JP5966558B2 - Method and apparatus for treating wastewater containing nitric acid and wastewater containing iron - Google Patents

Method and apparatus for treating wastewater containing nitric acid and wastewater containing iron Download PDF

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Description

本発明は、製鉄所において発生する硝酸含有排水の処理方法及び装置に関する。   The present invention relates to a method and apparatus for treating nitric acid-containing wastewater generated in steelworks.

排水中に含まれる窒素成分は、放流流域の富栄養化などを招き、周辺環境を悪化させるため、地方自治体の条例などで規制された量以下となるように処理することが義務付けられている。
製鉄所においては、ステンレス等の酸洗工程において使用した洗浄水は硝酸を含有し、このような硝酸含有排水は窒素成分を含有することから、処理が必要となる。
従来、硝酸含有排水の処理方法としては、イオン交換や吸着などの物理化学的方法と、活性汚泥を利用した生物学的脱窒方法などが用いられているが、コスト的な観点から生物学的処理が主に用いられている。
Nitrogen components contained in wastewater are required to be treated so as to be less than the amount regulated by local government regulations, etc. in order to cause eutrophication of the discharge basin and worsen the surrounding environment.
In the steelworks, the washing water used in the pickling process of stainless steel or the like contains nitric acid, and such nitric acid-containing wastewater contains a nitrogen component, and therefore needs to be treated.
Conventionally, as treatment methods for nitric acid-containing wastewater, physicochemical methods such as ion exchange and adsorption, and biological denitrification methods using activated sludge have been used. Processing is mainly used.

硝酸含有排水の生物処理は、通常、排出が規制されている有害元素(Crなど)を凝集沈澱法などで除去した後、脱窒槽に導かれ、嫌気的な条件下で硝酸は生物学的に窒素ガスに還元され、窒素源の除去が達成される。このとき、脱窒に必要な有機炭素源が不足しがちであることから、系外からメタノール等の有機炭素源(水素供与体)を添加することが一般的に行われている。
脱窒反応により窒素分がほとんど除去された排水は、その後曝気され、好気的な条件で引き続き微生物処理される。ここで、未処理の有機炭素源など、残留するCOD成分を炭酸ガスと水にまで分解することで除去する。その後、最終沈殿池にて汚泥と上澄水に固液分離し、上澄水を処理水として放流している。
Biological treatment of nitric acid-containing wastewater is usually conducted by removing harmful elements (such as Cr) whose emissions are regulated by a coagulation sedimentation method, etc., and then guided to a denitrification tank, where nitric acid is biologically biological under anaerobic conditions. Reduction to nitrogen gas results in removal of the nitrogen source. At this time, since an organic carbon source necessary for denitrification tends to be insufficient, an organic carbon source (hydrogen donor) such as methanol is generally added from outside the system.
The waste water from which the nitrogen content has been almost removed by the denitrification reaction is then aerated and subsequently subjected to microbial treatment under aerobic conditions. Here, residual COD components such as untreated organic carbon sources are removed by decomposing them into carbon dioxide gas and water. Then, solid-liquid separation into sludge and supernatant water is performed in the final sedimentation basin, and the supernatant water is discharged as treated water.

製鉄所のステンレス酸洗工程で発生する含硝酸排水を生物学的脱窒処理する実装置においては、排水処理量を初めとする窒素負荷が、工場の操業状況によって大きく変動するが、時々、汚泥の沈降性が低下し、最終沈澱池での固液分離性が損なわれ、最悪の場合には、排水に混ざって汚泥が排出されてしまうといったことが問題となっていた。   In actual equipment for biological denitrification treatment of nitric acid-containing wastewater generated in the stainless steel pickling process at steelworks, the nitrogen load including the amount of wastewater varies greatly depending on the operating conditions of the factory. In the worst case, sludge is discharged in a mixed manner with waste water.

排水の生物学的処理においては、最終沈澱池における固液分離性の障害は比較的発生確率の高い障害であり、一般的には凝集剤等を添加することが行われている。例えば特許文献1では、鉄塩を添加する方法が開示されている。
また、特許文献2には有機性廃棄物を焼却処分して得られた焼却灰を利用して有機性排水を生物処理する有機性排水の処理方法が開示されている。
さらに、特許文献3には、脱硫処理に使用した後の酸化鉄を主成分とする脱硫剤を、曝気槽の流入液及び/又は曝気槽内液と接触させる方法が開示されている。
また、特許文献4には、Fe2+を含有する酸性溶液を有機物含有アルカリ性廃液と混合した、活性汚泥を用いて曝気処理する方法が開示されている。
In biological treatment of wastewater, the failure of solid-liquid separation in the final sedimentation basin is a failure with a relatively high probability of occurrence, and generally a flocculant or the like is added. For example, Patent Document 1 discloses a method of adding an iron salt.
Patent Document 2 discloses a method for treating organic wastewater in which organic wastewater is biologically treated using incineration ash obtained by incineration of organic waste.
Furthermore, Patent Document 3 discloses a method in which a desulfurization agent mainly composed of iron oxide after being used for the desulfurization treatment is brought into contact with the inflow liquid of the aeration tank and / or the liquid in the aeration tank.
Patent Document 4 discloses a method for aeration using activated sludge in which an acidic solution containing Fe 2+ is mixed with an alkaline waste liquid containing organic matter.

ところで、製鉄所においては鉄に代表される重金属を大量に処理するため、大量の冷却水、表面処理水等が発生し、これらの排水中には溶存鉄等が含有されている。このような、溶存鉄等を含有する重金属含有排水は、溶存する重金属を充分に除去して放流することが要求されている。
重金属含有排水の処理方法として、例えば特許文献5には、「溶存重金属を含む原水を酸化槽に導入してアルカリ剤を添加し、原水のpHを6.5〜8.3に調整する工程と、該pH調整された原水を酸化処理する工程と、酸化処理された処理液を凝集槽に送り、アルカリ剤と凝集剤を添加して処理液のpHを8.4以上に調整するとともに酸化重金属を凝集させる工程と、凝集処理液を沈澱槽に送り、酸化重金属を沈降させ、上澄み液を放流する工程と、沈澱槽で生じた酸化重金属スラッジを引き抜く工程とからなる溶存重金属含有排水の処理方法。」が開示されている。
By the way, in order to treat a large amount of heavy metals represented by iron at ironworks, a large amount of cooling water, surface treated water, and the like are generated, and these wastewater contains dissolved iron and the like. Such heavy metal-containing wastewater containing dissolved iron or the like is required to sufficiently remove the dissolved heavy metal and discharge it.
As a method for treating heavy metal-containing wastewater, for example, Patent Document 5 includes a process of “introducing raw water containing dissolved heavy metal into an oxidation tank, adding an alkaline agent, and adjusting the pH of the raw water to 6.5 to 8.3. The process of oxidizing the pH-adjusted raw water, the oxidized treatment liquid is sent to a coagulation tank, the alkali agent and the coagulant are added to adjust the pH of the treatment liquid to 8.4 or higher, and heavy metal oxide A method of treating wastewater containing dissolved heavy metals, comprising a step of agglomerating, a step of sending a coagulation treatment liquid to a precipitation tank, precipitating heavy metal oxides, discharging the supernatant liquid, and a step of extracting the heavy metal sludge generated in the precipitation tanks Is disclosed.

特開2010-29767号公報JP 2010-29767 特開2010-253437号公報JP 2010-253437 A 特開平6-47390号公報JP-A-6-47390 特開2000-263080号公報JP 2000-263080 A 特開平7-136669号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-136669

しかしながら、特許文献1に開示された凝集剤を添加する方法は、最終沈澱池における固液分離性の悪化を確認した後の事後的な対策であり、フロックが最終沈澱池から溢れだすことも考えられ、処理方法として万全であるとは言えない。このような状況を改善するため、最終沈殿池での処理状態に関わらず凝集剤を添加することも考えられるが、これでは薬剤費が膨大になり実用的ではい。   However, the method of adding the flocculant disclosed in Patent Document 1 is a subsequent measure after confirming the deterioration of solid-liquid separation in the final sedimentation basin, and it is considered that floc overflows from the final sedimentation basin. Therefore, it cannot be said that the processing method is perfect. In order to improve such a situation, it is conceivable to add a flocculant regardless of the treatment state in the final sedimentation basin, but this is not practical due to the enormous cost of chemicals.

