JP5884103B2 - Laser welding resin composition and welded body thereof - Google Patents

Description

本発明は、レーザー溶着用樹脂組成物及び溶着体に関するものであり、さらに詳しくは、レーザー溶着加工性に優れ、かつ難燃性に優れたレーザー溶着用のポリエステル系樹脂組成物及びそれからなる成形品をレーザー溶着した溶着体に関する。   The present invention relates to a laser welding resin composition and a welded body, and more specifically, a laser welding polyester-based resin composition excellent in laser welding processability and flame retardancy, and a molded article comprising the same. It is related with the welded body which welded laser.

近年の自動車部品や民生部品では軽量化やリサイクル等の環境面から、従来金属を使用していた部品の樹脂化や、樹脂製品の小型化等が進んでいる。熱可塑性ポリエステル樹脂は、機械的強度、耐薬品性及び電気絶縁性等に優れており、また優れた耐熱性、成形性、リサイクル性を有していることから、各種の機器部品に広く用いられている。特にポリブチレンテレフタレート樹脂は機械的強度や成形性に優れ、また難燃化が可能であることから、火災安全性の必要とされる電気・電子部品等に広く使用されている。
また、最近では、これら機器部品を製造するのに、生産性効率化のため溶着加工により部品同士を結合させる例が増加してきており、中でも電子部品への影響が少ないレーザー溶着が多用されてきている。 In recent automobile parts and consumer parts, from the viewpoint of environment such as weight reduction and recycling, parts that have conventionally used metals have been made resin, and resin products have been downsized. Thermoplastic polyester resin is excellent in mechanical strength, chemical resistance, electrical insulation, etc., and has excellent heat resistance, moldability, and recyclability, so it is widely used in various equipment parts. ing. In particular, polybutylene terephthalate resins are widely used in electrical and electronic parts that require fire safety because they are excellent in mechanical strength and moldability and can be flame retardant.
In recent years, in order to manufacture these equipment parts, examples of joining parts by welding processing for increasing productivity have been increasing, and laser welding, which has little influence on electronic parts, has been frequently used. Yes.

しかしながら、ポリカーボネート樹脂やポリスチレン系樹脂等に比べて、ポリエステル樹脂、特にポリブチレンテレフタレート樹脂はレーザー透過性が比較的低く、また成形品に反りが出やすいことなどから、溶着強度が不十分な場合が多かった。
成形品に反りが生じる場合は、溶着時に反りを矯正するように押し付け力を加える方法も採られるが、成形品の形状によっては効率的に押し付け力を加えることが難しい場合も多く、また溶着後に押し付け力を取り除いた溶着体に残留応力が残るため、高い溶着強度が得にくい問題がある。 However, compared to polycarbonate resins and polystyrene resins, polyester resins, especially polybutylene terephthalate resins, are relatively low in laser transmission, and because the molded product tends to warp, the welding strength may be insufficient. There were many.
When warping occurs in the molded product, a method of applying a pressing force to correct the warping at the time of welding is also used, but depending on the shape of the molded product, it is often difficult to apply the pressing force efficiently. Since residual stress remains in the welded body from which the pressing force has been removed, there is a problem that high weld strength is difficult to obtain.

ポリブチレンテレフタレート樹脂のレーザー溶着性を向上させるために、共重合ポリブチレンテレフタレートを使用する方法（特許文献１）、ポリブチレンテレフタレートにポリカーボネート樹脂やスチレン系樹脂をアロイ化する方法（特許文献２及び３）、さらに特定のオリゴマーを添加する方法（特許文献４）等が提案されている。
しかしながらこれらの手法では、成形品の反り変形等によって生じる溶着部材間の隙間等のため、十分な溶着性が得られない場合があった。
また、熱可塑性樹脂にニグロシン等のレーザー透過吸収剤を添加して、溶着性を向上させる方法（特許文献５）も提案されているが、レーザー溶着に適したポリエステル樹脂組成物については記載されていない。
また、特に難燃化されたポリブチレンテレフタレート樹脂はレーザー透過性が低く、レーザー溶着が困難な場合が多かった。特許文献６ではポリブチレンテレフタレート樹脂にホスフィン酸類を添加することで、レーザー透過性と難燃性を両立させる方法が提案されているが、成形品の反りの影響などにより、十分な溶着強度を得られない場合が多かった。 In order to improve the laser weldability of the polybutylene terephthalate resin, a method using a copolymerized polybutylene terephthalate (Patent Document 1), and a method of alloying a polycarbonate resin or a styrene resin to the polybutylene terephthalate (Patent Documents 2 and 3). ), And a method of adding a specific oligomer (Patent Document 4) has been proposed.
However, in these methods, sufficient weldability may not be obtained due to a gap between welding members caused by warpage deformation of a molded product.
In addition, a method for improving weldability by adding a laser transmission absorbent such as nigrosine to a thermoplastic resin has been proposed (Patent Document 5), but a polyester resin composition suitable for laser welding has not been described. Absent.
In particular, flame-retarded polybutylene terephthalate resin has low laser permeability, and laser welding is often difficult. Patent Document 6 proposes a method for achieving both laser permeability and flame retardancy by adding phosphinic acids to polybutylene terephthalate resin. However, sufficient welding strength is obtained due to the influence of warpage of the molded product. There were many cases where it was not possible.

特許第３５１０８１７号公報Japanese Patent No. 3510817 特開２００３−２９２７５２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-292752 特許第４６４１３７７号公報Japanese Patent No. 4641377 特開２００４−３１５８０５号公報JP 2004-315805 A 特開２００８−１１１２号公報JP 2008-1112 A 国際公開２００７−７７７９４号公報International Publication No. 2007-77794

本発明の目的は、レーザー溶着加工性に優れた難燃化されたレーザー溶着用ポリエステル系樹脂組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a flame retardant polyester resin composition for laser welding excellent in laser welding processability.

本発明者は、ポリブチレンテレフタレート樹脂に、特定のその他樹脂、難燃剤、特定のレーザー光吸収性染料、さらに好ましくは、ノボラックフェノール樹脂、強化充填材、流動改質剤等を配合した樹脂組成物を用いることにより、極めて優れたレーザー溶着加工性を有する難燃化されたポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物を提供できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明によれば、以下のレーザー溶着用樹脂組成物および溶着体が提供される。 The present inventor is a resin composition comprising a polybutylene terephthalate resin and a specific other resin, a flame retardant, a specific laser light absorbing dye, and more preferably a novolak phenol resin, a reinforcing filler, a flow modifier, and the like. It has been found that a flame retardant polybutylene terephthalate resin composition having extremely excellent laser welding processability can be provided by using the present invention, and the present invention has been completed.
That is, according to the present invention, the following laser welding resin composition and welded body are provided.

［１］レーザー光による溶着に用いる樹脂組成物であって、
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂、及び（Ｂ）以下の（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）から選ばれる少なくとも１つの樹脂を、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部基準で、（Ａ）５０〜１００質量部、（Ｂ）５０〜０質量部含有し、
さらに、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し、
（Ｄ）ノボラックフェノール系樹脂を０〜５０質量部、（Ｅ）難燃剤を５〜１００質量部、（Ｆ）強化充填材を０〜１００質量部、（Ｇ）流動改質剤を０〜１０質量部、及び、（Ｈ）ニグロシン、アニリンブラック、フタロシアニン、ナフタロシアニン、ポルフィリン、ペリレン、クオテリレン、アゾ染料、アントラキノン、スクエア酸誘導体及びインモニウムから選ばれる１つ以上のレーザー光吸収性染料を０．００１〜０．２質量部含有し、
換算吸光度ａ（１ｍｍ厚みに換算した、波長９４０ｎｍのレーザー光に対する吸光度）が、０．２〜２であることを特徴とするレーザー溶着用樹脂組成物。
（Ｂ−１）ポリエチレンテレフタレート系樹脂
（Ｂ−２）ポリカーボネート系樹脂
（Ｂ−３）芳香族ビニル系樹脂
（Ｂ−４）アクリル系樹脂
（Ｂ−５）ポリアミド系樹脂
［２］（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、ポリブチレンテレフタレートホモポリマー及び／又はイソフタル酸及び／又はポリアルキレングリコールが共重合されたポリブチレンテレフタレートコポリマーであることを特徴とする上記［１］に記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
［３］（Ｅ）難燃剤が、リン系難燃剤であることを特徴とする上記［１］または［２］に記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
［４］（Ｅ）難燃剤が、窒素系難燃剤であることを特徴とする上記［１］または［２］に記載のレーザー溶着用樹脂組成物。
［５］さらに、（Ｋ）難燃助剤としてフルオロポリマーを、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し０．１〜１０質量部含有してなることを特徴とする上記［１］〜［４］のいずれか１項に記載のレーザー溶着用樹脂組成物。 [1] A resin composition used for laser beam welding,
(A) a polybutylene terephthalate resin and (B) at least one resin selected from the following (B-1) to (B-5), based on a total of 100 parts by mass of (A) and (B): (A) 50-100 parts by mass, (B) 50-0 parts by mass,
Furthermore, for a total of 100 parts by mass of (A) and (B),
(D) 0-50 parts by mass of novolac phenolic resin, (E) 5-100 parts by mass of flame retardant, (F) 0-100 parts by mass of reinforcing filler, (G) 0-10 parts of flow modifier. 0.1 part by mass of one or more laser light absorbing dyes selected from parts by mass and (H) nigrosine, aniline black, phthalocyanine, naphthalocyanine, porphyrin, perylene, quaterylene, azo dye, anthraquinone, squaric acid derivative and immonium. 001-0.2 parts by mass,
A laser-welded resin composition having a converted absorbance a (absorbed with respect to laser light having a wavelength of 940 nm, converted to 1 mm thickness) of 0.2 to 2.
(B-1) Polyethylene terephthalate resin (B-2) Polycarbonate resin (B-3) Aromatic vinyl resin (B-4) Acrylic resin (B-5) Polyamide resin [2] (A) Poly The resin composition for laser welding as described in [1] above, wherein the butylene terephthalate resin is a polybutylene terephthalate homopolymer and / or a polybutylene terephthalate copolymer copolymerized with isophthalic acid and / or polyalkylene glycol. object.
[3] The laser welding resin composition as described in [1] or [2] above, wherein (E) the flame retardant is a phosphorus flame retardant.
[4] The laser welding resin composition as described in [1] or [2] above, wherein the flame retardant (E) is a nitrogen-based flame retardant.
[5] The above-mentioned [1], further comprising 0.1 to 10 parts by mass of (K) a fluoropolymer as a flame retardant aid with respect to a total of 100 parts by mass of (A) and (B). ] The resin composition for laser welding as described in any one of [4].

［６］上記［１］〜［５］のいずれか１項に記載のレーザー溶着用樹脂組成物を成形してなるレーザー溶着用成形体。
［７］上記［６］に記載の成形体を用いてレーザー溶着されたレーザー溶着体。
［８］溶着体が、少なくともその溶着部の一部において、溶着する際の成形体の隙間が０．１ｍｍ以上である上記［７］に記載のレーザー溶着体。
［９］成形体の端部同士を突き合わせて溶着された上記［７］又は［８］に記載のレーザー溶着体。 [6] A laser welding molded article obtained by molding the laser welding resin composition according to any one of [1] to [5] above.
[7] A laser welded body laser welded using the molded body according to [6] above.
[8] The laser welded body according to the above [7], wherein the welded body has a gap of 0.1 mm or more when the welded body is welded at least at a part of the welded portion.
[9] The laser welded body according to [7] or [8], wherein the ends of the molded body are butted against each other.

本発明のレーザー溶着用樹脂組成物は、レーザー溶着加工性、溶着強度に優れ、難燃性に優れ、この樹脂組成物の成形体をレーザー溶着した溶着体は、溶着強度、耐久性、難燃性に優れる。
また、本発明のレーザー溶着用樹脂組成物は、その換算吸光度ａが、０．２〜２の範囲にあるように調整されていることを特徴としており、これによりレーザー光の透過と吸収をバランスさせているので、従来のレーザー溶着のようにレーザー光透過性樹脂とレーザー光吸収性樹脂の２種を用いることなしに、１種類の樹脂材料のみでレーザー溶着が可能なポリエステル系樹脂材料を提供することが可能となる。そして、このような換算吸光度ａを有することにより、本発明の樹脂組成物からの成形体が、成形時のヒケや反りにより接合用の部材間に仮に隙間がある場合、特に押し付け力を加えない状態で隙間がある場合でも、隙間が０．１ｍｍ以上、特には１．０ｍｍであってもレーザー溶着が可能であり、実際の溶着加工において極めて優れた作業性を発揮することが可能となる。 The resin composition for laser welding of the present invention is excellent in laser welding processability and welding strength and excellent in flame retardancy, and a welded body obtained by laser welding a molded product of this resin composition has welding strength, durability and flame retardancy. Excellent in properties.
Moreover, the resin composition for laser welding of the present invention is characterized in that its converted absorbance a is adjusted to be in the range of 0.2 to 2, thereby balancing the transmission and absorption of laser light. Therefore, we can provide polyester resin material that can be laser welded with only one type of resin material without using two types of laser light transmitting resin and laser light absorbing resin unlike conventional laser welding. It becomes possible to do. And by having such a converted absorbance a, when the molded body from the resin composition of the present invention has a gap between the members for joining due to sink marks or warpage during molding, no pressing force is particularly applied. Even if there is a gap in the state, laser welding is possible even if the gap is 0.1 mm or more, particularly 1.0 mm, and extremely excellent workability can be exhibited in actual welding processing.

実施例における溶着強度等の評価方法を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows the evaluation methods, such as the welding strength in an Example. 実施例における突き合わせ溶着の評価方法を示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows the evaluation method of butt welding in an Example. 実施例で溶着に使用した板状成形品＃３の形状を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the shape of plate-shaped molded product # 3 used for welding in the Example. 実施例で溶着に使用した箱状成形品＃４の形状を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the shape of box-shaped molded product # 4 used for welding in the Example.

［発明の概要］
本発明のレーザー溶着用樹脂組成物は、レーザー光による溶着に用いる樹脂組成物であって、
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂、及び（Ｂ）以下の（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）から選ばれる少なくとも１つの樹脂を、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部基準で、（Ａ）５０〜１００質量部、（Ｂ）５０〜０質量部含有し、
さらに、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し、
（Ｄ）ノボラックフェノール系樹脂を０〜５０質量部、（Ｅ）難燃剤を５〜１００質量部、（Ｆ）強化充填材を０〜１００質量部、（Ｇ）流動改質剤を０〜１０質量部、及び、（Ｈ）ニグロシン、アニリンブラック、フタロシアニン、ナフタロシアニン、ポルフィリン、ペリレン、クオテリレン、アゾ染料、アントラキノン、スクエア酸誘導体及びインモニウムから選ばれる１つ以上のレーザー光吸収性染料を０．００１〜０．２質量部含有し、
換算吸光度ａ（１ｍｍ厚みに換算した、波長９４０ｎｍのレーザー光に対する吸光度）が、０．２〜２であることを特徴とする。
（Ｂ−１）ポリエチレンテレフタレート系樹脂
（Ｂ−２）ポリカーボネート系樹脂
（Ｂ−３）芳香族ビニル系樹脂
（Ｂ−４）アクリル系樹脂
（Ｂ−５）ポリアミド系樹脂 [Summary of Invention]
The laser welding resin composition of the present invention is a resin composition used for welding by laser light,
(A) a polybutylene terephthalate resin and (B) at least one resin selected from the following (B-1) to (B-5), based on a total of 100 parts by mass of (A) and (B): (A) 50-100 parts by mass, (B) 50-0 parts by mass,
Furthermore, for a total of 100 parts by mass of (A) and (B),
(D) 0-50 parts by mass of novolac phenolic resin, (E) 5-100 parts by mass of flame retardant, (F) 0-100 parts by mass of reinforcing filler, (G) 0-10 parts of flow modifier. 0.1 part by mass of one or more laser light absorbing dyes selected from parts by mass and (H) nigrosine, aniline black, phthalocyanine, naphthalocyanine, porphyrin, perylene, quaterylene, azo dye, anthraquinone, squaric acid derivative and immonium. 001-0.2 parts by mass,
The converted absorbance a (absorbance with respect to laser light having a wavelength of 940 nm, converted to 1 mm thickness) is 0.2 to 2.
(B-1) Polyethylene terephthalate resin (B-2) Polycarbonate resin (B-3) Aromatic vinyl resin (B-4) Acrylic resin (B-5) Polyamide resin

以下、本発明の内容について詳細に説明する。
以下に記載する各構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定して解釈されるものではない。なお、本願明細書において、「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。 Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail.
The description of each constituent element described below may be made based on typical embodiments and specific examples of the present invention, but the present invention is interpreted to be limited to such embodiments and specific examples. It is not a thing. In the specification of the present application, “to” is used in the sense of including the numerical values described before and after it as the lower limit value and the upper limit value.

［（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂］
本発明の樹脂組成物を構成する（Ｃ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物の主成分である（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂（以下、「ＰＢＴ樹脂」と略称することもある。）としては、テレフタル酸単位及び１，４−ブタンジオール単位がエステル結合した構造を有する高分子を示す。即ち、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ホモポリマー）の他に、テレフタル酸単位及び１，４−ブタンジオール単位以外の、他の共重合成分を含むポリブチレンテレフタレート共重合体や、ホモポリマーと当該共重合体との混合物を含む。 [(A) Polybutylene terephthalate resin]
The (C) polybutylene terephthalate resin (hereinafter also abbreviated as “PBT resin”) which is the main component of the (C) polybutylene terephthalate resin composition constituting the resin composition of the present invention. 1 shows a polymer having a structure in which a terephthalic acid unit and a 1,4-butanediol unit are ester-bonded. That is, in addition to polybutylene terephthalate resin (homopolymer), polybutylene terephthalate copolymer containing other copolymer components other than terephthalic acid units and 1,4-butanediol units, and homopolymers and copolymers thereof Including the mixture.

ＰＢＴ樹脂は、テレフタル酸以外のジカルボン酸単位を含んでいてもよいが、他のジカルボン酸の具体例としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸、ビフェニル−３，３’−ジカルボン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ビス（４，４´−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類、１，４−シクロへキサンジカルボン酸、４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸類、および、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸類などが挙げられる。   The PBT resin may contain dicarboxylic acid units other than terephthalic acid. Specific examples of other dicarboxylic acids include isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,5-naphthalenedicarboxylic acid. 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyl-2,2′-dicarboxylic acid, biphenyl-3,3′-dicarboxylic acid, biphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, bis (4,4′-carboxyphenyl) methane , Aromatic dicarboxylic acids such as anthracene dicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl ether dicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 4,4′-dicyclohexyldicarboxylic acid, and adipic acid , Aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid, azelaic acid, dimer acid, etc. It is below.

