JP2016160419A - Nonaqueous inkjet ink - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a nonaqueous inkjet magenta ink showing satisfactory color development and color reproducibility and excellent in storage stability, and to provide a nonaqueous inkjet ink set having the magenta ink.SOLUTION: Provided is a nonaqueous inkjet magenta ink containing: a magenta pigment (A); a dispersant (B); and an organic solvent (C), and a naphthol AS pigment is included as the magenta pigment (A).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、良好な発色性や色再現性を示し、また保存安定性に優れた非水系インクジェットマゼンタインキ、および前記マゼンタインキを含有する非水系インクジェットインキセットに関する。   The present invention relates to a non-aqueous inkjet magenta ink that exhibits good color developability and color reproducibility and is excellent in storage stability, and a non-aqueous inkjet ink set containing the magenta ink.

インクジェット印刷に用いられるインキは、その組成によって溶剤（非水系）型・水性型・活性エネルギー線硬化型等に分類される。このうち非水系型のインクジェットインキは、他のインキと比較して、保存安定性に優れる、耐擦過性や耐候性といった印刷物の塗膜耐性が良好である、等の特徴があり、屋外広告用途をはじめ様々な用途で用いられている。   Inks used for inkjet printing are classified into solvent (non-aqueous) type, aqueous type, active energy ray curable type, and the like depending on the composition. Among these, non-aqueous ink-jet inks have characteristics such as excellent storage stability and good coating film resistance such as scratch resistance and weather resistance compared to other inks. It is used for various purposes including.

当然ながら、インクジェット印刷物においても印刷物の発色性や色再現性は重要であり、これまでにも、これら性能を向上させるべく様々な検討がなされている。例えば特許文献１では、オレンジインキやバイオレットインキといった、特色インキを搭載することで、印刷物の色再現性の拡大を図っている。
しかしながら特色インキを使用するためには、インキを充填するためのインクジェットヘッドが余計に必要となり、それらを搭載したプリンターは必然的にサイズやコストが大きくなってしまう。従って、特色インキを使用することなく、プロセスカラーのみで前記問題点を解決できることが好ましいといえる。 Naturally, the color development and color reproducibility of the printed matter are also important in the inkjet printed matter, and various studies have been made so far to improve these performances. For example, in patent document 1, the color reproducibility of printed matter is expanded by mounting special color inks such as orange ink and violet ink.
However, in order to use special color ink, an extra ink jet head for filling the ink is required, and a printer equipped with the ink head inevitably increases in size and cost. Therefore, it can be said that it is preferable that the above problems can be solved by using only process colors without using special color inks.

プロセスカラーのうちマゼンタは、イエローとの混色である赤色、およびシアンとの混色である青色の発現に関与するものであり、色再現性の発現・拡大において重要な役割を果たしている。従来より、非水性インクジェットマゼンタインキでは、印刷物の塗膜耐性に優れる点から、キナクリドン顔料が選択されることが多い（特許文献２参照）。   Among the process colors, magenta is involved in the development of red, which is a mixed color with yellow, and blue, which is a mixed color with cyan, and plays an important role in the development and expansion of color reproducibility. Conventionally, in non-aqueous inkjet magenta inks, quinacridone pigments are often selected from the viewpoint of excellent coating film resistance of printed matter (see Patent Document 2).

一方でキナクリドン顔料には、色再現性や発色性に劣るという問題点がある。この課題を解決すべく、特定のイエロー顔料を選択し赤色領域の色再現性を拡大しようとする方法（特許文献３、４参照）や、インキ中の顔料濃度を高くし印刷物濃度を向上させようとする方法が検討されている。
前者の場合、好適なイエロー顔料の選択により赤色領域の色再現性向上には繋がるものの、一方で、特許文献３、４においては、シアン顔料として従来使用されている銅フタロシアニン顔料が選択されており、青色領域までは拡大できないため、全体的な色再現性の向上には繋がらない。また使用するイエロー顔料によっては顔料の分散安定性が悪く、長期間保管したインキの射出特性や印字特性が悪化してしまう。
後者については、同時にインキ中の固形成分の量を増加させることになるため、インキの粘度も増加してしまう。一方で、インクジェットインキとしての特性を発現させる、すなわちインキの射出特性や印字特性を維持・向上させるためには、インキの粘度を好適な範囲に収める必要があり、従ってバインダー樹脂など、他の特性に影響を与える固形成分の量を減らさなければならなくなる。一般的に、インキ中の顔料含有量が多いほど、インキの保存安定性が悪化することが知られており、この点でも、インキ中の顔料濃度の増加は好ましいものではない。 On the other hand, quinacridone pigments have the problem of poor color reproducibility and color developability. To solve this problem, select a specific yellow pigment to increase the color reproducibility in the red region (see Patent Documents 3 and 4), or increase the pigment concentration in the ink to improve the printed matter concentration. A method is being studied.
In the former case, selection of a suitable yellow pigment leads to an improvement in color reproducibility in the red region. On the other hand, in Patent Documents 3 and 4, a copper phthalocyanine pigment conventionally used as a cyan pigment is selected. Since the blue region cannot be enlarged, the overall color reproducibility is not improved. Also, depending on the yellow pigment used, the dispersion stability of the pigment is poor, and the injection characteristics and printing characteristics of ink stored for a long period of time are deteriorated.
As for the latter, since the amount of solid components in the ink is increased at the same time, the viscosity of the ink also increases. On the other hand, it is necessary to keep the viscosity of the ink within a suitable range in order to develop the characteristics as an inkjet ink, that is, to maintain and improve the ink injection characteristics and printing characteristics. The amount of solid components that affect the amount will have to be reduced. Generally, it is known that the greater the pigment content in the ink, the worse the storage stability of the ink, and in this respect as well, an increase in the pigment concentration in the ink is not preferable.

以上のように、保存安定性などインクジェットインキとして必要な特性を持ちながら、プロセスカラーのみで発色性や色再現性に優れた印刷物を得ることができるインキ、特に非水系インクジェットマゼンタインキはいまだ見出せていない現状である。   As described above, inks that have the characteristics necessary for inkjet ink, such as storage stability, and can produce printed matter with excellent color developability and color reproducibility using only process colors, especially non-aqueous inkjet magenta inks, have not yet been found. There is no current situation.

特許第４２５３８４０号公報Japanese Patent No. 4253840 特開２００８−１０１０５０号公報JP 2008-101050 A 特開２０１３−１９４１４９号公報JP 2013-194149 A 特開２０１３−２２７５８３号公報JP 2013-227583 A

本発明の課題は、良好な発色性や色再現性を示し、保存安定性に優れた非水性インクジェットマゼンタインキ、および前記マゼンタインキを含有する非水系インクジェットインキセットを提供することである。特に本発明のマゼンタインキは、従来用いられているマゼンタインキよりも、インキ中のマゼンタ顔料の配合量が少ないにもかかわらず、十分な発色性が得られ、特に赤色領域での色再現性が高いことを特徴とする。   An object of the present invention is to provide a non-aqueous inkjet magenta ink that exhibits good color developability and color reproducibility and excellent storage stability, and a non-aqueous inkjet ink set containing the magenta ink. In particular, the magenta ink of the present invention has sufficient color developability despite the fact that the amount of magenta pigment in the ink is less than that of conventionally used magenta ink, and color reproducibility particularly in the red region. It is characterized by being expensive.

本発明者は、前記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、マゼンタインキに含有するマゼンタ顔料（Ａ）としてナフトールＡＳ顔料を選択することで、前記課題が解決されることを見出して本発明を成したものである。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the above problems can be solved by selecting a naphthol AS pigment as the magenta pigment (A) contained in the magenta ink. Invented.

すなわち本発明は、マゼンタ顔料（Ａ）、分散剤（Ｂ）、有機溶剤（Ｃ）を含み、
前記マゼンタ顔料（Ａ）が、ナフトールＡＳ顔料を含有することを特徴とする、非水性インクジェットマゼンタインキに関する。 That is, the present invention includes a magenta pigment (A), a dispersant (B), an organic solvent (C),
The present invention relates to a non-aqueous inkjet magenta ink, wherein the magenta pigment (A) contains a naphthol AS pigment.

また本発明は、インキ全体に対してナフトールＡＳ顔料を０．１〜１０重量％含み、かつ、マゼンタ顔料（Ａ）全体に対して、ナフトールＡＳ顔料を５０重量％以上含有することを特徴とする上記非水系インクジェットマゼンタインキに関する。   Further, the present invention is characterized in that the naphthol AS pigment is contained in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the whole ink, and the naphthol AS pigment is contained in an amount of 50% by weight or more based on the whole magenta pigment (A). The present invention relates to the non-aqueous inkjet magenta ink.

また本発明は、ナフトールＡＳ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１８５から選択される１種類以上であることを特徴とする、上記非水性インクジェットマゼンタインキに関する。   In the present invention, the naphthol AS pigment is C.I. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 147, C.I. I. Pigment red 184 and C.I. I. The present invention relates to the non-aqueous inkjet magenta ink, wherein the ink is one or more selected from CI Pigment Red 185.

また本発明は、ナフトールＡＳ顔料が、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４６を含有することを特徴とする、上記非水性インクジェットマゼンタインキに関する。   In the present invention, the naphthol AS pigment is at least C.I. I. Pigment Red 146 is included, and the present invention relates to the non-aqueous inkjet magenta ink.

また本発明は、前記分散剤（Ｂ）が、塩基性分散剤であることを特徴とする、上記非水性インクジェットマゼンタインキに関する。   The present invention also relates to the non-aqueous inkjet magenta ink, wherein the dispersant (B) is a basic dispersant.

また本発明は、非吸収シート基材へ印刷するために用いられる、上記非水性インクジェットマゼンタインキに関する。   Moreover, this invention relates to the said non-aqueous inkjet magenta ink used in order to print on a non-absorbing sheet base material.

また本発明は、上記マゼンタインキに加えて、少なくともイエローインキを含む非水系インクジェットインキセットに関する。   The present invention also relates to a non-aqueous inkjet ink set containing at least a yellow ink in addition to the magenta ink.

また本発明は、イエローインキに含まれる顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３から選択される１種以上であることを特徴とする上記インクジェットインキセットに関する。   In the present invention, the pigment contained in the yellow ink is C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 109, 110, 117, 120, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 185, and 213, wherein the ink-jet ink set is characterized in that it is at least one selected from the group.

