JP5923063B2

JP5923063B2 - Conductive thermoplastic resin composition for cable and cable

Info

Publication number: JP5923063B2
Application number: JP2013142380A
Authority: JP
Inventors: 博資千葉
Original assignee: Fujikura Ltd
Current assignee: Fujikura Ltd
Priority date: 2013-07-08
Filing date: 2013-07-08
Publication date: 2016-05-24
Anticipated expiration: 2033-07-08
Also published as: JP2015015206A

Description

本発明は、ケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物、及び、ケーブルに関する。
The present invention, the conductive thermoplastic resin composition for a cable, and a cable.

電力ケーブルや急速充電器のリードケーブルなどのケーブルにおいては、シースの内側に半導電層などの導電層が設けられ、その導電層に接触するように編組線などの金属導体が設けられることがある。 In cables such as power cables and lead cables for quick chargers, a conductive layer such as a semiconductive layer is provided inside the sheath, and a metal conductor such as a braided wire may be provided so as to contact the conductive layer. .

このような導電層の材料として、例えば下記引用文献１には、エチレン系共重合体に、１０００ｍ^２／ｇ以上の比表面積を有するカーボンブラックを配合してなる電力ケーブルの半導電層用樹脂組成物が開示されている。 As a material for such a conductive layer, for example, the following cited document 1 discloses a resin composition for a semiconductive layer of a power cable obtained by blending carbon black having a specific surface area of 1000 m ² / g or more into an ethylene copolymer. Things are disclosed.

特開平９−２９８０１２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-298012

ところで、ケーブルの導電層には、優れた耐加熱変形特性を有することが求められる。これは以下の理由によるものである。すなわち、ケーブルの導電層の耐加熱変形特性が不十分であると、ケーブルに含まれる導電層が荷重を受けた際に潰れ、このことがケーブル特性に悪影響を与えるおそれがあるためである。特にケーブルが高温の地域に敷設される場合や、電気自動車の急速充電器に接続されるリードケーブルである場合には、ケーブルの導電層が優れた耐加熱変形特性を有することが望ましい。 By the way, the conductive layer of the cable is required to have excellent heat deformation resistance. This is due to the following reason. That is, if the resistance to heat deformation of the conductive layer of the cable is insufficient, the conductive layer included in the cable is crushed when subjected to a load, which may adversely affect the cable characteristics. In particular, when the cable is laid in a high temperature area or is a lead cable connected to a quick charger of an electric vehicle, it is desirable that the conductive layer of the cable has an excellent heat deformation resistance.

また、ケーブルの導電層には、優れた低温脆化特性を有することが求められる。これは以下の理由によるものである。すなわち、ケーブルは低温環境下で使用される場合もあり、そのような環境下においても、ケーブルの導電層としての機能を維持する必要があるからである。特に繰り返し屈曲や捻回を受ける可動性のケーブル（キャブタイヤ、急速充電器用、風力発電用）では寒冷地での使用も想定されるため低温脆化特性が重要になる。 Further, the conductive layer of the cable is required to have excellent low temperature embrittlement characteristics. This is due to the following reason. That is, the cable may be used in a low temperature environment, and it is necessary to maintain the function as the conductive layer of the cable even in such an environment. In particular, a movable cable (cab tire, quick charger, wind power generator) that is repeatedly bent and twisted is assumed to be used in a cold region, so that low temperature embrittlement characteristics are important.

さらに、ケーブルの導電層には、優れた耐金属剥離特性を有することが求められる。これは以下の理由によるものである。すなわち、ケーブルの導電層が耐金属剥離特性の点で劣っていると、ケーブルが屈曲されたり、捻回されたりした際にケーブルにおいて、導電層が金属導体から剥離する結果、しわの発生等の外観不良が生じるおそれがあるためである。特にケーブルが電気自動車の急速充電器に接続されるリードケーブルやキャブタイヤケーブルなどの可動ケーブルである場合には、ケーブルが繰り返し屈曲されたり、捻回されたりするため、ケーブルの導電層には優れた耐金属剥離特性を有することが求められる。 Furthermore, the conductive layer of the cable is required to have excellent metal peeling resistance. This is due to the following reason. That is, if the conductive layer of the cable is inferior in terms of resistance to metal peeling, the cable may be bent or twisted, resulting in peeling of the conductive layer from the metal conductor in the cable. This is because an appearance defect may occur. Especially when the cable is a movable cable such as a lead cable or cabtyre cable that is connected to a quick charger of an electric vehicle, the cable is repeatedly bent and twisted, so the conductive layer of the cable is excellent. It is required to have a metal peeling resistance.

しかし、上記特許文献１に記載の半導電層用樹脂組成物を用いて形成した導電層を有するケーブルの導電層は、優れた耐加熱変形特性、優れた低温脆化特性、及び、優れた耐金属剥離特性を同時に有しない場合があり、さらなる改善の余地を有していた。 However, a conductive layer of a cable having a conductive layer formed using the resin composition for a semiconductive layer described in Patent Document 1 has excellent heat deformation resistance, excellent low-temperature embrittlement characteristics, and excellent resistance to resistance. In some cases, the metal peeling property may not be provided at the same time, and there is room for further improvement.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた耐加熱変形特性および優れた低温脆化特性を確保しながら、優れた耐金属剥離特性を確保することができるケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブルを提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and has a conductive thermoplasticity for cables capable of ensuring excellent metal peeling resistance while ensuring excellent heat deformation resistance and excellent low-temperature embrittlement characteristics. An object is to provide a resin composition and a cable using the same.

本発明者は、上記課題を解決するため、熱可塑性樹脂と炭素材料とを含む導電性熱可塑性樹脂組成物について、熱可塑性樹脂の種類及び含有率並びに炭素材料の比表面積及び含有率に着目して鋭意研究を重ねた。その結果、本発明者は、導電性熱可塑性樹脂組成物が酸変性ポリオレフィン樹脂を含み、酸変性ポリオレフィン樹脂の酸変性率が特定の範囲であり、導電性熱可塑性樹脂組成物中の酸変性ポリオレフィン樹脂の含有率が特定の範囲であり、また、炭素材料が特定の範囲の比表面積を有し、炭素材料の比表面積と導電性熱可塑性樹脂組成物中の炭素材料の含有率に基づいて求められるパラメータが特定の範囲の値である場合に、上記課題を解決できることを見出した。 In order to solve the above-mentioned problem, the present inventor has focused on the type and content of the thermoplastic resin and the specific surface area and content of the carbon material for the conductive thermoplastic resin composition containing the thermoplastic resin and the carbon material. And earnestly researched. As a result, the present inventors have found that the conductive thermoplastic resin composition contains an acid-modified polyolefin resin, and the acid-modified polyolefin resin has a specific range of acid modification rate, and the acid-modified polyolefin in the conductive thermoplastic resin composition. The resin content is in a specific range, the carbon material has a specific surface area in a specific range, and is determined based on the specific surface area of the carbon material and the content of the carbon material in the conductive thermoplastic resin composition. It has been found that the above problem can be solved when the parameters to be obtained are values in a specific range.

すなわち、本発明は、酸変性ポリオレフィン樹脂と、炭素材料とを含むケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物であって、前記炭素材料の比表面積が６００ｍ^２／ｇ以上であり、且つ、前記ケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物単位質量当たりの比表面積が１２０ｍ^２／ｇ以上であり、前記酸変性ポリオレフィン樹脂が極性モノマー単位を含み、前記極性モノマー単位を含む前記酸変性ポリオレフィン樹脂の酸変性率が３質量％以上であり、前記極性モノマー単位が無水マレイン酸、マレイン酸又はメタクリル酸に対応するものであり、前記酸変性率が、前記酸変性ポリオレフィン樹脂中の前記極性モノマー単位の含有率であり、前記ケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物中の前記酸変性ポリオレフィン樹脂の含有率が１１〜８３質量％であるケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物である。 That is, the present invention is a conductive thermoplastic resin composition for a cable comprising an acid-modified polyolefin resin and a carbon material, wherein the specific surface area of the carbon material is 600 m ² / g or more, and for the cable The specific surface area per unit mass of the conductive thermoplastic resin composition is 120 m ² / g or more, the acid-modified polyolefin resin contains a polar monomer unit, and the acid modification rate of the acid-modified polyolefin resin containing the polar monomer unit is 3 wt% or more der is, the polar monomer units are maleic anhydride, which corresponds to maleic acid or methacrylic acid, wherein the acid modification ratio is, in the content of the polar monomer units of the acid-modified polyolefin resin There, the content of the acid-modified polyolefin resin of the electrically conductive thermoplastic resin composition for cables 11-83% by mass A conductive thermoplastic resin composition for cables.

本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物は、優れた耐加熱変形特性および優れた低温脆化特性を確保しながら、優れた耐金属剥離特性を確保することができる。 The conductive thermoplastic resin composition of the present invention can ensure excellent metal peeling resistance while ensuring excellent heat deformation resistance and excellent low-temperature embrittlement characteristics.

本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物が優れた耐加熱変形特性を確保することができる理由について、本発明者は以下のように推察している。 The inventor infers the reason why the conductive thermoplastic resin composition of the present invention can ensure excellent heat distortion resistance as follows.

