JP5899763B2 - Coating apparatus and organic functional element manufacturing method - Google Patents

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Description

本発明は、ノズルを用いて液柱状のインクを塗工することにより基板上に塗膜を形成する塗工装置に関するものである。   The present invention relates to a coating apparatus that forms a coating film on a substrate by applying liquid columnar ink using a nozzle.

有機EL(Electro−Luminescence)パネルは自発光により表示を行うため、液晶ディスプレイのようなバックライトが不要となるほか、高コントラスト、広視野角、高速応答、低消費電力などの特長を持ち、次世代パネルとして期待され実用化が進んでいる。従来より、有機EL素子基板の作製にはメタルマスクを用いた真空蒸着法が使用されているが、有機ELパネルの大型化に関しては、例えば加圧や熱でのメタルマスク変形による色ムラが発生するといった課題や大型の真空蒸着設備が必要となるといった課題、又は材料利用効率が悪いといった課題がある。   Organic EL (Electro-Luminescence) panels display by self-emission, which eliminates the need for a backlight like a liquid crystal display, and has features such as high contrast, wide viewing angle, high-speed response, and low power consumption. It is expected to be a generation panel and is being put to practical use. Conventionally, a vacuum deposition method using a metal mask has been used to fabricate an organic EL element substrate. However, regarding the enlargement of an organic EL panel, for example, color unevenness due to metal mask deformation due to pressure or heat occurs. There is a problem that a large-scale vacuum vapor deposition facility is required, or a problem that material utilization efficiency is poor.

上記課題を解決するため、例えばインクジェット法による有機EL素子基板の作製が研究されている。インクジェット法は、用いるヘッドの解像度に応じて微少なインクを所望の位置に吐出することが可能であることから、微細なパターンの形成や、所望の膜厚を備えた薄膜の形成が容易であるという特長を有する。この特長を利用し、インクジェット法は微細な塗り分けが必要な有機EL素子やカラーフィルタの製造などに利用されている。   In order to solve the above problems, for example, the production of an organic EL element substrate by an ink jet method has been studied. The ink jet method can discharge a minute amount of ink to a desired position according to the resolution of the head to be used, so that it is easy to form a fine pattern or a thin film having a desired film thickness. It has the feature. Taking advantage of this feature, the inkjet method is used for manufacturing organic EL elements and color filters that require fine coating.

これらのインクジェット法を有機EL素子の製造に応用した場合には、必要な量のEL材料を所定の溶媒に分散又は溶解させてインク化することにより、色毎に塗り分けをすることができるので、蒸着法に比べてEL材料の利用効率を向上させることができるという利点がある。しかしながら、インクジェット法では、インクジェットノズル口が大気に触れているため、ノズル表面が乾きやすく、ノズル詰まりを起こす場合がある。このノズル詰まりを回避するため、インク溶剤は比較的高沸点のものに使用が限定されてしまうが、高沸点の溶剤はパネルに残留しやすく有機ELの発光特性に影響がある場合が多い。   When these ink jet methods are applied to the manufacture of organic EL elements, the required amount of EL material can be dispersed or dissolved in a predetermined solvent to form an ink, so that different colors can be applied. There is an advantage that the utilization efficiency of the EL material can be improved as compared with the vapor deposition method. However, in the ink jet method, since the ink jet nozzle port is in contact with the atmosphere, the nozzle surface is likely to dry, and nozzle clogging may occur. In order to avoid this nozzle clogging, the ink solvent is limited to those having a relatively high boiling point, but the high boiling point solvent tends to remain on the panel and often affects the light emission characteristics of the organic EL.

そこで、近年、これらの課題を解決するため、微細な吐出口を有するノズルから連続して液柱状のインクを吐出させる塗工装置が提案されており、例えば特許文献1に記載されたものがある。この塗工装置は、インク溶剤として低沸点溶剤も使用できるため、有機ELの発光特性にも影響が少ないという利点がある。このような装置を用いて塗工する場合、基板を設置するステージと、基板上にインクを吐出するノズルとを相対的に往復移動させながら連続的に塗工する事で、基板の画素形成領域に画素となる塗膜を均一に形成していくことが可能である。   Therefore, in recent years, in order to solve these problems, there has been proposed a coating apparatus that discharges liquid columnar ink continuously from a nozzle having a fine discharge port. For example, there is one described in Patent Document 1 . Since this coating apparatus can also use a low boiling point solvent as an ink solvent, there is an advantage that the light emission characteristics of the organic EL are less affected. In the case of coating using such an apparatus, the pixel formation region of the substrate is obtained by continuously coating the stage on which the substrate is installed and the nozzle for ejecting ink on the substrate while reciprocally moving relative to each other. It is possible to uniformly form a coating film to be a pixel.

ノズルヘッドによって画素形成する場合、ノズルヘッドの走査、および、走査方向に垂直な方向への基板のステップ移動を繰り返すことにより基板上にインクを塗工していき塗膜を形成していくのが一般的である。   When pixels are formed by the nozzle head, the ink is applied onto the substrate by repeating the scanning of the nozzle head and the step movement of the substrate in the direction perpendicular to the scanning direction to form a coating film. It is common.

しかしながら、基板のステップ移動を繰り返し塗工する場合に、図1に示すように、塗工が完了した領域で溶剤が蒸発していくことにより発現するドライ状態31と、塗工直後の領域で溶剤が蒸発していないことにより発現するウェット状態32とでは、雰囲気中の溶媒成分の濃度が異なる。これにより、次の塗工を、ドライ状態31の領域の近隣から開始するのと、ウェット状態32の領域の近隣から開始するのとでは、塗工後の乾燥状態が異なるため、画素内の塗膜の形状が異なってしまう。この結果、基板全面で見た場合、塗膜の画素形状の違いによるムラが発生していまい表示の品質が低下してしまう問題がある。   However, when repeatedly applying the step movement of the substrate, as shown in FIG. 1, the solvent is evaporated in the dry state 31 that appears when the solvent evaporates in the region where the coating is completed, and in the region immediately after the coating. The concentration of the solvent component in the atmosphere is different from the wet state 32 which is manifested by not being evaporated. As a result, when the next coating is started from the vicinity of the region in the dry state 31 and from the vicinity of the region in the wet state 32, the dry state after coating is different. The shape of the film will be different. As a result, when viewed on the entire surface of the substrate, unevenness due to the difference in the pixel shape of the coating film occurs and there is a problem in that the display quality is deteriorated.

特開2002−75640号公報JP 2002-75640 A

本発明は、これら上記の問題を鑑みてなされたもので、基板の乾燥状態を均一化して画素形状の違いによって発生する濃度ムラ、かつ視覚的品質低下がなく、高品質な有機機能性素子及びカラーフィルタを製造することができる塗工装置、及び当該塗工装置を用いた有機機能性素子の製造方法を提供することを課題としている。   The present invention has been made in view of these problems described above, and is a high-quality organic functional element that is uniform in the dry state of the substrate and has no unevenness in density due to a difference in pixel shape, and no visual quality deterioration. It is an object of the present invention to provide a coating apparatus capable of manufacturing a color filter and a method for manufacturing an organic functional element using the coating apparatus.

本発明の第1の発明は、複数の隔壁に囲まれた吐出領域が設けられた基板上に、液体を連続的に吐出するノズルヘッドが1つ以上搭載されたノズルヘッドユニットが塗工動作パターンにより前記基板上を横断し複数回往復動作を繰り返すことで機能層を少なくとも1層形成する塗工装置であって、前記ノズルヘッドユニットに搭載されている前記ノズルヘッド数と前記ノズルヘッドの配置距離情報及び基板上の隔壁位置情報とに基づき、前記ノズルヘッドの走査回数と塗工位置情報とを関数を用いて決定することにより、前記機能層を形成する際の前記塗工動作パターンを決定する手段を具備することを特徴とする塗工装置である。前記塗工動作パターンを決定する手段は、直前の塗工済み領域の乾燥状態の影響を受けずに塗工可能な位置である、直前の塗工済み領域から所定の設定距離を超える距離だけ離れた位置からランダムに選択した位置を、今回の塗工位置とする。 According to a first aspect of the present invention, there is provided a coating operation pattern in which a nozzle head unit in which one or more nozzle heads for continuously discharging a liquid are mounted on a substrate provided with a discharge region surrounded by a plurality of partition walls. The coating device forms at least one functional layer by repeating a reciprocating motion a plurality of times across the substrate, and the number of nozzle heads mounted on the nozzle head unit and the arrangement distance of the nozzle heads Based on the information and the partition wall position information on the substrate, the coating operation pattern for forming the functional layer is determined by determining the number of scans of the nozzle head and the coating position information using a function. It is a coating apparatus characterized by comprising a means. The means for determining the coating operation pattern is a position that can be applied without being affected by the dry state of the immediately previous coated area, and is separated from the previously coated area by a distance exceeding a predetermined set distance. The position randomly selected from the selected positions is set as the current coating position.