マゼンタインキ中に含有するマゼンタ顔料（Ａ）としてナフトールＡＳ顔料を含有することで、良好な発色性や色再現性を示し、また保存安定性に優れたインキおよびインキセットを得ることができた。   By including a naphthol AS pigment as the magenta pigment (A) contained in the magenta ink, it was possible to obtain an ink and an ink set exhibiting good color development and color reproducibility and excellent in storage stability.

以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明について説明する。なお、以下、特にことわりのない限り、「部」「％」は、「重量部」「重量％」を表す。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to preferred embodiments. Hereinafter, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.

本明細書において「非水系」とは、インキに意図的に水や重合性モノマーを含有させないことを意味するものであり、各配合成分中に含まれる微量の水分や重合性モノマー分を除外するものではない。   In this specification, “non-aqueous” means that the ink does not intentionally contain water or a polymerizable monomer, and excludes a minute amount of moisture or polymerizable monomer contained in each compounding component. It is not a thing.

本発明は、非水系インクジェットマゼンタインキ、および前記非水系インクジェットマゼンタインキを含有する非水系インクジェットインキセットであって、マゼンタ顔料としてナフトールＡＳ顔料を含有することによって、優れた発色性、色再現性を有する印刷物を得ることができる、というものである。特に本発明のマゼンタインキは、インキ中のマゼンタ顔料（Ａ）の配合量が少ないにもかかわらず、従来用いられているマゼンタインキよりも十分な発色性や色再現性を示すことを特徴とする。   The present invention is a non-aqueous inkjet magenta ink, and a non-aqueous inkjet ink set containing the non-aqueous inkjet magenta ink, and includes a naphthol AS pigment as a magenta pigment, thereby providing excellent color development and color reproducibility. That is, it is possible to obtain a printed matter having the same. In particular, the magenta ink of the present invention is characterized by exhibiting sufficient color developability and color reproducibility as compared with conventionally used magenta inks even though the blending amount of the magenta pigment (A) in the ink is small. .

本発明では、マゼンタ顔料（Ａ）としてナフトールＡＳ顔料を含有する。ナフトールＡＳ顔料は、色再現性および印刷物の耐光性に優れるという特徴があり、長期にわたり発色性や色再現性に優れた印刷物が得られるという点で好ましく用いられる。   In the present invention, a naphthol AS pigment is contained as the magenta pigment (A). Naphthol AS pigments are characterized in that they have excellent color reproducibility and light resistance of printed materials, and are preferably used in that printed materials having excellent color developability and color reproducibility can be obtained over a long period of time.

本発明において好適に使用されるナフトールＡＳ顔料は、下記一般式（１）で示されるものである。   The naphthol AS pigment preferably used in the present invention is represented by the following general formula (1).

一般式（１）   General formula (1)

ただし、一般式（１）においてＲ₁〜Ｒ₃は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、ニトロ基、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、−ＳＯ₂−ＮＯＣＨ₃、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨ−Ｃ₆Ｈ₅、−ＣＯＮＨ−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨ−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＦ₃、または、−ＣＯＮＨ−Ｃ₆Ｈ₃Ｃｌ₃を表す。
Ｒ₄〜Ｒ₆は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、炭素数１〜２のアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、またはニトロ基を表すか、
あるいは、Ｒ₄およびＲ₅が、５員環または６員環であって、窒素原子、および／または、カルボニル基を含んでもよい環、例えばベンゼン環やイミダゾリジノン環を形成する。 However, in General Formula (1), R _{1 to} R ₃ are each independently a hydrogen atom, a chlorine atom, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, a nitro group, or —SO ₂ —N. _{(C 2 H 5) 2,} -SO 2 -NOCH 3, -CONH 2, -CONH-C 6 H 5, -CONH-C 6 H 4 -CONH 2, -CONH-C 6 H 4 -CF 3 or, represents _{-CONH-C 6 H 3 Cl 3} .
R _{4 to} R ₆ each independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, or a nitro group,
Alternatively, R ₄ and R ₅ are 5-membered or 6-membered rings, and form a ring that may contain a nitrogen atom and / or a carbonyl group, such as a benzene ring or an imidazolidinone ring.

本発明で使用されるナフトールＡＳ顔料は、従来の非水系インクジェットマゼンタインキにおいて使用されるマゼンタ顔料に比べ、インキ中の配合量が少なくても、優れた発色性を示すという特徴を持つ。マゼンタ顔料の配合量を抑えられることから、顔料以外の固形成分、すなわちバインダー樹脂の量を増やすことができる。その結果、バインダー樹脂によって発現される、耐擦性や耐溶剤性などの印刷物の塗膜特性も向上させることができる。   The naphthol AS pigment used in the present invention has a characteristic that it exhibits excellent color developability even when the blending amount in the ink is small as compared with the magenta pigment used in the conventional non-aqueous inkjet magenta ink. Since the blending amount of the magenta pigment can be suppressed, the amount of solid components other than the pigment, that is, the amount of the binder resin can be increased. As a result, it is possible to improve the coating film properties of the printed matter, such as abrasion resistance and solvent resistance, which are manifested by the binder resin.

一般式（１）で表される、本発明において好適に使用されるナフトールＡＳ顔料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、５、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、３１、３２、９５、１１２、１１４、１１９、１３６、１４６、１４７、１４８、１５０、１６４、１７０、１７１、１７５、１７６、１８３、１８４、１８５、１８７、１８８、２０８、２１０、２１２、２１３、２２２、２２３、２３８、２４５、２５６、２６１、２６６、２６８、２６９等を挙げることができる。
中でも耐光性の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、１４７、１８４、１８５等が好ましい。前記の顔料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６は黄色味が強く、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７は青味が強い。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４６とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４７の混合カップリング品である。またＣ．Ｉ．ピグメントレッド１８５は耐光性が優れる。本発明では、必要とされる色再現領域に応じ、いずれかを、あるいは混合して使用することができる。イエローインキと組み合わせて使用したときの赤色領域の色再現性に優れる点から、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４６が好ましく用いられる。 As a naphthol AS pigment represented by the general formula (1) and suitably used in the present invention, for example, C.I. I. Pigment Red 2, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 21, 22, 23, 31, 32, 95, 112, 114, 119, 136, 146, 147, 148, 150, 164, 170, 171, 175, 176, 183, 184, 185, 187, 188, 208, 210, 212, 213, 222, 223, 238, 245, 256, 261, 266, 268, 269 and the like.
Among them, C.I. I. Pigment Red 146, 147, 184, 185 and the like are preferable. Among the above pigments, C.I. I. Pigment Red 146 has a strong yellowish taste. I. Pigment Red 147 has a strong bluish tint. C. I. Pigment Red 184 is C.I. I. Pigment red 146 and C.I. I. This is a mixed coupling product of CI Pigment Red 147. In addition, C.I. I. Pigment Red 185 has excellent light resistance. In the present invention, any one or a mixture can be used depending on the required color reproduction region. In particular, C.I. from the viewpoint of excellent color reproducibility in the red region when used in combination with yellow ink. I. Pigment Red 146 is preferably used.

印刷物の発色性をより向上させるため、またインクジェットインキとして優れた吐出・印字特性を発現させるためには、前記マゼンタ顔料（Ａ）のインキ中の粒度分布を好適な範囲に制御することで実現できる。本発明において好適なマゼンタ顔料（Ａ）は、平均粒径（Ｄ５０）が１００〜４００ｎｍ、かつ９９％粒径（Ｄ９９）が２００〜８００ｎｍとなるものである。より好ましくは、Ｄ５０が１５０〜３５０ｎｍ、Ｄ９９が３５０〜７００ｎｍの場合である。
マゼンタ顔料（Ａ）のＤ５０を１００ｎｍ以上とすることにより、顔料の粒径に依存する耐光性や発色性が十分に発現する。Ｄ９９が８００ｎｍ以下の場合は、インクジェットノズルやフィルター内での詰まり発生を抑制し、吐出安定性が良好になる。 In order to further improve the color developability of the printed matter and to exhibit excellent ejection and printing characteristics as an inkjet ink, it can be realized by controlling the particle size distribution in the ink of the magenta pigment (A) within a suitable range. . A magenta pigment (A) suitable for the present invention has an average particle size (D50) of 100 to 400 nm and a 99% particle size (D99) of 200 to 800 nm. More preferably, D50 is 150 to 350 nm and D99 is 350 to 700 nm.
By setting the D50 of the magenta pigment (A) to 100 nm or more, light resistance and color developability depending on the particle diameter of the pigment are sufficiently developed. When D99 is 800 nm or less, the occurrence of clogging in the ink jet nozzle or the filter is suppressed, and the ejection stability is improved.

なお前記Ｄ５０やＤ９９は、インキを酢酸エチルで２００〜１０００倍に希釈し、マイクロトラックＵＰＡ１５０（日機装株式会社製）を使用することで測定した値である。   The D50 and D99 are values measured by diluting the ink 200 to 1000 times with ethyl acetate and using Microtrac UPA150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

マゼンタ顔料（Ａ）の、インキ全量に対する配合量は、着色力、保存安定性、吐出・印字特性の点などから選択される。前述の通り、本発明で使用されるマゼンタ顔料（Ａ）は、従来使用されるマゼンタ顔料に比べ発色性が良好であり、その分配合量を抑えることができる。本発明のインキにおけるマゼンタ顔料（Ａ）の好適な配合量は０．１〜１０％であり、より好適には１〜７．５％であり、特に好適には２〜５％である。配合量が０．１％以上だと、印刷時の発色性や色再現性が十分に発揮する。１０％以下であれば、保存安定性が良好で、吐出可能な粘度に調整するためバインダー樹脂の配合量を増やすことが出来、結果として印刷物の耐擦性や耐溶剤性が向上する。
マゼンタ顔料（Ａ）に対して、ナフトールＡＳ顔料が５０重量％以上含有することが好ましい。より好ましくは、９０重量％以上である。 The blending amount of the magenta pigment (A) with respect to the total amount of ink is selected from the viewpoints of coloring power, storage stability, ejection / printing characteristics, and the like. As described above, the magenta pigment (A) used in the present invention has better color developability than the conventionally used magenta pigment, and can reduce the blending amount accordingly. A suitable blending amount of the magenta pigment (A) in the ink of the present invention is 0.1 to 10%, more preferably 1 to 7.5%, and particularly preferably 2 to 5%. When the blending amount is 0.1% or more, the color developability and color reproducibility during printing are sufficiently exhibited. If it is 10% or less, the storage stability is good, and the blending amount of the binder resin can be increased to adjust the viscosity so that it can be ejected. As a result, the abrasion resistance and solvent resistance of the printed matter are improved.
The naphthol AS pigment is preferably contained in an amount of 50% by weight or more based on the magenta pigment (A). More preferably, it is 90% by weight or more.

