JP6029233B2 - AE concrete preparation method and AE concrete - Google Patents
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Description
本発明はＡＥコンクリートの調製方法及びＡＥコンクリートに関し、更に詳しくは多機能混和剤及び空気量調節剤を用いた収縮低減性のＡＥコンクリートの調製方法及びこの調製方法によって得られるＡＥコンクリートに関する。近年、建築土木工事におけるコンクリート構造物の長寿命化の要求が高まる中で、乾燥収縮によるひび割れを抑制するための改善や寒冷地での凍結融解に対する抵抗性の改善など、コンクリート構造物の耐久性を向上させることが重要になっている。そのための一つの方法として、コンクリート構造物の乾燥収縮によるひび割れの発生を抑制する目的でコンクリートの乾燥収縮量を低減する乾燥収縮低減剤に関心が高まっている。しかしながら、高水準の収縮低減効果を期待して乾燥収縮低減剤の一定量（例えばコンクリート１ｍ３当たり２ｋｇ）以上をコンクリートに含有させると、１）不安定な空気泡を巻き込み易くなり、２）凍結融解抵抗性が弱くなって、３）強度が低下する等の悪影響が顕著になる問題が依然として指摘されており、未だ充分に解決されるには到っていない。 The present invention relates to a method for preparing AE concrete and AE concrete, and more particularly to a method for preparing shrinkage-reducing AE concrete using a multi-functional admixture and an air amount adjusting agent, and AE concrete obtained by this preparation method. In recent years, the demand for longer life of concrete structures in civil engineering works has been increasing. It is important to improve. As one method for that purpose, there is an increasing interest in a drying shrinkage reducing agent that reduces the amount of drying shrinkage of concrete in order to suppress the occurrence of cracks due to drying shrinkage of the concrete structure. However, the inclusion in the high level of a certain amount of shrinkage reducing effect expecting drying shrinkage-reducing agent (such as concrete 1 m 3 per 2 kg) or concrete, 1) easily entrained unstable air bubbles, 2) frozen Problems have been pointed out that adverse effects such as weakening of the melting resistance and 3) reduction in strength are still pointed out, and have not yet been fully solved.
従来、得られる硬化体の乾燥収縮を低減する各種の乾燥収縮低減剤（例えば特許文献１〜３参照）が知られており、また作業性やコスト面から、乾燥収縮低減剤をセメント分散剤と混合して一液化した収縮低減タイプの高性能ＡＥ減水剤や収縮低減タイプのＡＥ減水剤（例えば特許文献４〜６参照）も知られている。しかし、いずれの場合においても乾燥収縮低減剤の使用量を増すと、その収縮低減効果が上昇する反面で、凍結融解に対する抵抗性を著しく低下するという問題がある。また乾燥収縮低減剤を使用したＡＥコンクリートの多くは、該ＡＥコンクリートを型枠に流し込み、バイブレータを用いて締め固めながら成型する際に、不安定な空気泡がコンクリート成型体の上層表面に凝縮して大きなボイドが発生し易いという問題を抱えている。 Conventionally, various drying shrinkage reducing agents (for example, refer to Patent Documents 1 to 3) for reducing the drying shrinkage of the obtained cured product are known, and from the viewpoint of workability and cost, the drying shrinkage reducing agent is used as a cement dispersant. A shrinkage reduction type high-performance AE water reducing agent and a shrinkage reduction type AE water reducing agent (for example, see Patent Documents 4 to 6) that are mixed into a single solution are also known. However, in any case, when the amount of the drying shrinkage reducing agent is increased, the shrinkage reducing effect is increased, but the resistance to freezing and thawing is remarkably lowered. In addition, most of AE concrete using a drying shrinkage reducing agent, when the AE concrete is poured into a mold and molded while being compacted with a vibrator, unstable air bubbles are condensed on the upper surface of the concrete molded body. Large voids are likely to occur.
本発明が解決しようとする課題は、優れた流動性を有し、得られる硬化体が優れた強度を発現することを前提として、１）練り混ぜ後のＡＥコンクリートの空気量が経時的に安定した状態で保たれること、２）得られる硬化体の乾燥収縮率が小さく、ひび割れの発生が抑制されること、３）得られる硬化体の凍結融解に対する抵抗性が強いこと、４）得られる硬化体の表面が平滑であること、以上の１）〜４）の多機能を同時に備えたＡＥコンクリートを調製することができるＡＥコンクリートの調製方法及びＡＥコンクリートを提供する処にある。 The problems to be solved by the present invention are based on the premise that the cured product obtained has excellent fluidity and exhibits excellent strength. 1) The amount of air in AE concrete after mixing is stable over time. 2) The drying shrinkage rate of the resulting cured product is small and the occurrence of cracking is suppressed, 3) the resistance of the resulting cured product to freezing and thawing is strong, and 4) obtained. The present invention provides a method for preparing AE concrete and a method for providing AE concrete that can prepare AE concrete having a smooth surface of the cured body and simultaneously having the above-described functions 1) to 4).
しかして本発明者らは、前記の課題を解決するべく研究した結果、一液型の特定の多機能混和剤を用いてＡＥコンクリートを調製することが正しく好適であることを見出した。 As a result of researches to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that it is correctly suitable to prepare AE concrete using a specific one-component multifunctional admixture.
すなわち本発明は、セメント、水、細骨材、粗骨材、多機能混和剤及び空気量調節剤を用いて、得られる硬化体の乾燥収縮率が３００×１０−６〜７００×１０−６の範囲となるＡＥコンクリートを調製するに際し、セメント１００質量部当たり下記の多機能混和剤を０．２〜３．０質量部の割合で用いて、連行空気量を３〜７容量％に調製することを特徴とするＡＥコンクリートの調製方法に係る。また本発明は、かかる調製方法によって得られるＡＥコンクリートに係る。 That is, the present invention uses a cement, water, fine aggregate, coarse aggregate, multifunctional admixture, and air amount regulator, and the resulting cured product has a drying shrinkage of 300 × 10 −6 to 700 × 10 −6. When preparing AE concrete that falls within the range, the following multifunctional admixture is used at a ratio of 0.2 to 3.0 parts by mass per 100 parts by mass of cement, and the amount of entrained air is adjusted to 3 to 7% by volume. The present invention relates to a method for preparing AE concrete. The present invention also relates to AE concrete obtained by such a preparation method.
多機能混和剤：下記のＡ成分を１０〜２５質量％、下記のＢ成分を１０〜４５質量％及び下記のＣ成分を３０〜６５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るもの。 Multifunctional admixture: 10 to 25% by mass of the following A component, 10 to 45% by mass of the following B component, and 30 to 65% by mass (100% by mass in total) of the following C component thing.