特許文献2、3に開示された方法では、焼却灰や脱硫剤が近隣に存在していれば有効であるが、一般的にはそのような状況は稀であり、焼却灰や脱硫剤を長距離運搬すれば、運搬コストが嵩み処理費用を圧迫する要因となる。   The methods disclosed in Patent Documents 2 and 3 are effective if incineration ash and desulfurization agent are present in the vicinity, but in general, such a situation is rare, and incineration ash and desulfurization agent are long. If distance transportation is carried out, transportation cost will increase and it will become a factor which presses processing cost.

また特許文献4の方法を含硝酸排水の生物学的脱窒処理に適用したところ、Fe2+を含有する酸性溶液では排水の酸性が強すぎ、槽内のpHをアルカリによって制御しても、酸性溶液添加直後にはpH値が低くなるため、この低いpH値により活性汚泥がショックを受け、処理能力が低下する問題が生じた。特許文献4の方法は安水のようなアルカリ性の高い排水に対してしか適用できないと考えられる。   Further, when the method of Patent Document 4 is applied to biological denitrification treatment of nitric acid-containing wastewater, the acidic solution containing Fe2 + is too acidic, and even if the pH in the tank is controlled by alkali, the acidic solution Immediately after the addition, the pH value was lowered, and the activated sludge was shocked by this low pH value, resulting in a problem that the treatment capacity was lowered. It is considered that the method of Patent Document 4 can be applied only to highly alkaline wastewater such as low water.

また、特許文献5に開示された重金属含有排水の処理方法においては、酸化重金属を凝集させた後、凝集処理液を沈澱槽に送り、酸化重金属を沈降させ、上澄み液を放流するとしている。
しかしながら、地域によっては上澄み液をそのまま放流できない場合もあり、その場合には生物学的な処理がさらに必要となることもある。
Moreover, in the processing method of the heavy metal containing waste water disclosed by patent document 5, after aggregating a heavy metal oxide, a coagulation process liquid is sent to a settling tank, a heavy metal oxide is settled, and it is supposed that a supernatant liquid is discharged.
However, depending on the region, the supernatant liquid may not be discharged as it is, and in that case, further biological treatment may be required.

本発明は、コストの低く抑えつつ、最終沈殿池における固液分離性を確実に改善して、かつ製鉄所における排水処理の合理化を図ることができる硝酸含有排水の処理方法及び装置を得ることを目的としている。   The present invention provides a method and apparatus for treating nitric acid-containing wastewater that can reliably improve solid-liquid separation in the final sedimentation basin and can rationalize wastewater treatment in an ironworks while keeping costs low. It is aimed.

(1)本発明に係る硝酸含有排水の処理方法は、製鉄所における硝酸含有排水の処理方法であって、
前記硝酸含有排水を活性汚泥によって生物学的に脱窒処理する脱窒処理工程と、該脱窒処理工程で使用されずに残留した有機物(COD成分)を活性汚泥によって生物学的に酸化分解処理してCOと水に変換する有機物分解工程と、沈殿槽にて固液分離する固液分離工程とを備え、かつ前記脱窒処理工程及び/又は前記有機物分解工程において製鉄所で発生する鉄分を含有する鉄分含有排水を添加する鉄分含有排水添加工程を有することを特徴とするものである。
(1) The method for treating nitric acid-containing wastewater according to the present invention is a method for treating nitric acid-containing wastewater in an ironworks,
A denitrification treatment process for biologically denitrifying the nitric acid-containing wastewater with activated sludge, and an organic substance (COD component) remaining without being used in the denitrification treatment process is biologically oxidatively decomposed with activated sludge. And an organic matter decomposition step for converting it into CO 2 and water, and a solid-liquid separation step for solid-liquid separation in a precipitation tank, and the iron content generated at a steel mill in the denitrification treatment step and / or the organic matter decomposition step. It has the iron content drainage addition process which adds the iron content drainage containing this.

(2)また、上記(1)に記載のものにおいて、前記鉄分含有排水添加工程において前記鉄分含有排水をpH2乃至pH12となるように予めpH調整することを特徴とするものである。 (2) Further, in the above-described item (1), the pH of the iron-containing wastewater is adjusted in advance so as to have a pH of 2 to 12 in the iron-containing wastewater addition step.

(3)また、上記(1)又は(2)に記載のものにおいて、前記鉄分含有排水がBOD成分を有することを特徴とするものである。 (3) Further, in the above-described (1) or (2), the iron-containing wastewater has a BOD component.

(4)また、上記(1)乃至(3)のいずれかに記載のものにおいて、前記鉄分含有排水添加工程は、活性汚泥の有機物の比率(MLVSS/MLSS)が0.78以下になるように、前記鉄分含有排水を添加することを特徴とするものである。 (4) Further, in the above-described (1) to (3), in the iron-containing wastewater addition step, the ratio of organic matter in activated sludge (MLVSS / MLSS) is 0.78 or less. It is characterized by adding iron-containing wastewater.

(5)また、上記(1)乃至(4)のいずれかに記載のものにおいて、前記鉄分含有排水添加工程は、活性汚泥の有機物の比率(MLVSS/MLSS)が0.4以上になるように、前記鉄分含有排水を添加することを特徴とするものである。 (5) In addition, in the above-described (1) to (4), in the iron-containing wastewater addition step, the organic sludge ratio (MLVSS / MLSS) is 0.4 or more. It is characterized by adding iron-containing wastewater.

(6)本発明に係る硝酸含有排水の処理装置は、製鉄所における硝酸含有排水の処理装置であって、前記硝酸含有排水を活性汚泥によって生物学的に脱窒処理する脱窒処理槽と、該脱窒処理工程で使用されずに残留した有機物(COD成分)を活性汚泥によって生物学的に酸化分解処理してCOと水に変換する曝気槽と、沈殿槽にて固液分離する固液分離手段と、前記脱窒処理槽及び/又は前記曝気槽に製鉄所で発生する鉄分を含有する鉄分含有排水を添加する鉄分含有排水添加装置を具備することを特徴とするものである。 (6) A treatment apparatus for nitric acid-containing wastewater according to the present invention is a treatment apparatus for nitric acid-containing wastewater in an ironworks, and a denitrification treatment tank that biologically denitrifies the nitric acid-containing wastewater with activated sludge; An aeration tank that biologically oxidizes and decomposes organic matter (COD component) that remains without being used in the denitrification treatment process by activated sludge to convert it into CO 2 and water; It is characterized by comprising a liquid separation means and an iron-containing wastewater adding device for adding iron-containing wastewater containing iron generated in a steelworks to the denitrification treatment tank and / or the aeration tank.

(7)また、上記(6)に記載のものにおいて、前記鉄分含有排水添加装置は、前記鉄分含有排水をpH2乃至pH12となるように予めpH調整する手段を具備することを特徴とするものである。 (7) In addition, in the above-mentioned (6), the iron-containing wastewater adding apparatus includes means for adjusting the pH of the iron-containing wastewater so that the pH becomes pH 2 to pH 12. is there.

(8)また、上記(6)又は(7)に記載のものにおいて、前記鉄分含有排水がBOD成分を有することを特徴とするものである。 (8) In the above (6) or (7), the iron-containing wastewater has a BOD component.

(9)また、上記(6)乃至(8)のいずれかに記載のものにおいて、前記鉄分含有排水添加装置は、活性汚泥の有機物の比率(MLVSS/MLSS)が0.78以下になるように、前記鉄分含有排水を添加することを特徴とするものである。 (9) Moreover, in the above-described one of (6) to (8), the iron-containing wastewater addition device is configured so that the organic sludge ratio (MLVSS / MLSS) is 0.78 or less. It is characterized by adding iron-containing wastewater.

