JP5936433B2 - Coating method - Google Patents
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Description
本発明は、ハイライト（正反射光近傍）からシェード（斜め方向）に明度が大きく変化し、漆黒性が高く、柔らかな質感を有し、さらに遮熱性に優れた塗色を形成可能な塗膜形成方法に関するものである。 In the present invention, the brightness changes greatly from highlights (near specularly reflected light) to shades (oblique direction), has high jetness, has a soft texture, and is capable of forming a coating color with excellent heat shielding properties. The present invention relates to a film forming method.
艶消し意匠は、柔らかな視覚と触感を呈するものとして、二輪自動車外装や自動車内装部品等の工業製品において人気が高まっている。特に観察角度によって明度が変化する艶消しメタリック塗色は、艶消し意匠の中でも高級感が感じられるものとして、注目度が高い塗色のひとつである。
観察角度によって明度が変化する塗色において、艶調整された意匠を得る方法として、特許文献１には、光輝性金属粉顔料を含有するメタリック塗膜層の上に、つや消しクリヤー塗膜層を形成して得られるつや消し塗膜が記載されている。この方法によれば、金属感がある艶消し塗膜が得られるが、使用する着色顔料によっては、直射日光を受けると赤外線を吸収して被塗物の温度が上昇してしまう可能性がある問題点があった。
Matte designs are becoming increasingly popular in industrial products such as motorcycle exteriors and automotive interior parts as they exhibit a soft visual and tactile feel. In particular, the matte metallic paint color whose brightness varies depending on the observation angle is one of the paint colors with a high degree of attention as it can feel a high-class feeling among the matte designs.
As a method for obtaining a gloss-adjusted design in a paint color whose brightness changes depending on the observation angle, Patent Document 1 discloses that a matte clear paint film layer is formed on a metallic paint film layer containing a glittering metal powder pigment. A matte coating obtained is described. According to this method, a matte coating film with a metallic feeling can be obtained. However, depending on the color pigment used, there is a possibility that the temperature of the object to be coated will rise by absorbing infrared rays when exposed to direct sunlight. There was a problem.
本発明の目的は、ハイライト（正反射光近傍）からシェード（斜め方向）に明度が大きく変化し、漆黒性が高く、柔らかな質感を有し、さらに遮熱性に優れた塗色を形成可能な塗膜形成方法を提供することである。 The purpose of the present invention is to change the brightness from the highlight (near the specular reflection light) to the shade (oblique direction), high jetness, soft texture, and excellent heat insulation. Is to provide a simple method for forming a coating film.
本発明は、
１．被塗物に、鱗片状アルミニウム顔料を含むメタリックベース塗膜を形成し、メタリックベース塗膜上に赤外線を反射及び／又は透過する着色顔料、アンスラキノン構造を有するスレン系顔料及び艶調整剤を含むカラークリヤー塗膜を形成する塗膜形成方法、
２．カラークリヤー塗膜が、半透明な基材に酸化チタンを被覆せしめた光干渉性顔料を含む１項に記載の塗膜形成方法、
３．カラークリヤー塗膜における艶調整剤が、微粉シリカ（含水ニ酸化ケイ素）、ポリエチレン粉末、樹脂ビーズ、セラミックビーズから選択される１種以上である１項又は２項に記載の塗膜形成方法
４．カラークリヤー塗膜が、メタリックベース塗膜上に赤外線を反射及び／又は透過する着色顔料を含む第１クリヤー塗膜上に艶調整剤を含む第２クリヤー塗膜が積層した２層の塗膜として形成されたものである１〜３項のいずれか１項に記載の塗膜形成方法、
５．メタリックベース塗膜と第１クリヤー塗膜のビヒクル形成成分である樹脂成分の少なくとも一部が同一である４項に記載の塗膜形成方法
に関する。
The present invention
1. A metallic base coating film containing a scaly aluminum pigment is formed on an object to be coated, and a coloring pigment that reflects and / or transmits infrared rays on the metallic base coating film , a selenium pigment having an anthraquinone structure, and a gloss adjusting agent are included. Coating film forming method for forming a color clear coating film,
2. 2. The method of forming a coating film according to 1 , wherein the color clear coating film comprises a light interference pigment in which titanium oxide is coated on a translucent substrate .
3. 3. The method for forming a coating film according to item 1 or 2 , wherein the gloss adjusting agent in the color clear coating film is at least one selected from finely divided silica (hydrous silicon dioxide), polyethylene powder, resin beads, and ceramic beads . As a two-layer coating film, a color clear coating film is formed by laminating a second clear coating film containing a gloss adjusting agent on a first clear coating film containing a color pigment that reflects and / or transmits infrared rays on a metallic base coating film. a method of forming a coating film according to any one of those which are formed 1-3 Section,
5. 5. The coating film forming method according to item 4 , wherein at least a part of the resin component which is a vehicle forming component of the metallic base coating film and the first clear coating film is the same .
本発明によれば、ハイライト（正反射光近傍）からシェード（斜め方向）に明度が大きく変化し、漆黒性が高く、柔らかな質感を有し、さらに遮熱性に優れた塗色を形成可能な塗膜形成方法を得ることができる。 According to the present invention, the brightness changes greatly from highlights (near specular reflection light) to shades (oblique direction), high jetness, soft texture, and excellent heat insulation can be formed. A coating film forming method can be obtained.
本発明の塗膜形成方法においては、被塗物に、後述するメタリックベース塗膜及びカラークリヤー塗膜が積層している。 In the coating film forming method of the present invention, a metallic base coating film and a color clear coating film, which will be described later, are laminated on an object to be coated.
被塗物としては、鉄、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム等の金属やこれらを含む合金、及びこれらの金属によるメッキまたは蒸着が施された成型物、ならびに、ガラス、プラスチックや発泡体などによる成型物等を挙げることができる。これら素材に応じて適宜、脱脂処理や表面処理を行なった素材を被塗物とすることができる。さらに、上記素材に下塗り塗膜や中塗り塗膜を形成させて被塗物とすることもでき、これらのものが特に好ましい。 Examples of objects to be coated include metals such as iron, zinc, aluminum, and magnesium, alloys containing these, molded products plated or vapor-deposited with these metals, molded products made of glass, plastic, foam, etc. Can be mentioned. Depending on these materials, a material subjected to a degreasing treatment or a surface treatment can be used as an object to be coated. Furthermore, it is also possible to form an undercoating film or an intermediate coating film on the above-mentioned material to make an article to be coated, and these are particularly preferable.
上記下塗り塗膜とは、素材表面を隠蔽したり、素材に防食性及び防錆性などを付与するために形成されるものであり、下塗り塗料を塗装し、乾燥、硬化することによって得ることができる。この下塗り塗料種としては特に限定されるものではなく、例えば、電着塗料、溶剤型プライマー等を挙げることができる。 The undercoat film is formed to conceal the surface of the material or impart anticorrosion and rustproofness to the material, and can be obtained by applying an undercoat paint, drying and curing. it can. The type of the undercoat paint is not particularly limited, and examples thereof include an electrodeposition paint and a solvent-type primer.
また、上記中塗り塗膜とは、素材表面や下塗り塗膜を隠蔽したり、付着性や耐チッピン
グ性などを付与するために形成されるものであり、素材表面や下塗り塗膜上に、中塗り塗
料を塗装し、乾燥、硬化することによって得ることができる。中塗り塗料種は、特に限定
されるものではなく、既知のものを使用でき、例えば、熱硬化性樹脂組成物及び着色顔料
を必須成分とする有機溶剤系又は水系の中塗り塗料を好ましく使用できる。
The intermediate coating film is formed to conceal the surface of the material or the undercoating film, or to impart adhesion or chipping resistance. It can be obtained by applying a paint and drying and curing. The type of intermediate coating is not particularly limited, and known ones can be used. For example, an organic solvent-based or water-based intermediate coating containing a thermosetting resin composition and a color pigment as essential components can be preferably used. .
特に被塗物として、下塗り塗膜あるいは中塗り塗膜を形成させる場合においては、下塗り塗膜あるいは中塗り塗膜を加熱し、架橋硬化後にメタリックベース塗料を塗装することができる。あるいは、下塗り塗膜及び／又は中塗り塗膜が未硬化の状態で、メタリックベース塗料を塗装することもできる。 In particular, when an undercoating film or an intermediate coating film is formed as an object to be coated, the undercoating film or the intermediate coating film can be heated, and the metallic base paint can be applied after crosslinking and curing. Alternatively, the metallic base paint can be applied in a state where the undercoat film and / or the intermediate coat film is uncured.
