JP5834380B2 - Method for treating lead-containing glass and treatment agent for lead-containing glass - Google Patents
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Description
本発明は鉛含有ガラス廃棄物の処理方法および鉛含有ガラスの処理剤に係り、特に、鉛含有ガラス廃棄物を容易かつ効率的に、しかも安全に処理して、処理物からの鉛の溶出ないし流出を防止する処理方法と処理剤に関する。 The present invention relates to a method for treating lead-containing glass waste and a treatment agent for lead-containing glass. In particular, the present invention relates to a treatment method for lead-containing glass easily, efficiently, and safely, so that lead is not eluted. The present invention relates to a treatment method and a treatment agent for preventing outflow.
テレビやＯＡ機器のブラウン管に使われるガラスやクリスタルガラスと呼ばれる透明度を上げたガラスには鉛が含まれているため、これらの鉛含有ガラスを廃棄処分する場合には、鉛含有ガラスからの鉛の溶出が問題となる。特に、アルカリ性の液体等と長時間接触する場合や、処分のためにガラスを破砕して微粒子状としたことにより表面積が増大した場合には、鉛含有ガラスからの鉛の溶出はより顕著になる。このため、このような鉛含有ガラス廃棄物を埋立処分するに当たっては、鉛の溶出を防止する処理を施す必要がある。 Since glass with increased transparency called glass or crystal glass used for TV and OA equipment cathode ray tubes contains lead, when disposing of these lead-containing glasses, lead from the lead-containing glass Dissolution becomes a problem. In particular, elution of lead from lead-containing glass becomes more prominent when it comes into contact with alkaline liquids for a long time or when the surface area is increased by crushing the glass for disposal to form fine particles. . For this reason, when landfilling such a lead-containing glass waste, it is necessary to perform a process for preventing the elution of lead.
従来、鉛等の重金属類の溶出防止技術としては、特許文献１に、飛灰に水溶性リン酸を添加する重金属類不溶化方法が提案されているが、この方法は、被処理物中に水溶性カルシウムが存在することを前提としており、鉛ガラスのようなカルシウムを含まない被処理物の処理には適用し得ない。 Conventionally, as a technique for preventing elution of heavy metals such as lead, Patent Document 1 proposes a method for insolubilizing heavy metals in which water-soluble phosphoric acid is added to fly ash. It is premised on the presence of functional calcium and cannot be applied to the treatment of an object to be treated that does not contain calcium such as lead glass.
特許文献２には、スラグ固化物に、リン酸系薬剤を単独、又はリン酸系薬剤と石灰系薬剤とを併用して添加する鉛の溶出防止技術が提案されているが、具体的なリン酸およびカルシウム化合物の選定方法、最適な処方は説明されておらず、鉛含有ガラスの場合、特許文献２において好ましいとされるリン酸系薬剤の単独使用、或いはリン酸系薬剤と石灰系薬剤との併用処理でも、十分な不溶化処理が行えない場合があった。 Patent Document 2 proposes a lead elution prevention technique in which a phosphate-based drug is added to a slag solidified product alone or in combination with a phosphate-based drug and a lime-based drug. The selection method of acid and calcium compounds, and the optimal prescription are not explained. In the case of lead-containing glass, a single use of a phosphate-based drug considered preferable in Patent Document 2 or a phosphate-based drug and a lime-based drug In some cases, sufficient insolubilization treatment could not be performed even in the combined treatment.
特許文献３には、鉛含有ガラス廃棄物へのマグネシウム塩の単独添加、或いはマグネシウム塩またはカルシウム塩とリン酸との併用添加、もしくはアルミナセメントの添加で鉛を不溶化することが提案されているが、これらの薬剤は固体またはスラリー状で使用する必要があり、液体のようにガラス破砕物表面に均一に散布することが難しく、このため安定した不溶化効果を得ることが難しい。また、特許文献３には、カルシウム塩単独で処理する方法については言及されていない。 Patent Document 3 proposes to insolubilize lead by adding a magnesium salt alone to a lead-containing glass waste, or a combined addition of magnesium salt or calcium salt and phosphoric acid, or addition of alumina cement. These chemicals need to be used in solid or slurry form, and it is difficult to uniformly disperse them on the surface of the crushed glass like liquids, and thus it is difficult to obtain a stable insolubilizing effect. Patent Document 3 does not mention a method of treating with a calcium salt alone.
