JP5884358B2 - 積層体、積層体の製造方法、平板、及び、被覆金属線 - Google Patents
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Description
上記金属層に対する樹脂層の接着力が、20N/3inch以上であることが好ましい。上記金属層は、銅、アルミ、鉄、銀、及び、ステンレス鋼からなる群より選択される少なくとも1種の金属からなることが好ましい。
本発明はまた、上述の積層体からなることを特徴とする被覆金属線でもある。
本発明はまた、樹脂層及び金属層を有する積層体の製造方法であって、低級アルコールの存在下にテトラフルオロエチレンと変性モノマーとを重合して変性ポリテトラフルオロエチレンを調製する工程、及び、得られた変性ポリテトラフルオロエチレンをペースト押出成形により金属層上に樹脂層を形成する工程を有することを特徴とする積層体の製造方法でもある。
本発明はまた、樹脂層及び金属層を有する積層体の製造方法であって、低級アルコールの存在下にテトラフルオロエチレンと変性モノマーとを重合して変性ポリテトラフルオロエチレンを調製する工程、及び、得られた変性ポリテトラフルオロエチレンを用いて樹脂シートを形成し、前記樹脂シートと金属層とを積層して熱プレス加工する工程を有することを特徴とする積層体の製造方法でもある。
本発明はまた、樹脂層及び金属層を有する積層体の製造方法であって、金属層上に、変性ポリテトラフルオロエチレンを散布する工程、散布された変性ポリテトラフルオロエチレンをローラで圧延して被覆層を形成する工程、及び、上記被覆層を焼成して樹脂層を形成する工程を有することを特徴とする積層体の製造方法でもある。
本発明の積層体において、樹脂層を構成する変性ポリテトラフルオロエチレンは、低級アルコール存在下にテトラフルオロエチレンを重合することにより得られる。
このような特定の方法により得られた変性ポリテトラフルオロエチレンを使用して樹脂層を形成するため、従来有する耐薬品性、耐侯性、機械的強度等の特性に加えて、金属層との接着性に優れた積層体とすることができる。
より具体的には、水性媒体中、水溶性含フッ素分散剤の存在下、変性モノマーを反応系に仕込み、TFEとの共重合反応を開始し、重合すべきTFEの少なくとも80%が消費された後、反応系に、連鎖移動剤である低級アルコールを導入することが好ましい。
F2C=CFO(CF2)n1X1 (1)
(式中、X1は、水素原子又はフッ素原子を表し、n1は、1〜6の整数を表す。)で表されるフルオロ(アルキルビニルエーテル)、下記一般式(2):
CX4X5=CX6(CF2)n2F (3)
(式中、X4、X5及びX6は、水素原子又はフッ素原子を表し、少なくとも1つはフッ素原子を表す。n2は、1〜5の整数を表す。)で表されるフルオロオレフィンからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
上記一般式(1)で表されるフルオロ(アルキルビニルエーテル)としては、また、X1がフッ素原子であるパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)が好ましい。
上記パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)としては、例えば、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)〔PMVE〕、パーフルオロ(エチルビニルエーテル)〔PEVE〕、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)〔PPVE〕、パーフルオロ(ブチルビニルエーテル)〔PBVE〕等が挙げられる。
上記一般式(2)で表されるビニルヘテロ環状体としては、X2及びX3がフッ素原子、R1及びR2がパーフルオロメチル基であるパーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール〔PDD〕が好ましい。
上記一般式(3)で表されるフルオロオレフィンとしては、HFPが好ましい。
変性モノマーは、反応開始時から存在していることが好ましく、反応の開始前に必要量を一括して反応系に仕込むか、あるいは一部を反応開始前に反応系に仕込み、残りを反応中に分割して又は連続的に反応系に追加仕込みしてよい。なぜなら、最終的な一次粒子の形状は反応初期の粒子形状の影響が大きいため、反応開始時から変性剤が存在する必要があるからである。