本発明のメタリックベース塗膜は、メタリックベース塗料を塗装して得られるものである。メタリックベース塗料は、被塗物の表面を隠蔽し、ハイライト（正反射光近傍）からシェード（斜め方向）に明度を変化せしめ、複層塗膜の明度を高くすることを目的として、鱗片状アルミニウム顔料を含有する。 The metallic base coating film of the present invention is obtained by applying a metallic base paint. Metallic base paint hides the surface of the object, changes the brightness from highlight (near specular reflection light) to shade (oblique direction), and increases the lightness of the multi-layer coating film. Contains aluminum pigment.
鱗片状アルミニウム顔料は、一般にアルミニウムをボールミルやアトライターミル中で粉砕媒液の存在下、粉砕助剤を用いて粉砕、摩砕して製造される。粉砕助剤としては、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等の高級脂肪酸のほか、脂肪族アミン、脂肪族アミド、脂肪族アルコールが使用される。粉砕媒液としてはミネラルスピリットなどの脂肪族系炭化水素が使用される。 The scaly aluminum pigment is generally produced by grinding and grinding aluminum in a ball mill or attritor mill using a grinding aid in the presence of a grinding fluid. As the grinding aid, aliphatic amines, aliphatic amides and aliphatic alcohols are used in addition to higher fatty acids such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid, lauric acid, palmitic acid and myristic acid. Aliphatic hydrocarbons such as mineral spirits are used as the grinding fluid.
鱗片状アルミニウム顔料は、粉砕助剤の種類によって、リーフィングタイプとノンリーフィングタイプに大別することができる。リーフィングタイプは、塗料組成物に配合すると塗装して得られた塗膜の表面に配列（リーフィング）し、金属感の強い仕上がりが得られ、熱反射作用を有し、防錆力を発揮するものであるため、タンク・ダクト・配管類や屋上ルーフィング等の工場設備や各種建築材料などに利用されることが多い。本発明のメタリックベース塗料において、リーフィングタイプの鱗片状アルミニウム顔料を使用可能であるが、このタイプの鱗片状アルミニウム顔料を使用した場合には、その配合量にもよるが、塗膜形成過程において、粉砕助剤の表面張力の効果によって、メタリックベース塗膜表面に配向するため、複層塗膜のハイライトにおける明度が高くなりすぎる可能性があるため、注意が必要である。この点から、ノンリーフィングタイプの鱗片状アルミニウム顔料を使用することが好ましい。 The scaly aluminum pigment can be roughly classified into a leafing type and a non-leafing type depending on the type of grinding aid. The leafing type is an arrangement (leafing) on the surface of the coating film obtained by painting when blended into a paint composition, giving a strong finish with a metallic feel, heat reflection, and rust prevention Therefore, it is often used for factory equipment such as tanks, ducts, piping, roof roofing, and various building materials. In the metallic base paint of the present invention, a leafing type scaly aluminum pigment can be used, but when this type of scaly aluminum pigment is used, depending on the blending amount, Care should be taken because the lightness in the highlight of the multi-layer coating film may become too high because it is oriented on the surface of the metallic base coating film due to the effect of the surface tension of the grinding aid. From this point, it is preferable to use a non-leafing type scaly aluminum pigment.
上記鱗片状アルミニウム顔料の大きさは、平均粒子径が５〜３０μｍの範囲内のものを使用することが、塗装された塗膜の仕上がり性やハイライトの明度、ハイライトからシェードへの明度変化の点から好ましく、より好ましくは平均粒子径が７〜１８μｍの範囲内のものである。厚さは０．０１〜１．０μｍの範囲内のものを使用することが好ましく、特に好ましくは０．０２〜０．５μｍの範囲内のものである。ここでいう平均粒子径は、マイクロトラック粒度分布測定装置 ＭＴ３３００（商品名、日機装社製）を用いてレーザー回折散乱法によって測定した体積基準粒度分布のメジアン径を意味する。厚さは、該鱗片状アルミニウム顔料を含む塗膜断面を顕微鏡にて観察して厚さを画像処理ソフトを使用して測定し、１００個以上の測定値の平均値として定義するものとする。 The scale-like aluminum pigment has an average particle size in the range of 5 to 30 μm. The finished coating film, the brightness of highlights, and the change in brightness from highlights to shades. In view of the above, it is preferable that the average particle diameter is in the range of 7 to 18 μm. It is preferable to use a thickness in the range of 0.01 to 1.0 μm, particularly preferably in the range of 0.02 to 0.5 μm. The average particle diameter here means a median diameter of a volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction scattering method using a Microtrac particle size distribution measuring device MT3300 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The thickness is defined as an average value of 100 or more measured values by observing a cross section of the coating film containing the scaly aluminum pigment with a microscope and measuring the thickness using image processing software.
平均粒子径が、前記上限値を越えると、複層塗膜において、鱗片状アルミニウム顔料による粒子感が生じてしまう場合があり、下限値未満では、ハイライトからシェードへの明度変化が小さくなりすぎる場合がある。 If the average particle diameter exceeds the upper limit, the multi-layer coating film may cause particle feeling due to the scaly aluminum pigment. If the average particle diameter is less than the lower limit, the change in brightness from highlight to shade becomes too small. There is a case.
本発明のメタリックベース塗料における鱗片状アルミニウム顔料としては、ビヒクル形成成分中に該鱗片状アルミニウム顔料のみを着色材として含む塗料を塗装して得られた塗膜のＩＶ値が１６０〜３５０の範囲内のものを使用することが、複層塗膜におけるハイライトの明度を高くする点から好ましい。本明細書において、鱗片状アルミニウム顔料のＩＶ値は、以下に示す方法で測定された数値として定義するものとする。アクリックＮｏ．１０００クリヤー（商品名、関西ペイント社製、ニトロセルロース変性アクリルクリヤー塗料）に対して、その樹脂固形分１００質量部に基づいて、鱗片状アルミニウム顔料を固形分として１５質量部となるように配合し、塗装に適正な粘度となるように専用シンナーで希釈して攪拌混合する。得られた塗料をドクターブレードを使用して、予めグレー（Ｎ−５）の塗膜を形成した塗板上に、硬化塗膜として膜厚が１５μｍとなるように塗装する。３分間室温にて放置した後に、クリヤー塗料（ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）をエアスプレーを用いて、硬化塗膜として３０μｍとなるように塗装した。塗装後、室温にて１５分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、１４０℃で３０分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥硬化せしめて得られた塗膜を、ＭＡ−６８ＩＩ（商品名、ｘ−Ｒｉｔｅ社製、多角度分光光度計）を使用して、４５度の角度から照射した光を正反射光から１５度の角度にて受光した分光反射率に基づくＸＹＺ表色系におけるＹ値を求め、ＩＶ値とする。ＸＹＺ表色系とは、ＣＩＥ表色系の基礎となっているもので、色度図を使用してＹｘｙの３つの値で表す。Ｙが反射率で明度に対応し、ｘｙが色度である。 As the scale-like aluminum pigment in the metallic base paint of the present invention, the IV value of the coating film obtained by applying a paint containing only the scale-like aluminum pigment as a colorant in the vehicle-forming component is in the range of 160 to 350. Is preferably used from the viewpoint of increasing the brightness of highlights in the multilayer coating film. In the present specification, the IV value of the scaly aluminum pigment is defined as a numerical value measured by the following method. Click No. For 1000 clear (trade name, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., nitrocellulose-modified acrylic clear paint), based on the resin solid content of 100 parts by mass, the scaly aluminum pigment is blended so that the solid content is 15 parts by mass. Then, dilute with a special thinner so that the viscosity is appropriate for coating and mix. Using a doctor blade, the obtained coating material is applied on a coated plate on which a gray (N-5) coating film has been formed in advance so as to have a film thickness of 15 μm as a cured coating film. After leaving at room temperature for 3 minutes, use clear paint (Lugabake Clear, manufactured by Kansai Paint, trade name, acrylic resin / amino resin type, organic solvent type) to be 30 μm as a cured coating film using air spray. Painted. After coating, the film was allowed to stand at room temperature for 15 minutes, and then heated in a hot air circulating drying oven at 140 ° C. for 30 minutes to dry and cure the multilayer coating film at the same time. XYZ table based on spectral reflectance obtained by using 68II (trade name, manufactured by x-Rite, multi-angle spectrophotometer) and receiving light irradiated from an angle of 45 degrees at an angle of 15 degrees from specular reflection light The Y value in the color system is obtained and set as the IV value. The XYZ color system is the basis of the CIE color system, and is represented by three values of Yxy using a chromaticity diagram. Y is reflectance and corresponds to lightness, and xy is chromaticity.