(10)また、上記(6)乃至(9)のいずれかに記載のものにおいて、前記鉄分含有排水添加装置は、活性汚泥の有機物の比率(MLVSS/MLSS)が0.4以上になるように、前記鉄分含有排水を添加することを特徴とするものである。 (10) Moreover, in the above-described one of (6) to (9), the iron-containing wastewater addition device is configured so that the organic sludge ratio (MLVSS / MLSS) is 0.4 or more. It is characterized by adding iron-containing wastewater.

本発明においては、硝酸含有排水を活性汚泥によって生物学的に脱窒処理する脱窒処理工程と、該脱窒処理工程で使用されずに残留した有機物(COD成分)を活性汚泥によって生物学的に酸化分解処理してCOと水に変換する有機物分解工程と、沈殿槽にて固液分離する固液分離工程とを備え、かつ前記脱窒処理工程及び/又は前記有機物分解工程において製鉄所で発生する鉄分を含有する鉄分含有排水を添加する鉄分含有排水添加工程を有したことにより、コスト低く抑えつつ、最終沈殿池における固液分離性を確実に改善して、かつ製鉄所における排水処理の合理化を図ることができる。 In the present invention, a denitrification treatment process in which nitric acid-containing wastewater is biologically denitrified with activated sludge, and organic matter (COD component) remaining without being used in the denitrification treatment process is biologically treated with activated sludge. steelworks and organic matter decomposition step of converting oxidative decomposition to the CO 2 and water, and a solid-liquid separation step of the solid-liquid separation at the settling tank, and wherein the denitrification step and / or the organic decomposition step By having an iron-containing wastewater addition process that adds iron-containing wastewater that contains the iron content generated in the process, the solid-liquid separability in the final sedimentation basin is reliably improved while the cost is kept low, and the wastewater at the steelworks The processing can be rationalized.

本実施の形態に係る硝酸含有排水の処理方法に用いる硝酸含有排水処理装置を説明する説明図である。It is explanatory drawing explaining the nitric acid containing waste water treatment equipment used for the processing method of nitric acid containing waste water concerning this embodiment.

本発明の一実施の形態に係る硝酸含有排水の処理方法は、製鉄所における硝酸含有排水の処理方法であって、硝酸含有排水を活性汚泥によって生物学的に脱窒処理する脱窒処理工程と、該脱窒処理工程で使用されずに残留した有機物(COD成分)を活性汚泥によって生物学的に酸化分解処理してCOと水に変換する有機物分解工程と、沈殿槽にて固液分離する固液分離工程とを備え、かつ前記脱窒処理工程において製鉄所で発生する鉄分を含有する鉄分含有排水を添加する鉄分含有排水添加工程を有することを特徴とするものである。
上記各工程を行うための硝酸含有排水処理装置1について、図1に基づいて説明する。
A method for treating nitric acid-containing wastewater according to an embodiment of the present invention is a method for treating nitric acid-containing wastewater in an ironworks, and a denitrification treatment step for biologically denitrifying nitric acid-containing wastewater with activated sludge; , Organic matter decomposition process in which organic matter (COD component) remaining without being used in the denitrification treatment process is biologically oxidatively decomposed with activated sludge to convert it into CO 2 and water, and solid-liquid separation in a precipitation tank A solid-liquid separation step, and an iron-containing wastewater addition step for adding iron-containing wastewater containing an iron component generated at a steel mill in the denitrification treatment step.
A nitric acid-containing wastewater treatment apparatus 1 for performing the above steps will be described with reference to FIG.

硝酸含有排水処理装置1は、図1に示す通り、処理対象となる硝酸含有排水を原水として貯留する原水槽3と、原水槽3から送給されてくる原水を活性汚泥によって生物学的に脱窒処理を行うための脱窒槽7と、脱窒槽7で処理した排水が送給されて該排水中に残留した有機物(COD成分)を活性汚泥によって生物学的に酸化分解処理してCOと水に変換するための曝気槽9と、曝気槽9で処理された排水が送給されて該排水を固液分離するための沈殿槽11とを有している。
また、硝酸含有排水処理装置1は、製鉄所で発生する鉄分含有排水を貯留して、脱窒槽7に供給する鉄分含有排水供給装置4を有している。
各槽及び装置構成を詳細に説明する。
As shown in FIG. 1, the nitric acid-containing wastewater treatment apparatus 1 biologically desorbs raw water supplied from the raw water tank 3 by using activated sludge. Denitrification tank 7 for performing nitriding treatment, and wastewater treated in denitrification tank 7 is fed, and organic matter (COD component) remaining in the wastewater is biologically oxidatively decomposed with activated sludge to produce CO 2 It has the aeration tank 9 for converting into water, and the sedimentation tank 11 for feeding the waste_water | drain processed in the aeration tank 9 and solid-liquid-separating this waste_water | drain.
Further, the nitric acid-containing wastewater treatment device 1 has an iron-containing wastewater supply device 4 that stores iron-containing wastewater generated at an ironworks and supplies it to the denitrification tank 7.
Each tank and apparatus configuration will be described in detail.

<原水槽>
原水槽3は、製鉄所で発生する硝酸含有排水を一時的に貯留しておくためのものである。
硝酸含有排水は、製鉄所においてステンレスなどの酸洗工程で発生する。硝酸含有排水は、凝集沈殿、ろ過処理をされた後、原水として原水槽3に貯留される。この時点で、全窒素濃度50〜150mg/L程度で、その殆どは硝酸態窒素である。
一方、水素供与体となる有機物は殆ど存在しない排水性状となっている。原水は、原水汲み上げ用ポンプ13によって汲み上げられ、原水槽3と脱窒槽7とをつなぐ原水送給管路15を通って脱窒槽7に送給される。
<Raw water tank>
The raw water tank 3 is for temporarily storing nitric acid-containing wastewater generated at an ironworks.
Nitric acid-containing wastewater is generated in pickling processes such as stainless steel at steelworks. The nitric acid-containing wastewater is subjected to coagulation precipitation and filtration, and then stored in the raw water tank 3 as raw water. At this point, the total nitrogen concentration is about 50 to 150 mg / L, most of which is nitrate nitrogen.
On the other hand, the organic substance which becomes a hydrogen donor has a drainage property that hardly exists. The raw water is pumped up by a pump 13 for pumping up the raw water, and is fed to the denitrification tank 7 through the raw water feed conduit 15 connecting the raw water tank 3 and the denitrification tank 7.

<脱窒槽>
脱窒槽7は、原水槽3から送給されてくる硝酸含有排水を貯留して、硝酸含有排水を活性汚泥によって生物学的に脱窒処理するとともに、鉄分含有排水供給装置4から送給されてくる鉄分含有排水を原水に混合するためのものである。
脱窒槽7には、有機物(COD成分、水素供与体)であるメタノールを槽内に添加するメタノール添加装置27が設けられている。また、脱窒槽7内には、槽内を攪拌する攪拌機29が設けられている。
脱窒槽7内には活性汚泥が存在しており、ここで活性汚泥によってメタノールを栄養源として生物学的に脱窒処理(生物学的脱窒素処理)される。メタノールは、原水の窒素濃度に応じて添加される。
脱窒反応を促進するため、脱窒槽7内は攪拌機29で撹拌され、このとき鉄分含有排水が硝酸含有排水に混合され、鉄分が満遍なく槽内に攪拌される。
<Denitrification tank>
The denitrification tank 7 stores the nitric acid-containing wastewater fed from the raw water tank 3, biologically denitrifies the nitric acid-containing wastewater with activated sludge, and is fed from the iron-containing wastewater supply device 4. It is for mixing the iron-containing wastewater that comes into the raw water.
The denitrification tank 7 is provided with a methanol addition device 27 for adding methanol, which is an organic substance (COD component, hydrogen donor), into the tank. In the denitrification tank 7, a stirrer 29 for stirring the inside of the tank is provided.
Activated sludge is present in the denitrification tank 7 and is biologically denitrified (biological denitrogenation treatment) using methanol as a nutrient source. Methanol is added according to the nitrogen concentration of the raw water.
In order to promote the denitrification reaction, the inside of the denitrification tank 7 is stirred by a stirrer 29. At this time, the iron-containing wastewater is mixed with the nitric acid-containing wastewater, and the iron is uniformly stirred in the tank.

