JP5995430B2 - Laminated film - Google Patents
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Description
本発明は、ガスバリア性及び耐食性に優れた積層フィルム及びその応用に関する。 The present invention relates to a laminated film excellent in gas barrier properties and corrosion resistance and its application.
従来から積層フィルムは、種々の構成のものが様々な目的で使用するために開発されている。例えば、水蒸気や酸素等のガスの遮断性に優れたフィルムは、飲食品分野から、化学薬品分野、重工業分野に至る様々な分野において利用されている。接着剤やシーリング材（以下、これらを纏めて「シーリング材」とする）の容器を形成するフィルムとしての利用もその一つである。 Conventionally, laminated films having various configurations have been developed for use for various purposes. For example, films having excellent barrier properties against gases such as water vapor and oxygen are used in various fields ranging from the food and drink field to the chemicals field and heavy industry field. One example is the use of an adhesive or a sealing material (hereinafter collectively referred to as “sealing material”) as a film for forming a container.
シーリング材として使用される湿気硬化性組成物は、空気中の水蒸気（湿気）と反応することで硬化するため、一般に使用時までに水蒸気と接触しないように水蒸気を遮断する容器に収容された状態で販売され、保管されている。このような水蒸気の遮断性に優れた容器として、アルミニウム箔を水蒸気バリア層として利用したフィルムで形成されたリジッドな筒状の容器や柔軟なチューブ型の容器が知られている。柔軟な材質のフィルムで形成されたチューブ型の容器は、内容物の使用後の嵩を低くすることができるという観点及び使用時の取り扱い性の観点でリジッドな筒状容器よりも好まれる傾向がある。 The moisture curable composition used as a sealant is cured by reacting with water vapor (humidity) in the air, and is generally contained in a container that blocks water vapor so that it does not come into contact with water vapor before use. Sold and stored at. As such a container excellent in water vapor barrier properties, a rigid cylindrical container formed of a film using an aluminum foil as a water vapor barrier layer and a flexible tube container are known. A tube-type container formed of a flexible material film tends to be preferred over a rigid cylindrical container from the viewpoint that the volume after use of the contents can be reduced and handling in use. is there.
湿気硬化性組成物には、通常、硬化性樹脂、可塑剤、希釈剤、接着性付与剤、硬化触媒等の成分が含まれており、湿気硬化性組成物を上記のようなリジッドな筒状容器や柔軟なチューブ型容器に収容した場合、それらの成分が、容器を形成するフィルム内部に浸透し、フィルムを膨潤させ、又は、フィルム内で層間剥離を起こすといった不具合が存在する。中でも、シランカップリング剤を含むシーリング材を用いた場合にそのような問題が顕著であることが報告されており、その問題を解決すべく、アルミ箔層を有するフィルム中に酸化アルミニウム又は酸化ケイ素の蒸着層を設けたフィルムが開発されている（特許文献１）。 The moisture curable composition usually contains components such as a curable resin, a plasticizer, a diluent, an adhesion-imparting agent, and a curing catalyst, and the moisture curable composition is formed into a rigid cylindrical shape as described above. When accommodated in a container or a flexible tube-type container, there is a problem that these components penetrate into the film forming the container, swell the film, or cause delamination in the film. In particular, it has been reported that such a problem is remarkable when a sealing material containing a silane coupling agent is used, and in order to solve the problem, aluminum oxide or silicon oxide is included in the film having an aluminum foil layer. A film provided with a deposited layer has been developed (Patent Document 1).
本発明者等は、特許文献１に開示されるようなシーリング材を収容するために使用されるフィルムについて種々の観点から検討を重ねた結果、更なる改善の余地があることを見出した。即ち、本願発明者等は、これまでに開発・改良されてきた積層フィルムで形成した容器に、アミノシランを含有する湿気硬化性組成物を収容し、長期間保存すると、フィルム内部に気泡や層間剥離が発生するおそれが依然として存在することを見出した。そこで、本発明は、アミノシランを含有する湿気硬化性組成物に対する優れた耐食性を備えたフィルムを提供することを目的とする。 The present inventors have found that there is room for further improvement as a result of repeated studies from various points of view regarding a film used for housing a sealing material as disclosed in Patent Document 1. That is, the inventors of the present application have stored a moisture curable composition containing aminosilane in a container formed of a laminated film that has been developed and improved so far, and when stored for a long period of time, bubbles or delaminations are formed inside the film. It has been found that there is still a risk of occurrence. Then, an object of this invention is to provide the film provided with the outstanding corrosion resistance with respect to the moisture curable composition containing aminosilane.
本発明者等は、上記の問題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、エチレン−ビニルアルコール共重合体層を含む共押出層とアルミニウム箔層とを組合せ、更に、下記の特定の印刷層及びシーラント層とを接着させて積層フィルムとすることにより、従来の積層フィルムよりも格段にアミノシランに対する耐食性が改善されることを見出した。本発明者等は、かかる知見に基づいて更なる検討を重ね、そのような積層フィルムで作製した容器にアミノシランを含むシーラント材を収容することにより、フィルム内部での層間剥離や気泡の発生を抑制しつつ、長期間安定にシーリング剤を保管することが可能であることを確認した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors combined a coextruded layer containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer and an aluminum foil layer, and further, the following specific printed layer and It has been found that the corrosion resistance to aminosilane is remarkably improved as compared with the conventional laminated film by bonding the sealant layer to the laminated film. The present inventors have made further studies based on such findings, and contain a sealant material containing aminosilane in a container made of such a laminated film, thereby suppressing delamination and bubble generation inside the film. However, it was confirmed that the sealing agent can be stored stably for a long period of time. The present invention has been completed based on such findings.