また、鱗片状アルミニウム顔料の含有量は、塗装して得られる塗膜の仕上がり性や、ハイライトにおける明度、ハイライトからシェードへの明度変化の点から、塗料中の樹脂固形分１００質量部に対して、合計で１〜２５質量部の範囲内が好ましく、より好ましくは３〜２０質量部の範囲内、特に好ましくは５〜１８質量部の範囲内である。
メタリックベース塗料には、複層塗膜の色相を微調整することを目的として、着色顔料を配合することができる。該着色顔料としては、特に制限されるものではないが、複層塗膜の遮熱性の点から、後述する赤外線を透過及び／又は反射する顔料を使用することが好ましい。
本発明において、メタリックベース塗料に着色顔料を配合せしめる場合、その配合量は、複層塗膜の明度等の観点から、塗料組成物中の樹脂固形分１００質量部に対し固形分として、通常０．０１〜１５質量部、特に０．０５〜１０質量部の範囲内であることが好ましい。
本発明のメタリックベース塗料及び後述するカラークリヤー塗料において配合せしめる着色顔料は、粉体として塗料中に配合することができるが、着色顔料を樹脂組成物の一部と混合分散して予め顔料分散体を調製し、これを残りの樹脂成分や他の成分と共に混合することにより塗料化することもできる。顔料分散体の調製にあたっては、必要に応じて、消泡剤、分散剤、表面調整剤等の慣用の塗料添加剤を使用することができる。
In addition, the content of the scaly aluminum pigment is 100 mass parts of resin solids in the paint in terms of the finish of the coating film obtained by painting, the brightness in highlights, and the change in brightness from highlight to shade. On the other hand, the total is preferably in the range of 1 to 25 parts by mass, more preferably in the range of 3 to 20 parts by mass, and particularly preferably in the range of 5 to 18 parts by mass.
In the metallic base paint, a color pigment can be blended for the purpose of finely adjusting the hue of the multilayer coating film. Although it does not restrict | limit especially as this colored pigment, It is preferable to use the pigment which permeate | transmits and / or reflects the infrared rays mentioned later from the heat-shielding point of a multilayer coating film.
In the present invention, when a color pigment is blended in the metallic base paint, the blending amount is usually 0 as a solid content with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the coating composition from the viewpoint of the brightness of the multilayer coating film. 0.01 to 15 parts by mass, particularly 0.05 to 10 parts by mass is preferable.
The color pigment blended in the metallic base paint of the present invention and the color clear paint described later can be blended in the paint as a powder, but the pigment pigment is previously dispersed by mixing and dispersing the color pigment with a part of the resin composition. Can be made into a paint by mixing the remaining resin component and other components together. In preparing the pigment dispersion, conventional paint additives such as an antifoaming agent, a dispersing agent, and a surface conditioner can be used as necessary.
本発明のメタリックベース塗料は、通常、ビヒクルとして、樹脂成分を含有することができる。樹脂成分としては、具体的には、水酸基などの架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの基体樹脂を、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物（ブロック体も含む）などの架橋剤と併用したものが挙げられ、これらは有機溶剤及び／又は水などの溶媒に溶解または分散して使用される。 The metallic base paint of the present invention can usually contain a resin component as a vehicle. Specific examples of the resin component include base resins such as acrylic resins, polyester resins, alkyd resins, and urethane resins having a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group, melamine resins, urea resins, polyisocyanate compounds (also block bodies). In combination with a cross-linking agent such as an organic solvent and / or a solvent such as water.
さらに、本発明のメタリックベース塗料には、必要に応じて、水あるいは有機溶剤等の溶媒、分散剤、沈降防止剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、表面調整剤、レオロジーコントロール剤等の各種添加剤、体質顔料などを適宜配合することができる。 Furthermore, in the metallic base paint of the present invention, if necessary, a solvent such as water or an organic solvent, a dispersant, an anti-settling agent, a curing catalyst, an antifoaming agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a surface conditioner, Various additives such as a rheology control agent, extender pigments and the like can be appropriately blended.
本発明のメタリックベース塗料は、前述の成分を混合分散せしめることによって調製される。塗装時の固形分含有率を、塗料組成物に基づいて、１２〜６０質量％、好ましくは１５〜５０質量％に、また、２０℃における粘度を１７〜２３秒／フォ−ドカップ＃３に調整しておくことが好ましい。 The metallic base paint of the present invention is prepared by mixing and dispersing the aforementioned components. The solid content at the time of painting is adjusted to 12 to 60% by mass, preferably 15 to 50% by mass based on the coating composition, and the viscosity at 20 ° C. is adjusted to 17 to 23 seconds / ford cup # 3. It is preferable to keep it.
本発明のメタリックベース塗料は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて５〜３０μｍの範囲内とするのが、塗膜の平滑性の点から好ましい。通常、所定の膜厚となるように塗装した後に、加熱し、乾燥硬化せしめた後に後述するカラークリヤー塗料を塗装することができるが、未硬化の状態でカラークリヤー塗料を塗装することができる。本発明のメタリックベース塗料によるメタリックベース塗膜それ自体は、メタリックベース塗料が焼き付け乾燥型の場合、通常、約５０〜約１５０℃の温度で架橋硬化させることができ、常温乾燥型又は強制乾燥型の場合には、常温乾燥〜約８０℃の温度で架橋硬化させることができる。 The metallic base paint of the present invention can be applied by electrostatic coating, air spraying, airless spraying, etc., and the film thickness is within the range of 5 to 30 μm based on the cured coating film. From the viewpoint of smoothness. Usually, after applying to a predetermined film thickness, heating, drying and curing can be performed, and then a color clear paint described later can be applied, but the color clear paint can be applied in an uncured state. The metallic base coating film by the metallic base paint of the present invention itself can be crosslinked and cured at a temperature of about 50 to about 150 ° C. when the metallic base paint is a baking dry type. In this case, crosslinking and curing can be performed at a temperature of room temperature drying to about 80 ° C.
本発明の塗膜形成方法において、カラークリヤー塗膜は、赤外線を反射及び／又は透過する着色顔料及び艶調整剤を含むカラークリヤー塗料を塗装することによって得られる１層の塗膜として形成することができるが、赤外線を反射及び／又は透過する着色顔料を含む第１クリヤー塗膜上に艶調整剤を含む第２クリヤー塗膜が積層した２層の塗膜として形成することができ、複層塗膜の漆黒性の点から、２層の塗膜として形成することが好ましい。 In the coating film forming method of the present invention, the color clear coating film is formed as a one-layer coating film obtained by applying a color clear coating material containing a color pigment that reflects and / or transmits infrared rays and a gloss adjusting agent. Can be formed as a two-layer coating film in which a second clear coating film containing a gloss adjusting agent is laminated on a first clear coating film containing a color pigment that reflects and / or transmits infrared rays. It is preferable to form it as a two-layer coating film from the point of jet blackness of the coating film.
まず、１層の塗膜として形成する方法について説明する。１層の塗膜として形成する場合には、上記メタリックベース塗膜上にカラークリヤー塗料を塗装する。 First, a method for forming a single-layer coating film will be described. When forming as a single-layer coating film, a color clear coating is applied on the metallic base coating film.
カラークリヤー塗料は、複層塗膜の明度を調整するを目的として、赤外線を反射及び／又は透過する着色顔料を含有する。本明細書において、赤外線を反射及び／又は透過する着色顔料とは、波長７８０ｎｍ〜２５００ｎｍの領域において、ＪＩＳ Ｋ５１０１ ４隠ぺい率試験紙法に記載された隠ぺい率試験紙に該着色顔料のみを着色材として含む塗料を塗装して得られた塗膜の白素地上のＪＩＳ Ｋ５６０２に定義された日射反射率が５０％以上又は黒素地上の日射反射率が１０％以上の顔料を意味する。 The color clear coating contains a color pigment that reflects and / or transmits infrared rays for the purpose of adjusting the brightness of the multilayer coating film. In the present specification, a colored pigment that reflects and / or transmits infrared rays is a colorant in which only the colored pigment is applied to a cover rate test paper described in JIS K51014 Coverage Rate Test Paper Method in a wavelength range of 780 nm to 2500 nm. Means a pigment having a solar reflectance of 50% or more defined on JIS K5602 on a white substrate or a solar reflectance of 10% or more on a black substrate.
