JP5909177B2 - ガラス容器を製造する方法および対応する容器 - Google Patents

Description

本発明は、種々の工業分野、特に、瓶詰め分野における使用に適したガラス面を備える中空体（液状またはペースト状の物質、例えば、化粧品または医薬品を含むための瓶または広口瓶のようなガラス容器）の一般的技術分野に関する。また、本発明は、特に化粧品分野、医薬品分野、または食品分野において、機能的目的および／または装飾的目的でガラス容器を処理する技術分野に関する。

さらに詳細には、本発明は、人または動物に投与される組成物を受容するための受容空洞を画定しているガラス壁を有する容器を製造する方法に関する。

また、本発明は、人または動物に投与される組成物を受容するための受容空洞を画定しているガラスから作製された壁を有する容器に関する。

特に、化粧品工業分野、医薬品工業分野、または食品工業分野において、液状組成物を収容するためにガラス容器を利用することが知られている。特に、液状フレグランス（fragrance）容器を作製するためにガラスを用いることは、消費者が一般的にガラスに起因して抱く高貴な特質、および透明性、頑丈性、および機械的および化学的安定性に関するこの材料の客観的な性質を考えると、特に価値がある。これが、液状ボディフレグランスの全てまたは殆ど全て、特に、最高級香水が、ガラス製の瓶内に含まれている理由である。また、香水瓶の外観品質も、フレグランスの総合的な商業的魅力にとって、極めて重要である。これらの点から、競合他社の瓶の外観と極めて異なる外観の香水瓶であって、該瓶に収容されているフレグランスにとって特に魅力的でその価値を高める特質をもたらす、外観の香水瓶を提供することが不可欠であることが分かっている。

それにもかかわらず、これを果たすことは、２つの主な理由から困難である。

これらの理由の第１は、ガラスが、まさにその本質から、細工および装飾が香水分野のような消費者分野において不可欠であるにも拘わらず、経済的に許容される条件下でそれらの細工および装飾を行うことが著しく困難な材料である、という事実に基づいている。

第２の理由は、香水瓶を構成しているガラスが晒される環境、一般的に言えば、このような瓶が用いられる環境に関連している。具体的には、香水瓶の内部は、通常はアルコール基液体によって構成されているフレグランス自体と直接接触している。これは、透明性によって外部の消費者の目に見えるようにするために瓶の内面に配置されたどのような装飾物も、崩壊、粉砕、分解、または溶解することなく、このようなアルコール基溶液内に絶え間なくかつ長期間にわたって浸漬されざるを得なく、それが本質的な技術的課題をなしていることを意味している。

長期間にわたる液状フレグランス内への浸漬によって瓶の内側の装飾物が劣化する結果として生じる著しく悪い心証に加えて、このような劣化は、フレグランスの組成が変性し、瓶の内面の装飾物を本来構成していた材料の分散相を多かれ少なかれ収容することがあり得る限りにおいて、健康上の問題を生じさせる可能性もある。

従って、透明性によって外部から目に見えるようにするためにガラス瓶の内面を装飾することは、少なくとも外観上の理由から、極めて有利であるが、周囲のアルコール基媒体の侵食性およびガラス製基板上に被膜を付着させることの困難さを考えると、このような内部の装飾を実際に行うことは、極めて困難であることが分かっている。

従って、本発明に与えられた目的は、前述した問題に対する改善策をもたらし、ガラス壁を有する容器を製造する新規の方法であって、外観上の観点から特に魅力的であると共に、加水分解によるすぐれた耐久性をもたらし、またユーザにとって特に安全である容器を得ることができる、新規の方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、ガラス壁を有する容器を製造する新規の方法であって、特に外観上の満足をもたらし、機械的な観点および化学的な観点の両方から使用時に耐久性があると共に、健康上の観点から完全に安全である容器を得ることができる、新規の方法を提案することにある。

本発明の他の目的は、ガラス壁を有する容器を製造する新規の方法であって、工業的な実施に適している、新規の方法を提案することにある。

本発明の他の目的は、ガラス壁を有する容器を製造する新規の方法であって、特に安定かつ安全な手法によって前記容器に特別の特性をもたらすことができる、新規の方法を提案することにある。

本発明の他の目的は、ガラス壁を有する容器を製造する新規の方法であって、どのような目に見える欠陥をも有することなく、すぐれた外観をもたらす瓶を得ることができる、新規の方法を提案することにある。

本発明の他の目的は、ガラス壁を有する容器を製造する新規の方法であって、特に迅速かつ安価な手法によって改良された特性を有する容器を得ることができる、新規の方法を提案することにある。

本発明の他の目的は、ガラス壁を有する容器を製造する新規の方法であって、安定かつ永続的な手法によって、流体物質、特に、化学上の観点から比較的侵食性のある流体物質を受容することを可能にする容器を得ることができる、新規の方法を提案することにある。

本発明の他の目的は、ガラス壁を有する新規の容器であって、外観上の観点から特に魅力的であるのみならず、ユーザに対して使用時に特に安全である、新規の容器を提案することにある。

本発明の他の目的は、ガラス壁を有する新規の容器であって、特に外観上の満足をもたらし、機械的な観点および化学的な観点の両方から使用に対する耐性があると共に、健康上の観点から完全に安全である、新規の容器を提案することにある。