本発明のインキがインクジェット用途に使用されるためには、インキの粘度や粒度分布を好適な範囲内に収める必要がある。より好適に使用されるためには、インキを長期間保存した後であっても、粘度や粒度分布が好適な範囲内に安定に維持されることが好ましい。例えばインキの保存中に、分散された顔料同士が凝集してしまうと、粘度や粒度分布の増加を招いてしまい好ましくない。   In order for the ink of the present invention to be used for inkjet applications, it is necessary to keep the viscosity and particle size distribution of the ink within suitable ranges. In order to be used more suitably, it is preferable that the viscosity and the particle size distribution are stably maintained within a suitable range even after the ink has been stored for a long period of time. For example, if the dispersed pigments are aggregated during storage of the ink, the viscosity and the particle size distribution are increased, which is not preferable.

そこで本発明では、前述のようにマゼンタ顔料（Ａ）に対し好適な分散剤（Ｂ）を選択することによって、保存安定性の確保を図っている。以下に、分散剤（Ｂ）について説明する。   Therefore, in the present invention, as described above, the storage stability is ensured by selecting a suitable dispersant (B) for the magenta pigment (A). Below, a dispersing agent (B) is demonstrated.

分散剤は一般的に、顔料吸着サイトとして酸性基をもつ酸性分散剤と、塩基性基をもつ塩基性分散剤とに分類される。本発明では、マゼンタ顔料（Ａ）、有機溶剤に対する親和性の点から、塩基性分散剤を選択することが好ましい。塩基性分散剤の中には、分子中に酸性基も有するもの（両性分散剤）が存在しており、これらの分散剤も好適に使用される。   Dispersants are generally classified into acidic dispersants having acidic groups as pigment adsorption sites and basic dispersants having basic groups. In the present invention, it is preferable to select a basic dispersant from the viewpoint of affinity for the magenta pigment (A) and the organic solvent. Some basic dispersants have an acidic group in the molecule (amphoteric dispersants), and these dispersants are also preferably used.

分散剤中の酸性基、塩基性基の量は、それぞれ酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）およびアミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）によって表される。ここで「酸価」とは、分散剤固形分１ｇあたりの酸価を表し、ＪＩＳ Ｋ ００７０に準じ、電位差滴定法によって求めたものである。「アミン価」とは、分散剤固形１ｇあたりのアミン価を表し、０．１Ｎの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法によって求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値をいう。   The amount of acidic groups and basic groups in the dispersant is represented by an acid value (mgKOH / g) and an amine value (mgKOH / g), respectively. Here, the “acid value” represents an acid value per 1 g of the solid content of the dispersant, and is determined by potentiometric titration according to JIS K 0070. The “amine value” represents an amine value per 1 g of the solid dispersant, and is a value converted to an equivalent of potassium hydroxide after being determined by potentiometric titration using a 0.1N hydrochloric acid aqueous solution.

本発明で用いる分散剤（Ｂ）である塩基性分散剤の酸価としては０〜４０が好ましく、５〜２０がより好ましい。アミン価は１〜５０が好ましく、５〜４０がより好ましい。   The acid value of the basic dispersant which is the dispersant (B) used in the present invention is preferably 0 to 40, more preferably 5 to 20. The amine value is preferably 1-50, more preferably 5-40.

塩基性分散剤の酸価、アミン価が前記範囲内である場合、顔料分散工程において、顔料分散体の粘度がインクジェットインキとしてふさわしい程度の低粘度になるまでの時間が短くなり、かつ、インキの保存安定性が良好になる。保存安定性が良好で無い場合、プリンター内流路における流動性が低下し、インクジェットヘッドからの吐出不良につながる事が懸念される。   When the acid value and amine value of the basic dispersant are within the above ranges, in the pigment dispersion step, the time until the viscosity of the pigment dispersion becomes low enough to be suitable as an inkjet ink is shortened, and Storage stability is improved. If the storage stability is not good, there is a concern that the fluidity in the flow path in the printer is reduced, leading to defective ejection from the inkjet head.

本発明で用いる分散剤（Ｂ）である塩基性分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３，０００以上６５，０００以下であることが好ましく、５，０００〜５０，０００であることがより好ましく、７，０００〜３５，０００であることが特に好ましい。
Ｍｗが３，０００以上の場合、顔料に対する塩基性分散剤の吸着が十分であり、結果として顔料分散体およびインキの保存安定性が良好となる。Ｍｗが６５０００以下であると、顔料に対する吸着性が良好で、分散剤によるインキの粘度上昇を抑えることができ、結果としてインキ中のバインダー樹脂量を増やすことができ、耐擦性や対溶剤性が向上する。 The weight average molecular weight (Mw) of the basic dispersant which is the dispersant (B) used in the present invention is preferably 3,000 or more and 65,000 or less, and preferably 5,000 to 50,000. More preferably, it is particularly preferably 7,000 to 35,000.
When Mw is 3,000 or more, the basic dispersant is sufficiently adsorbed to the pigment, and as a result, the storage stability of the pigment dispersion and the ink is improved. When the Mw is 65,000 or less, the adsorptivity to the pigment is good, the viscosity increase of the ink due to the dispersant can be suppressed, and as a result, the amount of the binder resin in the ink can be increased, and the abrasion resistance and solvent resistance Will improve.

Ｍｗは、一般的なゲルパーミッションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）によりスチレン換算分子量として求めたものである。
具体的にはＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＤＭＦを用いたときのポリスチレン換算分子量である。 Mw is determined as a styrene equivalent molecular weight by general gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC).
Specifically, it is a polystyrene-equivalent molecular weight when using TSKgel column (manufactured by Tosoh Corporation) and GPC (manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8320GPC) equipped with an RI detector and using DMF as a developing solvent.

本発明で使用される塩基性分散剤の分子構造としては、顔料の吸着部位（主鎖）と分散安定化部位（側鎖）がバランスよく配列しているものであれば特に限定しないが、一般的に櫛型骨格と呼ばれるタイプの分散剤がより好ましく用いられる。   The molecular structure of the basic dispersant used in the present invention is not particularly limited as long as the adsorption site (main chain) and the dispersion stabilization site (side chain) of the pigment are arranged in a balanced manner. In particular, a type of dispersant called a comb skeleton is more preferably used.

本発明においては、例えば、主鎖骨格にポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレア、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン等のアミン価を有する樹脂、側鎖骨格には、ポリウレタン、ポリアクリル、ポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン等のポリエステル等の酸価を有する塩基性分散剤が好ましく用いられる。このうち顔料分散体の低粘度化や、インキの保存安定性の点で、主鎖としてポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、側鎖としてポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン等のポリエステルで変性することにより、オキシアルキレンカルボニル基を導入したものが特に好ましい。   In the present invention, for example, a resin having an amine value such as polyurethane, polyacrylic acid, polyacrylic ester, polyester, polyamide, polyimide, polyurea, polyallylamine, and polyethyleneimine in the main chain skeleton, and polyurethane in the side chain skeleton A basic dispersant having an acid value such as polyester such as polyacryl, polycaprolactone, and polyvalerolactone is preferably used. Of these, oxyalkylenecarbonyl is modified by modifying the polyester dispersion with a polyallylamine, polyethyleneimine as the main chain, and polycaprolactone, polyvalerolactone, etc. as the side chain from the viewpoint of reducing the viscosity of the pigment dispersion and storage stability of the ink. Particularly preferred are those into which a group has been introduced.

本発明において使用される分散剤（Ｂ）は、公知の材料から選択することができる。具体的には、塩基性分散剤としてルーブリゾール社製のソルスパーズ１１２００、ソルスパーズ１３２４０、ソルスパーズ１３６５０、ソルスパーズ１３９４０、ソルスパーズ１６０００、ソルスパーズ１７０００、ソルスパーズ１８０００、ソルスパーズ２００００、ソルスパーズ２４０００ＳＣ、ソルスパーズ２４０００ＧＲ、ソルスパーズ２８０００、ソルスパーズ３１８４５、ソルスパーズ３２０００、ソルスパーズ３２５００、ソルスパーズ３２５５０、ソルスパーズ３２６００、ソルスパーズ３３０００、ソルスパーズ３４７５０、ソルスパーズ３５０００、ソルスパーズ３５１００、ソルスパーズ３５２００、ソルスパーズ３７５００、ソルスパーズ３８５００、ソルスパーズ３９０００、ソルスパーズ５６０００、ソルスパーズ７１０００、ソルスパーズ７６４００、ソルスパーズ７６５００、ソルスパーズＸ３００、ソルスパーズ９０００、ソルスパーズＪ１００、ソルスパーズＪ１８０、ソルスパーズＪ２００、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１３０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４、ＢＹＫ−９０７７、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８２３、アジスパーＰＢ８２４、アジスパーＰＢ８２７等が挙げられる。
本発明では、Ｍｗなどの観点から、ルーブリゾール社製のソルスパーズ２４０００ＳＣ、２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３５０００、３９０００、ソルスパーズＪ１８０、Ｊ２００、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２等が好ましく用いられる。分散剤（Ｂ）は、単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。 The dispersant (B) used in the present invention can be selected from known materials. Specifically, Solspers 11200, Solspors 13240, Solspors 13650, Solspurs 13940, Solspurs 16000, Solspurz 17000, Solspurs 18000, Solspurs 20000, Solspurs 24000SC, Solspurs 24000GR, Solspurs 28000, Solspurs 31845 manufactured by Lubrizol as a basic dispersant. Solspurs 32000, Solspurs 32500, Solspurs 32550, Solspurs 32600, Solspurs 33000, Solspers 34750, Solspurs 35000, Solspurs 35100, Solspurs 35200, Solspers 37500, Solspers 38500, Solspurs 39000, Solspurs 56000, Solspers 71000, Solspers 76400, Solspers X300, Solspers 9000, Solspers J100, Solspers J180, Solspers J200, DISPERBYK-108, DISPERBYK-109, DISPERBYK-112, DISPERBYK-116, DISPERBYB-130, DISPERBYK-130 161, DISPERBYK-162, DISPERBYK-163, DISPERBYK-164, DISPERBYK-166, DISPERBYK-167, DISPERBYK-168, DISPERBYK-182, DISPERBYK-183, DISPERBYK-184, DISPERBYK-185, DISPERB , DISPERBYK-2008, DISPERBYK-2009, DISPERBYK-2022, DISPERBYK-2050, DISPERBYK-2150, DISPERBYK-2155, DISPERBYK-2163, DISPERBYK-2164, BYK-9077, Ajinomoto Fine-Aspers P PB823, Ajisper PB824, Azisper PB827 etc. are mentioned.
In the present invention, from the viewpoint of Mw or the like, Solsperz 24000SC, 24000GR, 32000, 33000, 35000, 39000, Solspers J180, J200, Ajimoto Fine Techno Co., Ajisper PB821, PB822 and the like manufactured by Lubrizol are preferably used. A dispersing agent (B) may be used independently and may be used together 2 or more types.