即ち、本発明の代表例は以下の通りである。
（リクレーム）
項１．
印刷層、アルミニウム箔層、シーラント層及び共押出層がこの順で隣り合う層と接着された積層フィルムであり、
該印刷層は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート又は二軸延伸ナイロンで形成され、
該アルミニウム箔層は、その厚みが５μｍ以上であり、
該シーラント層は熱可塑性樹脂で形成され、
該共押出層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体層及び熱可塑性樹脂層を含む、
アミノシラン又はシラノール硬化触媒含有組成物収容容器を形成するための積層フィルム。
項２．
印刷層、アルミニウム箔層、シーラント層及び共押出層がこの順で隣り合う層と接着された積層フィルムであり、
該印刷層は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート又は二軸延伸ナイロンで形成され、
該アルミニウム箔層は、その厚みが５μｍ以上であり、
該シーラント層は熱可塑性樹脂で形成され、
該共押出層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体層及び熱可塑性樹脂層を含む、
シーリング材収容容器を形成するための積層フィルム。
項３．
印刷層、アルミニウム箔層、シーラント層及び共押出層がこの順で隣り合う層と接着された積層フィルムであり、
該印刷層は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート又は二軸延伸ナイロンで形成され、
該アルミニウム箔層は、その厚みが５μｍ以上２０μｍ未満であり、
該シーラント層は熱可塑性樹脂で形成され、
該共押出層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体層及び熱可塑性樹脂層を含む、
接着剤収容容器を形成するための積層フィルム。
項４．
シーリング材が、変成シリコーン系シーリング材である、項２に記載のフィルム。
項５．
アミノシラン又はシラノール硬化触媒含有組成物が、アミノシラン又はシラノール硬化触媒を含有する湿気硬化性組成物である、項１に記載のフィルム。
項６．
該共押出層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体層の両側に、ポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン、ナイロン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体から成る群より選択される１種以上で形成された層が積層された共押出層である、項１〜５のいずれかに記載のフィルム。
項７．
該熱可塑性樹脂層は、直鎖低密度ポリエチレンで形成される、項１〜６のいずれかに記載のフィルム。
項８．
該エチレン−ビニルアルコール共重合体層の厚みが２μｍ以上である、項１〜７のいずれかに記載のフィルム。
項９．
該フィルム全体の厚みが、８０〜１２０μｍである、項１〜８のいずれかに記載の積層フィルム。
項１０．
印刷層、アルミニウム箔層、シーラント層及び共押出層がこの順で隣り合う層と接着された積層フィルムであり、
該印刷層は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート又は二軸延伸ナイロンで形成され、
該アルミニウム箔層は、その厚みが５μｍ以上であり、
該シーラント層は熱可塑性樹脂で形成され、
該共押出層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体層及び熱可塑性樹脂層を含む積層フィルムで形成された、アミノシラン又はシラノール硬化触媒含有組成物を収容するための容器。
項１１．
印刷層、アルミニウム箔層、シーラント層及び共押出層がこの順で隣り合う層と接着された積層フィルムであり、
該印刷層は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート又は二軸延伸ナイロンで形成され、
該アルミニウム箔層は、その厚みが５μｍ以上であり、
該シーラント層は熱可塑性樹脂で形成され、
該共押出層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体層及び熱可塑性樹脂層を含む積層フィルムで形成された、シーリング材を収容するための容器。
項１２．
印刷層、アルミニウム箔層、シーラント層及び共押出層がこの順で隣り合う層と接着された積層フィルムであり、
該印刷層は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート又は二軸延伸ナイロンで形成され、
該アルミニウム箔層は、その厚みが５μｍ以上であり、
該シーラント層は熱可塑性樹脂で形成され、
該共押出層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体層及び熱可塑性樹脂層を含む積層フィルムで形成された、接着剤を収容するための容器。
項１３．
アミノシラン又はシラノール硬化触媒含有組成物を収容した項１０に記載の容器。
項１４．
該アミノシラン又はシラノール硬化触媒含有組成物が、アミン系化合物又はシラノール硬化触媒を含有する湿気硬化性組成物である、項１３に記載の容器。
項１５．
シーリング材が、変成シリコーン系シーリング材である、項１１に記載の容器。
That is, typical examples of the present invention are as follows.
(Reclaim)
Item 1.
A printed film, an aluminum foil layer, a sealant layer and a coextruded layer are laminated films bonded to adjacent layers in this order,
The printing layer is formed of biaxially stretched polyethylene terephthalate or biaxially stretched nylon,
The aluminum foil layer has a thickness of 5 μm or more,
The sealant layer is formed of a thermoplastic resin;
The coextruded layer includes an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer and a thermoplastic resin layer.
A laminated film for forming an aminosilane or silanol curing catalyst-containing composition container .
Item 2.
A printed film, an aluminum foil layer, a sealant layer and a coextruded layer are laminated films bonded to adjacent layers in this order,
The printing layer is formed of biaxially stretched polyethylene terephthalate or biaxially stretched nylon,
The aluminum foil layer has a thickness of 5 μm or more,
The sealant layer is formed of a thermoplastic resin;
The coextruded layer includes an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer and a thermoplastic resin layer.
A laminated film for forming a sealing material container.
Item 3.
A printed film, an aluminum foil layer, a sealant layer and a coextruded layer are laminated films bonded to adjacent layers in this order,
The printing layer is formed of biaxially stretched polyethylene terephthalate or biaxially stretched nylon,
The aluminum foil layer has a thickness of 5 μm or more and less than 20 μm,
The sealant layer is formed of a thermoplastic resin;
The coextruded layer includes an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer and a thermoplastic resin layer.
A laminated film for forming an adhesive container.
Item 4 .
Item 3. The film according to Item 2, wherein the sealant is a modified silicone sealant.
Item 5 .
Item 2. The film according to Item 1, wherein the aminosilane or silanol curing catalyst-containing composition is a moisture curable composition containing an aminosilane or silanol curing catalyst.
Item 6 .
The coextruded layer is formed by laminating a layer formed of at least one selected from the group consisting of polyethylene, polyester, polypropylene, nylon, and ethylene-vinyl acetate copolymer on both sides of the ethylene-vinyl alcohol copolymer layer. Item 6. The film according to any one of Items 1 to 5 , which is a coextruded layer.
Item 7 .
Item 7. The film according to any one of Items 1 to 6 , wherein the thermoplastic resin layer is formed of linear low-density polyethylene.
Item 8 .
Item 8. The film according to any one of Items 1 to 7 , wherein the ethylene-vinyl alcohol copolymer layer has a thickness of 2 μm or more.
Item 9 .
Item 9. The laminated film according to any one of Items 1 to 8 , wherein the entire film has a thickness of 80 to 120 μm.
Item 10 .
A printed film, an aluminum foil layer, a sealant layer and a coextruded layer are laminated films bonded to adjacent layers in this order,
The printing layer is formed of biaxially stretched polyethylene terephthalate or biaxially stretched nylon,
The aluminum foil layer has a thickness of 5 μm or more,
The sealant layer is formed of a thermoplastic resin;
The co-extruded layer is a container for containing an aminosilane or silanol curing catalyst-containing composition formed of a laminated film including an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer and a thermoplastic resin layer .