本発明の他の目的は、ガラス壁を有する新規の容器であって、工業的な製造に適している、新規の容器を提案することにある。

本発明に与えられた目的は、人または動物に投与される組成物を受容するための受容空洞を画定しているガラス壁を備えている容器を製造する方法であって、前記ガラス壁は、前記受容空洞に面して位置する内面を有している方法において、前記内面の少なくとも一部をゾル−ゲル法を用いて調製されたガラス質材料によって被覆するステップを含んでおり、前記ガラス質材料は、実質的に７０ｇ／平方メートル（７０ｇ／ｍ^２）を超えない単位面積当たりの質量で内面の前記一部を被覆していることを特徴とする方法によって、達成されることになる。

また、本発明に与えられた目的は、人または動物に投与される組成物を受容するための受容空洞を画定しているガラス壁を備えている容器であって、前記ガラス壁は、前記受容空洞に面して位置する内面を有している容器において、前記内面の少なくとも一部は、ゾル−ゲル法を用いて調製されたガラス質材料によって被覆されており、前記ガラス質材料は、実質的に７０ｇ／ｍ^２を超えない単位面積当たりの質量で内面の前記一部を被覆していることを特徴とする容器によって、達成されることになる。

本発明の他の目的および他の利点は、単に非制限的に例示されているにすぎない添付の図面に基づいて、以下の説明を読めば、さらに明瞭になるだろう。

この例では液状ボディフレグランスを受容するようになっている瓶によって構成された本発明による容器であって、前記瓶がストッパによって閉じられた状態にある、容器を示す略斜視図である。 開いた状態にある図１の瓶を示す略断面図である。

本発明は、人または動物に投与される組成物を受容するための受容空洞３を画定しているガラス壁２を有する容器１を製造する方法に関する。

「投与（ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ）」という用語は、本明細書では広義に理解されたい。すなわち、「投与」は、どのような手法またはどのような手段によって組成物をもたらすことも含んでいる。例えば、組成物は、皮膚、粘膜、または毛髪または爪に与えられるもの（化粧品、医薬品、など）であってもよいし、または摂取されるもの（食品、薬剤、など）であってもよい。好ましくは、容器１は、その空洞（キャビティ）３内に、液状またはペースト状の物質、例えば、ボディフレグランスのようなアルコール基液体を収容するように設計されている。このような状況では、容器１は、有利には、例えば、ストッパ５Ａによって構成されている蓋部材５によって閉じられるように設計されている。

図面に示されている好ましい変形形態では、容器１は、ボディフレグランスを受容することが意図されている瓶である。従って、この好ましい実施形態では、本発明による方法は、液状またはペースト状の化粧品物質、好ましくは、大部分がエタノールから構成されている、好ましくは、少なくとも９０％のエタノールを含んでいるアルコール基液状フレグランスを含むようになっている瓶を製造する方法からなっている。しかし、本発明による方法が、化粧品以外の物質、例えば、薬剤のような医薬品物質を受容するための瓶を製造する方法を構成することも、十分に想定されている。化粧品または医薬品以外の他の用途も、当然、考えられる。以下、記述を簡単にするために、詳細な説明は、単に例示的かつ非制限的に、香水瓶の製造についてのみ行うことにする。

本発明による方法は、まず、投与される組成物を受容するための受容空洞３を画定しているガラス壁２を備えている容器１を供給するかまたは任意の周知の手段によって製造するステップを含んでいる。「ガラス（ｇｌａｓｓ）」という用語は、本明細書では、その通常の意味に理解されるべきであり、ミネラルガラス、好ましくは、シリカガラスを特定している。好ましくは、壁２を構成しているガラスは、白色かつ透明なガラス、例えば、ソーダ石灰ガラスまたはホウ珪酸塩ガラスである。有利には、以下に述べる理由から、壁２を構成しているガラスは、結晶ガラスでもないし、鉛ガラスでもない。すなわち、壁を構成しているガラスは、低含有量または実質的にゼロの鉛、例えば、２０％未満、好ましくは、１０％未満の鉛を含んでいる。有利には、容器１は、完全なガラス製の単一片から作製されている。このような状況では、ガラス壁２は、ガラス底２Ａと、前記ガラス底２Ａの周囲から立ち上がっているガラス側壁２Ｂと、空洞３が外部に連通することを可能にする注入／取出し開口７を残して瓶を閉じているネック２Ｃと、によって閉じられている。

好ましくは、前述したように、開口７は、瓶を閉じるために、好ましくはストッパ５Ａによって構成されている蓋部材５と協働するようになっている。このようなガラス瓶を得る手法は、周知であり、どのような従来のガラス製造法を用いて実施されるものであってもよい。

図面に示されているように、ガラス壁２は、受容空洞３に面する内面２０および対向する外面２１を有している。従って、ガラス壁２は、空洞３を直接画定している内面２０を有する空の中空体を形成しており、該空洞は、開口７を除いて、完全に閉じた空の内部空間を形成している。開口７は、外部に通じており、図２に示されているように、空洞３の平均的な断面と比較して小さい断面を有している。このような構成は、瓶の内部を外部に連通する役割を果たすネック、すなわち、狭い出口を有する瓶の特徴である。