Ａ成分：分子中に下記の構成単位Ｌを３５〜８５モル％、下記の構成単位Ｍを１５〜６５モル％及び下記の構成単位Ｎを０〜５モル％（構成単位Ｌと構成単位Ｍと構成単位Ｎの合計１００モル％）の割合で有する質量平均分子量３０００〜８００００の水溶性ビニル共重合体。 Component A: 35 to 85 mol% of the following structural unit L in the molecule, 15 to 65 mol% of the following structural unit M and 0 to 5 mol% of the following structural unit N (the structural unit L and the structural unit M) A water-soluble vinyl copolymer having a mass average molecular weight of 3000 to 80000 having a ratio of 100 mol% in total of the structural units N).
構成単位Ｌ：メタクリル酸から形成された構成単位及びメタクリル酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上。
構成単位Ｍ：分子中に５〜８０個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位。
構成単位Ｎ：メタリルスルホン酸塩から形成された構成単位及びメチルアクリレートから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上。
Structural unit L: One or two or more selected from a structural unit formed from methacrylic acid and a structural unit formed from methacrylate.
Structural unit M: a structural unit formed from methoxypolyethylene glycol methacrylate having a polyoxyethylene group composed of 5 to 80 oxyethylene units in the molecule.
Structural unit N: One or more selected from a structural unit formed from methallyl sulfonate and a structural unit formed from methyl acrylate.
Ｂ成分：下記の化１で示される化合物
Component B: Compound represented by the following chemical formula 1
化１において、
Ａ１、Ａ２、Ａ３：分子中に１〜１０個のオキシプロピレン単位で構成された（ポリ）オキシプロピレン基を有する（ポリ）プロピレングリコールから全ての水酸基を除いた残基であって、且つＡ１、Ａ２及びＡ３中のオキシプロピレン単位の個数の合計が７〜２０を満足するもの。
In chemical formula 1,
A 1 , A 2 , A 3 : residues obtained by removing all hydroxyl groups from (poly) propylene glycol having a (poly) oxypropylene group composed of 1 to 10 oxypropylene units in the molecule, The total number of oxypropylene units in A 1 , A 2 and A 3 satisfies 7-20.
Ｃ成分：下記の化２で示される化合物 Component C: Compound represented by the following chemical formula 2
化２において、
Ｒ１：炭素数３〜５のアルキル基
Ａ４：分子中に１〜４個のオキシエチレン単位のみで構成された（ポリ）オキシエチレン基を有する（ポリ）エチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基。
In chemical formula 2,
R 1 : Alkyl group having 3 to 5 carbon atoms A 4 : All hydroxyl groups were removed from (poly) ethylene glycol having a (poly) oxyethylene group composed of only 1 to 4 oxyethylene units in the molecule. residue.
本発明に係るＡＥコンクリートの調製方法（以下、本発明の調製方法という）は、セメント、水、細骨材及び粗骨材の他に、多機能混和剤及び空気量調節剤を用いる方法である。 The preparation method of AE concrete according to the present invention (hereinafter referred to as the preparation method of the present invention) is a method using a multifunctional admixture and an air amount adjusting agent in addition to cement, water, fine aggregate and coarse aggregate. .
本発明の調製方法に供する多機能混和剤は、前記したＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分から成る混和剤である。該多機能混和剤の一成分として用いるＡ成分は、構成単位Ｌと構成単位Ｍとで構成された水溶性ビニル共重合体又は構成単位Ｌと構成単位Ｍと構成単位Ｎとで構成された水溶性ビニル共重合体である。 The multifunctional admixture used for the preparation method of the present invention is an admixture composed of the above-described A component, B component and C component. The component A used as one component of the multifunctional admixture is a water-soluble vinyl copolymer composed of the structural unit L and the structural unit M or a water-soluble composition composed of the structural unit L, the structural unit M, and the structural unit N. Is a functional vinyl copolymer.
構成単位Ｌは、メタクリル酸から形成された構成単位及びメタクリル酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上である。メタクリル酸塩としては、メタクリル酸のリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン塩が挙げられるが、なかでもナトリウム塩が好ましい。 The structural unit L is one or two or more selected from a structural unit formed from methacrylic acid and a structural unit formed from methacrylate. Examples of the methacrylic acid salt include alkali metal salts such as lithium, sodium and potassium methacrylic acid, and organic amine salts such as diethanolamine and triethanolamine. Among them, sodium salt is preferable.
構成単位Ｍは、分子中に５〜８０個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位である。 The structural unit M is a structural unit formed from methoxypolyethylene glycol methacrylate having a polyoxyethylene group composed of 5 to 80 oxyethylene units in the molecule.
構成単位Ｎは、メタリルスルホン酸塩から形成された構成単位及びメチルアクリレートから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上である。メタリルスルホン酸の塩としては、メタリルスルホン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が挙げられるが、ナトリウム塩が好ましい。 The structural unit N is one or more selected from a structural unit formed from methallyl sulfonate and a structural unit formed from methyl acrylate. Examples of the salt of methallyl sulfonic acid include alkali metal salts of methallyl sulfonic acid such as lithium, sodium, and potassium, and a sodium salt is preferable.
本発明の調製方法において多機能混和剤の一成分として用いるＡ成分は、以上説明したような構成単位Ｌと構成単位Ｍとで構成された水溶性ビニル共重合体又は構成単位Ｌと構成単位Ｍと構成単位Ｎとで構成された水溶性ビニル共重合体であって、分子中に構成単位Ｌを３５〜８５モル％、構成単位Ｍを１５〜６５モル％及び構成単位Ｎを０〜５モル％（合計１００モル％）の割合で有する水溶性ビニル共重合体である。各構成単位の割合がこれらの範囲から外れると、そのような水溶性ビニル共重合体は流動性能が著しく低下する。なかでも、Ａ成分としては、それが構成単位Ｌと構成単位Ｍとで構成された水溶性ビニル共重合体である場合、構成単位Ｌを４５〜８５モル％及び構成単位Ｍを１５〜５５モル％（合計１００モル％）の割合で有するものが好ましく、またそれが構成単位Ｌと構成単位Ｍと構成単位Ｎとで構成された水溶性ビニル共重合体である場合、構成単位Ｌを４５〜８５モル％、構成単位Ｍを１５〜５５モル％及び構成単位Ｎを５モル％以下（合計１００モル％）の割合で有するものが好ましい。 The component A used as one component of the multifunctional admixture in the preparation method of the present invention is a water-soluble vinyl copolymer composed of the structural unit L and the structural unit M as described above, or the structural unit L and the structural unit M. And a structural unit N, the water-soluble vinyl copolymer is composed of 35 to 85 mol% of the structural unit L, 15 to 65 mol% of the structural unit M and 0 to 5 mol of the structural unit N in the molecule. % (Total 100 mol%) of water-soluble vinyl copolymer. When the proportion of each structural unit is out of these ranges, the flow performance of such a water-soluble vinyl copolymer is significantly reduced. Especially, as the component A, when it is a water-soluble vinyl copolymer composed of the structural unit L and the structural unit M, the structural unit L is 45 to 85 mol% and the structural unit M is 15 to 55 mol. % (Total 100 mol%) is preferable, and when it is a water-soluble vinyl copolymer composed of the structural unit L, the structural unit M, and the structural unit N, the structural unit L is 45 to 45%. What has 85 mol%, 15-55 mol% of the structural unit M, and 5 mol% or less (100 mol% in total) of the structural unit N is preferable.
