JP5917968B2

JP5917968B2 - POLYMER TYPE ANTISTATIC AGENT, POLYMER COMPOSITION, AND MOLDED ARTICLE

Info

Publication number: JP5917968B2
Application number: JP2012066274A
Authority: JP
Inventors: 弥生西藤; 伊藤　俊宏; 俊宏伊藤; 博樹 ▲高▼岡; 鈴木　薫; 薫鈴木
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 2012-03-22
Filing date: 2012-03-22
Publication date: 2016-05-18
Anticipated expiration: 2032-03-22
Also published as: JP2013194230A

Description

本発明は、高分子型帯電防止剤、重合体組成物、及び成形体に関する。 The present invention is a high molecular type antistatic agent, a polymer composition, and a molded body.

エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボン酸基の少なくとも一部がカリウムイオンによって中和されているエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーは、帯電防止性（非帯電性）に優れた高分子化合物である。また、前記カリウムアイオノマーの帯電防止性を更に向上させた組成物として、前記カリウムアイオノマーと多価アルコールとを含むアイオノマー組成物が知られている。
例えば、（特に低湿度下における）帯電防止性に優れたアイオノマー組成物として、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーと分子内に水酸基を３個以上持つ分子量４００以下の脂肪族多価アルコールとを含むアイオノマー組成物が知られている（例えば、特許文献１参照）。 The potassium ionomer of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer in which at least a part of the carboxylic acid group of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is neutralized by potassium ion is excellent in antistatic property (non-charging property). High molecular compound. Moreover, an ionomer composition containing the potassium ionomer and a polyhydric alcohol is known as a composition in which the antistatic property of the potassium ionomer is further improved.
For example, as an ionomer composition excellent in antistatic properties (particularly under low humidity), an ethylene polyunsaturated carboxylic acid copolymer potassium ionomer and an aliphatic polyvalent having a molecular weight of 400 or less having 3 or more hydroxyl groups in the molecule An ionomer composition containing alcohol is known (see, for example, Patent Document 1).

特許第３４７４２８５号公報Japanese Patent No. 3474285

しかしながら、特許文献１に記載のアイオノマー組成物では、良好な帯電防止性を示していても、高温（例えば４０℃以上）保管時に帯電防止性が低下する場合がある。更には、特許文献１に記載のアイオノマー組成物では、脂肪族多価アルコールが室温で液体であることが多く、室温で液体の脂肪族多価アルコールと室温で固体のカリウムアイオノマーとを混合する方法が、室温で固体であるポリマーを２種以上混合させる通常のポリマーブレンドの方法と比較して複雑であった。
本発明は上記に鑑みなされたものであり、簡易に製造されるとともに、帯電防止性をある程度高く維持したまま高温（例えば４０℃以上）保管時の帯電防止性の劣化が抑制された高分子型帯電防止剤、重合体組成物、及び成形体を提供することを課題とする。 However, with the ionomer composition described in Patent Document 1, even if it exhibits good antistatic properties, the antistatic properties may be reduced during storage at high temperatures (for example, 40 ° C. or higher). Furthermore, in the ionomer composition described in Patent Document 1, the aliphatic polyhydric alcohol is often a liquid at room temperature, and a method of mixing an aliphatic polyhydric alcohol that is liquid at room temperature with a potassium ionomer that is solid at room temperature. However, the method is complicated as compared with a conventional polymer blend method in which two or more polymers that are solid at room temperature are mixed.
The present invention has been made in view of the above, while being easily manufactured, and remains elevated temperature (e.g. 40 ° C. or higher) was maintained somewhat higher antistatic high molecular type antistatic deterioration during storage is suppressed It is an object to provide an antistatic agent, a polymer composition, and a molded body.

本発明者は、カリウムアイオノマーの帯電防止性を更に向上させるための添加剤として、室温で固体である分子内に水酸基を４個又は５個有する糖アルコールを選択すると、（通常のポリマーブレンドと同様の手法により）簡易にアイオノマー組成物を製造できるとともに、帯電防止性をある程度高く維持したまま高温保管時の帯電防止性の劣化を抑制できるとの知見を得、この知見に基づき本発明を完成させた。 When the present inventor selects a sugar alcohol having 4 or 5 hydroxyl groups in a molecule that is solid at room temperature as an additive for further improving the antistatic property of potassium ionomer (similar to ordinary polymer blends). Obtained the knowledge that the ionomer composition can be easily produced and that the antistatic property can be prevented from deteriorating during high-temperature storage while maintaining the antistatic property to some extent, and the present invention has been completed based on this knowledge. It was.

即ち、前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー（Ａ）９９．９質量％〜５０質量％と、融点が５０℃以上であり分子内に水酸基を４個又は５個有する糖アルコール（Ｂ）０．１質量％〜５０質量％と、を含むアイオノマー組成物（但し、前記カリウムアイオノマー（Ａ）と前記糖アルコール（Ｂ）との合計量を１００質量％とする）を有効成分として含む高分子型帯電防止剤である。
＜２＞前記糖アルコール（Ｂ）が、テトリトール及びペンチトールの少なくとも一方である＜１＞に記載の高分子型帯電防止剤である。
＜３＞前記糖アルコール（Ｂ）が、テトリトールであるか、又は、テトリトール及びペンチトールである＜１＞又は＜２＞に記載の高分子型帯電防止剤である。
＜４＞前記糖アルコール（Ｂ）が、テトリトールである＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の高分子型帯電防止剤である。
＜５＞前記カリウムアイオノマー（Ａ）９８質量％〜７５質量％と、前記糖アルコール（Ｂ）２質量％〜２５質量％と、を含む＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の高分子型帯電防止剤である。
＜６＞＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の高分子型帯電防止剤と、前記カリウムアイオノマー（Ａ）以外のエチレン系重合体と、を含み、
前記アイオノマー組成物及び前記エチレン系重合体の質量比は、前記アイオノマー組成物及び前記エチレン系重合体の合計量を１００質量％としたとき、前記アイオノマー組成物が１質量％〜５０質量％であり前記エチレン系重合体が９９質量％〜５０質量％である質量比である重合体組成物である。
＜７＞＜６＞に記載の重合体組成物を含む成形体である。 That is, specific means for achieving the above-described problem are as follows.
<1> Potassium ionomer (A) of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (99.9% by mass to 50% by mass), sugar alcohol having a melting point of 50 ° C. or more and having 4 or 5 hydroxyl groups in the molecule ( B) An ionomer composition containing 0.1% by mass to 50% by mass (provided that the total amount of the potassium ionomer (A) and the sugar alcohol (B) is 100% by mass) as an active ingredient. It is a polymer type antistatic agent .
<2> The polymer type antistatic agent according to <1>, wherein the sugar alcohol (B) is at least one of tetritol and pentitol.
<3> The polymer type antistatic agent according to <1> or <2>, wherein the sugar alcohol (B) is tetritol, or tetritol and pentitol.
<4> The polymer type antistatic agent according to any one of <1> to <3>, wherein the sugar alcohol (B) is tetritol.
<5> The potassium ionomer (A) 98% by mass to 75% by mass and the sugar alcohol (B) 2% by mass to 25% by mass, according to any one of <1> to <4> It is a polymer type antistatic agent.
<6> The polymer type antistatic agent according to any one of <1> to <5>, and an ethylene polymer other than the potassium ionomer (A),
The mass ratio of the ionomer composition and the ethylene polymer is 1 mass% to 50 mass% when the total amount of the ionomer composition and the ethylene polymer is 100 mass%. The ethylene composition is a polymer composition having a mass ratio of 99% by mass to 50% by mass.
<7> A molded article containing the polymer composition according to <6>.

本発明によれば、簡易に製造されるとともに、帯電防止性をある程度高く維持したまま高温（例えば４０℃以上）保管時の帯電防止性の劣化が抑制された高分子型帯電防止剤、重合体組成物、及び成形体を提供することができる。 According to the present invention, while being easily manufactured, the antistatic properties remain elevated temperature (e.g. 40 ° C. or higher) was maintained somewhat higher high molecular type antistatic agent antistatic deterioration during storage is suppressed, the polymer Compositions and molded bodies can be provided.

≪アイオノマー組成物≫
本発明のアイオノマー組成物は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー（Ａ）（以下、「カリウムアイオノマー（Ａ）」や「Ａ成分」とも称する）９９．９質量％〜５０質量％と、分子内に水酸基を４個又は５個有する糖アルコール（Ｂ）（以下、「糖アルコール（Ｂ）」や「Ｂ成分」とも称する）０．１質量％〜５０質量％と、を含む。本発明のアイオノマー組成物は、必要に応じその他の成分を含んでいてもよい。
本明細書中において、前記カリウムアイオノマー（Ａ）及び前記糖アルコール（Ｂ）の含有量（質量％）は、それぞれ、前記カリウムアイオノマー（Ａ）と前記糖アルコール（Ｂ）との合計量を１００質量％としたときの含有量（質量％）である。 ≪Ionomer composition≫
The ionomer composition of the present invention comprises an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer potassium ionomer (A) (hereinafter also referred to as “potassium ionomer (A)” or “component A”) of 99.9% by mass to 50% by mass. And sugar alcohol (B) having 4 or 5 hydroxyl groups in the molecule (hereinafter also referred to as “sugar alcohol (B)” or “B component”) 0.1 mass% to 50 mass%. The ionomer composition of the present invention may contain other components as necessary.
In this specification, content (mass%) of the said potassium ionomer (A) and the said sugar alcohol (B) is 100 mass of the total amount of the said potassium ionomer (A) and the said sugar alcohol (B), respectively. % Content (% by mass).