Item 11.
A printed film, an aluminum foil layer, a sealant layer and a coextruded layer are laminated films bonded to adjacent layers in this order,
The printing layer is formed of biaxially stretched polyethylene terephthalate or biaxially stretched nylon,
The aluminum foil layer has a thickness of 5 μm or more,
The sealant layer is formed of a thermoplastic resin;
The co-extruded layer is a container for containing a sealing material, which is formed of a laminated film including an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer and a thermoplastic resin layer.
Item 12.
A printed film, an aluminum foil layer, a sealant layer and a coextruded layer are laminated films bonded to adjacent layers in this order,
The printing layer is formed of biaxially stretched polyethylene terephthalate or biaxially stretched nylon,
The aluminum foil layer has a thickness of 5 μm or more,
The sealant layer is formed of a thermoplastic resin;
The co-extruded layer is a container for containing an adhesive formed of a laminated film including an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer and a thermoplastic resin layer.
Item 13.
Item 11. The container according to Item 10 , containing an aminosilane or silanol curing catalyst-containing composition.
Item 14.
Item 14. The container according to Item 13 , wherein the aminosilane or silanol curing catalyst-containing composition is a moisture curable composition containing an amine compound or a silanol curing catalyst.
Item 15.
Item 12. The container according to Item 11, wherein the sealant is a modified silicone sealant.
本発明の積層フィルムは、アミノシランを含む湿気硬化性組成物に対する耐食性に優れる。ここで、耐食性に優れるとは、アミノシランを含む湿気硬化性組成物と長期間（例えば、約２年）接しても層間剥離が生じず、フィルム内に気泡が生じることによってフィルム表面に凹凸や皺が発生しないことを意味する。よって、本発明の積層フィルムはアミノシランを含む湿気硬化性物質を収容するための容器の材料として適しており、それを長期間安定的に保管することが可能である。 The laminated film of the present invention is excellent in corrosion resistance to a moisture curable composition containing aminosilane. Here, excellent corrosion resistance means that delamination does not occur even when contacted with a moisture curable composition containing aminosilane for a long period of time (for example, about 2 years), and bubbles are generated in the film. Does not occur. Therefore, the laminated film of the present invention is suitable as a material for a container for containing a moisture curable substance containing aminosilane, and can be stably stored for a long period of time.
また、本発明の積層フィルムは、ガスバリア性に優れるため、空気や水蒸気と遮断して保管すべき物質を収容する容器を形成するための材料として適している。更に、本発明の積層フィルムは、適度な柔軟性を有するため、本発明の積層フィルムでチューブ形状等の容器を形成すると手で容器に圧力を掛けるだけで内容物を押出すことができ、更に、使用後は容量を小さくすることができるため、取り扱い性に優れる。 Moreover, since the laminated film of the present invention is excellent in gas barrier properties, it is suitable as a material for forming a container that contains substances to be stored after being blocked from air and water vapor. Furthermore, since the laminated film of the present invention has appropriate flexibility, when a container such as a tube shape is formed with the laminated film of the present invention, the contents can be extruded simply by applying pressure to the container by hand. Since the capacity can be reduced after use, the handleability is excellent.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の積層フィルムは、印刷層、アルミニウム箔層、シーラント層及び共押出層がこの順で隣り合う層と接着された積層フィルムである。前記「この順で隣り合う層と接着された」とは、印刷層とアルミニウム箔層とが接着されており、アルミニウム箔層とシーラント層が接着されており、シーラント層と共押出層が接着されていることを意味する。本発明の積層フィルムの代表的な構造を図１及び２に示す。「層が接着されている」とは、隣り合う層が単に重ねられているのではなく、各層が、例えば、接着剤や溶融樹脂を介して接着されることにより、各層の間に実質的に空気層が存在しない状態を意味する。尚、実質的に空気層が存在しないとは、例えば、ドライラミネーションによって層が接着される場合に、不可避的な空気の層が存在することは許容されることを意味する。各層間に空気層が存在しないことにより積層フィルム全体の気密性を向上させることができる。 The laminated film of the present invention is a laminated film in which a printed layer, an aluminum foil layer, a sealant layer, and a coextruded layer are bonded to adjacent layers in this order. The phrase “adhered to adjacent layers in this order” means that the printed layer and the aluminum foil layer are adhered, the aluminum foil layer and the sealant layer are adhered, and the sealant layer and the coextruded layer are adhered. Means that A typical structure of the laminated film of the present invention is shown in FIGS. “Layers are bonded” does not mean that adjacent layers are simply overlapped, but each layer is substantially bonded between each layer by, for example, bonding via an adhesive or molten resin. This means that there is no air layer. Note that substantially no air layer means that, for example, an inevitable air layer is allowed when the layers are bonded by dry lamination. The absence of an air layer between each layer can improve the airtightness of the entire laminated film.
各層の接着には当該技術分野において公知の手法を適宜選択して使用することが可能である。例えば、二液反応型ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエステル・ポリウレタン系接着剤を用いたドライラミネーション、ウェットラミネーション、押出ラミネーション、サーマルラミネーション等を利用して積層することができる。 For adhesion of each layer, a method known in the technical field can be appropriately selected and used. For example, lamination can be performed using dry lamination, wet lamination, extrusion lamination, thermal lamination using a two-component reactive polyester, polyurethane, or polyester / polyurethane adhesive.
各層を接着させるための接着剤としては、アミノシランに対する耐食性を阻害しない限り特に制限されず、当該技術分野に公知の接着剤を適宜選択して使用することができる。例えば、ポリウレタン系接着剤を好適に使用することができる。 The adhesive for adhering each layer is not particularly limited as long as the corrosion resistance against aminosilane is not impaired, and an adhesive known in the technical field can be appropriately selected and used. For example, a polyurethane adhesive can be suitably used.
