JP5909119B2 - 天然ゴムの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明の天然ゴムの製造工程としては、特に限定されないが、下記の2つの流れが挙げられる。すなわち、天然ゴム各種等級品の国際品質包装標準(通称グリーンブック)における格付けによるリブド・スモークド・シート(RSS)では、タッピング後、採取した天然ゴムラテックスを酸等によりゴム成分を凝固(USS)させ、固形ゴムをロールにより水溶性の非ゴム成分から分離し、この固形ゴムを約60℃で5〜7日間の乾燥(スモーキング)を行なう製造工程;或いは、技術的格付けゴム(TSR)では、タッピング後、天然ゴムラテックスのゴム成分を自然凝固(カップランプ)せしめて、固形ゴムを粉砕し、水洗し、脱水後、この固形ゴムを110〜140℃で数時間の熱風乾燥を行なう製造工程である。また、さらに乾燥工程後にドライプリブレーカー(DPB)等の混練機を使用して他の薬品等を配合する工程も必要に応じて含まれる。
高級脂肪酸としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の炭素数が14以上の脂肪酸が挙げられる。これらの中でも、弾性率等の物性と、加工性のさらなる向上の観点から、炭素数が18以上の直鎖脂肪酸が好ましい。炭素数が18以上の直鎖脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等が挙げられる。これらの高級脂肪酸は、単独で使用されてもあるいは2種以上の混合物の形態で使用されてもよい。なお、使用される高級脂肪酸の炭素数の上限は特に限定されないが、通常は24以下である。
実施例1〜2、参考例3〜6では、天然ゴムの製造中に、天然ゴム原料中の固形ゴム成分100質量部に対して、0.1〜1.5質量部の高級脂肪酸を添加した。具体的には、天然ゴム原料としてカップランプを用い、該カップランプを粉砕し、水洗し、脱水後、120℃で3時間乾燥した。乾燥後の水分は実施例1、2、参考例4〜6においては1.0質量%であり、参考例3においては0.7質量%であった。該乾燥後、DPB(ドライプリブレーカー)を使用して天然ゴム原料中の固形ゴム成分100質量部に対してステアリン酸0.1〜1.5質量部を機械的に練り込んだ。得られた天然ゴムを素練り後、硫黄2.5質量部、カーボンブラック(HAF)40質量部、オイル(三共油化工業(株)製、A/Oミックス)1.0質量部、亜鉛華4.0質量部、老化防止剤(大内新興化学工業(株)製、ノクラック6C)1.0質量部を加えて混練りし、得られたゴム組成物を成形加工後、加硫した。
比較例1〜5では、天然ゴムの製造後、混練り時に高級脂肪酸を添加した。具体的には、天然ゴム原料としてカップランプを用い、該カップランプを粉砕し、水洗し、脱水後、120℃で3時間乾燥した。乾燥後の水分は1.0質量%であった。得られた天然ゴムを素練り後、天然ゴム原料中の固形ゴム成分100質量部に対してステアリン酸0〜1.5質量部、硫黄2.5質量部、カーボンブラック(HAF)40質量部、オイル(三共油化工業(株)製、A/Oミックス)1.0質量部、亜鉛華4.0質量部、老化防止剤(大内新興化学工業(株)製、ノクラック6C)1.0質量部を加えて混練りし、得られたゴム組成物を成形加工後、加硫した。比較例6は、天然ゴム原料中の固形ゴム成分100質量部に対して2.0質量部の高級脂肪酸をした以外は、実施例1と同様の条件を使用した。比較例6については、乾燥後の水分は1.0質量%であった。
JIS K6300−2:2001に準拠して、ゴム組成物の加硫曲線を、ジェイエスアール(株)製のキュラストメーターを用いて、145℃で測定した。加硫曲線におけるトルクの最大値(Fmax)を測定した。Fmaxの値が大きい程、網目形成されて良好な物性であることを示す。なお、Fmax(kgf・m)の値が1.99以上のものを◎、1.98〜1.90のものを〇、1.89〜1.80のものを△、1.79以下のものを×として、物性Aとして併記した。
