JP5994281B2 - Multilayer film for surface decoration, method for producing the same, and surface decoration sheet - Google Patents

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Description

本発明は、表面加飾シートの基材として用いたときに、微細なキズが見えず、さらに光沢感・クリア感に優れた良好な外観を有する積層フィルムおよびその製造方法に関する。さらに詳しくは、積層フィルムの片面にハードコート層を、逆面に蒸着層および／または印刷層を設けた表面加飾シートに関して、上記に加えて干渉ムラも抑制された極めて良好な外観を有すると共に、取り扱い性・生産性にも優れた表面加飾シートに関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminated film having a good appearance that does not show fine scratches and is excellent in glossiness and clearness when used as a base material for a surface decorative sheet, and a method for producing the same. More specifically, in addition to the above, the surface decorative sheet having a hard coat layer on one side of the laminated film and a vapor deposition layer and / or a printed layer on the opposite side has a very good appearance with reduced interference unevenness. The present invention relates to a surface decorating sheet excellent in handling and productivity.

家庭用電化製品、自動車用製品、住宅建材製品、グラフィック製品、セキュリティー製品、安全表示関係製品などに使用されるプラスチック製品や金属部品、ガラス部品などは、その意匠性の多様化が進み、従来とは比べ物にならないほどに表面に精密な図柄が施されたものが用いられるようになってきている。これらのプラスチック製品や金属部品、ガラス部品などに図柄印刷を施す方法としては、例えばインモールド転写法、真空プレス転写法、ホットスタンピングなどの図柄を転写させる方法（特許文献１，２）やインサート成型法や化粧シートとして図柄を印刷したフィルムを直接部品表面に積層する方法（特許文献３，４）などがある。   Plastic products, metal parts, glass parts, etc. used for household appliances, automotive products, residential building materials products, graphic products, security products, safety display-related products, etc. The ones that have a surface with a precision pattern that is not comparable can be used. As a method of performing pattern printing on these plastic products, metal parts, glass parts, etc., for example, a method of transferring a pattern such as in-mold transfer method, vacuum press transfer method, hot stamping (Patent Documents 1 and 2) or insert molding. There is a method of directly laminating a film on which a pattern is printed as a method or a decorative sheet (Patent Documents 3 and 4).

インモールド転写法は、基材フィルム上に剥離層、保護層、印刷層、接着層の積層工程、部材への転写工程、基材フィルムの剥離工程など多くの工程を必要とし、コストが高いことや納期が長いことなどの問題があった。一方、インサート法は、加工時間が短くコスト・納期面で有利であるが、基材フィルムが直接部材表面に残るために、光沢度などの風合いや微細なキズなどの表面欠点、フィルムの透明度などが部材の外観に影響を与えるという問題がある。特に外観上の影響が大きいキズ問題を改善させるために、基材フィルムの製造に関する各種検討がなされてきた。例えば、ロールの表面粗度、清掃方法、工程のクリーン度、帯電量、析出オリゴマー等を規定しフィルム表面と接触するロール表面にキズの原因となる欠点を発生させない方法や、ロール径、回転精度、密着装置などを規定しロール表面上でのフィルムずれを抑制する方法が特許文献５に、また縦延伸工程の加熱区間を狭小化する方法が特許文献６に記載されている。これらの方法は、いずれも深さ１μｍ以上、長さ３ｍｍ以上という比較的長く深い傷には効果はあるが、特に金属調の風合いを出すために基材フィルムに蒸着加工を施したり、濃色のベタ印刷を施した場合に、特に蒸着および／または印刷加工を施す側のフィルム表面の非常に薄く微細なキズでもコントラストが強調されることでより目立つ様になるため、特に外観要求が厳しいディスプレイ表面の加飾保護フィルムや情報端末などの筐体外層の加飾フィルム用途へと展開するためには不十分であった。   The in-mold transfer method requires many steps such as a layering process of a release layer, a protective layer, a printing layer, and an adhesive layer on a base film, a transfer process to a member, and a base film peeling process, and the cost is high. There were problems such as long delivery times. The insert method, on the other hand, is advantageous in terms of cost and delivery due to its short processing time, but since the base film remains directly on the surface of the member, surface defects such as gloss and texture, fine scratches, film transparency, etc. Affects the appearance of the member. In order to improve the problem of scratches that have a particularly large effect on the appearance, various studies on the production of substrate films have been made. For example, roll surface roughness, cleaning method, process cleanliness, charge amount, precipitation oligomer, etc., and a method that does not cause defects that cause scratches on the roll surface in contact with the film surface, roll diameter, rotation accuracy Patent Document 5 discloses a method for regulating a contact device and the like and suppresses film displacement on the roll surface, and Patent Document 6 describes a method for narrowing the heating section in the longitudinal stretching step. All of these methods are effective for relatively long and deep scratches having a depth of 1 μm or more and a length of 3 mm or more. However, in order to give a metallic texture, the base film is subjected to vapor deposition or a dark color. When the solid printing is applied, the display is particularly demanding on the appearance because the contrast is emphasized even if the film surface on the side where the vapor deposition and / or printing process is performed is very thin and the contrast is emphasized. It was insufficient for developing a decorative film for an outer layer of a casing such as a decorative protective film on a surface or an information terminal.

また、より光沢感を高めるために、基材フィルムの表面を非常に平滑に設計した場合には、上記キズがより発生しやすくなる問題に加えて、基材フィルム製造時および後加工時における搬送や巻取り時の取り扱い性に劣るなど生産性が悪いという問題があり、光沢感・クリア感といった外観とキズがない良好な表面を両立させることは非常に困難であった。   In addition, when the surface of the base film is designed to be very smooth in order to enhance the glossiness, in addition to the problem that the scratches are more likely to occur, the transport during the base film manufacturing and post-processing In addition, there is a problem that productivity is poor such as inferior handling property at the time of winding, and it is very difficult to achieve both a glossy and clear appearance and a good surface without scratches.

特開平５−２７８３９９号公報JP-A-5-278399 特開２００２−３６７９３号公報JP 2002-36793 A 特開２００５−２８０１２２号公報JP 2005-280122 A 特開２００５−２８８７２０号公報JP 2005-288720 A 特開２００５−３２９７２０号公報JP 2005-329720 A 特開２０１０−１６７７６８号公報JP 2010-167768 A

本発明の目的は、かかる従来技術の問題点に鑑み、微細なキズが見えず、さらに光沢感・クリア感に優れた良好な外観を有し、加えて取り扱い性・生産性にも優れた表面加飾シート、ならびに表面加飾用積層フィルムおよびその製造方法を提供することである。   In view of the problems of the prior art, the object of the present invention is to have a fine appearance with excellent gloss and clearness as well as fine scratches, in addition to a surface with excellent handling and productivity. It is to provide a decorative sheet, a laminated film for surface decoration, and a method for producing the same.

本発明は、かかる課題を解決するために、次のような構成を有する。   In order to solve this problem, the present invention has the following configuration.

（１）二軸延伸ポリエステルフィルムを基材層（ｓ）とし、該基材層（ｓ）の少なくとも蒸着および／または印刷加工を施す面側に塗布層（ａ）が設けられた表面加飾用積層フィルムであって、塗布層（ａ）の厚みが５０ｎｍ以上であり、塗布層（ａ）側表面の分光反射率の最小値が波長範囲４５０ｎｍ〜６５０ｎｍにおいて６．０〜９．０％である表面加飾用積層フィルム。 (1) For surface decoration in which a biaxially stretched polyester film is used as a base material layer (s), and a coating layer (a) is provided on the side of the base material layer (s) on which at least vapor deposition and / or printing is performed. It is a laminated film, the thickness of the coating layer (a) is 50 nm or more, and the minimum value of the spectral reflectance on the coating layer (a) side surface is 6.0 to 9.0% in the wavelength range of 450 nm to 650 nm. Laminated film for surface decoration.

（２）塗布層（ａ）がナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有する樹脂を含有する、（１）の表面加飾用積層フィルム。 (2) The laminated film for surface decoration according to (1), wherein the coating layer (a) contains a resin having a naphthalene skeleton and / or a fluorene skeleton.

（３）前記ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有する樹脂がポリエステル樹脂であり、塗布層（ａ）が、１００重量部の前記ポリエステル樹脂に対して５〜２０重量部の割合でアクリル系樹脂を含有する、（２）の表面加飾用積層フィルム。 (3) The resin having the naphthalene skeleton and / or fluorene skeleton is a polyester resin, and the coating layer (a) contains an acrylic resin in a proportion of 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. The laminated film for surface decoration of (2).

（４）前記ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有する樹脂がポリエステル樹脂であり、該ポリエステル樹脂がスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分を含有せず、かつ、３価以上のカルボン酸基を有する多価カルボン酸成分を含有する、（２）の表面加飾用積層フィルム。 (4) The resin having the naphthalene skeleton and / or fluorene skeleton is a polyester resin, the polyester resin does not contain a dicarboxylic acid component having a sulfonate group, and has a polyvalent carboxylic acid group. The laminated film for surface decoration according to (2), which contains a carboxylic acid component.

（５）塗布層（ａ）側表面の中心線表面粗さ（ＳＲａ）が３ｎｍ未満である、（１）〜（４）の表面加飾用積層フィルム。 (5) The laminated film for surface decoration according to (1) to (4), wherein the center line surface roughness (SRa) of the coating layer (a) side surface is less than 3 nm.

（６）塗布層（ａ）の反対側表面に塗布層（ｂ）が設けられ、塗布層（ｂ）側表面の分光反射率の最小値が波長範囲４５０〜６００ｎｍにおいて４．０〜６．０％である、（１）〜（５）の表面加飾用積層フィルム。 (6) The coating layer (b) is provided on the opposite surface of the coating layer (a), and the minimum value of the spectral reflectance on the coating layer (b) side surface is 4.0 to 6.0 in the wavelength range of 450 to 600 nm. % (1) to (5) laminated film for surface decoration.

（７）塗布層（ｂ）側表面の中心線表面粗さ（ＳＲａ）が３〜１０ｎｍである、（１）〜（６）の表面加飾用積層フィルム。 (7) The laminated film for surface decoration of (1) to (6), wherein the center line surface roughness (SRa) of the surface on the coating layer (b) side is 3 to 10 nm.

（８）塗布層（ｂ）が数平均一次粒径１０〜３００ｎｍの不活性粒子を含有し、基材層（ｓ）および塗布層（ａ）が粒子を含有しない、（１）〜（７）の表面加飾用積層フィルム。 (8) The coating layer (b) contains inert particles having a number average primary particle size of 10 to 300 nm, and the base material layer (s) and the coating layer (a) do not contain particles, (1) to (7) Laminated film for surface decoration.

（９）上記（１）〜（８）の表面加飾用積層フィルムの塗布層（ｂ）側表面にハードコート層が積層され、上記表面加飾用積層フィルムの塗布層（ａ）側表面に蒸着層および／または印刷層が設けられてなる表面加飾シート。 (9) A hard coat layer is laminated on the coating layer (b) side surface of the laminated film for surface decoration of the above (1) to (8), and on the coated layer (a) side surface of the laminated film for surface decoration. A surface decorating sheet provided with a vapor deposition layer and / or a printing layer.

（１０）未延伸のポリエステルフィルムを長手方向および幅方向に逐次延伸させる延伸工程を実施した後に、延伸された前記ポリエステルフィルムの表面に塗布層（ａ）を形成する塗布工程を実施する表面加飾用積層フィルムの製造方法であって、
長手方向への延伸工程が、ロール群による予熱工程と、ロール間の周速差を用いて延伸する延伸工程と、ロール群による冷却工程とを含み、
上記予熱工程におけるロール温度がポリエステルフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）以下に設定されており、
上記冷却工程におけるロールの周速が隣接する上流側のロールの周速より小さく設定されている表面加飾用積層フィルムの製造方法。 (10) Surface decoration for carrying out a coating step of forming a coating layer (a) on the surface of the stretched polyester film after performing a stretching step of sequentially stretching an unstretched polyester film in the longitudinal direction and the width direction. A method for producing a laminated film for a machine,
The stretching process in the longitudinal direction includes a preheating process using a roll group, a stretching process that stretches using a peripheral speed difference between rolls, and a cooling process using a roll group,
The roll temperature in the preheating step is set to be equal to or lower than the glass transition temperature (Tg) of the polyester film,
The manufacturing method of the laminated film for surface decorating in which the peripheral speed of the roll in the said cooling process is set smaller than the peripheral speed of the adjacent upstream roll.

（１１）前記塗布工程において、ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有する樹脂を含む塗液を塗布する、（１０）の表面加飾用積層フィルムの製造方法。 (11) The method for producing a laminated film for surface decoration according to (10), wherein a coating liquid containing a resin having a naphthalene skeleton and / or a fluorene skeleton is applied in the coating step.

（１２）前記ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有する樹脂がポリエステル樹脂であり、前記塗液が１００重量部の前記ポリエステル樹脂に対して５〜２０重量部のアクリル系樹脂を含有する、（１１）の表面加飾用積層フィルムの製造方法。 (12) The resin having the naphthalene skeleton and / or the fluorene skeleton is a polyester resin, and the coating liquid contains 5 to 20 parts by weight of an acrylic resin with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. Method for producing a laminated film for surface decoration.

本発明によれば、表面加飾シートの基材として用いた時に、微細なキズが見えず、さらに光沢感・クリア感に優れた良好な外観を有し、かつ加えて取り扱い性・生産性にも優れた表面加飾用積層フィルムを提供することが可能となる。   According to the present invention, when used as a base material for a surface decorating sheet, fine scratches are not visible, it has a good appearance with excellent gloss and clearness, and in addition, it is easy to handle and productive. It is possible to provide a laminated film for surface decoration that is also excellent.

本発明の一実施態様に係る表面加飾シートの構成例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the structural example of the surface decorating sheet which concerns on one embodiment of this invention. 本発明の一実施態様に係る表面加飾用積層フィルムの製造方法に用いられる縦延伸装置を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the longitudinal stretch apparatus used for the manufacturing method of the laminated film for surface decorations concerning one embodiment of this invention.

本発明に係る表面加飾用積層フィルムは、基材層（ｓ）の少なくとも蒸着および／または印刷加工を施す面側に塗布層（ａ）を設けた積層フィルムであり、塗布層（ａ）により、蒸着および／または印刷層との密着性を向上させることができる。また、基材層（ｓ）表面に蒸着および／または印刷層が設けられることで、基材層（ｓ）表面のコントラストが明瞭となり微細なキズが目立つことを防止することができる。よって、外観が良好な表面加飾シート用の基材として用いるために塗布層（ａ）を設ける。   The laminated film for surface decoration according to the present invention is a laminated film in which a coating layer (a) is provided on the surface side on which at least vapor deposition and / or printing of the base material layer (s) is performed, and depending on the coating layer (a). It is possible to improve the adhesion with the vapor deposition and / or the printed layer. Moreover, by providing a vapor deposition and / or printing layer on the surface of the base material layer (s), the contrast of the surface of the base material layer (s) becomes clear and it is possible to prevent fine scratches from being noticeable. Therefore, the coating layer (a) is provided for use as a base material for a surface-decorating sheet having a good appearance.

なお、ここでいう表面加飾シートは、基材層としてのフィルムに着色や図柄印刷などが施されたものをいい、家庭用電化製品、自動車用製品、住宅建材製品、グラフィック製品、セキュリティー製品、安全表示関係製品などに使用されるプラスチック製品や金属部品、ガラス部品等の表面に積層することで、表面加飾を行うことができる。本発明の表面加飾用積層フィルムにおいては、金属調の風合いを出すために基材層としてのフィルムに蒸着加工を施したり、濃色のベタ印刷を施した場合に、特に目立ちやすいフィルム表面の非常に薄く微細なキズが見えにくくなるので、特に外観要求が厳しいディスプレイ表面の加飾保護フィルムや情報端末などの筐体外層の加飾用フィルムとしての用途に好適である。また、表面加飾シートの構成は特に限定されないが、図１に示されるような構成を一例として挙げることができる。図１においては、塗布層２、基材層３および塗布層４からなる表面加飾シート８の最外層にキズ付き防止のためハードコート層１が積層され、基材層３を挟んでハードコート層１の反対側には、外力からの保護のために蒸着および／または印刷加工が施されて蒸着層（印刷層）５が形成され、更に接着層６を介して表面加飾シート８が部材７に積層される構成が示されている。   In addition, the surface decorating sheet here refers to a film that is colored or printed on a film as a base material layer, such as household appliances, automotive products, residential building material products, graphic products, security products, Surface decoration can be performed by laminating on the surface of plastic products, metal parts, glass parts and the like used for safety display-related products. In the laminated film for surface decoration of the present invention, when the film as a base material layer is subjected to vapor deposition processing or dark solid printing is performed to give a metallic texture, the film surface that is particularly conspicuous Since it is difficult to see very thin and fine scratches, it is suitable for use as a decorative protective film for display surfaces having a particularly demanding appearance and a decorative film for outer layers of housings such as information terminals. Moreover, although the structure of a surface decoration sheet is not specifically limited, The structure as shown in FIG. 1 can be mentioned as an example. In FIG. 1, the hard coat layer 1 is laminated on the outermost layer of the surface decorating sheet 8 composed of the coating layer 2, the base material layer 3, and the coating layer 4 to prevent scratches, and the hard coat layer is sandwiched between the base material layer 3. On the opposite side of the layer 1, vapor deposition and / or printing is performed for protection from external force to form a vapor deposition layer (printing layer) 5, and a surface decorating sheet 8 is a member through an adhesive layer 6. 7 shows a configuration laminated.

塗布層（ａ）は厚みが５０ｎｍ以上であり、好ましくは１００ｎｍ以上である。塗布層（ａ）の厚みが５０ｎｍ未満である場合は、蒸着層や印刷層との接着性に劣る場合があったり、また基材層表面の微細なキズが蒸着層や印刷層の積層後に目立ちやすくなり、外観が悪くなる傾向がある。塗布層（ａ）層の厚みの上限は特には限定されないが、接着性や微細なキズの視認性とコスト面から通常は５００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることが更に好ましい。また、表面加飾用積層フィルムの塗布層（ａ）側表面の波長範囲４５０ｎｍ〜６５０ｎｍにおける分光反射率の最小値は６．０〜９．０％であり、好ましくは６．５〜８．０％である。分光反射率の最小値が６．０％未満である場合や９．０％を越える場合は、基材層表面の微細なキズが見えやすい傾向がある。   The coating layer (a) has a thickness of 50 nm or more, preferably 100 nm or more. When the thickness of the coating layer (a) is less than 50 nm, the adhesion to the vapor deposition layer or the printing layer may be inferior, and fine scratches on the surface of the base material layer are conspicuous after lamination of the vapor deposition layer or the printing layer. It tends to be easy and the appearance is poor. The upper limit of the thickness of the coating layer (a) is not particularly limited, but is usually preferably 500 nm or less and more preferably 300 nm or less from the viewpoint of adhesiveness, visibility of fine scratches and cost. Moreover, the minimum value of the spectral reflectance in the wavelength range of 450 nm to 650 nm on the coating layer (a) side surface of the laminated film for surface decoration is 6.0 to 9.0%, preferably 6.5 to 8.0. %. When the minimum value of the spectral reflectance is less than 6.0% or exceeds 9.0%, fine scratches on the surface of the base material layer tend to be visible.