Ａ成分としての水溶性ビニル共重合体は公知の方法で合成できる。これには例えば、特開昭５８−７４５５２号公報や特開平１−２２６７５７号公報に記載されているような水系ラジカル共重合による方法が適用できる。いずれにしてもこれらの方法で合成される水溶性ビニル共重合体の質量平均分子量（ＧＰＣ法によるポリスチレン換算の質量平均分子量、以下同じ）は、３０００〜８００００の範囲内のものとするが、質量平均分子量がかかる範囲から外れると、そのような水溶性ビニル共重合体は流動性能が低下する。好ましくは、水溶性ビニル共重合体の質量平均分子量は５０００〜６００００の範囲内とする。 The water-soluble vinyl copolymer as the component A can be synthesized by a known method. For example, a method based on aqueous radical copolymerization as described in JP-A-58-74552 and JP-A-1-226757 can be applied. In any case, the mass average molecular weight of the water-soluble vinyl copolymer synthesized by these methods (polystyrene equivalent mass average molecular weight by GPC method, hereinafter the same) is within the range of 3000 to 80000. When the average molecular weight is out of the range, such a water-soluble vinyl copolymer has poor flow performance. Preferably, the water-soluble vinyl copolymer has a mass average molecular weight in the range of 5000 to 60000.
本発明の調製方法において多機能混和剤の一成分として用いるＢ成分は、前記の化１で示される化合物、すなわちグリセリンのプロピレンオキサイド付加物である。化１中のＡ１、Ａ２及びＡ３は分子中に１〜１０個のオキシプロピレン単位で構成された（ポリ）オキシプロピレン基を有する（ポリ）プロピレングリコールから全ての水酸基を除いた残基であって、且つＡ１、Ａ２及びＡ３中のオキシプロピレン単位の個数の合計が７〜２０を満足するものである。Ｂ成分の化１で示される化合物は、グリセリン１分子が有する３個の水酸基に対してオキシプロピレン単位がそれぞれ１〜１０個の範囲、且つそれらのオキシプロピレン単位の個数の合計が７〜２０個の範囲となるように付加したものである。オキシプロピレン単位の個数の合計が７個よりも少ないと、得られる硬化体の乾燥収縮率が大きくなり、逆にオキシプロピレン単位の個数の合計が２０個よりも多いと、水に不溶化して連行空気量の調製が困難になる。以上説明したＢ成分の化１で示される化合物はグリセリンにプロピレンオキサイドを付加重合する公知の方法で合成できる。 The component B used as one component of the multifunctional admixture in the preparation method of the present invention is a compound represented by the above-mentioned chemical formula 1, that is, a propylene oxide adduct of glycerin. A 1 , A 2 and A 3 in Chemical Formula 1 are residues obtained by removing all hydroxyl groups from (poly) propylene glycol having a (poly) oxypropylene group composed of 1 to 10 oxypropylene units in the molecule And the total number of oxypropylene units in A 1 , A 2 and A 3 satisfies 7-20. The compound represented by chemical formula 1 of the B component has a range of 1 to 10 oxypropylene units with respect to the three hydroxyl groups of one molecule of glycerin, and a total of 7 to 20 oxypropylene units. It is added to be in the range. If the total number of oxypropylene units is less than 7, the resulting cured product has a higher drying shrinkage rate. Conversely, if the total number of oxypropylene units is more than 20, the water is insolubilized and entrained. It becomes difficult to adjust the amount of air. The compound represented by the chemical formula 1 of the B component described above can be synthesized by a known method of addition polymerization of propylene oxide to glycerin.
本発明の調製方法において多機能混和剤の一成分として用いるＣ成分は、前記の化２で示される化合物、すなわちポリエチレングリコールモノアルキルエーテルである。化２中のＲ１は炭素数３〜５のアルキル基であるが、炭素数４のブチル基が好ましい。ブチル基には、ノルマルブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基等の異性体が含まれるが、なかでもＲ１としてはノルマルブチル基が好ましい。また化２中のＡ４は、分子中に１〜４個のオキシエチレン単位で構成された（ポリ）オキシエチレン基を有する（ポリ）エチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基である。なかでも、Ｃ成分の化２で示される化合物としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。以上説明したＣ成分の化２で示される化合物は、炭素数３〜５の脂肪族アルコールにエチレンオキサイドを付加重合する公知の方法で合成できる。 The component C used as one component of the multifunctional admixture in the preparation method of the present invention is the compound represented by Chemical Formula 2, that is, polyethylene glycol monoalkyl ether. R 1 in Chemical Formula 2 is an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms, preferably a butyl group having 4 carbon atoms. The butyl group includes isomers such as a normal butyl group, a secondary butyl group, and a tertiary butyl group. Among them, R 1 is preferably a normal butyl group. A 4 in Chemical Formula 2 is a residue obtained by removing all hydroxyl groups from (poly) ethylene glycol having a (poly) oxyethylene group composed of 1 to 4 oxyethylene units in the molecule. Of these, diethylene glycol monobutyl ether is preferable as the compound represented by Chemical Formula 2 of the C component. The compound represented by the chemical formula 2 of component C described above can be synthesized by a known method of addition polymerization of ethylene oxide to an aliphatic alcohol having 3 to 5 carbon atoms.
本発明の調製方法に供する多機能混和剤は、以上説明したようなＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分から成り、該Ａ成分を１０〜２５質量％、該Ｂ成分を１０〜４５質量％及び該Ｃ成分を３０〜６５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るものである。各成分の含有割合がこれらの範囲から外れると、そのような多機能混和剤を用いて調製したＡＥコンクリートは前記した所期の多機能を同時に備えるのが難しくなる。 The multifunctional admixture used for the preparation method of the present invention comprises the A component, the B component and the C component as described above, the A component being 10 to 25% by mass, the B component being 10 to 45% by mass and the The component C is contained in a proportion of 30 to 65% by mass (total of 100% by mass). When the content ratio of each component deviates from these ranges, it becomes difficult for the AE concrete prepared using such a multifunctional admixture to have the desired multifunctional functions as described above.