本発明の第の発明は、第1の発明において、前記ノズルヘッドユニットに前記ノズルヘッドが複数個搭載されており、前記ノズルヘッド間の配置距離は前記吐出領域ピッチのノズル数倍以下の距離であることを特徴とする塗工装置である。 According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, a plurality of the nozzle heads are mounted on the nozzle head unit, and an arrangement distance between the nozzle heads is a distance equal to or less than the number of nozzles of the discharge area pitch. It is a coating apparatus characterized by being.

本発明の第の発明は、第1又は第の発明において、前記ノズルヘッドユニットに前記ノズルヘッドが複数個搭載されており、前記複数の前記ノズルヘッドから吐出される前記液体が、同一色の発光材料を含み、前記ノズルヘッド間の配置距離は、前記配置距離の領域ピッチの3倍であることを特徴とする塗工装置である。 According to a third aspect of the present invention, in the first or second aspect , a plurality of the nozzle heads are mounted on the nozzle head unit, and the liquid ejected from the plurality of nozzle heads has the same color. The coating device is characterized in that the arrangement distance between the nozzle heads is three times the area pitch of the arrangement distance.

本発明の第の発明は、第1から第までのいずれか1個の発明において、前記ノズルヘッドから吐出する液体の吐出流量を設定する手段を具備することを特徴とする塗工装置である。 A fourth aspect of the present invention, a coating apparatus characterized by comprising in any one invention of the first through third means for setting the discharge flow rate of the liquid to be ejected from the front Symbol nozzle head It is.

本発明の第の発明は、第1から第までのいずれか1個の発明において、積層する前記機能層のうちの少なくとも1層は、電流印加にて発光する自発光部材であることを特徴とする塗工装置である。 According to a fifth invention of the present invention, in any one of the first to fourth inventions, at least one of the functional layers to be laminated is a self-luminous member that emits light by current application. This is a characteristic coating apparatus.

本発明の第の発明は、基板上に複数の有機機能層を形成する有機機能性素子の製造方法であって、第1から第までのいずれか1個の発明の塗工装置により形成した前記機能層を用いて、前記有機機能層を形成することを特徴とする有機機能性素子の製造方法である。 6th invention of this invention is a manufacturing method of the organic functional element which forms a some organic functional layer on a board | substrate, Comprising: It forms with the coating apparatus of any one invention from 1st to 5th The organic functional layer is formed by using the functional layer, and the method for producing an organic functional element.

本発明によれば、基板の乾燥状態を均一化して画素形状の違いによって発生する濃度ムラを抑制することができ、かつ視覚的品質低下がなく、高精細で濃度ムラの少ない高品質な有機機能性素子やカラーフィルタを短時間で製造することができる。   According to the present invention, it is possible to suppress the density unevenness caused by the difference in pixel shape by uniformizing the dry state of the substrate, and there is no deterioration in visual quality, and the high-quality organic function with high density and less density unevenness. Active elements and color filters can be manufactured in a short time.

従来技術を示すものであり、基板上の雰囲気中の溶媒成分を表す概念図Schematic diagram showing the solvent component in the atmosphere on the substrate, showing conventional technology 本発明の実施形態を示すものであり、有機EL素子基板断面の構成を示す模式図The schematic diagram which shows embodiment of this invention and shows the structure of an organic EL element board | substrate cross section 本発明の実施形態を示すものであり、塗工装置の全体構成例を示す外観斜視図The external appearance perspective view which shows embodiment of this invention and shows the example of whole structure of a coating apparatus 本発明の実施形態を示すものであり、塗工装置のノズルヘッドユニット構成を説明するための平面図The top view for demonstrating embodiment of this invention and explaining the nozzle head unit structure of a coating device 本発明の実施形態を示すものであり、塗工装置のインク供給系の構成を示す概略図Schematic diagram showing an embodiment of the present invention and showing a configuration of an ink supply system of a coating apparatus 本発明の実施形態を示すものであり、ノズルヘッドの詳細な詳細な構成を示す断面図1 is a cross-sectional view illustrating a detailed detailed configuration of a nozzle head according to an embodiment of the present invention. 本発明の実施形態を示すものであり、有機EL基板の位置調整を行った状態における各セルの発光輝度値を示す図The figure which shows embodiment of this invention and shows the luminance value of each cell in the state which adjusted the position of the organic electroluminescent board | substrate. 本発明の実施形態を示すものであり、有機EL基板の位置調整を行わない状態における各セルの発光輝度値を示す図The figure which shows embodiment of this invention and shows the luminance value of each cell in the state which does not perform position adjustment of an organic electroluminescent board | substrate.

次に、本発明を実施するための最良の一形態である塗工装置を詳細に説明する。なお、本発明ではノズル塗布装置を用いて有機EL素子基板を製造しているが、本発明は対象を有機ELに限定するものではなく、この他の表示ディスプレイの表示画面を構成する光学部品として好適に利用できる。この場合には、多数の前記領域は表示画面を構成する画素に相当する。有機EL以外の光学部品として、カラーフィルタ、回路基板、薄膜トランジスタ、マイクロレンズ、バイオチップ等を製造することができる。   Next, the coating apparatus which is the best mode for carrying out the present invention will be described in detail. In the present invention, an organic EL element substrate is manufactured using a nozzle coating apparatus, but the present invention is not limited to the organic EL, and as an optical component constituting the display screen of other display displays. It can be suitably used. In this case, a large number of the regions correspond to pixels constituting the display screen. As optical components other than organic EL, color filters, circuit boards, thin film transistors, microlenses, biochips, and the like can be manufactured.

以下、本実施形態では、有機EL素子の正孔輸送層、電子ブロック層、及び有機発光層を総称して機能層と呼び、ノズル法によって形成する場合について説明する。ノズル法による形成方法の詳細は後述する。まずは、有機EL素子の構成を、その断面図の図2を用いて説明する。   Hereinafter, in the present embodiment, the hole transport layer, the electron blocking layer, and the organic light emitting layer of the organic EL element are collectively referred to as a functional layer, and a case where they are formed by a nozzle method will be described. Details of the forming method by the nozzle method will be described later. First, the structure of the organic EL element will be described with reference to FIG.

有機EL素子は基板上に形成される。基板としては透光性基板1が好適に用いられる。透光性基板1としては、ガラス基板やプラスチック製のフィルム又はシートを用いることができる。プラスチック製のフィルムを用いると、巻取りにより高分子EL素子の製造が可能となり、安価にディスプレイパネルを提供できる。プラスチック製のフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート等を用いることができる。また、これらのフィルムには、水蒸気バリア性、酸素バリア性を示す酸化ケイ素といった金属酸化物、窒化ケイ素といった酸化窒化物やポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物からなるバリア層を必要に応じて設けることが好ましい。   The organic EL element is formed on the substrate. A translucent substrate 1 is preferably used as the substrate. As the translucent substrate 1, a glass substrate or a plastic film or sheet can be used. When a plastic film is used, a polymer EL element can be produced by winding, and a display panel can be provided at a low cost. Examples of the plastic film that can be used include polyethylene terephthalate, polypropylene, cycloolefin polymer, polyamide, polyethersulfone, polymethyl methacrylate, and polycarbonate. These films are made of a metal oxide such as silicon oxide having water vapor barrier property and oxygen barrier property, oxynitride such as silicon nitride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer. It is preferable to provide a barrier layer as necessary.

