JP5839098B2 - Ink composition - Google Patents

Description

本発明は、発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れるインク組成物に関する。   The present invention relates to an ink composition which is excellent in color developability, stability and fixability, and particularly excellent as an inkjet recording ink for textiles.

インクジェット記録に用いられるインクは、被記録体である紙への印字において、にじみがないこと、乾燥性がよいこと、様々な被記録体表面に均一に印字できること、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混じり合わないことなどの特性が要求されている。   Ink used for inkjet recording has no bleeding, good drying properties, can be printed uniformly on the surface of various recording media, and can be used for multi-color printing such as color printing. Characteristics such as the fact that adjacent colors do not mix in printing are required.

従来のインクにおいて、特に顔料を用いたインクの多くは、主に浸透性を抑えることで、紙表面に対するインクのぬれを抑え、紙表面近くにインク滴をとどめることで印字品質を確保する検討がなされ、実用化されている。しかしながら、紙に対するぬれを抑えるインクでは、紙種の違いによるにじみの差が大きく、特に様々な紙の成分が混じっている再生紙では、その各成分に対するインクのぬれ特性の差に起因するにじみが発生する。また、このようなインクでは、印字の乾燥に時間がかかり、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混色してしまうという課題を有し、更に、色材として顔料を用いたインクでは、顔料が紙等の表面に残るため、耐擦性が悪くなるという課題もある。   In conventional inks, many of the inks that use pigments, in particular, have been studied to ensure the print quality by suppressing ink wetting on the paper surface mainly by suppressing penetrability and keeping ink droplets near the paper surface. Made and put to practical use. However, with ink that suppresses wetting of paper, there is a large difference in bleeding due to differences in the type of paper, and especially with recycled paper that contains various paper components, there is bleeding due to differences in the wetting characteristics of each component. Occur. In addition, such an ink has a problem that it takes time to dry the printing, and there is a problem that adjacent colors are mixed in multicolor printing such as color printing, and further, a pigment is used as a coloring material. Ink also has a problem that the abrasion resistance deteriorates because the pigment remains on the surface of paper or the like.

このような課題を解決するため、インクの紙への浸透性を向上させることが試みられており、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの添加（特許文献１参照）、アセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール４６５（日信化学製）の添加（特許文献２参照）、あるいはジエチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノール４６５の両方を添加すること（特許文献３参照）などが検討されている。また、ジエチレングリコールのエーテル類をインクに用いることなどが検討されている（特許文献４参照）。   In order to solve such problems, attempts have been made to improve the permeability of ink into paper. Addition of diethylene glycol monobutyl ether (see Patent Document 1), Surfynol 465, which is an acetylene glycol-based surfactant. The addition of Nissin Chemical (see Patent Document 2) or the addition of both diethylene glycol monobutyl ether and Surfynol 465 (see Patent Document 3) has been studied. In addition, the use of diethylene glycol ethers for ink has been studied (see Patent Document 4).

また、顔料を用いたインクでは、顔料の分散安定性を確保しながらインクの浸透性を向上することが一般に難しく、浸透剤の選択の幅が狭いため、従来グリコールエーテルと顔料との組み合わせとして、顔料にトリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた例（特許文献５参照）や、エチレングリコール、ジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコールのエーテル類を用いた例（特許文献６参照）などもある。   In addition, in an ink using a pigment, it is generally difficult to improve the permeability of the ink while ensuring the dispersion stability of the pigment, and since the range of selection of the penetrant is narrow, as a combination of a conventional glycol ether and a pigment, There are also examples using triethylene glycol monomethyl ether as a pigment (see Patent Document 5) and examples using ethers of ethylene glycol, diethylene glycol or triethylene glycol (see Patent Document 6).

さらに、テキスタイル用としては、例えば染料を用いたもの（特許文献７参照）や結着剤に関するもの（特許文献８参照）などがある。   Furthermore, as textiles, there are, for example, those using dyes (see Patent Document 7) and those relating to binders (see Patent Document 8).

また、本出願人は、普通紙上での低にじみ性と高発色性、および専用紙上での十分な発色性と定着性のいずれかあるいは双方を備える水性インク組成物として、顔料を特定の水分散性ポリマーで被覆したポリマー被覆顔料を含むインク組成物を特許文献９で開示している。   In addition, the applicant of the present invention uses a specific water-dispersed pigment as a water-based ink composition having either or both of low bleeding and high color development on plain paper and sufficient color development and fixing on special paper. Patent Document 9 discloses an ink composition containing a polymer-coated pigment coated with a functional polymer.

米国特許第５１５６６７５号明細書US Pat. No. 5,156,675 米国特許第５１８３５０２号明細書US Pat. No. 5,183,502 米国特許第５１９６０５６号明細書US Pat. No. 5,196,056 米国特許第２０８３３７２号明細書US Pat. No. 2,083,372 特開昭５６−１４７８６１号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-147861 特開平９−１１１１６５号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-111165 特開平２００７−５１５５６１号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-515561 特開平２００７−１２６６３５号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2007-126635 特開平２００５−２７２７９０号公報JP-A-2005-272790

しかしながら、従来の水性インクは、印字品質が不十分であり、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとしては定着性が不十分であり、色濃度や発色性も不十分だった。また、従来の顔料分散体は、保存安定性が低く不安定であり、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、顔料からのポリマーの吸脱着が起こりやすくなり、インクの保存安定性が劣るという課題があった。通常の水性インクは、紙に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは、紙に対する浸透性が不十分となり、均一な印字を行うためには紙種が制限され、印字画像の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。   However, conventional water-based inks have insufficient print quality, particularly as ink-jet recording inks for textiles, have insufficient fixability, and insufficient color density and color developability. In addition, conventional pigment dispersions have low storage stability and are unstable, and when a substance having a hydrophilic part and a hydrophobic part such as a surfactant or glycol ether is present, the adsorption and desorption of the polymer from the pigment is likely to occur. There is a problem that the storage stability of the ink is poor. Ordinary water-based inks require a substance having a hydrophilic part and a hydrophobic part such as a surfactant and glycol ether in order to reduce bleeding on paper. Ink that does not use these substances has insufficient permeability to paper, and there is a problem that the type of paper is limited in order to perform uniform printing, which tends to cause a reduction in the printed image.

さらに、従来の顔料分散体に本発明で用いるような添加剤（アセチレングリコール系やアセチレンアルコール系の界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル若しくは１，２−アルキレングリコールまたはこれらの混合物）を用いると、長期の保存安定性が得られず、インクの再溶解性が悪いためインクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルの先等で詰まり易くなるという課題を有していた。   Further, additives used in the present invention for conventional pigment dispersions (acetylene glycol and acetylene alcohol surfactants, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, (di) propylene glycol monobutyl ether or 1,2- If alkylene glycol or a mixture thereof is used, there is a problem that long-term storage stability cannot be obtained, and ink re-dissolvability is poor, so that the ink is dried and easily clogged at the tip of an inkjet head nozzle or the like. It was.

そこで本発明は、このような課題を解決するもので、その目的とするところは、発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れ、また、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れるインク組成物を提供することにある。   Accordingly, the present invention solves such problems, and the object thereof is excellent in color developability, stability and fixability, particularly excellent as an inkjet recording ink for textiles, and ink from an inkjet head. Another object of the present invention is to provide an ink composition having excellent ejection stability.

本発明のインク組成物は、下記の通りである。
（１） 顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなるインク組成物。
（２） 前記高分子微粒子が、構成成分として、７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて重合されたことを特徴とする上記（１）記載のインク組成物。
（３） 前記高分子微粒子が、構成成分として、７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートと、５重量％以上２５重量％以下のスチレンとを用いて重合されたことを特徴とする上記（１）記載のインク組成物。
（４） 前記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートが、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする上記（２）または（３）記載のインク組成物。 The ink composition of the present invention is as follows.
(1) A dispersion having an average particle diameter of 50 nm or more and 300 nm or less capable of dispersing the pigment in water, and polymer fine particles having a glass transition temperature of −10 ° C. or less and an acid value of 100 mgKOH / g or less An ink composition comprising:
(2) The ink according to (1), wherein the polymer fine particles are polymerized using 70% by weight or more of alkyl (meth) acrylate and / or cyclic alkyl (meth) acrylate as a constituent component. Composition.
(3) The polymer fine particles are polymerized using 70% by weight or more of alkyl (meth) acrylate and / or cyclic alkyl (meth) acrylate and 5% by weight or more and 25% by weight or less of styrene as components. The ink composition as described in (1) above, wherein
(4) The alkyl (meth) acrylate and / or the cyclic alkyl (meth) acrylate is an alkyl (meth) acrylate having 1 to 24 carbon atoms and / or a cyclic alkyl (meth) acrylate having 3 to 24 carbon atoms. The ink composition as described in (2) or (3) above.

（５） 更に、融点が８０℃以上のポリアルキレンワックスを含んでなることを特徴とする上記（１）記載のインク組成物。
（６） 前記分散体が、分散剤なしに分散されたカーボンブラックを水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものである上記（１）〜（５）の何れか一項に記載のインク組成物。
（７） 前記分散体が、構成成分として５０重量％以上のベンジルアクリレートと、１５重量％以下のメタクリル酸および／またはアクリル酸とを用いて重合されたポリマーを用いて分散されたことを特徴とする上記（１）記載のインク組成物。
（８） 前記分散体が、有機顔料をポリマーで水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下である上記（１）〜（７）の何れか一項に記載のインク組成物。 (5) The ink composition as described in (1) above, further comprising a polyalkylene wax having a melting point of 80 ° C. or higher.
(6) The dispersion according to any one of (1) to (5), wherein the dispersion has an average particle diameter of 50 nm or more and 300 nm or less that allows carbon black dispersed without a dispersant to be dispersed in water. The ink composition as described.
(7) The dispersion is dispersed using a polymer polymerized using 50% by weight or more of benzyl acrylate and 15% by weight or less of methacrylic acid and / or acrylic acid as constituents. The ink composition according to (1) above.
(8) The dispersion has an average particle diameter of 50 nm to 300 nm that enables the organic pigment to be dispersed in water with a polymer, and the polymer has a styrene-equivalent weight average molecular weight by gel permeation chromatography (GPC). The ink composition according to any one of (1) to (7), which is 10,000 or more and 200,000 or less.

（９） 前記分散体が、塩生成基含有モノマーと、マクロマーおよび／または疎水性モノマーとを含むモノマー混合物を共重合させてなる水不溶性ポリマーで包含した有機顔料を含み、且つ、
前記高分子微粒子が、構成成分として少なくともエチルアクリレートと（メタ）アクリル酸とが重合されてなることを特徴とする上記（１）記載のインク組成物。
（１０） 前記分散体が、乳化重合によって形成した樹脂層に包含された有機顔料を含み、且つ、
前記高分子微粒子が、構成成分として少なくともエチルアクリレートと（メタ）アクリル酸とが重合されてなることを特徴とする上記（１）記載のインク組成物。 (9) The dispersion includes an organic pigment including a water-insoluble polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a salt-forming group-containing monomer and a macromer and / or a hydrophobic monomer, and
The ink composition as described in (1) above, wherein the polymer fine particles are obtained by polymerizing at least ethyl acrylate and (meth) acrylic acid as constituent components.
(10) The dispersion includes an organic pigment included in a resin layer formed by emulsion polymerization, and
The ink composition as described in (1) above, wherein the polymer fine particles are obtained by polymerizing at least ethyl acrylate and (meth) acrylic acid as constituent components.

（１１） 前記高分子微粒子のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下である上記（１）〜（１０）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１２） １、２−アルキレングリコールを含んでなる上記（１）〜（１１）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１３） アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなる上記（１）〜（１２）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１４） 前記高分子微粒子の含有量（重量％）が、前記顔料の含有量（重量％）より多い、上記（１）〜（１３）のいずれか一項に記載のインク組成物。
（１５） インクジェット記録方式に用いられることを特徴とする上記（１）〜（１４）のいずれか一項に記載のインク組成物。 (11) The ink composition according to any one of (1) to (10), wherein the polymer fine particles have a styrene-converted weight average molecular weight of from 100,000 to 1,000,000 by gel permeation chromatography (GPC).
(12) The ink composition according to any one of (1) to (11), comprising 1,2-alkylene glycol.
(13) The ink composition according to any one of (1) to (12), comprising an acetylene glycol surfactant and / or an acetylene alcohol surfactant.
(14) The ink composition according to any one of (1) to (13), wherein a content (% by weight) of the polymer fine particles is larger than a content (% by weight) of the pigment.
(15) The ink composition as described in any one of (1) to (14) above, which is used in an ink jet recording system.

本発明は、発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れることなどの特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。   The present invention is based on the results of intensive studies in view of demands for characteristics such as excellent color developability, stability, and fixability, and particularly excellent as an inkjet recording ink for textiles.

本発明の好ましい実施の形態（ａ）
本発明インク組成物は、顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなることを特徴とする。 Preferred embodiment (a) of the present invention
The ink composition of the present invention comprises a dispersion having an average particle diameter of 50 nm or more and 300 nm or less capable of dispersing a pigment in water, a glass transition temperature of −10 ° C. or less, and an acid value of 100 mgKOH / g or less. It is characterized by comprising molecular fine particles.

まず、本発明のインク組成物（以下、単に「本発明のインク」という）に含まれる顔料分散体および高分子微粒子と、任意で含まれていても良い添加物について説明する。   First, the pigment dispersion and polymer fine particles contained in the ink composition of the present invention (hereinafter simply referred to as “the ink of the present invention”), and additives that may optionally be contained will be described.

顔料分散体および高分子微粒子の平均粒径は光散乱法で測定する。光散乱法による顔料分散体の平均粒径が５０ｎｍ未満では発色性が低下する。また、３００ｎｍを超えると定着性が低下する。好ましくは６０ｎｍ〜２３０ｎｍ、より好ましくは７０ｎｍ〜２３０ｎｍ、さらに好ましくは８０ｎｍ〜１３０ｎｍである。   The average particle diameter of the pigment dispersion and the polymer fine particles is measured by a light scattering method. If the average particle size of the pigment dispersion by the light scattering method is less than 50 nm, the color developability decreases. On the other hand, if it exceeds 300 nm, the fixability is lowered. Preferably they are 60 nm-230 nm, More preferably, they are 70 nm-230 nm, More preferably, they are 80 nm-130 nm.

一方、高分子微粒子の粒径は５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。高分子微粒子の粒径が５０ｎｍ未満では定着性が低下し、５００ｎｍを超えるとインクジェットヘッドからの吐出が不安定になりやすい。   On the other hand, the particle size of the polymer fine particles is preferably from 50 nm to 500 nm, more preferably from 60 nm to 300 nm. When the particle size of the polymer fine particle is less than 50 nm, the fixing property is lowered, and when it exceeds 500 nm, the ejection from the inkjet head tends to be unstable.

また、本発明のインクが含んでなる高分子微粒子のガラス転位温度は、−１０℃以下が好ましく、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上する。−１０℃を超えると顔料の定着性が徐々に低下してくる。より好ましくは−１５℃以下であり、更に好ましくは−２０℃以下、更により好ましくは−２５℃以下であり、特に好ましくは−３０℃以下である。   In addition, the glass transition temperature of the polymer fine particles contained in the ink of the present invention is preferably −10 ° C. or less, and particularly the fixability of the pigment as a textile ink is improved. When the temperature exceeds -10 ° C, the fixability of the pigment gradually decreases. More preferably, it is -15 degrees C or less, More preferably, it is -20 degrees C or less, More preferably, it is -25 degrees C or less, Most preferably, it is -30 degrees C or less.

さらに、上記高分子微粒子の酸価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、テキスタイル用として布に印捺した場合の洗濯堅牢性が低下する。より好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。   Furthermore, the acid value of the polymer fine particles is preferably 100 mgKOH / g or less, and when the acid value exceeds 100 mgKOH / g, the fastness to washing when printed on textiles is lowered. More preferably, it is 50 mgKOH / g or less, More preferably, it is 30 mgKOH / g or less.

また、上記高分子微粒子の分子量は１０万以上が好ましく、より好ましくは２０万以上である。１０万未満ではテキスタイル用として布に印捺した場合の洗濯堅牢性が低下する。   The molecular weight of the polymer fine particles is preferably 100,000 or more, and more preferably 200,000 or more. If it is less than 100,000, the fastness to washing when printed on textiles for textiles is lowered.

本発明のインクが含んでなる分散体は、分散剤なしに分散されたカーボンブラックを水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであることが好ましい。分散剤なしに分散したカーボンブラックを用いることで、印刷物の発色性が向上する。分散剤なしに水に分散する方法は、カーボンブラックの表面をオゾンや次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化する方法などがある。このカーボンブラックの平均粒径は５０ｎｍ〜１５０ｎｍが好ましい。５０ｎｍ未満では発色性は得られにくい。また、１５０ｎｍを超えると定着性が低下してくる。好ましい粒径は６０ｎｍ〜１３０ｎｍ、より好ましい粒径は７０ｎｍ〜１３０ｎｍ、さらに好ましくは８０ｎｍ〜１２０ｎｍである。   The dispersion comprising the ink of the present invention preferably has an average particle diameter of 50 nm or more and 300 nm or less that allows carbon black dispersed without a dispersant to be dispersed in water. By using carbon black dispersed without a dispersant, the color developability of the printed matter is improved. As a method of dispersing in water without a dispersant, there is a method of oxidizing the surface of carbon black with ozone or sodium hypochlorite. The average particle size of the carbon black is preferably 50 nm to 150 nm. If it is less than 50 nm, it is difficult to obtain color developability. On the other hand, if it exceeds 150 nm, the fixing property is lowered. A preferred particle size is 60 nm to 130 nm, a more preferred particle size is 70 nm to 130 nm, and even more preferred is 80 nm to 120 nm.

また、本発明のインクが含んでなる分散体は、有機顔料をポリマーで水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であることが好ましい。スチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であることで、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上し、顔料インクの保存安定性も向上する。また、前述の顔料の分散に用いるポリマーは少なくとも７０％以上、好ましくは少なくとも８０％以上が（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸の共重合によるポリマーであることが好ましい。   Further, the dispersion comprising the ink of the present invention has an average particle diameter of 50 nm to 300 nm, which enables the organic pigment to be dispersed in water with a polymer, and is determined by gel permeation chromatography (GPC) of the polymer. It is preferable that the styrene conversion weight average molecular weight is 10,000 or more and 200,000 or less. When the weight average molecular weight in terms of styrene is 10,000 or more and 200,000 or less, fixability of a pigment as a textile ink is improved, and storage stability of the pigment ink is also improved. In addition, it is preferable that at least 70% or more, preferably at least 80% or more of the polymer used for dispersing the pigment is a polymer obtained by copolymerization of (meth) acrylate and (meth) acrylic acid.

また、上記分散剤とは別に、分散を安定させるために、分散安定剤として水分散性または水溶解性のポリマーや界面活性剤を添加することもよい。   In addition to the dispersant, a water-dispersible or water-soluble polymer or surfactant may be added as a dispersion stabilizer in order to stabilize the dispersion.

また、本発明のインクが含んでなる高分子微粒子のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下であることが好ましい。スチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下であることで、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上する。   The weight average molecular weight in terms of styrene by gel permeation chromatography (GPC) of the polymer fine particles comprising the ink of the present invention is preferably 100,000 or more and 1,000,000 or less. When the weight average molecular weight in terms of styrene is 100,000 or more and 1,000,000 or less, fixability of a pigment particularly as an ink for textiles is improved.

本発明のインクは、１、２−アルキレングリコールを用いることが好ましい。１、２−アルキレングリコールを用いることでにじみが低減し、印刷品質が向上する。１、２−アルキレングリコールの例としては１、２−ヘキサンジオール、１、２−ペンタンジオール、４−メチル−１、２−ペンタンジールのように、炭素数５または６の１、２−アルキレングリコールが好ましい。中でも、炭素数６の１、２−ヘキサンジオールおよび４−メチル−１、２−ペンタンジオールが好ましい。これら１、２−アルキレングリコールの添加量は、０．３重量％（以下単に「％」ということもある。）〜３０％が好ましく、より好ましくは０．５％〜１０％である。   The ink of the present invention preferably uses 1,2-alkylene glycol. By using 1,2-alkylene glycol, bleeding is reduced and print quality is improved. Examples of 1,2-alkylene glycols are 1,2-alkylene glycols having 5 or 6 carbon atoms such as 1,2-hexanediol, 1,2-pentanediol, 4-methyl-1,2-pentanediol. Is preferred. Among them, 1,6-hexanediol and 4-methyl-1,2-pentanediol having 6 carbon atoms are preferable. The addition amount of these 1,2-alkylene glycols is preferably 0.3% by weight (hereinafter sometimes simply referred to as “%”) to 30%, more preferably 0.5% to 10%.

また、本発明のインクは、グリコールエーテルを用いることも好ましい。グリコールエーテルとしては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上を用いることが好ましい。グリコールエーテルの添加量は０．１％〜２０％が好ましく、より好ましくは０．５％〜１０％である。   The ink of the present invention preferably uses glycol ether. As the glycol ether, it is preferable to use one or more selected from diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether and dipropylene glycol monobutyl ether. The addition amount of glycol ether is preferably 0.1% to 20%, more preferably 0.5% to 10%.

また、本発明のインクは、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることで、さらににじみが低減し、印刷品質が向上する。また、これらの添加により印字の乾燥性が向上し、高速印刷が可能となる。   The ink of the present invention preferably uses an acetylene glycol surfactant and / or an acetylene alcohol surfactant. By using an acetylene glycol surfactant and / or an acetylene alcohol surfactant, bleeding is further reduced and printing quality is improved. In addition, the addition of these improves the dryness of printing, and enables high-speed printing.

アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤は、２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールおよび２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、２、４−ジメチル−５−デシン−４−オールおよび２、４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた１種以上が好ましい。これらは、エアプロダクツ（英国）社のオルフィン１０４シリーズ、オルフィンＥ１０１０などのＥシリーズ、日信化学製サーフィノール４６５あるいはサーフィノール６１などとして入手可能である。   Acetylene glycol surfactants and / or acetylene alcohol surfactants are 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and 2,4,7,9-tetramethyl-5. Selected from alkylene oxide adducts of decyne-4,7-diol, 2,4-dimethyl-5-decyn-4-ol and alkylene oxide adducts of 2,4-dimethyl-5-decyn-4-ol One or more are preferred. These are available as Air Products (UK) Olfin 104 series, Olfin E1010 and other E series, Nissin Chemical's Surfynol 465, Surfynol 61, and the like.

また、本発明のインクは、１、２−アルキレングリコールとアセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤、グリコールエーテルとアセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤のように複数を用いることでよりにじみが低減する。   Further, the ink of the present invention comprises 1,2-alkylene glycol and acetylene glycol surfactant and / or acetylene alcohol surfactant, glycol ether and acetylene glycol surfactant and / or acetylene alcohol surfactant. Thus, the use of a plurality reduces the bleeding.

また、本発明のインクは、前記高分子微粒子の含有量（重量％）が、前記顔料の含有量（重量％）より多いことが好ましい。顔料より重量単位で多くの高分子微粒子を添加することにより、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上する。さらに、テキスタイル用としては、布に印刷した後に、水または界面活性剤入りの水で洗浄する工程を入れることで、インク中の水溶性成分を洗い流すことで、高分子微粒子の布への定着が強固になり、耐擦性をさらに向上させることができる。   In the ink of the present invention, the content (% by weight) of the polymer fine particles is preferably larger than the content (% by weight) of the pigment. By adding more polymer fine particles by weight than the pigment, the fixability of the pigment, particularly as a textile ink, is improved. Furthermore, for textiles, the process of washing with water or water containing a surfactant after printing on the cloth is added, so that the water-soluble components in the ink are washed away, so that the fine polymer particles can be fixed on the cloth. It becomes firm and can further improve the abrasion resistance.

また、本発明においては、少なくとも水と、色材と保湿剤を用いることが好ましい。   In the present invention, it is preferable to use at least water, a coloring material and a humectant.

このようにして、上記インクジェット記録用インクを作成することによって、発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れるインクジェット記録用インクとすることができる。   In this way, by preparing the ink jet recording ink, it is possible to obtain an ink jet recording ink that is excellent in color development, stability, and fixability, and particularly excellent as a textile ink jet recording ink.

本発明に用いることができる顔料としては黒色インク用として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類が特に好ましいが、銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を用いることもできる。   As the pigment that can be used in the present invention, carbon blacks (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black and the like are particularly preferable for black ink, but copper oxide, iron Oxides (CI Pigment Black 11), metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1) can also be used.

また、カラーインク用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１５５、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できるこのように、色剤としては種々の顔料を用いることができる。   For color ink, C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G), 3, 12 (Disazo Yellow AAA), 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (Yellow Iron Oxide), 53, 55, 74, 81, 83 (Disazo Yellow HR), 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 128, 138, 153, 155, 180, 185, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22 (Brilliant First Scarlet), 23, 31, 38, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ba)), 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48 : 3 (Permanent Red 2B (Sr)), 48: 4 (Permanent Red 2B (Mn)), 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81 (Rhodamine 6G rake), 83, 88, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 (Cadmium red), 112, 114, 122 (Quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 202, 206, 09,219, C. I. Pigment violet 19, 23, C.I. I. Pigment orange 36, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue R), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue G), 15: 4, 15: 6 (phthalocyanine blue E), 16, 17: 1, 56 , 60, 63, C.I. I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc. can be used. Thus, various pigments can be used as the colorant.

また、上記顔料は、分散機を用いて分散するが、分散機としては市販の種々の分散機を用いることができる。ただし、好ましくはコンタミが少ないという観点から、非メディア分散がよい。その具体例としては、湿式ジェットミル（ジーナス社）、ナノマーザー（ナノマーザー社）、ホモジナイザー（ゴーリン社）、アルティマイザー（スギノマシン社）およびマイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社）などが挙げられる。   Moreover, although the said pigment disperse | distributes using a disperser, various commercially available dispersers can be used as a disperser. However, non-media distribution is preferable from the viewpoint of low contamination. Specific examples thereof include a wet jet mill (Genus), a nanomer (Nanomer), a homogenizer (Gorin), an optimizer (Sugino Machine), and a microfluidizer (Microfluidics).

本発明のインクに用いる顔料の添加量は、０．５％〜３０％が好ましく、１．０％〜１５％がより好ましい。０．５％未満の添加量では、印字濃度が確保できなくなり、また３０％を超える添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。   The addition amount of the pigment used in the ink of the present invention is preferably 0.5% to 30%, more preferably 1.0% to 15%. If the addition amount is less than 0.5%, the print density cannot be secured. If the addition amount exceeds 30%, the viscosity of the ink increases and structural viscosity is produced in the viscosity characteristics, and the ejection stability of the ink from the inkjet head is poor. Tend to be.

また、本発明のインクは、その放置安定性の確保のため、インクジェットヘッドからの安定吐出のため、目詰まり改善のためあるいはインクの劣化防止のためなどの目的で保湿剤、溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート等種々の添加剤を添加することもできる。   In addition, the ink of the present invention has a humectant, a dissolution aid, a permeation agent for the purpose of ensuring its standing stability, for stable ejection from an inkjet head, for improving clogging, or for preventing ink deterioration. Add various additives such as control agents, viscosity modifiers, pH adjusters, dissolution aids, antioxidants, preservatives, antifungal agents, corrosion inhibitors, chelates to capture metal ions that affect dispersion You can also

また、本発明のインクは、ピエゾ素子のような、加熱がおこらない電歪素子を用いた方法により吐出されることが好ましく、サーマルヘッドのような加熱が起こる場合は、添加している高分子微粒子や、顔料の分散などに用いるポリマーが変質して吐出が不安定になりやすい。特にテキスタイル用のインクジェットインクのように大量のインクを長時間に渡って吐出させる場合は、加熱がおこるヘッドは好ましくない。   In addition, the ink of the present invention is preferably ejected by a method using an electrostrictive element such as a piezo element that does not heat. When heating such as a thermal head occurs, the added polymer The polymer used for dispersing fine particles and pigments is likely to be deteriorated and discharge becomes unstable. In particular, when a large amount of ink is ejected over a long period of time, such as an inkjet ink for textiles, a heating head is not preferable.

本発明のインクは、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れるが、これ以外にも、コンシューマー・ビジネス用インクジェットインク、産業用インクジェットインク等のインクジェット用インク以外に、筆記具などに適用することが可能である。   The ink of the present invention is particularly excellent as an inkjet recording ink for textiles, but besides this, it can be applied to writing instruments and the like in addition to inkjet inks such as consumer business inkjet ink and industrial inkjet ink. is there.

