JP5816800B2 - Manufacturing method of solar cell - Google Patents

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Description

本発明は、裏面接合型の太陽電池の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a back junction solar cell.

太陽電池は、クリーンで無尽蔵に供給される太陽光を直接電気に変換できるため、新しいエネルギー源として期待されている。   Solar cells are expected as a new energy source because they can directly convert clean and infinitely supplied sunlight into electricity.

従来、基板の裏面上に複数のp側電極と複数のn側電極とを備える、いわゆる裏面接合型の太陽電池が提案されている(例えば、特許文献1参照)。   Conventionally, a so-called back junction type solar cell including a plurality of p-side electrodes and a plurality of n-side electrodes on the back surface of a substrate has been proposed (for example, see Patent Document 1).

特許文献1に記載の太陽電池は、以下の方法によって製造される。まず、基板の裏面をクリーニングする。次に、基板の裏面上に所定パターンの第1マスクを設けて、i型半導体層、p型半導体層及びp側電極を順次形成する。次に、第1マスクを除去して、基板の裏面上からp側電極上に跨るようにi型半導体層及びn型半導体層を順次形成する。次に、第1マスクと反対パターンの第2マスクをn型半導体層上に設けて、n側電極を形成する。   The solar cell described in Patent Document 1 is manufactured by the following method. First, the back surface of the substrate is cleaned. Next, a first mask having a predetermined pattern is provided on the back surface of the substrate, and an i-type semiconductor layer, a p-type semiconductor layer, and a p-side electrode are sequentially formed. Next, the first mask is removed, and an i-type semiconductor layer and an n-type semiconductor layer are sequentially formed so as to extend from the back surface of the substrate to the p-side electrode. Next, a second mask having a pattern opposite to the first mask is provided on the n-type semiconductor layer to form an n-side electrode.

特開2005−101151号公報([0039]段落、図2)Japanese Patent Laying-Open No. 2005-101151 (paragraph [0039], FIG. 2)

ここで、基板の裏面におけるキャリアの再結合を抑制するには、i型半導体層及びn型半導体層を順次形成する前に、基板の裏面のうち第1マスクが設けられた領域にクリーニング処理を施すことが好ましい。   Here, in order to suppress carrier recombination on the back surface of the substrate, a cleaning process is performed on the region of the back surface of the substrate where the first mask is provided before the i-type semiconductor layer and the n-type semiconductor layer are sequentially formed. It is preferable to apply.

しかしながら、p側電極形成後において、例えばウェットエッチング処理のようなクリーニング処理を施すと、イオン化されたp側電極の構成物質によって基板の裏面が汚染されてしまう。また、p側電極形成前にクリーニング処理を施すと、p側電極形成時に、基板の裏面がp側電極の構成物質によって汚染されてしまう。従って、特許文献1に記載の手法では、基板の裏面におけるキャリアの再結合を抑制することが困難であった。   However, when a cleaning process such as a wet etching process is performed after the p-side electrode is formed, the back surface of the substrate is contaminated by the ionized constituent material of the p-side electrode. If the cleaning process is performed before the p-side electrode is formed, the back surface of the substrate is contaminated with the constituent material of the p-side electrode when the p-side electrode is formed. Therefore, with the technique described in Patent Document 1, it is difficult to suppress carrier recombination on the back surface of the substrate.

本発明は、上述の状況に鑑みてなされたものであり、キャリアの再結合を抑制可能とする太陽電池の製造方法を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of the above-mentioned situation, and it aims at providing the manufacturing method of the solar cell which can suppress recombination of a carrier.

本発明の特徴に係る太陽電池の製造方法は、半導体基板の一主面の第1領域上において、第1導電型を有する第1半導体層を形成する工程Aと、前記一主面の第2領域上をクリーニングする工程Bと、前記一主面の前記第2領域上から前記第1半導体層上に跨って、第2導電型を有する第2半導体層を形成する工程Cとを備えることを要旨とする。   A method for manufacturing a solar cell according to a feature of the present invention includes: a step A of forming a first semiconductor layer having a first conductivity type on a first region of one main surface of a semiconductor substrate; A process B for cleaning a region; and a process C for forming a second semiconductor layer having a second conductivity type from the second region of the one main surface to the first semiconductor layer. The gist.

本発明の特徴に係る太陽電池の製造方法によれば、一主面のうち第2領域上をクリーニングした後に、第2領域上に第2半導体層を形成することができる。従って、半導体基板の一主面と第2半導体層との界面においてキャリアが再結合することを抑制することができる。   According to the method for manufacturing a solar cell according to the feature of the present invention, the second semiconductor layer can be formed on the second region after cleaning the second region on one main surface. Accordingly, recombination of carriers at the interface between one main surface of the semiconductor substrate and the second semiconductor layer can be suppressed.