従来より、カリウムアイオノマーと分子内に水酸基を３つ以上有する分子量４００以下の脂肪族多価アルコールとを含むアイオノマー組成物が、優れた帯電防止性を有することが知られていた。
しかしながら、上記従来のアイオノマー組成物では、良好な帯電防止性を示していても、高温（例えば４０℃以上。以下同じ。）保管時に帯電防止性が低下する場合がある。この傾向は、分子量が低い脂肪族多価アルコール（例えばグリセリン（分子量９２））を用いた場合に顕著である。高温保管時の帯電防止性の低下の原因は、分子量が低い脂肪族多価アルコールが高温保管時に揮発し易いためと考えられる。
更に、上記従来のアイオノマー組成物においては、脂肪族多価アルコールが室温で液体である場合が多い（例えば、脂肪族多価アルコールがグリセリンやジグリセリンである場合等）。この場合にアイオノマー組成物を製造するためには、まず、カリウムアイオノマーが収容された溶融混合装置内に、送液ポンプ（液添ポンプ）を用いて脂肪族多価アルコール（液体）を送液し、次いで、この溶融混合装置内で両者を混合する必要がある。この方法は、室温で固体であるポリマーを２種以上混合させる通常のポリマーブレンドの方法と比較して複雑である。更に、溶融混合装置に加えて送液ポンプが必要となるため、製造装置の構成も複雑であり、また、送液ポンプの清掃や管理が必要となるなど、生産の効率も低い。 Conventionally, it has been known that an ionomer composition containing a potassium ionomer and an aliphatic polyhydric alcohol having a molecular weight of 400 or less and having 3 or more hydroxyl groups in the molecule has excellent antistatic properties.
However, even if the conventional ionomer composition described above exhibits good antistatic properties, the antistatic properties may deteriorate during storage at high temperatures (for example, 40 ° C. or higher, the same shall apply hereinafter). This tendency is remarkable when an aliphatic polyhydric alcohol having a low molecular weight (for example, glycerin (molecular weight 92)) is used. The cause of the decrease in antistatic properties during high-temperature storage is thought to be because aliphatic polyhydric alcohols having a low molecular weight are likely to volatilize during high-temperature storage.
Further, in the conventional ionomer composition, the aliphatic polyhydric alcohol is often a liquid at room temperature (for example, when the aliphatic polyhydric alcohol is glycerin or diglycerin). In this case, in order to produce an ionomer composition, first, an aliphatic polyhydric alcohol (liquid) is fed into a melt mixing apparatus containing potassium ionomer using a liquid feed pump (liquid pump). Then, it is necessary to mix both in this melt mixing apparatus. This method is complicated compared with the method of the usual polymer blend which mixes 2 or more types of polymers which are solid at room temperature. Furthermore, since a liquid feed pump is required in addition to the melt mixing apparatus, the configuration of the manufacturing apparatus is complicated, and the liquid feed pump needs to be cleaned and managed, resulting in low production efficiency.

そこで本発明者は、カリウムアイオノマーに対する帯電防止性の改質剤として、室温（例えば２５℃。以下同じ。）で固体である、分子内に水酸基を４個又は５個有する糖アルコールを選択すると、通常のポリマーブレンドの方法と同様の方法により、簡易にアイオノマー組成物を製造できるとともに、帯電防止性をある程度高く維持したまま、高温保管時の帯電防止性の劣化を抑制できるとの知見を得、この知見に基づき本発明を完成させた。
即ち、本発明のアイオノマー組成物は、固体の材料同士（前記カリウムアイオノマー（Ａ）及び前記糖アルコール（Ｂ））を加熱溶融混合することにより簡易に製造できる。例えば、本発明のアイオノマー組成物は、カリウムアイオノマーが収容された溶融混合装置内にフィーダーによって糖アルコールを投入する方法や、カリウムアイオノマーと糖アルコールとをドライブレンドした後、得られたブレンド物を溶融混合装置内に投入する方法等、通常のポリマーブレンドと同様の簡易な方法によって製造できる。
更に、本発明のアイオノマー組成物によれば、帯電防止性をある程度高く維持したまま、高温保管時の帯電防止性の劣化を抑制できる。
更に、本発明のアイオノマー組成物によれば、高温（例えば１５０℃以上）成形時や経時（長期保管時等）における帯電防止性の劣化も抑制できる。 Therefore, the present inventor selects a sugar alcohol having 4 or 5 hydroxyl groups in the molecule, which is solid at room temperature (for example, 25 ° C., the same shall apply hereinafter) as an antistatic property modifier for potassium ionomer. Obtained knowledge that an ionomer composition can be easily produced by a method similar to the method of a normal polymer blend, and that the deterioration of the antistatic property during high-temperature storage can be suppressed while maintaining the antistatic property to some extent, Based on this finding, the present invention has been completed.
That is, the ionomer composition of the present invention can be easily produced by heating and melting and mixing solid materials (the potassium ionomer (A) and the sugar alcohol (B)). For example, in the ionomer composition of the present invention, the sugar alcohol is fed into a melt mixing apparatus containing potassium ionomer by a feeder, or after the dry blending of potassium ionomer and sugar alcohol is performed, the resulting blend is melted. It can be produced by a simple method similar to that for ordinary polymer blends, such as a method of charging into a mixing apparatus.
Furthermore, according to the ionomer composition of the present invention, the deterioration of the antistatic property during high-temperature storage can be suppressed while maintaining the antistatic property to a certain degree.
Furthermore, according to the ionomer composition of the present invention, it is possible to suppress the deterioration of the antistatic property at the time of molding at a high temperature (for example, 150 ° C. or higher) or with the passage of time (for example, during long-term storage).

以下、本発明のアイオノマー組成物の各成分について説明する。 Hereinafter, each component of the ionomer composition of the present invention will be described.

＜カリウムアイオノマー（Ａ）＞
本発明のアイオノマー組成物は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー（Ａ）を少なくとも１種含む。
本発明におけるカリウムアイオノマー（Ａ）としては特に限定はなく、エチレンと不飽和カルボン酸とが少なくとも共重合したエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（ベースポリマー）のカルボキシル基の少なくとも一部がカリウムで中和された構造の、公知のカリウムアイオノマー（例えば、特許第３４７４２８５号の段落０００７〜００１０に記載されたカリウムアイオノマー）を用いることができる。 <Potassium ionomer (A)>
The ionomer composition of the present invention contains at least one potassium ionomer (A) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer.
The potassium ionomer (A) in the present invention is not particularly limited, and at least a part of the carboxyl group of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (base polymer) obtained by copolymerizing at least ethylene and an unsaturated carboxylic acid is potassium. A known potassium ionomer having a neutralized structure (for example, the potassium ionomer described in paragraphs 0007 to 0010 of Japanese Patent No. 3474285) can be used.

前記カリウムアイオノマー（Ａ）のベースポリマーであるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸から選ばれるモノマーとを少なくとも共重合成分として共重合させた共重合体である。前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体には、必要に応じて、不飽和カルボン酸以外のモノマーが共重合されてもよい。 The ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer which is a base polymer of the potassium ionomer (A) is a copolymer obtained by copolymerizing ethylene and a monomer selected from an unsaturated carboxylic acid as at least a copolymerization component. A monomer other than the unsaturated carboxylic acid may be copolymerized with the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, if necessary.

前記不飽和カルボン酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル（マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル等）、無水マレイン酸モノエステル（無水マレイン酸モノメチル、無水マレイン酸モノエチル等）等の炭素数３〜８の不飽和カルボン酸またはハーフエステルが挙げられる。
本明細書中において、「（メタ）アクリル酸」はアクリル酸又はメタクリル酸を指す。
前記不飽和カルボン酸としては、（メタ）アクリル酸が好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acid include (meth) acrylic acid, ethacrylic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, maleic acid monoester (monomethyl maleate, maleic acid) Monoethyl, etc.) and maleic anhydride monoesters (monomethyl maleate, monoethyl maleate, etc.) and the like, and unsaturated carboxylic acids or half esters having 3 to 8 carbon atoms.
In this specification, “(meth) acrylic acid” refers to acrylic acid or methacrylic acid.
As the unsaturated carboxylic acid, (meth) acrylic acid is preferable.