<曝気槽>
曝気槽9は、脱窒槽7から送給される排水中に残留した有機物を活性汚泥によって生物学的に酸化分解処理するためのものである。
曝気槽9は、曝気させるための気泡を発生させる散気装置31を有している。散気装置31には散気装置31に空気を送り込むブロア33が接続されている。
<Aeration tank>
The aeration tank 9 is used for biologically oxidizing and decomposing organic matter remaining in the wastewater supplied from the denitrification tank 7 with activated sludge.
The aeration tank 9 has an air diffuser 31 that generates bubbles for aeration. A blower 33 for sending air to the air diffuser 31 is connected to the air diffuser 31.

沈殿槽11は、曝気槽9から送給される排水を貯留して上澄みと汚泥に固液分離するためのものである。
沈殿槽11は、汚泥の一部を引き抜いて脱窒槽7に戻すための返送汚泥管路35を有している。
The sedimentation tank 11 is for storing the wastewater supplied from the aeration tank 9 and separating it into a supernatant and sludge.
The sedimentation tank 11 has a return sludge conduit 35 for extracting a part of the sludge and returning it to the denitrification tank 7.

<鉄分含有排水供給装置>
鉄分含有排水供給装置4は、製鉄所で発生する鉄分含有排水を貯留する鉄分含有排水貯留槽5と、鉄分含有排水貯留槽5に貯留された鉄分含有排水のpHを測定するpHメータ17と、pHメータ17によって測定されたpHに基づいて中和するための酸添加装置19およびアルカリ添加装置21と、鉄分含有排水汲み上げ用ポンプ23を有している。
鉄分含有排水貯留槽5に貯留される鉄分含有排水は、製鉄所から排出される鉄分を多く含む排水を中和処理し、曝気等で該鉄を酸化処理したものや、前記酸化処理したものをさらに、酸化鉄をスラッジとして沈殿処理することで得られる上澄み液等であり、鉄分含有排水には鉄分が残存している。
<Iron-containing wastewater supply device>
The iron-containing wastewater supply device 4 includes an iron-containing wastewater storage tank 5 that stores iron-containing wastewater generated at a steel mill, a pH meter 17 that measures the pH of the iron-containing wastewater stored in the iron-containing wastewater storage tank 5, An acid addition device 19 and an alkali addition device 21 for neutralization based on the pH measured by the pH meter 17 and an iron-containing waste water pumping pump 23 are provided.
The iron-containing wastewater stored in the iron-containing wastewater storage tank 5 is obtained by neutralizing wastewater containing a large amount of iron discharged from a steel mill and oxidizing the iron by aeration or the like. Furthermore, it is a supernatant obtained by precipitation treatment using iron oxide as sludge, and iron remains in the iron-containing wastewater.

鉄分含有排水の中和処理を行うのは、活性汚泥にダメージを与えないようにするためであるが、脱窒槽7や曝気槽9においても中和処理を行うような場合は、鉄分含有排水貯留槽5における中和処理はそれほど厳密に行う必要はない。このような場合は、脱窒槽7における中和処理の前段階として、生物に悪影響を及ぼさない程度のpHに調整すればよい。具体的な数値は装置形状等によって異なるが、pH2〜12程度、好ましくはpH3〜11、より好ましくはpH4〜10程度の間になっていればよい。   The iron-containing wastewater is neutralized so as not to damage the activated sludge. However, when the neutralization treatment is also performed in the denitrification tank 7 and the aeration tank 9, the iron-containing wastewater storage is performed. The neutralization treatment in the tank 5 does not need to be performed so strictly. In such a case, the pH may be adjusted to a level that does not adversely affect the organism as a pre-stage of the neutralization treatment in the denitrification tank 7. Specific numerical values vary depending on the shape of the apparatus and the like, but may be about pH 2 to 12, preferably pH 3 to 11, more preferably about pH 4 to 10.

鉄分含有排水貯留槽5に貯留された鉄分含有排水は、鉄分含有排水汲み上げ用ポンプ23によって汲み上げられ、鉄分含有排水貯留槽5と脱窒槽7とをつなぐ鉄分含有排水送給管路25を通って脱窒槽7に送給される。   The iron-containing wastewater stored in the iron-containing wastewater storage tank 5 is pumped by the iron-containing wastewater pumping pump 23, and passes through the iron-containing wastewater supply pipe 25 that connects the iron-containing wastewater storage tank 5 and the denitrification tank 7. It is sent to the denitrification tank 7.

以上のように構成された本実施の硝酸含有排水処理装置1を用いて、硝酸含有排水を処理する方法について説明する。
本発明の一実施の形態に係る硝酸含有排水の処理方法は、硝酸含有排水を活性汚泥によって生物学的に脱窒処理する脱窒処理工程と、脱窒処理工程で使用されずに残留した有機物(COD成分)を活性汚泥によって生物学的に酸化分解処理してCOと水に変換する有機物分解工程と、沈殿槽にて固液分離する固液分離工程とを備え、かつ脱窒処理工程において製鉄所で発生する鉄分を含有する鉄分含有排水を添加する鉄分含有排水添加工程を有することを特徴とするものである。
各工程について以下に説明する。
A method for treating nitric acid-containing wastewater using the nitric acid-containing wastewater treatment apparatus 1 of the present embodiment configured as described above will be described.
The method for treating nitric acid-containing wastewater according to one embodiment of the present invention includes a denitrification treatment step in which nitric acid-containing wastewater is biologically denitrified with activated sludge, and an organic substance remaining without being used in the denitrification treatment step. A denitrification treatment step comprising: an organic matter decomposition step in which (COD component) is biologically oxidatively decomposed with activated sludge to convert it into CO 2 and water; The method includes a step of adding an iron-containing wastewater for adding an iron-containing wastewater containing iron generated at a steelworks.
Each step will be described below.

<脱窒処理工程>
脱窒処理工程は、脱窒槽7において、硝酸含有排水を活性汚泥によって生物学的に脱窒処理する工程である。
原水槽3から送給された原水としての硝酸含有排水が脱窒槽7に貯留されると共に、メタノール添加装置27からメタノールが添加される。すると、脱窒槽7内に存在している活性汚泥は、メタノールを栄養源として硝酸含有排水中の硝酸を分解する。
さらに、上記脱窒処理がなされるとともに、脱窒槽7には鉄分含有排水貯留槽5から送給されてくる鉄分含有排水が添加される(鉄分含有排水添加工程)。
ここで、鉄分含有排水添加工程について説明する。
<Denitrification process>
The denitrification process is a process in which the nitric acid-containing wastewater is biologically denitrified with activated sludge in the denitrification tank 7.
Nitric acid-containing wastewater as raw water fed from the raw water tank 3 is stored in the denitrification tank 7, and methanol is added from the methanol addition device 27. Then, the activated sludge existing in the denitrification tank 7 decomposes nitric acid in the nitric acid-containing wastewater using methanol as a nutrient source.
Further, the denitrification treatment is performed, and the iron-containing wastewater fed from the iron-containing wastewater storage tank 5 is added to the denitrification tank 7 (iron-containing wastewater addition step).
Here, the iron-containing wastewater addition process will be described.