また、本発明は、前記ガラス壁２の少なくとも一部、さらに正確には、前記内面２０の少なくとも一部をゾル−ゲル法を用いて作製されたガラス質材料８によって被覆するステップを含んでいる。ゾル−ゲル法は、それ自体がよく知られている。ゾル−ゲル法によれば、融解に頼ることなく、単に分子前駆体を重合することによって、ガラス、特に、シリカガラスと同一または同様のガラス質材料を得ることができる。

人または動物に投与される組成物を含むように設計された容器のガラス壁２を被覆するためにゾル−ゲル法を利用することは、具体的には以下の３つの理由から、特に有利である。

１）ゾル−ゲル法は、一般的にガラス壁の表面に被膜を堆積させるどのような試みをも極めて困難なものとするガラスとの親和性の問題を解消する働きをする。ゾル−ゲル法によって、容器のガラス壁２の特質と同様または同一の特質を有するガラス質材料を得ることができ、その結果、この被覆しているガラス質材料とガラス壁２によって形成された基質との間に、強力な親和性および総合的な適合性がもたらされることになる。この親和性は、被覆しているガラス質材料８に対してすぐれた強度を与え、これによって、使用中に分離することのない被膜を有する使用中に健全な容器が得られることになる。

２）容器は、本質的に中空なので、その壁２、具体的には、そのガラス壁は、特に空洞３への経路を絞っているネックを有する瓶の場合、被覆するのが困難な複雑な斜曲面を形成している。ゾル−ゲル法を実施することによって、該プロセスが当初は溶液の状態にある材料を用いる限りにおいて、この欠点を解消し、これによって、被覆作業を容易にすることができる。

３）最後に、ゾル−ゲル法を利用することによって、工業的規模において、瓶を外観上および機能上の観点から特に魅力的にすることができる極めて多くのさまざまな装飾的効果および／または機能的効果の利得を極めて簡単に得ることができる。この目的のために、ガラス壁２は、有利には、ガラス質材料８が外部から目に見えるようにするために、半透明または透明になっている。

前述したように、被覆ステップ中に前記ガラス質材料８によって被覆されたガラス壁２の一部は、壁２の内面２０の一部を形成している。換言すれば、ガラス質材料８は、空洞３を直接画定している瓶の少なくとも内面を被覆、好ましくは、直接被覆している。

被覆ステップは、ガラス質材料が、７０ｇ／ｍ^２を著しく超えない、好ましくは、実質的に３０ｇ／ｍ^２から６０ｇ／ｍ^２の範囲内にある、さらに好ましくは、実質的に４０ｇ／ｍ^２から６０ｇ／ｍ^２の範囲内にある、例えば、約５０ｇ／ｍ^２に等しい単位面積当たりの質量で、内面２０の前記一部を被覆するように、行われるようになっている。

このような単位面積当たりの質量のガラス質材料８を用いることによって、ガラス壁２に対して、すぐれた保護効果、具体的には、加水分解による保護効果を得ることができると共に、例えば、ガラス質材料８内に分散された顔料を含むことによって、著しい外観上の効果を得ることができる。従って、ガラス質材料８は、不透明、透明、または半透明の色彩をもたらすことが可能となる。また、前述した単位面積当たりの質量の範囲によって、材料８を形成するゾル−ゲル層における亀裂現象のどのような可能性も制限することができ、さらには実質的に阻止することもできる。有利には、被覆ステップの前に、本方法は、少なくとも以下の物質：
・アルコキシ基を含む前駆体；
・前記前駆体用のアルコール溶媒；および
・水
を一緒に混合することによって、実質的に均一の液状ゾルを調製するステップを含んでいる。

一例では、ゾルは、無機格子、例えば、シリカ格子を得ることができる少なくとも一種の無機基質前駆体、例えば、シリコン前駆体（例えば、シリコンアルコキシド）を含んでいる。また、ハイブリッド基質用の少なくとも一種の前駆体（混合された有機−無機前駆体）、例えば、有機−無機格子、具体的には、有機官能基が結合されているシリカ格子を得ることができる有機アルコキシシランを含むゾルも想定されている。また、金属の前駆体、例えば、アルミニウムの前駆体を含むことも想定されている。ゾルを得るために、種々の分子前駆体が一緒に混合されてもよく、この場合、前駆体の選択は、特に、ガラス質材料８の期待される特性、機能物質（顔料、着色剤、など）の含有量、および前記機能物質の特質に基づいて、行われるようになっている。従って、本発明は、特に、無機格子および／または（ハイブリッド）有機−無機格子、および／または（アルミニウムのような金属を含む）混合ハイブリッド格子を含んでいるガラス質材料８に関するものである。

有利には、前記ゾルを得るために一緒に混合される前記物質は、以下の群：着色剤、殺菌剤、薬剤から選択される一種または複数種の機能物質も含んでいる。

例えば、ガラス瓶を装飾することが望まれる好ましい実施形態では、ゾルは、有利には、
・アルコキシ基を含む前駆体；
・前記前駆体用のアルコール基溶媒；
・例えば、溶液内に分散された顔料によって構成される着色剤；および
・水
を含む溶液によって形成されている。