本明細書における具体的な試験方法を以下に説明する。水酸基含有アクリル樹脂（水酸基価１００、数平均分子量２００００）及びメラミン樹脂からなる樹脂成分１００固形分質量部あたり、該着色顔料を１５質量部配合して攪拌混合し、適当な溶媒を用いて希釈して固形分約２５％の有機溶剤型塗料を調製する。隠ぺい率試験紙を平らなガラス板の上に水平に固定し、その上にドクターブレードを使用して、硬化塗膜厚が３０μｍとなるように塗装し、室温約２０℃の実験室に１５分間放置し、その後に熱風乾燥機を使用して１４０℃で３０分間加熱して硬化せしめた塗膜の白素地部分及び黒素地部分の日射反射率を、積分球ＩＳＲ−３１００を搭載した分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣ（共に島津製作所社製）を使用して入射角度を８°としたときの日射反射率として定義するものとする。 Specific test methods in this specification will be described below. 15 parts by mass of the colored pigment is mixed per 100 parts by mass of a resin component comprising a hydroxyl group-containing acrylic resin (hydroxyl value 100, number average molecular weight 20000) and melamine resin, and the mixture is stirred and mixed, and diluted with an appropriate solvent. An organic solvent-type paint having a solid content of about 25% is prepared. Cover the opacity test paper horizontally on a flat glass plate, apply it on it using a doctor blade so that the cured coating thickness is 30 μm, and place it in a laboratory at room temperature of about 20 ° C. for 15 minutes. A spectrophotometer equipped with an integrating sphere ISR-3100 is used to measure the solar reflectance of the white base and black base portions of the coating film which has been allowed to stand and then heated and cured at 140 ° C. for 30 minutes using a hot air dryer. It is defined as the solar reflectance when UV-3100PC (both manufactured by Shimadzu Corporation) is used and the incident angle is 8 °.
赤外線を反射及び／又は透過する着色顔料としては具体的には、アゾ系顔料、アニリンブラック、ペリレンブラック等の有機顔料や複合酸化物顔料等を挙げることができる。 Specific examples of the colored pigment that reflects and / or transmits infrared rays include azo pigments, organic pigments such as aniline black and perylene black, composite oxide pigments, and the like.
ペリレン系の顔料としては、特開２００３−４１１４４号公報及び特関２００３−４１１４５号公報に開示のペリレンテトラカルボン酸の酸無水物、特開２００６−３２８２３８号に開示の２−メチル−２，４−ペンタンジオール及び硝酸を加熱反応して得られる黒色顔料、ペリレンテトラカルボン酸のジイミド誘導体、ペリレンジイミノジカルボン酸のジイミド誘導体を焼成処理して得られた黒色ペリレン系顔料や、特開２００７−５２２２９７号公報に開示の式１ａ又は１ｂで表される異性体の１種又は２つの異性体の混合物を含有する黒色顔料を使用することができる。 Examples of perylene pigments include perylene tetracarboxylic acid anhydrides disclosed in JP-A Nos. 2003-411144 and 2003-411145, and 2-methyl-2,4 disclosed in JP-A-2006-328238. A black pigment obtained by heating and reacting pentanediol and nitric acid, a diimide derivative of perylenetetracarboxylic acid, a black perylene pigment obtained by baking a diimide derivative of perylene diiminodicarboxylic acid, and JP2007-522297 Black pigments containing one or a mixture of two isomers of the isomers represented by formula 1a or 1b disclosed in US Pat.
Ｈ（式中、Ｒ１、Ｒ２は互いに独立にフェニレン、ナフチレンまたはピリジレンであり、これらはそれぞれＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、ヒドロキシル、ニトロおよび／またはハロゲンにより一置換または多置換されていてもよく、Ｘはハロゲンであり、ｎは０〜４である）。 H (wherein R1 and R2 are independently of each other phenylene, naphthylene or pyridylene, which are mono- or polysubstituted by C1-C12-alkyl, C1-C6-alkoxy, hydroxyl, nitro and / or halogen, respectively. X may be halogen and n is 0-4).
無機顔料としては、Ｃｕ−Ｆｅ−Ｍｎ系、Ｃｕ−Ｃｒ系、Ｃｕ−Ｃｒ―Ｍｎ系、Ｃｕ−Ｃｒ―Ｍｎ―Ｎｉ系、Ｃｕ−Ｃｒ―Ｆｅ系、Ｃｏ―Ｃｒ―Ｆｅ系、Ｍｎ−Ｂｉ系、Ｍｎ−Ｙ系、等の複合酸化物顔料を挙げることができる。 Inorganic pigments include Cu-Fe-Mn, Cu-Cr, Cu-Cr-Mn, Cu-Cr-Mn-Ni, Cu-Cr-Fe, Co-Cr-Fe, and Mn-Bi. And composite oxide pigments such as Mn-Y and Mn-Y.
カラークリヤー塗料における赤外線を反射及び／又は透過する着色顔料は、塗装して得られる塗膜の色調によって、上記から１種類又は複数を選択して使用することができる。 The color pigment that reflects and / or transmits infrared rays in the color clear coating can be used by selecting one or more from the above depending on the color tone of the coating film obtained by painting.
本発明のカラークリヤー塗料における赤外線を反射及び／又は透過する着色顔料の量は、塗装して得られる塗膜の色調や、仕上がり性の点から、カラークリヤー塗料中の樹脂固形分１００質量部に対して、合計で１〜２０質量部の範囲内が好ましく、より好ましくは２〜１８質量部の範囲内、特に好ましくは３〜１５質量部の範囲内である。 The amount of the color pigment that reflects and / or transmits infrared rays in the color clear coating of the present invention is 100 mass parts of resin solid content in the color clear coating from the viewpoint of the color tone and finish of the coating film obtained by coating. On the other hand, the total is preferably in the range of 1 to 20 parts by mass, more preferably in the range of 2 to 18 parts by mass, and particularly preferably in the range of 3 to 15 parts by mass.
本発明のカラークリヤー塗料においては、複層塗膜の漆黒性をさらに高める点から、赤外線を反射及び／又は透過する着色顔料としてさらに、アンスラキノン構造を有するスレン系顔料を使用することができる。スレン系顔料としては、字式で表されるインダントロンブルー顔料（ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ ６）を挙げることができる。 In the color clear paint of the present invention, a selenium pigment having an anthraquinone structure can be further used as a coloring pigment that reflects and / or transmits infrared rays from the viewpoint of further enhancing the jetness of the multilayer coating film. Examples of the selenium pigment include indanthrone blue pigment (Pigment Blue 6) represented by a letter type.
本発明のクリヤー塗料においてスレン系顔料を使用する場合、複層塗膜の漆黒性の点から、カラークリヤー塗料中の樹脂固形分１００質量部に対して、合計で０．０１〜５質量部の範囲内が好ましく、より好ましくは０．２〜４質量部の範囲内、特に好ましくは０．３〜３質量部の範囲内である。 When using a selenium-based pigment in the clear paint of the present invention, from the jet black point of the multilayer coating film, a total of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the color clear paint Within the range, more preferably within the range of 0.2 to 4 parts by mass, and particularly preferably within the range of 0.3 to 3 parts by mass.