マゼンタ顔料（Ａ）に対する分散剤（Ｂ）の配合量としては、マゼンタ顔料（Ａ）の配合量を１００部とした場合、２５〜１００部であることが好ましく、３０〜８０部であることがより好ましい。分散剤（Ｂ）の比率が２５部以上の場合は、マゼンタ顔料（Ａ）に対する分散剤（Ｂ）が十分にあり、インキの保存安定性が良化する。１００部以下の場合は、分散剤（Ｂ）の量が過剰にならず、保存安定性に悪影響を及ぼす過剰に微細化された顔料を生じることがないため好ましい。   As a compounding quantity of the dispersing agent (B) with respect to a magenta pigment (A), when the compounding quantity of a magenta pigment (A) is 100 parts, it is preferable that it is 25-100 parts, and it is 30-80 parts. More preferred. When the ratio of the dispersant (B) is 25 parts or more, the dispersant (B) with respect to the magenta pigment (A) is sufficient, and the storage stability of the ink is improved. The amount of 100 parts or less is preferable because the amount of the dispersant (B) does not become excessive, and an excessively fine pigment that adversely affects storage stability is not generated.

本発明のマゼンタインキがインキセットとして使用される場合、マゼンタインキに加えて、イエローインキ、シアンインキ、ブラックインキを少なくとも１種以上含む。
前記に加えて、ホワイトインキや、ライトシアンインキ、ライトマゼンタインキ、グレーインキ、ライトグレーインキといった淡色インキも含むことができる。 When the magenta ink of the present invention is used as an ink set, it contains at least one or more of yellow ink, cyan ink, and black ink in addition to magenta ink.
In addition to the above, light color inks such as white ink, light cyan ink, light magenta ink, gray ink, and light gray ink can also be included.

本発明では、特に赤色領域における色再現性を向上させるため、イエローインキに含有する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。中でも、発色性と色再現性の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、５５、８３、１２０、１５０が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、１４、８３、１２０、１５０がより好ましい。   In the present invention, in order to improve color reproducibility particularly in the red region, examples of pigments contained in yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 109, 110, 117, 120, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 185, 213 and the like. Among these, from the viewpoint of color development and color reproducibility, C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 55, 83, 120, 150 are preferred. I. Pigment Yellow 13, 14, 83, 120, and 150 are more preferable.

マゼンタインキおよびイエローインキ以外のインキに使用される顔料については、印刷インキ、塗料等に使用される種々の顔料から選択することができる。すなわち、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料、あるいは有彩色の有機顔料を使用することができる。   About the pigment used for inks other than magenta ink and yellow ink, it can select from the various pigments used for printing ink, a coating material, etc. That is, achromatic pigments such as carbon black, titanium oxide, calcium carbonate, or chromatic organic pigments can be used.

本発明において、マゼンタインキおよびイエローインキ以外のインキに含まれる有彩色の有機顔料として好ましく用いられるものとして、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。   In the present invention, examples of chromatic organic pigments preferably used in inks other than magenta ink and yellow ink include C.I. I. Pigment blue 15, 15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 22, 60, 64, C.I. I. Pigment brown 23, 25, 26, C.I. I. Pigment orange 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61, 64, C.I. I. Pigment green 7, 36, and the like.

特に本発明で使用される顔料の組み合わせとしては、シアン顔料として、フタロシアニン系有機顔料、ブラック顔料として、カーボンブラックが好ましく用いられる。   In particular, as a combination of pigments used in the present invention, phthalocyanine organic pigments are preferably used as cyan pigments, and carbon black is preferably used as a black pigment.

これらの顔料の、インキ中における配合量は、発色性、色再現性、保存安定性、インクジェットインキとしてふさわしい粘度範囲の点から、１〜１５重量％が好ましく、１〜８重量％がより好ましい。ライトシアンインキ、ライトマゼンタインキ、グレーインキ、ライトグレーインキなど、画像粒状感を低減するため淡色インクを設定する場合、濃色インキに対して顔料の含有量を１／５〜１／２とすることが好ましい。   The blending amount of these pigments in the ink is preferably 1 to 15% by weight, and more preferably 1 to 8% by weight, from the viewpoints of color developability, color reproducibility, storage stability, and viscosity range suitable for inkjet inks. When setting light color inks such as light cyan ink, light magenta ink, gray ink, light gray ink, etc. to reduce image graininess, the pigment content should be 1/5 to 1/2 of the dark ink. Is preferred.

本発明においては、基材密着性や塗膜耐性等を向上させる目的で、バインダー樹脂を含有することが好ましい。本発明において使用されるバインダー樹脂としては、インキ塗膜の耐擦性、耐溶剤性、延伸性、光沢性、基材汎用性などの機能を発揮するものであれば制限されるものでない。例えば、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、塩酢ビ系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等一般的に使用される樹脂が使用できる。これらバインダー樹脂は、単独で使用しても、２種類以上を混合しても良い。   In this invention, it is preferable to contain binder resin for the purpose of improving base-material adhesiveness, coating-film resistance, etc. The binder resin used in the present invention is not limited as long as it exhibits functions such as abrasion resistance, solvent resistance, stretchability, glossiness, and general versatility of the ink coating film. For example, acrylic resin, styrene-acrylic resin, styrene-maleic acid resin, vinyl chloride resin, rosin resin, rosin ester resin, ethylene vinyl acetate resin, petroleum resin, coumarone indene resin, Terpene phenol resin, phenol resin, urethane resin, melamine resin, urea resin, epoxy resin, cellulose resin, xylene resin, alkyd resin, aliphatic hydrocarbon resin, butyral resin, maleic acid resin, fumaric acid resin, etc. Resins used in the above can be used. These binder resins may be used alone or in combination of two or more.

バインダー樹脂の具体例としては、三菱レイヨン社製のアクリル系樹脂として、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＭＢ−２５３９、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＭＢ−２３８９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８２、ＢＲ−８３、ＢＲ−８４、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９５、ＢＲ−９６、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１０、ＢＲ−１１３、ＭＢ−２６６０、ＭＢ−２９５２、ＭＢ−３０１２、ＭＢ−３０１５、ＭＢ−７０３３、ＢＲ−１１５、ＭＢ−２４７８、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８、ＢＲ−１２２、ＥＲ−５０２、ダウ・ケミカル社製のアクリル系樹脂として、パラロイド（登録商標）Ａ−１１、Ａ−１２、Ａ−１４、Ａ−２１、Ｂ−３８、Ｂ−６０、Ｂ−６４、Ｂ−６６、Ｂ−７２、Ｂ−８２、Ｂ−４４、Ｂ−４８Ｎ、Ｂ−６７、Ｂ−９９Ｎ、ＤＭ−５５、ＢＡＳＦ社製のスチレン−アクリル系樹脂として、ＪＯＮＣＲＹＬ（登録商標）６７、６７８、５８６、６１１、６８０、６８２、６８３、６９０、８１９、ＪＤＸ−Ｃ３０００、ＪＤＸ−Ｃ３０８０、日信化学工業社製の塩酢ビ系樹脂として、ソルバイン（登録商標）ＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ３、ＴＡ５Ｒ、ワッカー・ケミー社製の塩酢ビ系樹脂として、ＶＩＮＮＯＬ Ｅ１５／４５、Ｈ１４／３６、Ｈ４０／４３、Ｅ１５／４５Ｍ、Ｅ１５／４０Ｍ、荒川化学社製のロジンエステル系樹脂として、スーパーエステル７５、エステルガムＨＰ、マルキッド ３３、安原ケミカル社製のテルペンフェノール系樹脂として、ＹＳポリスター Ｔ８０、サートマー社製のスチレン−マレイン酸系樹脂として、ＳＭＡ２６２５Ｐ等が挙げられる。   Specific examples of the binder resin include, as an acrylic resin manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Dianal (registered trademark) BR-50, BR-52, MB-2539, BR-60, BR-64, BR-73, BR- 75, MB-2389, BR-80, BR-82, BR-83, BR-84, BR-85, BR-87, BR-88, BR-90, BR-95, BR-96, BR-100, BR-101, BR-102, BR-105, BR-106, BR-107, BR-108, BR-110, BR-113, MB-2660, MB-2952, MB-3012, MB-3015, MB- 7033, BR-115, MB-2478, BR-116, BR-117, BR-118, BR-122, ER-502, acrylic resin manufactured by Dow Chemical Paraloid (registered trademark) A-11, A-12, A-14, A-21, B-38, B-60, B-64, B-66, B-72, B-82, B-44, B -48N, B-67, B-99N, DM-55, styrene-acrylic resin manufactured by BASF, JONCRYL (registered trademark) 67, 678, 586, 611, 680, 682, 683, 690, 819, JDX -C3000, JDX-C3080, as a vinyl acetate resin manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Solvine (registered trademark) CL, CNL, C5R, TA3, TA5R, as a vinyl acetate resin manufactured by Wacker Chemie, Inc. E15 / 45, H14 / 36, H40 / 43, E15 / 45M, E15 / 40M, Arakawa Chemical Co., Ltd. rosin ester resin, super ester 75, ester gum HP, Malkid 33, terpene phenolic resin manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., YS Polystar T80, and styrene-maleic acid resin manufactured by Sartomer Co., Ltd. include SMA2625P.

バインダー樹脂は、印刷物の耐溶剤製、耐擦性、光沢等の点から、塩酢ビ系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。塩酢ビ系樹脂およびアクリル系樹脂をそれぞれ単独で使用しても、２種類混合しても良い。   The binder resin is preferably a vinyl acetate resin or an acrylic resin from the viewpoint of the solvent resistance of the printed material, abrasion resistance, gloss, and the like. A vinyl chloride-based resin and an acrylic resin may be used alone or in combination.