本発明は、鉛含有ガラス廃棄物を容易かつ効率的に、しかも安全に処理して、処理物からの鉛の溶出ないし流出を確実に防止する処理方法および処理剤を提供することを目的とする。 It is an object of the present invention to provide a treatment method and a treatment agent for treating lead-containing glass waste easily, efficiently and safely and reliably preventing elution or outflow of lead from the treated product. .
本発明者らは上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、鉛含有ガラス廃棄物に、中性のカルシウム塩類を添加することにより鉛の溶出基準をクリアすることができる良好な不溶化効果が得られること、更に、リン酸系化合物を併用することにより、鉛不溶化物の安定性を高め、より一層高度な鉛溶出ないし流出防止効果が得られることを見出した。 As a result of repeated investigations to solve the above problems, the present inventors have obtained a good insolubilizing effect that can clear lead elution standards by adding neutral calcium salts to lead-containing glass waste. Furthermore, it has been found that by using a phosphoric acid compound in combination, the stability of the lead insolubilized product is improved, and a further advanced lead elution or outflow prevention effect can be obtained.
本発明はこのような知見に基いて達成されたものであり、以下を要旨とする。 The present invention has been achieved on the basis of such findings, and the gist thereof is as follows.
［１］ 鉛含有ガラス廃棄物からの鉛の溶出を防止するための鉛含有ガラス廃棄物の処理方法において、鉛含有ガラス廃棄物に、塩化カルシウム又は塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物を混合する鉛含有ガラス廃棄物の処理方法であって、塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物が、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム（第１リン酸カルシウム、第２リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム）、および炭酸カルシウムより選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする鉛含有ガラス廃棄物の処理方法。ただし、塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物を混合する場合には更にリン酸系化合物とともに混合する場合を除く。 [1] In the processing method of the lead-containing glass waste for preventing elution of lead from lead-containing glass waste, lead-containing glass waste, lead to mixing a water soluble calcium compound other than calcium chloride or calcium chloride A method for treating glass waste, wherein the water-soluble calcium compound other than calcium chloride is at least one selected from calcium sulfate, calcium phosphate (first calcium phosphate, second calcium phosphate, third calcium phosphate), and calcium carbonate. The processing method of the lead containing glass waste characterized by the above-mentioned. However, in the case of mixing a water-soluble calcium compound other than calcium chloride, the case of further mixing with a phosphate compound is excluded.
［２］ 鉛含有ガラス廃棄物からの鉛の溶出を防止するための鉛含有ガラス廃棄物の処理方法において、鉛含有ガラス廃棄物に、塩化カルシウムおよびリン酸系化合物を混合することを特徴とする鉛含有ガラス廃棄物の処理方法。 [2] A method for treating lead-containing glass waste for preventing elution of lead from lead-containing glass waste, wherein the lead-containing glass waste is mixed with calcium chloride and a phosphate compound. Processing method for lead-containing glass waste.
［３］ ［２］において、前記リン酸系化合物が第２リン酸塩であることを特徴とする鉛含有ガラス廃棄物の処理方法。 [3] The method for treating lead-containing glass waste according to [2], wherein the phosphate compound is a second phosphate.
［４］ 鉛含有ガラスからの鉛の溶出を防止するための処理剤であって、塩化カルシウムを含む鉛含有ガラスの処理剤。 [ 4 ] A treatment agent for preventing elution of lead from the lead-containing glass, the treatment agent for lead-containing glass containing calcium chloride.
［５］ 鉛含有ガラスからの鉛の溶出を防止するための処理剤であって、塩化カルシウムとリン酸系化合物を含む鉛含有ガラスの処理剤。 [5] A treatment agent for preventing elution of lead from the lead-containing glass, the treatment agent for lead-containing glass containing calcium chloride and a phosphate compound .
本発明によれば、鉛含有ガラス廃棄物を容易かつ効率的に、しかも安全に処理して、従来の鉛固定化剤では固定化が困難であった鉛含有ガラス廃棄物中の鉛を効果的に固定化し、処理物からの鉛の溶出ないし流出を確実に防止することができる。 According to the present invention, lead-containing glass waste can be treated easily, efficiently, and safely, and lead in lead-containing glass waste, which has been difficult to fix with conventional lead fixing agents, is effectively removed. It is possible to reliably prevent elution or outflow of lead from the processed material.
