JP5876309B2

JP5876309B2 - Stretchable organic substrate

Info

Publication number: JP5876309B2
Application number: JP2012015388A
Authority: JP
Inventors: 達也北原; 国夫長崎; 栄一井本; 内藤　友也; 友也内藤
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2011-03-30
Filing date: 2012-01-27
Publication date: 2016-03-02
Anticipated expiration: 2032-01-27
Also published as: JP2012214698A

Description

本発明は、伸長性有機基材、より詳しくは、易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部が部分的に且つ一体的に形成されているシート状の伸長性有機基材（特に伸縮性有機基材）に関する。該伸長性有機基材は、その伸長性や伸縮性を利用して、例えば、バンド部材、結束用部材、衛生用品、衣料品の部分、湿布剤の基布等として利用できる。また、この伸長性有機基材は、伸長させる際、基材全体としては伸長するが、難伸長性ポリマー部は伸長せずにその形状が保持されるため、該難伸長性ポリマー部にキャラクター等の意匠を施したり、他の部材を保持、固定させることができる。このため、例えば、エレクトロニクス部材、オプティカル部材、オプトエレクトロニクス部材、カーエレクトロニクス部材、家電製品用部材、住宅設備用部材、建材などにも利用できる。 The present invention relates to a stretchable organic base material, more specifically, a sheet-like stretchable organic base material (particularly stretchable) in which a hardly stretchable polymer portion is partially and integrally formed in an easily stretchable polymer base material. Organic base material). The extensible organic base material can be used as, for example, a band member, a binding member, a sanitary article, a clothing part, a base cloth for a poultice, etc. by utilizing its extensibility and stretchability. In addition, when this stretchable organic base material is stretched, it stretches as a whole base material, but the hardly stretchable polymer portion is not stretched and its shape is maintained. The design can be applied and other members can be held and fixed. For this reason, for example, it can utilize also for an electronics member, an optical member, an optoelectronic member, a car electronics member, a member for household appliances, a member for housing equipment, a building material, etc.

伸長性や伸縮性を有する有機部材は、バンド部材、結束用部材、衛生用品、衣料品、湿布剤の基布等に幅広く利用されている。伸長性部材は、通常、均質な伸長性を有する組成物により構成されている（特許文献１）。しかし、このような伸長性部材を伸長させると、伸長性部材のあらゆる部分が伸長する。また、伸長性だけでなく伸縮性をも有する部材では、これを伸縮させると、あらゆる部分が伸び縮みする。そのため、ある箇所に意匠を施しても、伸長性部材を伸長させると、該意匠がゆがんでしまう。また、伸長性部材に他の部材を固定する場合には、伸長性部材のあらゆる部分が伸長するので、該他の部材を確実に保持、固定することが困難である。 Organic members having extensibility and stretchability are widely used for band members, binding members, sanitary products, clothing items, poultice base fabrics, and the like. The extensible member is usually composed of a composition having uniform extensibility (Patent Document 1). However, when such an extensible member is extended, every part of the extensible member is extended. Further, in a member having not only extensibility but also elasticity, when this is expanded and contracted, all parts expand and contract. Therefore, even if a design is applied to a certain place, the design is distorted when the extensible member is extended. Moreover, when fixing another member to an extensible member, since every part of an extensible member expand | extends, it is difficult to hold | maintain and fix this other member reliably.

特開２００３−３４２１６９号公報JP 2003-342169 A

従って、本発明の目的は、伸長性を有するとともに、伸長させても形状が変化しにくい部位を有するシート状の伸長性基材を提供することにある。
本発明の他の目的は、伸縮性を有するとともに、伸縮させても形状が変化しにくい部位を有するシート状の伸長性基材を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a sheet-like extensible substrate having extensibility and having a portion whose shape does not easily change even when it is elongated.
Another object of the present invention is to provide a sheet-like extensible base material that has stretchability and has a portion whose shape hardly changes even when stretched.

本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、易伸長性のポリマー母材中に難伸長性のポリマー部を部分的に且つ一体的に形成することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have achieved the above object by partially and integrally forming a hardly extensible polymer part in an easily extensible polymer matrix. The present invention has been completed by finding out what can be done.

すなわち、本発明は、易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部が部分的に且つ一体的に形成されている伸長性を有するシート状有機基材であって、難伸長性ポリマー部の面方向の長軸の長さが０．０５ｍｍ〜１０ｃｍである伸長性有機基材を提供する。 That is, the present invention is a sheet-like organic base material having extensibility in which a hardly extensible polymer portion is partially and integrally formed in an easily extensible polymer base material, Provided is an extensible organic base material having a length of a major axis in a plane direction of 0.05 mm to 10 cm.

この伸長性有機基材においては、易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部が少なくとも一方の表面に露出した状態で又は露出していない状態で部分的に形成されていてもよい。難伸長性ポリマー部の表面形状、又は難伸長性ポリマー部の伸長性有機基材表面を投影面としたときの投影形状は、略円形、略矩形、不定形のいずれであってもよい。 In the extensible organic base material, the hardly extensible polymer portion may be partially formed in the easily extensible polymer base material with the at least one surface exposed or not exposed. The projection shape when the surface shape of the hardly extensible polymer portion or the extensible organic base material surface of the hardly extensible polymer portion is a projection surface may be any of a substantially circular shape, a substantially rectangular shape, and an indeterminate shape.

前記易伸長性ポリマー母材中に複数の難伸長性ポリマー部が規則的パターンで形成されていてもよい。この場合、隣接する難伸長性ポリマー部間の距離は、例えば、０．０５ｍｍ〜５０ｃｍである。 A plurality of hardly extensible polymer portions may be formed in a regular pattern in the easily extensible polymer base material. In this case, the distance between adjacent hardly extensible polymer parts is, for example, 0.05 mm to 50 cm.

前記伸長性有機基材の厚みは、例えば、０．０１ｍｍ〜１ｃｍである。 The thickness of the extensible organic substrate is, for example, 0.01 mm to 1 cm.

また、難伸長性ポリマー部の厚み方向の長さが伸長性有機基材の厚みの少なくとも１／５０であるのが好ましい。また、前記難伸長性ポリマー部は、伸長性有機基材の一方の表面から他方の表面に至るまで連続して形成されていてもよい。さらに、難伸長性ポリマー部と易伸長性ポリマー母材の界面近傍において、伸び特性がグラデーションをなしていてもよい。 Moreover, it is preferable that the length of the thickness direction of a hardly extensible polymer part is at least 1/50 of the thickness of an extensible organic base material. The hardly extensible polymer portion may be continuously formed from one surface of the extensible organic base material to the other surface. Furthermore, the elongation characteristics may form a gradation in the vicinity of the interface between the hardly extensible polymer portion and the easily extensible polymer base material.

前記伸長性有機基材は、さらに伸縮性を有していてもよい。 The extensible organic base material may further have stretchability.

本発明の伸長性有機基材によれば、該基材をある一方向に伸長させても、難伸長性ポリマー部の形状がほとんど変化しないので、伸長性部材としての機能を有しつつ、その形状不変部に所望の意匠を施したり、他の部材を保持、固定することができる。
また、さらに伸縮性を有する伸長性有機基材によれば、該基材を伸縮させても、難伸長性ポリマー部の形状がほとんど変化しないので、伸縮性部材としての機能を有しつつ、その形状不変部に所望の意匠を施したり、他の部材を保持、固定することが可能となる。 According to the extensible organic base material of the present invention, the shape of the hardly extensible polymer portion hardly changes even when the base material is extended in a certain direction. A desired design can be applied to the shape-invariant portion, and other members can be held and fixed.
In addition, according to the stretchable organic base material having further stretchability, the shape of the hardly stretchable polymer portion hardly changes even when the base material is stretched, while having the function as a stretchable member. It becomes possible to give a desired design to the shape-invariant portion and hold and fix other members.

本発明の伸長性有機基材の一例を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows an example of the extensible organic base material of this invention. 図１の伸長性有機基材のII−II線断面を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the II-II sectional view of the extensible organic base material of FIG. 本発明の伸長性有機基材の製造方法の一例を示す概略図（断面図）である。It is the schematic (sectional drawing) which shows an example of the manufacturing method of the extensible organic base material of this invention. 本発明の伸長性有機基材の製造方法の他の例を示す概略図（断面図）である。It is the schematic (sectional drawing) which shows the other example of the manufacturing method of the extensible organic base material of this invention. 本発明の伸長性有機基材の製造方法のさらに他の例を示す概略図（断面図）である。It is the schematic (sectional drawing) which shows the other example of the manufacturing method of the extensible organic base material of this invention. 引張試験及びヒステリシス試験で用いた伸長性有機基材のサンプルを示す図である。It is a figure which shows the sample of the extensible organic base material used by the tension test and the hysteresis test. 実施例３で得られた伸長性有機基材における伸びグラデーション測定の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the elongation gradation measurement in the extensible organic base material obtained in Example 3. FIG. 実施例９で得られた伸長性有機基材における伸びグラデーション測定の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the elongation gradation measurement in the extensible organic base material obtained in Example 9. FIG. 実施例１１で得られた伸長性有機基材における難伸長性ポリマー部形成部位の断面を示す顕微鏡写真である。2 is a photomicrograph showing a cross section of a hardly extensible polymer portion forming site in an extensible organic substrate obtained in Example 11. FIG. 実施例３４で得られた伸長性有機基材における難伸長性ポリマー部形成部位の断面を示す顕微鏡写真である。It is a microscope picture which shows the cross section of the difficulty extensible polymer part formation site | part in the extensible organic base material obtained in Example 34.

［伸長性有機基材］
本発明の伸長性有機基材は、易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部が部分的に且つ一体的に形成されている伸長性を有するシート状有機基材である。この有機基材を一方向に伸長させると、易伸長性ポリマー母材の部位は伸長するが、部分的に形成された難伸長性ポリマー部は伸長しないか、又はほとんど伸長しない。このため、難伸長性ポリマー部に、形状が変化しないことが望まれる意匠を施したり、他の部材を固定、保持することができる。 [Extensible organic substrate]
The extensible organic base material of the present invention is a sheet-like organic base material having extensibility in which a hardly extensible polymer portion is partially and integrally formed in an easily extensible polymer base material. When this organic base material is stretched in one direction, the site of the easily stretchable polymer base material is stretched, but the partially stretched hardly stretchable polymer portion is not stretched or hardly stretched. For this reason, the design in which a shape is desired not to change can be given to a difficulty extensible polymer part, or another member can be fixed and hold | maintained.

図１は本発明の伸長性有機基材の一例を示す概略斜視図である。図２は図１の伸長性有機基材のII−II断面を示す概略斜視図である。図１及び２において、シート状の伸長性有機基材１は、易伸長性ポリマー母材２（易伸長性ポリマー母材部）と、該易伸長性ポリマー母材２中に部分的に且つ一体的に形成されている難伸長性ポリマー部３とで構成されている。 FIG. 1 is a schematic perspective view showing an example of the extensible organic base material of the present invention. FIG. 2 is a schematic perspective view showing a II-II cross section of the extensible organic substrate of FIG. 1 and 2, a sheet-like extensible organic base material 1 includes an easily extensible polymer base material 2 (easily extensible polymer base material portion) and a partly and integrally in the easily extensible polymer base material 2. It is comprised with the hardly extensible polymer part 3 currently formed.

難伸長性ポリマー部３は易伸長性ポリマー母材２中に部分的且つ一体的に形成されていればよく、例えば、１箇所のみに形成されていてもよく、複数の箇所に非連続的に散在若しくは点在していてもよい。 The hardly extensible polymer portion 3 only needs to be partially and integrally formed in the easily extensible polymer base material 2, for example, may be formed only at one place, and discontinuously at a plurality of places. It may be scattered or scattered.

難伸長性ポリマー部３の形状は特に限定されず、目的に応じて適宜選択でき、例えば、略円柱状、略直方体状等のシート厚み方向に延びる形状、不定形状等のいずれであってもよい。 The shape of the hardly extensible polymer portion 3 is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, the shape may be any of a shape extending in the sheet thickness direction such as a substantially cylindrical shape or a substantially rectangular parallelepiped shape, an indefinite shape, or the like. .

本発明において、難伸長性ポリマー部３のシート面方向の長軸（最長部）の長さ（例えば、直径）は０．０５ｍｍ〜１０ｃｍである。この長さが小さすぎると、難伸長性ポリマー部の利用価値が小さくなり、逆に大きすぎると、製造しにくくなる。また、例えば、複数の難伸長性ポリマー部３が形成されており、隣接する難伸長性ポリマー部３間の距離（最短距離）が、例えば０．０５ｍｍ〜５０ｃｍの場合、難伸長性ポリマー部３の面方向の長軸（最長部）の長さが０．０５ｍｍ未満では、伸長性有機基材１全体を一方向に伸長させた場合でも形状不変部位を有するという技術的意義が小さくなる。また、この長さが１０ｃｍを超える場合には、製造が困難になるだけでなく、前記の技術的意義も小さくなりやすい。 In the present invention, the length (for example, diameter) of the long axis (longest part) in the sheet surface direction of the hardly extensible polymer part 3 is 0.05 mm to 10 cm. If this length is too small, the utility value of the hardly extensible polymer part will be small, and if it is too large, it will be difficult to produce. Moreover, for example, when a plurality of hardly extensible polymer portions 3 are formed and the distance (shortest distance) between adjacent hardly extensible polymer portions 3 is, for example, 0.05 mm to 50 cm, the hardly extensible polymer portions 3 If the length of the long axis (longest part) in the surface direction is less than 0.05 mm, the technical significance of having a shape-invariant site is reduced even when the entire extensible organic substrate 1 is extended in one direction. Moreover, when this length exceeds 10 cm, not only manufacture becomes difficult, but the said technical significance tends to become small.

難伸長性ポリマー部３の面方向の長軸（最長部）の長さは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、さらに好ましくは１ｍｍ以上、特に好ましくは２ｍｍ以上であり、とりわけ５ｍｍ以上が好ましい。また、難伸長性ポリマー部３の面方向の長軸の長さ（最長部）の上限は、８ｃｍが好ましく、５ｃｍが特に好ましい。 The length of the long axis (longest part) in the surface direction of the hardly extensible polymer part 3 is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, further preferably 1 mm or more, particularly preferably 2 mm or more, In particular, 5 mm or more is preferable. Further, the upper limit of the length (longest part) of the long axis in the surface direction of the hardly extensible polymer part 3 is preferably 8 cm, and particularly preferably 5 cm.

難伸長性ポリマー部３と易伸長性ポリマー母材部２の界面（境界部）近傍においては、組成及び／又は物性（伸び特性、硬度等）が徐々に変化するグラデーション（グラディエント）をなしていてもよい。難伸長性ポリマー部３と易伸長性ポリマー母材部２の界面近傍にこのようなグラデーション（例えば、後述する伸長率についてのグラデーション）を有する伸長性有機基材１は、例えば該伸長性有機基材１を伸長させた時、難伸長性ポリマー部３と易伸長性ポリマー母材部２との界面で切れにくいという特性を有する。また、難伸長性ポリマー部３と易伸長性ポリマー母材部２の界面（境界部）近傍だけでなく、難伸長性ポリマー部３及び／又は易伸長性ポリマー母材部２の多くの部分或いは全体に亘ってグラデーションを呈していてもよい。グラデーション部を有する伸長性有機基材において、難伸長性ポリマー部３と易伸長性ポリマー母材部２との境界は、易伸長性ポリマー母材部２の非グラデーション部の硬度［易伸長性ポリマー母材部の全体に亘ってグラデーションを呈している場合は、硬度の最も低い箇所の硬度］と、難伸長性ポリマー部３の非グラデーション部の硬度［難伸長性ポリマー部３の全体に亘ってグラデーションを呈している場合には、硬度の最も高い箇所の硬度］の平均値を結ぶ線によって定めることができる。 In the vicinity of the interface (boundary portion) between the hardly extensible polymer portion 3 and the easily extensible polymer base material portion 2, there is a gradation (gradient) in which the composition and / or physical properties (elongation characteristics, hardness, etc.) gradually change. Also good. The extensible organic base material 1 having such gradation (for example, gradation about the elongation rate described later) in the vicinity of the interface between the hardly extensible polymer portion 3 and the easily extensible polymer base material portion 2 is, for example, the extensible organic group. When the material 1 is stretched, it has a characteristic that it is difficult to break at the interface between the hardly extensible polymer portion 3 and the easily extensible polymer base material portion 2. In addition to the vicinity of the interface (boundary portion) between the hardly extensible polymer portion 3 and the easily extensible polymer base material portion 2, many portions of the hardly extensible polymer portion 3 and / or the easily extensible polymer base material portion 2 or A gradation may be exhibited throughout. In the extensible organic base material having a gradation part, the boundary between the hardly extensible polymer part 3 and the easily extensible polymer base part 2 is the hardness of the non-gradient part of the easily extensible polymer base part 2 [easily extensible polymer. When gradation is exhibited over the entire base material portion, the hardness of the lowest hardness portion and the hardness of the non-gradient portion of the hardly extensible polymer portion 3 [over the whole of the hardly extensible polymer portion 3] When gradation is exhibited, it can be determined by a line connecting the average values of the hardness of the highest hardness portion].

本発明において、難伸長性ポリマー部３は易伸長性ポリマー母材２中のどの部位に形成されていてもよいが、難伸長性ポリマー部３を有効に活用できる点で、少なくとも一方の表面に露出した状態で形成されているのが好ましい。難伸長性ポリマー部３の表面形状（少なくとも一方の表面形状）、又は難伸長性ポリマー部３が表面に露出していない場合は難伸長性ポリマー部３の伸長性有機基材１の表面（少なくとも一方の表面）を投影面としたときの投影形状（伸長性有機基材１表面側から見た形状）は、略円形、略矩形、不定形等のいずれであってもよい。製造のし易さの点からは、難伸長性ポリマー部３の表面形状は略円形であるのが好ましい。また、伸長性有機基材１の円滑な伸長性を担保するため、難伸長性ポリマー部３は、易伸長性ポリマー母材２の面方向の端部以外の箇所に形成されているのが好ましい。すなわち、難伸長性ポリマー部３は易伸長性ポリマー母材２に包含される状態（但し、両表面を除く）で形成されているのが好ましい。 In the present invention, the hardly extensible polymer part 3 may be formed in any part of the easily extensible polymer base material 2, but at least one surface thereof can be used effectively. It is preferably formed in an exposed state. The surface shape (at least one surface shape) of the hardly extensible polymer part 3 or, if the hardly extensible polymer part 3 is not exposed on the surface, the surface of the extensible organic substrate 1 of the hardly extensible polymer part 3 (at least The projection shape (the shape seen from the surface side of the extensible organic base material 1) when the one surface) is the projection surface may be any of a substantially circular shape, a substantially rectangular shape, an indefinite shape, and the like. From the viewpoint of ease of manufacture, the surface shape of the hardly extensible polymer portion 3 is preferably substantially circular. Moreover, in order to ensure the smooth extensibility of the extensible organic base material 1, it is preferable that the hardly extensible polymer part 3 is formed in places other than the edge part of the surface direction of the easily extensible polymer base material 2. . That is, it is preferable that the hardly extensible polymer part 3 is formed in a state of being included in the easily extensible polymer base material 2 (excluding both surfaces).

前記易伸長性ポリマー母材２中に難伸長性ポリマー部３が複数形成されている場合、該複数の難伸長性ポリマー部３はランダムに形成されていてもよく、規則的パターンで形成されていてもよい。複数の難伸長性ポリマー部３が規則的パターンで形成されている場合、隣接する難伸長性ポリマー部３間の距離（最短距離）は、例えば、０．０５ｍｍ〜５０ｃｍであり、該距離の上限は、好ましくは３０ｃｍ、より好ましくは２０ｃｍ、さらに好ましくは１５ｃｍ、特に好ましくは１０ｃｍである。また、該距離の下限は、好ましくは０．１ｍｍ、より好ましくは１ｍｍ、さらに好ましくは３ｍｍ、特に好ましくは５ｍｍである。予め難伸長性ポリマー部３を規則的パターンで形成しておけば、切断により、多数の伸長性有機基材１を効率よく製造できる。なお、難伸長性ポリマー部３が複数形成されている場合、複数の難伸長性ポリマー部３の形状、大きさは同一であっても異なっていてもよい。複数の難伸長性ポリマー部３が同じ形状及び大きさである場合には、同一の形状及び大きさを有する伸長性有機基材を生産効率よく製造できる。 When a plurality of hardly extensible polymer portions 3 are formed in the easily extensible polymer base material 2, the plurality of hardly extensible polymer portions 3 may be randomly formed and formed in a regular pattern. May be. When the plurality of hardly extensible polymer portions 3 are formed in a regular pattern, the distance (shortest distance) between adjacent hardly extensible polymer portions 3 is, for example, 0.05 mm to 50 cm, and the upper limit of the distance Is preferably 30 cm, more preferably 20 cm, still more preferably 15 cm, particularly preferably 10 cm. The lower limit of the distance is preferably 0.1 mm, more preferably 1 mm, still more preferably 3 mm, and particularly preferably 5 mm. If the hardly extensible polymer portions 3 are formed in a regular pattern in advance, a large number of extensible organic base materials 1 can be efficiently produced by cutting. When a plurality of the hardly extensible polymer portions 3 are formed, the shapes and sizes of the plurality of hardly extensible polymer portions 3 may be the same or different. When the plurality of hardly extensible polymer portions 3 have the same shape and size, an extensible organic base material having the same shape and size can be produced with high production efficiency.

本発明の伸長性有機基材１の厚みは、例えば０．０１ｍｍ以上であり、好ましくは０．０３ｍｍ以上、さらに好ましくは０．０５ｍｍ以上である。伸長性有機基材１の厚みの上限は、例えば１ｃｍであり、好ましくは５ｍｍ、さらに好ましくは２ｍｍである。 The thickness of the extensible organic substrate 1 of the present invention is, for example, 0.01 mm or more, preferably 0.03 mm or more, and more preferably 0.05 mm or more. The upper limit of the thickness of the extensible organic substrate 1 is, for example, 1 cm, preferably 5 mm, and more preferably 2 mm.

前記難伸長性ポリマー部３は、伸長性有機基材１の一方の表面から連続して形成されていてもよく、伸長性有機基材１の一方の表面から他方の表面に至るまで連続して形成されていてもよい。また、前記難伸長性ポリマー部３は、伸長性有機基材１の内部に埋没されて形成されてもよい。前記難伸長性ポリマー部３の厚み方向の長さ（厚み）は、有用性の観点等から、上記何れの場合も、伸長性有機基材１の厚みの少なくとも１／５０が好ましく、より好ましくは少なくとも１／２０、さらに好ましくは少なくとも１／１０、特に好ましくは少なくとも１／４である。また、他の部材の保持性等の観点から、例えば、難伸長性ポリマー部３が伸長性有機基材１の一方の表面から連続して形成されている場合などには、前記難伸長性ポリマー部３の厚み方向の長さ（厚み）は、さらに、伸長性有機基材１の厚みの少なくとも１／３、中でも少なくとも１／２（とりわけ、少なくとも２／３）であるのが望ましい。 The hardly extensible polymer portion 3 may be formed continuously from one surface of the extensible organic base material 1 and continuously from one surface of the extensible organic base material 1 to the other surface. It may be formed. Further, the hardly extensible polymer portion 3 may be formed by being buried in the extensible organic base material 1. The length (thickness) in the thickness direction of the hardly extensible polymer portion 3 is preferably at least 1/50 of the thickness of the extensible organic base material 1 in any of the above cases, more preferably, from the viewpoint of usefulness. It is at least 1/20, more preferably at least 1/10, particularly preferably at least 1/4. In addition, from the viewpoint of retention of other members, for example, when the hardly extensible polymer portion 3 is continuously formed from one surface of the extensible organic substrate 1, the hardly extensible polymer is used. The length (thickness) of the portion 3 in the thickness direction is preferably at least 1/3, particularly at least 1/2 (especially at least 2/3) of the thickness of the extensible organic substrate 1.

本発明の伸長性有機基材の引張試験（試験片の幅２０ｍｍ、チャック間距離５０ｍｍ、温度２５℃、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）における伸度（破断伸度）は、好ましくは５０％以上、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは１２０％以上であり、強度（破断応力）は、好ましくは１．０ＭＰａ以上、より好ましくは２．０ＭＰａ以上、さらに好ましくは３．０ＭＰａ以上である。前記強度は高いほどよいが、上限は、例えば１００ＭＰａであり、通常は５０ＭＰａ以下である。 The elongation (breaking elongation) of the stretchable organic substrate of the present invention in a tensile test (test specimen width 20 mm, chuck-to-chuck distance 50 mm, temperature 25 ° C., tensile speed 200 mm / min) is preferably 50% or more. It is preferably 70% or more, more preferably 120% or more, and the strength (breaking stress) is preferably 1.0 MPa or more, more preferably 2.0 MPa or more, and further preferably 3.0 MPa or more. The higher the strength, the better, but the upper limit is, for example, 100 MPa, and usually 50 MPa or less.

本発明の伸長性有機基材においては、易伸長性ポリマー母材２は伸長性に優れるが、難伸長性ポリマー部３は伸長性が低い。本発明の伸長性有機基材は、引張試験機を用いた伸長試験（温度２５℃）において、該伸長性有機基材を１．５倍（元の長さの１５０％）まで伸長させた際（但し、１．５倍まで伸長しないシート状有機基材については、１．２５倍まで伸長させた際）、難伸長性ポリマー部３の伸長率Ｓ₁（％）（元の長さに対する伸びた長さの割合）は、４９％以下が好ましく、より好ましくは４０％以下、さらに好ましくは２５％以下、特に好ましくは１０％以下である。 In the extensible organic base material of the present invention, the easily extensible polymer base material 2 is excellent in extensibility, but the hardly extensible polymer portion 3 has low extensibility. When the stretchable organic substrate of the present invention is stretched to 1.5 times (150% of the original length) in an elongation test (temperature: 25 ° C.) using a tensile tester. (However, for a sheet-like organic base material that does not stretch up to 1.5 times, when stretched up to 1.25 times), the elongation rate S ₁ (%) of the hardly extensible polymer part 3 (elongation to the original length) The ratio of the length) is preferably 49% or less, more preferably 40% or less, still more preferably 25% or less, and particularly preferably 10% or less.

また、本発明の伸長性有機基材は、引張試験機を用いた伸長試験（温度２５℃）において、該伸長性有機基材を１．５倍（元の長さの１５０％）まで伸長させた際（但し、１．５倍まで伸長しないシート状有機基材については、１．２５倍まで伸長させた際）、易伸長性ポリマー母材部２の伸長率Ｓ₂（％）（元の長さに対する伸びた長さの割合）と難伸長性ポリマー部の伸長率Ｓ₁（％）の比率［Ｓ₂（％）／Ｓ₁（％）］が１より大きいのが好ましい。このような伸長性有機基材では、該基材を一方向に伸長させた際、易伸長性ポリマー母材部２が伸長しても、難伸長性ポリマー部３が伸長しにくく、形状が変化しにくいため、難伸長性ポリマー部３に所望の意匠を施したり、所望の部材を固定、保持させることができる。前記比率［Ｓ₂（％）／Ｓ₁（％）］は、より好ましくは２以上であり、さらに好ましくは５以上（特に１０以上）である。 Moreover, the extensible organic base material of the present invention is stretched to 1.5 times (150% of the original length) in an extension test (temperature 25 ° C.) using a tensile tester. (However, for a sheet-like organic base material that does not stretch up to 1.5 times, when stretched up to 1.25 times), the elongation rate S ₂ (%) of the easily stretchable polymer base material part 2 (original It is preferable that the ratio [S ₂ (%) / S ₁ (%)] of the ratio of the elongated length to the length) and the elongation rate S ₁ (%) of the hardly extensible polymer part is greater than 1. In such an extensible organic base material, when the base material is stretched in one direction, even if the stretchable polymer base material portion 2 is stretched, the stretchable polymer portion 3 is difficult to stretch and the shape changes. Therefore, it is possible to apply a desired design to the hardly extensible polymer part 3 and to fix and hold a desired member. The ratio [S ₂ (%) / S ₁ (%)] is more preferably 2 or more, and further preferably 5 or more (particularly 10 or more).

さらに、本発明の伸長性有機基材は、引張試験機を用いた伸長試験（温度２５℃）において、該伸長性有機基材を１．５倍（元の長さの１５０％）まで伸長させた際（但し、１．５倍まで伸長しないシート状有機基材については、１．２５倍まで伸長させた際）、易伸長性ポリマー母材部２の伸長率Ｓ₂（％）と難伸長性ポリマー部３の伸長率Ｓ₁（％）の差［Ｓ₂（％）−Ｓ₁（％）］は、２０％以上であるのが好ましく、４０％以上であるのがより好ましい。 Furthermore, the extensible organic base material of the present invention is stretched to 1.5 times (150% of the original length) in an extension test (temperature 25 ° C.) using a tensile tester. (However, in the case of a sheet-like organic base material that does not extend up to 1.5 times, when it is extended up to 1.25 times), the elongation rate S ₂ (%) of the easily extensible polymer base material part 2 and difficult elongation The difference [S ₂ (%) − S ₁ (%)] in the elongation rate S ₁ (%) of the conductive polymer part 3 is preferably 20% or more, and more preferably 40% or more.

本発明において、伸長性有機基材の伸長性は等方向性であるのが好ましい。例えば、一方向における前記易伸長性ポリマー母材部２の伸長率Ｓ₂（１）（％）と、該方向に対して直交する方向における前記易伸長性ポリマー母材部２の伸長率Ｓ₂（２）（％）との比［Ｓ₂（１）／Ｓ₂（２）］［但し、Ｓ₂（１）≧Ｓ₂（２）とする］は、１〜１．３が好ましく、１〜１．２がより好ましく、１〜１．１が特に好ましい。 In the present invention, the extensibility of the extensible organic base material is preferably isotropic. For example, the elongation rate S ₂ (1) (%) of the stretchable polymer base material portion 2 in one direction and the stretch rate S ₂ of the stretchable polymer base material portion 2 in a direction orthogonal to the direction. (2) Ratio (%) [S ₂ (1) / S ₂ (2)] [where S ₂ (1) ≧ S ₂ (2)] is preferably 1 to 1.3. -1.2 are more preferable, and 1-1.1 are particularly preferable.

本発明の伸長性有機基材はさらに伸縮性を有していてもよい。伸長性有機基材が伸縮性を有する場合には、バンド部材等の伸縮性が要求される分野で好適に使用できる。易伸長性ポリマー母材２を構成するポリマーとして伸縮性を有するポリマーを選択することにより、伸長性有機基材１に伸縮性を付与できる。このような伸縮性を有する伸長性有機基材において、引張試験機を用いた５０％伸長時のヒステリシス試験（試験片の幅２０ｍｍ、チャック間距離５０ｍｍ、温度２５℃、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）により得られる伸長回復率は、１０％以上であるのが好ましく、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上（特に好ましくは７０％以上）である。 The extensible organic substrate of the present invention may further have stretchability. When the extensible organic base material has stretchability, it can be suitably used in a field where stretchability is required such as a band member. By selecting a stretchable polymer as the polymer constituting the easily stretchable polymer base material 2, stretchability can be imparted to the stretchable organic substrate 1. In such an extensible organic base material having elasticity, a hysteresis test at a 50% elongation using a tensile tester (test specimen width 20 mm, chuck distance 50 mm, temperature 25 ° C., tensile speed 200 mm / min) The elongation recovery rate obtained is preferably 10% or more, more preferably 30% or more, still more preferably 50% or more (particularly preferably 70% or more).

また、本発明の伸長性有機基材では、通常、易伸長性ポリマー母材２は軟質であり、難伸長性ポリマー部３は硬質である。例えば、本発明の伸長性有機基材においては、ゴム硬度計を用いた硬さ試験（試験片３０ｍｍ×３０ｍｍの伸長性有機基材１の１０枚積層品、針押し込み１０秒後の硬さ、温度２５℃）により求めた難伸長性ポリマー部３の硬さＨ₁と易伸長性ポリマー母材２の硬さＨ₂との比（Ｈ₁／Ｈ₂）が１より大きいことが好ましく、より好ましくは１．０１以上、さらに好ましくは１．１０以上、特に好ましくは１．２０以上である。 Moreover, in the extensible organic base material of this invention, the easily extensible polymer base material 2 is usually soft, and the hardly extensible polymer part 3 is hard. For example, in the extensible organic substrate of the present invention, a hardness test using a rubber hardness tester (10-piece laminate of the extensible organic substrate 1 having a test piece of 30 mm × 30 mm, the hardness after 10 seconds of needle pushing, it is preferable ratio of the hardness of H ₂ flame extension hardness of polymer portion 3 H ₁ and easily extensible polymer matrix 2 obtained by the temperature _{25 ℃) (H 1 / H} 2) is greater than 1, more Preferably it is 1.01 or more, More preferably, it is 1.10 or more, Most preferably, it is 1.20 or more.

