JP5910732B2 - 坑井からの随伴水処理方法および装置 - Google Patents
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Description
また、水中の炭酸イオン濃度を減らすことで、吸着するシリカ濃度を増やすことも見出した。
マグネシウム塩はアルカリ性水溶液に可溶なものがよく、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムなどを使用できる。マグネシウムの添加量は、シリカに対するモル比で1〜4程度、好ましくは1〜2程度が適当である。添加形態は水溶液、スラリー、粉体などいずれの形態でもよい。
得られた第1反応液は、精密ろ過膜でろ過して生成した不溶性シリカと硫酸カルシウムを分離する。精密ろ過膜は通常の膜を使用することができ、例えば、酢酸セルロース、ポリテトラフルオロエチレン、ポリスルホン、ポリ塩化ビニルなどの外、セラミック製の膜や多孔質ガラス製の膜なども利用できる。精密ろ過膜の好ましい孔径は特に指定しないが,0.1μm以下であることが望ましい。精密膜ろ過処理では、精密ろ過膜を通過したろ過水が得られ,精密ろ過膜に捕捉された不溶性シリカや硫酸カルシウムを含む懸濁物質は定期的に行われる逆流洗浄により排出される。逆流洗浄水中の懸濁物質は沈殿槽などの固液分離工程を経て減容化して廃棄すると共に,上澄み水は原水に返送する。
本発明では、精密膜ろ過工程で分離されたろ過水中にカルシウムが高濃度で残存していることを見出した。
pHは水の実際のpH値であり、pHsは水中に炭酸カルシウムが溶解も析出もしない平衡状態にあるときの理論上のpH値である。
Ca2+(meq/L) … Ca2+(mg/L)÷(40.1÷2)
A(総アルカリ度)(meq/L) … 総アルカリ度(mg/L)÷(100÷2)
総アルカリ度とは水中に含まれる炭酸水素塩、炭酸塩または水酸化物等のアルカリ分の指標。自然水中の総アルカリ度は炭酸塩または炭酸水素塩が主体をなすことが多く、総アルカリ度が高い場合には、CaやMgの硬度成分と結合して析出物を生成する物質が多いことをあらわす。総アルカリ度(mg/L)は、pH4.8までの酸消費量であり、塩酸または硫酸で滴定することによって分析できる。
本発明では、ランゲリア指数がマイナスになるように、好ましくは、−0.5〜0未満の範囲になるようにする。ランゲリア指数が正の場合には、スケール成分が析出するため逆浸透膜の目詰まりが発生しやすくなる。一方、ランゲリア指数が−0.5より低すぎる場合には、逆浸透膜の処理水pHが6より低くなり、RO膜処理水に苛性ソーダ等のアルカリ剤の注入が必要になることが想定される。
酸添加工程で酸を添加して得られた第2反応液は逆浸透膜装置で処理して淡水と膜濃縮水を得る。逆浸透膜は通常の膜を使用すればよく、例えば、酢酸セルロース、ポリスルホン、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミドなど各種の材料のものを用いることができる。装置も市販の逆浸透膜装置を用いることができる。
膜濃縮水を加熱濃縮してさらに濃縮する。濃縮は常圧で行っても減圧で行ってもよい。濃縮によって得られた蒸気は放出してもよいが、熱交換器などを用いて凝縮させて淡水を得、これを掘削用水などに再利用することができる。
蒸発工程で得られた濃縮水は、さらに加熱濃縮して、塩類を晶析分離することができる。その際、発生する蒸気は熱交換器などを用いて凝縮させて淡水を得、これを掘削用水などに再利用することができる。一方、残った濃縮液には塩類が晶析されてスラリーとなっている。このスラリーは固液分離して、母液は廃棄処理し、結晶は環境汚染成分をほとんど含んでいなければ融雪剤などに利用することもできる。
水溶性マグネシウム塩は、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウムなどであり、水溶性アルミニウム塩は、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウムなどである。添加量は、(Mg+Al)/SiO2のモル比で、1から2程度が適当である。モル比で1未満になるとシリカ除去性能が不十分であり、一方、2を超えると未反応のMg、Alが溶存して薬剤費が嵩むとともに、塩濃度が上昇するため、後段の逆浸透膜処理工程や蒸発工程などに負荷がかかる。Mg/Alのモル比では1から4になる程度が適当である。ケイ酸の初期濃度を120mg/Lとし、これに塩化マグネシウムとポリ塩化アルミニウムを(Mg+Al)/SiO2が1の場合と2の場合について、Alの割合を変えて添加1、pH10.5で反応させてSiO2の残存濃度を測定した結果を図6に示す。