前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体中において、エチレンから導かれる構成単位の含有割合（以下、「エチレン含量」ともいう）は６０質量％〜９７質量％が好ましく、より好ましくは７０質量％〜９０質量％である。前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体中において、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有割合（以下、「不飽和カルボン酸含量」ともいう）は３質量％〜４０質量％が好ましく、より好ましくは１０質量％〜３０質量％である。 In the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, the content of structural units derived from ethylene (hereinafter also referred to as “ethylene content”) is preferably 60% by mass to 97% by mass, more preferably 70% by mass to 90% by mass. In the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, the content ratio of structural units derived from the unsaturated carboxylic acid (hereinafter also referred to as “unsaturated carboxylic acid content”) is preferably 3% by mass to 40% by mass, Preferably it is 10 mass%-30 mass%.

前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体には、エチレン及び不飽和カルボン酸以外のその他の共重合性モノマーから導かれる構成単位が含まれていてもよい。
前記その他の共重合性モノマーとしては、不飽和エステル、例えば、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル等のビニルエステル；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸イソブチル等の（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
前記その他の共重合性モノマーから導かれる構造単位の含有割合は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の全量に対し、０質量％〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０質量％〜２０質量％である。
前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、エチレンと不飽和カルボン酸との２元共重合体（より好ましくは２元ランダム共重合体）が好ましい。 The ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer may contain structural units derived from other copolymerizable monomers other than ethylene and unsaturated carboxylic acid.
Examples of the other copolymerizable monomers include unsaturated esters such as vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, (meth ) (Meth) acrylic acid esters such as n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate and isobutyl methacrylate.
The content of the structural unit derived from the other copolymerizable monomer is preferably 0% by mass to 30% by mass, more preferably 0% by mass to 20% by mass with respect to the total amount of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. %.
The ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is preferably a binary copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid (more preferably a binary random copolymer).

また、前記カリウムアイオノマー（Ａ）中におけるカリウムイオンの含有量には特に限定はないが、帯電防止性の観点から、好ましくは、カリウムアイオノマー（Ａ）１ｋｇ当たり０．４モル〜４モルであり、より好ましくは、カリウムアイオノマー（Ａ）１ｋｇ当たり０．６モル〜２モルである。
カリウムイオンの含有量がカリウムアイオノマー（Ａ）１ｋｇ当たりに０．４モル以上であれば帯電防止性により優れ、カリウムイオンの含有量がカリウムアイオノマー（Ａ）１ｋｇ当たりに４モル以下であれば流動性により優れる。 Further, the content of potassium ions in the potassium ionomer (A) is not particularly limited, but from the viewpoint of antistatic properties, it is preferably 0.4 mol to 4 mol per kg of the potassium ionomer (A). More preferably, it is 0.6 mol-2 mol per kg of potassium ionomer (A).
When the potassium ion content is 0.4 mol or more per kg of potassium ionomer (A), the antistatic property is excellent, and when the potassium ion content is 4 mol or less per kg of potassium ionomer (A), the fluidity is obtained. Better.

前記カリウムアイオノマー（Ａ）のＪＩＳＫ７２１０−１９９９（１９０℃、２１６０ｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜１０００ｇ／１０分が好ましく、０．１〜１００ｇ／１０分がより好ましい。 The melt flow rate (MFR) based on JIS K7210-1999 (190 ° C., 2160 g load) of the potassium ionomer (A) is preferably 0.01 to 1000 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes. preferable.

前記カリウムアイオノマー（Ａ）は公知の方法により製造でき、例えば、高温、高圧下のラジカル共重合によりランダム共重合体（エチレン・不飽和カルボン酸共重合体）を得た後、このランダム共重合体とカリウム含有化合物とを反応させることにより製造できる。 The potassium ionomer (A) can be produced by a known method. For example, a random copolymer (ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer) is obtained by radical copolymerization at high temperature and high pressure, and then the random copolymer is produced. It can manufacture by making a potassium containing compound react.

本発明のアイオノマー組成物中における前記カリウムアイオノマー（Ａ）（Ａ成分）の含有量（２種以上である場合には総含有量。以下同じ。）は、９９．９質量％〜５０質量％である。ここで、Ａ成分の含有量が５０質量％以上であることはＡ成分及びＢ成分の合計中においてＡ成分が主成分であることを意味する。
Ａ成分の含有量は、帯電防止性をより向上させる観点からは、９９質量％〜５５質量％が好ましく、９９質量％〜６５質量％がより好ましく、９８質量％〜７５質量％が更に好ましい。 The content of the potassium ionomer (A) (component A) in the ionomer composition of the present invention is 99.9% by mass to 50% by mass (the total content when there are two or more types; the same shall apply hereinafter). is there. Here, the content of the A component being 50% by mass or more means that the A component is the main component in the total of the A component and the B component.
The content of the component A is preferably 99% by mass to 55% by mass, more preferably 99% by mass to 65% by mass, and still more preferably 98% by mass to 75% by mass from the viewpoint of further improving the antistatic property.

＜糖アルコール（Ｂ）＞
本発明のアイオノマー組成物は、分子内に水酸基を４個又は５個有する糖アルコール（Ｂ）を少なくとも１種含む。
前記糖アルコール（Ｂ）としては、分子内に水酸基を４個有する糖アルコールの少なくとも１種を用いてもよいし、分子内に水酸基を５個有する糖アルコールの少なくとも１種を用いてもよいし、分子内に水酸基を４個有する糖アルコールの少なくとも１種と分子内に水酸基を５個有する糖アルコールの少なくとも１種との混合物を用いてもよい。 <Sugar alcohol (B)>
The ionomer composition of the present invention contains at least one sugar alcohol (B) having 4 or 5 hydroxyl groups in the molecule.
As the sugar alcohol (B), at least one sugar alcohol having four hydroxyl groups in the molecule may be used, or at least one sugar alcohol having five hydroxyl groups in the molecule may be used. A mixture of at least one sugar alcohol having 4 hydroxyl groups in the molecule and at least one sugar alcohol having 5 hydroxyl groups in the molecule may be used.

本発明のアイオノマー組成物では、前記カリウムアイオノマー（Ａ）に加えて前記糖アルコール（Ｂ）を用いることにより、前記カリウムアイオノマー（Ａ）の帯電防止性が向上する。この理由は、前記糖アルコール（Ｂ）の水酸基によってカリウムアイオノマー（Ａ）からのカリウムイオンの解離が促進され、解離したカリウムイオンの移動によってアイオノマー組成物中における電荷の蓄積が低減されるためと考えられる。 In the ionomer composition of the present invention, the antistatic property of the potassium ionomer (A) is improved by using the sugar alcohol (B) in addition to the potassium ionomer (A). The reason for this is considered to be that dissociation of potassium ions from the potassium ionomer (A) is promoted by the hydroxyl group of the sugar alcohol (B), and charge accumulation in the ionomer composition is reduced by movement of the dissociated potassium ions. It is done.

本発明のアイオノマー組成物において、前記糖アルコール（Ｂ）に代えて、分子内の水酸基の数が３個である糖アルコールを用いた場合には、高温保管時に、アイオノマー組成物の帯電防止性が劣化する。この理由は、分子内の水酸基の数が３個である糖アルコール（例えば、グリセリン等のトリトール；分子量９２）は、前記糖アルコール（Ｂ）と比較して分子量が小さく、高温保管時に揮発し易いためと考えられる。
即ち、本発明のアイオノマー組成物では、分子内の水酸基の数が３個である糖アルコールよりも分子量が大きい糖アルコール（Ｂ）を用いているため、分子内の水酸基の数が３個である糖アルコールを用いた場合と比較して、高温保管時における帯電防止性の低下が抑制される。同様の理由により、本発明のアイオノマー組成物によれば、高温（例えば１５０℃以上）成形時や経時（長期保管時等）における帯電防止性の劣化も抑制できる。 In the ionomer composition of the present invention, when a sugar alcohol having three hydroxyl groups in the molecule is used in place of the sugar alcohol (B), the ionomer composition has an antistatic property during high-temperature storage. to degrade. The reason for this is that sugar alcohols having 3 hydroxyl groups in the molecule (for example, tritol such as glycerin; molecular weight 92) have a lower molecular weight than the sugar alcohol (B) and are likely to volatilize during high-temperature storage. This is probably because of this.
That is, in the ionomer composition of the present invention, since the sugar alcohol (B) having a larger molecular weight than the sugar alcohol having 3 hydroxyl groups in the molecule is used, the number of hydroxyl groups in the molecule is 3. Compared with the case where sugar alcohol is used, a decrease in antistatic property during high-temperature storage is suppressed. For the same reason, according to the ionomer composition of the present invention, it is possible to suppress the deterioration of the antistatic property at the time of molding at a high temperature (for example, 150 ° C. or higher) or over time (for example, during long-term storage).

一方、本発明のアイオノマー組成物において、前記糖アルコール（Ｂ）に代えて、分子内の水酸基の数が６個以上である糖アルコールを用いた場合には、（高温保管時等に限らず）アイオノマー組成物の帯電防止性が低下する。この理由は明らかではないが、分子内の水酸基の数が６個以上である糖アルコール（例えばソルビトール等のヘキシトール；分子量１８２）は、前記糖アルコール（Ｂ）と比較して分子量が大きいために、前記カリウムアイオノマー（Ａ）中のカリウムイオンに近づきにくくなり、その結果、上述したカリウムイオンの解離が起こりにくくなるためと推測される。
即ち、本発明のアイオノマー組成物では、分子内の水酸基の数が６個以上である糖アルコールよりも分子量が小さい糖アルコール（Ｂ）を用いているため、分子内の水酸基の数が６個以上である糖アルコールを用いた場合と比較して帯電防止性が向上し、既述のとおり、ある程度高い帯電防止性が維持される。 On the other hand, in the ionomer composition of the present invention, when a sugar alcohol having 6 or more hydroxyl groups in the molecule is used instead of the sugar alcohol (B) (not limited to high temperature storage, etc.) The antistatic property of the ionomer composition is reduced. The reason for this is not clear, but sugar alcohols having 6 or more hydroxyl groups in the molecule (for example, hexitol such as sorbitol; molecular weight 182) have a higher molecular weight than the sugar alcohol (B). It is presumed that it becomes difficult to approach the potassium ion in the potassium ionomer (A), and as a result, the above-described dissociation of the potassium ion hardly occurs.
That is, in the ionomer composition of the present invention, since the sugar alcohol (B) having a molecular weight smaller than that of the sugar alcohol having 6 or more hydroxyl groups in the molecule is used, the number of hydroxyl groups in the molecule is 6 or more. As compared with the case where the sugar alcohol is used, the antistatic property is improved, and as described above, the high antistatic property is maintained to some extent.

前記糖アルコール（Ｂ）の分子量は、分子内に水酸基を４個又は５個有する糖アルコールがとり得る分子量であれば特に限定はないが、高温保管時の帯電防止性の劣化抑制と、アイオノマー組成物の帯電防止性向上と、をより効果的に両立させる観点からは、１００〜１７０が好ましい。 The molecular weight of the sugar alcohol (B) is not particularly limited as long as it is a molecular weight that can be taken by a sugar alcohol having four or five hydroxyl groups in the molecule. 100-170 is preferable from a viewpoint of making the antistatic property improvement of a thing compatible with more effectively.

また、本発明における、分子内に水酸基を４個又は５個有する糖アルコール（Ｂ）は、室温（例えば２５℃。以下同じ。）で固体である。
これにより、室温で固体であるカリウムアイオノマー（Ａ）との混合を、通常のポリマーブレンドと同様の手法により、簡易に行うことができる。
前記糖アルコール（Ｂ）の融点には特に限定はないが、５０℃以上であることが好ましい。即ち、前記糖アルコール（Ｂ）は、室温を含めた５０℃未満の温度領域で固体であることが好ましい。 In the present invention, the sugar alcohol (B) having 4 or 5 hydroxyl groups in the molecule is solid at room temperature (for example, 25 ° C., the same shall apply hereinafter).
Thereby, mixing with the potassium ionomer (A) which is solid at room temperature can be easily performed by the same technique as a normal polymer blend.
The melting point of the sugar alcohol (B) is not particularly limited, but is preferably 50 ° C. or higher. That is, the sugar alcohol (B) is preferably solid in a temperature range of less than 50 ° C. including room temperature.

前記糖アルコール（Ｂ）としては、分子内に水酸基を４個又は５個を有する糖アルコールの少なくとも１種であれば特に限定はないが、本発明の効果をより効果的に奏する観点から、テトリトール及びペンチトールの少なくとも一方であることが好ましい。
前記テトリトール（分子量１２２）としては、エリスリトール（融点１２１℃；「エリトリトール」ともいう）、Ｄ−トレイトール（融点８８℃）、Ｌ−トレイトール（融点８７〜９０℃）が挙げられる。
前記ペンチトール（分子量１５２）としては、キシリトール（融点９３〜９５℃（単斜晶）、融点６１〜６２℃（斜方晶））、リビトール（融点１０２℃；「アドニトール」ともいう）、Ｄ−アラビニトール（融点１０３℃；「Ｄ−アラビトール」ともいう）、Ｌ−アラビニトール（融点１０３℃；「Ｌ−アラビトール」ともいう）が挙げられる。
上記のうち、工業的生産されており、入手が容易である点では、テトリトールではエリスリトールが、ペンチトールではキシリトールが優れている。 The sugar alcohol (B) is not particularly limited as long as it is at least one sugar alcohol having 4 or 5 hydroxyl groups in the molecule, but from the viewpoint of more effectively achieving the effects of the present invention, And / or pentitol.
Examples of the tetritol (molecular weight 122) include erythritol (melting point 121 ° C .; also referred to as “erythritol”), D-threitol (melting point 88 ° C.), and L-threitol (melting point 87 to 90 ° C.).
Examples of the pentitol (molecular weight 152) include xylitol (melting point: 93 to 95 ° C. (monoclinic crystal), melting point: 61 to 62 ° C. (orthogonal crystal)), ribitol (melting point: 102 ° C .; also referred to as “adonitol”), D- And arabinitol (melting point: 103 ° C .; also referred to as “D-arabitol”) and L-arabinitol (melting point: 103 ° C .; also referred to as “L-arabitol”).
Among the above, erythritol is superior for tetriitol and xylitol is superior for pentitol in terms of industrial production and easy availability.

前記糖アルコール（Ｂ）としては、アイオノマー組成物の帯電防止性をより向上させる観点からは、テトリトールであるか、又は、テトリトール及びペンチトール（混合物）であることが好ましい。
前記糖アルコール（Ｂ）がテトリトール及びペンチトール（混合物）である場合、テトリトール及びペンチトールの合計量に対するテトリトールの含有量には特に限定はないが、帯電防止性向上の観点から、前記テトリトールの含有量は、２０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。
帯電防止性向上の観点からは、前記糖アルコール（Ｂ）が、テトリトール（最も好ましくはエリスリトール）であることが特に好ましい。 The sugar alcohol (B) is preferably tetritol, or tetritol and pentitol (mixture) from the viewpoint of further improving the antistatic properties of the ionomer composition.
When the sugar alcohol (B) is tetriitol and pentitol (mixture), the content of tetriitol relative to the total amount of tetriitol and pentitol is not particularly limited, but from the viewpoint of improving antistatic properties, The amount is preferably 20% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more.
From the viewpoint of improving antistatic properties, it is particularly preferable that the sugar alcohol (B) is tetritol (most preferably erythritol).

本発明のアイオノマー組成物中における前記糖アルコール（Ｂ）（Ｂ成分）の含有量（２種以上である場合には総含有量。以下同じ。）は、０．１質量％〜５０質量％である。ここで、Ｂ成分の含有量が０．１質量％以上であることは、アイオノマー組成物中にＢ成分が実質的に含まれていることを意味する。
Ｂ成分の含有量は、帯電防止性をより向上させる観点からは、１質量％〜４５質量％が好ましく、１質量％〜３５質量％がより好ましく、２質量％〜２５質量％が更に好ましい。 The content of the sugar alcohol (B) (component B) in the ionomer composition of the present invention (the total content in the case of two or more types; the same shall apply hereinafter) is 0.1% by mass to 50% by mass. is there. Here, the content of the B component being 0.1% by mass or more means that the B component is substantially contained in the ionomer composition.
The content of the component B is preferably 1% by mass to 45% by mass, more preferably 1% by mass to 35% by mass, and still more preferably 2% by mass to 25% by mass from the viewpoint of further improving the antistatic property.

＜その他の成分＞
本発明のアイオノマー組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、前記Ａ成分及び前記Ｂ成分以外のその他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、ブロッキング防止剤、可塑剤、粘着剤、無機充填剤、ガラス繊維、カーボン繊維等の強化繊維、顔料、染料、難燃剤、難燃助剤、発泡剤、発泡助剤、ダイマー酸（又はその金属塩）などを挙げることができる。
但し、本発明の効果をより効果的に奏する観点からは、前記Ａ成分及び前記Ｂ成分の合計量は、アイオノマー組成物全量に対し、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは８５質量％以上であり、特に好ましくは９０質量％以上である。 <Other ingredients>
The ionomer composition of the present invention may contain other components other than the A component and the B component as long as the object of the present invention is not impaired.
Other components include antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, heat stabilizers, UV absorbers, lubricants, anti-blocking agents, plasticizers, adhesives, inorganic fillers, glass fibers, carbon fibers, etc. Examples thereof include fibers, pigments, dyes, flame retardants, flame retardant aids, foaming agents, foaming aids, and dimer acids (or metal salts thereof).
However, from the viewpoint of more effectively achieving the effects of the present invention, the total amount of the component A and the component B is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass, based on the total amount of the ionomer composition. It is above, Especially preferably, it is 90 mass% or more.