本発明の調製方法では、空気量調節剤を用いる。かかる空気量調節剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルベンゼンスルホン酸塩、ロジン石けん、高級脂肪酸石けん、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルアルキルリン酸エステル塩等が挙げられるが、なかでもアルキルリン酸エステル塩が好ましく、オクチルリン酸モノエステル塩が特に好ましい。 In the preparation method of the present invention, an air amount adjusting agent is used. Examples of the air amount regulator include polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, alkylbenzene sulfonate, polyoxyethylene alkylbenzene sulfonate, rosin soap, higher fatty acid soap, alkyl phosphate ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether alkyl phosphate Examples include ester salts, among which alkyl phosphate ester salts are preferable, and octyl phosphate monoester salts are particularly preferable.
本発明の調製方法では、セメント、水、細骨材、粗骨材、以上説明した多機能混和剤及び空気量調節剤を練り混ぜ、ＡＥコンクリートを調製するが、この際に多機能混和剤は、セメント１００質量部当たり０．２〜３．０質量部、好ましくは０．３〜２．５質量部の割合で用いる。多機能混和剤の使用量がこれより少ないと、調製したＡＥコンクリートは流動性が悪く、そもそも前記した所期の多機能を同時に備えるのが難しくなる。逆に多機能混和剤の使用量を多くしても、それに見合うだけの効果が得られない。また、空気量調節剤の使用量は通常、セメント１００質量部当たり、０．００１〜０．０１質量部の割合とする。 In the preparation method of the present invention, cement, water, fine aggregate, coarse aggregate, the multifunctional admixture described above and the air amount adjusting agent are kneaded to prepare AE concrete. And 0.2 to 3.0 parts by mass, preferably 0.3 to 2.5 parts by mass, per 100 parts by mass of cement. If the amount of the multi-functional admixture used is less than this, the prepared AE concrete has poor fluidity, and it is difficult to provide the desired multi-function at the same time. Conversely, even if the amount of the multifunctional admixture is increased, an effect commensurate with it cannot be obtained. Moreover, the usage-amount of an air quantity regulator is normally set to the ratio of 0.001-0.01 mass part per 100 mass parts of cement.
多機能混和剤や空気量調節剤を加える方法は特に制限されない。ＡＥコンクリートを練り混ぜる際に、それぞれの所定量を予め混合しておいて、練り混ぜ水で希釈したものを加えてもよいし、又はそれぞれの所定量を別々に練り混ぜ水で希釈し、別々に加えてもよいのであるが、多機能混和剤は有効成分（Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計）濃度が２０〜７０質量％の一液混合水溶液として用いるのが好ましい。 The method for adding the multifunctional admixture or the air amount adjusting agent is not particularly limited. When kneading AE concrete, the respective predetermined amounts may be mixed in advance, and those diluted with kneading water may be added, or each predetermined amount may be separately kneaded and diluted with water. However, the multifunctional admixture is preferably used as a one-component mixed aqueous solution having an active ingredient (A component, B component and C component total) concentration of 20 to 70% by mass.
また本発明の調製方法では、調製するＡＥコンクリートの連行空気量を３〜７容量％、好ましくは４〜６容量％に調製する。連行空気量がこれより少ないと、そのようなＡＥコンクリートから得られる硬化体の凍結融解に対する抵抗性が弱くなり、逆に連行空気量がこれより多いと、そのようなＡＥコンクリートから得られる硬化体の強度が低くなる。 In the preparation method of the present invention, the entrained air amount of the prepared AE concrete is adjusted to 3 to 7% by volume, preferably 4 to 6% by volume. If the amount of entrained air is less than this, the resistance to freezing and thawing of the cured body obtained from such AE concrete is weakened. Conversely, if the amount of entrained air is larger than this, the cured body obtained from such AE concrete is reduced. The strength of is reduced.
本発明の調製方法では、前記したように、セメント、水、細骨材、粗骨材、多機能混和剤及び空気量調節剤を練り混ぜ、ＡＥコンクリートを調製する。この際、水／セメント比は特に制限されないが、一般に期待される圧縮強度が２０〜５５Ｎ／ｍｍ２の硬化体を得るためには、水／セメント比を３５〜６５％、好ましくは４０〜６０％とする。 In the preparation method of the present invention, as described above, AE concrete is prepared by kneading cement, water, fine aggregate, coarse aggregate, multifunctional admixture and air amount adjusting agent. At this time, the water / cement ratio is not particularly limited, but in order to obtain a cured product having a generally expected compressive strength of 20 to 55 N / mm 2 , the water / cement ratio is 35 to 65%, preferably 40 to 60%. %.
本発明の調製方法において、セメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメントの他に、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等の各種混合セメントを使用できる。また細骨材としては、いずれも公知の川砂、山砂、海砂、砕砂等を使用できる。更に粗骨材としては、いずれも公知の川砂利、砕石、軽量骨材等を使用できる。 In the preparation method of the present invention, as the cement, in addition to various Portland cements such as ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, medium heat Portland cement, low heat Portland cement, various types of mixed blast furnace cement, fly ash cement, silica fume cement and the like. Cement can be used. As the fine aggregate, any of known river sand, mountain sand, sea sand, crushed sand and the like can be used. Furthermore, as the coarse aggregate, any known river gravel, crushed stone, lightweight aggregate and the like can be used.
本発明の調製方法では、以上説明したように、セメント、水、細骨材、粗骨材、多機能混和剤及び空気量調節剤を練り混ぜ、ＡＥコンクリートを調製するが、この際、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて消泡剤、凝結促進剤、凝結遅延剤、防水剤、防腐剤、防錆剤等の添加剤を併用することができる。 In the preparation method of the present invention, as described above, cement, water, fine aggregate, coarse aggregate, multifunctional admixture and air amount adjusting agent are kneaded to prepare AE concrete. In the range that does not impair the effect, additives such as an antifoaming agent, a setting accelerator, a setting retarder, a waterproofing agent, an antiseptic, and a rusting agent can be used in combination.