印刷層は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート又は二軸延伸ナイロンで形成される。印刷層に用いられる二軸延伸ポリエチレンテレフタレート及び二軸延伸ナイロンとしては、当該技術分野に公知のものを使用することができる。ポリエチレンテレフタレートとしては、一般的に、エチレングリコールとテレフタル酸の脱水縮合によって得られるが、更なる共重合成分等が加えられた改良型のポリエチレンテレフタレートを使用することも可能である。ナイロン（即ち、ポリアミド）としては、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン４，６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６１０等の脂肪族ＰＡや、芳香族ＰＡに加え、更に改質されたＰＡ等から適宜選択して使用することができる。ポリエチレンテレフタレートやナイロンは、表面処理を施すことなく印刷可能であるため好ましい。 The printing layer is formed of biaxially stretched polyethylene terephthalate or biaxially stretched nylon. As the biaxially stretched polyethylene terephthalate and the biaxially stretched nylon used for the printing layer, those known in the art can be used. Polyethylene terephthalate is generally obtained by dehydration condensation of ethylene glycol and terephthalic acid, but it is also possible to use improved polyethylene terephthalate to which a further copolymer component or the like is added. Nylon (that is, polyamide) is appropriately selected from Nylon 6, Nylon 6, 6, Nylon 4, 6, PA11, PA12, PA610 and other aliphatic PAs, aromatic PAs, and further modified PAs. Can be used. Polyethylene terephthalate and nylon are preferable because they can be printed without surface treatment.
印刷層の厚みは、特に制限されないが、例えば、１０〜２０μｍであることが好ましい。 The thickness of the printing layer is not particularly limited, but is preferably 10 to 20 μm, for example.
アルミニウム箔層は、水蒸気ガスや酸素ガス等の気体の透過を遮断するためのガスバリア層として機能する。アルミニウム箔層は、十分なガスバリア性を発揮させるという観点から、その厚みは少なくとも５μｍ以上であり、より好ましくは７μｍ以上、より好ましくは９μｍ以上、更に好ましくは１２μｍ以上である。厚みの上限は特に制限されないが、２０μｍ以上の厚みを有してもそれ以上のガスバリア性は期待できず製造コストが増すことになるため、約２０μｍ以下とすることが好ましい。また、アルミニウム箔層が過度に厚くなると、積層フィルムで形成した容器の取り扱い性（例えば、手絞りの容易性）が低下すると考えられる。 The aluminum foil layer functions as a gas barrier layer for blocking the permeation of gas such as water vapor gas or oxygen gas. The aluminum foil layer has a thickness of at least 5 μm, more preferably at least 7 μm, more preferably at least 9 μm, and even more preferably at least 12 μm, from the viewpoint of exhibiting sufficient gas barrier properties. The upper limit of the thickness is not particularly limited, but even if it has a thickness of 20 μm or more, no further gas barrier property can be expected and the manufacturing cost increases. Therefore, it is preferably about 20 μm or less. Moreover, when the aluminum foil layer becomes excessively thick, it is considered that the handleability (for example, ease of hand drawing) of a container formed of a laminated film is lowered.
アルミニウム箔としては、ガスバリア性を有する限り、当該技術分野において使用される各種のアルミニウム箔を適宜選択して使用することができる。例えば、積層フィルム全体の柔軟性を向上させるという観点から軟質アルミニウム箔を用いることも可能である。また、アルミニウム箔は、純アルミニウム系のものだけでなくＡｌ−Ｍｎ系、Ａｌ−Ｍｇ系、Ａｌ−Ｆｅ系のものを使用することも可能である。 As the aluminum foil, various aluminum foils used in the technical field can be appropriately selected and used as long as they have gas barrier properties. For example, a soft aluminum foil can be used from the viewpoint of improving the flexibility of the entire laminated film. The aluminum foil can be not only pure aluminum but also Al-Mn, Al-Mg, and Al-Fe.
シーラント層は熱可塑性樹脂で形成されており、耐食性、ガスバリア性、柔軟性といった本発明の効果を阻害しない限り、その種類は特に制限されず、当該技術分野に公知の熱可塑性樹脂を適宜選択して使用することが可能である。具体的には、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セロハン、ポリスチレン、ポリイミド、フッ素樹脂及びこれらの共重合体等から成る群より選択される一種以上からなる単層又は二層以上の層として使用することが可能である。中でも、ポリプロピレンやポリエチレンを用いることが一般的である。 The sealant layer is formed of a thermoplastic resin, and its type is not particularly limited as long as it does not hinder the effects of the present invention such as corrosion resistance, gas barrier properties, and flexibility, and a thermoplastic resin known in the technical field is appropriately selected. Can be used. Specifically, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyamide, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, cellophane , Polystyrene, polyimide, fluororesin, copolymers thereof, and the like can be used as a single layer composed of one or more selected from the group consisting of copolymers thereof and the like. Among these, it is common to use polypropylene or polyethylene.
シーラント層の厚みは特に制限されず、例えば、積層フィルム全体の厚みが８０〜１２０μｍとなるように他の層の厚みとの関係で調整して設定することができる。 The thickness of the sealant layer is not particularly limited, and can be adjusted and set in relation to the thickness of other layers so that the thickness of the entire laminated film becomes 80 to 120 μm, for example.
共押出層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体層及び熱可塑性樹脂層を含む。共押出層を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、上記シーラント層を構成する熱可塑性樹脂として例示したものを使用することができる。共押出層の構造は、エチレン−ビニルアルコール共重合体層と熱可塑性樹脂層とを含む限り特に制限されないが、好ましくは熱可塑性樹脂層でエチレン−ビニルアルコール共重合体層が挟まれた構造を有する。エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を挟む２つ以上の熱可塑性樹脂層は、同一の熱可塑性樹脂から成る層であっても、異なる熱可塑性樹脂層であってもよい。 The coextruded layer includes an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer and a thermoplastic resin layer. As the thermoplastic resin constituting the coextruded layer, for example, those exemplified as the thermoplastic resin constituting the sealant layer can be used. The structure of the coextruded layer is not particularly limited as long as it includes an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer and a thermoplastic resin layer, but preferably has a structure in which an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer is sandwiched between thermoplastic resin layers. Have. The two or more thermoplastic resin layers sandwiching the ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) may be a layer made of the same thermoplastic resin or different thermoplastic resin layers.