すなわち、炭素材料は凝集して凝集構造（ストラクチャー）を形成している。そして、本発明において、炭素材料の比表面積が大きいのは、このストラクチャーが大きい、即ち発達しているからである。そして、このように、導電性熱可塑性樹脂組成物に含まれる炭素材料が十分に大きいストラクチャーを有するため、導電性熱可塑性樹脂組成物単位質量当たりの比表面積が十分に大きくなる場合、導電性熱可塑性樹脂組成物中で、酸変性ポリオレフィン樹脂は炭素材料により擬似的に架橋された状態となる。この作用により、導電性熱可塑性樹脂組成物は、優れた耐加熱変形特性を確保することができるのではないか、と本発明者は推察している。 That is, the carbon material is aggregated to form an aggregated structure. In the present invention, the specific surface area of the carbon material is large because the structure is large, that is, developed. Thus, since the carbon material contained in the conductive thermoplastic resin composition has a sufficiently large structure, when the specific surface area per unit mass of the conductive thermoplastic resin composition is sufficiently large, the conductive heat In the plastic resin composition, the acid-modified polyolefin resin is pseudo-crosslinked with a carbon material. By this action, the present inventors infer that the conductive thermoplastic resin composition can ensure excellent heat deformation resistance.

また、本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物が優れた低温脆化特性を確保することができる理由について、本発明者は以下のように推察している。 Moreover, this inventor is guessing as follows about the reason why the conductive thermoplastic resin composition of this invention can ensure the outstanding low temperature embrittlement characteristic.

すなわち、導電性熱可塑性樹脂組成物は酸変性ポリオレフィン樹脂を含む。ここで、酸変性ポリオレフィン樹脂の分子鎖には、極性を有する酸性基をオレフィン系モノマー単位に導入してなる極性モノマー単位と、極性を有する酸性基をオレフィン系モノマー単位に導入していない非極性モノマー単位とが混在している。このため、酸変性ポリオレフィン樹脂の分子鎖同士間の分子間力は過度に強固なものにはならない。したがって、本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物は優れた低温脆化特性を確保できるのではないか、と本発明者は推察している。 That is, the conductive thermoplastic resin composition contains an acid-modified polyolefin resin. Here, in the molecular chain of the acid-modified polyolefin resin, a polar monomer unit obtained by introducing a polar acidic group into the olefinic monomer unit, and a nonpolar product in which a polar acidic group is not introduced into the olefinic monomer unit Monomer units are mixed. For this reason, the intermolecular force between the molecular chains of the acid-modified polyolefin resin is not excessively strong. Therefore, the present inventors infer that the conductive thermoplastic resin composition of the present invention can ensure excellent low-temperature embrittlement characteristics.

また、本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物が優れた耐金属剥離特性を有することになる理由について、本発明者は以下のように推察している。 Moreover, this inventor is guessing as follows about the reason for which the electroconductive thermoplastic resin composition of this invention has the outstanding metal-proof peeling characteristic.

すなわち、ケーブルの導電層は、ケーブル中の金属導体と接触するように設けられる。ここで、上述したように、本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物は、極性モノマー単位を有する酸変性ポリオレフィン樹脂を含んでおり、この極性モノマー単位は、極性を有する酸性基を有するため、金属導体との接着性に優れる。このため、本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物を用いて製造された導電層の金属導体に対する接着性が良好なものになり、ケーブルが屈曲されたり、捻回されたりした場合でも、導電層の金属導体からの剥離が十分に抑制される。その結果、金属導体に対する導電層の剥離によるシースの外観不良が十分に抑制される。こうして、本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物は、優れた耐金属剥離特性を有するものになるのではないか、と本発明者は推察している。 That is, the conductive layer of the cable is provided so as to be in contact with the metal conductor in the cable. Here, as described above, the conductive thermoplastic resin composition of the present invention includes an acid-modified polyolefin resin having a polar monomer unit, and this polar monomer unit has an acidic group having a polarity. Excellent adhesion to conductor. For this reason, even when the conductive layer manufactured using the conductive thermoplastic resin composition of the present invention has good adhesion to the metal conductor, even when the cable is bent or twisted, the conductive layer Peeling from the metal conductor is sufficiently suppressed. As a result, the appearance defect of the sheath due to the peeling of the conductive layer from the metal conductor is sufficiently suppressed. Thus, the present inventor presumes that the conductive thermoplastic resin composition of the present invention has excellent metal peeling resistance.

上記導電性熱可塑性樹脂組成物は、さらにポリ塩化ビニル樹脂を含むことが好ましい。 The conductive thermoplastic resin composition preferably further contains a polyvinyl chloride resin.

この場合、上記導電性熱可塑性樹脂組成物は、優れた耐加熱変形性を有するものになる。 In this case, the conductive thermoplastic resin composition has excellent heat deformation resistance.

上記導電性熱可塑性樹脂組成物においては、前記ポリ塩化ビニル樹脂と前記酸変性ポリオレフィン樹脂の合計１００質量％中における前記酸変性ポリオレフィン樹脂の含有率が３５質量％以上１００質量％未満であることが好ましい。 In the conductive thermoplastic resin composition, the content of the acid-modified polyolefin resin in a total of 100% by mass of the polyvinyl chloride resin and the acid-modified polyolefin resin may be 35% by mass or more and less than 100% by mass. preferable.

この場合、上記導電性熱可塑性樹脂組成物は、より優れた低温脆化特性を確保することができる。 In this case, the said conductive thermoplastic resin composition can ensure the more excellent low temperature embrittlement characteristic.

また、上記導電性熱可塑性樹脂組成物は、さらに可塑剤を含むことが好ましい。 Moreover, it is preferable that the said conductive thermoplastic resin composition contains a plasticizer further.

また、上記導電性熱可塑性樹脂組成物は、可塑剤を含み、且つ前記導電性熱可塑性樹脂組成物中の前記可塑剤の含有率が３４〜３８質量％であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the said conductive thermoplastic resin composition contains a plasticizer and the content rate of the said plasticizer in the said conductive thermoplastic resin composition is 34-38 mass%.

可塑剤の含有率が３４質量％〜３８質量％である場合、含有率が３４質量％未満である場合に比べて、上記導電性熱可塑性樹脂組成物はさらに優れた低温脆化特性を確保することができる。また含有率が３８質量％を超える場合に比べて、上記導電性熱可塑性樹脂組成物は、より優れた耐加熱変形性を確保することができ、且つ可塑剤がよりブリードしにくくなる。 When the content of the plasticizer is 34% by mass to 38% by mass, the conductive thermoplastic resin composition ensures further excellent low-temperature embrittlement characteristics as compared with the case where the content is less than 34% by mass. be able to. Moreover, compared with the case where content rate exceeds 38 mass%, the said conductive thermoplastic resin composition can ensure the more superior heat deformation resistance, and a plasticizer becomes more difficult to bleed.

また、本発明は、少なくとも１本の電線と、前記少なくとも１本の電線を包囲するように設けられる導電層と、前記導電層と接触するように設けられる金属導体と、前記導電層及び前記金属導体を包囲し前記導電層又は前記金属導体と接触するように設けられるシースとを備え、前記導電層が上記の導電性熱可塑性樹脂組成物からなるケーブルである。 The present invention also includes at least one electric wire, a conductive layer provided so as to surround the at least one electric wire, a metal conductor provided so as to be in contact with the conductive layer, the conductive layer, and the metal And a sheath provided so as to surround a conductor and to be in contact with the conductive layer or the metal conductor, and the conductive layer is a cable made of the conductive thermoplastic resin composition.

本発明のケーブルは、導電層が上記の導電性熱可塑性樹脂組成物からなるため、優れた耐加熱変形特性および優れた低温脆化特性を確保できる。また、本発明のケーブルによれば、金属導体に対する導電層の密着性が優れるため、金属導体に対する導電層の剥離による外観不良を十分に抑制することもできる。 In the cable of the present invention, since the conductive layer is made of the conductive thermoplastic resin composition, it is possible to ensure excellent heat deformation resistance and excellent low temperature embrittlement characteristics. In addition, according to the cable of the present invention, since the adhesion of the conductive layer to the metal conductor is excellent, appearance defects due to peeling of the conductive layer from the metal conductor can be sufficiently suppressed.

なお、本発明において、炭素材料の比表面積はＢＥＴ法により測定されるものである。 In the present invention, the specific surface area of the carbon material is measured by the BET method.

また、本発明において、導電性熱可塑性樹脂組成物単位質量当たりの比表面積とは、以下の式によって定義されるものである。
［導電性熱可塑性樹脂組成物単位質量当たりの比表面積（ｍ^２／ｇ）］
＝［炭素材料の比表面積（ｍ^２／ｇ）］×［導電性熱可塑性樹脂組成物中の炭素材料の含有率（質量％）］×（１／１００） In the present invention, the specific surface area per unit mass of the conductive thermoplastic resin composition is defined by the following formula.
[Specific surface area per unit mass of conductive thermoplastic resin composition (m ² / g)]
= [Specific surface area of carbon material (m ² / g)] × [Content of carbon material in conductive thermoplastic resin composition (mass%)] × (1/100)

さらに、本発明において、酸変性ポリオレフィン樹脂の酸変性率とは、樹脂中における極性モノマー単位の含有率を質量％で表した値であり、ＦＴ−ＩＲ(フーリエ変換赤外分光装置 Nicolet 6700 FT-IR／（株)日立ハイテクノロジーズ製)を用いて、高分子分析ハンドブック［日本分析化学会編、朝倉書店発行、（２００８年）、第１５２頁〜第１５４頁、2.1.6 IR法による定量］に記載された方法により測定された値を言う。 Furthermore, in the present invention, the acid modification rate of the acid-modified polyolefin resin is a value representing the content of polar monomer units in the resin by mass%, and is an FT-IR (Fourier transform infrared spectrometer Nicolet 6700 FT- IR / manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) Polymer Analysis Handbook [Edited by Japan Society for Analytical Chemistry, Asakura Shoten, (2008), pp. 152-154, 2.1.6 Quantification by IR Method] The value measured by the method described in 1.