表面加飾用積層フィルムにおいては、特に塗布層（ａ）側に存在する基材層（ｓ）表面の微細なキズが、蒸着加工を施したり、濃色のベタ印刷を施した後に、コントラストが明確となりため目立ちやすい問題がある。しかし、前述のような特性を有する塗布層（ａ）を設けることで、基材層（ｓ）表面のわずかな凹凸による光の散乱を抑制し、外観を改善することが可能となる。その際、塗布層（ａ）と基材層（ｓ）との界面における反射が少ないほど基材層（ｓ）表面での散乱光が発生しにくくなるため、キズが視認されにくい。また塗布層（ａ）の厚みが大きいほど、基材層（ｓ）表面の微細な凹凸形状が塗布層（ａ）により改善され表面が平滑となるため、よりクリアで良好な外観特性を得ることが出来る。特に波長範囲４５０〜６５０ｎｍにおける分光反射率の最小値が６．５〜８．０％で、かつ塗布層（ａ）の厚みが１００ｎｍ以上の時に、極めて外観特性が良好となる。   In the laminated film for surface decoration, the contrast after the fine scratches on the surface of the base material layer (s) existing on the coating layer (a) side is subjected to vapor deposition or dark solid printing. There is a problem that becomes obvious because it is clear. However, by providing the coating layer (a) having the above-described characteristics, light scattering due to slight unevenness on the surface of the base material layer (s) can be suppressed, and the appearance can be improved. At that time, the smaller the reflection at the interface between the coating layer (a) and the base material layer (s), the less the scattered light is generated on the surface of the base material layer (s). In addition, the larger the thickness of the coating layer (a), the finer uneven shape on the surface of the base material layer (s) is improved by the coating layer (a), and the surface becomes smooth, so that clearer and better appearance characteristics are obtained. I can do it. In particular, when the minimum value of the spectral reflectance in the wavelength range of 450 to 650 nm is 6.5 to 8.0% and the thickness of the coating layer (a) is 100 nm or more, the appearance characteristics are extremely good.

上記のような特性を有する塗布層（ａ）を形成するための手法は特には限定されないが、例としてナフタレン骨格、フルオレン骨格といった多環式化合物や金属微粒子、水溶性金属化合物などの屈折率が高い成分を塗布層（ａ）中に含有させることで分光反射率を高めることができ、さらに含有量を調整することで所望の表面反射率を有する塗布層（ａ）を得ることができる。特に、フルオレン骨格を有する樹脂を用いることで、塗布層（ａ）を形成する樹脂そのものの屈折率を高くすることが可能となるため、金属微粒子や金属キレート剤などを添加せずに、あるいは少量のみ添加して所望の表面反射率を得ることができる。よって、フルオレン骨格を有する樹脂を用いて塗布層（ａ）を形成する手法は、金属成分を添加することによる塗布外観特性の悪化や、蒸着層や印刷層との密着性の低下がなく特に好ましい。更にこの場合、塗布層（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が大きくなるため、耐湿熱性が向上する効果も得られる。また、塗布外観や接着性の観点から、塗布層（ａ）を形成する樹脂はポリエステル樹脂を主成分とすることが好ましい。   The method for forming the coating layer (a) having the above-mentioned characteristics is not particularly limited. For example, the refractive index of polycyclic compounds such as naphthalene skeleton and fluorene skeleton, metal fine particles, and water-soluble metal compounds is used. Spectral reflectance can be increased by containing a high component in the coating layer (a), and a coating layer (a) having a desired surface reflectance can be obtained by adjusting the content. In particular, the use of a resin having a fluorene skeleton makes it possible to increase the refractive index of the resin itself forming the coating layer (a), so that it is possible to add a small amount without adding metal fine particles or a metal chelating agent. The desired surface reflectance can be obtained by adding only. Therefore, the method of forming the coating layer (a) using a resin having a fluorene skeleton is particularly preferable because there is no deterioration in coating appearance characteristics due to the addition of a metal component, and there is no decrease in adhesion with a vapor deposition layer or a printing layer. . Further, in this case, since the glass transition temperature (Tg) of the coating layer (a) is increased, the effect of improving the heat and moisture resistance can also be obtained. Moreover, it is preferable that resin which forms a coating layer (a) has a polyester resin as a main component from an application | coating external appearance or an adhesive viewpoint.

ポリエステル樹脂とは、主鎖あるいは側鎖にエステル結合を有する樹脂を指し、以下のＩ）またはＩＩ）の方法によって得ることができる。また、Ｉ）とＩＩ）を併用する方法（ジカルボン酸成分、グリコール成分、および１以上のアルコール性の官能基（ヒドロキシル基）と１以上のカルボキシル基を有する成分を構成要素とし、これらを重縮合反応せしめる方法）を用いても良い。   The polyester resin refers to a resin having an ester bond in the main chain or side chain, and can be obtained by the following method I) or II). Also, a method using both I) and II) (dicarboxylic acid component, glycol component, and component having one or more alcoholic functional groups (hydroxyl group) and one or more carboxyl groups as components, and polycondensation thereof A reaction method) may be used.

Ｉ）ジカルボン酸成分と、グリコール成分とを構成要素とし、両者を重縮合反応せしめる方法。 I) A method in which a dicarboxylic acid component and a glycol component are used as components, and both are subjected to a polycondensation reaction.

ＩＩ）１以上のアルコール性の官能基（ヒドロキシル基）と、１以上のカルボキシル基を有する成分を構成要素とし、重縮合反応せしめる方法。 II) A method in which a component having at least one alcoholic functional group (hydroxyl group) and at least one carboxyl group is used as a constituent and a polycondensation reaction is performed.

塗布層（ａ）は、ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有する樹脂を含有していることが好ましく、ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有するポリエステル樹脂を含有していることが特に好ましい。ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有するポリエステル樹脂を得る方法として、上記Ｉ）の方法においては、ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有するジカルボン酸成分を用いるか、ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有するグリコール成分を用いることで、上記ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有するポリエステル樹脂を得ることが出来る。また、上記ＩＩ）の方法においては、ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有し、１以上のアルコール性の官能基（ヒドロキシル基）と１以上のカルボキシル基を有する成分を用いることで、上記ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有するポリエステル樹脂を得ることが出来る。   The coating layer (a) preferably contains a resin having a naphthalene skeleton and / or a fluorene skeleton, and particularly preferably contains a polyester resin having a naphthalene skeleton and / or a fluorene skeleton. As a method for obtaining a polyester resin having a naphthalene skeleton and / or a fluorene skeleton, in the method I), a dicarboxylic acid component having a naphthalene skeleton and / or a fluorene skeleton is used, or a glycol having a naphthalene skeleton and / or a fluorene skeleton By using the components, a polyester resin having the naphthalene skeleton and / or fluorene skeleton can be obtained. In the method II), a naphthalene skeleton and / or a fluorene skeleton and a component having one or more alcoholic functional groups (hydroxyl groups) and one or more carboxyl groups are used. In addition, a polyester resin having a fluorene skeleton can be obtained.

ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有するジカルボン酸成分としては、例えば、９，９−ビス（ｔ−ブトキシカルボニルメチル）フルオレン、９，９−ビス［２−（ｔ−ブトキシカルボニル）エチル］フルオレン、９，９−ビス［１−（ｔ−ブトキシカルボニル）エチル］フルオレン、９，９−ビス［２−（ｔ−ブトキシカルボニル）−１−シクロヘキシルエチル］フルオレン、９，９−ビス［２−（ｔ−ブトキシカルボニル）−１−フェニルエチル］フルオレン、９，９−ビス［１−（ｔ−ブトキシカルボニル）プロピル］フルオレン、９，９−ビス［２−（ｔ−ブトキシカルボニル）プロピル］フルオレン、９，９−ビス［２−（ｔ−ブトキシカルボニル）−１−メチルエチル］フルオレン、９，９−ビス［２−（ｔ−ブトキシカルボニル）−１−メチルプロピル］フルオレン、９，９−ビス［２−（ｔ−ブトキシカルボニル）ブチル］フルオレン、９，９−ビス［２−（ｔ−ブトキシカルボニル）−１−メチルブチル］フルオレン、９，９−ビス［５−（ｔ−ブトキシカルボニル）ペンチル］フルオレン、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられるがこれに限定されるものではない。   Examples of the dicarboxylic acid component having a naphthalene skeleton and / or a fluorene skeleton include 9,9-bis (t-butoxycarbonylmethyl) fluorene, 9,9-bis [2- (t-butoxycarbonyl) ethyl] fluorene, 9 , 9-bis [1- (t-butoxycarbonyl) ethyl] fluorene, 9,9-bis [2- (t-butoxycarbonyl) -1-cyclohexylethyl] fluorene, 9,9-bis [2- (t- Butoxycarbonyl) -1-phenylethyl] fluorene, 9,9-bis [1- (t-butoxycarbonyl) propyl] fluorene, 9,9-bis [2- (t-butoxycarbonyl) propyl] fluorene, 9,9 -Bis [2- (t-butoxycarbonyl) -1-methylethyl] fluorene, 9,9-bis [2- (t-buto Cicarbonyl) -1-methylpropyl] fluorene, 9,9-bis [2- (t-butoxycarbonyl) butyl] fluorene, 9,9-bis [2- (t-butoxycarbonyl) -1-methylbutyl] fluorene, Examples include, but are not limited to, 9,9-bis [5- (t-butoxycarbonyl) pentyl] fluorene, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and the like.

また、ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有するグリコール成分としては９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−エチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジエチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−プロピルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジプロピルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジイソプロピルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｎ−ブチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジ−ｎ−ブチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ） 10−３−イソブチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジイソブチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−（１−メチルプロピル）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ビス（１−メチルプロピル）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジフェニルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ベンジルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジベンジルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］フルオレン９，９−ビス［４−（４−ヒドロキシブトキシ）フェニル］フルオレン、１，４−ジヒロドキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン等が挙げられるがこれに限定されるものではない。   Examples of the glycol component having a naphthalene skeleton and / or a fluorene skeleton include 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene and 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3- Methylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-dimethylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-ethylphenyl] fluorene 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-diethylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-propylphenyl] fluorene, 9,9 -Bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-dipropylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxy) Ethoxy) -3-isopropylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-diisopropylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3 -N-butylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-di-n-butylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) 10-3-isobutylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-diisobutylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3- (1-Methylpropyl) phenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-bis (1-methylpropyl) pheny Fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-diphenylphenyl] fluorene, 9 , 9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-benzylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-dibenzylphenyl] fluorene, 9,9- Bis [4- (3-hydroxypropoxy) phenyl] fluorene 9,9-bis [4- (4-hydroxybutoxy) phenyl] fluorene, 1,4-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, etc. However, it is not limited to this.

ポリエステル樹脂を得るために、ナフタレン骨格またはフルオレン骨格を有さない芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸やグリコール成分を使用することもできる。かかるジカルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビスフェノキシエタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを用いることができる。また、かかる脂肪族及び脂環族のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸など、及びそれらのエステル形成性誘導体を用いることができるが、これに限定されるものではない。また、グリコール成分としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、４，４’−チオジフェノール、ビスフェノールＡ、４，４’−メチレンジフェノール、４，４’−（２−ノルボルニリデン）ジフェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェノール、ｏ−，ｍ−，及びｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，４’−イソプロピリデンフェノール、４，４’−イソプロピリデンビンジオール、シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオールなどを用いることができるがこれに限定されるものではない。   In order to obtain a polyester resin, an aromatic, aliphatic, or alicyclic dicarboxylic acid or glycol component having no naphthalene skeleton or fluorene skeleton may be used. Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 2,5-dimethylterephthalic acid, biphenyldicarboxylic acid, 1,2-bisphenoxyethane-p, p′-dicarboxylic acid, and phenylindanedicarboxylic acid. Etc. can be used. Examples of the aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, Although 4-cyclohexane dicarboxylic acid etc. and those ester-forming derivatives can be used, it is not limited to this. The glycol component includes ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1, 6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3-diol, Neopentyl glycol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2,4 -Trimethyl-1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedi Tanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, 4,4′-thiodiphenol, bisphenol A, 4, 4'-methylenediphenol, 4,4 '-(2-norbornylidene) diphenol, 4,4'-dihydroxybiphenol, o-, m-, and p-dihydroxybenzene, 4,4'-isopropylidenephenol, 4 , 4′-isopropylidenevindiol, cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, cyclohexane-1,4-diol, and the like can be used, but are not limited thereto.

塗布層（ａ）のポリエステル樹脂を含有せしめた水系塗剤を得るためには、ポリエステル樹脂は水溶性であることが好ましい。ポリエステル樹脂を水溶性とするためには、ポリエステル樹脂の側鎖などにカルボン酸塩基を含む化合物や、スルホン酸塩基を含む化合物などの親水成分を導入することが好ましい。かかる親水成分の導入は、ジカルボン酸成分として、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分や、３価以上の多価カルボン酸成分を用いることによって、達成することができる。   In order to obtain an aqueous coating agent containing the polyester resin of the coating layer (a), the polyester resin is preferably water-soluble. In order to make the polyester resin water-soluble, it is preferable to introduce a hydrophilic component such as a compound containing a carboxylate group or a compound containing a sulfonate group into the side chain of the polyester resin. The introduction of the hydrophilic component can be achieved by using a dicarboxylic acid component having a sulfonate group or a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component as the dicarboxylic acid component.

スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分としては、例えばスルホイソフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカルボン酸、５−［４−スルホフェノキシ］イソフタル酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられる。また、３価以上の多価カルボン酸成分としては、トリメリット酸等の多価カルボン酸のほか、酸無水物を用いることもできる。具体的には、１，２，４，５−ブタンテトラカルボン酸二無水物（無水ピロメリット酸）、１，２，３，４−ペンタンテトラカルボン酸二無水物、３，３’、４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビストリメリテート二無水物、２，２’，３，３’−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物、チオフェン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。   Examples of the dicarboxylic acid component having a sulfonate group include sulfoisophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7 dicarboxylic acid, and 5- [4-sulfophenoxy] isophthalic acid alkali. Examples thereof include metal salts and alkaline earth metal salts. As the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component, an acid anhydride may be used in addition to a polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid. Specifically, 1,2,4,5-butanetetracarboxylic dianhydride (pyromellitic anhydride), 1,2,3,4-pentanetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4, 4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, 5- (2,5-di Oxotetrahydrofurfuryl) -3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,5, 6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, ethylene glycol bistrimellitic dianhydride, 2,2 ′, 3,3′-diphenyltetracarboxylic dianhydride, thiophene-2,3,4, - tetracarboxylic dianhydride, ethylene tetracarboxylic dianhydride, and the like.

金属蒸着層との密着性や耐湿熱環境下での耐久性を要求される用途においては、ポリエステル樹脂の親水成分としてスルホン酸塩基を用いた場合に、スルホン酸塩基の親水性の強さによって、被接着物との高温高湿条件下での接着性が低下する恐れがある。そのため、ポリエステル樹脂が、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分を含まないようにするか、ポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸成分の量に対してスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分の割合を５モル％以下とすることが好ましい。さらに、３価以上の多価カルボン酸成分を共重合することによって、ポリエステル樹脂の側鎖にカルボキシル基を導入することができる。この方法によれば、金属蒸着層との密着性を向上させたり、ポリエステル樹脂の水溶化のための親水性を高めることができる。また、ポリエステル樹脂の側鎖に導入されたカルボキシル基をアンモニアや、水酸化ナトリウム等にて中和することにより、カルボン酸塩基としてもよい。カルボキシル基をカルボン酸塩基とすることにより、親水性をさらに高めることができる。なお、多価カルボン酸成分の共重合に際しては、ジカルボン酸成分とグリコール成分を反応させたポリエステルポリオール（ポリエステルオリゴマー）に、３価以上の多価カルボン酸無水物を反応させることでポリエステル樹脂の側鎖にカルボキシル基を導入する方法を用いることが好ましい。かかる方法を用いることによって、ポリエステル樹脂の側鎖にカルボキシル基をより効率的に導入することができる。   In applications that require adhesion with the metal vapor deposition layer and durability under heat-and-moisture resistance environments, when using a sulfonate group as the hydrophilic component of the polyester resin, depending on the hydrophilic strength of the sulfonate group, There is a possibility that the adhesiveness to the adherend under high temperature and high humidity conditions may be reduced. Therefore, the polyester resin does not contain a dicarboxylic acid component having a sulfonate group, or the ratio of the dicarboxylic acid component having a sulfonate group to the amount of the dicarboxylic acid component constituting the polyester resin is 5 mol% or less. It is preferable that Furthermore, a carboxyl group can be introduce | transduced into the side chain of a polyester resin by copolymerizing the polyvalent carboxylic acid component more than trivalence. According to this method, the adhesion to the metal vapor deposition layer can be improved, or the hydrophilicity for water-solubilization of the polyester resin can be increased. Moreover, it is good also as a carboxylate group by neutralizing the carboxyl group introduce | transduced into the side chain of the polyester resin with ammonia, sodium hydroxide, etc. By making the carboxyl group a carboxylate group, the hydrophilicity can be further enhanced. In the copolymerization of the polyvalent carboxylic acid component, the polyester polyol side (polyester oligomer) obtained by reacting the dicarboxylic acid component and the glycol component is reacted with a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid anhydride to make the polyester resin side. It is preferable to use a method of introducing a carboxyl group into the chain. By using this method, a carboxyl group can be more efficiently introduced into the side chain of the polyester resin.

積層フィルムの塗布層（ａ）において、上述のポリエステル樹脂に高屈折率の金属微粒子、金属キレート剤を含有することで塗布層（ａ）表面の反射率を高めることができる。金属微粒子の例としては酸化チタン、三酸化アンチモン、酸化錫などの金属酸化物の微粒子が、水溶性金属化合物としては、チタンキレート剤、ジルコニウムキレート剤が挙げられるが、塗布外観や塗布層表面の平滑性、加工後の外観のクリア感から、水溶性の金属キレート剤を含有することが好ましい。適用可能なチタンキレート剤およびジルコニウムキレート剤としては、具体的には、チタンジイソプロポキシビス（トリエタノールアミネート）、チタンラクテート、チタンラクテートアンモニウム塩、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムジブトキシビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラアセチルアセトネートなどが挙げられる。金属キレート剤の含有量は、塗布層（ａ）を形成する主成分に対し５０重量部以下が好ましく、３０重量部以下が更に好ましい。５０重量部を越える場合は、塗布層の外観特性や密着力が劣ることがある。   In the coating layer (a) of the laminated film, the reflectance of the surface of the coating layer (a) can be increased by containing the above-mentioned polyester resin with high-refractive-index metal fine particles and a metal chelating agent. Examples of metal fine particles include fine particles of metal oxides such as titanium oxide, antimony trioxide, and tin oxide. Examples of water-soluble metal compounds include titanium chelating agents and zirconium chelating agents. It is preferable to contain a water-soluble metal chelating agent from the viewpoint of smoothness and clear appearance after processing. Specific examples of applicable titanium chelating agents and zirconium chelating agents include titanium diisopropoxybis (triethanolaminate), titanium lactate, titanium lactate ammonium salt, zirconium tetraacetylacetonate, zirconium tributoxymonoacetylacetate. Nate, zirconium dibutoxy bis (ethyl acetoacetate), zirconium tetraacetylacetonate and the like. The content of the metal chelating agent is preferably 50 parts by weight or less, and more preferably 30 parts by weight or less with respect to the main component forming the coating layer (a). When it exceeds 50 parts by weight, the appearance characteristics and adhesion of the coating layer may be inferior.