例えば、前記着色剤として、無機顔料、例えば、該無機顔料が組み入れられる無機格子、ハイブリッド格子、または混合ハイブリッド格子を得るために、無機格子、ハイブリッド格子、または混合ハイブリッド格子の前駆体と組み合わされる、無機顔料が挙げられる。有機染料または有機顔料、具体的には、前記有機染料または有機染料が組み入れられるハイブリッド格子または混合ハイブリッド格子を得るために、ハイブリッド格子または混合ハイブリッド格子の前駆体と組み合わされる、有機染料または有機顔料を利用することも、十分に考えられる。

他の用途では、特に、医薬品用途では、着色剤に代わって、ゾルは、むしろ、瓶に含まれることになる組成物の衛生品質を保存することができ、さらに改良することができる殺菌剤のような活性物質を含んでいてもよい。

有利には、内面２０を被覆しているガラス質材料８は、多孔性である。すなわち、該ガラス質材料８は、ガラス壁２に含まれているかまたはガラス壁と材料層８との間に（例えば、着色層の形態で）存在している物質のいずれかが容器１の内容物内に時期を逸して移動するのを阻止するのに適している、移動に対するどのようなバリア効果も実質的にもたらすことがない。それにもかかわらず、材料８の多孔性に付随して、前記材料８を構成している分子が浸出することがない。従って、（ゾル−ゲル法によって）、内面２０の生ガラス上にガラス質材料８を直接堆積すると、有利である。すなわち、ガラス質材料８は、多孔性であるが、材料８の分子格子内に安定してかつ永続的に捕捉された（無機または有機）顔料の分散系を組み入れており、その結果、前記顔料は、容器１の内容物内に移動することができなくなっている。このような状況下では、壁２を構成しているガラスは、鉛ガラスではないことが好ましい。何故なら、ガラス質材料８は、その多孔性によって、内容物内への鉛の望ましくない移動を阻止するどのようなバリアも構成していないからである。

有利には、本発明による方法は、被覆ステップの前に、ガラス壁２を洗浄するステップを含んでいる。この洗浄ステップは、ガラス壁２の十分な清浄度を得るために、例えば、蒸留水を用いて行われるようになっており、これによって、その後、被覆ステップを良好な条件下で行うことができる。

被覆ステップの前に、本方法は、ガラス壁２の前記一部へのゾルの結合を容易にするために、ガラス壁２の前記一部を活性化するステップを含んでいてもよい。一例では、この活性化ステップは、（塩酸のような）酸または（水酸化ナトリウムのような）塩基を用いて化学的に活性化することからなっているとよい。

有利には、被覆ステップは、ガラス壁２の一部を実質的に１８℃から２００℃の範囲内にある温度に保ちながら、行われるようになっている。好ましくは、被覆ステップは、ガラス壁２の前記一部を大気温度（約２０℃）に保ちながら行われるようになっており、これによって、エネルギー節約を達成することができる。しかし、実施されるゾル−ゲル法によっては、ゾル−ゲル法が行われる条件、特に、ガラス壁２上のゾルの保持を改良するために、容器、具体的には、ガラス壁２を加熱すると有利な場合もある。

有利には、被覆ステップは、前記ゾルが実質的に液体状態にある間に、ガラス壁２の前記一部に、好ましくは、生ガラス上にゾルの層を堆積する作業を含んでいる。換言すれば、壁２、さらに正確には、内面２０は、ゾルによって塗られることになる。有利には、堆積作業は、ゾルの層を内面２０の一部に、すなわち、内面２０を形成している生ガラス上に直接堆積することからなっている。

液体状態のゾルのこの堆積によって、前記壁２が複雑な形状を有しており、および／または容器１の内部に位置している場合であっても、ゾルの流動性を考えれば、ガラス壁２の一部（好ましくは、ガラス壁の実質的に全て）を特に簡単かつ均一に被覆することができる。従って、本方法は、容器の内側、すなわち、図２に示されているガラス壁２の内面２０を被覆するのに特に適している。勿論、本発明は、内面２０を被覆することに必ずしも制限されるものではなく、外面２１も被覆すること、または外面２１のみを被覆することも十分に想定されている。

有利には、ゾル層を堆積する作業は、１００ｇ／ｍ^２を著しく超えない単位面積当たりの質量で前記ゾルの前記層を内面２０の前記一部に堆積するようにして、行われるようになっている。このような単位面積当たりの質量を用いることによって、以下に述べるような後続のゲル化ステップおよび乾燥ステップ中のゾルの挙動を最適化させることができ、特に、被膜のどのような亀裂をも避けることが可能となる。好ましくは、堆積作業は、好ましくは、実質的に５０ｇ／ｍ^２から１００ｇ／ｍ^２の範囲内、さらに好ましくは、実質的に７０ｇ／ｍ^２から９０ｇ／ｍ^２の範囲内の単位面積当たりの質量で、前記ゾルの前記層を堆積させるように行われ、これによって、以下に述べるように、乾燥作業中にすぐれた安定性を得ることができる。特に好ましい実施形態では、堆積作業は、約８５ｇ／ｍ^２の単位面積当たりの質量で前記ゾルの前記層を堆積させるように、行われている。このような単位面積当たりの質量によって、特に、１３０ミリリットル（ｍＬ）に実質的に等しい内容物を含んでいる全体がガラス製の香水瓶の内面２０に対して実施される場合、本方法が終了した時点で、欠陥（亀裂）のない極めて均一な被膜を得ることができる。