本発明によれば、優れた耐加熱変形特性および優れた低温脆化特性を確保しながら、優れた耐金属剥離特性を確保することができるケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブルが提供される。 According to the present invention, a conductive thermoplastic resin composition for a cable capable of ensuring excellent metal peeling resistance while ensuring excellent heat deformation resistance and excellent low temperature embrittlement characteristics, and The cable used is provided.

本発明のケーブルの第１実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows 1st Embodiment of the cable of this invention. 本発明のケーブルの第２実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows 2nd Embodiment of the cable of this invention.

以下、本発明の実施形態について図１及び図２を用いて詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 1 and 2.

［第１実施形態］
まず本発明のケーブルの第１実施形態について図１を用いて説明する。図１は本発明のケーブルの第１実施形態としての電力ケーブルの断面図である。 [First Embodiment]
First, a first embodiment of the cable of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view of a power cable as a first embodiment of the cable of the present invention.

図１に示すように、ケーブル１００は、１本の電線４と、電線４を包囲するように設けられる外部半導電層（導電層）５と、外部半導電層５を包囲し外部半導電層５と接触するように設けられる絶縁性のシース６と、外部半導電層５の内側であって電線４の外側に外部半導電層５と接触するように設けられる金属導体７とを備えている。電線４は、導線１と、導線１を包囲する内部半導電層２と、内部半導電層２を包囲する絶縁層３とを有する。 As shown in FIG. 1, the cable 100 includes a single electric wire 4, an external semiconductive layer (conductive layer) 5 provided so as to surround the electric wire 4, and an external semiconductive layer surrounding the external semiconductive layer 5. 5 is provided with an insulating sheath 6 provided so as to be in contact with 5 and a metal conductor 7 provided inside the external semiconductive layer 5 and outside the electric wire 4 so as to be in contact with the external semiconductive layer 5. . The electric wire 4 includes a conductive wire 1, an internal semiconductive layer 2 surrounding the conductive wire 1, and an insulating layer 3 surrounding the internal semiconductive layer 2.

また内部半導電層２及び外部半導電層５はそれぞれ導電性熱可塑性樹脂組成物からなり、この導電性熱可塑性樹脂組成物は、酸変性ポリオレフィン樹脂と、炭素材料とを含む。そして、炭素材料の比表面積が６００ｍ^２／ｇ以上であり、且つ、導電性熱可塑性樹脂組成物単位質量当たりの比表面積が１２０ｍ^２／ｇ以上である。また、酸変性ポリオレフィン樹脂の酸変性率は３質量％以上であり、導電性熱可塑性樹脂組成物中の酸変性ポリオレフィン樹脂の含有率は１１〜８３質量％である。 The inner semiconductive layer 2 and the outer semiconductive layer 5 are each made of a conductive thermoplastic resin composition, and the conductive thermoplastic resin composition includes an acid-modified polyolefin resin and a carbon material. And the specific surface area of a carbon material is 600 m < ² > / g or more, and the specific surface area per unit mass of a conductive thermoplastic resin composition is 120 m < ² > / g or more. Moreover, the acid modification rate of acid-modified polyolefin resin is 3 mass% or more, and the content rate of acid-modified polyolefin resin in an electroconductive thermoplastic resin composition is 11-83 mass%.

この場合、内部半導電層２及び外部半導電層５は、上記導電性熱可塑性樹脂組成物からなるため、優れた耐加熱変形特性および優れた低温脆化特性を確保することができる。このため、ケーブル１００が荷重を受けた際に、内部半導電層２及び外部半導電層５が潰れにくくなり、ケーブル１００の特性に悪影響が生じることを十分に抑制できる。また、ケーブル１００が低温環境下に設置された場合でも、内部半導電層２及び外部半導電層５の機能の低下を十分に抑制することができる。さらに、ケーブル１００においては、外部半導電層５が上記導電性熱可塑性樹脂組成物からなるため、金属導体７に対して優れた密着性を有する。このため、ケーブル１００が屈曲されたり、捻回されたりした場合でも、金属導体７に対する外部半導電層５の剥離が十分に抑制され、シース６において、しわの発生等の外観不良を十分に抑制できる。すなわち、ケーブル１００は、優れた耐金属剥離特性を確保することができる。 In this case, since the inner semiconductive layer 2 and the outer semiconductive layer 5 are made of the conductive thermoplastic resin composition, it is possible to ensure excellent heat deformation resistance and excellent low temperature embrittlement characteristics. For this reason, when the cable 100 receives a load, the internal semiconductive layer 2 and the external semiconductive layer 5 are not easily crushed, and it is possible to sufficiently suppress the adverse effect on the characteristics of the cable 100. Further, even when the cable 100 is installed in a low temperature environment, it is possible to sufficiently suppress the deterioration of the functions of the internal semiconductive layer 2 and the external semiconductive layer 5. Furthermore, in the cable 100, the outer semiconductive layer 5 is made of the conductive thermoplastic resin composition, and therefore has excellent adhesion to the metal conductor 7. For this reason, even when the cable 100 is bent or twisted, peeling of the outer semiconductive layer 5 from the metal conductor 7 is sufficiently suppressed, and appearance defects such as wrinkles are sufficiently suppressed in the sheath 6. it can. That is, the cable 100 can ensure excellent metal peeling resistance.

次に、上述したケーブル１００の製造方法について説明する。 Next, a method for manufacturing the cable 100 described above will be described.

＜導線＞
まず導線１を準備する。導線１は、１本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、導線１は、導体径や導体の材質などについて特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。 <Conductor wire>
First, the lead wire 1 is prepared. The conducting wire 1 may be composed of only one strand, or may be configured by bundling a plurality of strands. Moreover, the conducting wire 1 is not specifically limited about a conductor diameter, the material of a conductor, etc., It can determine suitably according to a use.

＜内部半導電層及び外部半導電層＞
次に、内部半導電層２及び外部半導電層５を形成するための導電性熱可塑性樹脂組成物を準備する。この導電性熱可塑性樹脂組成物は、上述したように、酸変性ポリオレフィン樹脂と、炭素材料とを含む。 <Internal semiconductive layer and external semiconductive layer>
Next, a conductive thermoplastic resin composition for forming the inner semiconductive layer 2 and the outer semiconductive layer 5 is prepared. As described above, this conductive thermoplastic resin composition includes an acid-modified polyolefin resin and a carbon material.

（酸変性ポリオレフィン樹脂）
酸変性ポリオレフィン樹脂は、極性モノマー単位と、非極性モノマー単位とを含む。極性モノマー単位は、酸性官能基と二重結合とを有するモノマーに対応するものであれば特に限定されるものではなく、このようなモノマーとしては、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、メタクリル酸及びアクリル酸などが挙げられる。酸変性ポリオレフィン樹脂に含まれる極性モノマー単位は互いに同じであってもよいが、互いに異なっていてもよい。また、非極性モノマー単位は、オレフィン系モノマーに対応するものであり、このようなオレフィン系モノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン及びオクテンなどが挙げられる。酸変性ポリオレフィン樹脂に含まれる非極性モノマー単位は互いに同じであってもよいが、互いに異なっていてもよい。 (Acid-modified polyolefin resin)
The acid-modified polyolefin resin includes a polar monomer unit and a nonpolar monomer unit. The polar monomer unit is not particularly limited as long as it corresponds to a monomer having an acidic functional group and a double bond. Examples of such a monomer include maleic anhydride, maleic acid, methacrylic acid, and acrylic. An acid etc. are mentioned. The polar monomer units contained in the acid-modified polyolefin resin may be the same as each other or different from each other. The nonpolar monomer unit corresponds to the olefin monomer, and examples of such olefin monomer include ethylene, propylene, butene, hexene, and octene. The nonpolar monomer units contained in the acid-modified polyolefin resin may be the same as each other or different from each other.

酸変性ポリオレフィン樹脂の酸変性率は３質量％以上である。酸変性率が３質量％未満である場合、ケーブル１００の外部半導電層５は、優れた耐金属剥離特性を有することができない。酸変性率は４質量％以上であることが好ましい。 The acid modification rate of the acid-modified polyolefin resin is 3% by mass or more. When the acid modification rate is less than 3% by mass, the outer semiconductive layer 5 of the cable 100 cannot have excellent metal peeling resistance. The acid modification rate is preferably 4% by mass or more.

但し、酸変性ポリオレフィン樹脂の酸変性率は１４質量％以下であることが好ましい。この場合、酸変性率が１４質量％を超える場合に比べて、酸変性ポリオレフィン樹脂を安価に入手でき、導電性熱可塑性樹脂組成物の製造コストを下げることができる。 However, the acid modification rate of the acid-modified polyolefin resin is preferably 14% by mass or less. In this case, compared with the case where the acid modification rate exceeds 14% by mass, the acid-modified polyolefin resin can be obtained at a low cost, and the production cost of the conductive thermoplastic resin composition can be reduced.

上述したように、上記導電性熱可塑性樹脂組成物中の酸変性ポリオレフィン樹脂の含有率は１１〜８３質量％である。酸変性ポリオレフィン樹脂の含有率が１１質量％未満である場合、導電性熱可塑性樹脂組成物は優れた低温脆化特性を確保することができない。また、酸変性ポリオレフィン樹脂の含有率が８３質量％より大きい場合、導電性熱可塑性樹脂組成物は優れた耐加熱変形特性を確保することができない。 As described above, the content of the acid-modified polyolefin resin in the conductive thermoplastic resin composition is 11 to 83% by mass. When the content of the acid-modified polyolefin resin is less than 11% by mass, the conductive thermoplastic resin composition cannot ensure excellent low-temperature embrittlement characteristics. Moreover, when the content rate of acid-modified polyolefin resin is larger than 83 mass%, an electroconductive thermoplastic resin composition cannot ensure the outstanding heat deformation characteristic.

