメイヤーバー(R.D.Specialties社製)を用いてPVC基材(METAMARK社製MD5)に塗布し25℃で2日間乾燥させた。乾燥した塗布面を、以下の試験方法で耐性を評価した。用いた試験方法は、塗布面を試験用布片(JIS染色堅ろう度試験用)で50往復擦る擦過試験、塗布面のクロスカット試験、塗布面を折り曲げる耐折曲げ試験、塗布面同士を50回擦る耐もみ試験である。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○:塗布面がすべての方法で剥れなかった。
△:塗布面がいくつかの方法で剥れた。
×:塗布面がすべての方法で剥れた。
<Physical resistance test>
The ink for inkjet recording was applied to a PVC substrate (MD5 manufactured by METAMARK) using No. 6 Meyer bar (manufactured by RD Specialties) and dried at 25 ° C. for 2 days. Resistance of the dried coated surface was evaluated by the following test method. The test methods used were a rubbing test in which the coated surfaces were rubbed 50 times with a test cloth piece (for JIS dyeing fastness test), a cross-cut test on the coated surface, a bending resistance test for bending the coated surfaces, and 50 times between coated surfaces. This is a rubbing resistance test. The results are classified as follows and shown in the table.
○: The coated surface did not peel off by any method.
Δ: The coated surface was peeled off by several methods.
X: The coated surface was peeled off by all methods.
<光沢性試験>
インクジェット記録用インクを、6番のメイヤーバー(R.D.Specialties社製)を用いてPVC基材(METAMARK社製MD5)に塗布し25℃で2日間乾燥させた。乾燥した塗布面を、光沢度計micro−TRI−gloss(BYK−Gardner社製)を用いて測定角度60°の光沢を測定した。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○:光沢度は60以上であった。
△:光沢度は20以上60未満であった。
×:光沢度は20未満であった。
<Glossiness test>
The ink for inkjet recording was applied to a PVC substrate (MD5 manufactured by METAMARK) using No. 6 Meyer bar (manufactured by RD Specialties) and dried at 25 ° C. for 2 days. The dried coated surface was measured for gloss at a measurement angle of 60 ° using a gloss meter micro-TRI-gloss (BYK-Gardner). The results are classified as follows and shown in the table.
○: The glossiness was 60 or more.
Δ: Glossiness was 20 or more and less than 60.
X: The glossiness was less than 20.
<インク保存安定性試験>
インクジェット記録用インクを、60℃で4週間、及び、−15℃で4週間保存させ、保存前後の粘度を測定して変化率を算出した。インクジェット記録用インクの粘度は、東機産業社製の粘度計VISCOMETER TV−33にて測定した。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○:60℃、及び、−15℃保存前後における粘度変化率が、±5%未満であった。
△:60℃、及び、−15℃保存前後における粘度変化率の一方が、±5%未満であった。
×:60℃、及び、−15℃保存前後における粘度変化率が、±5%以上であった。
<Ink storage stability test>
The ink for inkjet recording was stored at 60 ° C. for 4 weeks and at −15 ° C. for 4 weeks, and the viscosity before and after storage was measured to calculate the rate of change. The viscosity of the ink for inkjet recording was measured with a viscometer VISCOMETER TV-33 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. The results are classified as follows and shown in the table.
A: Viscosity change rate before and after storage at 60 ° C. and −15 ° C. was less than ± 5%.
Δ: One of the rate of change in viscosity before and after storage at 60 ° C. and −15 ° C. was less than ± 5%.
X: Viscosity change rate before and after storage at 60 ° C. and −15 ° C. was ± 5% or more.