具体的な共押出層の構造としては、例えば、ポリエチレン／ＥＶＯＨ／ポリエチレン、ポリプロピレン／ＥＶＯＨ／ポリプロピレン、ポリエチレン／ＥＶＯＨ／ナイロン／ポリエチレン、ポリエチレン／ナイロン／ＥＶＯＨ／ナイロン／ポリエチレン、ポリプロピレン／ＥＶＯＨ／ナイロン、ポリエチレン／ＥＶＯＨ／ポリプロピレン、ポリエチレン／ＥＶＯＨ／ナイロン／ＭＸＤナイロン６／ポリエチレン等を挙げることができる。このように、共押出層は、ＥＶＯＨを熱可塑性樹脂で挟んだ３層構造から更に熱可塑性樹脂層を組み合わせた多層（例えば、６層や７層）の構造であることが好ましい。また、一実施形態において、ＥＶＯＨは同種の熱可塑性樹脂で挟まれていることが好ましい。 Specific examples of the structure of the coextruded layer include polyethylene / EVOH / polyethylene, polypropylene / EVOH / polypropylene, polyethylene / EVOH / nylon / polyethylene, polyethylene / nylon / EVOH / nylon / polyethylene, polypropylene / EVOH / nylon, and polyethylene. / EVOH / polypropylene, polyethylene / EVOH / nylon / MXD nylon 6 / polyethylene and the like. Thus, the coextruded layer preferably has a multilayer structure (for example, 6 layers or 7 layers) in which a thermoplastic resin layer is further combined with a three-layer structure in which EVOH is sandwiched between thermoplastic resins. Moreover, in one Embodiment, it is preferable that EVOH is pinched | interposed with the same kind of thermoplastic resin.
熱可塑性樹脂としてポリエチレンを用いる場合は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）又は直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いることが好ましく、ＬＬＤＰＥがより好ましい。特に、優れた耐食性を発揮するという観点から、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＯＨ／ＬＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＥ／ナイロン／ＥＶＯＨ／ナイロン／ＬＬＤＰＥ）という構造を有する共押出層が好ましく、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＯＨ／ＬＬＤＰＥが特に好ましい。 When polyethylene is used as the thermoplastic resin, it is preferable to use low density polyethylene (LDPE) or linear low density polyethylene (LLDPE), and LLDPE is more preferable. In particular, from the viewpoint of exhibiting excellent corrosion resistance, a coextruded layer having a structure of LLDPE / EVOH / LLDPE or LLDPE / nylon / EVOH / nylon / LLDPE) is preferable, and LLDPE / EVOH / LLDPE is particularly preferable.
本発明の積層フィルムは、上記のようにＥＶＯＨ層と熱可塑性樹脂との共押出層をバリア層として採用することにより、単にＥＶＯＨ層と熱可塑性樹脂とを積層した場合よりも格段に優れた耐食性を奏する。この効果は、共押出層は層間にドライラミネート等の接着層がないため、接着層の劣化に伴う層間強度の低下を回避できることによると考えられる。 As described above, the laminated film of the present invention employs the coextruded layer of the EVOH layer and the thermoplastic resin as a barrier layer, so that the corrosion resistance is much superior to the case where the EVOH layer and the thermoplastic resin are simply laminated. Play. This effect is considered to be due to the fact that the coextruded layer does not have an adhesive layer such as a dry laminate between the layers, so that a decrease in interlayer strength due to deterioration of the adhesive layer can be avoided.
共押出層を構成するエチレン−ビニルアルコール層の厚みは、優れた耐食性を付与するという観点から２μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３μｍ以上である。厚みの上限は、特性制限ないが、通常５０μｍ以下であり、好ましくは４０μｍ以下である。５０μｍ以上にしても更なる機能の構造は望めず、製造コストが増加することとなる。 The thickness of the ethylene-vinyl alcohol layer constituting the coextruded layer is preferably 2 μm or more, more preferably 3 μm or more from the viewpoint of imparting excellent corrosion resistance. The upper limit of the thickness is not limited, but is usually 50 μm or less, preferably 40 μm or less. Even if it is 50 μm or more, the structure of further functions cannot be expected, and the manufacturing cost increases.
共押出層全体の厚みは、特に制限されないが、ＥＶＯＨ層の厚みに応じて、２０〜１００μｍに調整することが好ましい。 The thickness of the entire coextruded layer is not particularly limited, but is preferably adjusted to 20 to 100 μm according to the thickness of the EVOH layer.
上記のような共押出層は、一般的な共押出法を用いて得ることができる。共押出層は、延伸されていても無延伸のものでも良いが、無延伸フィルムの方が、より柔軟性に優れるため、容器を形成した際の取り扱い性の観点から好ましい。 The coextruded layer as described above can be obtained using a general coextrusion method. The coextruded layer may be stretched or non-stretched, but an unstretched film is preferable from the viewpoint of handleability when a container is formed because it is more flexible.
本発明の積層フィルムの厚みは、全体として、優れた耐食性、柔軟性、ガスバリア性を備える限り、特に制限はないが、経済的な観点及び嵩高さを解消するという観点から通常８０〜１５０μｍである。また、本発明の積層フィルムは、前記性質が阻害されないことを限度として、上記に説明した層以外の層を含んでいてよい。例えば、本発明の積層フィルムを用いて容器を形成する場合、最外層と最内層に熱融着性に優れたヒートシール層を必要に応じて設けることができる。ヒートシール層としては、例えば、ＬＬＤＰＥを挙げることができる。 The thickness of the laminated film of the present invention is not particularly limited as long as it has excellent corrosion resistance, flexibility and gas barrier properties as a whole, but is usually 80 to 150 μm from the viewpoint of eliminating the economical viewpoint and bulkiness. . Moreover, the laminated film of the present invention may contain layers other than the layers described above as long as the properties are not inhibited. For example, when a container is formed using the laminated film of the present invention, a heat seal layer excellent in heat fusion property can be provided on the outermost layer and the innermost layer as needed. An example of the heat seal layer is LLDPE.
本発明の積層フィルムは、特に、アミノシランに対する耐食性に優れるため、アミノシランを含有する組成物を収容し、保管するための容器を形成する材料に適している。本発明の積層フィルムを用いて形成することが可能な容器の形状としては、例えば、接着剤等の組成物を収容するための容器として公知の任意の形状を採用することができる。具体的には、スタンディングパウチ、チューブ、封筒型、背貼型、ＧＺ型、変形三方型等の柔軟性容器とすることができる。 Since the laminated film of the present invention is particularly excellent in corrosion resistance against aminosilane, it is suitable as a material for forming a container for storing and storing a composition containing aminosilane. As a shape of the container that can be formed using the laminated film of the present invention, for example, any shape known as a container for containing a composition such as an adhesive can be adopted. Specifically, a flexible container such as a standing pouch, a tube, an envelope type, a back sticking type, a GZ type, or a modified three-way type can be used.