以下に本発明の鉛含有ガラス廃棄物の処理方法および鉛含有ガラスの処理剤の実施の形態を詳細に説明する。 Embodiments of the method for treating lead-containing glass waste and the treatment agent for lead-containing glass of the present invention will be described in detail below.
［鉛含有ガラスの処理方法］
本発明の鉛含有ガラスの処理方法は、鉛含有ガラス廃棄物に、
(1)塩化カルシウム
(2)塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物
を添加混合するものであり、(1)塩化カルシウムを添加する場合、塩化カルシウムと共にリン酸系化合物を併用してもよいものである。
[Treatment method of lead-containing glass]
The processing method of the lead-containing glass of the present invention is a lead-containing glass waste,
(1) Calcium chloride
(2) A water-soluble calcium compound other than calcium chloride is added and mixed. (1) When calcium chloride is added, a phosphate compound may be used in combination with calcium chloride.
＜作用機構＞
本発明において、塩化カルシウム或いは塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物を用いることによる鉛含有ガラス廃棄物中の鉛の不溶化機構の詳細は十分に解明されていないが、鉛含有ガラス廃棄物から溶出する鉛には、イオン状のものと微粒子状のものとがあり、塩化カルシウムおよび塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物は、このうち、微粒子状の鉛を吸着して溶出しない形に固定化するものと推測される。またさらに、リン酸系化合物を塩化カルシウムと共に併用添加した場合、微粒子状の鉛を前述の機構で不溶化すると共に、イオン状の鉛と結合してこれを鉱物化することにより、より高い不溶化効果が得られると推測される。
<Action mechanism>
In the present invention, details of the insolubilization mechanism of lead in lead-containing glass waste by using calcium chloride or a water-soluble calcium compound other than calcium chloride have not been fully elucidated, but lead eluted from lead-containing glass waste There are ionic and fine particle types, and calcium chloride and water-soluble calcium compounds other than calcium chloride are assumed to be fixed in a form that adsorbs fine particle lead and does not elute. Is done. Furthermore, when a phosphoric acid compound is added in combination with calcium chloride, fine lead is insolubilized by the above-mentioned mechanism, and it is combined with ionic lead to mineralize it, resulting in a higher insolubilizing effect. Presumed to be obtained.
鉛はｐＨ８〜１０の中性域で最も不溶化効果が良いため、鉛の溶出防止効果に対しては、添加する薬剤の性状が溶出ｐＨに大きく影響する。
本発明で処理対象としている鉛含有ガラス廃棄物は、焼却灰やスラグ破砕物のようにｐＨ緩衝性を全く持たないため、添加する薬剤の影響が大きく現れる。従って、添加するカルシウム化合物としては、中性ないし弱酸性又は弱アルカリ性の塩化カルシウムや、塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物が有効である。
Since lead has the best insolubilizing effect in the neutral range of pH 8 to 10, the properties of the drug to be added greatly affect the elution pH for the lead elution preventing effect.
Since the lead-containing glass waste to be treated in the present invention does not have pH buffering properties like incinerated ash and slag crushed material, the influence of the added chemicals appears greatly. Accordingly, neutral to weakly acidic or weakly alkaline calcium chloride and water-soluble calcium compounds other than calcium chloride are effective as the calcium compound to be added.
また、鉛含有ガラスを破砕してなる廃棄物のように、粗大粒子から微粒子状粉砕物のような大小様々な破片を含む鉛含有ガラス廃棄物の表面に、粉末状の薬剤を均一に付与して、その鉛不溶化効果を十分に発揮させることは困難であることから、本発明において鉛含有ガラス廃棄物に添加する薬剤は液状で用いることが好ましく、特に水溶液として用いることが好ましい。 In addition, a powdery drug is uniformly applied to the surface of lead-containing glass waste containing various fragments, such as coarse particles to finely pulverized products, such as waste made by crushing lead-containing glass. Therefore, it is difficult to sufficiently exhibit the lead insolubilizing effect. Therefore, in the present invention, the chemical added to the lead-containing glass waste is preferably used in liquid form, and particularly preferably used as an aqueous solution.