<連続印字性試験>
インクジェット記録用インクを、インクジェット記録装置IP−5620(セイコーアイ・インフォテック社製)を用いてPVC基材(METAMARK社製MD5)に印字し連続印字性能を評価した。6.0メートルの評価画像を濃度通常の標準モードと、濃度通常及び高濃度の高画質モードで連続印字して、印字前後のノズル抜け(不吐出ノズルの有無)を測定した。測定環境は、室温15℃湿度30%、室温23℃湿度50%、室温30℃湿度70%の3環境下で評価した。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○:各環境下にて印字前後のノズル抜けは見られなかった。
△:一部の環境下にて印字前後でノズル抜けが見られた。
×:全ての環境下にて印字前後でノズル抜けが見られた。
<Continuous printability test>
The ink for inkjet recording was printed on a PVC base material (MD5 manufactured by METAMARK) using an inkjet recording apparatus IP-5620 (manufactured by Seiko I Infotech), and the continuous printing performance was evaluated. An evaluation image of 6.0 meters was continuously printed in the normal density normal mode and the normal density and high density high-quality modes, and the nozzle omission (presence of non-ejection nozzles) before and after printing was measured. The measurement environment was evaluated under three environments of room temperature 15 ° C. and humidity 30%, room temperature 23 ° C. and humidity 50%, and room temperature 30 ° C. and humidity 70%. The results are classified as follows and shown in the table.
○: No missing nozzle was observed before and after printing under each environment.
Δ: Nozzle missing was observed before and after printing under some circumstances.
X: Nozzle omission was observed before and after printing under all circumstances.
ここで、実施例と比較例を比較する。
比較例1は、インク中のバインダ樹脂総量が6重量%を超えているため、インクの保存安定性、連続印字安定性が不良であることがわかる。更に、インク中の顔料分散剤濃度が1重量%未満であるため、インクの保存安定性が不良であることがわかる。更に、インク中の有機蛍光イエロー顔料濃度が8重量%未満であるため、視認性の不良、且つCIE1976クロマティクネス指数が範囲外であることがわかる。
Here, an Example and a comparative example are compared.
In Comparative Example 1, since the total amount of the binder resin in the ink exceeds 6% by weight, it can be seen that the storage stability and continuous printing stability of the ink are poor. Furthermore, since the pigment dispersant concentration in the ink is less than 1% by weight, it can be seen that the storage stability of the ink is poor. Furthermore, since the organic fluorescent yellow pigment concentration in the ink is less than 8% by weight, it can be seen that the visibility is poor and the CIE 1976 chromaticness index is out of range.
比較例2は、インク中のバインダ総量が3重量%未満であるため、ブロッキング性、薬品耐性、物理耐性、連続印字性試が不良であることがわかる。更に、有機蛍光イエロー顔料濃度が12重量%を超えているため、CIE1976クロマティクネス指数が範囲外であることがわかる。更に、インク中の顔料分散剤濃度が5.2重量%を超えているため、印字物のブロッキング性、薬品耐性が不良であることがわかる。 In Comparative Example 2, since the total amount of the binder in the ink is less than 3% by weight, it can be seen that the blocking property, chemical resistance, physical resistance, and continuous printability test are poor. Furthermore, since the organic fluorescent yellow pigment concentration exceeds 12% by weight, it can be seen that the CIE 1976 chromaticness index is out of range. Further, since the concentration of the pigment dispersant in the ink exceeds 5.2% by weight, it can be seen that the printed matter has poor blocking properties and chemical resistance.
比較例3は、インク中のバインダ樹脂にメタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとしたアクリル樹脂を併用していないため、ブロッキング性が不良であることがわかる。更に、インク中の有機シアン顔料濃度が0.2重量%未満のため、CIE1976クロマティクネス指数が範囲外であることがわかる。 Since Comparative Example 3 does not use an acrylic resin having methyl methacrylate and butyl methacrylate as constituent monomers in combination with the binder resin in the ink, it can be seen that the blocking property is poor. Furthermore, since the organic cyan pigment density | concentration in an ink is less than 0.2 weight%, it turns out that a CIE1976 chromaticness index is out of range.