塩酢ビ系樹脂は、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体である。この重合法として、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の重合方法が挙げられる。
本発明は、溶液重合または乳化重合により製造された塩酢ビ樹脂を使用することが好ましい。
塩化ビニルと酢酸ビニルの重量比として９５：５〜７０：３０が好ましく、９０：１０〜８０：２０がより好ましい。 Vinyl chloride-based resin is a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate. Examples of this polymerization method include polymerization methods such as solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization.
In the present invention, it is preferable to use a vinyl chloride resin produced by solution polymerization or emulsion polymerization.
The weight ratio of vinyl chloride and vinyl acetate is preferably 95: 5 to 70:30, more preferably 90:10 to 80:20.

アクリル系樹脂は、アクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルを含む重合体であり、本発明では、メタクリル酸エステルを含む重合体が好ましく、メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とメタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）の共重合体、または、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の共重合体が好ましく使用される。
ＭＭＡとＢＭＡの重量比としては、１００：０〜５０：５０が好ましく、９０：１０〜７０：３０がより好ましい。 The acrylic resin is a polymer containing an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester, and in the present invention, a polymer containing a methacrylic acid ester is preferable. As the methacrylic acid ester, methyl methacrylate (MMA) and butyl methacrylate ( A copolymer of BMA) or a copolymer of methyl methacrylate (MMA) is preferably used.
The weight ratio of MMA to BMA is preferably 100: 0 to 50:50, more preferably 90:10 to 70:30.

アクリル系樹脂の酸価（ｍｇ／ＫＯＨ）は、０〜２０が好ましく、０〜１０がより好ましい。また、ガラス転移温度は、０℃〜１５０℃が好ましく、２０℃〜１００℃がより好ましい。   0-20 are preferable and, as for the acid value (mg / KOH) of acrylic resin, 0-10 are more preferable. The glass transition temperature is preferably 0 ° C to 150 ° C, more preferably 20 ° C to 100 ° C.

バインダー樹脂は、重量平均分子量Ｍｗが３，０００〜７０，０００が好ましく、更に、５，０００〜６０，０００が好ましく、さらに、２０，０００〜６０，０００がより好ましい。Ｍｗが３，０００以上であれば、インキ塗膜の耐性が十分に発揮され、７０，０００以下であれば、微小なインクジェットプリンターヘッドからの吐出に負荷がかからず好ましい。上記好ましい範囲においては、分散剤との相溶性に優れ、白化現象を抑制する事が可能となる。   The binder resin preferably has a weight average molecular weight Mw of 3,000 to 70,000, more preferably 5,000 to 60,000, and even more preferably 20,000 to 60,000. If the Mw is 3,000 or more, the ink coating film is sufficiently resistant, and if it is 70,000 or less, it is preferable because no load is applied to the discharge from the minute ink jet printer head. In the preferable range, the compatibility with the dispersant is excellent, and the whitening phenomenon can be suppressed.

本発明においてバインダー樹脂として塩酢ビ樹脂を使用する場合、塩酢ビ樹脂のＭｗは、５，０００〜７０，０００が好ましく、３０，０００〜７０，０００が好ましく、４０，０００〜６５，０００の範囲であることがより好ましい。
アクリル系樹脂を使用する場合、アクリル系樹脂のＭｗは、３，０００〜１００，０００が好ましく、５，０００〜６０，０００が好ましく、１０，０００〜５０，０００がより好ましい。前記範囲内のＭｗでは、分散剤や有機溶剤との相溶性が良好となり、結果としてインクジェットヘッドからの吐出性や印刷物の発色性や色再現性に優れたインキを得ることができる。 In the present invention, when vinyl chloride resin is used as the binder resin, Mw of the vinyl chloride resin is preferably 5,000 to 70,000, preferably 30,000 to 70,000, and 40,000 to 65,000. More preferably, it is the range.
When the acrylic resin is used, the Mw of the acrylic resin is preferably 3,000 to 100,000, preferably 5,000 to 60,000, and more preferably 10,000 to 50,000. When the Mw is within the above range, the compatibility with the dispersant and the organic solvent becomes good, and as a result, an ink excellent in the dischargeability from the inkjet head, the color developability of the printed matter and the color reproducibility can be obtained.

バインダー樹脂は、インキ総量中に１〜２０重量％含まれることが好ましく、２．５〜１０重量％が更に好ましい。インキ中に１重量％以上含まれると、記録媒体表面へのインキの密着性が向上し、インキ塗膜の耐性が良化する。２０重量％以下では、インキ粘度が低粘度となり、インクジェット吐出適性が向上するために好ましい。   The binder resin is preferably contained in the total amount of the ink in an amount of 1 to 20% by weight, more preferably 2.5 to 10% by weight. When the ink is contained in an amount of 1% by weight or more, the adhesion of the ink to the surface of the recording medium is improved, and the resistance of the ink coating film is improved. When the content is 20% by weight or less, the ink viscosity is low, which is preferable because ink jet discharge suitability is improved.

バインダー樹脂の配合量は、同じく高粘度成分である分散剤（Ｂ）の配合量を鑑みたうえで決定することができる。分散剤（Ｂ）に対するバインダー樹脂の配合量としては、分散剤（Ｂ）の配合量を１部とした場合、１〜３０部であることが好ましく、１．５〜２０部であることがより好ましく、２〜１０部であることが特に好ましい。
ここで、分散剤（Ｂ）に対するバインダー樹脂の配合量が１部よりも小さい場合は、バインダー樹脂の配合量が少なすぎるため、印刷物の密着性や塗膜強度が不足してしまう。逆に３０部よりも多い場合は、分散剤（Ｂ）の配合量が少なすぎるために、十分な顔料分散性が得られなくなる。 The blending amount of the binder resin can be determined in consideration of the blending amount of the dispersant (B), which is also a high viscosity component. As a compounding quantity of binder resin with respect to a dispersing agent (B), when the compounding quantity of a dispersing agent (B) is 1 part, it is preferable that it is 1-30 parts, and it is 1.5-20 parts more. It is preferably 2 to 10 parts.
Here, when the compounding quantity of binder resin with respect to a dispersing agent (B) is smaller than 1 part, since the compounding quantity of binder resin is too few, the adhesiveness and coating-film strength of printed matter will be insufficient. On the other hand, when the amount is more than 30 parts, the amount of the dispersant (B) is too small, and sufficient pigment dispersibility cannot be obtained.

本発明のインキは、有機溶剤（Ｃ）として下記一般式（２）〜（５）より選ばれる少なくとも１種以上の化合物を含有することが好ましい。   The ink of the present invention preferably contains at least one compound selected from the following general formulas (2) to (5) as the organic solvent (C).

Ｒ₂₁ＣＯ（ＯＲ₂₂）_ZＯＲ₂₃ 一般式（２）

Ｒ₂₄ＣＯ（ＯＲ₂₅）_ZＯＣＯＲ₂₆ 一般式（３）

Ｒ₂₇（ＯＲ₂₈）_ZＯＲ₂₉ 一般式（４）

Ｒ₃₀（ＯＲ₃₁）_ZＯＲ₃₂ 一般式（５）

R ₂₁ CO (OR ₂₂ ) _Z OR ₂₃ general formula (2)

R ₂₄ CO (OR ₂₅ ) _Z OCOR ₂₆ general formula (3)

R ₂₇ (OR ₂₈ ) _Z OR ₂₉ general formula (4)

R ₃₀ (OR ₃₁ ) _Z OR ₃₂ general formula (5)

上式中、Ｒ₂₂、Ｒ₂₅、Ｒ₂₈は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ₂₁、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₉はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ₃₀、Ｒ₃₂は両方が水素原子かもしくは片方が水素原子で片方が炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ₃₁は炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｚは１〜６の整数を表す。前記アルキレン基およびアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。 In the above formula, R ₂₂ , R ₂₅ and R ₂₈ represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R ₂₁ , R ₂₃ , R ₂₄ , R ₂₆ , R ₂₇ and R ₂₉ each independently represent 1 to 4 represents an alkyl group, R ₃₀ and R ₃₂ are both hydrogen atoms or one is a hydrogen atom and one represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R ₃₁ represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. , Z represents an integer of 1-6. The alkylene group and alkyl group may be linear or branched.

前記有機溶剤（Ｃ）を使用することで、印刷時のミスト発生の抑制や、デキャップ性や印字安定性の向上を達成することができるだけでなく、優れた保存安定性や基材密着性を有するインキを得ることができる。   By using the organic solvent (C), it is possible not only to suppress the generation of mist during printing, to improve decapability and printing stability, but also to have excellent storage stability and substrate adhesion. Ink can be obtained.

本発明では、分散剤（Ｂ）やバインダー樹脂の溶解性に優れる点、有機溶剤（Ｃ）の乾燥速度に由来するインキ塗膜の乾燥性の点などから、前記一般式（２）または一般式（４）で表される化合物を少なくとも１種類以上使用することが好ましい。   In the present invention, from the viewpoint of excellent solubility of the dispersant (B) and the binder resin, the dryness of the ink coating film derived from the drying speed of the organic solvent (C), etc., the general formula (2) or the general formula It is preferable to use at least one compound represented by (4).

一般式（３）および（５）で表される有機溶剤（Ｃ）の含有量の総量は、インキ全量に対し３０〜９９重量％であることが好ましく、５０〜９９重量％、７０〜９８重量％であることがより好ましい。
また、一般式（２）および一般式（４）で表される有機溶剤（Ｃ）の含有量の総量は、インキ全量に対し７０〜９９重量％であることが好ましく、８０〜９５重量％であることが特に好ましい。 The total amount of the organic solvent (C) represented by the general formulas (3) and (5) is preferably 30 to 99% by weight, 50 to 99% by weight, 70 to 98% by weight based on the total amount of the ink. % Is more preferable.
The total content of the organic solvent (C) represented by the general formula (2) and the general formula (4) is preferably 70 to 99% by weight, and 80 to 95% by weight with respect to the total amount of the ink. It is particularly preferred.