有利には、ガラス壁２の一部にゾルを堆積させる前記作業は、前記ゾルを内面２０の前記一部に噴霧することを含んでいる。換言すれば、ゾルは、ガラス壁２、さらに正確には、その内面２０に、微細な液滴の形態で噴霧されることになる。一例を挙げると、このような噴霧は、（例えば、開口７を介して）容器１の受容空洞３内に挿入された噴霧ノズルを用いて、処理されるべき容器１の全内面（内面２０）の全体にゾル溶液が均一に噴霧されるように、容器１およびノズルを互いに回転かつ平行移動させながら、行われるとよい。ゾルの噴霧によってガラス壁２をゾルに接触させる手法は、特に有利である。何故なら、もしゾルを壁に接触させるどのような他の方法が実施されたとしても必要とされるに違いないゾルの量よりも極めて少量のゾルを用いて、工業的規模の処理を迅速に行うことができるからである。しかし、代替形態として、前記堆積作業が、ゾルを噴霧せずに空洞３をゾルによって満たし、次いで、空洞３を空にし、これによって、ゾルの膜をガラス壁２上に残存させることを含むことも、十分に想定されている。他の従来の堆積方法が実施されてもよい。しかし、上記の理由から、噴霧が好ましい。

堆積作業が、前述したようにゾルを噴霧することを含んでいる好ましい実施形態では、ガラス壁２へのゾルの保持は、主に、以下のパラメータ：
・例えば、１８℃から２００℃の範囲内にある、好ましくは、大気温度と等しいガラス壁２の温度；
・噴霧ノズルと瓶との間の相対的な回転速度；
・噴霧圧；
・ノズルによって生じる噴流の方位；および
・ノズルの噴霧速度
によって決まるようになっている。

これらのパラメータに基づくことによって、均一であり、ガラス壁２によく結合し、その後に、強固で欠陥のない被膜層の形態にあるガラス質材料８をもたらすことができるゾルの堆積を得ることが可能となる。

有利には、本発明による方法は、ガラス壁２の前記一部上に堆積されたゾルをゲル化するステップを含んでいる。このようなゲル化ステップは、ゾル−ゲル法では、通常的に行われている。好ましくは、ゲル化は、以下の反応：
・（好ましくは、アルコキシ基を備えており、好ましくは、シリコンを含んでいる）前駆体をゾル内に含まれている水の存在下で加水分解させ、これによって、シラノール基を生成させる反応；および
前記シラノール基を凝縮させる反応（重合化）；
を進めることによって行われ、前記ゲル化ステップによって、ガラス壁２の内面２０の前記一部を被覆するゲル層が得られることになる。

有利には、ゾルを得るために一緒に混合される前記物質は、加水分解触媒、好ましくは、酢酸のような酸加水分解触媒も含んでいる。このような加水分解触媒の存在は、前駆体の加水分解反応を容易にし、かつ促進する一方、ガラス壁２の一部の表面にゲル層を形成しながら、極めて多数の互いに交差する線状格子を得ることを可能にするのに役立つことになる。

勿論、酸加水分解触媒を利用することは、必ずしも不可欠なものではなく、例えば、塩基加水分解触媒を利用することも十分想定されている。

この好ましい実施形態では、ゾルをゲル化するステップは、前記ゾルを構成している物質が徐々に反応することによって、さらに正確には、前駆体の触媒作用を受けた加水分解によって、自然発生的に行われることになる。このように、ゾルは、不安定で自然発生的にゲルに変化する物質をなしている。好ましい態様では、ゾルの組成物は、ゾルが工業的に用いられるのを可能にするのに十分長い期間にわたって液状を保つように、選択されている。例えば、ゾルは、有利には、いったん調製されたなら、数時間にわたって液体状態を保つようになっているとよい。

一例として、ゾル−ゲルに含まれている前駆体は、金属であってもよいし、またはＴＥＯＳまたはＭＴＥＯＳのような反応性ラジカルを有する半金属（典型的には、アルコキシシランの混合物）であってもよい。好ましくは、前駆体は、少なくとも一種の有機金属化合物、好ましくは、アルコラートを含んでいる。

有利には、本方法は、ゲル化ステップの終了時に得られたガラス壁２の前記一部を覆っているゲル層を乾燥するステップを含んでいる。乾燥ステップは、溶媒（好ましくは、アルコール基溶媒）の実質的に全てをゲルから抽出することができる条件下で、前記ゲル層を加熱することによって行われる。その結果、ゲルは、前記ガラス質材料８、好ましくは、シリカガラス、または少なくともシリカ基ガラス、すなわち、従来の融解（融合）によるガラス製造法によって得られるガラスの特性と実質的に同じ特性を有するガラス質材料または疑似ガラス質材料に変換することになる。

有利には、乾燥ステップは、炉の雰囲気を入れ換えるためのシステム、例えば、炉体内の空気を連続的に入れ換えることができる通気システムを有する炉内において行われるようになっており、これによって、加熱にてゲルから抽出された溶媒を除去することが可能となる。