一般式(4): Z(CF2)aCOOH (4)
(式中、Zは水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基を表し、aは6〜10の整数を表す)、
一般式(5): Cl(CF2CFCl)bCF2COOH (5)
(式中、bは2〜6の整数を表す)、
一般式(6): (CF3)2CF(CF2CF2)cCOOH (6)
(式中、cは2〜6の整数を表す)、
一般式(7): F(CF2)dO(CFRCF2O)eCFRCOOH (7)
(式中、Rはフッ素原子またはトリフルオロメチル基を表し、dは1〜5の整数を表し、eは1〜5の整数を表す)
で表される含フッ素有機酸もしくはそれらのアンモニウム塩又はアルカリ金属塩(例えば、カリウム塩、ナトリウム塩)等が挙げられる。
CF3OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COOX (8)
(式中、Xは水素原子、NH4又はアルカリ金属原子を表す。)、及び、一般式(9):
CF3CF2OCF2CF2OCF2COOX (9)
(式中、Xは水素原子、NH4又はアルカリ金属原子を表す。)からなる群より選択される少なくとも1種の化合物を挙げることができる。
で示される塩が好ましい。
凝析は、通常ポリマーラテックスを10〜20質量%のポリマー濃度になるように水で希釈し、攪拌機付きの容器中で反応中の攪拌よりも激しく攪拌して行う。この時、必要に応じてpHを調整したり、メタノール、アセトン等の水溶性有機化合物、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム等の無機塩や塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸等を凝析促進剤として添加して攪拌を行ってもよい。また、インラインミキサー等を使用して連続的に凝析を行ってもよい。
さらに、凝析前や凝析中に、着色のための顔料や導電性付与、機械的性質改善のための充填剤を添加することもできる。
乾燥温度が高いと、得られる変性PTFEのペースト押出圧力が高くなる傾向がある。
上記変性モノマー単位含有量は、0.03質量%以上であることがより好ましく、0.2質量%以下であることがより好ましい。
上記変性モノマー単位含有量は、赤外吸収バンドの吸収値(ピーク高さ)の比から算出して得ることができる。具体的には、例えば、変性モノマーが、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)の場合、ポリテトラフルオロエチレン中の、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)に由来するパーフルオロ(プロピルビニルエーテル)単位の量として、赤外吸収バンドの995cm−1の吸収値(ピーク高さ)と935cm−1の吸収値との比に0.14の係数を乗じて得ることができる。
標準比重(SSG)は、2.155以上がより好ましく、2.210以下がより好ましい。
なお、標準比重(SSG)は、ASTM D 4895−89に準拠した方法で得ることができる。
上記融点は、示差走査熱量測定(DSC)の方法により得られる値である。
上記平均一次粒子径は、変性ポリテトラフルオロエチレン水性分散液を固形分0.15質量%に調整してセルに入れ、550nmの光を入射したときの透過率と、透過型電子顕微鏡写真により定方向径を測定して算出した数平均一次粒子径との相関を検量線にまとめ、得られた検量線と各試料について測定した上記透過率とから得られる値である。
上記添加剤の含有量は、通常、樹脂層中1〜30質量部%であることが好ましい。
上記金属層は、銅、アルミ、鉄、銀及びステンレス鋼(SUS)からなる群より選択される少なくとも1種からなる金属基材であることが好ましい。
上記金属層の形状は、特に限定されず、板状であってもよく、線状であってもよい。具体的には、上記金属層としては、例えば、金属板又は金属線が挙げられる。
上記金属層は、使用する金属材料、形状に応じて、公知の方法で形成することができる。
また、上記金属層として、市販の金属基材を使用してもよい。
本発明の積層体において、上記金属層に対する樹脂層の接着力は、20N/3inch以上であることが好ましい。
上記接着力は、MIL C−17に準拠した方法により得られる値である。