上記導電性熱可塑性樹脂組成物中の酸変性ポリオレフィン樹脂の含有率は１１〜４１質量％であることが好ましく、２０〜４０質量％であることがより好ましい。 The content of the acid-modified polyolefin resin in the conductive thermoplastic resin composition is preferably 11 to 41% by mass, and more preferably 20 to 40% by mass.

（ポリ塩化ビニル樹脂）
上記導電性熱可塑性樹脂組成物には、酸変性ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂がさらに含まれていてもよい。酸変性ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体、変性ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。これらは１種類単独で又は２種以上が組み合わされた状態で含まれていてもよい。これらの中でも、ポリ塩化ビニル樹脂が好ましい。この場合、酸変性ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂がポリ塩化ビニル樹脂以外のものである場合に比べて、上記導電性熱可塑性樹脂組成物において、可塑剤の保持性がより向上する。すなわち、可塑剤のブリードがより十分に抑制される。また、酸変性ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂がポリ塩化ビニル樹脂であると、酸変性ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂がポリ塩化ビニル樹脂以外のものである場合に比べて、より優れた耐加熱変形特性を有することが可能となる。 (Polyvinyl chloride resin)
The conductive thermoplastic resin composition may further contain a thermoplastic resin other than the acid-modified polyolefin resin. Examples of thermoplastic resins other than acid-modified polyolefin resins include polyvinyl chloride resins, chlorinated polyethylene resins, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-methyl acrylate copolymers, ethylene -A butyl acrylate copolymer, modified polyolefin resin, etc. are mentioned. These may be contained singly or in a combination of two or more. Among these, polyvinyl chloride resin is preferable. In this case, compared with the case where the thermoplastic resin other than the acid-modified polyolefin resin is other than the polyvinyl chloride resin, the holding property of the plasticizer is further improved in the conductive thermoplastic resin composition. That is, bleeding of the plasticizer is more sufficiently suppressed. In addition, when the thermoplastic resin other than the acid-modified polyolefin resin is a polyvinyl chloride resin, the heat deformation resistance is superior to the case where the thermoplastic resin other than the acid-modified polyolefin resin is other than the polyvinyl chloride resin. It is possible to have characteristics.

酸変性ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂がポリ塩化ビニル樹脂である場合、ポリ塩化ビニル樹脂の平均重合度は、特に限定されるものではないが、９００〜５０００であることが好ましい。ポリ塩化ビニル樹脂の平均重合度が９００以上である場合、平均重合度が９００未満である場合に比べ、導電性熱可塑性樹脂組成物はより優れた耐加熱変形特性を確保することができる。また、平均重合度が５０００以下である場合、平均重合度が５０００を超える場合に比べ、ポリ塩化ビニル樹脂の溶融粘度が低くなり、溶融混練が容易になる。したがってこの場合、導電性熱可塑性樹脂組成物の製造効率が優れたものになる。 When the thermoplastic resin other than the acid-modified polyolefin resin is a polyvinyl chloride resin, the average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin is not particularly limited, but is preferably 900 to 5,000. When the average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin is 900 or more, the conductive thermoplastic resin composition can ensure better heat distortion resistance as compared with the case where the average degree of polymerization is less than 900. Moreover, when the average degree of polymerization is 5000 or less, the melt viscosity of the polyvinyl chloride resin is lower than when the average degree of polymerization exceeds 5000, and melt kneading is facilitated. Therefore, in this case, the production efficiency of the conductive thermoplastic resin composition is excellent.

ポリ塩化ビニル樹脂の平均重合度は１０００〜４０００であることがより好ましく、１１００〜３０００であることがさらに好ましい。 The average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin is more preferably 1000 to 4000, and further preferably 1100 to 3000.

なお、「平均重合度」とは、ＪＩＳＫ６７２０−２に準拠して測定したポリ塩化ビニル樹脂の比粘度をＪＩＳＫ６７２０−１に準拠して推定換算した平均重合度を言う。 The “average degree of polymerization” refers to the average degree of polymerization obtained by estimating and converting the specific viscosity of the polyvinyl chloride resin measured according to JIS K6720-2 according to JIS K6720-1.

また、導電性熱可塑性樹脂組成物に平均重合度の異なる２種以上のポリ塩化ビニル樹脂が含まれる場合、ポリ塩化ビニル樹脂の平均重合度は、それぞれのポリ塩化ビニル樹脂の平均重合度の加重平均により算出される。 In addition, when the conductive thermoplastic resin composition contains two or more types of polyvinyl chloride resins having different average degrees of polymerization, the average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin is a weight of the average degree of polymerization of each polyvinyl chloride resin. Calculated by average.

上記導電性熱可塑性樹脂組成物においては、ポリ塩化ビニル樹脂と酸変性ポリオレフィン樹脂の合計１００質量％中における酸変性ポリオレフィン樹脂の含有率が３５質量％以上１００質量％未満であることが好ましい。酸変性ポリオレフィン樹脂の含有率が３５質量％以上である場合、含有率が３５質量％未満である場合に比べて、上記導電性熱可塑性樹脂組成物は、より優れた低温脆化特性を確保することができる。また、酸変性ポリオレフィン樹脂の含有率が１００質量％未満である場合、含有率が１００質量％である場合に比べて、導電性熱可塑性樹脂組成物が可塑剤を安定に樹脂内に保持でき、可塑剤の飛散や外部への移行を防止できる。ポリ塩化ビニル樹脂と酸変性ポリオレフィン樹脂の合計１００質量％中における酸変性ポリオレフィン樹脂の含有率は４０〜９５質量％であることがより好ましく、５０〜９０質量％であることがさらに好ましい。 In the said electrically conductive thermoplastic resin composition, it is preferable that the content rate of acid-modified polyolefin resin in the total 100 mass% of polyvinyl chloride resin and acid-modified polyolefin resin is 35 to 100 mass%. When the content of the acid-modified polyolefin resin is 35% by mass or more, the conductive thermoplastic resin composition ensures better low-temperature embrittlement characteristics as compared with the case where the content is less than 35% by mass. be able to. Further, when the content of the acid-modified polyolefin resin is less than 100% by mass, the conductive thermoplastic resin composition can stably hold the plasticizer in the resin as compared with the case where the content is 100% by mass. It is possible to prevent the plasticizer from being scattered and transferred to the outside. The content of the acid-modified polyolefin resin in the total 100% by mass of the polyvinyl chloride resin and the acid-modified polyolefin resin is more preferably 40 to 95% by mass, and further preferably 50 to 90% by mass.

（炭素材料）
上記導電性熱可塑性樹脂組成物に含まれる炭素材料は、上記導電性熱可塑性樹脂組成物に十分な導電性を付与するものであればよく、特に限定されるものではない。炭素材料としては、例えばカーボンブラック、グラファイト、グラッシーカーボン、カーボンファイバー、カーボンナノチューブなどが挙げられる。これらは１種類単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中ではカーボンブラックが特に好ましい。 (Carbon material)
The carbon material contained in the said conductive thermoplastic resin composition should just provide sufficient electroconductivity to the said conductive thermoplastic resin composition, and is not specifically limited. Examples of the carbon material include carbon black, graphite, glassy carbon, carbon fiber, and carbon nanotube. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, carbon black is particularly preferable.

上述したように、炭素材料の比表面積は６００ｍ^２／ｇ以上である。炭素材料の比表面積が６００ｍ^２／ｇ未満である場合、上記導電性熱可塑性樹脂組成物は、優れた耐加熱変形特性と優れた低温脆化特性とを両立させることが困難になる。 As described above, the specific surface area of the carbon material is 600 m ² / g or more. When the specific surface area of the carbon material is less than 600 m ² / g, it is difficult for the conductive thermoplastic resin composition to achieve both excellent heat deformation resistance and excellent low-temperature embrittlement characteristics.

炭素材料の比表面積は７００ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、１０００ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましい。 The specific surface area of the carbon material is preferably 700 m ² / g or more, and more preferably 1000 m ² / g or more.

但し、炭素材料の比表面積は１３５０ｍ^２／ｇ以下であることが好ましい。この場合、比表面積が１３５０ｍ^２／ｇを超える場合に比べて、導電性熱可塑性樹脂組成物の加工性がより向上する。 However, the specific surface area of the carbon material is preferably 1350 m ² / g or less. In this case, the workability of the conductive thermoplastic resin composition is further improved as compared with the case where the specific surface area exceeds 1350 m ² / g.

また、上述したように、導電性熱可塑性樹脂組成物単位質量当たりの比表面積は１２０ｍ^２／ｇ以上である。導電性熱可塑性樹脂組成物単位質量当たりの比表面積が１２０ｍ^２／ｇ未満である場合、上記導電性熱可塑性樹脂組成物は優れた耐加熱変形特性を確保することができない。 Moreover, as mentioned above, the specific surface area per unit mass of the conductive thermoplastic resin composition is 120 m ² / g or more. When the specific surface area per unit mass of the conductive thermoplastic resin composition is less than 120 m ² / g, the conductive thermoplastic resin composition cannot ensure excellent heat deformation resistance.

導電性熱可塑性樹脂組成物単位質量当たりの比表面積は１３０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、１４０ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましい。 The specific surface area per unit mass of the conductive thermoplastic resin composition is preferably 130 m ² / g or more, and more preferably 140 m ² / g or more.

但し、導電性熱可塑性樹脂組成物単位質量当たりの比表面積は２６５ｍ^２／ｇ以下であることが好ましい。この場合、導電性熱可塑性樹脂組成物単位質量当たりの比表面積が２６５ｍ^２／ｇを超える場合に比べて、導電性熱可塑性樹脂組成物の加工性がより向上する。 However, the specific surface area per unit mass of the conductive thermoplastic resin composition is preferably 265 m ² / g or less. In this case, the workability of the conductive thermoplastic resin composition is further improved as compared with the case where the specific surface area per unit mass of the conductive thermoplastic resin composition exceeds 265 m ² / g.

