JP5933566B2 - Stain-resistant fibers, textiles and carpets - Google Patents
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Description
関連出願の参照
本出願は、２０１０年１０月１３日出願された米国仮特許出願第６１／３９２８６４号明細書に対する優先権を主張し、この出願の全内容は、すべての目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
This application claims priority to US Provisional Patent Application No. 61 / 392,864, filed Oct. 13, 2010, the entire contents of which are hereby incorporated by reference for all purposes. Incorporated herein.
本発明は概して、驚くべきことに非汚染性を特徴とする半芳香族ポリアミドを含む低色の繊維、繊維製品およびカーペットに関する。本発明はまた、特に、その非汚染性のための繊維、繊維製品およびカーペットの製造における半芳香族ポリアミドの使用に関する。 The present invention generally relates to low color fibers, textiles and carpets comprising semi-aromatic polyamides which are surprisingly characterized by non-staining properties. The invention also relates in particular to the use of semi-aromatic polyamides in the manufacture of fibers, textiles and carpets due to their non-staining properties.
ポリアミド（フタル酸と脂肪族ジアミンとから誘導されるもの、すなわち、ポリフタルアミド、または芳香族ジアミンと脂肪族二酸とから誘導されるもののような）は、それらを多種多様な異なる用途に有用にさせる優れた機械的、物理的および化学的特性を有するポリマーである。 Polyamides (such as those derived from phthalic acid and aliphatic diamine, ie, polyphthalamide, or those derived from aromatic diamine and aliphatic diacid) are useful for a wide variety of different applications It is a polymer with excellent mechanical, physical and chemical properties.
ポリアミド繊維は、比較的安価であり、耐久性、快適性などの品質と、広範な色、パターン、およびテクスチャーへの製造の容易さとの所望の組合せを与える。結果として、ポリアミド繊維は、カーペット、カーテン材料、室内装飾品、および衣料品として家庭および産業で広く使用されている。ポリアミド繊維から作られているカーペットおよび敷物は、住宅および商業用途のためのよく知られている床敷物である。 Polyamide fibers are relatively inexpensive and provide the desired combination of quality, such as durability, comfort, and ease of manufacture into a wide range of colors, patterns, and textures. As a result, polyamide fibers are widely used in the home and industry as carpets, curtain materials, upholstery, and clothing. Carpets and rugs made from polyamide fibers are well known floor rugs for residential and commercial applications.
ポリアミド繊維は、染料で容易に染まる。結果として、ポリアミド繊維、繊維製品およびカーペットは、かなりの欠点を有する、すなわち、それらは、これらの物品としばしば接触する汚染剤に耐性がない。典型的な汚染剤には、合成または天然着色料（ソフトドリンク、コーヒー、赤ワイン、食品中に見られるものなど）、および化粧品（口紅、リップグロス、リップライナー、リッププランパー、リップクリーム、ファンデーション、パウダー、ほお紅など）が含まれる。これらの汚染剤と接触すると、従来技術の物品は、容易に汚染される。 Polyamide fibers are easily dyed with dyes. As a result, polyamide fibers, textiles and carpets have considerable drawbacks, i.e. they are not resistant to contaminants that often come into contact with these articles. Typical stains include synthetic or natural colorants (such as those found in soft drinks, coffee, red wine, foods) and cosmetics (lipsticks, lip gloss, lip liners, lip plumpers, lip balms, foundations, Powder, blusher, etc.). Prior to contact with these contaminants, prior art articles are easily contaminated.
生じた汚染は、通常のクリーニング条件下では容易に除去することができない。カーペット類の重度の汚染は、消費者の大きな問題である。実際、調査により、損耗のためというよりは汚染のためにより多くのカーペットが取り替えられていることが示されている。したがって、一般的家庭のおよびよくある汚染に耐性を示し、それにより、カーペットおよび繊維製品の寿命を増加させるポリアミド繊維を提供することが望ましい。 The resulting contamination cannot be easily removed under normal cleaning conditions. Severe contamination of carpets is a major consumer problem. In fact, studies have shown that more carpet has been replaced because of contamination rather than due to wear. Accordingly, it is desirable to provide polyamide fibers that are resistant to common household and common contamination, thereby increasing the lifetime of carpet and textile products.
非汚染性ポリアミドカーペットおよび繊維製品を与えるために、多くの試みがなられてきた。例えば、このような汚染を避ける方法の一つは、ポリアミドフィラメント材料の表面に特定の非汚染剤を局所的に適用することである。例えば、米国特許第６，４８８，８９３号明細書では、汚染が糸を永久的に着色させることを防止するために汚染ブロッカーとして機能する、メタクリル酸ポリマーとともに、スルホン化ナフタレンスルホン酸と、アルデヒドと、ジヒドロキシジフェニルスルホンとの縮合生成物を含む溶液が提供されている。しかし、局所的処理は、費用がかかり、かつ永久的でない（１回以上の洗濯で洗い流される）傾向がある。 Many attempts have been made to provide non-staining polyamide carpet and textile products. For example, one way to avoid such contamination is to apply certain non-staining agents locally to the surface of the polyamide filament material. For example, in US Pat. No. 6,488,893, a sulfonated naphthalene sulfonic acid and an aldehyde together with a methacrylic acid polymer that functions as a stain blocker to prevent the stain from permanently coloring the yarn. A solution comprising a condensation product with dihydroxydiphenylsulfone is provided. However, topical treatment tends to be expensive and not permanent (washed out with more than one wash).
上に検討した限界を克服する、耐汚染性または耐染料性ポリアミド繊維、カーペットおよび繊維製品に対する必要性が依然としてある。 There remains a need for stain- or dye-resistant polyamide fibers, carpets and textile products that overcome the limitations discussed above.
したがって、本発明の別の目的は、ポリアミド非汚染性繊維、カーペットおよび繊維製品を提供することである。 Accordingly, another object of the present invention is to provide polyamide non-staining fibers, carpets and textile products.