表面加飾用積層フィルムにおいて、塗布層（ａ）の反対側表面に塗布層（ｂ）が設けられることが好ましい。表面加飾用積層フィルムにおいては、蒸着や印刷などにより加飾される図柄面の反対側が最表層となる構成が一般的であり、最表面の傷つき防止や防汚のためにハードコート層を積層することが多いが、該ハードコート層との密着性の観点から塗布層（ｂ）を設けることが好ましい。また、ハードコート層を設けた時に発生する干渉ムラ（光の干渉模様）を抑制するために、塗布層（ｂ）側表面の波長範囲４５０〜６００ｎｍにおける分光反射率の最小値が４．０〜６．０％であることが好ましく、４．５〜５．５％であることがより好ましい。   In the laminated film for surface decoration, the coating layer (b) is preferably provided on the surface opposite to the coating layer (a). In laminated films for surface decoration, it is common to have the outermost layer on the opposite side of the design surface that is decorated by vapor deposition or printing, and a hard coat layer is laminated to prevent scratches and antifouling on the outermost surface. In many cases, the coating layer (b) is preferably provided from the viewpoint of adhesion to the hard coat layer. Further, in order to suppress interference unevenness (light interference pattern) generated when the hard coat layer is provided, the minimum value of the spectral reflectance in the wavelength range of 450 to 600 nm on the coating layer (b) side surface is 4.0 to 4.0. It is preferably 6.0%, and more preferably 4.5 to 5.5%.

塗布層（ｂ）は、ハードコート層と表面加飾用積層フィルム間の界面での反射光が可視光領域で最も小さくなるように設計することが好ましい。ハードコートフィルムの干渉ムラは、空気／ハードコート層界面での反射光とハードコート層／フィルム層界面の反射光が干渉することにより発生する。よって、塗布層（ｂ）が隣接する基材層（ｓ）および、塗布層（ｂ）上に積層されるハードコート層との屈折率差を共に小さくすることが、ハードコート層／塗布層（ｂ）間および塗布層（ｂ）／基材層（ｓ）間界面での反射率が小さく抑えることができるため好ましい。さらに、両者の反射率差が近い方が、干渉による反射光の低減効果が大きくなるので好ましい。一般的なハードコート層の屈折率は１．４５〜１．５５であり、基材層（ポリエステルフィルム層）（ｓ）の屈折率は１．６０〜１．７０であるため、その範囲において上記の干渉ムラが良い状態を保つためには、表面加飾用積層フィルムの塗布層（ｂ）側の分光反射率が前述の範囲となることが好ましい。更に、塗布層（ｂ）側表面の分光反射率が最小となる波長が可視光領域の中心である５００〜６００ｎｍの範囲内である場合は、干渉ムラがほとんど視認されず特に好ましい。   The coating layer (b) is preferably designed so that the reflected light at the interface between the hard coat layer and the surface decoration laminated film is minimized in the visible light region. Interference unevenness of the hard coat film is generated by interference between reflected light at the air / hard coat layer interface and reflected light at the hard coat layer / film layer interface. Therefore, it is possible to reduce both the refractive index difference between the base layer (s) adjacent to the coating layer (b) and the hard coat layer laminated on the coating layer (b). The reflectance at the interface between b) and the coating layer (b) / substrate layer (s) can be kept small, which is preferable. Furthermore, it is preferable that the difference in reflectance between the two is close because the effect of reducing reflected light due to interference is increased. The refractive index of a general hard coat layer is 1.45 to 1.55, and the refractive index of the base material layer (polyester film layer) (s) is 1.60 to 1.70. In order to maintain a good state of interference unevenness, it is preferable that the spectral reflectance on the coating layer (b) side of the laminated film for surface decoration is in the above-mentioned range. Furthermore, when the wavelength at which the spectral reflectance on the surface of the coating layer (b) is minimum is in the range of 500 to 600 nm, which is the center of the visible light region, interference unevenness is hardly visually recognized, which is particularly preferable.

塗布層（ｂ）側の分光反射率を上述の範囲とする方法は特には限定されないが、例えば前述の塗布層（ａ）と同様に、ナフタレン骨格、フルオレン骨格といった多環式化合物や金属微粒子、水溶性金属化合物などの屈折率が高い成分を塗布層（ｂ）中に含有させること、およびその含有量を調整することで所望の表面反射率を有する塗布層（ｂ）を得ることができる。また、塗布層（ｂ）表面の分光反射率は塗布層（ａ）表面よりも小さい値が好ましく、さらにハードコート層との密着性も鑑みると、塗布層（ｂ）を構成する成分としてはナフタレン骨格を含むポリエステル樹脂を主成分とし、後述するメラミン化合物、オキサゾリン化合物に代表される架橋剤成分を含有することが好ましい。塗布層（ｂ）側表面の分光反射率が最小となる波長においては、空気層／塗布層（ｂ）間の界面の反射光と塗布層（ｂ）／基材層（ｓ）間の界面の反射光が互いに逆位相となって打消し合っていると考えられるので、両者の光が進む光路長の差（易接着層の厚み×易接着層の屈折率）が波長（５００〜６００ｎｍ）の１／２となるように塗布層（ｂ）の屈折率および厚さを調整することで、塗布層（ｂ）表面の分光反射率の最小化が達成される。   The method for setting the spectral reflectance on the coating layer (b) side in the above range is not particularly limited. For example, as in the coating layer (a), polycyclic compounds such as naphthalene skeleton and fluorene skeleton, metal fine particles, A coating layer (b) having a desired surface reflectance can be obtained by containing a component having a high refractive index such as a water-soluble metal compound in the coating layer (b) and adjusting the content thereof. Further, the spectral reflectance on the surface of the coating layer (b) is preferably smaller than that on the surface of the coating layer (a), and in view of the adhesion to the hard coat layer, naphthalene is used as a component constituting the coating layer (b). It is preferable to contain a polyester resin containing a skeleton as a main component and a crosslinking agent component typified by a melamine compound and an oxazoline compound described later. At the wavelength at which the spectral reflectance of the coating layer (b) side surface is minimized, the reflected light at the interface between the air layer / coating layer (b) and the interface between the coating layer (b) / base material layer (s) Since it is considered that the reflected lights cancel each other out of phase with each other, the difference in the optical path length (the thickness of the easy-adhesion layer × the refractive index of the easy-adhesion layer) that the two lights travel is the wavelength (500 to 600 nm). By adjusting the refractive index and thickness of the coating layer (b) so as to be ½, the spectral reflectance on the surface of the coating layer (b) can be minimized.

塗布層（ａ）、塗布層（ｂ）を構成する樹脂のガラス転移点（以下、Ｔｇと略すことがある）は、５０〜１７０℃であることが好ましく、より好ましくは５０〜１５０℃である。Ｔｇが５０℃未満では耐湿接着性が悪化し易く、逆に１５０℃を越えると後述するインラインコート法において塗布層を均一に塗設できないことがある。Ｔｇを上記範囲内とするには、塗布層を構成する樹脂中ナフタレンおよび／またはフルオレン骨格を有する成分の含有量を調整するほか、塗布層を構成する樹脂に芳香族ジカルボン酸成分を含有させることで達成可能となる。   The glass transition point of the resin constituting the coating layer (a) and the coating layer (b) (hereinafter sometimes abbreviated as Tg) is preferably 50 to 170 ° C, more preferably 50 to 150 ° C. . If the Tg is less than 50 ° C., the moisture-resistant adhesion tends to be deteriorated. Conversely, if the Tg exceeds 150 ° C., the coating layer may not be uniformly applied in the in-line coating method described later. In order to make Tg within the above range, in addition to adjusting the content of the naphthalene and / or fluorene skeleton component in the resin constituting the coating layer, the resin constituting the coating layer should contain an aromatic dicarboxylic acid component. Can be achieved.

またポリエステル樹脂の酸価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。酸価を上記範囲内とすることにより、接着性、特に耐湿接着性を良好にすることができる。酸価を上記範囲とするためには、フルオレン共重合ポリエステル樹脂の重合時において、ポリエステルポリオールに反応させる多価カルボン酸無水物の量を調整することによって得られる。   The acid value of the polyester resin is preferably 20 mgKOH / g or more, more preferably 30 mgKOH / g or more. By setting the acid value within the above range, it is possible to improve the adhesiveness, particularly the moisture resistant adhesiveness. In order to make an acid value into the said range, it can obtain by adjusting the quantity of the polyhydric carboxylic acid anhydride made to react with a polyester polyol at the time of superposition | polymerization of a fluorene copolymerization polyester resin.

塗布層（ａ）、塗布層（ｂ）において、架橋剤として、メラミン系架橋剤を含有することが、密着性、特に耐湿熱環境下での密着力保持に優れるため好ましい。メラミン系架橋材の含有量は、塗布層（ａ）においては塗布層を構成する樹脂主成分１００重量部に対して５〜６０重量部が好ましく、１０〜５０重量部であることがさらに好ましい。塗布層（ｂ）においては、塗布層を構成する樹脂主成分１００重量部に対して１０〜６０重量部が好ましく、３０〜５０重量部であることがさらに好ましい。メラミン系架橋剤の含有量が塗布層（ａ）中で５重量部未満である場合は、蒸着膜との密着力に劣る場合があり、塗布層（ｂ）で１０重量部未満である場合は、ハードコート層との密着力に劣る場合がある。また、６０重量部を越えると塗布欠陥が増加する傾向がある。   In the coating layer (a) and the coating layer (b), it is preferable to contain a melamine-based crosslinking agent as a crosslinking agent because it is excellent in adhesion, particularly in maintaining adhesive strength in a moisture and heat resistant environment. In the coating layer (a), the content of the melamine-based crosslinking material is preferably 5 to 60 parts by weight, and more preferably 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin main component constituting the coating layer. In a coating layer (b), 10-60 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin main components which comprise a coating layer, and it is still more preferable that it is 30-50 weight part. When the content of the melamine-based crosslinking agent is less than 5 parts by weight in the coating layer (a), the adhesion with the deposited film may be inferior, and when the coating layer (b) is less than 10 parts by weight. In some cases, the adhesion with the hard coat layer is inferior. Moreover, when it exceeds 60 weight part, there exists a tendency for a coating defect to increase.

塗布層（ａ）、塗布層（ｂ）で用いられるメラミン系架橋剤は、特に限定されないが、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチロール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、及びこれらの混合物などを用いることができる。またメラミン系架橋剤としては単量体、２量体以上の多量体からなる縮合物のいずれでもよく、これらの混合物でもよい。エーテル化に用いられる低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどを用いることができる。官能基としては、イミノ基、メチロール基、あるいはメトキシメチル基やブトキシメチル基等のアルコキシメチル基を１分子中に有するもので、イミノ基型メチル化メラミン樹脂、メチロール基型メラミン樹脂、メチロール基型メチル化メラミン樹脂、完全アルキル型メチル化メラミン樹脂などを用いることができる。その中でもメチロール化メラミン樹脂が最も好ましい。更に、メラミン系架橋剤の熱硬化を促進するため、例えばｐ−トルエンスルホン酸などの酸性触媒を用いてもよい。   The melamine-based crosslinking agent used in the coating layer (a) and the coating layer (b) is not particularly limited, but melamine, a methylolated melamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde, and a methylolated melamine are reacted with a lower alcohol. Partially or completely etherified compounds, and mixtures thereof. The melamine-based crosslinking agent may be a monomer, a condensate composed of a dimer or higher polymer, or a mixture thereof. As the lower alcohol used for etherification, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like can be used. The functional group has an imino group, a methylol group, or an alkoxymethyl group such as a methoxymethyl group or a butoxymethyl group in one molecule, and an imino group type methylated melamine resin, a methylol group type melamine resin, or a methylol group type. A methylated melamine resin, a fully alkyl type methylated melamine resin, or the like can be used. Of these, methylolated melamine resins are most preferred. Further, an acidic catalyst such as p-toluenesulfonic acid may be used in order to accelerate the thermal curing of the melamine-based crosslinking agent.

塗布層（ａ）、塗布層（ｂ）において、メラミン系以外の架橋剤も発明の特性を損なわない範囲で用いることができる。例えばオキサゾリン系架橋剤やカルボジイミド系架橋剤が好ましい例として挙げられ、特にオキサゾリン系架橋剤を塗布層（ｂ）中に含有させた場合は、ハードコート層との耐湿密着力が向上するため好ましい。オキサゾリン系架橋剤は、該化合物中に官能基としてオキサゾリン基を有するものであれば特に限定されるものではないが、オキサゾリン基を含有するモノマーを少なくとも１種以上含み、かつ、少なくとも１種の他のモノマーを共重合させて得られるオキサゾリン基含有共重合体からなるものが好ましい。また、カルボジイミド系架橋剤は、該化合物中に官能基としてカルボジイミド基、またはその互変異性の関係にあるシアナミド基を分子内に１個または２個以上有する化合物であれば特に限定されるものではない。このようなカルボジイミド化合物の具体例としては、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、テトラメチルキシリレンカルボジイミド、ウレア変性カルボジイミド等を挙げることができ、これらは１種または２種以上の混合物を使用することもできる。   In the coating layer (a) and coating layer (b), a crosslinking agent other than melamine can be used as long as the characteristics of the invention are not impaired. For example, oxazoline-based cross-linking agents and carbodiimide-based cross-linking agents are preferred examples, and in particular, when an oxazoline-based cross-linking agent is included in the coating layer (b), moisture resistance adhesion to the hard coat layer is improved. The oxazoline-based crosslinking agent is not particularly limited as long as it has an oxazoline group as a functional group in the compound, but includes at least one monomer containing an oxazoline group, and at least one other type of monomer. Those comprising an oxazoline group-containing copolymer obtained by copolymerizing the above monomers are preferred. The carbodiimide-based crosslinking agent is not particularly limited as long as the compound has one or more cyanamide groups in the molecule as a functional group or a carbodiimide group as a functional group in the compound. Absent. Specific examples of such carbodiimide compounds include dicyclohexylmethane carbodiimide, dicyclohexyl carbodiimide, tetramethylxylylene carbodiimide, urea-modified carbodiimide, and the like, and these may be used alone or as a mixture of two or more. .

塗布層（ａ）や塗布層（ｂ）において、塗布層の均一性を改善したり、塗布欠陥の発生を防止するために界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤の含有量はポリエステル樹脂１００重量部に対して０．５〜３．０重量部が好ましく、さらに好ましくは１．０〜１．５重量部である。０．５重量部未満では界面活性剤の効果が不十分な場合があり、また３．０重量部を越える場合はハードコート層との密着性が悪化する傾向が見られる。添加する界面活性剤は、特に限定される物ではなく、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステルなど）、イオン性界面活性剤（例えば、高級アルコールの硫酸エステル及びその塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルスルホン酸塩、アルキル（アミド）ベタイン、アルキルジメチルアミンオキシドなど）、フッ素系界面活性剤（例えばフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、パーフルオロアルキル４級アンモニウム塩、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノールなど）が挙げられ、これらを１種あるいは２種以上を混合して用いても良い。中でもフッ素界面活性剤が、塗布層（Ａ層）の均一性および塗布欠陥抑制に優れており好ましい。また、さらにレベリング性を向上させるためには水溶性溶剤を併用することもできる。例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルカルビトール、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のアルコール類、Ｎ−メチルピロリドン等の極性溶剤を用いることができ、これらの１種または２種以上の混合物が使用できる。   In the coating layer (a) and coating layer (b), it is preferable to add a surfactant in order to improve the uniformity of the coating layer and prevent the occurrence of coating defects. The content of the surfactant is preferably 0.5 to 3.0 parts by weight, more preferably 1.0 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. If the amount is less than 0.5 part by weight, the effect of the surfactant may be insufficient. If the amount exceeds 3.0 parts by weight, the adhesion with the hard coat layer tends to deteriorate. The surfactant to be added is not particularly limited, and a nonionic surfactant (for example, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, etc.), an ionic surfactant (for example, Sulfates of higher alcohols and their salts, alkylbenzene sulfonates, polyoxyethylene alkylphenyl sulfonates, alkyl (amido) betaines, alkyl dimethylamine oxides, etc.), fluorosurfactants (eg fluoroalkyl carboxylates, Perfluoroalkyl benzene sulfonate, perfluoroalkyl quaternary ammonium salt, perfluoroalkyl polyoxyethylene ethanol, etc.). These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a fluorosurfactant is preferable because it is excellent in uniformity of the coating layer (A layer) and suppression of coating defects. Further, in order to further improve the leveling property, a water-soluble solvent can be used in combination. For example, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl carbitol, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, and polar solvents such as N-methylpyrrolidone can be used, and one or more of these can be used. Mixtures can be used.