本発明に係るＡＥコンクリートは、以上説明したような本発明の調製方法によって得られるものである。かかるＡＥコンクリートからは、乾燥収縮率が３００×１０−６〜７００×１０−６の範囲の低収縮の硬化体が得られ、同時に気泡間隔係数が３５０μｍ以下と小さく、凍結融解に対する抵抗性の優れた硬化体が得られる。更に加えて、得られる硬化体はその表面に気泡径３ｍｍ以上の粗大気泡が少なく、表面平滑性の優れたものとなる。 The AE concrete according to the present invention is obtained by the preparation method of the present invention as described above. From such AE concrete, a low-shrinkage cured product having a drying shrinkage ratio in the range of 300 × 10 −6 to 700 × 10 −6 is obtained, and at the same time, the cell spacing coefficient is as small as 350 μm or less, and the resistance to freezing and thawing is excellent. A cured product is obtained. In addition, the obtained cured product has few coarse bubbles with a bubble diameter of 3 mm or more on the surface, and has excellent surface smoothness.
本発明によると、調製したＡＥコンクリートが優れた流動性を有し、得られる硬化体が優れた強度を発現することを前提として、調製したＡＥコンクリートの空気量が経時的に安定した状態で保たれ、しかも得られる硬化体の乾燥収縮率が小さく、また硬化体の気泡間隔係数が小さくて凍結融解に対する抵抗性が強く、更に硬化体表面のボイド発生が少なくて表面平滑性に優れるという効果がある。 According to the present invention, on the assumption that the prepared AE concrete has excellent fluidity and the obtained hardened body exhibits excellent strength, the air amount of the prepared AE concrete is kept stable over time. In addition, the resulting cured product has a low drying shrinkage rate, a small bubble spacing coefficient of the cured product, a strong resistance to freezing and thawing, and less void generation on the surface of the cured product, resulting in excellent surface smoothness. is there.
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。なお、以下の実施例等において、別に記載しない限り、％は質量％を、また部は質量部を意味する。 Hereinafter, in order to make the configuration and effects of the present invention more specific, examples and the like will be described. However, the present invention is not limited to the examples. In the following examples and the like, unless otherwise indicated,% means mass%, and part means mass part.
試験区分１（Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合成）
・Ａ成分としての水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の合成
メタクリル酸６０ｇ、メトキシポリ（オキシエチレン単位が２３個、以下ｎ＝２３）エチレングリコールメタクリレート３００ｇ、メタリルスルホン酸ナトリウム５ｇ、３−メルカプトプロピオン酸４ｇ及び水４９０ｇを反応容器に仕込んだ後、４８％水酸化ナトリウム水溶液５８ｇを加え、攪拌しながら部分中和して均一に溶解した。反応容器内の雰囲気を窒素置換した後、反応系の温度を温水浴にて６０℃に保ち、過硫酸ナトリウムの２０％水溶液２５ｇを加えてラジカル重合反応を開始し、５時間反応を継続して反応を終了した。その後、４８％水酸化ナトリウム水溶液２３ｇを加えて反応物を完全中和し、水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の４０％水溶液を得た。水溶性ビニル共重合体（ａ−１）を分析したところ、メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／メトキシポリ（ｎ＝２３）エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位／メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位＝７０／２７／３（モル％）の割合で有する質量平均分子量３４０００の水溶性ビニル共重合体であった。
Test category 1 (synthesis of A, B and C components)
Synthesis of water-soluble vinyl copolymer (a-1) as component A 60 g of methacrylic acid, methoxypoly (23 oxyethylene units, hereinafter n = 23) 300 g of ethylene glycol methacrylate, 5 g of sodium methallylsulfonate, 3- After charging 4 g of mercaptopropionic acid and 490 g of water into the reaction vessel, 58 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution was added, and the mixture was partially neutralized with stirring and dissolved uniformly. After the atmosphere in the reaction vessel was replaced with nitrogen, the temperature of the reaction system was maintained at 60 ° C. in a warm water bath, 25 g of a 20% aqueous solution of sodium persulfate was added to start radical polymerization reaction, and the reaction was continued for 5 hours. The reaction was terminated. Thereafter, 23 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution was added to completely neutralize the reaction product, thereby obtaining a 40% aqueous solution of the water-soluble vinyl copolymer (a-1). When the water-soluble vinyl copolymer (a-1) was analyzed, it was formed from a structural unit formed from sodium methacrylate / a structural unit formed from methoxypoly (n = 23) ethylene glycol methacrylate / sodium methallylsulfonate. The structural unit was a water-soluble vinyl copolymer having a mass average molecular weight of 34,000 having a ratio of 70/27/3 (mol%).
・Ａ成分としての水溶性ビニル共重合体（ａ−２）〜（ａ−４）及び（ａｒ−１）〜（ａｒ−３）の合成
水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の合成と同様にして、水溶性ビニル共重合体（ａ−２）〜（ａ−４）及び（ａｒ−１）〜（ａｒ−３）を合成した。合成したＡ成分としての各水溶性ビニル共重合体の内容を表１にまとめて示した。
Synthesis of water-soluble vinyl copolymers (a-2) to (a-4) and (ar-1) to (ar-3) as component A Synthesis of water-soluble vinyl copolymer (a-1) Similarly, water-soluble vinyl copolymers (a-2) to (a-4) and (ar-1) to (ar-3) were synthesized. The contents of each water-soluble vinyl copolymer as the synthesized component A are summarized in Table 1.
表１において、
Ｌ−１：メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位
Ｌ−２：メタクリル酸から形成された構成単位
Ｍ−１：メトキシポリ（ｎ＝２３）エチレングリコールメクリレートから形成された構成単位
Ｍ−２：メトキシポリ（ｎ＝６８）エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
Ｍ−３：メトキシポリ（ｎ＝４５）エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
Ｎ−１：メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位
Ｎ−２：メチルアクリレートから形成された構成単位
＊１：ＧＰＣ法によるポリスチレン換算の質量平均分子量
In Table 1,
L-1: Structural unit formed from sodium methacrylate L-2: Structural unit formed from methacrylic acid M-1: Structural unit formed from methoxypoly (n = 23) ethylene glycol methacrylate M-2: Methoxypoly (N = 68) Structural unit formed from ethylene glycol methacrylate M-3: Structural unit formed from methoxypoly (n = 45) ethylene glycol methacrylate N-1: Structural unit formed from sodium methallylsulfonate N- 2: Constituent unit formed from methyl acrylate * 1: Mass average molecular weight in terms of polystyrene by GPC method
・Ｂ成分としての化１で示される化合物（ｂ−１）の合成
グリセリン１８４ｇ（２．０モル）をオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム１．８ｇを加えた後、オートクレーブ内を窒素置換した。攪拌しながら、反応温度を１２５〜１４０℃に保ち、プロピレンオキサイド１１６０ｇ（２０モル）を圧入して付加反応を行なった。圧入終了後、同温度で２時間熟成して反応を終了した。残存触媒を吸着材を用いて吸着処理した後、濾別精製した。精製物は常温で液状の化合物であり、水酸基価等の分析結果により、Ｂ成分としてのグリセリンのプロピレンオキサイド１０モル付加物（ｂ−１）であった。
-Synthesis | combination of the compound (b-1) shown by Chemical formula 1 as B component Glycerin 184g (2.0 mol) was prepared to the autoclave, potassium hydroxide 1.8g was added as a catalyst, and the inside of an autoclave was nitrogen-substituted. . While stirring, the reaction temperature was kept at 125 to 140 ° C., and 1160 g (20 mol) of propylene oxide was injected to carry out an addition reaction. After completion of the press-fitting, the reaction was terminated by aging for 2 hours at the same temperature. The residual catalyst was adsorbed using an adsorbent and then purified by filtration. The purified product was a liquid compound at room temperature and was a propylene oxide 10 mol adduct (b-1) of glycerin as component B according to the analysis results such as hydroxyl value.