本発明のその他の好ましい実施の形態
本発明のインクは、上述した実施の形態（ａ）に記載した構成を基本として、さらに以下に述べるとおり種々の好ましい実施の形態とすることもできる。 Other Preferred Embodiments of the Present Invention The ink of the present invention can be made into various preferred embodiments as described below based on the configuration described in the above-described embodiment (a).

本発明の好ましい実施の形態（ｂ）
本発明のインクは、顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つその構成成分として７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを含有してなる高分子微粒子とを含んでなることを特徴とする。構成成分として７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを含有してなる高分子微粒子を含むことにより、テキスタイル用として布に印捺した場合の乾摩擦と湿摩擦の摩擦堅牢性が向上する。 Preferred embodiment (b) of the present invention
The ink of the present invention has a dispersion having an average particle diameter of 50 nm or more and 300 nm or less, in which the pigment can be dispersed in water, a glass transition temperature of −10 ° C. or less, an acid value of 100 mgKOH / g or less, and It is characterized by comprising polymer fine particles containing 70% by weight or more of alkyl (meth) acrylate and / or cyclic alkyl (meth) acrylate as a constituent component. Dry and wet friction when printed on textiles for textiles by including polymer fine particles containing 70% by weight or more of alkyl (meth) acrylate and / or cyclic alkyl (meth) acrylate as a constituent component The friction fastness is improved.

アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数が１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数が３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、その例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレートおよびベヘニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。   The alkyl (meth) acrylate and / or cyclic alkyl (meth) acrylate is preferably an alkyl (meth) acrylate having 1 to 24 carbon atoms and / or a cyclic alkyl (meth) acrylate having 3 to 24 carbon atoms. As methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isoboronyl (meth) acrylate Cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, tetramethylpiperidyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxy (meth) ) Acrylate and behenyl (meth) acrylate.

本発明の好ましい実施の形態（ｃ）
さらに、本発明のインクにおいては、高分子微粒子は上記本発明の好ましい実施の形態（ｂ）に記載した７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートに加えてさらに、構成成分として、５重量％以上２５重量％以下のスチレンを含有することが好ましい。当該構成により、乾摩擦と湿摩擦の摩擦堅牢性が向上し、インクジェットインクの成分として用いた場合の吐出安定性が向上する。 Preferred embodiment (c) of the present invention
Further, in the ink of the present invention, the polymer fine particles are further added to 70% by weight or more of alkyl (meth) acrylate and / or cyclic alkyl (meth) acrylate described in the preferred embodiment (b) of the present invention. It is preferable that 5% by weight or more and 25% by weight or less of styrene is contained as a constituent component. With this configuration, the friction fastness of dry friction and wet friction is improved, and the ejection stability when used as a component of inkjet ink is improved.

本発明の好ましい実施の形態（ｄ）
本発明のインクは、顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下であり、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子と、融点が８０℃以上のポリアルキレンワックスとを含んでなることを特徴とする。これにより、より耐擦性が優れたインクジェット記録用インクとすることができる。特に、テキスタイル用インクに要求される特性である耐擦性の向上が顕著になる。通常、テキスタイル用顔料インクの場合は、布に前処理剤により前処理を施して発色性を向上させ、印捺した後にさらに後処理剤で耐擦性を向上させる工程を行う。しかし、本発明のインクで印捺する場合は、前処理および後処理がなくても、発色性が高く耐擦性に優れ、大幅に工程を簡略化でき、そのためのエネルギーや処理剤、洗浄用の水や洗浄剤をなくすことができる。 Preferred embodiment (d) of the present invention
The ink of the present invention includes a dispersion having an average particle diameter of 50 nm to 300 nm and a glass transition temperature of −10 ° C. or lower and an acid value of 100 mgKOH / g or lower. It comprises fine particles and a polyalkylene wax having a melting point of 80 ° C. or higher. Thereby, it can be set as the ink for inkjet recording which was more excellent in abrasion resistance. In particular, the improvement in abrasion resistance, which is a characteristic required for textile inks, becomes remarkable. Usually, in the case of textile pigment inks, a process of pre-treating a cloth with a pre-treatment agent to improve the color developability, and after printing, a step of further improving the abrasion resistance with the post-treatment agent is performed. However, when printing with the ink of the present invention, even if there is no pre-treatment and post-treatment, the color developability is high and the abrasion resistance is excellent, and the process can be greatly simplified. Water and cleaning agents can be eliminated.

本発明で使用されるポリアルキレンワックスの融点は、上記したとおり、耐擦性を向上させる観点から８０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１００℃以上である。また、このポリアルキレンワックスとしては、ポリエチレンワックスやポリプロピレンワックスが好ましい。また、このポリアルキレンワックスは、エチレンやプロピレンのホモポリマー系の他に、プロピレン、酸化エチレン、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニルまたは無水マレイン酸などの不飽和モノマーの共重合型などが挙げられる。また、摩擦係数を低減させるためにポリ四フッ化エチレンとの混合体などを用いることができる。また、多くの種類が、三井化学株式会社、ハネウエル社、シャムロックテクノロジー社、三洋化成工業、イーストマンケミカル社、アライドシグナルズ社あるいはクラリアント社などのメーカーから市販されている。   As described above, the melting point of the polyalkylene wax used in the present invention is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher from the viewpoint of improving the abrasion resistance. The polyalkylene wax is preferably polyethylene wax or polypropylene wax. Examples of the polyalkylene wax include a copolymer type of unsaturated monomers such as propylene, ethylene oxide, acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate or maleic anhydride, in addition to a homopolymer system of ethylene or propylene. Also, a mixture with polytetrafluoroethylene or the like can be used to reduce the friction coefficient. Many types are commercially available from manufacturers such as Mitsui Chemicals, Honeywell, Shamrock Technology, Sanyo Chemical, Eastman Chemical, Allied Signals, and Clariant.

本発明の好ましい実施の形態（ｅ）
本発明のインクは、構成成分として、５０重量％以上のベンジルアクリレートと、１５重量％以下のメタクリル酸および／またはアクリル酸とが重合されたポリマーを用いて、顔料を水に分散可能とした分散体の平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含むことを特徴とする。ベンジルアクリレートは、ポリマーＴｇと屈折率に起因して他のアクリル酸エステルを使用した場合と比べて高い発色性が得られる。ベンジルアクリレートは、５０重量％未満では定着性が低下してくるため、好ましい配合量の範囲は５０重量％以上である。より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上である。また、１５重量％以下のメタクリル酸および／またはアクリル酸との重合が好ましい。１５重量％を超えるとインクジェットインクの発色性が低下する。より好ましい範囲は１０重量％以下である。また、メタクリル酸とアクリル酸を比較した場合は、アクリル酸を用いることが定着性の観点からより好ましい。 Preferred embodiment (e) of the present invention
The ink of the present invention uses a polymer in which 50% by weight or more of benzyl acrylate and 15% by weight or less of methacrylic acid and / or acrylic acid are polymerized as a constituent component to disperse the pigment in water. A dispersion having an average particle size of 50 nm to 300 nm, and polymer fine particles having a glass transition temperature of −10 ° C. or less and an acid value of 100 mgKOH / g or less. Benzyl acrylate provides a high color developability as compared with the case of using other acrylic esters due to the polymer Tg and the refractive index. When benzyl acrylate is less than 50% by weight, the fixing property is lowered. Therefore, the preferable range of the blending amount is 50% by weight or more. More preferably, it is 60 weight% or more, More preferably, it is 70 weight% or more. Polymerization with 15% by weight or less of methacrylic acid and / or acrylic acid is preferred. When it exceeds 15% by weight, the color developability of the inkjet ink is lowered. A more preferable range is 10% by weight or less. Further, when methacrylic acid and acrylic acid are compared, it is more preferable to use acrylic acid from the viewpoint of fixability.

本発明の好ましい実施の形態（ｆ）
本発明のインクは、塩生成基含有モノマーと、マクロマーおよび／または疎水性モノマーとを含むモノマー混合物を共重合させてなる水不溶性ポリマーに包含された有機顔料を含む分散体と、構成成分として少なくともエチルアクリレートと（メタ）アクリル酸とが重合されてなり、ガラス転位温度が−１０℃以下で、かつ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含むことを特徴とする。 Preferred embodiment (f) of the present invention
The ink of the present invention comprises a dispersion containing an organic pigment contained in a water-insoluble polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a salt-forming group-containing monomer and a macromer and / or a hydrophobic monomer, and at least as a constituent component Ethyl acrylate and (meth) acrylic acid are polymerized, and include polymer fine particles having a glass transition temperature of −10 ° C. or lower and an acid value of 100 mgKOH / g or lower.

高分子微粒子の構成成分としては、少なくともエチルアクリレートと（メタ）アクリル酸とを用いることが好ましい。また、高分子微粒子を作製する際のエチルアクリレートの配合量は、６０重量％〜８０重量％（以下単に「％」ということもある）であることが好ましい。高分子微粒子中のエチルアクリレートの配合比を、前記範囲内とすることにより、布帛に印刷した場合の耐擦性において、乾燥と湿潤の両条件下での性能を好適に保つことができる。   It is preferable to use at least ethyl acrylate and (meth) acrylic acid as constituents of the polymer fine particles. The blending amount of ethyl acrylate in preparing the polymer fine particles is preferably 60% by weight to 80% by weight (hereinafter sometimes simply referred to as “%”). By setting the blending ratio of ethyl acrylate in the polymer fine particle within the above range, the performance under both dry and wet conditions can be suitably maintained in the abrasion resistance when printed on the fabric.

また、高分子微粒子の他の構成成分としては、エチルアクリレートおよび（メタ）アクリル酸と共重合が可能なもので、調製する高分子微粒子が前述のガラス転移温度と酸価の条件を満たすものであれば、任意に選択が可能である。特に、芳香族基、脂環式炭化水素基、ヘテロ環基等の「嵩高い」分子構造を持つ基を有する、不飽和ビニル単量体を配合することが好ましい。芳香族基としては、ベンジル基、フェニル基およびナフチル基等が、脂環式炭化水素基としては、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基およびアダマンタン基等が、ヘテロ環基としては、テトラヒドロフラン基等が、それぞれあげられる。これら「嵩高い」基を有する成分を導入することにより、高分子微粒子の機械的強度を高め、印刷物の耐擦性を向上させることができる。   Further, as other constituents of the polymer fine particles, those which can be copolymerized with ethyl acrylate and (meth) acrylic acid, and the polymer fine particles to be prepared satisfy the above-mentioned conditions of the glass transition temperature and the acid value. Any selection is possible. In particular, it is preferable to blend an unsaturated vinyl monomer having a group having a “bulky” molecular structure such as an aromatic group, an alicyclic hydrocarbon group, or a heterocyclic group. Aromatic groups include benzyl, phenyl and naphthyl groups, and alicyclic hydrocarbon groups include cycloalkyl, cycloalkenyl, isobornyl, dicyclopentanyl, dicyclopentenyl and adamantane groups. Examples of the heterocyclic group include a tetrahydrofuran group and the like. By introducing these components having a “bulky” group, the mechanical strength of the polymer fine particles can be increased, and the abrasion resistance of the printed matter can be improved.

また、本実施形態（ｆ）においては、高分子微粒子のガラス転位温度は、−５０℃〜０℃が好ましく、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上する。０℃を超えると顔料の定着性が徐々に低下し、−５０℃未満になるとインクジェットヘッドからの吐出が不安定になりやすい。より好ましくは−２５℃〜−５℃、最も好ましくは−２５℃〜−１０℃である。また、高分子微粒子の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、テキスタイル用として布に印捺した場合の洗濯堅牢性が低下する。より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価は、ポリマーの構成単位から計算で算出することができる。または、適当な溶剤（例えばメチルエチルケトン）にポリマーを溶解して、滴定する方法でも求めることができる。更に、高分子微粒子の分子量は、１０万以上が好ましく、さらに好ましくは２０万以上である。１０万未満ではテキスタイル用として布に印捺した場合の洗濯堅牢性が低下する。   In this embodiment (f), the glass transition temperature of the polymer fine particles is preferably −50 ° C. to 0 ° C., and particularly the fixability of the pigment as a textile ink is improved. When the temperature exceeds 0 ° C., the fixability of the pigment gradually decreases, and when the temperature is less than −50 ° C., ejection from the inkjet head tends to become unstable. More preferably, it is -25 degreeC--5 degreeC, Most preferably, it is -25 degreeC--10 degreeC. The acid value of the polymer fine particles is preferably 50 mgKOH / g or less, and if the acid value exceeds 50 mgKOH / g, the fastness to washing when printed on a cloth for textiles is lowered. More preferably, it is 30 mgKOH / g or less. The acid value can be calculated from the structural unit of the polymer. Alternatively, it can also be determined by a method in which a polymer is dissolved in an appropriate solvent (for example, methyl ethyl ketone) and titrated. Furthermore, the molecular weight of the polymer fine particles is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more. If it is less than 100,000, the fastness to washing when printed on textiles for textiles is lowered.

本発明のインクが含んでなる分散体は、水不溶性ポリマー（Ａ）を用いたものであることを特徴とする。水不溶性ポリマー（Ａ）は、発色性を向上させるために用いられる。   The dispersion comprising the ink of the present invention is characterized by using a water-insoluble polymer (A). The water-insoluble polymer (A) is used for improving the color developability.

ここで、水不溶性ポリマーとは、ポリマーを１０５℃で２時間乾燥させた後、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、さらに好ましくは１ｇ以下であるポリマーをいう。溶解量は、ポリマーが塩生成基を有する場合は、その種類に応じて、ポリマーの塩生成基を酢酸または水酸化ナトリウムで１００％中和したときの溶解量である。   Here, the water-insoluble polymer means that when the polymer is dried at 105 ° C. for 2 hours and then dissolved in 100 g of water at 25 ° C., the dissolution amount is 10 g or less, preferably 5 g or less, more preferably 1 g or less. Is a polymer. When the polymer has a salt-forming group, the dissolution amount is a dissolution amount when the salt-forming group of the polymer is neutralized 100% with acetic acid or sodium hydroxide depending on the type.

本発明のインクが含んでなる水不溶性ポリマー（Ａ）は、（ａ）塩生成基含有モノマー（以下「（ａ）成分」ということがある）と、（ｂ）マクロマー（以下「（ｂ）成分」ということがある）および／または（ｃ）疎水性モノマー（以下「（ｃ）成分」ということがある）とを含むモノマー混合物（以下「モノマー混合物」ということがある）を共重合させてなる水不溶性ポリマーである。この水不溶性ポリマーは、（ａ）成分由来の構成単位と、（ｂ）成分由来の構成単位および／または（ｃ）成分由来の構成単位を有する。   The water-insoluble polymer (A) contained in the ink of the present invention comprises (a) a salt-forming group-containing monomer (hereinafter sometimes referred to as “(a) component”) and (b) a macromer (hereinafter referred to as “(b) component”. And / or (c) a hydrophobic monomer (hereinafter also referred to as “component (c)”) and a monomer mixture (hereinafter also referred to as “monomer mixture”). It is a water-insoluble polymer. This water-insoluble polymer has a structural unit derived from the component (a), a structural unit derived from the component (b) and / or a structural unit derived from the component (c).

（ａ）塩生成基含有モノマーは、得られる分散体の分散安定性を高める観点から用いられる。塩生成基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、アンモニウム基等があげられる。   (A) The salt-forming group-containing monomer is used from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the resulting dispersion. Examples of the salt-forming group include a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, an amino group, and an ammonium group.

（ａ）塩生成基含有モノマーとしては、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー等があげられる。その例としては、特開平９−２８６９３９号公報５頁２４行から８欄２９行に記載されているもの等があげられる。   (A) Examples of the salt-forming group-containing monomer include a cationic monomer and an anionic monomer. Examples thereof include those described in JP-A-9-286939, page 5, line 24 to column 8, line 29.

カチオン性モノマーの代表例としては、不飽和アミン含有モノマー、不飽和アンモニウム塩含有モノマー等があげられる。中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミドおよびビニルピロリドンが好ましい。   Representative examples of the cationic monomer include unsaturated amine-containing monomers and unsaturated ammonium salt-containing monomers. Among these, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N- (N ′, N′-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide and vinylpyrrolidone are preferable.

アニオン性モノマーの代表例としては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等があげられる。   Typical examples of the anionic monomer include unsaturated carboxylic acid monomers, unsaturated sulfonic acid monomers, unsaturated phosphoric acid monomers, and the like.

不飽和カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等があげられる。不飽和スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等があげられる。不飽和リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート等があげられる。   Examples of the unsaturated carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, and 2-methacryloyloxymethyl succinic acid. Examples of the unsaturated sulfonic acid monomer include styrene sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, 3-sulfopropyl (meth) acrylate, and bis- (3-sulfopropyl) -itaconate. Examples of unsaturated phosphoric acid monomers include vinylphosphonic acid, vinyl phosphate, bis (methacryloxyethyl) phosphate, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, dibutyl-2-acryloyloxy Examples thereof include ethyl phosphate.

上記アニオン性モノマーの中では、分散安定性、吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸およびメタクリル酸がより好ましい。   Among the anionic monomers, unsaturated carboxylic acid monomers are preferable, and acrylic acid and methacrylic acid are more preferable from the viewpoints of dispersion stability and ejection stability.

（ｂ）マクロマーは、ポリマー（Ａ）が顔料を包含した場合に、ポリマー（Ａ）の分散安定性を高める観点から用いられる。マクロマーとしては、分子量５００〜１０万、好ましくは１０００〜１万の重合可能な不飽和基を有するモノマーであるマクロマーがあげられる。尚、ここでいう該ポリマーの分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量である。   (B) The macromer is used from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the polymer (A) when the polymer (A) includes a pigment. Examples of the macromer include a macromer which is a monomer having a polymerizable unsaturated group having a molecular weight of 500 to 100,000, preferably 1000 to 10,000. In addition, the molecular weight of this polymer here is a styrene conversion weight average molecular weight by gel permeation chromatography (GPC).

（ｂ）マクロマーの中では、ポリマー（Ａ）の分散安定性等の観点から。片末端に重合性官能基を有する、スチレン系マクロマーおよび芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーが好ましい。   (B) Among macromers, from the viewpoint of dispersion stability of the polymer (A). Styrenic macromers and aromatic group-containing (meth) acrylate macromers having a polymerizable functional group at one end are preferred.

スチレン系マクロマーとしては、スチレン系モノマー単独重合体、またはスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体があげられる。スチレン系モノマーとしては、スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン、クロロスチレン等があげられる。芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーとしては、芳香族基含有（メタ）アクリレートの単独重合体またはそれと他のモノマーとの共重合体があげられる。芳香族基含有（メタ）アクリレートとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有してもよい、炭素数７〜２２、好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数７〜１２のアリールアルキル基、または、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい。炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、更に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基を有する（メタ）アクリレートであり、ヘテロ原子を含む置換基としては、ハロゲン原子、エステル基、エーテル基、ヒドロキシ基等があげられる。例えばベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート等があげられ、特にベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。   Examples of the styrenic macromer include a styrene monomer homopolymer or a copolymer of a styrene monomer and another monomer. Examples of the styrene monomer include styrene, 2-methylstyrene, vinyl toluene, ethyl vinyl benzene, vinyl naphthalene, chlorostyrene, and the like. Examples of the aromatic group-containing (meth) acrylate-based macromer include a homopolymer of an aromatic group-containing (meth) acrylate or a copolymer thereof with another monomer. As the aromatic group-containing (meth) acrylate, an arylalkyl group having 7 to 22 carbon atoms, preferably 7 to 18 carbon atoms, more preferably 7 to 12 carbon atoms, which may have a substituent containing a hetero atom. Alternatively, it may have a substituent containing a hetero atom. A (meth) acrylate having an aryl group having 6 to 22 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, and the substituent containing a hetero atom includes a halogen atom, an ester group, and an ether. Group, hydroxy group and the like. Examples include benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-methacryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, and benzyl (meth) acrylate is particularly preferable.

また、これらのマクロマーの片末端に存在する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が好ましく、共重合される他のモノマーとしては、アクリロニトリル等が好ましい。   The polymerizable functional group present at one end of these macromers is preferably an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group, and the other monomer to be copolymerized is preferably acrylonitrile.

スチレン系マクロマー中におけるスチレン系モノマー、または芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマー中における芳香族基含有（メタ）アクリレートの含有量は、顔料との親和性を高める観点から、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。   The content of the styrene monomer in the styrene macromer or the aromatic group-containing (meth) acrylate in the aromatic group-containing (meth) acrylate macromer is preferably 50% by weight from the viewpoint of increasing the affinity with the pigment. Above, more preferably 70% by weight or more.

（ｂ）マクロマーは、オルガノポリシロキサン等の他の構成単位からなる側鎖を有するものであってもよい。この側鎖は、例えば下記式（１）で表される片末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロマーを共重合することにより得ることができる。   (B) The macromer may have a side chain composed of another structural unit such as an organopolysiloxane. This side chain can be obtained, for example, by copolymerizing a silicone macromer having a polymerizable functional group at one end represented by the following formula (1).

ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯＯＣ₃Ｈ₆−〔Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｏ〕_t−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃
・・・式（１） _{CH 2 = C (CH 3)} -COOC 3 H 6 - [Si (CH _{3) 2} O] _t -Si (CH _{3) 3}
... Formula (1)

（式中のｔは８〜４０の数を示す。）
（ｂ）成分として商業的に入手し得るスチレン系マクロマーとしては、例えば、東亜合成株式会社の商品名、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）等があげられる。 (In the formula, t represents a number of 8 to 40.)
Examples of commercially available styrenic macromers as component (b) include Toa Gosei Co., Ltd. trade names, AS-6 (S), AN-6 (S), HS-6 (S), and the like. It is done.

（ｃ）疎水性モノマーは、発色性、光沢性向上の観点から用いられる。疎水性モノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族基含有モノマー等があげられる。   (C) The hydrophobic monomer is used from the viewpoint of improving color developability and gloss. Examples of the hydrophobic monomer include alkyl (meth) acrylate and aromatic group-containing monomer.

アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基を有するものが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソまたはターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等があげられる。   As the alkyl (meth) acrylate, those having an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms are preferable. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (iso) propyl (meta) ) Acrylate, (iso or tertiary) butyl (meth) acrylate, (iso) amyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (iso) octyl (meth) acrylate, (iso) Examples include decyl (meth) acrylate, (iso) dodecyl (meth) acrylate, (iso) stearyl (meth) acrylate, and the like.

尚、本明細書において、「（イソまたはターシャリー）」および「（イソ）」は、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを示す。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、メタクリレートまたはそれらの両方を示す。   In the present specification, “(iso or tertiary)” and “(iso)” mean both the case where these groups are present and the case where these groups are not present. Indicates. “(Meth) acrylate” represents acrylate, methacrylate, or both.

芳香族基含有モノマーとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよく、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１２の芳香族基を有するビニルモノマーが好ましく、例えば、前記のスチレン系モノマー（ｃ−１成分）、前記の芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｃ−２成分）があげられる。ヘテロ原子を含む置換基としては、前記のものがあげられる。   The aromatic group-containing monomer may have a substituent containing a hetero atom, and is preferably a vinyl monomer having an aromatic group having 6 to 22 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms. Examples thereof include styrene monomers (component c-1) and the above-mentioned aromatic group-containing (meth) acrylates (component c-2). Examples of the substituent containing a hetero atom include those described above.

（ｃ）成分の中では、光沢性や発色性の観点から、スチレン系モノマー（ｃ−１成分）が好ましく、スチレン系モノマーとして前記のものがあげられ、特にスチレンおよび２−メチルスチレンが好ましい。（ｃ）成分中の（ｃ−１）成分の含有量は、発色性および光沢性向上の観点から、好ましくは１０重量％〜１００重量％（以下単に「％」ということもある。）、より好ましくは２０％〜８０％である。   Among the components (c), styrenic monomers (component c-1) are preferable from the viewpoint of glossiness and color developability, and the above-mentioned ones are mentioned as styrenic monomers, and styrene and 2-methylstyrene are particularly preferable. The content of the component (c-1) in the component (c) is preferably 10% by weight to 100% by weight (hereinafter sometimes simply referred to as “%”), from the viewpoint of color development and gloss improvement. Preferably, it is 20% to 80%.

また、芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｃ−２）成分として、前記のものがあげられ、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましい。（ｃ）成分中の（ｃ−２）成分の含有量は、光沢性の向上の観点から、好ましくは１０％〜１００％、より好ましくは２０％〜８０％である。また、（ｃ−１）成分と（ｃ−２）成分を併用することも好ましい。   Moreover, the above-mentioned thing is mention | raise | lifted as an aromatic group containing (meth) acrylate (c-2) component, A benzyl (meth) acrylate, a phenoxyethyl (meth) acrylate, etc. are preferable. The content of the component (c-2) in the component (c) is preferably 10% to 100%, more preferably 20% to 80%, from the viewpoint of improving glossiness. Moreover, it is also preferable to use (c-1) component and (c-2) component together.

モノマー混合物には、更に、（ｄ）水酸基含有モノマー（以下「（ｄ）成分」ということがある）が含有されていてもよい。（ｄ）水酸基含有モノマーは、分散安定性を高めるという優れた効果を発現させるものである。   The monomer mixture may further contain (d) a hydroxyl group-containing monomer (hereinafter sometimes referred to as “component (d)”). (D) The hydroxyl group-containing monomer exhibits an excellent effect of enhancing dispersion stability.

（ｄ）成分としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２０〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ。）（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール（ｎ＝１〜１５）・プロピレングリコール（ｎ＝１〜１５）（メタ）アクリレート等があげられる。これらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレートが好ましい。   (D) As a component, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethyleneglycol (n = 20-30, n shows the average addition mole number of an oxyalkylene group. The same hereafter. ) (Meth) acrylate, polypropylene glycol (n = 2 to 30) (meth) acrylate, poly (ethylene glycol (n = 1 to 15) / propylene glycol (n = 1 to 15) (meth) acrylate, and the like. Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, and polypropylene glycol methacrylate are preferable.

モノマー混合物には、更に、（ｅ）下記式（２）で表されるモノマー（以下「（ｅ）成分」ということがある）が含有されていてもよい。   The monomer mixture may further contain (e) a monomer represented by the following formula (2) (hereinafter sometimes referred to as “(e) component”).

ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯ（Ｒ²Ｏ）_pＲ³・・・式（２） CH ₂ = C (R ¹ ) COO (R ² O) _p R ³ Formula (2)

（式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜５の低級アルキル基、Ｒ²はヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、Ｒ³はヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の１価の炭化水素基、ｐは平均付加モル数を意味し、１〜６０の数、好ましくは１〜３０の数を示す。） (In the formula, R ¹ is a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R ² is a divalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a hetero atom, and R ³ is a hetero atom. A monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have an integer, p means an average number of added moles and represents a number of 1 to 60, preferably 1 to 30.)

（ｅ）成分は、インクの発色性、光沢性を向上させるという優れた効果を発現する。   The component (e) exhibits an excellent effect of improving the color developability and glossiness of the ink.

式（２）において、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、ハロゲン原子および硫黄原子があげられる。   In the formula (2), examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, a halogen atom, and a sulfur atom.

Ｒ¹の好適例としては、メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基等があげられる。 Preferable examples of R ¹ include methyl group, ethyl group, (iso) propyl group and the like.

Ｒ²Ｏの好適例としては、オキシエチレン基、オキシ（イソ）プロピレン基、オキシテトラメチレン基、オキシヘプタメチレン基、オキシヘキサメチレン基およびこれらオキシアルキレンの２種以上の組み合わせからなる炭素数２〜７のオキシアルキレン基が挙げられる。 Preferred examples of R ² O include an oxyethylene group, an oxy (iso) propylene group, an oxytetramethylene group, an oxyheptamethylene group, an oxyhexamethylene group, and a combination of two or more of these oxyalkylenes having 2 to 2 carbon atoms. 7 oxyalkylene groups.

Ｒ³の好適例としては、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０の脂肪族アルキル基、芳香族環を有する炭素数７〜３０のアルキル基およびヘテロ環を有する炭素数４〜３０のアルキル基があげられる。 Preferable examples of R ³ include aliphatic alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, alkyl groups having 7 to 30 carbon atoms having an aromatic ring, and 4 to 30 carbon atoms having a heterocyclic ring. Of the alkyl group.