塗布層（ａ）や塗布層（ｂ）において、発明の特性を損なわない範囲でアクリル樹脂を混合してもよい。特に塗布層（ａ）中にアクリル樹脂を混合せしめたり、含有せしめたりすることで、特に印刷層との密着性を向上させ、成型加飾フィルムの生産性を上げることができる。アクリル樹脂は、該アクリル樹脂を構成するモノマー成分として、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基など）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのヒドロキシ基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミドなどのアミド基含有モノマー、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートなどのアミノ基含有モノマー、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基含有モノマー、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩など）などのカルボキシル基またはその塩を含有するモノマーなどを用いることができ、これらは１種もしくは２種以上を用いて（共）重合される。アクリル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は特に限定されるものではないが、好ましくは０〜９０℃、より好ましくは１０〜８０℃である。Ｔｇが低いアクリル樹脂を用いた場合は耐熱接着性が劣る傾向があり、逆に高すぎる場合は造膜性が劣ることがある。また、該アクリル樹脂は粒子径が１００ｎｍの水分散体、つまりエマルションであることが好ましく、更には粒子径が６０ｎｍ以下の水分散体であることがより好ましい。アクリル樹脂が水に完全に溶解する場合はハードコートとの耐湿密着力に劣る場合があり、また粒子径が１００ｎｍより大きなエマルションではフィルムの外観が悪化し光学積層フィルムとして不適切となる恐れがある。塗布層におけるアクリル樹脂の混率（含有割合）は、ナフタレン骨格及び／またはフルオレン骨格を有するポリエステル樹脂の１００重量部に対して５〜２０重量部の割合であることが好ましい。アクリル樹脂の含有割合がポリエステル樹脂の１００重量部に対して５重量部未満である場合は、密着力向上の効果が不十分である場合があり、また２０重量部を越えると、反射率Ｒｍｉｎが低下し干渉ムラが悪化したり、微細なキズが視認されやすくなる傾向がある。   In the coating layer (a) and the coating layer (b), an acrylic resin may be mixed within a range that does not impair the characteristics of the invention. In particular, by mixing or containing an acrylic resin in the coating layer (a), it is possible to particularly improve the adhesion to the printing layer and increase the productivity of the molded decorative film. The acrylic resin is, for example, an alkyl acrylate, alkyl methacrylate (the alkyl group is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t- Butyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, phenylethyl group), 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxy Hydroxy group-containing monomers such as propyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, N-methyl acrylamide, N-methyl methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N Amide group-containing monomers such as N-dimethylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide and N-phenylacrylamide, and amino groups such as N, N-diethylaminoethyl acrylate and N, N-diethylaminoethyl methacrylate Monomers, epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, and monomers containing carboxyl groups or salts thereof such as acrylic acid, methacrylic acid and salts thereof (lithium salt, sodium salt, potassium salt, etc.) They can be (co) polymerized using one or more. Although the glass transition point (Tg) of an acrylic resin is not specifically limited, Preferably it is 0-90 degreeC, More preferably, it is 10-80 degreeC. When an acrylic resin having a low Tg is used, the heat-resistant adhesion tends to be inferior, and conversely, when it is too high, the film-forming property may be inferior. The acrylic resin is preferably an aqueous dispersion having a particle size of 100 nm, that is, an emulsion, and more preferably an aqueous dispersion having a particle size of 60 nm or less. When the acrylic resin is completely dissolved in water, it may be inferior in moisture resistance adhesion to the hard coat, and an emulsion having a particle size larger than 100 nm may deteriorate the appearance of the film and become inappropriate as an optical laminated film. . The mixing ratio (content ratio) of the acrylic resin in the coating layer is preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin having a naphthalene skeleton and / or a fluorene skeleton. When the content ratio of the acrylic resin is less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin, the effect of improving the adhesion may be insufficient, and when it exceeds 20 parts by weight, the reflectance Rmin is There is a tendency that the interference unevenness is deteriorated and fine scratches are easily recognized.

塗布層（ａ）側の表面粗さ（ＳＲａ（ａ））は、３ｎｍ未満であることが好ましく、さらに好ましくは２ｎｍ未満である。表面粗さ（ＳＲａ（ａ））が３ｎｍを越える場合は、蒸着や印刷などの加飾を施した後の加飾フィルムの外観がわずかに曇りがかってクリア感に劣ることがあるため好ましくない。これらの現象は塗布層（ａ）側表面のわずかな凹凸により、光が乱反射することが原因で生じるものと考えられ、塗布層（ａ）側の表面粗さ（ＳＲａ（ａ））を３ｎｍ未満と極めて平滑にすることで良好な外観を得ることができる。表面粗さ（ＳＲａ（ａ））を上述の範囲にするための方法は特には限定されないが、塗布層（ａ）中に微粒子を含有させないこと、および後述する基材層（ｓ）表面の微細なキズを低減すること等の方法を用いることで塗布層（ａ）表面を極めて平滑なものとして達成することが可能となる。なお、塗布層（ａ）側の表面粗さ（ＳＲａ（ａ））の下限値は特には限定されず平滑であるほど好ましいが、フィルム製造工程で使用するロールの表面転写や部分的な樹脂の結晶成分などにより、粒子を含有しない場合でもフィルム表面にはごく僅かな凹凸が存在するため、実質的には０．１ｎｍ程度である。   The surface roughness (SRa (a)) on the coating layer (a) side is preferably less than 3 nm, more preferably less than 2 nm. When the surface roughness (SRa (a)) exceeds 3 nm, the appearance of the decorative film after decoration such as vapor deposition or printing is slightly cloudy and is not preferable because it may be inferior in a clear feeling. These phenomena are considered to be caused by light irregular reflection due to slight irregularities on the surface of the coating layer (a), and the surface roughness (SRa (a)) of the coating layer (a) side is less than 3 nm. A good appearance can be obtained by making it extremely smooth. The method for bringing the surface roughness (SRa (a)) to the above-mentioned range is not particularly limited, but fine particles are not contained in the coating layer (a) and the surface of the substrate layer (s) described later is fine. By using a method such as reducing scratches, the surface of the coating layer (a) can be achieved to be extremely smooth. In addition, the lower limit value of the surface roughness (SRa (a)) on the coating layer (a) side is not particularly limited and is preferably as smooth as possible. Even when no particles are contained due to a crystal component or the like, there are very slight irregularities on the film surface, so that it is substantially about 0.1 nm.

塗布層（ｂ）側の表面粗さ（ＳＲａ（ｂ））は３ｎｍ〜１０ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ〜７ｎｍであることがさらに好ましい。塗布層（ｂ）側の表面粗さ（ＳＲａ（ｂ））が３ｎｍ未満である場合は、易滑性が低下し搬送性・巻き取り性に悪影響を及ぼし、また、１０ｎｍを越える場合は、表面凹凸の乱反射によって、フィルムヘイズが上昇し透明感を低下させてしまうため好ましくない。塗布層（ｂ）側の表面粗さ（ＳＲａ（ｂ））を上述の範囲とすることで、塗布層（ａ）側表面が平滑であった場合でも、塗布層（ｂ）により易滑性やエア抜け性が付与されるため、積層ポリエステルフィルムの製造時における搬送性・巻き取り性や積層ポリエステルフィルムを加工する際の搬送性・巻き取り性が良好となり、かつ塗布層（ｂ）側にハードコート加工を施した後の外観特性にも優れた積層ポリエステルフィルムを得ることができる。   The surface roughness (SRa (b)) on the coating layer (b) side is preferably 3 nm to 10 nm, and more preferably 3 nm to 7 nm. When the surface roughness (SRa (b)) on the coating layer (b) side is less than 3 nm, the slipperiness is lowered and the transportability / winding property is adversely affected. The irregular reflection of the irregularities is not preferable because the film haze increases and the transparency is lowered. By setting the surface roughness (SRa (b)) on the coating layer (b) side in the above range, even if the coating layer (a) side surface is smooth, Since air bleedability is imparted, the transportability / winding property during the production of the laminated polyester film and the transportability / winding property when processing the laminated polyester film are improved, and it is hard on the coating layer (b) side. A laminated polyester film having excellent appearance characteristics after coating can be obtained.

塗布層（ａ）および／または塗布層（ｂ）中に使用する微粒子としては特に限定されないが、コロイダルシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ゼオライト粒子などの無機粒子や、アクリル粒子、シリコーン粒子、ポリイミド粒子、“テフロン”（登録商標）粒子、架橋ポリエステル粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋重合体粒子、コアシェル粒子などの有機粒子が挙げられ、これら粒子のいずれを用いてもあるいは複数種を併用してもよい。   The fine particles used in the coating layer (a) and / or the coating layer (b) are not particularly limited, but inorganic particles such as colloidal silica, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, carbon black, zeolite particles, Organic particles such as acrylic particles, silicone particles, polyimide particles, “Teflon” (registered trademark) particles, cross-linked polyester particles, cross-linked polystyrene particles, cross-linked polymer particles, and core-shell particles, and any of these particles can be used. Or you may use multiple types together.

塗布層（ａ）中に微粒子を含有する場合は、微粒子の数平均一次粒径が１００ｎｍ未満であることが、塗布層（ａ）側の表面粗さ（ＳＲａ（ａ））を所望の範囲にするうえで好ましい。また、塗布層（ｂ）中に含有される微粒子の数平均一次粒径が１０〜３００ｎｍの範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜２３０ｎｍである。ここで数平均一次粒径とは、ＪＩＳ−Ｈ７００８（２００２）において単一の結晶核の成長によって生成した粒子と定義される一次粒子の粒子径の数平均である。なお添加する粒子には、単分散粒子を用いても、複数の粒子が凝集した凝集粒子を用いてもよい。また、場合によっては平均一次粒径の異なる複数種の粒子を併用してもよい。粒子の添加量は、塗布層の厚みや樹脂組成、平均一次粒径、求められる易滑性や用途などによって適切に調節設計されるべきであるが、塗布層（ｂ）全体を１００重量部とした時に０．０５〜８重量部の範囲内が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量部の範囲内である。粒子添加量が０．０５重量部未満である場合は、易滑性や耐ブロッキング性が不十分となる場合があり、粒子添加量が８重量部を越える場合は粒子が脱落したり、外観が悪化する傾向がある。   When the coating layer (a) contains fine particles, the number average primary particle size of the fine particles is less than 100 nm, so that the surface roughness (SRa (a)) on the coating layer (a) side is within a desired range. This is preferable. The number average primary particle size of the fine particles contained in the coating layer (b) is preferably in the range of 10 to 300 nm, more preferably 10 to 230 nm. Here, the number average primary particle size is the number average of the particle sizes of primary particles defined as particles generated by growth of a single crystal nucleus in JIS-H7008 (2002). As the particles to be added, monodispersed particles or aggregated particles in which a plurality of particles are aggregated may be used. In some cases, a plurality of types of particles having different average primary particle sizes may be used in combination. The addition amount of the particles should be appropriately adjusted and designed according to the thickness of the coating layer, the resin composition, the average primary particle size, the required slipperiness and the use, etc., but the entire coating layer (b) is 100 parts by weight. In the range of 0.05 to 8 parts by weight, more preferably in the range of 0.1 to 5 parts by weight. When the amount of added particles is less than 0.05 parts by weight, the slipperiness and blocking resistance may be insufficient. When the added amount of particles exceeds 8 parts by weight, the particles may fall off or the appearance may be reduced. There is a tendency to get worse.

更に、塗布層（ａ）および塗布層（ｂ）には、発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤、例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などが配合されてもよい。   Furthermore, the coating layer (a) and the coating layer (b) may have various additives, for example, an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, and an organic solvent within the range that does not impair the effects of the invention. Lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, antistatic agents, nucleating agents and the like may be blended.

塗布層（ａ）や塗布層（ｂ）を有する積層フィルムを得る方法としては、塗布層（ａ）や塗布層（ｂ）を構成する塗剤をコーティング（塗布）し、積層する方法が好ましい。かかるコーティング方法としては、ポリエステルフィルムの製造工程とは別工程でコーティングを行う方法、いわゆるオフラインコーティング方法と、ポリエステルフィルムの製造工程中にコーティングを行い、塗布層（ａ）や塗布層（ｂ）が積層された積層ポリエステルフィルムを一気に得る、いわゆるインラインコーティング方法があるが、コストの面や、塗布厚みの均一化の面からインラインコーティング方法を採用することが好ましく、その場合に用いる塗液の溶剤は、環境汚染や防爆性の点から、水系溶剤であることが最も好ましい。   As a method for obtaining a laminated film having a coating layer (a) or a coating layer (b), a method of coating (coating) a coating composition constituting the coating layer (a) or the coating layer (b) and laminating is preferable. As such a coating method, coating is performed in a process separate from the polyester film manufacturing process, so-called off-line coating method, and coating is performed during the polyester film manufacturing process, and the coating layer (a) and coating layer (b) There is a so-called in-line coating method to obtain a laminated polyester film at a stretch, but it is preferable to adopt the in-line coating method from the viewpoint of cost and uniform coating thickness, and the solvent of the coating liquid used in that case is From the viewpoint of environmental pollution and explosion-proof properties, an aqueous solvent is most preferable.

塗布層の塗布方法は、特に限定されるものではなく、例えばリバースコート法、スプレーコート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ダイコート法などを用いることができるが、塗布層（ａ）、塗布層（ｂ）の厚みムラを低減するためにはグラビアコート法およびバーコート法が好ましく、特に好ましくは計量バーによるバーコート方式である。上記計量バーの直径は特には限定されないが通常１０〜３０ｍｍの範囲である。また、計量のための溝は、ワイヤーを円筒形の部材に巻き付けたワイヤーバー方式でもよいし、部材表面に螺旋状溝を掘った方式のものを用いても良い。なお、計量バーは振れ量が１５０μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下であるものを用いることで、塗布均一性が安定するため好ましい。   The coating method of the coating layer is not particularly limited, and for example, a reverse coating method, a spray coating method, a bar coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a die coating method, or the like can be used. In order to reduce unevenness in the thickness of the coating layer (b), a gravure coating method and a bar coating method are preferable, and a bar coating method using a measuring bar is particularly preferable. The diameter of the measuring bar is not particularly limited, but is usually in the range of 10 to 30 mm. The measuring groove may be a wire bar system in which a wire is wound around a cylindrical member, or a system in which a spiral groove is dug on the surface of the member. In addition, it is preferable to use a weighing bar having a deflection amount of 150 μm or less, more preferably 100 μm or less, because the coating uniformity is stabilized.

基材層（ｓ）を構成するポリエステルは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称である。ポリエステルとしては、エチレンテレフタレート、エチレン−２，６−ナフタレート、ブチレンテレフタレート、エチレン−α，β−ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレートなどから選ばれた少なくとも１種の構成成分を主要構成成分とするものを好適に用いることができる。これら構成成分は１種のみ用いても、２種以上併用してもよいが、中でも品質、経済性などを総合的に判断するとエチレンテレフタレートを主要成分とするポリエステルを用いることが特に好ましい。また、基材に熱が作用する用途においては、耐熱性や剛性に優れたポリエチレン−２，６−ナフタレートを用いることが更に好ましい。また、これらポリエステルには、更に他のジカルボン酸成分やジオール成分が一部、好ましくは２０モル％以下共重合されていてもよい。   The polyester constituting the base material layer (s) is a general term for polymers having an ester bond as the main bond chain of the main chain. As the polyester, at least one selected from ethylene terephthalate, ethylene-2,6-naphthalate, butylene terephthalate, ethylene-α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylate, and the like. What has a component as a main component can be used suitably. These constituent components may be used singly or in combination of two or more. Among them, it is particularly preferable to use a polyester mainly composed of ethylene terephthalate in view of quality, economy and the like. Further, in applications where heat acts on the substrate, it is more preferable to use polyethylene-2,6-naphthalate having excellent heat resistance and rigidity. These polyesters may be further partially copolymerized with other dicarboxylic acid components and diol components, preferably 20 mol% or less.

上述したポリエステルの極限粘度（ＪＩＳ Ｋ７３６７（２０００）に従い、２５℃のｏ−クロロフェノール中で測定する。）は０．４〜１．２ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜０．８ｄｌ／ｇの範囲内である。   The intrinsic viscosity (measured in o-chlorophenol at 25 ° C. according to JIS K7367 (2000)) is preferably 0.4 to 1.2 dl / g, more preferably 0.5 to 0.8 dl. / G.

このポリエステル中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤、架橋剤などが、その特性を悪化させない程度に添加されていてもよい。特に、紫外線カット能を付与するにはポリエステルフィルム中に紫外線吸収剤を含有させるのが好ましい。紫外線吸収剤としては、例えばサリチル酸系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、およびベンゾオキサジノン系化合物、環状イミノエステル系化合物などを好ましく例示することができるが、３８０ｎｍでの紫外線カット性、色調などの点及び後述するポリエステルのＭ＋Ｐ、Ｍ／Ｐ（ Ｍはフィルム中に残存する触媒金属元素の濃度（ミリモル％ ） 、Ｐ はフィルム中に残存するリン元素の濃度（ミリモル％ ） を示す。） の制御による分散性向上の効果発現度合いの点からベンゾオキサジノン系化合物が最も好ましい。これらの化合物は１種単独であるいは２種以上一緒に併用することができる。またＨＡＬＳや酸化防止剤等の安定剤を併用することもでき、特にリン系の酸化防止剤を併用することが好ましい。   In this polyester, various additives such as antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, antistatic agents, A nucleating agent, a crosslinking agent, etc. may be added to such an extent that the characteristic is not deteriorated. In particular, it is preferable to contain a UV absorber in the polyester film in order to impart UV blocking ability. Preferred examples of the ultraviolet absorber include salicylic acid compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, benzoxazinone compounds, cyclic imino ester compounds, and the like. M + P and M / P of the polyester described later (M is the concentration of the catalytic metal element remaining in the film (mmol%)), P is the concentration of the phosphorus element remaining in the film (mmol%). Benzoxazinone-based compounds are most preferable from the viewpoint of the degree of expression of the effect of improving dispersibility by controlling. These compounds can be used alone or in combination of two or more. In addition, stabilizers such as HALS and antioxidants can be used in combination, and it is particularly preferable to use a phosphorus-based antioxidant in combination.

ここでベンゾトリアゾール系の化合物としては、例えば２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−アミルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−ブチルフェノール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等を例示することができる。   Examples of the benzotriazole-based compound include 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol and 2- (2H-benzotriazole-2). -Yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) ) -4,6-di-t-butylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-t-amylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4 -T-butylphenol, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ' It can be exemplified 5'-di -t- butyl-phenyl) -5-chloro-benzotriazole, or the like.

ベンゾフェノン系化合物としては、例えば２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸等を挙げることができる。   Examples of the benzophenone compounds include 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4 ′. -Tetrahydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and the like can be mentioned.

ベンゾオキサジノン系化合物としては、例えば２−ｐ−ニトロフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（ｐ−ベンゾイルフェニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（２−ナフチル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２，２′−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２′−（２，６−ナフチレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）等を例示することができる。   Examples of the benzoxazinone compounds include 2-p-nitrophenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2- (p-benzoylphenyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2- ( 2-naphthyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2,2'-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 '-(2,6-naphthylene) Bis (3,1-benzoxazin-4-one) and the like can be exemplified.

表面加飾用積層フィルムは、３８０ｎｍの波長における透過率が５．０％ 以下であることが好ましく、３８０ｎｍでの透過率は３．０％ 以下であることがより好ましい。このような表面加飾用積層フィルムを用いることにより、表示基材保護が必要なディスプレイ部材の表面加飾（例えば額縁印刷）用等に適用する際の他素材、他化合物への紫外線保護機能や、携帯やモバイル家電などの筐体の加飾用途等において、紫外線による色の劣化等を防止することができる。また、微粒子の添加は光線透過率やヘイズといった透明性に関する特性を低下させる場合が多いため、添加する場合は極力粒子径が小さく、好ましくは散乱が発生しにくい可視光波長の約１／４以下の粒子径を有するものが好ましく、その添加量も微量であることが好ましい。   The laminated film for surface decoration preferably has a transmittance at a wavelength of 380 nm of 5.0% or less, and more preferably has a transmittance at 380 nm of 3.0% or less. By using such a laminated film for surface decoration, other materials when applied for surface decoration (for example, frame printing) of a display member that requires protection of a display substrate, UV protection function to other compounds, In addition, it is possible to prevent color deterioration due to ultraviolet rays and the like in a case of decorating a housing such as a portable or mobile home appliance. In addition, since the addition of fine particles often reduces the properties relating to transparency such as light transmittance and haze, when added, the particle diameter is as small as possible, and preferably less than about ¼ of the visible light wavelength where scattering is unlikely to occur. Those having a particle size of 2 are preferred, and the addition amount thereof is also preferably very small.

