JP5910354B2 - Oral composition - Google Patents

Description

本発明は、口腔内細菌に対する殺菌活性を有する、塩化セチルピリジニウム等のカチオン性殺菌剤を配合した口腔用組成物において、ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウム塩を配合することにより、カチオン性殺菌剤の歯牙表面への吸着が促進された口腔用組成物に関する。この吸着促進により、カチオン性殺菌剤の活性をさらに高めると共に、う蝕や歯周病等を引き起こす口腔内細菌の歯牙表面への吸着を阻害して歯垢の形成を効果的に抑制することが可能である。   The present invention relates to an oral composition having a bactericidal activity against oral bacteria and containing a cationic bactericidal agent such as cetylpyridinium chloride. By blending dilauroylglutamic acid lysine sodium salt, the tooth surface of the cationic bactericidal agent It is related with the composition for oral cavity in which the adsorption | suction to was promoted. This adsorption promotion further enhances the activity of the cationic bactericidal agent and effectively inhibits the formation of plaque by inhibiting the adsorption of oral bacteria that cause dental caries and periodontal disease to the tooth surface. Is possible.

塩化セチルピリジニウムに代表されるカチオン性殺菌剤は、口腔内細菌に対する殺菌活性が高いだけでなく、口腔粘膜や歯牙表面に吸着する。吸着したカチオン性殺菌剤は、口腔内細菌を殺菌し、口腔内細菌の吸着・増殖を阻害することで歯垢形成を抑制し、う蝕予防効果、歯周病の症状改善や予防効果が得られることが期待できる。   Cationic fungicides represented by cetylpyridinium chloride not only have high bactericidal activity against bacteria in the oral cavity, but also adsorb to the oral mucosa and tooth surfaces. The adsorbed cationic disinfectant sterilizes oral bacteria and inhibits the adsorption and growth of oral bacteria, thereby suppressing plaque formation, providing caries preventive effect, periodontal disease symptom improvement and preventive effect. Can be expected.

そこでカチオン性殺菌剤の口腔内細菌に対する殺菌活性をさらに高めるために種々の方法が開示されている。特許文献１には、塩化セチルピリジニウムにＮ−ココイル−Ｌ−アルギニンエチルエステルピロリドンカルボン酸等のＮ−長鎖アシル塩基性アミノ酸の低級アルキルエステル又はその塩を組み合わせると、塩化セチルピリジニウムの歯牙への吸着が促進されること、特許文献２には、カチオン性殺菌剤と非イオン性界面活性剤とを併用した口腔用組成物に対し、サリチル酸メチル、オイゲノール等の特定の化合物を配合すると、殺菌剤の失活が効果的に防止されることが開示されている。   Therefore, various methods have been disclosed in order to further enhance the bactericidal activity of the cationic bactericidal agent against oral bacteria. Patent Document 1 discloses that when cetylpyridinium chloride is combined with a lower alkyl ester of an N-long chain acyl basic amino acid such as N-cocoyl-L-arginine ethyl ester pyrrolidone carboxylic acid or a salt thereof, cetylpyridinium chloride is added to a tooth. Adsorption is promoted, and in Patent Document 2, when a specific compound such as methyl salicylate or eugenol is blended with an oral composition using a cationic fungicide and a nonionic surfactant in combination, a fungicide It is disclosed that the deactivation of is effectively prevented.

特許文献３には、塩化セチルピリジニウムに平均付加モル数が４０〜８０であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を組合せると他の界面活性剤と比べて塩化セチルピリジニウムの歯牙への吸着を阻害しないことが開示されている。さらに、特許文献４には、塩化セチルピリジニウムの歯牙への吸着性を高めるために、ポリビニルアルコールが用いられている。特許文献５には、カチオン性殺菌剤にカチオン性ポリマー及び有機酸やその塩を配合することによりカチオン性殺菌剤の口腔内での滞留性が高まり、歯垢形成を効果的に阻止できることが開示されている。特許文献６には、塩化セチルピリジニウム及び４〜８個の炭素数を有するジオールを含有する歯牙表面への吸着効果を促進するとともに、ステインの付着を抑制した口腔用組成物が開示されている。また、特許文献７には、塩化セチルピリジニウムとグリチルリチン酸又はその塩を特定量配合した口腔用組成物が、塩化セチルピリジニウムの歯牙への吸着を促進し、歯牙へのステイン吸着が抑制できることが示されている。特許文献８には、塩化セチルピリジニウムの歯牙への吸着性を高めるために、ヘキサノール、オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、デカノールが用いられている。しかし、これらの技術をもってしても、依然として満足できる程度にまでカチオン性殺菌剤の活性を増加させることができないという問題があった。以上のことから、カチオン性殺菌剤の歯牙への吸着量を増加させ、口腔内細菌を殺菌し、口腔内細菌の吸着・増殖を阻害することで、歯垢形成を抑制する技術が望まれていた。   Patent Document 3 states that when cetylpyridinium chloride is combined with polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average added mole number of 40 to 80, it does not inhibit the adsorption of cetylpyridinium chloride to teeth as compared with other surfactants. Is disclosed. Furthermore, in Patent Document 4, polyvinyl alcohol is used to enhance the adsorptivity of cetylpyridinium chloride to teeth. Patent Document 5 discloses that by adding a cationic polymer and an organic acid or a salt thereof to the cationic fungicide, the retention of the cationic fungicide in the oral cavity is increased, and plaque formation can be effectively prevented. Has been. Patent Document 6 discloses an oral composition that promotes an adsorption effect on a tooth surface containing cetylpyridinium chloride and a diol having 4 to 8 carbon atoms and suppresses the adhesion of stains. Patent Document 7 shows that an oral composition containing a specific amount of cetylpyridinium chloride and glycyrrhizic acid or a salt thereof promotes adsorption of cetylpyridinium chloride to a tooth and suppresses stain adsorption to the tooth. Has been. In Patent Document 8, hexanol, octanol, 2-ethyl-1-hexanol, and decanol are used to enhance the adsorptivity of cetylpyridinium chloride to teeth. However, even with these techniques, there is a problem that the activity of the cationic fungicide cannot be increased to a satisfactory level. In view of the above, there is a demand for a technique for suppressing plaque formation by increasing the amount of cationic bactericides adsorbed on the teeth, sterilizing oral bacteria, and inhibiting adsorption and growth of oral bacteria. It was.

特開平４−３６２３１号公報JP-A-4-36231 特開昭６０−２５５７１７号公報JP 60-255717 A 特開平４−１７３７２８号公報JP-A-4-173728 特開２００３−１１３０５９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-113059 特開２０００−３４２１３号公報JP 2000-34213 A 特開２０１１−１４８７０６号公報JP 2011-148706 A 特開２０１１−１５３１３８号公報JP 2011-153138 A 特開２０１１−１７３８７３号公報JP 2011-173873 A

本発明は、カチオン性殺菌剤の歯牙表面への優れた吸着効果を有し、カチオン性殺菌剤の歯牙表面への吸着量を増加させることで、カチオン性殺菌剤の活性を高めた口腔用組成物を提供することを目的とする。   The present invention has an excellent adsorption effect on the tooth surface of a cationic bactericidal agent, and increases the amount of adsorption of the cationic bactericidal agent on the tooth surface, thereby increasing the activity of the cationic bactericidal agent. The purpose is to provide goods.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、カチオン性殺菌剤とジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウムを併用した場合、カチオン性殺菌剤の歯牙表面への吸着が飛躍的に増加することを知見し、本発明をなすに至ったものである。この吸着促進により、カチオン性殺菌剤の活性をさらに高めると共に、う蝕や歯周病等を引き起こす口腔内細菌の歯牙表面への吸着を阻害して歯垢の形成を効果的に抑制することが可能である。さらに、アネトールを配合することによりカチオン性殺菌剤の歯牙表面への吸着がより一層増加することを知見し、本発明をなすに至ったものである。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that when a cationic fungicide and sodium dilauroyl glutamate lysine are used in combination, the adsorption of the cationic fungicide on the tooth surface increases dramatically. It has been found and the present invention has been made. This adsorption promotion further enhances the activity of the cationic bactericidal agent and effectively inhibits the formation of plaque by inhibiting the adsorption of oral bacteria that cause dental caries and periodontal disease to the tooth surface. Is possible. Furthermore, it has been found that the addition of anethole further increases the adsorption of the cationic bactericidal agent on the tooth surface, leading to the present invention.

従って、本発明は下記発明を提供する。
[１].（Ａ）カチオン性殺菌剤と、（Ｂ）ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウムと、（Ｃ）アネトールと、（Ｄ）（Ｂ）成分以外の界面活性剤及び／又は（Ｅ）アルコールとを含有する口腔用組成物。
[２].（Ａ）カチオン性殺菌剤が塩化セチルピリジニウムであり、（Ｂ）成分との配合質量比：（Ｂ）／（Ａ）が、１／５以上１５以下であることを特徴とする[１]記載の口腔用組成物。
[３].（Ａ）カチオン性殺菌剤が塩化ベンゼトニウムであり、（Ｂ）成分との配合質量比：（Ｂ）／（Ａ）が、１／１０以上１５以下であることを特徴とする[１]記載の口腔用組成物。
[４].口腔用組成物の全量に対する配合量が、（Ａ）成分：０．００１〜１．０質量％、（Ｂ）成分：０．００１〜２．０質量％、（Ｃ）成分：０．０１〜１．０質量％である
[１]〜[３]のいずれかに項記載の口腔用組成物。
[５].（Ｄ）成分を含有し、その口腔用組成物の全量に対する配合量が、０．１〜１０質量％である[１]〜[４]のいずれかに項記載の口腔用組成物。
[６].（Ｅ）成分を含有し、その口腔用組成物の全量に対する配合量が、０．１〜５０質量％である[１]〜[５]のいずれかに項記載の口腔用組成物。 Accordingly, the present invention provides the following inventions.
[1]. (A) a cationic fungicide, (B) sodium dilauroyl glutamate lysine , (C) anethole, and (D) a surfactant other than the component (B) and / or (E) an alcohol . The composition for oral cavity to contain.
[2]. (A) The cationic fungicide is cetylpyridinium chloride, and the blending mass ratio with the component (B): (B) / (A) is 1/5 or more and 15 or less. [1] The composition for oral cavity according to [1].
[3] (A) The cationic fungicide is benzethonium chloride, and the blending mass ratio with the component (B): (B) / (A) is 1/10 or more and 15 or less [ 1] The composition for oral cavity of description.
[4]. The blending amount with respect to the total amount of the composition for oral cavity is (A) component: 0.001 to 1.0% by mass, (B) component: 0.001 to 2.0% by mass, (C) component: 0.01-1.0% by mass
The composition for oral cavity according to any one of [1] to [3].
[5] The composition for oral cavity according to any one of [1] to [4], which contains a component (D), and the blending amount is 0.1 to 10% by mass relative to the total amount of the composition for oral cavity. object.
[6]. The composition for oral cavity according to any one of [1] to [5], which contains the component (E) and is 0.1 to 50% by mass based on the total amount of the composition for oral cavity. object.

本発明の口腔用組成物は、カチオン性殺菌剤の歯牙表面への優れた吸着効果を有することから、カチオン性殺菌剤の活性をさらに高めると共に、う蝕や歯周病等を引き起こす口腔内細菌の歯牙表面への吸着を阻害して歯垢の形成を効果的に抑制することが可能であり、う蝕の予防又は低減、歯周疾患の予防又は低減に有効である。   Since the composition for oral cavity of the present invention has an excellent adsorption effect of the cationic fungicide on the tooth surface, it further enhances the activity of the cationic fungicide and causes oral cavity bacteria causing caries, periodontal disease and the like. It is possible to effectively inhibit the formation of dental plaque by inhibiting the adsorption of the tooth surface to the tooth surface, and is effective in preventing or reducing caries and preventing or reducing periodontal diseases.

以下、本発明について詳細に説明する。本発明の口腔用組成物は、（Ａ）カチオン性殺菌剤と、（Ｂ）ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウムとを含有するものである。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. The composition for oral cavity of the present invention contains (A) a cationic fungicide and (B) sodium dilauroyl glutamate lysine.

（Ａ）カチオン性殺菌剤
カチオン性殺菌剤としては、塩化セチルピリジニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化デカリニウム等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、本発明の効果がより発揮される点から、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウムが好ましい。これらは市販品を使用でき、和光純薬工業株式会社製の「ＣＰＣ（塩化セチルピリジニウム）」、和光純薬工業株式会社製の「クロルヘキシジン二塩酸塩」、グルコン酸クロルヘキシジンは５Ｗ／Ｖ％水溶液として大日本住友製薬株式会社製の「ヒビテングルコネート液５Ｗ／Ｖ％」、塩化ベンゼトニウムは純正化学株式会社製の「ＨＹＡＭＩＮＥ１６２２」、塩化ベンザルコニウムは５０Ｗ／Ｖ％水溶液としてライオンアクゾ株式会社の「アーカード ＣＢ−５０」、塩化デカリニウムは和光純薬工業株式会社製の「塩化デクアリニウム」を挙げることができる。 (A) Cationic fungicides Examples of the cationic fungicides include cetylpyridinium chloride, chlorhexidine hydrochloride, chlorhexidine gluconate, benzethonium chloride, benzalkonium chloride, and decalinium chloride. They can be used in combination. Of these, cetylpyridinium chloride and benzethonium chloride are preferred because the effects of the present invention are more exhibited. These are commercially available products, such as “CPC (cetylpyridinium chloride)” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., “chlorhexidine dihydrochloride” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., and chlorhexidine gluconate as a 5 W / V% aqueous solution. "Hibiten Gluconate 5W / V%" manufactured by Sumitomo Dainippon Pharma Co., Ltd., "HYAMINE 1622" manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd. as benzethonium chloride, and "Arcard" manufactured by Lion Akzo Co., Ltd. as 50W / V% aqueous solution Examples of “CB-50” and decalinium chloride include “decarinium chloride” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

カチオン性殺菌剤の配合量は、口腔用組成物の全量に対して０．００１〜１．０％（質量％、以下同じ。）を配合することができ、好ましくは０．０１〜０．３％、より好ましくは０．０１〜０．１％を配合することができる。配合量を０．００１％以上とすることで目的とする殺菌効果や、カチオン性殺菌剤の歯牙表面への吸着効果をより得ることができ、１．０％を超えても効果には大きな影響がないが、使用時の苦味、歯の着色等の問題が生じてしまう可能性がある。（Ａ）が塩化セチルピリジニウムの場合は、０．０１〜０．１％が好ましく、０．０２〜０．０５％が特に好ましく、また、（Ａ）が塩化ベンゼトニウムでは、０．００５〜０．０５％が好ましく、０．０１〜０．０２％が特に好ましい。   The compounding quantity of a cationic disinfectant can mix | blend 0.001-1.0% (mass%, hereafter the same) with respect to the whole quantity of an oral composition, Preferably 0.01-0.3. %, More preferably 0.01 to 0.1% can be blended. By making the blending amount 0.001% or more, the intended bactericidal effect and the adsorption effect of the cationic bactericidal agent on the tooth surface can be obtained more. Even if it exceeds 1.0%, the effect is greatly affected. However, there is a possibility that problems such as bitterness during use and coloring of teeth may occur. When (A) is cetylpyridinium chloride, 0.01 to 0.1% is preferable, and 0.02 to 0.05% is particularly preferable. When (A) is benzethonium chloride, 0.005 to 0.00%. 05% is preferable, and 0.01 to 0.02% is particularly preferable.