（可塑剤）
導電性熱可塑性樹脂組成物は、ポリ塩化ビニル樹脂を含む場合には、可塑剤をさらに含むことが好ましい。この場合、導電性熱可塑性樹脂組成物はより優れた低温脆化特性を確保することができる。可塑剤としては、例えばフタル酸ジイソノニル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）などのフタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、低分子ポリエステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、エポキシ系可塑剤、セバシン酸エステル、アゼライン酸エステル、マレイン酸エステル、安息香酸エステルなどが挙げられる。これらは１種類単独で含まれていても又は２種以上が組み合わされた状態で含まれていてもよい。 (Plasticizer)
When the conductive thermoplastic resin composition includes a polyvinyl chloride resin, it is preferable that the conductive thermoplastic resin composition further include a plasticizer. In this case, the conductive thermoplastic resin composition can ensure better low-temperature embrittlement characteristics. Examples of the plasticizer include phthalic acid esters such as diisononyl phthalate and di (2-ethylhexyl) phthalate, adipic acid esters, trimellitic acid esters, low molecular weight polyesters, phosphoric acid esters, citric acid esters, epoxy plasticizers, Examples thereof include sebacic acid ester, azelaic acid ester, maleic acid ester, and benzoic acid ester. These may be contained alone or in a state where two or more are combined.

導電性熱可塑性樹脂組成物中の可塑剤の含有率は３４〜３８質量％であることが好ましい。可塑剤の含有率が３４〜３８質量％である場合、含有率が３４質量％未満である場合に比べて、上記導電性熱可塑性樹脂組成物がより優れた低温脆化特性を確保することができる。また含有率が３８質量％を超える場合に比べて、上記導電性熱可塑性樹脂組成物は、より優れた耐加熱変形性を確保することができ、且つ可塑剤がよりブリードしにくくなる。 The content of the plasticizer in the conductive thermoplastic resin composition is preferably 34 to 38% by mass. When the content of the plasticizer is 34 to 38% by mass, the conductive thermoplastic resin composition can ensure better low-temperature embrittlement characteristics as compared with the case where the content is less than 34% by mass. it can. Moreover, compared with the case where content rate exceeds 38 mass%, the said conductive thermoplastic resin composition can ensure the more superior heat deformation resistance, and a plasticizer becomes more difficult to bleed.

導電性熱可塑性樹脂組成物は、安定剤、難燃剤、充填材、表面処理剤、ドリップ防止剤、加工助剤、活剤、老化防止剤、架橋剤、架橋助剤、スコーチ防止剤などを必要に応じてさらに含んでもよい。 Conductive thermoplastic resin composition requires stabilizers, flame retardants, fillers, surface treatment agents, anti-drip agents, processing aids, activators, anti-aging agents, crosslinking agents, crosslinking aids, scorch prevention agents, etc. It may be further included depending on.

導電性熱可塑性樹脂組成物は、酸変性ポリオレフィン樹脂、炭素材料および必要に応じて各種熱可塑性樹脂及び各種添加剤を混練することにより得ることができる。混練は、例えばバンバリーミキサ、タンブラ、加圧ニーダ、混練押出機、二軸押出機、ミキシングロール等の混練機で行うことができる。 The conductive thermoplastic resin composition can be obtained by kneading an acid-modified polyolefin resin, a carbon material, and various thermoplastic resins and various additives as required. The kneading can be performed with a kneading machine such as a Banbury mixer, a tumbler, a pressure kneader, a kneading extruder, a twin screw extruder, a mixing roll, and the like.

（絶縁層及びシース）
次に、絶縁層３及びシース６を形成するための絶縁材料を用意する。この絶縁材料は絶縁性を示すものであればよい。このような絶縁材料としては、例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−ブタジエン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、塩素化ポリエチレン樹脂（ＣＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ポリエステル樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ）及び天然ゴム（ＮＲ）などを用いることができる。これらは１種類単独で又は２種以上を組み合せて用いることが可能である。 (Insulating layer and sheath)
Next, an insulating material for forming the insulating layer 3 and the sheath 6 is prepared. Any insulating material may be used as long as it exhibits insulating properties. Examples of such insulating materials include polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-butadiene-diene rubber (EPDM), polyvinyl chloride resin (PVC), chlorinated polyethylene resin (CPE), and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). , Ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), chloroprene rubber (CR), polyester resin, thermoplastic polyurethane resin (TPU), natural rubber (NR), and the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

そして、導線１を、内部半導電層２を形成するための導電性熱可塑性樹脂組成物、絶縁層３を形成するための絶縁材料で順次被覆する。こうして電線４が得られる。続いて、この電線４を、金属導体７を形成するための編組線で包囲した後、外部半導電層５を形成するための導電性熱可塑性樹脂組成物、及びシース６を形成するための絶縁材料で順次被覆する。 Then, the conductive wire 1 is sequentially covered with a conductive thermoplastic resin composition for forming the internal semiconductive layer 2 and an insulating material for forming the insulating layer 3. In this way, the electric wire 4 is obtained. Subsequently, the electric wire 4 is surrounded by a braided wire for forming the metal conductor 7, and then the conductive thermoplastic resin composition for forming the outer semiconductive layer 5 and the insulation for forming the sheath 6 are formed. Cover sequentially with material.

以上のようにしてケーブル１００が得られる。 The cable 100 is obtained as described above.

［第２実施形態］
次に、本発明のケーブルの第２実施形態について図２を用いて説明する。図２は本発明のケーブルの第２実施形態としての電気自動車の急速充電器に接続されるケーブルの断面図である。 [Second Embodiment]
Next, 2nd Embodiment of the cable of this invention is described using FIG. FIG. 2 is a cross-sectional view of a cable connected to a quick charger of an electric vehicle as a second embodiment of the cable of the present invention.

図２に示すように、ケーブル２００は、集合電線２０４と、集合電線２０４を包囲するように設けられる導電層２０５と、導電層２０５を包囲するように設けられるシース２０６と、編組線からなり、導電層２０５の内側に導電層２０５と接触するように設けられる金属導体２０７とを備えている。ここで、金属導体２０７は、図２では、軽量化及び可撓性付与の観点から、導電層２０５の内側に円弧状に設けられているが、導電層２０５の内側に環状に設けられていてもよい。すなわち、金属導体２０７は、集合電線２０４全体を包囲するように設けられていてもよい。集合電線２０４は、２本のパワー線（電線）２４０と、２組の信号線（電線）２５０、２６０とを備えている。パワー線２４０は、導線１と導線１を包囲する絶縁層２４１とで構成され、信号線２５０は、導線１及び導線１を包囲する絶縁層２５１で構成される２本の絶縁電線２５２と、２本の絶縁電線２５２を包囲する介材２５３とを有している。信号線２６０は、７本の絶縁電線２５２と、７本の絶縁電線２５２を包囲する介材２６３とで構成されている。そして、２本のパワー線２４０及び２組の信号線２５０，２６０は撚り合わされてメッシュテープ（図示せず）などで巻かれている。ここで、絶縁層２４１及び絶縁層２５１の材料は、例えば上記絶縁層３と同じ材料で構成される。また介材２５３，２６３は例えばジュートなどからなる。 As shown in FIG. 2, the cable 200 includes a collective wire 204, a conductive layer 205 provided so as to surround the collective wire 204, a sheath 206 provided so as to surround the conductive layer 205, and a braided wire, A metal conductor 207 is provided inside the conductive layer 205 so as to be in contact with the conductive layer 205. Here, in FIG. 2, the metal conductor 207 is provided in an arc shape inside the conductive layer 205 from the viewpoint of weight reduction and flexibility, but is provided annularly inside the conductive layer 205. Also good. That is, the metal conductor 207 may be provided so as to surround the entire collecting wire 204. The collective electric wire 204 includes two power lines (electric wires) 240 and two sets of signal wires (electric wires) 250 and 260. The power line 240 is composed of the conductive wire 1 and the insulating layer 241 surrounding the conductive wire 1, and the signal line 250 is composed of the two insulated wires 252 composed of the conductive wire 1 and the insulating layer 251 surrounding the conductive wire 1, 2 And an intermediate member 253 surrounding the insulated wire 252 of the book. The signal line 260 includes seven insulated wires 252 and a medium 263 that surrounds the seven insulated wires 252. The two power lines 240 and the two sets of signal lines 250 and 260 are twisted and wound with a mesh tape (not shown) or the like. Here, the material of the insulating layer 241 and the insulating layer 251 is composed of the same material as that of the insulating layer 3, for example. Further, the interposition materials 253 and 263 are made of, for example, jute.

導電層２０５の材料は、上記導電性熱可塑性樹脂組成物からなる。またシース２０６の材料は例えば上記シース６と同じ材料で構成される。 The material of the conductive layer 205 is made of the conductive thermoplastic resin composition. The material of the sheath 206 is made of the same material as that of the sheath 6, for example.