Ｂ成分としての化１で示される化合物等（ｂ−２）、（ｂ−３）及び（ｂｒ−１）〜（ｂｒ−３）の合成
化１で示される化合物（ｂ−１）の合成と同様にして、化１で示される化合物等（ｂ−２）、（ｂ−３）及び（ｂｒ−１）〜（ｂｒ−３）を合成した。合成したＢ成分としての化１で示される化合物等の内容を表２にまとめて示した。
Synthesis of compound (b-2), (b-3) and (br-1) to (br-3) represented by Chemical Formula 1 as Component B Synthesis of Compound (b-1) represented by Chemical Formula 1 Similarly, compounds (b-2), (b-3) and (br-1) to (br-3) represented by Chemical Formula 1 were synthesized. Table 2 summarizes the contents of the compounds represented by Chemical Formula 1 as the synthesized B component.
・Ｃ成分としての化２で示される化合物（ｃ−１）の合成
ｎ−ブタノール７４０ｇ（１０モル）をオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウムを１．８ｇ加えた後、オートクレーブ内を窒素置換した。攪拌しながら、反応温度を１２０〜１３５℃に保ち、エチレンオキサイド９００ｇ（２０モル）を圧入して付加反応を行なった。圧入終了後、同温度で２時間熟成して反応を終了した。残存触媒を吸着材を用いて吸着処理した後、濾別精製した。精製物は水酸基価等の分析結果により、Ｃ成分としてのジエチレングリコールモノブチルエーテル（ｃ−１）であった。
Synthesis of compound (c-1) represented by chemical formula 2 as component C: 740 g (10 mol) of n-butanol was charged into an autoclave, and 1.8 g of potassium hydroxide was added as a catalyst, and then the inside of the autoclave was purged with nitrogen. . While stirring, the reaction temperature was kept at 120 to 135 ° C., and 900 g (20 mol) of ethylene oxide was injected to carry out the addition reaction. After completion of the press-fitting, the reaction was terminated by aging for 2 hours at the same temperature. The residual catalyst was adsorbed using an adsorbent and then purified by filtration. The purified product was diethylene glycol monobutyl ether (c-1) as the C component according to the analysis results such as the hydroxyl value.
Ｃ成分としての化２で示される化合物等（ｃ−２）、（ｃ−３）、（ｃｒ−１）及び（ｃｒ−２）の合成
化２で示される化合物（ｃ−１）と同様にして、化２で示される化合物等（ｃ−２）、（ｃ−３）、（ｃｒ−１）及び（ｃｒ−２）を合成した。合成したＣ成分としての化２で示される化合物等の内容を表３の脚注にまとめて示した。
Compound (C-2), (c-3), (cr-1), and (cr-2) represented by Chemical Formula 2 as Component C In the same manner as Compound (c-1) represented by Chemical Formula 2 Thus, compounds (c-2), (c-3), (cr-1) and (cr-2) represented by the chemical formula 2 were synthesized. The contents of the compound represented by Chemical Formula 2 as the synthesized C component are summarized in the footnotes of Table 3.
試験区分２（多機能混和剤の調製）
・多機能混和剤（ｆ−１）の調製
ガラス容器に表１記載のＡ成分（ａ−１）を５０部（固形濃度４０％の水溶液）、表２記載のＢ成分（ｂ−１）３０部、Ｃ成分（ｃ−１）５０部及び水７０部を投入して混合し、多機能混和剤（ｆ−１）の５０％濃度水溶液２００部を調製した。
Test Category 2 (Preparation of multifunctional admixture)
-Preparation of multifunctional admixture (f-1) 50 parts of component A (a-1) described in Table 1 (aqueous solution having a solid concentration of 40%) and component B (b-1) 30 described in Table 2 in a glass container. , 50 parts of C component (c-1) and 70 parts of water were added and mixed to prepare 200 parts of a 50% strength aqueous solution of the multifunctional admixture (f-1).
・多機能混和剤（ｆ−２）〜（ｆ−１２）及び（ｆｒ−１）〜（ｆｒ−１２）の調製
多機能混和剤（ｆ−１）の調製と同様にして、多機能混和剤（ｆ−２）〜（ｆ−１２）及び（ｆｒ−１）〜（ｆｒ−１２）を調製した。調製した各多機能混和剤の内容を表３にまとめて示した。
-Preparation of multifunctional admixtures (f-2) to (f-12) and (fr-1) to (fr-12) Multifunctional admixtures in the same manner as the preparation of multifunctional admixture (f-1) (F-2) to (f-12) and (fr-1) to (fr-12) were prepared. The contents of each prepared multifunctional admixture are summarized in Table 3.