ゲルから溶媒を積極的に抽出するこの作業を行なうと、空洞３内に収容されることになる組成物を汚染する溶媒を避けることができるので、有利である。

有利には、乾燥ステップは、容器１を実質的に６０℃から３００℃の範囲内の温度に加熱する加熱サイクルを含んでいる。加熱は、ゲルから生じるガラス質材料８のどのような亀裂も避けるようにして行われるようになっている。この目的のために、乾燥時間を加熱温度の関数として調整することが重要である。例えば、約８５ｇ／ｍ^２の単位面積当たりの質量で堆積されたゾルから生じたゲル層に対して、約１２時間、通気をしながら１２０℃で乾燥を行うことによって、良好な結果を得ることができる。有利には、乾燥ステップの終了時に、前記ガラス質材料８は、実質的に７０ｇ／ｍ^２を超えない、好ましくは、実質的に３０ｇ／ｍ^２から６０ｇ／ｍ^２の範囲内にある、さらに好ましくは、実質的に４０ｇ／ｍ^２から６０ｇ／ｍ^２の範囲内にある、例えば、約５０ｇ／ｍ^２の単位面積当たりの質量で、ガラス壁２の前記一部を被覆している。

このような単位面積当たりの質量のガラス質材料８を用いることによって、ガラス壁２に対して、すぐれた保護効果、具体的には、加水分解による保護効果を得ることができる一方、例えば、ガラス質材料８内に分散した顔料を含むことによって、顕著な外観上の効果を得ることができる。従って、ガラス質材料８は、不透明、透明、または半透明の色彩をもたらすことが可能となる。

有利には、乾燥ステップは、ゲル層およびゲル層から生じたガラス質材料８を硬化させるために、ゲル層を焼成することも可能である。

また、本発明は、前述したような本発明による方法によって得られるように適合されているこのような容器１、好ましくは、当該方法によって直接得られるこのような容器１を提供している。前述したように、容器１は、人または動物に投与される組成物用の受容空洞３を画定しているガラス壁２を備えている。

前記ガラス壁２の少なくとも一部は、ゾル−ゲル法を用いて調製されたガラス質材料、好ましくは、シリカガラス、または、シリカに基づくガラスによって被覆されている。

好ましくは、前述したように、前記ガラス壁２は、受容空洞３に面して位置する内面２０および対向する外面２１を有しており、前記材料８によって被覆されているガラス壁２の前記一部は、内面２０の一部をなしている。換言すれば、ゾル−ゲル法によって得られたガラス質材料８は、容器１の内壁に堆積され、これによって、改良された容器１の構造安定性、特に、改良された加水分解による耐久性を得ることができると共に、容器１に顕著な機能的および／または美学的特性をもたらすことができる。この目的のために、前述したように、ガラス質材料８は、有利には、以下の群：着色剤（好ましくは、無機または有機顔料）；殺菌剤；および薬剤から選択される一種または複数種の機能物質を組み入れている。

好ましい実施形態では、容器１は、投与される組成物として、アルコール基液体、好ましくは、ボディフレグランスを受容するための瓶を構成している。このような用途との関連では、ゾル−ゲル法を用いて得られるシリカガラス系のガラス質材料を利用すると、特に有利である。何故なら、このガラス質材料は、フレグランスを含むことになるガラス瓶の強度を改良することができると共に、例えば、ガラス質材料８に組み入れられ、かつその全体にわたって分散された顔料、例えば、無機および／または有機顔料によって内面２０を着色し、不透明、透明、または半透明の着色外観をもたらすことによって、瓶に特に魅力的な視覚的外観を与えることができるからである。好ましくは、ガラス壁２は、それ自体が半透明または透明であり、これによって、ガラス質材料８は、容器１の外部から目に見えることになる。

有利には、容器は、ガラス質材料８が、投与される組成物と接触するように、好ましくは、直接接触するように、設計されている。

ゾル−ゲル法を利用することによって、このような接触が可能になり、これによって、ゾル−ゲル法が（安定した非毒性の非晶質であり、従って、生体に与えられるかまたは生体によって摂取される物質に接触するのに完全に適している）無機材料を得ることができる限りにおいて、ガラス質材料８を保護層によって被覆するどのような必要性も避けることができる。

前述したように、ガラス質材料８は、有利には、実質的に７０ｇ／ｍ^２を超えない、好ましくは、実質的に３０ｇ／ｍ^２から６０ｇ／ｍ^２の範囲内にある、さらに好ましくは、実質的に４０ｇ／ｍ^２から６０ｇ／ｍ^２の範囲内にある、例えば、約５０ｇ／ｍ^２の単位面積当たりの質量で、内面２０の前記一部を被覆している層の形態にある。このような単位面積当たりの質量を用いることによって、原価と、容器１の強度の増大、特に、加水分解による耐久性の増大と、その美的外観の改良と、の間にすぐれた折り合いをもたらすと共に、ゾル−ゲル層に亀裂が生じるどのような危険性をも最小限に抑えることが可能となる。