上記接着力は、JIS K6854−3−1999に準拠した方法により得られる値である。このような本発明の積層体からなる平板もまた本発明の一つである。
モーターコイル線としては、例えば、自動車用モーター、ロボット用モーター等の各種モーターに使用するモーターコイル線を挙げることができる。
プッシュプルケーブルは、自動変速機、機械的ラッチ、油圧バルブ制御操作等、多くの装置に使用されるケーブルであり、本発明の積層体は、プッシュプルケーブル用のワイヤー線として好適に利用できる。
上記押出助剤の添加量は、10〜17質量%であることが好ましい。
押出圧力は、5〜70MPaであることが好ましく、20〜50MPaであることがより好ましい。
このような、低級アルコールの存在下にテトラフルオロエチレンと変性モノマーとを重合して変性ポリテトラフルオロエチレンを調製する工程、及び、得られた変性ポリテトラフルオロエチレンを金属層上にペースト押出成形して樹脂層を形成する工程を有する積層体の製造方法もまた、本発明の一つである。
上記変性ポリテトラフルオロエチレンを含む押出成形物の作製は、上述と同様に、変性ポリテトラフルオロエチレンと押出助剤とからなる混合物を調製し、該混合物を押出機に充填し、予備成形を行った後、該混合物を押出成形して行うとよい。
押出成形物の圧延は、特に限定されず、一般に公知の方法で行えばよく、例えば、圧延ロールを用いて行う方法が挙げられる。
上記変性ポリテトラフルオロエチレンは、上述した変性ポリテトラフルオロエチレンの調製方法と同法の方法により調製するとよい。
上記被覆層の乾燥後、所定の厚さになるように、被覆層を20〜60MPaの圧力下で再度ローラ加圧してもよい。
また、焼成後、樹脂層の寸法ばらつきを調整するために、再度ローラで加圧してもよい。
このような方法により、金属層と樹脂層との接着性に優れた本発明の積層体を好適に製造することができる。
湿潤剤は押出助剤とおなじであってよい。
ポリテトラフルオロエチレン分散液を固形分0.15質量%に調製してセルに入れ、550nmの光を入射したときの透過率と、透過型電子顕微鏡写真により定方向径を測定して算出した数平均一次粒子径との相関を検量線にまとめ、得られた検量線と各試料について測定した上記透過率とから決定した。
ポリテトラフルオロエチレン中の、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)に由来するパーフルオロ(プロピルビニルエーテル)単位の量として、赤外吸収バンドの995cm−1の吸収値(ピーク高さ)と935cm−1の吸収値との比に0.14の係数を乗じて得られる値(質量%)を用いた。
ASTM D 4895−89に準拠して作製されたサンプルを用い、水中置換法によって測定した。
ASTM D 4895に準拠した押出機を用いた。まず、ポリテトラフルオロエチレン粉末50.00gと押出助剤である炭化水素油(商品名:アイソパーG、エクソン化学社製)10.25gとをガラスビン中で混合し、室温(25±2℃)で1時間熟成した。
つぎに押出機のシリンダーに上記混合物を充填し、シリンダーに挿入したピストンに5.7MPaの負荷を加えて1分間保持したのち、直ちに室温においてラム速度20mm/分でオリフィスから押出した。押出操作で圧力が平衡状態になる時点の荷重(N)をシリンダー断面積で除した値を押出圧力(MPa)とした。
得られた積層体を幅25mmに切断し、一端をT型に曲げて剥離して剥離試験用の試験片とした。
JIS K6854−3−1999のT型剥離試験方法に基づき、島津(株)製テンシロン万能試験機を用い、室温下、クロスヘッドスピード50mm/minで測定し、面積法による平均剥離強度を求めた。
MIL C−17により芯線密着強度を測定した。被覆76mmを12.3mm/minで引き抜く際の引張り力である。
内容量6Lを有し、撹拌機及び温度調節用ジャケット付きのステンレススチール(SUS316)製のオートクレーブに、脱イオン水2960g、パラフィンワックス120g及び分散剤としてパーフルオロオクタン酸アンモニウム0.6gを仕込んだ。次いでオートクレーブを70℃まで加熱しながら、窒素ガスで3回、テトラフルオロエチレン〔TFE〕ガスで2回系内を置換して酸素を除いた。その後、TFEガスで内圧を0.73MPaにし、280rpmで撹拌を行い、内温を70℃に保った。
次にパーフルオロプロピルビニルエーテル(PPVE)を3.0g、続いて脱イオン水20gに溶解したジコハク酸パーオキサイド(DSP)240mgと脱イオン水20gに溶解した過硫酸アンモニウム(APS)10.1mgとを注入し、オートクレーブの内圧を0.78MPaにした。反応の全過程において、反応が進行するに従ってオートクレーブの内圧が低下したので、常に0.78MPaに保つようにTFEを連続的に供給した。重合開始剤を添加してから反応で消費されたTFEが135gに達した時点でパーフルオロオクタン酸アンモニウム2.4gを追加し、更に消費されたTFEが1080gに達した時点でメタノール0.3gを追加した。TFEの消費量が1350gになった時点でTFEの供給を止め、撹拌を停止した。オートクレーブ内のガスを常圧まで放出した後で内容物を取り出し反応を終了した。
得られた変性PTFE水性分散液の固形分は、30.7質量%であり、平均一次粒子径は0.24μmであった。
得られた変性PTFE水性分散液を脱イオン水で固形分濃度が約15質量%となるように希釈し、凝固するまで激しく撹拌して凝析し、得られた凝集物を145℃で18時間乾燥した。凝集物を乾燥した後、得られた変性PTFE粉末中のPPVE単位含有量を測定したところ、0.141質量%であった。また、標準比重(SSG)は2.169であった。
また、得られた変性PTFE粉末のRR1600でのペースト押出圧力は45.9MPaであった。
製造例1において、メタノール0.3gをエタン0.12gとした以外は、製造例1と同様にして重合を行い、変性PTFEを合成した。
得られた変性PTFE水性分散液の固形分は、31.1質量%であり、平均一次粒子径は0.24μmであった。
また、得られた変性PTFE粉末中のPPVE単位含有量を測定したところ、0.136質量%であった。また、標準比重(SSG)は2.170であった。
また、得られた変性PTFE粉末のRR1600でのペースト押出圧力は47.6MPaであった。
製造例1において、メタノール0.3gをエタノール0.23gとし、パーフルオロプロピルビニルエーテル(PPVE)3.0gを2.0gとした以外は、製造例1と同様にして重合を行い、変性PTFEを合成した。
得られた変性PTFE水性分散液の固形分は、29.9質量%であり、平均一次粒子径は0.24μmであった。
また、得られた変性PTFE粉末中のPPVE単位含有量を測定したところ、0.081質量%であった。また、標準比重(SSG)は2.176であった。
また、得られた変性PTFE粉末のRR1600でのペースト押出圧力は67.2MPaであった。
製造例1で得られた変性PTFE粉末50.00gと、押出助剤である炭化水素油(商品名:アイソパーG、エクソン化学社製)10.25gとをガラスビン中で混合し、室温(25±2℃)で1時間熟成した。
次に、シリンダー(内径25.4mm)付きの押出しダイ(絞り角30°で、下端にオリフィス(オリフィス直径:1.27mm、オリフィス長:2mm)を有する)に、得られた混合物を充填し、シリンダーに挿入したピストンに5.7MPaの負荷を加えて1分間保持した。その後、直ちに室温において、ラム速度20mm/分で上記混合物をオリフィスから押出しロッド状物を得た。押出後半において圧力が平衡状態になる部分のロッド状物をサンプルとして取り出した。
得られたロッド状物を圧延してシート状に成形した。得られたシートを70℃で12時間、更に210℃で10分間加熱して押出助剤を除き、PTFEシートを得た。
金属板として、長さ150mm、幅50mm、厚さ18μmの脱脂した銅箔(福田金属箔粉工業(株)製CF−T9HTE)を用いた以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の剥離強度は、0.22kN/mであった。
製造例1で得られた変性PTFE粉末1000gと、押出助剤としてアイソパーG(エクソン化学社製)205gとを混合し、室温(25±2℃)で12時間放置した。
この助剤混合粉を用いて、芯線(SUS線0.203mmの19本より)に対して、φ50mmシリンダーでペースト押出成形を行った。1.190mm内径の金型で押し出したところ、押出圧力は、55MPaであった。
押出成形後、成形物を200℃に設定した乾燥炉で乾燥し、次いで、380℃に設定した焼成炉で焼成を行い、外径1.13mmのフッ素樹脂被覆SUS線を得た。
樹脂被覆を引き抜こうとしたが、樹脂−金属線間が接着しており、樹脂が破壊するほど強く接着していた。
製造例1で得られた変性PTFE粉末1000gと、押出助剤としてアイソパーG(エクソン化学社製)205gとを混合し、室温(25±2℃)で12時間放置した。
この助剤混合粉を用いて、芯線(φ1.0mmの銅線)に対して、φ50mmシリンダーを用いてペースト押出成形を行った。1.190mm内径の金型で押し出したところ、押出圧力は、50MPaであった。
押出成形後、成形物を200℃に設定した乾燥炉にて乾燥し、次いで、380℃に設定した焼成炉で焼成を行い、外径1.15mmのフッ素樹脂被覆裸銅線を得た。
樹脂被覆を引き抜こうとしたが、樹脂−金属線間が接着しており、樹脂が破壊するほど強く接着していた。
製造例1で得られた変性PTFE粉末1000gと、押出助剤としてアイソパーM(エクソン化学社製)290gとを混合し、室温(25±2℃)で12時間放置した。
この助剤混合粉を用いて、シリンダサイズ90mmの予備成形機を用いて予備成形を行った後、φ50mmシリンダーにてペースト押出成形を行った。押出金型内径は、φ16mmであった。押し出し直後に成形物を70℃の温水へ入れ加熱し、押出しビードを得た。この押出ビードを用いて、φ500mm圧延ロールにて、厚み1mm、幅100mmのシートを作った。圧延ロール速度は2m/secであった。
このシートをφ100mmに切断し、φ100mmの0.05mm厚みの銅箔を両面につけて340℃5分間100kg/cm2でプレスすることでCu−PTFE−Cuの積層板を得た。得られた積層体の剥離強度は、0.52kN/mであった。
製造例3で得られた変性PTFE粉末を使用した以外は、実施例2と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の剥離強度は0.17kN/mであった。
製造例2で得られた変性PTFE粉末を用いて成形されたPTFEシートを用いた以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の剥離強度は、0.12kN/mであった。
製造例2で得られた変性PTFE粉末を用いて成形されたPTFEシートを用いた以外は実施例2と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の剥離強度は、0.04kN/mであった。
製造例2で得られた変性PTFE粉末1000gと、押出助剤としてアイソパーG(エクソン化学社製)205gとを混合後、室温(25±2℃)で12時間放置した。
この助剤混合粉を用いて、芯線(SUS線0.203mmの19本より)に対して、φ50mmシリンダーにてペースト押出成形を実施した。
1.190mm内径の金型で押し出したところ、押出圧力は、55MPaであった。押出成形後、200℃に設定した乾燥炉で乾燥させ、次いで、380℃に設定した焼成炉にて焼成させた後、外径1.13mmのフッ素樹脂被覆SUS線を得た。得られたSUS線の芯線密着強度は0.23kgf/3inchであった。
製造例2で得られた変性PTFE粉末1000gと、押出助剤としてアイソパーG(エクソン化学社製)205gとを混合し、室温(25±2℃)で12時間放置した。
この助剤混合粉を用いて、芯線(φ1.0mmの銅線)に対して、φ50mmシリンダーにてペースト押出成形を実施した。
1.190mm内径の金型で押し出したところ、押出圧力は、50MPaであった。押出成形後、200℃に設定した乾燥炉で乾燥させ、次いで、380℃に設定した焼成炉にて焼成を行い、外径1.15mmのフッ素樹脂被覆裸銅線を得た。
得られた銅線の芯線密着強度は0.29kgf/3inchであった。
製造例2で得られた変性PTFE粉末1000gに、押出助剤として、アイソパーM(エクソン化学社製)290gとを混合し、室温(25±2℃)で12時間放置した。
その後、シリンダサイズ90mmの予備成形機で予備成形を行い、成形を行った。内径がφ16mmの金型を用いて押出した。押し出し直後に70℃の温水へ入れ加熱した。得られた押出ビードを用いて、φ500mm圧延ロールにて、厚み1mm、幅100mmのシートを作った。圧延ロールの速度は2m/secであった。
このシートをφ100mmに切断し、φ100の0.05mm厚みの銅箔を、シート両面につけて、340℃5分間100Kg/cm2でプレスし、Cu−PTFE−Cuの積層板を作った。得られた積層体の剥離強度は0.12kN/mであった。
Claims (8)
- 変性ポリテトラフルオロエチレンからなる樹脂層、及び、金属層を有する積層体の製造方法であって、