ジオール単位としては、１，４−ブタンジオールの外に他のジオール単位を含んでいてもよいが、他のジオール単位の具体例としては、炭素原子数２〜２０の脂肪族または脂環族ジオール類、ビスフェノール誘導体類などが挙げられる。具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオぺンチルグリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ一ル、４，４’−ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、４，４’−ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビスフェノ一ルＡのエチレンオキシド付加ジオールなどが挙げられる。更に、グリセリン、トリメチロールプロパンなどのトリオールも挙げられる。   The diol unit may contain other diol units in addition to 1,4-butanediol. Specific examples of the other diol units include aliphatic or alicyclic diols having 2 to 20 carbon atoms. And bisphenol derivatives. Specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, decamethylene glycol, cyclohexanedimethanol, 4,4'-dicyclohexylhydroxymethane. 4,4′-dicyclohexylhydroxypropane, bisphenol A ethylene oxide addition diol, and the like. Furthermore, triols such as glycerin and trimethylolpropane are also included.

ＰＢＴ樹脂は、テレフタル酸と１，４−ブタンジオールとを重縮合させたポリブチレンテレフタレート単独重合体が好ましいが、また、カルボン酸単位として、前記のテレフタル酸以外のジカルボン酸一種以上および／またはジオール単位として、前記１，４−ブタンジオール以外のジオール一種以上を含むポリブチレンテレフタレート共重合体であってもよい。ＰＢＴ樹脂は、機械的性質、耐熱性の観点から、ジカルボン酸単位中のテレフタル酸の割合が、好ましくは７０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上である。同様に、ジオール単位中の１，４−ブタンジオールの割合が、好ましくは７０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上である。   The PBT resin is preferably a polybutylene terephthalate homopolymer obtained by polycondensation of terephthalic acid and 1,4-butanediol. In addition, as the carboxylic acid unit, one or more dicarboxylic acids other than the terephthalic acid and / or diol are used. The unit may be a polybutylene terephthalate copolymer containing one or more diols other than the 1,4-butanediol. In the PBT resin, from the viewpoint of mechanical properties and heat resistance, the proportion of terephthalic acid in the dicarboxylic acid unit is preferably 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more. Similarly, the proportion of 1,4-butanediol in the diol unit is preferably 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more.

また、上記のような二官能性モノマー以外に、分岐構造を導入するためトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の三官能性モノマーや分子量調節のため脂肪酸等の単官能性化合物を少量併用することもできる。   In addition to the above-mentioned bifunctional monomers, trifunctional monomers such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, pentaerythritol, and trimethylolpropane are introduced to introduce a branched structure, and fatty acids are used for molecular weight control. A small amount of a monofunctional compound can be used in combination.

ＰＢＴ樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分またはこれらのエステル誘導体と、１，４−ブタンジオールを主成分とするジオール成分を、回分式または通続式で溶融重合させて製造することができる。また、溶融重合で低分子量のポリブチレンテレクタレート樹脂を製造した後、さらに窒素気流下または減圧下固相重合させることにより、重合度（または分子量）を所望の値まで高めることができる。
ＰＢＴ樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と１，４−ブタンジオールを主成分とするジオール成分とを、連続式で溶融重縮合する製造法が好ましい。 The PBT resin is manufactured by batch polymerization or continuous polymerization of a dicarboxylic acid component mainly composed of terephthalic acid or an ester derivative thereof and a diol component mainly composed of 1,4-butanediol. Can do. In addition, after a low molecular weight polybutylene terephthalate resin is produced by melt polymerization, solid state polymerization can be performed under a nitrogen stream or under reduced pressure to increase the degree of polymerization (or molecular weight) to a desired value.
The PBT resin is preferably produced by a continuous melt polycondensation of a dicarboxylic acid component containing terephthalic acid as a main component and a diol component containing 1,4-butanediol as a main component.

エステル化反応を遂行する際に使用される触媒は、従来から知られているものであってよく、例えば、チタン化合物、錫化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物などを挙げることができる。これらの中で特に好適なものは、チタン化合物である。エステル化触媒としてのチタン化合物の具体例としては、例えば、テトラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネートなどのチタンアルコラート、テトラフェニルチタネートなどのチタンフェノラートなどを挙げることができる。   The catalyst used in performing the esterification reaction may be a conventionally known catalyst, and examples thereof include a titanium compound, a tin compound, a magnesium compound, and a calcium compound. Of these, titanium compounds are particularly preferred. Specific examples of the titanium compound as the esterification catalyst include titanium alcoholates such as tetramethyl titanate, tetraisopropyl titanate and tetrabutyl titanate, and titanium phenolates such as tetraphenyl titanate.

ＰＢＴ樹脂は、共重合により変性したポリブチレンテレフタレート樹脂であってもよいが、その具体的な好ましい共重合体としては、ポリアルキレングリコール類（特にはポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ））を共重合したポリエステルエーテル樹脂や、ダイマー酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂、特にはイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。なお、これらの共重合体は、共重合量が、ＰＢＴ樹脂全セグメント中の１モル％以上、５０モル％未満のものをいう。中でも、共重合量が好ましくは２〜５０モル％、より好ましくは３〜４０モル％、特に好ましくは５〜２０モル％である。
そして、これら共重合体の好ましい含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂の総量１００質量％中に、１０〜１００質量％、更には３０〜１００質量％、特には５０〜１００質量％である。 The PBT resin may be a polybutylene terephthalate resin modified by copolymerization. As a specific preferred copolymer thereof, a polyalkylene glycol (particularly, polytetramethylene glycol (PTMG)) is copolymerized. Examples include polyester ether resins, dimer acid copolymerized polybutylene terephthalate resins, and particularly isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate resins. These copolymers are those having a copolymerization amount of 1 mol% or more and less than 50 mol% in all segments of the PBT resin. Among them, the copolymerization amount is preferably 2 to 50 mol%, more preferably 3 to 40 mol%, and particularly preferably 5 to 20 mol%.
And the preferable content of these copolymers is 10-100 mass% in the total amount of 100 mass% of (A) polybutylene terephthalate resin, Furthermore, 30-100 mass%, Especially it is 50-100 mass%. is there.

ＰＢＴ樹脂の固有粘度は、０．５〜２ｄｌ／ｇであるものが好ましい。成形性及び機械的特性の点からして、０．６〜１．５ｄｌ／ｇの範囲の固有粘度を有するものが好ましい。固有粘度が０．５ｄｌ／ｇより低いものを用いると、得られる樹脂組成物が機械的強度の低いものとなりやすい。また２ｄｌ／ｇより高いものでは、樹脂組成物の流動性が悪くなり成形性が悪化したり、レーザー溶着性が低下する場合がある。なお、固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの１：１（質量比）の混合溶媒中、３０℃で測定するものとする。   The intrinsic viscosity of the PBT resin is preferably 0.5 to 2 dl / g. From the viewpoint of moldability and mechanical properties, those having an intrinsic viscosity in the range of 0.6 to 1.5 dl / g are preferred. If the intrinsic viscosity is lower than 0.5 dl / g, the resulting resin composition tends to have a low mechanical strength. On the other hand, if it is higher than 2 dl / g, the fluidity of the resin composition may be deteriorated and the moldability may be deteriorated or the laser weldability may be deteriorated. The intrinsic viscosity is measured at 30 ° C. in a 1: 1 (mass ratio) mixed solvent of tetrachloroethane and phenol.

［（Ｂ）樹脂］
上記した（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂（ＰＢＴ樹脂）は、好ましくは以下の（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）より選ばれる（Ｂ）樹脂を含有して、（Ｃ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物を構成する。
（Ｂ−１）ポリエチレンテレフタレート系樹脂
（Ｂ−２）ポリカーボネート系樹脂
（Ｂ−３）芳香族ビニル系樹脂
（Ｂ−４）アクリル系樹脂
（Ｂ−５）ポリアミド系樹脂
これらの樹脂は、基本的に結晶性が低く、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂よりも結晶性が低いことが好ましく、これにより本発明の樹脂組成物はレーザー光透過性が高いという特長を有する。
以下、（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）の樹脂につき、説明する。 [(B) Resin]
The above (A) polybutylene terephthalate resin (PBT resin) preferably contains (B) resin selected from the following (B-1) to (B-5), and (C) polybutylene terephthalate resin: A resin composition is constituted.
(B-1) Polyethylene terephthalate resin (B-2) Polycarbonate resin (B-3) Aromatic vinyl resin (B-4) Acrylic resin (B-5) Polyamide resin These resins are basically The crystallinity is low and the crystallinity is preferably lower than that of the (A) polybutylene terephthalate resin. Accordingly, the resin composition of the present invention has a feature of high laser light transmittance.
Hereinafter, the resins (B-1) to (B-5) will be described.

（Ｂ−１）ポリエチレンテレフタレート系樹脂
ポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、ジメチルテレフタレートとエチレングリコールのエステル交換反応、またはテレフタル酸とエチレングリコールの直接エステル化反応のいずれで製造されたものでもよい。
また、ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、重縮合反応時に、テレフタル酸又はそのジアルキルエステルと共に、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸やそれらのジアルキルエステル等の二塩基酸、三塩基酸等や、またそれらのジアルキルエステルを使用することができる。これらの使用量は、テレフタル酸又はそのジアルキルエステル１００質量部に対して５０質量部以下の範囲であることが好ましい。 (B-1) Polyethylene terephthalate resin The polyethylene terephthalate resin may be produced by either a transesterification reaction between dimethyl terephthalate and ethylene glycol or a direct esterification reaction between terephthalic acid and ethylene glycol.
In addition, polyethylene terephthalate resin is used in the polycondensation reaction, together with terephthalic acid or its dialkyl ester, phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid and their dialkyl esters, etc. These dibasic acids, tribasic acids, and the like, and dialkyl esters thereof can also be used. It is preferable that these usage-amounts are the range of 50 mass parts or less with respect to 100 mass parts of terephthalic acid or its dialkyl ester.

また、同じく重縮合反応時に、エチレングリコールと共に、他の脂肪族グリコールとして、例えば、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール等や、脂肪族グリコール以外に例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の他のジオール類や多価アルコール類を併用することができる。これらジオール類又は多価アルコール類の使用量は、脂肪族グリコール１００質量部に対して４０質量部以下の範囲であることが好ましい。これらの使用量は、テレフタル酸又はそのジアルキルエステル１００質量部に対して５０質量部以下の範囲であることが好ましい。   Also, during the polycondensation reaction, together with ethylene glycol, other aliphatic glycols such as propylene glycol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, etc., and other than aliphatic glycols such as cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, Other diols and polyhydric alcohols such as xylene glycol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, glycerin and pentaerythritol can be used in combination. The amount of these diols or polyhydric alcohols used is preferably in the range of 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aliphatic glycol. It is preferable that these usage-amounts are the range of 50 mass parts or less with respect to 100 mass parts of terephthalic acid or its dialkyl ester.

ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、上記のとおり、共重合により変性したポリエチレンテレフタレート樹脂であってもよいが、その具体的な好ましい共重合体としては、ポリアルキレングリコール類（特にはポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ））を共重合したポリエステルエーテル樹脂や、ダイマー酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、特にはイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。好ましい共重合量は、（Ｂ−１）ポリエチレンテレフタレート系樹脂全セグメント中の２〜５０モル％、さらには３〜４０モル％、特には５〜２０モル％である。   As described above, the polyethylene terephthalate resin may be a polyethylene terephthalate resin modified by copolymerization. Specific preferred copolymers include polyalkylene glycols (particularly polytetramethylene glycol (PTMG)). ), A dimer acid copolymerized polyethylene terephthalate resin, particularly an isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin. A preferable copolymerization amount is 2 to 50 mol%, further 3 to 40 mol%, particularly 5 to 20 mol% in the total segment of (B-1) polyethylene terephthalate resin.

ポリエチレンテレフタレート系樹脂の分子量としては、フェノールとテトラクロロエタンの混合溶媒（質量比＝５０／５０）中、３０℃で測定される固有粘度で、好ましくは０．５〜１．８ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇであり、特に０．６〜０．９ｄｌ／ｇが好ましい。固有粘度が０．５ｄｌ／ｇより低いものを用いると、得られる樹脂組成物が機械的強度の低いものとなりやすい。また１．２ｄｌ／ｇより高いものでは、樹脂組成物の流動性が悪くなり成形性が悪化したり、レーザー溶着性が低下する場合がある。   The molecular weight of the polyethylene terephthalate resin is an intrinsic viscosity measured at 30 ° C. in a mixed solvent of phenol and tetrachloroethane (mass ratio = 50/50), preferably 0.5 to 1.8 dl / g. More preferably, it is 0.5-1.2 dl / g, and especially 0.6-0.9 dl / g is preferable. If the intrinsic viscosity is lower than 0.5 dl / g, the resulting resin composition tends to have a low mechanical strength. On the other hand, if it is higher than 1.2 dl / g, the fluidity of the resin composition may be deteriorated and the moldability may be deteriorated or the laser weldability may be deteriorated.

（Ｂ−２）ポリカーボネート系樹脂
ポリカーボネート系樹脂は、ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性重合体又は共重合体である。ポリカーボネート系樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のホスゲン法（界面重合法）や溶融法（エステル交換法）により製造したものを使用することができる。 (B-2) Polycarbonate-based resin The polycarbonate-based resin may be a branched thermoplastic polymer or copolymer obtained by reacting a dihydroxy compound or a small amount thereof with a phosgene or a carbonic acid diester. It is a coalescence. The production method of the polycarbonate-based resin is not particularly limited, and those produced by a conventionally known phosgene method (interfacial polymerization method) or melting method (transesterification method) can be used.

原料のジヒドロキシ化合物としては、芳香族ジヒドロキシ化合物が好ましく、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフェノールＡが挙げられる。また、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが１個以上結合した化合物を使用することもできる。   As the raw material dihydroxy compound, an aromatic dihydroxy compound is preferable, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, Hydroquinone, resorcinol, 4,4-dihydroxydiphenyl, etc. are mentioned, Preferably bisphenol A is mentioned. In addition, a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above aromatic dihydroxy compound can also be used.

ポリカーボネート系樹脂としては、上述した中でも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導される芳香族ポリカーボネート樹脂、又は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導される芳香族ポリカーボネート共重合体が好ましい。また、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーとの共重合体等の、芳香族ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体であってもよい。更には、上述したポリカーボネート樹脂の２種以上を混合して用いてもよい。   Among the polycarbonate-based resins, among the above-mentioned, aromatic polycarbonate resins derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatics Aromatic polycarbonate copolymers derived from dihydroxy compounds are preferred. Further, it may be a copolymer mainly composed of an aromatic polycarbonate resin, such as a copolymer with a polymer or oligomer having a siloxane structure. Furthermore, you may mix and use 2 or more types of the polycarbonate resin mentioned above.

ポリカーボネート系樹脂の分子量を調節するには、一価の芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、例えば、ｍ−及びｐ−メチルフェノール、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。   In order to adjust the molecular weight of the polycarbonate-based resin, a monovalent aromatic hydroxy compound may be used. For example, m- and p-methylphenol, m- and p-propylphenol, p-tert-butylphenol, p-length Examples include chain alkyl-substituted phenols.

ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量は、５，０００〜３０，０００であることが好ましく、５，０００〜２０，０００であることがより好ましい。粘度平均分子量が５，０００より低いものを用いると、得られる樹脂組成物が機械的強度の低いものとなりやすい。また３０，０００より高いものでは、樹脂組成物の流動性が悪くなり成形性が悪化したり、レーザー溶着性が低下する場合がある。なお、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した、粘度平均分子量［Ｍｖ］である。   The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin is preferably 5,000 to 30,000, and more preferably 5,000 to 20,000. If the viscosity average molecular weight is lower than 5,000, the resulting resin composition tends to have a low mechanical strength. If it is higher than 30,000, the fluidity of the resin composition may be deteriorated to deteriorate the moldability or the laser weldability may be lowered. The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin is a viscosity average molecular weight [Mv] converted from a solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent.

（Ｂ−３）芳香族ビニル系樹脂
芳香族ビニル系樹脂は、芳香族ビニル化合物を主成分とする重合体であり、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等を挙げることができ、好ましくは、スチレンである。従って、芳香族ビニル系樹脂としては、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）、メチルメタクリレート−スチレン（ＭＳ）、スチレン−マレイン酸共重合体などが代表的なものである。。 (B-3) Aromatic vinyl resin An aromatic vinyl resin is a polymer having an aromatic vinyl compound as a main component, and examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, paramethylstyrene, vinyl. Toluene, vinyl xylene and the like can be mentioned, and styrene is preferable. Therefore, typical aromatic vinyl resins include polystyrene (PS), acrylonitrile-styrene (AS), methyl methacrylate-styrene (MS), styrene-maleic acid copolymer, and the like. .

芳香族ビニル系樹脂には、ゴム成分を共重合することができる。ゴム成分の例としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンなどの共役ジエン系炭化水素が挙げられる。ゴム成分を共重合する場合、共重合するゴム成分の量は、芳香族ビニル系樹脂全セグメント中の１質量％以上５０質量％未満とする。ゴム成分の量は、好ましくは３〜４０質量％、さらに好ましくは、５〜３０質量％である。
ゴム成分共重合芳香族ビニル系樹脂としては、ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸（ＡＳＡ）、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＳ）、およびその水素化物（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩＳ）、およびその水素化物（ＳＥＰＳ）等が挙げられる。 A rubber component can be copolymerized with the aromatic vinyl resin. Examples of the rubber component include conjugated diene hydrocarbons such as butadiene, isoprene and 1,3-pentadiene. When the rubber component is copolymerized, the amount of the rubber component to be copolymerized is 1% by mass or more and less than 50% by mass in the entire aromatic vinyl resin segment. The amount of the rubber component is preferably 3 to 40% by mass, and more preferably 5 to 30% by mass.
Rubber component copolymerized aromatic vinyl resins include rubber-modified polystyrene (HIPS), acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS), acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymer, methyl methacrylate-butadiene-styrene (MBS), acrylonitrile- Examples thereof include styrene-acrylic acid (ASA), styrene-butadiene copolymer (SBS), and hydride thereof (SEBS), styrene-isoprene copolymer (SIS), and hydride thereof (SEPS).

芳香族ビニル系樹脂の中でも特に物性面から、ＰＳ、ＨＩＰＳ、ＡＳ、ＡＢＳ、ＡＳＡ、ＡＥＳ、ＭＳ、ＭＢＳ等のスチレン系樹脂が好ましい。   Among aromatic vinyl resins, styrene resins such as PS, HIPS, AS, ABS, ASA, AES, MS, and MBS are particularly preferable from the viewpoint of physical properties.

共重合可能な他の単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−不飽和カルボン酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのα，β−不飽和カルボン酸エステル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのα，β−不飽和ジカルボン酸無水物類、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミドなどのα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類などを挙げることができる。   Examples of other copolymerizable monomers include α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, α, such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, and cyclohexyl methacrylate. α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as β-unsaturated carboxylic acid esters, maleic anhydride, itaconic anhydride, N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, Nt-butylmaleimide, α, Examples thereof include imide compounds of β-unsaturated dicarboxylic acid.

本発明に用いる芳香族ビニル系樹脂は、重量平均分子量が５０，０００〜５００，０００であり、中でも１００，０００〜４００，０００、特に１５０，０００〜３００，０００が好ましい。分子量が５０、０００より小さいと、成形品でブリードアウトが見られたり、成形時に分解ガスが発生して十分なウエルド強度が得られにくく、また分子量が５００，０００より大きいと、十分な流動性やレーザー融着強度の向上が図りにくい。   The aromatic vinyl resin used in the present invention has a weight average molecular weight of 50,000 to 500,000, and preferably 100,000 to 400,000, particularly 150,000 to 300,000. If the molecular weight is less than 50,000, bleeding out is observed in the molded product, or decomposition gas is generated at the time of molding, and it is difficult to obtain sufficient weld strength. If the molecular weight is greater than 500,000, sufficient fluidity is obtained. It is difficult to improve the laser fusion strength.