表３において、
ａ−１〜ａ−４及びａｒ−１〜ａｒ−３：表１記載の水溶性ビニル共重合体
ｂ−１〜ｂ−３及びｂｒ−１〜ｂｒ−３：表２記載の化１で示される化合物等
ｃ−１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ｃ−２：ジエチレングリコールモノプロピルエーテル
ｃ−３：トリエチレングリコールモノペンチルエーテル
ｃｒ−１：ジエチレングリコールモノエチルエーテル
ｃｒ−２：テトラエチレングリコールモノオクチルエーテル
In Table 3,
a-1 to a-4 and ar-1 to ar-3: water-soluble vinyl copolymers described in Table 1 b-1 to b-3 and br-1 to br-3: shown in Chemical Formula 1 described in Table 2 C-1: diethylene glycol monobutyl ether c-2: diethylene glycol monopropyl ether c-3: triethylene glycol monopentyl ether cr-1: diethylene glycol monoethyl ether cr-2: tetraethylene glycol monooctyl ether
試験区分３（ＡＥコンクリートの調製及び評価）
実施例１〜１１、参考例１２、実施例１３〜１５及び比較例１〜１２
表４に記載した配合Ｎｏ．１の条件で、５０リットルのパン型強制練りミキサーに普通ポルトランドセメント（密度＝３．１６ｇ／ｃｍ３、ブレーン値３３００）、細骨材（岩瀬産砕砂、密度＝２．６１／ｃｍ３、Ｆ．Ｍ．＝２．８３）及び粗骨材（岩瀬産砕石、密度＝２．６３／ｃｍ３、Ｆ．Ｍ．＝６．７４）を順次投入して１５秒間空練りした。次いで、目標スランプが１８±１cm、目標空気量が４．５〜５．５％の範囲となるよう、試験区分２で調製した表３に記載の多機能混和剤及び空気量調節剤をそれぞれ所定量練り混ぜ水で希釈した後に投入して練り混ぜ、各例のＡＥコンクリートを製造した。各例について、多機能混和剤、空気量調節剤の添加量及び調製したＡＥコンクリートの評価結果を表５に、また硬化して得た硬化体の評価結果を表６にまとめて示した。
Test category 3 (Preparation and evaluation of AE concrete)
Examples 1-11, Reference Example 12, Examples 13-15, and Comparative Examples 1-12
Formulation No. described in Table 4 1 port 50-liter pan-type forced kneading mixer with ordinary Portland cement (density = 3.16 g / cm 3 , brain value 3300), fine aggregate (Iwase crushed sand, density = 2.61 / cm 3 , F M. = 2.83) and coarse aggregate (Iwase crushed stone, density = 2.63 / cm 3 , FM = 6.74) were sequentially added and air-kneaded for 15 seconds. Next, the multifunctional admixture and the air amount adjusting agent described in Table 3 prepared in Test Category 2 were respectively set so that the target slump was 18 ± 1 cm and the target air amount was in the range of 4.5 to 5.5%. After quantifying and diluting with water, it was added and mixed to produce AE concrete of each example. For each example, the addition amount of the multifunctional admixture, the air amount adjusting agent and the evaluation result of the prepared AE concrete are shown in Table 5, and the evaluation result of the cured product obtained by curing is shown in Table 6.
表４において、
＊１：岩瀬産砕石（密度＝２．６３／ｃｍ３）
＊２：秩父産石灰砕石（密度＝２．６１／ｃｍ３）
In Table 4,
* 1: Crushed stone from Iwase (density = 2.63 / cm 3 )
* 2: Limestone from Chichibu (density = 2.61 / cm 3 )
・ＡＥコンクリートの評価
調製した各例のＡＥコンクリートについて、空気量、スランプ、スランプ残存率を下記のように求め、結果を表５にまとめて示した。また各例のＡＥコンクリートを硬化して得た硬化体について、乾燥収縮率、気泡間隔係数、凍結融解耐久性指数及び圧縮強度を下記のように求め、結果を表６にまとめて示した。
-Evaluation of AE concrete About the prepared AE concrete of each example, air quantity, slump, and slump residual rate were calculated | required as follows, and the result was put together in Table 5 and shown. Moreover, about the hardening body obtained by hardening | curing AE concrete of each example, the drying shrinkage rate, the bubble space | interval coefficient, the freeze-thaw durability index, and the compressive strength were calculated | required as follows, and the result was put together in Table 6 and shown.
・連行空気量（容量％）：練り混ぜ直後のＡＥコンクリート及び６０分間静置後のＡＥコンクリートについて、ＪＩＳ−Ａ１１２８に準拠して測定した。
・スランプ（ｃｍ）：空気量の測定と同時に、ＪＩＳ−Ａ１１０１に準拠して測定した。
・スランプ残存率（％）：（６０分間静置後のスランプ／練り混ぜ直後のスランプ）×１００で求めた。
・乾燥収縮率：ＪＩＳ−Ａ１１２９に準拠し、各例のＡＥコンクリートを２０℃×６０％ＲＨの条件下で保存した材齢２６週の供試体について、コンパレータ法により乾燥収縮ひずみを測定し、乾燥収縮率を求めた。この数値は小さいほど、乾燥収縮が小さいことを示す。
・気泡間隔係数（μｍ）：各例のＡＥコンクリートを、２０℃×６０％ＲＨの条件下で２６週間保存し、得られた硬化体の表面を研磨仕上げした供試体について、気泡組織をＡＳＴＭ−Ｃ４５７のリニアトラバース法に準拠して顕微鏡で測定した。
・凍結融解耐久性指数（３００サイクル）：各例のＡＥコンクリートについて、ＪＩＳ−Ａ１１４８に準拠して測定した値を用い、ＡＳＴＭ−Ｃ６６６−７５の耐久性指数で計算した数値を求めた。この数値は、最大値が１００で、１００に近いほど、凍結融解に対する抵抗性が優れていることを示す。
・圧縮強度（Ｎ／ｍｍ２）：各例のＡＥコンクリートについて、ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠し、材齢７日と材齢２８日で測定した。
Entrained air amount (volume%): AE concrete immediately after mixing and AE concrete after standing for 60 minutes were measured according to JIS-A1128.
-Slump (cm): Measured according to JIS-A1101 simultaneously with the measurement of the air amount.
-Slump residual rate (%): (slump after standing for 60 minutes / slump immediately after kneading) x 100.
-Drying shrinkage ratio: Based on JIS-A1129, the drying shrinkage strain was measured by a comparator method for a 26-week-old specimen in which the AE concrete of each example was stored under the conditions of 20 ° C x 60% RH and dried. Shrinkage was determined. The smaller this value, the smaller the drying shrinkage.
-Bubble spacing coefficient (μm): AE concrete of each example was stored for 26 weeks under the condition of 20 ° C x 60% RH, and the cell structure was measured by ASTM- It measured with the microscope based on the linear traverse method of C457.
-Freezing and thawing durability index (300 cycles): Using the values measured in accordance with JIS-A1148 for the AE concrete of each example, the numerical value calculated by the durability index of ASTM-C666-75 was obtained. This numerical value indicates that the maximum value is 100, and the closer to 100, the better the resistance to freezing and thawing.
-Compressive strength (N / mm < 2 >): About AE concrete of each example, based on JIS-A1108, it measured by material age 7 days and material age 28 days.
更に複数のＡＥコンクリートについては、硬化体の表面仕上り状態を下記のように求めた気泡数で評価すると共に目視観察でも評価した。結果を表７にまとめて示した。 Furthermore, about several AE concrete, the surface finish state of the hardening body was evaluated by the bubble number calculated | required as follows, and also evaluated by visual observation. The results are summarized in Table 7.