＜鉛含有ガラス廃棄物＞
本発明で処理対象とする鉛含有ガラス廃棄物とは、通常、テレビやＯＡ機器のブラウン管、液晶表示板、クリスタルガラス等の鉛含有ガラスを廃棄するに当たって、厚さ５〜２０ｍｍ程度、径１〜２００ｍｍ程度に破砕された破砕ガラスである。
<Lead-containing glass waste>
The lead-containing glass waste to be treated in the present invention is usually about 5 to 20 mm in thickness and 1 to 1 in diameter when discarding lead-containing glass such as a cathode ray tube, a liquid crystal display panel, and crystal glass of a television or OA equipment. It is a crushed glass crushed to about 200 mm.
＜塩化カルシウム・塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物＞
本発明において、塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物としては、上述の如く、ｐＨが中性又は弱酸性ないし弱アルカリ性を示す点において、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム（第１リン酸カルシウム、第２リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム）、炭酸カルシウムが好ましく、それ自体の添加量の変動によりｐＨを左右しない中性を示すことから、特に硫酸カルシウムが好ましい。
<Water-soluble calcium compounds other than calcium chloride and calcium chloride>
In the present invention, the water-soluble calcium compound other than calcium chloride includes, as described above, calcium sulfate, calcium phosphate (primary calcium phosphate, second calcium phosphate, third calcium phosphate in that the pH is neutral or weakly acidic or weakly alkaline. ), Calcium carbonate is preferred, and calcium sulfate is particularly preferred because it exhibits neutrality that does not affect the pH due to fluctuations in the amount of its own addition.
このように、それ自体の添加量の変動によりｐＨを左右しない中性である点においては、塩化カルシウムも好ましい。 Thus, calcium chloride is also preferable in that it is neutral without affecting the pH due to fluctuations in the addition amount of itself.
なお、塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせおよび比率で混合して用いてもよい。
また、塩化カルシウムと塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物とを併用することも可能であるが、本発明において、塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物を用いた場合、後述のリン酸系化合物は不使用とする。
In addition, water-soluble calcium compounds other than calcium chloride may be used alone or in a combination of two or more in any combination and ratio.
It is also possible to use calcium chloride and a water-soluble calcium compound other than calcium chloride in combination, but in the present invention, when a water-soluble calcium compound other than calcium chloride is used, the phosphoric acid compound described below is not used. And
塩化カルシウムは前述のように水溶液として用いることが取扱い上好ましく、その場合、水溶液中の塩化カルシウムの濃度は任意に設定できるが、好ましくは１〜４０重量％程度である。塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物は水への溶解度が比較的低く、高濃度の水溶液として使用することは難しく、通常粉末状かまたは懸濁液として使用する。 As described above, calcium chloride is preferably used as an aqueous solution as described above. In this case, the concentration of calcium chloride in the aqueous solution can be arbitrarily set, but is preferably about 1 to 40% by weight. Water-soluble calcium compounds other than calcium chloride have relatively low solubility in water and are difficult to use as high-concentration aqueous solutions, and are usually used in the form of powder or suspension.
＜リン酸系化合物＞
本発明において、塩化カルシウムを用いて鉛含有ガラス廃棄物を処理する場合、リン酸系化合物を併用すると、鉛不溶化効果を安定化させて、処理物からの鉛の溶出ないし流出をより一層確実に防止することができる。
<Phosphoric acid compound>
In the present invention, when processing lead-containing glass waste using calcium chloride, when a phosphate compound is used in combination, the lead insolubilization effect is stabilized, and the elution or outflow of lead from the processed product is further ensured. Can be prevented.