（ｅ）成分の具体例としては、メトキシポリエチレングリコール（１〜３０：式（２）中のｐの値を示す。以下同じ。）（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテル、（イソ）プロポキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合）（１〜３０、その中のエチレングリコール：１〜２９）（メタ）アクリレート等があげられる。これらの中では、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテルが好ましい。   Specific examples of the component (e) include methoxypolyethylene glycol (1 to 30: the value of p in the formula (2) is the same hereinafter) (meth) acrylate, methoxypolytetramethylene glycol (1 to 30) ( (Meth) acrylate, ethoxy polyethylene glycol (1-30) (meth) acrylate, octoxy polyethylene glycol (1-30) (meth) acrylate, polyethylene glycol (1-30) (meth) acrylate 2-ethylhexyl ether, (iso) Propoxy polyethylene glycol (1-30) (meth) acrylate, butoxy polyethylene glycol (1-30) (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (1-30) (meth) acrylate, methoxy (ethylene glycol / propylene glycol) Polymerization) (1 to 30, ethylene glycol therein: 1-29) (meth) acrylate and the like. Among these, octoxypolyethylene glycol (1-30) (meth) acrylate and polyethylene glycol (1-30) (meth) acrylate 2-ethylhexyl ether are preferable.

商業的に入手し得る（ｄ）、（ｅ）成分の具体例としては、新中村化学工業株式会社の多官能性アクリレートモノマー（ＮＫエステル）Ｍ−４０Ｇ、同９０Ｇ、同２３０Ｇ、日本油脂株式会社のブレンマーシリーズ、ＰＥ−９０、同２００、同３５０、ＰＭＥ−１００、同２００、同４００、同１０００、ＰＰ−５００、同８００、同１０００、ＡＰ−１５０、同４００、同５５０、同８００、５０ＰＥＰ−３００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ等があげられる。   Specific examples of commercially available (d) and (e) components include Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. polyfunctional acrylate monomer (NK ester) M-40G, 90G, 230G, and Nippon Oil & Fats Co., Ltd. BLEMMER series, PE-90, 200, 350, PME-100, 200, 400, 1000, PP-500, 800, 1000, AP-150, 400, 550, 800 , 50PEP-300, 50POEP-800B and the like.

上記（ａ）〜（ｅ）成分は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。   The components (a) to (e) can be used alone or in admixture of two or more.

水不溶性ポリマー製造時における、上記（ａ）〜（ｅ）成分のモノマー混合物中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ。）または水不溶性ポリマー中における（ａ）〜（ｅ）成分に由来する構成単位の含有量は、次の通りである。   The content of the components (a) to (e) in the monomer mixture at the time of producing the water-insoluble polymer (content as an unneutralized amount; the same applies hereinafter) or (a) to (e) in the water-insoluble polymer Content of the structural unit derived from a component is as follows.

（ａ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは２％〜４０％、より好ましくは２％〜３０％、更に好ましくは３％〜２０％である。   The content of component (a) is preferably 2% to 40%, more preferably 2% to 30%, and still more preferably 3% to 20%, from the viewpoint of dispersion stability of the resulting dispersion.

（ｂ）成分の含有量は、特に着色剤との相互作用を高める観点から、好ましくは１％〜２５％、より好ましくは５％〜２０％である。   The content of the component (b) is preferably 1% to 25%, more preferably 5% to 20%, particularly from the viewpoint of enhancing the interaction with the colorant.

（ｃ）成分の含有量は、光沢性および写像性の観点から、好ましくは５％〜９８％、より好ましくは１０％〜６０％である。   The content of the component (c) is preferably 5% to 98%, more preferably 10% to 60%, from the viewpoints of glossiness and image clarity.

水不溶性ポリマー中の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分の重量比（（ａ）／［（ｂ）＋（ｃ）］）は、光沢性および写像性の観点から、好ましくは０．０１〜１、より好ましくは０．０２〜０．６７、更に好ましくは０．０３〜０．５０である。   The weight ratio ((a) / [(b) + (c)]) of the components (a), (b) and (c) in the water-insoluble polymer is preferably from the viewpoint of glossiness and image clarity. It is 01 to 1, more preferably 0.02 to 0.67, still more preferably 0.03 to 0.50.

（ｄ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは５％〜４０％、より好ましくは７％〜２０％である。   The content of component (d) is preferably 5% to 40%, more preferably 7% to 20%, from the viewpoint of dispersion stability of the resulting dispersion.

（ｅ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは５％〜５０％、より好ましくは１０％〜４０％である。   The content of component (e) is preferably 5% to 50%, more preferably 10% to 40%, from the viewpoint of dispersion stability of the resulting dispersion.

モノマー混合物中における〔（ａ）成分＋（ｄ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは６％〜６０％、より好ましくは１０％〜５０％である。〔（ａ）成分＋（ｅ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは６％〜７５％、より好ましくは１３％〜５０％である。また、〔（ａ）成分＋（ｄ）成分＋（ｅ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは６％〜６０％、より好ましくは７％〜５０％である。   The total content of [(a) component + (d) component] in the monomer mixture is preferably 6% to 60%, more preferably 10% to 50%, from the viewpoint of dispersion stability of the resulting dispersion. is there. The total content of [component (a) + component (e)] is preferably 6% to 75%, more preferably 13% to 50%, from the viewpoint of dispersion stability of the resulting dispersion. Further, the total content of [(a) component + (d) component + (e) component] is preferably 6% to 60%, more preferably 7% to from the viewpoint of dispersion stability of the resulting dispersion. 50%.

本発明の好ましい実施の形態（ｇ）
本発明のインクは、乳化重合によって形成した樹脂層に包含された有機顔料を含む分散体と、構成成分として少なくともエチルアクリレートと（メタ）アクリル酸とが重合されてなり、ガラス転位温度が−１０℃以下で、かつ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含むことを特徴とする。 Preferred embodiment (g) of the present invention
The ink of the present invention is obtained by polymerizing a dispersion containing an organic pigment contained in a resin layer formed by emulsion polymerization, and at least ethyl acrylate and (meth) acrylic acid as constituent components, and a glass transition temperature of −10. And polymer fine particles having an acid value of 100 mgKOH / g or less.

本発明のインクが含んでなる高分子微粒子は、上述の実施の形態（ｆ）に記載した高分子微粒子を好ましく用いることができる。   As the polymer fine particles contained in the ink of the present invention, the polymer fine particles described in the above embodiment (f) can be preferably used.

本発明のインクが含んでなる分散体は、乳化重合によって形成した樹脂層で包含された有機顔料を含むことを特徴とする。乳化重合による樹脂層で有機顔料を包含することにより顔料の分散安定性が向上する。   The dispersion comprising the ink of the present invention is characterized by containing an organic pigment included in a resin layer formed by emulsion polymerization. By including the organic pigment in the resin layer by emulsion polymerization, the dispersion stability of the pigment is improved.

本発明の有機顔料を包含する樹脂層を形成するための乳化重合では、一般的な非反応性の界面活性剤を用いることもできるが、イオン性重合性界面活性剤を用いることが好ましい。重合性、即ち反応性を有する界面活性剤を用いれば、界面活性剤自身が樹脂層の構成成分となるため、調製した分散体中に残存する界面活性剤量を低減することが可能となる。これにより、残存する界面活性剤を分散体から除去する工程を省略することができる。また、さらには、イオン性重合性界面活性剤由来のイオン性基によって、分散体の分散安定性が向上するという効果も発現する。   In emulsion polymerization for forming the resin layer containing the organic pigment of the present invention, a general non-reactive surfactant can be used, but an ionic polymerizable surfactant is preferably used. If a surfactant having polymerizability, that is, reactivity is used, the surfactant itself becomes a constituent component of the resin layer, so that the amount of the surfactant remaining in the prepared dispersion can be reduced. Thereby, the process of removing the remaining surfactant from the dispersion can be omitted. Furthermore, the effect that the dispersion stability of the dispersion is improved by the ionic group derived from the ionic polymerizable surfactant is also exhibited.

イオン性重合性界面活性剤は、イオン性基と疎水性基とさらに重合性基を有する界面活性剤である。イオン性基としては、アニオン性基およびカチオン性基があげられ、分散体の用途、必要とされる特性によって適宜決定される。イオン性重合性界面活性剤は、イオン性基として、アニオン性基、カチオン性基のいずれかを有するかによって、夫々アニオン性重合性界面活性剤、カチオン性重合性界面活性剤と称される。   The ionic polymerizable surfactant is a surfactant having an ionic group, a hydrophobic group, and a polymerizable group. Examples of the ionic group include an anionic group and a cationic group, and are appropriately determined depending on the use of the dispersion and required properties. The ionic polymerizable surfactant is referred to as an anionic polymerizable surfactant or a cationic polymerizable surfactant, respectively, depending on whether the ionic group has an anionic group or a cationic group.

アニオン性基としては、スルホン基、スルフィン基、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸エステル基、スルフィン酸エステル基、リン酸エステル基、およびこれらの塩の群から選択されたものを好適に例示できる。塩としては、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｃａ塩、有機アミン塩等をあげることができる。   Preferred examples of the anionic group include those selected from the group consisting of a sulfone group, a sulfinic group, a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid ester group, a sulfinic acid ester group, a phosphoric acid ester group, and salts thereof. . Examples of the salt include Na salt, K salt, Ca salt, organic amine salt and the like.

カチオン性基としては、一級アンモニウムカチオン、二級アンモニウムカチオン、三級アンモニウムカチオン、および第四級アンモニウムカチオンからなる群から選択されたカチオン性基が好ましい。一級アンモニウムカチオンとしてはモノアルキルアンモニウムカチオン（ＲＮＨ₃ ⁺）等を、二級アンモニウムカチオンとしてはジアルキルアンモニウムカチオン（Ｒ₂ＮＨ₂ ⁺）等を、三級アンモニウムカチオンとしてはトリアルキルアンモニウムカチオン（Ｒ₃ＮＨ⁺）等を、第四級アンモニウムカチオンとしては（Ｒ₄Ｎ⁺）等をあげることができる。ここで、Ｒは疎水性基であり、以下に示すものをあげることができる。また、上記カチオン性基の対アニオンとしては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＯＳＯ₃ ^-等をあげることができる。 As the cationic group, a cationic group selected from the group consisting of a primary ammonium cation, a secondary ammonium cation, a tertiary ammonium cation, and a quaternary ammonium cation is preferable. The primary ammonium cation is a monoalkylammonium cation (RNH ₃ ⁺ ), the secondary ammonium cation is a dialkylammonium cation (R ₂ NH ₂ ⁺ ), and the tertiary ammonium cation is a trialkylammonium cation (R ₃ NH). ⁺ ) And the like, and examples of the quaternary ammonium cation include (R ₄ N ⁺ ) and the like. Here, R is a hydrophobic group, and examples thereof include the following. Examples of the counter anion of the cationic group include Cl ⁻ , Br ⁻ , I ⁻ , CH ₃ OSO ₃ ⁻ , C ₂ H ₅ OSO ₃ ^{—, and the} like.

疎水性基としては、炭素数が８〜１６のアルキル基およびフェニル基、フェニレン基等のアリール基からなる群から選ばれる一種または二種以上であることが好ましく、分子中にアルキル基およびアリール基の両者を有していてもよい。   The hydrophobic group is preferably one or two or more selected from the group consisting of an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms and an aryl group such as a phenyl group and a phenylene group, and the alkyl group and the aryl group in the molecule. You may have both.

重合性基としては、ラジカル重合が可能な不飽和炭化水素基が好ましく、具体的には、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、およびビニレン基からなる群から選択された基であることが好ましい。なかでも特に、アリル基、メタクリロイル基、アクリロイル基が好ましい。   The polymerizable group is preferably an unsaturated hydrocarbon group capable of radical polymerization, and specifically selected from the group consisting of a vinyl group, an allyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a propenyl group, a vinylidene group, and a vinylene group. It is preferred that Especially, an allyl group, a methacryloyl group, and an acryloyl group are preferable.

本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤の具体例としては、特公昭４９−４６２９１号公報、特公平１−２４１４２号公報、または特開昭６２−１０４８０２号公報に記載のアニオン性のアリル誘導体、特開昭６２−２２１４３１号公報に記載のアニオン性のプロペニル誘導体、特開昭６２−３４９４７号公報または特開昭５５−１１５２５号公報に記載のアニオン性のアクリル酸誘導体、特公昭４６−３４８９８号公報または特開昭５１−３０２８４号公報に記載のアニオン性のイタコン酸誘導体等をあげることができる。   Specific examples of the anionic polymerizable surfactant used in the present invention include anionic allyl derivatives described in JP-B-49-46291, JP-B-1-24142, or JP-A-62-104802. Anionic propenyl derivatives described in JP-A-62-221431, anionic acrylic acid derivatives described in JP-A-62-34947 or JP-A-55-11525, and JP-B-46-34898 And an anionic itaconic acid derivative described in JP-A No. 51-30284.

本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤としては、例えば下記一般式（３１）：   Examples of the anionic polymerizable surfactant used in the present invention include the following general formula (31):

（式中、Ｒ²¹およびＲ³¹は、夫々独立して、水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｚ¹は炭素−炭素単結合または、式：
−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−
で表される基であり、ｍは２〜２０の整数であり、Ｘは式：
−ＳＯ₃Ｍ¹
で表される基であり、Ｍ¹はアルカリ金属、アンモニウム塩、またはアルカノールアミンである。）で表される化合物、または、例えば、下記一般式（３２）： (In the formula, R ²¹ and R ³¹ are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and Z ¹ is a carbon-carbon single bond, or a group represented by the formula:
—CH ₂ —O—CH ₂ —
M is an integer of 2 to 20, and X is a formula:
-SO ₃ M ¹
M ¹ is an alkali metal, an ammonium salt, or an alkanolamine. Or a compound represented by the following general formula (32):

（式中、Ｒ²²およびＲ³²は、夫々独立して、水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｄは炭素−炭素単結合または、式：
−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−
で表される基であり、ｎは２〜２０の整数であり、Ｙは式：
−ＳＯ₃Ｍ²
で表される基であり、Ｍ²はアルカリ金属、アンモニウム塩、またはアルカノールアミンである。）で表される化合物が好ましい。 (Wherein R ²² and R ³² are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and D is a carbon-carbon single bond, or a group represented by the formula:
—CH ₂ —O—CH ₂ —
N is an integer of 2 to 20, and Y is a formula:
-SO ₃ M ²
M ² is an alkali metal, an ammonium salt, or an alkanolamine. ) Is preferred.

前記式（３１）で表されるアニオン性重合性界面活性剤としては、特開平５−３２０２７６号公報、または特開平１０−３１６９０９号公報に記載の化合物をあげることができる。式（３１）におけるｍの値を適宜調整することによって、顔料粒子を包含する樹脂層表面の新水性を調整することが可能である。式（３１）で表される好ましい重合性界面活性剤としては、下記式（３１０）で表される化合物をあげることができる。さらに具体的には、下記式（３１ａ）〜（３１ｄ）で表される化合物をあげることができる。   Examples of the anionic polymerizable surfactant represented by the formula (31) include compounds described in JP-A-5-320276 or JP-A-10-316909. By appropriately adjusting the value of m in the formula (31), it is possible to adjust the fresh water on the surface of the resin layer including the pigment particles. As a preferable polymerizable surfactant represented by the formula (31), a compound represented by the following formula (310) can be exemplified. More specifically, compounds represented by the following formulas (31a) to (31d) can be given.

（式中、Ｒ³¹、ｍ、およびＭ¹は式（３１）で表される化合物と同様である。） (Wherein R ³¹ , m, and M ¹ are the same as the compound represented by formula (31).)

上記アニオン性重合性界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。旭電化工業株式会社のアデカリアソープＳＥ−１０Ｎは、式（３１０）で表される化合物のうち、Ｍ¹がＮＨ₄、Ｒ³¹がＣ₉Ｈ₁₉、ｍ＝１０で表される化合物である。同じくアデカリアソープＳＥ−２０Ｎは、式（３１０）で表される化合物のうち、Ｍ¹がＮＨ₄、Ｒ³¹がＣ₉Ｈ₁₉、ｍ＝２０で表される化合物である。 A commercial item can also be used as said anionic polymerizable surfactant. Adekaria Soap SE-10N manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. is a compound represented by the formula (310), wherein M ¹ is NH ₄ , R ³¹ is C ₉ H ₁₉ , and m = 10. . Similarly, Adekari Soap SE-20N is a compound represented by the formula (310), wherein M ¹ is NH ₄ , R ³¹ is C ₉ H ₁₉ , and m = 20.

また、本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤としては、例えば下記一般式（３３）：   Examples of the anionic polymerizable surfactant used in the present invention include the following general formula (33):

（式中、ｐは９または１１であり、ｑは２〜２０の整数であり、Ａは−ＳＯ_３Ｍ３で表される基であり、Ｍ３はアルカリ金属、アンモニウム塩またはアルカノールアミンである。） (In the formula, p is 9 or 11, q is an integer of 2 to 20, A is a group represented by —SO ₃ M3, and M3 is an alkali metal, an ammonium salt, or an alkanolamine.)

で表される化合物をあげることもできる。式（３３）で表される好ましいアニオン性重合性界面活性剤としては、以下の化合物をあげることができる。   The compound represented by these can also be mention | raise | lifted. Preferred examples of the anionic polymerizable surfactant represented by the formula (33) include the following compounds.

（式中、ｒは９または１１、ｓは５または１０である。）   (Wherein r is 9 or 11, and s is 5 or 10)

上記アニオン性重合性界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社のアクアロンＫＨシリーズ（アクアロンＫＨ−５、およびアクアロンＫＨ−１０）（以上、商品名）等をあげることができる。アクアロンＫＨ−５は、上記式（３３）において、ｒが９およびｓが５である化合物と、ｒが１１およびｓが５である化合物との混合物である。アクアロンＫＨ−１０は、上記式（３３）において、ｒが９およびｓが１０である化合物と、ｒが１１およびｓが１０である化合物との混合物である。   A commercial item can also be used as said anionic polymerizable surfactant. Examples of commercially available products include Aqualon KH series (Aqualon KH-5 and Aqualon KH-10) (above, trade names) from Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and the like. Aqualon KH-5 is a mixture of a compound in which r is 9 and s is 5 and a compound in which r is 11 and s is 5 in the above formula (33). Aqualon KH-10 is a mixture of a compound in which r is 9 and s is 10 and a compound in which r is 11 and s is 10 in the above formula (33).

また、本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤としては、下記一般式（３４）で表される化合物をあげることもできる。   In addition, examples of the anionic polymerizable surfactant used in the present invention include compounds represented by the following general formula (34).

（式中、Ｒは炭素数８〜１５のアルキル基であり、ｎは２〜２０の整数であり、Ｘは−ＳＯ₃Ｂで表される基であり、Ｂはアルカリ金属、アンモニウム塩またはアルカノールアミンである。） (In the formula, R is an alkyl group having 8 to 15 carbon atoms, n is an integer of 2 to 20, X is a group represented by —SO ₃ B, and B is an alkali metal, ammonium salt or alkanol. Amine.)

上記アニオン性重合性界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、旭電化工業株式会社のアデカリアソープＳＲシリーズ（アデカリアソープＳＲ−１０、同ＳＲ−２０、同ＳＲ−１０２５）（以上、商品名）等をあげることができる。アデカリアソープＳＲシリーズは、上記式（３４）において、ＢがＮＨ₄で表される化合物であって、ＳＲ−１０はｎ＝１０、ＳＲ−２０はｎ＝２０である化合物である。 A commercial item can also be used as said anionic polymerizable surfactant. Examples of commercially available products include Adeka Soap SR Series (Adeka Soap SR-10, SR-20, SR-1025) (above, trade names) manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., and the like. The ADEKA rear soap SR series is a compound in which B is NH ₄ in the above formula (34), SR-10 is n = 10, and SR-20 is n = 20.

また、本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤としては、下記一般式（Ａ）で表される化合物をあげることもできる。   In addition, examples of the anionic polymerizable surfactant used in the present invention include compounds represented by the following general formula (A).

（上記式（Ａ）中、Ｒ⁴は水素原子または炭素数１〜１２の炭化水素基を表し、ｌは２〜２０の整数であり、Ｍ⁴はアルカリ金属、アンモニウム塩、またはアルカノールアミンを表す。） In (the above formula (A), R ⁴ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, l is an integer of 2 to 20, M ⁴ represents an alkali metal, an ammonium salt or an alkanolamine, .)

上記アニオン性重合性界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社のアクアロンＨＳシリーズ（アクアロンＨＳ−１０、同ＨＳ−２０、および同ＨＳ−１０２５）（以上、商品名）があげられる。   A commercial item can also be used as said anionic polymerizable surfactant. As a commercial item, the Aqualon HS series (Aqualon HS-10, HS-20, and HS-1025) (above, a brand name) of Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. is mentioned, for example.

また、本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３５）で表されるアルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム塩をあげることができる。   In addition, examples of the anionic polymerizable surfactant used in the present invention include alkylallylsulfosuccinic acid sodium salt represented by the following general formula (35).

上記アニオン性界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、三洋化成工業株式会社のエレミノールＪＳ−２をあげることができる。これは上記一般式（３５）において、ｍ＝１２で表される化合物である。   A commercial item can also be used as said anionic surfactant. As a commercial item, the Elemiol JS-2 of Sanyo Chemical Industries Ltd. can be mention | raise | lifted, for example. This is a compound represented by m = 12, in the general formula (35).

また、本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３６）で表されるメタクリロイルオキシポリオキシアルキレン硫酸エステルナトリウム塩をあげることができる。下記式で、ｎは１〜２０である。   Examples of the anionic polymerizable surfactant used in the present invention include methacryloyloxypolyoxyalkylene sulfate sodium salt represented by the following general formula (36). In the following formula, n is 1-20.

上記アニオン性界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、三洋化成工業株式会社のエレミノールＲＳ−３０をあげることができる。これは上記一般式（３６）において、ｎ＝９で表される化合物である。   A commercial item can also be used as said anionic surfactant. As a commercial item, the Elemiol RS-30 of Sanyo Chemical Industries Ltd. can be mention | raise | lifted, for example. This is a compound represented by n = 9 in the general formula (36).

また、本発明において用いるアニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３７）で表される化合物をあげることができる。   In addition, examples of the anionic polymerizable surfactant used in the present invention include a compound represented by the following general formula (37).

上記アニオン性界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、日本乳化剤株式会社のＡｎｔｏｘ ＭＳ−６０をあげることができる。   A commercial item can also be used as said anionic surfactant. As a commercial item, Antox MS-60 of Nippon Emulsifier Co., Ltd. can be mentioned, for example.

以上に例示したアニオン性重合性界面活性剤は、単独または２種以上の混合物として用いることができる。   The anionic polymerizable surfactants exemplified above can be used alone or as a mixture of two or more.

カチオン性重合性界面活性剤としては、例えば、一般式Ｒ_[4-(l+m+n)]Ｒ¹ _lＲ² _mＲ³ _nＮ⁺・Ｘ^-で表される化合物をあげることができる（前記一般式中、Ｒは重合性基であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は夫々炭素数が８〜１６のアルキル基、フェニレン基等のアリール基であり、Ｘ^-はＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＯＳＯ₃ ^-であり、ｌ、ｍおよびｎは夫々１または０である）。ここで重合性基としては、前述したものをあげることができる。 The cationic polymerizable surfactants include, for example, the general formula _{R [4- (l + m +} n)] R 1 l R 2 m R 3 n N + · X - can be exemplified represented by compound (In the above general formula, R is a polymerizable group, R ¹ , R ² and R ³ are each an aryl group such as an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms and a phenylene group, and X ⁻ is Cl ⁻ , Br. _{^{-, I -, CH 3 OSO}} 3 -, C 2 H 5 OSO 3 - and is, l, m and n are respectively 1 or 0). Here, examples of the polymerizable group include those described above.

本発明において用いるカチオン性重合性界面活性剤の具体例としては、メタクリル酸ジメチルアミノエチルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルオクチルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルセチルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルデシルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルドデシルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルテトラデシルクロライド塩等をあげることができる。以上例示したカチオン性重合性界面活性剤は、単独または２種以上の混合物として用いることができる。   Specific examples of the cationic polymerizable surfactant used in the present invention include dimethylaminoethyl methacrylate salt, dimethylaminoethyl octyl chloride salt, dimethylaminoethyl cetyl methacrylate salt, dimethylaminoethyl decyl chloride methacrylate. Salt, dimethylaminoethyl dodecyl chloride salt of methacrylic acid, dimethylaminoethyl tetradecyl chloride salt of methacrylic acid and the like. The cationic polymerizable surfactants exemplified above can be used alone or as a mixture of two or more.

本発明の有機顔料を包含する樹脂層を形成するための乳化重合では、樹脂層の構成成分として疎水性モノマーを用いることも可能である。疎水性モノマーとは、その構造中に少なくとも疎水性基および重合性基を有する化合物を指し、疎水性基が脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、および芳香族炭化水素基の群から選択されたものを例示できる。   In the emulsion polymerization for forming the resin layer containing the organic pigment of the present invention, it is also possible to use a hydrophobic monomer as a constituent component of the resin layer. The hydrophobic monomer refers to a compound having at least a hydrophobic group and a polymerizable group in its structure, and the hydrophobic group is selected from the group consisting of an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, and an aromatic hydrocarbon group. The selected one can be exemplified.

上記の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、およびプロピル基等を、脂環式炭化水素基としては、シクロヘキシル基、ジシクロペンテニル基およびイソボルニル基等を、芳香族炭化水素基としては、ベンジル基、フェニル基、およびナフチル基等をあげることができる。   Examples of the aliphatic hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, and examples of the alicyclic hydrocarbon group include a cyclohexyl group, a dicyclopentenyl group, an isobornyl group, and the like as an aromatic hydrocarbon group. Includes benzyl group, phenyl group, naphthyl group and the like.

上記疎水性モノマーの重合性基は、前述のイオン性重合性界面活性剤で記載のものと同じものをあげることができる。   Examples of the polymerizable group of the hydrophobic monomer include the same as those described for the ionic polymerizable surfactant.

疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ｔ−ブチルスチエン、ブロムスチレン、ｐ−クロルメチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、イソプロピルアクリレート、アクリル酸ｎ−ブチル、ブトキシエチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸シクロヘキシル、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、アクリル酸テトラヒドロフルヒル、およびイソボルニルアクリレート、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、イソオクチルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシルジグリコールアクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノアクリレート等の単官能アクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、イソプロピルメタクリレート、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソデシル、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ブトキシメチルメタクリレート、およびイソボルニルメタクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート等の単官能メタクリル酸エステル類；アリルベンゼン、アリル−３−シクロヘキサンプロピオネート、１−アリル−３，４−ジメトキシベンゼン、アリルフェノキシアセテート、アリルフェニルアセテート、アルルシクロヘキサン、および多価カルボン酸アリル等のアリル化合物；フマル酸、マレイン酸、およびイタコン酸等の不飽和エステル類；Ｎ−置換マレイミド、環状オレフィン等のラジカル重合性基を有するモノマー等があげられる。   Specific examples of the hydrophobic monomer include styrene derivatives such as styrene, methylstyrene, vinyltoluene, dimethylstyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, t-butylstyrene, bromostyrene, and p-chloromethylstyrene; methyl acrylate, acrylic acid Ethyl, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, butoxyethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, benzyl acrylate, phenyl acrylate , Phenoxyethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, Cyclopentenyloxyethyl acrylate, tetrahydrofuryl acrylate, and isobornyl acrylate, isoamyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, phenoxy polyethylene glycol acrylate Monofunctional acrylic acid esters such as nonylphenol EO adduct acrylate, isooctyl acrylate, isomyristyl acrylate, isostearyl acrylate, 2-ethylhexyl diglycol acrylate, octoxypolyethylene glycol polypropylene glycol monoacrylate, methyl methacrylate, Ethyl tacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate , Stearyl methacrylate, isodecyl methacrylate, octyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, tetrahydromethacrylate Furfuryl, t-butylcyclo Monofunctional methacrylates such as hexyl methacrylate, behenyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentenyl methacrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, butoxymethyl methacrylate, and isobornyl methacrylate, octoxy polyethylene glycol polypropylene glycol monomethacrylate Allyl compounds such as allylbenzene, allyl-3-cyclohexanepropionate, 1-allyl-3,4-dimethoxybenzene, allylphenoxyacetate, allylphenylacetate, allylcyclohexane, and allyl polycarboxylate; fumaric acid, malee Acids and unsaturated esters such as itaconic acid; radically polymerizable groups such as N-substituted maleimides and cyclic olefins Monomer or the like having the like.

本発明の有機顔料を包含する樹脂層を形成するための乳化重合では、樹脂層の構成成分として、前記各種界面活性剤および疎水性モノマーの他に、本発明の効果を損ねない範囲でその他の重合性モノマー成分を用いることができる。本発明において用いることができるその他の重合性モノマーとしては、例えば架橋性モノマーをあげることができる。架橋性モノマーを重合成分に加えて疎水性モノマーと共重合させることにより、ポリマーの機械的強度や耐熱性、耐溶剤性等を高めることができる。これによって、例えばインクジェット記録用インクにおいては、顔料粒子の分散性や、インクの保存安定性および吐出性をも高めることができる。   In the emulsion polymerization for forming the resin layer containing the organic pigment of the present invention, as a constituent component of the resin layer, in addition to the various surfactants and the hydrophobic monomer, other components may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. A polymerizable monomer component can be used. Examples of other polymerizable monomers that can be used in the present invention include crosslinkable monomers. By adding a crosslinkable monomer to the polymerization component and copolymerizing with the hydrophobic monomer, the mechanical strength, heat resistance, solvent resistance, etc. of the polymer can be improved. Thereby, for example, in the ink for inkjet recording, the dispersibility of the pigment particles, the storage stability and the discharge property of the ink can be improved.

本発明において用いることができる架橋性モノマーとしては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、およびビニレン基から選ばれる１種以上の不飽和炭化水素基を２個以上有する化合物があげられる。架橋性モノマーの具体例としては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、アリルアクリレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジアクリレート、トリグリセロールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシジエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシポリエトキシ）フェニル］プロパン、テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、ジシクロペンタニルジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、トリグリセロールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、イアリルイソフタレート、およびジエチレングリコールビスアリルカーボネート等があげられる。   Examples of the crosslinkable monomer that can be used in the present invention include two or more unsaturated hydrocarbon groups selected from a vinyl group, an allyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a propenyl group, a vinylidene group, and a vinylene group. The compound which has is mention | raise | lifted. Specific examples of the crosslinkable monomer include, for example, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, allyl acrylate, and bis (acryloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate. Bis (acryloxy neopentyl glycol) adipate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 2-hydroxy-1 , 3-Diacryloxypropane, 2,2-bis [4- (acryloxy) phenyl] propane, 2,2- [4- (acryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxyethoxy polyethoxy) phenyl] propane, hydroxypentylglycol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipenta Erythritol monohydroxypentaacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, tetrabromobisphenol A diacrylate, triglycerol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol Dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethyleneglycol Dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate 2-hydroxy-1,3-dimethacryloxypropane, 2,2-bis [4- (methacryloxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2- Bis [4- (methacryloxyethoxydiethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxyethoxypolyethoxy) phenyl] propane, tetrabromobisphenol A dimethacrylate , Dicyclopentanyl dimethacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, glycerol dimethacrylate, hydroxypentylglycolate dipentaerythritol monohydroxypentamethacrylate, ditrimethylolpropane tetramethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol Examples include tetramethacrylate, triglycerol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, tris (methacryloxyethyl) isocyanurate, allyl methacrylate, divinylbenzene, diallyl phthalate, diallyl terephthalate, diallyl isophthalate, and diethylene glycol bisallyl carbonate.

本発明の有機顔料を包含する樹脂層を形成するための乳化重合反応は、公知の重合開始剤を用いて行うことができる。重合開始剤の具体例としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３−ジメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３，３−トリメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−イソプロピルブルチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）、およびジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、またはペルオキシド化合物、例えばブチルペルオキシド、プロピルペルオキシド、ブチリルペルオキシド、ベンゾイルイソブチリルペルオキシド、およびベンゾイルペルオキシド、または水溶性の重合開始剤、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、および４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等があげられる。また、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等と、亜硫酸ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄等とを組み合わせたレドックス系開始剤を用いることもできる。   The emulsion polymerization reaction for forming the resin layer containing the organic pigment of the present invention can be performed using a known polymerization initiator. Specific examples of the polymerization initiator include, for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,3- Dimethylbutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2′-azobis (2,3,3-trimethylbutyronitrile), 2,2′-azobis (2-isopropyl) Butyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), and dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, or peroxide compounds such as butyl peroxide, Pyrperoxide, butyryl peroxide, benzoylisobutyryl peroxide, and benzoyl peroxide, or water-soluble polymerization initiators such as potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine ) Dihydrochloride, 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid) and the like. In addition, a redox initiator in which potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, and the like are combined with sodium sulfite, sodium hyposulfite, ferrous sulfate, or the like can also be used.

以下、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例Ａは上記した好ましい実施の形態（ａ）に対応している。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically. The present invention is not limited to the following examples.
The following Example A corresponds to the preferred embodiment (a) described above.

［実施例Ａ］
（実施例Ａ−１）
（１）顔料分散体Ａ１の製造
顔料分散体Ａ１はカーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ａ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。 [Example A]
(Example A-1)
(1) Production of Pigment Dispersion A1 As the pigment dispersion A1, Monarch 880 manufactured by Cabot Corporation of the United States, which is carbon black (Pigment Black 7), was used. The surface of carbon black was oxidized by the same method as in JP-A-8-3498 to make it dispersible in water, thereby preparing dispersion A1. The particle diameter was measured using a Microtrac particle size distribution analyzer UPA250 (manufactured by Nikkiso), and it was 110 nm.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、グリシドキシアクリレート４部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価の測定は以下の方法により測定した。上記高分子微粒子水分散液の水酸化ナトリウム中和前の状態で採取し、その固形分濃度を熱天秤（セイコー電子工業製ＴＧ−２１２１）により正確に測定する。次に、この高分子微粒子水分散液約１０ｇを精密に量り採り、共栓三角フラスコに入れて２−プロパノール−テトラヒドロフラン混液（１：２）１００ｍｌを加えて溶解し、これに、フェノールフタレン試液を指示薬として、３０秒間持続する淡紅色を呈するまで０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液で滴定する方法によって測定する。酸価は式（１）により求める。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.2 parts of potassium is added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 4 parts of glycidoxy acrylate, 15 parts of ethyl acrylate, 15 parts of butyl acrylate, 6 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate in 7 parts of ion-exchanged water Then, a monomer solution containing 5 parts of butyl methacrylate and 0.02 part of t-dodecyl mercaptan is dropped at 70 ° C. and reacted to prepare a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 30 parts of ethyl acrylate, 25 parts of methyl acrylate, 6 parts of butyl acrylate A reaction solution consisting of 5 parts of acrylic acid, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by polymerization reaction, and then neutralized with sodium hydroxide to adjust the pH to 8 to 8.5. An aqueous dispersion of polymer fine particles filtered through a 3 μm filter was prepared and designated as Emulsion A (EM-A). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). When the solvent was measured as THF using gel permeation chromatography (GPC) of L7100 system manufactured by Hitachi, Ltd., the molecular weight in terms of styrene was 150,000. The acid value was 20 mgKOH / g. The acid value was measured by the following method. It collects in the state before sodium hydroxide neutralization of the said polymer fine particle aqueous dispersion, The solid content density | concentration is correctly measured with a thermobalance (TG-2121 by Seiko Electronic Industry). Next, about 10 g of this polymer fine particle aqueous dispersion is accurately weighed, put into a stoppered Erlenmeyer flask, and 100 ml of 2-propanol-tetrahydrofuran mixture (1: 2) is added and dissolved. As an indicator, and titrating with a 0.1 mol / L 2-propanol potassium hydroxide solution until a pale red color lasting 30 seconds is obtained. The acid value is determined by the formula (1).

酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（５．６１１×ａ×ｆ）／Ｓ・・・式（１）
Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液のファクタ
尚、ａは滴定値（ｍｌ）−ブランク値（ｍｌ） Acid value (mgKOH / g) = (5.611 × a × f) / S (1)
S: Sample collection amount (g)
a: Consumption of 0.1 mol / L 2-propanol potassium hydroxide solution (ml)
f: Factor of 0.1 mol / L 2-propanol potassium hydroxide solution where a is the titration value (ml) -blank value (ml)

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 2 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The ink for inkjet recording of the present invention was prepared by using the dispersion A1 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 2. In addition, 0.05% of the top side 240 (manufactured by Permachem Asia Co., Ltd.) is used for the remaining amount of water in Examples and Comparative Examples of the present invention to prevent ink corrosion, and benzotriazole is used to prevent ink jet head member corrosion. 0.02%, and EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) .2Na salt in an amount of 0.04% was added to ion-exchanged water in order to reduce the influence of metal ions in the ink system.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning test Using the ink of Example A-1 and using a PX-V600 manufactured by Seiko Epson Corporation as an ink jet printer, a sample solidly printed on cotton is prepared. The sample was subjected to friction fastness by rubbing 100 times with a load of 200 g using a Gakushin type friction fastness tester AB-301S manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. Two levels of dry and wet were evaluated according to Japanese Industrial Standard (JIS) JIS L0849, which confirms the degree of ink peeling. Similarly, the dry cleaning test was evaluated by the method B of JIS L0860. Table 1 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表１に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using PX-V600 manufactured by Seiko Epson Corporation as an inkjet printer, MSX Gothic, a standard for character size 11 in Microsoft Word on XeroxP paper A4 size manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. at 35 ° C and 35% atmosphere. Evaluation was performed by printing 100 pages at a rate of 4000 characters / page. AA when there is no printing disorder at all, A with printing disorder at one place, B with printing disorder at 2-3 places, C at 4-5 printing disorders, and 6 or more printing disorders The results are shown in Table 1 with D as the result.

（実施例Ａ−２）
（１）顔料分散体Ａ２の製造
まず、顔料分散体Ａ２はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。 (Example A-2)
(1) Production of Pigment Dispersion A2 First, Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: manufactured by Clariant) was used as Pigment Dispersion A2. The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was purged with nitrogen, and then 75 parts of benzyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, and 0.3 part of t-dodecyl mercaptan were added and heated to 70 ° C. separately. Disperse polymer while adding 150 parts of benzyl acrylate, 15 parts of acrylic acid, 5 parts of butyl acrylate, 1 part of t-dodecyl mercaptan, 20 parts of methyl ethyl ketone and 1 part of sodium persulfate to the reaction vessel over 4 hours. Was subjected to a polymerization reaction. Next, methyl ethyl ketone was added to the reaction vessel to prepare a dispersed polymer solution having a concentration of 40%. A portion of this polymer was taken out and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC, manufactured by Seiko Denshi).

また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ａ２とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。   Further, 40 parts of the dispersion polymer solution, 30 parts of Pigment Blue 15: 3, 100 parts of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, and 30 parts of methyl ethyl ketone were mixed. Then, using an ultra-high pressure homogenizer (Ultimizer HJP-25005 manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), it was dispersed by passing 15 passes at 200 MPa. Then, it moved to another container, 300 parts of ion-exchange water was added, and also it stirred for 1 hour. And the whole amount of methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off using the rotary evaporator, and it neutralized with 0.1 mol / L sodium hydroxide, and adjusted to pH9. Then, it filtered with a 0.3 micrometer membrane filter, adjusted with ion-exchange water, and was set as pigment dispersion A2 whose pigment concentration is 15%. The particle diameter was measured by the same method as in Example A-1.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１７℃であった。実施例１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価は実施例Ａ−１と同じ方法によって測定した。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.2 parts of potassium have been added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 19 parts of ethyl acrylate, 15 parts of butyl acrylate, 6 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and t -A monomer solution containing 0.02 part of dodecyl mercaptan is dropped and reacted at 70 ° C to produce a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 30 parts of ethyl acrylate, 25 parts of methyl acrylate, 16 parts of butyl acrylate A reaction solution consisting of 5 parts of acrylic acid, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by polymerization reaction, and then neutralized with sodium hydroxide to adjust the pH to 8 to 8.5. An aqueous dispersion of polymer fine particles filtered through a 3 μm filter was prepared to obtain Emulsion B (EM-B). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). When the molecular weight was measured in the same manner as in Example 1, it was 200,000. The acid value was 20 mgKOH / g. The acid value was measured by the same method as in Example A-1.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ２を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 2 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared in the same manner as in Example A-1 by using the dispersion A2 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 2.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−２のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example A-2, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example A-1. Table 1 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−２のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example A-2, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example A-1. Table 1 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ａ−３）
（１）顔料分散体Ａ３の製造
まず、顔料分散体Ａ３はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ２と同様に作製し、顔料分散体Ａ３とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。 (Example A-3)
(1) Production of Pigment Dispersion A3 First, Pigment Dispersion A3 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion A2 using Pigment Violet 19 (Quinacridone Pigment: Clariant), and was used as Pigment Dispersion A3. The particle diameter was measured by the method used in Example A-1 to be 90 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ａ−２と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example A-2 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ３を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 2 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example A-1 by using the dispersion A3 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 2.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−３のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example A-3, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example A-1. Table 1 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−３のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example A-3, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example A-1. Table 1 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ａ−４）
（１）顔料分散体Ａ４の製造
まず、顔料分散体Ａ４はピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ２と同様に作製し、顔料分散体Ａ４とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。 (Example A-4)
(1) Production of Pigment Dispersion A4 First, Pigment Dispersion A4 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion A2 using Pigment Yellow 14 (azo pigment: manufactured by Clariant) to obtain Pigment Dispersion A4. The particle diameter was measured by the method used in Example A-1 to be 115 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ａ−２と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example A-2 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ４を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 2 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The ink for inkjet recording of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 by using the dispersion A4 produced by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 2.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−４のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example A-4, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example A-1. Table 1 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−４のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example A-4, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example A-1. Table 1 shows the measurement results of the discharge stability.

（比較例Ａ−１）
比較例Ａ−１は、実施例Ａ−１においてエチルアクリレートの一部をスチレンに変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ａ−１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行なった。結果を表１に示す。 (Comparative Example A-1)
Comparative Example A-1 was the same as Example A-1 except that polymer fine particles having a glass transition temperature of 0 ° C. were used except that a part of ethyl acrylate was changed to styrene in Example A-1. Similarly, inks were produced and evaluated. An emulsion prepared using the polymer fine particles was named Emulsion B (EM-B). The ink composition is shown in Table 2. The rubbing resistance test, dry cleaning test and ejection stability test were performed in the same manner as in Example A-1. The results are shown in Table 1.

（比較例Ａ−２）
比較例Ａ−２は、実施例Ａ−２においてエチルアクリレートおよびブチルアクリレートの一部をスチレンに変更する以外は同様にしてガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ａ−２と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行なった。結果を表１に示す。 (Comparative Example A-2)
Comparative Example A-2 was the same as Example A-2 except that polymer fine particles having a glass transition temperature of 10 ° C. were used except that a part of ethyl acrylate and butyl acrylate was changed to styrene in Example A-2. Ink was prepared and evaluated in the same manner as in 2. An emulsion produced using these polymer fine particles was designated as Emulsion C (EM-C). The ink composition is shown in Table 2. The rubbing resistance test, dry cleaning test and ejection stability test were performed in the same manner as in Example A-1. The results are shown in Table 1.

（比較例Ａ−３）
比較例Ａ−３は、実施例Ａ−３おいて、顔料の粒径が３５０ｎｍおよび４５ｎｍの分散体を作成した以外は実施例Ａ−３と同様にインクを作製して評価した。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ａ３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体Ａ３Ｂとした。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行なった。結果を表１に示す。 (Comparative Example A-3)
In Comparative Example A-3, an ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example A-3 except that a dispersion having a pigment particle size of 350 nm and 45 nm was prepared in Example A-3. The particle size was measured by the same method as in Example A-1. The dispersion having a particle size of 350 nm was designated as pigment dispersion A3A, and the dispersion having a particle size of 45 nm was designated as pigment dispersion A3B. The ink composition is shown in Table 2. The rubbing resistance test, dry cleaning test and ejection stability test were performed in the same manner as in Example A-1. The results are shown in Table 1.

（比較例Ａ−４）
比較例Ａ−４は、実施例Ａ−４において、添加する高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例Ａ−４と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）とし、酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−１と同様に行なった。結果を表１に示す。 (Comparative Example A-4)
Comparative Example A-4 was prepared and evaluated in the same manner as in Example A-4 except that the acid value of the polymer fine particles to be added was changed to 120 mgKOH / g and 150 mgKOH / g in Example A-4. An emulsion prepared using polymer fine particles having an acid value of 120 mgKOH / g is referred to as emulsion D (EM-D), and an emulsion prepared using polymer fine particles having an acid value of 120 mgKOH / g is emulsion E (EM-E). It was. The ink composition is shown in Table 2. The rubbing resistance test, dry cleaning test and ejection stability test were performed in the same manner as in Example A-1. The results are shown in Table 1.

（実施例Ａ−５）
（１）顔料分散体Ａ５の製造
顔料分散体Ａ５はカーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ａ５とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。 (Example A-5)
(1) Production of Pigment Dispersion A5 As the pigment dispersion A5, MA100 manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., which is carbon black (PBk7), was used. The surface of carbon black was oxidized by the same method as in JP-A-8-3498 to make it dispersible in water, thereby preparing dispersion A5. The particle diameter was measured by the method used in Example A-1 to be 120 nm.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート１５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＧ（ＥＭ−Ｇ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１９℃であった。実施例１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価は実施例１と同じ方法によって測定した。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.3 parts of potassium has been added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 20 parts of ethyl acrylate, 15 parts of butyl acrylate, 6 parts of lauryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and t-dodecyl in 7 parts of ion-exchanged water A monomer solution containing 0.02 part of mercaptan is dropped and reacted at 70 ° C. to produce a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 30 parts of ethyl acrylate, 25 parts of butyl acrylate, 16 parts of lauryl acrylate A reaction solution consisting of 5 parts of acrylic acid, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by polymerization reaction, and then neutralized with sodium hydroxide to adjust the pH to 8 to 8.5. An aqueous dispersion of polymer fine particles filtered through a 3 μm filter was prepared to obtain an emulsion G (EM-G). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured with a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). The molecular weight was measured by the same method as in Example 1 and found to be 180,000. The acid value was 18 mgKOH / g. The acid value was measured by the same method as in Example 1.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作成した分散体Ａ５を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of Inkjet Recording Ink Table 4 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The ink for inkjet recording of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example A-1 by using the dispersion A5 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 4.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−５のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表３に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example A-5, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example A-1. Table 3 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−５のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example A-5, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example A-1. Table 3 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ａ−６）
（１）顔料分散体Ａ６の製造
まず、顔料分散体Ａ６はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。 (Example A-6)
(1) Production of Pigment Dispersion A6 First, Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: manufactured by Clariant) was used as Pigment Dispersion A6. The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was replaced with nitrogen, and then 45 parts of styrene, 30 parts of polyethylene glycol 400 acrylate, 10 parts of benzyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, 0.3 part of t-dodecyl mercaptan And heated to 70 ° C., and separately prepared 150 parts of styrene, 100 parts of polyethylene glycol 400 acrylate, 15 parts of acrylic acid, 5 parts of butyl acrylate, 1 part of t-dodecyl mercaptan and 5 parts of sodium persulfate are placed in a dropping funnel. Then, the dispersion polymer was polymerized while being dropped into the reaction vessel over 4 hours. Next, water was added to the reaction vessel to prepare a dispersed polymer solution having a concentration of 40%. A part of this polymer was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi), and it was 45 ° C.

また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメンとブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとピグメンとブルー１５：３）が２０％である分散体Ａ６とした。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。実施例Ａ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２１００００であった。   Also, 40 parts of the above dispersion polymer solution, 30 parts of pigment and blue 15: 3, and 100 parts of 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution are mixed and dispersed using an Eiger mill using zirconia beads for 2 hours. . Then, it transfers to another container, 300 parts of ion-exchange water is added, and also it stirs for 1 hour. And it neutralizes with 0.1 mol / L sodium hydroxide and adjusts to pH9. Then, it filtered with a 0.3 micrometer membrane filter, and was set as the dispersion A6 whose solid content (dispersion polymer, pigment, and blue 15: 3) is 20%. The particle diameter was measured by the method used in Example A-1 to be 100 nm. It was 210,000 when molecular weight was measured by the same method as Example A-1.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＦ（ＥＭ−Ｆ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。実施例Ａ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２０００００であった。酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価は実施例Ａ−１と同じ方法によって測定した。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.3 parts of potassium is added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 20 parts of ethyl acrylate, 25 parts of butyl acrylate, 6 parts of lauryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and t-dodecyl are added to 7 parts of ion-exchanged water. A monomer solution containing 0.02 part of mercaptan is dropped and reacted at 70 ° C. to produce a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 20 parts of ethyl acrylate, 20 parts of butyl acrylate, 20 parts of lauryl acrylate A reaction solution consisting of 5 parts of acrylic acid, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by polymerization reaction, and then neutralized with sodium hydroxide to adjust the pH to 8 to 8.5. An aqueous dispersion of polymer fine particles filtered through a 3 μm filter was prepared to obtain Emulsion F (EM-F). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured with a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). It was 200000 when the molecular weight was measured by the same method as Example A-1. The acid value was 18 mgKOH / g. The acid value was measured by the same method as in Example A-1.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of Inkjet Recording Ink Table 4 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example A-1 by using the dispersion 1 prepared by the above method and mixing it with the vehicle components shown in Table 4.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−６のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表３に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example A-6, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example A-1. Table 3 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−６のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example A-6, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example A-1. Table 3 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例７）
（１）顔料分散体Ａ７の製造
まず、顔料分散体Ａ７はピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ２と同様に作製した。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。 (Example 7)
(1) Production of Pigment Dispersion A7 First, Pigment Dispersion A7 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion A2 using Pigment Red 122 (Dimethylquinacridone Pigment: Clariant). The particle diameter was measured by the same method as in Example A-1.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ａ−６と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example A-6 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ７を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of Inkjet Recording Ink Table 4 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example A-1 by using the dispersion A7 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 4.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−７のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表３に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example A-7, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example A-1. Table 3 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−７のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example A-7, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example A-1. Table 3 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ａ−８）
（１）顔料分散体Ａ８の製造
まず、顔料分散体Ａ８はピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ａ２と同様に作成した。実施例Ａ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。 (Example A-8)
(1) Production of Pigment Dispersion A8 First, Pigment Dispersion A8 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion A2 using Pigment Yellow 180 (Benzimidazolone Disazo Pigment: Clariant). The particle diameter was measured by the method used in Example A-1 to be 130 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ａ−６と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example A-6 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ａ８を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ａ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of Inkjet Recording Ink Table 4 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example A-1 by using the dispersion A8 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 4.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ａ−８のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表３に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example A-8, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example A-1. Table 3 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ａ−８のインクを用い、実施例Ａ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example A-8, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as in Example A-1. Table 3 shows the measurement results of the discharge stability.

（参考例Ａ−５）
参考例Ａ−５は、実施例Ａ−５において添加する高分子微粒子の分子量を９００００および１１０００００にした以外は実施例Ａ−５と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＨ（ＥＭ−Ｈ）とし、分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＩ（ＥＭ−Ｉ）とした。インク組成を表４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−５と同様に行なった。結果を表３に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例Ａ−１と同じ方法で行なった。 (Reference Example A-5)
In Reference Example A-5, an ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example A-5 except that the molecular weight of the polymer fine particles added in Example A-5 was changed to 90000 and 1100000. An emulsion having a molecular weight of 90000 was designated as Emulsion H (EM-H), and an emulsion having a molecular weight of 90000 was designated as Emulsion I (EM-I). The ink composition is shown in Table 4. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example A-5. The results are shown in Table 3. The measurement of the particle diameter of the polymer fine particles was performed in the same manner as in Example A-1.

（参考例Ａ−６）
参考例Ａ−６は、実施例Ａ−６において１、２−アルキレングリコールとしての１、２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換した以外は実施例Ａ−６と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−５と同様に行なった。結果を表３に示す。 (Reference Example A-6)
Reference Example A-6 was prepared and evaluated in the same manner as in Example A-6 except that 1,2-hexanediol as 1,2-alkylene glycol was replaced with glycerin in Example A-6. The ink composition is shown in Table 4. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example A-5. The results are shown in Table 3.

（参考例Ａ−７）
参考例Ａ−７は、実施例Ａ−７おいて、アセチレングリコール系の界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換した以外は実施例Ａ−７と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−５と同様に行なった。結果を表３に示す。 (Reference Example A-7)
Reference Example A-7 was prepared and evaluated in the same manner as in Example A-7, except that glycerin was substituted for the acetylene glycol surfactant and acetylene alcohol surfactant in Example A-7. did. The ink composition is shown in Table 4. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example A-5. The results are shown in Table 3.

（参考例Ａ−８）
参考例Ａ−８は、実施例Ａ−８において、添加する高分子微粒子の量を対顔料比で８０％および５０％にした以外は実施例Ａ−８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ａ−５と同様に行なった。結果を表３に示す。 (Reference Example A-8)
Reference Example A-8 was prepared and evaluated in the same manner as in Example A-8, except that the amount of the polymer fine particles added was 80% and 50% in pigment ratio in Example A-8. . The ink composition is shown in Table 4. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example A-5. The results are shown in Table 3.

次に、本発明によるその他の好ましい実施形態における実施例について説明する。
［実施例Ｂ］
以下の実施例Ｂは、その他の好ましい実施形態（ｂ）に対応する。
（実施例Ｂ−１）
（１）顔料分散体Ｂ１の製造
顔料分散体Ｂ１は、カーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｂとした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。 Next, examples of other preferred embodiments according to the present invention will be described.
[Example B]
Example B below corresponds to other preferred embodiment (b).
(Example B-1)
(1) Production of Pigment Dispersion B1 For the pigment dispersion B1, Monarch 880 manufactured by Cabot Corporation of the United States, which is carbon black (Pigment Black 7), was used. The surface of carbon black was oxidized by the same method as in JP-A-8-3498 to make it dispersible in water. The particle diameter was measured using a Microtrac particle size distribution analyzer UPA250 (manufactured by Nikkiso), and it was 110 nm.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、グリシドキシアクリレート４部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.2 parts of potassium is added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 4 parts of glycidoxy acrylate, 15 parts of ethyl acrylate, 15 parts of butyl acrylate, 6 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate in 7 parts of ion-exchanged water Then, a monomer solution containing 5 parts of butyl methacrylate and 0.02 part of t-dodecyl mercaptan is dropped at 70 ° C. and reacted to prepare a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 30 parts of ethyl acrylate, 25 parts of methyl acrylate, 6 parts of butyl acrylate A reaction solution consisting of 5 parts of acrylic acid, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by polymerization reaction, and then neutralized with sodium hydroxide to adjust the pH to 8 to 8.5. An aqueous dispersion of polymer fine particles filtered through a 3 μm filter was prepared and designated as Emulsion A (EM-A). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). When the solvent was measured as THF using gel permeation chromatography (GPC) of L7100 system manufactured by Hitachi, Ltd., the molecular weight in terms of styrene was 150,000. Moreover, the acid value by the titration method was 20 mgKOH / g.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表６に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ１を用い、表６に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 6 shows examples of compositions suitable for the inkjet recording ink. The ink for inkjet recording of the present invention was prepared by using the dispersion B1 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 6. In addition, 0.05% of the top side 240 (manufactured by Permachem Asia Co., Ltd.) is used for the remaining amount of water in Examples and Comparative Examples of the present invention to prevent ink corrosion, and benzotriazole is used to prevent ink jet head member corrosion. 0.02%, and EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) .2Na salt in an amount of 0.04% was added to ion-exchanged water in order to reduce the influence of metal ions in the ink system.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿布にベタ印字したサンプルを作成し、１５０℃で５分間加熱処理する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表５に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example B-1, using a PX-V600 manufactured by Seiko Epson Corporation as an ink jet printer, a sample solidly printed on a cotton cloth was created, and the sample was at 150 ° C. Heat for 5 minutes. The sample was subjected to friction fastness by rubbing 100 times with a load of 200 g using a Gakushin type friction fastness tester AB-301S manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. Two levels of dry and wet were evaluated according to Japanese Industrial Standard (JIS) JIS L0849, which confirms the degree of ink peeling. Similarly, the dry cleaning test was evaluated by the method B of JIS L0860. Table 5 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表５に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using PX-V600 manufactured by Seiko Epson Corporation as an inkjet printer, MSX Gothic, a standard for character size 11 in Microsoft Word on XeroxP paper A4 size manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. at 35 ° C and 35% atmosphere. Evaluation was performed by printing 100 pages at a rate of 4000 characters / page. AA when there is no printing disorder at all, A when there is printing disorder at A, B at 2 to 3 printing disorder B, C at 4 to 5 printing disorder, 6 or more printing disorder The results are shown in Table 5 with D being the presence.

（実施例Ｂ−２）
（１）顔料分散体Ｂ２の製造
顔料分散体Ｂ２は、ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。 (Example B-2)
(1) Production of Pigment Dispersion B2 Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: manufactured by Clariant) was used as the pigment dispersion B2. The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was purged with nitrogen, and then 75 parts of benzyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, and 0.3 part of t-dodecyl mercaptan were added and heated to 70 ° C. separately. Disperse polymer while adding 150 parts of benzyl acrylate, 15 parts of acrylic acid, 5 parts of butyl acrylate, 1 part of t-dodecyl mercaptan, 20 parts of methyl ethyl ketone and 1 part of sodium persulfate to the reaction vessel over 4 hours. Was subjected to a polymerization reaction. Next, methyl ethyl ketone was added to the reaction vessel to prepare a dispersed polymer solution having a concentration of 40%. A portion of this polymer was taken out and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC, manufactured by Seiko Denshi).

また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ｂ２とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。   Further, 40 parts of the dispersion polymer solution, 30 parts of Pigment Blue 15: 3, 100 parts of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, and 30 parts of methyl ethyl ketone were mixed. Then, using an ultra-high pressure homogenizer (Ultimizer HJP-25005 manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), it was dispersed by passing 15 passes at 200 MPa. Then, it moved to another container, 300 parts of ion-exchange water was added, and also it stirred for 1 hour. And the whole amount of methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off using the rotary evaporator, and it neutralized with 0.1 mol / L sodium hydroxide, and adjusted to pH9. Then, it filtered with a 0.3 micrometer membrane filter, adjusted with ion-exchange water, and was set as the pigment dispersion B2 whose pigment concentration is 15%. The particle diameter was measured by the method used in Example B-1 to be 80 nm.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１７℃であった。実施例Ｂ−１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.2 parts of potassium have been added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 19 parts of ethyl acrylate, 15 parts of butyl acrylate, 6 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and t -A monomer solution containing 0.02 part of dodecyl mercaptan is dropped and reacted at 70 ° C to produce a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 30 parts of ethyl acrylate, 25 parts of methyl acrylate, 16 parts of butyl acrylate A reaction solution consisting of 5 parts of acrylic acid, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by polymerization reaction, and then neutralized with sodium hydroxide to adjust the pH to 8 to 8.5. An aqueous dispersion of polymer fine particles filtered through a 3 μm filter was prepared to obtain Emulsion B (EM-B). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). The molecular weight was measured in the same manner as in Example B-1. Moreover, the acid value by the titration method was 20 mgKOH / g.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表６に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ２を用い、表６に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 6 shows examples of compositions suitable for the inkjet recording ink. The ink for inkjet recording of the present invention was prepared in the same manner as in Example B-1 by using the dispersion B2 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 6.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−２のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表５に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example B-2, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example B-1. Table 5 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−２のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表５に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example B-2, the ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example B-1. Table 5 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例３）
（１）顔料分散体Ｂ３の製造
顔料分散体Ｂ３は、ピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて、顔料分散体Ｂ２と同様に作製し、顔料分散体Ｂ３とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。 (Example 3)
(1) Production of Pigment Dispersion B3 Pigment Dispersion B3 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion B2 using Pigment Violet 19 (Quinacridone Pigment: Clariant), and was used as Pigment Dispersion B3. The particle diameter was measured by the method used in Example B-1 to be 90 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｂ−２と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example B-2 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表６に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ３を用い、表６に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 6 shows examples of compositions suitable for the inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-1 by using the dispersion B3 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 6.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−３のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表５に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example B-3, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example B-1. Table 5 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−３のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表５に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example B-3, the ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example B-1. Table 5 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｂ−４）
（１）顔料分散体Ｂ４の製造
顔料分散体Ｂ４は、ピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｂ２と同様に作製し、顔料分散体Ｂ４とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。 (Example B-4)
(1) Production of Pigment Dispersion B4 Pigment Dispersion B4 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion B2 using Pigment Yellow 14 (azo pigment: manufactured by Clariant) to obtain Pigment Dispersion B4. The particle diameter was measured by the method used in Example B-1 to be 115 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｂ−２と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example B-2 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ４を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作成して評価した。 (3) Preparation of Inkjet Recording Ink Table 4 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-1 by using the dispersion B4 produced by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 4.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−４のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表５に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example B-4, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example B-1. Table 5 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−４のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表５に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example B-4, the ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example B-1. Table 5 shows the measurement results of the discharge stability.

（比較例Ｂ−１）
比較例Ｂ−１は、実施例Ｂ−１においてエチルアクリレートの全量（４５部）をベンジルメタクリレート４５部に変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ｂ−１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）とした。インク組成を表６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表５に示す。 (Comparative Example B-1)
Comparative Example B-1 was the same as Example B-1 except that the total amount of ethyl acrylate (45 parts) was changed to 45 parts of benzyl methacrylate, except that polymer fine particles having a glass transition temperature of 0 ° C. were used. An ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-1. An emulsion produced using these polymer fine particles was designated as Emulsion C (EM-C). The ink composition is shown in Table 6. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example B-1. The results are shown in Table 5.

（比較例Ｂ−２）
比較例Ｂ−２は、実施例Ｂ−２においてエチルアクリレート全量（４９部）をベンジルメタクリレートに代え、ブチルアクリレートの１０部をベンジルメタクリレート１０部に変更する以外は同様にしてガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ｂ−２と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）とした。インク組成を表６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表５に示す。 (Comparative Example B-2)
Comparative Example B-2 has a glass transition temperature of 10 ° C. in the same manner as in Example B-2 except that the total amount of ethyl acrylate (49 parts) is changed to benzyl methacrylate and 10 parts of butyl acrylate is changed to 10 parts of benzyl methacrylate. An ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-2 except that the polymer fine particles were used. An emulsion produced using these polymer fine particles was designated as Emulsion D (EM-D). The ink composition is shown in Table 6. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example B-1. The results are shown in Table 5.

（比較例Ｂ−３）
比較例Ｂ−３は、実施例Ｂ−３おいて、顔料の粒径が３５０ｎｍおよび４５ｎｍの分散体を作成した以外は実施例Ｂ−３と同様にインクを作製して評価した。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｂ３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体Ｂ３Ｂとした。インク組成を表６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表５に示す。 (Comparative Example B-3)
In Comparative Example B-3, an ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-3 except that a dispersion having a pigment particle size of 350 nm and 45 nm was prepared in Example B-3. The particle size was measured by the same method as in Example B-1. The dispersion having a particle size of 350 nm was designated as pigment dispersion B3A, and the dispersion having a particle size of 45 nm was designated as pigment dispersion B3B. The ink composition is shown in Table 6. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example B-1. The results are shown in Table 5.

（比較例Ｂ−４）
比較例Ｂ−４は、実施例Ｂ−４において、添加する高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例Ｂ−４と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）とし、酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＦ（ＥＭ−Ｆ）とした。インク組成を表６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表５に示す。 (Comparative Example B-4)
Comparative Example B-4 was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-4, except that the acid value of the polymer fine particles to be added was changed to 120 mgKOH / g and 150 mgKOH / g in Example B-4. An emulsion prepared using polymer fine particles having an acid value of 120 mgKOH / g is called Emulsion E (EM-E), and an emulsion prepared using polymer fine particles having an acid value of 120 mgKOH / g is Emulsion F (EM-F). It was. The ink composition is shown in Table 6. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example B-1. The results are shown in Table 5.

（参考例Ｂ−５）
参考例Ｂ−５は、実施例Ｂ−２において、高分子微粒子のエチルアクリレートの４２部をスチレン４２部に代え、ブチルメタクリレートの全量およびメチルアクリレートの１５部を２−エチル−ヘキシルアクリレートに代えて、ガラス転位温度が−１７℃になるように添加量を調整してその構成成分として７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを含有しない（６５．３％）高分子微粒子を作製した以外は実施例Ｂ−２と同様にしてインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＧ（ＥＭ−Ｇ）とした。インク組成を表６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表５に示す。 (Reference Example B-5)
In Reference Example B-5, 42 parts of ethyl acrylate in the polymer fine particles were replaced with 42 parts of styrene, and the total amount of butyl methacrylate and 15 parts of methyl acrylate were replaced with 2-ethyl-hexyl acrylate in Example B-2. The addition amount is adjusted so that the glass transition temperature is -17 ° C., and 70% by weight or more of alkyl (meth) acrylate and / or cyclic alkyl (meth) acrylate is not contained as a constituent (65.3%). An ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-2 except that polymer fine particles were prepared. An emulsion produced using these polymer fine particles was designated as Emulsion G (EM-G). The ink composition is shown in Table 6. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example B-1. The results are shown in Table 5.

（参考例Ｂ−６）
参考例Ｂ−６は、実施例Ｂ−２において、高分子微粒子のエチルアクリレートの４０部をスチレン４０部に代え、メチルアクリレートの全量をラウリルアクリレートに代え、ブチルアクリレートの１５部もラウリルアクリレート１５部に代え、ガラス転位温度が−１７℃になるように添加量を調整してその構成成分として７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを含有しない（６６．９％）高分子微粒子を作製した以外は実施例Ｂ−２と同様にしてインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＨ（ＥＭ−Ｈ）とした。インク組成を表６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−１と同様に行なった。結果を表５に示す。 (Reference Example B-6)
In Reference Example B-6, in Example B-2, 40 parts of ethyl acrylate of the polymer fine particles were replaced with 40 parts of styrene, the total amount of methyl acrylate was replaced with lauryl acrylate, and 15 parts of butyl acrylate was also 15 parts of lauryl acrylate. Instead, the addition amount is adjusted so that the glass transition temperature becomes -17 ° C., and 70% by weight or more of alkyl (meth) acrylate and / or cyclic alkyl (meth) acrylate is not contained as a component (66.9). %) An ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-2 except that polymer fine particles were prepared. An emulsion produced using these polymer fine particles was designated as Emulsion H (EM-H). The ink composition is shown in Table 6. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example B-1. The results are shown in Table 5.

（実施例Ｂ−５）
（１）顔料分散体Ｂ５の製造
顔料分散体Ｂ５は、カーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｂ５とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。 (Example B-5)
(1) Production of Pigment Dispersion B5 For the pigment dispersion B5, MA100 manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., which is carbon black (PBk7), was used. The surface of carbon black was oxidized by the same method as in JP-A-8-3498 to make it dispersible in water, thereby preparing Dispersion B5. The particle diameter was measured by the method used in Example B-1 to be 120 nm.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート１５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＩ（ＥＭ−Ｉ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１９℃であった。実施例Ｂ−１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.3 parts of potassium has been added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 20 parts of ethyl acrylate, 15 parts of butyl acrylate, 6 parts of lauryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and t-dodecyl in 7 parts of ion-exchanged water A monomer solution containing 0.02 part of mercaptan is dropped and reacted at 70 ° C. to produce a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 30 parts of ethyl acrylate, 25 parts of butyl acrylate, 16 parts of lauryl acrylate A reaction solution consisting of 5 parts of acrylic acid, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by polymerization reaction, and then neutralized with sodium hydroxide to adjust the pH to 8 to 8.5. An aqueous dispersion of polymer fine particles filtered through a 3 μm filter was prepared to obtain Emulsion I (EM-I). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured with a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). The molecular weight was measured by the same method as in Example B-1. Moreover, the acid value by the titration method was 18 mgKOH / g.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表８に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作成した分散体Ｂ５を用い、表８に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 8 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-1 by using the dispersion B5 prepared by the above method and mixing it with the vehicle components shown in Table 8.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−５のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表７に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example B-5, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example B-1. Table 7 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−５のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表７に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example B-5, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example B-1. Table 7 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｂ−６）
（１）顔料分散体Ｂ６の製造
顔料分散体Ｂ６は、ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。 (Example B-6)
(1) Production of Pigment Dispersion B6 Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: manufactured by Clariant) was used as Pigment Dispersion B6. The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was replaced with nitrogen, and then 45 parts of styrene, 30 parts of polyethylene glycol 400 acrylate, 10 parts of benzyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, 0.3 part of t-dodecyl mercaptan And heated to 70 ° C., and separately prepared 150 parts of styrene, 100 parts of polyethylene glycol 400 acrylate, 15 parts of acrylic acid, 5 parts of butyl acrylate, 1 part of t-dodecyl mercaptan and 5 parts of sodium persulfate are placed in a dropping funnel. Then, the dispersion polymer was polymerized while being dropped into the reaction vessel over 4 hours. Next, water was added to the reaction vessel to prepare a dispersed polymer solution having a concentration of 40%. A part of this polymer was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi), and it was 45 ° C.

また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとピグメンとブルー１５：３）が２０％である分散体５とした。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。実施例Ｂ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２１００００であった。   Also, 40 parts of the above dispersion polymer solution, 30 parts of Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: Clariant) and 100 parts of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution are mixed, and an Eiger mill using zirconia beads is used. Disperse over 2 hours. Then, it transfers to another container, 300 parts of ion-exchange water is added, and also it stirs for 1 hour. And it neutralizes with 0.1 mol / L sodium hydroxide and adjusts to pH9. Then, it filtered with a 0.3 micrometer membrane filter, and was set as the dispersion 5 whose solid content (dispersion polymer, pigment, and blue 15: 3) is 20%. The particle diameter was measured by the method used in Example B-1 to be 100 nm. It was 210,000 when the molecular weight was measured by the same method as Example B-1.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＪ（ＥＭ−Ｊ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.3 parts of potassium is added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 20 parts of ethyl acrylate, 25 parts of butyl acrylate, 6 parts of lauryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and t-dodecyl are added to 7 parts of ion-exchanged water. A monomer solution containing 0.02 part of mercaptan is dropped and reacted at 70 ° C. to produce a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 20 parts of ethyl acrylate, 20 parts of butyl acrylate, 20 parts of lauryl acrylate A reaction solution consisting of 5 parts of acrylic acid, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by polymerization reaction, and then neutralized with sodium hydroxide to adjust the pH to 8 to 8.5. An aqueous dispersion of polymer fine particles filtered through a 3 μm filter was prepared and designated as Emulsion J (EM-J). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured with a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). Moreover, the acid value by the titration method was 18 mgKOH / g.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表８に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ６を用い、表８に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 8 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-1 by using the dispersion B6 prepared by the above method and mixing it with the vehicle components shown in Table 8.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−６のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表７に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example B-6, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example B-1. Table 7 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−６のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表７に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example B-6, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example B-1. Table 7 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｂ−７）
（１）顔料分散体Ｂ７の製造
顔料分散体Ｂ７は、ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｂ２と同様に作製した。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。 (Example B-7)
(1) Production of Pigment Dispersion B7 Pigment Dispersion B7 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion B2 using Pigment Red 122 (Dimethylquinacridone Pigment: Clariant). The particle diameter was measured by the method used in Example B-1 to be 80 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｂ−６と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example B-6 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表８に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ７を用い、表８に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 8 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-1 by using the dispersion B7 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 8.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−７のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表７に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example B-7, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example B-1. Table 7 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−７のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表７に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example B-7, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example B-1. Table 7 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｂ−８）
（１）顔料分散体Ｂ８の製造
顔料分散体Ｂ８は、ピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｂ２と同様に作成した。実施例Ｂ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。 (Example B-8)
(1) Production of Pigment Dispersion B8 Pigment Dispersion B8 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion B2 using Pigment Yellow 180 (Benzimidazolone-based disazo pigment: Clariant). The particle diameter was measured by the method used in Example B-1 to be 130 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｂ−６と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example B-6 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表８に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｂ８を用い、表８に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｂ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 8 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-1 by using the dispersion B8 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 8.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｂ−８のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表７に示す。 (4) Abrasion resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example B-8, an abrasion resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example B-1. Table 7 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｂ−８のインクを用い、実施例Ｂ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表７に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example B-8, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example B-1. Table 7 shows the measurement results of the discharge stability.

（参考例Ｂ−７）
参考例Ｂ−７は、実施例Ｂ−５において添加する高分子微粒子の分子量を９００００および１１０００００にした以外は実施例Ｂ−５と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＫ（ＥＭ−Ｋ）とし、分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＬ（ＥＭ−Ｌ）とした。インク組成を表８に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−５と同様に行なった。結果を表７に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例Ｂ−１と同じ方法で行なった。 (Reference Example B-7)
In Reference Example B-7, an ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-5 except that the molecular weight of the polymer fine particles added in Example B-5 was changed to 90000 and 1100000. An emulsion having a molecular weight of 90000 was designated as Emulsion K (EM-K), and an emulsion having a molecular weight of 90000 was designated as Emulsion L (EM-L). The ink composition is shown in Table 8. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example B-5. The results are shown in Table 7. The measurement of the particle diameter of the polymer fine particles was performed in the same manner as in Example B-1.

（参考例Ｂ−８）
参考例Ｂ−８は、実施例Ｂ−６において１、２−アルキレングリコールとしての１、２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換した以外は実施例Ｂ−６と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表８に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−５と同様に行なった。結果を表７に示す。 (Reference Example B-8)
Reference Example B-8 was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-6 except that 1,2-hexanediol as 1,2-alkylene glycol was replaced with glycerin in Example B-6. The ink composition is shown in Table 8. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example B-5. The results are shown in Table 7.

（参考例Ｂ−９）
参考例Ｂ−９は、実施例Ｂ−７おいて、アセチレングリコール系の界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換した以外は実施例Ｂ−７と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表８に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−５と同様に行なった。結果を表７に示す。 (Reference Example B-9)
Reference Example B-9 was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-7 except that glycerin was substituted for the acetylene glycol surfactant and acetylene alcohol surfactant in Example B-7. did. The ink composition is shown in Table 8. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example B-5. The results are shown in Table 7.

（参考例Ｂ−１０）
参考例Ｂ−１０は、実施例Ｂ−８において、添加する高分子微粒子の量を対顔料比で８０％および５０％にした以外は実施例Ｂ−８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表８に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｂ−５と同様に行なった。結果を表７に示す。 (Reference Example B-10)
Reference Example B-10 was prepared and evaluated in the same manner as in Example B-8, except that the amount of polymer fine particles added was changed to 80% and 50% in pigment ratio in Example B-8. . The ink composition is shown in Table 8. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example B-5. The results are shown in Table 7.

［実施例Ｃ］
以下の実施例Ｃは、その他の好ましい実施形態（ｃ）に対応する。
（実施例１）
（１）顔料分散体Ｃ−１の製造
顔料分散体Ｃ１はカーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｃ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。 [Example C]
Example C below corresponds to another preferred embodiment (c).
(Example 1)
(1) Production of Pigment Dispersion C-1 For the pigment dispersion C1, Monarch 880 manufactured by Cabot Corporation of the United States, which is carbon black (Pigment Black 7), was used. The surface of carbon black was oxidized by the same method as in JP-A-8-3498 to make it dispersible in water, thereby preparing dispersion C1. The particle diameter was measured using a Microtrac particle size distribution analyzer UPA250 (manufactured by Nikkiso), and it was 110 nm.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、２−エチル−ヘキシルアクリレート１５部、スチレン１０部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このエマルジョンＡの固形分中のスチレンの割合は９．３％である。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.2 parts of potassium is added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 15 parts of ethyl acrylate, 15 parts of butyl acrylate, 6 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and t -A monomer solution containing 0.02 part of dodecyl mercaptan is dropped and reacted at 70 ° C to produce a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 30 parts of ethyl acrylate, 15 parts of 2-ethyl-hexyl acrylate A reaction solution consisting of 10 parts of styrene, 6 parts of butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by neutralization with sodium hydroxide. An aqueous dispersion of polymer fine particles that had been adjusted to pH 8 to 8.5 and filtered through a 0.3 μm filter was prepared as Emulsion A (EM-A). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). When the solvent was measured as THF using gel permeation chromatography (GPC) of L7100 system manufactured by Hitachi, Ltd., the molecular weight in terms of styrene was 150,000. Moreover, the acid value by the titration method was 20 mgKOH / g. The proportion of styrene in the solid content of this emulsion A is 9.3%.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１０に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ１を用い、表１０に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 10 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The ink for inkjet recording of the present invention was prepared by using the dispersion C1 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 10. In addition, 0.05% of the top side 240 (manufactured by Permachem Asia Co., Ltd.) is used for the remaining amount of water in Examples and Comparative Examples of the present invention to prevent ink corrosion, and benzotriazole is used to prevent ink jet head member corrosion. 0.02%, and EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) .2Na salt in an amount of 0.04% was added to ion-exchanged water in order to reduce the influence of metal ions in the ink system.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿布にベタ印字したサンプルを作成し、１５０℃で５分間加熱処理する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表９に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example C-1 and using PX-V600 manufactured by Seiko Epson Corporation as an ink jet printer, a sample solidly printed on a cotton cloth was created at 150 ° C. Heat for 5 minutes. The sample was subjected to friction fastness by rubbing 100 times with a load of 200 g using a Gakushin type friction fastness tester AB-301S manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. Two levels of dry and wet were evaluated according to Japanese Industrial Standard (JIS) JIS L0849, which confirms the degree of ink peeling. Similarly, the dry cleaning test was evaluated by the method B of JIS L0860. Table 9 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表９に示す。（実施例Ｃ−２） (5) Measurement of ejection stability Using PX-V600 manufactured by Seiko Epson Corporation as an inkjet printer, MSX Gothic, a standard for character size 11 in Microsoft Word on XeroxP paper A4 size manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. at 35 ° C and 35% atmosphere. Evaluation was performed by printing 100 pages at a rate of 4000 characters / page. AA when there is no printing disorder at all, A when there is printing disorder at A, B at 2 to 3 printing disorder B, C at 4 to 5 printing disorder, 6 or more printing disorder The results are shown in Table 9 where D is D. (Example C-2)

（１）顔料分散体Ｃ２の製造
まず、顔料分散体Ｃ２はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。 (1) Production of Pigment Dispersion C2 First, Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: manufactured by Clariant) was used as the pigment dispersion C2. The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was purged with nitrogen, and then 75 parts of benzyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, and 0.3 part of t-dodecyl mercaptan were added and heated to 70 ° C. separately. Disperse polymer while adding 150 parts of benzyl acrylate, 15 parts of acrylic acid, 5 parts of butyl acrylate, 1 part of t-dodecyl mercaptan, 20 parts of methyl ethyl ketone and 1 part of sodium persulfate to the reaction vessel over 4 hours. Was subjected to a polymerization reaction. Next, methyl ethyl ketone was added to the reaction vessel to prepare a dispersed polymer solution having a concentration of 40%. A portion of this polymer was taken out and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC, manufactured by Seiko Denshi).

また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ｃ２とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。   Further, 40 parts of the dispersion polymer solution, 30 parts of Pigment Blue 15: 3, 100 parts of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, and 30 parts of methyl ethyl ketone were mixed. Then, using an ultra-high pressure homogenizer (Ultimizer HJP-25005 manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), it was dispersed by passing 15 passes at 200 MPa. Then, it moved to another container, 300 parts of ion-exchange water was added, and also it stirred for 1 hour. And the whole amount of methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off using the rotary evaporator, and it neutralized with 0.1 mol / L sodium hydroxide, and adjusted to pH9. Then, it filtered with a 0.3 micrometer membrane filter, adjusted with ion-exchange water, and was set as the pigment dispersion C2 whose pigment concentration is 15%. The particle diameter was measured by the method used in Example C-1 to be 80 nm.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、２−エチル−ヘキシルアクリレート１５部、スチレン１０部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１７℃であった。実施例Ｃ−１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このエマルジョンＢの固形分中のスチレンの割合は９．０％である。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.2 parts of potassium is added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 9 parts of ethyl acrylate, 15 parts of butyl acrylate, 6 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and t -A monomer solution containing 0.02 part of dodecyl mercaptan is dropped and reacted at 70 ° C to produce a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 30 parts of ethyl acrylate, 15 parts of 2-ethyl-hexyl acrylate Then, a reaction solution consisting of 10 parts of styrene, 16 parts of butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added at 70 ° C. with stirring, followed by neutralization with sodium hydroxide. An aqueous dispersion of polymer fine particles that had been adjusted to pH 8 to 8.5 and filtered through a 0.3 μm filter was prepared as Emulsion B (EM-B). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). The molecular weight was measured in the same manner as in Example C-1. Moreover, the acid value by the titration method was 20 mgKOH / g. The proportion of styrene in the solid content of this emulsion B is 9.0%.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１０に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ２を用い、表１０に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 10 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared in the same manner as in Example C-1 by using the dispersion C2 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 10.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−２のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表９に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example C-2, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example C-1. Table 9 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−２のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表９に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example C-2, the ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as in Example C-1. Table 9 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｃ−３）
（１）顔料分散体Ｃ３の製造
まず、顔料分散体Ｃ３はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ２と同様に作製し、顔料分散体Ｃ３とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。 (Example C-3)
(1) Production of Pigment Dispersion C3 First, Pigment Dispersion C3 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion C2 using Pigment Violet 19 (Quinacridone Pigment: Clariant) to obtain Pigment Dispersion C3. The particle diameter was measured by the method used in Example C-1 to be 90 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｃ−２と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example C-2 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１０に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ３を用い、表１０に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 10 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The ink for inkjet recording of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-1 by using the dispersion C3 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 10.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−３のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表９に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example C-3, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example C-1. Table 9 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−３のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表９に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example C-3, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example C-1. Table 9 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｃ−４）
（１）顔料分散体Ｃ４の製造
まず、顔料分散体Ｃ４はピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ２と同様に作製し、顔料分散体Ｃ４とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。 (Example C-4)
(1) Production of Pigment Dispersion C4 First, Pigment Dispersion C4 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion C2 using Pigment Yellow 14 (azo pigment: manufactured by Clariant) to obtain Pigment Dispersion C4. The particle diameter was measured by the method used in Example C-1 to be 115 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｃ−２と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example C-2 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１０に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ４を用い、表１０に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作成して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 10 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-1 by using the dispersion C4 produced by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 10.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−４のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表９に示す。 (4) Abrasion resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example C-4, an abrasion resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example C-1. Table 9 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−４のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表９に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example C-4, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example C-1. Table 9 shows the measurement results of the discharge stability.

（比較例Ｃ−１）
比較例Ｃ−１は、実施例Ｃ−１においてエチルアクリレートの全量（４５部）をベンジルメタクリレート４５部に変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ｃ−１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）とした。インク組成を表１０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表９に示す。 (Comparative Example C-1)
Comparative Example C-1 was the same as Example C-1 except that the total amount of ethyl acrylate (45 parts) was changed to 45 parts of benzyl methacrylate, except that polymer fine particles having a glass transition temperature of 0 ° C. were used. An ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-1. An emulsion produced using these polymer fine particles was designated as Emulsion C (EM-C). Table 10 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example C-1. The results are shown in Table 9.

（比較例Ｃ−２）
比較例Ｃ−２は、実施例Ｃ−２においてエチルアクリレート全量（４９部）をベンジルメタクリレートに代え、ブチルアクリレートの１０部をベンジルメタクリレート１０部に変更する以外は同様にしてガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ｃ−２と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）とした。インク組成を表１０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表９に示す。 (Comparative Example C-2)
Comparative Example C-2 has a glass transition temperature of 10 ° C. in the same manner as in Example C-2 except that the total amount of ethyl acrylate (49 parts) is changed to benzyl methacrylate and 10 parts of butyl acrylate is changed to 10 parts of benzyl methacrylate. An ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-2 except that the polymer fine particles were used. An emulsion produced using these polymer fine particles was designated as Emulsion D (EM-D). Table 10 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example C-1. The results are shown in Table 9.

（比較例Ｃ−３）
比較例Ｃ−３は、実施例Ｃ−３おいて、顔料の粒径が３５０ｎｍおよび４５ｎｍの分散体を作成した以外は実施例Ｃ−３と同様にインクを作製して評価した。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｃ３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体Ｃ３Ｂとした。インク組成を表１０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表９に示す。 (Comparative Example C-3)
Comparative Example C-3 was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-3 except that a dispersion having a pigment particle size of 350 nm and 45 nm was prepared in Example C-3. The particle size was measured by the same method as in Example C-1. The dispersion with a particle size of 350 nm was designated as pigment dispersion C3A, and the dispersion with a particle size of 45 nm was designated as pigment dispersion C3B. Table 10 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example C-1. The results are shown in Table 9.

（比較例Ｃ−４）
比較例Ｃ−４は、実施例Ｃ−４において、添加する高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例Ｃ−４と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）とし、酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＦ（ＥＭ−Ｆ）とした。インク組成を表１０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表９に示す。 (Comparative Example C-4)
Comparative Example C-4 was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-4 except that the acid value of the polymer fine particles to be added was changed to 120 mgKOH / g and 150 mgKOH / g in Example C-4. An emulsion prepared using polymer fine particles having an acid value of 120 mgKOH / g is called Emulsion E (EM-E), and an emulsion prepared using polymer fine particles having an acid value of 120 mgKOH / g is Emulsion F (EM-F). It was. Table 10 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example C-1. The results are shown in Table 9.

（参考例Ｃ−５）
参考例Ｃ−５は、実施例Ｃ−２において、エチルアクリレートの全量およびブチルアクリレートの一部をスチレン３０部に代え、ブチルメタクリレートの全量およびメチルアクリレートの一部を２−エチル−ヘキシルアクリレートに代えて、ガラス転位温度が−１７℃になるように添加量を調整して作製した以外は実施例Ｃ−２と同様にしてインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＧ（ＥＭ−Ｇ）とした。インク組成を表１０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表９に示す。このエマルジョンＧの固形分中のスチレンの割合は３６．０％である。 (Reference Example C-5)
In Reference Example C-5, the total amount of ethyl acrylate and a part of butyl acrylate were replaced with 30 parts of styrene, and the total amount of butyl methacrylate and a part of methyl acrylate were replaced with 2-ethyl-hexyl acrylate in Example C-2. Then, an ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-2 except that the addition amount was adjusted so that the glass transition temperature was −17 ° C. An emulsion produced using these polymer fine particles was designated as Emulsion G (EM-G). Table 10 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example C-1. The results are shown in Table 9. The proportion of styrene in the solid content of this emulsion G is 36.0%.

（参考例Ｃ−６）
参考例Ｃ−６は、実施例Ｃ−２において、スチレン１０部をスチレン５部、メチルメタクリレート５部に代え、ブチルアクリレートの一部もエチルアクリレートに代え、ガラス転位温度が−１７℃になるように添加量を調整して作製した以外は実施例Ｃ−２と同様にしてインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＨ（ＥＭ−Ｈ）とした。インク組成を表１０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を表９に示す。このエマルジョンＨの固形分中のスチレンの割合は４．５％である。 (Reference Example C-6)
In Reference Example C-6, in Example C-2, 10 parts of styrene was replaced with 5 parts of styrene and 5 parts of methyl methacrylate, and a part of butyl acrylate was also replaced with ethyl acrylate, so that the glass transition temperature was −17 ° C. An ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-2 except that the amount added was adjusted. An emulsion produced using these polymer fine particles was designated as Emulsion H (EM-H). Table 10 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example C-1. The results are shown in Table 9. The proportion of styrene in the solid content of this emulsion H is 4.5%.

（実施例Ｃ−５）
（１）顔料分散体Ｃ５の製造
顔料分散体Ｃ５はカーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｃ５とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。 (Example C-5)
(1) Production of Pigment Dispersion C5 The pigment dispersion C5 used was MA100 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, which is carbon black (PBk7). The surface of carbon black was oxidized by the same method as in JP-A-8-3498 to make it dispersible in water, thereby preparing dispersion C5. The particle diameter was measured by the method used in Example C-1 to be 120 nm.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート１５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、２−エチル−ヘキシルアクリレート１５部、スチレン１０部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＩ（ＥＭ−Ｉ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１９℃であった。実施例Ｃ−１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このエマルジョンＩの固形分中のスチレンの割合は８．２％である。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.3 parts of potassium has been added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 20 parts of ethyl acrylate, 15 parts of butyl acrylate, 6 parts of lauryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and t-dodecyl in 7 parts of ion-exchanged water A monomer solution containing 0.02 part of mercaptan is dropped and reacted at 70 ° C. to produce a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 30 parts of ethyl acrylate, 15 parts of 2-ethyl-hexyl acrylate A reaction solution consisting of 10 parts of styrene, 16 parts of lauryl acrylate, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by neutralization with sodium hydroxide. An aqueous dispersion of polymer fine particles that had been adjusted to pH 8 to 8.5 and filtered through a 0.3 μm filter was prepared as Emulsion I (EM-I). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured with a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). The molecular weight was measured by the same method as in Example C-1. Moreover, the acid value by the titration method was 18 mgKOH / g. The proportion of styrene in the solid content of this emulsion I is 8.2%.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作成した分散体Ｃ５を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 12 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-1 by using the dispersion C5 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 12.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−５のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１１に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example C-5, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example C-1. Table 11 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−５のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example C-5, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example C-1. Table 11 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｃ６）
（１）顔料分散体Ｃ６の製造
まず、顔料分散体Ｃ６はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。 (Example C6)
(1) Production of Pigment Dispersion C6 First, Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: manufactured by Clariant) was used as Pigment Dispersion C6. The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was replaced with nitrogen, and then 45 parts of styrene, 30 parts of polyethylene glycol 400 acrylate, 10 parts of benzyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, 0.3 part of t-dodecyl mercaptan And heated to 70 ° C., and separately prepared 150 parts of styrene, 100 parts of polyethylene glycol 400 acrylate, 15 parts of acrylic acid, 5 parts of butyl acrylate, 1 part of t-dodecyl mercaptan and 5 parts of sodium persulfate are placed in a dropping funnel. Then, the dispersion polymer was polymerized while being dropped into the reaction vessel over 4 hours. Next, water was added to the reaction vessel to prepare a dispersed polymer solution having a concentration of 40%. A part of this polymer was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi), and it was 45 ° C.

また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとピグメントブルー１５：３）が２０％である分散体Ｃ６とした。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。実施例Ｃ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２１００００であった。   Further, 40 parts of the above dispersion polymer solution and 30 parts of Pigment Blue 15: 3 and 100 parts of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution are mixed and dispersed using an Eiger mill using zirconia beads for 2 hours. Then, it transfers to another container, 300 parts of ion-exchange water is added, and also it stirs for 1 hour. And it neutralizes with 0.1 mol / L sodium hydroxide and adjusts to pH9. Then, it filtered with a 0.3 micrometer membrane filter, and was set as the dispersion C6 whose solid content (dispersion polymer and pigment blue 15: 3) is 20%. The particle diameter was measured by the method used in Example C-1 to be 100 nm. The molecular weight was measured by the same method as in Example C-1.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、２−エチル−ヘキシルアクリレート１５部、スチレン１０部、ラウリルアクリレート１５部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＪ（ＥＭ−Ｊ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このエマルジョンＪの固形分中のスチレンの割合は９．０％である。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.3 parts of potassium is added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 10 parts of ethyl acrylate, 25 parts of butyl acrylate, 6 parts of lauryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and t-dodecyl are added to 7 parts of ion-exchanged water. A monomer solution containing 0.02 part of mercaptan is dropped and reacted at 70 ° C. to produce a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 20 parts of ethyl acrylate, 15 parts of 2-ethyl-hexyl acrylate A reaction solution consisting of 10 parts of styrene, 15 parts of lauryl acrylate, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by neutralization with sodium hydroxide. An aqueous dispersion of polymer fine particles that had been adjusted to pH 8 to 8.5 and filtered through a 0.3 μm filter was prepared as Emulsion J (EM-J). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured with a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). Moreover, the acid value by the titration method was 18 mgKOH / g. The proportion of styrene in the solid content of this emulsion J is 9.0%.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ６を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 12 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-1 by using the dispersion C6 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 12.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−６のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１１に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example C-6, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example C-1. Table 11 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−６のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example C-6, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as in Example C-1. Table 11 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｃ−７）
（１）顔料分散体Ｃ７の製造
まず、顔料分散体Ｃ７はピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ２と同様に作製した。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。 (Example C-7)
(1) Production of Pigment Dispersion C7 First, Pigment Dispersion C7 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion C2 using Pigment Red 122 (Dimethylquinacridone Pigment: Clariant). The particle diameter was measured by the method used in Example C-1 to be 80 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｃ−６と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example C-6 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ７を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 12 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-1 by using the dispersion C7 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 12.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−７のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１１に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example C-7, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example C-1. Table 11 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−７のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example C-7, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example C-1. Table 11 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｃ−８）
（１）顔料分散体Ｃ８の製造
まず、顔料分散体Ｃ８はピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｃ２と同様に作成した。実施例Ｃ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。 (Example C-8)
(1) Production of Pigment Dispersion C8 First, Pigment Dispersion C8 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion C2 using Pigment Yellow 180 (Benzimidazolone Disazo Pigment: Clariant). The particle diameter was measured by the method used in Example C-1 to be 130 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｃ−６と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example C-6 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｃ８を用い、表１２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｃ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 12 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-1 by using the dispersion C8 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 12.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｃ−８のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１１に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example C-8, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example C-1. Table 11 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｃ−８のインクを用い、実施例Ｃ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１１に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example C-8, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as in Example C-1. Table 11 shows the measurement results of the discharge stability.

（参考例Ｃ−７）
参考例Ｃ−７は、実施例Ｃ−５において添加する高分子微粒子の分子量を９００００および１１０００００にした以外は実施例Ｃ−５と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＫ（ＥＭ−Ｋ）とし、分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＬ（ＥＭ−Ｌ）とした。インク組成を表１２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−５と同様に行なった。結果を表１１に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例Ｃ−１と同じ方法で行なった。 (Reference Example C-7)
Reference Example C-7 was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-5, except that the molecular weight of the polymer fine particles added in Example C-5 was changed to 90000 and 1100000. An emulsion having a molecular weight of 90000 was designated as Emulsion K (EM-K), and an emulsion having a molecular weight of 90000 was designated as Emulsion L (EM-L). The ink composition is shown in Table 12. The rubbing resistance test, dry cleaning test and ejection stability test were conducted in the same manner as in Example C-5. The results are shown in Table 11. The measurement of the particle diameter of the polymer fine particles was performed in the same manner as in Example C-1.

（参考例Ｃ−８）
参考例Ｃ−８は、実施例Ｃ−６において１、２−アルキレングリコールとしての１、２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換した以外は実施例Ｃ−６と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表１２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−５と同様に行なった。結果を表１１に示す。 (Reference Example C-8)
Reference Example C-8 was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-6 except that 1,2-hexanediol as 1,2-alkylene glycol was replaced with glycerin in Example C-6. The ink composition is shown in Table 12. The rubbing resistance test, dry cleaning test and ejection stability test were conducted in the same manner as in Example C-5. The results are shown in Table 11.

（参考例Ｃ−９）
参考例Ｃ−９は、実施例Ｃ−７おいて、アセチレングリコール系の界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換した以外は実施例Ｃ−７と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表１２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−５と同様に行なった。結果を表１１に示す。 (Reference Example C-9)
Reference Example C-9 was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-7, except that in Example C-7, the acetylene glycol surfactant and the acetylene alcohol surfactant were replaced with glycerin. did. The ink composition is shown in Table 12. The rubbing resistance test, dry cleaning test and ejection stability test were conducted in the same manner as in Example C-5. The results are shown in Table 11.

（参考例Ｃ−１０）
参考例Ｃ−１０は、実施例Ｃ−８において、添加する高分子微粒子の量を対顔料比で８０％および５０％にした以外は実施例Ｃ−８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表１２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｃ−５と同様に行なった。結果を表１１に示す。 (Reference Example C-10)
Reference Example C-10 was prepared and evaluated in the same manner as in Example C-8 except that the amount of polymer fine particles added was changed to 80% and 50% in pigment ratio in Example C-8. . The ink composition is shown in Table 12. The rubbing resistance test, dry cleaning test and ejection stability test were conducted in the same manner as in Example C-5. The results are shown in Table 11.

［実施例Ｄ］
以下の実施例Ｄは、その他の好ましい実施形態（ｄ）に対応する。
（実施例Ｄ−１）
（１）顔料分散体Ｄ１の製造
顔料分散体Ｄ１はカーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｄ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。 [Example D]
Example D below corresponds to other preferred embodiment (d).
(Example D-1)
(1) Production of Pigment Dispersion D1 As the pigment dispersion D1, Monarch 880 manufactured by Cabot Corporation of the United States, which is carbon black (Pigment Black 7), was used. The surface of carbon black was oxidized by the same method as in JP-A-8-3498 to make it dispersible in water, thereby preparing dispersion D1. The particle diameter was measured using a Microtrac particle size distribution analyzer UPA250 (manufactured by Nikkiso), and it was 110 nm.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、グリシドキシアクリレート４部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価の測定は以下の方法により測定した。上記高分子微粒子水分散液の水酸化ナトリウム中和前の状態で採取し、その固形分濃度を熱天秤（セイコー電子工業製ＴＧ−２１２１）により正確に測定する。次に、この高分子微粒子水分散液約１０ｇを精密に量り採り、共栓三角フラスコに入れて２−プロパノール−テトラヒドロフラン混液（１：２）１００ｍｌを加えて溶解し、これに、フェノールフタレン試液を指示薬として、３０秒間持続する淡紅色を呈するまで０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液で滴定する方法によって測定する。酸価は式（１）により求める。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.2 parts of potassium is added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 4 parts of glycidoxy acrylate, 15 parts of ethyl acrylate, 15 parts of butyl acrylate, 6 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate in 7 parts of ion-exchanged water Then, a monomer solution containing 5 parts of butyl methacrylate and 0.02 part of t-dodecyl mercaptan is dropped at 70 ° C. and reacted to prepare a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 30 parts of ethyl acrylate, 25 parts of methyl acrylate, 6 parts of butyl acrylate A reaction solution consisting of 5 parts of acrylic acid, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by polymerization reaction, and then neutralized with sodium hydroxide to adjust the pH to 8 to 8.5. An aqueous dispersion of polymer fine particles filtered through a 3 μm filter was prepared and designated as Emulsion A (EM-A). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). When the solvent was measured as THF using gel permeation chromatography (GPC) of L7100 system manufactured by Hitachi, Ltd., the molecular weight in terms of styrene was 150,000. The acid value was 20 mgKOH / g. The acid value was measured by the following method. It collects in the state before sodium hydroxide neutralization of the said polymer fine particle aqueous dispersion, The solid content density | concentration is correctly measured with a thermobalance (TG-2121 by Seiko Electronic Industry). Next, about 10 g of this polymer fine particle aqueous dispersion is accurately weighed, put into a stoppered Erlenmeyer flask, and 100 ml of 2-propanol-tetrahydrofuran mixture (1: 2) is added and dissolved. As an indicator, and titrating with a 0.1 mol / L 2-propanol potassium hydroxide solution until a pale red color lasting 30 seconds is obtained. The acid value is determined by the formula (1).

酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（５．６１１×ａ×ｆ）／Ｓ・・・式（１）
Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液のファクタ
尚、ａは滴定値（ｍｌ）−ブランク値（ｍｌ） Acid value (mgKOH / g) = (5.611 × a × f) / S (1)
S: Sample collection amount (g)
a: Consumption of 0.1 mol / L 2-propanol potassium hydroxide solution (ml)
f: Factor of 0.1 mol / L 2-propanol potassium hydroxide solution where a is the titration value (ml) -blank value (ml)

また、ポリアルキレンワックスとして、ノプコートＰＥＭ−１７（サンノプコ株式会社製のポリアルキレンワックス）を用いた。融点は、１０３℃である。   As the polyalkylene wax, Nopcoat PEM-17 (polyalkylene wax manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was used. The melting point is 103 ° C.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクの組成を表１４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｄ１を用い、表１４に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 14 shows the composition of the inkjet recording ink. The ink for inkjet recording of the present invention was prepared by using the dispersion D1 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 14. In addition, 0.05% of the top side 240 (manufactured by Permachem Asia Co., Ltd.) is used for the remaining amount of water in Examples and Comparative Examples of the present invention to prevent ink corrosion, and benzotriazole is used to prevent ink jet head member corrosion. 0.02%, and EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) .2Na salt in an amount of 0.04% was added to ion-exchanged water in order to reduce the influence of metal ions in the ink system.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、綿にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行った。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１３に示す。 (4) Abrasion resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example D-1, a sample printed solid on cotton using PX-V600 manufactured by Seiko Epson Corporation as an inkjet printer is prepared. The sample was subjected to friction fastness by rubbing 100 times with a load of 200 g using a Gakushin type friction fastness tester AB-301S manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. Two levels of dry and wet were evaluated according to Japanese Industrial Standard (JIS) JIS L0849, which confirms the degree of ink peeling. Similarly, the dry cleaning test was evaluated by the method B of JIS L0860. Table 13 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表１３に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using PX-V600 manufactured by Seiko Epson Corporation as an inkjet printer, MSX Gothic, a standard for character size 11 in Microsoft Word on XeroxP paper A4 size manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. at 35 ° C and 35% atmosphere. Evaluation was performed by printing 100 pages at a rate of 4000 characters / page. AA when there is no printing disorder at all, A with printing disorder at one place, B with printing disorder at 2-3 places, C at 4-5 printing disorders, and 6 or more printing disorders The results are shown in Table 13 with D as the result.

（実施例Ｄ−２）
（１）顔料分散体Ｄ２の製造
まず、顔料分散体Ｄ２はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。 (Example D-2)
(1) Production of Pigment Dispersion D2 First, Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: manufactured by Clariant) was used as the pigment dispersion D2. The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was purged with nitrogen, and then 75 parts of benzyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, and 0.3 part of t-dodecyl mercaptan were added and heated to 70 ° C. separately. Disperse polymer while adding 150 parts of benzyl acrylate, 15 parts of acrylic acid, 5 parts of butyl acrylate, 1 part of t-dodecyl mercaptan, 20 parts of methyl ethyl ketone and 1 part of sodium persulfate to the reaction vessel over 4 hours. Was subjected to a polymerization reaction. Next, methyl ethyl ketone was added to the reaction vessel to prepare a dispersed polymer solution having a concentration of 40%. A portion of this polymer was taken out and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC, manufactured by Seiko Denshi).

また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ｄ２とした。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。   Further, 40 parts of the dispersion polymer solution, 30 parts of Pigment Blue 15: 3, 100 parts of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, and 30 parts of methyl ethyl ketone were mixed. Then, using an ultra-high pressure homogenizer (Ultimizer HJP-25005 manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), it was dispersed by passing 15 passes at 200 MPa. Then, it moved to another container, 300 parts of ion-exchange water was added, and also it stirred for 1 hour. And the whole amount of methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off using the rotary evaporator, and it neutralized with 0.1 mol / L sodium hydroxide, and adjusted to pH9. Then, it filtered with a 0.3 micrometer membrane filter, adjusted with ion-exchange water, and was set as the pigment dispersion D2 whose pigment concentration is 15%. The particle diameter was measured by the method used in Example D-1 to be 80 nm.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１７℃であった。実施例Ｄ−１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価は実施例Ｄ−１と同じ方法によって測定した。また、ポリアルキレンワックスとして、三井ハイワックス２２０３Ａ（三井化学株式会社製のポリアルキレンワックス）を用いた。融点は、１１７℃である。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.2 parts of potassium have been added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 19 parts of ethyl acrylate, 15 parts of butyl acrylate, 6 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and t -A monomer solution containing 0.02 part of dodecyl mercaptan is dropped and reacted at 70 ° C to produce a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 30 parts of ethyl acrylate, 25 parts of methyl acrylate, 16 parts of butyl acrylate A reaction solution consisting of 5 parts of acrylic acid, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by polymerization reaction, and then neutralized with sodium hydroxide to adjust the pH to 8 to 8.5. An aqueous dispersion of polymer fine particles filtered through a 3 μm filter was prepared to obtain Emulsion B (EM-B). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). The molecular weight was measured in the same manner as in Example D-1. The acid value was 20 mgKOH / g. The acid value was measured by the same method as in Example D-1. Moreover, Mitsui High Wax 2203A (polyalkylene wax manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as the polyalkylene wax. The melting point is 117 ° C.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｄ２を用い、表１４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｄ−１と同様に作製した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 14 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared in the same manner as Example D-1 by using the dispersion D2 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 14.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ−２のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１３に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example D-2, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example D-1. Table 13 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｄ−２のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１３に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example D-2, the ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example D-1. Table 13 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｄ−３）
（１）顔料分散体Ｄ３の製造
まず、顔料分散体Ｄ３はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｄ２と同様に作製し、顔料分散体Ｄ３とした。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。 (Example D-3)
(1) Production of Pigment Dispersion D3 First, Pigment Dispersion D3 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion D2 using Pigment Violet 19 (Quinacridone Pigment: manufactured by Clariant) to obtain Pigment Dispersion D3. The particle diameter was measured by the method used in Example D-1 to be 90 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｄ−２と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example D-2 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｄ３を用い、表１４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｄ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 14 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example D-1 by using the dispersion D3 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 14.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ−３のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１３に示す。 (4) Abrasion resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example D-3, an abrasion resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example D-1. Table 13 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｄ−３のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１３に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example D-3, the ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example D-1. Table 13 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｄ−４）
（１）顔料分散体Ｄ４の製造
まず、顔料分散体Ｄ４はピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｄ２と同様に作製し、顔料分散体Ｄ４とした。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。 (Example D-4)
(1) Production of Pigment Dispersion D4 First, Pigment Dispersion D4 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion D2 using Pigment Yellow 14 (azo pigment: manufactured by Clariant) to obtain Pigment Dispersion D4. The particle diameter was measured by the method used in Example D-1 to be 115 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｄ−２と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example D-2 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｄ４を用い、表１４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｄ−１と同様に作成して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 14 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example D-1 by using the dispersion D4 produced by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 14.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ−４のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１３に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example D-4, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example D-1. Table 13 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｄ−４のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１３に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example D-4, the ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example D-1. Table 13 shows the measurement results of the discharge stability.

（比較例Ｄ−１）
比較例Ｄ−１は、実施例Ｄ−１においてエチルアクリレートの一部をスチレンに変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用い、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。インク組成を表１４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｄ−１と同様に行った。結果を表１３に示す。 (Comparative Example D-1)
Comparative Example D-1 was carried out in the same manner as in Example D-1, except that a part of ethyl acrylate was changed to styrene, and polymer fine particles having a glass transition temperature of 0 ° C. were used, and polyethylene wax was not added. An ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example D-1. An emulsion prepared using the polymer fine particles was named Emulsion B (EM-B). The ink composition is shown in Table 14. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example D-1. The results are shown in Table 13.

（比較例Ｄ−２）
比較例Ｄ−２は、実施例Ｄ−２においてエチルアクリレートおよびブチルアクリレートの一部をスチレンに変更する以外は同様にしてガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用い、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−２と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）とした。インク組成を表１４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｄ−１と同様に行った。結果を表１３に示す。 (Comparative Example D-2)
Comparative Example D-2 was the same as Example D-2 except that a part of ethyl acrylate and butyl acrylate was changed to styrene, and polymer fine particles having a glass transition temperature of 10 ° C. were used, except that no polyethylene wax was added. Were prepared and evaluated in the same manner as in Example D-2. An emulsion produced using these polymer fine particles was designated as Emulsion C (EM-C). The ink composition is shown in Table 14. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example D-1. The results are shown in Table 13.

（比較例Ｄ−３）
比較例Ｄ−３は、実施例Ｄ−３おいて、顔料の粒径が３５０ｎｍおよび４５ｎｍの分散体を作成し、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−３と同様にインクを作製して評価した。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｄ３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体Ｄ３Ｂとした。インク組成を表１４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｄ−１と同様に行った。結果を表１３に示す。 (Comparative Example D-3)
Comparative Example D-3 was prepared in the same manner as in Example D-3 except that a dispersion having pigment particle sizes of 350 nm and 45 nm was prepared in Example D-3, and polyethylene wax was not added. evaluated. The particle size was measured by the same method as in Example D-1. The dispersion with a particle size of 350 nm was designated as pigment dispersion D3A, and the dispersion with a particle size of 45 nm was designated as pigment dispersion D3B. The ink composition is shown in Table 14. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example D-1. The results are shown in Table 13.

（比較例Ｄ−４）
比較例Ｄ−４は、実施例Ｄ−４において、添加する高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにし、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−４と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）とし、酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）とした。インク組成を表１４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｄ−１と同様に行った。結果を表１３に示す。 (Comparative Example D-4)
Comparative Example D-4 was the same as Example D-4 except that the acid value of the polymer fine particles to be added was 120 mgKOH / g and 150 mgKOH / g, and no polyethylene wax was added. And evaluated. An emulsion prepared using polymer fine particles having an acid value of 120 mgKOH / g is referred to as emulsion D (EM-D), and an emulsion prepared using polymer fine particles having an acid value of 120 mgKOH / g is emulsion E (EM-E). It was. The ink composition is shown in Table 14. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example D-1. The results are shown in Table 13.

（実施例Ｄ−５）
（１）顔料分散体Ｄ５の製造
顔料分散体Ｄ５はカーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体Ｄ５とした。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。 (Example D-5)
(1) Production of Pigment Dispersion D5 As the pigment dispersion D5, MA100 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, which is carbon black (PBk7), was used. The surface of carbon black was oxidized by the same method as in JP-A-8-3498 to make it dispersible in water, thereby preparing dispersion D5. The particle diameter was measured by the method used in Example D-1 to be 120 nm.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート１５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＧ（ＥＭ−Ｇ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１９℃であった。実施例Ｄ−１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価は実施例Ｄ−１と同じ方法によって測定した。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.3 parts of potassium has been added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 20 parts of ethyl acrylate, 15 parts of butyl acrylate, 6 parts of lauryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and t-dodecyl in 7 parts of ion-exchanged water A monomer solution containing 0.02 part of mercaptan is dropped and reacted at 70 ° C. to produce a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 30 parts of ethyl acrylate, 25 parts of butyl acrylate, 16 parts of lauryl acrylate A reaction solution consisting of 5 parts of acrylic acid, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by polymerization reaction, and then neutralized with sodium hydroxide to adjust the pH to 8 to 8.5. An aqueous dispersion of polymer fine particles filtered through a 3 μm filter was prepared to obtain an emulsion G (EM-G). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured with a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). The molecular weight was measured by the same method as in Example D-1. The acid value was 18 mgKOH / g. The acid value was measured by the same method as in Example D-1.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１６に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作成した分散体Ｄ５を用い、表１６に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｄ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 16 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The ink for inkjet recording of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example D-1 by using the dispersion D5 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 16.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ−５のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１５に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example D-5, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example D-1. Table 15 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｄ−５のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１５に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example D-5, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example D-1. Table 15 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｄ−６）
（１）顔料分散体Ｄ６の製造
まず、顔料分散体Ｄ６はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。 (Example D-6)
(1) Production of Pigment Dispersion D6 First, Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: manufactured by Clariant) was used as the pigment dispersion D6. The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was replaced with nitrogen, and then 45 parts of styrene, 30 parts of polyethylene glycol 400 acrylate, 10 parts of benzyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, 0.3 part of t-dodecyl mercaptan And heated to 70 ° C., and separately prepared 150 parts of styrene, 100 parts of polyethylene glycol 400 acrylate, 15 parts of acrylic acid, 5 parts of butyl acrylate, 1 part of t-dodecyl mercaptan and 5 parts of sodium persulfate are placed in a dropping funnel. Then, the dispersion polymer was polymerized while being dropped into the reaction vessel over 4 hours. Next, water was added to the reaction vessel to prepare a dispersed polymer solution having a concentration of 40%. A part of this polymer was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi), and it was 45 ° C.

また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとピグメントブルー１５：３）が２０％である分散体Ｄ６とした。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。実施例Ｄ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２１００００であった。   Further, 40 parts of the above dispersion polymer solution and 30 parts of Pigment Blue 15: 3 and 100 parts of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution are mixed and dispersed using an Eiger mill using zirconia beads for 2 hours. Then, it transfers to another container, 300 parts of ion-exchange water is added, and also it stirs for 1 hour. And it neutralizes with 0.1 mol / L sodium hydroxide and adjusts to pH9. Then, it filtered with a 0.3 micrometer membrane filter, and was set as the dispersion D6 whose solid content (dispersion polymer and pigment blue 15: 3) is 20%. The particle diameter was measured by the method used in Example D-1 to be 100 nm. It was 210000 when the molecular weight was measured by the same method as Example D-1.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＦ（ＥＭ−Ｆ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。実施例Ｄ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２０００００であった。酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。酸価は実施例Ｄ−１と同じ方法によって測定した。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.3 parts of potassium is added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 20 parts of ethyl acrylate, 25 parts of butyl acrylate, 6 parts of lauryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and t-dodecyl are added to 7 parts of ion-exchanged water. A monomer solution containing 0.02 part of mercaptan is dropped and reacted at 70 ° C. to produce a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 20 parts of ethyl acrylate, 20 parts of butyl acrylate, 20 parts of lauryl acrylate A reaction solution consisting of 5 parts of acrylic acid, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by polymerization reaction, and then neutralized with sodium hydroxide to adjust the pH to 8 to 8.5. An aqueous dispersion of polymer fine particles filtered through a 3 μm filter was prepared to obtain Emulsion F (EM-F). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured with a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). It was 200000 when the molecular weight was measured by the same method as Example D-1. The acid value was 18 mgKOH / g. The acid value was measured by the same method as in Example D-1.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１６に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｄ６を用い、表１６に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｄ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 16 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example D-1 by using the dispersion D6 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 16.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ−６のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１５に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example D-6, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example D-1. Table 15 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｄ−６のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１５に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example D-6, the ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example D-1. Table 15 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｄ−７）
（１）顔料分散体Ｄ７の製造
まず、顔料分散体Ｄ７はピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｄ２と同様に作製した。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。 (Example D-7)
(1) Production of Pigment Dispersion D7 First, Pigment Dispersion D7 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion D2 using Pigment Red 122 (Dimethylquinacridone Pigment: Clariant). The particle diameter was measured by the method used in Example D-1 to be 80 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｄ−６と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example D-6 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１６に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｄ７を用い、表１６に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｄ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 16 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The ink for inkjet recording of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example D-1 by using the dispersion D7 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 16.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ７のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１５に示す。 (4) Abrasion resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example D7, an abrasion resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example D-1. Table 15 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｄ−７のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１５に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example D-7, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example D-1. Table 15 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｄ−８）
（１）顔料分散体Ｄ８の製造
まず、顔料分散体Ｄ８はピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｄ２と同様に作成した。実施例Ｄ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。 (Example D-8)
(1) Production of Pigment Dispersion D8 First, Pigment Dispersion D8 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion D2 using Pigment Yellow 180 (Benzimidazolone Disazo Pigment: Clariant). The particle diameter was measured by the method used in Example D-1 to be 130 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｄ−６と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example D-6 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１６に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｄ８を用い、表１６に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｄ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 16 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example D-1, using the dispersion D8 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 16.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｄ−８のインクを用い、実施例Ｄ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行った。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１５に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example D-8, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example D-1. Table 15 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｄ−８のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行った。吐出安定性の測定結果を表１５に示す。 (5) Measurement of ejection stability The ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as in Example 1 using the ink of Example D-8. Table 15 shows the measurement results of the discharge stability.

（参考例Ｄ−５）
参考例Ｄ−５は、実施例Ｄ−５において添加する高分子微粒子の分子量を９００００および１１０００００にし、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−５と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＨ（ＥＭ−Ｈ）とし、分子量が９００００エマルジョンをエマルジョンＩ（ＥＭ−Ｉ）とした。インク組成を表１６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例５と同様に行った。結果を表１５に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例Ｄ−１と同じ方法で行った。 (Reference Example D-5)
In Reference Example D-5, ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example D-5 except that the molecular weight of the polymer fine particles added in Example D-5 was 90000 and 1100000, and polyethylene wax was not added. An emulsion having a molecular weight of 90000 was designated as Emulsion H (EM-H), and an emulsion having a molecular weight of 90000 was designated as Emulsion I (EM-I). The ink composition is shown in Table 16. The rubbing resistance test, dry cleaning test and ejection stability test were performed in the same manner as in Example 5. The results are shown in Table 15. The measurement of the particle diameter of the polymer fine particles was performed in the same manner as in Example D-1.

（参考例Ｄ−６）
参考例Ｄ−６は、実施例Ｄ−６において１、２−アルキレングリコールとしての１、２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換し、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−６と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表１６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｄ−５と同様に行った。結果を表１５に示す。 (Reference Example D-6)
Reference Example D-6 is the same as Example D-6 except that 1,2-hexanediol as 1,2-alkylene glycol was replaced with glycerin and polyethylene wax was not added. Fabricated and evaluated. The ink composition is shown in Table 16. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example D-5. The results are shown in Table 15.

（参考例Ｄ−７）
参考例Ｄ−７は、実施例Ｄ−７おいて、アセチレングリコール系の界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換し、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−７と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表１６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｄ−５と同様に行った。結果を表１５に示す。 (Reference Example D-7)
Reference Example D-7 is the same as Example D-7 except that acetylene glycol-based surfactant and acetylene alcohol-based surfactant are replaced with glycerin and polyethylene wax is not added in Example D-7. An ink was prepared and evaluated. The ink composition is shown in Table 16. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example D-5. The results are shown in Table 15.

（参考例Ｄ−８）
参考例Ｄ−８は、実施例Ｄ−８において、添加する高分子微粒子の量を対顔料比で８０％および５０％にし、ポリエチレンワックスを入れない以外は実施例Ｄ−８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表１６に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｄ−５と同様に行った。結果を表１５に示す。 (Reference Example D-8)
Reference Example D-8 was the same as Example D-8 except that the amount of polymer fine particles added was 80% and 50% in terms of pigment ratio, and polyethylene wax was not added. Fabricated and evaluated. The ink composition is shown in Table 16. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example D-5. The results are shown in Table 15.

（参考例Ｄ−９）
参考例Ｄ−９は市販の融点が４３℃（ワックスＡ）および６８℃（ワックスＢ）のパラフィンワックスを添加する以外は実施例Ｄ−２と同様にインクを２水準作成して評価した。結果を表１５に示す。 (Reference Example D-9)
Reference Example D-9 was evaluated by preparing two levels of ink in the same manner as in Example D-2 except that a commercially available melting point of 43 ° C. (wax A) and 68 ° C. (wax B) was added. The results are shown in Table 15.

［実施例Ｅ］
以下の実施例Ｅは、その他の好ましい実施形態（ｅ）に対応する。
（実施例１）
（１）顔料分散体Ｅ−１の製造
顔料分散体Ｅ１はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。 [Example E]
Example E below corresponds to another preferred embodiment (e).
(Example 1)
(1) Production of Pigment Dispersion E-1 Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: manufactured by Clariant) was used as the pigment dispersion E1. The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was purged with nitrogen, and then 75 parts of benzyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, and 0.3 part of t-dodecyl mercaptan were added and heated to 70 ° C. separately. Disperse polymer while adding 150 parts of benzyl acrylate, 15 parts of acrylic acid, 5 parts of butyl acrylate, 1 part of t-dodecyl mercaptan, 20 parts of methyl ethyl ketone and 1 part of sodium persulfate to the reaction vessel over 4 hours. Was subjected to a polymerization reaction. Next, methyl ethyl ketone was added to the reaction vessel to prepare a dispersed polymer solution having a concentration of 40%. A portion of this polymer was taken out and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC, manufactured by Seiko Denshi).

また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ｅ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ８０ｎｍであった。   Further, 40 parts of the dispersion polymer solution, 30 parts of Pigment Blue 15: 3, 100 parts of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, and 30 parts of methyl ethyl ketone were mixed. Then, using an ultra-high pressure homogenizer (Ultimizer HJP-25005 manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), it was dispersed by passing 15 passes at 200 MPa. Then, it moved to another container, 300 parts of ion-exchange water was added, and also it stirred for 1 hour. And the whole amount of methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off using the rotary evaporator, and it neutralized with 0.1 mol / L sodium hydroxide, and adjusted to pH9. Thereafter, it was filtered through a 0.3 μm membrane filter and adjusted with ion exchange water to obtain a pigment dispersion E1 having a pigment concentration of 15%. It was 80 nm when the particle size was measured using a Microtrac particle size distribution analyzer UPA250 (manufactured by Nikkiso).

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２７℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は２０００００であった。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.2 parts of potassium have been added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 19 parts of ethyl acrylate, 15 parts of butyl acrylate, 6 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and t -A monomer solution containing 0.02 part of dodecyl mercaptan is dropped and reacted at 70 ° C to produce a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 30 parts of ethyl acrylate, 25 parts of methyl acrylate, 16 parts of butyl acrylate A reaction solution consisting of 5 parts of acrylic acid, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by polymerization reaction, and then neutralized with sodium hydroxide to adjust the pH to 8 to 8.5. An aqueous dispersion of polymer fine particles filtered through a 3 μm filter was prepared to obtain Emulsion A (EM-A). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi). When the solvent was measured as THF using gel permeation chromatography (GPC) of L7100 system manufactured by Hitachi, Ltd., the molecular weight in terms of styrene was 200000.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１８に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｅ１を用い、表１８に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。 (3) Preparation of Inkjet Recording Ink Table 18 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The ink for inkjet recording of the present invention was prepared by using the dispersion E1 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 18. In addition, 0.05% of the top side 240 (manufactured by Permachem Asia Co., Ltd.) is used for the remaining amount of water in Examples and Comparative Examples of the present invention to prevent ink corrosion, and benzotriazole is used to prevent ink jet head member corrosion. 0.02%, and EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) .2Na salt in an amount of 0.04% was added to ion-exchanged water in order to reduce the influence of metal ions in the ink system.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｅ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６３０を用いて、綿にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１７に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example E-1, a sample printed solid on cotton is created using PX-V630 manufactured by Seiko Epson Corporation as an ink jet printer. The sample was subjected to friction fastness by rubbing 100 times with a load of 200 g using a Gakushin type friction fastness tester AB-301S manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. Two levels of dry and wet were evaluated according to Japanese Industrial Standard (JIS) JIS L0849, which confirms the degree of ink peeling. Similarly, the dry cleaning test was evaluated by the method B of JIS L0860. Table 17 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｅ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６３０を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表１７に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example E-1 and using PX-V630 manufactured by Seiko Epson Corporation as an inkjet printer, Microsoft Word on XeroxP paper A4 size manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. at 35 ° C. and 35% atmosphere. Evaluation was performed by printing 100 pages at a rate of 4000 characters / page with a standard of character size 11 and MSP Gothic. AA when there is no printing disorder at all, A with printing disorder at one place, B with printing disorder at 2-3 places, C at 4-5 printing disorders, and 6 or more printing disorders The results are shown in Table 17 with D as the result.

（実施例Ｅ−２）
（１）顔料分散体Ｅ２の製造
まず、顔料分散体Ｅ２はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｅ１と同様に作製し、顔料分散体Ｅ２とした。実施例Ｅ−１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。 (Example E-2)
(1) Production of Pigment Dispersion E2 First, Pigment Dispersion E2 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion E1 using Pigment Violet 19 (Quinacridone Pigment: manufactured by Clariant) to obtain Pigment Dispersion E2. The particle diameter was measured by the method used in Example E-1 to be 90 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｅ−１と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example E-1 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１８に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｅ２を用い、表１８に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｅ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of Inkjet Recording Ink Table 18 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example E-1 by using the dispersion E2 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 18.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｅ−２のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１８に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example E-2, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example E-1. Table 18 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｅ−２のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１７に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example E-2, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example E-1. Table 17 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｅ−３）
（１）顔料分散体Ｅ３の製造
まず、顔料分散体Ｅ３はピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｅ１と同様に作製し、顔料分散体Ｅ３とした。実施例Ｅ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。 (Example E-3)
(1) Production of Pigment Dispersion E3 First, Pigment Dispersion E3 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion E1 using Pigment Yellow 14 (azo pigment: manufactured by Clariant) to obtain Pigment Dispersion E3. The particle diameter was measured by the method used in Example E-1 to be 115 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｅ−１と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example E-1 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１８に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｅ３を用い、表１８に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｅ−１と同様に作成して評価した。 (3) Preparation of Inkjet Recording Ink Table 18 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example E-1 by using the dispersion E3 produced by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 18.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｅ−３のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１７に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example E-3, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example E-1. Table 17 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｅ−３のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１７に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example E-3, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example E-1. Table 17 shows the measurement results of the discharge stability.

（比較例Ｅ−１）
比較例Ｅ−１は、実施例Ｅ−１においてエチルアクリレートの一部をスチレンに変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が−１０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例Ｅ−１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。インク組成を表１８に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｅ−１と同様に行なった。結果を表１７に示す。 (Comparative Example E-1)
Comparative Example E-1 was the same as Example E-1 except that a part of ethyl acrylate was changed to styrene in Example E-1, and polymer fine particles having a glass transition temperature of −10 ° C. were used. Ink was prepared and evaluated in the same manner as described above. An emulsion prepared using the polymer fine particles was named Emulsion B (EM-B). Table 18 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example E-1. The results are shown in Table 17.

（比較例Ｅ−２）
比較例Ｅ−２は、実施例Ｅ−２おいて、顔料の粒径が３５０ｎｍの分散体を作製した以外は実施例Ｅ−２と同様にインクを作製して評価した。実施例Ｅ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｅ２Ａとした。インク組成を表１８に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｅ−１と同様に行なった。結果を表１７に示す。 (Comparative Example E-2)
Comparative Example E-2 was prepared and evaluated in the same manner as in Example E-2 except that a dispersion having a pigment particle size of 350 nm was prepared in Example E-2. The particle size was measured by the same method as in Example E-1. A dispersion having a particle size of 350 nm was designated as pigment dispersion E2A. Table 18 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example E-1. The results are shown in Table 17.

（比較例Ｅ−３）
比較例Ｅ−３は、実施例Ｅ−３において、添加する高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例Ｅ−３と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）とし、酸価を１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）とした。インク組成を表１８に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｅ−１と同様に行なった。結果を表１７に示す。 (Comparative Example E-3)
In Comparative Example E-3, an ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example E-3 except that the acid value of the polymer fine particles to be added was changed to 120 mgKOH / g and 150 mgKOH / g. An emulsion prepared using polymer fine particles having an acid value of 120 mgKOH / g was designated as Emulsion C (EM-C), and an emulsion prepared using polymer fine particles having an acid value of 150 mgKOH / g was designated as Emulsion D (EM- D). Table 18 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example E-1. The results are shown in Table 17.

（実施例Ｅ−４）
（１）顔料分散体Ｅ４の製造
まず、顔料分散体Ｅ４はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート８０部、メタクリル酸５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、メタクリル酸１５部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４５℃であった。 (Example E-4)
(1) Production of Pigment Dispersion E4 First, Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: manufactured by Clariant) was used as the pigment dispersion E4. The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was replaced with nitrogen, and then 80 parts of benzyl acrylate, 5 parts of methacrylic acid, 2 parts of acrylic acid, and 0.3 part of t-dodecyl mercaptan were added to 70 ° C. Heat and separately prepare 150 parts of benzyl acrylate, 15 parts of methacrylic acid, 5 parts of acrylic acid, 1 part of t-dodecyl mercaptan and 5 parts of sodium persulfate in a dropping funnel while dropping into the reaction vessel over 4 hours. The polymer was polymerized. Next, water was added to the reaction vessel to prepare a dispersed polymer solution having a concentration of 40%. A part of this polymer was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC manufactured by Seiko Denshi), and it was 45 ° C.

また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーと顔料）が２０％である分散体Ｅ４とした。実施例Ｅ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。実施例Ｅ−１と同じ方法で分子量を測定したところ２１００００であった。   Also, 40 parts of the above dispersion polymer solution, 30 parts of Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: Clariant) and 100 parts of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution are mixed, and an Eiger mill using zirconia beads is used. Disperse over 2 hours. Then, it transfers to another container, 300 parts of ion-exchange water is added, and also it stirs for 1 hour. And it neutralizes with 0.1 mol / L sodium hydroxide and adjusts to pH9. Then, it filtered with a 0.3 micrometer membrane filter, and set it as the dispersion E4 whose solid content (dispersion polymer and pigment) is 20%. The particle diameter was measured by the method used in Example E-1 to be 100 nm. It was 210,000 when the molecular weight was measured by the same method as Example E-1.

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−３１℃であった。 (2) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.3 parts of potassium is added, 0.05 parts of sodium lauryl sulfate, 20 parts of ethyl acrylate, 25 parts of butyl acrylate, 6 parts of lauryl acrylate, 5 parts of butyl methacrylate and t-dodecyl are added to 7 parts of ion-exchanged water. A monomer solution containing 0.02 part of mercaptan is dropped and reacted at 70 ° C. to produce a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, 20 parts of ethyl acrylate, 20 parts of butyl acrylate, 20 parts of lauryl acrylate A reaction solution consisting of 5 parts of acrylic acid, 5 parts of acrylic acid and 0.5 part of t-dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C., followed by polymerization reaction, and then neutralized with sodium hydroxide to adjust the pH to 8 to 8.5. An aqueous dispersion of polymer fine particles filtered through a 3 μm filter was prepared and used as Emulsion E (EM-E). A portion of this polymer fine particle aqueous dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC, manufactured by Seiko Denshi).

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２０に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｅ４を用い、表２０に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｅ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 20 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example E-1 by using the dispersion E4 prepared by the above method and mixing it with the vehicle components shown in Table 20.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｅ−４のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１９に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example E-4, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example E-1. Table 19 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｅ−４のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１９に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example E-4, the ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example E-1. Table 19 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｅ−５）
（１）顔料分散体Ｅ５の製造
まず、顔料分散体Ｅ５はピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｅ４と同様に作製した。実施例Ｅ−１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。 (Example E-5)
(1) Production of Pigment Dispersion E5 First, Pigment Dispersion E5 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion E4 using Pigment Red 122 (Dimethylquinacridone Pigment: Clariant). The particle diameter was measured by the method used in Example E-1 to be 80 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｅ−４と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example E-4 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２０に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｅ５を用い、表２０に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｅ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 20 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example E-1 by using the dispersion E5 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 20.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｅ−５のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１９に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example E-5, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example E-1. Table 19 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｅ−５のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１９に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example E-5, the ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example E-1. Table 19 shows the measurement results of the discharge stability.

（実施例Ｅ−６）
（１）顔料分散体Ｅ６の製造
まず、顔料分散体Ｅ６はピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｅ４と同様に作製した。実施例Ｅ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。 (Example E-6)
(1) Production of Pigment Dispersion E6 First, Pigment Dispersion E6 was produced in the same manner as Pigment Dispersion E4 using Pigment Yellow 180 (Benzimidazolone Disazo Pigment: Clariant). The particle diameter was measured by the method used in Example E-1 to be 130 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｅ−４と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example E-4 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２０に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｅ６を用い、表２０に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｅ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of inkjet recording ink Table 20 shows examples of compositions suitable for inkjet recording ink. The inkjet recording ink of the present invention was prepared and evaluated in the same manner as in Example E-1 by using the dispersion E6 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 20.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｅ−６のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１９に示す。 (4) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example E-6, a scratch resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example E-1. Table 19 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
実施例Ｅ−６のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１９に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Example E-6, ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example E-1. Table 19 shows the measurement results of the discharge stability.

（参考例Ｅ−４）
（１）顔料分散体Ｅ７の製造
顔料分散体Ｅ７はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。 (Reference Example E-4)
(1) Production of Pigment Dispersion E7 Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: manufactured by Clariant) was used as the pigment dispersion E7. The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was replaced with nitrogen, and then 45 parts of styrene, 30 parts of polyethylene glycol 400 acrylate, 10 parts of benzyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, 0.3 part of t-dodecyl mercaptan And heated to 70 ° C., and separately prepared 150 parts of styrene, 100 parts of polyethylene glycol 400 acrylate, 15 parts of acrylic acid, 5 parts of butyl acrylate, 1 part of t-dodecyl mercaptan and 5 parts of sodium persulfate are placed in a dropping funnel. Then, the dispersion polymer was polymerized while being dropped into the reaction vessel over 4 hours. Next, water was added to the reaction vessel to prepare a dispersed polymer solution having a concentration of 40%.

また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーと顔料）が２０％である分散体Ｅ７とした。実施例Ｅ−１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。   Also, 40 parts of the above dispersion polymer solution, 30 parts of Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: Clariant) and 100 parts of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution are mixed, and an Eiger mill using zirconia beads is used. Disperse over 2 hours. Then, it transfers to another container, 300 parts of ion-exchange water is added, and also it stirs for 1 hour. And it neutralizes with 0.1 mol / L sodium hydroxide and adjusts to pH9. Then, it filtered with a 0.3 micrometer membrane filter, and was set as the dispersion E7 whose solid content (dispersion polymer and pigment) is 20%. The particle diameter was measured by the method used in Example E-1 to be 100 nm.

（２）高分子微粒子の作製
実施例Ｅ−４と同じ高分子微粒子を用いた。 (2) Production of polymer fine particles The same polymer fine particles as in Example E-4 were used.

（３）インクジェット記録用インクの調製
上記の方法で作製した分散体Ｅ７を用い、表２０に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例Ｅ−１と同様に作製して評価した。 (3) Preparation of Ink for Inkjet Recording Using Dispersion E7 produced by the method described above, mixing with the vehicle components shown in Table 20 produced and evaluated in the same manner as Example E-1.

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
参考例Ｅ−４のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１９に示す。 (4) Abrasion resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Reference Example E-4, an abrasion resistance test and a dry cleaning property test were performed by the same method and the same evaluation method as Example E-1. Table 19 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（５）吐出安定性の測定
参考例Ｅ−４のインクを用い、実施例Ｅ−１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１９に示す。 (5) Measurement of ejection stability Using the ink of Reference Example E-4, the ejection stability was measured by the same method and the same evaluation method as Example E-1. Table 19 shows the measurement results of the discharge stability.

（参考例Ｅ−５）
参考例Ｅ−５は、ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｅ７と同様に作製した、顔料分散体Ｅ８を用いた以外は参考例Ｅ−４と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表２０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｅ−１と同様に行なった。結果を表１９に示す。 (Reference Example E-5)
Reference Example E-5 was prepared in the same manner as Reference Example E-4 except that Pigment Dispersion E8 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion E7 using Pigment Red 122 (dimethylquinacridone pigment: Clariant). Fabricated and evaluated. The ink composition is shown in Table 20. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example E-1. The results are shown in Table 19.

（参考例Ｅ−６）
参考例Ｅ−６は、ピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体Ｅ７と同様に作製した、顔料分散体Ｅ９を用いた以外は参考例Ｅ−４と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表２０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｅ−１と同様に行なった。結果を表１９に示す。 (Reference Example E-6)
Reference Example E-6 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion E7 using Pigment Yellow 180 (Benzimidazolone Disazo Pigment: Clariant), except that Pigment Dispersion E9 was used. An ink was prepared and evaluated. The ink composition is shown in Table 20. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example E-1. The results are shown in Table 19.

（参考例Ｅ−７）
参考例Ｅ−７は、実施例Ｅ−４において添加する高分子微粒子の分子量を９００００にした以外は実施例Ｅ−４と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００のエマルジョンをエマルジョンＦ（ＥＭ−Ｆ）とした。インク組成を表２０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｅ−１と同様に行なった。結果を表１９に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例Ｅ−１と同じ方法で行なった。 (Reference Example E-7)
Reference Example E-7 was prepared and evaluated in the same manner as in Example E-4, except that the molecular weight of the polymer fine particles added in Example E-4 was changed to 90000. An emulsion having a molecular weight of 90000 was designated as Emulsion F (EM-F). The ink composition is shown in Table 20. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example E-1. The results are shown in Table 19. The measurement of the particle diameter of the polymer fine particles was performed in the same manner as in Example E-1.

（参考例Ｅ−８）
参考例Ｅ−８は、実施例Ｅ−５において添加する高分子微粒子の分子量を１１０００００にした以外は実施例Ｅ−５と同様にインクを作製して評価した。分子量が１１０００００のエマルジョンをエマルジョンＧ（ＥＭ−Ｇ）とした。インク組成を表２０に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｅ−１と同様に行なった。結果を表１９に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例Ｅ−１と同じ方法で行なった。 (Reference Example E-8)
In Reference Example E-8, an ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example E-5, except that the molecular weight of the polymer fine particles added in Example E-5 was changed to 1100000. An emulsion having a molecular weight of 1100000 was designated as Emulsion G (EM-G). The ink composition is shown in Table 20. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example E-1. The results are shown in Table 19. The measurement of the particle diameter of the polymer fine particles was performed in the same manner as in Example E-1.

［実施例Ｆ］
以下の実施例Ｆは、その他の好ましい実施形態（ｆ）に対応する。 [Example F]
Example F below corresponds to other preferred embodiment (f).

（実施例Ｆ−１）
（１）ポリマー（Ａ−１）の製造
攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を十分に窒素置換した後、メチルエチルケトン２０重量部（以下単に「部」ということもある。）および重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３部に、メタクリル酸１１部、スチレンマクロマーＡＳ−６（Ｓ）（東亜合成社）１０部、スチレン３９部、ベンジルメタクリレート１０部、ブレンマーＰＰ−８００（日本油脂社）３０部の各モノマー計１００部の１０％を入れて攪拌し、混合溶液を得た。 (Example F-1)
(1) Production of polymer (A-1) A reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux tube and a dropping funnel was sufficiently purged with nitrogen, and then 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (hereinafter sometimes simply referred to as “parts”). And 0.03 part of a polymerization chain transfer agent (2-mercaptoethanol), 11 parts of methacrylic acid, 10 parts of styrene macromer AS-6 (S) (Toagosei Co., Ltd.), 39 parts of styrene, 10 parts of benzyl methacrylate, BLENMER PP- 10% of 100 parts of each monomer total of 800 parts (Nippon Yushi Co., Ltd.) was added and stirred to obtain a mixed solution.

次に、滴下ロートに、前記モノマーの残りの９０％を入れ、前記重合連鎖移動剤０．２７部、メチルエチルケトン６０部およびラジカル重合開始剤（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））１．２部を入れて混合し、十分に窒素置換し行い、混合溶液を得た。   Next, the remaining 90% of the monomer is put into a dropping funnel, and 0.27 part of the polymerization chain transfer agent, 60 parts of methyl ethyl ketone and a radical polymerization initiator (2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) are added. )) 1.2 parts were added and mixed, and the atmosphere was sufficiently replaced with nitrogen to obtain a mixed solution.

窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら６５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後６５℃で２時間保温し、前記ラジカル重合開始剤０．３部をメチルエチルケトン５部に溶解した溶液を加え、更に６５℃で２時間、７０℃で２時間熟成させ、ポリマー溶液（Ａ−１）を得た。   Under a nitrogen atmosphere, the mixed solution in the reaction vessel was heated to 65 ° C. while stirring, and the mixed solution in the dropping funnel was gradually dropped over 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was kept at 65 ° C. for 2 hours, a solution in which 0.3 part of the radical polymerization initiator was dissolved in 5 parts of methyl ethyl ketone was added, and the mixture was further aged at 65 ° C. for 2 hours and 70 ° C. for 2 hours. -1) was obtained.

（２）顔料分散体Ｆ１の製造
前記ポリマー溶液（Ａ−１）４０部とピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント社）を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（スギノマシン社製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体Ｆ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装社）を用いて粒径を測定したところ１００ｎｍであった。 (2) Production of pigment dispersion F1 40 parts of the polymer solution (A-1) and 30 parts of Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: Clariant), 100 parts of 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, 30 parts of methyl ethyl ketone was mixed. Then, using an ultra high pressure homogenizer (Ultimizer HJP-25005 manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), it was dispersed by passing 15 passes at 200 MPa. Then, it moved to another container, 300 parts of ion-exchange water was added, and also it stirred for 1 hour. And the whole amount of methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off using the rotary evaporator, and it neutralized with 0.1 mol / L sodium hydroxide, and adjusted to pH9. Thereafter, the mixture was filtered through a 0.3 μm membrane filter and adjusted with ion exchange water to obtain a pigment dispersion F1 having a pigment concentration of 15%. The particle size was measured using a Microtrac particle size distribution analyzer UPA250 (Nikkiso Co., Ltd.) and found to be 100 nm.

（３）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、スチレン１６部、エチルアクリレート７１部、ブチルアクリレート１１．５部、メタクリル酸１．５部の各モノマー計１００部の４０％に、イオン交換水７部とラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、前記モノマーの残り６０％、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子社製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は２０００００であった。 (3) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer, charged with 100 parts of ion-exchanged water and stirred with a nitrogen atmosphere at 70 ° C., a superoxide of polymerization initiator 0.2 parts of potassium is added, 40 parts of 100 parts of each monomer of 16 parts of styrene, 71 parts of ethyl acrylate, 11.5 parts of butyl acrylate and 1.5 parts of methacrylic acid, 7 parts of ion-exchanged water A monomer solution containing 0.05 part of sodium lauryl sulfate and 0.02 part of t-dodecyl mercaptan is dropped at 70 ° C. and reacted to prepare a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, the remaining 60% of the monomer, t-dodecyl mercaptan, 0. Polymer reaction by adding 5 parts of the reaction liquid with stirring at 70 ° C., neutralized with sodium hydroxide, adjusted to pH 8 to 8.5, and filtered through a 0.3 μm filter. Was prepared as Emulsion A (EM-A). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC, manufactured by Seiko Denshi). When the solvent was measured as THF using gel permeation chromatography (GPC) of L7100 system manufactured by Hitachi, Ltd., the molecular weight in terms of styrene was 200000.

また、酸価の測定は以下の方法により測定した。上記高分子微粒子水分散液の水酸化ナトリウム中和前の状態で採取し、その固形分濃度を熱天秤（セイコー電子工業製ＴＧ−２１２１）により正確に測定する。次に、この高分子微粒子水分散液約１０ｇを精密に量り採り、共栓三角フラスコに入れて２−プロパノール−テトラヒドロフラン混液（１：２）１００ｍｌを加えて溶解し、これに、フェノールフタレン試液を指示薬として、３０秒間持続する淡紅色を呈するまで０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液で滴定する方法によって測定する。酸価は式（１）により求める。   The acid value was measured by the following method. It collects in the state before sodium hydroxide neutralization of the said polymer fine particle aqueous dispersion, The solid content density | concentration is correctly measured with a thermobalance (TG-2121 by Seiko Electronic Industry). Next, about 10 g of this polymer fine particle aqueous dispersion is accurately weighed, put into a stoppered Erlenmeyer flask, and 100 ml of 2-propanol-tetrahydrofuran mixture (1: 2) is added and dissolved. As an indicator, and titrating with a 0.1 mol / L 2-propanol potassium hydroxide solution until a pale red color lasting 30 seconds is obtained. The acid value is determined by the formula (1).

酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（５．６１１×ａ×ｆ）／Ｓ・・・式（１）
Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液のファクタ
尚、ａは滴定値（ｍｌ）−ブランク値（ｍｌ）
上記方法にて求めたＥＭ−Ａの酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 Acid value (mgKOH / g) = (5.611 × a × f) / S (1)
S: Sample collection amount (g)
a: Consumption of 0.1 mol / L 2-propanol potassium hydroxide solution (ml)
f: Factor of 0.1 mol / L 2-propanol potassium hydroxide solution where a is the titration value (ml) -blank value (ml)
The acid value of EM-A determined by the above method was 10 mgKOH / g.

（４）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｆ１を用い、表２２に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。 (4) Preparation of inkjet recording ink Table 22 shows examples of compositions suitable for the inkjet recording ink. The ink for inkjet recording of the present invention was prepared by using the dispersion F1 prepared by the above method and mixing it with the vehicle components shown in Table 22. In addition, 0.05% of the top side 240 (manufactured by Permachem Asia Co., Ltd.) is used for the remaining amount of water in Examples and Comparative Examples of the present invention to prevent ink corrosion, and benzotriazole is used to prevent ink jet head member corrosion. 0.02%, and EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) .2Na salt in an amount of 0.04% was added to ion-exchanged water in order to reduce the influence of metal ions in the ink system.

（５）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｆ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６３０を用いて、綿にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行った。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表２１に示す。 (5) Scratch resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example F-1, a sample printed solid on cotton is created using PX-V630 manufactured by Seiko Epson Corporation as an inkjet printer. The sample was subjected to friction fastness by rubbing 100 times with a load of 200 g using a Gakushin type friction fastness tester AB-301S manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. Two levels of dry and wet were evaluated according to Japanese Industrial Standard (JIS) JIS L0849, which confirms the degree of ink peeling. Similarly, the dry cleaning test was evaluated by the method B of JIS L0860. Table 21 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（６）吐出安定性の測定
実施例Ｆ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６３０を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表２１に示す。 (6) Measurement of ejection stability Using the ink of Example F-1, using PX-V630 manufactured by Seiko Epson Corporation as an inkjet printer, Microsoft Word on XeroxP paper A4 size manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. at 35 ° C. and 35% atmosphere. Evaluation was performed by printing 100 pages at a rate of 4000 characters / page with a standard of character size 11 and MSP Gothic. AA when there is no printing disorder at all, A when there is printing disorder at A, B at 2 to 3 printing disorder B, C at 4 to 5 printing disorder, 6 or more printing disorder The results are shown in Table 21 with D being “D”.

（実施例Ｆ−２）
実施例Ｆ−２は、顔料にピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を使用し、顔料分散体Ｆ１と同様に作製した顔料分散体Ｆ２を用いた以外は、実施例Ｆ−１と同様にＥＭ−Ａを添加してインクを作製し、評価した。顔料分散体Ｆ２の粒径は、実施例Ｆ−１と同じ方法で測定したところ１１０ｎｍであった。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。 (Example F-2)
Example F-2 was the same as Example F-1, except that Pigment Violet 19 (quinacridone pigment: manufactured by Clariant) was used as the pigment, and Pigment Dispersion F2 prepared in the same manner as Pigment Dispersion F1 was used. An ink was prepared by adding EM-A and evaluated. The particle size of Pigment Dispersion F2 was 110 nm as measured by the same method as in Example F-1. The ink composition is shown in Table 22. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example F-1. The results are shown in Table 21.

（実施例Ｆ−３）
実施例Ｆ−３は、顔料にピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を使用し、顔料分散体Ｆ１と同様に作製した顔料分散体Ｆ３を用いた以外は、実施例Ｆ−１と同様にＥＭ−Ａを添加してインクを作製し、評価した。顔料分散体Ｆ２の粒径は、実施例Ｆ−１と同じ方法で測定したところ１４０ｎｍであった。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。 (Example F-3)
Example F-3 was the same as Example F-1, except that Pigment Yellow 14 (azo pigment: manufactured by Clariant) was used as the pigment, and Pigment Dispersion F3 produced in the same manner as Pigment Dispersion F1 was used. Ink was prepared by adding EM-A to and evaluated. The particle size of the pigment dispersion F2 was 140 nm as measured by the same method as in Example F-1. The ink composition is shown in Table 22. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example F-1. The results are shown in Table 21.

（実施例Ｆ−４）
実施例Ｆ−４は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン１６部、エチルアクリレート６６部、ブチルアクリレート７部、メタクリル酸２部、エチルカルビトールアクリレート９部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）を用いた以外は、実施例Ｆ−１と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＢの高分子微粒子のガラス転移温度は−１６℃であった。また、実施例Ｆ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。 (Example F-4)
Example F-4 was prepared by changing the raw material monomer composition of polymer fine particles to 16 parts of styrene, 66 parts of ethyl acrylate, 7 parts of butyl acrylate, 2 parts of methacrylic acid, and 9 parts of ethyl carbitol acrylate. Ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example F-1, except that Emulsion B (EM-B) was used. The glass transition temperature of the polymer fine particles of emulsion B was −16 ° C. Moreover, the acid value calculated | required by the same method as Example F-1 was 10 mgKOH / g. The ink composition is shown in Table 22. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example F-1. The results are shown in Table 21.

（実施例Ｆ−５）
実施例Ｆ−５は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン１６部、エチルアクリレート６８部、ブチルアクリレート１１．５部、メタクリル酸４．５部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）を用いた以外は、実施例Ｆ−２と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＣの高分子微粒子のガラス転移温度は−１１℃であった。また、実施例Ｆ−１と同じ方法で求めた酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。 (Example F-5)
Example F-5 is a polymer fine particle emulsion C prepared by changing the raw material monomer composition of polymer fine particles to 16 parts of styrene, 68 parts of ethyl acrylate, 11.5 parts of butyl acrylate, and 4.5 parts of methacrylic acid. An ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example F-2 except that (EM-C) was used. The glass transition temperature of the polymer fine particles of emulsion C was -11 ° C. Moreover, the acid value calculated | required by the same method as Example F-1 was 30 mgKOH / g. The ink composition is shown in Table 22. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example F-1. The results are shown in Table 21.

（実施例Ｆ−６）
実施例Ｆ−６は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン５部、エチルアクリレート８５部、ブチルアクリレート８部、メタクリル酸２部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）を用いた以外は、実施例Ｆ−１と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＤの高分子微粒子のガラス転移温度は−２１℃であった。また、実施例Ｆ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。 (Example F-6)
Example F-6 is an emulsion D (EM-D) of polymer particles prepared by changing the raw material monomer composition of polymer particles to 5 parts of styrene, 85 parts of ethyl acrylate, 8 parts of butyl acrylate, and 2 parts of methacrylic acid. ) Was used and evaluated in the same manner as in Example F-1. The glass transition temperature of the polymer fine particles of emulsion D was −21 ° C. Moreover, the acid value calculated | required by the same method as Example F-1 was 10 mgKOH / g. The ink composition is shown in Table 22. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example F-1. The results are shown in Table 21.

（比較例Ｆ−１）
比較例Ｆ−１は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン１６部、エチルアクリレート６６部、ブチルアクリレート６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）を用いた以外は、実施例Ｆ−１と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＥの高分子微粒子のガラス転移温度は−６℃であった。また、実施例Ｆ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。 (Comparative Example F-1)
In Comparative Example F-1, the raw material monomer composition of the polymer fine particles was changed to 16 parts of styrene, 66 parts of ethyl acrylate, 6 parts of butyl acrylate, and 12 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and the emulsion E ( An ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example F-1, except that EM-E) was used. The glass transition temperature of the polymer fine particles of Emulsion E was −6 ° C. Moreover, the acid value calculated | required by the same method as Example F-1 was 10 mgKOH / g. The ink composition is shown in Table 22. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example F-1. The results are shown in Table 21.

（比較例Ｆ−２）
比較例Ｆ−２は、実施例Ｆ−２おいて、粒径が３５０ｎｍの顔料分散体を作製、使用した以外は実施例Ｆ−２と同様にＥＭ−Ａを添加してインクを作製し、評価した。実施例Ｆ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｆ２Ａとした。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。 (Comparative Example F-2)
In Comparative Example F-2, an ink was prepared by adding EM-A in the same manner as in Example F-2 except that a pigment dispersion having a particle diameter of 350 nm was prepared and used in Example F-2. evaluated. The particle size was measured by the same method as in Example F-1. A dispersion having a particle size of 350 nm was designated as Pigment Dispersion F2A. The ink composition is shown in Table 22. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example F-1. The results are shown in Table 21.

（比較例Ｆ−３）
比較例Ｆ−３は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン４０部、エチルアクリレート４７部、ブチルアクリレート６部、メタクリル酸７部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＨ（ＥＭ−Ｈ）を用いた以外は、実施例Ｆ−２と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＨの高分子微粒子のガラス転移温度は１３℃であった。また、実施例Ｆ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。 (Comparative Example F-3)
Comparative Example F-3 is a polymer fine particle emulsion H (EM-H) produced by changing the raw material monomer composition of the polymer fine particles to 40 parts of styrene, 47 parts of ethyl acrylate, 6 parts of butyl acrylate, and 7 parts of methacrylic acid. ) Was used and evaluated in the same manner as in Example F-2. The glass transition temperature of the polymer fine particles of emulsion H was 13 ° C. Moreover, the acid value calculated | required by the same method as Example F-1 was 10 mgKOH / g. The ink composition is shown in Table 22. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example F-1. The results are shown in Table 21.

（比較例Ｆ−４）
比較例Ｆ−４は、高分子微粒子を無添加とした以外は、実施例Ｆ−１と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表２２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｆ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。 (Comparative Example F-4)
In Comparative Example F-4, an ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example F-1, except that the polymer fine particles were not added. The ink composition is shown in Table 22. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example F-1. The results are shown in Table 21.

［実施例Ｇ］
以下の実施例Ｇは、その他の好ましい実施形態（ｇ）に対応する。
（実施例Ｇ−１）
（１）顔料分散体Ｇ１の製造
ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント社）３０部をアニオン性重合性界面活性剤ＫＨ−１０（第一工業製薬株式会社）３部およびイオン交換水と混合し、超高圧ホモジナイザー（スギノマシン社製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。これに、２−エチルへキシルメタクリレート５０部、ベンジルメタクリレート２０部、ブチルアクリレート１０部を加えて撹拌混合した。これを、十分に窒素置換した、攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器に投入した。反応容器の内温を８０℃に昇温した後、イオン交換水２０ｇに重合開始剤として過硫酸カリウム０．４ｇを溶解した水溶液を滴下し、反応容器内に窒素を導入しながら、８０℃で６時間反応させた。反応終了後、１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム水溶液でｐＨを８に調整した。次に、これを限外ろ過装置でクロスフロー法による限外ろ過を行った後、イオン交換水で顔料濃度が１５％に調整して顔料分散体Ｇ１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装社）を用いて粒径を測定したところ１０５ｎｍであった。 [Example G]
Example G below corresponds to another preferred embodiment (g).
(Example G-1)
(1) Production of Pigment Dispersion G1 30 parts of Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: Clariant) and 3 parts of anionic polymerizable surfactant KH-10 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and ion-exchanged water The mixture was mixed and dispersed in 15 passes at 200 MPa using an ultra-high pressure homogenizer (Ultimizer HJP-25005 manufactured by Sugino Machine). Then, it moved to another container, 300 parts of ion-exchange water was added, and also it stirred for 1 hour. To this, 50 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 20 parts of benzyl methacrylate and 10 parts of butyl acrylate were added and mixed with stirring. This was put into a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux tube and a dropping funnel sufficiently purged with nitrogen. After raising the internal temperature of the reaction vessel to 80 ° C., an aqueous solution in which 0.4 g of potassium persulfate was dissolved as a polymerization initiator was added dropwise to 20 g of ion-exchanged water, and nitrogen was introduced into the reaction vessel at 80 ° C. The reaction was performed for 6 hours. After completion of the reaction, the pH was adjusted to 8 with a 1 mol / l aqueous potassium hydroxide solution. Next, this was subjected to ultrafiltration by a cross flow method using an ultrafiltration apparatus, and then the pigment concentration was adjusted to 15% with ion-exchanged water to obtain a pigment dispersion G1. It was 105 nm when the particle size was measured using Microtrac particle size distribution analyzer UPA250 (Nikkiso Co., Ltd.).

（３）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、スチレン１６部、エチルアクリレート７１部、ブチルアクリレート１１．５部、メタクリル酸１．５部の各モノマー計１００部の４０％に、イオン交換水７部とラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、前記モノマーの残り６０％、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子社製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−１５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は２０００００であった。 (3) Preparation of polymer fine particles A reaction vessel equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer, charged with 100 parts of ion-exchanged water and stirred with a nitrogen atmosphere at 70 ° C., a superoxide of polymerization initiator 0.2 parts of potassium is added, 40 parts of 100 parts of each monomer of 16 parts of styrene, 71 parts of ethyl acrylate, 11.5 parts of butyl acrylate and 1.5 parts of methacrylic acid, 7 parts of ion-exchanged water A monomer solution containing 0.05 part of sodium lauryl sulfate and 0.02 part of t-dodecyl mercaptan is dropped at 70 ° C. and reacted to prepare a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of potassium lauryl sulfate, the remaining 60% of the monomer, t-dodecyl mercaptan, 0. Polymer reaction by adding 5 parts of the reaction liquid with stirring at 70 ° C., neutralized with sodium hydroxide, adjusted to pH 8 to 8.5, and filtered through a 0.3 μm filter. Was prepared as Emulsion A (EM-A). A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature was measured by a differential operation calorimeter (EXSTAR6000DSC, manufactured by Seiko Denshi). When the solvent was measured as THF using gel permeation chromatography (GPC) of L7100 system manufactured by Hitachi, Ltd., the molecular weight in terms of styrene was 200000.

また、酸価の測定は以下の方法により測定した。上記高分子微粒子水分散液の水酸化ナトリウム中和前の状態で採取し、その固形分濃度を熱天秤（セイコー電子工業製ＴＧ−２１２１）により正確に測定する。次に、この高分子微粒子水分散液約１０ｇを精密に量り採り、共栓三角フラスコに入れて２−プロパノール−テトラヒドロフラン混液（１：２）１００ｍｌを加えて溶解し、これに、フェノールフタレン試液を指示薬として、３０秒間持続する淡紅色を呈するまで０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液で滴定する方法によって測定する。酸価は式（１）により求める。   The acid value was measured by the following method. It collects in the state before sodium hydroxide neutralization of the said polymer fine particle aqueous dispersion, The solid content density | concentration is correctly measured with a thermobalance (TG-2121 by Seiko Electronic Industry). Next, about 10 g of this polymer fine particle aqueous dispersion is accurately weighed, put into a stoppered Erlenmeyer flask, and 100 ml of 2-propanol-tetrahydrofuran mixture (1: 2) is added and dissolved. As an indicator, and titrating with a 0.1 mol / L 2-propanol potassium hydroxide solution until a pale red color lasting 30 seconds is obtained. The acid value is determined by the formula (1).

酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（５．６１１×ａ×ｆ）／Ｓ・・・式（１）
Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌの２−プロパノール製水酸化カリウム溶液のファクタ
尚、ａは滴定値（ｍｌ）−ブランク値（ｍｌ）
上記方法にて求めたＥＭ−Ａの酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 Acid value (mgKOH / g) = (5.611 × a × f) / S (1)
S: Sample collection amount (g)
a: Consumption of 0.1 mol / L 2-propanol potassium hydroxide solution (ml)
f: Factor of 0.1 mol / L 2-propanol potassium hydroxide solution where a is the titration value (ml) -blank value (ml)
The acid value of EM-A determined by the above method was 10 mgKOH / g.

（４）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体Ｇ１を用い、表２４に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。 (4) Preparation of inkjet recording ink Table 24 shows examples of compositions suitable for the inkjet recording ink. The ink for inkjet recording of the present invention was prepared by using the dispersion G1 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 24. In addition, 0.05% of the top side 240 (manufactured by Permachem Asia Co., Ltd.) is used for the remaining amount of water in Examples and Comparative Examples of the present invention to prevent ink corrosion, and benzotriazole is used to prevent ink jet head member corrosion. 0.02%, and EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) .2Na salt in an amount of 0.04% was added to ion-exchanged water in order to reduce the influence of metal ions in the ink system.

（５）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例Ｇ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６３０を用いて、綿にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行った。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表２３に示す。 (5) Abrasion resistance test and dry cleaning property test Using the ink of Example G-1, a sample printed solid on cotton using PX-V630 manufactured by Seiko Epson Corporation as an inkjet printer is prepared. The sample was subjected to friction fastness by rubbing 100 times with a load of 200 g using a Gakushin type friction fastness tester AB-301S manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. Two levels of dry and wet were evaluated according to Japanese Industrial Standard (JIS) JIS L0849, which confirms the degree of ink peeling. Similarly, the dry cleaning test was evaluated by the method B of JIS L0860. Table 23 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（６）吐出安定性の測定
実施例Ｇ−１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６３０を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表２３に示す。 (6) Measurement of ejection stability Using the ink of Example G-1 and using PX-V630 manufactured by Seiko Epson Corporation as an inkjet printer, Microsoft Word on XeroxP paper A4 size manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. at 35 ° C. and 35% atmosphere. Evaluation was performed by printing 100 pages at a rate of 4000 characters / page with a standard of character size 11 and MSP Gothic. AA when there is no printing disorder at all, A when there is printing disorder at A, B at 2 to 3 printing disorder B, C at 4 to 5 printing disorder, 6 or more printing disorder The results are shown in Table 23.

（実施例Ｇ−２）
実施例Ｇ−２は、顔料にピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を使用し、顔料分散体Ｇ１と同様に作製した顔料分散体Ｇ２を用いた以外は、実施例Ｇ−１と同様にＥＭ−Ａを添加してインクを作製し、評価した。顔料分散体Ｇ２の粒径は、実施例Ｇ−１と同じ方法で測定したところ１２０ｎｍであった。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。 (Example G-2)
Example G-2 was the same as Example G-1, except that Pigment Violet 19 (quinacridone pigment: manufactured by Clariant) was used as the pigment, and Pigment Dispersion G2 prepared in the same manner as Pigment Dispersion G1 was used. An ink was prepared by adding EM-A and evaluated. The particle size of the pigment dispersion G2 was 120 nm as measured by the same method as in Example G-1. Table 24 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example G-1. The results are shown in Table 23.

（実施例Ｇ−３）
実施例Ｇ−３は、顔料にピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を使用し、顔料分散体Ｇ１と同様に作製した顔料分散体Ｇ３を用いた以外は、実施例Ｇ−１と同様にＥＭ−Ａを添加してインクを作製し、評価した。顔料分散体Ｇ２の粒径は、実施例Ｇ−１と同じ方法で測定したところ１４５ｎｍであった。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。 (Example G-3)
Example G-3 was the same as Example G-1, except that Pigment Yellow 14 (azo pigment: manufactured by Clariant) was used as the pigment, and Pigment Dispersion G3 produced in the same manner as Pigment Dispersion G1 was used. Ink was prepared by adding EM-A to and evaluated. The particle size of the pigment dispersion G2 was 145 nm as measured by the same method as in Example G-1. Table 24 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example G-1. The results are shown in Table 23.

（実施例Ｇ−４）
実施例Ｇ−４は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン１６部、エチルアクリレート６６部、ブチルアクリレート７部、メタクリル酸２部、エチルカルビトールアクリレート９部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）を用いた以外は、実施例Ｇ−１と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＢの高分子微粒子のガラス転移温度は−１６℃であった。また、実施例Ｇ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。 (Example G-4)
Example G-4 was prepared by changing the raw material monomer composition of polymer fine particles to 16 parts of styrene, 66 parts of ethyl acrylate, 7 parts of butyl acrylate, 2 parts of methacrylic acid, and 9 parts of ethyl carbitol acrylate. Ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example G-1 except that Emulsion B (EM-B) was used. The glass transition temperature of the polymer fine particles of emulsion B was −16 ° C. Moreover, the acid value calculated | required by the same method as Example G-1 was 10 mgKOH / g. Table 24 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example G-1. The results are shown in Table 23.

（実施例Ｇ−５）
実施例Ｇ−５は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン１６部、エチルアクリレート６８部、ブチルアクリレート１１．５部、メタクリル酸４．５部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）を用いた以外は、実施例Ｇ−２と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＣの高分子微粒子のガラス転移温度は−１１℃であった。また、実施例Ｇ−１と同じ方法で求めた酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２１に示す。 (Example G-5)
Example G-5 is a polymer fine particle emulsion C prepared by changing the raw material monomer composition of polymer fine particles to 16 parts of styrene, 68 parts of ethyl acrylate, 11.5 parts of butyl acrylate, and 4.5 parts of methacrylic acid. An ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example G-2 except that (EM-C) was used. The glass transition temperature of the polymer fine particles of emulsion C was -11 ° C. Moreover, the acid value calculated | required by the same method as Example G-1 was 30 mgKOH / g. Table 24 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example G-1. The results are shown in Table 21.

（実施例Ｇ−６）
実施例Ｇ−６は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン５部、エチルアクリレート８５部、ブチルアクリレート８部、メタクリル酸２部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）を用いた以外は、実施例Ｇ−１と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＤの高分子微粒子のガラス転移温度は−２１℃であった。また、実施例Ｇ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。 (Example G-6)
Example G-6 is a polymer fine particle emulsion D (EM-D) prepared by changing the raw material monomer composition of polymer fine particles to 5 parts of styrene, 85 parts of ethyl acrylate, 8 parts of butyl acrylate, and 2 parts of methacrylic acid. Ink was produced and evaluated in the same manner as in Example G-1, except that the above was used. The glass transition temperature of the polymer fine particles of emulsion D was −21 ° C. Moreover, the acid value calculated | required by the same method as Example G-1 was 10 mgKOH / g. Table 24 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example G-1. The results are shown in Table 23.

（比較例Ｇ−１）
比較例Ｇ−１は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン１６部、エチルアクリレート６６部、ブチルアクリレート６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）を用いた以外は、実施例Ｇ−１と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＥの高分子微粒子のガラス転移温度は−６℃であった。また、実施例Ｇ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。 (Comparative Example G-1)
Comparative Example G-1 was prepared by changing the raw material monomer composition of the polymer fine particles to 16 parts of styrene, 66 parts of ethyl acrylate, 6 parts of butyl acrylate, and 12 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate. An ink was prepared and evaluated in the same manner as in Example G-1, except that EM-E) was used. The glass transition temperature of the polymer fine particles of Emulsion E was −6 ° C. Moreover, the acid value calculated | required by the same method as Example G-1 was 10 mgKOH / g. Table 24 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example G-1. The results are shown in Table 23.

（比較例Ｇ−２）
比較例Ｇ−２は、実施例Ｇ−２おいて、粒径が３５０ｎｍの顔料分散体を作製、使用した以外は実施例Ｇ−２と同様にＥＭ−Ａを添加してインクを作製し、評価した。実施例Ｇ−１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体Ｇ２Ａとした。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。 (Comparative Example G-2)
Comparative Example G-2 was prepared by adding EM-A in the same manner as in Example G-2 except that a pigment dispersion having a particle size of 350 nm was prepared and used in Example G-2. evaluated. The particle size was measured by the same method as in Example G-1. The dispersion having a particle diameter of 350 nm was designated as pigment dispersion G2A. Table 24 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example G-1. The results are shown in Table 23.

（比較例Ｇ−３）
比較例Ｇ−３は、高分子微粒子の原料モノマー構成を、スチレン４０部、エチルアクリレート４７部、ブチルアクリレート６部、メタクリル酸７部に変更して作製した高分子微粒子のエマルジョンＨ（ＥＭ−Ｈ）を用いた以外は、実施例Ｇ−２と同様にインクを作製して評価した。エマルジョンＨの高分子微粒子のガラス転移温度は１３℃であった。また、実施例Ｇ−１と同じ方法で求めた酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。 (Comparative Example G-3)
Comparative Example G-3 is a polymer fine particle emulsion H (EM-H) prepared by changing the raw material monomer composition of the polymer fine particles to 40 parts of styrene, 47 parts of ethyl acrylate, 6 parts of butyl acrylate, and 7 parts of methacrylic acid. ) Was used and evaluated in the same manner as in Example G-2. The glass transition temperature of the polymer fine particles of emulsion H was 13 ° C. Moreover, the acid value calculated | required by the same method as Example G-1 was 10 mgKOH / g. Table 24 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example G-1. The results are shown in Table 23.

（比較例Ｇ−４）
比較例Ｇ−４は、高分子微粒子を無添加とした以外は、実施例Ｇ−１と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表２４に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例Ｇ−１と同様に行った。結果を表２３に示す。 (Comparative Example G-4)
Comparative Example G-4 was prepared and evaluated in the same manner as in Example G-1, except that no polymer fine particles were added. Table 24 shows the ink composition. The rubbing resistance test, the dry cleaning test and the discharge stability test were performed in the same manner as in Example G-1. The results are shown in Table 23.

Claims (10)

顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなり、前記分散体が、分散剤なしに分散されたカーボンブラックを水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、前記高分子微粒子が、構成成分として、７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて重合されたことを特徴とするインク組成物。 And the average particle size is 50nm or more 300nm following dispersion pigment was dispersible in water, a glass transition temperature of -10 ° C. or less, Ri and the name and a polymer fine particles is not more than 100 mg KOH / g acid number The dispersion has an average particle diameter of 50 nm to 300 nm in which carbon black dispersed without a dispersant can be dispersed in water, and the polymer fine particle is 70% by weight or more as a constituent component. An ink composition which is polymerized using an alkyl (meth) acrylate and / or a cyclic alkyl (meth) acrylate. 顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなり、前記分散体が、有機顔料をポリマーで水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であり、前記高分子微粒子が、構成成分として、７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて重合されたことを特徴とするインク組成物。  A dispersion having an average particle size of 50 nm or more and 300 nm or less capable of dispersing the pigment in water, and polymer fine particles having a glass transition temperature of −10 ° C. or less and an acid value of 100 mgKOH / g or less, The dispersion has an average particle diameter of 50 nm to 300 nm in which an organic pigment can be dispersed in water with a polymer, and the polymer has a styrene-converted weight average molecular weight of 10,000 to 200,000 by gel permeation chromatography (GPC). An ink composition, wherein the polymer fine particles are polymerized using 70% by weight or more of alkyl (meth) acrylate and / or cyclic alkyl (meth) acrylate as a constituent component. 顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−１０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子と、融点が８０℃以上のポリアルキレンワックスとを含んでなり、前記高分子微粒子が、構成成分として、７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートを用いて重合されたことを特徴とするインク組成物。  A dispersion having an average particle diameter of 50 nm to 300 nm, a fine particle having a glass transition temperature of −10 ° C. or less and an acid value of 100 mgKOH / g or less, and a melting point of 80 ° C. Comprising the above polyalkylene wax, wherein the polymer fine particles are polymerized using 70% by weight or more of alkyl (meth) acrylate and / or cyclic alkyl (meth) acrylate as a constituent component An ink composition. 前記高分子微粒子が、構成成分として、７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートと、５重量％以上２５重量％以下のスチレンとを用いて重合されたことを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載のインク組成物。 The polymer fine particles are polymerized using 70% by weight or more of alkyl (meth) acrylate and / or cyclic alkyl (meth) acrylate and 5% by weight or more and 25% by weight or less of styrene as components. The ink composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the ink composition is any one of the above. 前記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートが、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載のインク組成物。 The alkyl (meth) acrylate and / or the cyclic alkyl (meth) acrylate is an alkyl (meth) acrylate having 1 to 24 carbon atoms and / or a cyclic alkyl (meth) acrylate having 3 to 24 carbon atoms. The ink composition according to any one of claims 1 to 4 . 前記高分子微粒子のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 5 , wherein the polymer fine particles have a styrene-converted weight average molecular weight of from 100,000 to 1,000,000 by gel permeation chromatography (GPC). １、２−アルキレングリコールを含んでなる請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 6 , comprising 1,2-alkylene glycol. アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなる請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 7 , comprising an acetylene glycol surfactant and / or an acetylene alcohol surfactant. 前記高分子微粒子の含有量（重量％）が、前記顔料の含有量（重量％）より多い、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of Claims 1 to 8 , wherein the content (% by weight) of the polymer fine particles is larger than the content (% by weight) of the pigment. インクジェット記録方式に用いられることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claim 1 to 9, characterized in that for use in ink-jet recording systems.