第１の態様において、本発明は、テレフタル酸と、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの縮合から生じた繰り返し単位を含む少なくとも１種の半芳香族ポリアミド、を含むポリマー組成物（Ｃ）を含む繊維であって、前記繊維の色は、ＡＳＴＭ Ｅ３０８−０８に従って測定した場合、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）色空間において少なくとも５０の明度（Ｌ＊）を有する繊維に関する。 In the first aspect, the present invention relates to terephthalic acid, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 1,10-decanediamine, and 1,12-dodecane. Diamine, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 5-methyl-1,9-nonanediamine, methylcyclohexanediamine, isophoronediamine and the like A fiber comprising a polymer composition (C) comprising at least one semi-aromatic polyamide comprising repeating units resulting from condensation with at least one aliphatic diamine selected from the group consisting of: The color of the fiber is CIE 1976 (L * , a * , b * ) color sky as measured according to ASTM E308-08 Relates to fibers having a lightness (L * ) of at least 50 in between.
本発明のさらなる態様は、卓越した非汚染性を特徴とする、本発明による繊維を含む繊維製品およびカーペットに関する。 A further aspect of the invention relates to textiles and carpets comprising fibers according to the invention, characterized by excellent non-staining properties.
特定の実施形態において、本発明は、テレフタル酸などの芳香族二酸と、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族ジアミンとから作られた５０モル％を超える繰り返し単位を含むポリマーから作られる、染料または顔料に関して耐汚染性を有する繊維、繊維製品およびカーペットに関する。 In certain embodiments, the present invention provides an aromatic diacid, such as terephthalic acid, and 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 1,10-decanediamine. 1,12-dodecanediamine, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 5-methyl-1,9-nonanediamine, methylcyclohexane Stain resistant with respect to dyes or pigments made from a polymer comprising more than 50 mol% repeat units made from at least one aliphatic diamine selected from the group consisting of diamines, isophorone diamines and mixtures thereof Relates to textiles, textiles and carpets.
なおさらなる態様において、本発明は、繊維、繊維製品またはカーペットに非汚染性を与える方法であって、前記繊維、繊維製品またはカーペットの製造のために、テレフタル酸と、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの縮合から生じた繰り返し単位を含む半芳香族ポリアミドを使用する工程を含む方法に関する。 In yet a further aspect, the present invention is a method of imparting non-staining properties to a fiber, textile or carpet for producing said fiber, textile or carpet, terephthalic acid and 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 1,10-decanediamine, 1,12-dodecanediamine, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4, Resulting from condensation with at least one aliphatic diamine selected from the group consisting of 4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 5-methyl-1,9-nonanediamine, methylcyclohexanediamine, isophoronediamine and mixtures thereof. And a process comprising the step of using a semi-aromatic polyamide comprising repeating units.
本発明による繊維、カーペットおよび繊維製品は、卓越した非汚染性を示す。より正確には、本発明による繊維、カーペットおよび繊維製品は、以下に記載される汚染試験方法（Ｓｔａｉｎ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ）の汚染等級スケール（Ｓｔａｉｎ Ｒａｔｉｎｇ Ｓｃａｌｅ）で１の耐汚染等級を有する。本明細書において汚染性は、材料に浸透する汚染剤により生じた着色を意味することが意図される。多くの場合、汚染は、熱および水分により影響され得、下にある材料と結合するのに十分な反応性になり得る。極度の熱は、そうでなければ除去可能な汚染上で化学反応を引き起こし、それを除去することが不可能な化合物に変え得る。 The fibers, carpets and textile products according to the invention exhibit an excellent non-staining property. More precisely, the fibers, carpets and textile products according to the invention have a stain resistance rating of 1 on the stain rating scale of the stain test method described below. As used herein, fouling is intended to mean a color caused by a fouling agent that penetrates the material. In many cases, contamination can be affected by heat and moisture and can be sufficiently reactive to bind to the underlying material. Extreme heat can cause a chemical reaction on an otherwise removable contamination and turn it into a compound that is impossible to remove.
汚染剤は、それと接触する材料を汚染させる任意の剤を意味することが意図される。典型的には、汚染剤は、少なくとも１種の染料または顔料を含む。染料と顔料の両方ともは、それらが、光の一部の波長を優先的に吸収および反射するので、着色されているように見える。典型的な汚染剤には、すなわち、化粧品（口紅、リップグロス、リップライナー、リッププランパー、リップクリーム、ファンデーション、パウダー、ほお紅など）、合成または天然着色料（ソフトドリンク、コーヒー、赤ワイン、マスタードおよびケチャップ中に見られるものなど）、染料および顔料（染色された繊維製品および皮革中に見られるものなど）が含まれる。 Contaminant is intended to mean any agent that contaminates the material in contact with it. Typically, the stain comprises at least one dye or pigment. Both dyes and pigments appear colored because they preferentially absorb and reflect some wavelengths of light. Typical stains include: cosmetics (lipstick, lip gloss, lip liner, lip plumper, lip balm, foundation, powder, blush, etc.), synthetic or natural colorants (soft drinks, coffee, red wine, mustard and Such as those found in ketchup), dyes and pigments (such as those found in dyed textiles and leather).
繊維、繊維製品およびカーペット
本発明による繊維、繊維製品およびカーペットは、有利には、ＡＳＴＭ Ｅ３０８−０８に従って測定した場合、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）色空間において少なくとも５０の明度（Ｌ＊）を有する。輝度を測定するために用いる手順は、以下に詳述される。
Fibers, Textiles and Carpets Fibers, textiles and carpets according to the invention are advantageously at least 50 lightnesses (L * , a * , b * ) in the CIE 1976 (L * , a * , b * ) color space as measured according to ASTM E308-08. * ) The procedure used to measure the brightness is detailed below.
明度（Ｌ＊）は、白色蛍光（Ｆ２）光源、１０°オブザーバ、１０ｎｍ波長間隔、３６０〜７００ｎｍのスペクトル範囲、および（ＡＳＴＭ Ｅ３０８−０８の表５．２７（２２頁）を用いる）帯域補正によるＤ／８光学幾何配置を用いて、ＣＥ７０００ Ｇｒｅｔａｇ ＭａｃＢｅｔｈ分光光度計を用いて決定した。値は、ＣＩＥ Ｌａｂ座標上で測定した。ＣＩＥＬＡＢの３座標は、色の明度（Ｌ＊＝０は、黒をもたらし、Ｌ＊＝１００は、拡散白（ｄｉｆｆｕｓｅ ｗｈｉｔｅ）を示す；スペキュラホワイト（ｓｐｅｃｕｌａｒ ｗｈｉｔｅ）は、より高くてもよい）、赤と緑の間のその位置（ａ＊、負の値は緑を示し、正の値は赤を示す）および黄と青の間のその位置（ｂ＊、負の値は青を示し、正の値は黄を示す）を表す。 Lightness (L * ) is due to white fluorescence (F2) light source, 10 ° observer, 10 nm wavelength spacing, 360-700 nm spectral range, and band correction (using Table 5.27 of ASTM E308-08 (page 22)) Determined with a CE7000 Gretag MacBeth spectrophotometer using the D / 8 optical geometry. Values were measured on CIE Lab coordinates. The three coordinates of CIELAB are the color brightness (L * = 0 results in black, L * = 100 indicates diffuse white; the specular white may be higher), Its position between red and green (a * , negative values indicate green, positive values indicate red) and its position between yellow and blue (b * , negative values indicate blue, positive The value of represents yellow).
