JP5841722B2 - ２液式発泡性エアゾール製品 - Google Patents

Description

本発明は、第１内容物および／または第２内容物の泡比重が吐出直後から経時的に小さくなることを特徴とする２液式発泡性エアゾール製品に関する。

従来、酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤からなる２液式染毛剤は広く一般に知られている。このような２液式染毛剤は１液式染毛剤に比べ、１度の染毛作業により高い染毛効果を得ることができる。一方、２液式染毛剤は第１剤と第２剤を混合することで酸化染毛剤を調製することが必要である。

２液式染毛剤において、第１剤と第２剤を混合する調製作業を簡便化するため、第１剤と第２剤とを同時に泡で吐出することのできる２液式発泡性エアゾール製品とすることが提案されている。このエアゾール製品は、簡単に染毛剤を吐出、調製できることから操作性に優れるだけではなく、外気との接触がないため染毛剤の劣化がなく、複数回に分けて使用が可能であることから経済性に優れており、さらに、泡で吐出されるために液状やクリーム状の染毛剤に比べると毛髪に塗布する作業が容易となる。しかし、２液式染毛剤を発泡性エアゾール製品とする場合、含有される酸化染料の種類および配合量により泡の状態が不安定となったり、また第１剤と第２剤の混合時および反応時に消泡しやすくなることがある。

そこで、吐出物の泡の状態を改善した２液式染毛剤のエアゾール製品が提案されている。例えば特許文献１には、第１内容物と第２内容物を別々の容器に充填し、使用直前に混合して使用する２液式泡沫酸化染毛剤組成物であり、この組成物に含まれる酸化染料の種類や配合量により変化する泡の状態を良くするために、特定の親水性−親油性バランス値を有する界面活性剤を、酸化染料を含有する酸化染毛剤第１剤に含有させた２液式泡沫酸化染毛剤組成物が開示されている。

特開平１１−１３９９４５号公報

しかしながら、特許文献１には特定の親水性−親油性バランス値を有する界面活性剤を、酸化染料を含有した酸化染毛剤第１剤に含有させることで、酸化染料を含有した酸化染料第１剤を単独で吐出した吐出物の泡もちを向上させることの記載はあるが、酸化染料を含有した酸化染料第１剤と、酸化剤を含有した酸化染料第２剤とを混合する工程における泡の消泡の問題や、混合後、毛髪に塗布する際の消泡および液状化については考慮されていない。また、第１剤と第２剤が安定な泡である場合は、泡は内部に気体を含有しているため泡同士を混ぜても液同士が接触しにくいため有効成分が反応しにくい。

本願発明は、このような問題点に鑑みてなされた発明であり、第１内容物と第２内容物の吐出物を混合する工程が容易であり、この混合物を目的物に塗布する際に泡が維持され、塗り伸ばしやすく、塗布した部分を目視にて確認でき、また液だれしにくい２液式発泡性エアゾール製品を提供することを目的とする。

本発明の２液式発泡性エアゾール製品は、第１内容物を充填した第１容器と、第２内容物を充填した第２容器とを有し、第１内容物と第２内容物を混合して使用する２液式発泡性エアゾール製品であって、前記第１内容物および／または第２内容物の泡比重が吐出直後から経時的に小さくなる２液式発泡性エアゾール製品である。

前記泡比重の変化率が−０．１〜−０．０００５（ｇ／ｍｌ・ｍｉｎ）であることが好ましい。

前記第１内容物と第２内容物が噴射剤を含有し、それぞれの噴射剤の蒸気圧が異なることが好ましい。

前記噴射剤において、一方の噴射剤が、２０℃における蒸気圧が０．０１〜０．２ＭＰａである低圧噴射剤を含有し、他方の噴射剤が、２０℃における蒸気圧が０．３〜０．７ＭＰａである高圧噴射剤を含有することが好ましい。

前記低圧噴射剤を含有する第１内容物または第２内容物がさらに加圧剤を含有することが好ましい。

また、前記第１内容物と第２内容物が、酸化染料を含有する染毛剤用第１剤と、酸化剤を含有する染毛剤用第２剤とからなる２液式酸化染毛剤であることが好ましい。

本発明の２液式発泡性エアゾール製品によれば、前記第１内容物および／または第２内容物の泡比重が吐出直後から経時的に小さくなるため、吐出直後は完全に発泡した状態ではなく液状もしくは一部が発泡した状態であり、他方の吐出物と混合しやすく、さらに混合後も発泡が持続するため、反応した有効成分が消泡作用を有しても塗布面に塗り伸ばしやすく、泡の状態を維持できるため、塗布した部分を目視にて確認でき、また液だれしにくい２液式発泡性エアゾール製品を提供することができる。

本発明における一部の第１剤エアゾール製品の泡比重の経時的変化を示すグラフである。 本発明における一部の第２剤エアゾール製品の泡比重の経時的変化を示すグラフである。 本発明における一部の実施例および比較例の吐出物の泡比重の経時的変化を示すグラフである。

