JP5897249B2 - Method for producing resin composition - Google Patents
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Description
本発明は、ポリカーボネート系樹脂およびアクリル系樹脂を含有する樹脂組成物の製造方法、それによって得られる樹脂組成物および該組成物の成形体に関する。 The present invention relates to a method for producing a resin composition containing a polycarbonate resin and an acrylic resin, a resin composition obtained thereby, and a molded body of the composition.
一般に、ポリカーボネート系樹脂は、高温安定性、寸法安定性、耐衝撃性、剛性および透明性等に優れるが、耐スクラッチ性および長期ＵＶ耐性が不十分で、応力複屈折の発生という欠点も有している。一方、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂は、寸法安定性、耐衝撃性および低温耐性等が低いものの、透明性、表面硬度、ＵＶ耐性、耐候性および化学耐性等に優れることが知られている。 In general, polycarbonate resins are excellent in high-temperature stability, dimensional stability, impact resistance, rigidity, transparency, etc., but they also have the disadvantages of insufficient stress resistance and long-term UV resistance and stress birefringence. ing. On the other hand, acrylic resins such as polymethyl methacrylate are known to be excellent in transparency, surface hardness, UV resistance, weather resistance, chemical resistance, etc., although they have low dimensional stability, impact resistance and low temperature resistance. .
従って、ポリカーボネート系樹脂とポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂とのブレンド物は、それぞれの成分が個々に有する欠点を除去し、各種用途に使用可能な物質をもたらすことが期待される。しかし、ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂とのブレンド物は、そのままでは、殆どの組成において熱力学的に相溶性でなく、透明性が要求される用途には使用できない不透明な物質であった。そのため、ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂との透明なブレンド物を得るため、種々の方法が提案されている。 Therefore, it is expected that a blend of a polycarbonate resin and an acrylic resin such as polymethylmethacrylate will eliminate the disadvantages of each component and provide a material that can be used in various applications. However, the blend of polycarbonate resin and acrylic resin as such is not thermodynamically compatible with most compositions, and is an opaque substance that cannot be used for applications that require transparency. Therefore, various methods have been proposed in order to obtain a transparent blend of a polycarbonate resin and an acrylic resin.
例えば、芳香族ポリカーボネートと、全メチルメタクリレート単位の少なくとも５０％がシンジオタクチック配置にある、シンジオタクチックポリメチルメタクリレートとを混合する方法が公知である（特許文献１参照）。しかしながら、この方法で得られる混合物は透明性が必ずしも十分とはいえない。 For example, a method of mixing an aromatic polycarbonate and syndiotactic polymethyl methacrylate in which at least 50% of all methyl methacrylate units are in syndiotactic configuration is known (see Patent Document 1). However, the mixture obtained by this method is not necessarily sufficiently transparent.
また、ポリカーボネート９７〜６０重量％とポリメチルメタクリレート３〜４０重量％からなる樹脂を、微量型高剪断成形加工機を用いてブレンドする溶融混練方法が公知である（特許文献２参照）。しかしながら、この方法で得られるブレンド物も、透明性の点で必ずしも十分ではない。 Also, a melt kneading method is known in which a resin composed of 97 to 60% by weight of polycarbonate and 3 to 40% by weight of polymethyl methacrylate is blended using a trace type high shear molding machine (see Patent Document 2). However, the blend obtained by this method is not always sufficient in terms of transparency.
本発明の課題は、優れた透明性を有する、ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂とのブレンド物を調製できる樹脂組成物の製造方法、それによって得られる樹脂組成物および該組成物の成形体を提供することである。 An object of the present invention is to provide a method for producing a resin composition having excellent transparency and capable of preparing a blend of a polycarbonate resin and an acrylic resin, a resin composition obtained thereby, and a molded body of the composition It is to be.
本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意研究した結果、アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂とを特定の割合で含む樹脂組成物を製造する場合において、溶融混練時の所定の温度および所定の剪断速度におけるアクリル系樹脂の溶融粘度に対するポリカーボネート系樹脂の溶融粘度が所定範囲となる条件で溶融混練することによって、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of earnest research to achieve the above-mentioned problems, the present inventor, in the case of producing a resin composition containing an acrylic resin and a polycarbonate resin in a specific ratio, has a predetermined temperature and a predetermined shear during melt-kneading. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by melt-kneading under the condition that the melt viscosity of the polycarbonate-based resin is within a predetermined range with respect to the melt viscosity of the acrylic resin at a speed, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、粘度平均分子量が１００，０００〜３００，０００のメタクリル樹脂９９〜７５重量％とポリカーボネート系樹脂１〜２５重量％とを含む樹脂混合物を、温度１８０〜３００℃および剪断速度１０〜５００ｓｅｃ-1で溶融混練する樹脂組成物の製造方法であって、溶融混練時の温度および剪断速度におけるアクリル系樹脂の溶融粘度（ηA）とポリカーボネート系樹脂の溶融粘度（ηB）との相対粘度（ηB／ηA）が０．１以上０．７以下である、ことを特徴とするＪＩＳ Ｋ７３６１−１で測定した全光線透過率が８５％以上の樹脂組成物の製造方法を提供するものである。 That is, the present invention provides a resin mixture containing 99 to 75 % by weight of a methacrylic resin having a viscosity average molecular weight of 100,000 to 300,000 and 1 to 25 % by weight of a polycarbonate resin, at a temperature of 180 to 300 ° C. and a shear rate of 10 a method of manufacturing a resin composition is melt-kneaded at ~ 500 sec -1, and the melt viscosity of the melt viscosity (eta a) polycarbonate resin of the acrylic resin in the temperature and shear rate at the time of melt kneading (eta B) A method for producing a resin composition having a total light transmittance of 85% or more measured according to JIS K7361-1, wherein the relative viscosity (η B / η A ) is 0.1 or more and 0.7 or less. It is to provide .