本発明のアイオノマー組成物のＪＩＳＫ７２１０−１９９９（１９０℃、２１６０ｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜１０００ｇ／１０分が好ましく、０．１〜１００ｇ／１０分がより好ましい。 The melt flow rate (MFR) based on JIS K7210-1999 (190 ° C., 2160 g load) of the ionomer composition of the present invention is preferably 0.01 to 1000 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes. preferable.

＜製造方法＞
本発明のアイオノマー組成物を製造する方法としては特に制限はなく、カリウムアイオノマー（Ａ）と糖アルコール（Ｂ）と（必要に応じその他の成分と）を混合（例えば溶融混合）する工程を有する製造方法を用いることができる。前記混合は、公知の混合装置（例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等の混練装置）を用い、既述のとおり簡易な方法により行うことができる。
本発明のアイオノマー組成物は、例えば溶融混合により製造した後、溶融状態のまま用いることもできるし、必要に応じ冷却固化（例えばペレット化）して用いることもできる。 <Manufacturing method>
There is no restriction | limiting in particular as a method of manufacturing the ionomer composition of this invention, Manufacturing which has the process of mixing (for example, melt mixing) potassium ionomer (A), sugar alcohol (B), and (other components as needed). The method can be used. The mixing can be performed by a simple method as described above using a known mixing device (for example, a kneading device such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a kneader).
The ionomer composition of the present invention can be used, for example, in a molten state after being produced by melt mixing, or can be used after cooling and solidifying (for example, pelletizing) if necessary.

≪高分子型帯電防止剤、重合体組成物、成形体≫
本発明の高分子型帯電防止剤は、本発明のアイオノマー組成物を有効成分として含む。
即ち、既述の本発明のアイオノマー組成物は、例えば、前記カリウムアイオノマー（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（詳細は後述する）に添加されるか、前記熱可塑性樹脂にコーティング又は積層される高分子型帯電防止剤として好ましく用いられる。これにより、前記熱可塑性樹脂の帯電防止性を向上させることができる。
本発明のアイオノマー組成物（高分子型帯電防止剤）を前記熱可塑性樹脂に添加する方法には特に制限はないが、例えば、前記アイオノマー組成物を溶融混合により製造した後ペレット化し、ペレット化された前記アイオノマー組成物と他の熱可塑性樹脂とを溶融混合する方法が挙げられる。また、本発明のアイオノマー組成物を溶融混合により製造した後（または製造中に）、溶融状態のまま他の熱可塑性樹脂と溶融混合してもよい。
また、本発明のアイオノマー組成物（高分子型帯電防止剤）を、前記熱可塑性樹脂にコーティング又は積層する方法には特に制限はなく、押出しコーティング成形、共押出し成形、多層インフレーション成形、サンドイッチラミネート成形等の公知の方法を用いることができる。これらのコーティング又は積層の際には、カリウムアイオノマーと分子内の水酸基の数が３個である糖アルコールとの混合物を他の熱可塑性樹脂にコーティング又は積層する場合と比較して、糖アルコールの揮発（更には帯電防止性の低下）が抑制される。 ≪Polymer type antistatic agent, polymer composition, molded article≫
The polymeric antistatic agent of the present invention contains the ionomer composition of the present invention as an active ingredient.
That is, the ionomer composition of the present invention described above is added to, for example, a thermoplastic resin other than the potassium ionomer (A) (details will be described later), or a polymer coated or laminated on the thermoplastic resin. It is preferably used as a mold antistatic agent. Thereby, the antistatic property of the thermoplastic resin can be improved.
The method of adding the ionomer composition (polymer type antistatic agent) of the present invention to the thermoplastic resin is not particularly limited. For example, the ionomer composition is manufactured by melt mixing and then pelletized and pelletized. Further, a method of melt-mixing the ionomer composition and another thermoplastic resin can be mentioned. Further, after the ionomer composition of the present invention is produced by melt mixing (or during production), it may be melt-mixed with other thermoplastic resins in the molten state.
Further, the method for coating or laminating the ionomer composition (polymer type antistatic agent) of the present invention on the thermoplastic resin is not particularly limited, and extrusion coating molding, coextrusion molding, multilayer inflation molding, sandwich laminate molding. A known method such as the above can be used. When these coatings or laminations are performed, the volatilization of the sugar alcohol is compared with the case where a mixture of a potassium ionomer and a sugar alcohol having 3 hydroxyl groups in the molecule is coated or laminated on another thermoplastic resin. (Further, reduction in antistatic properties) is suppressed.

本発明の重合体組成物は、本発明のアイオノマー組成物（又は高分子型帯電防止剤）と、前記カリウムアイオノマー（Ａ）以外の熱可塑性樹脂と、を含む。
前記熱可塑性樹脂としては特に制限はなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリメチルメタクリレート、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリオレフィンエラストマー、各種ゴム等が挙げられる。
前記スチレン系樹脂、前記ポリアミド、前記ポリエステルとしては、例えば、特許第３４７４２８５号公報の段落００１８〜００２０に記載されたものを用いることができる。 The polymer composition of the present invention contains the ionomer composition (or polymer antistatic agent) of the present invention and a thermoplastic resin other than the potassium ionomer (A).
The thermoplastic resin is not particularly limited. For example, polyolefin resin, styrene resin, polyamide, polyester, polycarbonate, polyacetal, polymethyl methacrylate, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, polysulfone, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl Examples include alcohols, polyolefin elastomers, various rubbers, and the like.
As the styrene resin, the polyamide, and the polyester, for example, those described in paragraphs 0018 to 0020 of Japanese Patent No. 3474285 can be used.

前記ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン（高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、等）、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル共重合体、等が挙げられる。 Examples of the polyolefin resin include polyethylene (high pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, etc.), polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, and ethylene. -Vinyl acetate copolymer, ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, ethylene / unsaturated carboxylic acid / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, and the like.

前記熱可塑性樹脂のＪＩＳＫ７２１０−１９９９（１９０℃、２１６０ｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜１０００ｇ／１０分が好ましく、０．１〜１００ｇ／１０分がより好ましい。 The melt flow rate (MFR) based on JIS K7210-1999 (190 ° C., 2160 g load) of the thermoplastic resin is preferably 0.01 to 1000 g / 10 minutes, and more preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes.

前記熱可塑性樹脂としては、本発明のアイオノマー組成物との相溶性の観点から、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、中でも、前記カリウムアイオノマー（Ａ）以外のエチレン系重合体が好ましい。
ここで、エチレン系重合体は、エチレンに由来する構造単位を少なくとも含む重合体を指し、具体的には、ポリエチレン（高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、等）、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル共重合体、等が挙げられる。 From the viewpoint of compatibility with the ionomer composition of the present invention, the thermoplastic resin is preferably a polyolefin resin, and among them, an ethylene polymer other than the potassium ionomer (A) is preferable.
Here, the ethylene polymer refers to a polymer containing at least a structural unit derived from ethylene, and specifically, polyethylene (high pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, etc.), And ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, ethylene / unsaturated carboxylic acid / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, and the like.

本発明の重合体組成物において、前記アイオノマー組成物及び前記熱可塑性樹脂（好ましくはエチレン系重合体）の質量比には特に制限はなく、例えば、前記アイオノマー組成物及び前記熱可塑性樹脂の合計量を１００質量％としたとき、前記アイオノマー組成物が１質量％〜９９．５質量％であり前記熱可塑性樹脂が９９質量％〜０．５質量％である質量比とすることができ、前記アイオノマー組成物が１質量％〜５０質量％であり前記熱可塑性樹脂が９９質量％〜５０質量％である質量比が好ましい。更には、前記アイオノマー組成物が２質量％〜４０質量％であり前記熱可塑性樹脂が９８質量％〜６０質量％である質量比がより好ましく、前記アイオノマー組成物が５質量％〜３０質量％であり前記熱可塑性樹脂が９５質量％〜７０質量％である質量比が特に好ましい。 In the polymer composition of the present invention, the mass ratio of the ionomer composition and the thermoplastic resin (preferably ethylene polymer) is not particularly limited. For example, the total amount of the ionomer composition and the thermoplastic resin. The ionomer composition is 1% by mass to 99.5% by mass, and the thermoplastic resin is 99% by mass to 0.5% by mass. A mass ratio in which the composition is 1% by mass to 50% by mass and the thermoplastic resin is 99% by mass to 50% by mass is preferable. Further, a mass ratio in which the ionomer composition is 2% by mass to 40% by mass and the thermoplastic resin is 98% by mass to 60% by mass is more preferable, and the ionomer composition is 5% by mass to 30% by mass. In particular, a mass ratio in which the thermoplastic resin is 95% by mass to 70% by mass is particularly preferable.