本発明の２液式発泡性エアゾール製品は、第１内容物を充填した第１容器と、第２内容物を充填した第２容器とを有し、第１内容物と第２内容物を混合して使用する２液式発泡性エアゾール製品であって、前記第１内容物および／または第２内容物の泡比重が吐出直後から経時的に小さくなることを特徴とする。

本発明において「泡比重が吐出直後から経時的に小さくなる」とは、吐出直後の吐出物はクリーム状、ゲル状、液状などほとんどが発泡していない状態、もしくは一部が発泡した状態であり、経時的に吐出物が発泡して泡が増大し、泡比重が小さくなることをいう。

また、本発明においては、第１内容物と第２内容物の発泡性が異なることが好ましく、内容物の発泡性が異なる場合とは、第１内容物および第２内容物をそれぞれ単独で吐出したときに、吐出直後の発泡状態が異なる場合、吐出してから経時的に異なる発泡挙動を示す場合、吐出直後の発泡状態および吐出後の発泡挙動の両方が異なる場合などが挙げられる。

吐出直後の発泡状態が異なる場合として、吐出直後に吐出物のほとんど全部が発泡している状態（発泡完了型）、吐出直後に吐出物の一部が発泡している状態（一部発泡型）、吐出直後に吐出物がほとんど発泡していない状態（非発泡型）があげられる。

吐出後、経時的に異なる発泡挙動を示す場合として、吐出直後に発泡が完了しており、その後破泡して液状化する場合、吐出直後はほとんどが発泡していないまたは一部が発泡している状態であり、その後発泡して泡が増大する場合があげられる。前者は泡比重が経時的に大きくなり、後者は経時的に小さくなる。

本発明では、２つの吐出物を混合しやすく、混合物を目的物に塗布する際に塗布しやすく、塗布した場所が確認しやすい点から、第１内容物と第２内容物の少なくとも一方が、吐出直後の吐出物は液状もしくは一部が発泡した状態であり、経時的に吐出物が発泡して泡が増大し、泡比重が小さくなるものを用いる。

前記吐出物の泡比重を吐出直後から経時的に小さくする方法としては、たとえば、界面活性剤や有効成分を含有する水性原液と噴射剤とからなり、噴射剤として２０℃における蒸気圧が０．０１〜０．２ＭＰａである低圧噴射剤を用いる場合などが挙げられる。

前記低圧噴射剤としては、たとえば、ノルマルブタン（蒸気圧：０．１ＭＰａ）、イソブタン（蒸気圧：０．２ＭＰａ）、ノルマルペンタン（蒸気圧：０．０５ＭＰａ）、イソペンタン（蒸気圧：０．０７ＭＰａ）などの炭素数が４〜５個の脂肪族炭化水素、メチルパーフルオロブチルエーテル（蒸気圧：０．０２ＭＰａ）、エチルパーフルオロブチルエーテル（蒸気圧：０．０１ＭＰａ）などのハイドロフルオロエーテルなどがあげられ、これら単独であるいは混合して前記蒸気圧の範囲に調整したものを用いる。特に２つの吐出物を混合してからゆっくりと発泡する点から蒸気圧が０．０５〜０．１５ＭＰａであるものを用いることが好ましい。

前記低圧噴射剤の蒸気圧が０．０１ＭＰａよりも低い場合は、混合しても吐出物が発泡しない傾向があり、０．２ＭＰａより高い場合は、吐出時にほとんど全部が発泡している状態（発泡完了型）になり、経時的に泡比重が小さくなりにくい傾向がある。また、使用時の温度による発泡性への影響を小さくするために、さらには他の内容物との吐出量を調整するために、窒素ガス、炭酸ガス、圧縮空気などの圧縮ガスを用いて０．３〜０．７ＭＰａ、さらには他の内容物と同じ蒸気圧に調整することが好ましい。

前記低圧噴射剤は内容物中３〜４０質量％、さらには５〜３０質量％配合することが好ましい。低圧噴射剤の配合量が３質量％よりも少ない場合は発泡性が不充分になり、吐出後の泡の増大がほとんどなく、経時的に泡比重が小さくなりにくい傾向がある。一方、４０質量％よりも多い場合は吐出時に飛び散りやすく、塗布後の泡消えが悪くなる傾向がある。

前記泡比重が吐出直後から経時的に小さくなる吐出物としては、泡比重の変化率が−０．１〜−０．０００５（ｇ／ｍｌ・ｍｉｎ）であるものが好ましい。なお泡比重は、内容物が充填されたエアゾール製品を２５℃の恒温水槽中に１時間浸漬して内容物の温度を２５℃に調整し、所定の容積のガラスカップに吐出し、吐出直後から所定時間、例えば２分、経過したときのガラスカップ内を泡で満たしたときの質量を測定し、１分間に変化する泡比重を算出する。