本発明による繊維、繊維製品およびカーペットは、好ましくは少なくとも６０、より好ましくは少なくとも６５、なおより好ましくは少なくとも７０、さらにより好ましくは少なくとも７５、最も好ましくは少なくとも８０の明度（Ｌ＊）を有する。 The fibers, textiles and carpets according to the present invention preferably have a lightness (L * ) of at least 60, more preferably at least 65, even more preferably at least 70, even more preferably at least 75, most preferably at least 80.
繊維は、連続フィラメントであるか、またはスレッドの長さと同様の、不連続の長い片である材料のクラスを意味することが意図される。本発明による繊維の長さは、広範囲に変わり得る。それは、通常２から５０ｍｍ、好ましくは１０から４０ｍｍ、より好ましくは２０から３０ｍｍである。繊維の直径も、大きく変わり得る。それは、概して１．１０−６ｍから１．１０−４ｍ、好ましくは５．１０−６ｍから５．１０−５ｍ、より好ましくは約１．１０−５ｍである。 Fiber is intended to mean a class of material that is a continuous filament or a discontinuous long piece, similar to the length of a thread. The length of the fibers according to the invention can vary widely. It is usually 2 to 50 mm, preferably 10 to 40 mm, more preferably 20 to 30 mm. The diameter of the fiber can also vary greatly. It is generally from 1.10 −6 m to 1.10 −4 m, preferably 5.10 −6 m to 5.10 −5 m, more preferably about 1.10 −5 m.
本発明による繊維、繊維製品およびカーペットは、当技術分野で知られた様々な方法で製造され得る。 The fibers, textiles and carpets according to the present invention can be produced by various methods known in the art.
繊維製品は、しばしばスレッドまたはヤーンと呼ばれる天然または人造繊維の網状組織からなる可撓性材料を意味することが意図される。ヤーンは、紡車で繊維を紡いで、長いストランドを生じさせることによって製造される。繊維製品は、繊維を織る、編む、クローシェ編みする、結ぶ、または一緒にプレスすることによって形成される。 Textile product is intended to mean a flexible material consisting of a network of natural or man-made fibers, often referred to as threads or yarns. Yarns are made by spinning fibers in a spinning wheel to produce long strands. Textile products are formed by weaving, knitting, crocheting, tying or pressing together fibers.
カーペットは、裏張りに付着した「パイル」の上層からなる繊維製品の床敷物を意味することが意図される。パイルは通常、しばしば熱処理されて、それらの構造を維持する撚られたタフトからなる。 Carpet is intended to mean a textile floor covering consisting of an upper layer of “pile” attached to a backing. Pile usually consists of twisted tufts that are often heat treated to maintain their structure.
本発明の繊維、繊維製品およびカーペットは、様々な色に染色され得る。 The fibers, textiles and carpets of the present invention can be dyed in various colors.
半芳香族ポリアミド
本発明による半芳香族ポリアミドは、テレフタル酸と、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの縮合から生じた繰り返し単位（Ｒ）を含む。
Semi-aromatic polyamide The semi-aromatic polyamide according to the present invention comprises terephthalic acid, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 1,10-decanediamine, 1, 12-dodecanediamine, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 5-methyl-1,9-nonanediamine, methylcyclohexanediamine, isophorone It comprises repeat units (R) resulting from condensation with at least one aliphatic diamine selected from the group consisting of diamines and mixtures thereof.
好ましくは、少なくとも１種の脂肪族ジアミンは、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、少なくとも１種の脂肪族ジアミンは、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。なおより好ましくは、少なくとも１種の脂肪族ジアミンは、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、少なくとも１種の脂肪族ジアミンは、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。 Preferably, the at least one aliphatic diamine is 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 1,10-decanediamine, 1,12-dodecanediamine, Selected from the group consisting of 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 5-methyl-1,9-nonanediamine and mixtures thereof . More preferably, the at least one aliphatic diamine is a group consisting of 1,9-nonanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 1,10-decanediamine, 1,12-dodecanediamine and mixtures thereof. Selected from. Even more preferably, the at least one aliphatic diamine is selected from the group consisting of 1,9-nonanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 1,10-decanediamine, and mixtures thereof. Most preferably, the at least one aliphatic diamine is selected from the group consisting of 1,9-nonanediamine, 1,10-decanediamine and mixtures thereof.
特定の実施形態において、８個より多い炭素原子を有する脂肪族ジアミンは、Ｃ９ジアミンである。このような場合、ジアミンは、１，９−ノナンジアミン（ＮＤＡ）および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン（ＭＯＤＡ）であってもよい。２−メチル−１，８−オクタンジアミン（ＭＯＤＡ）は、ジアミンの全モル数に基づいて、０〜５０モル％で存在し得る。８個より多い炭素原子を有する脂肪族ジアミンが、ＮＤＡとＭＯＤＡのミックスである場合、そのモル比［（ＮＤＡ）：（ＭＯＤＡ）］は、有利には少なくとも１、好ましくは少なくとも２、より好ましくは少なくとも３、さらにより好ましくは少なくとも４からなり；その外に、それは、有利には最大限９、好ましくは最大限７、より好ましくは最大限６からなる。 In certain embodiments, aliphatic diamine having greater than 8 carbon atoms is a C 9 diamine. In such cases, the diamine may be 1,9-nonanediamine (NDA) and / or 2-methyl-1,8-octanediamine (MODA). 2-Methyl-1,8-octanediamine (MODA) may be present at 0-50 mol%, based on the total number of moles of diamine. When the aliphatic diamine having more than 8 carbon atoms is a mix of NDA and MODA, the molar ratio [(NDA) :( MODA)] is advantageously at least 1, preferably at least 2, more preferably It consists of at least 3, even more preferably at least 4; in addition, it advantageously consists of a maximum of 9, preferably a maximum of 7, more preferably a maximum of 6.