カラークリヤー塗料は、さらに艶調整剤を含有する、艶調整剤とは、塗膜中に塗膜のビヒクル成分と異なる屈折率を持つ粒子成分として存在することにより、入射光を適度に乱射させ、塗膜の艶を調製する効果を奏するものである。一般には、微粉シリカ（含水ニ酸化ケイ素）やポリエチレン粉末、樹脂ビーズ、セラミックビーズあるいはこれらをプレ分散した分散液等が用いられる。これらのうちで、微粉シリカ、微粉シリカをプレ分散した分散液、セラミックビーズが好ましく、特に好ましくは微粉シリカであるが、限定されるものではなく、求める質感に応じて、艶調整剤を１種又は２種以上を選択して使用することができる。
上記艶調整剤の好ましい配合量は、カラークリヤー塗料中の樹脂固形分１００質量部に対して、１〜５０質量部である。１質量部未満では、塗膜に透明感が発現し、複層塗膜を形成したときに所望の質感が得られず、５０質量部を超えると塗膜外観が低下する恐れがある。より好ましくは５〜３０質量部であり、特に好ましくは５〜３０質量部である。
本発明のカラークリヤー塗料は、複層塗膜の観察角度による色の見え方を微妙に変化せしめて、ニュアンスを付与する点から光干渉性顔料を含んでいても良い。光干渉性顔料としては、具体的には、天然マイカ、人工マイカ、アルミナフレーク、シリカフレーク、ガラスフレーク等の半透明の基材を金属酸化物で被覆した顔料やコレステリック液晶ポリマーを破砕した顔料を使用することができる。
The color clear paint further contains a gloss adjusting agent, and the gloss adjusting agent is a particle component having a refractive index different from the vehicle component of the coating film in the coating film, thereby appropriately scattering incident light, This has the effect of adjusting the gloss of the coating film. In general, finely divided silica (hydrous silicon dioxide), polyethylene powder, resin beads, ceramic beads, or a dispersion obtained by pre-dispersing them is used. Of these, fine silica, a dispersion in which fine silica is pre-dispersed, and ceramic beads are preferred, and particularly preferred is fine silica. However, it is not limited, and one gloss adjusting agent is used depending on the desired texture. Or 2 or more types can be selected and used.
A preferable blending amount of the gloss adjusting agent is 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the color clear paint. If the amount is less than 1 part by mass, the coating film is transparent, and a desired texture cannot be obtained when a multilayer coating film is formed. If the amount exceeds 50 parts by mass, the coating film appearance may deteriorate. More preferably, it is 5-30 mass parts, Most preferably, it is 5-30 mass parts.
The color clear paint of the present invention may contain a light interference pigment from the viewpoint of giving a nuance by slightly changing the color appearance depending on the observation angle of the multilayer coating film. Specific examples of the light interference pigment include pigments obtained by coating a translucent substrate such as natural mica, artificial mica, alumina flakes, silica flakes, and glass flakes with a metal oxide, or a pigment obtained by crushing a cholesteric liquid crystal polymer. Can be used.
金属酸化物被覆マイカ顔料は、天然マイカ又は人工マイカを基材とし、基材表面に金属酸化物が被覆した顔料である。天然マイカとは、鉱石のマイカ（雲母）を粉砕した鱗片状基材であり、人工マイカとは、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、Ａｌ２０３、Ｋ２ＳｉＦ６、Ｎａ２ＳｉＦ６等の工業原料を加熱し、約１５００℃の高温で熔融し、冷却して結晶化させて合成したものであり、天然のマイカと比較した場合において、不純物が少なく、大きさや厚さが均一なものである。具体的には、フッ素金雲母（ＫＭｇ３ＡｌＳｉ３Ｏ１０Ｆ２）、カリウム四ケイ素雲母（ＫＭｇ２５ＡｌＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）、ナトリウム四ケイ素雲母（ＮａＭｇ２５ＡｌＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）、Ｎａテニオライト（ＮａＭｇ２ＬｉＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）、ＬｉＮａテニオライト（ＬｉＭｇ２ＬｉＳｉ４Ｏ１０Ｆ２）等が知られている。被覆される金属酸化物としては、酸化チタンや酸化鉄を挙げることができる。被覆する厚さによって、干渉色を発現することができるものである。 The metal oxide-coated mica pigment is a pigment having natural mica or artificial mica as a base material and a metal oxide coated on the surface of the base material. Natural mica is a scaly substrate obtained by crushing ore mica (mica), and artificial mica is made of industrial raw materials such as SiO 2 , MgO, Al 2 0 3 , K 2 SiF 6 , Na 2 SiF 6, etc. It is synthesized by heating, melting at a high temperature of about 1500 ° C., cooling and crystallizing, and has less impurities and a uniform size and thickness when compared with natural mica. Specifically, fluorine phlogopite mica (KMg 3 AlSi 3 O 10 F 2 ), potassium tetrasilicon mica (KMg 25 AlSi 4 O 10 F 2 ), sodium tetrasilicon mica (NaMg 25 AlSi 4 O 10 F 2 ), Na Teniolite (NaMg 2 LiSi 4 O 10 F 2 ), LiNa teniolite (LiMg 2 LiSi 4 O 10 F 2 ) and the like are known. Examples of the metal oxide to be coated include titanium oxide and iron oxide. Depending on the coating thickness, an interference color can be developed.
金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料は、アルミナフレークを基材とし、基材表面に金属酸化物が被覆した顔料である。アルミナフレークとは、鱗片状（薄片状）酸化アルミニウムを意味し、無色透明なものである。酸化アルミニウム単一成分である必要はなく、他の金属の酸化物を含有するものであってもよい。被覆される金属酸化物としては、酸化チタンや酸化鉄を挙げることができる。被覆する厚さによって、干渉色を発現することができるものである。 The metal oxide-coated alumina flake pigment is a pigment having alumina flake as a base material and a metal oxide coated on the surface of the base material. Alumina flake means scaly (flaky) aluminum oxide and is colorless and transparent. It does not need to be a single component of aluminum oxide, and may contain oxides of other metals. Examples of the metal oxide to be coated include titanium oxide and iron oxide. Depending on the coating thickness, an interference color can be developed.
金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料とは、鱗片状のガラス基材に金属酸化物を被覆したものであって、基材表面が平滑なため、強い光の反射が生じて粒子感を発現する。被覆する金属酸化物としては、特に制限されるものではないが、酸化チタンや酸化鉄が知られている。 The metal oxide-coated glass flake pigment is a glass substrate coated with a metal oxide, and since the surface of the substrate is smooth, strong light reflection occurs and expresses a particle feeling. Although it does not restrict | limit especially as a metal oxide to coat | cover, Titanium oxide and iron oxide are known.
金属酸化物被覆鱗片状シリカ顔料は、表面が平滑で且つ厚さが均一な基材である鱗片状シリカを、基材とは屈折率が異なる金属酸化物で被覆したものである。 The metal oxide-coated flaky silica pigment is obtained by coating flaky silica, which is a substrate having a smooth surface and a uniform thickness, with a metal oxide having a refractive index different from that of the substrate.
コレステリック液晶ポリマーは、例えば、メタクリロイロキシ基またはアクリロイロキシ基を側鎖に有するポリオルガノシロキサン等の三次元架橋性ポリマーと液晶性物質を基材に、分子をそれぞれ平行な層に整えた後、螺旋構造とするために、電場または磁場により少しずつ異なる分子配向となるように層状に積み重ね、重合反応によって配向した分子を固定化し薄膜層を三次元架橋させた後、基材から分離し、続いて所望の粒子サイズに粉砕することにより得られたものを挙げることができる。 A cholesteric liquid crystal polymer is prepared by, for example, arranging a three-dimensional cross-linkable polymer such as a polyorganosiloxane having a methacryloyloxy group or an acryloyloxy group in the side chain and a liquid crystal substance into a parallel layer and then spiraling the molecules. In order to make a structure, the layers are stacked in layers so that the molecular orientation is slightly different depending on the electric field or magnetic field, the molecules oriented by the polymerization reaction are fixed, the thin film layer is three-dimensionally cross-linked, and then separated from the substrate. What was obtained by grind | pulverizing to a desired particle size can be mentioned.
上記光干渉性顔料は、分散性や耐水性、耐薬品性、耐候性等を向上させるための表面処理が施されたものであってもよい。 The light interference pigment may be subjected to a surface treatment for improving dispersibility, water resistance, chemical resistance, weather resistance, and the like.