前記泡比重の変化率が−０．１（ｇ／ｍｌ・ｍｉｎ）よりも大きい場合は泡の増大が速すぎて塗布しにくくなる。一方、−０．０００５（ｇ／ｍｌ・ｍｉｎ）よりも小さい場合は泡の増大が小さく本発明の効果が得られにくい傾向がある。

一方、他の内容物としては、前述の吐出物の泡比重が吐出直後から経時的に小さくなるものでも良いが、吐出時に吐出物のほとんど全部が発泡し（発泡完了型）、吐出後は経時的に破泡して液状化する場合、または、吐出時はクリーム状、ゲル状、液状などの発泡していない状態（非発泡型）であり、経時的にも状態がほとんど変化しない場合などがあげられる。

前者の発泡完了型の内容物としては、たとえば、界面活性剤や有効成分を含有する水性原液と噴射剤とからなり、噴射剤として２０℃における蒸気圧が０．３〜０．７ＭＰａである高圧噴射剤を用いる場合などが挙げられる。

前記高圧噴射剤としては、たとえば、プロパン（蒸気圧：０．８５ＭＰａ）、イソブタン（蒸気圧：０．２ＭＰａ）、ノルマルブタン（蒸気圧：０．１ＭＰａ）などの炭素数が３〜４個の脂肪族炭化水素、ジメチルエーテル（蒸気圧：０．４１ＭＰａ）などのエーテル、１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン（蒸気圧：０．４ＭＰａ）などのハイドロフルオロオレフィンなどがあげられ、これら単独であるいは混合して前記蒸気圧の範囲に調整したものを用いる。特に、ほとんど全部が発泡した状態で吐出できる点から、蒸気圧が０．３５〜０．６ＭＰａであるものを用いることが好ましい。

前記高圧噴射剤は内容物中３〜４０質量％、さらには５〜３０質量％配合することが好ましい。高圧噴射剤の配合量が３質量％よりも少ない場合は発泡性が不充分になり、吐出時にほとんど全部が発泡した状態になりにくい傾向がある。一方、４０質量％よりも多い場合は吐出時に飛び散りやすく、塗布後の泡消えが悪くなる傾向がある。

この内容物を吐出すると、吐出時に吐出物のほとんど全部が発泡した泡になり、経時的に破泡して泡比重が大きくなるが、泡比重が吐出直後から経時的に小さくなる吐出物と混合することで、該吐出物による泡の増大により各内容物に含まれる有効成分同士が接触しやすく、有効成分の効果が得られやすい。さらに塗布しているときも発泡状態が一定時間継続するため塗り伸ばしやすく、塗布した部分を目視にて確認することができ、さらに塗布する際に液状化していないため液だれを抑えることができる。

後者の非発泡型の内容物としては、例えば、有効成分を含有する原液と、原液を加圧する加圧剤とからなる内容物などが挙げられる。

前記原液は、たとえば、クリーム状、ゲル状、液状など特に限定されない。また、前記加圧剤としては、たとえば、炭酸ガス、窒素ガス、圧縮空気、酸素ガス、亜酸化窒素ガスなどの圧縮ガスが挙げられる。

なお原液と加圧剤からなる内容物のエアゾール容器への好ましい充填形態として、可撓性を有する内部容器を備えた二重エアゾール容器を用い、原液を内部容器に充填し、加圧剤を内部容器と外部容器の間の空間に充填したものが挙げられる。この場合、原液が内部容器に充填されているため、粘度の高い原液であってもほぼ全量を吐出でき、また染毛剤のような腐食性の強い原液であっても外部容器が腐蝕されない点から好ましい。

この内容物はクリーム状、ゲル状、液状など原液とほとんど同じ状態で吐出され、経時的にもほとんど変化しないが、泡比重が吐出直後から経時的に小さくなる吐出物と混合することで、該吐出物による泡の増大により各内容物に含まれる有効成分同士が接触しやすく、有効成分の効果が得られやすい。さらに塗布しているときも発泡状態が一定時間継続するため塗り伸ばしやすく、塗布した部分を目視にて確認することができ、さらに塗布する際に液状化していないため液だれを抑えることができる。

前記内容物としては、２液式酸化染毛剤、２液式発熱製剤、２液式食品などがあげられる。特に、２液式酸化染毛剤の場合は、吐出物を混合したときに染毛剤用第１剤が含有する酸化染料と染毛剤用第２剤が含有する酸化剤との酸化反応が起こり、この酸化反応により生じる反応熱により前記低圧噴射剤を含有する吐出物の発泡を開始または促進することができる。また２液式発熱製剤の場合も、吐出物を混合したときにポリオールと水の水和熱、塩化マグネシウムなどの無機塩と水の溶解熱により、前記低圧噴射剤を含有する吐出物の発泡を開始または促進することができる。

２液式発泡性エアゾール組成物を２液式酸化染毛剤とする場合について説明する。

前記酸化染料を含有する染毛剤用第１剤としては、酸化染料、染毛補助成分、アルカリ剤、安定化剤、粘度調整剤、染毛効果以外の効果を発揮する他の有効成分、界面活性剤、油性成分などを溶媒に含有した染毛剤用第１剤原液、および噴射剤からなるものが挙げられる。

前記酸化染料としては、酸化染毛剤に使用される通常の酸化染料であれば特に限定されず、例えばパラフェニレンジアミン、硫酸パラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルアミン、２−クロロパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、メタアミノフェノール、オルトアミノフェノールなどの１種または２種以上を用いることができる。特に染毛効果が良好な点から、パラフェニレンジアミン、硫酸パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、メタアミノフェノールなどが好ましい。

前記酸化染料の含有量は染毛剤用第１剤原液中に０．０１〜１０質量％、さらには０．１〜５質量％が好ましい。酸化染料の含有量が下限より少ない場合は充分な染毛効果が得られにくい傾向があり、上限より多く含有しても染毛効果は変わらず、また染毛剤用第２剤と混合したときに泡が短時間で液状化しやすく、垂れ落ちやすくなる傾向がある。

前記染毛補助成分としては、酸化染毛剤に使用される通常の染毛補助成分であれば特に限定されず、例えば酸性染料、直接染料、他の補助成分などの１種または２種以上を用いることができる。

前記酸性染料としては、例えば、アマランス（赤色２号）、エリスロシン（赤色３号）、ニューコクシン（赤色１０２号）、ローズベンガル（赤色１０５号）、アシッドレッド（赤色１０６号）、タートラジン（黄色４号）、サンセットイエロー（黄色５号）、ファストグリーン（緑色３号）、ブリリアントブルーＦＣＦ（青色１号）、インジゴカルミン（青色２号）、ローズベンカルＫ（赤色２３２号）、オレンジII（だいだい色２０５号）、ウラニン（黄色２０２号）、キノリンエローＷＳ（黄色２０３号）、アリザニンシアニングリーンＦ（緑色２０１号）、ピラニンコンク（緑色２０４号）、パテントブルー（青色２０３号）、レゾルシンブラウン（かっ色２０１号）、ビオラミンＲ（赤色４０１号）、オレンジＩ（だいだい色４０２号）、ナフト−ルエローＳ（黄色４０３号）、ナフトールグリーンＢ（緑色４０１号）、アリズロールパープル（紫色４０１号）、ナフトールブルーブラック（黒色４０１号）などが挙げられる。この含有量は０．０００１〜０．３質量％、さらには０．００１〜０．２質量％が好ましい。酸性染料の含有量が下限よりも少ない場合は配合効果が得られにくい傾向があり、上限よりも多く含有した場合は染毛剤用第２剤と混合したときに泡が短時間で液状化しやすく、垂れ落ちやすくなる傾向がある。

前記直接染料としては、例えば４−ニトロ−Ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、１−アミノ−４−メチルアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクリン酸などが挙げられる。この含有量は０．０００１〜０．３質量％、さらには０．００１〜０．２質量％が好ましい。直接染料の含有量が下限よりも少ない場合は配合効果が得られにくい傾向があり、上限よりも多く含有した場合は染毛剤用第２剤と混合したときに泡が短時間で液状化しやすく、垂れ落ちやすくなる傾向がある。

前記他の補助成分としては、例えば、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、ジフェニルアミン、パラメチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール等およびそれらの塩、ベンジルアルコールなどの芳香族アルコール、フェネチルアルコール、ベンジルオキシエタノール等、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンなどのアルキルピロリドン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの低級アルキレンカーボネートなどが挙げられる。この含有量は０．０１〜１５質量％、さらには０．１〜１０質量％が好ましい。補助成分の含有量が下限よりも少ない場合は充分な配合効果が得られにくい傾向があり、上限より多く含有しても配合効果は変わらないため経済的でない。

前記アルカリ剤としては、酸化染毛剤に使用される通常のアルカリ剤であれば特に限定されず、例えば２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミンや、アンモニア、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウムなどの１種または２種以上を用いることでき、染毛剤用第１剤原液のｐＨを６〜１３、好ましくは７〜１２の範囲に調整することが染毛・脱色効果と皮膚刺激性の点から好ましい。

前記安定化剤としては、酸化染毛剤に使用される通常の安定化剤であれば特に限定されず、例えば無水亜硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、ペンテト酸、リン酸水素２ナトリウム、エチドロン酸、フェナセチン、ＥＤＴＡ、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸、パラベンなどの１種または２種以上を用いることできる。

前記安定化剤を含有させる場合の染毛剤用第１剤原液中に０．００１〜１０質量％、さらには０．０１〜５質量％が好ましい。安定化剤の含有量が下限より少ない場合は効果が得られにくい傾向があり、上限より多く含有しても効果は変わらないため経済的でない。

前記粘度調整剤としては、酸化染毛剤に使用される通常の粘度調整剤であれば特に限定されず、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースエチルエーテル、カルボキシメチルセルロースナトリウム、第４級窒素含有セルロースエーテル、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムなどの１種または２種以上を用いることができる。

前記粘度調整剤を含有させる場合は染毛剤用第１剤原液中に０．０１〜１０質量％、さらには０．１〜５質量％が好ましい。粘度調整剤の含有量が下限より少ない場合は粘度調整効果が得られにくい傾向があり、上限より多い場合は、粘度が高くなりすぎ、調合や充填が難しくなる傾向がある。

前記染毛効果以外の効果を発揮する他の有効成分としては、酸化染毛剤に使用される通常の有効成分であれば特に限定されず、例えばプロピレングリコール、グリセリン、１、３−ブチレングリコール、コラーゲン、ヒアルロン酸、乳酸ナトリウム、尿素などの保湿剤、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、銀などの殺菌・防腐剤、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどの紫外線吸収剤、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどのアミノ酸、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、ビタミンＤ２、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸などのビタミン類、エラストラジオール、エチニルエストラジオールなどのホルモン類、アスコルビン酸、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの各種抽出液、ポリオクタニウム６、ポリオクタニウム７、ポリオクタニウム２２などのコンディショニング剤、香料などの１種または２種以上を用いることができる。

前記界面活性剤としては、酸化染毛剤に使用される通常の界面活性剤であれば特に限定されず、例えばソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレン／メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン／メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレン）／メチルポリシロキサン共重合体、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩、ベヘントリモニウムメトサルフェート／セタノール／イソアルキル（Ｃ１０〜４０）アミドプロピルエチルジモニウムメトサルフェート、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウムなどの１種または２種以上を用いることができる。

前記界面活性剤を含有させる場合は染毛剤用第１剤原液中に０．０１〜２０質量％、さらには０．１〜１５質量％が好ましい。界面活性剤の含有量が下限より少ない場合は吐出物が発泡しにくい傾向があり、上限より多い場合はべたつきやすく、使用感が低下しやすくなる傾向がある。

前記油性成分としては、酸化染毛剤に使用される通常の油性成分であれば特に限定されず、例えばメチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、コハク酸ジエトキシエチルなどのエステル油、スクワラン、スクワレン、イソパラフィン、流動パラフィンなどの炭化水素、ツバキ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、ホホバ油、ヤシ油などの油脂、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール、ミツロウ、ラノリン、カンデリラロウ、マイクロクリスタリンワックスなどのロウ（ワックス）などの１種または２種以上を用いることができる。

前記油性成分を含有させる場合は染毛剤用第１剤原液中に０．０１〜１５質量％、さらには０．１〜１０質量％が好ましい。油性成分の含有量が下限より少ない場合は配合効果が得られにくい傾向があり、上限より多く含有した場合は発泡しにくくなる傾向がある。

前記溶媒としては、水やアルコール類およびこれらの混合物などが挙げられる。前記水としては、精製水、イオン交換水、生理食塩水などが挙げられる。また、前記アルコール類としては、エタノール、イソプロパノールなどの１価の低級アルコールや、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの多価アルコールなどが挙げられる。

前記酸化剤を含有する染毛剤用第２剤としては、酸化剤、ｐＨ調整剤、安定化剤、粘度調整剤、染毛効果以外の効果を発揮する他の有効成分、界面活性剤、油性成分などを溶媒に含有した染毛剤用第２剤原液、および噴射剤からなるものが挙げられる。

前記酸化剤としては、酸化染毛剤に使用される通常の酸化剤であれば特に限定されず、例えば過酸化水素、酸化酵素などを用いることができる。

前記酸化剤として過酸化水素を含有させる場合は染毛剤用第２剤原液中に純分換算で０．１〜１０質量％、さらには１〜６質量％が好ましい。酸化剤の含有量が下限より少ない場合は酸化力が不充分であり良好な染毛効果が得られにくくなる傾向があり、上限より多い場合は、頭髪や頭皮の損傷およびエアゾール容器の腐食や圧力が上昇する傾向がある。

前記酸化酵素としては、酸化染毛剤に使用される通常の酸化酵素であれば特に限定されず、例えばラッカーゼ、パーオキシターゼ、ウリターゼ、カタラーゼ、チロシナーゼなどの１種または２種以上を用いることができる。

前記酸化剤として酸化酵素を含有させる場合は染毛剤用第２剤原液中に、０．００１〜２０質量％、さらに０．０１〜１５質量％することが好ましい。酸化酵素の含有量が下限より少ない場合は酸化力が不充分であり良好な染毛効果が得られにくくなる傾向があり、上限より多く配合しても効果に大差はなく経済的でない。

前記ｐＨ調整剤としては、酸化染毛剤に使用される通常のｐＨ調整剤であれば特に限定されず、例えばリン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸などの１種または２種以上を用いることでき、染毛剤用第２剤原液のｐＨを１〜６、さらに２〜５の範囲に調整することが好ましい。

なお、前記安定化剤、粘度調整剤、界面活性剤、油性成分、溶媒は、前述の染毛剤用第１剤で例示したものと同じ成分を用いることができる。

前記２液式発泡性エアゾール製品は、前記第１剤原液と噴射剤を第１容器に充填し、前記第２剤原液と噴射剤を第２容器に充填し、第１容器と第２容器を連結し、第１容器と第２容器を同時に操作できる吐出部材を装着することで製造できる。

以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

１）発泡性（２種の吐出物を混合した後の発泡性）
試験用エアゾール製品を２５℃の恒温水槽中に１時間保持し、第１内容物と第２内容物を同時に吐出し、吐出物を混ぜ合わせたときの発泡性を評価した。評価は次の基準とする。
○：吐出時に一部が発泡しており、混合するとゆっくりと発泡して泡が増大した
×１：吐出時にほとんど発泡しており、混合すると徐々に消泡した
×２：吐出時に泡と液体であり、混合するとすぐに消泡した

２）混合性
試験用エアゾール製品を２５℃の恒温水槽中に１時間保持し、第１内容物と第２内容物を同時に吐出し、吐出物を混ぜ合わせたときの混合性を評価した。評価は次の基準とする。
○：第１内容物と第２内容物が均等に反応して吐出物全体が変色した
×：吐出物の一部が変色した

３）塗布しやすさ（液だれしにくさ）
試験用エアゾール製品を２５℃の恒温水槽中に１時間保持し、第１内容物と第２内容物を同時に吐出し、吐出物を混ぜ合わせ、混合物を髪へ塗布した際の塗り伸ばしやすさを評価した。評価は次の基準とする。
○：微発泡により、液だれすることなくスムーズに塗り伸ばせた
△：塗布している途中で液だれした
×：塗布直後に液だれした

４）塗布部の確認
混合物を髪へ塗布した後の状態を目視にて評価した。評価は次の基準とする。
○：塗布した部分に泡が残り、塗布したところが目視で確認できた
×：塗布した部分に泡が残らず、塗布したところが目視で確認できなかった

５）泡比重
試験用エアゾール製品を２５℃の恒温水槽中に１時間保持し、容積２５ｍｌの半球状のガラス容器に吐出し、所定時間経過時に吐出物をすりきって、その質量を測定し、算出した。

＜染毛剤用第１剤原液の調製＞
表１に示す染毛剤用第１剤原液を調製した。

＊１：キレスト ＰＡ−ＳＤ（商品名）、キレスト株式会社製
＊２：ＰＧ（商品名）、株式会社ＡＤＥＫＡ製
＊３：ソルビトール（商品名）、花王株式会社製
＊４：マーコート ２８０（商品名）、ＮＡＬＣＯ社製
＊５：マーコート ５５０（商品名）、ＮＡＬＣＯ社製
＊６：ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−２（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊７：エマール Ｅ−２７Ｃ（商品名）、花王株式会社製
＊８：マイドール １２（商品名）、花王株式会社製
＊９：アミゾール ＣＤＥ（商品名）、川研ファインケミカル研株式会社製
＊１０：ステアリン酸 ５５０Ｖ（商品名）、花王株式会社製
＊１１：ルナック ＭＹ−９８（商品名）、花王株式会社製
＊１２：ルナック ＳＯ−９０Ｌ（商品名）、花王株式会社製

＜染毛剤用第２剤原液の調製＞
表２に示す染毛剤用第２剤原液を調製した。

＊１３：キレスト ＰＨ−２１０ＳＤ（商品名）、キレスト株式会社製
＊１４：エマール １０ＰＴ（商品名）、花王株式会社製
＊１５：ラノリンアルコール Ａ（商品名）、日本精化株式会社製
＊１６：カルコール ６８５０（商品名）、花王株式会社製

＜第１剤エアゾール製品の製造＞
第１剤エアゾール製品Ａの製造
第１容器に表１の染毛剤用第１剤原液ａを４７．５ｇ（９５質量％）充填し、該容器にエアゾールバルブを固着した。次いで低圧噴射剤１（＊１７）を２．５ｇ（５質量％）充填し、窒素ガスにて０．６ＭＰａまで加圧した。さらに、エアゾールバルブに吐出部材を取り付け、第１剤エアゾール製品Ａを製造した。得られたエアゾール製品について泡比重を評価した。泡比重は３０秒毎に計測し、経時的変化を評価した。結果を表３に示す。

第１剤エアゾール製品Ｂの製造
染毛剤用第１剤原液ａの充填量を４２．５ｇ（８５質量％）、低圧噴射剤１（＊１７）の充填量を７．５ｇ（１５質量％）としたこと以外は第１剤エアゾール製品Ａと同様にエアゾール製品を製造し、同様に評価した。

第１剤エアゾール製品Ｃ〜Ｆの製造
染毛剤用第１剤原液ａの代わりに染毛剤用第１剤原液ｂ〜ｅをそれぞれ用いたこと以外は第１剤エアゾール製品Ｂと同様にエアゾール製品を製造し、評価した。

第１剤エアゾール製品Ｇの製造
低圧噴射剤２（＊１８）を用いたこと以外は第１剤エアゾール製品Ａと同様にしてエアゾール製品を製造し、評価した。

第１剤エアゾール製品Ｈの製造
低圧噴射剤２（＊１８）を用いたこと以外は第１剤エアゾール製品Ｂと同様にしてエアゾール製品を製造し、評価した。

第１剤エアゾール製品Ｉの製造
染毛剤用第１剤原液ａの充填量を３５．０ｇ（７０質量％）、低圧噴射剤２（＊１８）の充填量を１５．０ｇ（３０質量％）充填したこと以外は第１剤エアゾール製品Ｈと同様にしてエアゾール製品を製造し、評価した。

第１剤エアゾール製品Ｊの製造
噴射剤を低圧噴射剤３（＊１９）としたこと以外は第１剤エアゾール製品Ａと同様にしてエアゾール製品を製造し、評価した。

第１剤エアゾール製品Ｋの製造
高圧噴射剤１（＊２０）を用いたこと、および窒素ガスの加圧を行わなかったこと以外は第１剤エアゾール製品Ａと同様にしてエアゾール製品を製造し、評価した。

第１剤エアゾール製品Ｌの製造
噴射剤を高圧噴射剤２（＊２１）としたこと以外は第１剤エアゾール製品Ｋと同様にしてエアゾール製品を製造し、評価した。

第１剤エアゾール製品Ｍの製造
低圧噴射剤１（＊１７）を用いなかったこと以外は第１剤エアゾール製品Ａと同様にしてエアゾール製品を製造し、評価した。

＊１７ イソペンタン ２０℃における蒸気圧 ０．０５ＭＰａ
＊１８ イソペンタン／ノルマルブタン （４４／５６）質量比 ２０℃における蒸気圧 ０．０７ＭＰａ
＊１９ ノルマルブタン ２０℃における蒸気圧 ０．１ＭＰａ
＊２０ ブタン／プロパン （８０／２０）質量比 ２０℃における蒸気圧 ０．４０ＭＰａ
＊２１ ブタン／プロパン （４４／５６）質量比 ２０℃における蒸気圧 ０．５０ＭＰａ

表３に示す結果から、第１剤エアゾール製品Ａ〜Ｊは吐出直後に一部が発泡し経時的にさらに発泡する吐出物であり、噴射剤の種類や原液と噴射剤の配合比よって差異こそあれ、吐出後時間の経過とともに泡比重が小さくなっている。つまり、発泡が進行していることがわかる。また、第１剤エアゾール製品ＫおよびＬは吐出直後に発泡が完了し、時間の経過とともに泡比重が大きくなっている。つまり、破泡していることがわかる。さらに、第１剤エアゾール製品Ｍは吐出後わずかに発泡したが、その後破泡して液状になることがわかる。

表３に示した第１剤エアゾール製品の一部である第１剤エアゾール製品Ｃ、Ｇ、ＪおよびＫの吐出直後から１２０秒後までの泡比重の経時的変化を図１にグラフで示した。第１剤エアゾール製品Ｃ、ＧおよびＪについては吐出後時間の経過とともに泡比重が小さくなっていることがわかる。また、第１剤エアゾール製品Ｋについては、吐出後時間の経過とともに泡比重が大きくなっていることがわかる。

＜第２剤エアゾール製品の製造＞
第２剤エアゾール製品Ａの製造
第２容器に表２の染毛剤用第２剤原液ａを５０．０ｇ（１００質量％）充填し、該容器にエアゾールバルブを固着した。次いで０．６ＭＰａまで窒素ガスの加圧を行った。さらに、エアゾールバルブに噴射部材を取り付け、第２剤エアゾール製品Ａを製造した。得られたエアゾール製品について泡比重を評価した。泡比重は３０秒毎に計測し経時的変化を評価した。結果を表４に示す。

第２剤エアゾール製品Ｂの製造
第２容器に、表２の染毛剤用第２剤原液ａを４７．５ｇ（９５質量％）充填後、該容器にエアゾールバルブを固着した。次いで低圧噴射剤２（＊１８）を２．５ｇ（５質量％）充填し第２剤エアゾール製品Ａと同様にしてエアゾール製品を製造し、評価した。