また本発明によれば、上記の製造方法により得られる樹脂組成物およびその樹脂組成物を成形して得られる成形体も提供される。 According to the present invention, the molded body obtained by molding a resin composition obtained by the above manufacturing method and its resin composition is also provided.
本発明によれば、優れた透明性を有する、ポリカーボネート系樹脂とメタクリル樹脂とを特定の割合で溶融混練してなるブレンド物を調製できるという効果が得られる。 According to the present invention, there is obtained an effect that a blended product obtained by melt-kneading a polycarbonate resin and a methacrylic resin at a specific ratio having excellent transparency can be obtained.
上記本発明の樹脂組成物を成形することにより、優れた透明性をそなえた成形品が得られる。かかる透明な成形品が得られることで、本発明樹脂組成物は、電子光学材料などに好適に使用可能である。 By molding the resin composition of the present invention, a molded product having excellent transparency can be obtained. By obtaining such a transparent molded product, the resin composition of the present invention can be suitably used for an electro-optical material and the like.
（樹脂組成物の製造方法）
本発明の樹脂組成物の製造方法は、アクリル系樹脂の一種であるメタクリル樹脂９９〜７５重量％とポリカーボネート系樹脂１〜２５重量％とを含む樹脂混合物を、温度１８０〜３００℃および剪断速度１０〜５００ｓｅｃ-1で溶融混練するにあたり、溶融混練時の温度および剪断速度におけるメタクリル樹脂の溶融粘度（ηA）とポリカーボネート系樹脂の溶融粘度（ηB）との相対粘度（ηB／ηA）を０．１以上０．７以下とするものである。
(Production method of resin composition)
The method for producing the resin composition of the present invention comprises a resin mixture containing 99 to 75 % by weight of methacrylic resin, which is a kind of acrylic resin , and 1 to 25 % by weight of polycarbonate resin, at a temperature of 180 to 300 ° C. and a shear rate of 10 upon melt-kneading at ~ 500 sec -1, the melt viscosity of the methacrylic resin at a temperature and shear rate at the time of melt kneading (eta a) and relative viscosity of the melt viscosity of the polycarbonate-based resin (η B) (η B / η a ) Between 0.1 and 0.7 .
アクリル系樹脂としては、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル等のアクリル系モノマーの単独重合体または２種以上の共重合体や、アクリル系モノマーとその他のモノマーとの共重合体などがある。 The A acrylic resin, for example, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylonitrile and homopolymers or a copolymer of two or more kinds of acrylic monomers, acrylic monomers and other Ru copolymer Nadogaa of monomers.
本発明ではアクリル系樹脂として、硬度、耐候性、透明性等に優れる点から、メタクリル樹脂を用いる。メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルを主体とする重合体であり、例えば、ポリメチルメタクリレート等のメタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステル５０重量％以上とこれ以外の単量体５０重量％以下との共重合体であってもよい。共重合体である場合には、全単量体に占めるメタクリル酸エステルの割合は、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは９０重量％以上である。メタクリル樹脂における粘度平均分子量は、１００，０００〜３００，０００とするが、好ましくは１００，０００〜２００，０００である。 In the present invention as an acrylic resin, hardness, weather resistance, from the viewpoint of excellent transparency and the like, Ru with methacrylic resin. The methacrylic resin is a polymer mainly composed of a methacrylic acid ester. For example, it may be a homopolymer of a methacrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, or a methacrylic acid ester of 50% by weight or more and other single quantities. It may be a copolymer of 50% by weight or less. In the case of a copolymer, the ratio of the methacrylic acid ester in the total monomer is preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. The viscosity-average molecular weight of the methacrylic resin is a 100,000 300,000, Ru preferably 100,000 to 200,000 der.
前記メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸アルキルが好ましく用いられ、中でも、炭素数１〜４のアルキル基を有するエステルがより好ましい。炭素数１〜４のアルキル基を有するエステルの中でも、特にメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。なお、前記メタクリル酸エステルは１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
また、メタクリル酸エステル以外の単量体としては、例えばアクリル酸メチルやアクリル酸エチル等のアクリル酸エステル；スチレンやα−メチルスチレン等の芳香族アルケニル化合物；アクリル酸やメタクリル酸等の不飽和カルボン酸；アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のアルケニルシアン化合物等が挙げられ、中でも、アクリル酸エステルが好ましく、アクリル酸メチルがより好ましい。前記アクリル酸エステルは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
前記単量体成分を重合する際の重合方法については、特に制限はなく、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの公知の重合法を採用することができる。重合には通常、連鎖移動剤やラジカル重合開始剤が用いられる。連鎖移動剤としては、例えば、ドデシルメルカプタンやオクチルメルカプタンのようなメルカプタン類が好ましく用いられ、ラジカル重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物やアゾ化合物が好ましく用いられる。
メタクリル樹脂には、離型剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、重合抑制剤、酸化防止剤、難燃化剤、補強剤などを本発明の効果を損なわない範囲で添加することもできる。
As the methacrylic acid ester, an alkyl methacrylate is preferably used, and an ester having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable. Among esters having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, methyl methacrylate is particularly preferably used. In addition, the said methacrylic acid ester may be only 1 type, and 2 or more types may be sufficient as it.
Examples of monomers other than methacrylic acid esters include acrylic acid esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate; aromatic alkenyl compounds such as styrene and α-methylstyrene; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid. Acid; Alkenyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and the like can be mentioned. Among them, acrylate esters are preferable, and methyl acrylate is more preferable. The acrylic ester may be only one type or two or more types.
There is no restriction | limiting in particular about the polymerization method at the time of superposing | polymerizing the said monomer component, For example, well-known polymerization methods, such as block polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, are employable. Usually, a chain transfer agent or a radical polymerization initiator is used for the polymerization. As the chain transfer agent, for example, mercaptans such as dodecyl mercaptan and octyl mercaptan are preferably used, and as the radical polymerization initiator, for example, organic peroxides and azo compounds are preferably used.
A release agent, an ultraviolet absorber, a dye, a pigment, a polymerization inhibitor, an antioxidant, a flame retardant, a reinforcing agent, and the like can be added to the methacrylic resin as long as the effects of the present invention are not impaired.
本発明で用いるポリカーボネート系樹脂としては、例えば二価フェノールとカルボニル化剤とを界面重縮合法や溶融エステル交換法等で反応させることにより得られるもの；カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法等で重合させることにより得られるもの；環状カーボネート化合物を開環重合法で重合させることにより得られるもの等が挙げられる。ポリカーボネート系樹脂における粘度平均分子量は、５，０００〜１００，０００であるのが好ましく、５，０００〜４０，０００であるのがより好ましい。 Examples of the polycarbonate resin used in the present invention include those obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonylating agent by an interfacial polycondensation method, a melt transesterification method, or the like; a carbonate prepolymer by a solid phase transesterification method, or the like. Those obtained by polymerizing; those obtained by polymerizing a cyclic carbonate compound by a ring-opening polymerization method, and the like. The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin is preferably 5,000 to 100,000, and more preferably 5,000 to 40,000.
前記二価フェノールとしては、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、４，４´−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α´−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α´−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α´−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４´−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４´−ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。 Examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} methane, 1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2,2-bis { (4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dibromo) ) Phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {( -Hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)- 4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3 , 5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy -3-methyl) phenyl} fluorene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α'- Bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl ester, and the like. If necessary, two or more of them are used. You can also
中でも、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α´−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれる二価フェノールを単独でまたは２種以上用いるのが好ましい。特に、ビスフェノールＡの単独使用や、ビスフェノールＡと、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンおよびα，α´−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれる１種以上の二価フェノールとの併用が好ましい。 Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3 -Methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) It is preferable to use one or more dihydric phenols selected from the group consisting of -3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene. In particular, use of bisphenol A alone, bisphenol A, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl } Combination with one or more dihydric phenols selected from the group consisting of propane and α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene is preferred.
前記カルボニル化剤としては、例えばホスゲン等のカルボニルハライド、ジフェニルカーボネート等のカーボネートエステル、二価フェノールのジハロホルメート等のハロホルメートが挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。 Examples of the carbonylating agent include carbonyl halides such as phosgene, carbonate esters such as diphenyl carbonate, and haloformates such as dihaloformates of dihydric phenols, and two or more of them can be used as necessary.
本発明においては、メタクリル樹脂９９〜７５重量％とポリカーボネート系樹脂１〜２５重量％とを含む樹脂混合物を、温度１８０〜３００℃および剪断速度１０〜５００ｓｅｃ-1で溶融混練して樹脂組成物を製造する場合に、溶融混練時の温度および剪断速度におけるアクリル系樹脂の溶融粘度（ηA）とポリカーボネート系樹脂の溶融粘度（ηB）との相対粘度（ηB／ηA）を０．１以上０．７以下とする。相対粘度をこの範囲に調整することによって、透明な樹脂組成物を得ることができ、また当該樹脂組成物から得られる樹脂成形体の光線透過率（ＪＩＳ Ｋ７３６１−１）を８５％以上と高くでき、透明性に優れた成形体を得ることができる。ここで、溶融粘度は、キャピラリーレオメータにより測定することができ、例えば、キャピログラフ（（株）東洋精機製作所製）を用いて測定することができる。 In the present invention, a resin mixture containing 99 to 75 % by weight of a methacrylic resin and 1 to 25 % by weight of a polycarbonate resin is melt-kneaded at a temperature of 180 to 300 ° C. and a shear rate of 10 to 500 sec −1 to obtain a resin composition. when producing a relative viscosity of the melt viscosity of the melt viscosity (eta a) polycarbonate resin of the acrylic resin (eta B) at a temperature and shear rate at the time of melt kneading (η B / η a) 0 . It shall be the 1 or more and 0.7 or less. By adjusting this range the relative viscosity, it is possible to obtain a transparent resin composition, also the light transmittance of the resin molded article obtained from the resin composition (JIS K7361-1) of as high as 85% or more on And a molded article having excellent transparency can be obtained . In here, the melt viscosity may be measured by capillary rheometer, for example, can be measured using a capillograph (KK Toyo Seiki Seisakusho).
メタクリル樹脂とポリカーボネート系樹脂との重量比は、メタクリル樹脂を９９〜７５重量％、ポリカーボネート系樹脂を１〜２５重量％とする。ポリカーボネート系樹脂が１重量％未満では機械的性質の改善効果が不十分となる傾向にあり、２５重量％を超えると樹脂組成物およびその成形物の透明性が低下する傾向にあるので、いずれも好ましくない。 The weight ratio of methacrylic resin and a polycarbonate-based resin, a methacrylic resin 99-75 wt%, and 1 to 25 wt% of a polycarbonate-based resin. If the polycarbonate resin is less than 1% by weight, the effect of improving the mechanical properties tends to be insufficient, and if it exceeds 25 % by weight, the transparency of the resin composition and its molded product tends to decrease. It is not preferable.
メタクリル樹脂９９〜７５重量％とポリカーボネート系樹脂１〜２５重量％とを含む樹脂混合物の溶融混練時の温度および剪断速度としては、これらの樹脂の均一な混合物を得る点から、温度を１８０〜３００℃とし、剪断速度を５０〜５００ｓｅｃ-1とする。溶融混練に用いる機器としては、通常の混合機、混練機を用いることができる。具体的には、一軸混練機、二軸混練機、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー等を用いることができる。また、剪断速度を、上記範囲内で、大きくしたい場合には、高剪断加工装置等を用いることもできる。高剪断加工装置の市販品としては、例えば、株式会社ニイガタマシンテクノ製の商品名「ＮＨＳＳ２−２８」を、挙げることができる。また、溶融混練は、必要に応じて、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行うことができる。 The temperature and shear rate at the time of melt kneading of the resin mixture containing a methacrylic resin 99-75 wt% and the polycarbonate resin 1-25 wt%, from the viewpoint of obtaining a uniform mixture of these resins, the temperature 180 to The temperature is set to 300 ° C., and the shear rate is set to 50 to 500 sec −1 . As an apparatus used for melt kneading, an ordinary mixer or kneader can be used. Specifically, a uniaxial kneader, a biaxial kneader, a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, or the like can be used. In addition, when it is desired to increase the shear rate within the above range, a high shearing device or the like can be used. As a commercial item of a high shear processing apparatus, the brand name "NHSS2-28" by Niigata Machine Techno Co., Ltd. can be mentioned, for example. Further, the melt-kneading can be performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas, argon gas, helium gas, if necessary.
本発明の樹脂組成物の製造方法においては、メタクリル樹脂およびポリカーボネート系樹脂以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、相溶化剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、着色剤、発泡剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤等の慣用の添加剤を配合してもよい。また、少量の他の熱可塑性樹脂等を添加してもよい。これらの添加剤は、メタクリル樹脂とポリカーボネート系樹脂との樹脂混合物の溶融混練時に加えてもよいし、溶融混練の前または後に加えてもよい。
かくして、透明性に優れる、本発明の樹脂組成物を得ることができる。
In the method for producing the resin composition of the present invention, in addition to the methacrylic resin and the polycarbonate-based resin, the compatibilizer, the stabilizer, the antioxidant, the light stabilizer, the colorant, the foaming, as long as the object of the present invention is not impaired. Conventional additives such as an agent, a lubricant, a release agent, an antistatic agent, a flame retardant, and a flame retardant aid may be blended. Moreover, you may add a small amount of other thermoplastic resins. These additives may be added at the time of melt-kneading the resin mixture of methacrylic resin and polycarbonate resin, or may be added before or after the melt-kneading.
Thus, the resin composition of the present invention having excellent transparency can be obtained.
（樹脂組成物および樹脂成形体）
本発明の樹脂組成物は、上記本発明製造方法によって得られるメタクリル樹脂およびポリカーボネート系樹脂を含有する樹脂組成物であり、それぞれの樹脂の溶融粘度の比を、特定範囲に制御したことによって、透明性に優れたものである。また、本発明の樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物を成形して得られる、優れた機械的性質および光学的性質を有する成形体である。
(Resin composition and molded resin)
The resin composition of the present invention is a resin composition containing a methacrylic resin and a polycarbonate-based resin obtained by the above-mentioned production method of the present invention. By controlling the ratio of the melt viscosity of each resin to a specific range, the resin composition is transparent. It has excellent properties. Moreover, the resin molded body of the present invention is a molded body having excellent mechanical properties and optical properties obtained by molding the resin composition of the present invention.
本発明の樹脂組成物の成形は、上述の製造方法により、あらかじめ溶融混練された樹脂混合物を、その溶融混練機をそのまま使用して成形してもよいし、得られた樹脂組成物をペレット状等にした後、射出成形機、油圧プレス等の成形機を用いて、成形機内にて溶融成形してもよい。 Molding of the resin composition of the present invention may be performed by molding the resin mixture previously melt-kneaded by the above-described production method using the melt-kneader as it is, and the obtained resin composition is pelletized. After that, melt molding may be performed in the molding machine using a molding machine such as an injection molding machine or a hydraulic press.
以下、参考例、実施例および比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これら各例により限定されるものではない。 Hereinafter, although a reference example, an example, and a comparative example are given and the present invention is explained still more concretely, the present invention is not limited by these examples.
（参考例１）
アクリル系樹脂として、住友化学(株)製の商品名「スミペックスTMMHF」（ポリメチルメタクリレート）を用い、ポリカーボネート系樹脂として、住友ダウ(株)製の商品名「SD2201W」［ポリ（４，４´−イソプロピリデン−ジフェニルカーボネート）］、住友ダウ(株)製の商品名「カリバー200-80」［ポリ（４，４´−イソプロピリデン−ジフェニルカーボネート）］を用いた。これらの各樹脂の２４０℃における剪断速度と溶融粘度を測定した。
(Reference Example 1)
As acrylic resin, with a trade name of Sumitomo Chemical Co., "Sumipex TM MHF" (polymethyl methacrylate), a polycarbonate-based resin, trade name of Sumitomo Dow Ltd. "SD2201W" [poly (4,4 '-Isopropylidene-diphenyl carbonate)], trade name “Caliver 200-80” [poly (4,4′-isopropylidene-diphenyl carbonate)] manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd. was used. The shear rate and melt viscosity at 240 ° C. of each of these resins were measured.
剪断速度と溶融粘度の測定は、キャピログラフ（商品名「キャピログラフ１Ｄ」、（株）東洋精機製作所製）を用いて、行った。測定の際、Ｌ／Ｄ＝１０のキャピラリーを用いた。表１に測定結果を示す。 The shear rate and melt viscosity were measured using a capillograph (trade name “Capillograph 1D”, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). During the measurement, a capillary with L / D = 10 was used. Table 1 shows the measurement results.
次に、表１の結果より、剪断速度１２２sec-1と３７５sec-1における相対粘度（ηB／ηA）を算出した。表２に、当該相対粘度を示す。 Next, from the results in Table 1, the relative viscosities (η B / η A ) at shear rates of 122 sec −1 and 375 sec −1 were calculated. Table 2 shows the relative viscosity.
（実施例１）
（１）樹脂組成物の作製
アクリル系樹脂(住友化学(株)製「スミペックスTMMHF」)９０重量％とポリカーボネート系樹脂（住友ダウ(株)製「SD2201W」）１０重量％を、二軸混練機（商品名「ＴＥＸ−３０」、株式会社日本製鋼所製）を用いて、回転数１５０rpm（剪断速度１２２sec-1）、２４０℃にて溶融混練した。混練後、溶融物をストランド状に押出し、冷却した後にストランドカッターで切断し、ペレット状の樹脂組成物を作製した。
Example 1
(1) 10% by weight produced an acrylic resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd. "Sumipex TM MHF") 90 wt% of a polycarbonate resin (Sumitomo Dow Co., Ltd. "SD2201W") of the resin composition, a twin-screw Using a machine (trade name “TEX-30”, manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), melt kneading was performed at 240 ° C. at a rotational speed of 150 rpm (shear speed 122 sec −1 ). After kneading, the melt was extruded into a strand shape, cooled, and then cut with a strand cutter to prepare a pellet-shaped resin composition.
（２）樹脂成形物の作製
上記ペレット状の樹脂組成物を、射出成形機（商品名「ＩＳ１３０ＦII」、東芝機械(株)製）を用いて、２２０〜２５０℃にて成形して、５０ｍｍ×５０ｍｍ×３．４ｍｍの板状成形体を得た。
(2) Production of resin molded product The pellet-shaped resin composition was molded at 220 to 250 ° C. using an injection molding machine (trade name “IS130FII”, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and 50 mm × A plate-like molded body of 50 mm × 3.4 mm was obtained.
（実施例２）
アクリル系樹脂(住友化学(株)製「スミペックスTMMHF」)を８０重量％とし、ポリカーボネート系樹脂（住友ダウ(株)製「SD2201W」）を２０重量％とした以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物を作製し、板状成形体を得た。
(Example 2)
Example 1 except that acrylic resin (“SUMIPEX ™ MHF” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is 80% by weight and polycarbonate resin (“SD2201W” manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd.) is 20% by weight. Thus, a resin composition was prepared, and a plate-like molded body was obtained.
（実施例３）
（１）樹脂組成物の作製
アクリル系樹脂(住友化学(株)製「スミペックスTMMHF」)９０重量％とポリカーボネート系樹脂（住友ダウ(株)製「カリバー200-80」）１０重量％を、二軸混練機（商品名「ＴＥＸ−３０」、（株）日本製鋼所製）を用いて、回転数１５０rpm（剪断速度１２２sec-1）、２４０℃にて溶融混練した。混練後、溶融物をストランド状に押出し、冷却した後にストランドカッターで切断し、ペレット状の樹脂組成物を作製した。
(Example 3)
(1) Preparation of resin composition 90% by weight of acrylic resin (“SUMIPEX ™ MHF” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 10% by weight of polycarbonate resin (“Caliver 200-80” manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd.) Using a twin-screw kneader (trade name “TEX-30”, manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), melt kneading was performed at 240 ° C. at a rotational speed of 150 rpm (shear rate: 122 sec −1 ). After kneading, the melt was extruded into a strand shape, cooled, and then cut with a strand cutter to prepare a pellet-shaped resin composition.
（２）樹脂成形物の作製
上記ペレット状の樹脂組成物を、射出成形機（商品名「ＩＳ１３０ＦII」、東芝機械社製）を用いて、２２０〜２５０℃にて成形して、５０ｍｍ×５０ｍｍ×３．４ｍｍの板状成形体を得た。
(2) Production of resin molded product The pellet-shaped resin composition was molded at 220 to 250 ° C. using an injection molding machine (trade name “IS130FII”, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and 50 mm × 50 mm × A plate-shaped molded body of 3.4 mm was obtained.
（実施例４）
（１）樹脂組成物の作製
アクリル系樹脂(住友化学(株)製「スミペックスTMMHF」)８０重量％とポリカーボネート系樹脂（住友ダウ(株)製「SD2201W」）２０重量％を、高剪断加工装置（商品名「ＮＨＳＳ２−２８」、（株）ニイガタマシンテクノ製）を用いて、回転数２５０rpm（剪断速度３７５sec-1）、２４０℃にて溶融混練した。混練後、冷却し、樹脂組成物を得た。
Example 4
(1) Preparation of resin composition High shear processing of 80% by weight of acrylic resin (“SUMIPEX ™ MHF” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 20% by weight of polycarbonate resin (“SD2201W” manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd.) Using an apparatus (trade name “NHSS2-28”, manufactured by Niigata Machine Techno Co., Ltd.), melt kneading was performed at 240 ° C. at a rotational speed of 250 rpm (shear speed 375 sec −1 ). After kneading, the mixture was cooled to obtain a resin composition.
（２）樹脂成形物の作製
得られた樹脂組成物を、油圧プレス（商品名「シントー式ＡＳＦ型油圧プレス」、（株）神藤金属工業所製）を用いて、２１０℃にてプレス成形して、１１０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの板状成形体を得た。
(2) Production of resin molded product The obtained resin composition was press molded at 210 ° C. using a hydraulic press (trade name “Shinto ASF hydraulic press”, manufactured by Shinto Metal Industries Co., Ltd.). Thus, a plate-like molded body of 110 mm × 100 mm × 3 mm was obtained.
（参考例２）
アクリル系樹脂として、参考例１と同じ住友化学(株)製の「スミペックスTMMHF」を用い、ポリカーボネート系樹脂として、住友ダウ(株)製の商品名「カリバー301-10」（ポリ（４，４´−イソプロピリデン−ジフェニルカーボネート）を用いた。これらの各樹脂の２４０℃における剪断速度と溶融粘度を測定した。
(Reference Example 2)
As acrylic resin, using the "Sumipex TM MHF" same Sumitomo Chemical Co., Ltd. Reference Example 1, as a polycarbonate resin, trade name of Sumitomo Dow Ltd. "Caliber 301-10" (poly (4, 4′-isopropylidene-diphenyl carbonate) The shear rate and melt viscosity of each of these resins at 240 ° C. were measured.
剪断速度と溶融粘度の測定は、キャピログラフ（商品名「キャピログラフ１Ｄ」、（株）東洋精機製作所製）を用いて、行った。測定の際、Ｌ／Ｄ＝１０のキャピラリーを用いた。測定結果を表３に示す。 The shear rate and melt viscosity were measured using a capillograph (trade name “Capillograph 1D”, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). During the measurement, a capillary with L / D = 10 was used. Table 3 shows the measurement results.
次に、表３の結果より、剪断速度１２２sec-1における相対粘度（ηB／ηA）を算出した。表４に当該相対粘度λを示す。 Next, from the results in Table 3, the relative viscosity (η B / η A ) at a shear rate of 122 sec −1 was calculated. Table 4 shows the relative viscosity λ.
（比較例１）
（１）樹脂組成物の作製
アクリル系樹脂(住友化学(株)製「スミペックスTMMHF」)８０重量％とポリカーボネート系樹脂（住友ダウ(株)製「カリバー301-10」）２０重量％を、二軸混練機（商品名「ＴＥＸ−３０」、（株）日本製鋼所製）を用いて、回転数１５０ｒｐｍ（剪断速度１２２ｓｅｃ-1）、２４０℃にて溶融混練した。混練後、溶融物をストランド状に押出し、冷却した後にストランドカッターで切断し、ペレット状の樹脂組成物を作製した。
(Comparative Example 1)
(1) Preparation of acrylic resin of the resin composition (Sumitomo Chemical Co., Ltd. "Sumipex TM MHF") 80 wt% of a polycarbonate resin (Sumitomo Dow Co., Ltd. "CALIBER 301-10") 20 wt%, Using a twin-screw kneader (trade name “TEX-30”, manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), the mixture was melt-kneaded at a rotation speed of 150 rpm (shear rate of 122 sec −1 ) and 240 ° C. After kneading, the melt was extruded into a strand shape, cooled, and then cut with a strand cutter to prepare a pellet-shaped resin composition.
（２）樹脂成形物の作製
上記ペレット状の樹脂組成物を、油圧プレス（商品名「シントー式ＡＳＦ型油圧プレス」、(株)神藤金属工業所製）を用いて、２１０℃にてプレス成形して、２１０ｍｍ×２１０ｍｍ×３ｍｍの板状成形体を得た。
(2) Production of resin molded product The above pellet-shaped resin composition was press molded at 210 ° C. using a hydraulic press (trade name “Shinto ASF hydraulic press”, manufactured by Shinto Metal Industry Co., Ltd.). Thus, a plate-like molded body of 210 mm × 210 mm × 3 mm was obtained.
（参考例３）
アクリル系樹脂として、住友化学(株)製の商品名「スミペックスTMMM」(ポリメチルメタクリレート)を用い、ポリカーボネート系樹脂として、住友ダウ(株)製の商品名「カリバー301-10」を用いた。これらの各樹脂の２４０℃における剪断速度と溶融粘度を測定した。
剪断速度と溶融粘度の測定は、キャピログラフ（商品名「キャピログラフ１Ｄ」、（株）東洋精機製作所製）を用いて、行った。測定の際、Ｌ／Ｄ＝１０のキャピラリーを用いた。測定結果を表５に示す。
(Reference Example 3)
As acrylic resin, with a trade name of Sumitomo Chemical Co., "Sumipex TM MM" (polymethyl methacrylate), a polycarbonate resin, was used Sumitomo Dow Co., Ltd. under the trade name "Caliber 301-10" . The shear rate and melt viscosity at 240 ° C. of each of these resins were measured.
The shear rate and melt viscosity were measured using a capillograph (trade name “Capillograph 1D”, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). During the measurement, a capillary with L / D = 10 was used. Table 5 shows the measurement results.
次に、表５の結果より、剪断速度１２２sec-1における相対粘度（ηB／ηA）を算出した。表６に当該相対粘度λを示す。 Next, from the results in Table 5, the relative viscosity (η B / η A ) at a shear rate of 122 sec −1 was calculated. Table 6 shows the relative viscosity λ.
（比較例２）
（１）樹脂組成物の作製
アクリル系樹脂(住友化学(株)製「スミペックスTMMM」)８０重量％とポリカーボネート系樹脂（住友ダウ(株)製「カリバー301-10」）２０重量％を、二軸混練機（商品名「ＴＥＸ−３０」、（株）日本製鋼所製）を用いて、回転数１５０ｒｐｍ（剪断速度１２２ｓｅｃ-1）、２４０℃にて溶融混練した。混練後、溶融物をストランド状に押出し、冷却した後にストランドカッターで切断し、ペレット状の樹脂組成物を作製した。
(Comparative Example 2)
(1) Preparation of acrylic resin of the resin composition (Sumitomo Chemical Co., Ltd. "Sumipex TM MM") 80 wt% of a polycarbonate resin (Sumitomo Dow Co., Ltd. "CALIBER 301-10") 20 wt%, Using a twin-screw kneader (trade name “TEX-30”, manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), the mixture was melt-kneaded at a rotation speed of 150 rpm (shear rate of 122 sec −1 ) and 240 ° C. After kneading, the melt was extruded into a strand shape, cooled, and then cut with a strand cutter to prepare a pellet-shaped resin composition.
（２）樹脂成形物の作製
上記ペレット状の樹脂組成物を、油圧プレス（商品名「シントー式ＡＳＦ型油圧プレス」、(株)神藤金属工業所製）を用いて、２１５℃にてプレス成形して、１１０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの板状成形体を得た。
(2) Production of resin molded product The pellet-shaped resin composition was press molded at 215 ° C. using a hydraulic press (trade name “Shinto ASF hydraulic press”, manufactured by Shinto Metal Industry Co., Ltd.). Thus, a plate-like molded body of 110 mm × 100 mm × 3 mm was obtained.
（参考例４）
アクリル系樹脂(住友化学(株)製「スミペックスTMMHF」)を、射出成形機（商品名「ＩＳ１３０ＦII」、東芝機械(株)製）を用いて、２４０〜２５０℃にて成形して、５０ｍｍ×５０ｍｍ×３．４ｍｍの板状成形体を得た。
(Reference Example 4)
Acrylic resin ("SUMIPEX TM MHF" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was molded at 240-250 ° C using an injection molding machine (trade name "IS130FII" manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and 50 mm A plate-like molded body of × 50 mm × 3.4 mm was obtained.
（参考例５）
ポリカーボネート系樹脂（住友ダウ(株)製「SD2201W」）を、射出成形機（商品名「ＩＳ１３０ＦII」、東芝機械(株)製）を用いて、２２０〜２３０℃にて成形して、５０ｍｍ×５０ｍｍ×３．４ｍｍの板状成形体を得た。
(Reference Example 5)
A polycarbonate resin (“SD2201W” manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd.) is molded at 220 to 230 ° C. using an injection molding machine (trade name “IS130FII” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and is 50 mm × 50 mm. A plate-shaped molded body having a size of 3.4 mm was obtained.
（参考例６）
ポリカーボネート系樹脂（住友ダウ(株)製「カリバー200-80」）を、射出成形機（商品名「ＩＳ１３０ＦII」、東芝機械(株)製）を用いて、２３０〜２４０℃にて成形して、５０ｍｍ×５０ｍｍ×３．４ｍｍの板状成形体を得た。
(Reference Example 6)
A polycarbonate resin (“Caliver 200-80” manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd.) was molded at 230 to 240 ° C. using an injection molding machine (trade name “IS130FII” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) A plate-like molded body of 50 mm × 50 mm × 3.4 mm was obtained.
（参考例７）
ポリカーボネート系樹脂（住友ダウ(株)製「カリバー301-10」）を、油圧プレス（商品名「シントー式ＡＳＦ型油圧プレス」、(株)神藤金属工業所製）を用いて、２３０℃にてプレス成形して、２１０ｍｍ×２１０ｍｍ×３ｍｍの板状成形体を得た。
(Reference Example 7)
Polycarbonate resin (“Caliver 301-10” manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd.) is used at 230 ° C. using a hydraulic press (trade name “Shinto ASF hydraulic press” manufactured by Shinfuji Metal Industry Co., Ltd.). Press molding was performed to obtain a 210 mm × 210 mm × 3 mm plate-like molded body.
（参考例８）
アクリル系樹脂(住友化学(株)製「スミペックスTMMM」)を、射出成形機（商品名「ＩＳ１３０ＦII」、東芝機械(株)製）を用いて、２４０〜２５０℃にて成形して、５０ｍｍ×５０ｍｍ×３．４ｍｍの板状成形体を得た。
(Reference Example 8)
Acrylic resin ("SUMIPEX TM MM" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is molded at 240-250 ° C using an injection molding machine (trade name "IS130FII" manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and 50 mm A plate-like molded body of × 50 mm × 3.4 mm was obtained.
実施例１〜４、比較例１、２および参考例４〜８の各樹脂組成物（但し、参考例４〜８については単独の樹脂である）の外観、および各樹脂組成物を用いて作製した成形物の光線透過率を、下記方法によって調べた。 Appearance of each resin composition of Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 and 2 and Reference Examples 4 to 8 (however, Reference Examples 4 to 8 are a single resin), and each resin composition was used to produce The light transmittance of the molded product was examined by the following method.
＜樹脂組成物外観＞
各樹脂組成物を、肉眼で観察して、透明であるか、白濁しているかを、調べた。
<Appearance of resin composition>
Each resin composition was observed with the naked eye to examine whether it was transparent or cloudy.
＜光線透過率の測定＞
樹脂成形物の光学透過率（％）は、透過率計（商品名「ＨＲ−１００」、（株）村上色彩技術研究所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に従って、測定を行った。この数値が大きいほど、光線の透過が大きい、つまり透明性が高いことを示す。
<Measurement of light transmittance>
The optical transmittance (%) of the resin molded product was measured according to JIS K7361-1 using a transmittance meter (trade name “HR-100”, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). The larger this value, the greater the light transmission, that is, the higher the transparency.
実施例１〜４、比較例１、２および参考例４〜８の樹脂組成、溶融混練条件、樹脂組成物外観および成形体光線透過率を表７に示す。 Table 7 shows the resin compositions, melt-kneading conditions, resin composition appearance, and molded product light transmittance of Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 and 2, and Reference Examples 4 to 8.
表７において、参考例４〜８は、樹脂組成が単独樹脂であるので、溶融混練は行っていない。また、表７において、樹脂組成のＰＭＭＡ、およびＰＣ（１）〜（３）は、以下のものを示す。
ＰＭＭＡ（Ａ）：住友化学(株)製の商品名「スミペックスTMMHF」(ポリメチルメタクリレート）
ＰＭＭＡ（Ｂ）：住友化学(株)製の商品名「スミペックスTMMM」(ポリメチルメタクリレート）
ＰＣ（１）：ポリカーボネート系樹脂（商品名「SD2201W」、住友ダウ(株)製、化学名「ポリ（４，４´−イソプロピリデン−ジフェニルカーボネート）」）
ＰＣ（２）：ポリカーボネート系樹脂（商品名「カリバー200-80」、住友ダウ(株)製、化学名「ポリ（４，４´−イソプロピリデン−ジフェニルカーボネート）」）
ＰＣ（３）：ポリカーボネート系樹脂（商品名「カリバー301-10」、住友ダウ(株)製、化学名「ポリ（４，４´−イソプロピリデン−ジフェニルカーボネート）」）
In Table 7, reference examples 4 to 8 are not melt-kneaded because the resin composition is a single resin. Moreover, in Table 7, PMMA of resin composition and PC (1)-(3) show the following.
PMMA (A): Trade name “SUMIPEX ™ MHF” (polymethyl methacrylate) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
PMMA (B): trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd. "Sumipex TM MM" (polymethyl methacrylate)
PC (1): Polycarbonate resin (trade name “SD2201W”, manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd., chemical name “poly (4,4′-isopropylidene-diphenyl carbonate)”)
PC (2): Polycarbonate resin (trade name “Caliber 200-80”, manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd., chemical name “poly (4,4′-isopropylidene-diphenyl carbonate)”)
PC (3): Polycarbonate resin (trade name “Caliber 301-10”, manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd., chemical name “Poly (4,4′-isopropylidene-diphenyl carbonate)”)
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