本発明の重合体組成物は、インフレーション成形、キャスト成形、射出成形、プレス成形等の成形方法によりそのまま成形して用いることができる。また、本発明の重合体組成物は、押出しコーティング成形、共押出し成形、多層インフレーション成形、サンドイッチラミネート成形等の成形方法により、他の熱可塑性樹脂にコーティング又は積層して用いることもできる。
これらの成形の際には、カリウムアイオノマーと分子内の水酸基の数が３個である糖アルコールとの混合物を用いた場合と比較して、糖アルコールの揮発（更には帯電防止性の低下）が抑制される。よって、より高い成形温度での成形も可能である。 The polymer composition of the present invention can be used after being molded by a molding method such as inflation molding, cast molding, injection molding, press molding or the like. The polymer composition of the present invention can also be used by coating or laminating other thermoplastic resins by a molding method such as extrusion coating molding, coextrusion molding, multilayer inflation molding, sandwich lamination molding or the like.
In these moldings, the volatilization of the sugar alcohol (and the decrease in antistatic properties) is greater than when a mixture of potassium ionomer and a sugar alcohol having 3 hydroxyl groups in the molecule is used. It is suppressed. Therefore, molding at a higher molding temperature is possible.

本発明の成形体は、本発明の重合体組成物を含んで構成されたものであり、本発明の重合体組成物を用いて成形されたものであること以外は特に制限はない。成形体の形状にも特に制限はなく、フィルム形状（シート形状）、容器形状、及び各種部品の形状をはじめとするあらゆる形状とすることができる。成形方法の例については前述したとおりである。 The molded article of the present invention is constituted by including the polymer composition of the present invention, and there is no particular limitation except that the molded article is molded using the polymer composition of the present invention. There is no restriction | limiting in particular also in the shape of a molded object, It can be set as all shapes including the shape of a film (sheet shape), a container shape, and the shape of various components. Examples of the molding method are as described above.

本発明のアイオノマー組成物（及び高分子型帯電防止剤）は帯電防止性に優れ、かつ、高温保管時等の帯電防止性の劣化が抑制されているため、本発明のアイオノマー組成物（又は高分子型帯電防止剤）を用いた本発明の重合体組成物又は成形体は、具体的には、天井材、床材等の建築、土木材料；自動車部品；ＯＡ機器；電気・電子部品、家電製品部品、またはそれらの保管・収納ケース；文具；各種フィルム；その他の日用品などに広く使用することができる。 Since the ionomer composition (and polymer antistatic agent) of the present invention is excellent in antistatic properties and has suppressed deterioration of antistatic properties during storage at high temperatures, the ionomer composition (or high antistatic agent) of the present invention Specifically, the polymer composition or molded product of the present invention using a molecular type antistatic agent is a building such as a ceiling material, a flooring material, a civil engineering material; an automobile part; an OA equipment; an electric / electronic part, a household appliance. It can be widely used for product parts or storage / storage cases; stationery; various films; other daily necessities.

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。また、「ＭＦＲ」は、ＪＩＳＫ７２１０−１９９９に準拠して測定された、１９０℃、２１６０ｇ荷重でのメルトフローレート(単位：ｇ／１０分)である。また、湿度を示す「％」は、相対湿度（％ＲＨ）である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. Unless otherwise specified, “part” is based on mass. “MFR” is a melt flow rate (unit: g / 10 minutes) at 190 ° C. under a load of 2160 g, measured according to JIS K7210-1999. Further, “%” indicating humidity is relative humidity (% RH).

〔実験例１〕
≪アイオノマー組成物の帯電防止性の評価≫
下記アイオノマー組成物１〜４を作製し、表面抵抗率を測定することにより、各アイオノマー組成物の帯電防止性の評価を行った。
詳細を以下に示す。 [Experimental Example 1]
≪Evaluation of antistatic property of ionomer composition≫
The following ionomer compositions 1 to 4 were prepared, and the antistatic properties of each ionomer composition were evaluated by measuring the surface resistivity.
Details are shown below.

＜アイオノマー組成物１の作製＞
下記カリウムアイオノマー１（以下、「Ｋ−ＩＯ１」ともいう）及び固体（粉体）のエリスリトール（三菱化学フーズ（株）製；テトリトール）をドライブレンドした後、押出機内に投入し、この押出機内でＫ−ＩＯ１とエリスリトールとを、樹脂温度２００℃の条件で溶融混合し、アイオノマー組成物１を得た。
上記アイオノマー組成物１において、Ｋ−ＩＯ１とエリスリトールとの混合質量比は、Ｋ−ＩＯ１：エリスリトール＝９０：１０とした。 <Preparation of ionomer composition 1>
The following potassium ionomer 1 (hereinafter also referred to as “K-IO1”) and solid (powder) erythritol (manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd .; Tetritol) were dry-blended, and then charged into the extruder. K-IO1 and erythritol were melt-mixed under the condition of a resin temperature of 200 ° C. to obtain an ionomer composition 1.
In the ionomer composition 1, the mixing mass ratio of K-IO1 and erythritol was K-IO1: erythritol = 90: 10.

−カリウムアイオノマー１（Ｋ−ＩＯ１）−
エチレン・メタクリル酸共重合体（エチレン含量８６質量％、メタクリル酸含量１４質量％）のカリウムアイオノマー〔中和度８７％、ＭＦＲ＝１．０／１０分、カリウムアイオノマー１ｋｇ当たりのカリウム含有量１．３ｍｏｌ〕 -Potassium ionomer 1 (K-IO1)-
Potassium ionomer of ethylene / methacrylic acid copolymer (ethylene content 86% by mass, methacrylic acid content 14% by mass) [neutralization degree 87%, MFR = 1.0 / 10 min, potassium content per kg of potassium ionomer. 3 mol]

＜アイオノマー組成物２の作製＞
上記アイオノマー組成物１の作製において、固体（粉体）のエリスリトールを同質量の固体（粉体）のキシリトール（物産フードサイエンス（株）製；ペンチトール）に変更したこと以外はアイオノマー組成物１の作製と同様にしてアイオノマー組成物２を作製した。 <Preparation of ionomer composition 2>
In the production of the ionomer composition 1, except that the solid (powder) erythritol was changed to solid (powder) xylitol (manufactured by Food Science Co., Ltd .; pentitol) of the same mass, the ionomer composition 1 An ionomer composition 2 was produced in the same manner as in the production.

＜アイオノマー組成物３（比較用）の作製＞
上記アイオノマー組成物１の作製において、固体（粉体）のエリスリトールを同質量の固体（粉体）のソルビトール（物産フードサイエンス（株）製；ヘキシトール）に変更したこと以外はアイオノマー組成物１の作製と同様にしてアイオノマー組成物３（比較用）を作製した。 <Preparation of ionomer composition 3 (for comparison)>
Preparation of the ionomer composition 1 except that the solid (powder) erythritol was changed to a solid (powder) sorbitol of the same mass (manufactured by Food Science Co., Ltd .; hexitol). In the same manner, an ionomer composition 3 (for comparison) was produced.

＜アイオノマー組成物４（比較用）の作製＞
液温８０℃に加温されたジグリセリンを、前記Ｋ−ＩＯ１が投入された押出機内に送液ポンプによって送液し、この押出機内で、樹脂温度２００℃の条件にてＫ−ＩＯ１とジグリセリンとを溶融混合し、アイオノマー組成物４（比較用）を得た。
上記アイオノマー組成物４（比較用）において、Ｋ−ＩＯ１とジグリセリンとの混合質量比は、Ｋ−ＩＯ１：ジグリセリン＝９０：１０とした。 <Preparation of ionomer composition 4 (for comparison)>
Diglycerin heated to a liquid temperature of 80 ° C. is fed by a liquid feed pump into the extruder into which the K-IO1 has been charged. Glycerol was melt-mixed to obtain an ionomer composition 4 (for comparison).
In the ionomer composition 4 (for comparison), the mixing mass ratio of K-IO1 and diglycerin was K-IO1: diglycerin = 90: 10.

＜帯電防止性の評価（表面抵抗率の測定）＞
上記アイオノマー組成物１〜４のそれぞれについて、以下のようにして表面抵抗率測定用のサンプルを作製した。 <Evaluation of antistatic properties (measurement of surface resistivity)>
About each of the said ionomer compositions 1-4, the sample for a surface resistivity measurement was produced as follows.

（表面抵抗率測定用のサンプルの作製）
各アイオノマー組成物を、それぞれ１８０℃で加圧成形し、厚さ０．２ｍｍのシート（表面抵抗率測定用のサンプル）とした。 (Preparation of sample for surface resistivity measurement)
Each ionomer composition was pressure-molded at 180 ° C. to obtain a sheet having a thickness of 0.2 mm (sample for measuring surface resistivity).