上記光干渉性顔料の大きさは、平均粒子径が５〜５０μｍの範囲内のものを使用することが、塗装された塗膜の仕上がり性やハイライトの干渉色の発現の点から好ましく、より好ましくは粒子径が７〜３５μｍの範囲内のものである。厚さは０．０５〜７．０μｍの範囲内のものを使用することが好ましい。ここでいう粒子径は、マイクロトラック粒度分布測定装置 ＭＴ３３００（商品名、日機装社製）を用いてレーザー回折散乱法によって測定した体積基準粒度分布のメジアン径を意味する。厚さは、該鱗片状アルミニウム顔料を含む塗膜断面を顕微鏡にて観察して厚さを画像処理ソフトを使用して測定し、１００個以上の測定値の平均値として定義するものとする。 The size of the light interference pigment is preferably an average particle diameter in the range of 5 to 50 μm from the viewpoint of the finish of the coated film and the expression of highlight interference color. Preferably, the particle diameter is in the range of 7 to 35 μm. It is preferable to use a thickness in the range of 0.05 to 7.0 μm. The particle diameter here means the median diameter of the volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction scattering method using a Microtrac particle size distribution measuring device MT3300 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The thickness is defined as an average value of 100 or more measured values by observing a cross section of the coating film containing the scaly aluminum pigment with a microscope and measuring the thickness using image processing software.
平均粒子径が、前記上限値を越えると、複層塗膜において、光干渉性顔料による粒子感が過剰になって意匠的に好ましくない場合があり、下限値未満では、干渉色の発現が不十分になる場合がある。 If the average particle diameter exceeds the above upper limit value, the multi-layer coating film may have an excessive particle feeling due to the light interference pigment, which may be undesirable in design. It may be enough.
また、カラークリヤー塗料における光干渉性顔料の含有量は、塗装して得られる塗膜の仕上がり性や、ハイライトからシェードへの明度変化の点から、塗料中の樹脂固形分１００質量部に対して、合計で０．１〜２５質量部の範囲内が好ましく、より好ましくは０．２〜１８質量部の範囲内、特に好ましくは０．３〜１５質量部の範囲内である。 The content of the light-interfering pigment in the color clear coating is based on 100 parts by mass of the resin solid content in the coating from the viewpoint of the finish of the coating film obtained by coating and the change in brightness from highlight to shade. The total content is preferably in the range of 0.1 to 25 parts by mass, more preferably in the range of 0.2 to 18 parts by mass, and particularly preferably in the range of 0.3 to 15 parts by mass.
本発明のカラークリヤー塗料は、通常、ビヒクルとして、樹脂成分を含有することができる。樹脂成分としては、具体的には、水酸基などの架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの基体樹脂を、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネ−ト化合物（ブロック体も含む）などの架橋剤と併用したものが挙げられ、これらは有機溶剤及び／又は水などの溶媒に溶解または分散して使用される。 The color clear paint of the present invention can usually contain a resin component as a vehicle. Specifically, as the resin component, a base resin such as an acrylic resin, a polyester resin, an alkyd resin, or a urethane resin having a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group, a melamine resin, a urea resin, a polyisocyanate compound (block body). Are used in combination with a crosslinking agent such as an organic solvent and / or a solvent such as water.
さらに、本発明のカラークリヤー塗料には、必要に応じて、水あるいは有機溶剤等の溶媒、分散剤、沈降防止剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、表面調整剤、レオロジーコントロール剤等の各種添加剤、体質顔料などを適宜配合することができる。 Furthermore, in the color clear coating of the present invention, if necessary, a solvent such as water or an organic solvent, a dispersant, an anti-settling agent, a curing catalyst, an antifoaming agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a surface conditioner, Various additives such as a rheology control agent, extender pigments and the like can be appropriately blended.
本発明のカラークリヤー塗料は、前述の成分を混合分散せしめることによって調製される。塗装時の固形分含有率を、塗料組成物に基づいて、１２〜６０質量％、好ましくは１５〜５０質量％に、また、２０℃における粘度を１７〜２３秒／フォ−ドカップ＃３に調整しておくことが好ましい。 The color clear paint of the present invention is prepared by mixing and dispersing the above-mentioned components. The solid content at the time of painting is adjusted to 12 to 60% by mass, preferably 15 to 50% by mass based on the coating composition, and the viscosity at 20 ° C. is adjusted to 17 to 23 seconds / ford cup # 3. It is preferable to keep it.
本発明のカラークリヤー塗料は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて５〜３０μｍの範囲内とするのが、塗膜の平滑性の点から好ましい。カラークリヤー塗料が焼き付け乾燥型の場合、通常、約５０〜約１５０℃の温度で架橋硬化させることができ、常温乾燥型又は強制乾燥型の場合には、常温乾燥〜約８０℃の温度で架橋硬化させることができる。 The color clear coating of the present invention can be applied by electrostatic coating, air spraying, airless spraying or the like, and the film thickness is within the range of 5 to 30 μm based on the cured coating film. From the viewpoint of smoothness. When the color clear paint is a baked and dried type, it can usually be crosslinked and cured at a temperature of about 50 to about 150 ° C., and when it is a room temperature dry type or a forced dry type, it is crosslinked at a temperature of room temperature to about 80 ° C. It can be cured.
次にカラークリヤー塗膜を２層の塗膜として形成する方法について説明する。２層の塗膜として形成する場合、上記メタリックベース塗膜上に、特定の着色顔料を含む第１クリヤー塗料を塗装し、得られた塗膜上に艶調整剤を含む第２クリヤー塗料を塗装して、第１クリヤー塗膜と第２クリヤー塗膜が積層した塗膜を形成する。 Next, a method for forming a color clear coating film as a two-layer coating film will be described. When forming as a two-layer coating film, a first clear paint containing a specific color pigment is applied on the metallic base coating film, and a second clear paint containing a gloss adjusting agent is applied on the obtained coating film. Then, a coating film in which the first clear coating film and the second clear coating film are laminated is formed.
また、カラークリヤー塗膜が光干渉性顔料を含む場合、光干渉性顔料は、第１クリヤー塗料と第２クリヤー塗料の少なくとも一方に光干渉性顔料を配合すればよい。光干渉性顔料の種類や配合量は、上記カラークリヤー塗膜を１層の塗膜として形成せしめる場合のカラークリヤー塗料と同様に決定すればよい。 When the color clear coating film contains a light interference pigment, the light interference pigment may be blended with at least one of the first clear paint and the second clear paint. The kind and blending amount of the light interference pigment may be determined in the same manner as the color clear paint in the case where the color clear paint film is formed as a single layer paint film.
第１クリヤー塗料は、上記カラークリヤー塗料に含有するものとして説明した着色顔料及びビヒクルとして、樹脂成分を含有する。樹脂成分としては、前記カラークリヤー塗料において使用できる樹脂を同様に使用することができるが、上記メタリックベース塗料のビヒクル形成成分である樹脂成分との少なくとも一部を同一とすることが、複層塗膜の彩度を高くし、色ムラを生じさせない点から好ましい。 The first clear paint contains a resin component as the color pigment and vehicle described as contained in the color clear paint. As the resin component, a resin that can be used in the color clear coating can be used in the same manner. However, it is preferable that at least a part of the resin component that is a vehicle forming component of the metallic base coating is the same as the multilayer coating. This is preferable from the viewpoint of increasing the saturation of the film and preventing color unevenness.
第１クリヤー塗料における着色顔料の配合量は、複層塗膜の彩度や、ハイライトとシェードの明度差の点から、塗料中の樹脂固形分１００質量部に対し０．０１〜５質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．０２〜４質量部、特に好ましくは０.０３〜３質量部の範囲内であることが好ましい。 The blending amount of the color pigment in the first clear paint is 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the paint from the viewpoint of the saturation of the multilayer coating film and the brightness difference between highlight and shade. Is preferably within the range of 0.02 to 4 parts by mass, particularly preferably within the range of 0.03 to 3 parts by mass.
さらに、第１クリヤー塗料には、必要に応じて、水あるいは有機溶剤等の溶媒、分散剤、沈降防止剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、表面調整剤、レオロジーコントロール剤等の各種添加剤、体質顔料などを適宜配合することができる。 In addition, the first clear coating material may include a solvent such as water or an organic solvent, a dispersant, an anti-settling agent, a curing catalyst, an antifoaming agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a surface conditioner, and a rheology control, as necessary. Various additives such as additives, extender pigments and the like can be appropriately blended.
本発明の第１クリヤー塗料は、前述の成分を混合分散せしめることによって調製される。塗装時の固形分含有率を、塗料組成物に基づいて、１２〜６０質量％、好ましくは１５〜５０質量％に、また、２０℃における粘度を１７〜２３秒／フォ−ドカップ＃３に調整しておくことが好ましい。 The first clear paint of the present invention is prepared by mixing and dispersing the aforementioned components. The solid content at the time of painting is adjusted to 12 to 60% by mass, preferably 15 to 50% by mass based on the coating composition, and the viscosity at 20 ° C. is adjusted to 17 to 23 seconds / ford cup # 3. It is preferable to keep it.