透光性基板1の上には陽極としてパターニングされた画素電極2が設けられる。画素電極2の材料としては、ITO(インジウム錫複合酸化物)、IZO(インジウム亜鉛複合酸化物)、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化アルミニウム複合酸化物等の透明電極材料等が使用できる。なお、低抵抗であること、耐溶剤性があること、透明性があることなどからITOを用いることが好ましい。ITOはスパッタ法により透光性基板1上に形成されて、フォトリソグラフィ法によりパターニングされライン状の画素電極2となる。   A pixel electrode 2 patterned as an anode is provided on the translucent substrate 1. As the material of the pixel electrode 2, transparent electrode materials such as ITO (indium tin composite oxide), IZO (indium zinc composite oxide), tin oxide, zinc oxide, indium oxide, and aluminum oxide composite oxide can be used. It is preferable to use ITO because of its low resistance, solvent resistance and transparency. ITO is formed on the translucent substrate 1 by a sputtering method, and is patterned by a photolithography method to form a line-shaped pixel electrode 2.

ライン状の画素電極2を形成後、隣接する画素電極2との間に感光性材料を用いて、フォトリソグラフィ法により隔壁3を形成する。   After the line-shaped pixel electrode 2 is formed, the partition wall 3 is formed by a photolithography method using a photosensitive material between the adjacent pixel electrodes 2.

基板及び検査用基板上には、マトリクス状又はストライプ状の隔壁3が設けられる。この隔壁3に囲まれた領域は、ノズル塗布用のインクによる膜が形成される吐出領域となる。隔壁3を形成する感光性材料としてはポジ型レジスト、ネガ型レジストのどちらであってもよいが、絶縁性を備えている必要がある。隔壁3に十分な絶縁性がない場合には隔壁3を通じて隣り合う画素電極2に電流が流れてしまい表示不良が発生してしまう。具体的にはポリイミド系、アクリル樹脂系、ノボラック樹脂系、フルオレン系といったものが挙げられるがこれに限定するものではない。また、有機EL素子の表示品位を上げる目的で、光遮光性の材料を感光性材料に含有させても良い。   On the substrate and the inspection substrate, a matrix-shaped or striped partition wall 3 is provided. The area surrounded by the partition walls 3 is a discharge area where a film is formed by nozzle coating ink. The photosensitive material for forming the partition wall 3 may be either a positive type resist or a negative type resist, but it must have insulating properties. If the partition 3 does not have sufficient insulation, a current flows to the adjacent pixel electrode 2 through the partition 3 and a display defect occurs. Specific examples include polyimide, acrylic resin, novolac resin, and fluorene, but the present invention is not limited thereto. Further, for the purpose of improving the display quality of the organic EL element, a light shielding material may be included in the photosensitive material.

本発明における隔壁3は、厚みが0.5μm〜5.0μmの範囲にあることが望ましい。隔壁3を隣接する画素電極2間に設けることによって、各画素電極2上に印刷された正孔輸送インクの広がりを抑え、また透明導電膜端部からのショート発生を防ぐことが出来る。隔壁3が低すぎるとショートの防止効果が得られないことがあり注意が必要である。   As for the partition 3 in this invention, it is desirable that the thickness exists in the range of 0.5 micrometer-5.0 micrometers. By providing the partition wall 3 between the adjacent pixel electrodes 2, it is possible to suppress the spread of the hole transport ink printed on each pixel electrode 2 and to prevent the occurrence of a short circuit from the edge of the transparent conductive film. Note that if the partition wall 3 is too low, the effect of preventing a short circuit may not be obtained.

隔壁形成後、正孔輸送層4を形成する。なお、形成される正孔輸送層の体積抵抗率は発光効率の点から1×106Ω・cm以下のものが好ましい。 After the partition walls are formed, the hole transport layer 4 is formed. In addition, the volume resistivity of the formed hole transport layer is preferably 1 × 10 6 Ω · cm or less from the viewpoint of luminous efficiency.

正孔輸送材料を溶解または分散させる溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、2塩化エチレン、テトラクロロエタン、クロルベンゼンなどのハロゲン系溶媒、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)、ジメチルフォルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジメチルスルホキシド(DMSO)等の非プロトン性極性溶媒、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のアルコキシアルコール等の極性溶媒などが上げられる。   Examples of the solvent for dissolving or dispersing the hole transport material include halogen solvents such as chloroform, dichloromethane, dichloroethane, trichloroethylene, ethylene dichloride, tetrachloroethane, chlorobenzene, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), dimethyl Polar solvents such as aprotic polar solvents such as formamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc), dimethyl sulfoxide (DMSO), and alkoxy alcohols such as propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, and dipropylene glycol monoethyl ether Etc. are raised.

上記により焼成した隔壁3を形成した透光性基板1に対して、後述のノズル法により正孔輸送材料を含んだ機能性インクを吐出し、正孔輸送層4を形成する。   A functional ink containing a hole transport material is ejected to the translucent substrate 1 on which the partition walls 3 baked as described above are formed by a nozzle method described later to form the hole transport layer 4.

正孔輸送層4の形成後、後述のノズル法により電子ブロック性物質を含む機能性インクを吐出して電子ブロック層5を形成する。電子ブロック層5は、正孔輸送層4から有機発光層6へ注入された電子がそのまま陰極へ通過することを防ぐため電子をブロックするための層であり、電子ブロック性物質で構成される。   After the hole transport layer 4 is formed, a functional ink containing an electron blocking substance is ejected by a nozzle method described later to form the electron blocking layer 5. The electron blocking layer 5 is a layer for blocking electrons in order to prevent electrons injected from the hole transport layer 4 into the organic light emitting layer 6 from passing through to the cathode as they are, and is made of an electron blocking material.

電子ブロック性物質としては、例えば、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(以下PVKともいう。)、ポリ(パラ−フェニレンビニレン)、カルバゾールビフェニル(以下、CBPとも言う。)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(1−ナフチル)―1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン(以下NPDとも言う。)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン(以下TPDともいう。)、4,4’−ビス(10−フェノチアジニル)ビフェニルや、2,4,6−トリフェニル−1,3,5−トリアゾール、ポリフルオレン誘導体、トリフェニルアミンとフルオレンの共重合体などを挙げることができる。   Examples of the electron blocking substance include poly (N-vinylcarbazole) (hereinafter also referred to as PVK), poly (para-phenylene vinylene), carbazole biphenyl (hereinafter also referred to as CBP), N, N′-diphenyl- N, N′-bis (1-naphthyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine (hereinafter also referred to as NPD), N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methyl) Phenyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine (hereinafter also referred to as TPD), 4,4′-bis (10-phenothiazinyl) biphenyl, 2,4,6-triphenyl-1, Examples include 3,5-triazole, polyfluorene derivatives, and a copolymer of triphenylamine and fluorene.

電子ブロック層5の形成後、ノズル法により有機発光材料を含む機能性インクを吐出して、有機発光層6を形成する。有機発光層6は電流を通すことにより発光する層である。有機発光層6を形成する有機発光材料として、例えば、クマリン系、ペリレン系、ピラン系、アンスロン系、ポルフィレン系、キナクリドン系、N,N’−ジアルキル置換キナクリドン系、ナフタルイミド系、N,N’―ジアリール置換ピロロピロール系、イリジウム錯体系等の発光性色素をポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルカルバゾール等の高分子中に分散させたものや、ポリアリーレン系、ポリアリーレンビニレン系やポリフルオレン系の高分子材料が挙げられる。   After the formation of the electronic block layer 5, functional ink containing an organic light emitting material is discharged by a nozzle method to form the organic light emitting layer 6. The organic light emitting layer 6 is a layer that emits light by passing an electric current. Examples of organic light emitting materials for forming the organic light emitting layer 6 include, for example, coumarin, perylene, pyran, anthrone, porphyrene, quinacridone, N, N′-dialkyl-substituted quinacridone, naphthalimide, N, N ′. ―Diaryl substituted pyrrolopyrrole, iridium complex, and other luminescent dyes dispersed in polymers such as polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinyl carbazole, polyarylene, polyarylene vinylene, and polyfluorene Examples include molecular materials.

電子ブロック層5および有機発光層6を形成する機能性インクの溶媒としては、シメン、テトラリン、クメン、デカリン、ジュレン、シクロヘキシルベンゼン、ジヘキシルベンゼン、テトラメチルベンゼン、及びジブチルベンゼン等が挙げられる。   Examples of the solvent for the functional ink that forms the electron blocking layer 5 and the organic light emitting layer 6 include cymene, tetralin, cumene, decalin, durene, cyclohexylbenzene, dihexylbenzene, tetramethylbenzene, and dibutylbenzene.