≪鉄分含有排水添加工程≫
鉄分含有排水添加工程は、所定の量の鉄分含有排水を脱窒槽7に添加する工程である。
本実施の形態において用いられる鉄分含有排水は、製鉄所より排出される鉄分を多く含む排水を、中和処理し、曝気等で該鉄分を酸化処理したものとした。鉄分含有排水には、前述したとおり、鉄分が残存している。
本工程において鉄分含有排水を添加することによって、活性汚泥を形成するフロックに鉄分含有排水中の鉄分が取り込まれ、フロックの重量を増加させることができる。それ故、後工程である固液分離工程においてフロックの沈降性が向上することになる。
≪Iron-containing wastewater addition process≫
The iron-containing wastewater addition step is a step of adding a predetermined amount of iron-containing wastewater to the denitrification tank 7.
The iron-containing wastewater used in the present embodiment was obtained by neutralizing wastewater containing a large amount of iron discharged from a steel mill and oxidizing the iron content by aeration or the like. As described above, iron remains in the iron-containing wastewater.
By adding the iron-containing wastewater in this step, the iron content in the iron-containing wastewater is taken into the floc forming the activated sludge, and the weight of the floc can be increased. Therefore, the sedimentation property of the floc is improved in the solid-liquid separation process which is a subsequent process.

なお、鉄分含有排水は、生物活性阻害物質や環境規制物質などが含まれていなければどのような排水も利用可能である。鉄分含有排水は、予め分析をしたり、活性汚泥を用いてラボテストしたりして、性状を把握しておくことが望ましい。   In addition, any wastewater containing iron can be used as long as it does not contain any biological activity-inhibiting substances or environmentally restricted substances. It is desirable that the iron-containing wastewater is analyzed in advance or laboratory-tested using activated sludge to grasp its properties.

鉄分含有排水の添加量、すなわち鉄分の添加量は、汚泥中の無機物の比率に基づいて決定する。ここで、汚泥中の無機物の比率とは、式1で表されるものである。式1においてMLSSは活性汚泥浮遊物質(Mixed Liquor Suspended Solids)であり、MLVSSは活性汚泥有機性浮遊物質(Mixed liquor volatile
suspended solid)である。
1-MLVSS/MLSS ・・・(1)
MLVSS/MLSSは汚泥中の有機物の比率であり、式1に示す通り、全体からこれを除けば汚泥中の無機物の比率が求まる。
The addition amount of the iron-containing wastewater, that is, the addition amount of iron is determined based on the ratio of inorganic substances in the sludge. Here, the ratio of the inorganic substance in sludge is represented by Formula 1. In Formula 1, MLSS is activated sludge suspended solids (Mixed Liquor Suspended Solids), and MLVSS is activated sludge organic suspended solids (Mixed liquor volatile).
suspended solid).
1-MLVSS / MLSS (1)
MLVSS / MLSS is the ratio of organic substances in the sludge. As shown in Equation 1, the ratio of inorganic substances in the sludge can be obtained by removing this from the whole.

鉄分の添加量は、汚泥中の無機物の比率が、鉄分含有排水を添加していないときと比較して、10%程度上昇する程度がよい。具体的な数値は装置構成や運転条件によって変動するが、含硝酸排水1m3あたり0.5〜50g程度、好ましくは5〜40g程度、より好ましくは10〜30g程度である。添加量が少なすぎると汚泥沈降性の改善効果が見られないが、過剰な添加はMLSSの上昇や、無機物すなわち鉄分が汚泥中に極端に増加し、比重が増すことによる管路の閉塞などを招くため、好ましくない。 The amount of iron added should be about 10% higher than the amount of minerals in the sludge when no iron-containing wastewater is added. Specific numerical values vary depending on the apparatus configuration and operating conditions, but are about 0.5 to 50 g, preferably about 5 to 40 g, more preferably about 10 to 30 g per 1 m 3 of nitric acid-containing wastewater. If the amount added is too small, the effect of improving sludge settling will not be seen, but excessive addition will cause an increase in MLSS and blockage of pipelines due to an excessive increase in minerals, i.e., iron, in the sludge and increase in specific gravity. This is not preferable because it invites.

なお、添加する鉄分含有排水はBOD成分を有することが望ましい。これは、このような鉄分含有排水を用いることで、活性汚泥に栄養源として与えるメタノールの量を減らすことができるためである。   In addition, it is desirable that the iron-containing wastewater to be added has a BOD component. This is because the amount of methanol given as a nutrient source to the activated sludge can be reduced by using such iron-containing wastewater.

<有機物分解工程>
有機物分解工程は、曝気槽9において行われる工程であり、脱窒槽7で処理した排水が送給されて該排水中に残留した有機物を活性汚泥によって生物学的に酸化分解処理してCOと水に変換するものである。
排水中に有機物が残留していると、次工程の固液分離工程において、該有機物を栄養源として活性汚泥によって脱窒反応が起こってしまう。脱窒反応はNやCOのガスの発生を伴うため、これらの発生したガスによってフロックが浮遊してしまい、沈降性が悪化する。そのため、本有機物分解工程において、残留している有機物を分解させる。
有機物分解工程では、脱窒槽7から送給された排水を曝気槽9に貯留し、散気装置31とブロア33を用いて気泡を発生させ、この気泡によって曝気を行う。
<Organic substance decomposition process>
The organic matter decomposition step is a step performed in the aeration tank 9, and the wastewater treated in the denitrification tank 7 is fed, and the organic matter remaining in the wastewater is biologically oxidatively decomposed with activated sludge to produce CO 2 . It converts to water.
If organic matter remains in the waste water, denitrification reaction occurs by activated sludge using the organic matter as a nutrient source in the next solid-liquid separation step. Since the denitrification reaction involves the generation of N 2 and CO 2 gases, the flocs float due to these generated gases, and the sedimentation properties deteriorate. Therefore, the remaining organic matter is decomposed in this organic matter decomposition step.
In the organic matter decomposition step, the waste water supplied from the denitrification tank 7 is stored in the aeration tank 9, bubbles are generated using the air diffuser 31 and the blower 33, and aeration is performed using the bubbles.

<固液分離工程>
固液分離工程は、沈殿槽11にて行われる工程であり、曝気槽9から送給された排水中のフロックを重力により沈降させて、汚泥と処理水とに固液分離する工程である。
フロックには、上述したとおり、鉄分が取り込まれて重量が増加しており、沈降性がよい。
汚泥の一部は、引き抜かれて返送汚泥管路35を通って脱窒槽7に戻される。残りの汚泥は、余剰汚泥として回収される。汚泥には、鉄分が取り込まれているため、汚泥を回収することで鉄分も回収したことにもなる。
<Solid-liquid separation process>
The solid-liquid separation step is a step performed in the settling tank 11, and is a step of causing solids and liquids to be separated into sludge and treated water by causing flocs in the wastewater fed from the aeration tank 9 to settle by gravity.
As described above, the floc is incorporated with iron and increases in weight, and has good sedimentation.
Part of the sludge is pulled out and returned to the denitrification tank 7 through the return sludge pipe 35. The remaining sludge is recovered as excess sludge. Since iron is incorporated in the sludge, the iron is also recovered by collecting the sludge.

以上のように、本実施の形態においては、鉄分含有排水中に含まれる鉄分の一部が活性汚泥の中に蓄積され、硝酸含有排水の処理において、生物脱窒活性を高いレベルに保ったまま、低コストに、かつ効率的に汚泥の沈降性(固液分離性)を改善でき、さらに鉄分含有排水の処理もできる。   As described above, in the present embodiment, a part of iron contained in the iron-containing wastewater is accumulated in the activated sludge, and the biological denitrification activity is kept at a high level in the treatment of the nitrate-containing wastewater. In addition, the sedimentation property (solid-liquid separation property) of sludge can be improved efficiently and at a low cost, and further, iron-containing wastewater can be treated.