加硫後の300%伸長時の弾性率(M300)をJIS K 6300−2001に従い、JIS3号のダンベル形状のサンプルを用いて測定した。なお、弾性率(Mpa)の値が15.9以上のものを◎、15.8〜15.0のものを〇、14.9〜14.3のもの△、14.2以下のものを×として、物性Bとして併記した。
加硫後のゴム組成物の表面を指で触り、タッキネスの有無を確認した。タッキネスが無いものを◎、わずかにタッキネスが残っているものを〇、タッキネスがあるものを△、タッキネスが多く加工に支障をきたすものを×として、4段階で評価した。
参考例7は、天然ゴム原料としてラテックスを用い、高級脂肪酸を該ラテックスに添加した。具体的には、ラテックスにギ酸を添加し凝固させ、粉砕し、天然ゴム原料の固形ゴム成分100質量部に対して0.5質量部のステアリン酸を振り掛けた。その後120℃で3時間乾燥した。乾燥後の水分は1.0質量%であった。この天然ゴムを素練り後、天然ゴム原料中の固形ゴム成分100質量部に対して硫黄2.5質量部、カーボンブラック(HAF)40質量部、オイル(三共油化工業(株)製、A/Oミックス)1.0質量部、亜鉛華4.0質量部、老化防止剤(大内新興化学工業(株)製、ノクラック6C)1.0質量部を加えて混練りし、得られたゴム組成物を成形加工後、加硫した。
参考例8は、天然ゴム原料としてカップランプを用い、高級脂肪酸を該カップランプに添加した。具体的には、カップランプを粉砕し、水洗し、脱水した後、天然ゴム原料中の固形ゴム成分100質量部に対して0.5質量部のステアリン酸を振り掛けた。その後120℃で3時間乾燥した。乾燥後の水分は1.0質量%であった。この天然ゴムを素練り後、天然ゴム原料中の固形ゴム成分100質量部に対して硫黄2.5質量部、カーボンブラック(HAF)40質量部、オイル(三共油化工業(株)製、A/Oミックス)1.0質量部、亜鉛華4.0質量部、老化防止剤(大内新興化学工業(株)製、ノクラック6C)1.0質量部を加えて混練りし、得られたゴム組成物を成形加工後、加硫した。
参考例9は、天然ゴム原料としてUSSを用い、高級脂肪酸を該USSに添加した。具体的には、USSに固形ゴム成分100質量部に対して0.5質量部のステアリン酸を振り掛け、その後固形ゴムをロールにより水溶性の非ゴム成分から分離した。該固形ゴムを120℃で3時間乾燥した。乾燥後の水分は1.0質量%であった。この天然ゴムを素練り後、天然ゴム原料中の固形ゴム成分100質量部に対して硫黄2.5質量部、カーボンブラック(HAF)40質量部、オイル(三共油化工業(株)製、A/Oミックス)1.0質量部、亜鉛華4.0質量部、老化防止剤(大内新興化学工業(株)製、ノクラック6C)1.0質量部を加えて混練りし、得られたゴム組成物を成形加工後、加硫した。
参考例10〜13は各種高級脂肪酸を、比較例7、8はそれぞれ炭素数が10のデカン酸、炭素数が12のラウリン酸を、参考例3のステアリン酸(炭素数18)と同様の方法で添加した。得られた天然ゴムから、参考例3と同様にして、ゴム組成物を得た。該ゴム組成物を成形加工後、加硫した。
Claims (3)
- 天然ゴム原料中の固形ゴム成分100質量部に対して、0.1〜0.5質量部(但し0.5質量部を除く)の炭素数が14以上の高級脂肪酸を添加する天然ゴムの製造方法であって、
前記高級脂肪酸を添加する工程は、天然ゴムラテックス凝固物を乾燥し水分率が1.0質量%以下となった後に前記高級脂肪酸を機械的に練り込む工程である、天然ゴムの製造方法。 - 前記高級脂肪酸は、炭素数が18以上の直鎖脂肪酸であることを特徴とする請求項1に記載の天然ゴムの製造方法。
- 前記天然ゴム原料が、カップランプであることを特徴とする請求項1又は2に記載の天然ゴムの製造方法。
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