比較例4は、インク中のバインダ樹脂に塩酢ビ樹脂を併用していないため、薬品耐性、物理耐性、連続印字性が不良であることがわかる。更に、インク中の有機シアン顔料濃度が1重量%を超えているため、CIE1976クロマティクネス指数が範囲外であることがわかる。 Since Comparative Example 4 does not use vinyl acetate resin in combination with the binder resin in the ink, it can be seen that the chemical resistance, physical resistance, and continuous printability are poor. Furthermore, since the organic cyan pigment concentration in the ink exceeds 1% by weight, it can be seen that the CIE 1976 chromaticness index is out of range.
比較例5は、インク中のバインダ樹脂である塩酢ビ樹脂とアクリル樹脂の比率が3.0を超えているためブロッキング性が不良であることがわかる。
比較例6は、インク中のバインダ樹脂である塩酢ビ樹脂とアクリル樹脂の比率が0.1未満であるため薬品耐性、物理耐性が不良であることがわかる。
In Comparative Example 5, it can be seen that the blocking property is poor because the ratio of the vinyl chloride resin which is the binder resin in the ink and the acrylic resin exceeds 3.0.
It can be seen that Comparative Example 6 has poor chemical resistance and physical resistance because the ratio of vinyl chloride resin and acrylic resin, which is the binder resin in the ink, is less than 0.1.
比較例7は、インク中に有機蛍光イエロー顔料を使用せず、有機イエロー顔料と有機シアン顔料でグリーンを表現しているため、視認性が不良であることがわかる。更に、インク中に有機蛍光イエロー顔料を使用していないため、CIE1976クロマティクネス指数が範囲外であることがわかる。 It can be seen that Comparative Example 7 does not use an organic fluorescent yellow pigment in the ink, and expresses green with an organic yellow pigment and an organic cyan pigment, so that the visibility is poor. Furthermore, since no organic fluorescent yellow pigment is used in the ink, it can be seen that the CIE 1976 chromaticness index is out of range.
実施例1は、インク中の有機蛍光イエロー顔料の含有量が10.0重量%、且つ有機シアン顔料の含有量が0.3重量%で、バインダ樹脂に塩酢ビ樹脂とメタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとしたアクリル樹脂を併用し、塩酢ビ樹脂とアクリル樹脂の比率が0.65、バインダ樹脂総量が4.3重量%であるため、視認性、CIE1976クロマティクネス指数の範囲、粒状感、ブロッキング性、薬品耐性、物理耐性、光沢性、インクの保存安定性、連続印字性の全ての試験で良好な結果となることが分かる。 In Example 1, the content of the organic fluorescent yellow pigment in the ink was 10.0% by weight, and the content of the organic cyan pigment was 0.3% by weight. The binder resin was vinyl chloride resin, methyl methacrylate, and methacrylic. Acrylic resin having butyl acid as a constituent monomer is used in combination, the ratio of vinyl chloride resin and acrylic resin is 0.65, and the total amount of binder resin is 4.3% by weight. Therefore, visibility, CIE 1976 chromaticness index range, It can be seen that good results are obtained in all tests of graininess, blocking property, chemical resistance, physical resistance, glossiness, ink storage stability, and continuous printability.
実施例2は、インク中の有機蛍光イエロー顔料の含有量が8.0重量%、且つ有機シアン顔料の含有量が1.0重量%で、バインダ樹脂に塩酢ビ樹脂とメタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとしたアクリル樹脂を併用し、塩酢ビ樹脂とアクリル樹脂の比率が0.2、バインダ樹脂総量が6.0重量%であるため、視認性、CIE1976クロマティクネス指数の範囲、粒状感、ブロッキング性、薬品耐性、物理耐性、光沢性、インクの保存安定性、連続印字性の全ての試験で良好な結果となることが分かる。 In Example 2, the content of the organic fluorescent yellow pigment in the ink was 8.0% by weight and the content of the organic cyan pigment was 1.0% by weight. The binder resin was vinyl chloride resin, methyl methacrylate, and methacrylic. Acrylic resin having butyl acid as a constituent monomer is used in combination, the ratio of vinyl chloride resin and acrylic resin is 0.2, and the total amount of binder resin is 6.0% by weight, so that visibility, CIE 1976 chromaticness index range, It can be seen that good results are obtained in all tests of graininess, blocking property, chemical resistance, physical resistance, glossiness, ink storage stability, and continuous printability.