本発明の積層フィルムで形成される容器に収容される物質は、特に制限されないが、積層フィルムの耐食性を利用するという観点から、接着剤やシーリング材等の流動性のある組成物が好ましく、シランカップリング剤であるアミノシランを含有する組成物が好ましい。更に、積層フィルムは、ガスバリア性にも優れるため、収容物としては、アミノシランを含有する湿気硬化性組成物が好ましい。 Although the substance accommodated in the container formed of the laminated film of the present invention is not particularly limited, from the viewpoint of utilizing the corrosion resistance of the laminated film, a fluid composition such as an adhesive or a sealing material is preferable. A composition containing aminosilane as a coupling agent is preferred. Furthermore, since the laminated film is also excellent in gas barrier properties, a moisture curable composition containing aminosilane is preferable as the container.
本発明の積層フィルムで形成される容器への収容に適したアミノシランとは、分子内に１個以上のアミノ基と加水分解性ケイ素を有する化合物である。そのようなアミノシランとしては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルメチルジメトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルトリエトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルメチルジエトキシシラン、ビス（３−トリメトキシプロピル）アミン、ビス（３−メチルジメトキシプロピル）アミン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノイソブチルトリメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノイソブチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、ジエチレントリアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−プロペニル）アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができるが、これらに限定されるわけではない。これらの１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 An aminosilane suitable for accommodation in a container formed of the laminated film of the present invention is a compound having one or more amino groups and hydrolyzable silicon in the molecule. Examples of such aminosilane include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, and N- (2-aminoethyl) -3. -Aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl)- 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 4-amino-3-dimethylbutyltrimethoxysilane, 4-amino-3-dimethylbutylmethyldimethoxysilane, 4-amino-3-dimethylbutyltriethoxysilane, 4-amino-3 -Dimethylbutylmethyldiethoxysilane, bi (3-trimethoxypropyl) amine, bis (3-methyldimethoxypropyl) amine, N-phenylaminopropyltrimethoxysilane, N-phenylaminopropylmethyldimethoxysilane, N-ethylaminoisobutyltrimethoxysilane, N-ethylamino Examples include isobutylmethyldimethoxysilane, N-butylaminopropyltrimethoxysilane, N-butylaminopropylmethyldimethoxysilane, diethylenetriaminopropyltrimethoxysilane, and N- (2-propenyl) aminopropyltrimethoxysilane. However, it is not limited to these. These 1 type (s) or 2 or more types can be used in combination.
アミノシラン含有組成物中に含有されるアミノシランの量は特に制限されないが、通常０．０１〜２０質量％であり、０．１〜１５質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましい。 The amount of aminosilane contained in the aminosilane-containing composition is not particularly limited, but is usually 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 15% by mass, and particularly preferably 0.5 to 10% by mass. .
本発明の積層フィルムはアミノシランだけでなく、錫系の硬化触媒に対しても優れた耐食性を有する。よって、好適な一実施形態において、本発明の積層フィルムで形成される容器には、錫系硬化触媒が含有される。錫系硬化触媒は単独で接着剤やシーリング材に含有されていてもよく、上記アミノシランと共に接着剤やシーリング材に含有されていてもよい。本発明の積層フィルムで形成された容器への収容に適した錫系触媒としては、例えば、アルキルスズ系化合物（例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオレエート、ジブチルスズジベンゾエート、ジフェニルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、ジメチルスズジバーサテート、ジブチルスズジバーサテート、ジブチルスズビス（アセチルアセトネート）、ジブチルスズビス（ベンゾイルアセトネート）、ジエチルスズビス（ラウロイルアセトネート）、ジメチルスズビス（ピバロイルアセトネート）、ジオクチルスズビス（アセチルアセトネート）、ジプロピルスズビス（１，１，１−トリフルオロアセチルアセトネート）、ジブチルスズビス（エチルアセトアセテート）、ジブチルスズ（アセトネート）（エチルアセトアセテート）、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルビス（トリエトキシ）スズ、ジブチルスズジオキシドなど）、スズエステル系化合物（例えば、スズテトラアセテートなど）、スタノキサン系化合物（例えば、テトラブチル−１，３−ジアセトキシスタノキサンなど）の他、有機酸スズ塩（例えば、酪酸第１スズ、イソ酪酸第１スズ、オクタン酸第１スズ、エチルヘキサン酸第１スズ、デカン酸第１スズ、ラウリン酸第１スズ、ステアリン酸第１スズ、ナフテン酸第１スズ、オクテン酸第１スズ、オレイン酸第１スズ等のカルボン酸のスズ塩など）や、スズ系無機化合物（例えば、塩化第１スズ、塩化第２スズなど）が挙げられる。また、スズ系硬化触媒としては、珪素原子を含有するスズ系硬化触媒、窒素原子を含有するスズ系硬化触媒、イオウ原子を含有するスズ系硬化触媒などを用いることもできる。これらの１種又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。これらの錫系触媒が組成物中に含まれる場合は、０．１〜１０質量％の濃度で含まれることが好ましい。 The laminated film of the present invention has excellent corrosion resistance not only for aminosilanes but also for tin-based curing catalysts. Therefore, in a preferred embodiment, the container formed of the laminated film of the present invention contains a tin-based curing catalyst. The tin-based curing catalyst may be contained alone in the adhesive or the sealing material, or may be contained in the adhesive or the sealing material together with the aminosilane. Examples of the tin-based catalyst suitable for accommodation in the container formed of the laminated film of the present invention include alkyltin-based compounds (for example, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctoate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioleate, dibutyltin dibenzoate). , Diphenyltin diacetate, dioctyltin dilaurate, dimethyltin diversate, dibutyltin diversate, dibutyltin bis (acetylacetonate), dibutyltin bis (benzoylacetonate), diethyltin bis (lauroylacetonate), dimethyltin bis (pi Valoyl acetonate), dioctyltin bis (acetylacetonate), dipropyltin bis (1,1,1-trifluoroacetylacetonate), dibutyltin bis (ethylacetate) Toacetate), dibutyltin (acetonate) (ethylacetoacetate), dibutyltin dimethoxide, dibutylbis (triethoxy) tin, dibutyltin dioxide, etc.), tin ester compounds (eg, tin tetraacetate), stannoxane compounds (eg, tetrabutyl) -1,3-diacetoxystannoxane and the like, and organic acid tin salts (for example, stannous butyrate, stannous isobutyrate, stannous octoate, stannous ethylhexanoate, decanoic acid first) Tin, stannic laurate, stannous stearate, stannous naphthenate, stannous octenoate, stannous oleate, etc.) and tin-based inorganic compounds (for example, chloride) Stannous, stannic chloride, etc.). In addition, as the tin-based curing catalyst, a tin-based curing catalyst containing a silicon atom, a tin-based curing catalyst containing a nitrogen atom, a tin-based curing catalyst containing a sulfur atom, or the like can be used. These 1 type (s) or 2 or more types can be used in combination as appropriate. When these tin-based catalysts are contained in the composition, it is preferably contained at a concentration of 0.1 to 10% by mass.