第２剤エアゾール製品Ｃの製造
高圧噴射剤１（＊２０）を用いたこと、および窒素ガスの加圧を行わなかったこと以外は第２剤エアゾール製品Ｂと同様にしてエアゾール製品を製造し、評価した。

第２剤エアゾール製品Ｄの製造
染毛剤用第２原液ｂを用いたこと以外は第２剤エアゾール製品Ｃと同様にしてエアゾール製品を製造し、評価した。

第２剤エアゾール製品Ｅの製造
染毛剤用第２原液ｂを用いたこと以外は第２剤エアゾール製品Ｂと同様にしてエアゾール製品を製造し、評価した。

表４に示す結果から、第２剤エアゾール製品Ａは吐出後わずかに発泡したが、その後破泡して液状になることがわかる。また、第２剤エアゾール製品ＢおよびＥは吐出直後に一部が発泡し経時的にさらに発泡する吐出物であり、吐出後時間の経過とともに泡比重が小さくなっている。つまり、発泡が進行していることがわかる。さらに、第２剤エアゾール製品ＣおよびＤは吐出直後に発泡が完了し、時間の経過とともに泡比重が大きくなっている、つまり、破泡していることがわかる。

表４に示した第２剤エアゾール製品の一部である第２剤エアゾール製品Ａ〜Ｃの吐出直後から１２０秒後までの泡比重の経時的変化を図２にグラフで示した。第２剤エアゾール製品Ａについては吐出物がわずかに発泡したが、その後破泡して液状になることがわかる。第２剤エアゾール製品Ｂについては吐出後時間の経過とともに泡比重が小さくなっていることがわかる。また、第２剤エアゾール製品Ｃについては、吐出後時間の経過とともに泡比重が大きくなっていることがわかる。

＜実施例１〜１５、比較例１および２＞
第１剤エアゾール製品Ａ〜Ｍ、第２剤エアゾール製品Ａ〜Ｅを用いて表５に示す組合せで２液式発泡性エアゾール製品を製造した。なお、第１内容物Ａ〜Ｍは表３の第１剤エアゾール製品Ａ〜Ｍの内容物を、第２内容物Ａ〜Ｅは表４の第２剤エアゾール製品Ａ〜Ｅの内容物を充填したことを表わす。得られた２液式発泡性エアゾール製品について、発泡性、混合性、塗布しやすさ、塗布部の確認、泡比重を評価した。また、吐出直後から２分後までの泡比重の変化率（ｇ／ｍｌ・ｍｉｎ）を測定した。結果を表５に示す。

表５に示す結果から、実施例１〜１２は第１内容物の泡比重が吐出直後から経時的に小さくなる２液式発泡性エアゾール製品であり、実施例１３および１４は第２内容物の泡比重が吐出直後から経時的に小さくなる２液式発泡性エアゾール製品であり、実施例１５は第１内容物および第２内容物の泡比重が吐出直後から経時的に小さくなる２液式発泡性エアゾール製品であるため、吐出物の発泡性、混合性、塗布しやすさ、および塗布部の確認結果において優れる２液式発泡性エアゾール製品であることがわかる。

表５に示した実施例のうち、実施例１、８、１２、１５、比較例１および２の吐出直後、１分後および２分後の泡比重を図３にグラフで示した。実施例１、８、１２および１５は吐出後時間の経過とともに泡比重が小さくなっていることがわかる。また、比較例１および２については、吐出後時間の経過とともに泡比重が大きくなっていることがわかる。

Claims (4)

1. 第１内容物を充填した第１容器と、
   第２内容物を充填した第２容器とを有し、
   第１内容物と第２内容物を混合して使用する２液式発泡性エアゾール製品であって、
   前記第１内容物は、２０℃における噴射剤の蒸気圧が０．０１〜０．２ＭＰａである低圧噴射剤を含有し、
   前記第２内容物は、２０℃における噴射剤の蒸気圧が０．３〜０．７ＭＰａである高圧噴射剤を含有し、
   少なくとも、前記第１内容物の吐出物の泡比重が吐出直後から経時的に小さくなり、
   前記泡比重は、２液式発泡性エアゾール製品を吐出し、吐出直後から２分経過したときの質量を測定し、１分間に変化する泡比重である、２液式発泡性エアゾール製品。
2. 前記泡比重の変化率が−０．１〜−０．０００５（ｇ／ｍｌ・ｍｉｎ）である、請求項１記載の２液式発泡性エアゾール製品。
3. 前記低圧噴射剤を含有する第１内容物または第２内容物がさらに加圧剤を含有する請求項１記載の２液式発泡性エアゾール製品。
4. 前記第１内容物と第２内容物が、酸化染料を含有する染毛剤用第１剤と、酸化剤を含有する染毛剤用第２剤とからなる２液式酸化染毛剤である請求項１〜３のいずれか１項に記載の２液式発泡性エアゾール製品。

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