有機発光層6の形成後、陰極層7を画素電極2のラインパターンと直交するラインパターンで形成する。陰極層7の材料としては、有機発光層6の発光特性に応じたものを使用でき、例えば、リチウム、マグネシウム、カルシウム、イッテルビウム、アルミニウムなどの金属単体やこれらと金、銀などの安定な金属との合金などが挙げられる。また、インジウム、亜鉛、錫などの導電性酸化物を用いることもできる。陰極層7の形成方法としてはマスクを用いた真空蒸着法による形成方法が挙げられる。   After the organic light emitting layer 6 is formed, the cathode layer 7 is formed in a line pattern orthogonal to the line pattern of the pixel electrode 2. As the material of the cathode layer 7, materials corresponding to the light emission characteristics of the organic light emitting layer 6 can be used. For example, simple metals such as lithium, magnesium, calcium, ytterbium, and aluminum, and stable metals such as gold and silver can be used. And alloys thereof. Alternatively, a conductive oxide such as indium, zinc, or tin can be used. Examples of the method for forming the cathode layer 7 include a formation method by a vacuum vapor deposition method using a mask.

最後に、これらの有機EL構成体を、外部の酸素や水分から保護するために、ガラスキャップ8と接着剤9とを用いて密閉封止し、有機ELディスプレイパネルを得ることが出来る。また、透光性基板1が可撓性を有する場合は封止剤と可撓性フィルムとを用いて封止を行っても良い。   Finally, in order to protect these organic EL constituents from external oxygen and moisture, an organic EL display panel can be obtained by hermetically sealing with a glass cap 8 and an adhesive 9. Moreover, when the translucent board | substrate 1 has flexibility, you may seal using a sealing agent and a flexible film.

なお、本実施形態の有機EL素子では、陽極である画素電極と陰極層との間に陽極層側から正孔輸送層と電子ブロック層と有機発光層とを積層した構成であるが、陽極層と陰極層との間において正孔輸送層、有機発光層以外に正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層といった層を必要に応じ選択して積層した構造をとることが出来る。また、これらの層を形成する際には発光層と同様の形成方法が使用できる。   Note that the organic EL element of the present embodiment has a structure in which a hole transport layer, an electron blocking layer, and an organic light emitting layer are laminated from the anode layer side between the pixel electrode serving as the anode and the cathode layer. In addition to the hole transport layer and the organic light-emitting layer, a layer such as a hole block layer, an electron transport layer, and an electron injection layer may be selected and laminated as necessary between the cathode layer and the cathode layer. Moreover, when forming these layers, the formation method similar to a light emitting layer can be used.

次に本実施形態のEL素子基板の機能層である、正孔輸送層4、電子ブロック層5、及び有機発光層6を、ノズル法で製造する方法を詳細に説明する。   Next, a method for manufacturing the hole transport layer 4, the electron blocking layer 5, and the organic light emitting layer 6 that are functional layers of the EL element substrate of the present embodiment by a nozzle method will be described in detail.

図3は、本発明に係る塗工装置の全体構成例であって、1つ若しくは複数個のノズルヘッド43からなるノズルヘッドユニット60、基板50を載置するテーブル61から成るノズル塗工置本体64、及びユニットコントローラ65を備えている。   FIG. 3 shows an example of the overall configuration of the coating apparatus according to the present invention, and a nozzle coating unit main body comprising a nozzle head unit 60 comprising one or a plurality of nozzle heads 43 and a table 61 on which a substrate 50 is placed. 64 and a unit controller 65.

また、パターン形成は基板50を載置するテーブル61を主走査方向(図3のY方向)に移動し、ノズルヘッドユニット60を副走査方向(図3のX方向)に相対的に往復移動してパターン形成が行われる。   In the pattern formation, the table 61 on which the substrate 50 is placed is moved in the main scanning direction (Y direction in FIG. 3), and the nozzle head unit 60 is reciprocated relatively in the sub-scanning direction (X direction in FIG. 3). Pattern formation.

本実施形態に係るノズル塗工装置のテーブル61は、副走査方向にも移動可能であり、さらにテーブル61の中心を軸として回転可能で、テーブル61の上に置かれた基板50の画素とノズルヘッドユニット60とを平行に合わせることができる。また、テーブル61は図示されていないが吸着機構を備えており、テーブル61に載置された基板50を固定することが可能である。   The table 61 of the nozzle coating apparatus according to the present embodiment can be moved in the sub-scanning direction, and can be rotated about the center of the table 61. The pixels and nozzles of the substrate 50 placed on the table 61 The head unit 60 can be aligned in parallel. Further, the table 61 is provided with a suction mechanism (not shown), and the substrate 50 placed on the table 61 can be fixed.

図4は、本実施形態の塗工装置のノズルヘッドユニット60を説明するための図で、有機EL素子を製造するためには、正孔輸送層4のインク、電子ブロック層5のインク、及び有機発光層6のインク(RGBの3色)の5種類のインクを吐出する必要がある。図4では、このうち有機発光層6のインク(RGBの3色)を一例に図示する。ノズルヘッド43の並びはこの限りではない。複数個(図4では3個)のノズルヘッド43が配列されたRブロック46、同じように配列されたGブロック47、Bブロック48が配置されている。ノズルヘッド43は位置関係が重要であり、ノズルヘッド43の位置調整がきちんと調整できていないとノズルヘッドユニット60単位で塗工動作を行っていくため、隔壁3上に乗り上げまたは混色をしてしまう。このため、ノズルヘッド43は、図示されていないが位置調整機構を備えており、X方向、Y方向、Z方向(法線方向)の調整が可能となっている。これにより各ノズルヘッドを調整することが出来る。   FIG. 4 is a diagram for explaining the nozzle head unit 60 of the coating apparatus of the present embodiment. In order to manufacture an organic EL element, the ink of the hole transport layer 4, the ink of the electronic block layer 5, and It is necessary to eject five types of ink of the organic light emitting layer 6 (RGB three colors). In FIG. 4, the ink (three colors of RGB) of the organic light emitting layer 6 is illustrated as an example. The arrangement of the nozzle heads 43 is not limited to this. An R block 46 in which a plurality (three in FIG. 4) of nozzle heads 43 are arranged, a G block 47 and a B block 48 arranged in the same manner are arranged. The positional relationship of the nozzle head 43 is important, and if the position adjustment of the nozzle head 43 is not properly adjusted, the coating operation is performed in units of the nozzle head unit 60, so that the nozzle head 43 rides on the partition wall 3 or mixes colors. . For this reason, the nozzle head 43 includes a position adjusting mechanism (not shown), and adjustment in the X direction, the Y direction, and the Z direction (normal direction) is possible. Thereby, each nozzle head can be adjusted.

前記複数のノズルヘッド43間の配置距離は、塗工する基板50の画素形状領域ピッチ、もしくはその自然数倍にすることが望ましい。ノズルヘッド43間の配置距離が画素形状領域ピッチもしくは自然数倍であれば、塗工時に乗り上げ、混色することがなく複数のノズルヘッド43を同時に使用することが出来るためである。ノズルヘッド43の位置情報およびノズルヘッド43間の配置距離情報を、ノズル情報および基板情報としてユニットコントローラ65で管理することが出来る。   It is desirable that the arrangement distance between the plurality of nozzle heads 43 be a pixel shape region pitch of the substrate 50 to be coated, or a natural number multiple thereof. This is because if the arrangement distance between the nozzle heads 43 is a pixel shape region pitch or a natural number multiple, the nozzle heads 43 can be used at the same time without being mixed and mixed during coating. The position information of the nozzle head 43 and the arrangement distance information between the nozzle heads 43 can be managed by the unit controller 65 as nozzle information and substrate information.

ただし、ノズルヘッド間隔の自然数倍にも塗工によい条件がある。塗工ノズルヘッドユニット内のノズルヘッド数をNとするとノズルヘッド数NのN倍以下にすると良い。ノズルヘッド間隔をノズルヘッド数N倍より大きく、例えばノズルヘッド数の2N倍間隔に広げたとすると、塗工タクトはN倍時の2倍となるため、生産性が悪化してしまう。ただし、自然数N倍より広げた間隔で良い条件が唯一あり、基板全体のN等分ピッチに広げるのであれば良いが、ノズルヘッドユニットサイズが大きくなりすぎて現実的ではない。   However, the natural number times the nozzle head spacing also has good conditions for coating. When the number of nozzle heads in the coating nozzle head unit is N, it is preferable to set it to N times or less of the number N of nozzle heads. If the nozzle head interval is larger than N times the number of nozzle heads, for example, 2N times the number of nozzle heads, the coating tact is twice as long as N times, so that productivity is deteriorated. However, there is only one condition that is sufficient if the interval is wider than N times the natural number, and it is only necessary to increase the pitch to N equal pitches of the entire substrate. However, the nozzle head unit size becomes too large, which is not realistic.