また、本実施の形態では、固液分離性改善の事前処理として鉄分含有排水(鉄分)を添加しており、上記特許文献1のように、固液分離性が悪化していることを確認して凝集剤を添加するような事後処理を行う必要がない。さらに、事後処理が遅れることによるフロックが溢れだすという重大な問題を予防することができる。また、オペレータはこれらの問題を意識することもないので、極めて効率的な処理となる。
また、鉄分含有排水は、前述したように、鉄分排水処理装置で中和処理、酸化処理等されているが、さらに生物学的処理が必要となる場合があるところ、本実施の形態によれば、硝酸含有排水処理の処理工程の中で生物学的処理ができるので、鉄分含有排水の生物学的処理を別途行う必要がなくなり、極めて効率的な排水処理が可能となる。
Further, in the present embodiment, iron-containing wastewater (iron content) is added as a pretreatment for improving the solid-liquid separability, and it is confirmed that the solid-liquid separability is deteriorated as in Patent Document 1 above. Therefore, there is no need to perform a post-treatment such as adding a flocculant. Furthermore, it is possible to prevent a serious problem that the flock overflows due to the delay in post processing. In addition, since the operator is not aware of these problems, the processing is extremely efficient.
Further, as described above, the iron-containing wastewater is neutralized, oxidized, etc. by the iron wastewater treatment device, but further biological treatment may be required. According to this embodiment, Since the biological treatment can be performed in the treatment process of the nitric acid-containing wastewater treatment, it is not necessary to separately carry out the biological treatment of the iron-containing wastewater, and extremely efficient wastewater treatment can be performed.

なお、上記の実施の形態では、鉄分含有排水を脱窒槽7に添加する例を示したが、本発明はこれに限られるものではなく、鉄分含有排水を曝気槽9に添加するようにしてもよく、脱窒槽7と曝気槽9の両方に添加するようにしてもよい。   In the above embodiment, an example in which iron-containing wastewater is added to the denitrification tank 7 has been shown, but the present invention is not limited to this, and the iron-containing wastewater may be added to the aeration tank 9. Alternatively, it may be added to both the denitrification tank 7 and the aeration tank 9.

本発明の硝酸含有排水の処理方法による作用効果について、具体的な実施例に基づいて説明する。
本実施例においては、硝酸含有排水の処理方法による作用効果を確認するための実験を行った。実験にあたっては、上記実施の形態の硝酸含有排水処理装置1に相当する実験装置を作成した。この実験装置について以下に説明する。
実験装置は、各槽の容量が脱窒槽5L、曝気槽3L、沈澱槽7Lとした。鉄含有排水のpH調整は鉄分含有排水槽では行わず、添加後の脱窒槽および曝気槽にて行うものとした。汚泥は実際の含硝酸処理設備より採取した。脱窒のための微生物の栄養源としてはメタノールを別途添加した。
処理対象となる硝酸含有排水の性状を表1に示す。
The effect by the processing method of nitric acid content drainage of the present invention is explained based on a concrete example.
In this example, an experiment was conducted to confirm the effect of the method for treating nitric acid-containing wastewater. In the experiment, an experimental apparatus corresponding to the nitric acid-containing wastewater treatment apparatus 1 of the above embodiment was created. This experimental apparatus will be described below.
In the experimental apparatus, the capacity of each tank was a denitrification tank 5L, an aeration tank 3L, and a precipitation tank 7L. The pH of the iron-containing wastewater was not adjusted in the iron-containing wastewater tank, but in the denitrification tank and the aeration tank after the addition. Sludge was collected from an actual nitric acid treatment facility. Methanol was added separately as a nutrient source for microorganisms for denitrification.
Table 1 shows the properties of the wastewater containing nitric acid to be treated.

Figure 0005966558
Figure 0005966558

表1に示す通り、硝酸含有排水中のT-N(total nitrogen:総窒素)のうち、ほぼ全てが硝酸態窒素(NO3-N)だった。その他、硝酸含有排水中には微量元素としてCa、Mg、Alなどが含まれていた。 As shown in Table 1, almost all of the TN (total nitrogen) in the nitric acid-containing wastewater was nitrate nitrogen (NO 3 -N). In addition, the nitric acid-containing wastewater contained Ca, Mg, Al, etc. as trace elements.

鉄分含有排水は、製鉄所より発生する鉄分含有排水を2種用意した。これらの鉄分含有排水の性状を表2に示す。   For iron-containing wastewater, two types of iron-containing wastewater generated from steelworks were prepared. Table 2 shows the properties of these iron-containing wastewaters.

Figure 0005966558
Figure 0005966558

表2に示す通り、鉄分含有排水Aは、鉄分が280mg/L(280g/m3)含まれており、pHは5.5であった。鉄分含有排水Bは、鉄分が1230mg/L(1230g/m3)含まれており、pHは強酸性を示す0.8であった。鉄分含有排水Aにのみ、有機物(BOD成分)が2500mg/L含まれていた。 As shown in Table 2, the iron-containing wastewater A contained 280 mg / L (280 g / m 3 ) of iron and had a pH of 5.5. The iron-containing wastewater B contained 1230 mg / L (1230 g / m 3 ) of iron, and the pH was 0.8 indicating strong acidity. Only the iron-containing wastewater A contained 2500 mg / L of organic matter (BOD component).

上記の実験装置を用いて行った実験方法について説明する。
実験方法は、硝酸含有排水を10L/日送給して硝酸の脱窒処理を行わせ、添加する鉄分含有排水の種類とその添加量を変更して6パターン行い、パターン毎の汚泥の沈降性(SVI:汚泥容積指標(Sladge Volume Index))、脱窒特性(窒素除去率)、汚泥中の有機物の比率(MLVSS/MLSS)を評価するというものである。評価は、各パターンにおいて十分な時間(おおよそ2週間程度)処理を行い、定常状態に達した後、さらに2週間程度処理を行い、このときの平均値に基づいて行った。
なお、実験に先立って実験装置で硝酸含有排水のみの処理を1ヶ月程度行い、活性汚泥の状態が定常状態に達していることを確認した上で実験を実施した。
添加する鉄分含有排水の種類とその添加量(実験条件)について表3に基づいて説明する。
An experimental method performed using the above experimental apparatus will be described.
The experiment method is to feed nitric acid-containing wastewater at a rate of 10L / day to perform denitrification treatment of nitric acid, change the type and amount of iron-containing wastewater to be added, and perform 6 patterns, and settling of sludge for each pattern (SVI: Sludge Volume Index), denitrification characteristics (nitrogen removal rate), and ratio of organic substances in sludge (MLVSS / MLSS). The evaluation was performed for a sufficient time (approximately two weeks) in each pattern, and after reaching a steady state, the treatment was further performed for approximately two weeks, and was performed based on the average value at this time.
Prior to the experiment, only the nitric acid-containing wastewater was treated for about one month with an experimental device, and the experiment was conducted after confirming that the activated sludge reached a steady state.
The type of iron-containing wastewater to be added and the amount added (experimental conditions) will be described based on Table 3.

Figure 0005966558
Figure 0005966558

表3は、上記パターン毎に実験条件とその実験結果を表したものである。
実験条件欄は左側から順に、使用した鉄分含有排水の種類、鉄分の添加量を示している。各パターンの実験条件についてパターン1から順に説明する。
パターン1では、鉄分含有排水Aを、硝酸含有排水1Lに対し鉄分0.3mgの割合(0.3mg-Fe/L硝酸排水)で添加した。これは、硝酸含有排水1m3に対し鉄分0.3gの割合(0.3g-Fe/m3硝酸排水)で添加したものに相当する。
同様に、パターン2として鉄分含有排水Aを7mg-Fe/L硝酸排水(7g-Fe/m3硝酸排水)、パターン3として鉄分含有排水Aを22mg-Fe/L硝酸排水(22g-Fe/m3硝酸排水)、パターン4として鉄分含有排水Aを250mg-Fe/L硝酸排水(250g-Fe/m3硝酸排水)、パターン5として鉄分含有排水Aを500mg-Fe/L硝酸排水(500g-Fe/m3硝酸排水)、パターン6として鉄分含有排水Bを22mg-Fe/L硝酸排水(22g-Fe/m3硝酸排水)添加した。
また、表3の最上行に、比較例として鉄分含有排水を添加しないで処理を行ったものを示す。
Table 3 shows experimental conditions and experimental results for each pattern.
The experimental condition column shows, from the left side, the type of iron-containing wastewater used and the amount of iron added. The experimental conditions for each pattern will be described in order from pattern 1.
In Pattern 1, iron-containing wastewater A was added at a ratio of 0.3 mg iron (0.3 mg-Fe / L nitric acid wastewater) to 1 L of nitric acid-containing wastewater. This corresponds to that added at a rate of 0.3 g iron (0.3 g-Fe / m 3 nitric acid waste water) to 1 m 3 nitric acid-containing waste water.
Similarly, 7 mg-Fe / L nitric acid wastewater iron-containing waste water A as a pattern 2 (7g-Fe / m 3 nitric drainage), the iron-containing waste water A 22 mg-Fe / L nitric acid waste water as a pattern 3 (22g-Fe / m 3 nitric drainage), the iron-containing waste water a 250 mg-Fe / L nitric acid waste water as a pattern 4 (250g-Fe / m 3 nitric drainage), the iron-containing waste water a as a pattern 5 500mg-Fe / L nitric acid waste water (500 g-Fe / m 3 nitric acid waste water), iron containing waste water B as pattern 6 was added 22 mg-Fe / L nitric acid waste water (22 g-Fe / m 3 nitric acid waste water).
Moreover, what performed the process without adding iron-containing waste water as a comparative example is shown in the top line of Table 3.