また、基材層（ｓ）自身が２層以上の積層構造体であっても良い。積層構造体としては、例えば、内層部と表層部と有する複合体フィルムであって、内層部に実質的に粒子を含有せず、表層部に粒子を含有させた層を設けた複合体フィルムを挙げることができ、内層部と表層部が化学的に異種のポリマーであっても同種のポリマーであっても良い。表面加飾用積層フィルムとしての用途においては、基材層（ｓ）中に粒子などを含有しない方が透明性などの光学特性上好ましい。基材層（ｓ）の厚みは特に限定されないが、通常は１０〜５００μｍ程度、好ましくは３８〜３００μｍ、さらに好ましくは５０〜２５０μｍである。   Moreover, the base material layer (s) itself may be a laminated structure of two or more layers. As the laminated structure, for example, a composite film having an inner layer portion and a surface layer portion, which is substantially free of particles in the inner layer portion, and provided with a layer containing particles in the surface layer portion. The inner layer portion and the surface layer portion may be chemically different polymers or the same type of polymers. In the use as a laminated film for surface decoration, it is preferable in terms of optical properties such as transparency that the base material layer (s) does not contain particles. Although the thickness of a base material layer (s) is not specifically limited, Usually, about 10-500 micrometers, Preferably it is 38-300 micrometers, More preferably, it is 50-250 micrometers.

基材層（ｓ）は二軸配向ポリエステルフィルムであることが好ましい。ここでいう「二軸配向」とは、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。二軸配向ポリエステルフィルムは、一般に、未延伸状態のポリエステルシートをシート長手方向および幅方向に各々２．５〜５．０倍程度延伸し、その後、熱処理を施し、結晶配向を完了させることにより得ることができる。未延伸フィルムを二軸配向する方法としては、長手方向延伸、幅方向延伸をそれぞれ別工程で順次実施する逐次二軸延伸法や、長手方向と幅方向を一気に同時に延伸する同時二軸延伸法が挙げられる。同時二軸延伸は幅方向の両端部をクリップなどの把持具で把持し、長手方向と幅方向の把持具の間隔を広げて延伸する方式であるが、成型加飾用途で一般的に使用される様な厚さ５０μｍを越える厚いフィルムにおいては延伸の均一性が悪化する傾向があり、二軸延伸フィルムの平面性や熱収縮率のバラツキが大きくなる傾向がみられる。よって、表面加飾用積層ポリエステルフィルムにおいては逐次二軸延伸法を用いることが好ましい。   The substrate layer (s) is preferably a biaxially oriented polyester film. The term “biaxial orientation” as used herein refers to a pattern showing a biaxial orientation pattern by wide-angle X-ray diffraction. A biaxially oriented polyester film is generally obtained by stretching an unstretched polyester sheet about 2.5 to 5.0 times in the sheet longitudinal direction and width direction, respectively, and then performing heat treatment to complete crystal orientation. be able to. As a method of biaxially orienting an unstretched film, there are a sequential biaxial stretching method in which longitudinal stretching and width stretching are sequentially performed in separate steps, and a simultaneous biaxial stretching method in which the longitudinal direction and the width direction are simultaneously stretched at once. Can be mentioned. Simultaneous biaxial stretching is a method in which both ends in the width direction are gripped with a gripping tool such as a clip, and the distance between the gripping tools in the longitudinal direction and the width direction is widened, but is generally used for molding decoration applications. In such a thick film having a thickness exceeding 50 μm, the uniformity of stretching tends to deteriorate, and the flatness of the biaxially stretched film and the variation in thermal shrinkage tend to increase. Therefore, in the laminated polyester film for surface decoration, it is preferable to use a sequential biaxial stretching method.

積層ポリエステルフィルムの長手方向の延伸工程については、図２に例示されるようなロール群により長手方向延伸前のフィルムを予熱する予熱工程と、ロール間の収束差を用いて延伸する延伸工程と、ロール群による冷却工程を有するロール延伸方式が好ましいが、ロールを用いた延伸方式であるため、基材層（ｓ）表面にロールとの擦過や転写・粘着によるキズ・面粗れが発生しやすい傾向がある。そのため予熱工程におけるロール温度は、ポリエステルフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）以下であることが好ましく、より好ましくはガラス転移温度（Ｔｇ）−３℃以下、さらにはガラス転移温度（Ｔｇ）−５℃以下である。予熱工程においては、フィルムを高い予熱ロール温度により加熱するため、ロール表面温度がポリエステルフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）を越えた場合、ロール表面とフィルム表面がわずかに粘着することで微少なキズや面荒れが発生しフィルム外観を損ねることがある。予熱での粘着欠点を防止するため温度を低く設定すると、延伸工程におけるフィルムの温度が不足し、フィルム破れや延伸が不均一となる問題が発生しやすくなる傾向がある。よって、延伸工程においては、図２に例示されるようにラジエーションヒーターなどの補助加熱装置をフィルムの上下両方に設けたり、延伸工程においてニップロールを用いることで、延伸時のフィルムの温度不足を補ったり、延伸時にフィルムがロール上で滑るのを防止することが好ましい。また、冷却工程においてはロール周速が隣接する上流側のロールの周速より遅いことが好ましく、その隣接する上流側ロールとの周速比が９９．９５％〜９９．９９％、さらには９９．９８％〜９９．９９％が好ましい。冷却工程では、加熱延伸されたフィルムを、フィルムよりも低い温度のロール群で冷却するため、フィルムとロール間の密着力が予熱工程と比較して低く、フィルムとロールのわずかな速度差で擦過キズが発生しやすい。そのためフィルムの冷却による収縮に伴い冷却ロール群の周速を落としていくことで、ロールとフィルム速度の差による擦過キズを改善することができ好ましい。   For the stretching process in the longitudinal direction of the laminated polyester film, a preheating process for preheating the film before stretching in the longitudinal direction with a roll group as illustrated in FIG. 2, a stretching process for stretching using a convergence difference between the rolls, and A roll stretching method having a cooling process using a roll group is preferred, but since the stretching method uses a roll, scratches and surface roughness are likely to occur on the surface of the base material layer (s) due to rubbing with the roll, transfer, and adhesion. Tend. Therefore, the roll temperature in the preheating step is preferably not higher than the glass transition temperature (Tg) of the polyester film, more preferably not higher than the glass transition temperature (Tg) −3 ° C., more preferably not higher than the glass transition temperature (Tg) −5 ° C. It is. In the preheating process, since the film is heated by a high preheating roll temperature, when the roll surface temperature exceeds the glass transition temperature (Tg) of the polyester film, the roll surface and the film surface are slightly adhered to each other so that slight scratches and Surface roughness may occur and the film appearance may be impaired. If the temperature is set low in order to prevent adhesion defects during preheating, the temperature of the film in the stretching process becomes insufficient, and there is a tendency that problems such as film tearing and non-uniform stretching tend to occur. Therefore, in the stretching process, auxiliary heaters such as a radiation heater are provided on both the upper and lower sides of the film as illustrated in FIG. 2, or by using a nip roll in the stretching process, the temperature shortage of the film during stretching can be compensated. It is preferred to prevent the film from sliding on the roll during stretching. In the cooling step, the peripheral speed of the roll is preferably slower than the peripheral speed of the adjacent upstream roll, and the peripheral speed ratio with the adjacent upstream roll is 99.95% to 99.99%, further 99. .98% to 99.99% is preferable. In the cooling process, the heat-stretched film is cooled by a roll group having a temperature lower than that of the film. Therefore, the adhesion between the film and the roll is lower than that in the preheating process, and the film is rubbed with a slight difference in speed between the film and the roll. Scratches are likely to occur. Therefore, by reducing the peripheral speed of the cooling roll group as the film contracts due to cooling, it is possible to improve the scratches caused by the difference between the roll and the film speed.

長手方向延伸に使用されるロールはその平滑性からハードクロムまたはタングステンカーバイト表面を有する表面粗度０．４Ｓ以下、より好ましくは０．２Ｓ以下の金属ロールを用いることが好ましい。表面粗度が０．４Ｓを越える場合はロールの表面がポリエステルフィルムに転写されたり、表面の凹凸部分にポリエステルのオリゴマーなどが堆積することで、粘着や擦過欠点が発生しやすくなる恐れがある。   It is preferable to use a metal roll having a surface roughness of 0.4 S or less, more preferably 0.2 S or less having a hard chromium or tungsten carbide surface because of the smoothness of the roll used for longitudinal stretching. When the surface roughness exceeds 0.4S, the surface of the roll is transferred to a polyester film, or polyester oligomers or the like are deposited on the uneven portions of the surface, which may easily cause adhesion and scratch defects.

長手方向延伸工程の後に、塗布層（ａ）が塗布される工程を実施することが好ましい。長手方向延伸工程においては、上述のような工程を経た場合でも完全に微細なキズを無くすことは困難であり、その後に前述した塗布層（ａ）を設けることで、残った微細なキズや面荒れ状欠点を視認しにくくすることができ好ましい。また、横延伸工程については、塗布層（ａ）、塗布層（ｂ）を塗布後にオーブンにて、フィルム両端をクリップで把持しながら乾燥、予熱し、引き続き横延伸を実施することにより横延伸時の予熱工程と塗布層の乾燥工程を同時に行うことが出来る。また、横延伸工程を実施後に連続して熱処理工程を行うことで、フィルムの結晶化度を上げ、熱寸法安定性を高めることができる。   It is preferable to implement the process by which a coating layer (a) is apply | coated after a longitudinal direction extending | stretching process. In the longitudinal stretching step, it is difficult to completely eliminate fine scratches even when the above-described steps are performed. After that, by providing the coating layer (a) described above, the remaining fine scratches and surfaces This is preferable because it can make it difficult to visually recognize rough defects. In the transverse stretching process, after applying the coating layer (a) and coating layer (b), drying and preheating in the oven while gripping both ends of the film with clips, and then carrying out the transverse stretching, The preheating step and the coating layer drying step can be performed simultaneously. Moreover, the crystallinity degree of a film can be raised and thermal dimensional stability can be improved by performing a heat processing process continuously after implementing a horizontal extending process.

次に、積層ポリエステルフィルムロールの製造方法を、基材層（ｓ）としてポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す）フィルムを用いた場合を例にして説明するが、これに限定されるものではない。   Next, the method for producing a laminated polyester film roll will be described by taking as an example a case where a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) film is used as the base material layer (s), but the method is not limited thereto.

基材層（ｓ）を構成する極限粘度０．５〜０．８ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）７４℃のＰＥＴペレットを真空乾燥した後、押し出し機に供給し２６０〜３００℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度１０〜６０℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて、冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴフィルムを作製した。この未延伸フィルムを５０〜７４℃に加熱された予熱ロール群で予熱した後、延伸ロール群の周速差を用いて縦方向（フィルムの進行方向を指し「長手方向」ともいう）にラジエーションヒーターにてフィルムを加熱しながら２．５〜５．０倍延伸し、その後２０〜６０℃の冷却ロールにて冷却し長手方向に一軸延伸されたフィルムを得る。このフィルムに空気中でコロナ放電処理を施し、該表面の濡れ張力を４７ｍＮ／ｍ以上とし、片面に塗布層（ａ）を、反対面に塗布層（ｂ）を形成する水系塗剤を塗布する。この塗布された光学積層フィルムをクリップで把持して乾燥ゾーンに導き、塗布層を乾燥させた後に７０〜１５０℃の温度で加熱を行い、引き続き連続的に７０〜１５０℃の加熱ゾーンで横方向（フィルムの進行方向とは直交する方向を指し「幅方向」ともいう）に２．５〜５．０倍延伸し、続いて２００〜２４０℃の加熱ゾーンで５〜４０秒間熱処理を施し、１００〜２００℃の冷却ゾーンを経て結晶配向の完了した基材層（ｓ）の片面に塗布層（ａ）が、その反対面に塗布層（ｂ）が積層されたポリエステルフィルムを得る。なお、上記熱処理中に必要に応じて３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。また縦、横延伸後、縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの端部をカットした後に巻き取り中間製品とし、その後スリッターを用いて所望の幅にカット後、円筒状のコアに巻き付け所望の長さの積層ポリエステルフィルムロールを得ることができる。なお、巻き取り時に巻姿改善のためにフィルム両端部にエンボス処理を施しても良い。   PET pellets having an intrinsic viscosity of 0.5 to 0.8 dl / g and a glass transition temperature (Tg) of 74 ° C. constituting the substrate layer (s) are vacuum-dried and then supplied to an extruder and melted at 260 to 300 ° C. Then, it was extruded into a sheet form from a T-shaped base, wound around a mirror casting drum having a surface temperature of 10 to 60 ° C. using an electrostatic application casting method, and cooled and solidified to produce an unstretched PET film. After preheating this unstretched film with a preheating roll group heated to 50 to 74 ° C., a radial heater in the longitudinal direction (referring to the traveling direction of the film, also referred to as “longitudinal direction”) using the peripheral speed difference of the stretching roll group The film is stretched 2.5 to 5.0 times while being heated at, and then cooled with a cooling roll at 20 to 60 ° C. to obtain a film uniaxially stretched in the longitudinal direction. This film is subjected to a corona discharge treatment in the air, and the wet tension of the surface is set to 47 mN / m or more, and an aqueous coating is applied to form a coating layer (a) on one side and a coating layer (b) on the opposite side. . The coated optical laminated film is gripped with a clip and guided to a drying zone. After the coated layer is dried, it is heated at a temperature of 70 to 150 ° C., and continuously in the heating zone of 70 to 150 ° C. in the lateral direction. The film is stretched 2.5 to 5.0 times in the direction perpendicular to the direction of travel of the film (also referred to as the “width direction”), and then subjected to heat treatment for 5 to 40 seconds in a heating zone of 200 to 240 ° C. A polyester film in which the coating layer (a) is laminated on one side of the base material layer (s) whose crystal orientation has been completed and the coating layer (b) is laminated on the opposite side through a cooling zone of ˜200 ° C. is obtained. In addition, you may perform a 3-12% relaxation process as needed during the said heat processing. Further, after the longitudinal and lateral stretching, the film may be re-stretched in either the longitudinal or lateral direction. After cutting the end of the obtained biaxially oriented laminated polyester film, it is made into a winding intermediate product, then cut to a desired width using a slitter, and then wound around a cylindrical core to form a laminated polyester film roll having a desired length. Can be obtained. In addition, you may give an embossing process to both ends of a film for winding-up improvement at the time of winding.

塗布層（ａ）の反対面には塗布層（ｂ）が設けられ、塗布層（ｂ）上にハードコート層が積層されることが好ましい。ハードコート層を構成する材料は特に限定されるものではなく、可視光線を透過するものであればよいが、光線透過率が高いものが好ましい。用いられる材料としては、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、活性線硬化型樹脂などである。特に、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、活性線硬化型樹脂は、耐擦傷性、生産性などの点で好適に用いることができる。   It is preferable that a coating layer (b) is provided on the opposite surface of the coating layer (a) and a hard coat layer is laminated on the coating layer (b). The material constituting the hard coat layer is not particularly limited as long as it transmits visible light, but preferably has a high light transmittance. Examples of materials used include acrylic resins, polycarbonate resins, vinyl chloride resins, polyester resins, urethane resins, and actinic radiation curable resins. In particular, acrylic resins, urethane resins, and actinic radiation curable resins can be suitably used in terms of scratch resistance, productivity, and the like.

ハードコート層の構成成分として用いられる活性線硬化型樹脂を構成するモノマー成分としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ビス（メタクロイルチオフェニル）スルフィド、２，４−ジブロモフェニル（メタ）アクリレート、２，３，５−トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルペンタエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、ビス（４− （メタ）アクリロイルオキシフェニル）スルホン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）スルホン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）スルホン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル）スルホン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル）スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルフィド、ジ（（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フォスフェート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フォスフェートなどの多官能（メタ）アクリル系化合物を用いることができ、これらは１種もしくは２種以上を用いる。   Examples of the monomer component constituting the actinic radiation curable resin used as a constituent component of the hard coat layer include, for example, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, di Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, bis (methacryloylthiophenyl) sulfide, 2,4-dibromophenyl (Meth) acrylate, 2,3,5-tribromophenyl (meth) acrylate, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) Acryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloylpentaethoxyphenyl) propane, 2,2-bis ( 4- (meth) acryloyloxyethoxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxydiethoxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4 -(Meth) acryloyloxypentaethoxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyethoxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4- (Meth) acryloyloxyethoxy-3-phenylphenyl) propane, bis (4- (meth) Acryloyloxyphenyl) sulfone, bis (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) sulfone, bis (4- (meth) acryloyloxypentaethoxyphenyl) sulfone, bis (4- (meth) acryloyloxyethoxy-3-phenyl) Phenyl) sulfone, bis (4- (meth) acryloyloxyethoxy-3,5-dimethylphenyl) sulfone, bis (4- (meth) acryloyloxyphenyl) sulfide, bis (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) sulfide Bis (4- (meth) acryloyloxypentaethoxyphenyl) sulfide, bis (4- (meth) acryloyloxyethoxy-3-phenylphenyl) sulfide, bis (4- (meth) acryloyloxyethoxy-3,5-dimethyl) Polyfunctional (meth) acrylic compounds such as ruphenyl) sulfide, di ((meth) acryloyloxyethoxy) phosphate, tri ((meth) acryloyloxyethoxy) phosphate can be used, and these are one or two kinds Use the above.

また、これら多官能（メタ）アクリル系化合物とともに、活性線硬化型樹脂の硬度、透明性、強度、屈折率などをコントロールするために、スチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリドン、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジメタリルフタレート、ジアリルビフェニレート、あるいはバリウム、鉛、アンチモン、チタン、錫、亜鉛などの金属と（メタ）アクリル酸との反応物などを用いることができる。これらは１種もしくは２種以上を用いてもよい。   In addition to these polyfunctional (meth) acrylic compounds, styrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, divinyl are used to control the hardness, transparency, strength, refractive index, etc. of actinic radiation curable resins. Benzene, vinyl toluene, 1-vinyl naphthalene, 2-vinyl naphthalene, N-vinyl pyrrolidone, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, biphenyl (meth) acrylate, diallyl phthalate, dimethallyl phthalate, diallyl biphenylate, or A reaction product of a metal such as barium, lead, antimony, titanium, tin, or zinc and (meth) acrylic acid can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

なお、「（メタ）アクリル系化合物」という記載は、「メタアクリル（メタクリルともいう）系化合物およびアクリル系化合物」を略して表示したものであり、他の化合物についても同様である。   The description “(meth) acrylic compound” is an abbreviation of “methacrylic (also called methacrylic) compound and acrylic compound”, and the same applies to other compounds.