以下、実施例及び比較例を参照して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
外層から内層にかけて、以下の層を順にドライラミネートにより積層した積層フィルムを作製し、更にヒートシールによりパウチを製袋した。ドライラミネート用接着剤には、ポリエステル系ポリウレタン接着剤を使用した。 A laminated film was produced by sequentially laminating the following layers from the outer layer to the inner layer by dry lamination, and a pouch was made by heat sealing. A polyester polyurethane adhesive was used as an adhesive for dry lamination.
（実施例１）
印刷層：ＰＡ層（１５μｍ厚）
アルミニウム箔層：ＡＬ箔（９μｍ厚）
シーラント層：ＬＤＰＥ層（１５μｍ厚）
共押出層：ＬＬＤＰＥ層（２５μｍ厚）／ＥＶＯＨ層（２０μｍ厚）／ＬＬＤＰＥ層（２５μｍ厚）の共押出多層フィルム（タマポリ株式会社製「マルチトロンＺＥ」）
積層フィルム全体の厚み：１０９μｍ
Example 1
Printing layer: PA layer (15 μm thick)
Aluminum foil layer: AL foil (9μm thickness)
Sealant layer: LDPE layer (15μm thickness)
Coextruded layer: LLDPE layer (25 μm thickness) / EVOH layer (20 μm thickness) / LLDPE layer (25 μm thickness) coextruded multilayer film (“Multitron ZE” manufactured by Tamapoly Co., Ltd.)
Total thickness of laminated film: 109 μm
（実施例２）
印刷層：ＰＡ層（１５μｍ厚）
アルミニウム箔層：ＡＬ箔（９μｍ厚）
シーラント層：ＬＤＰＥ層（２０μｍ厚）
共押出層：ＬＬＤＰＥ層（６μｍ）／ＰＡ層（５μｍ）／ＥＶＯＨ層（３μｍ）／ＰＡ層（５μｍ）／ＬＬＤＰＥ層（６μｍ）の共押出多層フィルム（２５μｍ厚：グンゼ株式会社製「ヘプタックスＢＨ２５」
シーラント層：ＬＬＤＰＥフィルム（４０μｍ厚）
積層フィルム全体の厚み：１０９μｍ
(Example 2)
Printing layer: PA layer (15 μm thick)
Aluminum foil layer: AL foil (9μm thickness)
Sealant layer: LDPE layer (20μm thickness)
Coextruded layer: LLDPE layer (6 μm) / PA layer (5 μm) / EVOH layer (3 μm) / PA layer (5 μm) / LLDPE layer (6 μm) coextruded multilayer film (25 μm thickness: “Heptax BH25” manufactured by Gunze Co., Ltd.)
Sealant layer: LLDPE film (40 μm thick)
Total thickness of laminated film: 109 μm
実施例１及び２と同様に、外層から内層にかけて、以下の順にドライラミネートにより積層した積層フィルムを用いて、ヒートシールによりパウチを製袋した。 As in Examples 1 and 2, a pouch was made by heat sealing using a laminated film laminated by dry lamination in the following order from the outer layer to the inner layer.
（比較例１）
外層：ＬＬＤＰＥ層（３０μｍ厚）
印刷層：ＰＡ層（１５μｍ厚）
アルミニウム箔層：ＡＬ箔（７μｍ厚）
バリア層：ＰＥＴ層（１２μｍ厚）
シーラント層：ＬＬＤＰＥ層（５０μｍ厚）
(Comparative Example 1)
Outer layer: LLDPE layer (30 μm thick)
Printing layer: PA layer (15 μm thick)
Aluminum foil layer: AL foil (7μm thickness)
Barrier layer: PET layer (12 μm thick)
Sealant layer: LLDPE layer (50 μm thick)
（比較例２）
外層：ＣＰＰ層（３０μｍ厚）
印刷層：ＰＡ層（１５μｍ厚）
アルミニウム箔層：ＡＬ箔（９μｍ厚）
バリア層：シリカ片面蒸着ＰＡフィルム（１５μｍ厚）
大日本印刷株式会社製「ＩＢフィルム ＩＢ−ＯＮ−Ｃ」
（但し、シリカ蒸着面はアルミニウム層側に配置）
シーラント層：ＣＰＰ層（４０μｍ厚）
(Comparative Example 2)
Outer layer: CPP layer (30 μm thick)
Printing layer: PA layer (15 μm thick)
Aluminum foil layer: AL foil (9μm thickness)
Barrier layer: Silica single-side deposited PA film (15μm thick)
"IB film IB-ON-C" manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.
(However, the silica deposition surface is placed on the aluminum layer side)
Sealant layer: CPP layer (40 μm thick)
（比較例３）
外層：ＰＡ層（１５μｍ厚）
アルミニウム層：ＡＬ箔（９μｍ厚）
バリア層：ＥＶＯＨ層（１２μｍ厚）
シーラント層：ＣＰＰ層（４０μｍ厚）
(Comparative Example 3)
Outer layer: PA layer (15 μm thick)
Aluminum layer: AL foil (9μm thickness)
Barrier layer: EVOH layer (12 μm thick)
Sealant layer: CPP layer (40 μm thick)
試験例
実施例１及び２のパウチ並びに比較例１〜３のパウチにアミノシラン（Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）又は下記組成の変成シリコーン系シーリング材Ａを封入した後、５０℃オーブンまたは６０℃オーブン中での加熱促進（老化）を行った上で内容物を取り出し、老化後の積層フィルムの外観（気泡の有無）を調べた。
Test Example Aminosilane (N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane) or a modified silicone sealant A having the following composition was encapsulated in the pouches of Examples 1 and 2 and the pouches of Comparative Examples 1 to 3. Then, after performing the heating promotion (aging) in 50 degreeC oven or 60 degreeC oven, the content was taken out and the external appearance (presence of a bubble) of the laminated | multilayer film after aging was investigated.
