JP5859032B2 - カーボンナノチューブを合成するための触媒組成物 - Google Patents
カーボンナノチューブを合成するための触媒組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5859032B2 JP5859032B2 JP2013558374A JP2013558374A JP5859032B2 JP 5859032 B2 JP5859032 B2 JP 5859032B2 JP 2013558374 A JP2013558374 A JP 2013558374A JP 2013558374 A JP2013558374 A JP 2013558374A JP 5859032 B2 JP5859032 B2 JP 5859032B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst composition
- catalyst
- vermiculite
- carbon nanotubes
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 82
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 56
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 title claims description 34
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 title claims description 34
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims description 9
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 claims description 46
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 claims description 44
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 claims description 7
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910002554 Fe(NO3)3·9H2O Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229910000608 Fe(NO3)3.9H2O Inorganic materials 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- -1 mica Chemical compound 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004425 Makrolon Substances 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxosilane oxo(oxoalumanyloxy)alumane oxygen(2-) Chemical compound [O--].[K+].[K+].O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O YGANSGVIUGARFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- DSMZRNNAYQIMOM-UHFFFAOYSA-N iron molybdenum Chemical compound [Fe].[Fe].[Mo] DSMZRNNAYQIMOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052627 muscovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/16—Clays or other mineral silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
- B82B3/0009—Forming specific nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/158—Carbon nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/158—Carbon nanotubes
- C01B32/16—Preparation
- C01B32/162—Preparation characterised by catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/158—Carbon nanotubes
- C01B32/16—Preparation
- C01B32/164—Preparation involving continuous processes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
- B01J21/185—Carbon nanotubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
− 触媒組成物において、コバルトと鉄のモル割合(Co/Fe)は0.1〜2、好ましくは0.25〜1.5である;
− 触媒組成物において、触媒組成物に対する活性触媒の重量%は1.5〜20%、好ましくは2.2〜12%、さらにより好ましくは2.2〜8%である;
− 触媒組成物において、表層剥離されたバーミキュライトは50〜1000μm、好ましくは500〜1000μmの粒子サイズを持つ。
− バーミキュライト鉱物を800℃を越える温度で処理することによってバーミキュライトの表層を剥離する;
− 表層剥離されたバーミキュライトをコバルト塩及び鉄塩の溶液と接触させる;
− コバルト塩及び鉄塩の溶液と接触されたバーミキュライトを350℃を越える温度で焼成する。
− この方法において、鉄塩はFe(NO3)3・9H2Oである;
− この方法において、コバルト塩はCo(OAc)2・4H2Oである;
− この方法において、表層剥離されたバーミキュライトをコバルト塩及び鉄塩の溶液と接触させることは、水溶液での含浸により達成される。