本発明の第１クリヤー塗料は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて５〜３０μｍの範囲内とするのが、塗膜の平滑性の点から好ましい。第１クリヤー塗料が焼き付け乾燥型の場合、通常、約５０〜約１５０℃の温度で架橋硬化させることができ、常温乾燥型又は強制乾燥型の場合には、常温乾燥〜約８０℃の温度で架橋硬化させることができる。 The first clear paint of the present invention can be applied by electrostatic coating, air spraying, airless spraying or the like, and the film thickness is within the range of 5 to 30 μm based on the cured coating film. It is preferable from the viewpoint of the smoothness of the film. When the first clear paint is a baked and dried type, it can usually be crosslinked and cured at a temperature of about 50 to about 150 ° C., and when it is a normal temperature dry type or a forced dry type, it is at a temperature of room temperature dry to about 80 ° C. It can be crosslinked and cured.
カラークリヤー塗膜を２層の塗膜として形成する場合、上記第１クリヤー塗料を塗装して得られた塗膜上に、第２クリヤー塗料を塗装する。 When the color clear coating film is formed as a two-layer coating film, the second clear coating material is applied onto the coating film obtained by applying the first clear coating material.
本発明方法における第２クリヤー塗料は、艶調整剤を必須成分として含有し、さらにビヒクルとして、樹脂成分を含有する。艶調整剤及び樹脂成分としては、前記カラークリヤー塗料において使用できるものを同様に使用することができる。
さらに、第２クリヤー塗料には、必要に応じて、水や有機溶剤等の溶媒、顔料分散剤、沈降防止剤、レオロジーコントロール剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤、体質顔料等を適宜配合することができる。
The second clear paint in the method of the present invention contains a gloss adjusting agent as an essential component, and further contains a resin component as a vehicle. As the gloss adjusting agent and the resin component, those that can be used in the color clear paint can be used in the same manner.
In addition, the second clear coating material may contain a solvent such as water or an organic solvent, a pigment dispersant, an anti-settling agent, a rheology control agent, a curing catalyst, an antifoaming agent, an antioxidant, or an ultraviolet absorber as necessary. Various additives, extender pigments and the like can be appropriately blended.
本発明における第２クリヤー塗料は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて１５〜７０μｍの範囲内とするのが好ましい。第２クリヤー塗料の塗膜それ自体は、焼き付け乾燥型の場合、通常、約５０〜約１５０℃の温度で架橋硬化させることができ、常温乾燥型又は強制乾燥型の場合には、常温乾燥〜約８０℃の温度で架橋硬化させることができる。 The second clear paint in the present invention can be applied by a method such as electrostatic coating, air spray, airless spray, etc., and its film thickness is preferably in the range of 15 to 70 μm based on the cured coating film. The coating film of the second clear coating itself can be crosslinked and cured at a temperature of about 50 to about 150 ° C. in the case of a baking and drying type, and in the case of a room temperature drying type or a forced drying type, It can be crosslinked and cured at a temperature of about 80 ° C.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものである。
次に、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。
（製造例１）水酸基含有アクリル樹脂の製造
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器にエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５０部を仕込み、撹拌混合し、１３５℃に昇温した。次いで下記のモノマー／重合開始剤の混合物を３時間かけて、同温度に保持した反応容器内に滴下し、滴下終了後１時間熟成を行なった。その後、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１０部、２，２‘−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．６部からなる混合物を同温度に保持した１時間３０分かけて滴下し、さらに２時間熟成した。次にエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを減圧下で留去し、水酸基価５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２０，０００、樹脂固形分６５質量％の水酸基含有アクリル樹脂を得た。ここで数平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものを意味する。
モノマー／重合開始剤の混合物：
メチルメタクリレート３８部、エチルアクリレート１７部、ｎ−ブチルアクリレート１７部、ヒドロキシエチルメタクリレート７部、ラウリルメタクリレート２０部及びアクリル酸１部及び２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）２部からなる混合物。
１）被塗物
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板（ＪＩＳＧ３１４１、大きさ４００×３００×０．８ｍｍ）にカチオン電着塗料「エレクロン９４００ＨＢ」（商品名：関西ペイント株式会社製、エポキシ樹脂ポリアミン系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用したもの）を硬化塗膜に基づいて膜厚２０μｍになるように電着塗装し、１７０℃で２０分加熱して架橋硬化させて電着塗膜を得た。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to only these examples. “Part” and “%” are based on mass.
Next, an Example is given and this invention is demonstrated more concretely.
(Production Example 1) Production of hydroxyl group-containing acrylic resin 50 parts of ethylene glycol monoethyl ether acetate was charged in a reaction vessel equipped with a thermometer, thermostat, stirrer, reflux condenser and dropping device, stirred and mixed, and the temperature was raised to 135 ° C. Warm up. Subsequently, the following monomer / polymerization initiator mixture was dropped into a reaction vessel maintained at the same temperature over 3 hours, and aging was performed for 1 hour after the completion of the dropping. Thereafter, a mixture of 10 parts of ethylene glycol monoethyl ether acetate and 0.6 parts of 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile) was added dropwise over 1 hour 30 minutes maintained at the same temperature, and further 2 hours. Aged. Next, ethylene glycol monoethyl ether acetate was distilled off under reduced pressure to obtain a hydroxyl group-containing acrylic resin having a hydroxyl value of 54 mgKOH / g, a number average molecular weight of 20,000, and a resin solid content of 65% by mass. Here, the number average molecular weight means that measured by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve.
Monomer / polymerization initiator mixture:
From 38 parts of methyl methacrylate, 17 parts of ethyl acrylate, 17 parts of n-butyl acrylate, 7 parts of hydroxyethyl methacrylate, 20 parts of lauryl methacrylate and 1 part of acrylic acid and 2 parts of 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile) Mixture.
1) Cationic electrodeposition paint “ELECLON 9400HB” (trade name: manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., epoxy resin polyamine cation) on steel sheet (JISG3141, size 400 × 300 × 0.8 mm) subjected to degreasing and zinc phosphate treatment A resin using a block polyisocyanate compound as a curing agent) is electrodeposited to a film thickness of 20 μm based on the cured coating, and heated at 170 ° C. for 20 minutes for crosslinking and curing to form an electrodeposition coating. Obtained.
得られた電着塗面に、中塗り塗料「ルーガベーク中塗りグレー」（商品名：関西ペイント株式会社製、ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系、有機溶剤型）をエアスプレーにて硬化塗膜に基づいて膜厚３０μｍになるように塗装し、１４０℃で３０分加熱して架橋硬化させて、中塗り塗膜を形成した塗板を被塗物とした。
２）塗装
（実施例１〜６、比較例１〜４）
上記被塗物に、製造例１で得られた水酸基含有アクリル樹脂７５部、ユーバン２８−６０（商品名、ブチルエーテル化メラミン樹脂、三井化学社製）２５部からなる樹脂成分１００部（固形分）あたり、表１に示す比率で着色材を含むベース塗料を調製して攪拌混合し、塗装に適正な粘度に希釈した固形分約２５％の有機溶剤型塗料（ベース塗料）を、エアスプレーを用いて、硬化塗膜として１５μｍとなるように塗装し、塗装後、室温約２０℃の実験室に約１５分静置し、その後に、クリヤー塗料（ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）の樹脂成分１００質量部に対して、着色材を表１に示す比率で含むカラークリヤー塗料をエアスプレーを用いて、硬化塗膜として３０μｍとなるように塗装した。塗装後、室温にて１５分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、１４０℃で３０分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥硬化せしめて試験板を得た。
（実施例７〜１０、比較例５〜７）
上記被塗物に、製造例１で得られた水酸基含有アクリル樹脂７５部、ユーバン２８−６０（商品名、ブチルエーテル化メラミン樹脂、三井化学社製）２５部からなる樹脂成分１００部（固形分）あたり、表２に示す比率で着色材を含むベース塗料を調製して攪拌混合し、塗装に適正な粘度に希釈した固形分約２５％の有機溶剤型塗料（ベース塗料）を、エアスプレーを用いて、硬化塗膜として１５μｍとなるように塗装し、塗装後、室温約２０℃の実験室に約１５分静置し、その後に、製造例１で得られた水酸基含有アクリル樹脂７５部、ユーバン２８−６０（商品名、ブチルエーテル化メラミン樹脂、三井化学社製）２５部からなる樹脂成分１００質量部に対して、着色材を表２に示す比率で含む第１クリヤー塗料をエアスプレーを用いて、硬化塗膜として１０μｍとなるように塗装した。塗装後、室温にて１５分間放置した後に、クリヤー塗料（ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）の樹脂成分１００質量部に対して、着色材を表２に示す比率で含む第２クリヤー塗料をエアスプレーを用いて、硬化塗膜として３０μｍとなるように塗装した。塗装後、室温にて１５分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、１４０℃で３０分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥硬化せしめて試験板を得た。
（実施例１１．１２）
実施例４における第１クリヤー塗料に換えて、クリヤー塗料（ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）の樹脂成分１００部（固形分）あたり、表２に示す比率で着色材を含む第１クリヤー塗料を使用する以外は、実施例４と同様にして試験板を得た。
Based on the cured coating film by air spraying on the resulting electrodeposition coated surface with an intermediate coating "Lugabake Intermediate Coating Gray" (trade name: manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., polyester resin / melamine resin type, organic solvent type) A coated plate on which an intermediate coating film was formed was coated by coating to a thickness of 30 μm, heating at 140 ° C. for 30 minutes and crosslinking and curing.