次にインクタンクからノズルまでの供給系とインクの塗液までを図5を用い説明する。図5は、説明を簡略化するためノズルヘッド1個としている。図5において、インク供給タンク10に充填されているインク11を、インク供給チューブ12の内部を通してノズルヘッド13へと供給する。ノズルヘッド13へインク11を供給する際、インク供給タンク10内を加圧機14で加圧することで、インク11をインク供給タンク10から押し出すようにして、ノズルヘッド13へと供給することができる。インク供給タンク10とノズルヘッド13との間には、インク11の吐出量を制御するための流量制御弁15と、ノズルヘッド13に供給するインク11の流量を測定するための流量計16とが配置されているので、流量計16からの情報(つまり、インク流量)を基に流量制御弁15を調節することができる。こうして、インク流量を調整することができるので、安定した所望のインク流量を得ることができる。   Next, the supply system from the ink tank to the nozzle and the ink coating liquid will be described with reference to FIG. FIG. 5 shows a single nozzle head for the sake of simplicity. In FIG. 5, the ink 11 filled in the ink supply tank 10 is supplied to the nozzle head 13 through the inside of the ink supply tube 12. When the ink 11 is supplied to the nozzle head 13, the ink 11 can be supplied from the ink supply tank 10 to the nozzle head 13 by pressurizing the inside of the ink supply tank 10 with the pressurizer 14. Between the ink supply tank 10 and the nozzle head 13, there are a flow rate control valve 15 for controlling the discharge amount of the ink 11 and a flow meter 16 for measuring the flow rate of the ink 11 supplied to the nozzle head 13. Therefore, the flow control valve 15 can be adjusted based on information from the flow meter 16 (that is, ink flow rate). Thus, since the ink flow rate can be adjusted, a stable desired ink flow rate can be obtained.

ノズルヘッド13が、図4のノズルヘッド43のように1色につき3ノズルヘッド分だけ搭載されているような場合に、複数のノズルヘッド13がそれぞれのインク供給タンク10を使っても良いし、複数のノズルヘッド13にインク供給タンク10を共通で使っても良い。   When the nozzle heads 13 are mounted for only three nozzle heads per color as in the nozzle head 43 of FIG. 4, a plurality of nozzle heads 13 may use the respective ink supply tanks 10, The ink supply tank 10 may be used in common for a plurality of nozzle heads 13.

次にノズルヘッド13の構成について、図6のノズルヘッド断面図を用いて説明する。インク20は、インク供給チューブ21からSUS等で作られた円柱や直方体状のケース22に入る。ケース22は金属が一般的であるが、インク耐性があればどのようなものを用いても構わない。ケース22内部はマニホールドとなっており、直径5ミクロンから20ミクロン程度の微小な穴の空いたノズル23から透光性基板24へと液柱25が吐出される。ノズル23はポリイミド等のフィルムが一般的だが、精度良く穴をあけることができればどのようなものでも構わない。   Next, the configuration of the nozzle head 13 will be described using the nozzle head cross-sectional view of FIG. The ink 20 enters a cylindrical or rectangular parallelepiped case 22 made of SUS or the like from the ink supply tube 21. The case 22 is generally made of metal, but any material having ink resistance may be used. The inside of the case 22 is a manifold, and a liquid column 25 is discharged from a nozzle 23 having a minute hole having a diameter of about 5 to 20 microns to the translucent substrate 24. The nozzle 23 is generally a film made of polyimide or the like, but any nozzle can be used as long as the hole can be accurately formed.

ノズル23から吐出されるインクはインク乾燥によるノズル詰まりや飛行曲がりを考慮すると連続して吐出し続ける方が好ましい。そのため、吐出したくない部分等をマスキングしたりダミーパターンを設けたりすることがあるが、パネルとして問題なければどのような方法をとっても構わない。   Ink discharged from the nozzles 23 is preferably continuously discharged in consideration of nozzle clogging and flight bending due to ink drying. For this reason, a portion that is not desired to be ejected may be masked or a dummy pattern may be provided, but any method may be used as long as there is no problem as a panel.

次に、ノズルヘッド13の吐出口から供給されたインク11を吐出させるとともに、ステージ19をY方向またはY′方向(或いは、X方向またはX′方向)に移動させることで、連続的にステージ19上に配置された透光性基板18に塗膜を形成する。例えば、X方向に平行なストライプ状の画素形成領域を有する透光性基板18をステージ19上に配置し、ステージ19とノズルヘッド13とをX方向に相対的に移動させる。この際、ステージ19とノズルヘッド13との位置情報などによりステージ19とノズルヘッド13との移動を同期させて、ストライプ状の画素形成領域に連続的にインク11を塗布し、画素となる塗膜を形成する。そして、1つのストライプ状画素形成領域に塗膜を形成した後、Y方向にステージ19とノズルヘッド13とを相対的に移動させ、次の画素形成領域に塗膜を形成する。   Next, the ink 11 supplied from the discharge port of the nozzle head 13 is discharged, and the stage 19 is continuously moved by moving the stage 19 in the Y direction or the Y ′ direction (or the X direction or the X ′ direction). A coating film is formed on the translucent substrate 18 disposed above. For example, the translucent substrate 18 having a stripe-shaped pixel formation region parallel to the X direction is disposed on the stage 19 and the stage 19 and the nozzle head 13 are relatively moved in the X direction. At this time, the movement of the stage 19 and the nozzle head 13 is synchronized with the positional information of the stage 19 and the nozzle head 13, and the ink 11 is continuously applied to the stripe-shaped pixel formation region to form a pixel coating film. Form. Then, after a coating film is formed in one stripe-shaped pixel formation region, the stage 19 and the nozzle head 13 are relatively moved in the Y direction to form a coating film in the next pixel formation region.

パターン形成情報に基づいてノズルヘッドユニット60のノズルからインクを吐出する塗工動作パターンを制御する手段として、例えば図3に示すユニットコントローラ65をノズル塗工装置本体64に接続する。ユニットコントローラ65はノズルヘッドユニット60を駆動し、ノズル情報および基板情報として、ノズルパラメータ情報と基板パラメータ情報とから作られるパターン形成情報を格納している。ノズルパラメータ情報は、ノズルヘッドユニット60を駆動させるための情報であって、ノズルヘッド43の配列データやインク吐出流量データからなる。また、基板パラメータ情報は、基板50内の画素の位置を示す情報であって、基板50の大きさや、1枚の基板50の中での面付け情報や、画素の配列データからなる。前記ノズルパラメータ情報と基板パラメータ情報とから作られるパターン形成情報は、各ノズルヘッド43が基板50のどの位置でどの順番となるようにユニットが動作していくかの塗工位置情報と、どれだけの量のインクを吐出するかの情報とからなる。インクの吐出を行う際には、ユニットコントローラ65が当該パターン形成情報に基づいて制御を行うことでパターン形成を行うことが出来る。   For example, a unit controller 65 shown in FIG. 3 is connected to the nozzle coating apparatus main body 64 as means for controlling a coating operation pattern for ejecting ink from the nozzles of the nozzle head unit 60 based on the pattern formation information. The unit controller 65 drives the nozzle head unit 60 and stores pattern formation information created from nozzle parameter information and substrate parameter information as nozzle information and substrate information. The nozzle parameter information is information for driving the nozzle head unit 60 and includes arrangement data of the nozzle head 43 and ink discharge flow rate data. The substrate parameter information is information indicating the position of the pixel in the substrate 50, and includes the size of the substrate 50, imposition information in one substrate 50, and pixel arrangement data. The pattern formation information created from the nozzle parameter information and the substrate parameter information includes coating position information indicating how and in which order each nozzle head 43 operates in which position on the substrate 50, and how much. Information on whether to discharge the amount of ink. When ejecting ink, the unit controller 65 can perform pattern formation by performing control based on the pattern formation information.