一般式（２）に該当する有機溶剤（Ｃ）の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、メトキシブチルアセテート等のグリコールモノアセテート類がある。   Specific examples of the organic solvent (C) corresponding to the general formula (2) include ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol. Monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monoethyl ether propionate, ethylene glycol monobutyl ether propionate, diethylene glycol monomethyl ether propionate, diethyl Glycol monoethyl ether propionate, diethylene glycol monobutyl ether propionate, propylene glycol monomethyl ether propionate, dipropylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monomethyl ether butyrate, ethylene glycol monoethyl ether butyrate, ethylene glycol There are glycol monoacetates such as monobutyl ether butyrate, diethylene glycol monomethyl ether butyrate, diethylene glycol monoethyl ether butyrate, diethylene glycol monobutyl ether butyrate, propylene glycol monomethyl ether butyrate, dipropylene glycol monomethyl ether butyrate and methoxybutyl acetate. .

前記グリコールモノアセテート類の有機溶剤（Ｃ）のうち、バインダー樹脂溶解性や臭気の観点で、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートが好適に用いられる。   Of the organic solvent (C) of the glycol monoacetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate is preferably used from the viewpoint of binder resin solubility and odor.

一般式（３）に該当する有機溶剤（Ｃ）としては、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート等のグリコールジアセテート類がある。   Examples of the organic solvent (C) corresponding to the general formula (3) include ethylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol diacetate, ethylene glycol acetate propionate, ethylene glycol acetate butyrate, and ethylene. Glycol propionate butyrate, ethylene glycol dipropionate, ethylene glycol acetate dibutyrate, diethylene glycol acetate propionate, diethylene glycol acetate butyrate, diethylene glycol propionate butyrate, diethylene glycol dipropionate, diethylene glycol acetate dibutyrate, propylene glycol acetate Propionate, propylene glycol Acetate butyrate, propylene glycol propionate butyrate, propylene glycol dipropionate, propylene glycol acetate dibutyrate, dipropylene glycol acetate propionate, dipropylene glycol acetate butyrate, dipropylene glycol propionate butyrate, di There are glycol diacetates such as propylene glycol dipropionate and dipropylene glycol acetate dibutyrate.

さらに一般式（４）に該当する有機溶剤（Ｃ）としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、等のグリコールジアルキルエーテル類が挙げられる。 Further, examples of the organic solvent (C) corresponding to the general formula (4) include ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol methyl butyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, and triethylene. Examples include glycol dialkyl ethers such as glycol diethyl ether, triethylene glycol methyl butyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, and tripropylene glycol dimethyl ether.

グリコールジアルキルエーテル類のうち、本発明では、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルが好ましく用いられる。   Of the glycol dialkyl ethers, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol methyl butyl ether, triethylene glycol methyl butyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, and dipropylene glycol dimethyl ether are preferably used in the present invention.

なお近年、アメリカ環境保護庁によると、グライム類（対称グリコールジエーテル類）の新規利用について、生殖および発達へ有害な影響を及ぼすおそれがあるとの懸念が発表されている。この点から、前記一般式（４）に該当し好ましく用いられる有機溶剤（Ｃ）のうち、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル等が特に好ましく選択される。   In recent years, according to the US Environmental Protection Agency, concerns have been announced that the new use of glymes (symmetric glycol diethers) may have a detrimental effect on reproduction and development. From this point, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol methyl butyl ether, triethylene glycol methyl butyl ether, and the like are particularly preferably selected from the organic solvents (C) that correspond to the general formula (4) and are preferably used.

一般式（５）に該当する有機溶剤（Ｃ）としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル（１−メトキシ−２−プロパノール）、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−３メチルブタノール、３−メトキシブタノール等のグリコールモノアルキルエーテル類、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチルヘキサンジオール等のアルカンジオール等が挙げられる。 Examples of the organic solvent (C) corresponding to the general formula (5) include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, propylene glycol monomethyl ether (1-methoxy-2-propanol), propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol n-propyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl A Dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol n-propyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene Glycol monoalkyl ethers such as glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-methoxybutanol,
Ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-hexanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,5-dimethylhexanediol, etc. Examples include alkanediol.

さらに本発明では、一般式（２）〜（５）で示したもの以外であっても有機溶剤（Ｃ）として使用することができる。本発明のインキに使用できる溶剤は、インクジェットヘッドを腐蝕したり、顔料を溶解させたりするようなもの以外であれば特に制限なく選択することができる。   Furthermore, in this invention, even if it is other than what was shown by General formula (2)-(5), it can be used as an organic solvent (C). The solvent that can be used in the ink of the present invention can be selected without particular limitation as long as it is not one that corrodes the ink jet head or dissolves the pigment.

一般式（２）〜（５）以外の有機溶剤（Ｃ）として例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル−ｎ−プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル−n-ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル等の酢酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等の乳酸エステル類、
ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等の不飽和炭化水素類、
シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１,１，３，５，７−シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
３−メチル−２−オキサゾリジノン、３−エチル−２−オキサゾリジノン等の３−アルキル−２−オキサゾリジノン類、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン等のＮ−アルキルピロリドン類、
γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン類、
β−アルコキシプロピオンアミド等の含窒素溶剤、
テルペン系溶剤、エーテル系溶剤、および環状イミドなど、一般的な有機溶剤（Ｃ）を挙げることができる。 Examples of the organic solvent (C) other than the general formulas (2) to (5) include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol,
Acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl-n-amyl ketone, methyl isoamyl ketone, diethyl ketone, ethyl-n-propyl ketone, ethyl isopropyl ketone, ethyl Ketones such as -n-butyl ketone, ethyl isobutyl ketone, di-n-propyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, isophorone,
Acetic esters such as methyl acetate, ethyl acetate, acetic acid-n-propyl, isopropyl acetate, acetic acid-n-butyl, isobutyl acetate, hexyl acetate, octyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, propyl lactate, ethyl hexyl lactate, Lactic acid esters such as amyl lactate and isoamyl lactate,
saturated hydrocarbons such as n-hexane, isohexane, n-nonane, isononane, dodecane, isododecane, etc., unsaturated hydrocarbons such as 1-hexene, 1-heptene, 1-octene,
Cyclic saturated hydrocarbons such as cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, cyclodecane and decalin, and cyclic unsaturated hydrocarbons such as cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, 1,1,3,5,7-cyclooctatetraene and cyclododecene ,
Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene,
3-alkyl-2-oxazolidinones such as 3-methyl-2-oxazolidinone and 3-ethyl-2-oxazolidinone;
N-alkylpyrrolidones such as N-methyl-2-pyrrolidone and N-ethyl-2-pyrrolidone;
lactones such as γ-butyrolactone and ε-caprolactone,
nitrogen-containing solvents such as β-alkoxypropionamide,
Examples of the organic solvent (C) include terpene solvents, ether solvents, and cyclic imides.

中でも、印刷媒体表面を溶解させ、インキの定着性、耐候性等を向上させる点から、３−メチル−２−オキサゾリジノン、３−エチル−２−オキサゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、β−アルコキシプロピオンアミド（エクアミドＭ１００，Ｂ１００：出光興産社製）が好ましい。   Among them, 3-methyl-2-oxazolidinone, 3-ethyl-2-oxazolidinone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl are used because the surface of the printing medium is dissolved to improve the fixability and weather resistance of the ink. -2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, ε-caprolactone, β-alkoxypropionamide (Ecamide M100, B100: manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) are preferable.

一般式（２）〜（５）で示したもの以外の有機溶剤（Ｃ）の、インキ全量に対する添加量としては０．５〜３０％が好ましく、１〜１５重量％がより好ましく、さらには３〜１０重量％がより好ましい。０．５重量％以上であると、定着性、耐候性が良好となる。１５重量％以下だと、インキの保存安定性を保つことができるため好ましい。   The addition amount of the organic solvent (C) other than those represented by the general formulas (2) to (5) with respect to the total amount of the ink is preferably 0.5 to 30%, more preferably 1 to 15% by weight, and further 3 10 to 10% by weight is more preferable. When it is 0.5% by weight or more, fixability and weather resistance are improved. The content of 15% by weight or less is preferable because the storage stability of the ink can be maintained.

本発明のインキには、印刷適性や印刷物耐性を高めるため、表面調整剤、スリップ剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤、加水分解防止剤といった添加剤を必要に応じて使用することができる。   In the ink of the present invention, additives such as a surface conditioner, a slip agent, an ultraviolet ray inhibitor, a light stabilizer, an antioxidant, and a hydrolysis inhibitor are used as necessary in order to enhance printability and printed matter resistance. be able to.

本発明のインキは、公知の方法によって製造することができるが、具体的には以下のように行われる。まず、顔料、分散剤（Ｂ）、有機溶剤（Ｃ）を混合した後、サンドミル等の分散機を用いて顔料を分散し、顔料を高濃度に含有する顔料分散体を作成する。得られた顔料分散体に、所望のインキ特性を有するように、有機溶剤（Ｃ）、バインダー樹脂、表面張力調整剤等の添加剤を添加することで得られる。
この方法により通常の分散機による分散においても十分な分散が可能となり、過剰な分散エネルギーを必要とせず、多大な分散時間を必要としないため、分散時の材料の変質を招きにくく、結果として安定性に優れたインキを作成することができる。 The ink of the present invention can be produced by a known method, and specifically, it is carried out as follows. First, after a pigment, a dispersant (B), and an organic solvent (C) are mixed, the pigment is dispersed using a disperser such as a sand mill to prepare a pigment dispersion containing the pigment at a high concentration. It can be obtained by adding additives such as an organic solvent (C), a binder resin, and a surface tension adjuster to the obtained pigment dispersion so as to have desired ink characteristics.
This method enables sufficient dispersion even in dispersion using a normal disperser, does not require excessive dispersion energy, and does not require a great amount of dispersion time. An ink having excellent properties can be produced.

本発明のインキは、ヘッドでの詰まりを防止するため、顔料の分散後および／またはバインダー樹脂の溶解後に、孔径３μｍ以下、好ましくは孔径１μｍ以下のフィルターにて濾過することが好ましい。   In order to prevent clogging in the head, the ink of the present invention is preferably filtered through a filter having a pore size of 3 μm or less, preferably 1 μm or less after dispersion of the pigment and / or dissolution of the binder resin.