活性線硬化型樹脂を硬化させる方法として、例えば、紫外線を照射する方法を用いることができるが、この場合には、前記化合物に対し、０．０１〜１０重量部程度の光重合開始剤を加えることが望ましい。   As a method of curing the actinic radiation curable resin, for example, a method of irradiating with ultraviolet rays can be used. In this case, about 0.01 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator is added to the compound. It is desirable.

活性線硬化型樹脂には、塗工時の作業性の向上、塗工膜厚のコントロールを目的として、発明の効果を損なわない範囲において、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどの有機溶剤を配合することができる。   For the purpose of improving the workability during coating and controlling the coating film thickness, the active ray curable resin is blended with an organic solvent such as isopropyl alcohol, ethyl acetate, or methyl ethyl ketone within a range that does not impair the effects of the invention. be able to.

活性線とは、紫外線、電子線、放射線（α線、β線、γ線など）などアクリル系のビニル基を重合させる電磁波を意味し、実用的には、紫外線が簡便であり好ましい。紫外線源としては、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯などを用いることができる。また、電子線方式は、装置が高価で不活性気体下での操作が必要ではあるが、光重合開始剤や光増感剤などを含有させなくてもよい点から有利である。   An actinic ray means an electromagnetic wave that polymerizes an acrylic vinyl group such as ultraviolet rays, electron rays, and radiation (α rays, β rays, γ rays, etc.), and practically, ultraviolet rays are simple and preferable. As the ultraviolet ray source, an ultraviolet fluorescent lamp, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, or the like can be used. The electron beam method is advantageous in that the apparatus is expensive and requires operation under an inert gas, but it does not need to contain a photopolymerization initiator or a photosensitizer.

ハードコート層の屈折率は、塗布層（ｂ）表面との界面における屈折率差が小さくなるよう調整されることで、干渉縞の原因となる光反射を抑制することが出来る。かかるハードコート層の屈折率は、１．４５〜１．５５であることが好ましく、１．４８〜１．５３がより好ましい。またハードコート層の厚みは、使用用途などによって適切に調節して設計されるべきものであり、特に限定されるものではないが、通常は１〜１０μｍ、好ましくは２〜５μｍである。ハードコート層の厚みがかかる好ましい範囲であるとハードコート性が十分に発現し、一方、ハードコート層の硬化時の収縮によりフィルムがカールすることもない。   The refractive index of the hard coat layer is adjusted so that the difference in refractive index at the interface with the surface of the coating layer (b) can be reduced, thereby suppressing light reflection that causes interference fringes. The refractive index of the hard coat layer is preferably 1.45 to 1.55, and more preferably 1.48 to 1.53. The thickness of the hard coat layer should be designed by appropriately adjusting depending on the intended use and is not particularly limited, but is usually 1 to 10 μm, preferably 2 to 5 μm. When the thickness of the hard coat layer is within such a preferable range, the hard coat properties are sufficiently expressed, and on the other hand, the film is not curled due to shrinkage at the time of curing of the hard coat layer.

ハードコート層の表面には、ちらつきを抑えるための反射防止層を設けたり、また、汚れ防止のための防汚処理を施しことが好ましい。   It is preferable that an antireflection layer for suppressing flickering is provided on the surface of the hard coat layer, or an antifouling treatment for preventing contamination is performed.

特に、ハードコート層の上に反射防止層たる高屈折率ハードコート層および低屈折率層をこの順に積層し、これを反射防止フィルムとして用いても良い。反射防止層は特に限定されるものではないが、低屈折率化合物の積層やフッ化マグネシウムや酸化ケイ素などの無機化合物のスパッタリングや蒸着などにより形成することができる。防汚処理については、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂などによる防汚処理を施すことができる。   In particular, a high refractive index hard coat layer and a low refractive index layer, which are antireflection layers, may be laminated in this order on the hard coat layer and used as an antireflection film. The antireflection layer is not particularly limited, but can be formed by laminating a low refractive index compound or sputtering or vapor deposition of an inorganic compound such as magnesium fluoride or silicon oxide. As for the antifouling treatment, an antifouling treatment with a silicone resin, a fluorine resin or the like can be performed.

［物性の測定法］
以下、実施例により本発明の構成、効果をさらに具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。各実施例の記述に先立ち、各種物性の測定方法を記載する。 [Measurement method of physical properties]
Hereinafter, the configuration and effects of the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not limited to the following Example. Prior to describing each example, a method for measuring various physical properties will be described.

（１）分光反射率
分光反射率の測定は、試料の測定面の裏面に５０ｍｍ幅の黒色光沢テープ（ヤマト（株）製 ビニ−ルテープＮｏ．２００−５０−２１：黒）を気泡を噛みこまないように、試料とテープの長手方向を合わせて貼り合わせた後、約４０ｍｍ角のサンプル片に切り出し、分光光度計（島津製作所（株）製 ＵＶ２４５０、鏡面反射率測定ユニットを使用）にて入射角５°での分光鏡面反射率を測定した。サンプルを測定器にセットする方向は、測定器の正面に向かって前後の方向にサンプルの長手方向を合わせた。なお反射率を基準化するため、標準反射板として付属のＡｌ２Ｏ３板を用いた。反射率は波長４００〜７００ｎｍの範囲で測定し、４５０〜６５０ｎｍの波長区間での反射率の最小値を読みとった。 (1) Spectral reflectivity Spectral reflectivity is measured by biting air bubbles with 50mm wide black glossy tape (vinyl tape No.200-50-21: black, manufactured by Yamato Co., Ltd.) on the back side of the measurement surface of the sample. After attaching the specimen and the tape in the longitudinal direction, cut them into approximately 40 mm square sample pieces, and enter with a spectrophotometer (UV2450, specular reflectance measurement unit manufactured by Shimadzu Corporation). The spectroscopic reflectance at an angle of 5 ° was measured. The direction in which the sample was set in the measuring instrument was adjusted to match the longitudinal direction of the sample in the front-rear direction toward the front of the measuring instrument. In order to standardize the reflectance, an attached Al 2 O 3 plate was used as a standard reflecting plate. The reflectance was measured in the wavelength range of 400 to 700 nm, and the minimum value of the reflectance in the wavelength section of 450 to 650 nm was read.

（２）塗布層の厚み
積層ポリエステルフィルムの表面に対し垂直に超薄切片を切り出し、ＲｕＯ４染色、ＯｓＯ４ 染色、あるいは両者の二重染色による染色超薄切片法により、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で断面構造が目視可能な以下の条件にて観察し、その断面写真からＣ層の厚みを測定した。測定値は、３点の平均値を用いた。
・測定装置：透過型電子顕微鏡（日立（株）製 Ｈ−７１００ＦＡ型）
・測定条件：加速電圧 １００ｋＶ
・試料調整：凍結超薄切片法
・倍率：３０万倍 (2) cut out vertically ultrathin sections to the surface of the thick laminated polyester film of the coating layer, RuO 4 staining, OsO 4 staining, or staining with double staining of both the ultramicrotomy, TEM (transmission electron microscope ), The cross-sectional structure was observed under the following conditions, and the thickness of the C layer was measured from the cross-sectional photograph. The measured value was an average value of three points.
Measurement device: Transmission electron microscope (H-7100FA type, manufactured by Hitachi, Ltd.)
・ Measurement conditions: Acceleration voltage 100kV
・ Sample preparation: Freezing ultrathin section method ・ Magnification: 300,000 times

（３）干渉ムラ
ハードコート層を構成する活性線硬化型樹脂（日本合成化学工業（株）製 紫光ＵＶ−１７００Ｂ［屈折率：１．５０〜１．５１］）を積層ポリエステルフィルムの塗布層（ｂ）表面上にバーコーターを用いて硬化後の膜厚が１．５μｍとなるように均一に塗布した。次いで、ハードコート層の表面から９ｃｍの高さにセットした１２０Ｗ／ｃｍの照射強度を有する集光型高圧水銀灯（アイグラフィックス（株）製 Ｈ０３−Ｌ３１）で、積算照射強度が３００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射し、硬化させ、光学積層フィルム上にハードコート層を積層された光学積層フィルムを得た。なお、紫外線の積算照射強度測定には工業用ＵＶチェッカー（日本電池（株）製ＵＶＲ−Ｎ１）を用いた。 (3) Interference unevenness An actinic ray curable resin (purple light UV-1700B [refractive index: 1.50 to 1.51] manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) constituting the hard coat layer is applied to a laminated polyester film coating layer ( b) Using a bar coater on the surface, it was uniformly applied so that the film thickness after curing was 1.5 μm. Next, the integrated irradiation intensity was 300 mJ / cm 2 with a concentrating high-pressure mercury lamp (H03-L31 manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) having an irradiation intensity of 120 W / cm set at a height of 9 cm from the surface of the hard coat layer. The optical laminated film was obtained by irradiating and curing ultraviolet rays so that the hard coat layer was laminated on the optical laminated film. Note that an industrial UV checker (UVR-N1 manufactured by Nippon Batteries Co., Ltd.) was used for measuring the cumulative irradiation intensity of ultraviolet rays.

なお、ハードコート層の屈折率はシリコンウエハー上にスピンコーターにて形成された塗膜について、位相差測定装置（ニコン（株）製 ＮＰＤＭ−１０００）で６３３ｎｍの屈折率を測定した。結果、ハードコート層の屈折率は１．５０であった。   The refractive index of the hard coat layer was measured at a refractive index of 633 nm with a phase difference measuring device (NPDM-1000 manufactured by Nikon Corporation) for a coating film formed on a silicon wafer by a spin coater. As a result, the refractive index of the hard coat layer was 1.50.

次いで、得られた光学積層フィルムから、８ｃｍ（積層ポリエステルフィルム幅方向）×１０ｃｍ（積層ポリエステルフィルム長手方向）の大きさのサンプルを切り出し、ハードコート層の反対面に黒色光沢テープ（ヤマト（株）製 ビニ−ルテープＮｏ．２００−５０−２１：黒）を気泡を噛み込まないように貼り合わせた。   Next, a sample having a size of 8 cm (laminated polyester film width direction) × 10 cm (laminated polyester film longitudinal direction) was cut out from the obtained optical laminated film, and a black glossy tape (Yamato Co., Ltd.) was formed on the opposite surface of the hard coat layer. Manufactured vinyl tape No. 200-50-21: black) was laminated so as not to bite the bubbles.

このサンプルを暗室にて３波長蛍光灯（松下電器産業（株）製 ３波長形昼白色（Ｆ・Ｌ １５ＥＸ−Ｎ １５Ｗ））の直下３０ｃｍに置き、視角を変えながら目視により干渉縞の程度を観察し、以下の評価を行った。実用レベルのものは△とし、実用レベルのもののうち良好なものは○とした。なお、干渉ムラは（１）（Ａ）と同様の方法にてハードコートフィルムロールからサンプリングした。結果の判定は以下基準で実施し、△以上が合格範囲である。
○：干渉ムラがほとんど見えないか、わずかに見える程度である。
△：弱い干渉ムラが見える。
×：干渉ムラが強い。 Place this sample in a dark room 30 cm directly under a three-wavelength fluorescent lamp (3-wave daylight white (F / L 15EX-N 15W) manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.), and visually observe the degree of interference fringes while changing the viewing angle. Observed and evaluated as follows. The practical level was marked with △, and the good level among the practical level was marked with ○. The interference unevenness was sampled from the hard coat film roll by the same method as (1) and (A). Judgment of the result is carried out based on the following criteria, and Δ or higher is the acceptable range.
○: Interference unevenness is hardly visible or slightly visible.
Δ: Weak interference unevenness is visible.
X: Strong interference unevenness.

（４）塗布層外観（蒸着後の表面クリア感、キズ）
上記（３）の方法にて塗布層（ｂ）表面上にハードコートを施したハードコートフィルムの塗布層（ａ）表面に真空蒸着法により膜厚３０ｎｍのアルミニウム金属層を設け、塗布層（ａ）上にアルミニウム蒸着層、塗布層（ｂ）上にハードコート層を有するフィルムを得た。得られたフィルムを下記方法にて、外観およびキズの評価を実施した。なお、結果の判定は以下基準により◎、○、△、×で判定し、△以上が合格範囲である。 (4) Appearance of coating layer (surface clearness and scratches after deposition)
An aluminum metal layer having a film thickness of 30 nm is provided on the surface of the coating layer (a) of the hard coat film obtained by applying a hard coat on the surface of the coating layer (b) by the method (3), and the coating layer (a ) To obtain a film having an aluminum vapor deposition layer on top and a hard coat layer on the coating layer (b). The resulting film was evaluated for appearance and scratches by the following methods. In addition, the judgment of a result is judged by (double-circle), (circle), (triangle | delta), * by the following criteria, and (triangle | delta) or more is a pass range.

（ａ）蒸着層のクリア感
得られたサンプルを暗室にて３波長蛍光灯（松下電器産業（株）製 ３波長形昼白色（Ｆ・Ｌ １５ＥＸ−Ｎ １５Ｗ））の直下３０ｃｍに置き、視角を変えながら目視によりアルミニウム光沢を観察し光沢が白く濁った程度を観察し、結果の判定は以下の基準で実施した。○以上が合格範囲である。
◎：アルミニウム光沢が白く濁っていない
○：アルミニウム光沢がわずかに白く濁る
△：アルミニウム光沢が弱く白く濁る
×：アルミニウム光沢が白く濁る (A) Clear feeling of the deposited layer The obtained sample was placed in a dark room at 30 cm directly under a three-wavelength fluorescent lamp (3-wave daylight white (F · L 15EX-N 15W) manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) The aluminum gloss was visually observed while changing the level, and the degree of glossiness of white and cloudy was observed, and the results were judged according to the following criteria. ○ The above is the acceptable range.
A: Aluminum luster is not white and cloudy
○: Aluminum gloss is slightly white and cloudy △: Aluminum gloss is weak and cloudy white ×: Aluminum gloss is cloudy white

（ｂ）キズ
得られたサンプルを５００mm角に切り出し、暗室にて２０００ｌｘのＬＥＤライト反射で視角をかえながら観察し、視認できるキズの個数をカウントした。結果の判定は以下の基準で実施した。○以上が合格範囲である。
◎：キズが３個未満
○：キズが３個以上１０個未満
△：キズが１０個以上２０個未満
×：キズが２０個以上 (B) Scratches The obtained samples were cut into 500 mm squares and observed in a dark room while changing the viewing angle with reflection of 2000 lx LED light, and the number of visible scratches was counted. The results were judged according to the following criteria. ○ The above is the acceptable range.
◎: Less than 3 scratches ○: 3 or more scratches and less than 10 △: Scratches 10 or more but less than 20 ×: Scratches 20 or more

（５）表面粗さ
３次元表面粗さ計（小坂研究所製、ＥＴ４０００ＡＫ）を用い、次の条件で触針法により測定を行った。なお、表面粗さ（ＳＲａ）は、粗さ曲面と粗さ曲面の中心面との高さ方向の差をとり、その絶対値の平均値を表したものである。
針径 ２（μｍＲ）
針圧 １０（ｍｇ）
測定長 ５００（μｍ）
縦倍率 ２００００（倍）
ＣＵＴ ＯＦＦ ２５０（μｍ）
測定速度 １００（μｍ／ｓ）
測定間隔 ５ （μｍ）
記録本数 ８０本
ヒステリシス幅 ±６．２５（ｎｍ）
基準面積 ０．１（ｍｍ２） (5) Surface roughness Using a three-dimensional surface roughness meter (manufactured by Kosaka Laboratory, ET4000AK), measurement was performed by the stylus method under the following conditions. The surface roughness (SRa) is the difference between the roughness curved surface and the center surface of the roughness curved surface in the height direction, and represents the average value of the absolute values.
Needle diameter 2 (μmR)
Needle pressure 10 (mg)
Measurement length 500 (μm)
Vertical magnification 20000 (times)
CUT OFF 250 (μm)
Measurement speed 100 (μm / s)
Measurement interval 5 (μm)
Number of records 80 lines Hysteresis width ± 6.25 (nm)
Standard area 0.1 (mm 2 )

（６）印刷層との密着性
紫外線硬化型インキとしてベストキュア１６１墨（Ｔ＆Ｋ東華（株）製）を用い、ロールコート法で積層膜上に約１．５μｍ厚みに塗布した。その後、照射強度１２０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプを用い、照射距離（ランプとインキ面の距離）１２ｃｍで１０秒間照射した。インキ硬化膜に１ｍｍ２のクロスカットを１００個入れ、ニチバン（株）製セロハンテープをその上に貼り付け、ゴムローラーを３往復させながら荷重２０Ｎで押し付けた後、膜表面と９０度をなす方向に向けて剥離した。接着性は、インキ硬化膜の残存した個数により下記の通り判定し、◎と○について接着性良好と評価した。
◎：１００、○：８０〜９９、△：５０〜７９、×：０〜４９ (6) Adhesiveness with printed layer Best cure 161 ink (manufactured by T & K Toka Co., Ltd.) was used as an ultraviolet curable ink, and was applied to a thickness of about 1.5 μm on the laminated film by a roll coating method. Then, using an ultraviolet lamp with an irradiation intensity of 120 W / cm, irradiation was performed for 10 seconds at an irradiation distance (distance between the lamp and the ink surface) of 12 cm. 100 cross cuts of 1 mm 2 are put on the ink cured film, the cellophane tape made by Nichiban Co., Ltd. is stuck on it, and the rubber roller is pushed back and forth 3 times, and it is pressed with a load of 20N. Peeled toward. Adhesiveness was determined as follows according to the number of remaining ink cured films, and ◎ and ○ were evaluated as having good adhesiveness.
A: 100, O: 80 to 99, Δ: 50 to 79, X: 0 to 49

各実施例・比較例で用いる樹脂等の調整法を参考例として示す。   The adjustment method of resin etc. used in each example and comparative example is shown as a reference example.

［参考例１］ポリエステル樹脂（Ａ１）の調製
窒素ガス雰囲気下で、コハク酸ジメチル８５モル部、グリコール成分として９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン９０モル部、エチレングリコール１０モル部をエステル交換反応器に仕込み、これにテトラブチルチタネート（触媒）をジカルボン酸エステル誘導体１００万重量部に対して１００重量部添加して、１６０〜２００℃で５時間エステル化反応を行った後、メタノールを留出させた。更に２４０℃、０．２ＭＰａの減圧下で３０分反応を行い、ポリエステルポリオールを得た。 Reference Example 1 Preparation of Polyester Resin (A1) Under a nitrogen gas atmosphere, 85 mol parts of dimethyl succinate, 90 mol parts of 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene as a glycol component, ethylene 10 mol parts of glycol are charged into a transesterification reactor, 100 parts by weight of tetrabutyl titanate (catalyst) is added to 1 million parts by weight of dicarboxylic acid ester derivative, and esterification reaction is carried out at 160 to 200 ° C. for 5 hours. After the run, methanol was distilled off. Furthermore, reaction was performed for 30 minutes under reduced pressure of 240 ° C. and 0.2 MPa to obtain a polyester polyol.