（Ｂ）ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウム
天然脂肪酸とアミノ酸とから作られたものである。（Ｂ）ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウムを用いることで、カチオン性殺菌剤の歯牙表面への吸着効果が顕著となる。ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウムとしては、市販品を使用でき、旭化成ケミカルズ株式会社製の「ペリセアＬ−３０」（２９Ｗ／Ｖ％水溶液）を挙げることができる。 (B) Dilauroyl glutamate lysine sodium It is made from natural fatty acids and amino acids. (B) By using sodium dilauroyl glutamate lysine, the adsorption effect of the cationic fungicide on the tooth surface becomes remarkable. As dilauroyl glutamate lysine sodium, a commercially available product can be used, and “Perisea L-30” (29 W / V% aqueous solution) manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation can be exemplified.

ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウムの配合量は、口腔用組成物の全量に対して０．００１〜２．０％が好ましく、０．００２〜２．０％がより好ましく、さらに好ましくは０．０１〜１．０％、特に好ましくは０．０１〜０．５％、最も好ましくは０．０１〜０．３％である。０．００１％以上配合することで、カチオン性殺菌剤の歯牙表面への吸着効果をより得ることができ、２．０％を超えても効果には大きな影響がないが、渋味・苦味が生じる場合がある。   The blending amount of dilauroyl glutamate lysine sodium is preferably 0.001 to 2.0%, more preferably 0.002 to 2.0%, and still more preferably 0.01 to 1% with respect to the total amount of the oral composition. 0.0%, particularly preferably 0.01 to 0.5%, most preferably 0.01 to 0.3%. By adding 0.001% or more, the effect of adsorbing the cationic fungicide on the tooth surface can be obtained more, and even if it exceeds 2.0%, the effect is not greatly affected. May occur.

（Ｂ）／（Ａ）で表される（Ａ）カチオン性殺菌剤と（Ｂ）ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウムの配合質量比は、特に限定されるものではないが、（Ｂ）／（Ａ）が１／１０以上が好ましい。上限は特に限定されないが、５０以下が好ましく、より好ましくは３０以下、さらに好ましくは２０以下、特に好ましくは１５以下である。特に（Ａ）が塩化セチルピリジニウムでは、配合量の比が１／５以上が好ましく、２／５以上がより好ましい。また、（Ａ）が塩化ベンゼトニウムでは、配合量の比が１／１０以上が好ましく、１／２以上がより好ましい。これらの配合量の比の範囲において、カチオン性殺菌剤の歯牙への高い吸着量を得ることができる。   The blending mass ratio of the (A) cationic fungicide represented by (B) / (A) and (B) sodium dilauroyl glutamate lysine is not particularly limited, but (B) / (A) is 1/10 or more is preferable. Although an upper limit is not specifically limited, 50 or less is preferable, More preferably, it is 30 or less, More preferably, it is 20 or less, Most preferably, it is 15 or less. In particular, when (A) is cetylpyridinium chloride, the blending ratio is preferably 1/5 or more, and more preferably 2/5 or more. Moreover, when (A) is benzethonium chloride, the ratio of the blending amount is preferably 1/10 or more, and more preferably 1/2 or more. In the range of the ratio of these compounding amounts, a high adsorption amount of the cationic fungicide on the teeth can be obtained.

本発明の組成物には、さらに、（Ｃ）アネトールと、（Ｄ）（Ｂ）成分以外の界面活性剤及び／又は（Ｅ）アルコールとを配合することが好ましい。なお、アネトールは水に溶解しないことから、アネトールを配合する場合は、（Ｄ）界面活性剤及び／又は（Ｅ）アルコールが、アネトールと併用して配合される。この場合、（Ｄ）界面活性剤のみでもよいし、（Ｅ）アルコールのみでもよく、界面活性剤及びアルコールを併用して配合してもよい。   The composition of the present invention preferably further contains (C) anethole, and (D) a surfactant other than components (B) and / or (E) alcohol. In addition, since anethole does not melt | dissolve in water, when mix | blending anethole, (D) surfactant and / or (E) alcohol are mix | blended in combination with anethole. In this case, (D) surfactant alone or (E) alcohol alone may be used, and a surfactant and alcohol may be used in combination.

（Ｃ）アネトール
本発明の口腔用組成物には、さらに、（Ｃ）アネトール（ｔｒａｎｓ−１−メトキシ−４−（プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼン）を配合することが好ましく、アネトールの配合により、より優れたカチオン性殺菌剤の歯牙表面への吸着効果が得られる。アネトールは、アニス油（５０〜８０％のアネトールを含む）の主成分であり、水に不溶であるが、アルコールに溶ける香料である。本発明においてアネトールとしては、和光純薬工業株式会社から試薬として市販されているアネトールを使用してもよく、アニス油（例えば、香栄興業株式会社製）をそのまま使用してもよい。 (C) Anethole The oral composition of the present invention preferably further contains (C) anethole (trans-1-methoxy-4- (prop-1-en-1-yl) benzene). Thus, a more excellent cationic fungicide adsorption effect on the tooth surface can be obtained. Anethole is a main component of anise oil (containing 50 to 80% anethole) and is a perfume that is insoluble in water but soluble in alcohol. In the present invention, as anethole, anethole commercially available as a reagent from Wako Pure Chemical Industries, Ltd. may be used, or anise oil (for example, manufactured by Koei Kogyo Co., Ltd.) may be used as it is.

アネトールを配合する場合、その配合量は、口腔用組成物の全量に対して０．０１〜１．０％が好ましく、０．０５〜１．０％がより好ましく、０．１〜０．５％がさらに好ましい。配合量を０．０１％以上とすることで、カチオン性殺菌剤の歯牙表面への吸着効果をより得ることができ、１．０％を超えて配合しても効果には影響がないが、口腔用組成物の香味が強くなりすぎてしまう場合がある。   When blending anethole, the blending amount is preferably 0.01 to 1.0%, more preferably 0.05 to 1.0%, more preferably 0.1 to 0.5% with respect to the total amount of the oral composition. % Is more preferable. By making the blending amount 0.01% or more, the effect of adsorbing the cationic fungicide on the tooth surface can be obtained more, and even if blending over 1.0%, the effect is not affected. The flavor of the oral composition may become too strong.

（Ｄ）界面活性剤
（Ｄ）成分以外の界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を配合し得る。陰イオン界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルザルコシン酸ナトリウム等のＮ−アシルザルコシン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等が用いられる。 (D) Surfactant As the surfactant other than the component (D), one or more selected from anionic surfactants, nonionic surfactants and zwitterionic surfactants may be blended. Examples of the anionic surfactant include sodium alkyl sulfate such as sodium lauryl sulfate and sodium myristyl sulfate, sodium N-acyl sarcosine such as sodium N-lauroyl sarcosinate, sodium N-myristoyl sarcosinate, sodium dodecylbenzene sulfonate, Hydrogenated coconut fatty acid monoglyceride sodium monosulfate, sodium lauryl sulfoacetate, N-acyl glutamate such as sodium N-palmitoyl glutamate, N-methyl-N-acyl taurine sodium, N-methyl-N-acylalanine sodium, α-olefin Sodium sulfonate, sodium dioctyl sulfosuccinate and the like are used.

非イオン界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル等の糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ラウリン酸モノ又はジエタノールアミド、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミド等の脂肪酸ジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル等が用いられる。   Nonionic surfactants include sugar fatty acid esters such as sucrose fatty acid ester, maltose fatty acid ester and lactose fatty acid ester, sugar alcohol fatty acid esters such as maltitol fatty acid ester and lactitol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, poly Polyoxyethylene fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as oxyethylene sorbitan monostearate, fatty acid diethanolamides such as lauric acid mono or diethanolamide, myristic acid mono or diethanolamide, sorbitan fatty acid esters, fatty acid monoglycerides, polyoxy Ethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene higher alcohol ether, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, polyoxyethylene Polyoxypropylene fatty acid ester or the like is used.