独立保護の主題をなす追加的な態様では、本発明は、一体の容器１（好ましくは、ネックを有する瓶）を製造する方法であって、容器は、人または動物に投与される組成物を受容するための受容空洞３を画定しているガラス壁２を備えており、前記ガラス壁２は、前記受容空洞３に面する内面２０を有している方法において、前記内面２０の少なくとも一部をゾル−ゲル法を用いて調製されたガラス質材料によって被覆するステップを含んでおり、前記ガラス質材料８は、好ましくは、有機または無機着色顔料を含んでいる、方法も提供している。

独立保護の主題をなすのに適している他の態様では、本発明は、容器１（好ましくは、ネックを有する瓶）を製造する方法であって、容器は、人または動物に投与される組成物を受容するための受容空洞３を画定している低鉛含有量またはゼロ鉛含有量（例えば、２０％未満、好ましくは、１０％未満の鉛含有量）を有するガラスから作製されたガラス壁２を備えており、前記ガラス壁２は、前記受容空洞３に面する内面２０を有している方法において、前記内面２０の少なくとも一部をゾル−ゲル法を用いて調製されたガラス質材料によって被覆するステップを含んでおり、前記ガラス質材料は、好ましくは、有機または無機着色顔料を含んでおり、および／または多孔性を有している、方法が提供されている。

独立保護の主題をなすのに適しているさらに他の態様では、本発明は、容器１（好ましくは、ネックを有する瓶）を製造する方法であって、容器は、人または動物に投与される組成物を受容するための受容空洞３を画定しているガラス（好ましくは、低鉛含有量を有するガラス）から作製された壁２を備えており、前記ガラス壁２は、前記受容空洞３に面する内面２０および対向する外面２１を有している方法において、外面２１ではなく前記内面２０の少なくとも一部をゾル−ゲル法を用いて調製されたガラス質材料８によって被覆するステップを含んでおり、前記ガラス質材料８は、好ましくは、有機または無機着色顔料を含んでおり、および／または多孔性を有しており、および／または内面（２０）の前記一部を実質的に７０ｇ／ｍ^２を超えない単位面積当たりの質量で被覆している、方法を提供している。

本発明の産業上の利用分野は、瓶のような容器の製造および装飾にある。

Claims (39)