次にポリエステルポリオールに、３価以上の多価カルボン酸成分である１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物１５モル部を仕込み、反応温度１６０〜１８０℃で３時間反応を行い、ポリエステル樹脂（Ａ１）を得た。該ポリエステル樹脂のＴｇは１３０℃であった。   Next, 15 parts by mole of 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic dianhydride, which is a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component, is added to the polyester polyol and reacted at a reaction temperature of 160 to 180 ° C. for 3 hours. A polyester resin (A1) was obtained. The Tg of the polyester resin was 130 ° C.

＜ポリエステル樹脂（Ａ１）の組成＞
（ジカルボン酸成分および多価カルボン酸成分）
・コハク酸 ８５モル部
・１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸 １５モル部
（グリコール成分）
・９，９−ビス[４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレン ９０モル部
・エチレングリコール １０モル部 <Composition of polyester resin (A1)>
(Dicarboxylic acid component and polycarboxylic acid component)
・ Succinic acid 85 mol part ・ 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid 15 mol part (glycol component)
・ 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene 90 parts by mole ・ Ethylene glycol 10 parts by mole

［参考例２] ポリエステル樹脂（Ａ２）の調製
窒素ガス雰囲気下でコハク酸ジメチル９０モル部、グリコール成分として９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン９０モル部、エチレングリコール１０モル部をエステル交換反応器に仕込み、これにテトラブチルチタネート（触媒）をジカルボン酸エステル誘導体１００万重量部に対して１００重量部添加して、１６０〜２００℃で５時間エステル化反応を行った後、溜出液を取り除いた。 Reference Example 2 Preparation of Polyester Resin (A2) Under a nitrogen gas atmosphere, 90 mol parts of dimethyl succinate, 90 mol parts of 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene as a glycol component, ethylene glycol 10 mol parts are charged into a transesterification reactor, 100 parts by weight of tetrabutyl titanate (catalyst) is added to 1 million parts by weight of a dicarboxylic acid ester derivative, and an esterification reaction is performed at 160 to 200 ° C. for 5 hours. After that, the distillate was removed.

その後、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分（Ａａ−３）として５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩 １０モル部と、テトラブチルチタネートを更に全ジカルボン酸成分１００万重量部に対して１００重量部添加して、２４０℃で、反応物が透明になるまで溜出液を除いたのち、２２０〜２８０℃の減圧下において、重縮合反応を行い、ポリエステル樹脂（Ａ２）を得た。該ポリエステル樹脂のＴｇは１３０℃であった。   Thereafter, 10 parts by mole of sodium 5-sulfoisophthalate as a dicarboxylic acid component (Aa-3) having a sulfonate group and 100 parts by weight of tetrabutyl titanate are further added to 1 million parts by weight of all dicarboxylic acid components. After removing the distillate at 240 ° C. until the reaction product became transparent, a polycondensation reaction was performed under reduced pressure at 220 to 280 ° C. to obtain a polyester resin (A2). The Tg of the polyester resin was 130 ° C.

＜ポリエステル樹脂（Ａ２）の組成＞
（ジカルボン酸成分および多価カルボン酸成分）
・コハク酸 ９０モル部
・５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩 １０モル部
（グリコール成分）
・９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン ９０モル部
・エチレングリコール １０モル部 <Composition of polyester resin (A2)>
(Dicarboxylic acid component and polycarboxylic acid component)
・ 90 mol parts of succinic acid ・ 10 mol parts of 5-sulfoisophthalic acid sodium salt (glycol component)
・ 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene 90 mol parts ・ ethylene glycol 10 mol parts

［参考例３］ポリエステル樹脂（Ａ３）の調製
窒素ガス雰囲気下でジカルボン酸成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸８５モル部、５−スルホイソフタル酸ナトリウム５モル部、グリコール成分としてエチレングリコール１００モル部をエステル交換反応器に仕込み、これにテトラブチルチタネート（触媒）を全ジカルボン酸成分１００万重量部に対して１００重量部添加して、１６０〜２４０℃で５時間エステル化反応を行った後、溜出液を取り除いた。 [Reference Example 3] Preparation of polyester resin (A3) In a nitrogen gas atmosphere, 85 mol parts of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 5 mol parts of sodium 5-sulfoisophthalate as dicarboxylic acid component, and 100 mol parts of ethylene glycol as glycol component Was added to a transesterification reactor, 100 parts by weight of tetrabutyl titanate (catalyst) was added to 1 million parts by weight of the total dicarboxylic acid component, and the esterification reaction was carried out at 160 to 240 ° C. for 5 hours. The distillate was removed.

その後、３価以上の多価カルボン酸成分であるトリメリット酸１０モル部と、テトラブチルチタネートを更に全ジカルボン酸１００万重量部に対して１００重量部添加して、２４０℃で、反応物が透明になるまで溜出液を除いたのち、２２０〜２８０℃の減圧下において、重縮合反応を行い、ポリエステル樹脂（Ａ３）を得た。該ポリエステル樹脂のＴｇは１２０℃であった。   Thereafter, 10 parts by weight of trimellitic acid, which is a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component, and 100 parts by weight of tetrabutyl titanate with respect to 1 million parts by weight of all dicarboxylic acids were added. After removing the distillate until it became transparent, a polycondensation reaction was performed under reduced pressure at 220 to 280 ° C. to obtain a polyester resin (A3). The Tg of the polyester resin was 120 ° C.

＜ポリエステル樹脂（Ａ３）の組成＞
（ジカルボン酸成分および多価カルボン酸成分）
・２，６−ナフタレンジカルボン酸 ８５モル部
・５−スルホイソフタル酸ナトリウム ５モル部
・トリメリット酸 １０モル部
（グリコール成分）
・エチレングリコール １００モル部 <Composition of polyester resin (A3)>
(Dicarboxylic acid component and polycarboxylic acid component)
・ 85 mol part of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid ・ 5 mol part of sodium 5-sulfoisophthalate ・ 10 mol part of trimellitic acid (glycol component)
・ 100 mol parts of ethylene glycol

［参考例４］ポリエステル樹脂（Ａ４）の調製
窒素ガス雰囲気下でジカルボン酸成分としてテレフタル酸８５モル部、グリコール成分としてエチレングリコール１００モル部をエステル交換反応器に仕込み、これにテトラブチルチタネート（触媒）を全ジカルボン酸成分１００万重量部に対して１００重量部添加して、１６０〜２４０℃で５時間エステル化反応を行った後、溜出液を取り除いた。 Reference Example 4 Preparation of Polyester Resin (A4) In a nitrogen gas atmosphere, 85 mol parts of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and 100 mol parts of ethylene glycol as a glycol component were charged into a transesterification reactor, and tetrabutyl titanate (catalyst) ) Was added in an amount of 100 parts by weight based on 1 million parts by weight of the total dicarboxylic acid component, the esterification reaction was carried out at 160 to 240 ° C. for 5 hours, and then the distillate was removed.

その後、３価以上の多価カルボン酸成分であるトリメリット酸１５モル部と、テトラブチルチタネートを更に全ジカルボン酸１００万重量部に対して１００重量部添加して、２４０℃で、反応物が透明になるまで溜出液を除いたのち、２２０〜２８０℃の減圧下において、重縮合反応を行い、ポリエステル樹脂（Ａ４）を得た。該ポリエステル樹脂のＴｇは７５℃であった。   Thereafter, 15 parts by weight of trimellitic acid, which is a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component, and 100 parts by weight of tetrabutyl titanate are further added to 1 million parts by weight of all dicarboxylic acids, and the reaction product is heated at 240 ° C. After removing the distillate until it became transparent, a polycondensation reaction was performed under reduced pressure at 220 to 280 ° C. to obtain a polyester resin (A4). The Tg of the polyester resin was 75 ° C.

＜ポリエステル樹脂（Ａ４）の組成＞
（ジカルボン酸成分および多価カルボン酸成分）
・テレフタル酸 ８５モル部
・トリメリット酸 １５モル部
（グリコール成分）
・エチレングリコール １００モル部。 <Composition of polyester resin (A4)>
(Dicarboxylic acid component and polycarboxylic acid component)
・ 85 mol parts of terephthalic acid ・ 15 mol parts of trimellitic acid (glycol component)
-100 mol part of ethylene glycol.

[参考例５] ポリエチレンテレフタレートペレット（ＰＥＴ）の調製
酸成分としてテレフタル酸を、グリコール成分としてエチレングリコールを用い、三酸化アンチモン（重合触媒）を得られるポリエステルペレットに対してアンチモン原子換算で３００ｐｐｍとなるように添加し、重縮合反応を行い、極限粘度０.６３ｄｌ／ｇ、カルボキシル末端基量４０当量／トンのポリエチレンテレフタレートペレット（ＰＥＴ）を得た。 [Reference Example 5] Preparation of polyethylene terephthalate pellets (PET) Using terephthalic acid as an acid component and ethylene glycol as a glycol component, antimony trioxide (polymerization catalyst) is obtained, and the amount is 300 ppm in terms of antimony atoms with respect to a polyester pellet. And a polycondensation reaction was performed to obtain polyethylene terephthalate pellets (PET) having an intrinsic viscosity of 0.63 dl / g and a carboxyl end group amount of 40 equivalents / ton.

[参考例６] アクリル系樹脂（Ｂ）の調製
窒素ガス雰囲気下、減圧状態で溶媒となる水３００部中に乳化剤としてｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１重量部、モノマーとしてメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）６５重量部、アクリル酸エチル（ＥＭＡ）３０重量部、Ｎ−メチロールアクリルアミド（Ｎ−ＭＡＭ）３重量部、アクリル酸（ＡＡ）２重量部を乳化重合反応器に仕込み、これに過硫酸ナトリウム（開始剤）を全モノマー成分１００万重量部に対して１００重量部添加して、３０〜８０℃で１０時間反応を行った後、アンモニア水溶液（アルカリ）でｐＨ７．０〜９．０となるよう調整を行った。その後、７０℃の減圧下において未反応モノマーを除去、濃縮しアクリルエマルション３５％を得た。アクリルエマルションの平均粒子径は４５ｎｍ、Ｔｇは５５℃であった。 [Reference Example 6] Preparation of acrylic resin (B) 1 part by weight of sodium p-dodecylbenzenesulfonate as an emulsifier and methyl methacrylate (MMA) as a monomer in 300 parts of water serving as a solvent under reduced pressure in a nitrogen gas atmosphere 65 parts by weight, ethyl acrylate (EMA) 30 parts by weight, N-methylol acrylamide (N-MAM) 3 parts by weight, acrylic acid (AA) 2 parts by weight were charged into an emulsion polymerization reactor, and sodium persulfate (started) Agent) is added in an amount of 100 parts by weight based on 1 million parts by weight of all the monomer components, and after reacting at 30 to 80 ° C. for 10 hours, the pH is adjusted to 7.0 to 9.0 with an aqueous ammonia solution (alkali). Went. Thereafter, unreacted monomers were removed and concentrated under reduced pressure at 70 ° C. to obtain 35% of an acrylic emulsion. The average particle diameter of the acrylic emulsion was 45 nm and Tg was 55 ° C.

＜アクリル樹脂の組成＞
・メタクリル酸メチル ６５重量部
・アクリル酸エチル ３０重量部
・Ｎ−メチロールアクリルアミド ３重量部
・アクリル酸 ２重量部 <Composition of acrylic resin>
・ Methyl methacrylate 65 parts by weight ・ Ethyl acrylate 30 parts by weight ・ N-methylolacrylamide 3 parts by weight ・ Acrylic acid 2 parts by weight

［実施例１］
参考例５の方法で得られたＰＥＴペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）７４℃）を真空中１６０℃で５時間乾燥した後、押出機に供給し２８５℃で溶融押出を行った。ステンレス鋼繊維を焼結圧縮した平均目開き５μｍのフィルターで、次いで平均目開き１４μｍのステンレス鋼粉体を焼結したフィルターで濾過した後、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２０℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを図２に示される縦延伸装置を用いて、６９℃の予熱ロール群で加熱後、上下方向からラジエーションヒーターを用いてフィルム温度を９０℃まで加熱しつつ延伸ロール間の周速差を利用して長手方向に３．１倍延伸し、引き続き表面温度２５℃の冷却ロール群にて冷却し、一軸配向（一軸延伸）フィルムとした。なお、縦延伸工程にて用いた予熱・延伸・冷却ロールはいずれも表面粗度０．２Ｓのタングステンカーバイド表面を有するロールであった。また、冷却ロール群の周速は隣接する上流側ロールとの周速比が９９．９９％となるように調整した。 [Example 1]
PET pellets obtained by the method of Reference Example 5 (intrinsic viscosity 0.63 dl / g, glass transition temperature (Tg) 74 ° C.) were dried in a vacuum at 160 ° C. for 5 hours, then supplied to an extruder and melted at 285 ° C. Extrusion was performed. A stainless steel fiber is sintered and compressed with a filter having an average opening of 5 μm, and then a stainless steel powder with an average opening of 14 μm is filtered through a sintered filter, and then extruded into a sheet form from a T-shaped die and cast by applying electrostatic force. Using a method, it was wound around a mirror casting drum having a surface temperature of 20 ° C. and solidified by cooling. After heating this unstretched film with a preheating roll group of 69 ° C. using the longitudinal stretching apparatus shown in FIG. 2, the peripheral speed between the stretching rolls while heating the film temperature up to 90 ° C. using a radiation heater from above and below. Using the difference, the film was stretched 3.1 times in the longitudinal direction and then cooled by a group of cooling rolls having a surface temperature of 25 ° C. to obtain a uniaxially oriented (uniaxially stretched) film. The preheating / stretching / cooling roll used in the longitudinal stretching process was a roll having a tungsten carbide surface with a surface roughness of 0.2S. Moreover, the peripheral speed of the cooling roll group was adjusted so that the peripheral speed ratio with the adjacent upstream roll was 99.99%.

この一軸延伸フィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施し、フィルムの表面張力を５５ｍＮ／ｍとした。次いで、塗布層(a)として下記塗液１Ａを、塗布層（ｂ）として下記塗剤１Ｂを上記一軸延伸フィルムの片面にそれぞれ計量バーを有する塗布装置を用いて、塗布層厚みが表１の通りになる様に塗布した。   Both surfaces of this uniaxially stretched film were subjected to corona discharge treatment in the air, and the surface tension of the film was set to 55 mN / m. Next, the coating layer thickness is as shown in Table 1, using a coating apparatus having a coating bar (a) with the following coating liquid 1A and a coating layer (b) with the following coating agent 1B, each having a measuring bar on one side of the uniaxially stretched film. It applied so that it might pass.

Figure 0005994281
Figure 0005994281

＜塗液１Ａ＞：塗布層（ａ）
ポリエステル樹脂固形分を１００重量部とした時に、以下成分を含有する水溶液。また、本塗液を加熱乾燥して得た樹脂固形物のぬれ張力は４３ｍＮ／ｍ、屈折率は１．６３であった。
ポリエステル樹脂（Ａ１）：１００重量部
メラミン系架橋剤（三和ケミカル社（株）製“ニカラック”ＭＷ１２ＬＦ）：１０重量部（固形分換算）
フッ素系界面活性剤（互応化学（株）社製“プラスコート”ＲＹ２）：１．０重量部（固形分換算） <Coating liquid 1A>: Coating layer (a)
An aqueous solution containing the following components when the polyester resin solid content is 100 parts by weight. Further, the wetting tension of the resin solid obtained by heating and drying this coating solution was 43 mN / m, and the refractive index was 1.63.
Polyester resin (A1): 100 parts by weight melamine-based crosslinking agent (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. “Nicarac” MW12LF): 10 parts by weight (in terms of solid content)
Fluorosurfactant (“Plus Coat” RY2 manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.): 1.0 part by weight (solid content conversion)

＜塗液１Ｂ＞：塗布層（ｂ）
ポリエステル樹脂固形分を１００重量部とした時に、以下成分を含有する水溶液。また、本塗液を加熱乾燥して得た樹脂固形物のぬれ張力は４１ｍＮ／ｍ、屈折率は１．５８であった。
ポリエステル樹脂（Ａ３）：４０重量部
ポリエステル樹脂（Ａ４）：６０重量部
メラミン系架橋剤（三和ケミカル社（株）製“ニカラック”ＭＷ１２ＬＦ）：５０重量部（固形分換算）
オキサゾリン系架橋剤（日本触媒（株）製“エポクロス”ＷＳ５００）：１０重量部（固形分換算）
粒径１４０ｎｍのコロイダルシリカ：１．５重量部
粒径３００ｎｍのコロイダルシリカ：０．３重量部
フッ素系界面活性剤（互応化学（株）社製“プラスコート”ＲＹ２）：１．０重量部（固形分換算） <Coating liquid 1B>: Coating layer (b)
An aqueous solution containing the following components when the polyester resin solid content is 100 parts by weight. Further, the wetting tension of the resin solid obtained by heating and drying this coating liquid was 41 mN / m, and the refractive index was 1.58.
Polyester resin (A3): 40 parts by weight Polyester resin (A4): 60 parts by weight Melamine-based crosslinking agent (“Nikarak” MW12LF manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.): 50 parts by weight (in terms of solid content)
Oxazoline-based crosslinking agent (“Epocross” WS500, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 10 parts by weight (in terms of solid content)
Colloidal silica having a particle size of 140 nm: 1.5 parts by weight Colloidal silica having a particle size of 300 nm: 0.3 part by weight Fluorosurfactant (“Plus Coat” RY2 manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.): 1.0 part by weight ( (Solid content conversion)

水系塗剤を塗布した一軸延伸フィルムをクリップで把持してオーブン中にて雰囲気温度１２０℃で乾燥・予熱し、引き続き連続的に１２０℃の延伸ゾーンで幅方向に３．７倍延伸した。得られた二軸配向（二軸延伸）フィルムを引き続き２３０℃の加熱ゾーンで１０秒間熱処理を実施後、２３０℃から１２０℃まで冷却しながら５％の弛緩処理を施し、続けて５０℃まで冷却した。引き続き幅方向両端部を除去した後に巻き取り、基材層（ポリエステルフィルム）（ｓ）に、塗布層（ａ）、塗布層（ｂ）が積層された厚さ１８８μｍ、ヘイズ０．８％（ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１））の積層ポリエステルフィルムを得た。   The uniaxially stretched film coated with the water-based coating was held with a clip, dried and preheated in an oven at an ambient temperature of 120 ° C., and continuously stretched 3.7 times in the width direction in a 120 ° C. stretching zone. The resulting biaxially oriented (biaxially stretched) film was subsequently heat treated for 10 seconds in a 230 ° C heating zone, then 5% relaxation treatment was applied while cooling from 230 ° C to 120 ° C, followed by cooling to 50 ° C. did. Subsequently, after removing both ends in the width direction, the film was wound up, and the base layer (polyester film) (s) was laminated with the coating layer (a) and the coating layer (b). A laminated polyester film of K7105 (1981) was obtained.