両性イオン界面活性剤としては、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシン等のＮ−アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウムＮ−アルキル−ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等が挙げられる。   As the zwitterionic surfactant, N-alkyldiaminoethylglycine such as N-lauryldiaminoethylglycine, N-myristyldiaminoethylglycine, N-alkyl-N-carboxymethylammonium betaine, 2-alkyl-1-hydroxyethylimidazoline Examples include betaine sodium N-alkyl-lauryldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, N-coconut oil fatty acid acyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylethylenediamine sodium, and the like.

（Ｄ）界面活性剤としては、中でもラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリエチレングリコール型の非イオン界面活性剤が好ましい。   As the surfactant (D), among them, sodium alkyl sulfate such as sodium lauryl sulfate and polyethylene glycol type nonionic surfactant such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil are preferable.

（Ｄ）界面活性剤を配合する場合、その配合量は、口腔用組成物の全量に対して０．１〜１０％が好ましく、０．２〜５％がより好ましい。   (D) When mix | blending surfactant, 0.1-10% of the compounding quantity is preferable with respect to the whole quantity of the composition for oral cavity, and 0.2-5% is more preferable.

（Ｅ）アルコール
（Ｅ）アルコールとしては、特に制限はなく、通常口腔用組成物に配合される炭素数２〜５の一価アルコール又は多価アルコールが挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。アルコールとしては、例えば、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、２−ペンタノール、３−メチル−２−ブタノール、３−ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール等の一価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール等の多価アルコールが挙げられる。 (E) Alcohol (E) There is no restriction | limiting in particular as alcohol, The C2-C5 monohydric alcohol or polyhydric alcohol normally mix | blended with the composition for oral cavity is mentioned, 1 type is individual, or 2 or more types Can be used in appropriate combination. Examples of the alcohol include ethanol, isopropanol, propanol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, 2-methyl-2-propanol, 1-pentanol, 3-methyl-1-butanol, and 2-methyl- Monohydric alcohols such as 1-butanol, 2,2-dimethyl-1-propanol, 2-pentanol, 3-methyl-2-butanol, 3-pentanol, 2-methyl-2-butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, Examples include polyhydric alcohols such as propylene glycol, butylene glycol, and pentanediol.

（Ｅ）アルコールを配合する場合、口腔用組成物によってその配合量は異なるが、口腔用組成物の全量に対して０．１〜５０％が好ましく、０．２〜１５％がより好ましい。   (E) When mix | blending alcohol, the compounding quantity changes with compositions for oral cavity, However, 0.1-50% is preferable with respect to the whole quantity of an oral composition, and 0.2-15% is more preferable.

（Ｄ）界面活性剤及び（Ｅ）アルコールを配合する場合の総配合量は、口腔用組成物の全量に対して０．１〜５０％が好ましく、０．５〜２０％がより好ましい。   (D) Surfactant and (E) When mix | blending alcohol, 0.1-50% is preferable with respect to the whole quantity of an oral composition, and 0.5-20% is more preferable.

本発明の口腔用組成物は、固体、固形物、液体、液状、ゲル状、ペースト状、ガム等の各種形態にすることができ、練歯磨、液体歯磨、液状歯磨、潤製歯磨等の歯磨剤、洗口剤、マウスウォッシュ等の各種剤型に調製できる。中でも特に練歯磨として好適である。その製造法も剤型に応じた常法を採用することができ、また、その目的、組成物の剤型等に応じて、上記成分に加えてその他の成分として、さらに適宜な任意成分を配合することができる。具体的に歯磨剤の場合は、研磨剤、粘稠剤、粘結剤、甘味料、香料、着色剤、防腐剤、有効成分等を、本発明の効果を妨げない範囲で通常量で用いることができる。   The oral composition of the present invention can be made into various forms such as solid, solid, liquid, liquid, gel, paste, gum and the like, and toothpaste such as toothpaste, liquid toothpaste, liquid toothpaste, and toothpaste. It can be prepared in various dosage forms such as an agent, mouthwash and mouthwash. Among these, it is particularly suitable as a toothpaste. As the production method, a conventional method according to the dosage form can be adopted, and in addition to the above-described components, other appropriate optional components are further blended depending on the purpose and the dosage form of the composition. can do. Specifically, in the case of dentifrices, abrasives, thickeners, binders, sweeteners, fragrances, colorants, preservatives, active ingredients, etc. should be used in normal amounts within a range that does not interfere with the effects of the present invention. Can do.

具体的に歯磨剤の場合には、研磨剤として例えば沈降性シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシウム２水和物及び無水和物、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、合成樹脂系研磨剤等が好適に用いられる。これら研磨剤の配合量は、組成物全体の２〜４０％、特に１０〜３０％が好ましい。   Specifically, in the case of dentifrice, for example, silica-based abrasives such as precipitated silica, silica gel, aluminosilicate, zirconosilicate, dicalcium phosphate dihydrate and anhydrous, calcium pyrophosphate, calcium carbonate. Aluminum hydroxide, alumina, magnesium carbonate, tribasic magnesium phosphate, zeolite, zirconium silicate, synthetic resin-based abrasive and the like are preferably used. The blending amount of these abrasives is preferably 2 to 40%, particularly 10 to 30% of the entire composition.

粘稠剤としては、グリセリン、ソルビット、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール２００〜２００００、キシリトール等の１種又は２種以上を配合することが可能である。これらの配合量は、組成物全体の５〜５０％、特に１５〜４５％が好ましい。   As a thickener, it is possible to mix | blend 1 type (s) or 2 or more types, such as glycerol, sorbitol, propylene glycol, polyethyleneglycol 200-20000, and xylitol. These compounding amounts are preferably 5 to 50%, particularly preferably 15 to 45% of the entire composition.

粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、カーボポール、グアガム、モンモリロナイト、ゼラチン等の１種又は２種以上を配合することが可能である。粘結剤の配合量は、剤型により調整できるが、練歯磨には０．１〜５％、液体歯磨や洗口剤等の液体剤型には０〜５％配合することができる。   As the binder, one or more of sodium carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carrageenan, sodium alginate, xanthan gum, sodium polyacrylate, carbopol, guar gum, montmorillonite, gelatin and the like can be blended. Although the compounding quantity of a binder can be adjusted with a dosage form, it is 0.1 to 5% for toothpaste, and can be 0 to 5% for liquid dosage forms, such as a liquid toothpaste and a mouthwash.

甘味剤としては、例えばサッカリンナトリウム、エリスリトール、キシリトール、ラクチトール、マルチトール、マンニトール、パラチノース、還元パラチノース（パラチニット）、ソーマチン、アスパルテーム、アセスルファムＫ、シクラメートナトリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスベリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド、トレハロース、パラチノース、パラチニット、大豆オリゴ糖、乳果オリゴ糖、キシロオリゴ糖、Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル、スクラロース、ラフィノース、メリビオース、グリチルリチン等の１種又は２種以上を、本発明の効果を妨げない範囲で配合可能である。   Examples of the sweetener include saccharin sodium, erythritol, xylitol, lactitol, maltitol, mannitol, palatinose, reduced palatinose (palatinite), thaumatin, aspartame, acesulfame K, cyclamate sodium, stevioside, stevia extract, paramethoxycinnamic aldehyde, neoheto Suberidyl dihydrochalcone, perilartin, p-methoxycinnamic aldehyde, trehalose, palatinose, palatinit, soybean oligosaccharide, dairy oligosaccharide, xylooligosaccharide, L-aspartyl-L-phenylalanine methyl ester, sucralose, raffinose, melibiose, glycyrrhizin, etc. 1 type, or 2 or more types can be blended within a range not impeding the effects of the present invention.

防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸塩等の１種又は２種以上を配合することが可能である。   As a preservative, it is possible to mix | blend 1 type (s) or 2 or more types, such as p-hydroxybenzoic acid ester, benzoic acid, and a benzoate.