優れた結果は、本発明ポリアミドが、
− 約１．５または５．６のモル比［（ＮＤＡ）：（ＭＯＤＡ）］の１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンの混合物から本質的になるジアミン成分（ａ）、および
− テレフタル酸から本質的になるジカルボン酸成分（ｂ）
から本質的になった場合に、得られた。
Excellent results show that the polyamide of the present invention is
A diamine component consisting essentially of a mixture of 1,9-nonanediamine and 2-methyl-1,8-octanediamine in a molar ratio [(NDA) :( MODA)] of about 1.5 or 5.6 (a) A dicarboxylic acid component (b) consisting essentially of terephthalic acid
Obtained when it became essentially from.
好ましいポリアミドは、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１０ＴおよびＰＡ１２Ｔとしばしば称されるものならびにそれらの混合物である。 Preferred polyamides are those often referred to as PA9T, PA10T and PA12T and mixtures thereof.
ＰＡ９Ｔは、１，９−ノナンジアミンを用いて作られる場合、その繰り返し単位が以下の構造：
ＰＡ１０Ｔは、その繰り返し単位が以下の構造：
ＰＡ１０Ｔは、様々な方法で調製され得る。それは、有利にはトウゴマの実などの再生可能な原料に由来するデカンジアミンから少なくとも部分的に調製される。 PA10T can be prepared in various ways. It is advantageously prepared at least in part from decanediamine derived from renewable raw materials such as castor bean.
本発明による半芳香族ポリアミドは、繰り返し単位（Ｒ）以外の繰り返し単位を含んでもよい。 The semi-aromatic polyamide according to the present invention may contain a repeating unit other than the repeating unit (R).
本発明による半芳香族ポリアミドは、１種以上のジカルボン酸と１種以上のジアミンとの縮合、および／または１種以上のアミノカルボン酸の縮合、および／または１種以上の環状ラクタムの開環重合生成物の縮合によって得られてもよい。 The semi-aromatic polyamide according to the invention is a condensation of one or more dicarboxylic acids with one or more diamines and / or a condensation of one or more aminocarboxylic acids and / or a ring opening of one or more cyclic lactams. It may be obtained by condensation of the polymerization product.
テレフタル酸（ポリアミド命名において「Ｔ」と略される）に加えて、適切なジカルボン酸には、限定されるものではないが、コハク酸、グルタル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、１，６−シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸およびイソフタル酸（ポリアミド命名において「Ｉ」と略される）が含まれる。好ましくは、アジピン酸は、二酸成分の全モル数に基づいて、最大限３０モル％、より好ましくは最大限２０モル％、さらにより好ましくは最大限１０モル％の量で存在する。より好ましくは、二酸成分は、アジピン酸を含まない。 In addition to terephthalic acid (abbreviated as “T” in the polyamide nomenclature), suitable dicarboxylic acids include, but are not limited to, succinic acid, glutaric acid, sebacic acid, adipic acid, azelaic acid, 1, 6-cyclohexanedicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid and isophthalic acid (abbreviated as “I” in the polyamide nomenclature). Preferably, adipic acid is present in an amount up to 30 mol%, more preferably up to 20 mol%, even more preferably up to 10 mol%, based on the total moles of the diacid component. More preferably, the diacid component does not contain adipic acid.
適切なジアミンには、限定されるものではないが、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ｍ−キシレンジアミン、およびｐ−キシレンジアミンが含まれる。 Suitable diamines include, but are not limited to, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, octamethylene diamine, nonamethylene diamine, decamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2-methylpentamethylene diamine, 2-methyloctamethylene. Diamine, trimethylhexamethylenediamine, bis (p-aminocyclohexyl) methane, m-xylenediamine, and p-xylenediamine are included.
特定の実施形態において、繊維は、少なくとも１種の半芳香族ポリアミドが、上記の繰り返し単位（Ｒ）（テレフタル酸と、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの縮合から生じた）に加えて、コハク酸、グルタル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、１，６−シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸およびイソフタル酸から選択されるジカルボン酸と、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ｍ−キシリレンジアミン、およびｐ−キシリレンジアミンから選択されるジアミンとの縮合から生じた他の繰り返し単位（Ｒ’）を含む、ポリマー組成物（Ｃ）から得られる。 In certain embodiments, the fiber comprises at least one semi-aromatic polyamide comprising the repeating unit (R) (terephthalic acid, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 2-methyl-1, 8-octanediamine, 1,10-decanediamine, 1,12-dodecanediamine, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 5 -Resulting from condensation with at least one aliphatic diamine selected from the group consisting of methyl-1,9-nonanediamine, methylcyclohexanediamine, isophoronediamine and mixtures thereof), succinic acid, glutaric acid, Sebacic acid, adipic acid, azelaic acid, 1,6-cyclohexanedicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid and Dicarboxylic acid selected from sophthalic acid, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, 2-methyloctamethylenediamine, trimethylhexa A polymer composition comprising other repeating units (R ′) resulting from condensation with a diamine selected from methylenediamine, bis (p-aminocyclohexyl) methane, m-xylylenediamine, and p-xylylenediamine ( C).
優れた結果は、ヘキサメチレンジアミンが用いられた場合（例えば、以下のコポリマーＰＡ６Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ６Ｔ／１０Ｔ／６Ｉ／１０Ｉ、ＰＡ６Ｔ／６，６、ＰＡ１０Ｔ／１０，１０、ＰＡ１０Ｔ／６Ｔ／６，１０／１０，１０の獲得をもたらす）、得られた。 Excellent results were obtained when hexamethylenediamine was used (eg, the following copolymers PA6T / 10T, PA6T / 10T / 6I / 10I, PA6T / 6,6, PA10T / 10,10, PA10T / 6T / 6,10 / 10,10 gains).