実施例3は、インク中に有機蛍光イエロー顔料の含有量が12.0重量%、且つ有機シアン顔料の含有量が0.2重量%で、バインダ樹脂に塩酢ビ樹脂とメタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとしたアクリル樹脂を併用し、塩酢ビ樹脂とアクリル樹脂の比率が3.0、バインダ樹脂総量が4.0重量%であるため、視認性、CIE1976クロマティクネス指数の範囲、粒状感、ブロッキング性、薬品耐性、物理耐性、光沢性、インクの保存安定性、連続印字性の全ての試験で良好な結果となることが分かる。 In Example 3, the content of the organic fluorescent yellow pigment in the ink was 12.0% by weight and the content of the organic cyan pigment was 0.2% by weight. The binder resin was vinyl acetate resin, methyl methacrylate, and methacrylic acid. Acrylic resin having butyl acid as a constituent monomer is used in combination, and the ratio of vinyl chloride resin and acrylic resin is 3.0, and the total amount of binder resin is 4.0% by weight. Therefore, visibility, CIE 1976 chromaticness index range, It can be seen that good results are obtained in all tests of graininess, blocking property, chemical resistance, physical resistance, glossiness, ink storage stability, and continuous printability.
実施例4は、有機蛍光イエロー顔料の含有量が8.0重量%、且つ有機シアン顔料の含有量が0.2重量%で、バインダ樹脂に塩酢ビ樹脂とメタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとしたアクリル樹脂を併用し、塩酢ビ樹脂とアクリル樹脂の比率が2.0、バインダ樹脂総量が3.0重量%であるため、視認性、CIE1976クロマティクネス指数の範囲、粒状感、ブロッキング性、薬品耐性、物理耐性、光沢性、インクの保存安定性、連続印字性の全ての試験で良好な結果となることが分かる。 In Example 4, the content of the organic fluorescent yellow pigment is 8.0% by weight and the content of the organic cyan pigment is 0.2% by weight. The binder resin is made of vinyl acetate resin, methyl methacrylate and butyl methacrylate. Since the acrylic resin as a constituent monomer is used in combination, the ratio of vinyl chloride resin and acrylic resin is 2.0, and the total amount of binder resin is 3.0% by weight. Therefore, visibility, CIE 1976 chromaticness index range, granular feeling, It can be seen that good results are obtained in all tests of blocking property, chemical resistance, physical resistance, glossiness, ink storage stability, and continuous printability.
実施例5は、有機蛍光イエロー顔料の含有量が12.0重量%、且つ有機シアン顔料の含有量が1.0重量%で、バインダ樹脂に塩酢ビ樹脂とメタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとしたアクリル樹脂を併用し、塩酢ビ樹脂とアクリル樹脂の比率が3.0、バインダ樹脂総量が4.0重量%であるため、視認性、CIE1976クロマティクネス指数の範囲、粒状感、ブロッキング性、薬品耐性、物理耐性、光沢性、インクの保存安定性、連続印字性の全ての試験で良好な結果となることが分かる。 In Example 5, the content of the organic fluorescent yellow pigment was 12.0% by weight, the content of the organic cyan pigment was 1.0% by weight, and the binder resin was made of vinyl acetate resin, methyl methacrylate and butyl methacrylate. Since the acrylic resin as a constituent monomer is used in combination, the ratio of the vinyl chloride resin and the acrylic resin is 3.0, and the total amount of the binder resin is 4.0% by weight, the visibility, the CIE 1976 chromaticness index range, the graininess, It can be seen that good results are obtained in all tests of blocking property, chemical resistance, physical resistance, glossiness, ink storage stability, and continuous printability.