密閉式の撹拌機付き容器に下記の架橋性ポリマー、可塑剤、充填材（炭酸カルシウム、酸化チタン）を仕込んで均一になるまで撹拌混合し、その後、さらにアミノシラン化合物、脱水剤、及び硬化触媒を添加して均一になるまで撹拌混合してシーリング材Ａを作成した。
架橋性ポリマー（（株）カネカ製のＭＳポリマーＳ２０３）： 100質量部
可塑剤（平均分子量２０００のポリプロピレングリコール）： 50質量部
炭酸カルシウム： 120質量部
酸化チタン：２０質量部
（N-2-（アミノエチル）‐３‐アミノプロピルトリメトキシシラン）：5質量部
脱水剤（ビニルトリメトキシシラン）： 2質量部
硬化触媒（ジブチル錫化合物（日東化成（株）製のＵ−２２０Ｈ））:2質量部
合計 ２９９質量部
（シーリング材全量に対するアミノシランの含有率：1.67質量％）
The following cross-linkable polymer, plasticizer, and filler (calcium carbonate, titanium oxide) are charged into a hermetically sealed container equipped with a stirrer, and stirred and mixed until uniform. Then, an aminosilane compound, a dehydrating agent, and a curing catalyst are further added. A sealant A was prepared by adding and stirring until uniform.
Crosslinkable polymer (MS polymer S203 manufactured by Kaneka Corporation): 100 parts by mass plasticizer (polypropylene glycol having an average molecular weight of 2000): 50 parts by mass Calcium carbonate: 120 parts by mass Titanium oxide: 20 parts by mass (N-2- ( Aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane): 5 parts by mass dehydrating agent (vinyltrimethoxysilane): 2 parts by mass curing catalyst (dibutyltin compound (U-220H manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.)): 2 parts by mass 299 parts by mass in total (aminosilane content relative to the total amount of the sealing material: 1.67% by mass)
加熱促進（老化）及び外観試験は、以下の条件及び方法により実施した。
加熱促進条件
６０℃・７日間
５０℃・８週間
Heating acceleration (aging) and appearance test were carried out under the following conditions and methods.
Heating promotion conditions 60 ° C, 7 days 50 ° C, 8 weeks
外観試験
加熱促進前後の容器状態の積層フィルムにおける気泡の発生の有無を肉眼で観察し、下記の評価基準に従って評価した。
○・・・微細な気泡がわずかに発生しているが、目立たない良好なレベル
△・・・気泡が少し発生しているが、使用には問題が無いレベル
×・・・気泡が目立つレベルで発生しているか、または、剥離している
Appearance test The presence or absence of bubbles in the laminated film in the container state before and after heating was observed with the naked eye and evaluated according to the following evaluation criteria.
○ ・ ・ ・ Slightly fine bubbles are generated but good level that is not noticeable △ ・ ・ ・ Bubble is slightly generated, but there is no problem in use × ・ ・ ・ Bubble is conspicuous Has occurred or is peeling
試験結果を以下の表１に示す。 The test results are shown in Table 1 below.
上記表１に示される結果から、本発明の積層フィルムで作製したパウチは、アミノシランを含有するシーリング材を収容し、長期間保存しても、層間剥離や気泡が発生しないことが示された。一方、従来型の積層フィルムである比較例１〜３のフィルムで作製したパウチに同シーリング材を収容した場合、フィルム内に層間剥離又は気泡が発生してしまうことが判明した。この結果から、本発明の積層フィルムが従来の積層フィルムと比較して格段に優れたアミノシランに対する耐食性を有することが示された。 From the results shown in Table 1 above, it was shown that the pouch produced from the laminated film of the present invention contained a sealing material containing aminosilane and did not generate delamination or bubbles even when stored for a long time. On the other hand, it was found that when the sealing material was housed in a pouch made of the films of Comparative Examples 1 to 3, which is a conventional laminated film, delamination or bubbles occurred in the film. From this result, it was shown that the laminated film of the present invention has much superior corrosion resistance to aminosilane as compared with the conventional laminated film.
また、本発明積層フィルムで作製したパウチは、アミノシランに加えて、錫系硬化触媒が含有するシーリング材に対しても従来のフィルムと同等又はそれ以上の耐食性を有することが示された。更に、本発明の積層フィルムで作製したパウチは適度な柔軟性を有するため、手で握ることにより簡便に内容物を押出すことが可能であった。 Moreover, it was shown that the pouch produced with this invention laminated film has the corrosion resistance equivalent to or more than the conventional film also with respect to the sealing material which a tin type curing catalyst contains in addition to aminosilane. Furthermore, since the pouch made of the laminated film of the present invention has moderate flexibility, it was possible to easily extrude the contents by grasping with a hand.
Claims (9)
該印刷層は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート又は二軸延伸ナイロンで形成され、該アルミニウム箔層は、その厚みが５μｍ以上であり、
該シーラント層は熱可塑性樹脂で形成され、
該共押出層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体層及び熱可塑性樹脂層を含む、
アミノシラン又はシラノール硬化触媒含有組成物収容容器を形成するための積層フィルム。 A printed film, an aluminum foil layer, a sealant layer and a coextruded layer are laminated films bonded to adjacent layers in this order,
The printing layer is formed of biaxially stretched polyethylene terephthalate or biaxially stretched nylon, and the aluminum foil layer has a thickness of 5 μm or more,
The sealant layer is formed of a thermoplastic resin;
The coextruded layer includes an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer and a thermoplastic resin layer.
A laminated film for forming an aminosilane or silanol curing catalyst-containing composition container.
該印刷層は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート又は二軸延伸ナイロンで形成され、該アルミニウム箔層は、その厚みが５μｍ以上であり、
該シーラント層は熱可塑性樹脂で形成され、
該共押出層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体層及び熱可塑性樹脂層を含む積層フィルムで形成された、アミノシラン又はシラノール硬化触媒含有組成物を収容するための容器。 A printed film, an aluminum foil layer, a sealant layer and a coextruded layer are laminated films bonded to adjacent layers in this order,
The printing layer is formed of biaxially stretched polyethylene terephthalate or biaxially stretched nylon, and the aluminum foil layer has a thickness of 5 μm or more,
The sealant layer is formed of a thermoplastic resin;
The co-extruded layer is a container for containing an aminosilane or silanol curing catalyst-containing composition formed of a laminated film including an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer and a thermoplastic resin layer.
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