併用するリン酸系化合物としては、リン酸又はその塩を用いることができ、リン酸としては正リン酸や次亜リン酸、メタ亜リン酸、ピロ亜リン酸、正亜リン酸、次リン酸、メタリン酸、ピロリン酸、三リン酸、縮合リン酸が挙げられ、リン酸塩としては、第１〜第３リン酸ナトリウム、第１〜第３リン酸カリウム、第１〜第３リン酸カルシウム等のリン酸の第１〜第３アルカリ金属塩や第１〜第３アルカリ土類金属塩が挙げられるが、塩化カルシウムと同様、それ自体の添加量の変動でｐＨに影響を与えにくいことから、第１〜第３リン酸ナトリウム、第１〜第３リン酸カリウム、第１〜第３リン酸カルシウム等のリン酸塩が好ましく、より好ましくは、第２リン酸アルカリ金属塩、第２リン酸アルカリ土類金属塩等の第２リン酸塩類が好ましく、特に好ましくは第２リン酸ナトリウムである。 As the phosphoric acid compound to be used in combination, phosphoric acid or a salt thereof can be used. As phosphoric acid, orthophosphoric acid, hypophosphorous acid, metaphosphorous acid, pyrophosphorous acid, orthophosphorous acid, hypophosphorous acid, etc. Examples include acid, metaphosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, and condensed phosphoric acid. Examples of the phosphate include first to third sodium phosphates, first to third potassium phosphates, and first to third calcium phosphates. 1st to 3rd alkali metal salts and 1st to 3rd alkaline earth metal salts of phosphoric acid, but, like calcium chloride, it is difficult to affect the pH due to fluctuations in the amount of its own addition, Phosphate salts such as first to third sodium phosphates, first to third potassium phosphates, first to third calcium phosphates are preferred, more preferably second alkali metal phosphates and second alkaline earth phosphates. Secondary phosphates such as metal salts are preferred Ku, particularly preferably a sodium secondary phosphate.
これらのリン酸系化合物は、１種と単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせおよび比率で混合して用いてもよい。 These phosphoric acid compounds may be used alone or in a combination of two or more in any combination and ratio.
リン酸系化合物は、液体として鉛含有ガラス廃棄物に添加することが好ましく、特に０．１〜８５重量％程度の水溶液として用いることが取り扱い性、鉛含有ガラス廃棄物への均一混合性等の面で好ましい。 It is preferable to add the phosphoric acid compound as a liquid to the lead-containing glass waste, and it is particularly preferable to use it as an aqueous solution of about 0.1 to 85% by weight, such as handleability and uniform mixing with the lead-containing glass waste. In terms of surface.
＜処理方法＞
本発明においては、鉛含有ガラス廃棄物に、塩化カルシウム、或いは塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物、或いは塩化カルシウムとリン酸系化合物とを、好ましくは、添加薬剤の水溶液として添加、混合することにより、鉛含有ガラス廃棄物からの鉛の溶出ないし流出を防止する。
<Processing method>
In the present invention, calcium chloride, a water-soluble calcium compound other than calcium chloride, or calcium chloride and a phosphate compound are preferably added to and mixed with lead-containing glass waste as an aqueous solution of an additive agent. Prevents the elution or outflow of lead from lead-containing glass waste.
なお、塩化カルシウムとリン酸系化合物を併用する場合のように２種以上の薬剤を併用して処理を行う場合、いずれの薬剤を先に用い、いずれの薬剤を後に用いてもよく、これらを同時に鉛含有ガラス廃棄物に添加してもよく、また、予め混合して一剤化したものを用いてもよい。２種以上の薬剤を予め混合して一剤化する場合、合計の薬剤濃度として２〜６０重量％程度の水溶性カルシウム化合物とリン酸系化合物の混合液として用いるのが好ましい。 In addition, when the treatment is performed using two or more kinds of drugs in combination, such as when calcium chloride and a phosphate compound are used in combination, any of the drugs may be used first, and any of the drugs may be used later. At the same time, it may be added to the lead-containing glass waste, or one previously mixed to form a single agent may be used. When two or more kinds of drugs are mixed in advance to form a single agent, it is preferably used as a mixed liquid of a water-soluble calcium compound and a phosphate compound having a total drug concentration of about 2 to 60% by weight.
＜薬剤添加量＞
鉛含有ガラス廃棄物への薬剤添加量は、用いる薬剤の種類、塩化カルシウムの場合にはリン酸系化合物の併用の有無、処理する鉛含有ガラス廃棄物の鉛含有量により異なり、十分な鉛の不溶化効果が得られる程度に適宜決定されるが、通常の場合、塩化カルシウムのみを添加する場合、鉛含有ガラス廃棄物に対する塩化カルシウム添加量として０．１〜４０重量％、特に０．５〜２０重量％とすることが好ましい。
<Amount of drug added>
The amount of drug added to lead-containing glass waste varies depending on the type of drug used, the presence or absence of a phosphate compound in the case of calcium chloride, and the lead content of the lead-containing glass waste to be treated. Although it is determined appropriately to such an extent that an insolubilizing effect can be obtained, in the usual case, when only calcium chloride is added, the amount of calcium chloride added to lead-containing glass waste is 0.1 to 40% by weight, particularly 0.5 to 20%. It is preferable to set it as weight%.