本発明による半芳香族ポリアミドは、半芳香族ポリアミドの全重量に基づいて、好ましくは少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、さらにより好ましくは少なくとも５０重量％、なおより好ましくは少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも８０重量％の繰り返し単位（Ｒ）を含む。優れた結果は、半芳香族ポリアミドが、繰り返し単位（Ｒ）以外の繰り返し単位を本質的に含まなかったまたはさらには完全に含まなかった場合に、得られた。 The semi-aromatic polyamide according to the invention is preferably at least 20% by weight, more preferably at least 40% by weight, even more preferably at least 50% by weight, even more preferably at least 60%, based on the total weight of the semi-aromatic polyamide. % By weight, most preferably at least 80% by weight of repeating units (R). Excellent results were obtained when the semi-aromatic polyamide was essentially free or even completely free of repeat units other than repeat unit (R).
１種より多い半芳香族ポリアミドが、ポリマー組成物（Ｃ）中に存在していてもよい。このような場合、テレフタル酸と、上に詳述された８個より多い炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの縮合から生じる繰り返し単位を含む半芳香族ポリアミドは、半芳香族ポリアミドの全重量に基づいて、好ましくは少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、さらにより好ましくは少なくとも５０重量％、なおより好ましくは少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも７０重量％で存在する。 More than one type of semi-aromatic polyamide may be present in the polymer composition (C). In such a case, the semi-aromatic polyamide containing repeating units resulting from the condensation of terephthalic acid with at least one aliphatic diamine containing more than 8 carbon atoms as detailed above is a semi-aromatic polyamide. Preferably present at least 20% by weight, more preferably at least 40% by weight, even more preferably at least 50% by weight, even more preferably at least 60% by weight, and most preferably at least 70% by weight, based on the total weight.
本発明による半芳香族ポリアミドは、有利には高い融点を有する。その融点は、好ましくは２００℃を超え、より好ましくは２４０℃を超え、さらにより好ましくは２８０℃を超え、最も好ましくは３００℃を超える。優れた結果は、３１６℃の融点を特徴とする半芳香族ポリアミドによって得られた。 The semi-aromatic polyamide according to the invention advantageously has a high melting point. Its melting point is preferably above 200 ° C., more preferably above 240 ° C., even more preferably above 280 ° C., most preferably above 300 ° C. Excellent results have been obtained with semi-aromatic polyamides characterized by a melting point of 316 ° C.
本発明による半芳香族ポリアミドは、有利には高い熱たわみ温度を有する。その熱たわみ温度は、好ましくは２００℃を超え、より好ましくは２５０℃を超え、さらにより好ましくは２７０℃を超え、最も好ましくは２９０℃を超える。優れた結果は、２９５℃の熱たわみ温度を特徴とする半芳香族ポリアミドによって得られた。 The semiaromatic polyamides according to the invention advantageously have a high heat deflection temperature. The thermal deflection temperature is preferably greater than 200 ° C, more preferably greater than 250 ° C, even more preferably greater than 270 ° C, and most preferably greater than 290 ° C. Excellent results have been obtained with semi-aromatic polyamides characterized by a heat deflection temperature of 295 ° C.
本発明による半芳香族ポリアミドは、有利には高い熱たわみ温度および高い融点を有するので、したがって、それは、優れた耐高温度性を特徴とする。 Since the semi-aromatic polyamide according to the invention advantageously has a high heat deflection temperature and a high melting point, it is therefore characterized by excellent high temperature resistance.
本発明による半芳香族ポリアミドは、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、なおより好ましくは少なくとも３０重量％、最も好ましくは少なくとも４０重量％の量でポリマー組成物（Ｃ）中に存在する。他方で、本発明による半芳香族ポリアミドは、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、好ましくは最大限９９重量％、より好ましくは最大限９５重量％、なおより好ましくは最大限９０重量％、最も好ましくは最大限８５重量％の量でポリマー組成物（Ｃ）中に存在する。優れた結果は、例えば本発明による半芳香族ポリアミドが、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、約５０重量％でポリマー組成物（Ｃ）中に存在した場合に、得られた。 The semi-aromatic polyamide according to the invention is preferably at least 10% by weight, more preferably at least 20% by weight, even more preferably at least 30% by weight, most preferably at least based on the total weight of the polymer composition (C). Present in the polymer composition (C) in an amount of 40% by weight. On the other hand, the semi-aromatic polyamide according to the invention is preferably at most 99% by weight, more preferably at most 95% by weight, even more preferably at most 90% by weight, based on the total weight of the polymer composition (C). %, Most preferably up to 85% by weight in the polymer composition (C). Excellent results were obtained, for example, when the semi-aromatic polyamide according to the invention was present in the polymer composition (C) at about 50% by weight, based on the total weight of the polymer composition (C).
ポリマー組成物（Ｃ）の任意選択の成分
ポリマー組成物（Ｃ）は、繊維状充填剤、粒子状充填剤およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の充填剤をさらに含み得る。このような充填剤の例には、限定されるものではないが、ガラス繊維、炭素繊維、非円形断面を有するガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維、ウォラストナイト、焼成クレー、カオリンなどが含まれる。
Optional components of polymer composition (C) The polymer composition (C) may further comprise at least one filler selected from the group consisting of fibrous fillers, particulate fillers and mixtures thereof. Examples of such fillers include, but are not limited to glass fibers, carbon fibers, glass fibers having a non-circular cross section, glass flakes, carbon fibers, wollastonite, calcined clay, kaolin, and the like. .
本発明の特定の実施形態において、充填剤は、好ましくは粒子状充填剤である。このような粒子状充填剤の例には、カーボンブラック、タルク、ガラスボール、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、カオリン、チョーク、粉末石英、マイカ、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、クレーなどが含まれる。 In certain embodiments of the invention, the filler is preferably a particulate filler. Examples of such particulate fillers include carbon black, talc, glass balls, calcium silicate, calcium metasilicate, kaolin, chalk, powdered quartz, mica, barium sulfate, aluminum silicate, calcium carbonate, clay, etc. included.
本発明の特定の実施形態において、充填剤は、好ましくは繊維状充填剤である。 In certain embodiments of the invention, the filler is preferably a fibrous filler.