気泡数の測定（個／０．０９ｍ２）：多機能混和剤を添加して練り混ぜた直後のＡＥコンクリートを、縦×横×高さが０．１５ｍ×１ｍ×１ｍの木製化粧型枠に流し込み、棒状バイブレータを用いて締め固め、材齢３日後に脱枠し、得られた硬化体の型枠剥離面（合計２面で２ｍ２）に存在する気泡径が３ｍｍ以上の気泡数を数え、これを０．３ｍ×０．３ｍ＝０．０９ｍ２中に存在する気泡数に換算した。 Measurement of the number of air bubbles (pieces / 0.09 m 2 ): AE concrete immediately after adding and kneading the multifunctional admixture to a wooden decorative form with a length × width × height of 0.15 m × 1 m × 1 m Poured, compacted using a rod-shaped vibrator, removed from the frame after 3 days of age, and counted the number of bubbles with a bubble diameter of 3 mm or more present on the mold release surface of the cured product (2 m 2 in total). This was converted to the number of bubbles present in 0.3 m × 0.3 m = 0.09 m 2 .
表５及び表６において、
添加量：セメント１００質量部に対する添加質量部
＊１：目標とする流動性（スランプ値）が得られなかったので測定しなかった。
＊２：測定対象となるような供試体が得られなかったので測定しなかった。
ｆ−１〜ｆ−１２及びｆｒ−１〜ｆｒ−１２：表３で調製した多機能混和剤
ｓ−１：オクチルリン酸モノエステルカリウム塩
ｓ−２：樹脂酸石けん系ＡＥ剤（竹本油脂社製の商品名チューポールＡＥ−３００）
In Table 5 and Table 6,
Amount added: part by weight added to 100 parts by weight of cement * 1: Since the target fluidity (slump value) was not obtained, measurement was not performed.
* 2: Measurement was not performed because a specimen to be measured was not obtained.
f-1 to f-12 and fr-1 to fr-12: Multifunctional admixture prepared in Table 3 s-1: Octyl phosphate monoester potassium salt s-2: Resin acid soap-based AE agent (Takemoto Yushi Co., Ltd.) Product name Tupole AE-300)
表５〜表７の結果からも明らかなように、本発明によると、調製したＡＥコンクリートは所望の流動性と優れた流動保持性を兼ね備えており、空気量も経時的に安定している。また得られる硬化体は乾燥収縮率が小さく、凍結融解に対する抵抗性が強く、充分な圧縮強度を有している。しかも硬化体表面に粗大な気泡数が少なく、外観が平滑で美麗であり、いずれの要求項目に対しても充分な性能を満足している。 As is clear from the results of Tables 5 to 7, according to the present invention, the prepared AE concrete has both desired fluidity and excellent fluidity retention, and the amount of air is stable over time. Further, the obtained cured product has a low drying shrinkage ratio, a strong resistance to freezing and thawing, and a sufficient compressive strength. Moreover, the number of coarse bubbles on the surface of the cured body is small, the appearance is smooth and beautiful, and sufficient performance is satisfied for any required item.
Claims (8)
多機能混和剤：下記のＡ成分を１０〜２５質量％、下記のＢ成分を１０〜４５質量％及び下記のＣ成分を３０〜６５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るもの。
Ａ成分：分子中に下記の構成単位Ｌを３５〜８５モル％、下記の構成単位Ｍを１５〜６５モル％及び下記の構成単位Ｎを０〜５モル％（構成単位Ｌと構成単位Ｍと構成単位Ｎの合計１００モル％）の割合で有する質量平均分子量３０００〜８００００の水溶性ビニル共重合体。
構成単位Ｌ：メタクリル酸から形成された構成単位及びメタクリル酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
構成単位Ｍ：分子中に５〜８０個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
構成単位Ｎ：メタリルスルホン酸塩から形成された構成単位及びメチルアクリレートから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
Ｂ成分：下記の化１で示される化合物
Ａ１、Ａ２、Ａ３：分子中に１〜１０個のオキシプロピレン単位で構成された（ポリ）オキシプロピレン基を有する（ポリ）プロピレングリコールから全ての水酸基を除いた残基であって、且つＡ１、Ａ２及びＡ３中のオキシプロピレン単位の個数の合計が７〜２０を満足するもの。）
Ｃ成分：下記の化２で示される化合物
Ｒ１：炭素数３〜５のアルキル基
Ａ４：分子中に１〜４個のオキシエチレン単位で構成された（ポリ）オキシエチレン基を有する（ポリ）エチレングリコールから全ての水酸基を除いた残基。） Using a cement, water, fine aggregate, coarse aggregate, multifunctional admixture and air amount regulator , the resulting cured product has a drying shrinkage in the range of 300 × 10 −6 to 700 × 10 −6 A When preparing E-concrete, the following multifunctional admixture is used at a ratio of 0.2 to 3.0 parts by mass per 100 parts by mass of cement, and the amount of entrained air is adjusted to 3 to 7% by volume. To prepare AE concrete.
Multifunctional admixture: 10 to 25 % by mass of the following A component, 10 to 45 % by mass of the following B component, and 30 to 65 % by mass (100% by mass in total) of the following C component thing.
Component A: 35 to 85 mol% of the following structural unit L in the molecule, 15 to 65 mol% of the following structural unit M and 0 to 5 mol% of the following structural unit N (the structural unit L and the structural unit M) A water-soluble vinyl copolymer having a mass average molecular weight of 3000 to 80000 having a ratio of 100 mol% in total of the structural units N).
Structural unit L: One or more selected from structural units formed from methacrylic acid and structural units formed from methacrylic acid salt Structural unit M: Consists of 5 to 80 oxyethylene units in the molecule Structural unit formed from methoxypolyethylene glycol methacrylate having a polyoxyethylene group Structural unit N: One or more selected from structural units formed from methallyl sulfonate and methyl acrylate B Component: Compound represented by the following chemical formula 1
A 1 , A 2 , A 3 : residues obtained by removing all hydroxyl groups from (poly) propylene glycol having a (poly) oxypropylene group composed of 1 to 10 oxypropylene units in the molecule, The total number of oxypropylene units in A 1 , A 2 and A 3 satisfies 7-20 . )
Component C: Compound represented by the following chemical formula 2
R 1 : an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms A 4 : a residue obtained by removing all hydroxyl groups from (poly) ethylene glycol having (poly) oxyethylene groups composed of 1 to 4 oxyethylene units in the molecule Group. )
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