JP6018514B2 - Method for producing semipermeable membrane support - Google Patents

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Description

本発明は、半透膜支持体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a semipermeable membrane support.

海水の淡水化、浄水器、食品の濃縮、廃水処理、血液濾過に代表される医療用、半導体洗浄用の超純水製造等の分野で、半透膜が広く用いられている。半透膜は、セルロース系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂等の合成樹脂で構成されている。しかしながら、半透膜単体では機械的強度に劣るため、不織布や織布等の繊維基材からなる半透膜支持体の片面（以下、「塗布面」という）に半透膜が設けられた形態で使用されている。   Semipermeable membranes are widely used in the fields of desalination of seawater, water purifiers, food concentration, wastewater treatment, ultrapure water production for medical use and semiconductor cleaning, such as blood filtration. The semipermeable membrane is made of a synthetic resin such as a cellulose resin, a polysulfone resin, a polyacrylonitrile resin, a fluorine resin, a polyester resin, a polyamide resin, or a polyimide resin. However, since the semipermeable membrane itself is inferior in mechanical strength, a form in which a semipermeable membrane is provided on one side (hereinafter referred to as “application surface”) of a semipermeable membrane support made of a fiber base material such as a nonwoven fabric or a woven fabric. Used in.

半透膜支持体に半透膜を設ける方法としては、上述したポリスルホン系樹脂等の合成樹脂を有機溶媒に溶解し、半透膜溶液を調製した後、この半透膜溶液を半透膜支持体上に塗布する方法が広く用いられる。そして、効率的に濾過を行うために、スパイラル型の半透膜エレメントが形成され、さらに、半透膜モジュールが組み立てられる（例えば、特許文献１参照）。   As a method of providing a semipermeable membrane on the semipermeable membrane support, the synthetic resin such as polysulfone resin described above is dissolved in an organic solvent to prepare a semipermeable membrane solution, and then the semipermeable membrane solution is supported on the semipermeable membrane support. The method of applying on the body is widely used. And in order to perform filtration efficiently, a spiral type semipermeable membrane element is formed, and a semipermeable membrane module is further assembled (for example, refer to patent documents 1).

高い濾過流束と濾過性能を得るためには、半透膜表面に凹凸が少なく、半透膜形成時に横方向湾曲やシワが発生せず、半透膜支持体上に半透膜が均一な厚みで設けられる必要がある。半透膜が均一な厚みで設けられるには、半透膜支持体の塗布面に優れた平滑性が必要とされる。そして、良好な濾過性能を得るためには、半透膜と半透膜支持体との接着性にも優れている必要がある。また、半透膜モジュールを組み立てる際に、接着剤を使って、塗布面とは反対面（以下、「非塗布面」という）同士を貼り合わせる工程があるため、この非塗布面同士の接着性に優れていることも要求されている。さらに、半透膜溶液が非塗布面に裏抜けしないことも要求される。裏抜けが発生すると、半透膜の厚みが不均一になる、非塗布面同士の接着性が低下するという問題が発生するからである。   In order to obtain a high filtration flux and filtration performance, the semipermeable membrane surface has few irregularities, no lateral bending or wrinkling occurs when the semipermeable membrane is formed, and the semipermeable membrane is uniform on the semipermeable membrane support. It needs to be provided with a thickness. In order for the semipermeable membrane to be provided with a uniform thickness, excellent smoothness is required on the coated surface of the semipermeable membrane support. And in order to obtain favorable filtration performance, it is necessary to be excellent also in the adhesiveness of a semipermeable membrane and a semipermeable membrane support body. In addition, when assembling a semipermeable membrane module, there is a process of bonding the opposite surfaces (hereinafter referred to as “non-application surfaces”) to each other using an adhesive, so the adhesion between these non-application surfaces It is also required to be excellent. Furthermore, it is also required that the semipermeable membrane solution does not penetrate the non-coated surface. This is because if the back-through occurs, the thickness of the semipermeable membrane becomes non-uniform and the adhesion between the non-coated surfaces decreases.

半透膜支持体として、主体繊維とバインダー繊維とを含有し、湿式抄造法で製造され、熱圧処理された不織布が提案されている。例えば、太い繊維を使用した表面粗度の大きな表面層（太い繊維層）と細い繊維を使用した緻密な構造の裏面層（細い繊維層）との二重構造を基本とした多層構造の不織布よりなる半透膜支持体が提案されている（例えば、特許文献２参照）。具体的には、太い繊維層を塗布面とし、細い繊維層を非塗布面とした半透膜支持体、及び細い繊維層を太い繊維層で挟み込み、塗布面と非塗布面の両方を太い繊維層とした半透膜支持体が記載されている。しかしながら、塗布面において、太い繊維を使用しているため、半透膜と半透膜支持体との接着性は向上するものの、平滑性が低いという問題があった。前者では、非塗布面に細い繊維を使用しているため、非塗布面同士の接着性が良くないという問題もあった。また、前者と後者の両方について、半透膜溶液を半透膜支持体に塗布する際に、半透膜支持体の塗布面に毛羽立ちが存在した場合には、太い繊維は細い繊維よりも剛性が大きいために、毛羽が半透膜を貫通しやすくなり、半透膜の濾過性能が低下する場合があった。   As a semipermeable membrane support, a nonwoven fabric containing main fibers and binder fibers, manufactured by a wet papermaking method, and subjected to a hot-pressure treatment has been proposed. For example, a non-woven fabric with a multilayer structure based on a double structure consisting of a surface layer with a large surface roughness (thick fiber layer) using thick fibers and a back layer (thin fiber layer) with a dense structure using thin fibers. A semipermeable membrane support has been proposed (see, for example, Patent Document 2). Specifically, a semipermeable membrane support having a thick fiber layer as an application surface and a thin fiber layer as a non-application surface, and a thin fiber layer sandwiched between thick fiber layers, and both the application surface and the non-application surface are thick fibers A semipermeable membrane support in layers is described. However, since thick fibers are used on the coated surface, the adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support is improved, but there is a problem that the smoothness is low. In the former, since thin fibers are used for the non-coated surfaces, there is also a problem that the adhesion between the non-coated surfaces is not good. For both the former and the latter, when the semipermeable membrane solution is applied to the semipermeable membrane support, if there is fuzz on the application surface of the semipermeable membrane support, the thick fiber is more rigid than the thin fiber. Therefore, the fluff easily penetrates the semipermeable membrane, and the filtration performance of the semipermeable membrane may be deteriorated.

半透膜と半透膜支持体の接着性を良くすること及び裏抜け防止を目的として、半透膜支持体のフラジール（ＦＧ）通気度やポアサイズを調整する方法が提示されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、このＪＩＳ Ｌ１０９６に準拠したフラジール（ＦＧ）通気度は、半透膜支持体の片面から半透膜支持体内部を通過して別の片面へ透過する空気の量をもとに算出されており、塗布面の表面に塗布された半透膜溶液の非塗布面への裏抜けを正確に反映しているものではない。そのため、特許文献３で示された範囲のフラジール（ＦＧ）通気度を有する半透膜支持体に半透膜溶液を塗布した場合、半透膜支持体非塗布面まで半透膜溶液が裏抜けしてしまい、半透膜支持体非塗布面同士を貼り付けて半透膜モジュールを作製した場合に、半透膜支持体非塗布面同士の接着力が低下し、濾過性能が著しく低下するという問題が発生する場合があり、特許文献３で示されている範囲のフラジール（ＦＧ）通気度を有する半透膜支持体に半透膜溶液を塗布した場合、裏抜けを完全に防ぐことは困難であった。また、半透膜支持体の通気性を低くする方法として、半透膜支持体を構成する繊維の繊維径を小さくする方法が提案されているが、この場合も、非塗布面の平滑性も高くなり、非塗布面同士の接着性が低下するという場合があった。   For the purpose of improving the adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support and preventing back-through, a method for adjusting the fragile (FG) permeability and pore size of the semipermeable membrane support has been proposed (for example, (See Patent Document 3). However, the fragile (FG) permeability according to JIS L1096 is calculated based on the amount of air that passes from one side of the semipermeable membrane support through the inside of the semipermeable membrane support and permeates to another side. Therefore, it does not accurately reflect the penetration of the semipermeable membrane solution applied to the surface of the application surface to the non-application surface. Therefore, when a semipermeable membrane solution is applied to a semipermeable membrane support having a fragile (FG) air permeability in the range shown in Patent Document 3, the semipermeable membrane solution passes through to the non-coated surface of the semipermeable membrane support. Therefore, when semipermeable membrane support non-application surfaces are pasted together to produce a semipermeable membrane module, the adhesive strength between the semipermeable membrane support non-application surfaces is reduced, and the filtration performance is significantly reduced. When a semipermeable membrane solution is applied to a semipermeable membrane support having a fragile (FG) permeability in the range shown in Patent Document 3, it is difficult to completely prevent the back-through. Met. Further, as a method of reducing the air permeability of the semipermeable membrane support, a method of reducing the fiber diameter of the fibers constituting the semipermeable membrane support has been proposed, but also in this case, the smoothness of the non-coated surface is also improved. In some cases, the adhesiveness between the non-coated surfaces decreases.

また、特許文献３では、ＪＩＳ Ｋ３８３２に準拠したバブルポイント法による平均ポアサイズは、表面張力既知の液体を満たした半透膜支持体の下面より気体を加圧状態で噴出させ、半透膜支持体の上面に気体が通過したときの気体の圧力変化からポアサイズを求める方法であるが、これについても、塗布面の表面に塗布された半透膜溶液の非塗布面への裏抜けを正確に反映しているものではない。よって、特許文献３で示されている範囲のポアサイズを有する半透膜支持体に半透膜溶液を塗布した場合、裏抜けを完全に防ぐことは困難であった。   Moreover, in patent document 3, the average pore size by the bubble point method based on JISK3832 is made to eject gas in a pressurized state from the lower surface of the semipermeable membrane support filled with the liquid whose surface tension is known, and the semipermeable membrane support. This is a method to determine the pore size from the change in pressure of the gas when the gas passes through the top surface of the film. This also accurately reflects the penetration of the semipermeable membrane solution applied to the surface of the coated surface to the non-coated surface. It is not what you are doing. Therefore, when a semipermeable membrane solution is applied to a semipermeable membrane support having a pore size in the range shown in Patent Document 3, it is difficult to completely prevent the back-through.

半透膜溶液の裏抜けがなく、塗布面が平滑であり、半透膜の付着性に優れ、引張応力が掛かった際の寸法安定性を向上させた半透膜支持体として、５％伸長時の縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＣＤ）の裂断長の平均値（以下「平均裂断長（５％伸長時）」という）が４．０ｋｍ以上であり、フラジール（ＦＧ）通気度が０．２０〜１０．００ｃｃ／ｃｍ２・秒である不織布からなる半透膜支持体が提案されている（例えば、特許文献４参照）。この半透膜支持体は、強度が高く、伸びが小さい不織布である。そのため、この半透膜支持体を作製するためには、複屈折（Δｎ）が高く、特定の熱収縮応力を有するポリエステル系繊維を用いる必要がある。また、裂断長を高めるためには、熱圧処理工程において、不織布に与える熱や圧力を高める必要があり、引張応力や熱による繊維の部分的な伸縮不均一による不織布の不均一性を改良する効果はあるものの、不織布の厚み方向全てに熱・圧力が過剰に加わってしまい、不織布に含まれるバインダー繊維が過剰に溶融し、空隙が減少しすぎる問題や半透膜溶液の塗布時にシワが発生する問題が残っていた。また、塗布面の平滑性にはさらなる改良が必要であった。特に、特許文献４では、塗布面と非塗布面の平滑性を均等化させるように製造されているため、塗布面の平滑性と半透膜と半透膜支持体の接着性との両立が困難になるという問題があり、さらに、非塗布面同士の接着性についても問題が残っていた。 Stretched 5% as a semipermeable membrane support that has no see-through of the semipermeable membrane solution, has a smooth coating surface, excellent semipermeable membrane adhesion, and improved dimensional stability when subjected to tensile stress. The average value of the longitudinal (MD) and lateral (CD) tear lengths (hereinafter referred to as “average tear length (when stretched 5%)”) is 4.0 km or more, and Frazier (FG) air permeability A semipermeable membrane support made of a nonwoven fabric having a thickness of 0.20 to 10.00 cc / cm 2 · sec has been proposed (see, for example, Patent Document 4). This semipermeable membrane support is a nonwoven fabric having high strength and small elongation. Therefore, in order to produce this semipermeable membrane support, it is necessary to use a polyester fiber having a high birefringence (Δn) and a specific heat shrinkage stress. In addition, in order to increase the tearing length, it is necessary to increase the heat and pressure applied to the nonwoven fabric in the hot-pressure treatment process, improving the non-uniformity of the nonwoven fabric due to the tensile stress and partial unevenness of the fiber due to heat. However, the heat and pressure are excessively applied in all thickness directions of the nonwoven fabric, the binder fibers contained in the nonwoven fabric are excessively melted, the voids are excessively reduced, and wrinkles are generated when the semipermeable membrane solution is applied. The problem that occurred remained. Further, further improvement was required for the smoothness of the coated surface. In particular, Patent Document 4 is manufactured so as to equalize the smoothness of the coated surface and the non-coated surface, so that the smoothness of the coated surface and the adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support are compatible. There is a problem that it becomes difficult, and further, there remains a problem with respect to adhesion between non-coated surfaces.

半透膜と半透膜支持体の接着性の改善と、非塗布面同士の接着性の改善を両立させつつ、半透膜溶液の塗布後にシワを発生させない半透膜支持体を作製することを目的に、塗布面と非塗布面の平滑性の比を調整しつつ、半透膜支持体を構成する不織布の平均裂断長（５％伸長時）を４．０ｋｍ未満とし、半透膜支持体を９０℃湯浴に１０分間浸した前後の横方向（ＣＤ）の加熱寸法変化率を−０．３０〜＋１．００％とした半透膜支持体が提案されている（例えば、特許文献５参照）。本提案内容に基づけば、半透膜と半透膜支持体の接着性の改善と非塗布面同士の接着性の改善を両立しつつ、半透膜溶液の塗布後にシワを発生させない半透膜支持体を得ることは可能であったが、平均裂断長（５％伸長時）が４．０ｋｍ未満であるため、引張応力が掛かった際には半透膜支持体の寸法が変化してしまう場合があり、半透膜溶液の塗布前の段階で、極度に引張応力が掛かった際に、半透膜支持体にシワが発生して半透膜を均一に塗布することができない場合があった。   Producing a semipermeable membrane support that does not generate wrinkles after application of the semipermeable membrane solution while simultaneously improving the adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support and improving the adhesion between the non-coated surfaces. For the purpose of the above, while adjusting the smoothness ratio between the coated surface and the non-coated surface, the average breaking length (at 5% elongation) of the nonwoven fabric constituting the semipermeable membrane support is less than 4.0 km, and the semipermeable membrane There has been proposed a semipermeable membrane support in which the lateral dimensional change rate (CD) before and after immersing the support in a 90 ° C. water bath for 10 minutes is −0.30 to + 1.00% (for example, a patent) Reference 5). Based on the contents of this proposal, a semipermeable membrane that does not generate wrinkles after application of the semipermeable membrane solution while simultaneously improving the adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support and improving the adhesion between the non-coated surfaces. Although it was possible to obtain a support, the average tear length (at 5% elongation) was less than 4.0 km, so when tensile stress was applied, the dimensions of the semipermeable membrane support changed. There are cases where wrinkles occur on the semipermeable membrane support and the semipermeable membrane cannot be applied uniformly when an excessive tensile stress is applied before the application of the semipermeable membrane solution. there were.