溶存シリカが分子状のシリカの場合はAl単独処理が望ましいが,図8に示すように汚泥発生量が多くなり,汚泥処分費が嵩むという問題が生じる。また、アルミニウム(ポリ塩化アルミニウム中のAl)を760円/kg、マグネシウム(塩化マグネシウム6水和物中のMg)を590円/kgとして、除去したSiO2あたりの薬剤量を計算した結果を図7に示す図7からはAl割合が0.2〜0.8すなわちMg/Alでは4/1〜1/4でも良いが、Alが多いと汚泥発生量が増加する傾向があるため、Mg/Alは1から4が好ましい。上記モル比は、マグネシウムとアルミニウムがいずれも1個の化合物としたモル比である。添加形態は、水溶液、スラリー、粉体などいずれの形態でもよく、添加順序もいずれが先でもあるいは同時でもよい。
さらに、反応槽を完全密封し、気相部を窒素置換すること、または窒素曝気を行うことで、大気からの二酸化炭素溶解を少なくすることが好ましい。ハイドロタルサイト様物質は炭酸イオンを優先的に取り込むため、シリカを含む他の陰イオンの取り込みを阻害する水中の炭酸イオン濃度はなるべく低いことがのぞましい。
上記シリカ析出処理工程で得られた第1処理液に凝集剤、好ましくは高分子凝集剤を加えて析出したシリカを凝集させる。高分子凝集剤には、ポリアクリルアミド系のアニオン凝集剤などを用いることができ、添加量は1mg/L〜2mg/L程度が適当である。添加はシリカ析出後に行う。凝集処理の時間はシリカ析出後15分〜1時間程度でよい。
析出したシリカの凝集処理が終ったら凝集物の分離を行う。分離手段は、沈殿分離、遠心分離、ろ過などを利用することができる。
酸添加工程は第1の態様と同様に行えばよい。また,沈殿分離後,精密膜ろ過処理前に行ってもよい。
逆浸透膜処理工程も第1の態様と同様に行えばよい。
蒸発工程と晶析工程は第1の態様と同様に行えばよい。
2:流入手段
3:薬剤添加手段
4:流出手段
5:MF膜ろ過装置
6:流入手段
7:第2反応槽
8:酸添加手段
9:調整手段
10:流出手段
11:逆浸透膜処理手段
12:蒸発装置
13:晶析装置
14:窒素ガス置換手段
15:散気孔
16:流入手段
17:凝集槽
18:高分子凝集剤添加手段
19:固液分離手段
Claims (20)
- 坑井から産出された、カルシウムイオン、溶解性シリカ、硫酸イオンおよび10mg/L〜1000mg/Lの炭酸イオンを含む随伴水にアルカリ性の条件下でマグネシウム塩を添加、混合して、不溶性のシリカ、硫酸カルシウムおよび炭酸カルシウムを生成させ、不溶性シリカと硫酸カルシウムが沈殿した上清のpH値を10.5〜11とするマグネシウム塩添加工程と、前記マグネシウム塩添加工程で得られた第1反応液を精密膜ろ過処理して、不溶化したシリカ、硫酸カルシウムおよび炭酸カルシウムをろ過分離し、炭酸イオン濃度が1mg/L以下のろ過水を得る精密膜ろ過処理工程と、前記精密膜ろ過処理工程で得られたろ過水に酸を添加、混合して、前記ろ過水のpH値を5から9の範囲内、かつ、ランゲリア指数を負の範囲とする酸添加工程と、前記酸添加工程で得られた第2反応液を逆浸透膜処理して、淡水と膜濃縮水を得る逆浸透膜処理工程とを有することを特徴とする随伴水処理方法。
- 前記膜濃縮水を加熱し、発生した蒸気を凝縮させて淡水を得ると共に、さらなる濃縮水を得る蒸発工程を有することを特徴とする、請求項1に記載の随伴水処理方法。
- 前記濃縮水を加熱して、含有する塩類を晶析分離すると共に、発生した蒸気を凝縮させて淡水を得る晶析工程を有することを特徴とする、請求項2に記載の随伴水処理方法。
- 得られた淡水の少なくとも一部を前記坑井の掘削用水として再利用することを特徴とする、請求項1から3の何れか1つに記載の随伴水処理方法。
- 坑井から産出された、カルシウムイオン、溶解性シリカ、硫酸イオンおよび10mg/L〜1000mg/Lの炭酸イオンを含む随伴水の流入手段と、アルカリ剤とマグネシウム塩の薬剤添加手段と、槽内液の流出手段を有し、不溶性シリカと硫酸カルシウムが沈殿した上清のpH値を10.5〜11とする第1反応槽と、前記第1反応槽の後流側に設置され、不溶性シリカ、硫酸カルシウムおよび炭酸カルシウムをろ過分離する精密膜ろ過装置と、前記精密膜ろ過装置から流出する炭酸イオン濃度が1mg/L以下のろ過水の流入手段と、酸添加手段と、槽内液の流出手段を有する第2反応槽と、前記第2反応槽の後流側に設置された逆浸透膜装置とを有する随伴水処理装置であって、前記第2反応槽から流出する反応液のpH値を5から9の範囲内、かつ、ランゲリア指数を負の範囲内に調整する調整手段を設けたことを特徴とする随伴水処理装置。