また、易伸長性ポリマー母材２及び難伸長性ポリマー部３の硬さの尺度として引張弾性率を用いることもできる。本発明の伸長性有機基材においては、固体粘弾性測定装置（サンプルサイズ：長さ２５ｍｍ×幅３ｍｍ、チャック間距離：５ｍｍ、モード：時間分散、温度：２７℃、周波数：１Ｈｚ、初期歪み：０．２％、測定時間：１２０秒、測定回数：１０回）により測定した難伸長性ポリマー部３の引張弾性率Ｅ’₁（Ｐａ）と易伸長性ポリマー母材２の引張弾性率Ｅ’₂（Ｐａ）の比（Ｅ’₁／Ｅ’₂）が１より大きいことが好ましく、より好ましくは５以上、さらに好ましくは１０以上、特に好ましくは１００以上である。 Moreover, a tensile elasticity modulus can also be used as a measure of the hardness of the easily extensible polymer base material 2 and the hardly extensible polymer portion 3. In the extensible organic base material of the present invention, a solid viscoelasticity measuring device (sample size: length 25 mm × width 3 mm, distance between chucks: 5 mm, mode: time dispersion, temperature: 27 ° C., frequency: 1 Hz, initial strain: 0.2%, measurement time: 120 seconds, number of measurements: 10 times) The tensile elastic modulus E ′ ₁ (Pa) of the hardly extensible polymer part 3 and the tensile elastic modulus E ′ of the easily extensible polymer base material 2 The ratio (E ′ ₁ / E ′ ₂ ) of ₂ (Pa) is preferably larger than 1, more preferably 5 or more, further preferably 10 or more, and particularly preferably 100 or more.

さらに、易伸長性ポリマー母材２及び難伸長性ポリマー部３の硬さの尺度としてナノインデンテーション測定における荷重を用いることもできる。前記伸長性有機基材においては、ナノインデンテーション測定（押し込み深さ４μｍ、押し込み速度１．５μｍ／秒、温度２５℃）における難伸長性ポリマー部３の荷重Ｐ₁と易伸長性ポリマー母材２の荷重Ｐ₂との比（Ｐ₁／Ｐ₂）が１より大きいことが好ましく、より好ましくは１．０１以上、さらに好ましくは１．１０以上、特に好ましくは１．５０以上である。 Furthermore, the load in the nanoindentation measurement can be used as a measure of the hardness of the easily extensible polymer base material 2 and the hardly extensible polymer portion 3. In the extensible organic base material, the load P ₁ of the hardly extensible polymer portion 3 and the easily extensible polymer base material 2 in nanoindentation measurement (indentation depth 4 μm, indentation speed 1.5 μm / second, temperature 25 ° C.) The ratio (P ₁ / P ₂ ) with the load P ₂ is preferably greater than 1, more preferably 1.01 or more, still more preferably 1.10 or more, and particularly preferably 1.50 or more.

なお、易伸長性ポリマー母材部２の表面（少なくとも一方の表面）、難伸長性ポリマー部３の形成部位の表面（少なくとも一方の表面）の表面粗さＲａは、それぞれ、１００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下がより好ましく、３０ｎｍ以下がさらに好ましい。特に、各表面に精密な部材や部品等を搭載する場合には、表面粗さが小さいほど部材や部品等を精度よく設置することができ、部材や部品等の有する機能、性能を確実に発揮させることができる。なお、ＲａはＡＦＭ（原子間力顕微鏡）により測定することができる。 The surface roughness Ra of the surface (at least one surface) of the easily extensible polymer base part 2 and the surface (at least one surface) of the formation site of the hardly extensible polymer part 3 is preferably 100 nm or less, 50 nm or less is more preferable, and 30 nm or less is more preferable. In particular, when precise members and parts are mounted on each surface, the smaller the surface roughness, the more accurately the members and parts can be installed, and the functions and performances of the members and parts are reliably exhibited. Can be made. Ra can be measured by an AFM (atomic force microscope).

［易伸長性ポリマー母材］
本発明において、易伸長性ポリマー母材２は、伸長性（又はさらに伸縮性）を有するポリマーにより構成することができる。伸長性（又はさらに伸縮性）を有するポリマーとしては、例えば、ポリウレタン系ポリマー、ポリウレア系ポリマー、ポリウレタンウレア系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー（特に、ポリジエン系ポリマー）、シリコーン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ポリスチレン系ポリマー、ガラス転移温度（Ｔｇ）の低いアクリル系ポリマー（Ｔｇが、例えば５℃未満、好ましくは０℃以下、さらに好ましくは−５℃以下のアクリル系ポリマー）などが挙げられる。これらのポリマーは、通常、柔軟性を有している。これらのポリマーは、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。これらのポリマーの易伸長性ポリマー母材を構成するポリマー全体に占める割合は、３０重量％以上が好ましく、より好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。 [Easily stretchable polymer matrix]
In the present invention, the easily extensible polymer base material 2 can be composed of a polymer having extensibility (or further stretchability). Examples of stretchable (or even stretchable) polymers include polyurethane polymers, polyurea polymers, polyurethane urea polymers, polyolefin polymers (particularly polydiene polymers), silicone polymers, polyester polymers, and polyethers. Polymer, polyamide polymer, polystyrene polymer, acrylic polymer having a low glass transition temperature (Tg) (Tg is, for example, less than 5 ° C, preferably 0 ° C or less, more preferably -5 ° C or less) Is mentioned. These polymers are usually flexible. These polymers can be used alone or in combination of two or more. The proportion of these polymers in the polymer constituting the easily stretchable polymer matrix is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, still more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more. It is.

これらの中でも、ポリウレタン系ポリマー、ポリウレア系ポリマー、ポリウレタンウレア系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー（特に、ポリジエン系ポリマー）、シリコーン系ポリマー、ポリスチレン系ポリマー（例えば、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のスチレン系熱可塑性エラストマー等）が特に好ましい。伸長性（又はさらに伸縮性）を有するポリマーとしては、市販品（ポリマー単体、ポリマーの水分散液、ポリマーの有機溶媒溶液等）を使用することもできる。 Among these, polyurethane polymers, polyurea polymers, polyurethane urea polymers, polyolefin polymers (particularly polydiene polymers), silicone polymers, polystyrene polymers (for example, styrene-isoprene-styrene block copolymers, styrene- Styrenic thermoplastic elastomers such as butadiene-styrene block copolymers are particularly preferred. Commercially available products (polymer alone, polymer aqueous dispersion, polymer organic solvent solution, etc.) can also be used as the polymer having extensibility (or further stretchability).

易伸長性ポリマー母材部２は、例えば支持体上に、易伸長性ポリマー母材を構成するポリマーの液状前駆体を塗工して易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成し、該易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に難伸長性ポリマー部の形成材料を配した後、該易伸長性ポリマー母材形成用材料層中の液状前駆体を目的のポリマーへ転化することにより形成できる。前記液状前駆体としては、前記ポリマーに誘導できるモノマー（エネルギー線硬化性モノマー等）、該モノマーの部分重合物、硬化又は架橋により前記ポリマーに誘導できる硬化又は架橋前ポリマーなどが挙げられる。前記液状前駆体の目的のポリマーへ転化は、例えば、重合（エネルギー線や熱による重合等）、硬化、架橋反応などにより行うことができる。 The easily stretchable polymer base material part 2 is formed by, for example, coating a liquid precursor of a polymer constituting the easily stretchable polymer base material on a support to form a material layer for easily stretchable polymer base material, After the material for forming the hardly extensible polymer portion is disposed at a predetermined portion of the easily extensible polymer base material forming material layer, the liquid precursor in the easily extensible polymer base material forming material layer is converted into a target polymer. Can be formed. Examples of the liquid precursor include a monomer that can be derived from the polymer (such as an energy ray-curable monomer), a partially polymerized product of the monomer, and a polymer that is precured or crosslinked that can be induced to the polymer by curing or crosslinking. The conversion of the liquid precursor into a target polymer can be performed by, for example, polymerization (energy ray or heat polymerization), curing, cross-linking reaction, or the like.

また、易伸長性ポリマー母材部２は、例えば支持体上に、易伸長性ポリマー母材を構成するポリマーを含む溶液若しくは分散液を塗工して易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成し、該易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に難伸長性ポリマー部の形成材料を配した後、該易伸長性ポリマー母材形成用材料層中の溶媒を乾燥除去することにより形成することもできる。前記ポリマーを含む溶液に用いる溶媒としては、前記ポリマーを溶解できる溶媒であればよく、例えば、酢酸エチル等のエステル；トルエン等の芳香族炭化水素等の炭化水素；アセトン等のケトン；塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素；ラクトン；アミド；ラクタム；水；これらの混合溶媒等が挙げられる。前記ポリマーを含む分散液としては、水分散液（乳化重合後の反応液等）などが挙げられる。 In addition, the easily stretchable polymer base material part 2 is formed, for example, by applying a solution or dispersion containing a polymer constituting the easily stretchable polymer base material onto the support to form the easily stretchable polymer base material forming material layer. Forming and arranging the forming material of the hardly extensible polymer portion at a predetermined portion of the easily extensible polymer base material forming material layer, and then drying and removing the solvent in the easily extensible polymer base material forming material layer Can also be formed. The solvent used in the solution containing the polymer may be any solvent that can dissolve the polymer. Examples thereof include esters such as ethyl acetate; hydrocarbons such as aromatic hydrocarbons such as toluene; ketones such as acetone; methylene chloride and the like. Halocarbons; lactones; amides; lactams; water; and mixed solvents thereof. Examples of the dispersion containing the polymer include an aqueous dispersion (such as a reaction liquid after emulsion polymerization).

さらに、易伸長性ポリマー母材部２は、例えば支持体上に、易伸長性ポリマー母材を構成するポリマー単体により易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成し、該易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に難伸長性ポリマー部の形成材料を配した後、溶融・冷却処理（ホットメルト処理）を行うことにより形成することもできる。この場合の易伸長性ポリマー母材形成用材料層は、前記ポリマー単体を一般的なフィルム成形法（押出成形、射出成形、圧縮成形、ホットメルト処理等）に付すことにより形成できる。この場合、易伸長性ポリマー母材形成用材料層と易伸長性ポリマー母材は実質的に同一の材料組成で構成されることが多い。なお、溶融・冷却処理とは、溶融した後、冷却することを意味する。 Furthermore, the easily extensible polymer base material part 2 forms an easily extensible polymer base material forming material layer from a single polymer constituting the easily extensible polymer base material on a support, for example, It can also be formed by performing a melting / cooling process (hot melt process) after disposing a forming material for the hardly extensible polymer part at a predetermined portion of the material forming material layer. In this case, the easily stretchable polymer base material forming material layer can be formed by subjecting the polymer alone to a general film molding method (extrusion molding, injection molding, compression molding, hot melt treatment, etc.). In this case, the easily stretchable polymer base material forming material layer and the easily stretchable polymer base material are often composed of substantially the same material composition. The melting / cooling treatment means cooling after melting.

本発明において、易伸長性ポリマー母材部２は、例えば、ポリウレタン鎖、ポリウレア鎖、ポリウレタンウレア鎖、ポリオレフィン鎖（特に、ポリジエン鎖）、シリコーン鎖、ポリエステル鎖、ポリエーテル鎖、ポリアミド鎖、ポリスチレン系ポリマー鎖及びポリアクリル鎖からなる群より選択される少なくとも１種のポリマー鎖を有し、且つ主鎖又は側鎖にエネルギー線硬化性基Ａ₁を有する硬化性ポリマーＰ、又は該硬化性ポリマーＰとエネルギー線硬化性基Ａ₂を有する硬化性モノマーＭとの混合物にエネルギー線を照射して硬化させることにより形成できる。前記硬化性ポリマーＰ、該硬化性ポリマーＰとエネルギー線硬化性基Ａ₂を有する硬化性モノマーＭとの混合物は、前記ポリマーの前駆体である。 In the present invention, the easily stretchable polymer base material part 2 includes, for example, a polyurethane chain, a polyurea chain, a polyurethane urea chain, a polyolefin chain (particularly, a polydiene chain), a silicone chain, a polyester chain, a polyether chain, a polyamide chain, and a polystyrene series. A curable polymer P having at least one polymer chain selected from the group consisting of a polymer chain and a polyacryl chain, and having an energy ray-curable group A ₁ in the main chain or side chain, or the curable polymer P And curable monomer M having energy ray-curable group A ₂ can be formed by irradiating with energy rays and curing. The curable polymer P and the mixture of the curable polymer P and the curable monomer M having the energy ray curable group A ₂ are precursors of the polymer.

エネルギー線としては、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線、紫外線、可視光線などが挙げられる。中でも、紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。 Examples of the energy rays include ionizing radiation such as α rays, β rays, γ rays, neutron rays, and electron rays, ultraviolet rays, and visible rays. Among these, ultraviolet rays and electron beams are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferable.

前記エネルギー線硬化性基Ａ₁、Ａ₂としては、それぞれ、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の炭素−炭素不飽和結合を含む基（ラジカル重合性基を含む基）；エポキシ基、オキセタニル基等のカチオン重合性基などが挙げられる。主鎖又は側鎖にエネルギー線硬化性基Ａ₁を有する硬化性ポリマーＰにおけるエネルギー線硬化性基Ａ₁がラジカル重合性基を含む基である場合には、エネルギー線硬化性基Ａ₂を有する硬化性モノマーＭにおけるエネルギー線硬化性基Ａ₂もラジカル重合性基を含む基であるのが好ましく、主鎖又は側鎖にエネルギー線硬化性基Ａ₁を有する硬化性ポリマーＰにおけるエネルギー線硬化性基Ａ₁がカチオン重合性基である場合には、エネルギー線硬化性基Ａ₂を有する硬化性モノマーＭにおけるエネルギー線硬化性基Ａ₂もカチオン重合性基であるのが好ましい。 Examples of the energy ray-curable groups A ₁ and A ₂ include a group containing a carbon-carbon unsaturated bond (a group containing a radical polymerizable group) such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, an epoxy group, And cationically polymerizable groups such as oxetanyl group. When the energy ray-curable groups A ₁ in the curable polymer P having an energy ray-curable groups A ₁ is a group containing a radically polymerizable group in the main chain or side chain, having an energy ray-curable groups A ₂ The energy ray curable group A _{2 in the} curable monomer M is also preferably a group containing a radical polymerizable group, and the energy ray curable property in the curable polymer P having the energy ray curable group A ₁ in the main chain or side chain. When the group A ₁ is a cationic polymerizable group, the energy beam curable group A ₂ in the curable monomer M having the energy beam curable group A ₂ is also preferably a cationic polymerizable group.

前記硬化性ポリマーＰは、エネルギー線硬化性基Ａ₁及び反応性官能基Ｒ₁を有する化合物と、分子内に前記反応性官能基Ｒ₁に対して反応性を有する反応性官能基Ｒ₂を有し、且つポリウレタン鎖、ポリウレア鎖、ポリウレタンウレア鎖、ポリオレフィン鎖（特に、ポリジエン鎖）、シリコーン鎖、ポリエステル鎖、ポリエーテル鎖、ポリアミド鎖及びポリアクリル鎖からなる群より選択される少なくとも１種のポリマー鎖を有するポリマーとを反応させることにより得ることができる。 The curable polymer P includes a compound having an energy ray curable group A ₁ and a reactive functional group R ₁ , and a reactive functional group R ₂ having reactivity to the reactive functional group R ₁ in the molecule. And at least one selected from the group consisting of a polyurethane chain, a polyurea chain, a polyurethane urea chain, a polyolefin chain (particularly a polydiene chain), a silicone chain, a polyester chain, a polyether chain, a polyamide chain, and a polyacryl chain. It can be obtained by reacting with a polymer having a polymer chain.

前記反応性官能基Ｒ₁と反応性官能基Ｒ₂の組合せ（順序を問わない）としては、例えば、ヒドロキシル基とイソシアネート基との組合せ、ヒドロキシル基とエポキシ基との組合せ、カルボキシル基又は酸無水物基とイソシアネート基との組合せ、カルボキシル基又は酸無水物基とエポキシ基との組合せ、アミノ基とイソシアネート基との組合せ、アミノ基とエポキシ基との組合せ、Ｓｉ−Ｈ基と炭素−炭素二重結合を有する基との組合せなどが挙げられる。 Examples of the combination (regardless of order) of the reactive functional group R ₁ and the reactive functional group R ₂ include a combination of a hydroxyl group and an isocyanate group, a combination of a hydroxyl group and an epoxy group, a carboxyl group, or an acid anhydride. A combination of a compound group and an isocyanate group, a combination of a carboxyl group or an acid anhydride group and an epoxy group, a combination of an amino group and an isocyanate group, a combination of an amino group and an epoxy group, a Si-H group and a carbon-carbon group. A combination with a group having a heavy bond is exemplified.

反応性官能基Ｒ₂を有し且つポリウレタン鎖を有するポリマーは、ポリイソシアネート化合物と、長鎖ポリオール化合物、及び必要に応じて用いられる鎖伸長剤や他のイソシアネート反応性化合物とを、慣用の方法で反応させることにより得ることができる。 A polymer having a reactive functional group R ₂ and a polyurethane chain can be prepared by combining a polyisocyanate compound, a long-chain polyol compound, and a chain extender or other isocyanate-reactive compound used as necessary. It can obtain by making it react.

ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；ナフタレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；キシリレンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート；ダイマー酸ジイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of the polyisocyanate compound include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate; alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, norbornene diisocyanate, and norbornane diisocyanate; naphthalene diisocyanate, Aromatic diisocyanates, such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, diphenylpropane diisocyanate; xylylene diisocyanate, tetramethylene xylylene diisocyanate, etc. ; And dimer acid diisocyanate.

長鎖ポリオール化合物としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリアクリルポリオールなどが挙げられる。長鎖ポリオールの数平均分子量は、通常、５００以上であり、好ましくは５００〜１００００、より好ましくは５５０〜４０００である。長鎖ポリオールは単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。 Examples of the long-chain polyol compound include polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, polyolefin polyol, and polyacryl polyol. The number average molecular weight of the long-chain polyol is usually 500 or more, preferably 500 to 10000, more preferably 550 to 4000. Long chain polyols can be used alone or in combination of two or more.

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレンエーテルグリコール、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）などのポリアルキレンエーテルグリコールの他、エチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体などのモノマー成分として複数のアルキレンオキシドを含む（アルキレンオキサイド−他のアルキレンオキサイド）共重合体などが挙げられる。 Examples of the polyether polyol include polyalkylene ether glycols such as polyethylene ether glycol, polypropylene ether glycol, polytetramethylene ether glycol (PTMG), and a plurality of alkylene oxides as monomer components such as an ethylene oxide-propylene oxide copolymer. (Alkylene oxide-other alkylene oxide) copolymer containing etc. are mentioned.

ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価アルコールと多価カルボン酸との縮合重合物；環状エステル（ラクトン）の開環重合物；多価アルコール、多価カルボン酸及び環状エステルの３種類の成分による反応物などを用いることができる。多価アルコールと多価カルボン酸との縮合重合物において、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、シクロヘキサンジオール類（１，４−シクロヘキサンジオールなど）、シクロヘキサンジメタノール類（１，４−シクロヘキサンジメタノールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど）、糖アルコール類（キシリトールやソルビトールなど）などを用いることができる。一方、多価カルボン酸としては、例えば、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸等の芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。また、環状エステルの開環重合物において、環状エステルとしては、例えば、プロピオラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。３種類の成分による反応物において、多価アルコール、多価カルボン酸、環状エステルとしては、前記例示のものなどを用いることができる。 Examples of the polyester polyol include a condensation polymer of a polyhydric alcohol and a polyvalent carboxylic acid; a ring-opening polymer of a cyclic ester (lactone); a reaction by three kinds of components: a polyhydric alcohol, a polyvalent carboxylic acid, and a cyclic ester. Things can be used. In the condensation polymerization product of polyhydric alcohol and polycarboxylic acid, examples of polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1 , 3-propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, cyclohexanediol (Such as 1,4-cyclohexanediol), cyclohexanedimethanols (such as 1,4-cyclohexanedimethanol), bisphenols (such as bisphenol A), sugar alcohols (such as xylitol and sorbitol), etc. Kill. On the other hand, examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, maleic acid, succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid; 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, etc. And aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and trimellitic acid. In the ring-opening polymer of cyclic ester, examples of the cyclic ester include propiolactone, β-methyl-δ-valerolactone, and ε-caprolactone. In the reaction product of the three types of components, those exemplified above can be used as the polyhydric alcohol, polycarboxylic acid, and cyclic ester.

ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、多価アルコールとホスゲン、クロロギ酸エステル、ジアルキルカーボネート又はジアリールカーボネートとの反応物；環状炭酸エステル（アルキレンカーボネートなど）の開環重合物などが挙げられる。具体的には、多価アルコールとホスゲンとの反応物において、多価アルコールとしては、前記例示の多価アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等）を用いることができる。また、環状炭酸エステルの開環重合物において、アルキレンカーボネートとしては、例えば、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネート、ヘキサメチレンカーボネートなどが挙げられる。なお、ポリカーボネートポリオールは、分子内にカーボネート結合を有し、末端がヒドロキシル基である化合物であればよく、カーボネート結合とともにエステル結合を有していてもよい。ポリカーボネートポリオールの代表的な例として、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール、ポリヘキサメチレンカーボネートジオールにラクトンを開環付加重合して得られるジオール、ポリヘキサメチレンカーボネートジオールとポリエステルジオール又はポリエーテルジオールとの共縮合物などが挙げられる。 Examples of the polycarbonate polyol include a reaction product of a polyhydric alcohol and phosgene, chloroformate, dialkyl carbonate or diaryl carbonate; a ring-opening polymer of a cyclic carbonate (such as alkylene carbonate). Specifically, in the reaction product of polyhydric alcohol and phosgene, the polyhydric alcohol includes the polyhydric alcohols exemplified above (for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol). , Neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, etc.) can be used. In the ring-opening polymer of cyclic carbonate, examples of the alkylene carbonate include ethylene carbonate, trimethylene carbonate, tetramethylene carbonate, hexamethylene carbonate, and the like. In addition, the polycarbonate polyol should just be a compound which has a carbonate bond in a molecule | numerator, and the terminal is a hydroxyl group, and may have an ester bond with a carbonate bond. Representative examples of polycarbonate polyols include polyhexamethylene carbonate diol, diol obtained by ring-opening addition polymerization of lactone to polyhexamethylene carbonate diol, and co-condensate of polyhexamethylene carbonate diol with polyester diol or polyether diol. Etc.

ポリオレフィンポリオールは、オレフィンを重合体又は共重合体の骨格（又は主鎖）の成分とし且つ分子内に（特に末端に）ヒドロキシル基を少なくとも２つ有するポリオールである。前記オレフィンとしては、末端に炭素−炭素二重結合を有するオレフィン（例えば、エチレン、プロピレン等のα−オレフィンなど）であってもよく、また末端以外の部位に炭素−炭素二重結合を有するオレフィン（例えば、イソブテンなど）であってもよく、さらにはジエン（例えば、ブタジエン、イソプレンなど）であってもよい。ポリオレフィンポリオールの代表的な例として、ブタジエンホモポリマー、イソプレンホモポリマー、ブタジエン−スチレンコポリマー、ブタジエン−イソプレンコポリマー、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーなどのブタジエン若しくはイソプレン系ポリマーの末端をヒドロキシル基に変性したものが挙げられる。 The polyolefin polyol is a polyol having an olefin as a component of the skeleton (or main chain) of the polymer or copolymer and having at least two hydroxyl groups in the molecule (particularly at the terminal). The olefin may be an olefin having a carbon-carbon double bond at the terminal (for example, an α-olefin such as ethylene or propylene), or an olefin having a carbon-carbon double bond at a position other than the terminal. (For example, isobutene and the like) and diene (for example, butadiene, isoprene and the like) may be used. Typical examples of polyolefin polyols include butadiene homopolymers, isoprene homopolymers, butadiene-styrene copolymers, butadiene-isoprene copolymers, butadiene-isoprene copolymers such as butadiene or isoprene-based polymers modified with hydroxyl groups at the ends. .

ポリアクリルポリオールは、（メタ）アクリレートを重合体又は共重合体の骨格（又は主鎖）の成分とし且つ分子内に（特に末端に）ヒドロキシル基を少なくとも２つ有するポリオールである。（メタ）アクリレートとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸Ｃ_1-20アルキルエステルなど］が好適に用いられる。 The polyacrylic polyol is a polyol having (meth) acrylate as a component of the polymer (or copolymer) skeleton (or main chain) and having at least two hydroxyl groups in the molecule (particularly at the terminal). As the (meth) acrylate, (meth) acrylic acid alkyl ester [for example, (meth) acrylic acid C _1-20 alkyl ester, etc.] is preferably used.

前記鎖伸長剤としては、熱可塑性ポリウレタンの製造に通常用いられる鎖伸長剤を使用でき、その種類は特に制限されないが、低分子量のポリオール、ポリアミン等を用いることができる。鎖伸長剤の分子量は、通常、５００未満であり、好ましくは３００以下である。鎖伸長剤は単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。 As the chain extender, a chain extender usually used in the production of thermoplastic polyurethane can be used, and the kind thereof is not particularly limited, but a low molecular weight polyol, polyamine or the like can be used. The molecular weight of the chain extender is usually less than 500, preferably 300 or less. A chain extender can be used individually or in combination of 2 or more types.

鎖伸長剤の代表的な例として、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのポリオール（特に、ジオール）；ヘキサメチレンジアミン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４′−メチレンビス−２−クロロアニリンなどのポリアミン（特に、ジアミン）などが挙げられる。 Representative examples of chain extenders include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, Polyols (especially diols) such as 1,4-cyclohexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol; hexamethylenediamine, 3,3′-dimethyl-4,4′-diaminodicyclohexylmethane, 4,4′-methylenebis- Examples include polyamines (particularly diamines) such as 2-chloroaniline.

ポリウレタン鎖を有するポリマーとしては、ポリイシソアネート化合物、長鎖ポリオール化合物、及び必要に応じて鎖伸長剤、他のイソシアネート反応性化合物とを、ポリイソシアネートのイソシアネート基のモル数と、長鎖ポリオール及び鎖伸長剤等が有するイソシアネート反応性基（水酸基、アミノ基等）のモル数との比（ＮＣＯ／イソシアネート反応性基）が、０．８〜２．０、特に０．９５〜１．５となる範囲で反応させて得られたものが好ましい。上記反応には、反応を促進するため、必要に応じて、第３級アミン、有機金属化合物、スズ化合物等の触媒を用いてもよい。 Examples of the polymer having a polyurethane chain include a polyisocyanate compound, a long-chain polyol compound, and, if necessary, a chain extender and another isocyanate-reactive compound, the number of moles of isocyanate groups of the polyisocyanate, and a long-chain polyol. And the ratio (NCO / isocyanate reactive group) to the number of moles of isocyanate reactive groups (hydroxyl group, amino group, etc.) of the chain extender and the like is 0.8 to 2.0, particularly 0.95 to 1.5. What was obtained by making it react in the range which becomes is preferable. In order to accelerate the reaction, a catalyst such as a tertiary amine, an organometallic compound, or a tin compound may be used in the above reaction as necessary.

ポリウレタン鎖を有するポリマーの末端がイソシアネート基である場合には、該イソシアネート基を反応性官能基Ｒ₂として利用できる。この場合、前記エネルギー線硬化性基Ａ₁及び反応性官能基Ｒ₁を有する化合物として、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどを用いることができる。 If the end of a polymer having a polyurethane chain is an isocyanate group can utilize the isocyanate group as a reactive functional group R _2. In this case, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, etc. can be used as the compound having the energy ray curable group A ₁ and the reactive functional group R ₁ .

また、ポリウレタン鎖を有するポリマーの末端がヒドロキシル基である場合には、該ヒドロキシル基を反応性官能基Ｒ₂として利用できる。この場合、前記エネルギー線硬化性基Ａ₁及び反応性官能基Ｒ₁を有する化合物として、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートなどを用いることができる。 Further, when the end of the polymer having a polyurethane chain is a hydroxyl group, it can be used the hydroxyl groups as reactive functional groups R _2. In this case, (meth) acryloyloxyethyl isocyanate or the like can be used as the compound having the energy ray curable group A ₁ and the reactive functional group R ₁ .

反応性官能基Ｒ₂を有し且つポリウレア鎖を有するポリマー、反応性官能基Ｒ₂を有し且つポリウレタンウレア鎖を有するポリマー、反応性官能基Ｒ₂を有し且つポリオレフィン鎖（特に、ポリジエン鎖）を有するポリマー、反応性官能基Ｒ₂を有し且つシリコーン鎖を有するポリマー、反応性官能基Ｒ₂を有し且つポリエステル鎖を有するポリマー、反応性官能基Ｒ₂を有し且つポリエーテル鎖を有するポリマー、反応性官能基Ｒ₂を有し且つポリアミド鎖を有するポリマー、反応性官能基Ｒ₂を有し且つポリアクリル鎖を有するポリマーも公知乃至慣用の方法により得ることができる。 Polymer having reactive functional group R ₂ and having polyurea chain, polymer having reactive functional group R ₂ and having polyurethane urea chain, polyolefin having reactive functional group R ₂ and polyolefin chain (particularly polydiene chain) ), A reactive functional group R ₂ and a silicone chain, a reactive functional group R ₂ and a polyester chain, a reactive functional group R ₂ and a polyether chain , A polymer having a reactive functional group R ₂ and a polyamide chain, and a polymer having a reactive functional group R ₂ and a polyacryl chain can also be obtained by a known or conventional method.

そして、これらの反応性官能基Ｒ₂を有し且つ特定のポリマー鎖を有するポリマーに、該ポリマーの有する反応性官能基Ｒ₂の種類に応じて、前記エネルギー線硬化性基Ａ₁及び反応性官能基Ｒ₁を有する化合物を反応させることにより、前記主鎖又は側鎖にエネルギー線硬化性基Ａ₁を有する硬化性ポリマーＰを製造できる。 Then, the polymer and having a specific polymer chains having these reactive functional groups R _2, depending on the type of reactive functional group R ₂ having the said polymer, said energy ray-curable groups A ₁ and reactive By reacting the compound having the functional group R ₁ , the curable polymer P having the energy ray curable group A ₁ in the main chain or the side chain can be produced.

本発明において、前記エネルギー線硬化性基Ａ₂を有する硬化性モノマーＭとしては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の炭素−炭素不飽和結合を含む基（ラジカル重合性基）を有する化合物；エポキシ基、オキセタニル基等のカチオン重合性基を有する化合物が挙げられる。これらの中でも、ラジカル重合性基を含む化合物が好ましい。なお、エネルギー線硬化性基Ａ₂を有する硬化性モノマーＭは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。 In the present invention, as the curable monomer M having the energy ray curable group A ₂ , a compound having a group (radical polymerizable group) containing a carbon-carbon unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group; Examples thereof include compounds having a cationically polymerizable group such as an epoxy group and an oxetanyl group. Among these, a compound containing a radical polymerizable group is preferable. Incidentally, curable monomers M having an energy ray-curable groups A ₂ may be used in combination of at least one kind alone, or two or.

エネルギー線硬化性基Ａ₂を有する硬化性モノマーＭにおいて、エネルギー線硬化性基Ａ₂がラジカル重合性基である化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ_1-20アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの脂環式基を有する（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチルなどの芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどの水酸基（ヒドロキシル基）含有モノマー；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イソクロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸などのカルボキシル基又は酸無水物基含有モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレートなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなどアミド基含有モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの含窒素複素環含有モノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルなどの含酸素複素環含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系モノマー；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのオレフィン系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル系モノマー；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー；塩化ビニル；塩化ビニリデン；フッ素原子含有基を有する（メタ）アクリル酸エステル；ケイ素原子含有基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。 In the curable monomer M having energy ray-curable group A _2, a compound energy ray-curable groups and A ₂ is a radical polymerizable group, e.g., methyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, ( Meth) propyl acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, (meth) Pentyl acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, (meth ) Nonyl acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, (meth) acrylate Isodecyl sulfate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic (Meth) acrylic acid C _1-20 alkyl esters such as heptadecyl acid, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate; cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid ester having an alicyclic group such as isobornyl (meth) acrylate; aromatic hydrocarbon group such as phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid ester having T) Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as methoxyethyl acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 3 -Hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, vinyl alcohol, allyl alcohol and other hydroxyl group (hydroxyl group) -containing monomers; (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid , Maleic acid, fumaric acid, isocrotonic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, etc. No carboxyl group or acid Monomer group-containing monomers; sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinyl sulfonate, allyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate; phosphorus such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate Acid group-containing monomers; Epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N Amido group-containing monomers such as methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide; N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-piperide N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl piperazine, N-vinyl pyrrole, N-vinyl imidazole, nitrogen-containing heterocycle-containing monomers such as (meth) acryloylmorpholine; and (meth) acrylic acid tetrahydrofurfuryl Oxygen heterocycle-containing monomers; amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; cyano groups such as acrylonitrile and methacrylonitrile Monomer; Imido group-containing monomer such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide; Isocyanate group-containing monomer such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate; Styrenic monomer such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene; Olefin monomers such as tylene, propylene, isoprene, butadiene, isobutylene; vinyl ester monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl ether monomers such as vinyl alkyl ether; vinyl chloride; vinylidene chloride; (Meth) acrylic acid ester; (meth) acrylic acid ester having a silicon atom-containing group.