また、上記ユニットコントローラ65がノズルヘッドユニット60を駆動させるためには、ノズルヘッド43毎に最適な流量値を設定できることが好ましい。全てのノズルヘッド43の流量値を同じ値に設定すると、各ノズルヘッド43のノズル径が必ず一致しているとは限らずノズルから吐出されるインクの量に個体差があるため、基板50内にインクを均一に吐出することができなくなるおそれがある。ノズルヘッド43毎に最適の流量値のパラメータを設定できるようにすることによって、ノズルヘッド43毎の吐出量を制御することが可能となり、その結果、各画素の吐出量をより精度よく制御することができる。   In order for the unit controller 65 to drive the nozzle head unit 60, it is preferable that an optimal flow rate value can be set for each nozzle head 43. If the flow rate values of all the nozzle heads 43 are set to the same value, the nozzle diameters of the nozzle heads 43 are not necessarily the same, and there are individual differences in the amount of ink ejected from the nozzles. Ink may not be ejected uniformly. By making it possible to set the optimum flow rate parameter for each nozzle head 43, it becomes possible to control the discharge amount for each nozzle head 43, and as a result, the discharge amount for each pixel can be controlled more accurately. Can do.

ノズルによるパターン形成では、各画素へのインクの流量値での吐出量制御のほかに、ノズルからの着弾位置の制御が必要である。これには、予め入力された前記ノズルパラメータ情報や基板パラメータ情報と塗工装置のテーブル61の移動量からノズルヘッドユニット60及びノズルヘッド43の位置を算出し、ノズルから基板上に吐出されるインクの着弾位置を決定する。このほかに、塗工装置に設置されたカメラによって、基板表面の画像を取得処理し、インクの着弾位置を算出することによってノズルヘッド43の位置の制御を行っても良い。   In the pattern formation by the nozzle, it is necessary to control the landing position from the nozzle in addition to the ejection amount control by the ink flow rate value to each pixel. For this purpose, the positions of the nozzle head unit 60 and the nozzle head 43 are calculated from the previously input nozzle parameter information and substrate parameter information and the movement amount of the table 61 of the coating apparatus, and ink ejected from the nozzles onto the substrate. Determine the landing position. In addition, the position of the nozzle head 43 may be controlled by obtaining an image of the substrate surface with a camera installed in the coating apparatus and calculating the ink landing position.

次にノズルヘッドユニット60の塗工位置情報を決める手段を説明する。   Next, means for determining the coating position information of the nozzle head unit 60 will be described.

塗工動作回数Sは、ノズルヘッドユニット60内のノズルヘッド数Nと基板の画素数Lとの関係によって次式で決められる。すなわち、ノズルヘッドユニット60の走査回数が関数により求まる。
S=L/N・・・・・(1)
ノズルヘッド数Nは、塗工する同色内の搭載されているノズルヘッド数を指す。画素数Lは正孔輸送層4および電子ブロック層5では画素毎の塗り分けが要らないが、有機発光層6(RGBの3色)では色毎(本実施例はRGBの3色)に塗り分けが必要となるため、画素数はL/3となる。ノズルヘッド数Nは、画素数Lとの関係で塗工動作回数Sが自然数となるように搭載するのが望ましい。
The number S of coating operations is determined by the following equation according to the relationship between the number N of nozzle heads in the nozzle head unit 60 and the number L of pixels on the substrate. That is, the number of scans of the nozzle head unit 60 is obtained by a function.
S = L / N (1)
The number N of nozzle heads indicates the number of nozzle heads mounted in the same color to be coated. The number L of pixels does not need to be separately applied for each pixel in the hole transport layer 4 and the electron block layer 5, but is applied for each color (in this embodiment, 3 colors of RGB) in the organic light emitting layer 6 (3 colors of RGB). Since division is necessary, the number of pixels is L / 3. It is desirable to mount the nozzle head number N so that the coating operation frequency S is a natural number in relation to the pixel number L.

塗工動作回数Sが奇数の場合、ノズルヘッドユニット60の移動は往路で終了することになるが、特に問題にはならない。例えば、最後に、非発光エリアや、ダミー部、または基板外のエリアの位置にステージを移動させることで、発光エリアの塗工済み部分に重ね塗ることはなくノズルヘッドユニット60を元の位置に戻すことも出来るし、次の基板の開始を復路から開始することも出来、どちらでも良い。   When the coating operation frequency S is an odd number, the movement of the nozzle head unit 60 is terminated in the forward path, but there is no particular problem. For example, by moving the stage to the position of the non-light emitting area, the dummy part, or the area outside the substrate, the nozzle head unit 60 is returned to the original position without being overcoated on the coated portion of the light emitting area. It can be returned, or the start of the next substrate can be started from the return path, either of which can be used.

塗工動作回数Sを定めることで、塗工位置情報を決めていくことが出来る。ノズルヘッド43が直前の塗工済み領域に重なり動作しないような次の塗工開始位置は、ノズルヘッドユニット60内のノズルヘッド43の搭載数とノズルヘッド間の配置距離と塗工動作回数Sとに基づき、関数によって自ずと決まる。従って、例えば、次の塗工開始位置を乱数によってランダムに選択する手段を設けておき、さらに、画素領域内のインクの乾燥状態を考慮し、ランダムに選択された位置の中から、次の塗工開始位置を直前の塗工済み領域から必ず任意の設定距離を超える距離だけ離れた位置を選択することとする。当該設定距離は上記関数により予め求められている値であり、当該設定距離を越えて離れた位置から次の塗工を開始すれば、直前の塗工済み領域の乾燥状態の影響を受けずに塗工を行うことができる。発生させた乱数によって直前の塗工済み領域から上記設定距離内に開始位置が選択された場合には、塗工開始位置を乱数によってランダムに選択する手段によって新たに乱数を発生させるか、任意に再抽選を実施する手段によって、さきほど発生させた乱数の中から再抽選を実施するかなどにより、上記設定距離を越えて離れた塗工開始位置が求まるまで処理を繰り返す。   By determining the coating operation frequency S, coating position information can be determined. The next coating start position at which the nozzle head 43 overlaps the previous coated region and does not operate is the number of nozzle heads 43 mounted in the nozzle head unit 60, the arrangement distance between the nozzle heads, and the number of coating operations S. Is automatically determined by the function. Therefore, for example, a means for randomly selecting the next coating start position by a random number is provided, and the next coating position is selected from the randomly selected positions in consideration of the dry state of the ink in the pixel area. The position at which the work start position is always separated from the previous coated area by a distance exceeding an arbitrary set distance is selected. The set distance is a value obtained in advance by the above function, and if the next coating is started from a position that exceeds the set distance, it is not affected by the dry state of the previous coated area. Coating can be performed. When the start position is selected within the set distance from the previous coated area by the generated random number, a random number is newly generated by means for randomly selecting the coating start position by random number, or arbitrarily The process is repeated until a coating start position that exceeds the set distance is found, depending on whether the re-lottery is performed from among the random numbers generated earlier by means of the re-lottery.

以上のように、本実施形態の方法によれば、基板の乾燥状態を均一化して画素形状の違いによって発生する各画素間の濃度ムラを低減させることが可能となる。さらに、積層された基板でもムラのない基板を作製することができる。   As described above, according to the method of the present embodiment, it is possible to reduce the density unevenness between the pixels caused by the difference in pixel shape by making the dry state of the substrate uniform. Further, a substrate with no unevenness can be manufactured even with stacked substrates.

次に、上記有機EL素子の製造方法の実施例を説明する。   Next, examples of the method for producing the organic EL element will be described.

3インチサイズのガラス基板の上にスパッタ法を用いてITO(インジウム−錫酸化物)薄膜を形成し、フォトリソグラフィ法と酸溶液によるエッチングとでITO膜をパターニングして、画素電極2を形成した。画素電極2のラインパターンは、線幅70μm、スペース60μmでラインが約7.6mm角の中に約590×159形成されるパターンとした。   A pixel electrode 2 was formed by forming an ITO (indium-tin oxide) thin film on a 3-inch glass substrate by sputtering and patterning the ITO film by photolithography and etching with an acid solution. . The line pattern of the pixel electrode 2 is a pattern in which a line width is 70 μm, a space is 60 μm, and a line is formed at about 590 × 159 in a square of about 7.6 mm.