（Ｂ−４）アクリル系樹脂
アクリル系樹脂は、メタクリル酸メチル単位を主成分とし、他のアクリル酸エステル単位を０〜５質量％まで含む（共）重合体が好ましい。また、アクリル系樹脂は、その質量平均分子量が３０，０００〜２５０，０００の範囲のものが好ましい。重量平均分子量が３０，０００より低いものを用いると、得られる樹脂組成物が機械的強度の低いものとなりやすい。また２５０，０００より高いものでは、樹脂組成物の流動性が悪くなり成形性が悪化したり、レーザー溶着性が低下する場合がある。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算の値をいう。 (B-4) Acrylic Resin The acrylic resin is preferably a (co) polymer containing a methyl methacrylate unit as a main component and containing 0 to 5% by mass of other acrylic ester units. The acrylic resin preferably has a mass average molecular weight in the range of 30,000 to 250,000. When a resin having a weight average molecular weight lower than 30,000 is used, the resulting resin composition tends to have a low mechanical strength. If it is higher than 250,000, the fluidity of the resin composition may be deteriorated and the moldability may be deteriorated or the laser weldability may be deteriorated. In addition, a weight average molecular weight says the value of polystyrene conversion by a gel permeation chromatography (GPC) method.

メタクリル酸メチル単位と共重合させることができるアクリル酸エステル単位は、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−イソ−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルなどのアクリル酸アルキルエステル類、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸ボルニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸アダマンチルなどのアクリル酸シクロアルキルエステル類、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジルなどのアクリル酸芳香族エステル類、アクリル酸フルオロフェニル、アクリル酸クロロフェニル、アクリル酸フルオロベンジル、アクリル酸クロロベンジルなどのアクリル酸置換芳香族エステル類、アクリル酸フルオロメチル、アクリル酸フルオロエチルなどのアクリル酸ハロゲン化アルキルエステル類、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸エチレングリコールエステル、アクリル酸ポリエチレングリコールエステルなどが挙げられる。これらのアクリル酸エステル単位は、１種または２種以上を使用することができる。これらの中では、アクリル酸メチルが好ましい。   The acrylic ester units that can be copolymerized with methyl methacrylate units are specifically methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid-n-butyl, acrylic acid-iso-butyl, acrylic acid-t-butyl. , Acrylic acid alkyl esters such as 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, methyl cyclohexyl acrylate, bornyl acrylate, isobornyl acrylate, adamantyl acrylate, cycloalkyl acrylates, phenyl acrylate, acrylic acid Acrylic acid aromatic esters such as benzyl, acrylic acid-substituted aromatic esters such as fluorophenyl acrylate, chlorophenyl acrylate, fluorobenzyl acrylate, chlorobenzyl acrylate, and fluoromethacrylate Acrylic acid alkyl halide esters such as acrylic acid fluoroethyl, hydroxy alkyl acrylate, glycidyl acrylate, ethylene glycol ester and acrylic acid polyethylene glycol esters. These acrylic acid ester units can use 1 type (s) or 2 or more types. Of these, methyl acrylate is preferred.

（Ｂ−５）ポリアミド系樹脂
ポリアミド系樹脂は、ラクタム類の開環重合体、ジアミノカルボン酸の重縮合によって得られる重合体、アミン類と二塩基酸類またはこれらと同等な化合物との重縮合によって得られる重合体類を意味する。ラクタム類としては、プロピオラクタム、α−ピロリドン、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、ω−ラウロラクタム、シクロドデカラクタムなどが挙げられ、ジアミノカルボン酸としては、アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸などが挙げられる。アミン類としては、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミンなどが挙げられ、二塩基酸類としてはテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二塩基酸、グルタール酸などが挙げられる。 (B-5) Polyamide resin Polyamide resins are obtained by polycondensation of lactam ring-opening polymers, polymers obtained by polycondensation of diaminocarboxylic acids, amines and dibasic acids or compounds equivalent thereto. It means the resulting polymers. Examples of the lactams include propiolactam, α-pyrrolidone, ε-caprolactam, enantolactam, ω-laurolactam, cyclododecalactam and the like, and examples of the diaminocarboxylic acid include aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 11- Examples thereof include aminoundecanoic acid and 9-aminononanoic acid. Examples of amines include hexamethylenediamine, metaxylylenediamine, and paraxylylenediamine, and examples of dibasic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, and glutaric acid. It is done.

より具体的には、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド７、ポリアミド８、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６９、ポリアミド６１０、ポリアミド６１１、ポリアミド６１２、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６／６６、ポリアミド６／１２、ポリアミド６／６Ｔ、ポリアミド６Ｉ／６Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６などが挙げられる。
ポリアミド系樹脂は、単独でも２種以上の混合物であってもよい。この中では、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂の融点とあまり差がないのが好ましく、ポリアミド６やポリアミド６６などの脂肪族ポリアミドが好ましい。 More specifically, polyamide 4, polyamide 6, polyamide 7, polyamide 8, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 66, polyamide 69, polyamide 610, polyamide 611, polyamide 612, polyamide 6T, polyamide 6/66, polyamide 6 / 12, polyamide 6 / 6T, polyamide 6I / 6T, polyamide MXD6 and the like.
The polyamide-based resin may be a single type or a mixture of two or more types. Among these, it is preferable that the melting point of the (A) polybutylene terephthalate resin is not so different, and aliphatic polyamides such as polyamide 6 and polyamide 66 are preferable.

ポリアミド系樹脂は、ＪＩＳ Ｋ６８１０に準拠して、９８％の硫酸中で濃度１％、温度２５℃で測定した相対粘度が２〜５．５の範囲のものが好ましい。相対粘度を２以上とすることにより、機械的性質が向上し、逆に５．５以下とすることにより、成形性、レーザー溶着性が向上する傾向にあり好ましい。相対粘度の特に好ましい範囲は、２．２〜４．５である。   The polyamide resin preferably has a relative viscosity in the range of 2 to 5.5 measured in a 98% sulfuric acid at a concentration of 1% and a temperature of 25 ° C. in accordance with JIS K6810. When the relative viscosity is 2 or more, the mechanical properties are improved, and conversely, when it is 5.5 or less, the moldability and the laser weldability tend to be improved. A particularly preferable range of the relative viscosity is 2.2 to 4.5.

上記した（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂（（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）の樹脂）の合計１００質量部基準で、０〜５０質量部であり、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂は１００〜５０質量部である。含有量が５０質量部を超えると、成形性や耐薬品性が悪くなる。（Ｂ）樹脂の含有量は、好ましくは５〜５０質量部、より好ましくは１０〜５０質量部、更には２０〜５０質量部、特には２０〜４０質量部が好ましい。
なお、（Ａ）樹脂及び（Ｂ）樹脂以外にも、その他の樹脂を含有することも可能である。この場合、その他の樹脂の含有量は、（Ａ）樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対して、３０質量部以下が好ましく、より好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。 Content of above-mentioned (B-1)-(B-5) is 100 mass in total of (A) polybutylene terephthalate type-resin and (B) resin (resin of (B-1)-(B-5)). It is 0-50 mass parts on a part basis, and (A) polybutylene terephthalate resin is 100-50 mass parts. When the content exceeds 50 parts by mass, moldability and chemical resistance are deteriorated. (B) Content of resin becomes like this. Preferably it is 5-50 mass parts, More preferably, it is 10-50 mass parts, Furthermore, 20-50 mass parts, Especially 20-40 mass parts is preferable.
In addition to the resin (A) and the resin (B), other resins can be contained. In this case, the content of other resins is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the resin (A) and the resin (B). It is as follows.

［（Ｄ）ノボラックフェノール系樹脂］
（Ｄ）ノボラックフェノール系樹脂は、酸を触媒とし、過剰のフェノールとホルムアルデヒドとを反応させた熱可塑性の樹脂で、ヘキサメチレンテトラミン等の硬化剤を添加していない樹脂である。 [(D) Novolac phenolic resin]
(D) The novolac phenolic resin is a thermoplastic resin obtained by reacting excess phenol with formaldehyde using an acid as a catalyst, and is a resin to which a curing agent such as hexamethylenetetramine is not added.

ノボラックフェノール系樹脂は、例えば、フェノール類とアルデヒド類のモル比を１：０．７〜１：０．９となるような比率で反応槽に仕込み、更にシュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルホン酸等の触媒を加えた後、加熱し、所定の時間還流反応を行う。生成した水を除去するため真空脱水あるいは静置脱水し、更に残っている水と未反応のフェノール類を除去する方法により得ることができる。   The novolak phenolic resin is charged into the reaction vessel at a molar ratio of phenols to aldehydes of 1: 0.7 to 1: 0.9, and further oxalic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, toluenesulfonic acid. After adding a catalyst such as the above, the mixture is heated and refluxed for a predetermined time. In order to remove the produced water, it can be obtained by a method of vacuum dehydration or standing dehydration and further removing remaining water and unreacted phenols.

ノボラックフェノール系樹脂の分子量は、特に限定されないが、好ましくは数平均分子量で２００〜２，０００であり、特に４００〜１，５００の範囲のものが機械的物性、流動性、経済性に優れ好ましい。なお、ノボラックフェノール系樹脂の数平均分子量は、溶媒としてテトラヒドラフランを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算の値をいう。   The molecular weight of the novolak phenol-based resin is not particularly limited, but is preferably 200 to 2,000 in terms of number average molecular weight, and particularly preferably in the range of 400 to 1,500 because of excellent mechanical properties, fluidity, and economy. . In addition, the number average molecular weight of a novolak phenol-type resin says the value of polystyrene conversion by the gel permeation chromatography (GPC) method which uses tetrahydrafuran as a solvent.

（Ｄ）ノボラックフェノール系樹脂の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、０〜５０質量部である。（Ｄ）ノボラックフェノール系樹脂が５０質量部を越えると機械的特性が低下しやすい。（Ｄ）ノボラックフェノール系樹脂のより好ましい含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、５〜４０質量部である。   (D) Content of novolak phenol-type resin is 0-50 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of (A) polybutylene terephthalate-type resin and (B) resin. (D) If the novolac phenolic resin exceeds 50 parts by mass, the mechanical properties are likely to deteriorate. The more preferable content of (D) novolac phenolic resin is 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) resin.

［（Ｅ）難燃剤］
本発明の樹脂組成物は、（Ｅ）難燃剤を含有する。
（Ｅ）難燃剤としては、レーザー光の透過性の観点からリン系難燃剤または窒素系難燃剤が好ましい。 [(E) Flame retardant]
The resin composition of the present invention contains (E) a flame retardant.
(E) As a flame retardant, a phosphorus flame retardant or a nitrogen flame retardant is preferable from the viewpoint of laser light transmittance.

＜リン系難燃剤＞
リン系難燃剤としては、各種の通常用いられるリン系難燃剤を使用することができるが、リン酸エステル、ホスフィン酸塩、ホスファゼン、メラミンとリン酸との反応生成物が好ましい。 <Phosphorus flame retardant>
As the phosphorus-based flame retardant, various commonly used phosphorus-based flame retardants can be used, but phosphate esters, phosphinates, phosphazenes, and reaction products of melamine and phosphoric acid are preferable.

リン酸エステルとしては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（フェニルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリクレジルホスフィンオキサイド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル、レゾルシノールポリフェニルホスフェート、レゾルシノールポリ（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート、ビスフェノールＡポリクレジルホスフェート、ビフェニルポリクレジルホスフェート、ハイドロキノンポリ（２，６−キシリル）ホスフェートならびにこれらの縮合物などの縮合リン酸エステルを挙げることができる。市販の縮合リン酸エステルとしては、例えば大八化学工業（株）製、商品名ＰＸ−２００、ＰＸ−２０１、ＰＸ−２０２、ＣＲ−７３３Ｓ、ＣＲ−７４１、ＣＲ７４７等を挙げることができる。   Examples of phosphate esters include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, tris (Phenylphenyl) phosphate, trinaphthyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, diphenyl (2-ethylhexyl) phosphate, di (isopropylphenyl) phenyl phosphate, monoisodecyl phosphate, 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, 2-Methacryloyloxyethyl acid phosphate, diphenyl-2-a Liloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, melamine phosphate, dimelamine phosphate, melamine pyrophosphate, triphenylphosphine oxide, tricresylphosphine oxide, diphenyl methanephosphonate, diethyl phenylphosphonate, resorcinol polyphenyl Condensed phosphate esters such as phosphate, resorcinol poly (di-2,6-xylyl) phosphate, bisphenol A polycresyl phosphate, biphenyl polycresyl phosphate, hydroquinone poly (2,6-xylyl) phosphate and condensates thereof; Can be mentioned. Examples of commercially available condensed phosphate esters include Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., trade names PX-200, PX-201, PX-202, CR-733S, CR-741, and CR747.

ホスフィン酸塩としては、ホスフィン酸塩またはジホスフィン酸塩であり、ホスフィン酸と金属炭酸塩、金属水酸化物または金属酸化物を用いて水溶液中で製造され、本質的にモノマー性化合物であるが、反応条件に依存して、環境によっては縮合度が１〜３のポリマー性ホスフィン酸塩も含まれる。   Phosphinates are phosphinates or diphosphinates, which are produced in aqueous solution using phosphinic acid and metal carbonates, metal hydroxides or metal oxides and are essentially monomeric compounds, Depending on the reaction conditions, polymeric phosphinates with a degree of condensation of 1-3 are also included depending on the environment.

ホスフィン酸塩としての具体例は、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸マグネシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸マグネシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸マグネシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸カルシウム、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸マグネシウム、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸アルミニウム、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸亜鉛、メタンジ（メチルホスフィン酸）カルシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）マグネシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）アルミニウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）亜鉛、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）カルシウム、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）マグネシウムが挙げられる。   Specific examples of phosphinates include calcium dimethylphosphinate, magnesium dimethylphosphinate, aluminum dimethylphosphinate, zinc dimethylphosphinate, calcium ethylmethylphosphinate, magnesium ethylmethylphosphinate, aluminum ethylmethylphosphinate, ethylmethylphosphine Zinc oxide, calcium diethylphosphinate, magnesium diethylphosphinate, aluminum diethylphosphinate, zinc diethylphosphinate, calcium methyl-n-propylphosphinate, magnesium methyl-n-propylphosphinate, aluminum methyl-n-propylphosphinate, Zinc methyl-n-propylphosphinate, methandi (methylphosphinic acid) calcium, methandi (methylphosphite) Acid) magnesium methanedi (methylphosphinate) aluminum methanedi (methylphosphinate) zinc-1,4 (dimethyl phosphinic acid) calcium-1,4 (dimethyl phosphinic acid) magnesium.

また、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）アルミニウム、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）亜鉛、メチルフェニルホスフィン酸カルシウム、メチルフェニルホスフィン酸マグネシウム、メチルフェニルホスフィン酸アルミニウム、メチルフェニルホスフィン酸亜鉛、ジフェニルホスフィン酸カルシウム、ジフェニルホスフィン酸マグネシウム、ジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ジフェニルホスフィン酸亜鉛が挙げられる。   Benzene-1,4- (dimethylphosphinic acid) aluminum, benzene-1,4- (dimethylphosphinic acid) zinc, calcium methylphenylphosphinate, magnesium methylphenylphosphinate, aluminum methylphenylphosphinate, methylphenylphosphinic acid Examples include zinc, calcium diphenylphosphinate, magnesium diphenylphosphinate, aluminum diphenylphosphinate, and zinc diphenylphosphinate.

リン系難燃剤として、リン酸エステル、ホスフィン酸塩を使用する場合は、その含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、好ましくは１０〜１００質量部であり、より好ましくは、２０〜８０質量部、特には２０〜６０質量部である。   When using phosphoric acid ester and a phosphinic acid salt as a phosphorus flame retardant, the content thereof is preferably 10 to 100 with respect to a total of 100 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) resin. It is a mass part, More preferably, it is 20-80 mass parts, Especially 20-60 mass parts.

ホスファゼンは、リン原子と窒素原子が二重結合で結ばれた構造を有する化合物であり、好ましくは下記一般式（Ｉ）で表される環状フェノキシホスファゼン、下記一般式（ＩＩ）で表される鎖状フェノキシホスファゼン、ならびに、下記一般式（Ｉ）および下記一般式（ＩＩ）からなる群より選択される少なくとも一種のフェノキシホスファゼンが、下記一般式（ＩＩＩ）で表される架橋基によって架橋されてなる架橋フェノキシホスファゼンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を挙げることができる。   Phosphazene is a compound having a structure in which a phosphorus atom and a nitrogen atom are connected by a double bond, and preferably a cyclic phenoxyphosphazene represented by the following general formula (I) and a chain represented by the following general formula (II) And at least one phenoxyphosphazene selected from the group consisting of the following general formula (I) and the following general formula (II) is crosslinked by a crosslinking group represented by the following general formula (III) Mention may be made of at least one compound selected from the group consisting of crosslinked phenoxyphosphazenes.

（一般式（Ｉ）において、ｍは３〜２５の整数であり、Ｐｈはフェニル基を示す。） (In General Formula (I), m is an integer of 3 to 25, and Ph represents a phenyl group.)

（一般式（ＩＩ）において、Ｘ^１は−Ｎ＝Ｐ（ＯＰｈ）_３基、または、−Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＰｈ基であり、Ｙ^１は−Ｐ（ＯＰｈ）_４基、または、−Ｐ（Ｏ）（ＯＰｈ）_２基であり、ｎは３〜１０，０００の整数であり、Ｐｈはフェニル基を示す。） (In the general formula (II), X ¹ is —N═P (OPh) ₃ group or —N═P (O) OPh group, Y ¹ is —P (OPh) ₄ group, or —P (O) (OPh) ₂ groups, n is an integer of 3 to 10,000, and Ph represents a phenyl group.)

（一般式（ＩＩＩ）において、Ａは−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−ＳＯ_２−、−Ｓ−、または−Ｏ−であり、ｑは０または１である。） (In the general formula (III), A is —C (CH ₃ ) ₂ —, —SO ₂ —, —S—, or —O—, and q is 0 or 1).

一般式（Ｉ）で表される環状フェノキシホスファゼンとしては、例えば、塩化アンモニウムと五塩化リンとを１２０〜１３０℃の温度で反応させて得られる環状および直鎖状のクロロホスファゼン混合物から、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン、オクタクロロシクロテトラホスファゼン、デカクロロシクロペンタホスファゼン等の環状のクロルホスファゼンを取り出した後にフェノキシ基で置換して得られる、フェノキシシクロトリホスファゼン、オクタフェノキシシクロテトラホスファゼン、デカフェノキシシクロペンタホスファゼン等の化合物が挙げられる。また、該環状フェノキシホスファゼンは、一般式（Ｉ）中のｍが３〜８の整数である化合物が好ましい。   Examples of the cyclic phenoxyphosphazene represented by the general formula (I) include hexachlorocyclophosphazene from a cyclic and linear chlorophosphazene mixture obtained by reacting ammonium chloride and phosphorus pentachloride at a temperature of 120 to 130 ° C. Phenoxycyclotriphosphazene, octaphenoxycyclotetraphosphazene, decaffenoxycyclopentaphosphazene, etc. obtained by taking out cyclic chlorophosphazenes such as triphosphazene, octachlorocyclotetraphosphazene, decachlorocyclopentaphosphazene and replacing them with phenoxy groups The compound of this is mentioned. The cyclic phenoxyphosphazene is preferably a compound in which m in the general formula (I) is an integer of 3 to 8.