1. 人または動物に投与される組成物を受容するための受容空洞（３）を画定しているガラス壁（２）を備えている容器（１）を装飾する方法であって、前記ガラス壁（２）は、前記受容空洞（３）に面して位置する内面（２０）を有している方法において、前記内面（２０）の少なくとも一部を着色顔料の分散系を組み入れており、かつゾル−ゲル法を用いて調製されたガラス質材料によって被覆するステップを含んでおり、前記ガラス質材料（８）は、多孔性であり、前記着色顔料の分散系が安定してかつ永続的に捕捉された分子格子を形成し、かつ、前記ガラス質材料（８）は、実質的に７０ｇ／ｍ ^２ を超えない単位面積当たりの質量で前記内面（２０）の前記一部を被覆するようになっていることを特徴とする方法。
2. 前記ガラス質材料（８）は、実質的に３０ｇ／ｍ^２から６０ｇ／ｍ^２の範囲内にある単位面積当たりの質量で前記内面（２０）の前記一部を被覆するようになっていることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 前記ガラス質材料（８）は、実質的に４０ｇ／ｍ^２から６０ｇ／ｍ^２の範囲内にある単位面積当たりの質量で前記内面（２０）の前記一部を被覆するようになっていることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
4. 前記被覆ステップの前に、少なくとも以下の物質：
   ・アルコキシ基を有している前駆体；
   ・前記前駆体用の溶媒；および
   ・水
   を一緒に混合することによって、実質的に均一な液状ゾルを調製するステップを含んでいることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１つに記載の方法。
5. 前記溶媒は、アルコール基溶媒であることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
6. 前記ゾルを得るために一緒に混合された前記物質は、以下の群：着色剤、殺菌剤、薬剤から選択される一種または複数種の機能物質をさらに含んでいることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
7. 前記着色剤は、無機顔料を含んでいることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
8. 前記ゾルを得るために一緒に混合された前記物質は、加水分解触媒をさらに含んでいることを特徴とする、請求項４〜７のいずれか１つに記載の方法。
9. 前記加水分解触媒は、酸加水分解触媒であることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
10. 前記加水分解触媒は、酢酸であることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
11. 前記前駆体は、少なくとも一種の有機金属化合物を含んでいることを特徴とする、請求項４〜１０のいずれか１つに記載の方法。
12. 前記有機金属化合物は、アルコラートであることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
13. 前記被覆ステップは、前記ゾルが実質的に液体状態にある間に、前記ゾルの層を前記内面（２０）の前記一部に堆積させる作業を含んでいることを特徴とする、請求項４〜１２のいずれか１つに記載の方法。
14. 前記堆積作業は、前記ゾル層を前記内面（２０）の前記一部に直接堆積させることからなっていることを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
15. 前記堆積作業は、実質的に１００ｇ／ｍ^２を超えない単位面積当たりの質量で、前記ゾルの前記層を前記内面（２０）の前記一部に堆積させるようにして、行われるようになっていることを特徴とする、請求項１３または１４に記載の方法。
16. 前記単位面積当たりの質量は、実質的に５０ｇ／ｍ^２から１００ｇ／ｍ^２の範囲内にあることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
17. 前記単位面積当たりの質量は、実質的に７０ｇ／ｍ^２から９０ｇ／ｍ^２の範囲内にあることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
18. 前記単位面積当たりの質量は、８５ｇ／ｍ^２であることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
19. 前記堆積作業は、前記ゾルを前記内面（２０）の前記一部に噴霧することを含んでいることを特徴とする、請求項１３〜１８のいずれか１つに記載の方法。
20. 前記内面（２０）の前記一部に堆積された前記ゾルをゲル化するステップを含んでおり、 前記ゲル化は、以下の反応：
    ・前記ゾルを含む水の存在下で前記前駆体を加水分解し、これによって、シラノール基の生成をもたらす反応；および
    ・前記シラノール基を凝縮する反応
    を進めることによって行われるようになっており、前記ゲル化ステップによって、前記内面（２０）の前記一部を覆うゲルの層がもたらされることになることを特徴とする、請求項４〜１９のいずれか１つに記載の方法。
21. 前記溶媒の実質的に全てを前記ゲルから抽出することができる条件下で、前記ゲル層を加熱することによって、前記内面（２０）の前記一部を被覆している前記ゲルを乾燥させるステップを含んでおり、これによって、前記ゲルが前記ガラス質材料（８）に変換することになることを特徴とする、請求項２０に記載の方法。
22. 前記乾燥ステップは、前記容器（１）を実質的に６０℃から３００℃の範囲内にある温度に加熱する加熱サイクルを含んでいることを特徴とする、請求項２１に記載の方法。
23. 前記被覆ステップは、前記内面（２０）の前記一部が実質的に１８℃から２００℃の範囲内の温度にある間に行われるようになっていることを特徴とする、請求項１〜２２のいずれか１つに記載の方法。
24. 前記被覆ステップは、前記内面（２０）の前記一部が大気温度にある間に行われるようになっていることを特徴とする、請求項２３に記載の方法。
25. 前記被覆ステップの前に、前記内面（２０）の前記一部への前記ゾルの結合を容易にするために、前記内面（２０）の前記一部を活性化するステップを含んでいることを特徴とする、請求項４〜２２のいずれか１つに記載の方法。
26. 前記ガラス質材料（８）は、シリカ基ガラスであることを特徴とする、請求項１〜２５のいずれか１つに記載の方法。
27. 前記容器は、アルコール基液体を受容するように設計された瓶であることを特徴とする、請求項１〜２６のいずれか１つに記載の方法。
28. 前記アルコール基液体は、ボディフレグランスであることを特徴とする、請求項２７に記載の方法。
29. 人または動物に投与される組成物を受容するための受容空洞（３）を画定しているガラス壁（２）を備えている容器（１）であって、前記ガラス壁（２）は、前記受容空洞（３）に面して位置する内面（２０）を有している容器（１）において、前記内面（２０）の少なくとも一部は、着色顔料の分散系を組み入れているシリカガラス系のガラス質材料（８）によって被覆されており、前記ガラス質材料（８）は、多孔性であり、前記着色顔料の分散系が安定してかつ永続的に捕捉された分子格子を形成し、かつ、前記ガラス質材料（８）は、実質的に７０ｇ／ｍ ^２ を超えない単位面積当たりの質量で前記内面（２０）の前記一部を被覆していることを特徴とする容器。
30. 前記ガラス質材料（８）は、実質的に３０ｇ／ｍ^２から６０ｇ／ｍ^２の範囲内にある単位面積当たりの質量で前記内面（２０）の前記一部を被覆していることを特徴とする、請求項２９に記載の容器。
31. 前記ガラス質材料（８）は、実質的に４０ｇ／ｍ^２から６０ｇ／ｍ^２の範囲内にある単位面積当たりの質量で前記内面（２０）の前記一部を被覆していることを特徴とする、請求項３０に記載の容器。
32. 前記ガラス質材料（８）は、シリカ基ガラスであることを特徴とする、請求項２９〜３１のいずれか１つに記載の容器。
33. 前記ガラス質材料（８）は、有機鎖を備えていることを特徴とする、請求項３２に記載の容器。
34. 前記ガラス質材料（８）は、以下の群：着色剤、殺菌剤、薬剤から選択される一種または複数種の機能物質を組み入れていることを特徴とする、請求項２９〜３３のいずれか１つに記載の容器。
35. 前記ガラス質材料（８）は、有機顔料および／または無機顔料を組み入れていることを特徴とする、請求項３４に記載の容器。
36. 前記容器（１）は、前記ガラス質材料（８）が投与される前記組成物に接触するように、設計されていることを特徴とする、請求項２９〜３５のいずれか１つに記載の容器。
37. 前記ガラス壁（２）は、前記ガラス質材料（８）が前記容器（１）の外側から目に見えるように、半透明または透明になっていることを特徴とする、請求項２９〜３６のいずれか１つに記載の容器。
38. 前記容器（１）は、投与される組成物として、アルコール基液体を受容するための瓶を構成していることを特徴とする、請求項２９〜３７のいずれか１つに記載の容器。
39. 前記アルコール基液体は、ボディフレグレンスであることを特徴とする、請求項３８に記載の容器。

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