更に、実施例1から実施例5は、CIE1976クロマティクネス指数が−90≦a*≦−55、45≦b*≦90の範囲内であるため、印字物の濃度、広い色域であることが分かる。
以上のことから、有機蛍光イエロー顔料の含有量は8以上12重量%以下が好ましいことがわかる。
更に有機シアン顔料の含有量は0.2以上1.0重量%以下が好ましいことがわかる。
Further, in Examples 1 to 5, the CIE 1976 chromaticness index is in the range of −90 ≦ a * ≦ −55 and 45 ≦ b * ≦ 90, and thus the density of the printed matter and the wide color gamut may be present. I understand.
From the above, it can be seen that the content of the organic fluorescent yellow pigment is preferably 8 or more and 12% by weight or less.
Further, it is understood that the content of the organic cyan pigment is preferably 0.2 or more and 1.0% by weight or less.
更に、バインダ樹脂に塩酢ビ樹脂のみを用いた場合、インク中の有機蛍光顔料濃度が高いため、記録基材との十分な密着性を確保するために、必要なバインダ樹脂を添加すると、インクジェット記録用インクの粘度が高くなり、記録ヘッドからの安定的な吐出性能を得ることが困難となることがわかる。更に、記録ヘッドから吐出可能な粘度に調整した場合、インク中に十分なバインダ樹脂量を添加できず、記録基材との密着性が不十分となることがわかる。 Furthermore, when only a vinyl chloride resin is used as the binder resin, the concentration of the organic fluorescent pigment in the ink is high, and therefore, when the necessary binder resin is added to ensure sufficient adhesion with the recording base, It can be seen that the viscosity of the recording ink increases and it is difficult to obtain a stable ejection performance from the recording head. Further, when the viscosity is adjusted so as to be ejected from the recording head, it is understood that a sufficient amount of the binder resin cannot be added to the ink, and the adhesion to the recording substrate becomes insufficient.
更に、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとしたアクリル樹脂のみを用いた場合、記録基材との密着性、及び薬品耐性を十分に得ることができないばかりか、インク中の固形分濃度が高くなり記録ヘッドからの安定的な吐出性能を得ることが困難となることがわかる。
更に、バインダ樹脂は塩酢ビ樹脂と、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとしたアクリル樹脂とを併用する必要があることがわかる。
Furthermore, when only an acrylic resin having methyl methacrylate and butyl methacrylate as constituent monomers is used, not only the adhesion to the recording substrate and the chemical resistance cannot be sufficiently obtained, but also the solid content concentration in the ink is low. It becomes high and it becomes difficult to obtain the stable discharge performance from a recording head.
Furthermore, it turns out that binder resin needs to use together vinyl chloride resin and the acrylic resin which used methyl methacrylate and butyl methacrylate as a structural monomer.
表2に示す結果を比較することで、有機蛍光イエロー顔料の含有量は8以上12重量%以下、更に有機シアン顔料の含有量は0.2以上1.0重量%以下であり、有機蛍光顔料をインクジェット記録用インク中に溶解させ、バインダ樹脂は塩酢ビ樹脂と、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルを構成モノマーとしたアクリル樹脂とを併用し、塩酢ビ樹脂とアクリル樹脂の比率が0.1以上3.0以下であり、バインダ樹脂の総量が3以上6重量%とすることで、インクジェット記録用インクの安全性、保存安定性、記録ヘッドからの安定的な吐出性能、印字物の乾燥性を有し、さらに高い濃度で、且つ粒状感を無くすことができ、色域が拡大するインクジェット記録用インク、及び、インクカートリッジを提供できることがわかる。 By comparing the results shown in Table 2, the content of the organic fluorescent yellow pigment is 8 to 12% by weight, and the content of the organic cyan pigment is 0.2 to 1.0% by weight. Is dissolved in the ink for inkjet recording, and the binder resin is a combination of vinyl acetate resin and acrylic resin having methyl methacrylate and butyl methacrylate as constituent monomers, and the ratio of vinyl chloride resin to acrylic resin is 0.00. 1 or more and 3.0 or less, and the total amount of the binder resin is 3 or more and 6% by weight, so that the safety of the ink for ink jet recording, storage stability, stable ejection performance from the recording head, and drying of printed matter It can be seen that there can be provided an ink for ink jet recording and an ink cartridge which have the properties, have a higher density, can eliminate graininess, and have a wide color gamut.
