JP5902904B2 - 水性溶媒を使用するベンゾオキサジンの製造方法 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
- C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D265/16—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with only hydrogen or carbon atoms directly attached in positions 2 and 4
Description
で表されるベンゾオキサジンは、通常、フェノール化合物、アルデヒド化合物およびアルキルアミンを反応させることによって製造される。この反応は、溶媒のない条件下、またはトルエン、ジオキサン、アルコール、ジエチルエーテルなどの溶媒中で実施することが知られている。
水などの「極性プロトン性」溶媒、
エチルアセテートなどの「双極性非プロトン性」溶媒、および
トルエンなどの「非極性」溶媒
に分類される。
によって表されるものが挙げられる。
によって表されるものが挙げられる。
によって表されるものが挙げられる。
で表される化合物を2.5〜12.5重量%含む硬化性変性エポキシ樹脂組成物が開示されている。さらに、Flexsys America(Akron、Ohio)、住友化学(大阪、日本)、およびChemtura Corporation(Waterbury、Connecticut)などの多くの供給会社がフェニレンジアミン型の抗酸化剤を販売しており、それらは酸化、劣化、または早期の重合を抑制することがある。米国特許第6,723,763号明細書(Zhu)には、下記の構造I:
で表される化合物が挙げられる。
住友化学から市販されているSUMILIZER、例えば、BPA、BPA−M1、4Aおよび4Mや、
Cromptonから市販されているUOP、例えば、UOP12、UOP5、UOP788、UOP288、UOP88、UOP26、UOP388、UOP588、UOP36およびUOP688を挙げることができる。
で表される化合物として定義され、少なくとも5つの環原子を有する炭素環から形成されるエナミン単位を有する化合物。例えば、
6g(0.2モル)のパラホルムアルデヒド、20mlのエタノール、0.1gのNaOHを溶液が透明になるまで40℃で1時間反応させた。この混合物を14℃に冷却した。20mlのトルエンおよび9.98g(0.05モル)のMDAを添加し、15℃で1時間反応させた。次いで、20mlのトルエンおよび9.4g(0.1モル)のフェノールを添加し、混合物を80℃に加熱し、5時間還流した。冷却後、相分離させた。上の水層を除去した。淡黄色のベンゾオキサジン−トルエン溶液を得た。閉環の割合は、>70%である。(CN94111852.5を参照されたし)
(例2)
52gのフェノール、55gのMDA、39gのパラホルムアルデヒド、234gの水、および10gのエチルアセテートを室温で反応容器に加えた。少量の触媒である塩基(NaOH)を添加し、反応混合物を90−95℃の温度で4時間維持した。約60重量%の水および3重量%のエチルアセテートが使用されている。粗生成物を冷水中に注ぎ込み、粉末の形態で沈澱させた。得られた粉末を数回温水で洗浄し、真空オーブン中で乾燥した。分析:モノマー33.2%、フェノール1.1%、閉環77%、揮発物0.57%、DSC開始202℃、DSCピーク223℃。
モノマーの構造:
95gのパラホルムアルデヒド、150gのMDAおよび211gの水を室温で反応容器に加えた。少量の触媒である塩基(NaOH)を触媒として使用して、反応を室温で3時間維持して行った。次いで、30gのエチルアセテートを添加し、混合物を55℃にゆっくりと加熱した。138gのフェノールを加え、反応を85−90℃で4時間保持して行った。約34重量%の水および5重量%のエチルアセテートを使用している。粗生成物を冷水中に注ぎ込み、粉末の形態で沈澱させた。得られた粉末を数回温水で洗浄し、真空オーブン中で乾燥した。分析:モノマー40.5%、フェノール1.45%、閉環80%、揮発物0.92%、DSC開始211℃、DSCピーク226℃。
モノマーの構造:
Claims (16)
- (a)フェノール化合物、ジアミン化合物、アルデヒド化合物を反応混合物の1重量%から10重量%の量でアルキルアセテートを含む水である反応溶媒中で混合して反応混合物を形成するステップ、および
(b)ベンゾオキサジンを生成するのに充分な時間、前記反応混合物を加熱するステップ、
を含むベンゾオキサジンを製造する方法。 - アルキルアセテートの量が、前記反応混合物の1重量%から5重量%である、請求項1に記載の方法。
- アルキルセテートの量が、前記反応混合物の1重量%から3重量%である、請求項2に記載の方法。
- 前記アルキルアセテートが、エチルアセテートである、請求項1に記載の方法。
- 前記反応混合物が、さらに触媒を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記触媒が、塩基である、請求項5に記載の方法。
- 前記塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、またはそれらの混合物である、請求項6に記載の方法。
- さらに、ステップ(b)の後、前記反応混合物を水に注入するステップを含む、請求項1に記載の方法。
- さらに、前記ステップ(b)の反応混合物を塩基水溶液で洗浄するステップを含む、請求項1に記載の方法。
- さらに、前記ステップ(b)の反応混合物を水で洗浄するステップを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記反応混合物を100℃以下の温度で加熱する、請求項1に記載の方法。
- 前記反応混合物を50℃〜100℃の温度で加熱する、請求項1に記載の方法。
- 前記反応混合物を90℃±5℃の温度で加熱する、請求項1に記載の方法。
- 前記ベンゾオキサジンを生成するのに充分な時間が、5時間以下である、請求項1に記載の方法。
- 前記フェノール化合物が、フェノール、クレゾール、2−ブロモ−4−メチルフェノール、2−アリルフェノール、1,4−アミノフェノール、フェノールフタレイン、ビフェノール、4−4’−メチレン−ジ−フェノール、4−4’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビスフェノール−A、1,8−ジヒドロキシアントラキノン、1,6−ジヒドロキシナフタレン、2,2’−ジヒドロキシアゾベンゼン、レゾルシノール、フルオレンビスフェノール、または1,3,5−トリヒドロキシベンゼンである、請求項1に記載の方法。
- 前記アルデヒド化合物が、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、またはポリオキシメチレンである、請求項1に記載の方法。
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