一般式（ＩＩ）で表される鎖状フェノキシホスファゼンとしては、例えば、上記の方法で得られるヘキサクロロシクロトリホスファゼンを２２０〜２５０℃の温度で開還重合し、得られた重合度３〜１０，０００の直鎖状ジクロロホスファゼンをフェノキシ基で置換することにより得られる化合物が挙げられる。該直鎖状フェノキシホスファゼンの、一般式（ＩＩ）中のｎは、好ましくは３〜１，０００、より好ましくは３〜１００、さらに好ましくは３〜２５である。   As the chain phenoxyphosphazene represented by the general formula (II), for example, hexachlorocyclotriphosphazene obtained by the above method is subjected to reduction polymerization at a temperature of 220 to 250 ° C., and the degree of polymerization obtained is 3 to 10, A compound obtained by substituting 000 linear dichlorophosphazenes with a phenoxy group. N in the general formula (II) of the linear phenoxyphosphazene is preferably 3 to 1,000, more preferably 3 to 100, and still more preferably 3 to 25.

架橋フェノキシホスファゼンとしては、例えば、４，４’−スルホニルジフェニレン（ビスフェノールＳ残基）の架橋構造を有する化合物、２，２−（４，４’−ジフェニレン）イソプロピリデン基の架橋構造を有する化合物、４，４’−オキシジフェニレン基の架橋構造を有する化合物、４，４’−チオジフェニレン基の架橋構造を有する化合物等の、４，４’−ジフェニレン基の架橋構造を有する化合物等が挙げられる。架橋フェノキシホスファゼン中のフェニレン基の含有量は、一般式（Ｉ）で表される環状ホスファゼンおよび／または一般式（ＩＩ）で表される鎖状フェノキシホスファゼン中の全フェニル基およびフェニレン基数を基準として、通常５０〜９９．９％、好ましくは７０〜９０％である。また、該架橋フェノキシホスファゼンは、その分子内にフリーの水酸基を有しない化合物であることが特に好ましい。   Examples of the bridged phenoxyphosphazene include compounds having a crosslinked structure of 4,4′-sulfonyldiphenylene (bisphenol S residue) and compounds having a crosslinked structure of 2,2- (4,4′-diphenylene) isopropylidene group. A compound having a 4,4′-oxydiphenylene group cross-linking structure, a compound having a 4,4′-thiodiphenylene group cross-linking structure, and the like. Can be mentioned. The content of the phenylene group in the crosslinked phenoxyphosphazene is based on the number of all phenyl groups and phenylene groups in the cyclic phosphazene represented by the general formula (I) and / or the chain phenoxyphosphazene represented by the general formula (II). , Usually 50 to 99.9%, preferably 70 to 90%. The crosslinked phenoxyphosphazene is particularly preferably a compound having no free hydroxyl group in the molecule.

上記環状フェノキシホスファゼンおよび鎖状フェノキシホスファゼンは、例えば、Ｈ．Ｒ．Ａｌｌｃｏｏｋ著「Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ−Ｎｉｔｒｏｇｅｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，（１９７２））」、Ｊ．Ｅ．Ｍａｒｋ、Ｈ．Ｒ．Ａｌｌｃｏｏｋ、Ｒ．Ｗｅｓｔ著「Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｐｒｅｎｔｉｃｅ−Ｈａｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、Ｉｎｃ．（１９９２））」に記載されている方法によって合成することができる。   Examples of the cyclic phenoxyphosphazene and the chain phenoxyphosphazene include H.I. R. Allcook, “Phosphorus-Nitrogen Compounds (Academic Press, (1972))”, J. Am. E. Mark, H.C. R. Allcook, R.A. It can be synthesized by the method described in “Inorganic Polymers (Prentice-Hall International, Inc. (1992))” by West.

ホスファゼン化合物の市販品としては、大塚化学（株）製、商品名ＳＰＳ−１００、（株）伏見製薬所製、ラビトル（登録商標）、ＦＰ−１００、を市販例として挙げることができる。   Examples of commercially available phosphazene compounds include Otsuka Chemical Co., Ltd., trade name SPS-100, Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd., Ravitor (registered trademark), and FP-100.

リン系難燃剤として、ホスファゼンを使用する場合は、その含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、好ましくは１０〜１００質量部であり、より好ましくは２０〜８０質量部、特には２０〜６０質量部である。   When phosphazene is used as the phosphorus-based flame retardant, the content thereof is preferably 10 to 100 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) resin, and more The amount is preferably 20 to 80 parts by mass, particularly 20 to 60 parts by mass.

メラミンとリン酸との反応生成物とは、メラミン又はメラミンの縮合生成物と、リン酸、ピロリン酸、もしくはポリリン酸との実質的に等モルの反応生成物を意味し、製法には特に制約はない。通常、リン酸メラミンを窒素雰囲気下、加熱縮合して得られるポリリン酸メラミン（化学式「（Ｃ_３Ｈ_６Ｎ_６・ＨＰ０_３）_ｎ」（ここでｎは縮合度を表す））を挙げることができる。 The reaction product of melamine and phosphoric acid means a substantially equimolar reaction product of melamine or a condensation product of melamine and phosphoric acid, pyrophosphoric acid, or polyphosphoric acid. There is no. Usually, mention may be made of melamine polyphosphate (chemical formula “(C ₃ H ₆ N ₆ .HP0 ₃ ) _n ” (where n represents the degree of condensation)) obtained by heat condensation of melamine phosphate in a nitrogen atmosphere. it can.

リン酸メラミンを構成するリン酸としては、具体的にはオルトリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、メタリン酸、ピロリン酸、三リン酸、四リン酸等が挙げられるが、特にオルトリン酸、ピロリン酸を用いたメラミンとの付加物を縮合したポリリン酸メラミンが難燃剤としての効果が高く、好ましい。特に耐熱性の点から、かかるポリリン酸メラミンの縮合度ｎは５以上が好ましい。
また、ポリリン酸メラミンはポリリン酸とメラミンの等モルの付加塩であってもよく、上記ポリリン酸とメラミンの全てが付加塩を形成しているものには限られず、これらの混合物であってもよい。すなわち、メラミンとの付加塩を形成するポリリン酸として、いわゆる縮合リン酸と呼ばれる鎖状ポリリン酸、環状ポリメタリン酸を用いてもよい。これらポリリン酸の縮合度ｎには特に制約はなく通常３〜５０であるが、得られるポリリン酸メラミン付加塩の耐熱性の点で、ここに用いるポリリン酸の縮合度ｎは５以上が好ましい。
かかるポリリン酸メラミン付加塩は、メラミンとポリリン酸との混合物を例えば水スラリーとなし、よく混合して両者の反応生成物を微粒子状に形成させた後、このスラリーを濾過、洗浄、乾燥し、さらに必要であれば焼成し、得られた固形物を粉砕して得られる粉末である。 Specific examples of phosphoric acid constituting melamine phosphate include orthophosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, metaphosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, tetraphosphoric acid, etc. Melamine polyphosphate obtained by condensing an adduct with melamine using pyrophosphoric acid is preferable because of its high effect as a flame retardant. In particular, from the viewpoint of heat resistance, the condensation degree n of the melamine polyphosphate is preferably 5 or more.
In addition, melamine polyphosphate may be an equimolar addition salt of polyphosphoric acid and melamine, and is not limited to those in which all of polyphosphoric acid and melamine form an addition salt, and may be a mixture thereof. Good. That is, as polyphosphoric acid forming an addition salt with melamine, chain polyphosphoric acid or cyclic polymetaphosphoric acid called so-called condensed phosphoric acid may be used. The condensation degree n of these polyphosphoric acids is not particularly limited and is usually from 3 to 50. From the viewpoint of heat resistance of the resulting polyphosphate melamine addition salt, the condensation degree n of polyphosphoric acid used here is preferably 5 or more.
The melamine polyphosphate addition salt is prepared by, for example, forming a mixture of melamine and polyphosphoric acid into a water slurry, mixing well to form both reaction products into fine particles, and then filtering, washing, and drying the slurry. Further, it is a powder obtained by firing if necessary and pulverizing the obtained solid.

また、該ポリリン酸メラミンは、リン酸とメラミン縮合生成物の付加塩であってもよく、上記リン酸とメラミン縮合生成物の全てが付加塩を形成しているものには限られず、これらの混合物であってもよい。リン酸と付加塩を形成するメラミン縮合生成物としては、メレム、メラム、メロン等が挙げられる。   The melamine polyphosphate may be an addition salt of phosphoric acid and a melamine condensation product, and is not limited to those in which all of the phosphoric acid and melamine condensation product form an addition salt. It may be a mixture. Examples of melamine condensation products that form addition salts with phosphoric acid include melem, melam, and melon.

本発明においては、成形品の機械的強度や外観の点で、ポリリン酸メラミンの数平均粒子径は１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましい。特に、０．５〜２０μｍの粉末を用いることにより、高い難燃性を発現するばかりでなく、成形品の強度が著しく向上するので特に好ましい。又、ポリリン酸メラミンは必ずしも完全に純粋である必要はなく、未反応のメラミン、メラミン縮合物、あるいはリン酸、ポリリン酸が多少残存していてもよい。さらに、ポリリン酸メラミン中のリン原子の割合は１０〜１８質量％のものが、成形加工時に成形金型に汚染性物質が付着する現象が少なく特に好ましい。   In the present invention, the number average particle diameter of the melamine polyphosphate is preferably 100 μm or less, and more preferably 50 μm or less, from the viewpoint of mechanical strength and appearance of the molded product. In particular, the use of a powder of 0.5 to 20 μm is particularly preferable because it not only exhibits high flame retardancy but also significantly improves the strength of the molded product. The melamine polyphosphate is not necessarily completely pure, and some unreacted melamine, melamine condensate, phosphoric acid, or polyphosphoric acid may remain. Further, the proportion of phosphorus atoms in the melamine polyphosphate is preferably 10 to 18% by mass because there is little phenomenon of contaminating substances adhering to the mold during molding.

リン系難燃剤として、メラミンとリン酸との反応生成物を使用する場合は、その含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、好ましくは１０〜１００質量部であり、より好ましくは２０〜８０質量部、特には２０〜６０質量部である。   When a reaction product of melamine and phosphoric acid is used as a phosphorus flame retardant, the content thereof is preferably 10 with respect to a total of 100 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) resin. It is -100 mass parts, More preferably, it is 20-80 mass parts, Especially 20-60 mass parts.

（Ｅ）リン系難燃剤としては、上記した中でも、特にホスフィン酸塩を使用することが好ましい。   (E) As the phosphorus-based flame retardant, it is particularly preferable to use a phosphinic acid salt among the above.

＜窒素系難燃剤＞
窒素系難燃剤としては、脂肪族アミン化合物、芳香族アミン化合物、含窒素複素環化合物、シアン化合物、脂肪族アミド、芳香族アミド、尿素、チオ尿素などを挙げることができる。
脂肪族アミンとしては、エチルアミン、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、ブチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，２−ジアミノシクロオクタン等を、芳香族アミンとしては、アニリン、フェニレンジアミン等を、含窒素複素環化合物としては、尿酸、アデニン、グアニン、２，６−ジアミノプリン、２，４，６−トリアミノピリジン、トリアジン化合物等を、シアン化合物としては、ジシアンジアミド等を、脂肪族アミドとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を、芳香族アミドとしては、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアセトアミド等を、挙げることができる。 <Nitrogen flame retardant>
Examples of the nitrogen-based flame retardant include aliphatic amine compounds, aromatic amine compounds, nitrogen-containing heterocyclic compounds, cyanide compounds, aliphatic amides, aromatic amides, urea, thiourea and the like.
Examples of aliphatic amines include ethylamine, butylamine, diethylamine, ethylenediamine, butylenediamine, triethylenetetramine, 1,2-diaminocyclohexane, 1,2-diaminocyclooctane, and examples of aromatic amines include aniline and phenylenediamine. As nitrogen-containing heterocyclic compounds, uric acid, adenine, guanine, 2,6-diaminopurine, 2,4,6-triaminopyridine, triazine compounds, etc., as cyanide compounds, dicyandiamide, etc. as aliphatic amides are used. Includes N, N-dimethylacetamide and the like, and examples of the aromatic amide include N, N-diphenylacetamide and the like.

上記において例示したトリアジン化合物は、トリアジン骨格を有する含窒素複素環化合物であり、トリアジン、メラミン、ベンゾグアナミン、メチルグアナミン、シアヌル酸、メラミンシアヌレート、メラミンイソシアヌレート、トリメチルトリアジン、トリフェニルトリアジン、アメリン、アメリド、チオシアヌル酸、ジアミノメルカプトトリアジン、ジアミノメチルトリアジン、ジアミノフェニルトリアジン、ジアミノイソプロポキシトリアジン等を挙げることができる。
メラミンシアヌレートまたはメラミンイソシアヌレートとしては、シアヌル酸またはイソシアヌル酸とトリアジン化合物との付加物が好ましく、通常は１対１（モル比）、場合により１対２（モル比）の組成を有する付加物を挙げることができる。 The triazine compounds exemplified above are nitrogen-containing heterocyclic compounds having a triazine skeleton, and are triazine, melamine, benzoguanamine, methylguanamine, cyanuric acid, melamine cyanurate, melamine isocyanurate, trimethyltriazine, triphenyltriazine, amelin, and amelide. , Thiocyanuric acid, diaminomercaptotriazine, diaminomethyltriazine, diaminophenyltriazine, diaminoisopropoxytriazine and the like.
As melamine cyanurate or melamine isocyanurate, an adduct of cyanuric acid or isocyanuric acid and a triazine compound is preferable, and usually an adduct having a composition of 1 to 1 (molar ratio), sometimes 1 to 2 (molar ratio). Can be mentioned.

窒素系難燃剤の中では、含窒素複素環化合物が好ましく、中でもトリアジン化合物が好ましく、さらにメラミンシアヌレートが好ましい。
難燃剤として窒素系難燃剤を使用する場合、その含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、好ましくは１〜５０質量部であり、より好ましくは、２〜２０質量部、特には３〜１０質量部である。 Among nitrogen-based flame retardants, nitrogen-containing heterocyclic compounds are preferable, triazine compounds are preferable, and melamine cyanurate is more preferable.
When using a nitrogen-based flame retardant as the flame retardant, the content is preferably 1 to 50 parts by mass, more preferably 100 parts by mass relative to the total of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) resin. Is 2 to 20 parts by mass, particularly 3 to 10 parts by mass.

（Ｅ）難燃剤の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、５〜１００質量部であり、好ましくは１０〜１００質量部であり、より好ましくは２０〜８０質量部、特には２０〜６０質量部である。難燃剤の含有量が少なすぎると本発明の樹脂組成物の難燃性が不十分となる可能性があり、逆に多すぎても機械的特性の低下や難燃剤のブリードアウトの問題が生ずる可能性がある。   The content of the flame retardant (E) is 5 to 100 parts by mass, preferably 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the (A) polybutylene terephthalate resin and the (B) resin. The amount is preferably 20 to 80 parts by mass, particularly 20 to 60 parts by mass. If the content of the flame retardant is too small, the flame retardancy of the resin composition of the present invention may be insufficient. On the other hand, if the content is too large, a problem of deterioration of mechanical properties and bleed out of the flame retardant occurs. there is a possibility.

また、（Ｅ）難燃剤とともに（Ｋ）難燃助剤を使用することも好ましい。（Ｋ）難燃助剤としては、フルオロポリマーが好ましい。
フルオロポリマーとしては、フッ素を有する公知のポリマーを任意に選択して使用できるが、中でもフルオロオレフィン樹脂が好ましい。
フルオロオレフィン樹脂としては、例えば、フルオロエチレン構造を含む重合体や共重合体が挙げられる。その具体例を挙げると、ジフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂等が挙げられる。中でもテトラフルオロエチレン樹脂等が好ましい。このフルオロエチレン樹脂としては、フィブリル形成能を有するフルオロエチレン樹脂が好ましい。
フィブリル形成能を有するフルオロエチレン樹脂としては、例えば、三井・デュポンフロロケミカル社製、テフロン（登録商標）６Ｊ、ダイキン化学工業社製、ポリフロン（登録商標）Ｆ２０１Ｌ、ポリフロンＦ１０３等が挙げられる。 It is also preferable to use (K) a flame retardant aid together with (E) the flame retardant. (K) The flame retardant aid is preferably a fluoropolymer.
As the fluoropolymer, a known polymer having fluorine can be arbitrarily selected and used, and among these, a fluoroolefin resin is preferable.
As fluoroolefin resin, the polymer and copolymer containing a fluoroethylene structure are mentioned, for example. Specific examples thereof include difluoroethylene resin, tetrafluoroethylene resin, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer resin, and the like. Of these, tetrafluoroethylene resin and the like are preferable. As this fluoroethylene resin, a fluoroethylene resin having a fibril forming ability is preferable.
Examples of the fluoroethylene resin having a fibril-forming ability include Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd., Teflon (registered trademark) 6J, Daikin Chemical Industries, Ltd., Polyflon (registered trademark) F201L, and Polyflon F103.

また、フルオロエチレン樹脂の水性分散液として、例えば、三井デュポンフロロケミカル社製のテフロン（登録商標）３０Ｊ、ダイキン化学工業社製フルオンＤ−１等も挙げられる。さらに、ビニル系単量体を重合してなる多層構造を有するフルオロエチレン重合体も、フルオロポリマーとして使用することができる。その具体例を挙げると、三菱レイヨン社製メタブレン（登録商標）Ａ−３８００等が挙げられる。   Examples of the aqueous dispersion of fluoroethylene resin include Teflon (registered trademark) 30J manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. and Fullon D-1 manufactured by Daikin Chemical Industries, Ltd. Furthermore, a fluoroethylene polymer having a multilayer structure formed by polymerizing vinyl monomers can also be used as the fluoropolymer. Specific examples thereof include METABRENE (registered trademark) A-3800 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.

（Ｋ）難燃助剤としてフルオロポリマーを使用する場合、その含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、好ましくは０．１〜１０質量部であり、より好ましくは、０．２〜５質量部、特には０．３〜２質量部である。フルオロポリマーの含有量が少なすぎると本発明の樹脂組成物の難燃性が不十分となる可能性があり、逆に多すぎても本発明の樹脂組成物の成形体の外観不良や機械的強度の低下が生ずる可能性がある。   (K) When using a fluoropolymer as a flame retardant aid, the content is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) resin. More preferably, it is 0.2 to 5 parts by mass, particularly 0.3 to 2 parts by mass. If the fluoropolymer content is too small, the flame retardancy of the resin composition of the present invention may be insufficient. Conversely, if the content is too large, the molded product of the resin composition of the present invention may have poor appearance or mechanical properties. A decrease in strength may occur.