上記ケーブル２００においては、導電層２０５が上記導電性熱可塑性樹脂組成物からなるため、上記導電層２０５は、優れた耐加熱変形特性および優れた低温脆化特性を確保することができる。このため、ケーブル２００において導電層２０５が荷重を受けても潰れにくくなり、電気特性の低下を十分に抑制することができる。また、ケーブル２００が低温環境下に設置された場合でも、導電層２０５の機能の低下を十分に抑制することができる。さらに、ケーブル２００によれば、導電層２０５が上記導電性熱可塑性樹脂組成物からなるため、金属導体２０７に対して優れた密着性を有する。このため、ケーブル２００が屈曲されたり、捻回されたりした場合でも、金属導体２０７に対する導電層２０５の剥離が十分に抑制され、シース２０６において、しわの発生等の外観不良を十分に抑制できる。すなわち、ケーブル２００は、優れた耐金属剥離特性を確保することができる。 In the cable 200, since the conductive layer 205 is made of the conductive thermoplastic resin composition, the conductive layer 205 can ensure excellent heat deformation resistance and excellent low-temperature embrittlement characteristics. For this reason, even if the conductive layer 205 receives a load in the cable 200, it is difficult to be crushed, and the deterioration of electrical characteristics can be sufficiently suppressed. In addition, even when the cable 200 is installed in a low temperature environment, the function of the conductive layer 205 can be sufficiently prevented from deteriorating. Furthermore, according to the cable 200, since the conductive layer 205 is made of the conductive thermoplastic resin composition, it has excellent adhesion to the metal conductor 207. For this reason, even when the cable 200 is bent or twisted, peeling of the conductive layer 205 from the metal conductor 207 is sufficiently suppressed, and appearance defects such as wrinkles can be sufficiently suppressed in the sheath 206. That is, the cable 200 can ensure excellent metal peeling resistance.

本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば、上記第１実施形態では、ケーブル１００の内部半導電層２及び外部半導電層５が本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物で構成されているが、内部半導電層２及び外部半導電層５のうち一方は、本発明の要件を満たさない一般的な半導電性樹脂組成物で構成され、もう一方のみが本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物で構成されていてもよい。 The present invention is not limited to the above embodiment. For example, in the first embodiment, the inner semiconductive layer 2 and the outer semiconductive layer 5 of the cable 100 are made of the conductive thermoplastic resin composition of the present invention. One of the layers 5 may be composed of a general semiconductive resin composition that does not satisfy the requirements of the present invention, and only the other may be composed of the conductive thermoplastic resin composition of the present invention.

また上記第２実施形態では、集合電線２０４が、２本のパワー線２４０と、２組の信号線２５０、２６０とを電線として備えているが、電線は、２本のパワー線２４０と、２組の信号線２５０、２６０とに限定されるものではなく、必要に応じて、本数や種類等を適宜変更することが可能である。 In the second embodiment, the collective electric wire 204 includes two power lines 240 and two sets of signal lines 250 and 260 as electric wires, but the electric wires include the two power lines 240 and 2. The number of signal lines 250 and 260 is not limited, and the number, type, and the like can be changed as needed.

さらに上記第１実施形態では、金属導体７が外部半導電層５の内側に配置されているが、金属導体７は外部半導電層５の外側で且つシース６の内側に、外部半導電層５及びシース６に接触するように配置されていてもよい。 Furthermore, in the first embodiment, the metal conductor 7 is disposed inside the outer semiconductive layer 5, but the metal conductor 7 is located outside the outer semiconductive layer 5 and inside the sheath 6. And may be arranged so as to contact the sheath 6.

また上記第２実施形態では、金属導体２０７が、導電層２０５の内側に配置されているが、金属導体２０７は、導電層２０５の外側で且つシース２０６の内側に、導電層２０５及びシース２０６に接触するように配置されていてもよい。 In the second embodiment, the metal conductor 207 is disposed inside the conductive layer 205. However, the metal conductor 207 is disposed outside the conductive layer 205 and inside the sheath 206, with the conductive layer 205 and the sheath 206. You may arrange | position so that it may contact.

以下、本発明の内容を、実施例を挙げてより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

＜導電性熱可塑性樹脂組成物およびケーブルの作製＞
導電性熱可塑性樹脂組成物の原料としては、以下のものを使用した。
（１）ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）
ＰＶＣ−１：平均重合度１０００（大洋塩ビ社製、商品名「ＴＨ−１０００」）
ＰＶＣ−２：平均重合度１３５０（大洋塩ビ社製、商品名「ＴＨ−１４００」）
ＰＶＣ−３：平均重合度２０００（大洋塩ビ社製、商品名「ＴＨ−２０００」）
ＰＶＣ−４：平均重合度２８００（大洋塩ビ社製、商品名「ＴＨ−２８００」）
ＰＶＣ−５：平均重合度４５００（大洋塩ビ社製、商品名「ＴＵ−４００」）
ＰＶＣ−６：平均重合度８００（大洋塩ビ社製、商品名「ＴＨ−８００」） <Preparation of conductive thermoplastic resin composition and cable>
The following were used as raw materials for the conductive thermoplastic resin composition.
(1) Polyvinyl chloride resin (PVC)
PVC-1: Average polymerization degree 1000 (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., trade name “TH-1000”)
PVC-2: Average polymerization degree 1350 (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., trade name “TH-1400”)
PVC-3: Average polymerization degree 2000 (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., trade name “TH-2000”)
PVC-4: Average polymerization degree 2800 (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., trade name “TH-2800”)
PVC-5: Average polymerization degree 4500 (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., trade name “TU-400”)
PVC-6: Average polymerization degree 800 (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., trade name “TH-800”)

（２）酸変性ポリオレフィン樹脂（酸変性ＰＯ）
酸変性ＰＯ−１：無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、酸変性率４質量％（三井化学社製、商品名「タフマーＭＡ８５１０」）
酸変性ＰＯ−２：エチレン−メタクリル酸共重合体、酸変性率９質量％（三井・デュポンポリケミカル社製、商品名「ニュクレルＮ０９０３ＨＣ」）
酸変性ＰＯ−３：エチレン−メタクリル酸共重合体、酸変性率１２質量％（三井・デュポンポリケミカル社製、商品名「ニュクレルＮ１２０７Ｃ」）
酸変性ＰＯ−４：エチレン−メタクリル酸共重合体、酸変性率２質量％（三井・デュポンポリケミカル社製、商品名「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）
酸変性ＰＯ−５：エチレン−メタクリル酸共重合体、酸変性率１５質量％（三井・デュポンポリケミカル社製、商品名「ニュクレルＮ１５２５」） (2) Acid-modified polyolefin resin (acid-modified PO)
Acid-modified PO-1: Maleic anhydride-modified ethylene-propylene-diene copolymer, acid modification rate 4% by mass (trade name “Toughmer MA8510” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Acid-modified PO-2: ethylene-methacrylic acid copolymer, acid modification rate 9% by mass (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name “Nucrel N0903HC”)
Acid-modified PO-3: ethylene-methacrylic acid copolymer, acid modification rate 12% by mass (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name “Nucrel N1207C”)
Acid-modified PO-4: ethylene-methacrylic acid copolymer, acid modification rate 2% by mass (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name “Nucrel N0200H”)
Acid-modified PO-5: ethylene-methacrylic acid copolymer, acid modification rate 15% by mass (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name “Nucrel N1525”)

（３）変性ポリオレフィン樹脂
変性ＰＯ：エチレン−ブテン共重合体、酸変性率０％（三井化学社製、商品名「タフマーＡ−１０８５Ｓ」） (3) Modified polyolefin resin-modified PO: ethylene-butene copolymer, acid modification rate 0% (Mitsui Chemicals, trade name “Toughmer A-1085S”)

（４）炭素材料
炭素材料−１：アセチレンブラック、比表面積６８ｍ^２／ｇ、吸油量（ＤＢＰ吸油量）１２５ｍＬ／１００ｇ（電気化学工業社製、商品名「デンカブラック」）
炭素材料−２：カーボンブラック、比表面積２５４ｍ^２／ｇ、吸油量（ＤＢＰ吸油量）１７４ｍＬ／１００ｇ（キャボット社製、商品名「バルカンＸＣ−７２」）
炭素材料−３：ケッチェンブラック、比表面積８００ｍ^２／ｇ、吸油量（ＤＢＰ吸油量）３６０ｍＬ／１００ｇ（ライオン社製、商品名「ＥＣ３００Ｊ」）
炭素材料−４：ケッチェンブラック、比表面積１３００ｍ^２／ｇ、吸油量（ＤＢＰ吸油量）４９５ｍＬ／１００ｇ（ライオン社製、商品名「ＥＣ６００ＪＤ」） (4) Carbon material Carbon material-1: Acetylene black, specific surface area 68 m ² / g, oil absorption (DBP oil absorption) 125 mL / 100 g (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name “DENKA BLACK”)
Carbon material-2: carbon black, specific surface area 254 m ² / g, oil absorption (DBP oil absorption) 174 mL / 100 g (trade name “Vulcan XC-72” manufactured by Cabot Corporation)
Carbon material-3: Ketjen black, specific surface area 800 m ² / g, oil absorption (DBP oil absorption) 360 mL / 100 g (manufactured by Lion, trade name “EC300J”)
Carbon material-4: Ketjen black, specific surface area 1300 m ² / g, oil absorption (DBP oil absorption) 495 mL / 100 g (product name “EC600JD” manufactured by Lion)

（５）充填剤
炭酸カルシウム：比表面積１．４ｍ^２／ｇ、平均粒子径１．７μｍ、吸油量（ＤＢＰ吸油量）３０ｍｌ／１００ｇ（日東粉化社製、商品名「ＮＣＣ−Ｐ」） (5) Calcium carbonate filler: specific surface area 1.4 m ² / g, average particle size 1.7 μm, oil absorption (DBP oil absorption) 30 ml / 100 g (product name “NCC-P” manufactured by Nitto Flourishing Co., Ltd.)

（６）可塑剤
可塑剤−１：フタル酸ジイソノニル（ジェイ・プラス社製、商品名「ＤＩＮＰ」）
可塑剤−２：フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）（ジェイ・プラス社製、商品名「ＤＯＰ」） (6) Plasticizer Plasticizer-1: Diisononyl phthalate (product name “DINP” manufactured by J. Plus)
Plasticizer-2: Di (2-ethylhexyl) phthalate (trade name “DOP” manufactured by J. Plus)

（７）安定剤
Ｃａ／Ｚｎ系安定剤（水澤化学工業社製、商品名「スタビネックスＮＬ２２１−５」、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ハイドロタルサイトなど、多種を配合したもの） (7) Stabilizer Ca / Zn-based stabilizer (made by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Stabinex NL221-5”, calcium stearate, zinc stearate, hydrotalcite, etc.)