次に、絶縁層を以下のように形成した。まず、画素電極2を形成したガラス基板上にポリイミド系のレジスト材料を全面スピンコートした。スピンコートの条件を150rpmで5秒間回転させた後、500rpmで20秒間回転させ1回コーティングとし、絶縁層の高さを2.5μmとした。全面に塗布したフォトレジスト材料に対し、フォトリソ法により画素電極2の間にラインパターンを有する絶縁層を形成した。この絶縁層は、撥液性を有している。   Next, an insulating layer was formed as follows. First, a polyimide resist material was spin coated on the entire surface of the glass substrate on which the pixel electrode 2 was formed. The spin coating condition was rotated at 150 rpm for 5 seconds, and then rotated at 500 rpm for 20 seconds to form a single coating. The height of the insulating layer was 2.5 μm. An insulating layer having a line pattern was formed between the pixel electrodes 2 by a photolithography method on the photoresist material applied to the entire surface. This insulating layer has liquid repellency.

次に、正孔輸送インクとしてPEDOT/PSS(ポリ3,4−エチレンジオキシチオフェン)/(ポリスチレンスルフォネート)溶液であるバイトロンP CH−8000(エイチ・シー・スタルク社製)を用いて調液しインクの固形分濃度1.5%、粘度15mPa・s、蒸気圧1.1kPaのインクを用意した。インク及び版を用いて湿度45%、温度25℃の条件下において、スリット法にて基板全面に正孔輸送層4を形成した。その後、画素領域外の不要部をウエスで拭き取り、200℃、30分大気中で乾燥を行い正孔輸送層4を形成した。このときの膜厚は所望の膜厚であった。   Next, as a hole transporting ink, a PEDOT / PSS (poly3,4-ethylenedioxythiophene) / (polystyrene sulfonate) solution Baitron P CH-8000 (manufactured by HC Starck) was used. An ink having a solid content concentration of 1.5%, a viscosity of 15 mPa · s, and a vapor pressure of 1.1 kPa was prepared. The hole transport layer 4 was formed on the entire surface of the substrate by the slit method under conditions of humidity 45% and temperature 25 ° C. using ink and a plate. Thereafter, unnecessary portions outside the pixel region were wiped with a waste cloth, and dried in the atmosphere at 200 ° C. for 30 minutes to form the hole transport layer 4. The film thickness at this time was a desired film thickness.

次に、電子ブロック材料を溶剤に塗工インクの濃度が1.0重量%となるように溶解させ、電子ブロック層5の形成用の塗工インクを調製した。ここで電子ブロック材料とは、ポリフルオレン誘導体からなる電子ブロック材料を示す。インク溶剤組成は、シクロヘキシルベンゼン(沸点237.5℃)を99重量%とした。このときインクの表面張力はプレート法により測定したところ、約34.3mN/mであった。粘度はE型粘度計で測定したところ9.2mPa/s(25℃)であった。蒸気圧は0.975mmHg(67.5℃)であった。   Next, the electronic block material was dissolved in a solvent so that the concentration of the coating ink was 1.0% by weight to prepare a coating ink for forming the electronic block layer 5. Here, the electron block material refers to an electron block material made of a polyfluorene derivative. The ink solvent composition was 99% by weight of cyclohexylbenzene (boiling point 237.5 ° C.). At this time, the surface tension of the ink was measured by the plate method and found to be about 34.3 mN / m. The viscosity was 9.2 mPa / s (25 ° C.) as measured with an E-type viscometer. The vapor pressure was 0.975 mmHg (67.5 ° C.).

次に、正孔輸送層4まで形成された有効領域にスリット法でインクを吐出した後、N2オーブンによって200℃、60分で電子ブロック層5を形成した。この時の電子ブロック層5の膜厚は所望の膜厚であった。   Next, after ejecting ink to the effective region formed up to the hole transport layer 4 by the slit method, the electron blocking layer 5 was formed in an N2 oven at 200 ° C. for 60 minutes. At this time, the thickness of the electron blocking layer 5 was a desired thickness.

次に、ポリ(パラフェニレンビニレン)誘導体からなるRGBの有機発光材料をシクロヘキシルベンゼンを用いて調液し、インクの固形分濃度7.0%、粘度30mPa・sのRインク、固形分濃度5.0%、粘度5mPa・sのGインク、固形分濃度6.0%、粘度20mPa・sのBインクを用意した。   Next, an RGB organic light emitting material composed of a poly (paraphenylene vinylene) derivative was prepared using cyclohexylbenzene, and the solid content concentration of the ink was 7.0%, the R ink had a viscosity of 30 mPa · s, and the solid content concentration was 5. A G ink having a viscosity of 0% and a viscosity of 5 mPa · s and a B ink having a solid content concentration of 6.0% and a viscosity of 20 mPa · s were prepared.

作製した有機発光材料インクをインク供給タンク10に入れた。インク供給タンク10中のインク11は、加圧機14によってインク供給タンク10を加圧することによりインク供給チューブ12を通ってノズルヘッド13へと供給される。インク供給タンク10とノズルとの間には、吐出されるインクの量を制御する流量制御弁15、および、ノズルヘッドに流れるインク流量を測定するための流量計16を備えており、流量計16の情報をもとに、流量制御弁15にフィードバックし流量を調整することで、安定した所望のインク流量を得ることができる。
ノズルヘッド13とテーブル17とは相対的に位置が固定されており、前記撥インク性を付与したストライプパターン隔壁を有する透光性基板1は、ステージ19に固定した。前記ステージ19は、前記テーブル17の上を縦方向のY方向またはY’方向に動くことができる。また、ノズルヘッド13はY方向またはY‘方向に直交する横方向のX方向または、X’方向に動くことができる。ステージ19とノズルヘッド13またはノズルヘッドユニットとは相対的に移動することで連続的にステージ19上の基材の画素形成領域に画素となる塗膜を形成できる。インク11は、インク供給チューブ12からステンレスで作られた直方体状のノズルヘッド13に入る。ノズルヘッド13内部はマニホールドとなっており、直径10ミクロンの微小な穴の空いたポリイミドフィルムのノズルから透光性基板18に対して鉛直方向に吐出できる。
The produced organic light emitting material ink was placed in the ink supply tank 10. The ink 11 in the ink supply tank 10 is supplied to the nozzle head 13 through the ink supply tube 12 by pressurizing the ink supply tank 10 by the pressurizer 14. Between the ink supply tank 10 and the nozzles, a flow rate control valve 15 for controlling the amount of ejected ink and a flow meter 16 for measuring the flow rate of ink flowing through the nozzle head are provided. Based on the above information, it is possible to obtain a stable desired ink flow rate by feeding back to the flow rate control valve 15 and adjusting the flow rate.
The positions of the nozzle head 13 and the table 17 are relatively fixed, and the translucent substrate 1 having the stripe pattern partition walls imparted with the ink repellency is fixed to a stage 19. The stage 19 can move on the table 17 in the vertical Y direction or Y ′ direction. Further, the nozzle head 13 can move in the X direction or the X ′ direction, which is a horizontal direction orthogonal to the Y direction or the Y ′ direction. By relatively moving the stage 19 and the nozzle head 13 or the nozzle head unit, it is possible to continuously form a coating film serving as a pixel in the pixel formation region of the base material on the stage 19. The ink 11 enters a rectangular parallelepiped nozzle head 13 made of stainless steel from an ink supply tube 12. The inside of the nozzle head 13 is a manifold, and can be ejected in the vertical direction to the transparent substrate 18 from a polyimide film nozzle having a small hole having a diameter of 10 microns.

ノズルから吐出されるインクは流量計16の情報を流量制御弁15にフィードバックし、均一量を吐出し続ける。ノズルヘッドユニットは乱数によって求まったノズルヘッド塗工位置情報に基づいて、ステージ19の位置を変えていき基板の塗工を行った。オーブンによって130℃、10分で有機発光層を形成した。その後、膜厚測定により所望の膜厚の有機発光層を得たことを確認した。   The ink ejected from the nozzle feeds back information from the flow meter 16 to the flow control valve 15 and continues to eject a uniform amount. The nozzle head unit applied the substrate by changing the position of the stage 19 based on the nozzle head coating position information obtained from random numbers. The organic light emitting layer was formed in an oven at 130 ° C. for 10 minutes. Then, it confirmed that the organic light emitting layer of the desired film thickness was obtained by the film thickness measurement.