［（Ｆ）強化充填材］
本発明の樹脂組成物は（Ｆ）強化充填材を含有することが好ましく、（Ｆ）強化充填材としては、樹脂に配合することにより得られる樹脂組成物の機械的性質を向上させる効果を有するものであり、常用のプラスチック用無機充填材を用いることができる。好ましくはガラス繊維、炭素繊維、玄武岩繊維、ウォラストナイト、チタン酸カリウム繊維などの繊維状の充填材を用いることができる。また炭酸カルシウム、酸化チタン、長石系鉱物、クレー、有機化クレー、ガラスビーズなどの粒状または無定形の充填材；タルクなどの板状の充填材；ガラスフレーク、マイカ、グラファイトなどの鱗片状の充填材を用いることもできる。
なかでも、レーザー光透過性、機械的強度、剛性および耐熱性の点からガラス繊維を用いるのが好ましい。 [(F) Reinforcing filler]
The resin composition of the present invention preferably contains (F) a reinforcing filler, and (F) the reinforcing filler has an effect of improving the mechanical properties of the resin composition obtained by blending with the resin. Conventional inorganic fillers for plastics can be used. Preferably, fibrous fillers such as glass fiber, carbon fiber, basalt fiber, wollastonite and potassium titanate fiber can be used. In addition, granular or amorphous fillers such as calcium carbonate, titanium oxide, feldspar minerals, clays, organic clays, glass beads; plate-like fillers such as talc; scale-like fillers such as glass flakes, mica and graphite A material can also be used.
Of these, glass fibers are preferably used from the viewpoints of laser light permeability, mechanical strength, rigidity, and heat resistance.

（Ｆ）強化充填材は、カップリング剤等の表面処理剤によって、表面処理されたものを用いることがより好ましい。表面処理剤が付着したガラス繊維は、耐久性、耐湿熱性、耐加水分解性、耐ヒートショック性に優れるので好ましい。   (F) It is more preferable to use a reinforcing filler that has been surface-treated with a surface treatment agent such as a coupling agent. The glass fiber to which the surface treatment agent is attached is preferable because it is excellent in durability, heat and humidity resistance, hydrolysis resistance, and heat shock resistance.

表面処理剤としては、従来公知の任意のものを使用でき、具体的には、例えば、アミノシラン系、エポキシシラン系、アリルシラン系、ビニルシラン系等のシラン系カップリング剤が好ましく挙げられる。
これらの中では、アミノシラン系表面処理剤が好ましく、具体的には例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい例として挙げられる。 As the surface treatment agent, any conventionally known one can be used. Specifically, for example, silane coupling agents such as amino silane, epoxy silane, allyl silane, and vinyl silane are preferable.
Among these, aminosilane-based surface treatment agents are preferable, and specifically, for example, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane are preferable. Take as an example.

また、表面処理剤として、ノボラック型等のエポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂等も好ましく挙げられる。中でもノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。
シラン系表面処理剤とエポキシ樹脂は、それぞれ単独で用いても複数種で用いてもよく、両者を併用することも好ましい。 Moreover, as a surface treating agent, epoxy resins, such as a novolac type, a bisphenol A type epoxy resin, etc. are mentioned preferably. Among these, novolac type epoxy resins are preferable.
The silane-based surface treatment agent and the epoxy resin may be used alone or in combination, and it is also preferable to use both in combination.

ガラス繊維は、レーザー溶着性の点から、断面における長径と短径の比が１．５〜１０である異方断面形状を有するガラス繊維であることが好ましい。
断面形状は、断面が長方形又は長円形のものであり、また長径／短径比が２．５〜８、更には３〜６の範囲にあるものが好ましい。長径をＤ２、短径をＤ１、平均繊維長をＬとするとき、アスペクト比（（Ｌ×２）／（Ｄ２＋Ｄ１））が１０以上であることが好ましい。このようにこのような扁平状のガラス繊維を使用すると、成形品の反りが抑制され、特に箱型の溶着体を製造する場合に効果的である。 The glass fiber is preferably a glass fiber having an anisotropic cross-sectional shape in which the ratio of the major axis to the minor axis in the cross section is 1.5 to 10 from the viewpoint of laser weldability.
The cross-sectional shape is preferably one having a rectangular or oval cross section, and a major axis / minor axis ratio of 2.5 to 8, more preferably 3 to 6. When the major axis is D2, the minor axis is D1, and the average fiber length is L, the aspect ratio ((L × 2) / (D2 + D1)) is preferably 10 or more. When such flat glass fibers are used in this way, the warpage of the molded product is suppressed, which is particularly effective when manufacturing a box-shaped welded body.

（Ｆ）強化充填材の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、０〜１００質量部である。（Ｆ）強化充填材の含有量が１００質量部を上回ると、流動性やレーザー溶着性が低下するので好ましくない。（Ｆ）強化充填材のより好ましい含有量は、５〜９０質量部であり、より好ましくは１５〜８０質量部、さらに好ましくは３０〜８０質量部、特には４０〜７０質量部である。   (F) Content of a reinforcement filler is 0-100 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of (A) polybutylene terephthalate type-resin and (B) resin. (F) When the content of the reinforcing filler exceeds 100 parts by mass, the fluidity and laser weldability are deteriorated, which is not preferable. (F) The more preferable content of the reinforcing filler is 5 to 90 parts by mass, more preferably 15 to 80 parts by mass, further preferably 30 to 80 parts by mass, and particularly 40 to 70 parts by mass.

［（Ｇ）流動改質剤］
本発明の樹脂組成物は（Ｇ）流動改質剤を含有することが好ましく、（Ｇ）流動改質剤としては、スチレン系オリゴマー、オレフィン系オリゴマー、アクリル系オリゴマー、多官能化合物、分岐状ポリマー（デンドリマー（樹状高分子）、高度分岐型、ハイパーブランチ型および環状オリゴマーを含む。）等が好適に例示され、流動性を付与し且つ機械強度を保持する役割を果たす。特に、箱型の溶着体や、流動長が７０ｍｍ以上である部分を有する溶着体を製造する場合に、（Ｇ）流動改質剤の添加は効果的である。 [(G) Fluid modifier]
The resin composition of the present invention preferably contains (G) a flow modifier, and (G) the flow modifier includes a styrene oligomer, an olefin oligomer, an acrylic oligomer, a polyfunctional compound, and a branched polymer. (Dendrimer (dendritic polymer), highly branched, hyperbranched and cyclic oligomers are included) and the like are preferably exemplified, and plays a role of imparting fluidity and maintaining mechanical strength. In particular, when a box-shaped welded body or a welded body having a flow length of 70 mm or more is manufactured, (G) the addition of a flow modifier is effective.

（Ｇ−１）スチレン系オリゴマー
スチレン系オリゴマーは、ビニル芳香族化合物を主成分とする重合体であり、ビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等を挙げることができ、好ましくは、スチレンである。スチレン系オリゴマーとしては、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン、アクリロニトリル−アクリル酸−スチレン、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体のオリゴマー、またその水素化物などが代表的なものである。このなかでも特に物性面、コスト面から、スチレンオリゴマー、アクリロニトリル−スチレンオリゴマーが好ましい。
スチレン系オリゴマーは、市販品として入手することも可能であり、市販品としては、例えば、東亜合成社製、商品名「アルフォン（登録商標）ＵＰ−１１５０」、ヤスハラケミカル社製、商品名「ＹＳレジンＳＸ−１００」等が好ましく挙げられる。 (G-1) Styrene oligomer The styrene oligomer is a polymer mainly composed of a vinyl aromatic compound. Examples of the vinyl aromatic compound include styrene, α-methylstyrene, paramethylstyrene, vinyltoluene, and vinylxylene. Styrene is preferable. Styrene oligomers include polystyrene, rubber-modified polystyrene, acrylonitrile-styrene, acrylonitrile-butadiene-styrene, methyl methacrylate-butadiene-styrene, acrylonitrile-acrylic acid-styrene, styrene-maleic acid copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer. Typical examples include polymer oligomers and hydrides thereof. Of these, styrene oligomers and acrylonitrile-styrene oligomers are particularly preferred from the viewpoint of physical properties and cost.
Styrene-based oligomers can also be obtained as commercial products. Examples of commercially available products include those manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., trade name “Alfon (registered trademark) UP-1150”, manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd., and trade name “YS Resin”. SX-100 "and the like are preferable.

スチレン系オリゴマーは、重量平均分子量が比較的小さいものが好ましく、具体的には重量平均分子量が１，０００〜１０，０００であり、中でも１，５００〜７，５００、特に２，０００〜６，０００が好ましい。分子量が１，０００より小さいと、成形品でブリードアウトが生じたり、成形時に分解ガスが発生して十分なウエルド強度が得られにくくなる。また分子量が１０，０００より大きいと、十分な流動性やウエルド強度の向上が図りにくくなりやすい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算の値をいう。   The styrene-based oligomer preferably has a relatively low weight average molecular weight, and specifically has a weight average molecular weight of 1,000 to 10,000, among which 1,500 to 7,500, particularly 2,000 to 6, 000 is preferred. If the molecular weight is less than 1,000, bleed out occurs in the molded product, or decomposition gas is generated during molding, making it difficult to obtain sufficient weld strength. On the other hand, if the molecular weight is greater than 10,000, it is difficult to improve sufficient fluidity and weld strength. In addition, a weight average molecular weight says the value of polystyrene conversion by a gel permeation chromatography (GPC) method.

スチレン系オリゴマーの含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、０．５〜１０質量部が好ましく、より好ましくは２〜１０質量部、さらに好ましくは３〜７質量部である。   The content of the styrene-based oligomer is preferably 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 10 parts by mass, and still more preferably with respect to 100 parts by mass of the total of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) resin. Is 3-7 parts by mass.

（Ｇ−２）オレフィン系オリゴマー
オレフィン系オリゴマーは、モノマー単位に炭素原子数２〜５のα−オレフィンを使用したものがよく、中でもエチレン、プロピレンが好ましく、特にこれを他の共重合モノマーと共重合したオリゴマーが好ましい。
共重合モノマーとしては、アクリル系モノマー、特にアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルが好ましく、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルが挙げられる。また、（無水）マレイン酸等で末端変性されていてもよい。
オレフィン系オリゴマーは、市販品として入手することも可能であり、市販品としては、例えば、アルケマ社製、商品名「ロトリル（登録商標）３７ＥＨ５５０」、「３５ＢＡ３２０」、日本ユニカー社製、商品名「ＮＵＣ−６０７０」等が好ましく挙げられる。 (G-2) Olefin-based oligomer The olefin-based oligomer preferably uses an α-olefin having 2 to 5 carbon atoms in the monomer unit, and among them, ethylene and propylene are preferable. Polymerized oligomers are preferred.
As the copolymerization monomer, an acrylic monomer, particularly alkyl acrylate or alkyl methacrylate, is preferable, and examples thereof include methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. Further, it may be end-modified with (anhydrous) maleic acid or the like.
Olefin-based oligomers can also be obtained as commercial products. Examples of commercially available products include those manufactured by Arkema Co., Ltd., trade names “Rotril (registered trademark) 37EH550”, “35BA320”, Nippon Unicar Company Limited, trade names “ NUC-6070 "etc. are mentioned preferably.

オレフィン系オリゴマーは、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量が２，０００〜２０，０００程度であることが好ましく、中でも３，０００〜１５，０００、特に５，０００〜１５，０００が好ましい。分子量が２，０００より小さいと、成形品でブリードアウトが生じたり、成形時に分解ガスが発生して十分なウエルド強度が得られにくくなる。また分子量が２０，０００より大きいと、十分な流動性やウエルド強度の向上が図りにくくなりやすい。
また、オイレフィン系オリゴマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、５０ｇ／１０分以上であることが好ましく、１００ｇ／１０分以上であることがより好ましい。ＭＦＲが５０ｇ／１０分より小さいと、レーザー溶着性が低下する傾向がある。なお、オレフィン系オリゴマーのＭＦＲは、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した値をいう。
オレフィン系オリゴマーの含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、０．５〜１０質量部が好ましく、より好ましくは２〜１０質量部、さらに好ましくは３〜７質量部である。 The olefin-based oligomer preferably has a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of about 2,000 to 20,000 as measured by GPC, and more preferably 3,000 to 15,000, particularly 5,000 to 15,000. If the molecular weight is less than 2,000, bleed out occurs in the molded product, or decomposition gas is generated during molding, making it difficult to obtain sufficient weld strength. On the other hand, when the molecular weight is larger than 20,000, it is difficult to improve sufficient fluidity and weld strength.
In addition, the melt flow rate (MFR) of the olefin oligomer is preferably 50 g / 10 min or more, and more preferably 100 g / 10 min or more. If the MFR is less than 50 g / 10 min, the laser weldability tends to decrease. The MFR of the olefin oligomer is a value measured under conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg.
The content of the olefin oligomer is preferably 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 10 parts by mass, and still more preferably, with respect to 100 parts by mass of the total of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) resin. Is 3-7 parts by mass.

（Ｇ−３）アクリル系オリゴマー
アクリル系オリゴマーとして、好ましくはアクリル酸系又はメタクリル酸系アルキルエステルのオリゴマーである。このようなアクリル酸系又はメタクリル酸系アルキルエステルの重合体は、他のビニルモノマー、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１等のα−オレフィン、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ブタジエン、ビニルアルコール、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸またはこれらのエステル等の単量体単位を含有していてもよい。
アクリル系オリゴマーは、市販品として入手することも可能であり、市販品としては、例えば、東亜合成社製、商品名「アルフォン（登録商標）ＵＰ−１０５０」、「ＵＨ−２０３２」、綜研化学社製、商品名「ＵＭＢ−１００１」、「ＵＭＢ−２００５」、「ＵＴ−２００１」、ＡＤＥＫＡ社製、商品名「アデカスタブ（登録商標）ＦＣ−１１２」、「ＦＣ−１１３」、「ＬＳ−３」、三菱レイヨン社製、商品名「メタブレン（登録商標）Ｌ１０００」等が好ましく挙げられる。 (G-3) Acrylic oligomer The acrylic oligomer is preferably an acrylic acid or methacrylic acid alkyl ester oligomer. Such a polymer of acrylic acid or methacrylic acid alkyl ester may be other vinyl monomer, for example, α-olefin such as ethylene, propylene, butene-1, styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, butadiene, vinyl alcohol, malee. It may contain monomer units such as acid, fumaric acid, itaconic acid or esters thereof.
Acrylic oligomers can also be obtained as commercial products. Examples of commercially available products include those manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., trade names “Alfon (registered trademark) UP-1050”, “UH-2032”, and Soken Chemical Co., Ltd. Product names “UMB-1001”, “UMB-2005”, “UT-2001”, manufactured by ADEKA, product names “ADK STAB (registered trademark) FC-112”, “FC-113”, “LS-3” The product name “METABRENE (registered trademark) L1000” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. is preferred.

アクリル系オリゴマーは、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量が１，０００〜１０，０００程度であることが好ましく、中でも１，５００〜７，５００、特に２，０００〜６，０００が好ましい。分子量が１，０００より小さいと、成形品でブリードアウトが生じたり、成形時に分解ガスが発生して十分なウエルド強度が得られにくくなる。また分子量が１０，０００より大きいと、十分な流動性やウエルド強度の向上が図りにくくなりやすい。   The acrylic oligomer preferably has a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of about 1,000 to 10,000 as measured by GPC measurement, and particularly preferably 1,500 to 7,500, particularly 2,000 to 6,000. If the molecular weight is less than 1,000, bleed out occurs in the molded product, or decomposition gas is generated during molding, making it difficult to obtain sufficient weld strength. On the other hand, if the molecular weight is greater than 10,000, it is difficult to improve sufficient fluidity and weld strength.

アクリル系オリゴマーの含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、０．５〜１０質量部が好ましく、より好ましくは２〜１０質量部、さらに好ましくは３〜７質量部である。含有量が０．５質量部未満では流動性の向上効果が小さく、１０質量部を超えると溶融混練が困難となり、混練できても染み出しや成形加工時のガス発生等が起こり易く、金型に汚れが付着するおそれが生じる。   The content of the acrylic oligomer is preferably 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 10 parts by mass, and still more preferably, with respect to 100 parts by mass of the total of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) resin. Is 3-7 parts by mass. If the content is less than 0.5 parts by mass, the effect of improving the fluidity is small, and if it exceeds 10 parts by mass, melt kneading becomes difficult, and even if kneading is possible, bleeding and gas generation during molding are likely to occur. There is a risk that dirt will adhere to the surface.

（Ｇ−４）多官能化合物
多官能化合物としては、好ましくは、３つ以上の官能基を有する化合物が好ましく、中でも３つ以上の水酸基を有する多価アルコール化合物を配合することがより好ましい。水酸基を３つ以上有する多価アルコール化合物の例としては、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、トリエタノールアミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、メチルグルコシド、ソルビトール、マンニトール、スクロース、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、（ポリ）オキシエチレングリセリン、（ポリ）オキシプロピレングリセリン、（ポリ）オキシエチレンジグリセリン、（ポリ）オキシプロピレンジグリセリン、（ポリ）オキシエチレントリメチロールプロパン、（ポリ）オキシプロピレントリメチロールプロパン、（ポリ）オキシエチレンジトリメチロールプロパン、（ポリ）オキシプロピレンジトリメチロールプロパン、（ポリ）オキシエチレンペンタエリスリトール、（ポリ）オキシプロピレンペンタエリスリトール、（ポリ）オキシエチレンジペンタエリスリトール、（ポリ）オキシプロピレンジペンタエリスリトールなどが挙げられる。中でもペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールが好ましい。 (G-4) Polyfunctional compound The polyfunctional compound is preferably a compound having three or more functional groups, and more preferably a polyhydric alcohol compound having three or more hydroxyl groups. Examples of polyhydric alcohol compounds having three or more hydroxyl groups include 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,6- Hexanetetrol, glycerin, diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, pentaglycerin, hexaglycerin, triethanolamine, trimethylolethane, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, tritrimethylolpropane, 2-methylpropanetriol, 2-methyl -1,2,4-butanetriol, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, methylglucoside, sorbitol, mannitol, sucrose, 1,3,5-trihydroxybenzene, 1,2,4-trihydroxy Benzene, (poly) oxyethylene glycerol, (poly) oxypropylene glycerol, (poly) oxyethylene diglycerol, (poly) oxypropylene diglycerol, (poly) oxyethylene trimethylolpropane, (poly) oxypropylene trimethylolpropane, (Poly) oxyethylene ditrimethylolpropane, (poly) oxypropylene ditrimethylolpropane, (poly) oxyethylene pentaerythritol, (poly) oxypropylene pentaerythritol, (poly) oxyethylene dipentaerythritol, (poly) oxypropylene dipenta Examples include erythritol. Of these, pentaerythritol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, and dipentaerythritol are preferable.