− 触媒組成物を不活性雰囲気下で状態調節する;
− 600〜800℃の温度で少なくとも5分間、触媒組成物をガス状炭素源と接触させる。
− バーミキュライト鉱物を800℃を越える温度で処理することによってバーミキュライトの表層を剥離する;
− 表層剥離されたバーミキュライトをコバルト塩及び鉄塩の溶液で含浸する;
− 含浸されたバーミキュライトを不活性雰囲気下で350℃を越える温度で焼成する。
1)バーミキュライト鉱物(Imerys,Shawa mine ジンバブエ)を窒素下で900℃で2分間処理することによってバーミキュライトの表層を剥離し、次いで室温まで冷却する。
2)金属塩の溶液の調製:1.14gのFe(NO3)3・9H2O及び0.35gのCo(OAc)2・4H2Oが秤量され、次いで10mlの水に溶解される。
3)含浸:溶液は、6gの表層剥離されたバーミキュライト中に注入される。均質化のためにスパチュラにより混合が実施される。含浸は約1晩作用させる。
4)乾燥/焼成:混合物は、窒素下に400℃までの温度の迅速上昇、続いて1時間の間の平坦域、次いで冷却からなる温度計画により焼成される。
1)1gの触媒が秤量され、次いで容器上に散乱される。
2)容器は反応器の冷たい領域に置かれる。石英管の栓が置かれ、2l/分の窒素の流れが6分間、通される。
3)窒素、エチレン及び水素の混合物がそれぞれ0.857l/分、1.744l/分及び0.286l/分の流れで通される。反応器中の濃度が安定するように6分間待つ。
4)容器は、あらかじめ700℃に調整された反応器の熱い領域中に導入される。それは20分間反応させられる。
5)ガスが停止され、2l/分の窒素の流れが導入される。容器は冷たい領域に置かれる。容器は6分間、冷却させられる。栓が開かれ、ナノチューブが集められる。
ポリカーボネートマトリックスPC2205中にカーボンナノチューブの質量分率で0.75%、1%、1.5%、2%、3%、4%をそれぞれ含む12.5gの混合物が調製される。異なる混合物が、15cm3のDSM Xploreタイプの共回転二軸スクリューマイクロ押出機中に通過される。混合は280℃で50rpmで5分間実施される。溶融混合物は、次いで12cm3のDSM Xploreタイプのマイクロ注入器により注入され、そのピストン室は280℃に加熱され、鋳型は100℃に加熱される。注入は、8barの圧力で2秒間、続いて8秒以内に12barまで上昇され、最後に12barが4秒間維持されることで達成される。鋳型は二棒IZOD鋳型である。棒の端部は3mmにわたってのこで引かれる。銀ペイントが棒の端部に付与され、バルク抵抗率の2点測定がKeithley 2700タイプのマルチメーターで実行される。銀ペイントが1cm分離された2片で付与され、表面抵抗率の2点測定がKeithley 2700タイプのマルチメーターで実行される。これらの測定の結果は図7〜11に示される。
例A)Co/Fe比
図2は、異なるCo/Fe比を示す。最大生産性は約0.5〜0.66の比で達成される。
三系列の触媒が調製された。一定の比Co/Fe=0.333及びCo/Fe=1.5を持つ系列は4点を含む。一定の比Co/Fe=0.5を持つ系列は9点を含む。図3の曲線は、約5%の金属の百分率がCo/Fe比にかかわらず触媒組成物中の最良の収率を与えることを示す。
三つの触媒の系列が、異なる起源の三つのバーミキュライトから調製された。Imerys及びNestaanのバーミキュライトが、窒素下で約900℃で熱的に表層剥離された。不純物(>500μm)を除去するために篩分けがまた必要であった。結果は、バーミキュライトの起源が触媒の収率にほとんど影響を持たないことを示す。
図4において、25分後に収率平坦域が達成されることが明らかに示される。
五つの触媒が五つの異なる溶剤から調製された。使用されたバーミキュライトはオーストラリアからのものである。
結果は、溶剤が触媒の収率に対して影響を持つことを示す。この特定の場合では水が最良の溶剤であるけれども、アセトンのような有機溶剤もまた、高収率の触媒を与えることができる。さらに、5mlのアセトン中に1.14gのFe(NO3)3・9H2O及び0.41gのCo(NO3)2・6H2O(Co/Fe比=0.5)を持つ追加の触媒が調製された。後者は5.83g/gの収率を与えた。これは、良好な溶剤−塩の組み合わせが時には高収率の触媒を持つために必要であるかもしれないことを示す。
含浸と懸濁法の間の限界を決定するために、異なる容積の水が試験された(図1参照)。
含浸は、水容積が6gのバーミキュライトに対して10ml未満であるときに「乾燥」と考えられることができる。この容積を越えると、バーミキュライトは金属溶液中に浸漬され、乾燥時に、容器の壁上に金属の析出が起こりうる。この金属の損失は収率の減少により表わされる。しかし、水容積の閾値は、使用されるバーミキュライトの粒子サイズに依存しうる。
最良の金属塩(Fe(NO3)3・9H2O及びCo(OAc)2・4H2O)及び最良のCo/Fe比(1/2)を用いることにより、四つの触媒の系列がまた、Zhangらの論文の方法により、すなわち懸濁−濾過により調製された。
調製条件
6gのNestaanミクロンバーミキュライトがエルレンマイヤー中に置かれる。水及び電磁攪拌機がその中に加えられた。混合物は、懸濁物を生成するために80℃で6時間攪拌される。Fe(NO3)・9H2O及びCo(OAc)2・4H2Oの水溶液がそれに加えられる。混合物は真空でフリットにより濾過される。得られたペーストは窒素下に400℃で1時間の間焼成される。水の2容積並びに金属塩の2量が使用される。
この調製方法は、十分に濃縮した金属溶液が利用可能であるという条件で高収率を持つ活性触媒をもたらすことができることがわかる。それにもかかわらず、それは乾式含浸による方法と比べたときに少しの困難性を示す:
・ バーミキュライト上に析出した金属のレベルは制御するのが困難であり、それは濾過品質に依存する;
・ 調製時間は、特に懸濁及び濾過のために非常に長い;
・ この方法は多量の金属塩を必要とし、かなりの部分が濾過液中に失われる。
Claims (14)
- 活性触媒と触媒担体を含む、カーボンナノチューブの合成のための触媒組成物であって、活性触媒が任意の酸化形態の鉄とコバルトの混合物を含み、触媒担体が、表層剥離されたバーミキュライトを含むことを特徴とする触媒組成物。
- コバルトと鉄のモル割合(Co/Fe)が0.1〜2であることを特徴とする請求項1に記載の触媒組成物。
- コバルトと鉄のモル割合(Co/Fe)が0.25〜1.5であることを特徴とする請求項2に記載の触媒組成物。