繊維状充填剤は、強化材の長手方向に垂直に位置し、かつ断面の最長直線距離に相当する長軸を有する円形または非円形断面を有し得る。非円形断面は、長軸に対して垂直な方向で断面中最長直線距離に相当する短軸を有する。長軸の長さと短軸の長さとの比は、好ましくは約１．５：１〜約６：１の間である。比は、より好ましくは約２：１〜５：１の間、さらにより好ましくは約３：１〜約４：１の間である。 The fibrous filler may have a circular or non-circular cross section that is located perpendicular to the longitudinal direction of the reinforcement and has a major axis that corresponds to the longest linear distance of the cross section. The non-circular cross section has a short axis corresponding to the longest straight distance in the cross section in a direction perpendicular to the long axis. The ratio of the major axis length to the minor axis length is preferably between about 1.5: 1 and about 6: 1. The ratio is more preferably between about 2: 1 and 5: 1, even more preferably between about 3: 1 and about 4: 1.
繊維強化材は、ガラス、炭素繊維または他の材料であり得る。ガラス繊維が好ましい。繊維強化材は、ガラス長繊維、チョップドストランド、ミルドガラス短繊維の形態、または当業者に知られた他の適切な形態であり得る。７〜１８μｍの間、好ましくは９〜１５μｍの間の繊維直径を有するガラス繊維が、本発明によって特に好ましい。 The fiber reinforcement can be glass, carbon fiber or other material. Glass fiber is preferred. The fiber reinforcement may be in the form of long glass fibers, chopped strands, milled glass short fibers, or other suitable forms known to those skilled in the art. Particularly preferred according to the invention are glass fibers having a fiber diameter of between 7 and 18 μm, preferably between 9 and 15 μm.
本発明の特定の実施形態において、充填剤は、好ましくは粒子状と繊維状の充填剤の混合物である。 In certain embodiments of the invention, the filler is preferably a mixture of particulate and fibrous filler.
好ましい実施形態において、ポリマー組成物（Ｃ）は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも３０重量％、なおより好ましくは少なくとも４０重量％、最も好ましくは少なくとも４５重量％の充填剤を含む。他方で、ポリマー組成物（Ｃ）は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、好ましくは最大限８０重量％、より好ましくは最大限７０重量％、なおより好ましくは最大限６０重量％、最も好ましくは最大限５５重量％の充填剤を含む。 In a preferred embodiment, the polymer composition (C) is at least 20% by weight, more preferably at least 30% by weight, even more preferably at least 40% by weight, most preferably, based on the total weight of the polymer composition (C). Contains at least 45% by weight filler. On the other hand, the polymer composition (C) is preferably at most 80% by weight, more preferably at most 70% by weight and even more preferably at most 60% by weight, based on the total weight of the polymer composition (C). Most preferably, it contains up to 55% by weight filler.
ポリマー組成物（Ｃ）は、少なくとも１種の顔料をさらに含み得る。 The polymer composition (C) may further comprise at least one pigment.
このような顔料は、無機および有機顔料から選択され得る。このような顔料は当業者から周知であり、特に二酸化チタン、硫化亜鉛顔料、酸化鉄顔料、酸化クロムグリーン、モリブデン酸クロム酸鉛顔料、カドミウム顔料、混合金属酸化物顔料、群青などから選択される。 Such pigments can be selected from inorganic and organic pigments. Such pigments are well known from those skilled in the art and are selected in particular from titanium dioxide, zinc sulfide pigments, iron oxide pigments, chromium oxide green, lead molybdate chromate pigments, cadmium pigments, mixed metal oxide pigments, ultramarine blue and the like. .
本発明による顔料は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも約２重量％、さらにより好ましくは少なくとも約３重量％、またはなおより好ましくは少なくとも約４重量％の量で組成物（Ｃ）中に存在する。他方で、本発明による顔料は、組成物の全重量に基づいて、最大限１５重量％、より好ましくは最大限１０重量％、さらにより好ましくは最大限８重量％、なおより好ましくは最大限６重量％の量でポリマー組成物（Ｃ）中に存在する。優れた結果は、顔料がポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて約５重量％でポリマー組成物（Ｃ）中に存在した場合に、得られた。 The pigment according to the invention is preferably at least 1% by weight, more preferably at least about 2% by weight, even more preferably at least about 3% by weight, or even more preferably, based on the total weight of the polymer composition (C). Present in the composition (C) in an amount of at least about 4% by weight. On the other hand, the pigments according to the invention are based on the total weight of the composition up to 15% by weight, more preferably up to 10% by weight, even more preferably up to 8% by weight, even more preferably up to 6%. Present in the polymer composition (C) in an amount of% by weight. Excellent results were obtained when the pigment was present in the polymer composition (C) at about 5% by weight, based on the total weight of the polymer composition (C).
ポリマー組成物（Ｃ）は、好ましくは少なくとも１種の白色顔料を含む。白色顔料のうちで、本発明による白色顔料は、好ましくは二酸化チタン、硫酸バリウムおよび硫化亜鉛から選択される。より好ましくは、白色顔料は、二酸化チタンまたは硫化亜鉛である。 The polymer composition (C) preferably comprises at least one white pigment. Of the white pigments, the white pigment according to the invention is preferably selected from titanium dioxide, barium sulfate and zinc sulfide. More preferably, the white pigment is titanium dioxide or zinc sulfide.
ポリマー組成物（Ｃ）は、他のポリマーをさらに含んでもよい。特に、ポリマー組成物（Ｃ）は、脂肪族ポリアミド、例えば、ポリアミド６；ポリアミド６，６；ポリアミド４，６；ポリアミド６，１０；ポリアミド６，１２；ポリアミド１１；ポリアミド１２；ポリアミド９，１０；ポリアミド９，１２；ポリアミド９，１３；ポリアミド９，１４；ポリアミド９，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド９，３６；ポリアミド１０，１０；ポリアミド１０，１２；ポリアミド１０，１３；ポリアミド１０，１４；ポリアミド１２，１０；ポリアミド１２，１２；ポリアミド１２，１３；ポリアミド１２，１４；ポリアミド６，１４；ポリアミド６，１３；ポリアミド６，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド６，１３；および半芳香族ポリアミド、例えば、ポリ（ｍ−キシレンアジパミド）（ポリアミドＭＸＤ，６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１２，Ｔ）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド９，Ｔ）、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／６，６）、ヘキサメチレンテレフタルアミドを含む、他のポリアミドをさらに含んでもよい。ポリマー組成物（Ｃ）は、好ましくはポリアミド６，６などの少なくとも１種の脂肪族ポリアミドをさらに含む。 The polymer composition (C) may further contain another polymer. In particular, the polymer composition (C) comprises an aliphatic polyamide, for example polyamide 6; polyamide 6,6; polyamide 4,6; polyamide 6,10; polyamide 6,12; polyamide 11; polyamide 12; Polyamide 9,12; Polyamide 9,13; Polyamide 9,14; Polyamide 9,15; Polyamide 6,16; Polyamide 9,36; Polyamide 10,10; Polyamide 10,12; Polyamide 10,13; Polyamide 12,10; Polyamide 12,12; Polyamide 12,13; Polyamide 12,14; Polyamide 6,14; Polyamide 6,13; Polyamide 6,15; Polyamide 6,16; Polyamide 6,13; and Semi-aromatic polyamide For example, poly (m-xylene adipamide) (polyamide MXD, 6), poly (dodecamethylene terephthalamide) (polyamide 12, T), poly (nonamethylene terephthalamide) (polyamide 9, T), hexamethylene adipamide / hexamethylene terephthalamide copolyamide (polyamide 6, T / 6,6), and other polyamides, including hexamethylene terephthalamide. The polymer composition (C) preferably further comprises at least one aliphatic polyamide such as polyamide 6,6.
ポリマー組成物（Ｃ）は、さらなる添加剤、例えば、紫外線安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、加工助剤、潤滑剤、難燃剤、および／または導電性添加剤（カーボンブラックおよびカーボンナノフィブリルなど）をさらに任意選択により含んでもよい。 The polymer composition (C) contains further additives such as UV stabilizers, heat stabilizers, antioxidants, processing aids, lubricants, flame retardants, and / or conductive additives (carbon black and carbon nanofibrils). Etc.) may optionally be further included.
好ましい実施形態において、ポリマー組成物（Ｃ）は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、
− テレフタル酸と、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの縮合から生じた繰り返し単位を含む好ましくは少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも３０重量％、最も好ましくは少なくとも４０重量％の少なくとも１種の半芳香族ポリアミド、ならびに
− 好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも約２重量％、さらにより好ましくは少なくとも約３重量％の顔料
を含む。
In a preferred embodiment, the polymer composition (C) is based on the total weight of the polymer composition (C).
-Terephthalic acid, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 1,10-decanediamine, 1,12-dodecanediamine, 2,2,4-trimethyl -1,6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 5-methyl-1,9-nonanediamine, methylcyclohexanediamine, isophoronediamine and mixtures thereof Preferably at least 20 wt%, more preferably at least 30 wt%, most preferably at least 40 wt% of at least one semi-aromatic polyamide comprising repeating units resulting from condensation with at least one aliphatic diamine, and -Preferably at least 1 wt%, more preferably at least about double %, Even more preferably at least about 3% by weight of the pigment.
別の好ましい実施形態において、ポリマー組成物（Ｃ）は、ポリマー組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、
− ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１０ＴおよびＰＡ１２Ｔから選択される好ましくは少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも３０重量％、最も好ましくは少なくとも４０重量％の少なくとも１種の半芳香族ポリアミド；
− 二酸化チタン、硫酸バリウムおよび硫化亜鉛から選択される好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも約２重量％、さらにより好ましくは少なくとも約３重量％の少なくとも１種の白色顔料
を含む。
In another preferred embodiment, the polymer composition (C) is based on the total weight of the polymer composition (C),
-Preferably at least 20 wt%, more preferably at least 30 wt%, most preferably at least 40 wt% of at least one semi-aromatic polyamide selected from PA9T, PA10T and PA12T;
-Preferably comprises at least 1% by weight selected from titanium dioxide, barium sulfate and zinc sulfide, more preferably at least about 2% by weight, even more preferably at least about 3% by weight of at least one white pigment.
プラークに成形されたポリマー組成物（Ｃ）は、ＡＳＴＭ Ｅ３０８−０８に従って測定した場合、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊、ｂ＊）色空間において好ましくは少なくとも６０、より好ましくは少なくとも６５、なおより好ましくは少なくとも７０、さらにより好ましくは少なくとも７５、最も好ましくは少なくとも８５の明度（Ｌ＊）を有する。 The polymer composition (C) molded into plaques is preferably at least 60, more preferably at least 65, even more preferred in the CIE 1976 (L * , a * , b * ) color space as measured according to ASTM E308-08 Has a lightness (L * ) of at least 70, even more preferably at least 75, and most preferably at least 85.
参照により本明細書に組み込まれる、いずれかの特許、特許出願、および刊行物の開示が、用語を不明瞭にさせ得る程度に本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。 In the event that the disclosure of any patent, patent application, and publication incorporated herein by reference contradicts the description of this application to the extent that the terms may be obscured, this description shall control. .
化粧品を汚染剤として用いた。より正確には、化粧品は、Ｍａｙｂｅｌｌｉｎｅ Ｂｌｕｓｈ １０ Ｒｏｍａｎｔｉｃ Ｐｌｕｍほお紅であった。 Cosmetics were used as a pollutant. More precisely, the cosmetic was Maybelline Blush 10 Romantic Plume blusher.