- 前記逆浸透膜装置の後流側に、前記逆浸透膜装置から流出する膜濃縮水を加熱し、発生した蒸気を冷却し、凝縮させて淡水を得ると共に、さらなる濃縮水を得る蒸発装置を有することを特徴とする、請求項5に記載の随伴水処理装置。
- 前記蒸発装置の後流側に、前記蒸発装置から流出する濃縮水を加熱し、含有する塩類を晶析分離すると共に、発生した蒸気を冷却し、凝縮させて淡水を得る晶析装置を有することを特徴とする、請求項6に記載の随伴水処理装置。
- 坑井から産出された、カルシウムイオン、溶解性シリカ、水溶性有機物および10mg/L〜1000mg/Lの炭酸イオンを含む随伴水に、水溶性マグネシウム塩と水溶性アルミニウム塩とを(Mg+Al)/SiO2(モル比)が1から2、かつ、Mg/Al(モル比)が1から4となるよう添加するとともに、アルカリを添加し、pH値を10.5から11の範囲に調整し、不溶性のシリカおよび炭酸カルシウムを生成させるシリカ析出処理工程と、前記シリカ析出処理工程で得られた第1反応液に凝集剤を添加し、混合する凝集処理工程と、前記凝集処理工程で得られた処理液を固液分離する固液分離工程と、前記固液分離工程で得られた炭酸イオン濃度が1mg/L以下の分離水に酸を添加、混合して、前記分離水のpH値を5から9の範囲内、かつ、ランゲリア指数を負の範囲とする酸添加工程と、前記酸添加工程で得られた第2反応液を逆浸透膜処理して、淡水と膜濃縮水を得る逆浸透膜処理工程とを有することを特徴とする随伴水処理方法。
- 前記シリカ析出処理工程が窒素雰囲気下で行なわれることを特徴とする請求項8に記載の随伴水処理方法。
- 前記逆浸透膜処理に替えて正浸透膜処理を行なうことを特徴とする請求項8又は請求項9に記載の随伴水処理方法。
- 前記膜濃縮水を加熱し、発生した蒸気を凝縮させて淡水を得ると共に、さらなる濃縮水を得る蒸発工程を有することを特徴とする、請求項8乃至請求項10のいずれか1項に記載の随伴水処理方法。
- 前記濃縮水を加熱して、含有する塩類を晶析分離すると共に、発生した蒸気を凝縮させて淡水を得る晶析工程を有することを特徴とする、請求項11に記載の随伴水処理方法。
- 前記淡水を前記坑井の掘削用水として再利用することを特徴とする、請求項8乃至請求項12のいずれか1項に記載の随伴水処理方法。
- 坑井から産出された、カルシウムイオン、溶解性シリカ、水溶性有機物および10mg/L〜1000mg/Lの炭酸イオンを含む随伴水の流入手段と、水溶性マグネシウム塩と水溶性アルミニウム塩を所定の配合量で添加する手段と、アルカリ添加手段と、槽内液の流出手段を有する第1反応槽と、前記第1反応槽における第1反応液の流入手段と凝集剤添加手段を有する凝集槽と、前記凝集槽から流出した凝集液の固液分離手段と、前記固液分離手段から流出する炭酸イオン濃度が1mg/L以下の分離水の流入手段と、酸添加手段と、槽内液の流出手段を有する第2反応槽と、前記第2反応槽の後流側に設置された逆浸透膜装置とを有する随伴水処理装置であって、前記第1反応槽内の液のpH値を10.5から11の範囲に調整し、不溶性のシリカおよび炭酸カルシウムを生成させる第1調整手段と、前記第2反応槽から流出する第2反応液のpH値を5から9の範囲内、かつ、ランゲリア指数を負の範囲内に調整する第2調整手段を設けたことを特徴とする随伴水処理装置。
- 前記第1反応槽が、該槽内の気相部分を窒素に置換する手段あるいは該槽内の液に窒素を曝気する手段を有することを特徴とする請求項14に記載の随伴水処理装置。
- 前記逆浸透膜装置に替えて、正浸透膜装置を備えたことを特徴とする請求項14又は請求項15に記載の随伴水処理装置。
- 前記逆浸透膜装置の後流側に、前記逆浸透膜装置から流出する膜濃縮水を加熱し、発生した蒸気を冷却し、凝縮させて淡水を得ると共に、さらなる濃縮水を得る蒸発装置を有することを特徴とする、請求項14または請求項15に記載の随伴水処理装置。
- 前記蒸発装置の後流側に、前記蒸発装置から流出する濃縮水を加熱し、含有する塩類を晶析分離すると共に、発生した蒸気を冷却し、凝縮させて淡水を得る晶析装置を有することを特徴とする、請求項17に記載の随伴水処理装置。
- 前記正浸透膜装置の後流側に、前記正浸透膜装置から流出する膜濃縮水を加熱し、発生した蒸気を冷却し、凝縮させて淡水を得ると共に、さらなる濃縮水を得る蒸発装置を有することを特徴とする、請求項16に記載の随伴水処理装置。
- 前記蒸発装置の後段に、前記蒸発装置から流出する濃縮水を加熱し、含有する塩類を晶析分離すると共に、発生した蒸気を冷却し、凝縮させて淡水を得る晶析装置を有することを特徴とする、請求項19に記載の随伴水処理装置。
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