また、通常口腔用組成物に配合できる種々の有機酸を使用でき、有機酸としては、例えば、クエン酸、イソクエン酸、リンゴ酸、酢酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、マレイン酸、フマル酸、アコニット酸、乳酸、酒石酸、ピルビン酸、アスコルビン酸、グリコール酸又はこれらの塩等を挙げることができる。これらの中では、特にクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸又はこれらの塩が好適であり、ｐＨ調整等のために１種又は２種以上を配合することが可能である。   In addition, various organic acids that can be usually blended in oral compositions can be used. Examples of organic acids include citric acid, isocitric acid, malic acid, acetic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid. , Fumaric acid, aconitic acid, lactic acid, tartaric acid, pyruvic acid, ascorbic acid, glycolic acid or salts thereof. Among these, citric acid, malic acid, tartaric acid, lactic acid, or a salt thereof is particularly suitable, and one or more kinds can be blended for pH adjustment and the like.

薬用成分としては、塩化セチルピリジニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化デカリニウムに加えて、他の有効成分、例えばアズレンスルホン酸ナトリウム、ε−アミノカプロン酸、アラントイン、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、アラントインジヒドロキシアルミニウム、エピジヒドロコレステリン、ジヒドロコレステロール、塩化ナトリウム、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸二アンモニウム、グリチルリチン酸二ナトリウム、グリチルリチン酸三ナトリウム、グリチルリチン酸二カリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、β−グリチルレチン酸、イソプロピルメチルフェノール、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、トリクロサン、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、ゼオライト、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、無水ピロリン酸ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化スズ、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール３００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００、ポリエチレングリコール１０００、ポリエチレングリコール１５００、ポリエチレングリコール４０００、ポリエチレングリコール６０００、ポリエチレングリコール２００００、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンＫ２５、ポリビニルピロリドンＫ３０、ポリビニルピロリドンＫ９０、塩化リゾチーム、銅クロロフィリンナトリウム、ヒノキチオール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（８〜１０Ｅ．Ｏ（エチレンオキサイドの付加モル数８〜１０））、ラウロイルサルコシンナトリウム、トラネキサム酸、デキストラナーゼ、乳酸アルミニウム、硝酸カリウム、プロテアーゼ、グリセロリン酸カルシウム等を目的に応じて配合し得る。上記薬用成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量とすることができる（配合量通常０．００１〜５％）。   Medicinal ingredients include cetylpyridinium chloride, chlorhexidine hydrochloride, chlorhexidine gluconate, benzethonium chloride, benzalkonium chloride, decalinium chloride and other active ingredients such as sodium azulenesulfonate, ε-aminocaproic acid, allantoin, allantochlor Hydroxyaluminum, allantoin dihydroxyaluminum, epidihydrocholesterin, dihydrocholesterol, sodium chloride, glycyrrhizic acid, diammonium glycyrrhizinate, disodium glycyrrhizinate, trisodium glycyrrhizinate, dipotassium glycyrrhizinate, monoammonium glycyrrhizinate, β-glycyrrhetinic acid , Isopropylmethylphenol, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, triclosan, Scorbic acid, sodium ascorbate, dl-α-tocopherol acetate, dl-α-tocopherol nicotinate, zeolite, disodium dihydrogen pyrophosphate, sodium pyrophosphate, anhydrous sodium pyrophosphate, sodium monohydrogen phosphate, trisodium phosphate , Sodium polyphosphate, sodium fluoride, sodium monofluorophosphate, tin fluoride, polyethylene glycol 200, polyethylene glycol 300, polyethylene glycol 400, polyethylene glycol 600, polyethylene glycol 1000, polyethylene glycol 1500, polyethylene glycol 4000, polyethylene glycol 6000 , Polyethylene glycol 20000, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyrrolidone K25, polyvinyl pyrone Lidon K30, polyvinylpyrrolidone K90, lysozyme chloride, copper chlorophyllin sodium, hinokitiol, polyoxyethylene lauryl ether (8-10E.O (addition mole number of ethylene oxide 8-10)), lauroyl sarcosine sodium, tranexamic acid, dextranase Aluminum lactate, potassium nitrate, protease, calcium glycerophosphate and the like can be blended depending on the purpose. The compounding quantity of the said medicinal component can be made into an effective quantity in the range which does not prevent the effect of this invention (mixing quantity usually 0.001 to 5%).

香料としては、アニス油以外に、ペパーミント油、スペアミント油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、グレープフルーツ油、スウィーティー油、柚油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料及び、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、メントール、カルボン、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、さらに、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、口腔用組成物に用いられる公知の香料素材を組み合わせて使用することができる。 The perfume, in addition to A varnish oil, peppermint oil, spearmint oil, eucalyptus oil, oil of wintergreen, cassia oil, clove oil, thyme oil, sage oil, lemon oil, orange oil, peppermint oil, cardamom oil, coriander oil, Mandarin oil, lime oil, lavender oil, rosemary oil, laurel oil, camomil oil, caraway oil, marjoram oil, bay oil, lemongrass oil, origanum oil, pine needle oil, neroli oil, rose oil, jasmine oil, grapefruit Natural fragrances such as oil, sweety oil, cocoon oil, Iris concrete, absolute peppermint, absolute rose, orange flower, and processing of these natural fragrances (front reservoir cut, rear reservoir cut, fractionation, essence, powdered fragrance Perfume, menthol, cal , Cineol, methyl salicylate, synamic aldehyde, eugenol, 3-l-menthoxypropane-1,2-diol, thymol, linalool, linalyl acetate, limonene, menthone, menthyl acetate, N-substituted paramentane-3- Carboxamide, pinene, octylaldehyde, citral, pulegone, carbyl acetate, anisaldehyde, ethyl acetate, ethyl butyrate, allylcyclohexane propionate, methyl anthranilate, ethyl methyl phenyl glycidate, vanillin, undecalactone, hexanal, Butanol, isoamyl alcohol, hexenol, dimethyl sulfide, cycloten, furfural, trimethylpyrazine, ethyl lactate, ethylthioacetate, etc. Known flavors used in oral compositions such as single-flavored flavors, and other flavors such as strawberry flavor, apple flavor, banana flavor, pineapple flavor, grape flavor, mango flavor, butter flavor, milk flavor, fruit mix flavor, and tropical fruit flavor. Can be used in combination.

以下、実施例、参考例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、組成の「％」は質量％である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example , a reference example, and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. The “%” in the composition is mass%.

［実施例１〜５、参考例１〜９、比較例１〜４］
下記表に示す組成を混合して得られた水溶液を、ｐＨ７．０に塩酸、水酸化ナトリウムにて調整した。得られた液について、下記評価を行った。結果を表中に併記する。 [Examples 1-5, Reference Examples 1-9 , Comparative Examples 1-4]
An aqueous solution obtained by mixing the compositions shown in the following table was adjusted to pH 7.0 with hydrochloric acid and sodium hydroxide. The following evaluation was performed about the obtained liquid. The results are also shown in the table.

使用原料を下記に示す。表中は成分の純分量を示す。
ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウム：
２９％水溶液：「ペリセアＬ−３０」旭化成ケミカルズ株式会社
塩化セチルピリジニウム：「ＣＰＣ（塩化セチルピリジニウム）」和光純薬工業株式会社
塩化ベンゼトニウム：「塩化ベンゼトニウム」和光純薬工業株式会社
アネトール：「アネトール」和光純薬工業株式会社
ラウリル硫酸ナトリウム：「ドデシル硫酸ナトリウム」和光純薬工業株式会社
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩：「ＣＡＥ」味の素株式会社
グリセロリン酸カルシウム：「グリセロリン酸カルシウム」岩城製薬株式会社 The raw materials used are shown below. The table shows the pure amount of the components.
Dilauroyl glutamate lysine sodium:
29% aqueous solution: “Perisea L-30” Asahi Kasei Chemicals Corporation Cetylpyridinium chloride: “CPC (cetylpyridinium chloride)” Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Benzethonium chloride: “Benzetonium chloride” Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Anethole: “Anethole” Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Sodium lauryl sulfate: “Sodium dodecyl sulfate” Wako Pure Chemical Industries, Ltd. N-coconut oil fatty acid acyl-L-arginine ethyl DL-pyrrolidone carboxylate: “CAE” Ajinomoto Co. glycerophosphate calcium: “ Calcium glycerophosphate "Iwaki Pharmaceutical Co., Ltd.