- 触媒組成物に対する活性触媒の重量%が1.5〜20%であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の触媒組成物。
- 触媒組成物に対する活性触媒の重量%が2.2〜12%であることを特徴とする請求項4に記載の触媒組成物。
- 触媒組成物に対する活性触媒の重量%が2.2〜8%であることを特徴とする請求項4に記載の触媒組成物。
- 表層剥離されたバーミキュライトが50〜1000μmの粒子サイズを持つことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の触媒組成物。
- 表層剥離されたバーミキュライトが100〜500μmの粒子サイズを持つことを特徴とする請求項7に記載の触媒組成物。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の触媒組成物を合成するための方法であって、
− バーミキュライト鉱物を800℃を越える温度で処理することによってバーミキュライトの表層を剥離する;
− 表層剥離されたバーミキュライトをコバルト塩及び鉄塩の溶液と接触させる;
− コバルト塩及び鉄塩の溶液と接触されたバーミキュライトを350℃を越える温度で焼成する;
工程を含むことを特徴とする合成方法。 - 鉄塩がFe(NO3)3・9H2Oであることを特徴とする請求項9に記載の合成方法。
- コバルト塩がCo(OAc)2・4H2Oであることを特徴とする請求項9に記載の合成方法。
- 表層剥離されたバーミキュライトをコバルト塩及び鉄塩の溶液と接触させることが、水溶液での含浸により達成されることを特徴とする請求項9に記載の合成方法。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の触媒組成物上でガス状炭化水素を分解することによりカーボンナノチューブを合成するための方法であって、
− 触媒組成物を不活性雰囲気下で状態調節する;
− 600〜800℃の温度で少なくとも5分間、触媒組成物をガス状炭素源と接触させる;
工程を含むことを特徴とするカーボンナノチューブを合成するための方法。 - 触媒組成物の供給と合成されたカーボンナノチューブの抽出が連続的であることを特徴とする請求項13に記載のカーボンナノチューブを合成するための方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP11158890.1 | 2011-03-18 | ||
EP11158890A EP2500091A1 (fr) | 2011-03-18 | 2011-03-18 | Composition catalytique pour la synthese de nanotubes de carbone |
PCT/EP2012/054029 WO2012126740A1 (fr) | 2011-03-18 | 2012-03-08 | Composition catalytique pour la synthese de nanotubes de carbone |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014511754A JP2014511754A (ja) | 2014-05-19 |
JP5859032B2 true JP5859032B2 (ja) | 2016-02-10 |
Family
ID=44712901
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013558374A Active JP5859032B2 (ja) | 2011-03-18 | 2012-03-08 | カーボンナノチューブを合成するための触媒組成物 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9731277B2 (ja) |
EP (2) | EP2500091A1 (ja) |
JP (1) | JP5859032B2 (ja) |
KR (1) | KR101836110B1 (ja) |
CN (1) | CN103429342B (ja) |
BR (1) | BR112013021752A2 (ja) |
ES (1) | ES2644269T3 (ja) |
RU (1) | RU2575935C9 (ja) |
WO (1) | WO2012126740A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101923466B1 (ko) | 2015-09-10 | 2018-11-30 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지용 도전재 및 이를 포함하는 이차전지 |
IT201600125806A1 (it) | 2016-12-13 | 2018-06-13 | Pirelli | Pneumatico per ruote di veicoli |
EP3661871A4 (en) * | 2017-07-31 | 2021-03-17 | Jiangsu Cnano Technology Co., Ltd. | HEIGHT-REGULATED CARBON NANOTUBES NETWORKS |
FR3085161B1 (fr) * | 2018-08-21 | 2023-05-12 | Nawatechnologies | Procede de croissance de nanotubes de carbone en surface et dans le volume d'un substrat carbone poreux et utilisation pour preparer une electrode |
CN113044831A (zh) * | 2021-03-29 | 2021-06-29 | 南昌大学 | 一种氮掺杂碳纳米管阵列的制备方法 |
CN114632521B (zh) * | 2022-04-08 | 2023-09-08 | 湖北冠毓新材料科技有限公司 | 基于蛭石的催化剂的制备方法和碳纳米管制备方法,以及由其制备的催化剂和碳纳米管 |
CN115196987B (zh) * | 2022-06-02 | 2023-09-29 | 航天材料及工艺研究所 | 碳纳米管/纤维多尺度增强陶瓷基复合材料及制备方法 |
CN115039791A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-09-13 | 塔里木大学 | 一种蛭石抗菌功能材料及其制备方法 |