本発明のインキは、２５℃での粘度は３〜２０ｍＰａ・ｓ、表面張力は１５〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましい。この範囲では、通常の４〜１０ＫＨｚの周波数を有するピエゾ方式のヘッドだけでなく、１０〜５０ＫＨｚの高周波数のピエゾ方式のヘッドにおいても安定した吐出特性を示す。
粘度が３ｍＰａ・ｓ以上であれば、高周波数のヘッドにおいて、吐出の追随性を保つことができ、２０ｍＰａ・ｓ以下であれば、吐出量の低下を生じることなく吐出安定性が良好になる。
なお、粘度は、東機産業社製 ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計を用いて、２５℃環境下で、５０ｒｐｍ時の粘度を読み取ることにより測定したものである。表面張力は、協和界面科学社製 自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを用いて、２５℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定したものである。 The ink of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. of 3 to 20 mPa · s and a surface tension of 15 to 40 mN / m. In this range, not only a piezo-type head having a normal frequency of 4 to 10 KHz but also a high-frequency piezo-type head having a frequency of 10 to 50 KHz exhibits stable ejection characteristics.
If the viscosity is 3 mPa · s or more, the followability of the discharge can be maintained in the high-frequency head, and if it is 20 mPa · s or less, the discharge stability is improved without causing a decrease in the discharge amount.
The viscosity is measured by reading the viscosity at 50 rpm in a 25 ° C. environment using a TVE25L viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. The surface tension is measured by confirming the surface tension when the platinum plate is wetted with ink in an environment of 25 ° C. using an automatic surface tension meter CBVP-Z manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.

本発明で用いられる印刷基材については特に限定はなく、例えば軟質塩ビ、硬質塩ビ、ポリスチレン、発泡スチロール、ＰＭＭＡ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＰＥＴ、ポリカーボネート等のプラスチック基材やこれらの混合品または変性品、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等の紙基材、ガラス、ステンレス等の金属基材等が挙げられる。本発明では特に、非吸収シート基材に対して好適に用いられ、例えば、軟質塩ビや硬質塩ビといったポリ塩化ビニルシート基材に対して好適に用いられる。   The printing substrate used in the present invention is not particularly limited. For example, soft vinyl chloride, hard vinyl chloride, polystyrene, polystyrene foam, PMMA, polypropylene, polyethylene, PET, polycarbonate and other plastic substrates, mixed products or modified products thereof, and high-quality products. Examples thereof include paper base materials such as paper, art paper, coated paper and cast coated paper, and metal base materials such as glass and stainless steel. Especially in this invention, it uses suitably with respect to a non-absorbing sheet base material, for example, is used suitably with respect to polyvinyl chloride sheet base materials, such as soft vinyl chloride and hard vinyl chloride.

本発明のインキのインクジェット記録方法において、例えば、インキを充填したインクジェットプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインキ液滴を吐出し、記録媒体に該液滴を付着させることで、インクジェット記録画像が得られる。前記インクジェットプリンターとしては、ドロップオンデマンド型のインクジェット記録装置が好ましい。   In the ink jet recording method of the ink of the present invention, for example, an ink jet recording image is obtained by ejecting ink droplets from an ink jet head based on digital signals by an ink jet printer filled with ink and attaching the droplets to a recording medium. Is obtained. The ink jet printer is preferably a drop-on-demand ink jet recording apparatus.

記録媒体に付着させたインクを素早く確実に乾燥させるため、記録媒体の表面温度を高めて画像形成する方法が好ましい。表面温度は、記録媒体の耐久性や、インキの乾燥性に応じて調節することができ、３５〜１００℃が好ましく、４０〜８０℃であることがより好ましい。   In order to quickly and surely dry the ink adhered to the recording medium, a method of forming an image by increasing the surface temperature of the recording medium is preferable. The surface temperature can be adjusted according to the durability of the recording medium and the drying property of the ink, preferably 35 to 100 ° C, more preferably 40 to 80 ° C.

以下実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の態様がこれらの例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the embodiments of the present invention are not limited to these examples.

表１〜３に記載した略称は、それぞれ以下の材料を表すものである。
ＰＲ１４６： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６
ＰＲ１４７： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７
ＰＲ１８４： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４
ＰＲ１８５： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５
ＰＲ２： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２
ＰＲ８： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８
ＰＲ２２： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２
ＰＲ１７０： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０
ＰＲ２６６： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６６
ＰＹ１５０： Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０
ＰＹ１２０： Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０
ＰＹ８３： Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３
ＰＹ１３： Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３
ＳＰＪ２００： ルーブリゾール社製 ポリエチレンイミン系塩基性分散剤 ソル スパーズＪ２００ （Ｍｗ＝１５，０００、酸価１２、アミン価 ２２）
ＳＰ３２０００： ルーブリゾール社製 ポリエチレンイミン系塩基性分散剤 ソ ルスパーズ３２０００ （Ｍｗ ＝２５，０００、酸価１７、ア ミン価２３）
ＰＢ８２１： 味の素ファインテクノ社製 ポリアリルアミンと遊離のカルボン酸 を有するポリエステルとの縮合物の塩基性分散剤 （Ｍｗ＝４５，０ ００、酸価１８、アミン価８）
ＢＧＡｃ： エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
ＤＥＤＧ： ジエチレングリコールジエチルエーテル
ＢＤＧＡｃ： ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
ＭＥＤＧ： ジエチレングリコールエチルメチルエーテル
ＤＭＴｅＧ： テトラエチレングリコールジメチルエーテル
ＥＴＧ： トリエチレングリコールモノエチルエーテル
ＭＯＺ： ３−メチル−２−オキサゾリジノン
ＥＣＬ： ε−カプロラクトン
ＧＢＬ： γ−ブチロラクトン
Ｅ１５／４５： Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ社製 塩酢ビ系樹脂（塩化ビ ニル／酢酸ビニル＝８４．９：１５．１、Ｍｗ５５，０００、Ｔ ｇ７５℃）
ＢＲ８７： 三菱レイヨン社製 アクリル系樹脂（Ｍｗ２５，０００、計算Ｔｇ１ ０５℃）
ＢＲ１１３： 三菱レイヨン社製 アクリル系樹脂（Ｍｗ３０，０００、計算Ｔｇ ３．５℃）
Abbreviations described in Tables 1 to 3 represent the following materials, respectively.
PR146: C.I. I. Pigment Red 146
PR147: C.I. I. Pigment Red 147
PR184: C.I. I. Pigment Red 184
PR185: C.I. I. Pigment Red 185
PR2: C.I. I. Pigment Red 2
PR8: C.I. I. Pigment Red 8
PR22: C.I. I. Pigment Red 22
PR170: C.I. I. Pigment Red 170
PR266: C.I. I. Pigment Red 266
PY150: C.I. I. Pigment Yellow 150
PY120: C.I. I. Pigment Yellow 120
PY83: C.I. I. Pigment Yellow 83
PY13: C.I. I. Pigment Yellow 13
SPJ200: Polyethyleneimine basic dispersant Sol Luz J200 (Mw = 15,000, acid value 12, amine value 22) manufactured by Lubrizol
SP32000: Polyethyleneimine basic dispersant Solspers 32000 (Mw = 25,000, acid value 17, amine value 23) manufactured by Lubrizol
PB821: Basic dispersant of condensate of polyallylamine and polyester having free carboxylic acid manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. (Mw = 45,000, acid value 18, amine value 8)
BGAc: ethylene glycol monobutyl ether acetate DEDG: diethylene glycol diethyl ether BDGAc: diethylene glycol monobutyl ether acetate MEDG: diethylene glycol ethyl methyl ether DMTeG: tetraethylene glycol dimethyl ether ETG: triethylene glycol monoethyl ether MOZ: 3-methyl-2-oxazolidinone ECL: ε -Caprolactone GBL: γ-butyrolactone E15 / 45: manufactured by Wacker Chemie AG, vinyl acetate resin (vinyl chloride / vinyl acetate = 84.9: 15.1, Mw 55,000, Tg 75 ° C.)
BR87: Mitsubishi Rayon Co., Ltd. acrylic resin (Mw 25,000, calculated Tg 105 ° C.)
BR113: Mitsubishi Rayon Co., Ltd. acrylic resin (Mw 30,000, calculation Tg 3.5 ° C.)

［実施例１］
（マゼンタ顔料分散体の作成）
マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４６を２０重量部、塩基性分散剤としてＳＰＪ２００を１２重量部、有機溶剤としてエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを６８重量部混合し、ハイスピードミキサーで均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約６０分間分散することで、マゼンタ顔料分散体１を得た。 [Example 1]
(Magenta pigment dispersion creation)
As a magenta pigment, C.I. I. 20 parts by weight of CI Pigment Red 146, 12 parts by weight of SPJ200 as a basic dispersant, and 68 parts by weight of ethylene glycol monobutyl ether acetate as an organic solvent were mixed until they were uniform with a high speed mixer, and the resulting mill base was mixed. The magenta pigment dispersion 1 was obtained by dispersing with a horizontal sand mill for about 60 minutes.

（マゼンタインキの作成）
上記マゼンタ顔料分散体１を２０重量部、バインダー樹脂としてＥ１５／４５を４重量部、溶剤としてエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを７１重量部、ε−カプロラクトンを５重量部、順次撹拌しながら添加・混合し、樹脂が溶解するまで穏やかに混合させた後、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、粗大粒子を除去することでマゼンタインキを得た。 (Magenta ink creation)
20 parts by weight of the magenta pigment dispersion 1, 4 parts by weight of E15 / 45 as a binder resin, 71 parts by weight of ethylene glycol monobutyl ether acetate as a solvent, and 5 parts by weight of ε-caprolactone were added and mixed with stirring in sequence. The resin was gently mixed until the resin was dissolved, then filtered through a membrane filter having a pore size of 1 μm, and coarse particles were removed to obtain a magenta ink.

［実施例２〜実施例２０、比較例１〜比較例３］
実施例１と同様に、表２記載の通りにマゼンタインキを作製した。 [Examples 2 to 20, Comparative Examples 1 to 3]
As in Example 1, magenta inks were prepared as shown in Table 2.

（イエローインキの作成）
マゼンタインキと同様に、表３に記載のイエローインキＹ１〜Ｙ４を得た。 (Creation of yellow ink)
As in the case of magenta ink, yellow inks Y1 to Y4 shown in Table 3 were obtained.

上記で作製したインキの評価方法は以下の通りである。
［マゼンタ顔料分散体保存安定性］
得られたマゼンタ顔料分散体１〜１９を２５℃に調整し、東機産業社製ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計で粘度を測定した。そののち前記マゼンタ顔料分散体をスクリュー管瓶（容量約２０ｍＬ）に２０ｍＬ取り分け密栓したのち、７０℃環境下に２週間静置した後に測定した粘度を、作製直後の初期粘度と比較することで、保存安定性の評価を行った。このときの評価基準は以下の通りであり、△以上を顔料分散体保存安定性良好とする。すなわち、保存安定性に優れた顔料分散体を使用したインキもまた保存安定性が良好であり、インクジェットインキとして好適であるといえる。
◎：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して１０％未満
○：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して２０％未満
△：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して２０％以上４０％未満
×：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して４０％以上 The evaluation method of the ink produced above is as follows.
[Magenta pigment dispersion storage stability]
The obtained magenta pigment dispersions 1 to 19 were adjusted to 25 ° C., and the viscosity was measured with a TVE25L viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. After that, 20 mL of the magenta pigment dispersion was separated into a screw tube (capacity: about 20 mL) and sealed, and the viscosity measured after standing in a 70 ° C. environment for 2 weeks was compared with the initial viscosity immediately after production. The storage stability was evaluated. The evaluation criteria at this time are as follows, and Δ or higher is regarded as good pigment dispersion storage stability. That is, an ink using a pigment dispersion having excellent storage stability also has good storage stability and can be said to be suitable as an ink-jet ink.
A: Increase in viscosity after a aging test is less than 10% compared to the initial viscosity B: Increase in viscosity after a aging test is less than 20% compared to the initial viscosity Δ: Increase in viscosity after a aging test is an initial viscosity 20% or more and less than 40% in comparison with X: Increase in viscosity after aging test is 40% or more in comparison with initial viscosity

［発色性］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンター）のヘッドにマゼンタインキを充填し、表面が無処理のポリ塩化ビニルシート基材に、印字率１００％、２００％でベタ印刷した。得られた印刷物それぞれについて、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ５２８を使用し、フィルターＴ条件にて任意の５箇所のＯＤ値を測定し、平均値を求めることで発色性の評価を行った。このときの評価基準は以下の通りとする。印字率１００％については△以上を、それ以外については○以上を良好と判断する。
◎：ＯＤが２．０以上
○：ＯＤが１．５以上２．０未満
△：ＯＤが１．０以上１．５未満
×：ＯＤが１．０未満 [Color development]
In a 25 ° C. environment, a magenta ink is filled in the head of ColorPainter 64S (manufactured by Seiko I Infotech Co., Ltd., large-format ink jet printer), and the surface is untreated on a polyvinyl chloride sheet base material with a printing rate of 100% and solid at 200%. Printed. About each obtained printed matter, X-Rite 528 made from X-Rite was used, OD value of arbitrary five places was measured on filter T conditions, and coloring property was evaluated by calculating | requiring an average value. The evaluation criteria at this time are as follows. For a printing rate of 100%, a value of Δ or more is judged good, and for other cases, a value of ○ or more is judged good.
◎: OD is 2.0 or more ○: OD is 1.5 or more and less than 2.0 △: OD is 1.0 or more and less than 1.5 ×: OD is less than 1.0

［色再現性］
２５℃環境下、ＣｏｌｏｒＰａｉｎｔｅｒ６４Ｓ（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンター）のヘッド２個に、それぞれマゼンタインキ、イエローインキを充填した。表面が無処理のポリ塩化ビニルシート基材上に、イエローインキを印字率１００％、マゼンタインキを印字率１００％で同時にベタ印刷を行い、印刷物を作成した。
イエローとマゼンタの混色２００％となる部分について、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ５２８を使用し、視野角２°、光源Ｃ、計算方法ハンターにて任意の５箇所のａ値およびｂ値を測定し、平均値を求めた。得られたａ値およびｂ値を用い、下記一般式（１１）により彩度Ｃを算出した。

Ｃ＝√（ａ²＋ｂ²） 一般式（１１）
[Color reproducibility]
Under an environment of 25 ° C., magenta ink and yellow ink were filled in two heads of ColorPainter 64S (manufactured by Seiko I Infotech, large-format ink jet printer), respectively. On the untreated surface of the polyvinyl chloride sheet, solid printing was performed simultaneously with yellow ink at a printing rate of 100% and magenta ink at a printing rate of 100% to produce a printed matter.
Using X-Rite 528 manufactured by X-Rite, the portion where the mixed color of yellow and magenta is 200% is used to measure the a and b values at any five locations with a viewing angle of 2 °, a light source C, and a calculation method hunter. The average value was obtained. Using the obtained a value and b value, the saturation C was calculated by the following general formula (11).

C = √ (a ² + b ² ) General formula (11)

算出した彩度Ｃを、マゼンタインキごとに比較することで、色再現性の評価を行った。具体的には、非水系インクジェットインキのマゼンタ顔料として一般的に使用されるＰＶ１９を使用したときの彩度（以下Ｃ_STDとする）との差分を求めた。このときの評価基準は以下の通りであり、△以上を良好とする。
○：２≦（Ｃ−Ｃ_STD）
△：０≦（Ｃ−Ｃ_STD）＜２
×：（Ｃ−Ｃ_STD）＜０ Color reproducibility was evaluated by comparing the calculated saturation C for each magenta ink. Specifically, the difference from the saturation (hereinafter referred to as C _STD ) when PV19, which is generally used as a magenta pigment for non-aqueous inkjet inks, was obtained. The evaluation criteria at this time are as follows.
○: 2 ≦ (C−C _STD )
Δ: 0 ≦ (C−C _STD ) <2
×: (C−C _STD ) <0

マゼンタ顔料分散体１〜１９の顔料分散体の保存安定性の評価結果を表１に、実施例１〜２０、比較例１〜３で作成した各インキについての評価結果を表２に示した。
Table 1 shows the storage stability evaluation results of the pigment dispersions of the magenta pigment dispersions 1 to 19, and Table 2 shows the evaluation results for the inks prepared in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 3.

表１および表２からわかるように、マゼンタ顔料（Ａ）としてナフトールＡＳ顔料を使用したマゼンタ顔料分散体１〜１６、実施例1〜２０では、顔料分散体の保存安定性や、印字率を変えたときの発色性、およびイエローインキを変えたときの色再現性のいずれについても良好な結果が得られた。中でも、マゼンタ顔料（Ａ）としてＰＲ１４６を使用した場合、印字率２００％における発色性評価の結果が◎と、他のナフトールＡＳ顔料に比べ優れた結果となった。これは、発色性の点でＰＲ１４６が特に好適に選択できることを示すものである。   As can be seen from Table 1 and Table 2, in the magenta pigment dispersions 1 to 16 and Examples 1 to 20 in which the naphthol AS pigment is used as the magenta pigment (A), the storage stability of the pigment dispersion and the printing rate are changed. Good results were obtained with respect to both the color developability when the color was changed and the color reproducibility when the yellow ink was changed. In particular, when PR146 was used as the magenta pigment (A), the evaluation result of color development at a printing rate of 200% was excellent compared to other naphthol AS pigments. This indicates that PR146 can be particularly suitably selected in terms of color development.

一方比較例１、３では、印字率１００％における発色性は劣る結果に、比較例２では色再現性について劣る結果になった。これは、本発明のナフトールＡＳ顔料が発色性と色再現性との両立に有効であることを示すものである。   On the other hand, Comparative Examples 1 and 3 resulted in poor color developability at a printing rate of 100%, and Comparative Example 2 resulted in poor color reproducibility. This indicates that the naphthol AS pigment of the present invention is effective in achieving both color developability and color reproducibility.

表１

Table 1

表２

Table 2

表３

Table 3

以上より、本発明の非水系インクジェットインキは、特に発色性や色再現性に優れていることから、例えば工業用途や産業用途でのインクジェット印刷、特に高画質、高色再現性が求められる印刷に好適に利用することができる。   From the above, the non-aqueous ink-jet ink of the present invention is particularly excellent in color developability and color reproducibility. For example, ink-jet printing for industrial use and industrial use, particularly printing requiring high image quality and high color reproducibility. It can be suitably used.

Claims (8)

マゼンタ顔料（Ａ）、分散剤（Ｂ）、有機溶剤（Ｃ）を含み、
前記マゼンタ顔料（Ａ）が、ナフトールＡＳ顔料を含有することを特徴とする、非水性インクジェットマゼンタインキ。 Including magenta pigment (A), dispersant (B), organic solvent (C),
The non-aqueous inkjet magenta ink, wherein the magenta pigment (A) contains a naphthol AS pigment. インキ全体に対してナフトールＡＳ顔料を０．１〜１０重量％含み、かつ、マゼンタ顔料（Ａ）全体に対して、ナフトールＡＳ顔料を５０重量％以上含有することを特徴とする請求項１記載の非水系インクジェットマゼンタインキ。  The naphthol AS pigment is contained in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the whole ink, and the naphthol AS pigment is contained in an amount of 50% by weight or more based on the whole magenta pigment (A). Non-aqueous inkjet magenta ink. ナフトールＡＳ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１８５から選択される１種類以上であることを特徴とする、請求項１または２記載の非水性インクジェットマゼンタインキ。  Naphthol AS pigments are C.I. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 147, C.I. I. Pigment red 184 and C.I. I. The non-aqueous inkjet magenta ink according to claim 1, wherein the ink is one or more selected from CI Pigment Red 185. ナフトールＡＳ顔料が、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４６を含有することを特徴とする、請求項１〜３いずれか記載の非水性インクジェットマゼンタインキ。  Naphthol AS pigment is at least C.I. I. The non-aqueous inkjet magenta ink according to claim 1, comprising Pigment Red 146. 前記分散剤（Ｂ）が、塩基性分散剤であることを特徴とする、請求項１〜４いずれか記載の非水性インクジェットマゼンタインキ。  The non-aqueous inkjet magenta ink according to claim 1, wherein the dispersant (B) is a basic dispersant. 非吸収シート基材へ印刷するために用いられる、請求項１〜５いずれか記載の非水性インクジェットマゼンタインキ。  The non-aqueous inkjet magenta ink according to any one of claims 1 to 5, which is used for printing on a non-absorbent sheet substrate. 請求項１〜６いずれか記載のマゼンタインキに加えて、少なくともイエローインキを含む非水系インクジェットインキセット。  A non-aqueous inkjet ink set containing at least a yellow ink in addition to the magenta ink according to any one of claims 1 to 6. イエローインキに含まれる顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３から選択される１種以上であることを特徴とする請求項７記載のインクジェットインキセット。  The pigment contained in the yellow ink is C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 109, 110, 117, 120, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, The ink-jet ink set according to claim 7, wherein the ink-jet ink set is one or more selected from 153, 154, 155, 166, 168, 180, 185, and 213.