ここで、インクジェット記録装置による記録方法について説明する。記録基材の上空を主走査方向に往復走査するキャリッジに記録ヘッドが搭載され、複数走査で記録するシャトル方式のインクジェット記録装置を用いる。例えば4回の走査で記録させる場合、記録基材を副走査方向に記録ヘッドの4分の1の幅毎に搬送させ、各搬送後にインクを吐出することで、記録基材の同位置にノズルを変えて4回の吐出ができる。 Here, a recording method by the ink jet recording apparatus will be described. A shuttle type ink jet recording apparatus is used in which a recording head is mounted on a carriage that reciprocates in the main scanning direction over the recording substrate, and recording is performed by a plurality of scans. For example, when recording is performed by four scans, the recording base is transported in the sub-scanning direction for each quarter width of the recording head, and after each transport, ink is ejected, so that the nozzle is located at the same position on the recording base. Can be discharged four times.
まず、キャリッジを主走査方向に走査させながら記録基材上にインクを吐出する。次に副走査方向に記録ヘッドの4分の1の幅だけ記録基材を移動させ、キャリッジを主走査方向に走査させながら記録基材上にインクを吐出させ、続けて2回行い、合計4回の走査で最大4回同じ位置にインクを吐出することができる。すなわち、高濃度で記録を行うことができ、視認性に優れ、また有機蛍光イエロー顔料が厚く定着するので耐光性も高まる。 First, ink is ejected onto the recording substrate while the carriage is scanned in the main scanning direction. Next, the recording substrate is moved in the sub-scanning direction by a quarter width of the recording head, and ink is ejected onto the recording substrate while scanning the carriage in the main scanning direction. Ink can be ejected to the same position up to four times in one scan. That is, recording can be performed at a high density, the visibility is excellent, and the organic fluorescent yellow pigment is fixed thickly, so that the light resistance is also increased.
本発明は、インクジェット記録用インクに好適に適用できる。 The present invention can be suitably applied to ink for inkjet recording.
1 インクカートリッジ
2 パウチ
3 上ケース
4 下ケース
5 インク取出口
1
Claims (10)
前記インクジェット記録用インクは請求項1から請求項6の何れか1項に記載のインクジェット記録用インクであり、
第1の走査によって前記インクジェット記録用インクを記録基材上に吐出する工程と、前記記録基材を副走査方向に搬送する工程と、
前記第1の走査以降の第2の走査によって、前記第1の走査で使用したノズル以外のノズルによって前記第1の走査によって前記インクジェット記録用インクを前記記録基材上に吐出した位置に、前記インクジェット記録用インクを吐出する工程と、を備える記録方法。
In a recording method of an ink jet recording apparatus that ejects ink for ink jet recording while scanning a recording head having a plurality of nozzles in the main scanning direction of the recording substrate,
The inkjet recording ink is the inkjet recording ink according to any one of claims 1 to 6,
A step of discharging the ink for ink jet recording onto a recording substrate by a first scan, a step of conveying the recording substrate in a sub-scanning direction,
In the second scan after the first scan, the inkjet recording ink is ejected onto the recording substrate by the first scan by a nozzle other than the nozzle used in the first scan. And a step of discharging ink for inkjet recording.
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