CN117531519B (zh) * | 2023-10-09 | 2024-07-09 | 重庆中润新材料股份有限公司 | 一种生长单分散碳纳米管阵列的催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3062753A (en) | 1958-10-01 | 1962-11-06 | Zonolite Company | Method of exfoliating vermiculite |
ATE179740T1 (de) | 1994-10-31 | 1999-05-15 | Tower Technologies Proprietary | Verfahren zur herstellung eines lignocellulosematerials, das zur herstellung eines fertigproduktes geeignet ist |
RU2146648C1 (ru) * | 1998-11-30 | 2000-03-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения углеродных нанотрубок |
CN1326613C (zh) * | 2004-11-11 | 2007-07-18 | 宁波华实纳米材料有限公司 | 高产率制备碳纳米管的复合金属氧化物催化剂及其制备方法 |
EP1674154A1 (fr) * | 2004-12-23 | 2006-06-28 | Nanocyl S.A. | Procédé de synthèse d'un catalyseur supporté pour la fabrication de nanotubes carbone |
EP1797950A1 (en) * | 2005-12-14 | 2007-06-20 | Nanocyl S.A. | Catalyst for a multi-walled carbon nanotube production process |
JP2007261895A (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Toray Ind Inc | カーボンナノチューブの製造方法及び装置 |
CN100569509C (zh) * | 2007-06-15 | 2009-12-16 | 清华大学 | 一种碳纳米管阵列/层状材料复合物及其制备方法 |
US7541311B2 (en) | 2007-08-31 | 2009-06-02 | Institute Of Nuclear Energy Research | Vermiculite supported catalyst for CO preferential oxidation and the process of preparing the same |
CN101348249B (zh) * | 2008-09-05 | 2011-03-30 | 清华大学 | 一种在颗粒内表面制备碳纳米管阵列的方法 |
KR101400686B1 (ko) * | 2009-09-24 | 2014-05-29 | 한국과학기술원 | 그래핀 기판 상에 나노물질이 적층되어 있는 3차원 나노구조체 및 그 제조방법 |
-
2011
- 2011-03-18 EP EP11158890A patent/EP2500091A1/fr not_active Withdrawn
-
2012
- 2012-03-08 ES ES12708541.3T patent/ES2644269T3/es active Active
- 2012-03-08 US US14/005,043 patent/US9731277B2/en active Active
- 2012-03-08 RU RU2013142363/04A patent/RU2575935C9/ru active
- 2012-03-08 CN CN201280013899.XA patent/CN103429342B/zh active Active
- 2012-03-08 BR BR112013021752A patent/BR112013021752A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-03-08 EP EP12708541.3A patent/EP2686104B1/fr active Active
- 2012-03-08 JP JP2013558374A patent/JP5859032B2/ja active Active
- 2012-03-08 KR KR1020137026812A patent/KR101836110B1/ko active IP Right Grant
- 2012-03-08 WO PCT/EP2012/054029 patent/WO2012126740A1/fr active Application Filing
-
2017
- 2017-06-20 US US15/628,049 patent/US10226756B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2686104A1 (fr) | 2014-01-22 |
KR101836110B1 (ko) | 2018-03-08 |
RU2013142363A (ru) | 2015-04-27 |
US10226756B2 (en) | 2019-03-12 |
EP2500091A1 (fr) | 2012-09-19 |
ES2644269T3 (es) | 2017-11-28 |
KR20140016327A (ko) | 2014-02-07 |
CN103429342B (zh) | 2016-09-14 |
JP2014511754A (ja) | 2014-05-19 |
RU2575935C9 (ru) | 2016-06-10 |
EP2686104B1 (fr) | 2017-08-02 |
CN103429342A (zh) | 2013-12-04 |
US9731277B2 (en) | 2017-08-15 |
US20140054513A1 (en) | 2014-02-27 |
RU2575935C2 (ru) | 2016-02-27 |
WO2012126740A1 (fr) | 2012-09-27 |
US20170282158A1 (en) | 2017-10-05 |