＜塩化セチルピリジニウムの歯牙表面への吸着実験＞
歯牙表面のエナメル質の組成は無機質９７％、有機質１％、水分２％であり、無機質の主成分はヒドロキシアパタイトといわれるリン酸カルシウムである。
歯牙のエナメル質のモデルとしてヒドロキシアパタイト粉末（三井東圧化学株式会社製ＨＣＡ−１００Ｘ：以下、ＨＡと略す。）を、人のろ過唾液中に３７℃、３０分間浸漬したものを使用した。唾液中に浸漬することにより、ＨＡ表面に唾液ムコ蛋白質等を吸着させ、唾液に濡れた実際の歯牙エナメル質の状態に近似させた。
この唾液処理ヒドロキシアパタイト粉末１００ｍｇを試験管に取り、被試験液３ｍＬを加え、３７℃で３０分間浸盪した。その後、蒸留水５ｍＬですすぎ、抽出溶媒（５０ｍＭラウリル硫酸ナトリウム、４０ｍＭクエン酸緩衝液ｐＨ３．０／アセトニトリル＝３０／７０）で抽出した。抽出液中の塩化セチルピリジニウム量を高速液体クロマトグラフィーで測定した。
高速液体クロマトグラフィーは４０℃に保温したｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−３（ＧＬサイエンス株式会社製）を分離カラムとし、抽出溶媒を溶離液として使用した。高速液体クロマトグラフィー装置は株式会社島津製作所製のＬＣ−２０ＡＤ〔ＳＰＤ−２０Ａ（検出器）〕を用い、流速は毎分１ｍＬとした。
塩化セチルピリジニウムの検出は２５８ｎｍの吸光度測定により行い、塩化セチルピリジニウム標準品で作成した検量線を用いて定量を行い、吸着前後の溶液の塩化セチルピリジニウム濃度から、歯牙モデル表面への塩化セチルピリジニウム吸着量を測定した。 <Adsorption experiment of cetylpyridinium chloride on tooth surface>
The composition of enamel on the tooth surface is 97% inorganic, 1% organic, and 2% moisture. The main component of the inorganic substance is calcium phosphate called hydroxyapatite.
As a dental enamel model, hydroxyapatite powder (HCA-100X manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd .: hereinafter abbreviated as HA) immersed in human filtered saliva at 37 ° C. for 30 minutes was used. By dipping in saliva, salivary mucoproteins and the like were adsorbed on the HA surface to approximate the actual state of tooth enamel wet with saliva.
100 mg of this saliva-treated hydroxyapatite powder was placed in a test tube, 3 mL of the test solution was added, and the mixture was stirred at 37 ° C. for 30 minutes. Thereafter, it was rinsed with 5 mL of distilled water and extracted with an extraction solvent (50 mM sodium lauryl sulfate, 40 mM citrate buffer pH 3.0 / acetonitrile = 30/70). The amount of cetylpyridinium chloride in the extract was measured by high performance liquid chromatography.
In high performance liquid chromatography, inertsil ODS-3 (manufactured by GL Science Co., Ltd.) kept at 40 ° C. was used as a separation column, and an extraction solvent was used as an eluent. LC-20AD [SPD-20A (detector)] manufactured by Shimadzu Corporation was used as the high performance liquid chromatography apparatus, and the flow rate was 1 mL per minute.
Cetylpyridinium chloride is detected by measuring the absorbance at 258 nm, quantified using a calibration curve prepared with a standard cetylpyridinium chloride standard, and cetylpyridinium chloride adsorption on the tooth model surface from the concentration of cetylpyridinium chloride in the solution before and after adsorption. The amount was measured.

抽出液中の塩化セチルピリジニウム量から、下記方法で塩化セチルピリジニウムのＨＡ（歯牙表面）への吸着効果を判定した。ここで、塩化セチルピリジニウムの吸着量の単位はμｇ／ＨＡ１００ｍｇである。
＜塩化セチルピリジニウム吸着効果の判定基準＞
◎：塩化セチルピリジニウムの吸着量が５００以上
○：塩化セチルピリジニウムの吸着量が２５０以上５００未満
×：塩化セチルピリジニウムの吸着量が２５０未満
塩化セチルピリジニウムの吸着量が、２５０以上のものを好ましいと判定した。表中に実験結果を示す。 From the amount of cetylpyridinium chloride in the extract, the adsorption effect of cetylpyridinium chloride on HA (tooth surface) was determined by the following method. Here, the unit of the adsorption amount of cetylpyridinium chloride is μg / HA 100 mg.
<Criteria for cetylpyridinium chloride adsorption effect>
A: Adsorption amount of cetylpyridinium chloride is 500 or more. O: Adsorption amount of cetylpyridinium chloride is 250 or more and less than 500. X: Adsorption amount of cetylpyridinium chloride is less than 250. Adsorption amount of cetylpyridinium chloride is preferably 250 or more. Judged. Experimental results are shown in the table.

＜塩化ベンゼトニウムの歯牙表面への吸着実験＞
唾液処理ヒドロキシアパタイト粉末１００ｍｇを試験管に取り、被試験液３ｍＬを加え、３７℃で３０分間浸盪した。その後、蒸留水５ｍＬですすぎ、抽出溶媒（２ｇ／Ｌラウリル硫酸ナトリウム、６ｍＬ／Ｌ酢酸を含む水／アセトニトリル／ＴＨＦ＝４／４／２）で抽出した。抽出液中の塩化ベンゼトニウム量を高速液体クロマトグラフィーで測定した。
高速液体クロマトグラフィーは４０℃に保温したＰｈｅｎｏｍｅｎｅｘ Ｇｅｍｉｎｉ−ＮＸ ５μ Ｃ−１８（Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ株式会社製）を分離カラムとし、抽出溶媒を溶離液として使用した。高速液体クロマトグラフィー装置は株式会社島津製作所製のＬＣ−２０ＡＤ〔ＳＰＤ−２０Ａ（検出器）〕を用い、流速は毎分１ｍＬとした。
塩化ベンゼトニウムの検出は２７２ｎｍの吸光度測定により行い、塩化ベンゼトニウム標準品で作成した検量線を用いて定量を行い、吸着前後の溶液の塩化ベンゼトニウム濃度から、歯牙モデル表面への塩化ベンゼトニウム吸着量を測定した。 <Adsorption experiment of benzethonium chloride on tooth surface>
100 mg of saliva-treated hydroxyapatite powder was placed in a test tube, 3 mL of the test solution was added, and the mixture was stirred at 37 ° C. for 30 minutes. Thereafter, it was rinsed with 5 mL of distilled water and extracted with an extraction solvent (2 g / L sodium lauryl sulfate, water containing 6 mL / L acetic acid / acetonitrile / THF = 4/4/2). The amount of benzethonium chloride in the extract was measured by high performance liquid chromatography.
In the high performance liquid chromatography, Phenomenex Gemini-NX 5μ C-18 (manufactured by Phenomenex Co., Ltd.) kept at 40 ° C. was used as a separation column, and an extraction solvent was used as an eluent. LC-20AD [SPD-20A (detector)] manufactured by Shimadzu Corporation was used as the high performance liquid chromatography apparatus, and the flow rate was 1 mL per minute.
Benzetonium chloride was detected by measuring the absorbance at 272 nm, quantified using a calibration curve prepared with a standard benzethonium chloride standard, and the amount of benzethonium chloride adsorbed on the tooth model surface was measured from the concentration of benzethonium chloride in the solution before and after adsorption. .