（実施例１〜２４７及び比較例１〜６３）
上記のポリ塩化ビニル樹脂、酸変性ポリオレフィン樹脂、変性ポリオレフィン樹脂、炭素材料、充填剤、可塑剤及び安定剤を表１〜２８に示す割合で配合し、バンバリーミキサを用いて１８０℃で１５分間混練することにより、実施例１〜２４７及び比較例１〜６３の導電性熱可塑性樹脂組成物を得た。表１〜２８において、ポリ塩化ビニル樹脂、酸変性ポリオレフィン樹脂、変性ポリオレフィン樹脂、炭素材料、充填剤、可塑剤及び安定剤の配合量の単位は質量％である。また、表１〜２８において「酸変性ＰＯ含有率」とは、ポリ塩化ビニル樹脂と酸変性ポリオレフィン樹脂の合計１００質量％中における酸変性ポリオレフィン樹脂の含有率のことを示す。 (Examples 1 to 247 and Comparative Examples 1 to 63)
The above polyvinyl chloride resin, acid-modified polyolefin resin, modified polyolefin resin, carbon material, filler, plasticizer and stabilizer are blended in the proportions shown in Tables 1 to 28, and kneaded at 180 ° C. for 15 minutes using a Banbury mixer. By doing this, the conductive thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 247 and Comparative Examples 1 to 63 were obtained. In Tables 1 to 28, the unit of the blending amount of the polyvinyl chloride resin, the acid-modified polyolefin resin, the modified polyolefin resin, the carbon material, the filler, the plasticizer, and the stabilizer is mass%. In Tables 1 to 28, the “acid-modified PO content” refers to the content of the acid-modified polyolefin resin in a total of 100% by mass of the polyvinyl chloride resin and the acid-modified polyolefin resin.

一方、パワー線２本及び通信線２組を撚り合わせてメッシュテープで巻いてなる集合電線を用意した。ここで、２本のパワー線としてはそれぞれ、外径８．８９ｍｍ、絶縁厚が１．７１ｍｍのものを用い、２組の通信線としては、外径１．１ｍｍ、絶縁厚０．５７ｍｍの線を２本撚り合わせてジュートで包囲してなる通信線１組と、外径１．１ｍｍ、絶縁厚０．５７ｍｍの線７本のうち１，６の線を撚り合わせてジュートで包囲してなる通信線１組とを用いた。 On the other hand, a collective electric wire prepared by twisting two power wires and two communication wires and winding them with a mesh tape was prepared. Here, two power lines each having an outer diameter of 8.89 mm and an insulation thickness of 1.71 mm are used, and two sets of communication lines are wires having an outer diameter of 1.1 mm and an insulation thickness of 0.57 mm. A pair of communication wires formed by twisting two wires and enclosing them in jute, and by twisting 1,6 wires out of seven wires having an outer diameter of 1.1 mm and an insulation thickness of 0.57 mm. One set of communication lines was used.

そして、この集合電線に錫メッキ編組線をアース線として縦添えした。このとき、錫メッキ編組線としては、武蔵金線社製の「平編錫めっき軟銅線５．５ｓｑ用２４／２９／０．１」（商品名）を用いた。 Then, a tin-plated braided wire was vertically attached as an earth wire to this assembled wire. At this time, as a tin-plated braided wire, “Flat knitted tin-plated annealed copper wire for 5.5 sq 24/29 / 0.1” (trade name) manufactured by Musashi Gold Wire Co., Ltd. was used.

そして、得られた導電性熱可塑性樹脂組成物を単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２０、スクリュー形状：フルフライトスクリュー、マース精機社製）に投入し、その押出機からチューブ状の押出物を押し出し、上記アース線を縦添えした集合電線上に、厚さ１．０９ｍｍとなるように導電層を形成した。その後、上記単軸押出機を用いて、上記導電層上に、厚さ２．９５ｍｍとなるようにシースを被覆した。こうして急速充電器用リードケーブルを得た。

Then, the obtained conductive thermoplastic resin composition was put into a single screw extruder (L / D = 20, screw shape: full flight screw, manufactured by Mars Seiki Co., Ltd.), and a tubular extrudate was removed from the extruder. A conductive layer was formed so as to have a thickness of 1.09 mm on the aggregated electric wire that was extruded and provided with the ground wire vertically. Thereafter, a sheath was coated on the conductive layer so as to have a thickness of 2.95 mm using the single screw extruder. Thus, a lead cable for a quick charger was obtained.

＜特性評価＞
（耐加熱変形特性）
上記実施例１〜２４７及び比較例１〜６３で得られたリードケーブルから導電層を切り出して、３５ｍｍ×３５ｍｍ×２ｍｍの試験片を作製した。そして、この試験片について、ＪＩＳＫ６７２３６．５に記載の加熱変形試験（１２０℃、９．８Ｎ荷重、６０分）を行った。そして試験前の試験片の厚さ（試験前厚さ）と試験後の試験片の厚さ（試験後厚さ）から、下記式により加熱変形率（％）を算出した。

加熱変形率（％）
＝［（試験前厚さ）−（試験後厚さ）］／（試験前厚さ）×１００（％）

結果を表１〜２８に示す。耐加熱変形特性については、加熱変形率が１％以下の場合を合格とし、加熱変形率が１％を超える場合を不合格とした。 <Characteristic evaluation>
(Heat deformation resistance)
A conductive layer was cut out from the lead cables obtained in Examples 1 to 247 and Comparative Examples 1 to 63 to prepare a test piece of 35 mm × 35 mm × 2 mm. And about this test piece, the heat deformation test (120 degreeC, 9.8N load, 60 minutes) as described in JISK67236.5 was done. And the heat deformation rate (%) was calculated by the following formula from the thickness of the test piece before the test (thickness before the test) and the thickness of the test piece after the test (thickness after the test).

Heat deformation rate (%)
= [(Thickness before test)-(Thickness after test)] / (Thickness before test) x 100 (%)

The results are shown in Tables 1-28. Regarding the heat deformation resistance, the case where the heat deformation rate was 1% or less was accepted, and the case where the heat deformation rate exceeded 1% was rejected.

（低温脆化特性）
上記実施例１〜２４７及び比較例１〜６３で得られたリードケーブルから導電層を切り出して、３８ｍｍ×６ｍｍ×２ｍｍの試験片を作製した。そして、この試験片について、ＪＩＳＫ７２１６に準拠した脆化試験を行い、脆化温度（℃）を測定した。結果を表１〜２８に示す。なお、表１〜２８において、脆化温度が−６０℃未満である場合は、「−６０↓」と記載した。低温脆化特性については、脆化温度が−５０℃以下である場合を合格とし、脆化温度が−５０℃を超える場合を不合格とした。 (Low temperature embrittlement characteristics)
A conductive layer was cut out from the lead cables obtained in Examples 1 to 247 and Comparative Examples 1 to 63 to prepare test pieces of 38 mm × 6 mm × 2 mm. And about this test piece, the embrittlement test based on JISK7216 was done and the embrittlement temperature (degreeC) was measured. The results are shown in Tables 1-28. In Tables 1 to 28, when the embrittlement temperature is less than −60 ° C., “−60 ↓” is described. Regarding the low temperature embrittlement characteristics, the case where the embrittlement temperature was −50 ° C. or lower was regarded as acceptable, and the case where the embrittlement temperature exceeded −50 ° C. was regarded as unacceptable.

（導電性）
上記実施例１〜２４７及び比較例１〜６３で得られたリードケーブルから導電層を切り出して、１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍの試験片を作製した。そして、これらの試験片について、体積抵抗率ρ（Ω・ｃｍ）を測定した。なお、体積抵抗率の測定は、体積抵抗率が１×１０⁹Ω・ｃｍ以下である場合は、ホイートストンブリッジにより行い、体積抵抗率が１×１０^９Ω・ｃｍより大きい場合は、超絶縁計（Ｒ−５０３、川口電機製作所社製、５００Ｖ、１ｍｉｎ値）により行った。体積抵抗率の測定は３０℃で行った。結果を表１〜２８に示す。なお、表１〜２８において、体積抵抗率は、ρの常用対数ｌｏｇρで表示した。 (Conductivity)
A conductive layer was cut out from the lead cables obtained in Examples 1 to 247 and Comparative Examples 1 to 63 to prepare test pieces of 100 mm × 100 mm × 1 mm. And about these test pieces, volume resistivity (rho) (ohm * cm) was measured. The volume resistivity is measured by a Wheatstone bridge when the volume resistivity is 1 × 10 ⁹ Ω · cm or less, and when the volume resistivity is greater than 1 × 10 ⁹ Ω · cm, the superinsulator is used. (R-503, manufactured by Kawaguchi Electric Manufacturing Co., Ltd., 500 V, 1 min value). The volume resistivity was measured at 30 ° C. The results are shown in Tables 1-28. In Tables 1 to 28, the volume resistivity is represented by the common logarithm log ρ of ρ.