BR112013021752A2 (pt) | 2017-08-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5859032B2 (ja) | カーボンナノチューブを合成するための触媒組成物 | |
US10280080B2 (en) | Methane steam reforming, using nickel/alumina nanocomposite catalyst or nickel/silica-alumina hybrid nanocomposite catalyst | |
JP5634543B2 (ja) | 超低嵩密度のバンドル部分を有する高伝導性カーボンナノチューブ及びその製造方法 | |
JP5560572B2 (ja) | カーボンナノチューブ製造用触媒体、その製造方法およびカーボンナノチューブ含有組成物の製造方法およびカーボンナノチューブ含有組成物 | |
CN106573204A (zh) | 沸石膜、其制备方法及使用了该沸石膜的分离方法 | |
JP6369048B2 (ja) | カーボンナノチューブ合成用触媒の製造方法、及びカーボンナノチューブ集合体の製造方法 | |
JPH08246249A (ja) | 新規な炭素フィブリルを含む柔毛質繊維 | |
JP2008535763A5 (ja) | ||
JP2010137222A (ja) | 金属ナノ触媒およびその製造方法、ならびにこれを用いて製造されたカーボンナノチューブの成長形態の調節方法 | |
Morgan et al. | Alkaline hydrothermal kinetics in titanate nanostructure formation | |
Yang et al. | Au/graphene oxide/carbon nanotube flexible catalyst film: synthesis, characterization and its application for catalytic reduction of 4-nitrophenol | |
Hoseini et al. | Covalent attachment of 3-(aminomethyl) pyridine to graphene oxide: a new stabilizer for the synthesis of a palladium thin film at the oil–water interface as an effective catalyst for the Suzuki–Miyaura reaction | |
CN1884188A (zh) | 碳纳米管/纳米粘土纳米复合材料及其制备方法 | |
Liu et al. | An effective approach to preparing MgO–Ag NPs–CNFs and Al 2 O 3–Ag NPs–CNFs for styrene epoxidation action | |
CN106498225A (zh) | 碳纳米管‑氧化铝混杂增强镁铝合金复合材料的制备方法 | |
JP5585275B2 (ja) | カーボンナノチューブ製造法 | |
KR101484362B1 (ko) | 카본나노튜브용 균질 담지 촉매의 제조방법 및 이에 사용되는 장치 | |
Zhao et al. | Pd nanoparticles supported on amino-functionalized magnetic mesoporous silica nanotubes: a highly selective catalyst for the catalytic hydrodechlorination reaction | |
JP2004018309A (ja) | カーボンナノチューブの製造方法 | |
JP2003313018A (ja) | カーボンナノチューブの製造方法 | |
Landau et al. | Decoration of multiwall carbon nanotubes with nickel nanoparticles: effect of deposition strategy on metal dispersion and performance in the hydrogenation of p-chloroacetophenone | |
Majumdar et al. | Carbocatalytic activity of graphene oxide in organic synthesis | |
Ratković et al. | Synthesis of high-purity carbon nanotubes over alumina and silica supported bimetallic catalysts | |
KR20130114201A (ko) | 탄소 섬유의 제조 방법 | |
Ahmad et al. | Growth and characterization of multi-walled carbon nanotubes using Ni-MCM41 mesoporous catalyst and their application as adsorbent |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20141217 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150520 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150609 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150617 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150918 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151007 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151204 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151215 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5859032 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |