JP5852778B2 - 固体電解コンデンサ用の外部コーティング - Google Patents
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Description
本発明の他の特徴及び態様を以下により詳細に示す。
当業者を対象とした最良のモードを含む本発明の完全かつ権限付与する開示を添付図面への参照を含む本明細書の残り部分でより具体的に示す。
本明細書及び図面における参照文字の反復使用は、本発明の同じか又は類似の特徴又は要素を表すことを意図している。
一般的に、本発明は、アノード本体と、アノード本体の上に重なる誘電体と、1つ又はそれよりも多くの導電性ポリマーを含有して誘電体の上に重なる固体電解質と、固体電解質の上に重なる外部コーティングとを含む固体電解コンデンサに関する。外部コーティングは、少なくとも1つの炭素質層(例えば、グラファイト)と少なくとも1つの金属層(例えば、銀)とを含む。上述の層に加えて、外部コーティングは、炭素質層と金属層の間に配置された少なくとも1つの導電ポリマー層も含む。とりわけ、こうした導電ポリマー層は、使用中に固体電解質から炭素質層が層間剥離することになる可能性を低減することができる。これは、この部分の機械的堅牢性を高め、その電気的性能を改善することができる。
ここで、本発明の様々な実施形態をより詳細に以下に説明する。
アノード本体は、約40、000μF*V/g又はそれよりも大きく、一部の実施形態では、約50、000μF*V/g又はそれよりも大きく、一部の実施形態では、約60、000μF*V/g又はそれよりも大きく、一部の実施形態では、約70、000から約700、000μF*V/gのような高い比電荷を有するバルブ金属組成物から形成することができる。バルブ金属組成物は、タンタル、ニオブ、アルミニウム、ハフニウム、チタン、それらの合金、それらの酸化物、それらの窒化物などのようなバルブ金属(すなわち、酸化可能な金属)又はバルブ金属ベースの化合物を含有する。例えば、バルブ金属組成物は、1:1.0±1.0、一部の実施形態では、1:10±0.3、一部の実施形態では、1:10±0.1、一部の実施形態では、1:1±0.05のニオブの酸素に対する原子比を有するニオブ酸化物のようなニオブの導電性酸化物を含有することができる。例えば、ニオブ酸化物は、NbO0.7、NbO1.0、NbO1.1、及びNbO2とすることができる。好ましい実施形態では、この組成物は、NbO1.0を含有し、これは、高温での焼結の後でも化学的に安定とすることができる導電性ニオブ酸化物である。そのようなバルブ金属酸化物の例は、Fifeに付与された米国特許第6、322、912号、Fife他に付与された第6、391、275号、Fife他に付与された第6、416、730号、Fifeに付与された第6、527、937号、Kimmel他に付与された第6、576、099号、Fife他に付与された第6、592、740号、及びKimmel他に付与された第6、639、787号、及びKimmel他に付与された第7、220、397号、並びにSchnitterに付与された米国特許出願公開第2005/0019581号、Schnitter他に付与された第2005/0103638号、Thomas他に付与された第2005/0013765号に説明されており、それらの全ては、全ての目的に対してそれらの引用により全体的に本明細書に組み込まれている。
アノード本体は、誘電体層がアノードの上及び/又はその内部に形成されるように陽極酸化することができる。陽極酸化は、それによってアノードが酸化されて比較的高い誘電率を有する材料を形成する電気化学処理である。例えば、タンタルアノードは、五酸化タンタル(Ta2O5)に陽極酸化することができる。一般的に、陽極酸化は、例えば、アノードを電解質内に浸漬するなどして、アノードに電解質を最初に付加することによって行われる。電解質は、溶液(例えば、水性又は非水性)、分散液、溶融物などのような一般的に液体の形態である。水(例えば、脱イオン水)、エーテル(例えば、ジエチルエーテル及びテトラヒドロフラン)、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、及びブタノール)、トリグリセライド、ケトン(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトン)、エステル(例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエチレングリコールエーテルアセテート、及び酢酸メトキシプロピル)、アミド(例えば、ジメチルホルマミド、ジメチルアセタミド、ジメチルカプリリック/カプリック脂肪酸アミド及びN−アルキルピロリドン)、ニトリル(例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル及びベンゾニトリル)、スルホキシド又はスルホン(例えば、ジメチルスルホキシド(DMSO)及びスルホラン)などのような溶媒が、電解質内に一般的に用いられる。溶媒は、電解質の約50重量%から約99.9重量%、一部の実施形態では、約75重量%から約99重量%、一部の実施形態では、約80重量%から約95重量%を構成することができる。必ずしも要求されないが、水性溶媒(例えば、水)の使用は、望ましい酸化物を得ることを助けるために多くの場合に望ましい。実際上、水は、電解質内に使用される溶媒の約50重量%又はそれよりも多く、一部の実施形態では、約70重量%又はそれよりも多く、一部の実施形態では、約90重量%から100重量%を構成することができる。
固体電解質は、誘電体層の上に重なり、かつ1つ又はそれよりも多くの導電ポリマー層から一般的に形成される。こうした層に使用することができる導電性ポリマーは、典型的にπ共役であり、例えば、酸化の後での少なくとも1μScm-1の導電率のような酸化又還元の後での導電性を有する。そのようなπ共役導電性ポリマーの例としては、例えば、ポリヘテロ環(例えば、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリンなど)、ポリアセチレン、ポリ−p−フェニレン、ポリフェノレート、その他が挙げられる。適切なポリチオフェン類としては、例えば、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)(PEDT)のようなポリチオフェン及びその誘導体を含むことができる。1つの特定的な実施形態では、以下のような一般式(I)又は式(II)の繰返し単位、又は一般式(I)及び(II)の繰返し単位を有するポリチオフェン誘導体が用いられる。
一般式(I)又は一般式(II)又は一般式(I)及び(II)の繰返し単位の総数は、典型的に2から2000、一部の実施形態では、2から100である。
上述のように、固体電解質は、1つ又は複数の層から形成することができる。複数の層が用いられる時、それらは、原位置で形成され、及び/又はポリマー分散液から形成された導電性ポリマーから形成することができる。各層は、1つ又はそれよりも多くのコーティング段階を使用して形成することができる。
本発明のコンデンサは、固体電解質の上に重なる外部コーティングも含む。外部コーティングは、少なくとも1つの炭素質層と、炭素質層の上に重なる少なくとも1つの金属層とを含有する。金属層は、コンデンサのための半田付け可能導体、接触層、及び/又は電荷コレクタとして機能を果たすことができ、銅、ニッケル、銀、ニッケル、亜鉛、錫、パラジウム、鉛、アルミニウム、モリブデン、チタン、鉄、ジルコニウム、マグネシウム、及びそれらの合金のような導電性金属から形成することができる。この層での使用に対しては、銀が、特に適切な導電性金属である。炭素質層は、そうでなければコンデンサの抵抗を増大させると考えられる金属層と固体電解質層の間の接触を制限することができる。炭素質層は、グラファイト、活性炭、カーボンブラックなどのような様々な公知の炭素質材料から形成することができる。炭素質層の厚みは、典型的に約1μmから約50μm、一部の実施形態では、約2μmから約30μm、一部の実施形態では、約5μmから約10μmの範囲である。同様に、金属層の厚みは、典型的に約1μmから100μm、一部の実施形態では、約5μmから約50μm、一部の実施形態では、約10μmから約25μmの範囲である。
本発明は、以下の実施例の参照によって更に良好に理解することができる。
等価直列抵抗(ESR)、キャパシタンス、及び散逸率:
等価直列抵抗及びインピーダンスは、バイアス0ボルト及び信号1ボルトを用いて「Kelvin Lead」を有する「Keithley 3330 Precision LCZ」メーターを使用して測定された。作動周波数は、100kHzであった。キャパシタンス及び散逸率は、バイアス2ボルト及び信号1ボルトを用いて「Kelvin Lead」を付した「Keithley 3330 Precision LCZ」メーターを使用して測定された。作動周波数は、120Hz、温度は、23℃±2℃であった。
漏れ電流:
漏れ電流(DCL)は、英国の「Mantracourt Electronics LTD」によって製造された「MC 190 Leakage」テストセットを用いて測定された。「MC 190」テストは、25℃の温度、かつ10秒後のある一定の定格電圧で漏れ電流を測定する。
タンタルアノードサンプルが、実施例1に説明されているように形成され、陽極酸化された。このサンプルは、次に、p−トルエンスルホン酸鉄(III)のn−ブタノール溶液(「CLEVIOS CB40」、H.C.Starck)内に、かつ3,4−エチレンジオキシチオフェンの溶液(「CLEVIOS M」、H.C.Starck)内に連続的に浸漬され、その後、原位置重合が行われてPEDT層が形成された。この部分は、次に、PEDT/PSSポリマー分散液(「CLEVIOS K」、H.C.Stark)内に浸漬され、重合が行われ、かつ乾燥させて付加的なPEDT層が形成された。固体電解質が形成されると、この部分は、グラファイト分散液(DuPont)内に浸漬されて乾燥させた。次に、この部分は、銀分散液(Lord)内に浸漬されて乾燥させた。仕上げた部分は、従来のアセンブリ技術によって完了された。
本発明のこれら及び他の修正及び変形は、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく当業者によって実施することができる。更に、様々な実施形態の態様は、全部又は一部の両方で入れ替えることができることを理解すべきである。更に、以上の説明は、単に例示であり、特許請求の範囲に更に説明される本発明を制限する意図はないことを当業者は認めるであろう。
11 アノード本体
12 固体電解質
13 誘電体
15 リード
Claims (27)
- アノード本体と、
前記アノード本体の上に重なる誘電体と、
前記誘電体の上に重なり、第1の導電ポリマー層を含有する固体電解質と、
前記固体電解質の上に重なり、第1の炭素質層と該第1の炭素質層の上に重なる金属層とを含有する外部コーティングと、
を含み、
前記外部コーティングは、前記第1の炭素質層と前記金属層の間に位置決めされた第2の導電ポリマー層を更に含有し、
前記外部コーティングは、前記第2の導電ポリマー層と前記金属層の間に位置決めされた第2の炭素質層を含み、
前記第2の導電ポリマー層は、前記第1の炭素質層と前記第2の炭素質層との間に挟まれる、
ことを特徴とする固体電解コンデンサ。 - 前記第1の導電ポリマー層、前記第2の導電ポリマー層、又は両方は、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリ−p−フェニレン、ポリフェノレート、又はその組合せを含有することを特徴とする請求項1に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記第1の導電ポリマー層、前記第2の導電ポリマー層、又は両方は、一般式(I)又は一般式(II)の繰返し単位、又は一般式(I)及び(II)の繰返し単位を有するポリチオフェン誘導体を含有し、
Rは、直鎖又は分岐の任意的に置換されたC1からC18のアルキル基、任意的に置換されたC5からC12のシクロアルキル基、任意的に置換されたC6からC14のアリール基、任意的に置換されたC7からC18のアラルキル基、任意的に置換されたC1からC4のヒドロキシアルキル基、又はヒドロキシル基であり、
xは、0から8の整数である、
ことを特徴とする請求項2に記載の固体電解コンデンサ。 - Aが、任意的に置換されたC2からC3のアルキレン基であり、xが、0又は1であることを特徴とする請求項3に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記ポリチオフェン誘導体は、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)であることを特徴とする請求項3に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記固体電解質は、第3の導電ポリマー層を更に含有し、
前記第1の導電ポリマー層は、前記誘電体の上に重なり、前記第3の導電ポリマー層は、該第1の導電ポリマー層の上に重なる、
ことを特徴とする請求項1に記載の固体電解コンデンサ。 - 前記第3の導電ポリマー層は、導電性ポリマー粒子の分散液から形成されることを特徴とする請求項6に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記第1の導電ポリマー層は、モノマー前駆体と酸化剤との原位置重合から形成されることを特徴とする請求項7に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記第1の炭素質層は、グラファイトを含有することを特徴とする請求項1に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記金属層は、銀を含有することを特徴とする請求項1に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記第2の導電ポリマー層は、モノマー前駆体と酸化剤との原位置重合から形成されることを特徴とする請求項1に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記第2の導電ポリマー層は、導電性ポリマー粒子の分散液から形成されることを特徴とする請求項1に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記粒子は、約1から約500ナノメートルの平均直径を有することを特徴とする請求項12に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記粒子は、約10から約300ナノメートルの平均直径を有することを特徴とする請求項12に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記分散液は、ポリマーアニオンを含有することを特徴とする請求項12に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記ポリマーアニオンは、ポリスチレンスルホン酸であることを特徴とする請求項15に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記第2の導電ポリマー層は、約0.2μmから約20μmの厚みを有することを特徴とする請求項1に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記外部コーティングは、約5μmから約300μmの全厚を有することを特徴とする請求項1に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記アノード本体は、タンタル、ニオブ、又はそれらの導電性酸化物を含むことを特徴とする請求項1に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記アノード本体は、タンタルを含み、かつ該アノード本体は、五酸化タンタルを含むことを特徴とする請求項19に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記アノード本体は、酸化ニオブを含み、かつ該アノード本体は、五酸化ニオブを含むことを特徴とする請求項19に記載の固体電解コンデンサ。
- アノード本体と、
前記アノード本体の上に重なる誘電体と、
前記誘電体の上に重なり、該誘電体の上に重なる原位置重合によって形成された第1の導電ポリマー層と、導電性ポリマー粒子の分散液から形成されて該第1の導電ポリマー層の上に重なる第2の導電ポリマー層とを含有する固体電解質と、
前記固体電解質の上に重なり、第1の炭素質層と該第1の炭素質層の上に重なる金属層とを含有し、該第1の炭素質層と該金属層の間に位置決めされた第3の導電ポリマー層を更に含有する外部コーティングと、
を含み、
前記外部コーティングは、前記第3の導電ポリマー層と前記金属層の間に位置決めされた第2の炭素質層を含み、
前記第3の導電ポリマー層は、前記第1の炭素質層と前記第2の炭素質層との間に挟まれる、
ことを特徴とする固体電解コンデンサ。 - 前記第1の導電ポリマー層、前記第2の導電ポリマー層、及び前記第3の導電ポリマー層は、ポリチオフェン又はその誘導体を含有することを特徴とする請求項22に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記ポリチオフェン誘導体は、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)であることを特徴とする請求項23に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記第1の炭素質層は、グラファイトを含有し、前記金属層は、銀を含有することを特徴とする請求項22に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記第3の導電ポリマー層は、モノマー前駆体と酸化剤との原位置重合から形成されることを特徴とする請求項22に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記第3の導電ポリマー層は、導電性ポリマー粒子の分散液から形成されることを特徴とする請求項22に記載の固体電解コンデンサ。
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