（耐金属剥離特性）
実施例１〜２４７及び比較例１〜６３で得られたリードケーブルから導電層を切り出して、１５０ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍの寸法の導電シートを作製した。一方、１５０ｍｍ×２５ｍｍ×０．２ｍｍの寸法のアルミテープを用意した。そして上記導電シートの表面における１００ｍｍ×２５ｍｍの部分と上記アルミテープの表面における１００ｍｍ×２５ｍｍの部分とを重ね合せ、この重ね合せた部分を１８０℃、１５０ＭＰａで２分間圧着させ、剥離力測定用の試験片を作製した。次に、上記試験片について、一般工作用接着剤の規格であるＪＩＳＳ６０４０の４種Ａに準拠した剥離試験を行い、剥離力（Ｎ／（１／２ｉｎ））を測定した。この剥離力を耐金属剥離特性の指標とした。結果を表1〜２８に示す。表１〜２８において、剥離力が１００（Ｎ／（１／２ｉｎ））以上である場合には、導電性熱可塑性樹脂組成物を用いて作製した導電層を有するケーブルが耐金属剥離特性に優れるとして合格とし、剥離力が１００（Ｎ／（１／２ｉｎ））未満の場合には、導電性熱可塑性樹脂組成物を用いて作製した導電層を有するケーブルが耐金属剥離特性に劣るとして不合格とした。なお、剥離力の単位において、「ｉｎ」は「ｉｎｃｈ」を意味する。 (Metal peeling resistance)
A conductive layer was cut out from the lead cables obtained in Examples 1 to 247 and Comparative Examples 1 to 63 to prepare a conductive sheet having a size of 150 mm × 25 mm × 2 mm. On the other hand, an aluminum tape having a size of 150 mm × 25 mm × 0.2 mm was prepared. Then, a 100 mm × 25 mm portion on the surface of the conductive sheet and a 100 mm × 25 mm portion on the surface of the aluminum tape were overlapped, and the overlapped portion was pressure-bonded at 180 ° C. and 150 MPa for 2 minutes to measure the peeling force. A test piece was prepared. Next, the above-mentioned test piece was subjected to a peel test in accordance with JIS S6040 4 types A, which is a standard for general work adhesives, and the peel force (N / (1/2 in)) was measured. This peeling force was used as an index of metal peeling resistance. The results are shown in Tables 1-28. In Tables 1 to 28, when the peeling force is 100 (N / (1/2 in)) or more, a cable having a conductive layer produced using a conductive thermoplastic resin composition is excellent in metal peeling resistance. If the peel strength is less than 100 (N / (1/2 in)), the cable having the conductive layer produced using the conductive thermoplastic resin composition is rejected as inferior in the metal peel resistance. It was. In the unit of peeling force, “in” means “inch”.

また、上述した剥離力の合否基準とケーブルにおける耐金属剥離特性との関係を調べるため、実施例１〜２４７の中で剥離力が最も合格基準値に近い実施例８０、及び、比較例１〜６３の中で剥離力が合格基準値未満で且つ最も合格基準値に近い比較例５１で得られたリードケーブルを用いてＪＩＳＣ３００５の４．２７．４のａ）に準拠したケーブル繰り返し曲げ試験を行い、耐金属剥離特性を評価した。具体的には、実施例８０及び比較例５１で得られたリードケーブルを１ｍ切り出して試料とし、この試料の一端を、試験装置において、表面が滑らかな金属製の円筒（直径５ｍｍ）の内側に通して固定具に固定した。そして、試料の他端に１ｋｇの重りを吊るし、左右にそれぞれ１８０度ずつ交互に回転させて試料を曲げた。この操作を１回とし、毎分１０回の速さで連続して１００回行った後、シース表面の外観を目視で観察した。その結果、実施例８０のリードケーブルについては外観不良が認められなかった。一方、比較例５１のリードケーブルについては、シースの表面にしわが発生する外観不良が認められた。 Moreover, in order to investigate the relationship between the pass / fail criteria for the above-described peeling force and the metal peeling resistance characteristics in the cable, in Example 1 to 247, the peeling force is closest to the acceptance standard value, and Comparative Example 1 to In 63, a cable repeated bending test in accordance with 4.27.4 a) of JIS C3005 was conducted using the lead cable obtained in Comparative Example 51 having a peel strength less than the acceptable standard value. And metal peel resistance was evaluated. Specifically, the lead cable obtained in Example 80 and Comparative Example 51 was cut out 1 m to be a sample, and one end of this sample was placed inside a metal cylinder (diameter 5 mm) having a smooth surface in the test apparatus. And fixed to the fixture. Then, a weight of 1 kg was hung on the other end of the sample, and the sample was bent by rotating it alternately 180 degrees to the left and right. This operation was performed once, and 100 times was performed continuously at a rate of 10 times per minute, and then the appearance of the sheath surface was visually observed. As a result, no appearance defect was observed for the lead cable of Example 80. On the other hand, with respect to the lead cable of Comparative Example 51, an appearance defect in which wrinkles occurred on the surface of the sheath was recognized.

表１〜２８に示すように、実施例１〜２４７の導電性熱可塑性樹脂組成物は、耐加熱変形特性、低温脆化特性及び耐金属剥離特性の全てについて合格基準に達していた。一方、比較例１〜６３の導電性熱可塑性樹脂組成物は、耐加熱変形特性、低温脆化特性及び耐金属剥離特性の少なくとも１つについて合格基準に達していなかった。 As shown in Tables 1 to 28, the conductive thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 247 reached the acceptance criteria for all of the heat deformation resistance, the low temperature embrittlement characteristics, and the metal peeling resistance. On the other hand, the conductive thermoplastic resin compositions of Comparative Examples 1 to 63 did not reach the acceptance criteria for at least one of the heat deformation resistance, the low temperature embrittlement characteristics, and the metal peeling resistance.

以上より、本発明の導電性熱可塑性樹脂組成物は、優れた耐加熱変形特性および優れた低温脆化特性を確保しながら、優れた耐金属剥離特性を確保することができることが確認された。 From the above, it was confirmed that the conductive thermoplastic resin composition of the present invention can ensure excellent metal peeling resistance while ensuring excellent heat deformation resistance and excellent low-temperature embrittlement characteristics.

１…導線
４…電線
５，２０５…外部半導電層（導電層）
６，２０６…シース
７，２０７…金属導体
１００，２００…ケーブル
２０４…集合電線
２４０…パワー線（電線）
２５０，２６０…信号線（電線） DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Conductive wire 4 ... Electric wire 5,205 ... External semiconductive layer (conductive layer)
6,206 ... Sheath 7,207 ... Metal conductor 100,200 ... Cable 204 ... Collecting wire 240 ... Power wire (electric wire)
250, 260 ... signal line (electric wire)

Claims

酸変性ポリオレフィン樹脂と、炭素材料とを含むケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物であって、
前記炭素材料の比表面積が６００ｍ^２／ｇ以上であり、
且つ、前記ケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物単位質量当たりの比表面積が１２０ｍ^２／ｇ以上であり、
前記酸変性ポリオレフィン樹脂が極性モノマー単位を含み、
前記極性モノマー単位を含む前記酸変性ポリオレフィン樹脂の酸変性率が３質量％以上であり、
前記極性モノマー単位が無水マレイン酸、マレイン酸又はメタクリル酸に対応するものであり、
前記酸変性率が、前記酸変性ポリオレフィン樹脂中の前記極性モノマー単位の含有率であり、
前記ケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物中の前記酸変性ポリオレフィン樹脂の含有率が１１〜８３質量％であるケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物。 A conductive thermoplastic resin composition for a cable comprising an acid-modified polyolefin resin and a carbon material,
The specific surface area of the carbon material is 600 m ² / g or more,
And the specific surface area per unit mass of the conductive thermoplastic resin composition for cable is 120 m ² / g or more,
The acid-modified polyolefin resin contains polar monomer units;
Ri Der acid modification ratio of 3 mass% or more of the acid-modified polyolefin resin containing the polar monomer units,
The polar monomer unit corresponds to maleic anhydride, maleic acid or methacrylic acid,
The acid modification rate is the content of the polar monomer unit in the acid modified polyolefin resin,
The conductive thermoplastic resin composition for cables, wherein the content of the acid-modified polyolefin resin in the conductive thermoplastic resin composition for cables is 11 to 83% by mass.

さらにポリ塩化ビニル樹脂を含む請求項１に記載のケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物。 Furthermore, the conductive thermoplastic resin composition for cables of Claim 1 containing a polyvinyl chloride resin.

前記ポリ塩化ビニル樹脂と前記酸変性ポリオレフィン樹脂の合計１００質量％中における前記酸変性ポリオレフィン樹脂の含有率が３５質量％以上１００質量％未満である、請求項２に記載のケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物。 The conductive thermoplasticity for cables according to claim 2, wherein a content of the acid-modified polyolefin resin in a total of 100% by mass of the polyvinyl chloride resin and the acid-modified polyolefin resin is 35% by mass or more and less than 100% by mass. Resin composition.

さらに可塑剤を含む、請求項２又は３に記載のケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物。 Furthermore, the conductive thermoplastic resin composition for cables of Claim 2 or 3 containing a plasticizer.

前記ケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物中の前記可塑剤の含有率が３４〜３８質量％である、請求項４に記載のケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物。 The conductive thermoplastic resin composition for cables according to claim 4, wherein a content of the plasticizer in the conductive thermoplastic resin composition for cables is 34 to 38% by mass.

少なくとも１本の電線と、
前記少なくとも１本の電線を包囲するように設けられる導電層と、
前記導電層と接触するように設けられる金属導体と、
前記導電層及び前記金属導体を包囲し前記導電層又は前記金属導体と接触するように設けられるシースとを備え、
前記導電層が請求項１〜５のいずれか一項に記載のケーブル用導電性熱可塑性樹脂組成物からなるケーブル。
At least one wire,
A conductive layer provided to surround the at least one electric wire;
A metal conductor provided in contact with the conductive layer;
A sheath provided to surround the conductive layer and the metal conductor and to be in contact with the conductive layer or the metal conductor;
The cable which the said conductive layer consists of the conductive thermoplastic resin composition for cables as described in any one of Claims 1-5.