（表面抵抗率の測定）
表面抵抗率測定用の各サンプルを、下記表１に示す各測定条件下で２４時間以上保管した。
保管後、各測定条件下において、下記の条件でサンプルの表面抵抗率〔Ω／□〕を測定し、帯電防止性を評価した。評価結果を下記表１に示す。
この評価では、表面抵抗率が小さいほど帯電防止性に優れていることを示している（以下、同様である）。
−電気抵抗測定条件−
・測定使用機器：三菱化学社製、Hiresta-UP MCP-HT450、MCP-JB03
・測定モード：表面抵抗（Surface Resistivity）
・プローブ：ＪＩＳ／ＡＳＴＭ（ＪボックスＵタイプ）
・印加電圧：５００Ｖ
・印加時間：１０秒
・測定限界（測定上限値）：１．０×１０^１４Ω／□ (Measurement of surface resistivity)
Each sample for measuring the surface resistivity was stored for 24 hours or more under each measurement condition shown in Table 1 below.
After storage, the surface resistivity [Ω / □] of the sample was measured under the following conditions under each measurement condition to evaluate the antistatic property. The evaluation results are shown in Table 1 below.
This evaluation shows that the smaller the surface resistivity, the better the antistatic property (hereinafter the same).
-Electrical resistance measurement conditions-
・ Measurement equipment: Mitsubishi Chemical, Hiresta-UP MCP-HT450, MCP-JB03
・ Measurement mode: Surface resistance
・ Probe: JIS / ASTM (J box U type)
・ Applied voltage: 500V
Application time: 10 seconds Measurement limit (measurement upper limit value): 1.0 × 10 ¹⁴ Ω / □

〜表１の説明〜
表面抵抗率（Ω／□）欄の「１．９Ｅ＋０９」等の表記は、１．９×１０^９等を表し、、「＜１．０Ｅ＋０８」の表記は、表面抵抗率が１．０×１０^８Ω／□未満であることを示す（以下、同様である）。 ~ Description of Table 1 ~
In the surface resistivity (Ω / □) column, “1.9E + 09” and the like represent 1.9 × 10 ⁹ , and “<1.0E + 08” represents a surface resistivity of 1.0 × 10. It indicates that it is less than ⁸ Ω / □ (the same applies hereinafter).

表１に示すように、送液ポンプを用いず固体の糖アルコールを用いて簡易に作製されたアイオノマー組成物１（エリスリトール含有）及びアイオノマー組成物２（キシリトール含有）では、加温されたジグリセリンを送液ポンプによって押出機に送液する方法によって作製されたアイオノマー組成物４（比較用；ジグリセリン含有）と同等又は同等以上の帯電防止性を示した。アイオノマー組成物１では、特に優れた帯電防止性を示した。
また、アイオノマー組成物３（比較用；ソルビトール含有）は、アイオノマー組成物１及び２と比較して帯電防止性に劣っていた。 As shown in Table 1, in the ionomer composition 1 (containing erythritol) and the ionomer composition 2 (containing xylitol), which are simply prepared using a solid sugar alcohol without using a liquid feeding pump, heated diglycerin Was exhibited an antistatic property equivalent to or equivalent to or better than the ionomer composition 4 (comparative; containing diglycerin) prepared by a method of feeding the solution to the extruder using a solution feeding pump. The ionomer composition 1 exhibited particularly excellent antistatic properties.
In addition, the ionomer composition 3 (for comparison; containing sorbitol) was inferior in antistatic properties as compared with the ionomer compositions 1 and 2.

〔実験例２〕
≪インフレーションフィルムの帯電防止性の評価≫
各種のアイオノマー組成物とエチレン系重合体とを溶融混合して重合体組成物を作製し、得られた重合体組成物をインフレーション法によって成形してインフレフィルム１〜３を作製した。インフレフィルム１〜３の表面抵抗率を測定することにより、各種のアイオノマー組成物による帯電防止性（高温保管時の帯電防止性を含む）の評価を行った。
詳細を以下に示す。 [Experimental example 2]
≪Evaluation of antistatic property of blown film≫
Various ionomer compositions and an ethylene-based polymer were melt-mixed to prepare a polymer composition, and the obtained polymer composition was molded by an inflation method to prepare inflation films 1 to 3. By measuring the surface resistivity of the inflation films 1 to 3, the antistatic properties (including the antistatic properties during high-temperature storage) of various ionomer compositions were evaluated.
Details are shown below.

＜インフレフィルム１の作製＞
上記実験例１におけるアイオノマー組成物１（エリスリトール含有）とエチレン系重合体とを溶融混合して重合体組成物を作製し、得られた重合体組成物をインフレーション法により成形してインフレフィルム１を得た。
詳細には、エチレン系重合体としてのメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製のエボリューＳＰ２３２０、密度＝９２０ｋｇ／ｍ^３、ＭＦＲ＝１．９ｇ／１０分；以下、「ＬＬＤＰＥ１」ともいう）（８０部）と、上記アイオノマー組成物１（２０部）と、をインフレーション成形機に投入し、溶融混合して重合体組成物とし、この重合体組成物をインフレーション法によりフィルム状に加工し、インフレフィルム１とした。このときの加工温度（溶融混合時及び押し出し時の樹脂温度）は、２００℃とした。 <Preparation of inflation film 1>
The ionomer composition 1 (containing erythritol) and the ethylene-based polymer in Experimental Example 1 are melt-mixed to prepare a polymer composition, and the obtained polymer composition is molded by an inflation method to form an inflation film 1. Obtained.
Specifically, a metallocene linear low density polyethylene (Evolue SP2320 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., density = 920 kg / m ³ , MFR = 1.9 g / 10 min; hereinafter referred to as “LLDPE1” as an ethylene polymer) (80 parts) and the above ionomer composition 1 (20 parts) are put into an inflation molding machine and melt mixed to form a polymer composition. This polymer composition is processed into a film by an inflation method. Inflation film 1 was obtained. The processing temperature (resin temperature during melt mixing and extrusion) at this time was 200 ° C.

＜インフレフィルム２の作製＞
上記インフレフィルム１の作製において、アイオノマー組成物１（エリスリトール含有）を、同質量の上記実験例１におけるアイオノマー組成物４（ジグリセリン含有；比較用）に変更したこと以外は上記インフレフィルム１の作製と同様にして、インフレフィルム２を作製した。 <Preparation of inflation film 2>
Production of the inflation film 1 except that the ionomer composition 1 (containing erythritol) was changed to the ionomer composition 4 (containing diglycerin; for comparison) having the same mass in the production of the inflation film 1. In the same manner, an inflation film 2 was produced.

＜インフレフィルム３の作製＞
（アイオノマー組成物５（グリセリン含有；比較用）の作製）
前記カリウムアイオノマー１（Ｋ−ＩＯ１）が投入された押出機内にグリセリン（液温６０℃）を送液ポンプによって送液し、この押出機内で、Ｋ−ＩＯ１及びグリセリンを溶融混合し、アイオノマー組成物５（グリセリン含有；比較用）を得た。
上記アイオノマー組成物５（グリセリン含有；比較用）において、Ｋ−ＩＯ１とグリセリンとの混合質量比は、Ｋ−ＩＯ１：グリセリン＝９０：１０とした。 <Preparation of inflation film 3>
(Preparation of ionomer composition 5 (containing glycerin; for comparison))
Glycerin (liquid temperature 60 ° C.) is fed into the extruder charged with the potassium ionomer 1 (K-IO1) by a feed pump, and in this extruder, K-IO1 and glycerin are melt-mixed to obtain an ionomer composition. 5 (containing glycerin; for comparison) was obtained.
In the ionomer composition 5 (containing glycerin; for comparison), the mixing mass ratio of K-IO1 and glycerin was K-IO1: glycerin = 90: 10.

（インフレフィルム３の作製）
上記インフレフィルム１の作製において、アイオノマー組成物１（エリスリトール含有）を、同質量の上記アイオノマー組成物５（グリセリン含有；比較用）に変更したこと以外は上記インフレフィルム１の作製と同様にして、インフレフィルム３を作製した。但し、このときの加工温度（溶融混合時及び押し出し時の樹脂温度）は、グリセリンの揮発を防止するために、他のアイオノマー組成物の作製における樹脂温度（２００℃）よりも低い１８０℃とした。 (Preparation of inflation film 3)
In the production of the inflation film 1, the ionomer composition 1 (containing erythritol) was changed to the same mass of the ionomer composition 5 (containing glycerin; for comparison) as in the production of the inflation film 1, Inflation film 3 was produced. However, the processing temperature (resin temperature at the time of melt mixing and extrusion) at this time was set to 180 ° C., which is lower than the resin temperature (200 ° C.) in the production of other ionomer compositions, in order to prevent volatilization of glycerin. .

＜帯電防止性（高温保管時の帯電防止性を含む）の評価＞
上記の各インフレフィルムを、下記表２に示す各エージング条件（条件Ａ〜Ｅ）でエージングし、エージング後、下記表２に示す各測定条件下で保管した。
保管後、各測定条件下において、各インフレフィルムの表面抵抗率〔Ω／□〕及び帯電減衰時間（秒）の測定を行い、帯電防止性（高温保管時の帯電防止性を含む）を評価した。
評価結果を下記表２に示す。
ここで、表面抵抗率〔Ω／□〕の測定条件は実験例１における測定条件と同様である。
帯電減衰時間（秒）の測定は以下のようにして行った。 <Evaluation of antistatic properties (including antistatic properties during high-temperature storage)>
Each of the above inflation films was aged under each aging condition (conditions A to E) shown in Table 2 below, and stored under each measurement condition shown in Table 2 below after aging.
After storage, the surface resistivity [Ω / □] and charge decay time (seconds) of each inflation film were measured under each measurement condition to evaluate antistatic properties (including antistatic properties during high-temperature storage). .
The evaluation results are shown in Table 2 below.
Here, the measurement conditions of the surface resistivity [Ω / □] are the same as the measurement conditions in Experimental Example 1.
The charge decay time (seconds) was measured as follows.

（帯電減衰時間（秒）の測定）
上記各条件におけるエージング及び各測定条件下での保管の後、各測定条件下で、各インフレフィルムのＭＤ方向（マシンディレクション方向）に印加電圧±５０００Ｖにて電圧を印加した。
印加後、インフレフィルムの表面電圧が、印加直後の値から、印加直後の値の１０％の値にまで減衰する時間（帯電減衰時間（秒））を、電荷減衰測定器（Model 406D Static Delay Meter、Electro-Tech Systems Inc製）を用いて測定した。
この測定結果は、帯電減衰時間（秒）が短いほど帯電防止性に優れていることを示している。 (Measurement of charge decay time (seconds))
After aging under the above conditions and storage under each measurement condition, a voltage was applied at an applied voltage of ± 5000 V in the MD direction (machine direction direction) of each inflation film under each measurement condition.
After application, the time for the surface voltage of the inflation film to decay from the value immediately after application to 10% of the value immediately after application (charging decay time (seconds)) is measured by a charge decay meter (Model 406D Static Delay Meter , Manufactured by Electro-Tech Systems Inc).
This measurement result indicates that the shorter the charge decay time (second), the better the antistatic property.

〜表２の説明〜
・「８ｈ」、「２４ｈ」、及び「４８ｈ」は、それぞれ、８時間、２４時間、及び４８時間を示している。
・条件Ｂ及びＤでは、湿度の調整を行わずにエージングを行った。
・帯電減衰時間（秒）欄の「１＞」の表記は、帯電減衰時間（秒）が１秒未満であったことを示している。 ~ Explanation of Table 2 ~
“8h”, “24h”, and “48h” indicate 8 hours, 24 hours, and 48 hours, respectively.
-In conditions B and D, aging was performed without adjusting the humidity.
The notation “1>” in the charge decay time (seconds) column indicates that the charge decay time (seconds) was less than 1 second.

表２に示すように、アイオノマー組成物１（エリスリトール含有）を用いたインフレフィルム１では、アイオノマー組成物４（ジグリセリン含有；比較用）を用いたインフレフィルム２（比較用）よりも低い表面抵抗率及び短い帯電減衰時間を示し、インフレフィルム２（比較用）と比較して帯電防止性に優れていた。
更に、インフレフィルム１では、高温条件（条件Ｄ及びＥ）のエージング後においても、低温条件（例えば条件Ａ）のエージング後と同程度の表面抵抗率を示し、高温保管時の帯電防止性にも優れていた。
一方、アイオノマー組成物５（グリセリン含有；比較用）を用いたインフレフィルム３（比較用）では、エージング条件が高温になるにつれて（条件Ａ→Ｃ→Ｄ）表面抵抗率が上昇し、高温保管により帯電防止性が劣化した。この現象は、高温保管時におけるグリセリンの揮発によるものと考えられる。 As shown in Table 2, the inflation film 1 using the ionomer composition 1 (containing erythritol) has a lower surface resistance than the inflation film 2 using the ionomer composition 4 (containing diglycerin; for comparison). The antistatic property was excellent compared with the inflation film 2 (for comparison).
Furthermore, the inflation film 1 exhibits a surface resistivity equivalent to that after aging under high temperature conditions (conditions D and E) even after aging under low temperature conditions (eg, condition A), and also has antistatic properties during high temperature storage. It was excellent.
On the other hand, in the inflation film 3 (for comparison) using the ionomer composition 5 (containing glycerin; for comparison), the surface resistivity increases as the aging condition becomes higher (condition A → C → D), and the high temperature storage Antistatic property deteriorated. This phenomenon is thought to be due to volatilization of glycerin during high temperature storage.

〔実験例３〕
≪エリスリトール含有量依存性≫
上記Ｋ−ＩＯ１及びエリスリトールを、ラボプラストミルを用いて下記表３に示す各質量比で溶融混合し、各質量比のアイオノマー組成物をそれぞれ作製した。
得られた各アイオノマー組成物を、それぞれ１８０℃で加圧成形し、厚さ０．２ｍｍのシート（サンプル）とした。
得られたサンプルを２３℃及び１２％ＲＨの条件で２４時間以上保管した後、この条件下にて実験例１と同様の方法により、表面抵抗率を測定した。
測定結果を下記表３に示す。 [Experimental Example 3]
≪Erythritol content dependency≫
The K-IO1 and erythritol were melted and mixed at the mass ratios shown in Table 3 below using a lab plast mill to produce ionomer compositions of the respective mass ratios.
Each obtained ionomer composition was pressure-molded at 180 ° C. to obtain a sheet (sample) having a thickness of 0.2 mm.
The obtained sample was stored for 24 hours or more under the conditions of 23 ° C. and 12% RH, and then the surface resistivity was measured under the same conditions as in Experimental Example 1.
The measurement results are shown in Table 3 below.

〜表３の説明〜
各成分の比率（質量％）は、Ｋ−ＩＯ１及びエリスリトールの合計量を１００質量％としたときの比率（質量％）である。 ~ Explanation of Table 3 ~
The ratio (mass%) of each component is a ratio (mass%) when the total amount of K-IO1 and erythritol is 100 mass%.

表３に示すように、エリスリトールの含有量が５０質量％以下の領域で、１０^１０Ω／□オーダー以下の低い表面抵抗率を示した。 As shown in Table 3, a low surface resistivity of the order of 10 ¹⁰ Ω / □ or less was exhibited in the region where the erythritol content was 50% by mass or less.

Claims

エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー（Ａ）９９．９質量％〜５０質量％と、融点が５０℃以上であり分子内に水酸基を４個又は５個有する糖アルコール（Ｂ）０．１質量％〜５０質量％と、を含むアイオノマー組成物（但し、前記カリウムアイオノマー（Ａ）と前記糖アルコール（Ｂ）との合計量を１００質量％とする）を有効成分として含む高分子型帯電防止剤。 Sugar alcohol (B) 0 having 99.9% by mass to 50% by mass of potassium ionomer (A) of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer and having a melting point of 50 ° C. or higher and having 4 or 5 hydroxyl groups in the molecule An ionomer composition containing 1 mass% to 50 mass% (provided that the total amount of the potassium ionomer (A) and the sugar alcohol (B) is 100 mass%) as an active ingredient. Antistatic agent.

前記糖アルコール（Ｂ）が、テトリトール及びペンチトールの少なくとも一方である請求項１に記載の高分子型帯電防止剤。 The polymer-type antistatic agent according to claim 1, wherein the sugar alcohol (B) is at least one of tetriitol and pentitol.

前記糖アルコール（Ｂ）が、テトリトールであるか、又は、テトリトール及びペンチトールである請求項１又は請求項２に記載の高分子型帯電防止剤。 The polymer type antistatic agent according to claim 1 or 2, wherein the sugar alcohol (B) is tetritol, or tetritol and pentitol.

前記糖アルコール（Ｂ）が、テトリトールである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の高分子型帯電防止剤。 The polymer type antistatic agent according to any one of claims 1 to 3, wherein the sugar alcohol (B) is tetritol.

前記カリウムアイオノマー（Ａ）９８質量％〜７５質量％と、前記糖アルコール（Ｂ）２質量％〜２５質量％と、を含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の高分子型帯電防止剤。The polymer type according to any one of claims 1 to 4, comprising 98% by mass to 75% by mass of the potassium ionomer (A) and 2% by mass to 25% by mass of the sugar alcohol (B). Antistatic agent.

請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の高分子型帯電防止剤と、前記カリウムアイオノマー（Ａ）以外のエチレン系重合体と、を含み、The polymer type antistatic agent according to any one of claims 1 to 5, and an ethylene polymer other than the potassium ionomer (A),
前記アイオノマー組成物及び前記エチレン系重合体の質量比は、前記アイオノマー組成物及び前記エチレン系重合体の合計量を１００質量％としたとき、前記アイオノマー組成物が１質量％〜５０質量％であり前記エチレン系重合体が９９質量％〜５０質量％である質量比である重合体組成物。The mass ratio of the ionomer composition and the ethylene polymer is 1 mass% to 50 mass% when the total amount of the ionomer composition and the ethylene polymer is 100 mass%. The polymer composition which is the mass ratio whose said ethylene-type polymer is 99 mass%-50 mass%.

請求項６に記載の重合体組成物を含む成形体。 The molded object containing the polymer composition of Claim 6.