エネルギー線硬化性基Ａ₂を有する硬化性モノマーＭにおいて、エネルギー線硬化性基Ａ₂がラジカル重合性基である化合物としては、上記のほか、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ付加トリ（メタ）アクリレート、グリセリンＰＯ付加トリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどの多官能性モノマーを使用することもできる。なお、「ＥＯ」はエチレンオキサイド、「ＰＯ」はプロピレンオキサイドを示す。 In the curable monomer M having energy ray-curable group A _2, a compound energy ray-curable groups and A ₂ is a radical polymerizable group, In addition to the above, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1 , 4-butanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, trimethyl Uses polyfunctional monomers such as roll propane EO-added tri (meth) acrylate, glycerin PO-added tri (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate You can also “EO” represents ethylene oxide, and “PO” represents propylene oxide.

エネルギー線硬化性基Ａ₂を有する硬化性モノマーＭにおいて、エネルギー線硬化性基Ａ₂がカチオン重合性基である化合物としては、エポキシ基、オキセタニル基等のカチオン重合性基を有する公知の化合物を使用できる。 In the curable monomer M having energy ray-curable group A _2, a compound energy ray-curable groups and A ₂ is a cationic polymerizable group, an epoxy group, a known compound having a cationically polymerizable group such as oxetanyl group Can be used.

前記エネルギー線硬化性基Ａ₂を有する硬化性モノマーＭの中でも、ラジカル重合性基を有する硬化性モノマーが好ましい。特に、前記硬化性モノマーＭとして、少なくとも、（メタ）アクリル酸Ｃ_1-20アルキルエステルを用いるのが好ましい。また、易伸長性ポリマー母材２と難伸長性ポリマー部３との界面における密着強度を向上させるため、硬化性モノマーＭとして難伸長性ポリマー部を構成するポリマーのモノマーと同種のモノマー（特に、同一モノマー）を用いるのも好ましい。 Among the curable monomers M having the energy ray curable group A ₂ , curable monomers having a radical polymerizable group are preferable. In particular, it is preferable to use at least (meth) acrylic acid C _1-20 alkyl ester as the curable monomer M. Further, in order to improve the adhesion strength at the interface between the easily extensible polymer base material 2 and the hardly extensible polymer portion 3, the same kind of monomer as the polymer constituting the hardly extensible polymer portion as the curable monomer M (particularly, It is also preferred to use the same monomer).

硬化性モノマーＭとして（メタ）アクリル酸Ｃ_1-20アルキルエステルを用いる場合、硬化性モノマー全体に占める（メタ）アクリル酸Ｃ_1-20アルキルエステルの割合は、例えば、４０重量％以上（４０〜１００重量％）、好ましくは５０重量％以上（５０〜１００重量％）、さらに好ましくは６０重量％以上（６０〜１００重量％）である。また、硬化性モノマーＭとして（メタ）アクリル酸Ｃ_1-20アルキルエステルとともに、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基又は酸無水物基含有モノマーや（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基含有モノマーを用いてもよい。この場合、カルボキシル基又は酸無水物基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーの使用量は、硬化性モノマー全体に対して、それぞれ、例えば０〜５０重量％（０．１〜５０重量％程度）の範囲から選択することができ、１〜４５重量％程度用いてもよい。 When (meth) acrylic acid C _1-20 alkyl ester is used as curable monomer M, the proportion of (meth) acrylic acid C _1-20 alkyl ester in the entire curable monomer is, for example, 40% by weight or more (40 to 40% or more). 100% by weight), preferably 50% by weight or more (50-100% by weight), more preferably 60% by weight or more (60-100% by weight). Further, as the curable monomer M, together with a (meth) acrylic acid C _1-20 alkyl ester, a carboxyl group such as (meth) acrylic acid or an anhydride group-containing monomer, or a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate Containing monomers may be used. In this case, the use amount of the carboxyl group- or acid anhydride group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer is, for example, in the range of 0 to 50% by weight (about 0.1 to 50% by weight), respectively, with respect to the entire curable monomer. It may be selected from about 1 to 45% by weight.

易伸長性ポリマー母材２は、前記のように、硬化性ポリマーＰ、又は該硬化性ポリマーＰと硬化性モノマーＭとの混合物にエネルギー線を照射して硬化させることにより形成できる。この際、通常、光重合開始剤が用いられる。 As described above, the easily extensible polymer base material 2 can be formed by irradiating the curable polymer P or a mixture of the curable polymer P and the curable monomer M by irradiating with energy rays. At this time, a photopolymerization initiator is usually used.

エネルギー線硬化性基Ａ₁、Ａ₂がラジカル重合性基の場合には、光重合開始剤として、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が用いられる。 When the energy ray curable groups A ₁ and A ₂ are radical polymerizable groups, examples of the photopolymerization initiator include benzoin ether photopolymerization initiators, acetophenone photopolymerization initiators, and α-ketol photopolymerization initiators. Agent, aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, photoactive oxime photopolymerization initiator, benzoin photopolymerization initiator, benzyl photopolymerization initiator, benzophenone photopolymerization initiator, ketal photopolymerization initiator, thioxanthone A system photopolymerization initiator or the like is used.

上記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。上記α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。上記芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。上記光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。上記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。上記ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。上記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。上記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。 Examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, Anisole methyl ether etc. are mentioned. Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4- (t-butyl). ) Dichloroacetophenone and the like. Examples of the α-ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1-one. It is done. Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime. Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin. Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl. Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinyl benzophenone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like. Examples of the ketal photopolymerization initiator include benzyl dimethyl ketal. Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone, and the like.

エネルギー線硬化性基Ａ₁、Ａ₂がカチオン重合性基である場合には、光重合開始剤として、公知乃至慣用のカチオン硬化触媒を用いることができる。 When the energy ray curable groups A ₁ and A ₂ are cationic polymerizable groups, a known or conventional cationic curing catalyst can be used as a photopolymerization initiator.

光重合開始剤の使用量としては、特に限定されないが、硬化性化合物全量１００重量部に対して、例えば０．０１〜３重量部であり、その上限は、好ましくは１重量部、さらに好ましくは０．５重量部であり、その下限は、好ましくは０．０２重量部、さらに好ましくは０．０５重量部である。 Although it does not specifically limit as the usage-amount of a photoinitiator, It is 0.01-3 weight part with respect to 100 weight part of sclerosing | hardenable compound whole quantity, The upper limit becomes like this. Preferably it is 1 weight part, More preferably The lower limit is preferably 0.02 parts by weight, more preferably 0.05 parts by weight.

本発明において、易伸長性ポリマー母材２を構成する伸長性（又はさらに伸縮性）を有するポリマーにおいて、ポリウレタン鎖、ポリウレア鎖、ポリウレタンウレア鎖、ポリオレフィン鎖（特に、ポリジエン鎖）、シリコーン鎖、ポリエステル鎖、ポリエーテル鎖及びポリアミド鎖からなる群より選択される少なくとも１種のポリマー鎖を有する場合には、該少なくとも１種のポリマー鎖部のポリマー全体に占める割合は、２０重量％以上（例えば、２０〜１００重量％）が好ましく、より好ましくは２５重量％以上（例えば、２５〜９０重量％）、さらに好ましくは３０重量％以上（例えば、３０〜７５重量％）程度である。この割合が小さすぎると、伸長性が低下しやすくなる。なお、易伸長性ポリマー母材２を構成する伸長性（又はさらに伸縮性）を有するポリマーが、ガラス転移温度（Ｔｇ）の低いアクリル系ポリマー（Ｔｇが、例えば５℃未満、好ましくは０℃以下、さらに好ましくは−５℃以下のアクリル系ポリマー）である場合には、ポリマー全体に占めるポリアクリル鎖の割合は１００重量％であってもよい。 In the present invention, in the polymer having stretchability (or further stretchability) constituting the easily stretchable polymer matrix 2, polyurethane chain, polyurea chain, polyurethaneurea chain, polyolefin chain (particularly polydiene chain), silicone chain, polyester In the case of having at least one polymer chain selected from the group consisting of a chain, a polyether chain and a polyamide chain, the proportion of the at least one polymer chain portion in the whole polymer is 20% by weight or more (for example, 20 to 100% by weight) is preferable, more preferably 25% by weight or more (for example, 25 to 90% by weight), and still more preferably about 30% by weight or more (for example, 30 to 75% by weight). If this ratio is too small, the extensibility tends to decrease. In addition, the polymer having stretchability (or further stretchability) constituting the stretchable polymer base material 2 is an acrylic polymer having a low glass transition temperature (Tg) (Tg is, for example, less than 5 ° C., preferably 0 ° C. or less. In the case of an acrylic polymer having a temperature of −5 ° C. or lower), the ratio of the polyacryl chain in the whole polymer may be 100% by weight.

易伸長性ポリマー母材部２には、必要に応じて、例えば、架橋剤（例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤など）、架橋促進剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂（ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノールなど）、老化防止剤、充填剤、着色剤（顔料や染料など）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤などの添加剤が、本発明の特性を損なわない範囲で含まれていてもよい。 In the easily extensible polymer base material part 2, for example, a crosslinking agent (for example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, a urea crosslinking agent, Metal alkoxide crosslinking agent, metal chelate crosslinking agent, metal salt crosslinking agent, carbodiimide crosslinking agent, oxazoline crosslinking agent, aziridine crosslinking agent, amine crosslinking agent, etc.), crosslinking accelerator, silane coupling agent, adhesive Giving resins (rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenols, etc.), anti-aging agents, fillers, colorants (pigments and dyes, etc.), UV absorbers, antioxidants, plasticizers, softeners, surface activity Additives such as an agent and an antistatic agent may be included as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

［難伸長性ポリマー部］
本発明において、難伸長性ポリマー部３を構成する材料は、通常、ポリマーを少なくとも含有するポリマー材料であり、このポリマー材料は、フィラー（無機フィラー、有機フィラー）を含有していてもよい。前記ポリマー材料中のポリマーは１種単独であってもよく、２種以上の混合物であってもよい。 [Refractory polymer part]
In the present invention, the material constituting the hardly extensible polymer portion 3 is usually a polymer material containing at least a polymer, and this polymer material may contain a filler (inorganic filler, organic filler). The polymer in the polymer material may be a single type or a mixture of two or more types.

難伸長性ポリマー部３としては、例えば、（ｉ）ホモポリマーのＴｇが５℃以上（より好ましくは１５℃以上、さらに好ましくは５０℃以上）であるモノマー［特に、（メタ）アクリル系モノマー］に由来する構成単位を、ポリマーの全構成単位に対して、５０重量％以上（より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上）含むポリマー［例えば、Ｔｇが５℃以上、好ましくは１５℃以上のポリマー（特に、アクリル系ポリマー）］を含有するポリマー材料、（ii）硬化性基（ラジカル重合性基、カチオン重合性基）を分子内に２以上有する多官能モノマーに由来する構成単位を、ポリマーの全構成単位に対して、５０重量％以上（より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上）含むポリマー［とりわけ、ラジカル重合性基を分子内に２以上有する多官能モノマー（特に、アクリル系多官能モノマー）に由来する構成単位が、ポリマーの全構成単位に対して、５０重量％以上（より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上）含むポリマー］を含有するポリマー材料、（iii）フィラー含有ポリマー材料、（iv）引張弾性率が０．１ＭＰａ以上（より好ましくは０．５ＭＰａ以上、さらに好ましくは１ＭＰａ以上、特に好ましくは５ＭＰａ以上）のポリマー材料で構成できる。 As the hardly extensible polymer part 3, for example, (i) a monomer having a Tg of homopolymer of 5 ° C. or higher (more preferably 15 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher) [particularly, (meth) acrylic monomer] A polymer containing 50% by weight or more (more preferably 60% by weight or more, and still more preferably 80% by weight or more) based on the total structural unit of the polymer [for example, Tg is 5 ° C. or more, preferably Polymer material containing polymer of 15 ° C. or higher (particularly acrylic polymer)], (ii) Configuration derived from polyfunctional monomer having two or more curable groups (radical polymerizable group, cationic polymerizable group) in the molecule A polymer containing 50% by weight or more (more preferably 60% by weight or more, and further preferably 80% by weight or more) of the unit with respect to all structural units of the polymer Therefore, the structural unit derived from a polyfunctional monomer having 2 or more radical polymerizable groups in the molecule (particularly an acrylic polyfunctional monomer) is 50% by weight or more (more preferably 60% by weight) based on the total structural unit of the polymer. (Iii) a filler-containing polymer material, (iv) a tensile modulus of elasticity of 0.1 MPa or more (more preferably 0.5 MPa or more, It is preferably 1 MPa or more, particularly preferably 5 MPa or more.

前記（ｉ）の場合、ホモポリマーのＴｇが５℃以上であるモノマーに由来する構成単位をポリマーの全構成単位に対して５０重量％以上含むポリマーの、難伸長性ポリマー部を構成するポリマー材料全体に占める割合は、例えば５重量％以上、好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上であり、５０重量％以上（例えば９０重量％以上）であってもよい。前記（ii）の場合、硬化性基を分子内に２以上有する多官能モノマーに由来する構成単位をポリマーの全構成単位に対して５０重量％以上含むポリマーの、難伸長性ポリマー部を構成するポリマー材料全体に占める割合は、例えば５重量％以上、好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上であり、５０重量％以上（例えば９０重量％以上）であってもよい。 In the case of (i), the polymer material constituting the hardly extensible polymer part of the polymer containing 50% by weight or more of the structural unit derived from the monomer whose Tg of the homopolymer is 5 ° C. or higher with respect to all the structural units of the polymer The ratio to the whole is, for example, 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more, more preferably 15% by weight or more, and may be 50% by weight or more (for example, 90% by weight or more). In the case of (ii), it constitutes a hardly extensible polymer part of a polymer containing 50% by weight or more of structural units derived from a polyfunctional monomer having two or more curable groups in the molecule based on the total structural units of the polymer. The proportion of the entire polymer material is, for example, 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more, more preferably 15% by weight or more, and may be 50% by weight or more (for example, 90% by weight or more).

前記（ｉ）において、ホモポリマーのＴｇが５℃以上であるモノマーとして、例えば、イソボルニルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：９７℃）、シクロヘキシルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：１５℃）などの脂環式基を有する（メタ）アクリル酸エステル；ｔ−ブチルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：４１℃）などの（メタ）アクリル酸第３級アルキルエステル；メタクリル酸メチル（ホモポリマーのＴｇ：１０５℃）、メタクリル酸エチル（ホモポリマーのＴｇ：６５℃）、メタクリル酸ブチル（ホモポリマーのＴｇ：２０℃）、メタクリル酸イソブチル（ホモポリマーのＴｇ：６７℃）などのメタクリル酸Ｃ_1-4アルキルエステル；スチレン（ホモポリマーのＴｇ：１００℃）などのスチレン系モノマー；アクリロニトリル（ホモポリマーのＴｇ：１００℃）などが挙げられる。 In (i) above, examples of the monomer having a Tg of homopolymer of 5 ° C. or higher include alicyclic rings such as isobornyl acrylate (homopolymer Tg: 97 ° C.) and cyclohexyl acrylate (homopolymer Tg: 15 ° C.). (Meth) acrylic acid ester having a formula group; (meth) acrylic acid tertiary alkyl ester such as t-butyl acrylate (homopolymer Tg: 41 ° C.); methyl methacrylate (homopolymer Tg: 105 ° C.); Methacrylic acid C _1-4 alkyl esters such as ethyl methacrylate (Tg of homopolymer: 65 ° C.), butyl methacrylate (Tg of homopolymer: 20 ° C.), isobutyl methacrylate (Tg of homopolymer: 67 ° C.); styrene Styrenic monomers such as (Tg of homopolymer: 100 ° C.); acrylonitrile (Homopolymer Tg: 100 ° C.).

前記（ii）において、多官能モノマーとして、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ付加トリ（メタ）アクリレート、グリセリンＰＯ付加トリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。多官能モノマーの中でも３官能以上（例えば、３〜６官能）の多官能モノマーが最も好ましい。 In the above (ii), as the polyfunctional monomer, for example, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly ) Propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate , Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane EO-added tri (meth) acrylate, glycerin PO-added tri (meth) acrylate Rate and the like. Among the polyfunctional monomers, those having 3 or more functional groups (for example, 3 to 6 functional groups) are most preferable.

前記（iii）において、フィラーとしては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化スズ等の無機酸化物；窒化ホウ素、窒化アルミニウム等の窒化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩；雲母、スメクタイト、カオリナイト、モンモリロナイト、バーミキュライト等の粘土鉱物；金、銀、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、スズ等の金属（金属合金を含む）；ガラス等の無機フィラー；有機フィラーなどが挙げられる。前記フィラーは、適宜な成分により、表面処理、表面被覆がなされたコア・シェル構造を有するものであってもよい。さらに、フィラーは、ガラスバルーン、セラミックバルーン、フライアッシュバルーン、中空シリカ等の中空構造を有するものであってもよい。フィラーは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。フィラーを用いることで、難伸長性ポリマー部３に難伸長性や硬度を付与できるだけでなく、フィラーの種類により、導電性、熱伝導性等の種々の機能を付与できる。 In (iii) above, examples of the filler include inorganic oxides such as silica, alumina, titanium oxide, zirconium oxide, iron oxide, copper oxide, zinc oxide, and tin oxide; nitrides such as boron nitride and aluminum nitride; carbonic acid Carbonates such as calcium and magnesium carbonate; clay minerals such as mica, smectite, kaolinite, montmorillonite, vermiculite; metals such as gold, silver, copper, iron, nickel, zinc, aluminum, tin (including metal alloys); glass And inorganic fillers; organic fillers and the like. The filler may have a core / shell structure that is surface-treated and coated with an appropriate component. Furthermore, the filler may have a hollow structure such as a glass balloon, a ceramic balloon, a fly ash balloon, or hollow silica. A filler can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. By using the filler, not only the hardly extensible polymer portion 3 can be imparted with difficulty extensibility and hardness, but various functions such as conductivity and thermal conductivity can be imparted depending on the type of filler.

フィラーの形状は、特に限定されず、バルク、球状、針状、板状等の何れであってもよい。また、フィラーの平均粒子径（針状の場合は、長径の平均径）は、例えば、０．００１〜１００μｍである。フィラーの平均粒子径（針状の場合は、長径の平均径）の上限は、好ましくは５０μｍ、さらに好ましくは２０μｍであり、下限は、好ましくは０．００５μｍ、さらに好ましくは０．００８μｍである。 The shape of the filler is not particularly limited, and may be any of a bulk shape, a spherical shape, a needle shape, a plate shape, and the like. Moreover, the average particle diameter of the filler (in the case of needles, the average diameter of the major axis) is, for example, 0.001 to 100 μm. The upper limit of the average particle diameter of the filler (in the case of needles, the average diameter of the major axis) is preferably 50 μm, more preferably 20 μm, and the lower limit is preferably 0.005 μm, more preferably 0.008 μm.

フィラー含有ポリマー材料における「ポリマー」としては、特に限定されず、前記易伸長性ポリマー母材を構成するポリマーとして例示したポリマー、難伸長性ポリマー部３を構成するポリマーとして例示した前記（ｉ）ホモポリマーのＴｇが５℃以上であるモノマーに由来する構成単位をポリマーの全構成単位に対して５０重量％以上含むポリマー、難伸長性ポリマー部３を構成するポリマーとして例示した前記（ii）硬化性基を分子内に２以上有する多官能モノマーに由来する構成単位を、ポリマーの全構成単位に対して５０重量％以上含むポリマー、難伸長性ポリマー部３を構成するポリマーとして後述する（iv）引張弾性率が０．１ＭＰａ以上のポリマーなどの何れであってもよい。該ポリマーは、エネルギー線硬化型ポリマーであってもよい。 The “polymer” in the filler-containing polymer material is not particularly limited, and the polymer exemplified as the polymer constituting the easily extensible polymer matrix and the (i) homopolymer exemplified as the polymer constituting the hardly extensible polymer portion 3. (Ii) Curability exemplified as a polymer comprising 50% by weight or more of a structural unit derived from a monomer having a polymer Tg of 5 ° C. or higher, and a polymer constituting the hardly extensible polymer part 3 (Iv) Tensile described later as a polymer comprising 50% by weight or more of a structural unit derived from a polyfunctional monomer having two or more groups in the molecule, based on the total structural unit of the polymer, and a polymer constituting the hardly extensible polymer part 3 Any of polymers having an elastic modulus of 0.1 MPa or more may be used. The polymer may be an energy ray curable polymer.

前記（iv）において、引張弾性率が０．１ＭＰａ以上のポリマーとしては、引張弾性率が０．１ＭＰａ以上のポリマー（１種又は２種以上のポリマーの混合物）であれば特に限定されず、例えば、ポリウレタン系ポリマー、ポリウレア系ポリマー、ポリウレタンウレア系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ポリスチレン系ポリマー、アクリル系ポリマー等の中から選択して使用できる。ポリマーを２種以上含む場合は、ポリマー混合物の引張り弾性率が０．１ＭＰａ以上であればよい。 In (iv), the polymer having a tensile modulus of elasticity of 0.1 MPa or more is not particularly limited as long as the polymer has a tensile modulus of elasticity of 0.1 MPa or more (a mixture of one or two or more polymers). , Polyurethane polymer, polyurea polymer, polyurethane urea polymer, polyolefin polymer, silicone polymer, polyester polymer, polyether polymer, polyamide polymer, polystyrene polymer, acrylic polymer, etc. it can. When two or more kinds of polymers are contained, the tensile modulus of the polymer mixture may be 0.1 MPa or more.

引張弾性率が０．１ＭＰａ以上のポリマーの代表的な例として、例えば、Ｔｇが５℃以上（より好ましくは２０℃以上）であるポリウレタン系ポリマー；スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の水素添加物（ＳＥＢＳ）やスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）の水素添加物（ＳＥＰＳ）等のポリスチレン系ポリマー；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系ポリマーなどが挙げられる。引張弾性率が０．１ＭＰａ以上のポリマー材料としては、これらのポリマーを、例えば５０重量％以上、特に８０重量％以上含むのが好ましい。 As a typical example of a polymer having a tensile modulus of elasticity of 0.1 MPa or more, for example, a polyurethane-based polymer having a Tg of 5 ° C. or more (more preferably 20 ° C. or more); a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) Polystyrene polymers such as hydrogenated product (SEBS) and hydrogenated product (SEPS) of styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS); and acrylic polymers such as polymethyl methacrylate. As a polymer material having a tensile modulus of elasticity of 0.1 MPa or more, it is preferable to contain these polymers, for example, 50% by weight or more, particularly 80% by weight or more.

難伸長性ポリマー部３は、該難伸長性ポリマー部３を構成するポリマー材料の前駆体を該ポリマー材料に転化して形成されたポリマー部、前記ポリマー材料を含む溶液若しくは分散液中の溶媒を乾燥除去して形成されたポリマー部、前記ポリマー材料を溶融・冷却処理して形成されたポリマー部等の何れであってもよい。 The hardly extensible polymer part 3 includes a polymer part formed by converting a precursor of a polymer material constituting the hardly extensible polymer part 3 into the polymer material, and a solvent in the solution or dispersion containing the polymer material. Any of a polymer part formed by drying and removing, a polymer part formed by melting and cooling the polymer material, and the like may be used.

難伸長性ポリマー部３を、前記（ｉ）ホモポリマーのＴｇが５℃以上であるモノマーに由来する構成単位をポリマーの全構成単位に対して５０重量％以上含むポリマーを含有するポリマー材料で構成する場合は、例えば、前記ホモポリマーのＴｇが５℃以上であるモノマーをモノマー全体の５０重量％以上含むモノマー成分を易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に配した後、エネルギー線を照射して硬化（重合）させることにより形成できる。この場合、ホモポリマーのＴｇが５℃以上であるモノマー以外の他のモノマーとして、例えば、前記エネルギー線硬化性基Ａ₂を有する硬化性モノマーＭとして例示したモノマーを適宜選択して使用できる。 The hardly extensible polymer part 3 is composed of a polymer material containing a polymer containing (i) 50% by weight or more of a structural unit derived from a monomer having a Tg of a homopolymer of 5 ° C. or higher based on the total structural unit of the polymer. In this case, for example, after arranging a monomer component containing 50% by weight or more of the monomer having a Tg of 5 ° C. or more of the homopolymer at a predetermined portion of the easily extensible polymer base material forming material layer, energy rays Can be formed by curing (polymerization). In this case, as a monomer other than the monomer having a homopolymer Tg of 5 ° C. or more, for example, a monomer exemplified as the curable monomer M having the energy ray curable group A ₂ can be appropriately selected and used.

難伸長性ポリマー部３を、前記（ii）硬化性基を分子内に２以上有する多官能モノマーに由来する構成単位をポリマーの全構成単位に対して５０重量％以上含むポリマーを含有するポリマー材料で構成する場合は、例えば、前記多官能モノマーをモノマー全体の５０重量％以上含むモノマー成分を易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に配した後、エネルギー線を照射して硬化（重合）させることにより形成できる。この場合、前記多官能モノマー以外の他のモノマーとして、前記エネルギー線硬化性基Ａ₂を有する硬化性モノマーＭとして例示したモノマーのうち単官能モノマーを適宜選択して使用できる。 A polymer material containing a polymer containing 50% by weight or more of a structural unit derived from a polyfunctional monomer having (ii) two or more curable groups in the molecule, based on the total structural unit of the polymer, the hard-extensible polymer part 3 For example, after arranging a monomer component containing the polyfunctional monomer in an amount of 50% by weight or more of the entire monomer at a predetermined portion of the easily stretchable polymer base material forming material layer, irradiation with energy rays and curing ( Polymerization). In this case, as a monomer other than the polyfunctional monomer, a monofunctional monomer can be appropriately selected from the monomers exemplified as the curable monomer M having the energy ray curable group A ₂ .

難伸長性ポリマー部３を形成する際には、通常、硬化性基を硬化させるため光重合開始剤が用いられる。光重合開始剤としては、特に限定されず、前記易伸長性ポリマー母材２を形成する場合と同様の光重合開始剤を使用できる。光重合開始剤の使用量としては、特に限定されないが、硬化性化合物全量１００重量部に対して、例えば０．０１〜３重量部であり、その上限は、好ましくは１重量部、さらに好ましくは０．５重量部であり、その下限は、好ましくは０．０２重量部、さらに好ましくは０．０５重量部である。 When forming the hardly extensible polymer part 3, a photopolymerization initiator is usually used to cure the curable group. It does not specifically limit as a photoinitiator, The photoinitiator similar to the case where the said easily extensible polymer base material 2 is formed can be used. Although it does not specifically limit as the usage-amount of a photoinitiator, It is 0.01-3 weight part with respect to 100 weight part of sclerosing | hardenable compound whole quantity, The upper limit becomes like this. Preferably it is 1 weight part, More preferably The lower limit is preferably 0.02 parts by weight, more preferably 0.05 parts by weight.

難伸長性ポリマー部３を、前記（iii）フィラー含有ポリマーで構成する場合には、易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に、フィラーを含有する分散液（水分散液、有機溶媒分散液等）を配した後、分散液中の溶媒を乾燥除去することにより難伸長性ポリマー部３を形成することができる。この場合、難伸長性ポリマー部３は、該フィラーと、易伸長性ポリマー母材２を構成するポリマーと同じポリマーとで構成される。なお、前記易伸長性ポリマー母材形成用材料層を該層を構成するポリマーの有機溶媒溶液により形成する場合には、フィラーの有機溶媒分散液を用いるのが好ましく、前記易伸長性ポリマー母材形成用材料層を該層を構成するポリマーの水分散液により形成する場合には、フィラーの水分散液を用いるのが好ましい。また、易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に、フィラーと、難伸長性ポリマー部を構成すべきポリマーに誘導できるモノマー（エネルギー線硬化性モノマー等）又はその部分重合物と、必要に応じて溶媒とを含む混合液を配した後、前記モノマー又はその部分重合物を重合することにより前記難伸長性ポリマー部３を形成できる。さらに、易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に、フィラーと、難伸長性ポリマー部を構成すべきポリマーに架橋により誘導できる架橋前ポリマーと架橋剤とを含む混合液を配した後、前記架橋前ポリマーを架橋することにより難伸長性ポリマー部を形成できる。さらにまた、易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に、フィラー単体（粉体）を配した後、易伸長性ポリマー母材形成用材料層を易伸長性ポリマー母材に転化することにより、同時に難伸長性ポリマー部を形成できる。この場合、難伸長性ポリマー部は、該フィラーと、易伸長性ポリマー母材を構成するポリマーと同じポリマーとで構成される。フィラーの使用量は、形成する難伸長性ポリマー部の大きさ、所望する難伸長性ポリマー部の強度等により適宜調整できる。例えば、難伸長性ポリマー部３中のフィラーの含有量は、例えば０．１〜９９重量％程度であり、その上限は、好ましくは９５重量％、さらに好ましくは９０重量％、特に好ましくは８０重量％であり、下限は、好ましくは１重量％、さらに好ましくは５重量％、特に好ましくは１０重量％である。 In the case where the hardly extensible polymer portion 3 is composed of the above-mentioned (iii) filler-containing polymer, a dispersion containing a filler (an aqueous dispersion, an organic solvent) at a predetermined portion of the easily extensible polymer base material forming material layer After the dispersion or the like is disposed, the hardly extensible polymer portion 3 can be formed by drying and removing the solvent in the dispersion. In this case, the hardly extensible polymer portion 3 is composed of the filler and the same polymer as the polymer constituting the easily extensible polymer base material 2. In the case where the material layer for forming an easily stretchable polymer base material is formed from an organic solvent solution of a polymer constituting the layer, it is preferable to use an organic solvent dispersion of a filler. When the forming material layer is formed with an aqueous dispersion of the polymer constituting the layer, it is preferable to use an aqueous dispersion of filler. In addition, a filler and a monomer (such as an energy ray-curable monomer) that can be derived into a polymer that should form a hardly extensible polymer portion or a partial polymer thereof are necessary at a predetermined portion of the easily extensible polymer base material forming material layer. The hard-to-extend polymer part 3 can be formed by polymerizing the monomer or a partial polymer thereof after arranging a mixed solution containing a solvent according to the above. Furthermore, after arranging a mixed liquid containing a filler, a pre-crosslinking polymer that can be induced by crosslinking to a polymer that should constitute a hardly extensible polymer portion, and a crosslinking agent at a predetermined portion of the material layer for forming an easily stretchable polymer base material A hardly extensible polymer part can be formed by crosslinking the polymer before crosslinking. Furthermore, after placing the filler alone (powder) at a predetermined part of the easily stretchable polymer matrix forming material layer, the easily stretchable polymer matrix forming material layer is converted into an easily stretchable polymer matrix. Thus, a hardly extensible polymer portion can be formed at the same time. In this case, the hardly extensible polymer portion is composed of the filler and the same polymer as the polymer constituting the easily extensible polymer base material. The usage-amount of a filler can be suitably adjusted with the magnitude | size of the difficulty extensible polymer part to form, the intensity | strength of the difficult extensible polymer part desired, etc. For example, the filler content in the hardly extensible polymer part 3 is, for example, about 0.1 to 99% by weight, and the upper limit thereof is preferably 95% by weight, more preferably 90% by weight, particularly preferably 80% by weight. The lower limit is preferably 1% by weight, more preferably 5% by weight, and particularly preferably 10% by weight.

難伸長性ポリマー部３を、前記（iv）引張弾性率が０．１ＭＰａ以上のポリマー材料で構成する場合には、前記ポリマーに誘導できるモノマー（エネルギー線硬化性モノマー等）又はその部分重合物を重合するか、又は前記ポリマーに硬化又は架橋により誘導できる硬化又は架橋前ポリマーを硬化又は架橋することにより難伸長性ポリマー部３を形成することができる。 When the hardly extensible polymer part 3 is composed of (iv) a polymer material having a tensile modulus of elasticity of 0.1 MPa or more, a monomer (such as an energy ray-curable monomer) that can be derived from the polymer or a partial polymer thereof is used. The hardly extensible polymer portion 3 can be formed by polymerizing, or curing or crosslinking a polymer before curing or crosslinking that can be induced by curing or crosslinking to the polymer.

難伸長性ポリマー部３には、必要に応じて、例えば、架橋剤（例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤など）、架橋促進剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂（ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノールなど）、老化防止剤、充填剤、着色剤（顔料や染料など）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤などの添加剤が、本発明の特性を損なわない範囲で含まれていてもよい。 For the hardly extensible polymer part 3, for example, a crosslinking agent (for example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, a urea crosslinking agent, a metal alkoxide is used as necessary. Crosslinking agent, metal chelate crosslinking agent, metal salt crosslinking agent, carbodiimide crosslinking agent, oxazoline crosslinking agent, aziridine crosslinking agent, amine crosslinking agent, etc.), crosslinking accelerator, silane coupling agent, tackifying resin (Rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenols, etc.), anti-aging agents, fillers, colorants (pigments and dyes, etc.), UV absorbers, antioxidants, plasticizers, softeners, surfactants, Additives such as antistatic agents may be included within the range not impairing the properties of the present invention.

難伸長性ポリマー部を構成する材料のうちポリマーとしては、易伸長性ポリマー母材と難伸長性ポリマー部材の一体性、密着性等の観点から、易伸長性ポリマー母材を構成するポリマーと同種のポリマー、或いは易伸長性ポリマー母材を構成するポリマーが有するポリマー鎖（主鎖又は側鎖）と同種のポリマー鎖を主鎖又は側鎖に有するポリマーであることが好ましい。 Of the materials constituting the hardly extensible polymer part, the polymer is the same as the polymer constituting the easily extensible polymer matrix from the viewpoint of the integrity and adhesion of the easily extensible polymer matrix and the hardly extensible polymer member. Or a polymer having a polymer chain of the same type as the polymer chain (main chain or side chain) of the polymer constituting the easily stretchable polymer matrix in the main chain or side chain.

より具体的には、易伸長性ポリマー母材を構成するポリマーと難伸長性ポリマー部を構成するポリマーの好ましい組合せとして、ポリウレタン系ポリマー同士の組合せ、ポリウレア系ポリマー同士の組合せ、ポリウレタンウレア系ポリマー同士の組合せ、ポリオレフィン系ポリマー同士の組合せ、シリコーン系ポリマー同士の組合せ、ポリエステル系ポリマー同士の組合せ、ポリエーテル系ポリマー同士の組合せ、ポリアミド系ポリマー同士の組合せ、ポリスチレン系ポリマー同士の組合せ、アクリル系ポリマー同士の組合せが挙げられる。また、ポリスチレン系ポリマーとアクリル系ポリマーとの組合せも好ましい。さらに、前記好ましい組合せとして、ポリウレタン鎖を有するポリマー同士の組合せ、ポリウレア鎖を有するポリマー同士の組合せ、ポリウレタンウレア鎖を有するポリマー同士の組合せ、ポリオレフィン鎖を有するポリマー同士の組合せ、シリコーン鎖を有するポリマー同士の組合せ、ポリエステル鎖を有するポリマー同士の組合せ、ポリエーテル鎖を有するポリマー同士の組合せ、ポリアミド鎖を有するポリマー同士の組合せ、ポリスチレン系ポリマー鎖を有するポリマー同士の組合せ、ポリアクリル鎖を有するポリマー同士の組合せが挙げられる。 More specifically, as a preferred combination of the polymer constituting the easily extensible polymer matrix and the polymer constituting the hardly extensible polymer portion, a combination of polyurethane polymers, a combination of polyurea polymers, a polyurethane urea polymer Combinations of polyolefin polymers, combinations of silicone polymers, combinations of polyester polymers, combinations of polyether polymers, combinations of polyamide polymers, combinations of polystyrene polymers, acrylic polymers The combination of these is mentioned. A combination of a polystyrene polymer and an acrylic polymer is also preferable. Furthermore, as the preferred combination, a combination of polymers having a polyurethane chain, a combination of polymers having a polyurea chain, a combination of polymers having a polyurethane urea chain, a combination of polymers having a polyolefin chain, and a polymer having a silicone chain Combination of polymers having a polyester chain, combination of polymers having a polyether chain, combination of polymers having a polyamide chain, combination of polymers having a polystyrene-based polymer chain, between polymers having a polyacryl chain Combinations are mentioned.

これらの中でも、易伸長性ポリマー母材を構成するポリマーと難伸長性ポリマー部を構成するポリマーの好ましい組合せとして、ポリウレタン系ポリマー同士の組合せ、ポリウレタン鎖を有するポリマー同士の組合せ、ポリスチレン系ポリマー同士の組合せ、ポリスチレン系ポリマー鎖を有するポリマー同士の組合せ、アクリル系ポリマー同士の組合せ、ポリアクリル鎖を有するポリマー同士の組合せ、ポリスチレン系ポリマーとアクリル系ポリマーとの組合せが特に好ましい。 Among these, as a preferable combination of the polymer constituting the easily extensible polymer matrix and the polymer constituting the hardly extensible polymer portion, a combination of polyurethane polymers, a combination of polymers having a polyurethane chain, and a combination of polystyrene polymers A combination, a combination of polymers having a polystyrene polymer chain, a combination of acrylic polymers, a combination of polymers having a polyacryl chain, and a combination of a polystyrene polymer and an acrylic polymer are particularly preferable.

［伸長性有機基材の製造］
本発明の伸長性有機基材は、例えば、下記の工程Ａ、工程Ｂ及び工程Ｃを経ることにより製造できる。
工程Ａ：支持体上に、易伸長性ポリマー母材を構成するポリマー（ａ）の液状前駆体、前記ポリマー（ａ）を含む溶液若しくは分散液、又は前記ポリマー（ａ）単体により易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成する工程
工程Ｂ：前記易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に、難伸長性ポリマー部形成用材料を配する工程、
工程Ｃ：難伸長性ポリマー部形成用材料を所定部位に配した易伸長性ポリマー母材形成用材料層に対して、反応、溶媒の乾燥除去処理、及び溶融・冷却処理から選択された少なくとも１つの処理を施して、易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部が部分的に且つ一体的に形成された伸長性有機基材を得る工程 [Manufacture of extensible organic substrate]
The extensible organic base material of this invention can be manufactured by passing through the following process A, process B, and process C, for example.
Step A: A polymer (a) liquid precursor constituting the easily stretchable polymer matrix, a solution or dispersion containing the polymer (a), or the polymer (a) alone on the support. A step of forming a base material forming material layer Step B: a step of arranging a hardly extensible polymer portion forming material at a predetermined portion of the easily stretchable polymer base material forming material layer,
Step C: At least one selected from a reaction, a solvent drying removal process, and a melting / cooling process on the easily stretchable polymer base material forming material layer in which the hardly stretchable polymer part forming material is arranged at a predetermined site. The process which obtains the extensible organic base material in which the difficulty extensible polymer part was partially and integrally formed in the easily extensible polymer base material by performing two treatments

まず、工程Ａでは、支持体上に、易伸長性ポリマー母材を構成するポリマー（ａ）の液状前駆体、前記ポリマー（ａ）を含む溶液若しくは分散液、又は前記ポリマー（ａ）単体により易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成する。 First, in step A, the polymer (a) liquid precursor constituting the easily extensible polymer matrix, the solution or dispersion containing the polymer (a), or the polymer (a) alone is easily formed on the support. An extensible polymer base material forming material layer is formed.

工程Ａにおいて、支持体としては、特に限定されないが、例えばセパレータを用いることができる。セパレータとしては、特に限定されず、慣用の剥離紙、剥離処理層を有するセパレータ、フッ素ポリマーからなる低接着性基材、無極性ポリマーからなる低接着性基材などを使用できる。上記剥離処理層を有するセパレータとしては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等が挙げられる。上記フッ素ポリマーからなる低接着性基材におけるフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。また、上記無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど）等が挙げられる。なお、セパレータは公知乃至慣用の方法により製造することができる。また、セパレータの厚さ等も特に限定されない。 In step A, the support is not particularly limited, and for example, a separator can be used. The separator is not particularly limited, and a conventional release paper, a separator having a release treatment layer, a low adhesive substrate made of a fluoropolymer, a low adhesive substrate made of a nonpolar polymer, and the like can be used. Examples of the separator having the release treatment layer include a plastic film or paper surface-treated with a release treatment agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, or molybdenum sulfide. Examples of the fluorine-based polymer in the low adhesion substrate made of the above-mentioned fluoropolymer include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, chloro Examples include fluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer. Moreover, as said nonpolar polymer, olefin resin (for example, polyethylene, a polypropylene, etc.) etc. are mentioned, for example. The separator can be manufactured by a known or conventional method. Further, the thickness of the separator is not particularly limited.

易伸長性ポリマー母材を構成するポリマー（ａ）の液状前駆体としては、ポリマー（ａ）に誘導できるモノマー（エネルギー線硬化性モノマー等）、該モノマーの部分重合物、硬化又は架橋によりポリマー（ａ）に誘導できる硬化又は架橋前ポリマーなどが挙げられる。これらの混合物であってもよい。ポリマー（ａ）を含む溶液若しくは分散液としては、ポリマー（ａ）の水溶液又は有機溶媒溶液、ポリマー（ａ）の水分散液、有機溶媒分散液が挙げられる。溶媒としては、前記［易伸長性ポリマー母材］の項で例示したものを使用できる。 Examples of the liquid precursor of the polymer (a) constituting the easily stretchable polymer matrix include monomers (energy ray-curable monomers and the like) that can be derived into the polymer (a), partial polymers of the monomers, polymers by curing or crosslinking ( Examples thereof include a polymer that can be derived into a), a polymer before curing or crosslinking. A mixture thereof may be used. Examples of the solution or dispersion containing the polymer (a) include an aqueous solution or an organic solvent solution of the polymer (a), an aqueous dispersion of the polymer (a), and an organic solvent dispersion. As the solvent, those exemplified in the above section [Easily stretchable polymer matrix] can be used.

易伸長性ポリマー母材を構成するポリマー（ａ）の液状前駆体、又は前記ポリマー（ａ）を含む溶液若しくは分散液により易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成する場合には、例えば、支持体上に、これらを塗工することにより、易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成できる。塗工液の粘度は、作業性等の観点から、塗工する際の温度（例えば１０〜４０℃の範囲内の所定温度、特に２５℃）において、例えば、０．１〜５０Ｐａ・ｓであり、その上限は、好ましくは３０Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは２０Ｐａ・ｓであり、下限は、好ましくは０．５Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは１Ｐａ・ｓである。この粘度が低すぎると形状の保持が困難になりやすく、逆に高すぎると塗工作業性が低下しやすくなる。 When forming the stretchable polymer matrix forming material layer from the liquid precursor of the polymer (a) constituting the stretchable polymer matrix, or a solution or dispersion containing the polymer (a), for example, By coating these on the support, an easily extensible polymer base material forming material layer can be formed. The viscosity of the coating liquid is, for example, 0.1 to 50 Pa · s at a coating temperature (for example, a predetermined temperature within a range of 10 to 40 ° C., particularly 25 ° C.) from the viewpoint of workability and the like. The upper limit is preferably 30 Pa · s, more preferably 20 Pa · s, and the lower limit is preferably 0.5 Pa · s, more preferably 1 Pa · s. If the viscosity is too low, the shape tends to be difficult to maintain. Conversely, if the viscosity is too high, the coating workability tends to decrease.

塗工方法は特に限定されず、例えば、マイヤーバー、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ダイコーター等のコーター、押出機、印刷機などを使用できる。 The coating method is not particularly limited, and for example, a coater such as a Meyer bar, a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a die coater, an extruder, a printing machine, or the like can be used.

前記ポリマー（ａ）単体により易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成する場合には、例えば、支持体上に、所定量のポリマー（ａ）単体を置き、その上にさらに支持体（セパレータ等）を載せ、これを加熱下（ポリマーの溶融温度以上の温度）でプレスすることにより易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成できる。また、支持体上に、ポリマー（ａ）を押出成形することにより易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成できる。さらに、ポリマー（ａ）を用いて、適宜な成形法により別途易伸長性ポリマー母材形成用材料層となる層を作製しておき、これを支持体上に転写することにより易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成することもできる。 When the easily stretchable polymer base material forming material layer is formed of the polymer (a) alone, for example, a predetermined amount of the polymer (a) is placed on the support, and a support (separator) is further provided thereon. Etc.), and this is pressed under heating (at a temperature equal to or higher than the melting temperature of the polymer) to form an easily stretchable polymer base material forming material layer. Moreover, the easily extensible polymer base material forming material layer can be formed on the support by extruding the polymer (a). Furthermore, by using the polymer (a), a layer that becomes a material layer for forming an easily stretchable polymer base material is separately prepared by an appropriate molding method, and the layer is transferred onto a support to thereby easily stretch the polymer base material. A material forming material layer can also be formed.

なお、易伸長性ポリマー母材形成用材料層の形成は、適宜な型を用いて行うこともできる。この場合には、前記形成用材料の粘度は前記範囲より低くてもよい。 In addition, formation of the easily extensible polymer base material forming material layer can also be performed using an appropriate mold. In this case, the viscosity of the forming material may be lower than the above range.

前記易伸長性ポリマー母材形成用材料層の厚みは、例えば、０．０１ｍｍ〜１ｃｍであり、その上限は、好ましくは５ｍｍ、さらに好ましくは２ｍｍであり、下限は、好ましくは０．０３ｍｍ、さらに好ましくは０．０５ｍｍである。 The thickness of the easily stretchable polymer base material forming material layer is, for example, 0.01 mm to 1 cm, and the upper limit is preferably 5 mm, more preferably 2 mm, and the lower limit is preferably 0.03 mm. Preferably it is 0.05 mm.

次に、工程Ｂでは、前記易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に、難伸長性ポリマー部形成用材料を配する。難伸長性ポリマー部形成用材料は、固体、液体、気体、溶液、分散液等の何れであってもよい。難伸長性ポリマー部形成用材料としては、難伸長性ポリマー部を構成する材料（ポリマー材料）（ｂ）の前駆体（例えば、エネルギー線硬化性組成物）、難伸長性ポリマー部を構成する材料（ポリマー材料）（ｂ）自体、難伸長性ポリマー部を構成する材料（ポリマー材料）（ｂ）を含む溶液若しくは分散液などを用いることができる。 Next, in the process B, the hardly extensible polymer part forming material is disposed at a predetermined portion of the easily extensible polymer base material forming material layer. The material for forming a hardly extensible polymer portion may be any of solid, liquid, gas, solution, dispersion and the like. As the material for forming the hardly extensible polymer part, a material (polymer material) (b) precursor constituting the hardly extensible polymer part (for example, an energy ray curable composition), a material constituting the hardly extensible polymer part (Polymer material) (b) itself may be a solution or dispersion containing the material (polymer material) (b) constituting the hardly extensible polymer part.

工程Ｂにおいて、難伸長性ポリマー部形成用材料としては、難伸長性ポリマー部を、前記（ｉ）ホモポリマーのＴｇが５℃以上であるモノマーに由来する構成単位をポリマーの全構成単位に対して５０重量％以上含むポリマーを含有するポリマー材料で構成する場合には、該ホモポリマーのＴｇが５℃以上であるモノマーをモノマー全体の５０重量％以上含むモノマー成分、又はその部分重合物を含有する硬化性組成物（エネルギー線硬化性組成物等）を使用できる。この硬化性組成物は、通常、重合開始剤を含んでいる。 In step B, as the material for forming the hardly extensible polymer part, the hardly extensible polymer part is composed of the structural unit derived from the monomer (i) whose Tg of the homopolymer is 5 ° C. or more with respect to all the structural units of the polymer. The monomer component containing 50% by weight or more of the monomer having a Tg of 5 ° C. or higher, or a partial polymer thereof. A curable composition (such as an energy beam curable composition) can be used. This curable composition usually contains a polymerization initiator.

難伸長性ポリマー部を、前記（ii）硬化性基を分子内に２以上有する多官能モノマーに由来する構成単位をポリマーの全構成単位に対して５０重量％以上含むポリマーを含有するポリマー材料で構成する場合には、難伸長性ポリマー部形成用材料として、該硬化性基を分子内に２以上有する多官能モノマーを５０重量％以上含むモノマー成分、又はその部分重合物を含有する硬化性組成物（エネルギー線硬化性組成物等）を使用できる。この硬化性組成物は、通常、重合開始剤を含んでいる。 A polymer material containing a polymer containing 50% by weight or more of a structural unit derived from a polyfunctional monomer having (ii) two or more curable groups in the molecule, based on the total structural unit of the polymer. In the case of constituting, a curable composition containing a monomer component containing 50% by weight or more of a polyfunctional monomer having two or more of the curable groups in the molecule, or a partially polymerized product thereof as a material for forming a hardly extensible polymer part A product (such as an energy beam curable composition) can be used. This curable composition usually contains a polymerization initiator.

難伸長性ポリマー部を、前記（iii）フィラー含有ポリマー材料で構成する場合には、難伸長性ポリマー部形成用材料として、フィラーを含有する分散液（水分散液、有機溶媒分散液等）、該フィラーと、難伸長性ポリマー部を構成すべきポリマーに誘導できるモノマー（エネルギー線硬化性モノマー等）またはその部分重合物とを含む硬化性組成物、フィラーと、難伸長性ポリマー部を構成すべきポリマーに硬化又は架橋により誘導できる硬化又は架橋前ポリマーと架橋剤等との混合液、又はフィラー単体（粉体）等を使用できる。 When the hardly extensible polymer part is composed of the above-mentioned (iii) filler-containing polymer material, as the hardly extensible polymer part forming material, a dispersion containing a filler (an aqueous dispersion, an organic solvent dispersion, etc.), A curable composition comprising the filler and a monomer (such as an energy ray-curable monomer) that can be derived into a polymer that should constitute the hardly extensible polymer part or a partial polymer thereof, and a filler and the hardly extensible polymer part A mixed liquid of a polymer before curing or crosslinking that can be induced by curing or crosslinking and a crosslinking agent, or a filler alone (powder) can be used.

難伸長性ポリマー部を、前記（iv）引張弾性率が０．１ＭＰａ以上のポリマー材料で構成する場合には、難伸長性ポリマー部形成用材料として、前記引張弾性率０．１ＭＰａ以上のポリマーに誘導できるモノマー（エネルギー線硬化性モノマー等）又はその部分重合物を含有する硬化性組成物（エネルギー線硬化性組成物等）を使用できる。 When the hardly extensible polymer part is composed of (iv) a polymer material having a tensile elastic modulus of 0.1 MPa or more, the polymer having the tensile elastic modulus of 0.1 MPa or more is used as the hardly extensible polymer part forming material. A curable composition containing an inducible monomer (such as an energy beam curable monomer) or a partial polymer thereof (such as an energy beam curable composition) can be used.

前記易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に、難伸長性ポリマー部形成用材料を配する方法（手段）としては、特に限定されず、例えば、（１）難伸長性ポリマー部形成用材料を、易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定箇所に上から塗工、滴下、載置、打ち込み又は印刷する方法、（２）難伸長性ポリマー部形成用材料を、液状の形態で、易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定箇所に注入する方法、（３）前記易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成した支持体とは別の支持体上に、難伸長性ポリマー部の形成材料を塗工、滴下、載置又は印刷し、これを前記易伸長性ポリマー母材形成用材料層上へ転写する方法などが挙げられる。 A method (means) for disposing the hardly extensible polymer part forming material at a predetermined portion of the easily extensible polymer base material forming material layer is not particularly limited. For example, (1) forming the hardly extensible polymer part Coating, dripping, placing, driving in or printing on a predetermined material of a material layer for forming an easily stretchable polymer base material from above, (2) a material for forming a hardly stretchable polymer part in a liquid form And (3) difficult stretching on a support different from the support on which the easily stretchable polymer base material forming material layer is formed. Examples thereof include a method of coating, dripping, placing or printing a forming material of the extensible polymer portion, and transferring the material onto the easily stretchable polymer base material forming material layer.

難伸長性ポリマー部形成用材料が液状である場合には、該液の粘度は、作業性等の観点から、塗工、滴下等する際の温度（例えば１０〜４０℃の範囲内の所定温度、特に２５℃）において、例えば、１０〜５００００ｍＰａ・ｓであり、その上限は、好ましくは３００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２００００ｍＰａ・ｓであり、下限は、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは３０ｍＰａ・ｓである。この粘度が低すぎると所望の形状の難伸長性ポリマー部が得られにくくなり、逆に高すぎると塗工作業性が低下しやすくなる。 When the hardly extensible polymer part forming material is in a liquid state, the viscosity of the liquid is a temperature at the time of coating, dripping, etc. from the viewpoint of workability and the like (for example, a predetermined temperature within a range of 10 to 40 ° C. In particular, at 25 ° C.), for example, 10 to 50000 mPa · s, the upper limit is preferably 30000 mPa · s, more preferably 20000 mPa · s, and the lower limit is preferably 20 mPa · s, more preferably 30 mPa · s. s. If the viscosity is too low, it becomes difficult to obtain a difficult-extensible polymer portion having a desired shape. Conversely, if the viscosity is too high, the coating workability tends to be lowered.

塗工、滴下、載置、打ち込み、印刷、注入、転写は、特に限定されず、公知乃至慣用の方法で行うことができる。例えば、滴下は適宜な滴下装置、注入は、注射器等を使用できる。印刷としては、例えば、スクリーン印刷などが挙げられる。 Coating, dripping, mounting, driving, printing, pouring, and transfer are not particularly limited, and can be performed by known or conventional methods. For example, an appropriate dropping device can be used for dropping, and a syringe or the like can be used for injection. Examples of printing include screen printing.

前記易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に配する難伸長性ポリマー部形成用材料の種類、使用量、粘度等を選択、調整することにより、難伸長性ポリマー部の大きさ（面方向の大きさ及び高さ）をコントロールできる。難伸長性ポリマー部を複数形成する場合は、適宜な間隔をおいて、難伸長性ポリマー部形成用材料を適用する。なお、難伸長性ポリマー部形成用材料の滴下、注入箇所を規制する手段を用いることにより、難伸長性ポリマー部の形状を制御できる。難伸長性ポリマー部の大きさが比較的大きい場合は滴下法を用いることが多く、難伸長性ポリマー部の大きさが比較的小さい場合は注入法を用いることが多い。滴下法の場合は、滴下装置の先端部が易伸長性ポリマー母材形成用材料に接触しないため汚れないという利点がある。注入法の場合は、滴下法よりも難伸長性ポリマー部形成用材料が易伸長性ポリマー母材形成用材料層に対して拡散しにくいという利点がある。 By selecting and adjusting the kind, amount of use, viscosity, and the like of the material for forming a hardly extensible polymer portion to be disposed at a predetermined site of the easily extensible polymer base material forming material layer, the size of the hardly extensible polymer portion ( The size and height in the surface direction can be controlled. In the case of forming a plurality of hardly extensible polymer parts, the hardly extensible polymer part forming material is applied at an appropriate interval. In addition, the shape of a hardly extensible polymer part is controllable by using the means which regulates the dripping and injection | pouring location of the material for forming a hardly extensible polymer part. The drop method is often used when the size of the hardly extensible polymer portion is relatively large, and the injection method is often used when the size of the hardly extensible polymer portion is relatively small. In the case of the dropping method, there is an advantage that the tip of the dropping device does not come into contact with the material for forming an easily stretchable polymer base material, so that it does not get dirty. In the case of the injection method, there is an advantage that the hardly extensible polymer part forming material is less likely to diffuse into the easily extensible polymer base material forming material layer than the dropping method.

なお、難伸長性ポリマー部形成用材料として、難伸長性ポリマー部を構成する材料（ｂ）の前駆体であるエネルギー線硬化性組成物を用いる場合には、該エネルギー線硬化性組成物（塗布液）を易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に配する際、エネルギー線硬化性組成物（塗布液）の周辺部（易伸長性ポリマー母材形成用材料層）への拡散を抑制するため、該エネルギー線硬化性組成物にポリマーを含有させるのが好ましい。特に、易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部を多数形成する場合には、塗布液を易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に所定の個数配した後、エネルギー線を照射する工程に移行すると、初期に塗布液を配した箇所では、時間の経過により塗布液が周辺部に拡散し（滲み）、その状態で硬化して、所望する形状や大きさの難伸長性ポリマー部が得られなかったり、難伸長性ポリマー部の輪郭が鮮明でなくなったりすることがある。このような場合、エネルギー線硬化性組成物（塗布液）中にポリマーを含有させておくと、該塗布液中に含まれているモノマー等が周辺部（易伸長性ポリマー母材形成用材料層）へ拡散するのを抑制でき、多数の難伸長性ポリマー部を形成する場合でも、形状、大きさの揃った、輪郭が鮮明な難伸長性ポリマー部を形成することができる。この方法は、特に、エネルギー線硬化性組成物（塗布液）を易伸長性ポリマー母材形成用材料層の多数の所定部位に滴下により配する場合に大きな拡散抑制効果が得られる。 In addition, when using the energy-beam curable composition which is a precursor of the material (b) which comprises a difficult-to-extend polymer part as a material for forming a hardly-extensible polymer part, this energy-ray-curable composition (application | coating) Liquid) at the predetermined site of the easily stretchable polymer base material forming material layer, the energy ray curable composition (coating liquid) diffuses to the periphery (the easily stretchable polymer base material forming material layer). In order to suppress, it is preferable to contain a polymer in the energy beam curable composition. In particular, when a large number of hardly extensible polymer parts are formed in the easily extensible polymer base material, after a predetermined number of coating liquids are arranged in a predetermined part of the easily extensible polymer base material forming material layer, energy rays are applied. When moving to the irradiation process, the coating solution diffuses to the peripheral part (bleeds) over time at the place where the coating solution is initially placed, and cures in that state, and is difficult to stretch in the desired shape and size. A polymer part may not be obtained or the outline of a difficult-to-extend polymer part may become unclear. In such a case, if a polymer is contained in the energy beam curable composition (coating liquid), the monomer and the like contained in the coating liquid are in the periphery (material layer for forming an easily extensible polymer base material). ), And even when a large number of hardly extensible polymer portions are formed, it is possible to form a hardly extensible polymer portion having a uniform shape and size and having a clear outline. This method provides a great diffusion suppressing effect particularly when the energy beam curable composition (coating liquid) is disposed by dropping at a plurality of predetermined sites of the easily stretchable polymer base material forming material layer.

前記エネルギー線硬化性組成物中に配合するポリマーの重量平均分子量としては、特に限定されないが、例えば１０００以上、好ましくは２０００以上、さらに好ましくは３０００以上である。ポリマーの重量平均分子量が低すぎると、拡散抑制効果が小さくなりやすい。また、ポリマーの重量平均分子量があまりに大きすぎると、組成物（塗布液）の粘度が高くなりすぎて塗布作業性が低下する場合がある。この観点からは、ポリマーの重量平均分子量の上限は、例えば、５００００００、好ましくは１００００００、さらに好ましくは１０００００である。前記エネルギー線硬化性組成物（塗布液）中のポリマーの含有量は、例えば５重量％以上、好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上である。ポリマーの含有量が５重量％未満の場合には前記拡散抑制効果が小さい。また、ポリマーの含有量が多すぎると、エネルギー線硬化性組成物（塗布液）の粘度が高くなりすぎて塗布作業性が低下しやすくなる。この観点から、前記エネルギー線硬化性組成物（塗布液）中のポリマーの含有量の上限は、例えば９５重量％、好ましくは９０重量％、さらに好ましくは８５重量％である。 Although it does not specifically limit as a weight average molecular weight of the polymer mix | blended in the said energy-beam curable composition, For example, it is 1000 or more, Preferably it is 2000 or more, More preferably, it is 3000 or more. If the weight average molecular weight of the polymer is too low, the diffusion suppressing effect tends to be small. On the other hand, if the weight average molecular weight of the polymer is too large, the viscosity of the composition (coating solution) becomes too high, and the coating workability may be reduced. From this viewpoint, the upper limit of the weight average molecular weight of the polymer is, for example, 5000000, preferably 1000000, and more preferably 100,000. The polymer content in the energy ray-curable composition (coating liquid) is, for example, 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more, and more preferably 20% by weight or more. When the polymer content is less than 5% by weight, the diffusion suppressing effect is small. Moreover, when there is too much content of a polymer, the viscosity of an energy-beam curable composition (coating liquid) will become high too much, and coating workability | operativity will fall easily. From this viewpoint, the upper limit of the content of the polymer in the energy beam curable composition (coating liquid) is, for example, 95% by weight, preferably 90% by weight, and more preferably 85% by weight.

前記エネルギー線硬化性組成物中に配合するポリマーとしては、難伸長性ポリマー部に要求される物性（特性）を損なわないポリマーであれば特に制限はなく、前記易伸長性ポリマー母材を構成するポリマーとして例示したポリマー、前記難伸長性ポリマー部を構成するポリマーとして例示したポリマー等のいずれであってもよいが、易伸長性ポリマー母材と難伸長性ポリマー部の一体性、密着性等の観点から、易伸長性ポリマー母材を構成するポリマーと同種のポリマー、或いは易伸長性ポリマー母材を構成するポリマーが有するポリマー鎖（主鎖又は側鎖）と同種のポリマー鎖を主鎖又は側鎖に有するポリマーであることが好ましい。 The polymer blended in the energy ray curable composition is not particularly limited as long as it does not impair the physical properties (characteristics) required for the hardly extensible polymer portion, and constitutes the easily extensible polymer base material. Any of the polymer exemplified as the polymer and the polymer exemplified as the polymer constituting the hardly extensible polymer portion may be used, but the integrity of the easily extensible polymer base material and the hardly extensible polymer portion, adhesion, etc. From the viewpoint, the same type of polymer as the polymer constituting the easily stretchable polymer matrix, or the same polymer chain as the polymer chain (main chain or side chain) of the polymer constituting the easily stretchable polymer matrix A polymer having a chain is preferred.

前記エネルギー線硬化性組成物（塗布液）としては、該塗布液を易伸長性ポリマー母材形成用材料層上に滴下して（滴下量約０．０３μＬ）から６０秒後における易伸長性ポリマー母材形成用材料層上の塗布液の直径が、滴下直後の塗布液の直径に対して１．２倍以下となるものが好ましく、１．１５倍以下となるものがより好ましい。また、該塗布液を易伸長性ポリマー母材形成用材料層上に滴下して（滴下量約０．０３μＬ）から１２０秒後における易伸長性ポリマー母材形成用材料層上の塗布液の直径が、滴下直後の塗布液の直径に対して１．４倍以下となるものが好ましく、１．３倍以下となるものがより好ましい。滴下して６０秒後或いは１２０秒後の塗布液の前記直径が滴下直後の塗布液の直径と比較して大きくなるような塗布液からは、狙った形状のパターンシート［易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部が多数形成された（例えば、規則的パターンで形成された）伸長性有機基材］が得られないことがある。 As the energy ray curable composition (coating liquid), the stretchable polymer 60 seconds after dropping the coating liquid onto the material layer for forming an easily stretchable polymer base material (drop amount: about 0.03 μL). The coating liquid on the base material forming material layer preferably has a diameter of 1.2 times or less, more preferably 1.15 times or less of the diameter of the coating liquid immediately after dropping. In addition, the diameter of the coating solution on the easily stretchable polymer base material forming material layer 120 seconds after the coating solution is dropped onto the easily stretchable polymer base material forming material layer (drop amount: about 0.03 μL). However, what becomes 1.4 times or less with respect to the diameter of the coating liquid immediately after dripping is preferable, and what becomes 1.3 times or less is more preferable. From a coating solution in which the diameter of the coating solution after 60 seconds or 120 seconds after dropping is larger than the diameter of the coating solution immediately after dropping, a pattern sheet [easily stretchable polymer base material] In some cases, an extensible organic base material in which a number of hardly extensible polymer portions are formed (for example, formed in a regular pattern) may not be obtained.

難伸長性ポリマー部形成用材料の塗工、滴下、載置、打ち込み、印刷、注入又は転写の後、必要に応じて、難伸長性ポリマー部形成用材料が易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定の深さまで浸透、移行、沈降するまで放置する。 After coating, dripping, placing, driving in, printing, pouring or transferring the material for forming an inextensible polymer part, the material for forming an inextensible polymer part is a material for forming an easily extensible polymer base material as required. Let stand until it penetrates, migrates and settles to the desired depth of the layer.

そして、工程Ｃでは、難伸長性ポリマー部形成用材料を所定部位に配した易伸長性ポリマー母材形成用材料層に対して、反応、溶媒の乾燥除去処理、及び溶融・冷却処理（ホットメルト処理）から選択された少なくとも１つの処理を施して、易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部が部分的に且つ一体的に形成された伸長性有機基材を得る。 Then, in step C, the reaction, solvent drying and removal treatment, and the melting / cooling treatment (hot melt) are performed on the easily stretchable polymer base material forming material layer in which the hardly stretchable polymer portion forming material is arranged at a predetermined site. At least one treatment selected from (Treatment) is performed to obtain an extensible organic base material in which the hardly extensible polymer portion is partially and integrally formed in the easily extensible polymer base material.

反応としては、エネルギー線や熱による重合反応、硬化又は架橋反応等が挙げられる。溶媒の乾燥除去は、溶媒の種類等に応じて、適当な温度で行う。溶媒の乾燥除去は、常圧で行ってもよく、減圧下に行ってもよい。前記溶融は、易伸長性ポリマー母材形成用材料層と難伸長性ポリマー部形成用材料がともに溶融する温度で行うのが好ましい。 Examples of the reaction include a polymerization reaction by energy rays and heat, curing, or a crosslinking reaction. The solvent is removed by drying at an appropriate temperature according to the type of the solvent. The solvent may be removed by drying at normal pressure or under reduced pressure. The melting is preferably performed at a temperature at which both the easily stretchable polymer base material forming material layer and the hardly stretchable polymer part forming material are melted.

本発明において、工程Ａにおいて用いる易伸長性ポリマー母材形成用材料の形態と、工程Ｂにおいて用いる難伸長性ポリマー部形成用材料の形態との組合せは特に制限はなく、任意に組み合わせることができる。例えば、易伸長性ポリマー母材形成用材料として、エネルギー線硬化性材料［ポリマー（ａ）の液状前駆体（シロップ等）］を用いる場合、溶剤系材料［ポリマー（ａ）を含む溶液］を用いる場合、分散液系材料［ポリマー（ａ）を含むエマルション等］を用いる場合、ホットメルト性材料［ポリマー（ａ）単体］を用いる場合のそれぞれにおいて、難伸長性ポリマー部形成用材料としては、溶剤系材料（ポリマー溶液）、分散液系材料（ポリマーエマルション等）、エネルギー線硬化性材料［ポリマーの液状前駆体（シロップ等）］、固体［ホットメルト性材料（ポリマー単体）、フィラー（粉体）等］などの何れの形態の材料を用いることもできる。より具体的には、前記易伸長性ポリマー母材形成用材料と前記難伸長性ポリマー部形成用材料の形態は、エネルギー線硬化性材料（エネルギー線硬化性シロップ等）同士の組合せ、溶剤系材料（溶液）同士の組合せ、分散液系材料（エマルション等）同士の組合せ、ホットメルト性材料同士の組合せのほか、溶剤系材料（溶液）と分散液系材料（エマルション等）との組合せ（順序不同）、ホットメルト性材料と溶剤系材料（溶液）との組合せ（順序不同）、ホットメルト性材料と分散液系材料（エマルション等）との組合せ（順序不同）、溶剤系材料（溶液）とフィラー（粉体）との組合せ、分散液系材料（エマルション等）とフィラー（粉体）との組合せ、ホットメルト性材料とフィラー（粉体）との組合せなどの何れであってもよい。工程Ｃにおいて、それぞれの材料の形態に適した処理を行うことにより、易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部が部分的に且つ一体的に形成された伸長性有機基材を得ることができる。 In the present invention, the combination of the form of the easily extensible polymer base material forming material used in step A and the form of the hardly extensible polymer part forming material used in step B is not particularly limited and can be arbitrarily combined. . For example, when an energy ray curable material [liquid precursor of polymer (a) (syrup or the like)] is used as the material for forming an easily stretchable polymer base material, a solvent-based material [solution containing polymer (a)] is used. In the case of using a dispersion-based material [emulsion containing polymer (a), etc.] or a case of using a hot-melt material [polymer (a) alone], the hardly extensible polymer part forming material may be a solvent. Materials (polymer solutions), dispersion materials (polymer emulsions, etc.), energy ray curable materials [polymeric liquid precursors (syrups, etc.)], solids [hot melt materials (polymer alone), fillers (powder) Etc.] can be used. More specifically, the form of the easily stretchable polymer base material and the hardly stretchable polymer part forming material is a combination of energy ray curable materials (energy ray curable syrups, etc.), solvent-based materials Combinations of (solutions), dispersion materials (emulsions, etc.), hot melt materials, and combinations of solvent materials (solutions) and dispersion materials (emulsions, etc.) (in no particular order) ), Combinations of hot-melt materials and solvent-based materials (solutions) (in no particular order), combinations of hot-melt materials and dispersion-based materials (emulsions, etc.) (in no particular order), solvent-based materials (solutions) and fillers Any of a combination of (powder), a dispersion material (emulsion, etc.) and a filler (powder), a hot melt material and a filler (powder), etc. may be used. In step C, by performing a treatment suitable for the form of each material, an extensible organic base material in which the hardly extensible polymer portion is partially and integrally formed in the easily extensible polymer base material is obtained. Can do.

なお、難伸長性ポリマー部と易伸長性ポリマー母材部の界面近傍において、組成及び／又は物性（伸び特性、硬度等）に関してグラデーションをなしている伸長性有機基材は、例えば、易伸長性ポリマー母材形成用材料及び難伸長性ポリマー部形成用材料として、互いに共通又は類似する材料（溶媒、モノマー等）を用いたり、互いに親和性のある材料（溶媒、モノマー等）を用いることにより製造することができる。具体的には、例えば、易伸長性ポリマー母材形成用材料及び難伸長性ポリマー部形成用材料を、ともにアクリル系モノマーを含む材料（ポリマーの液状前駆体等）で構成することにより、上記のグラデーションを得ることができる。このようなグラデーションは、モノマー成分、溶媒等の拡散、移行と、その後の硬化、溶媒の乾燥除去等により形成される。従って該グラデーションを有する伸長性有機基材のグラデーション部では、各部位［難伸長性ポリマー部、易伸長性ポリマー母材部］の形成用材料から想定される組成とは異なるものとなる。なお、グラデーションの程度（幅）は、易伸長性ポリマー母材形成用材料及び難伸長性ポリマー部形成用材料（溶媒、モノマー等）の種類や量により調整できる。また、前記のように、難伸長性ポリマー部形成用材料としてエネルギー線硬化性組成物を用いる場合において、該エネルギー線硬化性組成物中にポリマーを配合する場合には、該ポリマーの種類、量、重量平均分子量等によりグラデーションの程度（幅）を調整することもできる。 In addition, in the vicinity of the interface between the hardly extensible polymer portion and the easily extensible polymer base material portion, the extensible organic base material having a gradation regarding the composition and / or physical properties (elongation characteristics, hardness, etc.) is, for example, easily extensible. Manufactured by using materials that are common or similar to each other (solvents, monomers, etc.) or materials that are compatible with each other (solvents, monomers, etc.) can do. Specifically, for example, by forming both the easily stretchable polymer base material forming material and the hardly stretchable polymer part forming material with a material (such as a polymer liquid precursor) containing an acrylic monomer, A gradation can be obtained. Such gradation is formed by diffusion and migration of monomer components, solvents, and the like, and subsequent curing, solvent removal, and the like. Therefore, the gradation part of the extensible organic base material having the gradation is different from the composition assumed from the material for forming each part [hardly extensible polymer part, easy extensible polymer base material part]. The degree of gradation (width) can be adjusted by the type and amount of the easily stretchable polymer base material forming material and the hardly stretchable polymer part forming material (solvent, monomer, etc.). Further, as described above, in the case of using an energy ray curable composition as the material for forming a hardly extensible polymer part, when a polymer is blended in the energy ray curable composition, the type and amount of the polymer The gradation level (width) can be adjusted by the weight average molecular weight or the like.

本発明の伸長性有機基材の製造法においては、伸長性有機基材を効率よく製造できる観点から、以下の態様（Ｉ）〜（III）が好ましい。 In the manufacturing method of the extensible organic base material of the present invention, the following embodiments (I) to (III) are preferable from the viewpoint of efficiently producing the extensible organic base material.

（Ｉ）工程Ａにおいて、支持体上に、前記ポリマー（ａ）の液状前駆体であるエネルギー線硬化性組成物により易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成し、工程Ｂにおいて、前記易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に、難伸長性ポリマー部を構成する材料（ｂ）の前駆体であるエネルギー線硬化性組成物を配し、工程Ｃにおいて、前記材料（ｂ）の前駆体であるエネルギー線硬化性組成物を所定部位に配した易伸長性ポリマー母材形成用材料層にエネルギー線を照射し、前記２つのエネルギー線硬化性組成物を硬化させて、易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部が部分的に且つ一体的に形成された伸長性有機基材を得る方法。 (I) In step A, an easily extensible polymer base material forming material layer is formed on the support with an energy ray-curable composition that is a liquid precursor of the polymer (a). An energy ray-curable composition that is a precursor of the material (b) constituting the hardly extensible polymer portion is disposed at a predetermined portion of the extensible polymer base material forming material layer, and in step C, the material (b) The energy beam curable composition, which is a precursor of the material, is irradiated to the easily stretchable polymer base material forming material layer disposed at a predetermined site, and the two energy beam curable compositions are cured to easily stretch. A method for obtaining an extensible organic base material in which a hardly extensible polymer portion is partially and integrally formed in an extensible polymer matrix.

（II）工程Ａにおいて、支持体上に、前記ポリマー（ａ）を含む溶液若しくは分散液により易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成し、工程Ｂにおいて、前記易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に、難伸長性ポリマー部を構成する材料（ｂ）［例えば、ポリマー、フィラー（粉体）等］又は該材料（ｂ）を含む溶液若しくは分散液を配し、工程Ｃにおいて、難伸長性ポリマー部を構成する材料（ｂ）又は該材料（ｂ）を含む溶液若しくは分散液を所定部位に配した易伸長性ポリマー母材形成用材料層に対し、溶媒の乾燥除去処理を施して、易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部が部分的に且つ一体的に形成された伸長性有機基材を得る方法。 (II) In step A, an easily stretchable polymer base material forming material layer is formed on the support with a solution or dispersion containing the polymer (a), and in step B, the easily stretchable polymer base material is formed. A material (b) [for example, polymer, filler (powder), etc.] constituting the hardly extensible polymer part or a solution or dispersion containing the material (b) is disposed at a predetermined portion of the material layer, and the process C In the above, a dry removal treatment of the solvent on the material layer for forming an easily stretchable polymer base material in which the material (b) constituting the hardly stretchable polymer portion or a solution or dispersion containing the material (b) is disposed at a predetermined site To obtain an extensible organic base material in which a hardly extensible polymer portion is partially and integrally formed in an easily extensible polymer base material.

（III）工程Ａにおいて、支持体上に、前記ポリマー（ａ）単体により易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成し、工程Ｂにおいて、前記易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に、難伸長性ポリマー部を構成する材料（ｂ）［例えば、ポリマー、フィラー（粉体）等］を配し、工程Ｃにおいて、難伸長性ポリマー部を構成する材料（ｂ）を所定部位に配した易伸長性ポリマー母材形成用材料層に対し、溶融・冷却処理（ホットメルト処理）を施して、易伸長性ポリマー母材（Ａ）中に難伸長性ポリマー部が部分的に且つ一体的に形成された伸長性有機基材を得る方法。 (III) In step A, an easily stretchable polymer base material forming material layer is formed on the support by the polymer (a) alone, and in step B, the easily stretchable polymer base material forming material layer is predetermined. The material (b) [for example, polymer, filler (powder), etc.] constituting the hardly extensible polymer part is arranged in the part, and in step C, the material (b) constituting the hardly extensible polymer part is set to a predetermined part. The material layer for forming an easily stretchable polymer matrix disposed on the substrate is subjected to a melting / cooling process (hot melt treatment), and the hardly stretchable polymer part is partially in the easily stretchable polymer matrix (A). A method for obtaining an integrally formed extensible organic substrate.

本発明の伸長性有機基材は、より具体的には、例えば、下記の工程を経ることにより製造できる。
工程Ａ１：支持体上に易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層を形成する工程
工程Ｂ１：前記易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層の所定部位に、難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物を配する（含有させる）工程
工程Ｃ１：前記難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物を配した易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層にエネルギー線を照射して、前記難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物及び易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層を硬化させて、易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部が部分的に且つ一体的に形成された伸長性を有するシート状有機基材を得る工程 More specifically, the extensible organic substrate of the present invention can be produced, for example, through the following steps.
Step A1: Step of forming an easily extensible polymer matrix-forming energy beam curable composition layer on a support Step B1: In a predetermined part of the easily extensible polymer matrix-forming energy beam curable composition layer, Step of disposing (comprising) the energy ray curable composition for forming a hardly extensible polymer part Step C1: Energy for forming an easily extensible polymer base material provided with the energy ray curable composition for forming a hardly extensible polymer part An energy beam is irradiated to the linear curable composition layer, and the energy ray curable composition for forming the hardly extensible polymer portion and the energy ray curable composition layer for forming the easily extensible polymer base material are cured, and the A step of obtaining a sheet-like organic base material having extensibility in which a hardly extensible polymer portion is partially and integrally formed in an extensible polymer base material

この方法は、上記（Ｉ）の態様の具体例であり、図３はその概略説明図（断面図）である。図３の（ａ）は工程Ａ１、（ｂ）は工程Ｂ１、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）［又は、（ｄ′）、（ｅ′）、（ｆ）］は工程Ｃ１に該当する。 This method is a specific example of the embodiment (I), and FIG. 3 is a schematic explanatory view (cross-sectional view) thereof. In FIG. 3, (a) is a process A1, (b) is a process B1, (c), (d), (e), (f) [or (d '), (e'), (f)] Corresponds to step C1.

工程Ａ１では、支持体４上に易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層２０を形成する。支持体４としては前記のものを使用できる。 In step A1, the energy-beam curable composition layer 20 for forming an easily extensible polymer base material is formed on the support 4. As the support 4, those described above can be used.

前記易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層２０は、例えば、前記のポリウレタン鎖、ポリウレア鎖、ポリウレタンウレア鎖、ポリオレフィン鎖（特に、ポリジエン鎖）、シリコーン鎖、ポリエステル鎖、ポリエーテル鎖、ポリアミド鎖、ポリスチレン系ポリマー鎖及びポリアクリル鎖からなる群より選択される少なくとも１種のポリマー鎖を有し、且つ主鎖又は側鎖にエネルギー線硬化性基Ａ₁を有する硬化性ポリマーＰ、又は該硬化性ポリマーＰとエネルギー線硬化性基Ａ₂を有する硬化性モノマーＭとの混合物、及び光重合開始剤を含むエネルギー線硬化性組成物を支持体４上に塗工することにより形成できる。 The energy-extensible curable composition layer 20 for forming an easily stretchable polymer base material includes, for example, the polyurethane chain, polyurea chain, polyurethane urea chain, polyolefin chain (particularly, polydiene chain), silicone chain, polyester chain, and polyether. A curable polymer P having at least one polymer chain selected from the group consisting of a chain, a polyamide chain, a polystyrene polymer chain, and a polyacryl chain, and having an energy ray-curable group A ₁ in the main chain or side chain Or a mixture of the curable polymer P and a curable monomer M having an energy beam curable group A ₂ and an energy beam curable composition containing a photopolymerization initiator are coated on the support 4. it can.

前記硬化性組成物には、必要に応じて溶剤を添加してもよいが、後で溶剤を除去する工程が増えるので、溶剤を使用しないのが好ましい。また、前記硬化性組成物には、熱による重合を防止するため、必要に応じて重合禁止剤を添加してもよい。 A solvent may be added to the curable composition as necessary, but it is preferable not to use a solvent because a process for removing the solvent later increases. Moreover, in order to prevent the superposition | polymerization by a heat | fever, you may add a polymerization inhibitor to the said curable composition as needed.

前記硬化性組成物はシロップ状であるのが好ましい。前記硬化性組成物の粘度、塗工方法は前記と同様である。なお、易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層２０の形成は、適宜な型を用いて行うこともできる。この場合には、前記硬化性組成物の粘度は前記範囲より低くてもよい。 The curable composition is preferably in the form of a syrup. The viscosity of the curable composition and the coating method are the same as described above. In addition, formation of the energy-beam curable composition layer 20 for easily extensible polymer base material formation can also be performed using a suitable type | mold. In this case, the viscosity of the curable composition may be lower than the above range.

前記易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層２０の厚みは前記と同様である。 The thickness of the easily extensible polymer base material forming energy beam curable composition layer 20 is the same as described above.

工程Ｂ１では、前記易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層２０中に、難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物３０を配する（含有させる）。 In step B1, the energy ray-curable composition 30 for forming a hardly extensible polymer part is disposed (included) in the energy ray-curable composition layer 20 for forming an easily extensible polymer base material.

工程Ｂ１は、例えば、前記ホモポリマーのＴｇが５℃以上（より好ましくは１５℃以上、さらに好ましくは５０℃以上）であるモノマー［特に、（メタ）アクリル系モノマー］を５０重量％以上（より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上）含むモノマー成分、或いは硬化性基を分子内に２以上有する多官能モノマーを５０重量％以上（より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上）含むモノマー成分と、光重合開始剤とを含有するエネルギー線硬化性組成物を、前記易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層２０の所定箇所に上から添加（滴下）したり、前記易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層２０中の所定箇所に注入したりすることにより行うことができる。また、前記モノマー成分と、光重合開始剤とを含有するエネルギー線硬化性組成物を塗工・滴下した支持体から前記易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層２０上へ転写することによっても行うことができる。 In the step B1, for example, a monomer [particularly, a (meth) acrylic monomer] having a Tg of the homopolymer of 5 ° C. or higher (more preferably 15 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher) is 50% by weight or more (more A monomer component containing preferably 60% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, or a polyfunctional monomer having two or more curable groups in the molecule is 50% by weight or more (more preferably 60% by weight or more, more preferably 80% by weight or more) An energy ray-curable composition containing a monomer component and a photopolymerization initiator is added to a predetermined portion of the easily extensible polymer base material forming energy ray-curable composition layer 20 from above. (Dropping) or by injecting into a predetermined location in the energy-beam curable composition layer 20 for forming the easily stretchable polymer base material. That. Also, transfer onto the energy ray curable composition layer 20 for forming an easily extensible polymer base material from a support on which an energy ray curable composition containing the monomer component and a photopolymerization initiator is coated and dropped. Can also be done.

前記難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物３０はシロップ状であるのが好ましい。難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物３０の粘度は、作業性等の観点から、塗工する際の温度（例えば１０〜４０℃の範囲内の所定温度、特に２５℃）において、例えば、１０〜５００００ｍＰａ・ｓであり、その上限は、好ましくは３００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２００００ｍＰａ・ｓであり、下限は、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは３０ｍＰａ・ｓである。この粘度が低すぎると所望の形状が得られにくくなり、逆に高すぎると塗工作業性が低下しやすくなる。 It is preferable that the energy ray-curable composition 30 for forming a hardly extensible polymer part is in a syrup shape. From the viewpoint of workability and the like, the viscosity of the energy-beam curable composition 30 for forming a hardly extensible polymer part is a temperature at the time of coating (for example, a predetermined temperature within a range of 10 to 40 ° C, particularly 25 ° C). For example, the upper limit is preferably 30000 mPa · s, more preferably 20000 mPa · s, and the lower limit is preferably 20 mPa · s, more preferably 30 mPa · s. If the viscosity is too low, it is difficult to obtain a desired shape. Conversely, if the viscosity is too high, the coating workability tends to be lowered.

難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物３０の添加、注入方法は特に限定されず、例えば、注射器、適宜な滴下装置等を使用できる。また、難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物３０の転写方法は特に限定されず、例えば、グラビアコーターなどの凹版塗工機を用いる方法、難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物３０を塗工・滴下した支持体と伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層２０を貼り合わせる方法等を使用できる。 The addition and injection method of the energy ray-curable composition 30 for forming a hardly extensible polymer part is not particularly limited, and for example, a syringe, an appropriate dropping device, and the like can be used. Moreover, the transfer method of the energy ray-curable composition 30 for forming a hardly extensible polymer portion is not particularly limited. For example, a method using an intaglio coating machine such as a gravure coater, energy ray curable for forming a hardly extensible polymer portion. The support etc. which apply | coated and dripped the composition 30 and the method of bonding the energy-beam curable composition layer 20 for extensible polymer base material formation etc. can be used.

難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物３０の使用量及び粘度を調整することにより、硬化後の難伸長性ポリマー部３の大きさ（面方向の大きさ及び高さ）をコントロールできる。難伸長性ポリマー部３を複数形成する場合は、適宜な間隔をおいて、難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物３０を適用する。なお、難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物３０の添加又は注入箇所を規制する手段を用いることにより、硬化後の難伸長性ポリマー部３の形状を制御することができる。 By adjusting the amount and viscosity of the energy ray-curable composition 30 for forming a hardly extensible polymer part, the size (size and height in the plane direction) of the hardly extensible polymer part 3 after curing can be controlled. . When a plurality of the hardly extensible polymer portions 3 are formed, the energy ray curable composition 30 for forming the hardly extensible polymer portions is applied at an appropriate interval. In addition, the shape of the hard-extensible polymer part 3 after hardening is controllable by using the means which regulates the addition or injection | pouring location of the energy beam curable composition 30 for hard-extensible polymer part formation.

工程Ｃ１では、前記難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物３０を含有させた易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層２０にエネルギー線を照射して、前記難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物３０及び易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層２０を硬化させ、易伸長性ポリマー母材２中に難伸長性ポリマー部３が部分的に且つ一体的に形成された伸長性を有するシート状有機基材を得る。 In step C1, the energy beam curable composition layer 20 for forming an easily extensible polymer matrix containing the hardly extensible polymer portion forming energy beam curable composition 30 is irradiated with an energy beam, and the difficult elongation is achieved. The energy ray-curable composition 30 for forming the extensible polymer part and the energy ray-curable composition layer 20 for forming the easily extensible polymer base material are cured, and the hardly extensible polymer part 3 is part of the easily extensible polymer base material 2. A sheet-like organic substrate having extensibility formed integrally and integrally is obtained.

図３ではエネルギー線として紫外線（ＵＶ）を用いているが、前記のように、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、可視光線であってもよい。 Although ultraviolet rays (UV) are used as energy rays in FIG. 3, ionizing radiation such as α rays, β rays, γ rays, neutron rays, electron rays, and visible rays may be used as described above.

エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などは特に限定されず、光重合開始剤を活性化させて、モノマー成分の反応を生じさせることができればよい。 The irradiation energy, irradiation time, irradiation method, and the like of the energy beam are not particularly limited as long as the photopolymerization initiator can be activated to cause the monomer component to react.

エネルギー線の照射装置としては、慣用のものを使用できる。例えば、紫外線を照射する場合には、水銀灯、蛍光灯、ナトリウムランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ネオン管、ネオンランプ、高輝度放電灯などを用いることができる。 As the energy beam irradiation device, a conventional device can be used. For example, when irradiating ultraviolet rays, a mercury lamp, a fluorescent lamp, a sodium lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a neon tube, a neon lamp, a high-intensity discharge lamp, or the like can be used.

エネルギー線照射の際、酸素による硬化阻害を防止する目的や、表面を平滑にする目的のため、前記難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物３０を含有させた易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層２０の表面にカバーフィルム５を積層してもよい。カバーフィルム５としては、前記支持体４と同様のセパレータなどを使用できる。カバーフィルム５の積層は、例えば、ハンドローラー等を用いて行うことができる。 An easily extensible polymer base material containing the hardly extensible polymer portion forming energy ray curable composition 30 for the purpose of preventing curing inhibition by oxygen during the irradiation of energy rays or for the purpose of smoothing the surface. The cover film 5 may be laminated on the surface of the forming energy beam curable composition layer 20. As the cover film 5, the same separator as the support 4 can be used. Lamination | stacking of the cover film 5 can be performed using a hand roller etc., for example.

エネルギー線照射は数段階に分けて行ってもよい。例えば、紫外線を照射する場合、図３の（ｃ）に示すように、予め高い照度（例えば、５０〜１０００ｍＷ／ｃｍ²）にて短時間照射（例えば、積算照射量１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ²）した後、図３の（ｄ）に示すように、前記カバーフィルム５を積層し、その後、図３の（ｅ）に示すように、低い照度（例えば、１〜４０ｍＷ／ｃｍ²）にて長時間照射（例えば、積算照射量５００〜１００００ｍＪ／ｃｍ²）してもよい。このように、エネルギー線照射を数段階に分けて照射することにより、ハンドローラーによるカバーフィルム５の積層時の作業性を向上することができる。図中、２００は部分硬化した易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層であり、３００は部分硬化した難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物である。 Energy beam irradiation may be performed in several stages. For example, in the case of irradiating ultraviolet rays, as shown in FIG. 3 (c), irradiation is performed for a short time (for example, an integrated irradiation amount of 10 to 1000 mJ / cm ² ) at a high illuminance (for example, 50 to 1000 mW / cm ² ). After that, as shown in FIG. 3D, the cover film 5 is laminated, and thereafter, as shown in FIG. 3E, the cover film 5 is long at a low illuminance (for example, 1 to 40 mW / cm ² ). You may irradiate with time (for example, integrated irradiation amount 500-10000mJ / cm < ² >). Thus, the workability at the time of lamination | stacking of the cover film 5 by a hand roller can be improved by irradiating energy beam irradiation in several steps. In the figure, 200 is a partially cured energy beam curable composition layer for forming an easily extensible polymer base material, and 300 is a partially cured energy beam curable composition for forming an inextensible polymer portion.

エネルギー線照射を１段で行う場合には、例えば、工程Ｂ１の後、図３の（ｄ′）に示すように、前記難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物３０を含有させた易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層２０の表面にカバーフィルム５を積層し、図３の（ｅ′）に示すように紫外線を照射してもよい。この場合の紫外線の照度は、例えば１〜４０ｍＷ／ｃｍ²、積算照射量は、例えば５００〜１００００ｍＪ／ｃｍ²である。 In the case where the energy beam irradiation is performed in one stage, for example, after the step B1, as shown in FIG. 3 (d ′), the energy beam curable composition 30 for forming a hardly extensible polymer portion is contained. The cover film 5 may be laminated on the surface of the energy ray curable composition layer 20 for forming an easily stretchable polymer base material, and irradiated with ultraviolet rays as shown in FIG. Illuminance of ultraviolet in this case, for example 1~40mW / cm ^2, integrated dose is, for example, 500~10000mJ / cm ^2.

上記のようにして難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物３０及び易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層２０を硬化させた後、図３の（ｆ）に示されるように、必要に応じてカバーフィルム５、支持体４を剥離し、必要に応じて適宜な大きさに切断し、伸長性有機基材１として使用に供される。切断操作はカバーフィルム５や支持体４の剥離前に行ってもよい。 After curing the hardly extensible polymer part forming energy beam curable composition 30 and the easily extensible polymer matrix forming energy beam curable composition layer 20 as described above, it is shown in FIG. As necessary, the cover film 5 and the support 4 are peeled off as necessary, and cut into an appropriate size as necessary, and used as the extensible organic substrate 1. The cutting operation may be performed before the cover film 5 or the support 4 is peeled off.

また、本発明の伸長性有機基材は、より具体的に、下記の工程を経ることにより製造することもできる。
工程Ａ２：支持体上に易伸長性ポリマー母材を構成するポリマーａを含む溶液又は分散液を塗工して、易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成する工程
工程Ｂ２：前記易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に、難伸長性ポリマー部を構成するポリマーを含有する溶液若しくは分散液、又は難伸長性ポリマー部を構成するフィラー（粉体）を、塗工、滴下、載置、打ち込み、印刷等により配する（含有させる）工程
工程Ｃ２：前記難伸長性ポリマー部を構成するポリマーを含有する溶液若しくは分散液、又は難伸長性ポリマー部を構成するフィラー（粉体）を配した易伸長性ポリマー母材形成用材料層を乾燥して、溶媒を除去し、易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部が部分的に且つ一体的に形成された伸長性を有するシート状有機基材を得る工程 Moreover, the extensible organic base material of this invention can also be manufactured by passing through the following process more specifically.
Step A2: A step of coating a solution or dispersion containing polymer a constituting the easily stretchable polymer matrix on the support to form a material layer for easily stretchable polymer matrix formation Step B2: The easy stretch Coating or dropping a solution or dispersion containing a polymer constituting the hardly extensible polymer part or a filler (powder) constituting the hardly extensible polymer part on a predetermined portion of the material layer for forming the extensible polymer base material Step C2: Placement (incorporation) step, placement, printing, etc. Step C2: Solution or dispersion containing a polymer constituting the hardly extensible polymer part, or filler constituting a hardly extensible polymer part (powder) The material layer for forming an easily stretchable polymer base material provided with a) is dried, the solvent is removed, and the stretchable polymer part is partially and integrally formed in the easily stretchable polymer base material. Have Obtaining bets like organic base

この方法は、上記（II）の態様の具体例であり、図４はその概略説明図（断面図）である。図４の（ｇ）は工程Ａ２、（ｈ）は工程Ｂ２、（ｉ）、（ｊ）は工程Ｃ２に相当する。符号２１は易伸長性ポリマー母材を構成するポリマーを含む溶液又は分散液からなる層（易伸長性ポリマー母材形成用材料層）、符号３１は難伸長性ポリマー部を構成するポリマーを含有する溶液若しくは分散液、又は難伸長性ポリマー部を構成するフィラー（粉体）を示す。符号１、２、３、４は前記と同じである。 This method is a specific example of the embodiment (II), and FIG. 4 is a schematic explanatory view (cross-sectional view) thereof. In FIG. 4, (g) corresponds to step A2, (h) corresponds to step B2, and (i) and (j) correspond to step C2. Reference numeral 21 is a layer (material layer for forming an easily extensible polymer base material) made of a solution or dispersion containing a polymer constituting the easily extensible polymer matrix, and reference numeral 31 contains a polymer constituting the hardly extensible polymer part. The filler (powder) which comprises a solution or a dispersion liquid, or a hardly extensible polymer part is shown. Reference numerals 1, 2, 3, and 4 are the same as described above.

さらに、本発明の伸長性有機基材は、より具体的に、下記の工程を経ることにより製造することもできる。
工程Ａ３：支持体上に易伸長性ポリマー母材を構成するポリマーａを、熱プレス、押出成形等によりシート化して、易伸長性ポリマー母材形成用材料層を形成する工程
工程Ｂ３：前記易伸長性ポリマー母材形成用材料層の所定部位に、難伸長性ポリマー部を構成するポリマー又はフィラー（粉体）を、載置又は滴下（溶融物）等により配する（含有させる）工程
工程Ｃ３：前記難伸長性ポリマー部を構成するポリマー又はフィラー（粉体）を配した易伸長性ポリマー母材形成用材料層を加熱溶融した後、冷却して、易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部が部分的に且つ一体的に形成された伸長性を有するシート状有機基材を得る工程 Furthermore, the extensible organic base material of the present invention can be more specifically manufactured through the following steps.
Step A3: Step of forming a material layer for forming an easily stretchable polymer base material by forming the polymer a constituting the easily stretchable polymer base material on a support by sheeting by hot pressing, extrusion molding or the like Step B3: A step of placing (containing) a polymer or filler (powder) constituting the hardly extensible polymer portion by placing or dropping (melting) or the like at a predetermined portion of the extensible polymer base material forming material layer Step C3 : A material layer for forming an easily stretchable polymer base material in which the polymer or filler (powder) constituting the hardly stretchable polymer portion is arranged is heated and melted, and then cooled and hardly stretched in the easily stretchable polymer base material. For obtaining a sheet-like organic substrate having extensibility, in which the functional polymer portion is partially and integrally formed

この方法は、上記（III）の態様の具体例であり、図５はその概略説明図（断面図）である。図５の（ｋ）は工程Ａ３、（ｌ）は工程Ｂ３、（ｍ）、（ｎ）は工程Ｃ３に該当する。符号２２は易伸長性ポリマー母材を構成するポリマーからなるシート（易伸長性ポリマー母材形成用材料層）、符号３２は難伸長性ポリマー部を構成するポリマー又はフィラー（粉体）を示す。符号１、２、３、４は前記と同じである。 This method is a specific example of the above-described embodiment (III), and FIG. 5 is a schematic explanatory view (cross-sectional view) thereof. In FIG. 5, (k) corresponds to the process A3, (l) corresponds to the process B3, (m), and (n) corresponds to the process C3. Reference numeral 22 denotes a sheet (material layer for forming an easily extensible polymer base material) made of a polymer constituting the easily extensible polymer base material, and reference numeral 32 denotes a polymer or filler (powder) constituting the hardly extensible polymer portion. Reference numerals 1, 2, 3, and 4 are the same as described above.

こうして得られる伸長性有機基材１は、形状不変部を有する伸長性部材（又は、形状不変部を有する伸縮性部材）として、エレクトロニクス製品（トランジスタ、集積回路、コンデンサ、センサ、アクチュエータ等）用部材、オプティカル製品（ディスプレイ、照明、光導波回路等）用部材、オプトエレクトロニクス製品（発光ダイオード、フォトダイオード、太陽電池等）用部材、カーエレクトロニクス製品用部材、家電製品用部材、住宅設備用部材、建材、バンド部材、結束用部材、衛生用品、衣料品の部分、湿布剤の基布等として利用できる。また、難伸長性ポリマー部が伸長性有機基材の一方の表面から他方の表面に至るまで連続して形成され（貫通しており）、且つ難伸長性ポリマー部が導電性フィラーを含有している場合には、例えば、異方導電シート、オンチップで導通試験可能なダイシングテープ又はその基材等として使用できる。さらに、難伸長性ポリマー部が伸長性有機基材の一方の表面から他方の表面に至るまで連続して形成され（貫通しており）、且つ難伸長性ポリマー部が熱伝導性フィラーを含有している場合には、例えば、伸長又は伸縮可能な伝熱シート等として使用できる。 The extensible organic base material 1 thus obtained is a member for an electronic product (transistor, integrated circuit, capacitor, sensor, actuator, etc.) as an extensible member having a shape-invariant portion (or a stretchable member having a shape-invariant portion). , Members for optical products (displays, lighting, optical waveguide circuits, etc.), members for optoelectronic products (light emitting diodes, photodiodes, solar cells, etc.), members for car electronics products, members for home appliances, members for housing equipment, building materials , Band members, binding members, sanitary goods, clothing parts, poultice base fabrics, and the like. In addition, the hardly extensible polymer portion is continuously formed from one surface of the extensible organic base material to the other surface (penetrated), and the hardly extensible polymer portion contains a conductive filler. If it is, for example, it can be used as an anisotropic conductive sheet, a dicing tape capable of on-chip continuity test, or a base material thereof. Further, the hardly extensible polymer portion is continuously formed (penetrated) from one surface of the extensible organic base to the other surface, and the hardly extensible polymer portion contains a heat conductive filler. In such a case, it can be used as, for example, a heat transfer sheet that can be expanded or contracted.

以下、本発明について実施例及び比較例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited at all by these.

製造例１（母材シロップＡの製造）
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、（メタ）アクリル系モノマーとして、イソボルニルアクリレート（商品名「ＩＢＸＡ」、大阪有機化学工業（株）製）を８０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ、東亜合成（株）製）を２０重量部、ポリオールとして、数平均分子量６５０のポリ（オキシテトラメチレン）グリコール（ＰＴＭＧ６５０、三菱化学（株）製）を６８．４重量部、触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ（ＤＢＴＬ）０．０１重量部を投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ、三井化学ポリウレタン（株）製）を２５．５重量部滴下し、６５℃で５時間反応させ、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。その後、さらにヒドロキシエチルアクリレート（商品名「アクリックスＨＥＡ」、東亜合成（株）製）６．１重量部を投入し、６５℃で１時間反応することでアクリロイル基末端ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。その後、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ社製）を０．１５重量部添加した。なお、イソシアネート基含有成分およびポリオール（ヒドロキシル基含有成分）のＮＣＯ／ＯＨ（官能基の当量比）は１．２５、ポリマー濃度は５０ｗｔ％であった。得られたシロップ（母材シロップＡ）の粘度（２５℃）は１０．５Ｐａ・ｓであった。 Production Example 1 (Manufacture of base material syrup A)
In a reaction vessel equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer, 80 parts by weight of isobornyl acrylate (trade name “IBXA”, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) as a (meth) acrylic monomer, n -20 parts by weight of butyl acrylate (BA, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), 68.4 parts by weight of poly (oxytetramethylene) glycol (PTMG650, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a number average molecular weight of 650 as a polyol, As a catalyst, 0.01 part by weight of dibutyltin dilaurate (DBTL) was added, and 25.5 parts by weight of hydrogenated xylylene diisocyanate (HXDI, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.) was added dropwise with stirring. It was made to react for a time and the urethane polymer-acrylic-type monomer mixture was obtained. Thereafter, 6.1 parts by weight of hydroxyethyl acrylate (trade name “Acrix HEA”, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) was further added and reacted at 65 ° C. for 1 hour, whereby an acryloyl group-terminated urethane polymer-acrylic monomer mixture. Got. Thereafter, 0.15 parts by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “Irgacure 651”, manufactured by BASF) was added as a photopolymerization initiator. The isocyanate group-containing component and polyol (hydroxyl group-containing component) had an NCO / OH (functional group equivalent ratio) of 1.25 and a polymer concentration of 50 wt%. The viscosity (25 ° C.) of the obtained syrup (base material syrup A) was 10.5 Pa · s.

製造例２（母材シロップＢの製造）
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、（メタ）アクリル系モノマーとして、イソボルニルアクリレート（商品名「ＩＢＸＡ」、大阪有機化学工業（株）製）を７１重量部、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ、東亜合成（株）製）を１９重量部、アクリル酸（ＡＡ）を１０重量部、ポリオールとして、数平均分子量６５０のポリ（オキシテトラメチレン）グリコール（ＰＴＭＧ６５０、三菱化学（株）製）を６８．４重量部、触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ（ＤＢＴＬ）０．０１重量部を投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ、三井化学ポリウレタン（株）製）を２５．５重量部滴下し、６５℃で５時間反応させ、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。その後、さらにヒドロキシエチルアクリレート（商品名「アクリックスＨＥＡ」、東亜合成（株）製）６．１重量部を投入し、６５℃で１時間反応することでアクリロイル基末端ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。その後、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニル−フォスフィンオキシド（商品名「イルガキュア８１９」、ＢＡＳＦ社製）を０．１５重量部添加した。なお、イソシアネート基含有成分およびポリオール（ヒドロキシル基含有成分）のＮＣＯ／ＯＨ（官能基の当量比）は１．２５、ポリマー濃度は５０ｗｔ％であった。得られたシロップ（母材シロップＢ）の粘度（２５℃）は８Ｐａ・ｓであった。 Production Example 2 (Production of base material syrup B)
In a reaction vessel equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer, 71 parts by weight of isobornyl acrylate (trade name “IBXA”, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) as a (meth) acrylic monomer, n -19 parts by weight of butyl acrylate (BA, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), 10 parts by weight of acrylic acid (AA), poly (oxytetramethylene) glycol (PTMG650, Mitsubishi Chemical Corporation) having a number average molecular weight of 650 as a polyol 68.4 parts by weight) and 0.01 part by weight of dibutyltin dilaurate (DBTL) as a catalyst. 5 parts by weight were dropped and reacted at 65 ° C. for 5 hours to obtain a urethane polymer-acrylic monomer mixture. Thereafter, 6.1 parts by weight of hydroxyethyl acrylate (trade name “Acrix HEA”, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) was further added and reacted at 65 ° C. for 1 hour, whereby an acryloyl group-terminated urethane polymer-acrylic monomer mixture. Got. Thereafter, 0.15 parts by weight of bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenyl-phosphine oxide (trade name “Irgacure 819”, manufactured by BASF) was added as a photopolymerization initiator. The isocyanate group-containing component and polyol (hydroxyl group-containing component) had an NCO / OH (functional group equivalent ratio) of 1.25 and a polymer concentration of 50 wt%. The viscosity (25 ° C.) of the obtained syrup (base material syrup B) was 8 Pa · s.

製造例３（母材シロップＣの製造）
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、（メタ）アクリル系モノマーとして、ｔ−ブチルアクリレート（商品名「ＴＢＡ」、大阪有機化学工業（株）製）を５０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ、東亜合成（株）製）を２０重量部、アクリル酸（ＡＡ）を３０重量部、ポリオールとして、数平均分子量６５０のポリ（オキシテトラメチレン）グリコール（ＰＴＭＧ６５０、三菱化学（株）製）を７３．４重量部、触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ（ＤＢＴＬ）０．０１重量部を投入し、攪拌しながら、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ、三井化学ポリウレタン（株）製）を２６．６重量部滴下し、６５℃で５時間反応させ、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。その後、さらに光重合開始剤として１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」、ＢＡＳＦ社製）０．３重量部、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ、和光純薬工業（株）製）０．０５重量部を投入し、６５℃で１時間反応することでウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。その後、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ社製）を０．１５重量部添加した。なお、イソシアネート基含有成分およびポリオール（ヒドロキシル基含有成分）のＮＣＯ／ＯＨ（官能基の当量比）は１．２５、ポリマー濃度は５０ｗｔ％であった。得られたシロップ（母材シロップＣ）の粘度（２５℃）は７Ｐａ・ｓであった。 Production Example 3 (Manufacture of base material syrup C)
In a reaction vessel equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer, 50 parts by weight of t-butyl acrylate (trade name “TBA”, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) as a (meth) acrylic monomer, n -Poly (oxytetramethylene) glycol (PTMG650, Mitsubishi Chemical Corp.) having a number average molecular weight of 650, 20 parts by weight of butyl acrylate (BA, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 30 parts by weight of acrylic acid (AA), and polyol. 73.4 parts by weight) and 0.01 part by weight of dibutyltin dilaurate (DBTL) as a catalyst, and 26.6 parts by weight of xylene diisocyanate (XDI, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes) while stirring. The mixture was added dropwise and reacted at 65 ° C. for 5 hours to obtain a urethane polymer-acrylic monomer mixture. Thereafter, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (trade name “Irgacure 2959”, manufactured by BASF) as a photopolymerization initiator. Urethane polymer-acrylic monomer by adding 0.3 part by weight, 0.05 part by weight of p-methoxyphenol (MEHQ, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polymerization inhibitor and reacting at 65 ° C. for 1 hour. A mixture was obtained. Thereafter, 0.15 parts by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “Irgacure 651”, manufactured by BASF) was added as a photopolymerization initiator. The isocyanate group-containing component and polyol (hydroxyl group-containing component) had an NCO / OH (functional group equivalent ratio) of 1.25 and a polymer concentration of 50 wt%. The viscosity (25 ° C.) of the obtained syrup (base material syrup C) was 7 Pa · s.

製造例４（難伸長性ポリマー部形成用シロップＡの製造）
トリメチロールプロパンＥＯ付加トリアクリレート（商品名「ビスコート＃３６０」、大阪有機化学工業（株）製）１００重量部に、青色染料（商品名「ＳＺ７６２０」、大日精化工業（株）製）０．１重量部および光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」０．１重量部を投入して分散させ、アクリル系モノマー混合物（難伸長性ポリマー部（難伸長部）形成用シロップＡ）を得た。得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＡの粘度（２５℃）は６６ｍＰａ・ｓであった。 Production Example 4 (Manufacture of syrup A for forming a hardly extensible polymer part)
100 parts by weight of trimethylolpropane EO-added triacrylate (trade name “Biscoat # 360”, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) and blue dye (trade name “SZ7620”, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 1 part by weight and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “Irgacure 651” 0.1 parts by weight as a photoinitiator were added and dispersed, and an acrylic monomer mixture (difficult A syrup A) for forming an extensible polymer part (hardly stretchable part) was obtained, and the viscosity (25 ° C.) of the obtained syrup A for forming a difficultly stretchable polymer part was 66 mPa · s.

製造例５（難伸長性ポリマー部形成用シロップＢの製造）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（商品名「ビスコート＃４００」、大阪有機化学工業（株）製）１００重量部に、赤色インキ（商品名「シャチハタスタンプ台専用スタンプインキＳＧＮ−４０赤」、シャチハタ（株）製）０．１重量部および光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」０．１重量部を投入して分散させ、アクリル系モノマー混合物（難伸長性ポリマー部形成用シロップＢ）を得た。得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＢの粘度（２５℃）は５２６ｍＰａ・ｓであった。 Production Example 5 (Manufacture of syrup B for forming a hardly extensible polymer part)
To 100 parts by weight of pentaerythritol tetraacrylate (trade name “Biscoat # 400”, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), red ink (trade name “Stamp Hatter Stamp Stamp SGN-40 Red”, manufactured by Shachihata Co., Ltd.) ) 0.1 parts by weight and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “Irgacure 651”) as a photopolymerization initiator and dispersed therein, and an acrylic monomer A mixture (syrup B for forming a hardly extensible polymer part) was obtained, and the viscosity (25 ° C.) of the obtained syrup B for forming a hardly extensible polymer part was 526 mPa · s.

製造例６（難伸長性ポリマー部形成用シロップＣの製造）
イソボルニルアクリレート（商品名「ＩＢＸＡ」、大阪有機化学工業（株）製）１００重量部に、青色染料（商品名「ＳＺ７６２０」、大日精化工業（株）製）０．１重量部および光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」０．１重量部を投入して分散させた液を、窒素導入管、冷却管、温度計、および撹拌装置を備えた反応容器に投入し、撹拌しながら窒素気流下にて上部よりＵＶ照射して一部のモノマーをポリマーに転化することにより、アクリル系モノマー混合物（難伸長性ポリマー部形成用シロップＣ）を得た。得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＣの粘度（２５℃）は５０００ｍＰａ・ｓであった。 Production Example 6 (Manufacture of syrup C for forming a hardly extensible polymer part)
100 parts by weight of isobornyl acrylate (trade name “IBXA”, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), 0.1 part by weight of blue dye (trade name “SZ7620”, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) and light 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “Irgacure 651” 0.1 parts by weight as a polymerization initiator was added and dispersed into a nitrogen introduction tube, a cooling tube, and a temperature. An acrylic monomer mixture (hardly extensible polymer part) was put into a reaction vessel equipped with a meter and a stirrer, and UV was irradiated from above under a nitrogen stream while stirring to convert some of the monomer into a polymer. The resulting syrup C for forming a hardly extensible polymer part had a viscosity (25 ° C.) of 5000 mPa · s.

製造例７（難伸長性ポリマー部形成用シロップＤの製造）
イソボルニルアクリレート（商品名「ＩＢＸＡ」、大阪有機化学工業（株）製）１００重量部に、青色染料（商品名「ＳＺ７６２０」、大日精化工業（株）製）０．１重量部および光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」０．１重量部を投入して分散させ、アクリル系モノマー混合物（難伸長性ポリマー部形成用シロップＤ）を得た。得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＤの粘度（２５℃）は１０ｍＰａ・ｓであった。 Production Example 7 (Manufacture of syrup D for forming a hardly extensible polymer part)
100 parts by weight of isobornyl acrylate (trade name “IBXA”, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), 0.1 part by weight of blue dye (trade name “SZ7620”, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) and light As a polymerization initiator, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “Irgacure 651” 0.1 parts by weight is added and dispersed, and an acrylic monomer mixture (formation of a hardly extensible polymer part is formed). The viscosity (25 ° C.) of the obtained difficult-to-extend polymer part syrup D was 10 mPa · s.

製造例８（難伸長性ポリマー部形成用シロップＥの製造）
トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名「ＴＭＰ３Ａ」、大阪有機化学工業（株）製）１００重量部に、青色染料（商品名「ＳＺ７６２０」、大日精化工業（株）製）０．１重量部および光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」０．１重量部を投入して分散させ、アクリル系モノマー混合物（難伸長性ポリマー部形成用シロップＥ）を得た。得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＥの粘度（２５℃）は１２０ｍＰａ・ｓであった。 Production Example 8 (Manufacture of syrup E for forming a hardly extensible polymer part)
100 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (trade name “TMP3A”, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), 0.1 part by weight of blue dye (trade name “SZ7620”, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) As a photopolymerization initiator, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “Irgacure 651” 0.1 part by weight is added and dispersed, and an acrylic monomer mixture (hardly extensible polymer part) The resulting syrup E for forming a hardly extensible polymer part had a viscosity (25 ° C.) of 120 mPa · s.

製造例９（母材シロップＤの製造）
窒素導入管、冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、（メタ）アクリル系モノマーとして、イソボルニルアクリレート（商品名「ＩＢＸＡ」、大阪有機化学工業（株）製）を６０重量部、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ、東亜合成（株）製）を４０重量部、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニル−フォスフィンオキシド（商品名「イルガキュア８１９」、ＢＡＳＦ社製）を０．１５重量部投入し、撹拌しながら窒素気流下にて上部よりＵＶ照射して一部のモノマーをポリマーに転化することによりアクリル系モノマー混合物（母材シロップＤ）を得た。母材シロップＤの粘度（２５℃）は５Ｐａ・ｓであった。 Production Example 9 (Manufacture of base material syrup D)
In a reaction vessel equipped with a nitrogen introduction tube, a cooling tube, a thermometer, and a stirrer, 60 isobornyl acrylate (trade name “IBXA”, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) is used as a (meth) acrylic monomer. Parts by weight, 40 parts by weight of n-butyl acrylate (BA, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenyl-phosphine oxide (trade name “Irgacure 819”) as a photopolymerization initiator , Manufactured by BASF Co., Ltd.), and UV irradiation from above in a nitrogen stream while stirring to convert a part of the monomer into a polymer, thereby converting an acrylic monomer mixture (matrix syrup D). Obtained. The viscosity (25 ° C.) of the base material syrup D was 5 Pa · s.

製造例１０（難伸長性ポリマー部形成用シロップＦの製造）
トリメチロールプロパンＥＯ付加トリアクリレート（商品名「ビスコート＃３６０」、大阪有機化学工業（株）製）１００重量部に、赤色インキ（商品名「シャチハタスタンプ台専用スタンプインキＳＧＮ−４０赤」、シャチハタ（株）製）３．３重量部および光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」０．１重量部を投入して分散させ、アクリル系モノマー混合物（難伸長性ポリマー部形成用シロップＦ）を得た。 Production Example 10 (Manufacture of syrup F for forming a hardly extensible polymer part)
Trimethylolpropane EO-added triacrylate (trade name “Biscoat # 360”, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) with 100 parts by weight of red ink Co., Ltd.) and 3.3 parts by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “Irgacure 651” as a photopolymerization initiator) were added and dispersed. An acrylic monomer mixture (Syrup F for forming a hardly extensible polymer part) was obtained.

実施例１
セパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）の表面に、製造例１で得られた母材シロップＡをアプリケータにて塗工し、厚み３００μｍの母材シロップ層を形成した。この母材シロップ層の所定部位に（長手方向に３０ｍｍ間隔）、上から、製造例４で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＡ（約０．０１ｇ）を滴下し、島状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ部を長手方向に３０ｍｍ間隔（中心間距離）で形成した。そして、上から、メタルハライドランプ（ＭＨＬ）により紫外線をプレ照射して（照度：２００ｍＷ／ｃｍ²、積算照射量：２００ｍＪ／ｃｍ²）、母材シロップ及び難伸長性ポリマー部形成用シロップを半硬化させた後、半硬化したシロップ上にカバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプ（ＢＬタイプ）により紫外線を照射し（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ²、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ²）、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部；難伸長部）（直径約８．６ｍｍ、高さ３００μｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。後述の構造評価の結果、得られた伸長性有機基材において、難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部は伸長性有機基材の一方の表面から２／３以上の深さまで連続して形成されていたが、他方の面に至るまでは形成されていなかった（埋込型）。 Example 1
The base material syrup A obtained in Production Example 1 was applied to the surface of a separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm) with an applicator, and the thickness A 300 μm base syrup layer was formed. From the top, a difficult-to-extend polymer part forming syrup A (about 0.01 g) obtained in Production Example 4 is dropped onto a predetermined portion of the base material syrup layer (at intervals of 30 mm in the longitudinal direction). The stretchable polymer portion forming syrup portions were formed at 30 mm intervals (center-to-center distance) in the longitudinal direction. Then, from above, ultraviolet rays are pre-irradiated with a metal halide lamp (MHL) (illuminance: 200 mW / cm ² , integrated irradiation amount: 200 mJ / cm ² ), and the base material syrup and the refractory polymer part forming syrup are semi-cured. After that, a cover separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm) is pasted on a semi-cured syrup with a hand roller, and further an ultraviolet lamp (BL type) ) (Ultraviolet light illuminance: 3.4 mW / cm ² , integrated irradiation amount: 2000 mJ / cm ² ), and hard to stretch in a substantially cylindrical shape in the cured base material syrup (= extensible polymer base material) Syrup hardened part (= hardly stretchable polymer part; hard stretched part) (diameter of about 8.6 mm, height of 300 μm) is a predetermined interval [30 mm An extensible organic base material (thickness: 300 μm) arranged at intervals (distance between centers)] was obtained. As a result of the structural evaluation described later, in the obtained extensible organic base material, the hard-extensible polymer part-forming syrup cured part is continuously formed from one surface of the extensible organic base material to a depth of 2/3 or more. However, it was not formed up to the other surface (embedded type).

実施例２
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約７．０ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。後述の構造評価の結果、得られた伸長性有機基材において、難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部は伸長性有機基材の一方の表面から２／３以上の深さまで連続して形成されていたが、他方の面に至るまでは形成されていなかった（埋込型）。 Example 2
The same operation as in Example 1 was performed except that the base material syrup B obtained in Production Example 2 was used as the base material syrup, and a substantially cylindrical shape was obtained in the cured base material syrup (= extensible polymer base material). An extensible organic base material in which the hardened syrup cured portion (= hardly extensible polymer portion) (diameter of about 7.0 mm) is disposed at a predetermined interval [30 mm interval (distance between centers)] Thickness: 300 μm) was obtained. As a result of the structural evaluation described later, in the obtained extensible organic base material, the hard-extensible polymer part-forming syrup cured part is continuously formed from one surface of the extensible organic base material to a depth of 2/3 or more. However, it was not formed up to the other surface (embedded type).

実施例３
母材シロップとして製造例３で得られた母材シロップＣを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約７．１ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。後述の構造評価の結果、得られた伸長性有機基材において、難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部は伸長性有機基材の一方の表面から２／３以上の深さまで連続して形成されていたが、他方の面に至るまでは形成されていなかった（埋込型）。 Example 3
The same operation as in Example 1 was performed except that the base material syrup C obtained in Production Example 3 was used as the base material syrup, and a substantially cylindrical shape was obtained in the cured base material syrup (= extensible polymer base material). An extensible organic base material in which the hardened syrup cured portion (= hardly extensible polymer portion) (diameter: about 7.1 mm) is arranged at a predetermined interval [30 mm interval (distance between centers)] Thickness: 300 μm) was obtained. As a result of the structural evaluation described later, in the obtained extensible organic base material, the hard-extensible polymer part-forming syrup cured part is continuously formed from one surface of the extensible organic base material to a depth of 2/3 or more. However, it was not formed up to the other surface (embedded type).

実施例４
難伸長性ポリマー部形成用シロップとして製造例５で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＢを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約７．３ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。後述の構造評価の結果、得られた伸長性有機基材において、難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部は伸長性有機基材の一方の表面から２／３以上の深さまで連続して形成されていたが、他方の面に至るまでは形成されていなかった（埋込型）。 Example 4
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the hardly extensible polymer part forming syrup B obtained in Production Example 5 was used as the hardly extensible polymer part forming syrup, and a cured product of the base material syrup (= easy extension) Syrup hardened part (= hardly stretchable polymer part) (diameter of about 7.3 mm) having a substantially columnar shape in the substantially polymer base material) is a predetermined interval [30 mm spacing (distance between centers)] The extensible organic base material (thickness: 300 μm) arranged in (1) was obtained. As a result of the structural evaluation described later, in the obtained extensible organic base material, the hard-extensible polymer part-forming syrup cured part is continuously formed from one surface of the extensible organic base material to a depth of 2/3 or more. However, it was not formed up to the other surface (embedded type).

実施例５
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして製造例５で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＢを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約７．０ｍｍ、高さ３００μｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。後述の構造評価の結果、得られた伸長性有機基材において、難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部は伸長性有機基材の一方の表面から１／２以上２／３未満の深さまで連続して形成されていたが、他方の面に至るまでは形成されていなかった（埋込型）。 Example 5
Example except that the base material syrup B obtained in Production Example 2 was used as the base material syrup, and the hardly stretchable polymer part forming syrup B obtained in Production Example 5 was used as the hardly stretchable polymer part forming syrup. The same operation as in No. 1 was performed, and a syrup cured portion for forming a hardly extensible polymer portion (= hardly extensible polymer portion) (having a diameter of about extensible polymer portion) in a cured product of the base material syrup (= easy extensible polymer base material). An extensible organic base material (thickness: 300 μm) in which 7.0 mm and a height of 300 μm were arranged at a predetermined interval [30 mm interval (distance between centers)] was obtained. As a result of the structural evaluation described later, in the obtained extensible organic base material, the syrup cured part for forming the hardly extensible polymer part is continuous from one surface of the extensible organic base material to a depth of 1/2 or more and less than 2/3. However, it was not formed until it reached the other surface (embedded type).

実施例６
母材シロップとして製造例３で得られた母材シロップＣを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして製造例５で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＢを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約６．９ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。後述の構造評価の結果、得られた伸長性有機基材において、難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部は伸長性有機基材の一方の表面から２／３以上の深さまで連続して形成されていたが、他方の面に至るまでは形成されていなかった（埋込型）。 Example 6
Example except that the base material syrup C obtained in Production Example 3 was used as the base material syrup, and the hardly stretchable polymer part forming syrup B obtained in Production Example 5 was used as the hardly stretchable polymer part forming syrup. The same operation as in No. 1 was performed, and a syrup cured portion for forming a hardly extensible polymer portion (= hardly extensible polymer portion) (having a diameter of about extensible polymer portion) in a cured product of the base material syrup (= easy extensible polymer base material). 6.9 mm) was obtained as an extensible organic base material (thickness: 300 μm) arranged at a predetermined interval [30 mm interval (distance between centers)]. As a result of the structural evaluation described later, in the obtained extensible organic base material, the hard-extensible polymer part-forming syrup cured part is continuously formed from one surface of the extensible organic base material to a depth of 2/3 or more. However, it was not formed up to the other surface (embedded type).

実施例７
難伸長性ポリマー部形成用シロップとして製造例６で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＣを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約９．５ｍｍ、高さ３００μｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。後述の構造評価の結果、得られた伸長性有機基材において、難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部は伸長性有機基材の一方の表面から他方の表面に至るまで連続して形成されていた（貫通型）。 Example 7
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the hardly extensible polymer part forming syrup C obtained in Production Example 6 was used as the hardly extensible polymer part forming syrup. The syrup hardened portion (= hardly stretchable polymer portion) (diameter of about 9.5 mm, height of 300 μm) having a substantially columnar shape in the substantially polymer base material) Of the stretchable organic base material (thickness: 300 μm). As a result of the structural evaluation described later, in the obtained extensible organic base material, the syrup cured portion for forming the hardly extensible polymer portion is continuously formed from one surface of the extensible organic base material to the other surface. (Through-type).

実施例８
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして製造例６で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＣを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約９．７ｍｍ、高さ３００μｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。後述の構造評価の結果、得られた伸長性有機基材において、難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部は伸長性有機基材の一方の表面から他方の表面に至るまで連続して形成されていた（貫通型）。 Example 8
Example except that the base material syrup B obtained in Production Example 2 was used as the base material syrup, and the hardly stretchable polymer part forming syrup C obtained in Production Example 6 was used as the hardly stretchable polymer part forming syrup. The same operation as in No. 1 was performed, and a syrup cured portion for forming a hardly extensible polymer portion (= hardly extensible polymer portion) (having a diameter of about extensible polymer portion) in a cured product of the base material syrup (= easy extensible polymer base material). An extensible organic base material (thickness: 300 μm) in which 9.7 mm and a height of 300 μm were arranged at a predetermined interval [30 mm interval (distance between centers)] was obtained. As a result of the structural evaluation described later, in the obtained extensible organic base material, the syrup cured portion for forming the hardly extensible polymer portion is continuously formed from one surface of the extensible organic base material to the other surface. (Through-type).

実施例９
母材シロップとして製造例３で得られた母材シロップＣを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして製造例６で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＣを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約９．０ｍｍ、高さ３００μｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。後述の構造評価の結果、得られた伸長性有機基材において、難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部は伸長性有機基材の一方の表面から他方の表面に至るまで連続して形成されていた（貫通型）。 Example 9
Example except that the base material syrup C obtained in Production Example 3 was used as the base material syrup, and the hardly stretchable polymer part forming syrup C obtained in Production Example 6 was used as the hardly stretchable polymer part forming syrup. The same operation as in No. 1 was performed, and a syrup cured portion for forming a hardly extensible polymer portion (= hardly extensible polymer portion) (having a diameter of about extensible polymer portion) in a cured product of the base material syrup (= easy extensible polymer base material). An extensible organic base material (thickness: 300 μm) in which 9.0 mm and a height of 300 μm were arranged at a predetermined interval [30 mm interval (distance between centers)] was obtained. As a result of the structural evaluation described later, in the obtained extensible organic base material, the syrup cured portion for forming the hardly extensible polymer portion is continuously formed from one surface of the extensible organic base material to the other surface. (Through-type).

実施例１０
セパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）の表面に、製造例２で得られた母材シロップＢをアプリケータにて塗工し、厚み３００μｍの母材シロップ層を形成した。この母材シロップ層の所定部位に（長手方向に３０ｍｍ間隔）、製造例４で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＡ（約０．０１ｇ）を注入し、島状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ部を長手方向に３０ｍｍ間隔（中心間距離）で形成した。そして、上から、メタルハライドランプ（ＭＨＬ）により紫外線をプレ照射して（照度：２００ｍＷ／ｃｍ²、積算照射量：２００ｍＪ／ｃｍ²）、母材シロップ及び難伸長性ポリマー部形成用シロップを半硬化させた後、半硬化したシロップ上にカバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプ（ＢＬタイプ）により紫外線を照射し（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ²、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ²）、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約８．６ｍｍ、高さ３００μｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。後述の構造評価の結果、得られた伸長性有機基材において、難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部は伸長性有機基材の一方の表面から他方の表面に至るまで連続して形成されていた（貫通型）。 Example 10
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was coated on the surface of a separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm) with an applicator, and the thickness A 300 μm base syrup layer was formed. The predetermined stretch of the base material syrup layer (30 mm in the longitudinal direction) is injected with the hardly stretchable polymer part forming syrup A (about 0.01 g) obtained in Production Example 4 to form an island-like difficult stretch polymer. The part forming syrup parts were formed at intervals of 30 mm (center distance) in the longitudinal direction. Then, from above, ultraviolet rays are pre-irradiated with a metal halide lamp (MHL) (illuminance: 200 mW / cm ² , integrated irradiation amount: 200 mJ / cm ² ), and the base material syrup and the syrup for forming the hardly stretchable polymer part are semi-cured. After that, a cover separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm) is pasted on a semi-cured syrup with a hand roller, and further an ultraviolet lamp (BL type) ) (Ultraviolet light illuminance: 3.4 mW / cm ² , integrated irradiation amount: 2000 mJ / cm ² ), and hard to stretch in a substantially cylindrical shape in the cured base material syrup (= extensible polymer base material) Syrup hardened part (= hardly stretchable polymer part) for forming a water-soluble polymer part (diameter of about 8.6 mm, height of 300 μm) is a predetermined interval [30 mm interval (center An extensible organic base material (thickness: 300 μm) arranged in a distance between] was obtained. As a result of the structural evaluation described later, in the obtained extensible organic base material, the syrup cured portion for forming the hardly extensible polymer portion is continuously formed from one surface of the extensible organic base material to the other surface. (Through-type).

実施例１１
セパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）の表面に、製造例２で得られた母材シロップＢをアプリケータにて塗工し、厚み３００μｍの母材シロップ層を形成した。この母材シロップ層の所定部位に（長手方向に３０ｍｍ間隔）、上から、製造例４で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＡ（約０．０１ｇ）を滴下し、島状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ部を長手方向に３０ｍｍ間隔（中心間距離）で形成した。その後、シロップ上にカバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）を貼り合わせ、紫外線ランプ（ＢＬタイプ）により紫外線を照射し（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ²、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ²）、母材シロップの硬化物中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（直径約８．６ｍｍ、高さ２１１μｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３３６μｍ）を得た。後述の構造評価の結果、得られた伸長性有機基材において、難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部は伸長性有機基材の一方の表面から１／２以上２／３未満の深さまで連続して形成されていたが、他方の面に至るまでは形成されていなかった（埋込型）。 Example 11
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was coated on the surface of a separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm) with an applicator, and the thickness A 300 μm base syrup layer was formed. From the top, a difficult-to-extend polymer part forming syrup A (about 0.01 g) obtained in Production Example 4 is dropped onto a predetermined portion of the base material syrup layer (at intervals of 30 mm in the longitudinal direction). The stretchable polymer portion forming syrup portions were formed at 30 mm intervals (center-to-center distance) in the longitudinal direction. After that, a cover separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm) is pasted on the syrup and irradiated with ultraviolet rays (BL type) (ultraviolet illuminance: 3.4 mW / cm ² , cumulative irradiation amount: 2000 mJ / cm ² ), syrup hardened part for forming a hardly cylindrical polymer part having a substantially cylindrical shape in a hardened material of a base material syrup (diameter: about 8.6 mm, height: 211 μm) Is an extensible organic base material (thickness: 336 μm) arranged at a predetermined interval [30 mm interval (distance between centers)]. As a result of the structural evaluation described later, in the obtained extensible organic base material, the syrup cured part for forming the hardly extensible polymer part is continuous from one surface of the extensible organic base material to a depth of 1/2 or more and less than 2/3. However, it was not formed until it reached the other surface (embedded type).

実施例１２
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして製造例５で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＢを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約６．８ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。後述の構造評価の結果、得られた伸長性有機基材において、難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部は伸長性有機基材の一方の表面から１／４以上１／３未満の深さまで連続して形成されていたが、他方の面に至るまでは形成されていなかった（埋込型）。 Example 12
Example except that the base material syrup B obtained in Production Example 2 was used as the base material syrup, and the hardly stretchable polymer part forming syrup B obtained in Production Example 5 was used as the hardly stretchable polymer part forming syrup. The same operation as in No. 1 was performed, and a syrup cured portion for forming a hardly extensible polymer portion (= hardly extensible polymer portion) (having a diameter of about extensible polymer portion) in a cured product of the base material syrup (= easy extensible polymer base material) 6.8 mm) was obtained as an extensible organic base material (thickness: 300 μm) arranged at a predetermined interval [30 mm interval (distance between centers)]. As a result of the structural evaluation described later, in the obtained extensible organic base material, the syrup cured part for forming the hardly extensible polymer part is continuously from one surface of the extensible organic base material to a depth of 1/4 or more and less than 1/3. However, it was not formed until it reached the other surface (embedded type).

実施例１３
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして、製造例２で得られた母材シロップＢ１００重量部に対して、酸化チタン（商品名「ＴＴＯ−５１（Ｃ）」、粒子形状：バルク、粒子径：０．０１〜０．０３μｍ、石原産業（株）製）１０重量部を配合したシロップを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約７ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 13
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was used as the base material syrup, and the titanium oxide (trade name) was used as the hardly stretchable polymer part forming syrup with respect to 100 parts by weight of the base material syrup B obtained in Production Example 2. “TTO-51 (C)”, particle shape: bulk, particle size: 0.01 to 0.03 μm, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) Operation is performed, and a syrup hardened part (= hardly stretchable polymer part) (diameter of about 7 mm) having a substantially cylindrical shape is formed in a cured base material syrup (= easy stretchable polymer base material). An extensible organic base material (thickness: 300 μm) arranged at an interval of [30 mm interval (distance between centers)] was obtained.

実施例１４
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして、製造例２で得られた母材シロップＢ１００重量部に対して、ＡＴＯ被覆酸化チタン（商品名「ＦＴ−３０００」、粒子形状：針状、長軸径：５．１５μｍ、短軸径：０．２７μｍ、石原産業（株）製）１０重量部を配合したシロップを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約６ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 14
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was used as the base material syrup, and the ATO-coated titanium oxide (100 parts by weight of the base material syrup B obtained in Production Example 2 was used as the hardly stretchable polymer part forming syrup ( Implemented except using syrup containing 10 parts by weight of trade name “FT-3000”, particle shape: needle shape, major axis diameter: 5.15 μm, minor axis diameter: 0.27 μm, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. The same operation as in Example 1 was performed, and a syrup cured portion for forming a hardly-extensible polymer portion (= hardly stretchable polymer portion) (diameter) in a cured base material syrup (= easy-extensible polymer base material). An extensible organic substrate (thickness: 300 μm) having a predetermined interval [30 mm interval (distance between centers)] was obtained.

実施例１５
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして、製造例２で得られた母材シロップＢ１００重量部に対して、窒化ホウ素（商品名「ＰＴ−１２０」、粒子形状：板状、粒子径：８〜１４μｍ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）１０重量部を配合したシロップを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約５ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 15
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was used as the base material syrup, and boron nitride (trade name) was used as the hardly extensible polymer part forming syrup with respect to 100 parts by weight of the base material syrup B obtained in Production Example 2. “PT-120”, particle shape: plate shape, particle diameter: 8-14 μm, manufactured by Momentive Performance Materials Japan GK), operation similar to Example 1 except that syrup was used. The syrup hardened portion (= hardly stretchable polymer portion) (diameter of about 5 mm) having a substantially cylindrical shape in the hardened material of the base material syrup (= easy stretchable polymer base material) is predetermined. An extensible organic base material (thickness: 300 μm) arranged at intervals of [30 mm interval (distance between centers)] was obtained.

実施例１６
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして、製造例２で得られた母材シロップＢ１００重量部に対して、炭酸カルシウム（商品名「重質炭酸カルシウム」、粒子形状：バルク、平均粒子径：１２μｍ、丸尾カルシウム（株）製）２０重量部を配合したシロップを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約７ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 16
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was used as the base material syrup, and the calcium carbonate (trade name) was used as the hardly extensible polymer part forming syrup with respect to 100 parts by weight of the base material syrup B obtained in Production Example 2. The base material syrup was operated in the same manner as in Example 1 except that a syrup containing 20 parts by weight of “heavy calcium carbonate”, particle shape: bulk, average particle size: 12 μm, manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd. was used. In the cured product (= easily stretchable polymer base material), a syrup hardened portion (= hardly stretchable polymer portion) (diameter of about 7 mm) having a substantially cylindrical shape is formed at a predetermined interval [30 mm interval (center An extensible organic base material (thickness: 300 μm) was obtained.

実施例１７
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして、製造例２で得られた母材シロップＢ１００重量部に対して、親油性雲母（商品名「ソマシフＭＰＥ」、粒子形状：板状、粒子径：５〜７μｍ、コープケミカル（株）製）１０重量部を配合したシロップを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約８ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 17
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was used as the base material syrup, and the oleophilic mica (commodity) was used as the hardly stretchable polymer part forming syrup with respect to 100 parts by weight of the base material syrup B obtained in Production Example 2. The same operation as in Example 1 was carried out except that a syrup containing 10 parts by weight of the name “Somasif MPE”, particle shape: plate shape, particle size: 5 to 7 μm, manufactured by Coop Chemical Co., Ltd. was used, and the base material In a cured product of syrup (= easily stretchable polymer base material), a substantially cylindrical syrup cured part for forming a difficultly stretchable polymer part (= hardly stretchable polymer part) (diameter of about 8 mm) has a predetermined interval [30 mm interval ( Stretchable organic base material (thickness: 300 μm) arranged in the distance between centers)] was obtained.

実施例１８
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして、製造例２で得られた母材シロップＢ１００重量部に対して、親油性スメクタイト（商品名「ルーセンタイトＳＰＮ」、粒子形状：板状、平均粒子径：０．０５μｍ、コープケミカル（株）製）１０重量部を配合したシロップを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約１３ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 18
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was used as the base material syrup, and the oleophilic smectite (product for the base material syrup B obtained in Production Example 2 was used as the refractory polymer part-forming syrup in 100 parts by weight. The same operation as in Example 1 was performed except that a syrup containing 10 parts by weight of the name “Lucentite SPN”, particle shape: plate shape, average particle size: 0.05 μm, manufactured by Coop Chemical Co., Ltd. was used. In a hardened material of the base material syrup (= easily stretchable polymer base material), a substantially cylindrical syrup hardened part for forming the hardly stretchable polymer part (= hardly stretchable polymer part) (diameter of about 13 mm) is a predetermined interval [30 mm. An extensible organic base material (thickness: 300 μm) arranged at intervals (distance between centers)] was obtained.

実施例１９
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして、製造例２で得られた母材シロップＢ１００重量部に対して、酸化スズ（商品名「Ｓ−２０００」、粒子形状：バルク、平均粒子径：０．０３μｍ、三菱マテリアル電子化成（株）製）１０重量部を配合したシロップを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約１２ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 19
Using the base material syrup B obtained in Production Example 2 as the base material syrup, tin oxide (trade name) is used as the hardly stretchable polymer part forming syrup with respect to 100 parts by weight of the base material syrup B obtained in Production Example 2. “S-2000”, particle shape: bulk, average particle size: 0.03 μm, manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.) 10 parts by weight was used except that syrup was used. In a hardened material of the base material syrup (= easily stretchable polymer base material), a syrup hardened portion (= hardly stretchable polymer portion) (diameter of about 12 mm) having a substantially cylindrical shape is formed at a predetermined interval [30 mm. An extensible organic base material (thickness: 300 μm) arranged at intervals (distance between centers)] was obtained.

実施例２０
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして、製造例２で得られた母材シロップＢ１００重量部に対して、銀粉（商品名「Ａｇ−ＨＷＱ−４００」、粒子形状：バルク、平均粒子径：１３．２μｍ、福田金属箔粉工業（株）製）１０重量部を配合したシロップを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約４ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 20
Using the base material syrup B obtained in Production Example 2 as the base material syrup, silver powder (product name “ Ag-HWQ-400 ", particle shape: bulk, average particle size: 13.2 μm, manufactured by Fukuda Metal Foil Powder Industry Co., Ltd.) The syrup hardened portion (= hardly stretchable polymer portion) (diameter of about 4 mm) having a substantially cylindrical shape is formed at a predetermined interval in the cured material of the base material syrup (= easy stretchable polymer base material). An extensible organic base material (thickness: 300 μm) arranged at [30 mm interval (distance between centers)] was obtained.

実施例２１
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして、製造例２で得られた母材シロップＢ１００重量部に対して、シリカ（商品名「ＡＥＲＯＳＩＬＲ７２００」、粒子形状：バルク、平均粒子径：０．０１２μｍ、日本アエロジル（株）製）１重量部を配合したシロップを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約５ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 21
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was used as the base material syrup, and the silica (trade name “product name”) was used as the hardly extensible polymer part forming syrup with respect to 100 parts by weight of the base material syrup B obtained in Production Example 2. AEROSIL R7200 ”, particle shape: bulk, average particle size: 0.012 μm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) In a cured product (= easily stretchable polymer base material), a syrup cured portion (= hardly stretchable polymer portion) (diameter of about 5 mm) having a substantially cylindrical shape is formed at a predetermined interval [30 mm interval (center-to-center). Of the stretchable organic base material (thickness: 300 μm).

実施例２２
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして、製造例２で得られた母材シロップＢ１００重量部に対して、シリカ（商品名「ＡＥＲＯＳＩＬＲ７２００」、粒子形状：バルク、平均粒子径：０．０１２μｍ、日本アエロジル（株）製）１０重量部を配合したシロップを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約７ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 22
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was used as the base material syrup, and the silica (trade name “product name”) was used as the hardly extensible polymer part forming syrup with respect to 100 parts by weight of the base material syrup B obtained in Production Example 2. AEROSIL R7200 ”, particle shape: bulk, average particle size: 0.012 μm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) In a cured product (= easily stretchable polymer base material), a syrup hardened portion (= hardly stretchable polymer portion) (diameter of about 7 mm) having a substantially cylindrical shape is formed at a predetermined interval [30 mm interval (center-to-center). Of the stretchable organic base material (thickness: 300 μm).

実施例２３
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして、製造例２で得られた母材シロップＢ１００重量部に対して、シリカ（商品名「ＡＥＲＯＳＩＬＲ７２００」、粒子形状：バルク、平均粒子径：０．０１２μｍ、日本アエロジル（株）製）２０重量部を配合したシロップを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約７ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 23
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was used as the base material syrup, and the silica (trade name “product name”) was used as the hardly extensible polymer part forming syrup with respect to 100 parts by weight of the base material syrup B obtained in Production Example 2. AEROSIL R7200 ”, particle shape: bulk, average particle size: 0.012 μm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) In a cured product (= easily stretchable polymer base material), a syrup hardened portion (= hardly stretchable polymer portion) (diameter of about 7 mm) having a substantially cylindrical shape is formed at a predetermined interval [30 mm interval (center-to-center). Of the stretchable organic base material (thickness: 300 μm).

実施例２４
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして、製造例８で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＥ１００重量部に対して、シリカ（商品名「ＡＥＲＯＳＩＬＲ７２００」、粒子形状：バルク、平均粒子径：０．０１２μｍ、日本アエロジル（株）製）４０重量部を配合したシロップを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約９ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 24
Using the base material syrup B obtained in Production Example 2 as the base material syrup, as the hardly stretchable polymer part forming syrup, 100 parts by weight of the hardly stretchable polymer part forming syrup E obtained in Production Example 8, The same operation as in Example 1 was performed except that a syrup containing 40 parts by weight of silica (trade name “AEROSIL R7200”, particle shape: bulk, average particle size: 0.012 μm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was used. In a cured product of the base material syrup (= easily stretchable polymer base material), a substantially cylindrical syrup hardened part for forming the hardly stretchable polymer part (= hardly stretchable polymer part) (diameter of about 9 mm) has a predetermined interval [ An extensible organic base material (thickness: 300 μm) arranged at intervals of 30 mm (distance between centers)] was obtained.

実施例２５
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして、製造例４で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＡ１００重量部に対して、シリカ（商品名「ＡＥＲＯＳＩＬＲ７２００」、粒子形状：バルク、平均粒子径：０．０１２μｍ、日本アエロジル（株）製）３０重量部を配合したシロップを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約５ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 25
Using the base material syrup B obtained in Production Example 2 as the base material syrup, as a difficult stretchable polymer part forming syrup, 100 parts by weight of the difficult stretchable polymer part forming syrup A obtained in Production Example 4, The same operation as in Example 1 was performed except that a syrup containing 30 parts by weight of silica (trade name “AEROSIL R7200”, particle shape: bulk, average particle size: 0.012 μm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was used. In a cured product of the base material syrup (= easily stretchable polymer base material), a substantially cylindrical syrup cured part for forming the hardly stretchable polymer part (= hardly stretchable polymer part) (diameter about 5 mm) is a predetermined interval [ An extensible organic base material (thickness: 300 μm) arranged at intervals of 30 mm (distance between centers)] was obtained.

実施例２６
母材シロップとして製造例２で得られた母材シロップＢを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして、製造例７で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＤ１００重量部に対して、シリカ（商品名「ＡＥＲＯＳＩＬＲ７２００」、粒子形状：バルク、平均粒子径：０．０１２μｍ、日本アエロジル（株）製）４０重量部を配合したシロップを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約１０ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 26
Using the base material syrup B obtained in Production Example 2 as the base material syrup, as the hardly stretchable polymer part forming syrup D100 parts by weight of the hardly stretchable polymer part forming syrup D obtained in Production Example 7, The same operation as in Example 1 was performed except that a syrup containing 40 parts by weight of silica (trade name “AEROSIL R7200”, particle shape: bulk, average particle size: 0.012 μm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was used. In a cured product of the base material syrup (= easily stretchable polymer base material), a substantially columnar syrup cured part for forming the hardly stretchable polymer part (= hardly stretchable polymer part) (diameter of about 10 mm) has a predetermined interval [ An extensible organic base material (thickness: 300 μm) arranged at intervals of 30 mm (distance between centers)] was obtained.

実施例２７
セパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）の表面に、製造例２で得られた母材シロップＢをアプリケータにて塗工し、厚み３００μｍの母材シロップ層を形成した上に、直径７ｍｍの穴を長手方向に３０ｍｍ間隔（中心間距離）で空けてあるカバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせた。カバーセパレータに空いている穴に、シリカ（商品名「ＡＥＲＯＳＩＬＲ７２００」、粒子形状：バルク、平均粒子径：０．０１２μｍ、日本アエロジル（株）製）粉体を、上から、カバーセパレータの穴から露出しているシロップ部が完全に隠れるまで均一に載せた。この上から、さらに、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）をハンドローラーで貼り合わせ、紫外線ランプ（ＢＬタイプ）により紫外線を照射し（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ²、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ²）、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約７ｍｍ、高さ３００μｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 27
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was coated on the surface of a separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm) with an applicator, and the thickness A cover separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., 400 mm long) with a 300 μm base material syrup layer and holes with a diameter of 7 mm spaced at 30 mm intervals (center-to-center distance) in the longitudinal direction. , 240 mm in width and 38 μm in thickness) were bonded with a hand roller. Silica (trade name: “AEROSIL R7200”, particle shape: bulk, average particle size: 0.012 μm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) powder from above, from the hole in the cover separator, into the hole in the cover separator It was placed evenly until the exposed syrup part was completely hidden. From above, a cover separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm) is bonded with a hand roller, and ultraviolet rays are irradiated with an ultraviolet lamp (BL type). (UV illuminance: 3.4 mW / cm ² , integrated irradiation amount: 2000 mJ / cm ² ), syrup for forming a hardly columnar polymer part having a substantially cylindrical shape in a cured base material syrup (= extensible polymer base material) An extensible organic base material (thickness: 300 μm) in which cured portions (= hardly extensible polymer portions) (diameter of about 7 mm, height of 300 μm) were arranged at a predetermined interval [30 mm interval (distance between centers)] was obtained. .

実施例２８
母材シロップとして製造例９で得られた母材シロップＤを用い、難伸長性ポリマー部形成用シロップとして、製造例４で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＡを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約１０ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Example 28
Implemented except that the base material syrup D obtained in Production Example 9 was used as the base material syrup, and the hardly stretchable polymer part forming syrup A obtained in Production Example 4 was used as the hardly stretchable polymer part forming syrup. The same operation as in Example 1 was performed, and a syrup cured portion for forming a hardly-extensible polymer portion (= hardly stretchable polymer portion) (diameter) in a cured base material syrup (= easy-extensible polymer base material). An extensible organic base material (thickness: 300 μm) having a predetermined interval [30 mm interval (distance between centers)] was obtained.

実施例２９
セパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）の表面に、母材ポリマー水分散液として、ポリウレタン水分散液（商品名「スーパーフレックスＥ−２０００」、固形分：５０重量％、Ｔｇ＝−３８℃、第一工業製薬（株）製）をアプリケータにて塗工し、厚み１４０μｍのポリウレタン水分散液母材層を形成した。この母材層の所定部位に（長手方向に３０ｍｍ間隔）、上から、難伸長性ポリマー部形成用ポリマー水分散液として、ポリウレタン水分散液（商品名「スーパーフレックスＥ−２０００」、固形分：５０重量％、Ｔｇ＝−３８℃、第一工業製薬（株）製）に、該ポリウレタン水分散液の固形分１００重量部に対してシリカ水分散液（商品名「アデライトＡＴ−５０」、固形分：５０重量％、平均粒子径：０．０５μｍ、（株）ＡＤＥＫＡ製）を固形分で８５重量部配合した水分散液（約０．０２ｇ）を滴下し、島状の難伸長性ポリマー部形成用水分散液部を長手方向に３０ｍｍ間隔（中心間距離）で形成した。これを乾燥オーブン（１００℃）にて１０分間乾燥することにより、ポリウレタンからなる母材（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状のシリカ含有ポリウレタン部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約７ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：７０μｍ）を得た。 Example 29
On the surface of a separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm), a polyurethane water dispersion (trade name “Superflex E-2000” is used as a base polymer aqueous dispersion. ”, Solid content: 50% by weight, Tg = −38 ° C., manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was applied with an applicator to form a 140 μm-thick polyurethane aqueous dispersion matrix layer. A polyurethane water dispersion (trade name “Superflex E-2000”, solid content: as a polymer aqueous dispersion for forming a hardly extensible polymer portion) is formed on a predetermined portion of the base material layer (at intervals of 30 mm in the longitudinal direction). 50% by weight, Tg = −38 ° C., manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and 100 parts by weight of the solid content of the polyurethane water dispersion, silica water dispersion (trade name “Adelite AT-50”, solid Water dispersion (about 0.02 g) in which 85 parts by weight of 50% by weight, average particle size: 0.05 μm, manufactured by ADEKA Co., Ltd.) is blended as a solid content is dropped, and an island-like hardly extensible polymer part The forming aqueous dispersion was formed at 30 mm intervals (center distance) in the longitudinal direction. By drying this in a drying oven (100 ° C.) for 10 minutes, a substantially cylindrical silica-containing polyurethane part (= hardly stretchable polymer part) in a polyurethane base material (= easy stretchable polymer base material) (= An extensible organic base material (thickness: 70 μm) in which a diameter of about 7 mm was arranged at a predetermined interval [30 mm interval (distance between centers)] was obtained.

実施例３０
難伸長性ポリマー部形成用ポリマー水分散液として、ポリウレタン水分散液（商品名「スーパーフレックスＥ−２１０」、固形分：３５重量％、Ｔｇ＝４１℃、第一工業製薬（株）製）を用いた（シリカ水分散液は配合していない）以外は実施例２９と同様の操作を行い、ポリウレタンからなる母材（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の高Ｔｇポリウレタン部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約７ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：７０μｍ）を得た。 Example 30
A polyurethane water dispersion (trade name “Superflex E-210”, solid content: 35 wt%, Tg = 41 ° C., manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) The same operation as in Example 29 was carried out except that it was used (no silica aqueous dispersion was blended), and a substantially cylindrical high Tg polyurethane part (= easily stretchable polymer base material) made of polyurethane (= = Extensible organic base material (thickness: 70 μm) in which the hardly extensible polymer portion (diameter of about 7 mm) was arranged at a predetermined interval [30 mm interval (distance between centers)].

実施例３１
セパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）の表面に、母材ポリマー溶液として、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ポリマー（ＳＩＳ）（商品名「クレイトンＤ−１１０７」、クレイトンポリマージャパン（株）製）をトルエンに溶解させた溶液（固形分：４０重量％）をアプリケータにて塗工し、厚み１５０μｍのポリマー溶液母材層を形成した。この母材層の所定部位に（長手方向に３０ｍｍ間隔）、上から、難伸長性ポリマー部形成用ポリマー混合液として、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ポリマー（商品名「クレイトンＤ−１１０７」、クレイトンポリマージャパン（株）製）をトルエンに溶解させた溶液（固形分：４０重量％）に、該ポリマー溶液の固形分１００重量部に対してシリカ（商品名「ＡＥＲＯＳＩＬＲ７２００」、粒子形状：バルク、平均粒子径：０．０１２μｍ、日本アエロジル（株）製）を固形分で５０重量部配合したポリマー混合液（約０．０２ｇ）を滴下し、島状の難伸長性ポリマー部形成用混合液部を長手方向に３０ｍｍ間隔（中心間距離）で形成した。これを乾燥オーブン（１００℃）にて１０分間乾燥することにより、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ポリマーからなる母材（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状のシリカ含有スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ポリマー部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約７ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：６０μｍ）を得た。 Example 31
A styrene-isoprene-styrene block copolymer polymer (SIS) (product) as a matrix polymer solution on the surface of a separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm) A solution (namely, Clayton D-1107, manufactured by Kraton Polymer Japan Co., Ltd.) dissolved in toluene (solid content: 40% by weight) was applied with an applicator to form a polymer solution matrix layer having a thickness of 150 μm. did. A styrene-isoprene-styrene block copolymer polymer (trade name “Clayton D-1107”) is formed as a polymer mixture for forming a hardly extensible polymer portion from above on a predetermined portion of the base material layer (30 mm in the longitudinal direction). , Manufactured by Kraton Polymer Japan Co., Ltd.) in toluene (solid content: 40% by weight), silica (trade name “AEROSIL R7200”, particle shape: 100 parts by weight of the solid content of the polymer solution: Bulk, average particle size: 0.012 μm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) is added dropwise to a polymer mixture (about 0.02 g) containing 50 parts by weight of solid content, and mixed to form island-like hardly stretchable polymer parts The liquid parts were formed at intervals of 30 mm (distance between centers) in the longitudinal direction. By drying this in a drying oven (100 ° C.) for 10 minutes, a substantially cylindrical silica-containing styrene in a base material (= easy-extensible polymer base material) made of a styrene-isoprene-styrene block copolymer polymer— Stretchable organic base material (thickness: 60 μm) in which isoprene-styrene block copolymer polymer portions (= hardly stretchable polymer portions) (diameter of about 7 mm) are arranged at a predetermined interval [30 mm spacing (distance between centers)] Got.

実施例３２
難伸長性ポリマー部形成用ポリマー混合液として、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）（和光純薬工業（株）製）を酢酸エチルに溶解させたポリマー溶液（固形分：９重量％）を用いた（シリカは配合していない）以外は実施例３１と同様の操作を行い、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ポリマーからなる母材（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状のポリメタクリル酸メチル部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約１５ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：６０μｍ）を得た。 Example 32
A polymer solution (solid content: 9% by weight) in which polymethyl methacrylate (PMMA) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in ethyl acetate was used as the polymer mixture for forming the hardly extensible polymer part ( Except that silica is not blended), the same operation as in Example 31 is performed, and a substantially cylindrical polymethacrylic acid is obtained in a base material (= extensible polymer base material) made of a styrene-isoprene-styrene block copolymer polymer. An extensible organic base material (thickness: 60 μm) in which methyl acid portions (= hardly extensible polymer portions) (diameter of about 15 mm) were arranged at a predetermined interval [30 mm intervals (distance between centers)] was obtained.

実施例３３
セパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ２００ｍｍ、幅２００ｍｍ、厚み３８μｍ）の表面中央に、母材ポリマーとしてスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ポリマー（商品名「クレイトンＤ−１１０７」、クレイトンポリマージャパン（株）製）を約８ｇ置き、同様のセパレータをポリマー上に載せた。これを３０ｔプレス機にて、厚み１ｍｍとなるようにスペーサーを設置した上で、所定の条件（圧力：１５ＭＰａ、温度：１６０℃）にて１分間プレスすることで、ポリマー母材層を形成した。この母材層の所定部位に（３０ｍｍ間隔）、上から、難伸長性ポリマー部形成用ポリマーとしてスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体ポリマー（ＳＥＢＳ）（商品名「ダイナロン８６３０Ｐ」、ＪＳＲ（株）製）の円柱状ペレット（約０．０１７ｇ）を設置した。これを３０ｔプレス機にて、厚み１ｍｍとなるようにスペーサーを設置した上で所定の条件（圧力：１５ＭＰａ、温度：１６０℃）にて５分間プレスすることにより、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ポリマーからなる母材（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体ポリマー部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約６ｍｍ）が所定の間隔［３０ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：１０００μｍ）を得た。 Example 33
In the center of the surface of the separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., length 200 mm, width 200 mm, thickness 38 μm), a styrene-isoprene-styrene block copolymer polymer (trade name “Clayton D” -1107 ", manufactured by Kraton Polymer Japan Co., Ltd.) was placed in an amount of about 8 g, and a similar separator was placed on the polymer. A polymer base material layer was formed by setting the spacer so as to be 1 mm in thickness with a 30-ton press and pressing it under predetermined conditions (pressure: 15 MPa, temperature: 160 ° C.) for 1 minute. . A styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer polymer (SEBS) (trade name “Dynalon 8630P”, JSR (as a polymer for forming an inextensible polymer part) is formed on a predetermined portion of the base material layer (at an interval of 30 mm). Columnar pellets (about 0.017 g) manufactured by Co., Ltd. A 30-ton press presses a spacer so as to have a thickness of 1 mm, and presses it under predetermined conditions (pressure: 15 MPa, temperature: 160 ° C.) for 5 minutes, whereby styrene-isoprene-styrene block copolymer A substantially cylindrical styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer polymer portion (= hardly extensible polymer portion) (diameter of about 6 mm) is predetermined in a base material made of a polymer (= easy-extensible polymer base material). An extensible organic base material (thickness: 1000 μm) arranged at an interval of [30 mm interval (distance between centers)] was obtained.

実施例３４
セパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）の表面に、製造例２で得られた母材シロップＢをアプリケータにて塗工し、厚み２００μｍの母材シロップ層を形成した。この母材シロップ層の所定部位にディスペンサー（商品名「ＳＭ３００ＤＳ−Ｓ、ＭＰＰ−１」、武蔵エンジニアリング（株）製）を用いて、製造例１０で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＦ（約０．０３μＬ）を注入し、島状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ部を長手方向に２ｍｍ間隔（中心間距離）で長手方向に５０ｍｍ以上並ぶように形成した。そして、上から、紫外線ランプ（ＢＬタイプ）により紫外線を照射し（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ²、積算照射量：１００ｍＪ／ｃｍ²）、母材シロップ及び難伸長性ポリマー部形成用シロップを半硬化させた後、半硬化したシロップ上にカバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプ（ＢＬタイプ）により紫外線を照射し（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ²、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ²）、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約１ｍｍ）が所定の間隔［２ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：２００μｍ）を得た。 Example 34
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was coated on the surface of a separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm) with an applicator, and the thickness A 200 μm base syrup layer was formed. Syrup F for forming a hardly extensible polymer part obtained in Production Example 10 using a dispenser (trade name “SM300DS-S, MPP-1”, manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.) at a predetermined portion of the base material syrup layer. (About 0.03 μL) was injected, and island-like refractory polymer portion-forming syrup portions were formed so as to be aligned at intervals of 2 mm in the longitudinal direction (distance between centers) and 50 mm or more in the longitudinal direction. From above, ultraviolet rays are irradiated by an ultraviolet lamp (BL type) (ultraviolet illuminance: 3.4 mW / cm ² , integrated irradiation amount: 100 mJ / cm ² ), and a base material syrup and a refractory polymer part forming syrup are prepared. After semi-curing, a cover separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm) is pasted onto the semi-cured syrup with a hand roller, and an ultraviolet lamp ( BL type) is irradiated with ultraviolet rays (ultraviolet illuminance: 3.4 mW / cm ² , integrated irradiation amount: 2000 mJ / cm ² ), and is substantially cylindrical in a cured base material syrup (= easily stretchable polymer base material). Hard stretchable polymer part forming syrup hardened part (= hardly stretchable polymer part) (diameter of about 1 mm) is arranged at a predetermined interval [2 mm interval (distance between centers)] Long organic substrate (thickness: 200 [mu] m) was obtained.

実施例３５
セパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）の表面に、製造例２で得られた母材シロップＢをアプリケータにて塗工し、厚み２００μｍの母材シロップ層を形成した。この母材シロップ層の所定部位にディスペンサー（商品名「ＳＭ３００ＤＳ−Ｓ、ＭＰＰ−１」、武蔵エンジニアリング（株）製）を用いて、製造例１０で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＦ（約０．０１μＬ）を注入し、島状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ部を長手方向に１ｍｍ間隔（中心間距離）で長手方向に５０ｍｍ以上並ぶように形成した。その後、実施例３４と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約０．５ｍｍ）が所定の間隔［１ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：２００μｍ）を得た。 Example 35
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was coated on the surface of a separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm) with an applicator, and the thickness A 200 μm base syrup layer was formed. Syrup F for forming a hardly extensible polymer part obtained in Production Example 10 using a dispenser (trade name “SM300DS-S, MPP-1”, manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.) at a predetermined portion of the base material syrup layer. (About 0.01 μL) was injected, and island-like refractory polymer portion-forming syrup portions were formed so as to be aligned in the longitudinal direction at intervals of 1 mm (distance between centers) and 50 mm or more in the longitudinal direction. Thereafter, the same operation as in Example 34 was performed, and a syrup hardened portion (= hardly stretchable polymer portion) for forming a substantially columnar difficult stretchable polymer portion in a cured product of the base material syrup (= easy stretchable polymer base material). An extensible organic base material (thickness: 200 μm) in which (diameter of about 0.5 mm) is arranged at a predetermined interval [1 mm interval (distance between centers)] was obtained.

実施例３６
セパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）の表面に、製造例２で得られた母材シロップＢをアプリケータにて塗工し、厚み２００μｍの母材シロップ層を形成した。この母材シロップ層の所定部位にディスペンサー（商品名「ＳＭ３００ＤＳ−Ｓ、ＭＰＰ−１」、武蔵エンジニアリング（株）製）を用いて、製造例１０で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＦ（約０．００５μＬ）を注入し、島状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ部を長手方向に０．６ｍｍ間隔（中心間距離）で長手方向に５０ｍｍ以上並ぶように形成した。その後、実施例３４と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約０．３ｍｍ）が所定の間隔［０．６ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：２００μｍ）を得た。 Example 36
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was coated on the surface of a separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm) with an applicator, and the thickness A 200 μm base syrup layer was formed. Using a dispenser (trade name “SM300DS-S, MPP-1”, manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.) at a predetermined portion of the base material syrup layer, the syrup F for forming a hardly extensible polymer portion obtained in Production Example 10 (About 0.005 μL) was injected, and island-like refractory polymer portion-forming syrup portions were formed so as to be aligned 50 mm or more in the longitudinal direction at intervals of 0.6 mm in the longitudinal direction (center-to-center distance). Thereafter, the same operation as in Example 34 was performed, and a syrup hardened portion (= hardly stretchable polymer portion) for forming a substantially columnar difficult stretchable polymer portion in a cured product of the base material syrup (= easy stretchable polymer base material). An extensible organic base material (thickness: 200 μm) in which (diameter of about 0.3 mm) was arranged at a predetermined interval [0.6 mm interval (distance between centers)] was obtained.

実施例３７
セパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）の表面に、製造例２で得られた母材シロップＢをアプリケータにて塗工し、厚み２００μｍの母材シロップ層を形成した。この母材シロップ層の所定部位にディスペンサー（商品名「ＳＭ３００ＤＳ−Ｓ、ＭＰＰ−１」、武蔵エンジニアリング（株）製）を用いて、製造例１０で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＦ（約０．００２μＬ）を注入し、島状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ部を長手方向に０．３ｍｍ間隔（中心間距離）で長手方向に５０ｍｍ以上並ぶように形成した。その後、実施例３４と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約０．１５ｍｍ）が所定の間隔［０．３ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：２００μｍ）を得た。 Example 37
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was coated on the surface of a separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm) with an applicator, and the thickness A 200 μm base syrup layer was formed. Syrup F for forming a hardly extensible polymer part obtained in Production Example 10 using a dispenser (trade name “SM300DS-S, MPP-1”, manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.) at a predetermined portion of the base material syrup layer. (About 0.002 μL) was injected, and island-like refractory polymer part-forming syrup parts were formed so as to be lined up by 50 mm or more in the longitudinal direction at intervals of 0.3 mm (center-to-center distance) in the longitudinal direction. Thereafter, the same operation as in Example 34 was performed, and a syrup hardened portion (= hardly stretchable polymer portion) for forming a substantially columnar difficult stretchable polymer portion in a cured product of the base material syrup (= easy stretchable polymer base material). ) (Extensive organic base material (thickness: 200 μm)) (diameter of about 0.15 mm) arranged at a predetermined interval [0.3 mm interval (distance between centers)].

実施例３８
セパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、長さ４００ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚み３８μｍ）の表面に、製造例２で得られた母材シロップＢをアプリケータにて塗工し、厚み２００μｍの母材シロップ層を形成した。この母材シロップ層の所定部位にディスペンサー（商品名「ＳＭ３００ＤＳ−Ｓ、ＭＰＰ−１」、武蔵エンジニアリング（株）製）を用いて、製造例１０で得られた難伸長性ポリマー部形成用シロップＦ（約０．０３μＬ）を注入し、島状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ部を長手方向に５ｍｍ間隔（中心間距離）で長手方向に５０ｍｍ以上並ぶように形成した。その後、実施例３４と同様の操作を行い、母材シロップの硬化物（＝易伸長性ポリマー母材）中に略円柱状の難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）（直径約１ｍｍ）が所定の間隔［５ｍｍ間隔（中心間の距離）］で配置された伸長性有機基材（厚み：２００μｍ）を得た。 Example 38
The base material syrup B obtained in Production Example 2 was coated on the surface of a separator (trade name “MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, length 400 mm, width 240 mm, thickness 38 μm) with an applicator, and the thickness A 200 μm base syrup layer was formed. Using a dispenser (trade name “SM300DS-S, MPP-1”, manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.) at a predetermined portion of the base material syrup layer, the syrup F for forming a hardly extensible polymer portion obtained in Production Example 10 (About 0.03 μL) was injected, and island-like refractory polymer portion-forming syrup portions were formed so as to be aligned in the longitudinal direction at intervals of 5 mm (distance between centers) and 50 mm or more in the longitudinal direction. Thereafter, the same operation as in Example 34 was performed, and a syrup hardened portion (= hardly stretchable polymer portion) for forming a substantially columnar difficult stretchable polymer portion in a cured product of the base material syrup (= easy stretchable polymer base material). ) (Extendable organic base material (thickness: 200 μm)) having a predetermined interval [5 mm interval (distance between centers)] (diameter of about 1 mm) was obtained.