３つ以上の官能基を有する化合物の好ましい例として、官能基がカルボキシル基の場合は、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、２−メチルプロパン−１，２，３−トリスカルボン酸、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ヘミメリット酸、ピロメリット酸、ベンゼンペンタカルボン酸、シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸、シクロヘキサン−１，３，５−トリカルボン酸、シクロヘキサン−１，２，４，５−テトラカルボン酸、ナフタレン−１，２，４−トリカルボン酸、ナフタレン−２，５，７−トリカルボン酸、ピリジン−２，４，６−トリカルボン酸、ナフタレン−１，２，７，８−テトラカルボン酸、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸などの多価カルボン酸やアクリル酸、メタクリル酸などのポリマーが挙げられ、それらの酸無水物も使用できる。なかでも、流動性の点から分岐構造を有するプロパン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸およびその酸無水物が好ましい。   As a preferred example of a compound having three or more functional groups, when the functional group is a carboxyl group, propane-1,2,3-tricarboxylic acid, 2-methylpropane-1,2,3-triscarboxylic acid, butane -1,2,4-tricarboxylic acid, butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid, trimellitic acid, trimesic acid, hemimellitic acid, pyromellitic acid, benzenepentacarboxylic acid, cyclohexane-1,2, 4-tricarboxylic acid, cyclohexane-1,3,5-tricarboxylic acid, cyclohexane-1,2,4,5-tetracarboxylic acid, naphthalene-1,2,4-tricarboxylic acid, naphthalene-2,5,7-tricarboxylic acid Acid, pyridine-2,4,6-tricarboxylic acid, naphthalene-1,2,7,8-tetracarboxylic acid, naphthalene-1,4,5,8- Polycarboxylic acid or acrylic acid, such as tetracarboxylic acid, include polymers such as methacrylic acid, it may be used acid anhydrides thereof. Of these, propane-1,2,3-tricarboxylic acid, trimellitic acid, trimesic acid and acid anhydrides having a branched structure are preferable from the viewpoint of fluidity.

多官能化合物の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、０．１〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量部、さらに好ましくは０．２〜３質量部である。   The content of the polyfunctional compound is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass, with respect to a total of 100 parts by mass of the (A) polybutylene terephthalate resin and the (B) resin. More preferably, it is 0.2-3 mass parts.

（Ｇ−５）分岐状ポリマー
また、（Ｇ）流動改質剤として、分岐状ポリマーも使用できる。分岐状ポリマーとは、枝分かれ構造を有するポリマーのことであり、詳しくは多分岐構造を有するポリマーのことをいい、枝分かれ構造としては、中心のコアから放射状に複数の直鎖状セグメントを分岐鎖として有するスターポリマー、幹となる直鎖状ポリマー鎖に多数の分岐点を有しそこから枝鎖となるポリマーが導入された構造を有するグラフトポリマー、３次元的に枝分かれを有し、繰り返し単位に枝分かれ構造を有するハイパーブランチポリマーおよびさらに分子量分布や分岐度を精密に制御したデンドリマーなどが挙げられ、スターポリマーおよびハイパーブランチポリマーが好ましく、流動性の点で、ハイパーブランチポリマーがより好ましく、生産性の面から超分岐ポリマーが好ましい。
このような分岐状ポリマーとしては、ポリエステル系或いはポリウレタン系の分岐状ポリマー等が挙げられる。市販の超分岐ポリマーとしては、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社の商品名「Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）」などが挙げられる。 (G-5) Branched polymer A branched polymer can also be used as the (G) flow modifier. A branched polymer refers to a polymer having a branched structure, and specifically refers to a polymer having a multi-branched structure. As the branched structure, a plurality of linear segments are radially branched from a central core. A star polymer, a graft polymer having a structure in which a polymer having a number of branch points is introduced into a main linear polymer chain and from which a branch polymer is introduced, and has a three-dimensional branching and branching into repeating units Examples include hyperbranched polymers having a structure, and dendrimers with a precisely controlled molecular weight distribution and degree of branching. Star polymers and hyperbranched polymers are preferable. From the viewpoint of fluidity, hyperbranched polymers are more preferable. To hyperbranched polymers are preferred.
Examples of such branched polymers include polyester-based or polyurethane-based branched polymers. Examples of commercially available hyperbranched polymers include “Borton (registered trademark)” by Perstorp.

分岐状ポリマーの含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、０．１〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量部、さらに好ましくは０．２〜３質量部である。   The content of the branched polymer is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the total of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) resin. More preferably, it is 0.2-3 mass parts.

これらの（Ｇ）流動改質剤の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、０〜１０質量部であるが、効果を発現させるには０．１質量部以上含有させるのが好ましい。含有量が１０質量部より多いと機械的特性が悪くなる場合があるので、０．２〜１０質量部、特には０．３〜７質量部含有することが特に好ましい。   The content of these (G) flow modifiers is 0 to 10 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) resin. It is preferable to contain 0.1 part by mass or more. If the content is more than 10 parts by mass, the mechanical properties may be deteriorated, so 0.2 to 10 parts by mass, particularly 0.3 to 7 parts by mass is particularly preferable.

［（Ｈ）レーザー光吸収性染料］
本発明の樹脂組成物は、（Ｈ）レーザー光吸収性染料を、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、０．００１〜０．２質量部含有する。
そして、（Ｈ）レーザー光吸収性染料としては、ニグロシン、アニリンブラック、フタロシアニン、ナフタロシアニン、ポルフィリン、ペリレン、クオテリレン、アゾ染料、アントラキノン、スクエア酸誘導体及びインモニウムから選ばれる１つ以上のレーザー光吸収性染料が使用される。 [(H) Laser light absorbing dye]
The resin composition of the present invention contains 0.001 to 0.2 parts by mass of (H) a laser light absorbing dye with respect to a total of 100 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) resin. .
And (H) one or more laser light absorptions selected from nigrosine, aniline black, phthalocyanine, naphthalocyanine, porphyrin, perylene, quaterylene, azo dye, anthraquinone, squaric acid derivative and immonium Sex dyes are used.

これらのうち特に好ましいレーザー光吸収性染料はニグロシンである。
ニグロシンは、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＡＣＫ ５やＣ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＡＣＫ ７としてＣＯＬＯＲ ＩＮＤＥＸに記載されているような、黒色のアジン系縮合混合物である。これは、例えば、アニリン、アニリン塩酸塩及びニトロベンゼンを、塩化鉄の存在下、反応温度１６０〜１８０℃で酸化及び脱水縮合することにより合成できる。
ニグロシン（Ｂ）の市販品としては、例えば、「ＮＵＢＩＡＮ（登録商標） ＢＬＡＣＫ」（商品名、オリヱント化学工業社製）等が挙げられる。 Of these, a particularly preferred laser-absorbing dye is nigrosine.
Nigrosine is C.I. I. SOLVENT BLACK 5 and C.I. I. It is a black azine-based condensation mixture as described in COLOR INDEX as SOLVEN BLACK 7. This can be synthesized, for example, by oxidizing and dehydrating aniline, aniline hydrochloride and nitrobenzene at a reaction temperature of 160 to 180 ° C. in the presence of iron chloride.
Examples of commercially available nigrosine (B) include “NUBIAN (registered trademark) BLACK” (trade name, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.).

（Ｈ）レーザー光吸収性染料の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、０．００１〜０．２質量部であり、好ましくは０．００３〜０．１質量部、さらに好ましくは０．００５〜０．０５質量部である。レーザー光吸収性染料の含有量をこのような範囲で調整することで、レーザー溶着用樹脂組成物の換算吸光度を０．２〜２とすることができる。   The content of the (H) laser light absorbing dye is 0.001 to 0.2 parts by mass, preferably 0.000, based on 100 parts by mass in total of the (A) polybutylene terephthalate resin and the (B) resin. It is 003-0.1 mass part, More preferably, it is 0.005-0.05 mass part. By adjusting the content of the laser light absorbing dye within such a range, the converted absorbance of the resin composition for laser welding can be set to 0.2 to 2.

また、レーザー光に対するその他の吸収性染料、吸収剤又は着色剤を含んでいてもよい。他の吸収性染料、吸収剤又は着色剤を含有することで、レーザー溶着用樹脂組成物の換算吸光度を調節することも可能である。着色剤としては、特にカーボンブラックが好ましく挙げられる。   Moreover, the other absorptive dye with respect to a laser beam, an absorber, or a coloring agent may be included. By containing other absorptive dyes, absorbents or colorants, it is also possible to adjust the converted absorbance of the resin composition for laser welding. As the colorant, carbon black is particularly preferable.

［（Ｉ）耐衝撃改良剤］
本発明の樹脂組成物には、耐衝撃性や耐ヒートショック性の向上目的で、（Ｉ）耐衝撃改良剤を含有することもできる。（Ｈ）耐衝撃改良剤としては、樹脂の耐衝撃性改良効果を奏するものであれば、特に制限はないが、ポリエステル系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ジエン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーン系エラストマー、アクリル系のコア／シェル型エラストマー等、公知のものが挙げられるが、好ましくは、ポリエステル系エラストマー、スチレン系エラストマーが挙げられる。 [(I) Impact resistance improver]
The resin composition of the present invention may contain (I) an impact resistance improver for the purpose of improving impact resistance and heat shock resistance. (H) The impact resistance improver is not particularly limited as long as it has an effect of improving the impact resistance of the resin, but is not limited to polyester elastomer, styrene elastomer, polyolefin elastomer, diene elastomer, acrylic elastomer, Known materials such as polyamide-based elastomers, polyurethane-based elastomers, fluorine-based elastomers, silicone-based elastomers, acrylic core / shell type elastomers, and the like are preferable, and polyester-based elastomers and styrene-based elastomers are preferable.

ポリエステル系エラストマーは、常温でゴム特性をもつ熱可塑性ポリエステルであり、好ましくは、ポリエステル系ブロック共重合体を主成分とした熱可塑性エラストマーであり、ハードセグメントとして高融点・高結晶性の芳香族ポリエステル、ソフトセグメントとして非晶性ポリエステルや非晶性ポリエーテルを有するブロック共重合体であるものが好ましい。ポリエステル系エラストマーのソフトセグメントの含有量は、全セグメント中の５０〜９５モル％であり、好ましくは５５〜９０モル％、より好ましくは６０〜８５モル％である。中でも、ポリエステルエーテルブロック共重合体、特にポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールのブロック共重合体が、透過率の落ちが少なくなることから好ましい。   The polyester elastomer is a thermoplastic polyester having rubber properties at room temperature, preferably a thermoplastic elastomer mainly composed of a polyester block copolymer, and has a high melting point and high crystallinity as a hard segment. A block copolymer having an amorphous polyester or an amorphous polyether as a soft segment is preferable. Content of the soft segment of a polyester-type elastomer is 50-95 mol% in all the segments, Preferably it is 55-90 mol%, More preferably, it is 60-85 mol%. Among these, a polyester ether block copolymer, particularly a block copolymer of polybutylene terephthalate and polytetramethylene glycol is preferable because the decrease in transmittance is reduced.

ポリエステル系エラストマーの具体例としては、「プリマロイ」（三菱化学社製、商品名、登録商標（以下同じ））、「ペルプレン」（東洋紡社製）、「ハイトレル」（東レ・デュポン社製）、「バイロン」（東洋紡社製）、「ポリエスター」（日本合成化学工業社製）等が好ましく挙げられる。   Specific examples of polyester elastomers include “Primalloy” (trade name, registered trademark (hereinafter the same)) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, “Perprene” (manufactured by Toyobo), “Hytrel” (manufactured by Toray DuPont), “ “Byron” (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), “Polyester” (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and the like are preferred.

また、スチレン系エラストマーとは、スチレン成分とエラストマー成分からなり、エラストマー成分を５０〜９０質量％含有するものをいう。エラストマー成分として、好ましくは５５〜８５質量％、より好ましくは６０〜８０質量％の割合で含有するものが好ましい。この際のエラストマー成分としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンなどの共役ジエン系炭化水素が挙げられ、より具体的にはスチレンとブタジエンとの共重合体（ＳＢＳ）エラストマー、スチレンとイソプレンとの共重合体（ＳＩＳ）エラストマー等が挙げられる。
また、上記のＳＢＳエラストマーやＳＩＳエラストマーに水素添加して水素化した樹脂（ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ）を用いることも好ましい。 Moreover, a styrene-type elastomer means what consists of a styrene component and an elastomer component, and contains 50-90 mass% of elastomer components. The elastomer component is preferably contained in a proportion of 55 to 85% by mass, more preferably 60 to 80% by mass. Examples of the elastomer component in this case include conjugated diene hydrocarbons such as butadiene, isoprene, and 1,3-pentadiene. More specifically, a copolymer of styrene and butadiene (SBS) elastomer, styrene and Examples thereof include a copolymer (SIS) elastomer with isoprene.
It is also preferable to use a resin (SEBS, SEPS) obtained by hydrogenating the above SBS elastomer or SIS elastomer.

スチレン系エラストマーの具体例としては、「ダイナロン」（ＪＳＲ社製、商品名、登録商標（以下同じ））、「タフテック」（旭化成ケミカルズ社製）、「ハイブラー」、「セプトン」（クラレ社製）等が挙げられる。   Specific examples of styrene elastomers include “Dynalon” (manufactured by JSR, trade name and registered trademark (hereinafter the same)), “Tuftec” (manufactured by Asahi Kasei Chemicals), “Hibler”, “Septon” (manufactured by Kuraray) Etc.

また、（Ｉ）耐衝撃改良剤として、エポキシ基を含有する共重合型エラストマーも、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂との反応性がよく、レーザー透過率の低下が少ないので好ましい。
エポキシ基を含有する共重合型エラストマー自体の種類は問わない。例えば、上記したスチレン系エラストマー、ポリオレフィンを使用したオレフィン系エラストマー、アクリル系エラストマー等にエポキシ基を導入したものが好ましく挙げられる。例えば、ハードセグメントとしてポリスチレン、ソフトセグメントとしてブタジエンを共重合したスチレン−ブタジエン共重合体の場合、ジエン成分の不飽和二重結合部分をエポキシ化することでエポキシ基含有エラストマーが得られる。
また、オレフィン系エラストマーは軟質相にポリオレフィン部があればよく、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ等が好ましく使用できる。
エポキシ基を導入する方法は特に制限はなく、主鎖中に組み入れてもよく、また、エポキシ基を含有するポリマーをブロックもしくはグラフト形態でオレフィン系エラストマーに導入してもよい。好ましくはエポキシ基を有する（共）重合体をグラフト形態で導入するのがよい。 Also, (I) a copolymer-type elastomer containing an epoxy group as an impact resistance improver is preferable because (A) the reactivity with the polybutylene terephthalate resin is good and the laser transmittance is hardly lowered.
The type of copolymer elastomer containing an epoxy group is not limited. For example, those obtained by introducing an epoxy group into the above-described styrene elastomer, olefin elastomer using polyolefin, acrylic elastomer and the like are preferable. For example, in the case of a styrene-butadiene copolymer obtained by copolymerizing polystyrene as a hard segment and butadiene as a soft segment, an epoxy group-containing elastomer can be obtained by epoxidizing an unsaturated double bond portion of a diene component.
In addition, the olefin elastomer may have a polyolefin part in the soft phase, and EPR, EPDM, etc. can be preferably used.
The method for introducing an epoxy group is not particularly limited, and it may be incorporated into the main chain, or a polymer containing an epoxy group may be introduced into the olefin elastomer in a block or graft form. Preferably, a (co) polymer having an epoxy group is introduced in a graft form.

エポキシ基を含有する共重合型エラストマーの具体例としては、「ボンドファースト」（住友化学社製、商品名、登録商標（以下同じ））、「ロタダー」（アルケマ社製）、「エルバロイ」（三井デュポンポリケミカル社製）、「パラロイド」（ロームアンドハース社製）、「メタブレン」（三菱レイヨン社製）、「エポフレンド」（ダイセル化学工業社製）などが挙げられる。   Specific examples of copolymer-type elastomers containing epoxy groups include “Bond First” (trade name, registered trademark (hereinafter the same)) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., “Rotada” (manufactured by Arkema), “Elvalloy” (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., “Paraloid” (Rohm and Haas Co., Ltd.), “Metabrene” (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), “Epofriend” (Daicel Chemical Industries Co., Ltd.), and the like.

（Ｉ）耐衝撃改良剤は、単独で用いても良いし、２種以上併用しても良い。（Ｉ）耐衝撃改良剤の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、通常０〜２０質量部、好ましくは１〜１８質量部、より好ましくは２〜１５質量部、更に好ましくは３〜１２質量部、特に好ましくは３〜７質量部である。（Ｉ）耐衝撃改良剤の含有量が２０質量部を超えると耐熱剛性が低下しやすくなる。   (I) The impact resistance improver may be used alone or in combination of two or more. The content of (I) impact modifier is usually 0 to 20 parts by mass, preferably 1 to 18 parts by mass, more preferably 100 parts by mass in total of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) resin. Is 2 to 15 parts by mass, more preferably 3 to 12 parts by mass, and particularly preferably 3 to 7 parts by mass. (I) When the content of the impact resistance improver exceeds 20 parts by mass, the heat resistance rigidity tends to decrease.

［（Ｊ）エポキシ化合物］
本発明の樹脂組成物は、（Ｊ）エポキシ化合物を含有することも好ましい。（Ｊ）エポキシ化合物は、樹脂組成物のレーザー溶着性、耐湿熱特性を向上させ、また成形品のウエルド部の強度、耐久性をより向上させるように機能する。従って、本発明の樹脂組成物からなる成形品のうちでも、エポキシ化合物を含有する樹脂組成物の成形品は、自動車用の部品など使用時に湿熱状態に曝される箇所に用いるのに特に好適である。 [(J) Epoxy compound]
The resin composition of the present invention preferably contains (J) an epoxy compound. (J) The epoxy compound functions to improve the laser weldability and heat-and-moisture resistance of the resin composition, and to further improve the strength and durability of the weld part of the molded product. Accordingly, among the molded products made of the resin composition of the present invention, the molded product of the resin composition containing the epoxy compound is particularly suitable for use in places exposed to a wet heat state during use, such as automotive parts. is there.

（Ｊ）エポキシ化合物としては、一分子中に一個以上のエポキシ基を有するものであればよく、通常はアルコール、フェノール類又はカルボン酸などとエピクロロヒドリンとの反応物であるグリシジル化合物や、オレフィン性二重結合をエポキシ化した化合物を用いればよい。
（Ｊ）エポキシ化合物の好ましい具体例としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物等のビスフェノール型エポキシ化合物、レゾルシン型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、脂環化合物型ジエポキシ化合物、グリシジルエーテル類、グリシジルエステル類、エポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。脂環化合物型エポキシ化合物としては、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエンオキシド等が挙げられる。 (J) The epoxy compound may be any compound having one or more epoxy groups in one molecule, and is usually a glycidyl compound that is a reaction product of alcohol, phenols or carboxylic acid and epichlorohydrin, A compound obtained by epoxidizing an olefinic double bond may be used.
(J) Preferred specific examples of the epoxy compound include, for example, bisphenol type epoxy compounds such as bisphenol A type epoxy compounds and bisphenol F type epoxy compounds, resorcin type epoxy compounds, novolac type epoxy compounds, alicyclic compound type diepoxy compounds, and glycidyl. Examples include ethers, glycidyl esters, and epoxidized polybutadiene. Examples of the alicyclic compound type epoxy compound include vinylcyclohexene dioxide and dicyclopentadiene oxide.