その上にCa、Alからなる陰極層7を画素電極2のラインパターンと直交するようなラインパターンで抵抗加熱蒸着法によりマスク蒸着して形成した。最後にこれらの有機EL構成体を、外部の酸素や水分から保護するために、ガラスキャップ8および接着剤9を用いて密閉封止し、有機ELディスプレイパネルを作製した。これにより得られた有機EL素子基板の表示部の周辺部には各画素電極2に接続されている陽極側の取り出し電極と、陰極側の取り出し電極があり、これらを電源に接続することにより、得られた有機EL素子基板の点灯表示確認を行い、発光状態のチェックを行った。
本実施例のように乱数によって求まったノズルヘッド13の塗工位置情報によって作製した基板は、図7に示すように発光輝度ムラが無い有機EL素子基板が得ることができた。
A cathode layer 7 made of Ca and Al was formed thereon by mask vapor deposition using a resistance heating vapor deposition method in a line pattern orthogonal to the line pattern of the pixel electrode 2. Finally, in order to protect these organic EL constituents from external oxygen and moisture, they were hermetically sealed using a glass cap 8 and an adhesive 9 to produce an organic EL display panel. In the periphery of the display portion of the organic EL element substrate obtained in this way, there are an anode-side extraction electrode connected to each pixel electrode 2 and a cathode-side extraction electrode, and by connecting these to a power source, The lighting display of the obtained organic EL element substrate was confirmed, and the light emission state was checked.
As shown in FIG. 7, an organic EL element substrate having no emission luminance unevenness was obtained as shown in FIG. 7 as the substrate manufactured based on the coating position information of the nozzle head 13 obtained by random numbers as in this example.

(比較例1)
乱数によって求まったノズルヘッドの塗工位置情報を元に塗工することなく、ノズルヘッドを基板の上から順番に塗工していくと、図8に示すような発光輝度ムラとなった。画素間で乾燥状態が異なり膜厚形状に違いがあることから発光輝度ムラが発生し高品質な有機EL素子基板を得ることができなかった。
(Comparative Example 1)
When the nozzle heads were applied in order from the top of the substrate without coating based on the nozzle head coating position information obtained from random numbers, light emission luminance unevenness as shown in FIG. 8 was obtained. Since the dry state is different between the pixels and the film thickness is different, uneven luminance of light emission occurs and a high-quality organic EL element substrate cannot be obtained.

本発明は、例えば有機ELパネルの製造に好適である。   The present invention is suitable for manufacturing an organic EL panel, for example.

1・・・透光性基板
2・・・画素電極
3・・・隔壁
4・・・正孔輸送層
5・・・電子ブロック層
6・・・有機発光層
7・・・陰極層
8・・・ガラスキャップ
9・・・接着剤
10・・・インク供給タンク
11・・・インク
12・・・インク供給チューブ
13・・・ノズルヘッド
14・・・加圧機
15・・・流量制御弁
16・・・流量計
17・・・テーブル
18・・・電極、隔壁を付与した透光性基板
19・・・ステージ
20・・・インク
21・・・インク供給チューブ
22・・・ケース
23・・・ノズル
24・・・透光性基板
25・・・液柱
31・・・ドライ状態
32・・・ウェット状態
43・・・ノズルヘッド
46・・・有機発光層Rノズルヘッドブロック
47・・・有機発光層Gノズルヘッドブロック
48・・・有機発光層Bノズルヘッドブロック
50・・・基板
60・・・ノズルヘッドユニット
61・・・テーブル
64・・・ノズル塗工装置本体
65・・・ユニットコントローラ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Translucent substrate 2 ... Pixel electrode 3 ... Partition 4 ... Hole transport layer 5 ... Electron block layer 6 ... Organic light emitting layer 7 ... Cathode layer 8 ... Glass cap 9 ... Adhesive 10 ... Ink supply tank 11 ... Ink 12 ... Ink supply tube 13 ... Nozzle head 14 ... Pressurizer 15 ... Flow control valve 16 ... -Flow meter 17 ... Table 18 ... Translucent substrate 19 provided with electrodes and partitions ... Stage 20 ... Ink 21 ... Ink supply tube 22 ... Case 23 ... Nozzle 24 ... Translucent substrate 25 ... Liquid column 31 ... Dry state 32 ... Wet state 43 ... Nozzle head 46 ... Organic light emitting layer R Nozzle head block 47 ... Organic light emitting layer G Nozzle head block 48 ... Organic light emitting layer B nozzle head Lock 50 ... substrate 60 ... nozzle head unit 61 ... table 64 ... nozzle coating apparatus main body 65 ... unit controller

Claims (6)

複数の隔壁に囲まれた吐出領域が設けられた基板上に、液体を連続的に吐出するノズルヘッドが1つ以上搭載されたノズルヘッドユニットが塗工動作パターンにより前記基板上を横断し複数回往復動作を繰り返すことで機能層を少なくとも1層形成する塗工装置であって、
前記ノズルヘッドユニットに搭載されている前記ノズルヘッド数と前記ノズルヘッドの配置距離情報及び基板上の隔壁位置情報とに基づき、前記ノズルヘッドの走査回数と塗工位置情報とを関数を用いて決定することにより、前記機能層を形成する際の前記塗工動作パターンを決定する手段を具備し、
前記塗工動作パターンを決定する手段は、直前の塗工済み領域の乾燥状態の影響を受けずに塗工可能な位置である、直前の塗工済み領域から所定の設定距離を超える距離だけ離れた位置からランダムに選択した位置を、今回の塗工位置とすることを特徴とする塗工装置。
A nozzle head unit in which one or more nozzle heads for continuously discharging a liquid are mounted on a substrate provided with an ejection region surrounded by a plurality of partition walls crosses the substrate several times by a coating operation pattern. A coating apparatus for forming at least one functional layer by repeating reciprocating operation,
Based on the number of nozzle heads mounted on the nozzle head unit, the nozzle head arrangement distance information, and the partition wall position information on the substrate, the number of scans of the nozzle head and the coating position information are determined using a function. By comprising means for determining the coating operation pattern when forming the functional layer ,
The means for determining the coating operation pattern is a position that can be applied without being affected by the dry state of the immediately previous coated area, and is separated from the previously coated area by a distance exceeding a predetermined set distance. A coating apparatus characterized in that a position randomly selected from the selected positions is set as the current coating position .
前記ノズルヘッドユニットに前記ノズルヘッドが複数個搭載されており、前記ノズルヘッド間の配置距離は前記吐出領域ピッチのノズル数倍以下の距離であることを特徴とする請求項1に記載の塗工装置。   2. The coating according to claim 1, wherein a plurality of the nozzle heads are mounted on the nozzle head unit, and an arrangement distance between the nozzle heads is a distance equal to or less than the number of nozzles of the discharge area pitch. apparatus. 前記ノズルヘッドユニットに前記ノズルヘッドが複数個搭載されており、
前記複数の前記ノズルヘッドから吐出される前記液体が、同一色の発光材料を含み、前記ノズルヘッド間の配置距離は、前記配置距離の領域ピッチの3倍であることを特徴とする請求項1又はに記載の塗工装置。
A plurality of the nozzle heads are mounted on the nozzle head unit,
2. The liquid ejected from the plurality of nozzle heads includes a luminescent material of the same color, and an arrangement distance between the nozzle heads is three times a region pitch of the arrangement distance. or coating apparatus according to 2.
前記ノズルヘッドから吐出する液体の吐出流量を設定する手段を具備することを特徴とする請求項1からまでのいずれか1項に記載の塗工装置。 The coating apparatus according to any one of claims 1 to 3 , further comprising means for setting a discharge flow rate of the liquid discharged from the nozzle head. 積層する前記機能層のうちの少なくとも1層は、電流印加にて発光する自発光部材であることを特徴とする、請求項1からまでのいずれか1項に記載の塗工装置。 At least one layer of the functional layer to be laminated, characterized in that it is a self-emitting member which emits light by the current applied, the coating apparatus according to any one of claims 1 to 4. 基板上に複数の有機機能層を形成する有機機能性素子の製造方法であって、請求項1からまでのいずれか1項に記載の塗工装置により形成した前記機能層を用いて、前記有機機能層を形成することを特徴とする有機機能性素子の製造方法。 It is a manufacturing method of an organic functional element which forms a plurality of organic functional layers on a substrate, and uses the functional layer formed by the coating device according to any one of claims 1 to 5 , A method for producing an organic functional element, comprising forming an organic functional layer.
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