比較例１
難伸長性ポリマー部形成用シロップＡを用いることなく、母材シロップＡのみを用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、母材シロップＡの硬化物のみからなる伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Comparative Example 1
The same operation as in Example 1 was carried out except that only the base material syrup A was used without using the refractory polymer part forming syrup A, and an extensible organic base material consisting only of a cured product of the base material syrup A ( Thickness: 300 μm) was obtained.

比較例２
難伸長性ポリマー部形成用シロップＡを用いることなく、母材シロップＢのみを用いた以外は実施例２と同様の操作を行い、母材シロップＢの硬化物のみからなる伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Comparative Example 2
The same operation as in Example 2 was carried out except that only the base material syrup B was used without using the refractory polymer part forming syrup A, and an extensible organic base material consisting only of a cured product of the base material syrup B ( Thickness: 300 μm) was obtained.

比較例３
難伸長性ポリマー部形成用シロップＡを用いることなく、母材シロップＣのみを用いた以外は実施例３と同様の操作を行い、母材シロップＣの硬化物のみからなる伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Comparative Example 3
The same procedure as in Example 3 was carried out except that only the base material syrup C was used without using the refractory polymer part forming syrup A, and an extensible organic base material consisting only of a cured product of the base material syrup C ( Thickness: 300 μm) was obtained.

比較例４
難伸長性ポリマー部形成用シロップＡを用いることなく、母材シロップＤのみを用いた以外は実施例２８と同様の操作を行い、母材シロップＤの硬化物のみからなる伸長性有機基材（厚み：３００μｍ）を得た。 Comparative Example 4
The same procedure as in Example 28 was carried out except that only the base material syrup D was used without using the refractory polymer part forming syrup A, and an extensible organic base material consisting only of a cured product of the base material syrup D ( Thickness: 300 μm) was obtained.

比較例５
難伸長性ポリマー部形成用ポリマー水分散液を用いることなく、母材ポリマー水分散液のみを用いた以外は実施例２９と同様の操作を行い、母材ポリマー（ポリウレタン）のみからなる伸長性有機基材（厚み：７０μｍ）を得た。 Comparative Example 5
The same procedure as in Example 29 was carried out except that only the base polymer aqueous dispersion was used without using the polymer aqueous dispersion for forming the hardly extensible polymer part, and an extensible organic consisting only of the base polymer (polyurethane) was used. A base material (thickness: 70 μm) was obtained.

比較例６
難伸長性ポリマー部形成用ポリマー混合液を用いることなく、母材ポリマー溶液（スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ポリマーのトルエン溶液）のみを用いた以外は実施例３１と同様の操作を行い、母材ポリマー（スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ポリマー）のみからなる伸長性有機基材（厚み：６０μｍ）を得た。 Comparative Example 6
The same operation as in Example 31 was performed except that only the base polymer solution (the toluene solution of the styrene-isoprene-styrene block copolymer polymer) was used without using the polymer mixture for forming the hardly extensible polymer part, An extensible organic base material (thickness: 60 μm) consisting only of a base material polymer (styrene-isoprene-styrene block copolymer polymer) was obtained.

比較例７
難伸長性ポリマー部形成用ポリマー（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体ポリマー）を用いることなく、母材ポリマー（スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ポリマー）のみを用いた以外は実施例３３と同様の操作を行い、母材ポリマー（スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ポリマー）のみからなる伸長性有機基材（厚み：６０μｍ）を得た。 Comparative Example 7
Example except that only the base material polymer (styrene-isoprene-styrene block copolymer polymer) was used without using the polymer for forming a hardly extensible polymer portion (styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer polymer). The same operation as in No. 33 was performed to obtain an extensible organic base material (thickness: 60 μm) consisting only of the base polymer (styrene-isoprene-styrene block copolymer polymer).

評価試験
（１）引張試験（Ｓ−Ｓ物性の測定）
実施例で得られた伸長性有機基材のサンプル（幅２０ｍｍ）を、難伸長性ポリマー部（難伸長部）がチャック間（５０ｍｍ）に２つ以上入るように設置して、引張試験機（商品名「Autograph AG-X 200N」、（株）島津製作所製）により引張試験（温度：２５℃、引張速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ）を行い、破断応力（強度）（ＭＰａ）と破断伸度（伸度）（％）を測定した（図６参照）。なお、実施例３４〜３８においては、チャック間に難伸長性ポリマー部（難伸長部）が並んでいる方向と引張方向が同一となる向きで難伸長性ポリマー部（難伸長部）が最大数入るように設置した。比較例で得られた伸長性有機基材のサンプル（幅２０ｍｍ）についても同様の引張試験を行った。結果を表１−１に示す。 Evaluation Test (1) Tensile Test (Measurement of SS properties)
The sample of the stretchable organic base material (width 20 mm) obtained in the examples was placed so that two or more difficultly stretchable polymer parts (hardly stretchable parts) were placed between the chucks (50 mm). Tensile test (Temperature: 25 ° C., Tensile speed: 200 mm / min) is conducted by the product name “Autograph AG-X 200N” (manufactured by Shimadzu Corporation), and the breaking stress (strength) (MPa) and breaking elongation (elongation) The degree (%) was measured (see FIG. 6). In Examples 34 to 38, the maximum number of hardly extensible polymer portions (hardly stretchable portions) in the direction in which the tensile direction is the same as the direction in which the hardly stretchable polymer portions (hardly stretchable portions) are arranged between the chucks. Installed to enter. A similar tensile test was performed on the extensible organic base material sample (width 20 mm) obtained in the comparative example. The results are shown in Table 1-1.

（２）伸び量の測定
上記引張試験において、０％伸長時、２５％伸長時（元の長さの１２５％）、５０％伸長時（元の長さの１５０％）、１００％伸長時（元の長さの２００％）、１５０％伸長時（元の長さの２５０％）における難伸長性ポリマー部（２箇所）の伸長方向の伸長率Ｓ₁（％）（平均値）と、難伸長性ポリマー部以外の部位（易伸長性ポリマー部；易伸長部）の伸長方向の伸長率Ｓ₂（％）（平均値）を計測し、それらの比（Ｓ₂／Ｓ₁）及び差（Ｓ₂−Ｓ₁）（％）を計算で求めた。結果を表１−１〜表１−３に示す。なお、Ｓ₁＝０の時は、Ｓ₂／Ｓ₁＝∞とした。
伸長率Ｓ₁（％）は、難伸長性ポリマー部の伸長方向の径（基材表面の略円の径）を伸長の前後で測定し、式：｛（伸長後の長さ−伸長前の長さ）／（伸長前の長さ）｝×１００）により計算で求めた。
伸長率Ｓ₂（％）は、難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部以外の部位（易伸長性ポリマー部）の伸長方向に６箇所印を付けておき、隣り合う印の間の長さを伸長の前後で測定し、式：｛（伸長後の長さ−伸長前の長さ）／（伸長前の長さ）｝×１００）により計算で求めた。 (2) Measurement of elongation amount In the above tensile test, at 0% elongation, 25% elongation (125% of the original length), 50% elongation (150% of the original length), 100% elongation ( 200% of the original length), 150% elongation (250% of the original length), the elongation ratio S ₁ (%) (average value) in the elongation direction of the hardly extensible polymer parts (2 places), and the difficulty The elongation ratio S ₂ (%) (average value) in the extension direction of the part other than the extensible polymer part (easily extensible polymer part; easy elongate part) is measured, and the ratio (S ₂ / S ₁ ) and the difference ( S ₂ −S ₁ ) (%) was calculated. The results are shown in Table 1-1 to Table 1-3. When S ₁ = 0, S ₂ / S ₁ = ∞.
Elongation rate S ₁ (%) is determined by measuring the elongation-direction diameter of the hardly extensible polymer portion (substantially circular diameter on the substrate surface) before and after elongation, and the formula: {(length after elongation−length before elongation) Length) / (length before stretching)} × 100).
Elongation rate S ₂ (%) indicates the length between adjacent marks by marking 6 points in the extension direction of the part (easily extensible polymer part) other than the syrup cured part for forming the hardly extensible polymer part. Measured before and after stretching, and calculated by the formula: {(length after stretching−length before stretching) / (length before stretching)} × 100).

（３）伸縮性の評価（伸長回復率の測定）
実施例で得られた伸長性有機基材のサンプル（幅２０ｍｍ）を、難伸長性ポリマー部がチャック間（５０ｍｍ）に２つ入るように（２つの難伸長性ポリマー部の中心間距離：３０ｍｍ）設置して、引張試験機（商品名「Autograph AG-X 200N」、（株）島津製作所製）により５０％伸長時のヒステリシス試験（温度：２５℃、引張速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ、除荷速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ）を行い、残留歪（伸長後に荷重が０となった時点での伸び量）を測定した（図６参照）。この測定値を基に、伸長回復率を｛２５ｍｍ（５０％伸長時の伸び量）−（残留歪）｝／２５ｍｍ（５０％伸長時の伸び量）×１００により計算で求めた。結果を表１−１に示す。 (3) Evaluation of stretchability (measurement of elongation recovery rate)
The sample of the stretchable organic base material (width 20 mm) obtained in the example was placed so that the two hardly stretchable polymer portions were placed between the chucks (50 mm) (the distance between the centers of the two hardly stretchable polymer portions: 30 mm). ) Hysteresis test at 50% elongation (temperature: 25 ° C, tensile speed: 200 mm / min, unloading speed) : 200 mm / min) and the residual strain (elongation when the load becomes 0 after elongation) was measured (see FIG. 6). Based on this measured value, the elongation recovery rate was calculated by {25 mm (elongation at 50% elongation) − (residual strain)} / 25 mm (elongation at 50% elongation) × 100. The results are shown in Table 1-1.

なお、実施例２８で得られた伸長性有機基材の破断応力（強度）は１６ＭＰａ、破断伸度は１９３％、残留歪は２５ｍｍ、伸長回復率は０％であった。また、比較例４で得られた伸長性有機基材の破断応力（強度）は４ＭＰａ、破断伸度は４００％、残留歪は２５ｍｍ、伸長回復率は０％であった。実施例２８及び比較例４で得られた伸長性有機基材は、伸長性を有するが、伸縮性はなかった。 The extensible organic base material obtained in Example 28 had a breaking stress (strength) of 16 MPa, a breaking elongation of 193%, a residual strain of 25 mm, and an elongation recovery rate of 0%. The extensible organic substrate obtained in Comparative Example 4 had a breaking stress (strength) of 4 MPa, a breaking elongation of 400%, a residual strain of 25 mm, and an elongation recovery rate of 0%. The extensible organic base material obtained in Example 28 and Comparative Example 4 had extensibility, but was not stretchable.

（４）伸びグラデーションの測定
実施例で得られた伸長性有機基材のサンプル（幅２０ｍｍ）の全面にドットパターン（直径５０μｍ、中心間距離８８μｍ）を印刷し、難伸長性ポリマー部（難伸長部）が延伸器のギャップ間（５０ｍｍ）に２つ入るように設置して５０％延伸した後に、マイクロスコープにてドットパターンの中心間距離を測定した。易伸長部と難伸長部の界面近傍の１２点を易伸長部側からグラフにプロットした。実施例３、９で得られた伸長性有機基材の測定結果を、それぞれ図７、８に示した。難伸長部と易伸長部の界面近傍において、ドットパターンの中心間距離に勾配があることから、この部位では伸びに関しグラデーションをなしていることが分かる。 (4) Measurement of elongation gradation A dot pattern (diameter 50 μm, center-to-center distance 88 μm) is printed on the entire surface of the stretchable organic base material sample (width 20 mm) obtained in the example, and the hardly stretchable polymer portion (hard stretch) Part) was placed so as to enter two gaps (50 mm) between the stretchers and stretched by 50%, and the distance between the centers of the dot patterns was measured with a microscope. Twelve points near the interface between the easily stretchable part and the difficultly stretched part were plotted on the graph from the easily stretchable part side. The measurement results of the extensible organic base materials obtained in Examples 3 and 9 are shown in FIGS. Since there is a gradient in the distance between the centers of the dot patterns in the vicinity of the interface between the difficultly stretched part and the easily stretchable part, it can be seen that this part has a gradation regarding stretch.

（５）硬さの測定−１
実施例で得られた伸長性有機基材のサンプル［長さ３０ｍｍ×幅３０ｍｍ；中央部に難伸長性ポリマー部を有する］を１０枚、各難伸長性ポリマー部が接するように積層した。ゴム硬度計（商品名「アスカーゴム硬度計ＪＡ型（旧ＪＩＳＫ６３０１準拠）」、高分子計器（株）製）の針を、この積層体の最上部の難伸長性ポリマー部に当てて上から押し込み、１０秒経過後の目盛りを読んで、難伸長性ポリマー部の硬さＨ₁とした。また、比較例で得られた伸長性有機基材については、母材の硬さＨ₂を同様にして測定した。また、難伸長性ポリマー部の硬さＨ₁をそれぞれ対応する母材の硬さＨ₂で割って、比（Ｈ₁／Ｈ₂）を求めた。結果を表２−１に示す。 (5) Hardness measurement-1
Ten samples of the stretchable organic base material obtained in Examples [length 30 mm × width 30 mm; having a hardly stretchable polymer portion at the center] were laminated so that each hardly stretchable polymer portion was in contact. Push the needle of a rubber hardness tester (trade name “Asker Rubber Hardness Tester Type JA (former JIS K6301 compliant)”, manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) onto the hardly stretchable polymer part at the top of this laminate. The scale after 10 seconds passed was read, and the hardness H ₁ of the hardly extensible polymer part was determined. Further, obtained for elongation organic substrates in Comparative Examples were measured in the same manner the hardness of H ₂ base material. Further, the ratio (H ₁ / H ₂ ) was determined by dividing the hardness H ₁ of the hardly extensible polymer portion by the hardness H ₂ of the corresponding base material. The results are shown in Table 2-1.

（６）硬さの測定−２
実施例で得られた伸長性有機基材のサンプル［長さ２５ｍｍ×幅３ｍｍ；中央部に幅方向全体に難伸長性ポリマー部を有する］を切り出した。固体粘弾性測定装置（商品名「ＲＳＡ III」、ティー・エー・インスツルメント・ジャパン（株）製）に、引張粘弾性測定用治具を取り付け、所定の条件（サンプルサイズ：長さ２５ｍｍ×幅３ｍｍ、チャック間距離：５ｍｍ、モード：時間分散、温度：２７℃、周波数：１Ｈｚ、初期歪み：０．２％、測定時間：１２０秒、測定回数：１０回）で引張弾性率を測定し、この伸長性有機基材の難伸長性ポリマー部の引張弾性率Ｅ’₁とした。また、比較例で得られた伸長性有機基材については、母材の引張弾性率Ｅ’₂を同様にして測定した。また、難伸長性ポリマー部の引張弾性率Ｅ’₁をそれぞれ対応する母材の引張弾性率Ｅ’₂で割って、比（Ｅ’₁／Ｅ’₂）を求めた。結果を表２−１〜表２−３に示す。 (6) Hardness measurement-2
A sample of an extensible organic base material obtained in Examples (length 25 mm × width 3 mm; having a hardly extensible polymer portion in the entire width direction at the center) was cut out. A tensile viscoelasticity measuring jig is attached to a solid viscoelasticity measuring device (trade name “RSA III”, manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd.), and predetermined conditions (sample size: length 25 mm × The tensile elastic modulus was measured at a width of 3 mm, distance between chucks: 5 mm, mode: time dispersion, temperature: 27 ° C., frequency: 1 Hz, initial strain: 0.2%, measurement time: 120 seconds, number of measurements: 10 times) The tensile elastic modulus E ′ ₁ of the hardly extensible polymer portion of the extensible organic base material was used. Further, obtained for elongation organic substrate in Comparative Example was measured tensile modulus E _'2 of the base material in the same manner. Further, divided by ₂ 'tensile modulus E of the matrix respectively corresponding to _1' tensile modulus E of the flame stretch polymer portion was determined the ratio (E _'1 / E' _2). The results are shown in Tables 2-1 to 2-3.

（７）硬さの測定−３
実施例で得られた伸長性有機基材のサンプルの難伸長性ポリマー部（パターン中央部）、易伸長性ポリマー部（難伸長部パターン間の中央部）について、ナノインデンター（商品名「ＴｒｉｂｏＳｃｏｐｅ」、Ｈｙｓｉｔｒｏｎ（株）製）にて、所定の条件（使用圧子：Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ、測定方法：単一押し込み試験、押し込み深さ：４μｍ、押し込み速度：１．５μｍ／秒、温度：２５℃）で押し込み深さ４μｍにおける荷重を測定し、この伸長性有機基材の難伸長性ポリマー部（難伸長部）の荷重をＰ₁、易伸長性ポリマー部（易伸長部）の荷重をＰ₂とした。また、難伸長性ポリマー部の荷重Ｐ₁を易伸長性ポリマー部の荷重Ｐ₂で割って、比（Ｐ₁／Ｐ₂）を求めた。結果を表２−１〜表２−３に示す。 (7) Hardness measurement-3
The nanoindenter (trade name “Tribo”) of the stretchable polymer portion (pattern center portion) and the stretchable polymer portion (center portion between the difficult stretch portion patterns) of the sample of the stretchable organic substrate obtained in the examples. “Scope”, manufactured by Hystron Co., Ltd.) under predetermined conditions (indenter used: Berkovich, measurement method: single indentation test, indentation depth: 4 μm, indentation speed: 1.5 μm / second, temperature: 25 ° C.) The load at an indentation depth of 4 μm was measured, and the load of the stretchable polymer portion (hardly stretchable portion) of this stretchable organic base material was P ₁ , and the load of the stretchable polymer portion (easy stretchable portion) was P ₂ . . Further, a load P ₁ of the flame stretch polymer portion divided by the load P ₂ of the easily extensible polymer portion was determined the ratio (P ₁ / P _2). The results are shown in Tables 2-1 to 2-3.

（８）難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部の構造評価（表面赤外線分光分析）
減衰全反射赤外分光測定用治具（商品名「シルバーゲート」（１回反射ATR装置Geクリスタル）、（株）システムエンジニアリング製）を取り付けた赤外分光光度計（商品名「SPECTRUM 2000」、パーキンエルマー社製）を用いて、実施例で得られた伸長性有機基材のサンプル［長さ３０ｍｍ×幅３０ｍｍ；中央部に難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）を有する］の表裏両面（難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部が形成されている部位）について、表面の赤外分光分析を行った。また、比較例で得られた伸長性有機基材についても同様の赤外分光分析を行った。比較例の赤外分光分析から得られたウレタン結合由来の１５３８ｃｍ^-1の吸光度Ａ_U1とアクリロイル基由来の１１６１ｃｍ^-1の吸光度Ａ_U2から吸光度比α_U（＝Ａ_U2／Ａ_U1）を求めた。実施例の伸長性有機基材の難伸長性ポリマー部形成用シロップ滴下もしくは注入面の赤外分光分析から得られたウレタン結合由来の１５３８ｃｍ^-1の吸光度Ａ_A1aと難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部表面のアクリロイル基由来の１１６１ｃｍ^-1の吸光度Ａ_A2aから吸光度比α_Aa（＝Ａ_A2a／Ａ_A1a）を求めた。また、伸長性有機基材の難伸長性ポリマー部形成用シロップ滴下もしくは注入面と反対側の表面のウレタン結合由来の１５３８ｃｍ^-1の吸光度Ａ_A1bとアクリロイル基由来の１１６１ｃｍ^-1の吸光度Ａ_A2bから吸光度比α_Ab（＝Ａ_A2b／Ａ_A1b）も同様に求めた。また、難伸長性ポリマー部形成用シロップ成分の浸透具合の指標として差Ｐ（＝α_Ab−α_U）を算出し、この差Ｐが０．５００以下のものを難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部が伸長性有機基材の一方の表面に形成されており、他方の面に至るまでは形成していない「埋込型」、０．５００より大きいものを難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部は伸長性有機基材の一方の表面から他方の表面に至るまで連続して形成されている「貫通型」（浸透度＝１.００）として、難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部の構造を分類した。結果を表２−１に示す。 (8) Structural evaluation of hard-to-extend polymer part syrup cured part (surface infrared spectroscopic analysis)
Infrared spectrophotometer (trade name “SPECTRUM 2000”) equipped with a fixture for attenuated total reflection infrared spectroscopy (trade name “Silver Gate” (single reflection ATR device Ge crystal), manufactured by System Engineering Co., Ltd.) Sample of extensible organic base material obtained in Examples using Perkin Elmer Co., Ltd. [length 30 mm × width 30 mm; syrup hardened part for forming hardly extensible polymer part at the center part (= hardly extensible polymer part) ), The surface was subjected to infrared spectroscopic analysis on both sides (sites where the hard-extensible polymer part-forming syrup cured part was formed). Moreover, the same infrared spectroscopic analysis was performed also about the extensible organic base material obtained by the comparative example. The absorbance ratio α _U (= A _U2 / A _U1 ) was determined from the absorbance A _U1 of 1538 cm ⁻¹ derived from the urethane bond and the absorbance A _U2 of 1161 cm ⁻¹ derived from the acryloyl group obtained from the infrared spectroscopic analysis of the comparative example. . Absorption A _A1a of 1538 cm ⁻¹ derived from urethane bond and syrup for forming hardly stretchable polymer part obtained by dropping syrup for forming stretchable polymer part of stretchable organic base material of Example or infrared spectroscopic analysis of injection surface The absorbance ratio α _Aa (= A _A2a / A _A1a ) was determined from the absorbance A _A2a of 1161 cm ⁻¹ derived from the acryloyl group on the surface of the cured part. Further, from the extinction A _A1b of 1538 cm ⁻¹ derived from the urethane bond on the surface opposite to the syrup dropping or injection surface for forming the hardly extensible polymer portion of the extensible organic base material, and from the absorbance A _A2b derived from the acryloyl group of 1161 cm ^−1. Absorbance ratio α _Ab (= A _A2b / A _A1b ) was also determined in the same manner. In addition, the difference P (= α _Ab −α _U ) is calculated as an index of the penetration of the refractory polymer part forming syrup component, and the difference P is 0.500 or less. "Embedded type" in which the cured portion is formed on one surface of the extensible organic base material and does not reach the other surface, a syrup for forming a hardly extensible polymer portion that is larger than 0.500 The hardened part is formed as a “penetrating type” (penetration = 1.00) continuously formed from one surface of the extensible organic base to the other surface. The structure was classified. The results are shown in Table 2-1.

（９）難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部の構造評価（断面観察）
実施例で得られた伸長性有機基材における難伸長性ポリマー部材形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）が形成されている部位の断面を、顕微鏡（デジタルマイクロスコープVHX-100F、（株）キーエンス製）で観察し、伸長性有機基材の厚みに対して難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部が占める割合［（難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部の厚み）／（伸長性有機基材の厚み）］を算出した。結果を表２−１の「浸透度（表面からの深さ）」の欄に示す。貫通型の浸透度は１である。
また、実施例１１で得られた伸長性有機基材における難伸長性ポリマー部材形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）形成部位の断面の顕微鏡写真を図９に示す。写真の上下方向の中央部に見られる２層のうち、上の層は難伸長性ポリマー部材形成用シロップ硬化部（厚み：２１１μｍ）であり、下の層は母材シロップ硬化部である（２層の総厚み：３３６μｍ）。
さらに、実施例３４で得られた伸長性有機基材における難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（＝難伸長性ポリマー部）形成部位の断面の顕微鏡写真を図１０に示す。写真の上下方向の中央部にある白く見える層の内部に黒っぽく見える層（実際は赤色）は難伸長性ポリマー部形成用シロップ硬化部（厚み：５０μｍ）であり、前記白く見える層は母材シロップ硬化部である（２層の総厚み：２００μｍ）。 (9) Structure evaluation (cross-sectional observation) of syrup hardened part for forming difficult-to-extend polymer part
In the stretchable organic base material obtained in the example, the cross section of the site where the syrup hardened portion for forming a hardly stretchable polymer member (= hardly stretchable polymer portion) is formed using a microscope (digital microscope VHX-100F, ( Observed by Keyence Co., Ltd.) and the ratio of the hardened part for forming the hardly extensible polymer part to the thickness of the extensible organic base material [(thickness of the hardened part for forming the hardy polymer part) / (extension The thickness of the conductive organic substrate)] was calculated. The results are shown in the column of “penetration (depth from the surface)” in Table 2-1. The penetration type penetration is 1.
Moreover, the microscope picture of the cross section of the syrup hardened | cured part for refractory polymer member formation (= difficulty extensible polymer part) formation part in the extensible organic base material obtained in Example 11 is shown in FIG. Of the two layers seen in the center in the vertical direction of the photograph, the upper layer is a hard-extensible polymer member-forming syrup hardened portion (thickness: 211 μm), and the lower layer is a base material syrup hardened portion (2 Total thickness of the layer: 336 μm).
Furthermore, the microscope picture of the cross section of the syrup hardening part for refractory polymer part formation (= difficulty extensible polymer part) formation part in the extensible organic base material obtained in Example 34 is shown in FIG. The layer that looks black inside the layer that looks white in the middle of the photo in the vertical direction (actually red) is the hardened syrup cured part (thickness: 50 μm), and the layer that looks white is cured from the base material syrup Part (total thickness of two layers: 200 μm).

（１０）表面粗さの測定
実施例で得られた伸長性有機基材の難伸長性ポリマー部形成用材料（難伸長性ポリマー部形成用シロップ）を滴下した面とは反対側の面における易伸長部の表面および難伸長部形成部位の表面の表面粗さＲａ（ｎｍ）を、ＡＦＭ測定装置（商品名「Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ３１００＋ＮａｎｏｓｃｏｐｅＶ」、Ｖｅｅｃｏ製、カンチレバー：Ｓｉ単結晶、測定モード：タッピングモード、測定範囲：９０μｍ角）にて測定した。結果を表２−１に示す。 (10) Measurement of surface roughness Easy on the surface opposite to the surface on which the material for forming a hardly extensible polymer portion (a syrup for forming a hardly extensible polymer portion) of the extensible organic base material obtained in the example was dropped. The surface roughness Ra (nm) of the surface of the extension part and the surface of the difficult-to-extend part formation part was measured using an AFM measuring device (trade name “Dimension3100 + NanoscopeV”, manufactured by Veeco, cantilever: Si single crystal, measurement mode: tapping mode, measurement range: 90 μm square). The results are shown in Table 2-1.

１伸長性有機基材
２易伸長性ポリマー母材（易伸長性ポリマー母材部）
２０ポリマー母材形成用材料層（易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層）
２１ポリマー母材形成用材料層
２２ポリマー母材形成用材料層
２００部分硬化した易伸長性ポリマー母材形成用エネルギー線硬化性組成物層
３難伸長性ポリマー部
３０難伸長性ポリマー部形成用材料（難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物）
３１難伸長性ポリマー部形成用材料
３２難伸長性ポリマー部形成用材料
３００部分硬化した難伸長性ポリマー部形成用エネルギー線硬化性組成物
４支持体
５カバーフィルム 1 Stretchable organic base material 2 Stretchable polymer matrix (stretchable polymer matrix)
20 Material layer for polymer matrix formation (energy ray curable composition layer for easily extensible polymer matrix formation)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 21 Polymer base material forming material layer 22 Polymer base material forming material layer 200 Partially cured easily extensible polymer base material forming energy beam curable composition layer 3 Hardly stretchable polymer part 30 Hardly stretchable polymer part forming material (Energy beam curable composition for forming difficult-to-extend polymer parts)
31 material for forming a hardly extensible polymer portion 32 material for forming a hardly extensible polymer portion 300 energy ray curable composition for forming a partially extensible polymer portion that has been partially cured 4 support 5 cover film

Claims

易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部が部分的に且つ一体的に形成されている伸長性を有するシート状有機基材であって、難伸長性ポリマー部の面方向の長軸の長さが０．０５ｍｍ〜１０ｃｍである伸長性有機基材であって、
伸縮性を有し、
易伸長性ポリマー母材が、伸長性を有するポリマーにより構成され、
伸長性を有するポリマーが、ポリウレタン系ポリマー、ポリウレア系ポリマー、ポリウレタンウレア系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ポリスチレン系ポリマー、及びガラス転移温度が５℃未満のアクリル系ポリマーからなる群より選択される少なくとも１つであり、
伸長性を有するポリマーの易伸長性ポリマー母材を構成するポリマー全体に占める割合が３０重量％以上であり、
難伸長性ポリマー部が、（ｉ）ホモポリマーのＴｇが５℃以上であるモノマーに由来する構成単位を、ポリマーの全構成単位に対して、５０重量％以上含むポリマーを含有するポリマー材料、（ｉｉ）硬化性基を分子内に２以上有する多官能モノマーに由来する構成単位を、ポリマーの全構成単位に対して、５０重量％以上含むポリマーを含有するポリマー材料、（ｉｉｉ）フィラー含有ポリマー材料、又は、（ｉｖ）引張弾性率が０．１ＭＰａ以上のポリマー材料で構成され、
伸長試験（温度２５℃）において、シート状伸長性有機基材を１．５倍まで伸長させた際（但し、１．５倍まで伸長しないシート状有機基材については、１．２５倍まで伸長させた際）、難伸長性ポリマー部の伸長率Ｓ ₁ （％）が４９％以下である伸長性有機基材。 A sheet-like organic base material having extensibility, in which a non-extensible polymer portion is partially and integrally formed in an easily extensible polymer matrix, and has a long axis in the surface direction of the hardly extensible polymer portion An extensible organic substrate having a length of 0.05 mm to 10 cm ,
Has elasticity,
The easily extensible polymer matrix is composed of a polymer having extensibility,
Extensive polymers are polyurethane polymer, polyurea polymer, polyurethane urea polymer, polyolefin polymer, silicone polymer, polyester polymer, polyether polymer, polyamide polymer, polystyrene polymer, and glass transition temperature. At least one selected from the group consisting of acrylic polymers of less than 5 ° C;
The proportion of the polymer having extensibility to the entire polymer constituting the easily extensible polymer matrix is 30% by weight or more,
A polymer material containing a polymer in which the hardly extensible polymer part comprises (i) 50% by weight or more of a structural unit derived from a monomer having a Tg of a homopolymer of 5 ° C. or higher, based on all the structural units of the polymer; ii) a polymer material containing a polymer containing 50% by weight or more of a structural unit derived from a polyfunctional monomer having two or more curable groups in the molecule, based on the total structural unit of the polymer; (iii) a filler-containing polymer material Or (iv) composed of a polymer material having a tensile modulus of elasticity of 0.1 MPa or more,
In the elongation test (temperature 25 ° C), when the sheet-like extensible organic base material is stretched up to 1.5 times (however, the sheet-like organic base material that does not stretch up to 1.5 times is stretched up to 1.25 times) An extensible organic base material having an elongation rate S ₁ (% ) of the hardly extensible polymer portion of 49% or less.

易伸長性ポリマー母材中に難伸長性ポリマー部が少なくとも一方の表面に露出した状態で又は露出していない状態で部分的に形成されている請求項１記載の伸長性有機基材。 The extensible organic base material according to claim 1, wherein the hardly extensible polymer portion is partially formed in the easily extensible polymer matrix in a state where it is exposed on at least one surface or not exposed.

難伸長性ポリマー部の表面形状、又は難伸長性ポリマー部の伸長性有機基材表面を投影面としたときの投影形状が、略円形、略矩形又は不定形である請求項２記載の伸長性有機基材。 3. The extensibility according to claim 2, wherein the surface shape of the hardly extensible polymer portion or the projected shape when the surface of the extensible organic substrate of the hardly extensible polymer portion is a projection surface is substantially circular, substantially rectangular or indefinite. Organic base material.

易伸長性ポリマー母材中に複数の難伸長性ポリマー部が規則的パターンで形成されている請求項１〜３のいずれか一項に記載の伸長性有機基材。 The extensible organic base material according to any one of claims 1 to 3, wherein a plurality of hardly extensible polymer portions are formed in a regular pattern in the easily extensible polymer matrix.

隣接する難伸長性ポリマー部間の距離が０．０５ｍｍ〜５０ｃｍである請求項４記載の伸長性有機基材。 The extensible organic base material according to claim 4, wherein a distance between adjacent hardly extensible polymer parts is 0.05 mm to 50 cm.

厚みが０．０１ｍｍ〜１ｃｍである請求項１〜５のいずれか一項に記載の伸長性有機基材。 The extensible organic substrate according to any one of claims 1 to 5, which has a thickness of 0.01 mm to 1 cm.

難伸長性ポリマー部の厚み方向の長さが伸長性有機基材の厚みの少なくとも１／５０である請求項１〜６のいずれか一項に記載の伸長性有機基材。 The extensible organic base material according to any one of claims 1 to 6, wherein the length of the hardly extensible polymer portion in the thickness direction is at least 1/50 of the thickness of the extensible organic base material.

難伸長性ポリマー部が、伸長性有機基材の一方の表面から他方の表面に至るまで連続して形成されている請求項１〜７のいずれか一項に記載の伸長性有機基材。 The extensible organic base material according to any one of claims 1 to 7, wherein the hardly extensible polymer portion is continuously formed from one surface of the extensible organic base material to the other surface.

難伸長性ポリマー部と易伸長性ポリマー母材の界面近傍において、伸び特性がグラデーションをなしている請求項１〜８のいずれか一項に記載の伸長性有機基材。 The extensible organic base material according to any one of claims 1 to 8, wherein the elongation characteristic forms a gradation in the vicinity of the interface between the hardly extensible polymer portion and the easily extensible polymer base material.