グリシジルエーテル類の具体例としては、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のモノグリシジルエーテル；ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどが挙げられる。
またグリシジルエステル類としては、安息香酸グリシジルエステル、ソルビン酸グリシジルエステルなどのモノグリシジルエステル類；アジピン酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、オルトフタル酸ジグリシジルエステルなどが挙げられる。 Specific examples of glycidyl ethers include monoglycidyl ethers such as methyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, decyl glycidyl ether, stearyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, butylphenyl glycidyl ether, and allyl glycidyl ether; Examples include pentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, and bisphenol A diglycidyl ether.
Examples of glycidyl esters include monoglycidyl esters such as benzoic acid glycidyl ester and sorbic acid glycidyl ester; adipic acid diglycidyl ester, terephthalic acid diglycidyl ester, and orthophthalic acid diglycidyl ester.

また、（Ｊ）エポキシ化合物は、グリシジル基含有化合物を一方の成分とする共重合体であってもよい。例えばα，β−不飽和酸のグリシジルエステルと、α−オレフィン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステルからなる群より選ばれる一種または二種以上のモノマーとの共重合体が挙げられる。   Further, (J) the epoxy compound may be a copolymer having a glycidyl group-containing compound as one component. For example, a copolymer of glycidyl ester of α, β-unsaturated acid and one or two or more monomers selected from the group consisting of α-olefin, acrylic acid, acrylic ester, methacrylic acid, methacrylic ester It is done.

（Ｊ）エポキシ化合物は、エポキシ当量１００〜５００ｇ／ｅｑ、数平均分子量２，０００以下のエポキシ化合物が好ましい。エポキシ当量が１００ｇ／ｅｑ未満のものは、エポキシ基の量が多すぎるため樹脂組成物の粘度が高くなり、ウエルド部の密着性を低下させる原因となりやすい。逆にエポキシ当量が５００ｇ／ｅｑを超えるものは、エポキシ基の量が少なくなるため、樹脂組成物の耐湿熱特性を向上させる効果が十分に発現しない傾向にある。また数平均分子量が２，０００を超えるものは、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂との相溶性が低下し、成形品の機械的強度が低下する傾向にある。
（Ｊ）エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡやノボラックとエピクロロヒドリンとの反応から得られる、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物やノボラック型エポキシ化合物が特に好ましい。 (J) The epoxy compound is preferably an epoxy compound having an epoxy equivalent of 100 to 500 g / eq and a number average molecular weight of 2,000 or less. When the epoxy equivalent is less than 100 g / eq, since the amount of the epoxy group is too large, the viscosity of the resin composition is increased, and the adhesiveness of the weld portion is likely to be reduced. On the contrary, when the epoxy equivalent exceeds 500 g / eq, the amount of the epoxy group decreases, and thus the effect of improving the heat and moisture resistance of the resin composition tends not to be sufficiently exhibited. When the number average molecular weight exceeds 2,000, the compatibility with the (A) polybutylene terephthalate resin tends to decrease, and the mechanical strength of the molded product tends to decrease.
(J) As the epoxy compound, a bisphenol A type epoxy compound or a novolac type epoxy compound obtained from a reaction of bisphenol A or novolak with epichlorohydrin is particularly preferable.

（Ｊ）エポキシ化合物の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、０〜５質量部であるが、効果を発現させるには０．１質量部以上含有させるのが好ましい。含有量が３質量部より多いと架橋化が進行し成形時の流動性が悪くなる場合があるので、０．２〜３質量部、特には０．２〜２質量部含有することが好ましい。   The content of the (J) epoxy compound is 0 to 5 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the (A) polybutylene terephthalate resin and the (B) resin. It is preferable to contain more than part. If the content is more than 3 parts by mass, crosslinking may proceed and the fluidity at the time of molding may be deteriorated, so 0.2 to 3 parts by mass, particularly 0.2 to 2 parts by mass is preferable.

［その他含有成分］
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、種々の添加剤を含有していても良い。このような添加剤としては、安定剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤等が挙げられる。 [Other ingredients]
The resin composition of the present invention may contain various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such additives include stabilizers, release agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, antifogging agents, lubricants, antiblocking agents, plasticizers, dispersants, antibacterial agents, and the like.

＜安定剤＞
本発明の樹脂組成物は、さらに安定剤を含有することが、熱安定性改良や、機械的強度、透明性及び色相の悪化を防止する効果を有するという点で好ましい。安定剤としては、リン系安定剤、イオウ系安定剤およびフェノール系安定剤が好ましい。 <Stabilizer>
It is preferable that the resin composition of the present invention further contains a stabilizer in that it has effects of improving thermal stability and preventing deterioration of mechanical strength, transparency and hue. As the stabilizer, a phosphorus stabilizer, a sulfur stabilizer and a phenol stabilizer are preferable.

リン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜リン酸エステル、リン酸エステル等が挙げられ、中でも有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物又は有機ホスホナイト化合物が好ましい。   Examples of the phosphorus-based stabilizer include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphite ester, and phosphate ester. Among them, organic phosphate compounds, organic phosphite compounds, and organic phosphonite compounds are preferable.

有機ホスフェート化合物としては、好ましくは、下記一般式：
（Ｒ^１Ｏ）_３−ｎＰ（＝Ｏ）ＯＨ_ｎ ・・・（ＩＶ）
（式（ＩＶ）中、Ｒ^１は、アルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数を示す。）
で表される化合物である。より好ましくは、Ｒ^１が炭素原子数８〜３０の長鎖アルキルアシッドホスフェート化合物が挙げられる。炭素原子数８〜３０のアルキル基の具体例としては、オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、トリアコンチル基等が挙げられる。 The organic phosphate compound is preferably the following general formula:
(R ¹ O) _3-n P (═O) OH _n (IV)
(In Formula (IV), R ¹ is an alkyl group or an aryl group, and may be the same or different. N represents an integer of 0 to 2.)
It is a compound represented by these. More preferably, R ¹ is a long-chain alkyl acid phosphate compound having 8 to 30 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group having 8 to 30 carbon atoms include octyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, dodecyl group, tridecyl group, isotridecyl group, tetradecyl group, A hexadecyl group, an octadecyl group, an eicosyl group, a triacontyl group, etc. are mentioned.

長鎖アルキルアシッドホスフェートとしては、例えば、オクチルアシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、オクタデシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホスフェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、ビスフェノールＡアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート、ビスノニルフェニルアシッドホスフェート等が挙げられる。これらの中でも、オクタデシルアシッドホスフェートが好ましく、このものはＡＤＥＫＡ社の商品名「アデカスタブ ＡＸ−７１」として、市販されている。   Examples of the long-chain alkyl acid phosphate include octyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, decyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, octadecyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, behenyl acid phosphate, phenyl acid phosphate, nonyl phenyl acid phosphate Acid phosphate, phenoxyethyl acid phosphate, alkoxy polyethylene glycol acid phosphate, bisphenol A acid phosphate, dimethyl acid phosphate, diethyl acid phosphate, dipropyl acid phosphate, diisopropyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, geo Chill acid phosphate, di-2-ethylhexyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dilauryl acid phosphate, distearyl acid phosphate, diphenyl acid phosphate, and a bis-nonylphenyl acid phosphate, or the like. Among these, octadecyl acid phosphate is preferable, and this is marketed under the trade name “ADEKA STAB AX-71” of ADEKA.

有機ホスファイト化合物としては、好ましくは、好ましくは、下記一般式：
Ｒ^２Ｏ−Ｐ（ＯＲ^３）（ＯＲ^４） ・・・（Ｖ）
（式（Ｖ）中、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基または炭素原子数６〜３０のアリール基であり、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のうちの少なくとも１つは炭素原子数６〜３０のアリール基である。）
で表される化合物が挙げられる。 As the organic phosphite compound, preferably, the following general formula:
^{R 2 O-P (OR 3} ) (OR 4) ··· (V)
(In the formula (V), R ² , R ³ and R ⁴ are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and R ² , R ³ and R 4 ⁴ is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
The compound represented by these is mentioned.

有機ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデシルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノールＡフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジ（トリデシル）ホスファイト）、テトラ（トリデシル）４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、水添ビスフェノールＡペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。   Examples of the organic phosphite compound include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, triethyl phosphite, tridecyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, and tris (tridecyl). ) Phosphite, tristearyl phosphite, diphenyl monodecyl phosphite, monophenyl didecyl phosphite, diphenyl mono (tridecyl) phosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, tetraphenyltetra (tridecyl) pentaerythritol tetraphosphite Hydrogenated bisphenol A phenol phosphite polymer, diphenyl hydrogen phosphite, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-t rt-butylphenyldi (tridecyl) phosphite), tetra (tridecyl) 4,4′-isopropylidenediphenyldiphosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, di Lauryl pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (4-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, hydrogenated bisphenol A pentaerythritol phosphite Phytopolymer, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite Phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-di -tert- butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like. Among these, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite is preferable.

有機ホスホナイト化合物としては、好ましくは、下記一般式：
Ｒ^５−Ｐ（ＯＲ^６）（ＯＲ^７） ・・・（ＶＩ）
（式（ＶＩ）中、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜３０のアリール基であり、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７のうちの少なくとも１つは炭素原子数６〜３０のアリール基である。）
で表される化合物が挙げられる。 The organic phosphonite compound is preferably the following general formula:
R ⁵ -P (OR ⁶ ) (OR ⁷ ) (VI)
(In the formula ^(VI), R 5, ^{R 6} and ^{R 7} are each a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms carbon atoms 1 to ^30, R 5, ^{R 6} and R ^At least one of ⁷ is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.)
The compound represented by these is mentioned.

有機ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、およびテトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。   Examples of the organic phosphonite compound include tetrakis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenyl. Range phosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylene diphospho Knight, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-iso-propylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, Tetrakis (2,6-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2, -Di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylenediphosphonite, and tetrakis (2,6- And di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite.

イオウ系安定剤としては、従来公知の任意のイオウ原子含有化合物を用いることが出来、中でもチオエーテル類が好ましい。具体的には例えば、ジドデシルチオジプロピオネート、ジテトラデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）、チオビス（Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン）、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメチルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルイソプロピルキサンテート、トリラウリルトリチオホスファイトが挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）が好ましい。   As the sulfur stabilizer, any conventionally known sulfur atom-containing compound can be used, and among these, thioethers are preferred. Specifically, for example, didodecylthiodipropionate, ditetradecylthiodipropionate, dioctadecylthiodipropionate, pentaerythritol tetrakis (3-dodecylthiopropionate), thiobis (N-phenyl-β-naphthylamine) ), 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzimidazole, tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, nickel dibutyldithiocarbamate, nickel isopropylxanthate, trilauryltrithiophosphite. Among these, pentaerythritol tetrakis (3-dodecylthiopropionate) is preferable.

フェノール系安定剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ネオペンチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）等が挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリト−ルテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。   Examples of the phenol-based stabilizer include pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4) -Hydroxyphenyl) propionate, thiodiethylenebis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-neopentyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate) and the like. Among these, pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate is preferred.

安定剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。   One type of stabilizer may be contained, or two or more types may be contained in any combination and ratio.

安定剤の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、０．００１〜１質量部である。安定剤の含有量が０．００１質量部未満であると、樹脂組成物の熱安定性や相溶性の改良が期待しにくく、成形時の分子量の低下や色相悪化が起こりやすく、１質量部を超えると、過剰量となりシルバーの発生や、色相悪化が更に起こりやすくなる傾向がある。安定剤の含有量は、より好ましくは０．００１〜０．７質量部であり、更に好ましくは、０．００５〜０．５質量部である。   Content of a stabilizer is 0.001-1 mass part with respect to a total of 100 mass parts of (A) polybutylene terephthalate type-resin and (B) resin. When the content of the stabilizer is less than 0.001 part by mass, it is difficult to expect an improvement in the thermal stability and compatibility of the resin composition, and a decrease in molecular weight and a deterioration in hue during molding are likely to occur. When it exceeds, it will become excess amount and there exists a tendency for generation | occurrence | production of silver and a hue deterioration to occur further easily. The content of the stabilizer is more preferably 0.001 to 0.7 parts by mass, and still more preferably 0.005 to 0.5 parts by mass.

＜離型剤＞
本発明の樹脂組成物は、更に、離型剤を含有することが好ましい。離型剤としては、ポリエステル樹脂に通常使用される既知の離型剤が利用可能であるが、中でも、ポリオレフィン系化合物、脂肪酸エステル系化合物及びシリコーン系化合物から選ばれる１種以上の離型剤が好ましい。 <Release agent>
The resin composition of the present invention preferably further contains a release agent. As the mold release agent, known mold release agents usually used for polyester resins can be used. Among them, one or more mold release agents selected from polyolefin compounds, fatty acid ester compounds, and silicone compounds are used. preferable.

ポリオレフィン系化合物としては、パラフィンワックス及びポリエチレンワックスから選ばれる化合物が挙げられ、中でも、質量平均分子量が、７００〜１０，０００、更には９００〜８，０００のものが好ましい。また、側鎖に水酸基、カルボキシル基、無水酸基、エポキシ基などを導入した変性ポリオレフィン系化合物も特に好ましい。   Examples of the polyolefin compound include compounds selected from paraffin wax and polyethylene wax. Among them, those having a mass average molecular weight of 700 to 10,000, more preferably 900 to 8,000 are preferable. In addition, modified polyolefin compounds in which a hydroxyl group, a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, or the like is introduced into the side chain are also particularly preferable.

脂肪酸エステル系化合物としては、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル類等の脂肪酸エステル類やその部分鹸化物等が挙げられ、中でも、炭素原子数１１〜２８、好ましくは炭素原子数１７〜２１の脂肪酸で構成されるモノ又はジ脂肪酸エステルが好ましい。具体的には、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンジベヘネート、グリセリン−１２−ヒドロキシモノステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。   Examples of the fatty acid ester compounds include fatty acid esters such as glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, pentaerythritol fatty acid esters, and partially saponified products thereof. Among them, carbon atoms are 11 to 28, preferably carbon atoms. Mono- or di-fatty acid esters composed of fatty acids of several 17 to 21 are preferred. Specific examples include glycerol monostearate, glycerol monobehenate, glycerol dibehenate, glycerol-12-hydroxy monostearate, sorbitan monobehenate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tetrastearate and the like.

また、シリコーン系化合物としては、ポリエステル樹脂との相溶性等の点から、変性されている化合物が好ましい。変性シリコーンオイルとしては、ポリシロキサンの側鎖に有機基を導入したシリコーンオイル、ポリシロキサンの両末端及び／又は片末端に有機基を導入したシリコーンオイル等が挙げられる。導入される有機基としては、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基、フェノール基等が挙げられ、好ましくはエポキシ基が挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ポリシロキサンの側鎖にエポキシ基を導入したシリコーンオイルが特に好ましい。   Moreover, as a silicone type compound, the compound modified | denatured from points, such as compatibility with a polyester resin, is preferable. Examples of the modified silicone oil include silicone oil in which an organic group is introduced into the side chain of polysiloxane, silicone oil in which an organic group is introduced into both ends and / or one end of polysiloxane, and the like. Examples of the organic group to be introduced include an epoxy group, an amino group, a carboxyl group, a carbinol group, a methacryl group, a mercapto group, and a phenol group, and preferably an epoxy group. As the modified silicone oil, a silicone oil in which an epoxy group is introduced into the side chain of polysiloxane is particularly preferable.

離型剤の含有量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂の合計１００質量部に対し、０．０５〜２質量部であることが好ましい。０．０５質量部未満であると、溶融成形時の離型不良により表面性が低下する傾向があり、一方、２質量部を超えると、樹脂組成物の練り込み作業性が低下し、また成形品表面に曇りが見られる場合がある。離型剤の含有量は、好ましくは０．０７〜１．５質量部、更に好ましくは０．１〜１．０質量部である。   It is preferable that content of a mold release agent is 0.05-2 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of (A) polybutylene terephthalate resin and (B) resin. If the amount is less than 0.05 parts by mass, the surface property tends to decrease due to defective mold release at the time of melt molding. On the other hand, if it exceeds 2 parts by mass, the kneading workability of the resin composition decreases, and molding is also performed. The surface of the product may be cloudy. The content of the release agent is preferably 0.07 to 1.5 parts by mass, more preferably 0.1 to 1.0 parts by mass.

また、本発明の樹脂組成物には、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｂ）樹脂以外の熱可塑性樹脂を、本発明の効果を損わない範囲で含有することができる。その他の熱可塑性樹脂としては、具体的には、例えば、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂等が挙げられる。   The resin composition of the present invention can contain (A) a polybutylene terephthalate resin and (B) a thermoplastic resin other than the resin as long as the effects of the present invention are not impaired. Specific examples of the other thermoplastic resins include polysulfone resins, polyether sulfone resins, polyetherimide resins, polyether ketone resins, and polyphenylene ether resins.

［樹脂組成物の製造方法］
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、樹脂組成物調製の常法に従って行うことができる。通常は各成分及び所望により添加される種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸又は二軸押出機で溶融混練する。また各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練し、本発明の樹脂組成物を調製することもできる。さらには、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂又は（Ｂ）樹脂の一部に他の成分の一部を配合したものを溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りの他の成分を配合して溶融混練してもよい。
なお、ガラス繊維等の繊維状の強化充填材を用いる場合には、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することも好ましい。 [Method for Producing Resin Composition]
As a manufacturing method of the resin composition of this invention, it can carry out in accordance with the conventional method of resin composition preparation. Usually, the components and various additives added as desired are mixed together and then melt-kneaded in a single-screw or twin-screw extruder. Moreover, it is also possible to prepare the resin composition of the present invention by mixing each component in advance or by mixing only a part of the components in advance and supplying them to an extruder using a feeder and melt-kneading them. Further, (A) a polybutylene terephthalate resin or (B) a part of the resin blended with a part of other components is melt-kneaded to prepare a masterbatch, and then the remaining other ingredients are added thereto. You may mix | blend and melt-knead.
In addition, when using fibrous reinforcement fillers, such as glass fiber, it is also preferable to supply from the side feeder in the middle of the cylinder of an extruder.

溶融混練に際しての加熱温度は、通常２２０〜３００℃の範囲から適宜選ぶことができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、不透明化の原因になる場合がある。それ故、剪断発熱等に考慮したスクリュー構成の選定が望ましい。混練り時や、後行程の成形時の分解を抑制する為、酸化防止剤や熱安定剤の使用が望ましい。   The heating temperature at the time of melt kneading can be appropriately selected from the range of usually 220 to 300 ° C. If the temperature is too high, decomposition gas is likely to be generated, which may cause opacity. Therefore, it is desirable to select a screw configuration in consideration of shear heat generation. In order to suppress decomposition during kneading or molding in the subsequent process, it is desirable to use an antioxidant or a heat stabilizer.

［レーザー溶着用成形体］
成形体の製造方法は、特に限定されず、ポリエステル樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられる。中でも射出成形が好ましい。 [Laser welded compact]
The manufacturing method of a molded object is not specifically limited, The molding method generally employ | adopted about the polyester resin composition can be employ | adopted arbitrarily. For example, injection molding method, ultra-high speed injection molding method, injection compression molding method, two-color molding method, hollow molding method such as gas assist, molding method using heat insulating mold, rapid heating mold were used. Molding method, foam molding (including supercritical fluid), insert molding, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminate molding method, press molding method, Examples thereof include a blow molding method. Of these, injection molding is preferred.