抽出液中の塩化ベンゼトニウム量から、下記方法で塩化ベンゼトニウムのＨＡ（歯牙表面）への吸着効果を判定した。ここで、塩化ベンゼトニウムの吸着量の単位はμｇ／ＨＡ１００ｍｇである。
＜塩化ベンゼトニウム吸着量の判定基準＞
◎：塩化ベンゼトニウムの吸着量が１００以上
○：塩化ベンゼトニウムの吸着量が８０以上１００未満
×：塩化ベンゼトニウムの吸着量が８０未満
塩化ベンゼトニウムの吸着量が、８０以上のものを好ましいと判定した。表中に実験結果を示す。 From the amount of benzethonium chloride in the extract, the adsorption effect of benzethonium chloride on HA (tooth surface) was determined by the following method. Here, the unit of the adsorption amount of benzethonium chloride is μg / HA 100 mg.
<Judgment criteria for benzethonium chloride adsorption amount>
A: Adsorption amount of benzethonium chloride is 100 or more. B: Adsorption amount of benzethonium chloride is 80 or more and less than 100. X: Adsorption amount of benzethonium chloride is less than 80. Adsorption amount of benzethonium chloride is determined to be 80 or more. Experimental results are shown in the table.

表１から、ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウムを配合により、塩化セチルピリとジニウムは、ヒドロキシアパタイト粒子への吸着量が単独（比較例１，２）と比べて増加した。塩化セチルピリジニウムの吸着量は、ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウムと塩化セチルピリジニウムの配合量比が２／５以上の範囲で、２倍以上の吸着量を示した。   From Table 1, the amount of cetylpyri chloride and dinium adsorbed on the hydroxyapatite particles increased compared to that of the single particles (Comparative Examples 1 and 2) by blending sodium lauryl glutamate lysine. The amount of cetylpyridinium chloride adsorbed was more than twice as long as the blending ratio of dilauroylglutamate sodium lysine and cetylpyridinium chloride was 2/5 or more.

表２から、ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウムの配合により、塩化ベンゼトニウムの吸着量は単独（比較例３）と比べて増加した。塩化ベンゼトニウムの吸着量は、ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウムと塩化ベンゼトニウムとの配合量比が、１／２以上の範囲で、１．８倍以上の吸着量を示した。   From Table 2, the amount of benzethonium chloride adsorbed increased as compared with that of the single compound (Comparative Example 3) by blending dilauroyl glutamate lysine sodium. The adsorption amount of benzethonium chloride was 1.8 times or more when the blending ratio of sodium dilauroylglutamate lysine and benzethonium chloride was 1/2 or more.

表３から、さらに、アネトールを添加した実施例では塩化セチルピリジニウム吸着量、塩化ベンゼトニウム吸着量の増加を示した。

From Table 3, the examples in which anethole was further added showed an increase in the adsorption amount of cetylpyridinium chloride and the adsorption amount of benzethonium chloride.

次に、実施例、参考例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example and a reference example are shown and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to a following example.

〔参考例１０〕練歯磨
組成 ％
シリカ ２０．０
プロピレングリコール ３．０
グリセリン ２５．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．４
塩化セチルピリジニウム ０．０５
グリセロリン酸カルシウム ０．５
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．７６
ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウム ０．５
ラウリル硫酸ナトリウム １．２
サッカリンナトリウム ０．１
メチルパラベン ０．１
フッ化ナトリウム ０．２１
香料 ０．８
精製水 残部
計 １００．０％ [ Reference Example 1 0 ] Toothpaste composition%
Silica 20.0
Propylene glycol 3.0
Glycerin 25.0
Sodium carboxymethylcellulose 1.4
Cetylpyridinium chloride 0.05
Calcium glycerophosphate 0.5
Sodium monofluorophosphate 0.76
Dilauroyl glutamate lysine sodium 0.5
Sodium lauryl sulfate 1.2
Saccharin sodium 0.1
Methylparaben 0.1
Sodium fluoride 0.21
Fragrance 0.8
Purified water balance
Total 100.0%

〔実施例６〕練歯磨
組成 ％
水酸化アルミニウム ４２．０
プロピレングリコール ３．０
７０％ソルビット ２５．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．２
塩酸クロルヘキシジン ０．１
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．８
ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウム ０．０５
ラウリル硫酸ナトリウム １．２
サッカリンナトリウム ０．１
メチルパラベン ０．１
ブチルパラベン ０．０２
香料 １．０
アネトール ０．１
精製水 残部
計 １００．０％ [ Example 6 ] Dentifrice composition%
Aluminum hydroxide 42.0
Propylene glycol 3.0
70% sorbit 25.0
Sodium carboxymethylcellulose 1.2
Chlorhexidine hydrochloride 0.1
Sodium monofluorophosphate 0.8
Dilauroyl glutamate lysine sodium 0.05
Sodium lauryl sulfate 1.2
Saccharin sodium 0.1
Methylparaben 0.1
Butylparaben 0.02
Fragrance 1.0
Anethole 0.1
Purified water balance
Total 100.0%

〔参考例１１〕練歯磨
組成 ％
重質炭酸カルシウム ２５．０
プロピレングリコール ３．０
７０％ソルビット ２５．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．２
グルコン酸クロルヘキシジン ０．１
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．３
ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウム ０．２
ラウリル硫酸ナトリウム １．２
サッカリンナトリウム ０．１
メチルパラベン ０．１
ブチルパラベン ０．０２
香料 １．０
精製水 残部
計 １００．０％ [ Reference Example 1 1 ] Dentifrice composition%
Heavy calcium carbonate 25.0
Propylene glycol 3.0
70% sorbit 25.0
Sodium carboxymethylcellulose 1.2
Chlorhexidine gluconate 0.1
Sodium monofluorophosphate 0.3
Dilauroyl glutamate lysine sodium 0.2
Sodium lauryl sulfate 1.2
Saccharin sodium 0.1
Methylparaben 0.1
Butylparaben 0.02
Fragrance 1.0
Purified water balance
Total 100.0%

〔参考例１２〕練歯磨
組成 ％
シリカ １５．０
プロピレングリコール ３．０
７０％ソルビット ２５．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．２
塩化ベンゼトニウム ０．０５
フッ化ナトリウム ０．２１
ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウム １．０
ラウリル硫酸ナトリウム １．２
サッカリンナトリウム ０．１
メチルパラベン ０．１
ブチルパラベン ０．０２
香料 １．０
精製水 残部
計 １００．０％ [ Reference Example 1 2 ] Dentifrice composition%
Silica 15.0
Propylene glycol 3.0
70% sorbit 25.0
Sodium carboxymethylcellulose 1.2
Benzethonium chloride 0.05
Sodium fluoride 0.21
Dilauroyl glutamate lysine sodium 1.0
Sodium lauryl sulfate 1.2
Saccharin sodium 0.1
Methylparaben 0.1
Butylparaben 0.02
Fragrance 1.0
Purified water balance
Total 100.0%

〔実施例７〕練歯磨
組成 ％
第二リン酸カルシウム ４０．０
プロピレングリコール ３．０
７０％ソルビット ２５．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．２
塩化ベンザルコニウム ０．０５
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．３５
ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウム ０．０２
ラウリル硫酸ナトリウム １．２
サッカリンナトリウム ０．１
メチルパラベン ０．１
ブチルパラベン ０．０２
香料 １．０
アネトール ０．３
精製水 残部
計 １００．０％ [Example 7 ] Dentifrice composition%
Dicalcium phosphate 40.0
Propylene glycol 3.0
70% sorbit 25.0
Sodium carboxymethylcellulose 1.2
Benzalkonium chloride 0.05
Sodium monofluorophosphate 0.35
Dilauroyl glutamic acid lysine sodium 0.02
Sodium lauryl sulfate 1.2
Saccharin sodium 0.1
Methylparaben 0.1
Butylparaben 0.02
Fragrance 1.0
Anethole 0.3
Purified water balance
Total 100.0%