低級アルコールの存在下にテトラフルオロエチレンと変性モノマーとを重合して非溶融加工性を有する変性ポリテトラフルオロエチレンを調製する工程を含み、
前記変性モノマーは、下記一般式(1):
F2C=CFO(CF2)n1X1 (1)
(式中、X1は、水素原子又はフッ素原子を表し、n1は、1〜6の整数を表す。)で表されるフルオロ(アルキルビニルエーテル)、下記一般式(2):
ことを特徴とする積層体の製造方法。 - 積層体は、金属層に対する樹脂層の接着力が、20N/3inch以上である請求項1記載の積層体の製造方法。
- 金属層は、銅、アルミ、鉄、銀、及び、ステンレス鋼からなる群より選択される少なくとも1種の金属からなる請求項1又は2記載の積層体の製造方法。
- 変性ポリテトラフルオロエチレンからなる樹脂層、及び、金属層を有する積層体からなる平板の製造方法であって、
低級アルコールの存在下にテトラフルオロエチレンと変性モノマーとを重合して非溶融加工性を有する変性ポリテトラフルオロエチレンを得る工程を含み、
前記変性モノマーは、下記一般式(1):
F 2 C=CFO(CF 2 ) n1 X 1 (1)
(式中、X 1 は、水素原子又はフッ素原子を表し、n1は、1〜6の整数を表す。)で表されるフルオロ(アルキルビニルエーテル)、下記一般式(2):
- 変性ポリテトラフルオロエチレンからなる樹脂層、及び、金属層を有する積層体からなる被覆金属線の製造方法であって、
低級アルコールの存在下にテトラフルオロエチレンと変性モノマーとを重合して非溶融加工性を有する変性ポリテトラフルオロエチレンを得る工程を含み、
前記変性モノマーは、下記一般式(1):
F 2 C=CFO(CF 2 ) n1 X 1 (1)
(式中、X 1 は、水素原子又はフッ素原子を表し、n1は、1〜6の整数を表す。)で表されるフルオロ(アルキルビニルエーテル)、下記一般式(2):
- 樹脂層及び金属層を有する積層体の製造方法であって、
低級アルコールの存在下にテトラフルオロエチレンと変性モノマーとを重合して変性ポリテトラフルオロエチレンを調製する工程、及び、
得られた変性ポリテトラフルオロエチレンをペースト押出成形により金属層上に樹脂層を形成する工程を有し、
前記変性ポリテトラフルオロエチレンは非溶融加工性を有し、
前記変性モノマーは、下記一般式(1):
F2C=CFO(CF2)n1X1 (1)
(式中、X1は、水素原子又はフッ素原子を表し、n1は、1〜6の整数を表す。)で表されるフルオロ(アルキルビニルエーテル)、下記一般式(2):
ことを特徴とする積層体の製造方法。 - 樹脂層及び金属層を有する積層体の製造方法であって、
低級アルコールの存在下にテトラフルオロエチレンと変性モノマーとを重合して変性ポリテトラフルオロエチレンを調製する工程、及び、
得られた変性ポリテトラフルオロエチレンを用いて樹脂シートを形成し、前記樹脂シートと金属層とを積層して熱プレス加工する工程を有し、
前記変性ポリテトラフルオロエチレンは非溶融加工性を有し、
前記変性モノマーは、下記一般式(1):
F2C=CFO(CF2)n1X1 (1)
(式中、X1は、水素原子又はフッ素原子を表し、n1は、1〜6の整数を表す。)で表されるフルオロ(アルキルビニルエーテル)、下記一般式(2):
ことを特徴とする積層体の製造方法。 - 樹脂層及び金属層を有する積層体の製造方法であって、
低級アルコールの存在下にテトラフルオロエチレンと変性モノマーとを重合して変性ポリテトラフルオロエチレンを調製する工程、金属層上に、変性ポリテトラフルオロエチレンを散布する工程、散布された変性ポリテトラフルオロエチレンをローラで圧延して被覆層を形成する工程、及び、
上記被覆層を焼成して樹脂層を形成する工程を有し、
前記変性ポリテトラフルオロエチレンは非溶融加工性を有し、
前記変性モノマーは、下記一般式(1):
F2C=CFO(CF2)n1X1 (1)
(式中、X1は、水素原子又はフッ素原子を表し、n1は、1〜6の整数を表す。)で表されるフルオロ(アルキルビニルエーテル)、下記一般式(2):
ことを特徴とする積層体の製造方法。
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JP2011208048A JP5884358B2 (ja) | 2011-09-22 | 2011-09-22 | 積層体、積層体の製造方法、平板、及び、被覆金属線 |
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