本発明のレーザー溶着用樹脂組成物は、その換算吸光度ａが、０．２〜２の範囲にあるように調整されていることを特徴とする。ここで換算吸光度ａは、成形品の１ｍｍ厚に換算した、波長９４０ｎｍのレーザー光に対する吸光度として定義される。
本発明のレーザー溶着用樹脂組成物を成形した成形体は、換算吸光度ａが０．２〜２（１ｍｍ厚み換算）の範囲、好ましくは０．２〜１、特には０．３〜０．８の範囲にあり、これによりレーザー光の透過と吸収をバランスさせているので、従来のレーザー溶着のようにレーザー光透過性樹脂からなる成形体とレーザー光吸収性樹脂からなる成形体の２種を用いる必要はなく、１種類の樹脂材料のみでレーザー溶着が可能なポリエステル系レーザー溶着用成形体を提供することが可能となる。特に、同種の樹脂材料からなる溶着体同士を溶着させる場合に、本発明の効果は顕著である。
レーザー溶着用成形体の形状等は任意であり、端部突き合わせて溶着に供するような異形押出品（棒、パイプ等）でもよく、また高い防水性、気密性が必要とされる通電部品、電子部品等に用いられる金属インサートされた成形品が好ましい。 The resin composition for laser welding of the present invention is characterized in that its converted absorbance a is adjusted to be in the range of 0.2-2. Here, the converted absorbance a is defined as the absorbance with respect to laser light having a wavelength of 940 nm, which is converted into a 1 mm thickness of the molded product.
The molded product obtained by molding the laser welding resin composition of the present invention has a converted absorbance a in the range of 0.2 to 2 (in terms of 1 mm thickness), preferably 0.2 to 1, particularly 0.3 to 0.8. Since this balances the transmission and absorption of laser light, there are two types of molded products made of laser light-transmitting resin and molded products made of laser light-absorbing resin, as in conventional laser welding. It is not necessary to use it, and it becomes possible to provide a polyester-based laser-welded molded body that can be laser-welded with only one type of resin material. In particular, the effect of the present invention is remarkable when welding welds made of the same kind of resin material are welded together.
The shape or the like of the laser welded molded body is arbitrary, and may be a deformed extruded product (bar, pipe, etc.) that is subjected to end-to-end welding for welding, and a current-carrying part that requires high waterproofness and airtightness. A metal-inserted molded product used for parts and the like is preferable.

［レーザー溶着］
本発明のレーザー溶着用樹脂組成物は、その換算吸光度ａを０．２〜２という低い範囲に抑えてある。このため、上記したように、レーザー光透過性樹脂からなる成形体とレーザー光吸収性樹脂からなる成形体の２種を用いる必要はなく、また、レーザー光の透過深さが大きく、そのため大きい溶融深さを確保することができるので、重ね合わせ溶着は勿論、今まで出来なかったレーザー溶着用成形体の端部同士の突き合わせ溶着でも、十分高い溶着強度を達成することができる。また、成形体が、成形時のヒケや反りにより接合用部に仮に隙間が生じた場合にも、隙間が０．１ｍｍ以上、好ましくは０．２ｍｍ以上、さらには０．５ｍｍ以上、特には１ｍｍ以上もある場合であっても、レーザー溶着が可能である。
照射するレーザー光の種類は、近赤外レーザー光であれば任意であり、ＹＡＧ（イットリウム・アルミニウム・ガーネット結晶）レーザー（波長１０６４ｎｍ）、ＬＤ（レーザーダイオード）レーザー（波長８０８ｎｍ、８４０ｎｍ、９４０ｎｍ）等を好ましく用いることができる。 [Laser welding]
In the laser welding resin composition of the present invention, the converted absorbance a is suppressed to a low range of 0.2-2. For this reason, as described above, it is not necessary to use two types of a molded body made of a laser light-transmitting resin and a molded body made of a laser light-absorbing resin, and the laser light has a large penetration depth, and therefore a large melting temperature. Since the depth can be ensured, sufficiently high welding strength can be achieved not only by superposition welding but also by butt welding of the end portions of the laser welding molded body, which has not been possible until now. In addition, even when a gap is generated in the joining portion due to sink marks or warpage during molding, the gap is 0.1 mm or more, preferably 0.2 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, particularly 1 mm. Even in the above case, laser welding is possible.
The type of laser light to be irradiated is arbitrary as long as it is near infrared laser light, such as YAG (yttrium, aluminum, garnet crystal) laser (wavelength 1064 nm), LD (laser diode) laser (wavelength 808 nm, 840 nm, 940 nm), etc. Can be preferably used.

［レーザー溶着体］
レーザー溶着された溶着体の形状、大きさ、厚み等は任意であり、溶着体の用途としては、自動車等の輸送機器用部品、電気電子機器部品、産業機械用部品、その他民生用部品等に特に好適である。 [Laser welded body]
The shape, size, thickness, etc. of the welded body that has been laser-welded are arbitrary. Applications of the welded body include parts for transportation equipment such as automobiles, parts for electrical and electronic equipment, parts for industrial machinery, and other consumer parts. Particularly preferred.

以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not construed as being limited to the following examples.

以下の実施例および比較例において、使用した成分は、以下の表１の通りである。
In the following Examples and Comparative Examples, the components used are as shown in Table 1 below.

（実施例１〜４９［但し、実施例１２〜１３、３１〜３２以外は参考例］、比較例１〜７）
表１に記載した各成分を表２以下に記載の量（いずれも質量部）で配合した樹脂組成物を使用して、射出成形機（住友重機械工業社製、ネスタールＳＧ７５−ＳＹＣＡＰ−Ｍ３Ａ）を用い、シリンダー温度２５５℃で射出成形して、以下に記載する成形品＃１〜成形品＃５を、それぞれ製造した。
得られた成形品＃１〜成形品＃５を使用し、以下の試験を行った。
レーザー溶着は、浜松ホトニクス社製レーザー装置「Ｌ１００６０」を用い、レーザー波長：９４０ｎｍ、レーザー走査速度：１ｍｍ／秒にて、各実施例および各比較例ごとに、レーザー出力を５Ｗ、１０Ｗ、２０Ｗ、３０Ｗ、４０Ｗ、５０Ｗと変え、最大の溶着強度が得られる出力を選定して行った。 (Examples 1-49 [However, Reference Examples other than Examples 12-13, 31-32] , Comparative Examples 1-7)
An injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., Nestal SG75-SYCAP-M3A) using a resin composition in which the components described in Table 1 are blended in the amounts (parts by mass) described in Table 2 and below. Were used, and injection molded at a cylinder temperature of 255 ° C. to produce molded products # 1 to # 5 described below.
Using the obtained molded articles # 1 to # 5, the following tests were performed.
Laser welding uses a laser device “L10060” manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd., laser wavelength: 940 nm, laser scanning speed: 1 mm / second, and laser output of 5 W, 10 W, 20 W for each Example and each Comparative Example. It changed with 30W, 40W, and 50W, and performed by selecting the output from which the maximum welding strength was obtained.

＜換算吸光度の測定方法＞
成形品＃１の溶着部において、島津製作所社製「ＵＶ−３１００ＰＣ」を用いて、積分球による検出により、波長９４０ｎｍにおける透過率Ｔ（％）と反射率Ｒ（％）を求めた。さらに吸光度ａを、ａ＝−ｌｏｇ｛Ｔ／（１００−Ｒ）｝の式によって求め、１ｍｍ厚みに換算した換算吸光度は、測定部の肉厚ｔ（ｍｍ）を用いて、ａ／ｔとして求めた。 <Measurement method of converted absorbance>
At the welded part of molded product # 1, transmittance T (%) and reflectance R (%) at a wavelength of 940 nm were determined by detection with an integrating sphere using “UV-3100PC” manufactured by Shimadzu Corporation. Further, the absorbance a is obtained by the formula a = −log {T / (100−R)}, and the converted absorbance converted to 1 mm thickness is obtained as a / t using the thickness t (mm) of the measurement part. It was.

＜成形品＃１と成形品＃２の溶着強度と試験＞
・成形品＃１と成形品＃２：
成形品＃１と成形品＃２として、ＡＳＴＭ４号ダンベル（１．５ｍｍｔ）を使用した。
・溶着強度：
図１に示すように、成形品＃１と成形品＃２をずらして重ね合わせ、成形品＃１側から重ね合わせ部にレーザー光を照射し溶着した後、成形品＃１と成形品＃２の先端をそれぞれ掴み、引っ張り方向に荷重をかけて剪断破壊する荷重を求めた。なお、引張試験機としては、インストロン社製「５５４４」を使用し、引張速度は５ｍｍ／分で行った（以下同様）。
・隙間溶着強度：
溶着時に成形品＃１と成形品＃２の溶着部両側に金属片スペーサーを挟んで溶着を行い、隙間間隔を、０．２ｍｍ、０．３ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍと変化させ、上記同様に引っ張り剪断破壊荷重を求めた。
・突き合わせ溶着強度：
図２に示すように、成形品＃１と成形品＃２のタブ部分を突き合わせ、合わせ部にレーザー光を照射して溶着した後、成形品＃１と成形品＃２の溶着部の反対側をそれぞれ掴み、上記同様の条件で、引っ張り方向に荷重をかけて破壊する荷重を求めた。 <Weld strength and test of molded product # 1 and molded product # 2>
・ Molded product # 1 and molded product # 2:
As molded product # 1 and molded product # 2, ASTM No. 4 dumbbell (1.5 mmt) was used.
・ Weld strength:
As shown in FIG. 1, the molded product # 1 and the molded product # 2 are shifted and overlapped, and the overlapping portion is irradiated with laser light from the molded product # 1 side to be welded. The tip of each was gripped, and the load causing shear fracture by applying a load in the pulling direction was determined. As the tensile tester, “5544” manufactured by Instron was used, and the tensile speed was 5 mm / min (the same applies hereinafter).
・ Gap welding strength:
At the time of welding, welding is performed by sandwiching metal piece spacers on both sides of the welded part of molded product # 1 and molded product # 2, and the gap interval is changed to 0.2 mm, 0.3 mm, 0.5 mm, 1.0 mm, and the above Similarly, the tensile shear fracture load was determined.
-Butt welding strength:
As shown in FIG. 2, the tabs of the molded product # 1 and the molded product # 2 are abutted and welded by irradiating the mating portion with a laser beam, and then opposite to the welded portions of the molded product # 1 and the molded product # 2. Each of these was grasped, and a load to break by applying a load in the pulling direction was obtained under the same conditions as described above.

＜成形品＃３と成形品＃４の溶着と溶着強度試験＞
図３に示した形状の板状成形品＃３（１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚み１．５ｍｍ）と、図４に示した形状の箱状成形品＃４（８０ｍｍ×８０ｍｍ×高さ２０ｍｍ、厚み３ｍｍ）を組み合わせ、板状成形品＃３側からレーザー光を照射し、箱状成形品＃４の上開口部の縁に沿って溶着した後、ボール盤切削加工により箱の底面中央にΦ１０ｍｍの穴を空けた複合成形体を作製した。水中にて複合成形体の穴部から内圧を加えていき、溶着部の一部が破壊し気泡が発生する内圧の最大値を求めた。内圧の最大値が大きいほど、溶着強度が高いといえる。 <Welding and welding strength test of molded product # 3 and molded product # 4>
Plate-shaped molded product # 3 (100 mm × 100 mm × 1.5 mm thickness) having the shape shown in FIG. 3 and box-shaped molded product # 4 (80 mm × 80 mm × height 20 mm, thickness 3 mm) having the shape shown in FIG. After irradiating laser light from the plate-shaped molded product # 3 side and welding along the edge of the upper opening of the box-shaped molded product # 4, a hole of Φ10mm is made in the center of the bottom of the box by drilling A composite molded body was prepared. The internal pressure was applied from the hole of the composite molded body in water, and the maximum value of the internal pressure at which a part of the welded portion was broken and bubbles were generated was determined. It can be said that the greater the maximum value of the internal pressure, the higher the welding strength.

＜成形品＃５の引張強度試験＞
成形品＃５として、ＩＳＯ多目的試験用ダンベル（４ｍｍ厚）を使用し、ＩＳＯ５２７−１、５２７−２に準拠して測定した。 <Tensile strength test of molded product # 5>
As the molded product # 5, an ISO multipurpose test dumbbell (4 mm thick) was used, and measurement was performed in accordance with ISO527-1, 527-2.

＜難燃性（ＵＬ９４）試験＞
ＵＬ９４の方法に準じ、０．８ｍｍ厚の垂直燃焼試験片を使用し、難燃性の評価を行った。 <Flame retardancy (UL94) test>
In accordance with the method of UL94, flame retardance was evaluated using a 0.8 mm thick vertical combustion test piece.

以上の評価結果を、以下の表２〜表７に示す。
なお、表中の「×」は、レーザー溶着が出来なかったことを示す。突き合わせ溶着強度で「※」が付いている値は、最適溶着条件を得るため、レーザー照射位置を１ｍｍだけ成形品＃１側にずらして行った。また、「実」は実施例、「比」は比較例、「部」は質量部を示す。 The above evaluation results are shown in Tables 2 to 7 below.
“X” in the table indicates that laser welding could not be performed. The value with “*” in the butt welding strength was obtained by shifting the laser irradiation position by 1 mm toward the molded product # 1 side in order to obtain optimum welding conditions. “Real” represents an example, “Ratio” represents a comparative example, and “Part” represents part by mass.

本発明のレーザー溶着用樹脂組成物は、極めて優れたレーザー溶着加工性と難燃性を有する。従って、本発明の樹脂組成物は、自動車用部品、電気電子機器部品等の各種難燃部品をレーザー溶着により製造するのに特に好適に適用できるので、産業上の利用性は非常に高いものがある。   The laser welding resin composition of the present invention has extremely excellent laser welding processability and flame retardancy. Therefore, since the resin composition of the present invention can be particularly suitably applied to the production of various flame-retardant parts such as automobile parts and electrical / electronic equipment parts by laser welding, the industrial utility is very high. is there.

Claims (13)

レーザー光による溶着に用いる樹脂組成物であって、
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂、及び（Ｂ）（Ｂ−１）ポリエチレンテレフタレート系樹脂または（Ｂ−２）ポリカーボネート系樹脂から選ばれる少なくとも１つの樹脂を、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部基準で、（Ａ）５０〜９５質量部、（Ｂ）５０〜５質量部含有し、
さらに、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し、
（Ｄ）ノボラックフェノール系樹脂を０〜５０質量部、（Ｅ）難燃剤を５〜１００質量部、（Ｆ）強化充填材を０〜１００質量部、（Ｇ）流動改質剤を０〜１０質量部、及び、（Ｈ）ニグロシン、アニリンブラック、フタロシアニン、ナフタロシアニン及びアントラキノンから選ばれる１つ以上のレーザー光吸収性染料を０．００１〜０．２質量部含有し、
換算吸光度ａ（１ｍｍ厚みに換算した、波長９４０ｎｍのレーザー光に対する吸光度）が、０．２〜２であることを特徴とするレーザー溶着用樹脂組成物。 A resin composition used for welding by laser light,
At least one resin selected from (A) polybutylene terephthalate resin, and (B) (B-1) polyethylene terephthalate resin or (B- 2 ) polycarbonate resin, a total of 100 of (A) and (B) in parts by weight based, (A) 50 to 95 parts by weight, containing 5 parts by weight 50 to (B),
Furthermore, for a total of 100 parts by mass of (A) and (B),
(D) 0-50 parts by mass of novolac phenolic resin, (E) 5-100 parts by mass of flame retardant, (F) 0-100 parts by mass of reinforcing filler, (G) 0-10 parts of flow modifier. parts by weight, and, (H) nigrosine, aniline black, phthalocyanine, naphthalocyanine and anthraquinone or al least one laser ray absorbing dye selected containing 0.001 to 0.2 parts by weight,
A laser-welded resin composition having a converted absorbance a (absorbed with respect to laser light having a wavelength of 940 nm, converted to 1 mm thickness) of 0.2 to 2. （Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部基準で、（Ａ）が５０〜８０質量部、（Ｂ）が５０〜２０質量部である請求項１記載のレーザー溶着用樹脂組成物。The resin composition for laser welding according to claim 1, wherein (A) is 50 to 80 parts by mass and (B) is 50 to 20 parts by mass based on a total of 100 parts by mass of (A) and (B). （Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂の固有粘度が０．５〜２ｄｌ／ｇである請求項１または２に記載のレーザー溶着用樹脂組成物。(A) The resin composition for laser welding according to claim 1 or 2, wherein the polybutylene terephthalate resin has an intrinsic viscosity of 0.5 to 2 dl / g. （Ｂ−１）ポリエチレンテレフタレート系樹脂の固有粘度が０．５〜１．８ｄｌ／ｇである請求項１〜３のいずれかに記載のレーザー溶着用樹脂組成物。(B-1) The resin composition for laser welding according to any one of claims 1 to 3, wherein the intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin is 0.5 to 1.8 dl / g. （Ｂ−２）ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量が５０００〜３００００である請求項１〜４のいずれかに記載のレーザー溶着用樹脂組成物。(B-2) The viscosity average molecular weight of a polycarbonate-type resin is 5000-30000, The resin composition for laser welding in any one of Claims 1-4. （Ａ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂が、ポリブチレンテレフタレートホモポリマー及び／又はイソフタル酸及び／又はポリアルキレングリコールが共重合されたポリブチレンテレフタレートコポリマーであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のレーザー溶着用樹脂組成物。 (A) The polybutylene terephthalate resin is a polybutylene terephthalate copolymer obtained by copolymerizing a polybutylene terephthalate homopolymer and / or isophthalic acid and / or a polyalkylene glycol . The resin composition for laser welding as described in 1. （Ｅ）難燃剤が、リン系難燃剤であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のレーザー溶着用樹脂組成物。 The laser welding resin composition according to any one of claims 1 to 6, wherein (E) the flame retardant is a phosphorus flame retardant. （Ｅ）難燃剤が、窒素系難燃剤であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のレーザー溶着用樹脂組成物。 The laser welding resin composition according to any one of claims 1 to 7, wherein (E) the flame retardant is a nitrogen-based flame retardant. さらに、（Ｋ）難燃助剤としてフルオロポリマーを、（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対し０．１〜１０質量部含有してなることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のレーザー溶着用樹脂組成物。 Further, a fluoropolymer as (K) a flame retardant agent of claim 1-8, characterized by containing 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total of (A) and (B) The resin composition for laser welding according to any one of the above. 請求項１〜９のいずれか１項に記載のレーザー溶着用樹脂組成物を成形してなるレーザー溶着用成形体。 A laser-welded molded article obtained by molding the laser-welding resin composition according to any one of claims 1 to 9 . 請求項１０に記載の成形体を用いてレーザー溶着されたレーザー溶着体。 A laser welded body laser-welded using the molded body according to claim 10 . 溶着体が、少なくともその溶着部の一部において、溶着する際の成形体の隙間が０．１ｍｍ以上である請求項１１に記載のレーザー溶着体。 The laser welded body according to claim 11 , wherein a gap between the formed bodies when the welded body is welded is at least 0.1 mm in at least a part of the welded portion. 成形体の端部同士を突き合わせて溶着された請求項１１又は１２に記載のレーザー溶着体。 The laser welded body according to claim 11 or 12 , wherein the ends of the molded body are butted against each other.