〔参考例１３〕練歯磨
組成 ％
シリカ ２０．０
プロピレングリコール ３．０
グリセリン ２５．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．４
塩化デカリニウム ０．０５
グリセロリン酸カルシウム ０．５
フッ化ナトリウム ０．３２
ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウム ０．０２
エリスリトール ２．０
ラウリル硫酸ナトリウム １．２
サッカリンナトリウム ０．１
メチルパラベン ０．１
香料 ０．８
精製水 残部
計 １００．０％ [ Reference Example 1 3 ] Dentifrice composition%
Silica 20.0
Propylene glycol 3.0
Glycerin 25.0
Sodium carboxymethylcellulose 1.4
Decalinium chloride 0.05
Calcium glycerophosphate 0.5
Sodium fluoride 0.32
Dilauroyl glutamic acid lysine sodium 0.02
Erythritol 2.0
Sodium lauryl sulfate 1.2
Saccharin sodium 0.1
Methylparaben 0.1
Fragrance 0.8
Purified water balance
Total 100.0%

〔参考例１４〕練歯磨
組成 ％
シリカ ２０．０
プロピレングリコール ３．０
グリセリン ２５．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．４
塩化セチルピリジニウム ０．０１
グリセロリン酸カルシウム ０．５
フッ化ナトリウム ０．３２
ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウム ０．０２
エリスリトール ２．０
ラウリル硫酸ナトリウム １．２
サッカリンナトリウム ０．１
メチルパラベン ０．１
香料 ０．８
精製水 残部
計 １００．０％ [ Reference Example 1 4 ] Dentifrice composition%
Silica 20.0
Propylene glycol 3.0
Glycerin 25.0
Sodium carboxymethylcellulose 1.4
Cetylpyridinium chloride 0.01
Calcium glycerophosphate 0.5
Sodium fluoride 0.32
Dilauroyl glutamic acid lysine sodium 0.02
Erythritol 2.0
Sodium lauryl sulfate 1.2
Saccharin sodium 0.1
Methylparaben 0.1
Fragrance 0.8
Purified water balance
Total 100.0%

〔参考例１５〕練歯磨
組成 ％
シリカ ２０．０
プロピレングリコール ３．０
グリセリン ２５．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．４
塩化セチルピリジニウム ０．０５
グリセロリン酸カルシウム ０．５
フッ化ナトリウム ０．３２
ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウム ０．０１
エリスリトール ２．０
ラウリル硫酸ナトリウム １．２
サッカリンナトリウム ０．１
メチルパラベン ０．１
香料 ０．８
精製水 残部
計 １００．０％ [ Reference Example 1 5 ] Dentifrice composition%
Silica 20.0
Propylene glycol 3.0
Glycerin 25.0
Sodium carboxymethylcellulose 1.4
Cetylpyridinium chloride 0.05
Calcium glycerophosphate 0.5
Sodium fluoride 0.32
Dilauroyl glutamate lysine sodium 0.01
Erythritol 2.0
Sodium lauryl sulfate 1.2
Saccharin sodium 0.1
Methylparaben 0.1
Fragrance 0.8
Purified water balance
Total 100.0%

〔実施例８〕洗口剤
組成 ％
グリセリン ５．０
エタノール ８．０
塩化セチルピリジニウム ０．０２
ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウム ０．２
モノフルオロリン酸ナトリウム １．２
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．） ０．８
クエン酸ナトリウム ０．１
クエン酸 ０．３
安息香酸ナトリウム ０．５
香料 ０．２
アネトール ０．２
精製水 残部
計 １００．０％ [Example 8 ] Mouthwash composition%
Glycerin 5.0
Ethanol 8.0
Cetylpyridinium chloride 0.02
Dilauroyl glutamate lysine sodium 0.2
Sodium monofluorophosphate 1.2
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60 EO) 0.8
Sodium citrate 0.1
Citric acid 0.3
Sodium benzoate 0.5
Fragrance 0.2
Anethole 0.2
Purified water balance
Total 100.0%

〔参考例１６〕口中清涼剤
組成 ％
グリセリン １３．０
エタノール ４０．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．） ３．０
塩化セチルピリジニウム ０．１
ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウム ０．０３
還元パラチノース １．５
キシリトール ２．０
クエン酸ナトリウム ０．１
クエン酸 ０．０３
香料 ０．４
精製水 残部
計 １００．０％ [ Reference Example 16 ] Composition of freshener in mouth
Glycerin 13.0
Ethanol 40.0
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60 EO) 3.0
Cetylpyridinium chloride 0.1
Dilauroyl glutamate lysine sodium 0.03
Reduced palatinose 1.5
Xylitol 2.0
Sodium citrate 0.1
Citric acid 0.03
Fragrance 0.4
Purified water balance
Total 100.0%

これら実施例の口腔用組成物は、いずれもカチオン性殺菌剤の歯牙表面への吸着性に優れ、歯垢形成を抑制し、う蝕予防、歯周病の症状改善や予防に有効である。   The oral compositions of these examples are all excellent in the ability of the cationic fungicide to adsorb on the tooth surface, suppress plaque formation, and are effective in preventing dental caries and improving or preventing periodontal disease.

Claims (6)

（Ａ）カチオン性殺菌剤と、（Ｂ）ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウムと、（Ｃ）アネトールと、（Ｄ）（Ｂ）成分以外の界面活性剤及び／又は（Ｅ）アルコールとを含有する口腔用組成物。 (A) Cationic fungicide, (B) Dilauroyl glutamate lysine sodium , (C) Anethole, (D) Surfactant other than component (B) and / or (E) Alcohol Composition. （Ａ）カチオン性殺菌剤が塩化セチルピリジニウムであり、（Ｂ）成分との配合質量比：（Ｂ）／（Ａ）が、１／５以上１５以下であることを特徴とする請求項１記載の口腔用組成物。 (A) The cationic fungicide is cetylpyridinium chloride, and the blending mass ratio with the component (B): (B) / (A) is 1/5 or more and 15 or less. Oral composition. （Ａ）カチオン性殺菌剤が塩化ベンゼトニウムであり、（Ｂ）成分との配合質量比：（Ｂ）／（Ａ）が、１／１０以上１５以下であることを特徴とする請求項１記載の口腔用組成物。 (A) The cationic fungicide is benzethonium chloride, and the blending mass ratio with the component (B): (B) / (A) is 1/10 or more and 15 or less . Oral composition. 口腔用組成物の全量に対する配合量が、（Ａ）成分：０．００１〜１．０質量％、（Ｂ）成分：０．００１〜２．０質量％、（Ｃ）成分：０．０１〜１．０質量％である請求項１〜３のいずれか１項記載の口腔用組成物。The compounding quantity with respect to the whole quantity of the composition for oral cavity is (A) component: 0.001-1.0 mass%, (B) component: 0.001-2.0 mass%, (C) component: 0.01- It is 1.0 mass%, The composition for oral cavity of any one of Claims 1-3. （Ｄ）成分を含有し、その口腔用組成物の全量に対する配合量が、０．１〜１０質量％である請求項１〜４のいずれか１項記載の口腔用組成物。(D) The composition for oral cavity of any one of Claims 1-4 which contains a component and is 0.1-10 mass% with respect to the whole quantity of the composition for oral cavity. （Ｅ）成分を含有し、その口腔用組成物の全量に対する配合量が、０．１〜５０質量％である請求項１〜５のいずれか１項記載の口腔用組成物。(E) The composition for oral cavity of any one of Claims 1-5 containing the component and the compounding quantity with respect to the whole quantity of the composition for oral cavity is 0.1-50 mass%.