実験結果について表3の実験結果欄に基づいて説明する。実験結果欄は左から順に、汚泥の沈降性(SVI)、汚泥の沈降性の判定結果、硝酸除去率、硝酸除去率の判定結果、汚泥中の有機物の比率(MLVSS/MLSS)、汚泥中の有機物の比率の判定結果、および備考を示している。なお、各判定結果は、実験結果を視覚的に判別しやすいように○印、△印、×印で記載したものである。   The experimental results will be described based on the experimental result column in Table 3. From the left, the experiment results column shows the sedimentation rate of sludge (SVI), sludge sedimentation judgment result, nitric acid removal rate, nitric acid removal rate judgment result, ratio of organic matter in sludge (MLVSS / MLSS), The judgment result of organic substance ratio and remarks are shown. In addition, each determination result is described with a circle mark, a triangle mark, and a cross mark so that the experimental result can be easily visually identified.

パターン1では、鉄分の添加量が不足し、汚泥の沈降性(SVI)は比較例と同一(230mL/g-MLSS)であり、汚泥の沈降性は改善しなかった。また、硝酸除去率および汚泥中の有機物の比率も比較例とほぼ同一であった。
パターン1より鉄分の添加量を増加させたパターン2では、軽微ではあるが汚泥の沈降性改善が見られた。
パターン2よりさらに鉄分の添加量を増加させたパターン3、4では、顕著な沈降性の改善が観察された。またこのとき、汚泥が鉄分を取り込むことにより汚泥中の無機物の比率が増加し、汚泥中の有機物の比率であるMLVSS/MLSSはそれぞれ約10%、約30%程度低下した。
以上のことより、沈降性を改善させるためには、活性汚泥の有機物の比率(MLVSS/MLSS)を、汚泥の沈降性改善が見られたパターン2の0.78以下になるように、鉄分含有排水を添加することが望ましい。
In Pattern 1, the amount of iron added was insufficient, the sludge settling property (SVI) was the same as that of the comparative example (230 mL / g-MLSS), and the sludge settling property was not improved. Further, the nitric acid removal rate and the ratio of organic substances in the sludge were almost the same as in the comparative example.
In Pattern 2, where the amount of iron added was increased compared to Pattern 1, sludge improvement in sludge was observed although it was slight.
In Patterns 3 and 4 in which the amount of iron added was further increased from that in Pattern 2, a significant improvement in sedimentation was observed. In addition, at this time, the ratio of inorganic substances in the sludge increased by the sludge taking up iron, and the MLVSS / MLSS ratio of organic substances in the sludge decreased by about 10% and about 30%, respectively.
In view of the above, in order to improve sedimentation, the wastewater containing iron should be reduced so that the organic sludge ratio (MLVSS / MLSS) is 0.78 or less in Pattern 2 where sludge sedimentation was improved. It is desirable to add.

しかし、さらに鉄分の添加量を増加させたパターン5では、沈降性を示すSVIは23mL/g-MLSSを示しており大幅に沈降性が改善したものの、この時の汚泥中の有機物の比率(MLVSS/MLSS)は0.38と大きく下がっており、無機物(Fe)の比率が上昇し過ぎてしまった。このとき、汚泥が重くなりすぎて管路等の閉塞が発生し、実験を中断せざるを得なかった。
そのため、管路等が閉塞しないようにするか、活性汚泥の有機物の比率(MLVSS/MLSS)を0.4以上、好ましくは0.50以上に保持することが望ましい。
However, in Pattern 5 where the amount of iron added was further increased, SVI showing sedimentation showed 23 mL / g-MLSS, and although the sedimentation was greatly improved, the ratio of organic matter in the sludge (MLVSS at this time) / MLSS) has fallen significantly to 0.38, and the inorganic (Fe) ratio has increased too much. At this time, the sludge became too heavy, causing blockage of the pipes and the like, and the experiment had to be interrupted.
Therefore, it is desirable to prevent the pipelines from being blocked or to maintain the organic matter ratio (MLVSS / MLSS) of the activated sludge at 0.4 or more, preferably 0.50 or more.

また、パターン6に示す通り、強酸性排水である鉄分含有排水Bを添加したところ、汚泥沈降性の改善は見られた。
しかし、鉄分の添加量はパターン3と同一(22mg-Fe/L硝酸排水)にもかかわらず、沈降性の改善幅は小さくなっていた。また、硝酸除去率を見ると60%に落ち込んでおり、フロックを観察すると解体気味になっていた。これは、鉄分含有排水Bは強酸性(pH0.8)であるため、添加後から脱窒槽7等でpH調整されるまでの間に、汚泥がダメージを受けたためであると考えられる。
従って、生物に悪影響を及ぼさない程度のpHの鉄分含有排水を用いるか、鉄分含有排水添加工程において、鉄分含有排水槽で鉄分含有排水をpH2乃至pH12となるように予めpH調整することが望ましい。
Moreover, as shown in the pattern 6, when the iron content waste water B which is a strong acid waste water was added, the improvement of the sludge sedimentation property was seen.
However, although the amount of iron added was the same as pattern 3 (22 mg-Fe / L nitric acid drainage), the improvement in sedimentation was small. In addition, the nitric acid removal rate dropped to 60%, and it was dismantling when observing floc. This is probably because the iron-containing wastewater B is strongly acidic (pH 0.8), and the sludge was damaged after the addition until the pH was adjusted in the denitrification tank 7 or the like.
Accordingly, it is desirable to use iron-containing wastewater having a pH that does not adversely affect living organisms, or to adjust the pH of the iron-containing wastewater in the iron-containing wastewater tank so that the pH becomes pH 2 to pH12 in the iron-containing wastewater tank.

また、鉄分含有排水Aを添加したパターン1〜5では、硝酸除去率がわずかであるが向上している。これは、上述したとおり、鉄分含有排水Aには有機物が含まれており、微生物の栄養源が増加したためであると考えた。
そこで、鉄含有排水の種類とその添加量はパターン2の実験条件と同様にして、メタノールの添加量を減じた実験を別途行った。その結果、硝酸除去率は低下しなかった。このことによって添加した鉄分含有排水Aの有機物が微生物の栄養源として消費されていることが確認された。よって、有機物を含む鉄分含有排水Aを添加することにより、メタノール添加量を減少可能であることが実証された。
従って、添加する鉄分含有排水はBOD成分を有することが望ましい。
Moreover, in the patterns 1-5 which added the iron-containing waste_water | drain A, although nitric acid removal rate is slight, it has improved. As described above, this was thought to be because the iron-containing wastewater A contained organic substances and increased the nutrient source of microorganisms.
Then, the experiment which reduced the addition amount of methanol similarly to the experiment condition of the pattern 2 performed the kind of iron-containing wastewater, and its addition amount separately. As a result, the nitric acid removal rate did not decrease. As a result, it was confirmed that the organic matter in the iron-containing wastewater A added was consumed as a nutrient source for microorganisms. Therefore, it was demonstrated that the amount of methanol added can be reduced by adding the iron-containing wastewater A containing organic matter.
Therefore, it is desirable that the iron-containing wastewater to be added has a BOD component.