紙に引張応力が掛かった際に発生するシワの評価方法について、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠した引張試験法によるポアソン比を測定する方法が提案されている（例えば、非特許文献１参照）。本提案内容に基づけば、ポアソン比が大きいほど、引張応力が掛かった際にシワが発生しやすくなる傾向があると予測することは可能であるが、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠した引張試験法によるポアソン比は、試験片の中の限られた一部分の収縮率を測定しているため、半透膜支持体のように繊維の配向が横方向で異なるサンプルのポアソン比を測定する場合には、正確なポアソン比を測定することが困難であるという問題があった。また、ポアソン比を測定する際に、一般的に用いられるひずみゲージは、試験片に接着剤を用いて貼付するため、試料厚さの薄いサンプルのポアソン比を測定する場合には、ひずみゲージ及び接着剤の剛性が加わってしまうため正確な測定が困難であった。   As a method for evaluating wrinkles generated when a tensile stress is applied to paper, a method for measuring a Poisson's ratio by a tensile test method based on JIS K7161 has been proposed (for example, see Non-Patent Document 1). Based on the contents of this proposal, it is possible to predict that the larger the Poisson's ratio, the more likely it is that wrinkles will occur when tensile stress is applied, but the Poisson's ratio by the tensile test method according to JIS K7161 Measures the shrinkage of a limited portion of the test specimen, so when measuring the Poisson's ratio of samples with different fiber orientations in the transverse direction, such as semipermeable membrane supports, There was a problem that it was difficult to measure the Poisson's ratio. In addition, when measuring the Poisson's ratio, a strain gauge that is generally used is attached to a test piece using an adhesive. Therefore, when measuring the Poisson's ratio of a thin sample, the strain gauge and Since the rigidity of the adhesive is added, accurate measurement is difficult.

特開２００８−２３８１４７号公報JP 2008-238147 A 特公平４−２１５２６号公報Japanese Patent Publication No. 4-21526 特開２００２−９５９３７号公報JP 2002-95937 A 特許第３１５３４８７号公報Japanese Patent No. 3153487 国際公開第２０１１／０４９２３１号International Publication No. 2011/049231

紙パ技協誌、Ｖｏｌ．６３、Ｎｏ１０、ｐ．１２４８（２００９）Paper pamphlet, Vol. 63, No10, p. 1248 (2009)

本発明の課題は、塗布面の平滑性に優れ、半透膜溶液が裏抜けせず、非塗布面同士の接着性に優れており、半透膜溶液を塗布する前にシワが入りにくく、半透膜溶液を塗布後にもシワが入りにくい半透膜支持体の製造方法を提供することにある。 The problem of the present invention is excellent in the smoothness of the coated surface, the semipermeable membrane solution does not pass through, is excellent in the adhesion between non-coated surfaces, and is difficult to wrinkle before applying the semipermeable membrane solution, It is to provide a method for producing a semipermeable membrane solution after application to yet difficulty wrinkles semipermeable membrane support.

上記課題を解決するために鋭意検討した結果、
（１）合成繊維からなる主体繊維及びバインダー繊維を含有してなる湿式抄造法で製造されたシートを、第一のロールニップと第二のロールニップとを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理する半透膜支持体の製造方法において、熱圧加工処理時の第一のロールニップ後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍであり、半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０〜０．３０である半透膜支持体の製造方法、
（２）合成繊維からなる主体繊維及びバインダー繊維を含有してなる湿式抄造法で製造されたシートを、第一のロールニップと第二のロールニップとを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理する半透膜支持体の製造方法において、熱圧加工処理時の第一のロールニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であり、第二のロールニップ前後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍであり、半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０〜０．３０である半透膜支持体の製造方法、
（３）熱圧加工処理装置における第一のロールニップ及び第二のロールニップを構成するロールの少なくとも１本のロールの温度が、バインダー繊維の融点又は軟化点に対して−６０〜−３０℃である（１）又は（２）に記載の半透膜支持体の製造方法、
を見出した。 As a result of intensive studies to solve the above problems,
(1) A sheet produced by a wet papermaking method containing a main fiber composed of a synthetic fiber and a binder fiber is passed through a hot-pressure processing apparatus having a first roll nip and a second roll nip, In the manufacturing method of the semipermeable membrane support to be pressure processed, the tension after the first roll nip at the time of the hot pressure processing is 0.05 to 0.20 kN / m, and the heat shrinkage of the semipermeable membrane support is “ A method for producing a semipermeable membrane support having a “lateral shrinkage / longitudinal shrinkage” of −0.10 to 0.30 ,
(2) A sheet produced by a wet papermaking method containing a main fiber composed of synthetic fibers and a binder fiber is passed through a hot-pressure processing apparatus having a first roll nip and a second roll nip, In the method for producing a semipermeable membrane support to be subjected to pressure processing, the tension after the first roll nip during the hot pressing processing is more than 0.20 kN / m and not more than 0.40 kN / m, and the tension before and after the second roll nip Of semi-permeable membrane support in which “−lateral shrinkage / longitudinal shrinkage” in thermal shrinkage of semi-permeable membrane support is −0.10 to 0.30 in the range of 0.05 to 0.20 kN / m Way ,
(3) The temperature of at least one of the rolls constituting the first roll nip and the second roll nip in the hot press processing apparatus is −60 to −30 ° C. with respect to the melting point or softening point of the binder fiber. (1) or the method for producing a semipermeable membrane support according to (2),
I found.

本発明の製造方法に製造されてなる半透膜支持体は、合成繊維からなる主体繊維及びバインダー繊維を含有してなり、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０〜０．３０の範囲である。そのため、引張応力が発生した際に半透膜支持体の横方向の収縮が起こりにくいため、半透膜支持体に半透膜溶液を塗布する前の段階で引張応力が掛かった際にシワが発生することを防ぐことが可能となっただけでなく、半透膜溶液の塗布後の横方向の湾曲やシワの発生が抑制された半透膜支持体を生み出すことが可能となった。   The semipermeable membrane support produced by the production method of the present invention comprises a main fiber composed of a synthetic fiber and a binder fiber, and “−lateral shrinkage / longitudinal shrinkage” in heat shrinkage is −0.10. It is in the range of ~ 0.30. Therefore, when the tensile stress is generated, it is difficult for the semipermeable membrane support to shrink in the lateral direction. Therefore, when the tensile stress is applied before the semipermeable membrane solution is applied to the semipermeable membrane support, wrinkles are generated. It has become possible not only to prevent the occurrence but also to produce a semipermeable membrane support in which the occurrence of lateral bending and wrinkles after application of the semipermeable membrane solution is suppressed.

合成繊維からなる主体繊維及びバインダー繊維を含有してなる湿式抄造法で製造されたシートを、第一のロールニップと第二のロールニップとを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理する半透膜支持体の製造方法において、熱圧加工処理時の第一のロールニップ後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍである半透膜支持体の製造方法により、半透膜支持体に半透膜溶液を塗布する前の段階で引張応力が掛かった際にシワが発生することを防ぐことが可能となっただけでなく、半透膜溶液の塗布後における横方向の湾曲やシワの発生が抑制された半透膜支持体を生み出すことが可能となった。   A sheet produced by a wet papermaking method containing a main fiber composed of synthetic fibers and a binder fiber is passed through a hot-pressure processing apparatus having a first roll nip and a second roll nip to perform a hot-pressure processing. In the manufacturing method of the semipermeable membrane support, the semipermeable membrane support is manufactured by the method of manufacturing the semipermeable membrane support in which the tension after the first roll nip during the hot pressing process is 0.05 to 0.20 kN / m. In addition to preventing wrinkles from occurring when tensile stress is applied to the body prior to applying the semipermeable membrane solution, It became possible to produce a semipermeable membrane support in which the generation of wrinkles was suppressed.

また、合成繊維からなる主体繊維及びバインダー繊維を含有してなる湿式抄造法で製造されたシートを、第一のロールニップと第二のロールニップとを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理する半透膜支持体の製造方法において、第一のロールニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍを超える場合であっても、第一のロールニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であり、かつ、第二のロールニップ後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍであることにより、半透膜支持体に半透膜溶液を塗布する前の段階で引張応力が掛かった際にシワが発生することを防ぐことが可能となっただけでなく、半透膜溶液の塗布後における横方向の湾曲やシワの発生が抑制された半透膜支持体を生み出すことが可能となった。   In addition, a sheet manufactured by a wet papermaking method containing a main fiber composed of synthetic fibers and a binder fiber is passed through a hot-pressure processing apparatus having a first roll nip and a second roll nip, In the method for producing a semipermeable membrane support to be processed, even if the tension after the first roll nip exceeds 0.20 kN / m, the tension after the first roll nip exceeds 0.20 kN / m. The tensile stress is 40 kN / m or less and the tension after the second roll nip is 0.05 to 0.20 kN / m, so that the tensile stress is applied before applying the semipermeable membrane solution to the semipermeable membrane support. It is possible not only to prevent the generation of wrinkles when applied, but also to create a semipermeable membrane support that suppresses the occurrence of lateral bending and wrinkles after application of the semipermeable membrane solution. Became possible.

また、本発明の半透膜支持体の製造方法において、熱圧加工処理装置における第一のロールニップ及び第二のロールニップを構成するロールのうち少なくとも１本のロールの温度が、バインダー繊維の融点又は軟化点に対して−６０〜−３０℃であることにより、半透膜支持体に半透膜溶液を塗布する前の段階で引張応力が掛かった際にシワが発生することを防ぐことが可能となっただけでなく、半透膜溶液の塗布後における横方向の湾曲やシワの発生が抑制された半透膜支持体を生み出すことが可能となった。さらに、均一な半透膜を得ることができるという効果も達成できる。   Further, in the method for producing a semipermeable membrane support of the present invention, the temperature of at least one of the rolls constituting the first roll nip and the second roll nip in the hot-pressure processing apparatus is the melting point of the binder fiber or By being −60 to −30 ° C. with respect to the softening point, it is possible to prevent wrinkles from being generated when tensile stress is applied before the semipermeable membrane solution is applied to the semipermeable membrane support. In addition, it became possible to produce a semipermeable membrane support in which the occurrence of lateral bending and wrinkles after application of the semipermeable membrane solution was suppressed. Furthermore, the effect that a uniform semipermeable membrane can be obtained can also be achieved.

さらに、主体繊維の平均繊維径が７．０〜２０．０μｍであり、主体繊維として繊維径の異なる２種以上の繊維を含有し、主体繊維とバインダー繊維の割合が質量基準で６０：４０〜８０：２０である場合、半透膜溶液が裏抜けしにくく、塗布面の平滑性にも優れ、半透膜が半透膜支持体上に均一に塗設され、半透膜−半透膜支持体の接着性が高く、非塗布面同士の接着性にも優れた半透膜支持体を生み出すことが可能となった。   Further, the average fiber diameter of the main fibers is 7.0 to 20.0 μm, and two or more kinds of fibers having different fiber diameters are contained as the main fibers, and the ratio between the main fibers and the binder fibers is 60:40 to 40% by mass. When the ratio is 80:20, the semipermeable membrane solution is difficult to penetrate, the coated surface is smooth, and the semipermeable membrane is uniformly coated on the semipermeable membrane support. It has become possible to produce a semipermeable membrane support having high support adhesion and excellent adhesion between non-coated surfaces.

熱圧加工処理で使用される熱ロールの組合せ及び配置並びに半透膜支持体の通紙状態を表した概略図である。It is the schematic showing the combination and arrangement | positioning of the heat roll used by a hot-pressing process, and the paper passing state of a semipermeable membrane support body.

本発明において、熱収縮における「収縮率」は、半透膜支持体を９０℃湯浴に１０分間浸した前後の寸法変化率である。「横収縮率」とは、半透膜支持体を９０℃湯浴に１０分間浸した前後の横方向（湿式抄造における流れ方向に対し直交する方向、幅方向、ＣＤ）の寸法変化率であり、「縦収縮率」とは、半透膜支持体を９０℃湯浴に１０分間浸した前後の縦方向（湿式抄造における流れ方向、ＭＤ）の寸法変化率である。本発明によれば、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」を測定することにより、半透膜支持体に半透膜溶液を塗布する際にシワが発生するか否かをより正確に把握できるようになった。熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０〜０．３０である半透膜支持体を使用することが好ましい。この場合、半透膜溶液を塗布する際に半透膜支持体に一定の張力を掛けて引張応力が発生しても、横方向の収縮が小さいために、この範囲を外れた場合よりも、シワが入りにくい半透膜支持体となる。   In the present invention, the “shrinkage rate” in heat shrinkage is a dimensional change rate before and after the semipermeable membrane support is immersed in a 90 ° C. hot water bath for 10 minutes. “Transverse shrinkage” is the dimensional change rate in the transverse direction (direction perpendicular to the flow direction in wet papermaking, width direction, CD) before and after the semipermeable membrane support is immersed in a 90 ° C. hot water bath for 10 minutes. The “longitudinal shrinkage” is a dimensional change rate in the longitudinal direction (flow direction in wet papermaking, MD) before and after the semipermeable membrane support is immersed in a 90 ° C. hot water bath for 10 minutes. According to the present invention, by measuring “−lateral shrinkage ratio / longitudinal shrinkage ratio” in heat shrinkage, it is more accurately determined whether or not wrinkles are generated when a semipermeable membrane solution is applied to a semipermeable membrane support. It became possible to grasp. It is preferable to use a semipermeable membrane support having a “−lateral shrinkage ratio / longitudinal shrinkage ratio” of −0.10 to 0.30 in heat shrinkage. In this case, even when tensile stress is generated by applying a certain tension to the semipermeable membrane support when applying the semipermeable membrane solution, since the shrinkage in the lateral direction is small, than when it is out of this range, It becomes a semipermeable membrane support that is difficult to wrinkle.