2) Coating (Examples 1-6, Comparative Examples 1-4)
Resin component 100 parts (solid content) consisting of 75 parts of the hydroxyl group-containing acrylic resin obtained in Production Example 1 and 25 parts of Uban 28-60 (trade name, butyl etherified melamine resin, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) The base paint containing the colorant is prepared at the ratio shown in Table 1, mixed with stirring, and the organic solvent-type paint (base paint) with a solid content of about 25% diluted to the appropriate viscosity for painting is used with air spray. After coating, leave it in a laboratory at room temperature of about 20 ° C. for about 15 minutes, and then clear paint (Lugabake Clear, Kansai Paint, trade name, acrylic Color clear paint containing colorant in the ratio shown in Table 1 to 100 parts by mass of resin component (resin / amino resin type, organic solvent type) is 30 μm as a cured coating film using air spray. Painted. After coating, the sample was allowed to stand at room temperature for 15 minutes, and then heated in a hot-air circulating drying oven at 140 ° C. for 30 minutes to simultaneously dry and cure the multilayer coating film to obtain a test plate.
(Examples 7 to 10, Comparative Examples 5 to 7)
Resin component 100 parts (solid content) consisting of 75 parts of the hydroxyl group-containing acrylic resin obtained in Production Example 1 and 25 parts of Uban 28-60 (trade name, butyl etherified melamine resin, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) The base paint containing the colorant is prepared at the ratio shown in Table 2, stirred and mixed, and the organic solvent-type paint (base paint) with a solid content of about 25% diluted to the appropriate viscosity for painting is used with air spray. The cured coating film was coated to a thickness of 15 μm, and after coating, left in a laboratory at room temperature of about 20 ° C. for about 15 minutes, and thereafter, 75 parts of a hydroxyl group-containing acrylic resin obtained in Production Example 1 and Uban Using air spray, the first clear paint containing a coloring material at a ratio shown in Table 2 with respect to 100 parts by mass of a resin component consisting of 25 parts of 28-60 (trade name, butyl etherified melamine resin, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) It was coated so as to 10μm as a cured coating film. After coating, the mixture is allowed to stand at room temperature for 15 minutes, and then the colorant is applied to 100 parts by mass of the resin component of the clear paint (Lugabake Clear, manufactured by Kansai Paint, trade name, acrylic resin / amino resin type, organic solvent type). The 2nd clear coating material contained in the ratio shown in Table 2 was applied using air spray so that it might become 30 micrometers as a cured coating film. After coating, the sample was allowed to stand at room temperature for 15 minutes, and then heated in a hot-air circulating drying oven at 140 ° C. for 30 minutes to simultaneously dry and cure the multilayer coating film to obtain a test plate.
(Example 11.12)
Table 2 per 100 parts (solid content) of resin component of clear paint (Lugabake clear, manufactured by Kansai Paint, trade name, acrylic resin / amino resin type, organic solvent type) instead of the first clear paint in Example 4 A test plate was obtained in the same manner as in Example 4 except that the first clear paint containing the colorant was used at the ratio shown in FIG.
（意匠性の評価）
得られた試験板を以下の要領にて評価し、結果を表１及び表２に示した。
作成した試験板を、人工太陽灯（セリック社製、色温度６５００Ｋ）で照明し、試験板の照明に対する角度を変えて観察して、以下に示すＡ、Ｂ、Ｃについて評価し、結果を表１及び表２に示した。評価は、色彩開発に３年以上従事するデザイナー２名と技術者３名の計５名が行ない、平均点を採用した。
Ａ：ハイライトの明度
Ｂ：ハイライトの青さ（漆黒性）
Ｃ：ハイライトからシェードへの明度変化
いずれも、４段階の評価とした(数値が大きいほうが評価が高いことを意味する)。
（塗膜温度：遮熱性）
１辺が４０ｃｍのダンボール箱上部に７０ｍｍ四方の正方形の穴をあけたものを、室温約２０℃の実験室に３０分間静置したのちに、意匠性評価に使用した試験板を、７５ｍｍ×７５ｍｍの大きさに切断して、裏に熱電対のセンサーをセロハンテープで固定した塗板を、前記穴をふさぐように静置した。４０ｃｍの距離から、ＨＡＬＯＧＥＮ ＬＩＧＨＴ（ＬＰＬ１５００）を照射し、１５分後の塗板温度を測定し、結果を表１及び表２に示した。
(Evaluation of design properties)
The obtained test plate was evaluated in the following manner, and the results are shown in Tables 1 and 2.
The prepared test plate is illuminated with an artificial solar lamp (manufactured by Celic, color temperature 6500K), and observed at different angles with respect to the illumination of the test plate, and A, B, and C shown below are evaluated, and the results are shown in Table 1 and Table 2. The evaluation was conducted by a total of 5 designers and 3 engineers engaged in color development for 3 years or more, and the average score was adopted.
A: Brightness of highlight B: Blueness of highlight (blackness)
C: Brightness change from highlight to shade Each was rated on a four-point scale (a larger value means higher evaluation).
(Coating temperature: thermal barrier)
A test plate used for design evaluation was prepared after leaving a 70 mm square hole in the upper part of a corrugated cardboard box with a side of 40 cm in a laboratory at room temperature of about 20 ° C. for 30 minutes. A coated plate having a thermocouple sensor fixed on the back with a cellophane tape was allowed to stand so as to close the hole. From a distance of 40 cm, HALOGEN LIGHT (LPL1500) was irradiated, and the coating plate temperature after 15 minutes was measured. The results are shown in Tables 1 and 2.
本発明の塗膜形成方法は、各種工業製品、特に自動車外板に適用できる。 The coating film forming method of the present invention can be applied to various industrial products, particularly automobile outer plates.
Claims (5)
ース塗膜上に赤外線を反射及び／又は透過する着色顔料、アンスラキノン構造を有するスレン系顔料及び艶調整剤を含むカラークリヤー塗膜を形成する塗膜形成方法。 A metallic base coating film containing a scaly aluminum pigment is formed on an object to be coated, and a coloring pigment that reflects and / or transmits infrared rays on the metallic base coating film , a selenium pigment having an anthraquinone structure, and a gloss adjusting agent are included. A coating film forming method for forming a color clear coating film.
顔料を含む第１クリヤー塗膜上に艶調整剤を含む第２クリヤー塗膜が積層した２層の塗膜
として形成されたものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗膜形成方法。 Color clear coating reflects and / or transmits infrared radiation on metallic base coating
Two-layer coating film in which a second clear coating film containing a gloss adjusting agent is laminated on a first clear coating film containing a pigment
The method for forming a coating film according to any one of claims 1 to 3, wherein
も一部が同一である請求項４に記載の塗膜形成方法。 At least a resin component that is a vehicle forming component of the metallic base coating film and the first clear coating film
The coating film forming method according to claim 4, wherein a part of the coating film is the same .
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