以上のように、本実施例においては、鉄分含有排水中に含まれる鉄分の一部が活性汚泥の中に蓄積されるため、硝酸含有排水の処理において、生物脱窒活性を高いレベルに保ったまま、低コストに、かつ効率的に汚泥の沈降性を改善でき、さらに鉄分含有排水の処理もできた。   As described above, in this example, since a part of iron contained in the iron-containing wastewater is accumulated in the activated sludge, the biological denitrification activity was kept at a high level in the treatment of the nitric acid-containing wastewater. As a result, sludge sedimentation was able to be improved efficiently at low cost, and iron-containing wastewater could be treated.

1 硝酸含有排水処理装置
3 原水槽
4 鉄分含有排水供給装置
5 鉄分含有排水貯留槽
7 脱窒槽
9 曝気槽
11 沈殿槽
13 原水汲み上げ用ポンプ
15 原水送給管路
17 pHメータ
19 酸添加装置
21 アルカリ添加装置
23 鉄分含有排水汲み上げ用ポンプ
25 鉄分含有排水送給管路
27 メタノール添加装置
29 攪拌機
31 散気装置
33 ブロア
35 返送汚泥管路
1 Nitric acid-containing wastewater treatment equipment 3 Raw water tank 4 Iron-containing wastewater supply equipment 5 Iron-containing wastewater storage tank 7 Denitrification tank 9 Aeration tank 11 Precipitation tank 13 Pump for pumping raw water 15 Raw water feed line 17 pH meter 19 Acid addition equipment 21 Alkali Addition equipment 23 Pump for pumping up wastewater containing iron 25 Supply pipe for wastewater containing iron 27 Methanol addition equipment 29 Stirrer 31 Aeration equipment 33 Blower 35 Return sludge pipe

Claims (6)

製鉄所における硝酸含有排水および鉄分含有排水の処理方法であって、
前記硝酸含有排水に有機物(COD成分)を添加して活性汚泥によって生物学的に脱窒処理する脱窒処理工程と、該脱窒処理工程で使用されずに残留した有機物(COD成分)を活性汚泥によって生物学的に酸化分解処理してCOと水に変換する有機物分解工程と、沈殿槽にて固液分離する固液分離工程とを備え、かつ前記脱窒処理工程及び/又は前記有機物分解工程において製鉄所で発生する溶存およびBOD成分が含まれる鉄分含有排水を添加し混合する鉄分含有排水添加工程を有し、
前記鉄分含有排水添加工程で添加する鉄分含有排水は、pH2乃至pH12となるように予めpH調整し、酸化鉄をスラッジとして沈殿処理することで得られる生物活性阻害物質や環境規制物質を含まない上澄み液であることを特徴とする硝酸含有排水および鉄分含有排水の処理方法。
A method for treating nitric acid-containing wastewater and iron-containing wastewater at a steelworks,
A denitrification process in which organic matter (COD component) is added to the nitric acid-containing wastewater and biologically denitrified with activated sludge, and the remaining organic matter (COD component) that is not used in the denitrification process is activated. An organic substance decomposition step for biologically oxidative decomposition treatment with sludge to convert to CO 2 and water; and a solid-liquid separation step for solid-liquid separation in a precipitation tank, and the denitrification step and / or the organic matter. iron-containing waste water adding step of mixing the addition of iron-containing wastewater contains dissolved iron and BOD components generated in ironworks in the decomposition process possess,
The iron-containing wastewater added in the iron-containing wastewater addition step is a supernatant that does not contain biologically active inhibitors or environmentally restricted substances obtained by adjusting the pH in advance to pH 2 to pH12 and precipitating with iron oxide as sludge. A method for treating nitric acid-containing wastewater and iron-containing wastewater , which is a liquid .
前記鉄分含有排水添加工程は、活性汚泥の有機物の比率(MLVSS/MLSS)が0.78以下になるように、前記鉄分含有排水を添加することを特徴とする請求項1に記載の硝酸含有排水および鉄分含有排水の処理方法。 The nitric acid-containing wastewater and iron content according to claim 1, wherein the iron-containing wastewater adding step adds the iron-containing wastewater so that the organic matter ratio (MLVSS / MLSS) of activated sludge is 0.78 or less. Treatment method of contained wastewater . 前記鉄分含有排水添加工程は、活性汚泥の有機物の比率(MLVSS/MLSS)が0.4以上になるように、前記鉄分含有排水を添加することを特徴とする請求項1又は2に記載の硝酸含有排水および鉄分含有排水の処理方法。 The nitric acid-containing wastewater according to claim 1 or 2, wherein in the iron-containing wastewater addition step, the iron-containing wastewater is added so that an organic matter ratio (MLVSS / MLSS) of activated sludge is 0.4 or more. And treatment method of wastewater containing iron . 製鉄所における硝酸含有排水および鉄分含有排水の処理装置であって、
前記硝酸含有排水に有機物(COD成分)を添加して活性汚泥によって生物学的に脱窒処理する脱窒処理槽と、該脱窒処理で使用されずに残留した有機物(COD成分)を活性汚泥によって生物学的に酸化分解処理してCOと水に変換する曝気槽と、沈殿槽にて固液分離する固液分離手段と、前記脱窒処理槽及び/又は前記曝気槽に製鉄所で発生する溶存およびBOD成分が含まれる鉄分含有排水を添加し混合する鉄分含有排水添加装置を具備し、
該鉄分含有排水添加装置で添加する鉄分含有排水は、pH2乃至pH12となるように予めpH調整し、酸化鉄をスラッジとして沈殿処理することで得られる生物活性阻害物質や環境規制物質を含まない上澄み液であることを特徴とする硝酸含有排水および鉄分含有排水の処理装置。
A treatment apparatus for wastewater containing nitric acid and wastewater containing iron in steelworks,
Activates the denitrification tank that adds organic matter (COD component) to the nitric acid-containing wastewater and biologically denitrifies with activated sludge, and the remaining organic matter (COD component) that is not used in the denitrification treatment tank An aeration tank that is biologically oxidatively decomposed by sludge to convert it into CO 2 and water, a solid-liquid separation means for solid-liquid separation in a precipitation tank, and a steelworks in the denitrification tank and / or the aeration tank An iron-containing wastewater addition device for adding and mixing iron-containing wastewater containing dissolved iron and BOD components generated in
The iron-containing wastewater added by the iron-containing wastewater addition device is a supernatant that does not contain biologically active inhibitors or environmentally regulated substances obtained by adjusting the pH in advance to pH 2 to pH 12, and precipitating with iron oxide as sludge. A treatment apparatus for wastewater containing nitric acid and wastewater containing iron , characterized by being liquid .
前記鉄分含有排水添加装置は、活性汚泥の有機物の比率(MLVSS/MLSS)が0.78以下になるように、前記鉄分含有排水を添加することを特徴とする請求項4に記載の硝酸含有排水および鉄分含有排水の処理装置。 5. The nitric acid-containing wastewater and the iron content according to claim 4, wherein the iron-containing wastewater addition device adds the iron-containing wastewater so that the organic matter ratio (MLVSS / MLSS) of activated sludge is 0.78 or less. Wastewater treatment equipment. 前記鉄分含有排水添加装置は、活性汚泥の有機物の比率(MLVSS/MLSS)が0.4以上になるように、前記鉄分含有排水を添加することを特徴とする請求項4又は5に記載の硝酸含有排水および鉄分含有排水の処理装置。 6. The nitric acid-containing wastewater according to claim 4, wherein the iron-containing wastewater addition device adds the iron-containing wastewater so that the organic matter ratio (MLVSS / MLSS) of activated sludge is 0.4 or more. And wastewater treatment equipment containing iron .
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