この汚染剤を、種々の材料から作られた様々な０．３ｃｍ厚さの成形プラークで試験した：
ＰＡ６，６：Ｚｙｔｅｌ（登録商標）１０１（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙにより商品化された）
ＰＡ６Ｔ／６，６：ＡＭＯＤＥＬ（登録商標）Ａ−４１２２Ｌ ＷＨ９０５（ＳＯＬＶＡＹ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＰＯＬＹＭＥＲＳ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．により商品化された）
ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６，６：ＡＭＯＤＥＬ（登録商標）Ａ−１１３３ＮＬ ＷＨ５０５（ＳＯＬＶＡＹ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＰＯＬＹＭＥＲＳ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．により商品化された）
ＰＡ１０，１０：Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｄｏｎｇｃｈｅｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｃｏ，Ｌｔｄ．から市販されている
ＰＡ１０，１２：Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｄｏｎｇｃｈｅｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｃｏ，Ｌｔｄ．から市販されている
ＰＡ９Ｔ：Ｃ９脂肪族ジアミンとテレフタル酸との縮合により得られたポリマー（Ｋｕｒａｒａｙにより供給される）
ＰＡ１０Ｔ：Ｖｉｃｎｙｌ７００（Ｋｉｎｇｆａにより商品化された）
ガラス繊維：ＣＳＧ３ＰＡ−８２０（Ｎｉｔｏｂｏにより商品化された）
着色顔料：顔料の混合物を色合わせに用いた。
白色顔料Ｉ：硫化亜鉛：Ｓａｃｈｔｏｌｉｔｈ（登録商標）ＨＤ−Ｌ（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから商品化された）
白色顔料ＩＩ：二酸化チタン：Ｒ−１０５（Ｄｕｐｏｎｔ Ｔｉｔａｎｉｕｍ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓにより商品化された）
タルク：Ｓｔｅａｍｉｃ（登録商標）ＯＯＳ（Ｔａｌｃ ｄｅ Ｌｕｚｅｎａｃ Ｆｒａｎｃｅより商品化された）
皮脂：Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｓｅｂｕｍ（Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｓｅｒｖｉｃｅｓにより商品化された）
The stain was tested on various 0.3 cm thick molded plaques made from various materials:
PA 6,6: Zytel® 101 (commercialized by EI du Pont de Nemours and Company)
PA6T / 6,6: AMODEL® A-4122L WH905 (commercialized by SOLVAY ADVANCED POLYMERS, L.C.)
PA6T / 6I / 6,6: AMODEL® A-1133NL WH505 (commercialized by SOLVAY ADVANCED POLYMERS, L.C.)
PA 10, 10: Shandong Dongchenging Plastic Co., Ltd. Commercially available from PA10,12: Shandong Dongchenging Plasticing Co, Ltd. PA9T: a polymer obtained by condensation of C9 aliphatic diamine with terephthalic acid (supplied by Kuraray)
PA10T: Vicynl700 (commercialized by Kingfa)
Glass fiber: CSG3PA-820 (commercialized by Nitobo)
Color pigment: A mixture of pigments was used for color matching.
White pigment I: Zinc sulfide: Sachtolith® HD-L (commercialized from Sachtleben Chemie GmbH)
White Pigment II: Titanium Dioxide: R-105 (commercialized by Dupont Titanium Technologies)
Talc: Steelic® OOS (commercialized by Talc de Luzenac France)
Sebum: Synthetic sebum (commercialized by Scientific Services)
汚染試験方法
プラークの色を測定し、特に試料の明度（Ｌ＊）を、上に詳述したとおりに、白色蛍光（Ｆ２）光源および１０°オブザーバを用いて、ＣＥ７０００ Ｇｒｅｔａｇ ＭａｃＢｅｔｈ分光光度計を用いて決定した。
Contamination Test Method Plaque color is measured, in particular the brightness (L *) of the sample, as detailed above, using a CE7000 Gretag MacBeth spectrophotometer with a white fluorescent (F2) light source and a 10 ° observer. Decided.
以下の試験手順を用いて、本発明の実施例の耐汚染性能を決定し、この試験方法は、化粧をしている人が携帯電話で話をする際に、プラスチック製携帯電話部品に着色剤を取り込み得ることによる、実生活で起こり得る汚染性の方法をシミュレートする。合成フェイスオイル（皮脂）を用いて、染料用の可能な担体または溶媒をシミュレートした。 The following test procedure was used to determine the anti-contamination performance of the examples of the present invention, and this test method used a colorant on plastic mobile phone parts when a person wearing makeup talked on a mobile phone. Simulate the pollution methods that can occur in real life by being able to incorporate Synthetic face oil (sebum) was used to simulate possible carriers or solvents for dyes.
汚染剤の混合物を、皮脂を液体になるまで加熱し、次いで、３部の加熱された皮脂を１部の化粧品に混合し、最後にこの混合物を加熱して、流動性を維持することによって調製する。 A mixture of stains is prepared by heating the sebum until it is liquid, then mixing 3 parts of the heated sebum into 1 part of cosmetic and finally heating the mixture to maintain fluidity. To do.
調製した汚染剤混合物を、綿棒で成形プラークの表面に塗布する。このプラークを、環境室中に６５℃および９０％湿度で２４時間置く。次いで、成形プラークを室温に置き、その後、それらの表面をイソプロピルアルコールで拭く。清浄にされると直ちに、プラークを最終的に汚染性について検査する。 The prepared stain mixture is applied to the surface of the molded plaque with a cotton swab. The plaque is placed in an environmental chamber at 65 ° C. and 90% humidity for 24 hours. The molded plaques are then placed at room temperature, after which their surfaces are wiped with isopropyl alcohol. As soon as it is cleaned, the plaque is finally inspected for contamination.
本発明によるポリマー組成物（Ｃ）から作られた繊維の色は、プラーク上で測定した同じ組成物（Ｃ）の色よりも常に淡い。しかし、非汚染性効果は、繊維上よりもプラーク上でより容易かつより正確に検出することができる。 The color of the fibers made from the polymer composition (C) according to the invention is always lighter than the color of the same composition (C) measured on the plaque. However, non-fouling effects can be detected more easily and more accurately on the plaque than on the fiber.
検査工程は、上に詳述したとおりの、明度（Ｌ＊）の測定を含む。測定した初期のＬ＊と汚染処理後に測定したＬ＊の差を計算する。 The inspection process includes the measurement of lightness (L * ) as detailed above. Calculating the difference between the measured L * measured as the initial L * after pollution treatment.
汚染等級スケール：汚染は、以下の標準によって分類することができる：
１＝汚染なし＝ΔＬ≦０．５
２＝中程度汚染＝０．５＜ΔＬ＜５
３＝重度汚染＝ΔＬ＞５
Contamination grade scale: Contamination can be classified according to the following standards:
1 = No contamination = ΔL ≦ 0.5
2 = Medium contamination = 0.5 <ΔL <5
3 = severe contamination = ΔL> 5
言い換えれば、汚染等級１は、優れており、良好な耐汚染性を示すが、３は、不良等級であり、重度汚染の持続を示す。基材が適当な耐汚染性を有すると考えるためには、上記汚染等級スケールで１の等級を有するべきである。 In other words, pollution grade 1 is excellent and shows good stain resistance, while 3 is a bad grade and indicates the persistence of severe contamination. In order for a substrate to be considered to have adequate stain resistance, it should have a rating of 1 on the contamination grade scale.
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