また、塩化カルシウムとリン酸系化合物とを併用する場合、鉛含有ガラス廃棄物に対する塩化カルシウム添加量が、０．１〜４０重量％、特に０．５〜２０重量％で、リン酸系化合物の添加量が鉛含有ガラス廃棄物に対して０．１〜４０重量％、特に０．５〜２０重量％で、塩化カルシウムとリン酸系化合物の合計の添加量が０．２〜８０重量％、特に１〜４０重量％となるように添加することが好ましい。 When calcium chloride and a phosphate compound are used in combination, the amount of calcium chloride added to the lead-containing glass waste is 0.1 to 40% by weight, particularly 0.5 to 20% by weight. The addition amount is 0.1 to 40% by weight, particularly 0.5 to 20% by weight, based on the lead-containing glass waste, and the total addition amount of calcium chloride and phosphate compound is 0.2 to 80% by weight, In particular, it is preferable to add 1 to 40% by weight.
また、塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物を添加する場合、鉛含有ガラス廃棄物に対する塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物添加量として０．１〜４０重量％、特に０．５〜２０重量％とすることが好ましい。塩化カルシウムと塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物とを併用する場合も、これらの合計の添加量が上記範囲となるようにすることが好ましい。 Moreover, when adding water-soluble calcium compounds other than calcium chloride, the amount of water-soluble calcium compounds other than calcium chloride added to lead-containing glass waste is 0.1 to 40% by weight, particularly 0.5 to 20% by weight. It is preferable. Also when calcium chloride and a water-soluble calcium compound other than calcium chloride are used in combination, it is preferable that the total addition amount of these is in the above range.
いずれの場合も、薬剤添加量が少な過ぎると十分な鉛の不溶化効果が得られず、多過ぎてもそれ以外の不溶化効果の向上は望めず、徒に薬剤添加量が増加して経済的でない。 In either case, if the amount of drug added is too small, sufficient lead insolubilization effect cannot be obtained, and if it is too much, improvement of other insolubilization effects cannot be expected, and the amount of drug addition increases and it is not economical. .
［鉛含有ガラスの処理剤］
本発明の鉛含有ガラスの処理剤は、塩化カルシウムを含むものであり、通常、塩化カルシウムの１〜５０重量％程度の水溶液として提供される。
[Treatment agent for lead-containing glass]
The treatment agent for lead-containing glass of the present invention contains calcium chloride and is usually provided as an aqueous solution of about 1 to 50% by weight of calcium chloride.
本発明の鉛含有ガラスの処理剤は、塩化カルシウムと前述のリン酸系化合物とを含むものであっても良く、この場合、塩化カルシウムの１〜３０重量％程度の水溶液と、リン酸系化合物の１〜３０重量％程度の水溶液とからなるものであってもよく、塩化カルシウム１〜３０重量％とリン酸系化合物１〜３０重量％とを合計で２〜６０重量％程度含む水溶液よりなる一剤化薬剤であってもよい。
また、本発明の鉛含有ガラスの処理剤は粉末状で提供され、使用に際して水溶液として用いられるものであってもよい。
The treatment agent for lead-containing glass of the present invention may contain calcium chloride and the above-described phosphate compound. In this case, an aqueous solution of about 1 to 30% by weight of calcium chloride and a phosphate compound Of 1 to 30% by weight of an aqueous solution containing 1 to 30% by weight of calcium chloride and 1 to 30% by weight of a phosphoric acid compound. It may be a single agent.
Moreover, the treatment agent for lead-containing glass of the present invention may be provided in a powder form and used as an aqueous solution in use.
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
以下において、被処理鉛含有ガラス廃棄物としては、鉛を含有する鉛ガラスを厚さ５〜１０ｍｍ、径１０〜３０ｍｍの小片状に破砕したものを用いた。 In the following, as the lead-containing glass waste to be treated, lead glass containing lead was crushed into small pieces having a thickness of 5 to 10 mm and a diameter of 10 to 30 mm.
［実施例１〜５、比較例１〜４］
被処理鉛含有ガラス廃棄物に、表１に示す薬剤を表１に示す量添加してスパーテルにより十分に混合し（ただし、比較例１では薬剤添加せず）、得られた処理物について、昭和４８年環境庁告示第１３号の溶出試験を行って、ｐＨと鉛の溶出量を測定し、結果を表１に示した。
[Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 4]
The amount of chemicals shown in Table 1 was added to the glass waste containing lead to be treated and mixed thoroughly with a spatula (however, no chemicals were added in Comparative Example 1). The dissolution test of Environmental Agency Notification No. 13 in 1968 was conducted to measure pH and lead elution, and the results are shown in Table 1.
表１より、次のことが明らかである。 From Table 1, the following is clear.
無処理の比較例１では、Ｐｂ溶出量３．０ｍｇ／Ｌであるのに対して、中性の３５重量％第２塩化カルシウム水溶液を添加した実施例１では、Ｐｂ溶出量は０．０７ｍｇ／Ｌと、埋立基準の０．３ｍｇ／Ｌをクリアした。この３５重量％第２塩化カルシウム水溶液に更に、中性の３０重量％第２リン酸カリウム水溶液を併用した実施例２では、より一層鉛の溶出防止効果が得られた。なお、この実施例２では、第２塩化カルシウム水溶液と第２リン酸カリウム水溶液の添加順序は第２塩化カルシウム水溶液、第２リン酸カリウム水溶液の順とした。
炭酸カルシウムを添加した実施例３では、Ｐｂ溶出量は０．０３ｍｇ／Ｌである。
硫酸カルシウムを添加した実施例４では、Ｐｂ溶出量は０．０１ｍｇ／Ｌである。
第２リン酸カルシウムを添加した実施例５では、Ｐｂ溶出量は０．０１ｍｇ／Ｌである。
In the untreated Comparative Example 1, the Pb elution amount was 3.0 mg / L, whereas in Example 1 to which a neutral 35 wt% aqueous second calcium chloride solution was added, the Pb elution amount was 0.07 mg / L. L and the landfill standard of 0.3 mg / L were cleared. In Example 2 in which a neutral 30 wt% dibasic potassium phosphate aqueous solution was used in combination with the 35 wt% dibasic calcium chloride aqueous solution, a further lead elution prevention effect was obtained. In Example 2, the addition order of the second calcium chloride aqueous solution and the second potassium phosphate aqueous solution was the order of the second calcium chloride aqueous solution and the second potassium phosphate aqueous solution.
In Example 3 to which calcium carbonate was added, the Pb elution amount was 0.03 mg / L.
In Example 4 to which calcium sulfate was added, the Pb elution amount was 0.01 mg / L.
In Example 5 to which dicalcium phosphate was added, the Pb elution amount was 0.01 mg / L.
一方、３０重量％第２リン酸カリウム水溶液のみを添加した比較例２では、溶出防止効果は得られなかった。
また、リン酸と石灰系薬剤の消石灰とを併用した比較例３では、溶出防止効果が得られる場合（１回目）と、得られない場合（２回目）とがあった。これは、ガラス破砕物に対して石灰系薬剤のような粉体薬剤を均一に塗布することが難しく、効果がばらつくためである。
On the other hand, in Comparative Example 2 in which only the 30 wt% dibasic potassium phosphate aqueous solution was added, the elution preventing effect was not obtained.
Moreover, in the comparative example 3 which used together phosphoric acid and the slaked lime of a lime type | system | group chemical | medical agent, there existed the case where the elution prevention effect was acquired (1st time), and the case where it was not obtained (2nd time). This is because it is difficult to uniformly apply a powder medicine such as a lime-based medicine to the crushed glass, and the effect varies.
以上より、本発明によれば、塩化カルシウム、或いは塩化カルシウムとリン酸系化合物、或いは塩化カルシウム以外の水溶性カルシウム化合物を用いて、鉛含有ガラス廃棄物からの鉛の溶出ないしは流出を確実に防止することができることが分かる。 As described above, according to the present invention, the elution or outflow of lead from lead-containing glass waste is reliably prevented by using calcium chloride, calcium chloride and a phosphate compound, or a water-soluble calcium compound other than calcium chloride. You can see that you can.
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