本発明において、半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」は、−０．１０〜０．３０であり、好ましくは０．００〜０．２５であり、さらに好ましくは０．００〜０．２０である。半透膜溶液を均一に塗布する際には、支持体に一定の張力を掛けるため、半透膜支持体に引張応力が発生するが、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が０．３０を超える場合、引張応力に対する横方向の収縮が大きくなり、それに伴って横方向に対する座屈応力が大きくなって半透膜支持体が座屈しやすくなり、結果として半透膜溶液を塗布する前の段階で一定の引張張力を掛けただけでも、シワが発生する。また、半透膜支持体に半透膜溶液を塗布した後には、半透膜支持体を水槽へ浸漬させて半透膜溶液内の溶媒を除去する工程を要するが、半透膜溶液から溶媒を効率よく除去するために、水槽には冷水でなく温水を使用する。半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０未満の場合、半透膜溶液を塗布した後に半透膜支持体を温水に浸漬させた際に、横方向の収縮が大きくなってシワが発生する。   In the present invention, the “−lateral shrinkage / longitudinal shrinkage” in the heat shrinkage of the semipermeable membrane support is −0.10 to 0.30, preferably 0.00 to 0.25, and more preferably. Is 0.00-0.20. When the semipermeable membrane solution is uniformly applied, a tensile stress is generated in the semipermeable membrane support because a constant tension is applied to the support, but the “−lateral shrinkage / longitudinal shrinkage” in heat shrinkage is If it exceeds 0.30, the shrinkage in the transverse direction against the tensile stress increases, and the buckling stress in the transverse direction increases accordingly, and the semipermeable membrane support tends to buckle. As a result, the semipermeable membrane solution is applied. Even if a certain tensile tension is applied in the previous stage, wrinkles are generated. In addition, after the semipermeable membrane solution is applied to the semipermeable membrane support, a step of removing the solvent in the semipermeable membrane solution by immersing the semipermeable membrane support in a water tank is required. In order to remove water efficiently, hot water is used in the water tank instead of cold water. When the “−lateral shrinkage ratio / longitudinal shrinkage ratio” in the heat shrinkage of the semipermeable membrane support is less than −0.10, when the semipermeable membrane support is immersed in warm water after applying the semipermeable membrane solution, The shrinkage in the lateral direction increases and wrinkles occur.

本発明において、主体繊維は、半透膜支持体の骨格を形成する繊維である。主体繊維としては、合成繊維を使用することが好ましい。例えば、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ポリアクリル系、ビニロン系、ビニリデン系、ポリ塩化ビニル系、ポリエステル系、ベンゾエート系、ポリクラール系、フェノール系等の繊維が挙げられるが、耐熱性の高いポリエステル系の延伸繊維がより好ましく使用される。また、半合成繊維のアセテート、トリアセテート、プロミックスや、再生繊維のレーヨン、キュプラ、リヨセル繊維等は性能を阻害しない範囲で含有しても良い。   In the present invention, the main fiber is a fiber forming the skeleton of the semipermeable membrane support. As the main fiber, it is preferable to use a synthetic fiber. For example, polyolefin-based, polyamide-based, polyacrylic-based, vinylon-based, vinylidene-based, polyvinyl chloride-based, polyester-based, benzoate-based, polyclar-based, phenol-based fibers, etc. Fibers are more preferably used. Semi-synthetic fibers such as acetate, triacetate, promix, and regenerated fibers such as rayon, cupra, and lyocell fiber may be contained within a range that does not impair the performance.

本発明の半透膜支持体において、主体繊維として、繊維径の異なる２種以上の繊維を含有することが好ましい。繊維径の異なる２種以上の主体繊維が絡み合って形成された繊維ネットワークによって、塗布面に複雑で微細な凹凸が生じるため、半透膜と半透膜支持体との接着性を向上させることができる。また、この繊維ネットワークによって、塗布面の平滑性も向上させることができ、均一な半透膜を得ることができる。主体繊維として、繊維径が１種の繊維を含有させ、バインダー繊維として、繊維径の異なる２種以上の繊維を含有させた場合、バインダー繊維は乾燥工程や熱圧加工処理によって軟化又は溶融するため、半透膜支持体の平滑性が高くなりすぎることがあり、半透膜と半透膜支持体との接着性を向上させるための繊維ネットワークに寄与することができなくなる場合がある。   In the semipermeable membrane supporting material of the present invention, it is preferable to contain two or more kinds of fibers having different fiber diameters as main fibers. The fiber network formed by intertwining two or more main fibers having different fiber diameters causes complex and fine irregularities on the coated surface, so that the adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support can be improved. it can. Further, the smoothness of the coated surface can be improved by this fiber network, and a uniform semipermeable membrane can be obtained. When the main fiber contains one kind of fiber having a fiber diameter and the binder fiber contains two or more kinds of fibers having different fiber diameters, the binder fiber is softened or melted by a drying process or a hot pressing process. The smoothness of the semipermeable membrane support may become too high, and may not contribute to the fiber network for improving the adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support.

主体繊維の平均繊維径は、７．０〜２０．０μｍであることが好ましく、８．０〜１６．０μｍであることがより好ましい。また、少なくとも１種の主体繊維の繊維径が１３．０μｍ以下の場合、塗布面の平滑性をより高めることができ、膜の厚みが均一な半透膜が得られ易くなる。主体繊維の平均繊維径が７．０μｍ未満の場合、塗布面の剥離強度が低下する場合や、非塗布面同士の接着性が悪化する場合がある。主体繊維の平均繊維径が２０．０μｍを超える場合、半透膜支持体の表面の平滑性が失われて、均一な厚みの半透膜が得難くなるだけでなく、フラジール（ＦＧ）通気度が高くなりすぎて、半透膜溶液塗布時に裏抜けが発生する場合がある。   The average fiber diameter of the main fibers is preferably 7.0 to 20.0 μm, and more preferably 8.0 to 16.0 μm. Further, when the fiber diameter of at least one main fiber is 13.0 μm or less, the smoothness of the coated surface can be further improved, and a semipermeable membrane with a uniform film thickness can be easily obtained. When the average fiber diameter of the main fibers is less than 7.0 μm, the peel strength of the coated surface may be reduced, or the adhesion between non-coated surfaces may be deteriorated. When the average fiber diameter of the main fibers exceeds 20.0 μm, the smoothness of the surface of the semipermeable membrane support is lost, and it becomes difficult to obtain a semipermeable membrane with a uniform thickness, as well as Frazier (FG) air permeability. Becomes too high, and there is a case where the back-through occurs when the semipermeable membrane solution is applied.

本発明において、主体繊維の平均繊維径は以下の式で求められる。Ｎは、正の整数である。   In the present invention, the average fiber diameter of the main fiber is obtained by the following formula. N is a positive integer.

平均繊維径＝（主体繊維１の繊維径（μｍ）×主体繊維１の質量％＋主体繊維２の繊維径（μｍ）×主体繊維２の質量％＋主体繊維３の繊維径（μｍ）×主体繊維３の質量％＋・・・＋主体繊維Ｎの繊維径（μｍ）×主体繊維Ｎの質量％）／（主体繊維１の質量％＋主体繊維２の質量％＋主体繊維３の質量％＋・・・＋主体繊維Ｎの質量％） Average fiber diameter = (fiber diameter of main fiber 1 (μm) × mass% of main fiber 1 + fiber diameter of main fiber 2 (μm) × mass% of main fiber 2 + fiber diameter of main fiber 3 (μm) × main body Mass% of fiber 3 +... + Fiber diameter of main fiber N (μm) × mass% of main fiber N) / (% by mass of main fiber 1 +% by mass of main fiber 2 +% by mass of main fiber 3+ ... + mass% of the main fiber N)

主体繊維の繊維長は、特に限定しないが、好ましくは１〜１２ｍｍであり、より好ましくは３〜１０ｍｍであり、さらに好ましくは４〜６ｍｍである。繊維長が１ｍｍ未満の場合、抄紙工程にて繊維の三次元ネットワークが形成されにくく、抄紙ワイヤーからの剥離性が悪化するおそれがある。一方、繊維長が１２ｍｍを超える場合、繊維同士の絡まりや縺れの発生により、半透膜支持体の均一性や半透膜の平滑性に悪影響を及ぼすおそれがある。主体繊維の断面形状は円形が好ましいが、Ｔ型、Ｙ型、三角等の異形断面を有する繊維も、裏抜け防止、塗布面平滑性のために、他の特性を阻害しない範囲内で含有できる。   Although the fiber length of a main fiber is not specifically limited, Preferably it is 1-12 mm, More preferably, it is 3-10 mm, More preferably, it is 4-6 mm. When the fiber length is less than 1 mm, it is difficult to form a three-dimensional network of fibers in the paper making process, and the peelability from the paper making wire may be deteriorated. On the other hand, when the fiber length exceeds 12 mm, entanglement or twisting of the fibers may adversely affect the uniformity of the semipermeable membrane support and the smoothness of the semipermeable membrane. The cross-sectional shape of the main fiber is preferably circular, but fibers having an irregular cross-section such as T-type, Y-type, and triangle can also be contained within a range that does not hinder other characteristics in order to prevent back-through and smooth the coated surface. .

本発明において、半透膜支持体（シート）は、バインダー繊維を含有している。バインダー繊維の溶融温度（融点）又は軟化点付近まで温度を上げる工程を半透膜支持体の製造方法に組み入れることで、バインダー繊維が半透膜支持体の機械的強度を向上させる。バインダー繊維の融点又は軟化点は、主体繊維のそれよりも低い。例えば、半透膜支持体を湿式抄造法で製造し、その後の乾燥工程でバインダー繊維を溶融又は軟化させることができる。   In the present invention, the semipermeable membrane support (sheet) contains binder fibers. The binder fiber improves the mechanical strength of the semipermeable membrane support by incorporating a step of raising the temperature to the vicinity of the melting temperature (melting point) or softening point of the binder fiber in the method for producing the semipermeable membrane support. The melting point or softening point of the binder fiber is lower than that of the main fiber. For example, a semipermeable membrane support can be produced by a wet papermaking method, and the binder fiber can be melted or softened in a subsequent drying step.

バインダー繊維としては、芯鞘繊維（コアシェルタイプ）、並列繊維（サイドバイサイドタイプ）、放射状分割繊維等の複合繊維、未延伸繊維等が挙げられる。複合繊維は、皮膜を形成しにくいので、半透膜支持体の空間を保持したまま、機械的強度を向上させることができる。より具体的には、ポリプロピレン（芯）とポリエチレン（鞘）の組合せ、ポリプロピレン（芯）とエチレンビニルアルコール（鞘）の組合せ、高融点ポリエステル（芯）と低融点ポリエステル（鞘）の組合せ、ポリエステル等の未延伸繊維が挙げられる。また、ポリエチレンやポリプロピレン等の低融点樹脂のみで構成される単繊維（全融タイプ）や、ポリビニルアルコール系のような熱水可溶性バインダーは、半透膜支持体の乾燥工程で皮膜を形成しやすいが、特性を阻害しない範囲で使用することができる。本発明においては、高融点ポリエステル（芯）と低融点ポリエステル（鞘）の組合せ、ポリエステルの未延伸繊維を好ましく用いることができる。   Examples of the binder fiber include core-sheath fibers (core-shell type), parallel fibers (side-by-side type), composite fibers such as radially divided fibers, unstretched fibers, and the like. Since the composite fiber hardly forms a film, the mechanical strength can be improved while maintaining the space of the semipermeable membrane support. More specifically, a combination of polypropylene (core) and polyethylene (sheath), a combination of polypropylene (core) and ethylene vinyl alcohol (sheath), a combination of high melting point polyester (core) and low melting point polyester (sheath), polyester, etc. Of undrawn fiber. In addition, a single fiber (fully fused type) composed only of a low melting point resin such as polyethylene or polypropylene, or a hot water-soluble binder such as polyvinyl alcohol easily forms a film in the drying process of the semipermeable membrane support. However, it can be used as long as the properties are not impaired. In the present invention, a combination of a high-melting point polyester (core) and a low-melting point polyester (sheath) and unstretched polyester fibers can be preferably used.

バインダー繊維の繊維径は、主体繊維と異なっていることが好ましいが、特に限定されない。主体繊維と繊維径が異なることで、バインダー繊維は半透膜支持体の機械的強度を向上させる役割の他に、主体繊維と細径繊維と共に均一な三次元ネットワークを形成する役割も果たし、さらに、ヤンキードライヤー、熱風乾燥において、バインダー繊維の軟化温度又は溶融温度付近まで温度を上げる工程においては、半透膜支持体塗布面の平滑性をも向上させることができる。   The fiber diameter of the binder fiber is preferably different from that of the main fiber, but is not particularly limited. Because the fiber diameter is different from the main fiber, the binder fiber plays a role of forming a uniform three-dimensional network together with the main fiber and the thin fiber, in addition to the role of improving the mechanical strength of the semipermeable membrane support, In the Yankee dryer and hot air drying, in the step of raising the temperature to near the softening temperature or melting temperature of the binder fiber, the smoothness of the semipermeable membrane support coated surface can be improved.

バインダー繊維の繊維長は、特に限定されないが、繊維長が２０ｍｍを超えた場合、地合が悪化する傾向がある。バインダー繊維の断面形状は円形及びＴ型、Ｙ型、三角等の異形断面を有する繊維も含有することが可能である。   The fiber length of the binder fiber is not particularly limited, but when the fiber length exceeds 20 mm, the formation tends to deteriorate. The cross-sectional shape of the binder fiber can also include a fiber having a circular shape and a modified cross-section such as a T shape, a Y shape, or a triangle.

本発明において、主体繊維とバインダー繊維の含有比率は、質量基準で、６０：４０〜８０：２０であることが好ましく、６０：４０〜７５：２５であることがより好ましく、６５：３５〜７５：２５であることがさらに好ましく、６５：３５〜７０：３０であることが特に好ましい。主体繊維の含有比率が６０質量％を下回る場合、透過流束が低下する場合がある。主体繊維の含有比率が８０質量％を超えると、半透膜支持体の機械的強度が低下して、破れやすくなる場合がある。   In the present invention, the content ratio of the main fiber and the binder fiber is preferably 60:40 to 80:20, more preferably 60:40 to 75:25, and 65:35 to 75 on a mass basis. : 25 is more preferable, and 65:35 to 70:30 is particularly preferable. When the content ratio of the main fiber is less than 60% by mass, the permeation flux may decrease. If the content ratio of the main fibers exceeds 80% by mass, the mechanical strength of the semipermeable membrane supporting member may be reduced and may be easily broken.

本発明において、半透膜支持体は、湿式抄造法で製造されたシートを、第一のロールニップ（「第一ニップ」と略す場合がある）と第二のロールニップ（「第二ニップ」と略す場合がある）とを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理することによって製造される。   In the present invention, the semipermeable membrane support is abbreviated as a first roll nip (sometimes abbreviated as “first nip”) and a second roll nip (abbreviated as “second nip”). In some cases, it is manufactured by passing through a hot-pressure processing apparatus having a high-pressure processing process.

湿式抄造法では、まず、主体繊維、バインダー繊維を均一に水中に分散させ、その後、スクリーン（異物、塊等除去）等の工程を通り、最終の繊維濃度を０．０１〜０．５０質量％に調製されたスラリーが抄紙機で抄き上げられ、湿紙が得られる。繊維の分散性を均一にするために、工程中で分散剤、消泡剤、親水剤、帯電防止剤、高分子粘剤、離型剤、抗菌剤、殺菌剤等の薬品を添加する場合もある。   In the wet papermaking method, first, the main fibers and binder fibers are uniformly dispersed in water, and then passed through processes such as screen (removal of foreign matters, lumps, etc.), and the final fiber concentration is 0.01 to 0.50 mass%. The slurry prepared in (1) is made up with a paper machine to obtain a wet paper. In order to make the dispersibility of the fibers uniform, chemicals such as dispersants, antifoaming agents, hydrophilic agents, antistatic agents, polymer thickeners, mold release agents, antibacterial agents, bactericides, etc. may be added during the process. is there.

抄紙機としては、例えば、長網、円網、傾斜ワイヤー等の抄紙網を有する抄紙機を用いることができる。シートは、これらの抄紙網を単独で有する抄紙機で製造された単層シートであっても良いし、同種又は異種の抄紙網をオンラインで複数組み合わせて有しているコンビネーション抄紙機によって製造された多層構造のシートであっても良い。また、シートが２層以上の多層構造のシートである場合には、コンビネーション抄紙機により、各々の抄紙網で抄き上げた湿紙を積層する抄き合わせ法で製造されたシートの他に、一方のシートを形成した後に、該シートの上に繊維を分散したスラリーを流延する方法で製造されたシートであっても良い。   As the paper machine, for example, a paper machine having a paper net such as a long net, a circular net, or an inclined wire can be used. The sheet may be a single-layer sheet manufactured by a paper machine having these paper nets alone, or by a combination paper machine having a combination of a plurality of same or different paper nets online. A sheet having a multilayer structure may be used. In addition, in the case where the sheet is a sheet having a multilayer structure of two or more layers, in addition to the sheet manufactured by the combination method of laminating wet papers produced by each papermaking net by a combination paper machine, After forming one sheet, the sheet may be manufactured by a method of casting a slurry in which fibers are dispersed on the sheet.

抄紙機で製造された湿紙を、ヤンキードライヤー、エアードライヤー、シリンダードライヤー、サクションドラム式ドライヤー、赤外方式ドライヤー等で乾燥することにより、シートを得る。湿紙の乾燥の際に、ヤンキードライヤー等の加熱ロールに密着させて熱圧乾燥させることによって、密着させた面の平滑性が向上する。熱圧乾燥とは、タッチロール等で加熱ロールに湿紙を押しつけて乾燥させることをいう。加熱ロールの表面温度は、１００〜１８０℃が好ましく、１００〜１６０℃がより好ましく、１１０〜１６０℃がさらに好ましい。加熱ロールの表面温度が１００℃を下回る場合、抄紙機で製造された湿紙の水分が十分に蒸発せず、シートの厚み均一性が悪くなる場合がある。加熱ロールの表面温度が１８０℃を超える場合、抄紙機で製造された湿紙が加熱ロールに貼り付いて、シートの地合が悪くなる場合がある。圧力は、好ましくは５〜１００ｋＮ／ｍであり、より好ましくは１０〜８０ｋＮ／ｍである。圧力が５ｋＮ／ｍを下回る場合、抄紙機で製造された湿紙の水分が十分に抜けず、シートの厚み均一性が悪くなる場合があり、１００ｋＮ／ｍを超える場合、抄紙機で製造された湿紙が加熱ロールに貼り付いて、シートの地合が悪くなる場合がある。   Sheets are obtained by drying wet paper produced by a paper machine with a Yankee dryer, air dryer, cylinder dryer, suction drum dryer, infrared dryer, or the like. When the wet paper is dried, it is brought into close contact with a heating roll such as a Yankee dryer and dried by hot pressure, whereby the smoothness of the contacted surface is improved. Hot-pressure drying refers to drying by pressing wet paper against a heating roll with a touch roll or the like. The surface temperature of the heating roll is preferably 100 to 180 ° C, more preferably 100 to 160 ° C, and still more preferably 110 to 160 ° C. When the surface temperature of the heating roll is lower than 100 ° C., the moisture of the wet paper manufactured by the paper machine does not sufficiently evaporate, and the thickness uniformity of the sheet may deteriorate. When the surface temperature of a heating roll exceeds 180 degreeC, the wet paper manufactured with the paper machine may stick to a heating roll, and the formation of a sheet | seat may worsen. The pressure is preferably 5 to 100 kN / m, more preferably 10 to 80 kN / m. When the pressure is less than 5 kN / m, the moisture content of the wet paper manufactured by the paper machine may not be sufficiently removed, and the thickness uniformity of the sheet may deteriorate. When the pressure exceeds 100 kN / m, the wet paper manufactured by the paper machine There is a case where the wet paper sticks to the heating roll and the sheet is not well formed.

本発明の半透膜支持体の製造方法では、湿式抄造法で製造されたシートを、第一ニップと第二ニップとを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理を行う。第一ニップ及び第二ニップを構成するロールの組合せとしては、金属ロール／金属ロール、金属ロール／弾性ロールが挙げられる。弾性ロールとしては、樹脂ロール、コットンロール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。各ロールニップにおいて、一方あるいは両方のロールを加熱することができる。金属ロール、弾性ロールのいずれも熱ロールとして使用できるが、好ましくは、金属ロール、樹脂ロールを熱ロールとして使用する。より好ましくは、金属ロールを熱ロールとして使用する。また、必要に応じて、第三のロールニップ、第四のロールニップ等を使用して、ロールニップへの通過回数を３回以上にしても良い。さらに、加熱したロール（以下、「熱ロール」と略す場合がある）に接触する面が変わるように、シートの表裏が逆になるように、シートを搬送させても良いし、ロールの上下を変更しても良い。   In the method for producing a semipermeable membrane support according to the present invention, a sheet produced by a wet papermaking method is passed through a hot-pressure processing apparatus having a first nip and a second nip to perform a hot-pressure processing. Examples of the combination of rolls constituting the first nip and the second nip include a metal roll / metal roll and a metal roll / elastic roll. Examples of the elastic roll include a resin roll and a cotton roll, but are not limited thereto. One or both rolls can be heated at each roll nip. Either a metal roll or an elastic roll can be used as the hot roll, but preferably a metal roll or a resin roll is used as the hot roll. More preferably, a metal roll is used as the hot roll. Further, if necessary, the third roll nip, the fourth roll nip, or the like may be used so that the number of passes through the roll nip is three or more. Further, the sheet may be transported so that the surface that contacts the heated roll (hereinafter sometimes abbreviated as “heat roll”) changes so that the front and back of the sheet are reversed. It may be changed.

図１は、本発明において、熱圧加工処理で使用される熱ロールの組合せ及び配置並びにシートの通紙状態を表した概略図である。図１は一例であり、これらに限定されるものではない。図１において、金属ロール１は横縞模様、弾性ロール２は点模様である。図１の（Ａ）では、２本の金属ロールからなる第一及び第二のロールニップが連続して設置されている。図１（Ｂ）は、２本の金属ロールからなる第一のロールニップと金属ロールと弾性ロールからなる第二のロールニップとが連続で設置されている。   FIG. 1 is a schematic view showing the combination and arrangement of heat rolls used in the hot pressing process and the sheet passing state in the present invention. FIG. 1 is an example, and the present invention is not limited to these. In FIG. 1, the metal roll 1 is a horizontal stripe pattern, and the elastic roll 2 is a dot pattern. In FIG. 1A, first and second roll nips composed of two metal rolls are continuously installed. In FIG. 1B, a first roll nip composed of two metal rolls and a second roll nip composed of a metal roll and an elastic roll are continuously installed.

熱圧加工処理においては、熱ロールの表面温度、ロールニップにおけるニップ圧力、シートの加工速度、加工張力を制御することによって、所望の半透膜支持体を得ることができる。本発明において、半透膜支持体に半透膜溶液を塗布する前の段階で引張応力が掛かった際にシワが発生することを防ぐことが可能となっただけでなく、半透膜溶液の塗布後の横方向の湾曲やシワの発生が抑制された半透膜支持体を生み出すことが可能とするためには、熱圧加工処理する際にシートへ加わる張力の制御が重要となる。そして、下記に説明する本発明の半透膜支持体の製造方法によれば、容易に、半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」の値を−０．１０〜０．３０の範囲にすることができる。   In the hot pressing process, a desired semipermeable membrane support can be obtained by controlling the surface temperature of the hot roll, the nip pressure in the roll nip, the sheet processing speed, and the processing tension. In the present invention, it has become possible not only to prevent the generation of wrinkles when a tensile stress is applied in the stage before applying the semipermeable membrane solution to the semipermeable membrane support, In order to make it possible to produce a semipermeable membrane support in which the occurrence of lateral bending and wrinkles after application is suppressed, it is important to control the tension applied to the sheet during the hot pressing process. Then, according to the method for producing a semipermeable membrane support of the present invention described below, the value of “−lateral shrinkage / longitudinal shrinkage” in the thermal shrinkage of the semipermeable membrane support can be easily set to −0.10. It can be in the range of ~ 0.30.

本発明における第一の半透膜支持体の製造方法では、第一ニップ後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍである。より好ましくは、０．１０〜０．２０ｋＮ／ｍである。第一ニップ後の張力が０．０５ｋＮ／ｍより小さいと、熱圧加工処理時にシワが発生する場合や、半透膜溶液塗布後にシワが発生する場合がある。また、第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍを超えると、半透膜溶液の塗布前の段階でシワが発生する場合がある。   In the manufacturing method of the 1st semipermeable membrane support body in this invention, the tension | tensile_strength after a 1st nip is 0.05-0.20 kN / m. More preferably, it is 0.10-0.20 kN / m. If the tension after the first nip is smaller than 0.05 kN / m, wrinkles may occur during the hot pressing process, or wrinkles may occur after application of the semipermeable membrane solution. In addition, when the tension after the first nip exceeds 0.20 kN / m, wrinkles may occur at a stage before application of the semipermeable membrane solution.

本発明における第二の半透膜支持体の製造方法では、熱圧加工処理時の第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であり、第二ニップ前後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍである。これにより、第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍを超える場合であっても、第二ニップ前後の張力を調整することで、半透膜溶液の塗布前後のシワを抑制することが可能となる。より好ましくは、第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．３０ｋＮ／ｍ以下、第二ニップ前後の張力が０．０５〜０．１０ｋＮ／ｍである。第一ニップ後の張力が０．４０ｋＮ／ｍを超えた場合、半透膜支持体支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が０．３０を超えるため、引張応力に対する横方向の収縮が大きくなり、それに伴って横方向に対する座屈応力が大きくなって半透膜支持体が座屈しやすくなり、結果として半透膜溶液を塗布する前の段階で一定の引張張力を掛けただけでも、シワが発生する場合がある。第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であっても、第二ニップ前後の張力が０．０５ｋＮ／ｍより小さいと、半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０未満となり、半透膜溶液を塗布した後に半透膜支持体を温水に浸漬させた際に、横方向の収縮が大きくなってシワが発生する場合がある。第二ニップ前後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であっても、第二ニップ前後の張力が０．２０ｋＮ／ｍを超えると、半透膜溶液を塗布する前の段階で一定の引張張力を掛けただけでも、シワが発生する場合がある。   In the second method for producing a semipermeable membrane support according to the present invention, the tension after the first nip during the hot pressing process is more than 0.20 kN / m and not more than 0.40 kN / m, and the tension before and after the second nip. Is 0.05-0.20 kN / m. Thereby, even when the tension after the first nip exceeds 0.20 kN / m, it is possible to suppress wrinkles before and after the application of the semipermeable membrane solution by adjusting the tension before and after the second nip. It becomes. More preferably, the tension after the first nip is more than 0.20 kN / m and not more than 0.30 kN / m, and the tension before and after the second nip is 0.05 to 0.10 kN / m. When the tension after the first nip exceeds 0.40 kN / m, the “−lateral shrinkage / longitudinal shrinkage” in the thermal shrinkage of the semipermeable membrane support support exceeds 0.30. The shrinkage in the direction increases, and the buckling stress in the transverse direction increases accordingly, making the semipermeable membrane support more likely to buckle. As a result, a certain tensile tension is applied before the semipermeable membrane solution is applied. Just wrinkling may occur. Even if the tension after the first nip is more than 0.20 kN / m and not more than 0.40 kN / m, if the tension before and after the second nip is less than 0.05 kN / m, “−lateral shrinkage / longitudinal shrinkage” is less than −0.10, and when the semipermeable membrane support is immersed in warm water after the semipermeable membrane solution is applied, the transverse shrinkage increases and wrinkles occur. There is a case. Even if the tension before and after the second nip is more than 0.20 kN / m and not more than 0.40 kN / m, if the tension before and after the second nip exceeds 0.20 kN / m, the stage before applying the semipermeable membrane solution Even if a certain tensile tension is applied, wrinkles may occur.

なお、本発明における張力は、熱圧加工機の各ロールニップの前後に設置された圧力測定用ロールに半透膜支持体が接触する力を、半透膜支持体の横方向の長さで除することで算出される。各ロールニップの前後に、圧力測定用ロール及び張力制御装置を設置することにより、各ロールニップ前後の張力を独立して制御することができる。
The tension in the present invention is obtained by dividing the force with which the semipermeable membrane support comes into contact with the pressure measuring rolls installed before and after each roll nip of the hot press machine by the lateral length of the semipermeable membrane support. It is calculated by doing. Before and after each roll nip, by placing the roll and tension control device for pressure measurement, it is possible to independently control the tension before and after each roll nip.

熱圧加工処理に用いる熱ロールの表面温度は、示差熱分析によって測定したバインダー繊維の融点又は軟化点に対して−６０〜−３０℃であることが好ましく、−５０〜−２０℃であることがより好ましい。熱ロール温度の表面温度を、シートに含まれるバインダー繊維の融点又は軟化点より６０℃を超えて低くすると、毛羽立ちが発生しやすくなる場合があり、均一な厚みの半透膜が得難くなる。一方、熱ロールの表面温度を、融点又は軟化点より３０℃低い温度を超えて高くすると、熱ロールに繊維の溶融分が付着して、半透膜支持体が不均一になる場合があり、均一な厚みの半透膜が得難くなる。なお、繊維の融点又は軟化点は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）によって、温度範囲２５〜３００℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で測定して求めた。   The surface temperature of the hot roll used for the hot pressing process is preferably −60 to −30 ° C., and −50 to −20 ° C. with respect to the melting point or softening point of the binder fiber measured by differential thermal analysis. Is more preferable. If the surface temperature of the hot roll temperature is lower than the melting point or softening point of the binder fiber contained in the sheet by more than 60 ° C., fuzzing may occur easily, and it becomes difficult to obtain a semipermeable membrane having a uniform thickness. On the other hand, if the surface temperature of the hot roll is increased beyond a temperature that is 30 ° C. lower than the melting point or softening point, the melt of the fibers adheres to the hot roll, and the semipermeable membrane support may become non-uniform, It becomes difficult to obtain a semipermeable membrane having a uniform thickness. In addition, melting | fusing point or softening point of the fiber was measured and measured with DSC (differential scanning calorimeter) on the conditions of the temperature range 25-300 degreeC, and the temperature increase rate of 10 degrees C / min.

熱圧加工処理に用いる熱ロールのニップ圧力は、好ましくは５０〜２５０ｋＮ／ｍであり、より好ましくは７０〜１８０ｋＮ／ｍである。加工速度は、好ましくは５〜１００ｍ／ｍｉｎであり、より好ましくは１０〜５０ｍ／ｍｉｎである。   The nip pressure of the hot roll used for the hot pressing process is preferably 50 to 250 kN / m, more preferably 70 to 180 kN / m. The processing speed is preferably 5 to 100 m / min, and more preferably 10 to 50 m / min.

ロールニップを構成する２本の熱ロールの半径は同一でも、異なっていても良い。熱ロール半径は１００〜２０００ｍｍが好ましく、より好ましくは２００〜１５００ｍｍである。ロール半径が１００ｍｍ未満の場合、所望の厚みが得られにくくなり、一方、ロール半径が２０００ｍｍを超えると、表面温度のコントロールが困難になる。   The radii of the two hot rolls constituting the roll nip may be the same or different. The hot roll radius is preferably 100 to 2000 mm, more preferably 200 to 1500 mm. When the roll radius is less than 100 mm, it is difficult to obtain a desired thickness. On the other hand, when the roll radius exceeds 2000 mm, it becomes difficult to control the surface temperature.

熱ロールの弾性率は、４〜２２０００ｋＮ／ｃｍ２が好ましく、２００〜２１０００ｋＮ／ｃｍ２が好ましい。熱ロールの弾性率が４ｋＮ／ｃｍ２未満だと、熱ロール表面が変形して所望の厚みが得られにくくなる。一方、弾性率が２２０００ｋＮ／ｃｍ２を超えると、熱ロール表面が硬すぎてシートがシワになるおそれがある。 Modulus of the heat roller is preferably 4~22000kN / cm 2, 200~21000kN / cm 2 is preferred. When the elastic modulus of the hot roll is less than 4 kN / cm 2 , the surface of the hot roll is deformed and it is difficult to obtain a desired thickness. On the other hand, if the elastic modulus exceeds 22000 kN / cm 2 , the surface of the hot roll may be too hard and the sheet may be wrinkled.

本発明の半透膜支持体は、各層の繊維配合が同一である多層構造であっても良く、繊維配合の異なる層が積層されてなる多層構造であっても良い。この場合、各層の坪量が下がることにより、スラリーの繊維濃度を下げることができるため、シートの地合が良くなり、その結果、塗布面の平滑性や均一性が向上する。また、各層の地合が不均一であった場合でも、積層することで補填できる。さらに、抄紙速度を上げることができ、操業性が向上する。   The semipermeable membrane support of the present invention may have a multilayer structure in which the fiber blends of the respective layers are the same, or may have a multilayer structure in which layers having different fiber blends are laminated. In this case, since the fiber concentration of the slurry can be lowered by reducing the basis weight of each layer, the formation of the sheet is improved, and as a result, the smoothness and uniformity of the coated surface are improved. Moreover, even when the formation of each layer is non-uniform | heterogenous, it can compensate by laminating | stacking. Further, the paper making speed can be increased, and the operability is improved.

半透膜支持体の坪量は、特に限定しないが、２０．０〜１５０．０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは５０．０〜１００．０ｇ／ｍ２である。２０．０ｇ／ｍ２未満の場合は、十分な引張強度が得られない場合がある。また、１５０．０ｇ／ｍ２を超えた場合、通液抵抗が高くなる場合や厚みが増してユニットやモジュール内に規定量の半透膜を収納できない場合がある。 Although the basic weight of a semipermeable membrane support body is not specifically limited, 20.0-150.0 g / m < 2 > is preferable, More preferably, it is 50.0-100.0 g / m < 2 >. When it is less than 20.0 g / m 2 , sufficient tensile strength may not be obtained. Moreover, when it exceeds 150.0 g / m < 2 >, a liquid permeability resistance may become high, or thickness may increase and a predetermined amount of semipermeable membranes may not be accommodated in a unit or a module.

また、半透膜支持体の密度は、０．５０〜１．２０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、より好ましくは０．６０〜１．００ｇ／ｃｍ３である。半透膜支持体の密度が０．５０ｇ／ｃｍ３未満の場合は、厚みが厚くなるため、ユニットに組み込める半透膜の面積が小さくなってしまい、結果として、半透膜のライフが短くなってしまうことがある。一方、１．２０ｇ／ｃｍ３を超える場合は、通液性が低くなることがあり、半透膜のライフが短くなる場合がある。 The density of the semi-permeable membrane support is preferably 0.50~1.20g / cm 3, more preferably 0.60~1.00g / cm 3. When the density of the semipermeable membrane support is less than 0.50 g / cm 3 , the thickness is increased, so that the area of the semipermeable membrane that can be incorporated into the unit is reduced, and as a result, the life of the semipermeable membrane is shortened. May end up. On the other hand, when it exceeds 1.20 g / cm 3 , the liquid permeability may be lowered, and the life of the semipermeable membrane may be shortened.

半透膜支持体の厚みは、６０．０〜１５０．０μｍであることが好ましく、７０．０〜１３０．０μｍであることがより好ましく、８０．０〜１２０．０μｍであることがさらに好ましい。半透膜支持体の厚みが１５０．０μｍを超えると、ユニットに組み込める半透膜の面積が小さくなってしまい、結果として、半透膜のライフが短くなってしまうことがある。一方、６０．０μｍ未満の場合、十分な引張強度が得られない場合や通液性が低くなって、半透膜のライフが短くなる場合がある。   The thickness of the semipermeable membrane support is preferably 60.0 to 150.0 μm, more preferably 70.0 to 130.0 μm, and even more preferably 80.0 to 120.0 μm. When the thickness of the semipermeable membrane support exceeds 150.0 μm, the area of the semipermeable membrane that can be incorporated into the unit is reduced, and as a result, the life of the semipermeable membrane may be shortened. On the other hand, when the thickness is less than 60.0 μm, sufficient tensile strength may not be obtained or liquid permeability may be reduced, and the life of the semipermeable membrane may be shortened.

本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。以下、特にことわりのないかぎり、実施例に記載される部及び比率は質量を基準とする。   The invention is explained in more detail by means of examples. Hereinafter, unless otherwise specified, the parts and ratios described in the examples are based on mass.

（坪量）
ＪＩＳ Ｐ８１２４に準拠して、坪量を測定した。 (Basis weight)
The basis weight was measured according to JIS P8124.

（厚さ）
ＪＩＳ Ｐ８１１８に準じ、厚さを測定した。 (thickness)
The thickness was measured according to JIS P8118.

（収縮率）
半透膜支持体より、横２５ｃｍ、縦２０ｃｍのサンプルを切り出した後、サンプルの中央部を基点として、横方向と縦方向について、サンプルの端から端まで、鉛筆で十字に印を入れる。鉛筆で印を入れた部分について、横方向と縦方向のそれぞれの長さを０．５ｍｍ単位で測定する。その後、サンプルを９０℃の湯浴に１０分間浸した後に、２３℃、相対湿度５０％の条件下で１時間風乾する。風乾後のサンプルについて、鉛筆で印を入れた部分の横方向と縦方向のそれぞれの長さを０．５ｍｍ単位で測定した後、収縮率を次式より算出した。 (Shrinkage factor)
A sample 25 cm wide and 20 cm long is cut out from the semipermeable membrane support, and then a cross is marked with a pencil from the end of the sample to the end in the horizontal and vertical directions with the center of the sample as the base point. About the part marked with the pencil, each length of a horizontal direction and a vertical direction is measured per 0.5 mm. Thereafter, the sample is immersed in a hot water bath at 90 ° C. for 10 minutes and then air-dried at 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 1 hour. About the sample after air drying, after measuring each length of the horizontal direction and the vertical direction of the part marked with the pencil in 0.5 mm unit, the shrinkage | contraction rate was computed from following Formula.

収縮率（％）＝（湯浴に浸漬後の鉛筆で印を入れた部位の寸法（ｍｍ）−湯浴に浸漬前の鉛筆で印を入れた部位の寸法（ｍｍ））／（湯浴に浸漬前の鉛筆で印を入れた部位の寸法（ｍｍ））×１００ Shrinkage rate (%) = (dimension of a part marked with a pencil after immersion in a hot water bath (mm) −dimension of a part marked with a pencil before immersion in a hot water bath (mm)) / (in a hot water bath) Dimension of the part marked with a pencil before immersion (mm)) x 100

（平滑性）
ＪＩＳ Ｐ８１１９に準じ、ベック平滑度試験機を用いて測定した。 (Smoothness)
According to JIS P8119, it measured using the Beck smoothness tester.

（フラジール（ＦＧ）通気度）
通気性試験機（カトーテック株式会社製、商品名：ＫＥＳ−Ｆ８−ＡＰ１）を使用して、ＪＩＳ Ｌ１０９６に示す方法で測定を行った。 (Fragile (FG) air permeability)
Using a breathability tester (trade name: KES-F8-AP1 manufactured by Kato Tech Co., Ltd.), measurement was performed by the method shown in JIS L1096.

（半透膜溶液の塗布）
一定のクリアランスを有する定速塗布装置（商品名：Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｆｉｌｍ Ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ、安田精機社製）を用いて、半透膜支持体の塗布面にポリスルホン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、重量平均分子量Ｍｗ＜３５，０００、数平均分子量Ｍｎ＜１６，０００、商品番号４２８３０２）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液（濃度：１８％）を塗布し、水洗、乾燥を行い、塗布面表面に厚み５０μｍのポリスルホン膜を形成させて半透膜を作製した。 (Application of semipermeable membrane solution)
Polysulfone (manufactured by SIGMA-ALDRICH Corporation, weight average molecular weight M w <35) is applied to the coating surface of the semipermeable membrane support using a constant speed coating device (trade name: Automatic Film Applicator, manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd.) having a certain clearance. , A dimethylformamide (DMF) solution (concentration: 18%) having a number average molecular weight M n <16,000, product number 428302), washed with water and dried to form a polysulfone film having a thickness of 50 μm on the surface of the coated surface. A semipermeable membrane was produced by forming the film.

（半透膜厚み均一性）
（半透膜溶液の塗布）で得られた半透膜の断面ＳＥＭ写真を撮影した。その後、ＳＥＭ写真で任意の場所１０点における半透膜の厚みを測定し、その厚みの最大部分から最小部分の厚みの差（μｍ）を求めた。この差が８μｍ以内であれば許容範囲である。 (Semi-permeable membrane thickness uniformity)
A cross-sectional SEM photograph of the semipermeable membrane obtained in (Application of semipermeable membrane solution) was taken. Then, the thickness of the semipermeable membrane at 10 arbitrary locations was measured with an SEM photograph, and the difference (μm) in thickness between the maximum portion and the minimum portion was determined. If this difference is within 8 μm, it is acceptable.

（非塗布面接着性）
（半透膜溶液の塗布）で半透膜を作製した半透膜支持体の非塗布面同士の間に、加温して溶融させた酢酸ビニル系接着剤を塗布して、直ぐに加圧して接着させた。接着後、サンプルを幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断し、引張試験機（商品名：ＳＴＡ−１１５０テンシロン引張試験機、オリエンテック社製）を使用し、剥離角度１８０度、剥離速度１００ｍｍ／ｍｉｎで接着部の剥離テストを行い、非塗布面接着性を評価した。 (Non-coated surface adhesion)
Apply a heated and melted vinyl acetate adhesive between the non-coated surfaces of the semipermeable membrane support on which the semipermeable membrane was prepared in (Application of semipermeable membrane solution), and pressurize immediately. Glued. After bonding, the sample was cut into a width of 25 mm and a length of 200 mm, and a tensile tester (trade name: STA-1150 Tensilon tensile tester, manufactured by Orientec Co., Ltd.) was used, with a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 100 mm / min. A peel test of the bonded portion was performed to evaluate non-coated surface adhesion.

◎：剥離強度が極めて高く、半透膜支持体層内部で剥離が起こっている。
○：剥離強度が高く、接着剤と半透膜支持体間で部分的に剥離が起こっているが、大部分の剥離は半透膜支持体層内部で剥離が起こっている。
△：剥離強度がやや高く、接着剤と半透膜支持体間での剥離が起こっているが、半透膜支持体層内部でも剥離が確認される。実用上、下限レベル。
×：剥離強度が低く、全体的に接着剤と半透膜支持体の間で剥離が起こっている。使用不可レベル。 (Double-circle): Peeling strength is very high and peeling has occurred inside the semipermeable membrane support layer.
○: Peeling strength is high, and partial peeling occurs between the adhesive and the semipermeable membrane support, but most peeling occurs within the semipermeable membrane support layer.
(Triangle | delta): Although peeling strength is somewhat high and peeling has occurred between an adhesive agent and a semipermeable membrane support body, peeling is also confirmed inside a semipermeable membrane support body layer. Practically lower limit level.
X: Peeling strength is low, and peeling occurs between the adhesive and the semipermeable membrane support as a whole. Unusable level.

（半透膜溶液裏抜け）
（半透膜溶液の塗布）で得られた半透膜の断面ＳＥＭ写真を撮影して、ポリスルホンの半透膜支持体への滲み込み度合いを評価した。 (Breakthrough of semipermeable membrane solution)
A cross-sectional SEM photograph of the semipermeable membrane obtained in (Application of semipermeable membrane solution) was taken, and the degree of penetration of polysulfone into the semipermeable membrane support was evaluated.

◎：ポリスルホンが半透膜支持体の中心付近までしか滲み込んでいない。非常に良好なレベル。
○：ポリスルホンが半透膜支持体の非塗布面に滲み出ていない。良好なレベル。
△：ポリスルホンが半透膜支持体の非塗布面に一部滲み出ている。実用上、下限レベル。
×：ポリスルホンが半透膜支持体の非塗布面に滲み出ている。実用上、使用不可レベル。 (Double-circle): Polysulfone has soaked only to the center vicinity of a semipermeable membrane support body. Very good level.
○: Polysulfone does not ooze out on the non-coated surface of the semipermeable membrane support. Good level.
Δ: Polysulfone partially oozes on the non-coated surface of the semipermeable membrane support. Practically lower limit level.
X: Polysulfone oozes out on the non-coated surface of the semipermeable membrane support. Unusable level for practical use.

（半透膜接着性）
（半透膜溶液の塗布）で得られた半透膜に関して、ポリスルホン樹脂からなる半透膜と半透膜支持体間の接着度合いを、剥離するときの抵抗度合いで判断した。 (Semipermeable membrane adhesion)
Regarding the semipermeable membrane obtained in (Application of semipermeable membrane solution), the degree of adhesion between the semipermeable membrane made of polysulfone resin and the semipermeable membrane support was determined by the degree of resistance when peeling.

◎：半透膜と半透膜支持体の接着性が非常に高く、剥離できない。非常に良好なレベル。
○：部分的に剥離しやすい所が存在する。良好なレベル。
△：半透膜と半透膜支持体とが接着はしているが、全体的に剥離しやすい。実用上、下限レベル。
×：半透膜塗布後の水洗又は乾燥工程で剥離が発生する。使用不可レベル。 (Double-circle): The adhesiveness of a semipermeable membrane and a semipermeable membrane support body is very high, and cannot peel. Very good level.
○: There is a place where it is easy to partially peel off. Good level.
Δ: The semipermeable membrane and the semipermeable membrane support are adhered, but are easy to peel off as a whole. Practically lower limit level.
X: Peeling occurs in the water washing or drying step after the semipermeable membrane application. Unusable level.

（半透膜溶液塗布前後のシワ）
（半透膜溶液の塗布）において、シワの発生を目視で観察した。 (Wrinkles before and after semi-permeable membrane solution application)
In (application of semipermeable membrane solution), the occurrence of wrinkles was visually observed.

半透膜溶液塗布前のシワ評価
○：ポリスルホン塗布前の段階で半透膜支持体に弛みがなく、ポリスルホン塗布条件によらずシワが発生しない。
△：ポリスルホン塗布前に半透膜支持体にシワは発生していないが、やや弛みが発生しており、ポリスルホン塗布条件次第では、シワの発生が懸念される。
×：ポリスルホン塗布条件によらず、ポリスルホン塗布前にシワが発生する。 Wrinkle evaluation before application of semipermeable membrane solution ○: The semipermeable membrane support does not sag before the polysulfone application, and no wrinkle occurs regardless of the polysulfone application conditions.
Δ: Wrinkles are not generated on the semipermeable membrane support before polysulfone application, but some slack is generated, and wrinkles may be generated depending on the polysulfone application conditions.
X: Wrinkles occur before polysulfone coating regardless of the polysulfone coating conditions.

半透膜溶液塗布後のシワ評価
○：ポリスルホン塗布後に温水に浸漬させた際に、半透膜支持体に弛みがなく、温水浸漬条件によらずシワが発生しない。
△：ポリスルホン塗布後に温水に浸漬させた際に、半透膜支持体にシワは発生していないが、やや弛みが発生しており、温水浸漬条件次第では、シワの発生が懸念される。
×：ポリスルホン塗布後の温水浸漬条件によらず、シワが発生する。 Evaluation of wrinkles after application of semipermeable membrane solution ○: When immersed in warm water after application of polysulfone, the semipermeable membrane support does not sag, and wrinkles do not occur regardless of the hot water immersion conditions.
(Triangle | delta): When it immerses in warm water after polysulfone application | coating, although a wrinkle has not generate | occur | produced in the semipermeable membrane support body, it has generate | occur | produced somewhat, and depending on warm water immersion conditions, generation | occurrence | production of a wrinkle is a concern.
X: Wrinkles occur regardless of hot water immersion conditions after polysulfone application.

（実施例１）
主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を５０質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．５ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１２．６μｍのシートを得た。 Example 1
As a main fiber, the fiber composition is 10% by mass of a stretched polyester fiber having a fiber diameter of 7.9 μm and a fiber length of 5 mm, the fiber diameter is 12.5 μm, the stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm is 50% by mass, and the fiber diameter is 17.5 μm. 10% by weight of a stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm, 30% by weight of an unstretched polyester binder fiber having a fiber diameter of 10.5 μm, a fiber length of 5 mm, and a melting point of 260 ° C. as a binder fiber are mixed and dispersed in water. After forming wet paper with a paper machine, it was hot-pressure dried with a Yankee dryer having a surface temperature of 130 ° C. to obtain a sheet having a basis weight of 79.5 g / m 2 and an average fiber diameter of 12.6 μm.

得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第一ニップ後の張力を０．０５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。第一ニップ前後と第二ニップ前後には、それぞれ張力制御装置が付属しており、各ロールニップ前後の張力を独立して制御することができる。 As shown in FIG. 1 (A), the obtained sheet is subjected to heat pressure in which first and second roll nips composed of two metal rolls (radius 450 mm, elastic modulus 21000 kN / cm 2 ) are continuously installed. Using processing equipment, both the first and second roll nips have a surface temperature of both metal rolls of 220 ° C., a nip pressure of 100 kN / m, a tension before the first nip of 0.10 kN / m, and a tension after the first nip. Was processed at 0.05 kN / m, the tension before and after the second nip was 0.30 kN / m, and the processing speed was 30 m / min to obtain a semipermeable membrane support. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface. Tension control devices are attached respectively before and after the first nip and before and after the second nip, and the tension before and after each roll nip can be controlled independently.

（実施例２）
第一ニップ後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 2)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1 except that the tension after the first nip was 0.10 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例３）
第一ニップ後の張力を０．２０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 3)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1 except that the tension after the first nip was 0.20 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（比較例１）
第一ニップ後の張力を０．０３ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Comparative Example 1)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1 except that the tension after the first nip was 0.03 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（比較例２）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Comparative Example 2)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（比較例３）
第一ニップ後の張力を０．３０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Comparative Example 3)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1 except that the tension after the first nip was 0.30 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（比較例４）
第一ニップ後の張力を０．４５ｋＮ／ｍとした以外は、比較例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Comparative Example 4)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the tension after the first nip was 0.45 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例４）
第一ニップ後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとし、第二ニップ前後の張力を０．０５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 Example 4
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1 except that the tension after the first nip was 0.10 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.05 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例５）
第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 5)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 4 except that the tension before and after the second nip was changed to 0.10 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例６）
第二ニップ前後の張力を０．２０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 6)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 4 except that the tension before and after the second nip was 0.20 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例７）
第二ニップ前後の張力を０．４０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 7)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 4 except that the tension before and after the second nip was 0.40 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例８）
実施例１で湿式抄造法で得られたシートを、図１（Ｂ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一ロールニップと、金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）と弾性ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２５０ｋＮ／ｃｍ２）からなる第二のロールニップとが連続で設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 8)
As shown in FIG. 1B, the sheet obtained by the wet papermaking method in Example 1 is composed of a first roll nip composed of two metal rolls (radius 450 mm, elastic modulus 21000 kN / cm 2 ), and metal roll ( Using a hot-pressure processing apparatus in which a second roll nip composed of a radius of 450 mm and an elastic modulus of 21000 kN / cm 2 ) and an elastic roll (radius of 450 mm and elastic modulus of 250 kN / cm 2 ) is continuously installed, In the second roll nip, the surface temperature of the metal roll is 220 ° C., the nip pressure is 100 kN / m, the tension before and after the first nip is 0.10 kN / m, the tension before and after the second nip is 0.30 kN / m, and the processing speed is 30 m / m. It processed on the conditions of min and the semipermeable membrane support body was obtained. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例９）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 Example 9
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 4 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例１０）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例５と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 10)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 5 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例１１）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例６と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 11)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 6 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例１２）
第一ニップ後の張力を０．３０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 12)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 4 except that the tension after the first nip was 0.30 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例１３）
第一ニップ後の張力を０．３０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例５と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 13)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 5 except that the tension after the first nip was 0.30 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例１４）
第一ニップ後の張力を０．３０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例６と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 14)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 6 except that the tension after the first nip was 0.30 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例１５）
第一ニップ後の張力を０．４０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 15)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 4 except that the tension after the first nip was 0.40 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例１６）
第一ニップ後の張力を０．４０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例５と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 16)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 5 except that the tension after the first nip was 0.40 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例１７）
第一ニップ後の張力を０．４０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例６と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 17)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 6 except that the tension after the first nip was 0.40 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（比較例５）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．２５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Comparative Example 5)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.25 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（比較例６）
第一ニップ後の張力を０．４０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．２５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Comparative Example 6)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1 except that the tension after the first nip was 0.40 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.25 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（比較例７）
第一ニップ後の張力を０．４５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．０５ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Comparative Example 7)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1 except that the tension after the first nip was 0.45 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.05 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（比較例８）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．０３ｋＮ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Comparative Example 8)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.03 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例１８）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例８と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 18)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 8, except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.10 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例１９）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２００℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 19)
For both the first and second roll nips, a semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 2 except that the surface temperature of both metal rolls was 200 ° C. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例２０）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２１０℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 20)
For both the first and second roll nips, a semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 2 except that the surface temperature of both metal rolls was 210 ° C. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例２１）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２３０℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 21)
For both the first and second roll nips, a semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 2 except that the surface temperature of both metal rolls was 230 ° C. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例２２）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を１９０℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 22)
For both the first and second roll nips, a semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 2 except that the surface temperature of both metal rolls was 190 ° C. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例２３）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を１９５℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 23)
For both the first and second roll nips, a semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 2 except that the surface temperature of both metal rolls was 195 ° C. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例２４）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２３５℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 24)
In both the first and second roll nips, a semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 2 except that the surface temperature of both metal rolls was 235 ° C. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例２５）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２４０℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 25)
For both the first and second roll nips, a semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 2 except that the surface temperature of both metal rolls was 240 ° C. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例２６）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２００℃とした以外は、実施例１０と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 26)
For both the first and second roll nips, a semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 10 except that the surface temperature of both metal rolls was 200 ° C. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例２７）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２１０℃とした以外は、実施例１０と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 27)
For both the first and second roll nips, a semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 10 except that the surface temperature of both metal rolls was 210 ° C. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例２８）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２３０℃とした以外は、実施例１０と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 28)
For both the first and second roll nips, a semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 10 except that the surface temperature of both metal rolls was 230 ° C. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例２９）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を１９０℃とした以外は、実施例１０と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 29)
For both the first and second roll nips, a semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 10 except that the surface temperature of both metal rolls was 190 ° C. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例３０）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を１９５℃とした以外は、実施例１０と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 30)
In both the first and second roll nips, a semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 10 except that the surface temperature of both metal rolls was 195 ° C. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例３１）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２３５℃とした以外は、実施例２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 31)
In both the first and second roll nips, a semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 2 except that the surface temperature of both metal rolls was 235 ° C. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例３２）
第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２４０℃とした以外は、実施例１０と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 32)
For both the first and second roll nips, a semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 10 except that the surface temperature of both metal rolls was 240 ° C. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例３３）
主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を６０質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維２０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．１ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１２．６μｍのシートを得た。 (Example 33)
As the main fiber, the fiber composition is 10% by mass of a stretched polyester fiber having a fiber diameter of 7.9 μm and a fiber length of 5 mm, the fiber diameter is 12.5 μm, the stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm is 60% by mass, and the fiber diameter is 17.5 μm. 10% by weight of a stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm, and 20% by weight of unstretched polyester binder fiber having a fiber diameter of 10.5 μm, a fiber length of 5 mm, and a melting point of 260 ° C. as a binder fiber are mixed and dispersed in water. After forming wet paper with a paper machine, it was hot-pressure dried with a Yankee dryer having a surface temperature of 130 ° C. to obtain a sheet having a basis weight of 79.1 g / m 2 and an average fiber diameter of 12.6 μm.

得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 As shown in FIG. 1 (A), the obtained sheet is subjected to heat pressure in which first and second roll nips composed of two metal rolls (radius 450 mm, elastic modulus 21000 kN / cm 2 ) are continuously installed. Using processing equipment, both the first and second roll nips have a surface temperature of both metal rolls of 220 ° C., a nip pressure of 100 kN / m, a tension before and after the first nip of 0.10 kN / m, and a tension before and after the second nip. Was processed under the conditions of 0.30 kN / m and a processing speed of 30 m / min to obtain a semipermeable membrane support. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例３４）
主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を４０質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維４０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．６ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１２．６μｍのシートを得た。 (Example 34)
As a main fiber, the fiber composition is 10% by mass of a stretched polyester fiber having a fiber diameter of 7.9 μm and a fiber length of 5 mm, the fiber diameter is 12.5 μm, the stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm is 40% by mass, and the fiber diameter is 17.5 μm. 10% by weight of a stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm, 40% by weight of unstretched polyester binder fiber having a fiber diameter of 10.5 μm, a fiber length of 5 mm, and a melting point of 260 ° C. as a binder fiber are mixed and dispersed in water. After forming wet paper with a paper machine, it was hot-pressure dried with a Yankee dryer having a surface temperature of 130 ° C. to obtain a sheet having a basis weight of 79.6 g / m 2 and an average fiber diameter of 12.6 μm.

得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 As shown in FIG. 1 (A), the obtained sheet is subjected to heat pressure in which first and second roll nips composed of two metal rolls (radius 450 mm, elastic modulus 21000 kN / cm 2 ) are continuously installed. Using processing equipment, both the first and second roll nips have a surface temperature of both metal rolls of 220 ° C., a nip pressure of 100 kN / m, a tension before and after the first nip of 0.10 kN / m, and a tension before and after the second nip. Was processed under the conditions of 0.30 kN / m and a processing speed of 30 m / min to obtain a semipermeable membrane support. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例３５）
主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１５質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を６０質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維１５質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．０ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１２．３μｍのシートを得た。 (Example 35)
As a main fiber, the fiber composition is 15% by mass of a stretched polyester fiber having a fiber diameter of 7.9 μm and a fiber length of 5 mm, the fiber diameter is 12.5 μm, the stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm is 60% by mass, and the fiber diameter is 17.5 μm. 10% by weight of a stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm, 15% by weight of an unstretched polyester binder fiber having a fiber diameter of 10.5 μm, a fiber length of 5 mm, and a melting point of 260 ° C. as a binder fiber are mixed and dispersed in water. After forming the wet paper with a paper machine, it was hot-pressure dried with a Yankee dryer having a surface temperature of 130 ° C. to obtain a sheet having a basis weight of 79.0 g / m 2 and an average fiber diameter of 12.3 μm.

得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 As shown in FIG. 1 (A), the obtained sheet is subjected to heat pressure in which first and second roll nips composed of two metal rolls (radius 450 mm, elastic modulus 21000 kN / cm 2 ) are continuously installed. Using processing equipment, both the first and second roll nips have a surface temperature of both metal rolls of 220 ° C., a nip pressure of 100 kN / m, a tension before and after the first nip of 0.10 kN / m, and a tension before and after the second nip. Was processed under the conditions of 0.30 kN / m and a processing speed of 30 m / min to obtain a semipermeable membrane support. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例３６）
主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を５質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を４５質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を５質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維４５質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．６ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１２．５μｍのシートを得た。 (Example 36)
As the main fiber, the fiber composition is 5% by mass of a stretched polyester fiber having a fiber diameter of 7.9 μm and a fiber length of 5 mm, 45% by mass of a stretched polyester fiber having a fiber diameter of 12.5 μm and a fiber length of 5 mm, and a fiber diameter of 17.5 μm. 5% by weight of a stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm, and as a binder fiber, 45% by weight of unstretched polyester binder fiber having a fiber diameter of 10.5 μm, a fiber length of 5 mm, and a melting point of 260 ° C. are mixed and dispersed in water. After forming wet paper with a paper machine, it was hot-pressure dried with a Yankee dryer having a surface temperature of 130 ° C. to obtain a sheet having a basis weight of 79.6 g / m 2 and an average fiber diameter of 12.5 μm.

得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 As shown in FIG. 1 (A), the obtained sheet is subjected to heat pressure in which first and second roll nips composed of two metal rolls (radius 450 mm, elastic modulus 21000 kN / cm 2 ) are continuously installed. Using processing equipment, both the first and second roll nips have a surface temperature of both metal rolls of 220 ° C., a nip pressure of 100 kN / m, a tension before and after the first nip of 0.10 kN / m, and a tension before and after the second nip. Was processed under the conditions of 0.30 kN / m and a processing speed of 30 m / min to obtain a semipermeable membrane support. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例３７）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例３３と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 37)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 33 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.10 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例３８）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例３４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 38)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 34 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.10 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例３９）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例３５と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 39)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 35 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.10 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例４０）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例３６と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 40)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 36 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.10 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例４１）
主体繊維として、繊維配合を繊維径５．３μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を２０質量％、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を５０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．３ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径７．２μｍのシートを得た。 (Example 41)
As main fibers, 20% by mass of a stretched polyester fiber having a fiber diameter of 5.3 μm and a fiber length of 5 mm, 50% by weight of a stretched polyester fiber having a fiber diameter of 7.9 μm and a fiber length of 5 mm, and a binder fiber As described above, 30% by mass of unstretched polyester binder fiber having a fiber diameter of 10.5 μm, a fiber length of 5 mm, and a melting point of 260 ° C. was mixed and dispersed in water, a wet paper was formed with a circular net paper machine, and a Yankee with a surface temperature of 130 ° C. The sheet was dried by hot pressing with a dryer to obtain a sheet having a basis weight of 79.3 g / m 2 and an average fiber diameter of 7.2 μm of the main fibers.

得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 As shown in FIG. 1 (A), the obtained sheet is subjected to heat pressure in which first and second roll nips composed of two metal rolls (radius 450 mm, elastic modulus 21000 kN / cm 2 ) are continuously installed. Using processing equipment, both the first and second roll nips have a surface temperature of both metal rolls of 220 ° C., a nip pressure of 100 kN / m, a tension before and after the first nip of 0.10 kN / m, and a tension before and after the second nip. Was processed under the conditions of 0.30 kN / m and a processing speed of 30 m / min to obtain a semipermeable membrane support. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例４２）
主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を５０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．１ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１５．４μｍのシートを得た。 (Example 42)
As a main fiber, the fiber composition is 10% by mass of a stretched polyester fiber with a fiber diameter of 7.9 μm and a fiber length of 5 mm, a fiber diameter of 12.5 μm, a stretched polyester fiber with a fiber length of 5 mm is 10% by mass, and a fiber diameter of 17.5 μm. 50% by weight of a stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm, and 30% by weight of unstretched polyester binder fiber having a fiber diameter of 10.5 μm, a fiber length of 5 mm, and a melting point of 260 ° C. as a binder fiber are mixed and dispersed in water. After forming wet paper with a paper machine, it was hot-pressure dried with a Yankee dryer having a surface temperature of 130 ° C. to obtain a sheet having a basis weight of 79.1 g / m 2 and an average fiber diameter of 15.4 μm.

得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 As shown in FIG. 1 (A), the obtained sheet is subjected to heat pressure in which first and second roll nips composed of two metal rolls (radius 450 mm, elastic modulus 21000 kN / cm 2 ) are continuously installed. Using processing equipment, both the first and second roll nips have a surface temperature of both metal rolls of 220 ° C., a nip pressure of 100 kN / m, a tension before and after the first nip of 0.10 kN / m, and a tension before and after the second nip. Was processed under the conditions of 0.30 kN / m and a processing speed of 30 m / min to obtain a semipermeable membrane support. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例４３）
主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１５質量％、繊維径２４．７μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を４５質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．８ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１９．７μｍのシートを得た。 (Example 43)
As the main fiber, the fiber composition is 10% by mass of a stretched polyester fiber having a fiber diameter of 7.9 μm and a fiber length of 5 mm, 15% by mass of a stretched polyester fiber having a fiber diameter of 12.5 μm and a fiber length of 5 mm, and a fiber diameter of 24.7 μm. 45% by weight of a stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm, 30% by weight of unstretched polyester binder fiber having a fiber diameter of 10.5 μm, a fiber length of 5 mm, and a melting point of 260 ° C. as a binder fiber are mixed and dispersed in water. After forming wet paper with a paper machine, it was hot-pressure dried with a Yankee dryer having a surface temperature of 130 ° C. to obtain a sheet having a basis weight of 79.8 g / m 2 and an average fiber diameter of 19.7 μm.

得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 As shown in FIG. 1 (A), the obtained sheet is subjected to heat pressure in which first and second roll nips composed of two metal rolls (radius 450 mm, elastic modulus 21000 kN / cm 2 ) are continuously installed. Using processing equipment, both the first and second roll nips have a surface temperature of both metal rolls of 220 ° C., a nip pressure of 100 kN / m, a tension before and after the first nip of 0.10 kN / m, and a tension before and after the second nip. Was processed under the conditions of 0.30 kN / m and a processing speed of 30 m / min to obtain a semipermeable membrane support. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例４４）
主体繊維として、繊維配合を繊維径５．３μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を７０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．９ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径５．３μｍのシートを得た。 (Example 44)
The main fiber is 70% by mass of a stretched polyester fiber having a fiber diameter of 5.3 μm and a fiber length of 5 mm, and the binder fiber is an unstretched polyester binder fiber having a fiber diameter of 10.5 μm, a fiber length of 5 mm, and a melting point of 260 ° C. 30% by mass was mixed and dispersed in water, wet paper was formed with a circular paper machine, and then hot-pressure dried with a Yankee dryer with a surface temperature of 130 ° C., basis weight 79.9 g / m 2 , average fiber of main fibers A sheet having a diameter of 5.3 μm was obtained.

得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 As shown in FIG. 1 (A), the obtained sheet is subjected to heat pressure in which first and second roll nips composed of two metal rolls (radius 450 mm, elastic modulus 21000 kN / cm 2 ) are continuously installed. Using processing equipment, both the first and second roll nips have a surface temperature of both metal rolls of 220 ° C., a nip pressure of 100 kN / m, a tension before and after the first nip of 0.10 kN / m, and a tension before and after the second nip. Was processed under the conditions of 0.30 kN / m and a processing speed of 30 m / min to obtain a semipermeable membrane support. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例４５）
主体繊維として、繊維配合を繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径２４．７μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を６０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量７９．６ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径２３．０μｍのシートを得た。 (Example 45)
As the main fiber, the fiber composition is 10% by mass of a stretched polyester fiber having a fiber diameter of 12.5 μm and a fiber length of 5 mm, the fiber diameter is 24.7 μm, and a stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm is 60% by mass. 30% by mass of unstretched polyester binder fiber having a diameter of 10.5 μm, fiber length of 5 mm, and melting point of 260 ° C. was mixed and dispersed in water, and wet paper was formed with a circular net paper machine. Then, a Yankee dryer with a surface temperature of 130 ° C. It was hot-pressure dried to obtain a sheet having a basis weight of 79.6 g / m 2 and an average fiber diameter of 23.0 μm.

得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃とし、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 As shown in FIG. 1 (A), the obtained sheet is subjected to heat pressure in which first and second roll nips composed of two metal rolls (radius 450 mm, elastic modulus 21000 kN / cm 2 ) are continuously installed. Using the processing device, both the first and second roll nips have a surface temperature of both metal rolls of 220 ° C., a nip pressure of 100 kN / m, a tension before and after the first nip of 0.10 kN / m, and before and after the second nip. Processing was carried out under conditions of a tension of 0.30 kN / m and a processing speed of 30 m / min to obtain a semipermeable membrane support. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例４６）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 46)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 41 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.10 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例４７）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４２と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 47)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 42 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.10 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例４８）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４３と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 48)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 43 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.10 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例４９）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４４と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 49)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 44 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.10 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例５０）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例４５と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 50)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 45 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.10 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例５１）
傾斜ワイヤーと円網のコンビネーションマシンを用いて、２層構造のシートを製造した。主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を５０質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、傾斜ワイヤーでＺ面層の湿紙を形成した。 (Example 51)
A sheet having a two-layer structure was manufactured using a combination machine of an inclined wire and a circular net. As a main fiber, the fiber composition is 10% by mass of a stretched polyester fiber having a fiber diameter of 7.9 μm and a fiber length of 5 mm, the fiber diameter is 12.5 μm, the stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm is 50% by mass, and the fiber diameter is 17.5 μm. 10% by weight of a stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm, 30% by weight of unstretched polyester binder fiber having a fiber diameter of 10.5 μm, a fiber length of 5 mm, and a melting point of 260 ° C. as a binder fiber are mixed and dispersed in water. A wet paper with a Z-plane layer was formed.

主体繊維として、繊維配合を繊維径７．９μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、繊維径１２．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を５０質量％、繊維径１７．５μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル系繊維を１０質量％、バインダー繊維として、繊維径１０．５μｍ、繊維長５ｍｍ、融点２６０℃の未延伸ポリエステル系バインダー繊維３０質量％を水に混合分散し、円網でＹ面層の湿紙を形成した後、二つの湿紙を抄き合わせ、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、Ｚ面層とＹ面層の坪量比が１：１で、総坪量７９．２ｇ／ｍ２、主体繊維の平均繊維径１２．６μｍのシートを得た。なお、Ｚ面がヤンキードライヤーに接するように熱圧乾燥した。 As a main fiber, the fiber composition is 10% by mass of a stretched polyester fiber having a fiber diameter of 7.9 μm and a fiber length of 5 mm, the fiber diameter is 12.5 μm, the stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm is 50% by mass, and the fiber diameter is 17.5 μm. 10% by weight of a stretched polyester fiber having a fiber length of 5 mm, 30% by weight of an unstretched polyester binder fiber having a fiber diameter of 10.5 μm, a fiber length of 5 mm, and a melting point of 260 ° C. as a binder fiber are mixed and dispersed in water. After forming the Y-plane layer wet paper, the two wet paper sheets are combined and hot-pressure dried with a Yankee dryer having a surface temperature of 130 ° C., and the basis weight ratio of the Z-plane layer to the Y-plane layer is 1: 1. Thus, a sheet having a total basis weight of 79.2 g / m 2 and an average fiber diameter of 12.6 μm of main fibers was obtained. The hot pressing was performed so that the Z surface was in contact with the Yankee dryer.

得られたシートを、図１（Ａ）に示すような、２本の金属ロール（半径４５０ｍｍ、弾性率２１０００ｋＮ／ｃｍ２）からなる第一及び第二ロールニップが連続して設置されている熱圧加工処理装置を用いて、第一及び第二ロールニップとも、両金属ロールの表面温度を２２０℃、ニップ圧力１００ｋＮ／ｍ、第一ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．３０ｋＮ／ｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で加工し、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 As shown in FIG. 1 (A), the obtained sheet is subjected to heat pressure in which first and second roll nips composed of two metal rolls (radius 450 mm, elastic modulus 21000 kN / cm 2 ) are continuously installed. Using processing equipment, both the first and second roll nips have a surface temperature of both metal rolls of 220 ° C., a nip pressure of 100 kN / m, a tension before and after the first nip of 0.10 kN / m, and a tension before and after the second nip. Was processed under the conditions of 0.30 kN / m and a processing speed of 30 m / min to obtain a semipermeable membrane support. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

（実施例５２）
第一ニップ後の張力を０．２５ｋＮ／ｍ、第二ニップ前後の張力を０．１０ｋＮ／ｍとした以外は、実施例５１と同様にして、半透膜支持体を得た。なお、上の金属ロールに触れる面を塗布面とした。 (Example 52)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 51 except that the tension after the first nip was 0.25 kN / m and the tension before and after the second nip was 0.10 kN / m. In addition, the surface which touches the upper metal roll was made into the application surface.

実施例及び比較例の製造条件を表１に示した。また、実施例及び比較例で得られた半透膜支持体に対して、前述の評価を行い、結果を表２〜３に示した。   The production conditions of the examples and comparative examples are shown in Table 1. Moreover, the above-mentioned evaluation was performed with respect to the semipermeable membrane support obtained in Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Tables 2-3.

実施例１〜５２の半透膜支持体は、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０〜０．３０であるため、半透膜溶液塗布前後のシワの評価において、シワの発生を防ぐことができており、実用上使用可能なレベルを達成した。これに対して、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」の値が本発明の特定要件を満たさない比較例１〜４の半透膜支持体は、半透膜溶液塗布前後のシワの評価において、シワが発生した。   Since the semi-permeable membrane support of Examples 1 to 52 has “−lateral shrinkage / longitudinal shrinkage” in thermal shrinkage of −0.10 to 0.30, in the evaluation of wrinkles before and after application of the semipermeable membrane solution It was able to prevent the generation of wrinkles and achieved a practically usable level. In contrast, the semi-permeable membrane supports of Comparative Examples 1 to 4 in which the value of “−lateral shrinkage / longitudinal shrinkage” in heat shrinkage does not satisfy the specific requirements of the present invention are wrinkles before and after application of the semi-permeable membrane solution. In the evaluation, wrinkles occurred.

実施例１〜８、１９〜２５、３３〜３６、４１〜４５、５１と比較例１〜４との比較から、熱圧加工処理時の第１ニップ後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍである実施例１〜８、１９〜２５、３３〜３６、４１〜４５、５１の半透膜支持体は、半透膜溶液塗工前後のシワの評価においてシワの発生を防ぐことができており、実用上使用可能なレベルを達成した。これに対して、熱圧加工処理時の張力が０．０５ｋＮ／ｍより小さい比較例１では、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０未満となり、半透膜溶液塗工後の温水浸漬時にシワが発生した。また、熱圧加工処理時の第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍより大きい比較例２〜４では、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」の値が０．３０超となり、半透膜溶液塗工前にシワが発生した。   From comparison between Examples 1 to 8, 19 to 25, 33 to 36, 41 to 45, 51 and Comparative Examples 1 to 4, the tension after the first nip during the hot pressing process is 0.05 to 0.20 kN. The semipermeable membrane supports of Examples 1 to 8, 19 to 25, 33 to 36, 41 to 45, and 51 that are / m can prevent wrinkles from occurring in the evaluation of wrinkles before and after the semipermeable membrane solution coating. It was done and achieved a practically usable level. On the other hand, in Comparative Example 1 in which the tension during the hot pressing process is smaller than 0.05 kN / m, the “−lateral shrinkage ratio / longitudinal shrinkage ratio” in heat shrinkage is less than −0.10, and the semipermeable membrane solution Wrinkles occurred during immersion in warm water after coating. In Comparative Examples 2 to 4 where the tension after the first nip during the hot pressing process is greater than 0.20 kN / m, the value of “−lateral shrinkage / longitudinal shrinkage” in heat shrinkage exceeds 0.30. Wrinkles occurred before the semipermeable membrane solution was applied.

実施例８は、第二ニップにおいて、弾性ロールを使用しているが、実施例２と同様に、半透膜溶液塗工前後のシワの評価においてシワの発生を防ぐことができており、実用上使用可能なレベルを達成した。   In Example 8, an elastic roll is used in the second nip, but in the same manner as in Example 2, the generation of wrinkles can be prevented in the evaluation of wrinkles before and after the semipermeable membrane solution coating. Achieved a usable level above.

また、実施例９〜１８、２６〜３２、３７〜４０、４６〜５０、５２と比較例５〜８との比較から、熱圧加工処理時の第一のロールニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であり、第二のロールニップ前後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍである実施例９〜１８、２６〜３２、３７〜４０、４６〜５０、５２の半透膜支持体は、半透膜溶液塗布前後のシワの評価においてシワの発生を防ぐことができており、実用上使用可能なレベルを達成した。これに対して、第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下の範囲内であっても、第二ニップ前後の張力が０．２０ｋＮ／ｍを超える比較例５〜６は、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」の値が０．３０超となり、半透膜塗布前のシワ評価において、シワが発生した。また、第一ニップ後の張力が０．４０ｋＮ／ｍを超える比較例７は、第二ニップ前後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍであるものの、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」の値が０．３０超となり、半透膜塗布前のシワ評価において、シワが発生した。さらに、第一ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下の範囲内であっても、第二ニップ前後の張力が０．０５ｋＮ／ｍより小さい比較例８は、熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０未満となり、半透膜溶液塗工後の温水浸漬時にシワが発生した。   Moreover, from the comparison with Examples 9-18, 26-32, 37-40, 46-50, 52 and Comparative Examples 5-8, the tension after the first roll nip during the hot pressing process is 0.20 kN / More than m and 0.40 kN / m or less, and the tension before and after the second roll nip is 0.05 to 0.20 kN / m. Examples 9 to 18, 26 to 32, 37 to 40, 46 to 50, 52 The semipermeable membrane support was able to prevent generation of wrinkles in the evaluation of wrinkles before and after application of the semipermeable membrane solution, and achieved a practically usable level. On the other hand, even if the tension after the first nip is in the range of more than 0.20 kN / m and not more than 0.40 kN / m, Comparative Example 5 in which the tension before and after the second nip exceeds 0.20 kN / m. In No. 6, the value of “−lateral shrinkage / longitudinal shrinkage” in heat shrinkage exceeded 0.30, and wrinkles were generated in the wrinkle evaluation before semi-permeable membrane application. In Comparative Example 7 where the tension after the first nip exceeds 0.40 kN / m, the tension before and after the second nip is 0.05 to 0.20 kN / m. The value of “longitudinal shrinkage” was over 0.30, and wrinkles were generated in the wrinkle evaluation before semipermeable membrane coating. Furthermore, even when the tension after the first nip is in the range of more than 0.20 kN / m and not more than 0.40 kN / m, Comparative Example 8 in which the tension before and after the second nip is smaller than 0.05 kN / m “−lateral shrinkage / longitudinal shrinkage” was less than −0.10, and wrinkles were generated during immersion in warm water after semi-permeable membrane solution coating.

実施例１８は、第二ニップにおいて、弾性ロールを使用しているが、実施例１０と同様に、半透膜溶液塗工前後のシワの評価においてシワの発生を防ぐことができており、実用上使用可能なレベルを達成した。   In Example 18, an elastic roll is used in the second nip, but in the same manner as in Example 10, the generation of wrinkles can be prevented in the evaluation of wrinkles before and after the semipermeable membrane solution coating. Achieved a usable level above.

実施例２、１９〜２５では、熱圧加工処理時の第１ニップ後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍである。実施例１９〜２５の比較から、熱ロールの温度が半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の融点又は軟化点に対して−６０〜−３０℃である実施例２、１９〜２１では、半透膜溶液塗布前後のシワの評価において、シワの発生を防ぐことができており、非塗布面接着性、半透膜溶液裏抜け、半透膜接着性の評価においても、実用上使用可能なレベルであった。熱ロール温度の表面温度を、半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の融点又は軟化点より６０℃を超えて低くした実施例２２〜２３では、熱圧加工処理時にバインダー繊維が十分に溶融せず、フラジール（ＦＧ）通気度が高くなったため、ポリスルホン塗布後に裏抜けが一部発生しただけでなく、半透膜厚み均一性がやや劣り、実用上下限レベルであった。また、熱ロール温度の表面温度を、半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の融点又は軟化点より３０℃低い温度を超えて高くした実施例２４〜２５では、バインダーが溶融しすぎてフラジール（ＦＧ）通気度が低くなり、ポリスルホン塗布時にポリスルホンが半透膜支持体内部へ十分に浸透せず、半透膜接着性がやや低くなり、また、非塗布面接着性もやや低く、実用上下限レベルであった。   In Examples 2 and 19 to 25, the tension after the first nip during the hot pressing process is 0.05 to 0.20 kN / m. From the comparison of Examples 19 to 25, in Examples 2 and 19 to 21 in which the temperature of the hot roll is −60 to −30 ° C. with respect to the melting point or softening point of the binder fiber contained in the semipermeable membrane support, In the evaluation of wrinkles before and after the application of the permeable membrane solution, the generation of wrinkles can be prevented, and it can also be used practically in the evaluation of non-application surface adhesion, semipermeable membrane solution penetration, and semipermeable membrane adhesion. It was a level. In Examples 22 to 23 in which the surface temperature of the hot roll temperature was lower than the melting point or softening point of the binder fiber contained in the semipermeable membrane support by more than 60 ° C., the binder fiber was sufficiently melted during the hot pressing process. In addition, since the Frazier (FG) air permeability was increased, not only a part of the back-through occurred after the polysulfone coating, but the semi-permeable membrane thickness uniformity was slightly inferior, which was a practically lower limit level. Further, in Examples 24 to 25 in which the surface temperature of the hot roll temperature was higher than the melting point or the softening point of the binder fiber contained in the semipermeable membrane support by 30 ° C., the binder was excessively melted and fragile ( FG) Air permeability is low, polysulfone does not sufficiently penetrate inside the semipermeable membrane support when polysulfone is applied, semipermeable membrane adhesion is slightly low, and non-coated surface adhesion is also slightly low, practically lower limit It was a level.

実施例１０、２６〜３２では、熱圧加工処理時の第１ニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であり、第二のロールニップ前後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍである。実施例１０、２６〜３２の比較から、熱ロールの温度が半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の融点又は軟化点に対して−６０〜−３０℃である実施例１０、２６〜２８では、半透膜溶液塗布前後のシワの評価において、シワの発生を防ぐことができており、非塗布面接着性、半透膜溶液裏抜け、半透膜接着性の評価においても、実用上使用可能なレベルであった。熱ロール温度の表面温度を、半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の融点又は軟化点より６０℃を超えて低くした実施例２９〜３０では、熱圧加工処理時にバインダー繊維が十分に溶融せず、フラジール（ＦＧ）通気度が高くなったため、ポリスルホン塗布後に裏抜けが一部発生しただけでなく、半透膜厚み均一性がやや劣り、実用上下限レベルであった。また、熱ロール温度の表面温度を、半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の融点又は軟化点より３０℃低い温度を超えて高くした実施例３１〜３２では、バインダーが溶融しすぎてフラジール（ＦＧ）通気度が低くなり、ポリスルホン塗布時にポリスルホンが半透膜支持体内部へ十分に浸透せず、半透膜接着性がやや低くなり、また、非塗布面接着性もやや低く、実用上下限レベルであった。   In Examples 10 and 26 to 32, the tension after the first nip during the hot pressing process is more than 0.20 kN / m and not more than 0.40 kN / m, and the tension before and after the second roll nip is 0.05 to 0. 20 kN / m. From the comparison of Examples 10 and 26 to 32, in Examples 10 and 26 to 28, the temperature of the hot roll is −60 to −30 ° C. with respect to the melting point or softening point of the binder fiber contained in the semipermeable membrane support. In the evaluation of wrinkles before and after semi-permeable membrane solution application, it is possible to prevent the generation of wrinkles, and practically used in the evaluation of non-coated surface adhesion, semi-permeable membrane solution back-through, and semi-permeable membrane adhesion It was a possible level. In Examples 29 to 30 in which the surface temperature of the hot roll temperature was lower than the melting point or softening point of the binder fiber contained in the semipermeable membrane support by more than 60 ° C., the binder fiber was sufficiently melted during the hot pressing process. In addition, since the Frazier (FG) air permeability was increased, not only a part of the back-through occurred after the polysulfone coating, but the semi-permeable membrane thickness uniformity was slightly inferior, which was a practically lower limit level. Further, in Examples 31 to 32, in which the surface temperature of the hot roll temperature was higher than the melting point or softening point of the binder fiber contained in the semipermeable membrane support by 30 ° C., the binder was melted too much and the fragile ( FG) Air permeability is low, polysulfone does not sufficiently penetrate inside the semipermeable membrane support when polysulfone is applied, semipermeable membrane adhesion is slightly low, and non-coated surface adhesion is also slightly low, practically lower limit It was a level.

実施例２、１０、３３〜４０の比較から、主体繊維とバインダー繊維の含有比率が６０：４０〜８０：２０である実施例２、１０、３３〜３４、３７〜３８では、半透膜溶液塗布前後のシワの評価において、シワの発生を防ぐことができており、非塗布面接着性、半透膜溶液裏抜け、半透膜接着性の評価においても、実用上使用可能なレベルであった。半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の配合率が２０質量％未満である実施例３５、３９では、フラジール（ＦＧ）通気度が高くなったため、ポリスルホン塗布後に裏抜けが発生しただけでなく、半透膜厚み均一性がやや劣り、実用上下限レベルであった。一方、半透膜支持体に含まれるバインダー繊維の配合率が４０質量％よりも大きい実施例３６、４０では、フラジール（ＦＧ）通気度が低くなり、ポリスルホン塗布時にポリスルホンが半透膜支持体内部へ十分に浸透せず、半透膜接着性が低くなっただけでなく、非塗布面の平滑性が高くなったため、非塗布面同士の接着性がやや低くなり、実用上下限レベルであった。   From the comparison of Examples 2, 10, 33 to 40, in Examples 2, 10, 33 to 34, and 37 to 38 in which the content ratio of the main fiber and the binder fiber is 60:40 to 80:20, the semipermeable membrane solution In the evaluation of wrinkles before and after coating, the generation of wrinkles can be prevented, and even in the evaluation of non-coated surface adhesion, semipermeable membrane solution penetration, and semipermeable membrane adhesion, it is at a practically usable level. It was. In Examples 35 and 39 in which the blending ratio of the binder fiber contained in the semipermeable membrane support was less than 20% by mass, the Frazier (FG) air permeability was increased, so that not only the showthrough occurred after the polysulfone application, The semipermeable membrane thickness uniformity was slightly inferior, and was a practically lower limit level. On the other hand, in Examples 36 and 40 in which the blending ratio of the binder fiber contained in the semipermeable membrane support is larger than 40% by mass, the fragile (FG) air permeability becomes low, and the polysulfone is inside the semipermeable membrane support when polysulfone is applied. In addition to the low permeability to the semi-permeable membrane, the smoothness of the non-coated surfaces was increased, so the adhesion between the non-coated surfaces was slightly reduced, which was a practically lower limit level. .

実施例２、１０、４１〜５０の比較から、主体繊維の平均繊維径が７．０〜２０．０μｍである実施例２、１０、４１〜４３、４６〜４８では、半透膜溶液塗布前後のシワの評価において、シワの発生を防ぐことができており、非塗布面接着性、半透膜溶液裏抜け、半透膜接着性の評価においても、実用上使用可能なレベルであった。主体繊維の平均繊維径が７．０μｍ未満の実施例４４、４９では、平滑度が高くなり、かつフラジール（ＦＧ）通気度が低くなったため、半透膜接着性が低下して剥離強度が低くなり、実用上下限レベルであった。一方、主体繊維の平均繊維径が２０．０μｍよりも大きい実施例４５、５０では、フラジール（ＦＧ）通気度が高くなったため、ポリスルホン塗布後に裏抜けが発生しただけでなく、平滑度が低くなったことにより、半透膜厚み均一性がやや劣り、実用上下限レベルであった。   From the comparison of Examples 2, 10, 41 to 50, in Examples 2, 10, 41 to 43, and 46 to 48 in which the average fiber diameter of the main fibers is 7.0 to 20.0 μm, before and after the semipermeable membrane solution application In the evaluation of wrinkles, the generation of wrinkles could be prevented, and it was a practically usable level in the evaluation of non-coated surface adhesion, semipermeable membrane solution penetration, and semipermeable membrane adhesion. In Examples 44 and 49 in which the average fiber diameter of the main fibers was less than 7.0 μm, the smoothness was high and the fragile (FG) air permeability was low, so that the semipermeable membrane adhesion was lowered and the peel strength was low. Thus, it was a practically lower limit level. On the other hand, in Examples 45 and 50 in which the average fiber diameter of the main fibers was larger than 20.0 μm, the Frazier (FG) air permeability was high, so that not only the back-through occurred after polysulfone coating but also the smoothness was low. As a result, the semipermeable membrane thickness uniformity was slightly inferior, which was a practically lower limit level.

実施例５１、５２では、２層構造のシートを使用しているが、実施例２、１０と同様に、半透膜溶液塗工前後のシワの評価においてシワの発生を防ぐことができており、実用上使用可能なレベルを達成した。   In Examples 51 and 52, a sheet having a two-layer structure is used, but in the same manner as in Examples 2 and 10, the generation of wrinkles can be prevented in the evaluation of wrinkles before and after the semipermeable membrane solution coating. Achieved a practically usable level.

本発明の半透膜支持体の製造方法は、海水の淡水化、浄水器、食品の濃縮、廃水処理、血液濾過に代表される医療用、半導体洗浄用の超純水製造等の分野で利用することができる。
The method for producing a semipermeable membrane support of the present invention is used in the fields of seawater desalination, water purifiers, food concentration, wastewater treatment, medical filtration represented by blood filtration, ultrapure water production for semiconductor cleaning, etc. can do.

１ 金属ロール
２ 弾性ロール 1 Metal roll 2 Elastic roll

Claims (3)

合成繊維からなる主体繊維及びバインダー繊維を含有してなる湿式抄造法で製造されたシートを、第一のロールニップと第二のロールニップとを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理する半透膜支持体の製造方法において、熱圧加工処理時の第一のロールニップ後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍであり、半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０〜０．３０である半透膜支持体の製造方法。A sheet produced by a wet papermaking method containing a main fiber composed of synthetic fibers and a binder fiber is passed through a hot-pressure processing apparatus having a first roll nip and a second roll nip to perform a hot-pressure processing. In the method for producing a semipermeable membrane support, the tension after the first roll nip during the hot pressing process is 0.05 to 0.20 kN / m, and the “−lateral shrinkage in the thermal shrinkage of the semipermeable membrane support” A method for producing a semipermeable membrane supporting material having a ratio / longitudinal shrinkage ratio of −0.10 to 0.30. 合成繊維からなる主体繊維及びバインダー繊維を含有してなる湿式抄造法で製造されたシートを、第一のロールニップと第二のロールニップとを有する熱圧加工処理装置を通過させて、熱圧加工処理する半透膜支持体の製造方法において、熱圧加工処理時の第一のロールニップ後の張力が０．２０ｋＮ／ｍ超０．４０ｋＮ／ｍ以下であり、第二のロールニップ前後の張力が０．０５〜０．２０ｋＮ／ｍであり、半透膜支持体の熱収縮における「−横収縮率／縦収縮率」が−０．１０〜０．３０である半透膜支持体の製造方法。A sheet produced by a wet papermaking method containing a main fiber composed of synthetic fibers and a binder fiber is passed through a hot-pressure processing apparatus having a first roll nip and a second roll nip to perform a hot-pressure processing. In the method for producing a semipermeable membrane support, the tension after the first roll nip during the hot pressing process is more than 0.20 kN / m and not more than 0.40 kN / m, and the tension before and after the second roll nip is 0.1. The manufacturing method of the semipermeable membrane support which is 05-0.20 kN / m, and the "-lateral shrinkage rate / longitudinal shrinkage rate" in the thermal contraction of the semipermeable membrane support is -0.10 to 0.30. 熱圧加工処理装置における第一のロールニップ及び第二のロールニップを構成するロールの少なくとも１本のロールの温度が、バインダー繊維の融点又は軟化点に対して−６０〜−３０℃である請求項１又は２に記載の半透膜支持体の製造方法。The temperature of at least one roll of the rolls constituting the first roll nip and the second roll nip in the hot pressing apparatus is -60 to -30 ° C with respect to the melting point or softening point of the binder fiber. Or the manufacturing method of the semipermeable membrane support body of 2.
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