塗布層（ａ）の厚みは１５０ｎｍ、塗布層（ａ）側の波長４５０〜６５０ｎｍでの表面反射率の最小値は７．０％であり、塗布層（ａ）側に蒸着処理を施した後も微少なキズは殆ど見られず極めて良好であった。また、塗布層（ａ）側の表面粗さＳＲａ（ａ）は１．５ｎｍと極めて平滑であり、外観のクリア感も極めて良好であった。また塗布層（ｂ）の厚みは８５ｎｍ、波長４５０〜６５０ｎｍでの表面反射率の最小値は５．１％であり、塗布層（ｂ）表面にハードコート層を設けた後も干渉ムラはほぼ見えず極めて良好であった。更に塗布層（ｂ）側の表面粗さＳＲａ（ｂ）は３．５ｎｍと塗布層（ａ）側の表面粗さより粗くすることで、塗布層（ａ）側の表面が極めて平滑であっても、フィルムの搬送性や巻き取り性は良好であった。上記の様に、得られたフィルムは表面加飾用として極めて好適な外観・取り扱い性を有するものであった。   The thickness of the coating layer (a) is 150 nm, the minimum value of the surface reflectance at a wavelength of 450 to 650 nm on the coating layer (a) side is 7.0%, and after the deposition treatment is performed on the coating layer (a) side However, the scratches were very good with almost no slight scratches. Moreover, the surface roughness SRa (a) on the coating layer (a) side was as extremely smooth as 1.5 nm, and the clearness of the appearance was also very good. Further, the thickness of the coating layer (b) is 85 nm, the minimum value of the surface reflectance at a wavelength of 450 to 650 nm is 5.1%, and even after the hard coat layer is provided on the surface of the coating layer (b), the interference unevenness is almost the same. Very invisible. Furthermore, the surface roughness SRa (b) on the coating layer (b) side is 3.5 nm, which is rougher than the surface roughness on the coating layer (a) side, so that the surface on the coating layer (a) side is extremely smooth. The transportability and winding property of the film were good. As described above, the obtained film had a very suitable appearance and handleability for surface decoration.

［実施例２〜２９，比較例１〜７、９］
塗布層（ａ）および塗布層（ｂ）の組成および塗布厚み、縦延伸時の予熱温度および冷却ロール群の隣接する上流側ロール速度との周速を表１、表２の通りとした以外は実施例１に従い積層ポリエステルフィルムロールを得た。なお、表２中のチタンキレート剤はチタンラクテート（化学式Ｔｉ（ＯＨ）２［ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ］２）を水とイソプロピルアルコール混合溶媒により溶解したものを使用した。また実施例２５においては、基材層（ｓ）中に紫外線吸収剤として２,２’−（１,４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３,１−ベンズオキサジン−４−オン）を０．５重量％含有したこと以外は請求項１と同様の方法で積層ポリエステルフィルムロールを得た。 [Examples 2-29, Comparative Examples 1-7, 9]
Except for the composition and coating thickness of the coating layer (a) and coating layer (b), the preheating temperature during longitudinal stretching, and the peripheral speed with the adjacent upstream roll speed of the cooling roll group are as shown in Table 1 and Table 2. A laminated polyester film roll was obtained according to Example 1. In addition, the titanium chelating agent in Table 2 was prepared by dissolving titanium lactate (chemical formula Ti (OH) 2 [OCH (CH 3 ) COOH] 2 ) in a mixed solvent of water and isopropyl alcohol. In Example 25, 0.52 of 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazin-4-one) was used as the ultraviolet absorber in the base material layer (s). A laminated polyester film roll was obtained in the same manner as in claim 1 except that it was contained by weight.

Figure 0005994281
Figure 0005994281

得られた積層ポリエステルフィルムロールの特性を表３に示す。なお、実施例１１については蒸着後のフィルムを６０℃９０ＲＨ％で２４時間エージング後の蒸着層とフィルムの密着力が弱く、耐湿密着性にやや劣る結果であった。また、実施例２５では３８０ｎｍでの光線透過率が２．０％であり紫外線吸収性に優れたフィルムであった。   Table 3 shows the properties of the obtained laminated polyester film roll. In addition, about Example 11, the adhesive force of the vapor deposition layer and film after aging the film after vapor deposition at 60 degreeC90RH% for 24 hours was weak, and it was a result inferior to moisture-resistant adhesion. In Example 25, the light transmittance at 380 nm was 2.0%, and the film was excellent in ultraviolet absorption.

Figure 0005994281
Figure 0005994281

（塗布層（ａ））
塗布層（ａ）側の４５０〜６５０ｎｍの表面反射率の最小値が６．０〜９．０％で塗布層（ａ）の厚みが５０ｎｍ以上を満たす場合に蒸着後の微少なキズが低減され良好な結果となった。さらに、塗布層（ａ）側の４５０〜６５０ｎｍの表面反射率の最小値が６．５〜８．０％、塗布層（ａ）厚みが１００ｎｍ以上である場合は、蒸着後に視認できるキズが非常に少なく特に良好であった。（実施例１，２，４，５，８等） (Coating layer (a))
When the minimum value of the surface reflectance at 450 to 650 nm on the coating layer (a) side is 6.0 to 9.0% and the thickness of the coating layer (a) satisfies 50 nm or more, slight scratches after deposition are reduced. Good results. Furthermore, when the minimum value of the surface reflectance at 450 to 650 nm on the coating layer (a) side is 6.5 to 8.0% and the coating layer (a) thickness is 100 nm or more, scratches that can be visually recognized after vapor deposition are very high. It was particularly good. (Examples 1, 2, 4, 5, 8 etc.)

また、塗布層（ａ）側の表面粗さ（ＳＲａ（ａ））が３ｎｍ未満である場合には、蒸着後のクリア感が良好であり、表面粗さが２ｎｍ未満である場合には、特に良好な結果であった。   Further, when the surface roughness (SRa (a)) on the coating layer (a) side is less than 3 nm, the clear feeling after vapor deposition is good, and particularly when the surface roughness is less than 2 nm. It was a good result.

塗布層(ａ)の組成としては、フルオレン骨格を有するポリエステル樹脂が主成分であることが、表面反射率の制御や外観特性で好ましく、更にスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分を有せず、かつ３価以上のカルボン酸基を有する多価カルボン酸成分を有することが密着性の観点で好ましい結果であった。（実施例１１は耐湿密着力が劣る）また、塗布層（ａ）中にアクリル系樹脂を含有させた実施例２６〜２８では、インキ密着性が極めて良好な結果となった。   The composition of the coating layer (a) is preferably a polyester resin having a fluorene skeleton as a main component in terms of surface reflectance control and appearance characteristics, and further does not have a dicarboxylic acid component having a sulfonate group, and Having a polyvalent carboxylic acid component having a trivalent or higher carboxylic acid group was a preferable result from the viewpoint of adhesion. (Example 11 is inferior in moisture-proof adhesion) In Examples 26 to 28, in which an acrylic resin was contained in the coating layer (a), the ink adhesion was extremely good.

（塗布層（ｂ））
塗布層（ｂ）側の表面反射率の最小値が４．０〜６．０％で塗布層（ｂ）上のハードコートを実施した場合の干渉ムラが良好な結果であり、さらに４．５〜５．５％の場合に特に良好であった。また、塗布層（ｂ）側の表面粗さ（ＳＲａ（ｂ））が３〜１０ｎｍの時は、塗布層（ａ）側表面の表面粗さ（ＳＲａ（ａ））が３ｎｍ未満と非常に平滑である場合でも、巻き取り性等の取り扱い性が良好な結果であり、特に（ＳＲａ（ｂ））が３〜７ｎｍの時には外観への影響も含めて極めて良好であった（実施例１８については塗布層（ｂ）側の粗さの影響で外観がやや劣る結果であった。）。 (Coating layer (b))
The minimum value of the surface reflectance on the coating layer (b) side is 4.0 to 6.0%, and the interference unevenness when the hard coating is performed on the coating layer (b) is a favorable result. It was particularly good when it was ˜5.5%. When the surface roughness (SRa (b)) on the coating layer (b) side is 3 to 10 nm, the surface roughness (SRa (a)) on the coating layer (a) side surface is less than 3 nm and is very smooth. Even in this case, the handleability such as winding property was good, and particularly when (SRa (b)) was 3 to 7 nm, it was extremely good including the influence on the appearance (for Example 18) (The result was slightly inferior in appearance due to the effect of roughness on the coating layer (b) side).

（製造条件）
長手方向延伸における予熱工程のロール温度がガラス転移温度（Ｔｇ）以下である場合に、予熱ロール起因のキズが減少し良好な結果であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）−５℃以下である場合に非常に良好となった。実施例２０では長手方向延伸工程での予熱ロール起因の粘着状キズがやや増加傾向が見られ、実施例２２では予熱ロール温度がガラス転移温度（Ｔｇ）以上となっており、合格範囲内ではあるが粘着状キズが更に増加した。また、長手方向延伸における冷却工程のロール周速は隣接する上流側のロールの周速未満となることで、キズが良好な結果となっており、同速度とした実施例２１では冷却ロール起因の擦過キズが増加する結果となった。 (Production conditions)
When the roll temperature in the preheating step in the longitudinal stretching is not higher than the glass transition temperature (Tg), scratches due to the preheating roll are reduced, which is a favorable result, and when the glass transition temperature (Tg) is -5 ° C or lower. It became very good. In Example 20, the adhesive flaw caused by the preheating roll in the longitudinal stretching step shows a slight increase tendency, and in Example 22, the preheating roll temperature is equal to or higher than the glass transition temperature (Tg), and is within the acceptable range. However, sticky scratches further increased. In addition, the roll peripheral speed of the cooling step in the longitudinal stretching is less than the peripheral speed of the adjacent upstream roll, resulting in good scratches. As a result, the scratches increased.

一方、塗布層（ａ）を設けなかった比較例８においては、上記長手方向延伸工程における条件は予熱・冷却ロールとも満たしているが、塗布層（ａ）を設けていないため、キズが非常に目立つ結果となった。長手方向延伸条件の改善のみでは、微細なキズを完全になくすまでには至らず、所望の特性を有する塗布層（ａ）を設けることで、蒸着後の外観特性が飛躍的に向上した。   On the other hand, in Comparative Example 8 where the coating layer (a) was not provided, the conditions in the longitudinal stretching step satisfied both the preheating / cooling rolls, but the coating layer (a) was not provided, so the scratches were very high. The result was conspicuous. Only by improving the longitudinal stretching conditions, fine scratches were not completely eliminated, and the appearance characteristics after deposition were dramatically improved by providing the coating layer (a) having desired characteristics.

本発明に係る積層ポリエステルフィルムは、微細なキズが見えず、さらに光沢感・クリア感に優れた良好な外観を有する積層ポリエステルフィルムを安定的に得ることができ、家庭用電化製品、自動車用製品、住宅建材製品、グラフィック製品、セキュリティー製品、安全表示関係製品等に部材に使用される表面加飾シートの基材として有用である。特に、フィルム表面のキズなどの外観要求が厳しいディスプレイ表面の加飾保護フィルムや情報端末などの筐体外層の加飾フィルム用途として好適である。   The laminated polyester film according to the present invention is capable of stably obtaining a laminated polyester film having a fine appearance that is excellent in glossiness and clearness without showing fine scratches. It is useful as a base material for surface decorative sheets used as members in residential building material products, graphic products, security products, safety display related products, and the like. In particular, it is suitable for use as a decorative protective film on a display surface having a severe external appearance requirement such as a scratch on the film surface, and a decorative film on an outer layer of a casing such as an information terminal.

１ ハードコート層
２ 塗布層（ｂ）
３ 基材層（ｓ）
４ 塗布層（ａ）
５ 蒸着層（印刷層）
６ 接着層
７ 加飾対象としての部材
８ 積層フィルム（基材層（ｓ）＋塗布層（ａ）＋塗布層（ｂ））
９ 予熱ロール群
１０ 延伸ロール群
１１ ニップロール
１２ ラジエーションヒーター
１３ 冷却ロール群
１４ 縦延伸実施前のフィルム
１５ 縦延伸実施後のフィルム
１６ フィルムの流れ方向
1 hard coat layer 2 coating layer (b)
3 Base material layer (s)
4 Coating layer (a)
5 Deposition layer (printing layer)
6 Adhesive layer 7 Member as decoration object 8 Laminated film (base material layer (s) + application layer (a) + application layer (b))
9 Preheating roll group 10 Stretching roll group 11 Nip roll 12 Radiation heater 13 Cooling roll group 14 Film 15 before carrying out longitudinal stretching Film 16 after carrying out longitudinal stretching Film flow direction

Claims (12)

二軸延伸ポリエステルフィルムを基材層（ｓ）とし、該基材層（ｓ）の少なくとも蒸着および／または印刷加工を施す面側に塗布層（ａ）が設けられた表面加飾用積層フィルムであって、塗布層（ａ）の厚みが５０ｎｍ以上であり、塗布層（ａ）側表面の分光反射率の最小値が波長範囲４５０ｎｍ〜６５０ｎｍにおいて６．０〜９．０％であることを特徴とする表面加飾用積層フィルム。   A laminated film for surface decoration in which a biaxially stretched polyester film is used as a base layer (s), and the base layer (s) is provided with a coating layer (a) on at least the side of the surface on which vapor deposition and / or printing is performed. The thickness of the coating layer (a) is 50 nm or more, and the minimum value of the spectral reflectance on the surface of the coating layer (a) is 6.0 to 9.0% in the wavelength range of 450 nm to 650 nm. A laminated film for surface decoration. 塗布層（ａ）がナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有する樹脂を含有する、請求項１に記載の表面加飾用積層フィルム。   The laminated film for surface decoration according to claim 1, wherein the coating layer (a) contains a resin having a naphthalene skeleton and / or a fluorene skeleton. 前記ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有する樹脂がポリエステル樹脂であり、塗布層（ａ）が、１００重量部の前記ポリエステル樹脂に対して５〜２０重量部の割合でアクリル系樹脂を含有する、請求項２に記載の表面加飾用積層フィルム。   The resin having the naphthalene skeleton and / or fluorene skeleton is a polyester resin, and the coating layer (a) contains an acrylic resin in a proportion of 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. Item 3. A laminated film for surface decoration according to Item 2. 前記ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有する樹脂がポリエステル樹脂であり、該ポリエステル樹脂が、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分を含有せず、かつ、３価以上のカルボン酸基を有する多価カルボン酸成分を含有する、請求項２に記載の表面加飾用積層フィルム。   The resin having the naphthalene skeleton and / or the fluorene skeleton is a polyester resin, and the polyester resin does not contain a dicarboxylic acid component having a sulfonate group and has a trivalent or higher carboxylic acid group. The laminated film for surface decoration according to claim 2, comprising a component. 塗布層（ａ）側表面の中心線表面粗さ（ＳＲａ）が３ｎｍ未満である、請求項１〜４のいずれかに記載の表面加飾用積層フィルム。   The laminated film for surface decoration in any one of Claims 1-4 whose centerline surface roughness (SRa) of the coating layer (a) side surface is less than 3 nm. 塗布層（ａ）の反対側表面に塗布層（ｂ）が設けられ、塗布層（ｂ）側表面の分光反射率の最小値が波長範囲４５０〜６００ｎｍにおいて４．０〜６．０％である、請求項１〜５のいずれかに記載の表面加飾用積層フィルム。   The coating layer (b) is provided on the opposite surface of the coating layer (a), and the minimum value of the spectral reflectance on the coating layer (b) side surface is 4.0 to 6.0% in the wavelength range of 450 to 600 nm. The laminated film for surface decoration according to any one of claims 1 to 5. 塗布層（ｂ）側表面の中心線表面粗さ（ＳＲａ）が３〜１０ｎｍである、請求項６に記載の表面加飾用積層フィルム。 The laminated film for surface decoration of Claim 6 whose centerline surface roughness (SRa) of the coating layer (b) side surface is 3-10 nm. 塗布層（ｂ）が数平均一次粒径１０〜３００ｎｍの不活性粒子を含有し、基材層（ｓ）および塗布層（ａ）が粒子を含有しない、請求項６または７に記載の表面加飾用積層フィルム。 The surface additive according to claim 6 or 7 , wherein the coating layer (b) contains inert particles having a number average primary particle size of 10 to 300 nm, and the substrate layer (s) and the coating layer (a) contain no particles. Laminated film for decoration. 請求項６〜８のいずれかに記載の表面加飾用積層フィルムの塗布層（ｂ）側表面にハードコート層が積層され、前記表面加飾用積層フィルムの塗布層（ａ）側表面に蒸着層および／または印刷層が設けられてなることを特徴とする表面加飾シート。 Claim 6-8 or the hard coat layer is laminated on the surface decorative laminate film coating layer (b) side surfaces according to the vapor deposition on the surface decorative laminate film coating layer (a) side surface A surface decorative sheet comprising a layer and / or a printed layer. 未延伸のポリエステルフィルムを長手方向および幅方向に逐次延伸させる延伸工程を実施した後に、延伸された前記ポリエステルフィルムの表面に塗布層（ａ）を形成する塗布工程を実施する表面加飾用積層フィルムの製造方法であって、
長手方向への延伸工程が、ロール群による予熱工程と、ロール間の周速差を用いて延伸する延伸工程と、ロール群による冷却工程とを含み、
前記予熱工程におけるロール温度がポリエステルフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）以下に設定されており、
前記冷却工程におけるロールの周速が隣接する上流側のロールの周速より小さく設定されていることを特徴とする表面加飾用積層フィルムの製造方法。 A laminated film for surface decoration that performs a coating step of forming a coating layer (a) on the surface of the stretched polyester film after performing a stretching step of sequentially stretching an unstretched polyester film in the longitudinal direction and the width direction. A manufacturing method of
The stretching process in the longitudinal direction includes a preheating process using a roll group, a stretching process that stretches using a peripheral speed difference between rolls, and a cooling process using a roll group,
The roll temperature in the preheating step is set to be equal to or lower than the glass transition temperature (Tg) of the polyester film,
The manufacturing method of the laminated film for surface decoration characterized by the peripheral speed of the roll in the said cooling process being set smaller than the peripheral speed of the adjacent upstream roll. 前記塗布工程において、ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有する樹脂を含む塗液を塗布する、請求項１０に記載の表面加飾用積層フィルムの製造方法。   The manufacturing method of the laminated | multilayer film for surface decorating of Claim 10 which apply | coats the coating liquid containing resin which has a naphthalene skeleton and / or a fluorene skeleton in the said application | coating process. 前記ナフタレン骨格および／またはフルオレン骨格を有する樹脂がポリエステル樹脂であり、前記塗液が１００重量部の前記ポリエステル樹脂に対して５〜２０重量部のアクリル系樹脂を含有する、請求項１１に記載の表面加飾用積層フィルムの製造方法。   The resin having the naphthalene skeleton and / or fluorene skeleton is a polyester resin, and the coating liquid contains 5 to 20 parts by weight of an acrylic resin with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. Manufacturing method of laminated film for surface decoration.
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