本発明の特徴に係る太陽電池の製造方法において、前記工程Aは、前記一主面の略全面に前記第1導電型を有する第3半導体層を形成する工程と、前記第3半導体層のうち前記第1の領域上に形成された部分をレジスト膜で覆う工程と、前記第3半導体層のうち前記レジスト膜から露出する部分を除去する工程と、前記レジスト膜を除去する工程とを含んでいてもよい。   In the method for manufacturing a solar cell according to the feature of the present invention, the step A includes a step of forming a third semiconductor layer having the first conductivity type over substantially the entire surface of the one main surface, and among the third semiconductor layers, Covering a portion formed on the first region with a resist film; removing a portion of the third semiconductor layer exposed from the resist film; and removing the resist film. May be.

本発明の特徴に係る太陽電池の製造方法は、前記工程Aと前記工程Bの間に、前記第1半導体層上に再結合層を形成する工程をさらに備え、前記工程Cにおいて、前記第2領域上から前記再結合層上に跨って、前記第2半導体層を形成してもよい。   The method for manufacturing a solar cell according to a feature of the present invention further includes a step of forming a recombination layer on the first semiconductor layer between the step A and the step B, and in the step C, the second The second semiconductor layer may be formed across the region and the recombination layer.

本発明によれば、キャリアの再結合を抑制可能とする太陽電池の製造方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the solar cell which can suppress recombination of a carrier can be provided.

本発明の第1実施形態に係る太陽電池100の裏面側の平面図である。It is a top view of the back surface side of the solar cell 100 which concerns on 1st Embodiment of this invention. 図1のA−A線における拡大断面図である。It is an expanded sectional view in the AA line of FIG. 本発明の第1実施形態に係る太陽電池10の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the solar cell 10 which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態に係る太陽電池10の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the solar cell 10 which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態に係る太陽電池10の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the solar cell 10 which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態に係る太陽電池10の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the solar cell 10 which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態に係る太陽電池100の拡大断面図である。It is an expanded sectional view of the solar cell 100 which concerns on 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態に係る太陽電池10の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the solar cell 10 which concerns on 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態に係る太陽電池10の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the solar cell 10 which concerns on 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態に係る太陽電池10の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the solar cell 10 which concerns on 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態に係る太陽電池10の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the solar cell 10 which concerns on 2nd Embodiment of this invention.

次に、図面を用いて、本発明の実施形態について説明する。以下の図面の記載において、同一又は類似の部分には、同一又は類似の符号を付している。ただし、図面は模式的なものであり、各寸法の比率等は現実のものとは異なることに留意すべきである。従って、具体的な寸法等は以下の説明を参酌して判断すべきものである。又、図面相互間においても互いの寸法の関係や比率が異なる部分が含まれていることは勿論である。   Next, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the following description of the drawings, the same or similar parts are denoted by the same or similar reference numerals. However, it should be noted that the drawings are schematic and ratios of dimensions and the like are different from actual ones. Accordingly, specific dimensions and the like should be determined in consideration of the following description. Moreover, it is a matter of course that portions having different dimensional relationships and ratios are included between the drawings.

[第1実施形態]
(太陽電池の構成)
本発明の第1実施形態に係る太陽電池の構成について、図1及び図2を参照しながら説明する。図1は、第1実施形態に係る太陽電池100の裏面側の平面図である。図2は、図1のA−A線における拡大断面図である。
[First Embodiment]
(Configuration of solar cell)
The configuration of the solar cell according to the first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a plan view of the back surface side of the solar cell 100 according to the first embodiment. FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view taken along line AA in FIG.

図1及び図2に示すように、太陽電池100は、n型結晶シリコン基板10n、i型非晶質半導体層11i、p型非晶質半導体層11p、i型非晶質半導体層12i、n型非晶
質半導体層12n、p側電極20p及びn側電極20nを備える。
As shown in FIGS. 1 and 2, the solar cell 100 includes an n-type crystalline silicon substrate 10n, an i-type amorphous semiconductor layer 11i, a p-type amorphous semiconductor layer 11p, an i-type amorphous semiconductor layer 12i, n A type amorphous semiconductor layer 12n, a p-side electrode 20p, and an n-side electrode 20n are provided.

n型結晶シリコン基板10nは、薄板状の単結晶シリコン或いは多結晶シリコンからなる。n型結晶シリコン基板10nは、太陽光を受ける受光面と、受光面の反対側に設けられた裏面とを有する。n型結晶シリコン基板10nは、受光面における受光によって光生成キャリアを生成する。光生成キャリアとは、光がn型結晶シリコン基板10nに吸収されて生成される正孔と電子とをいう。なお、図示しないが、n型結晶シリコン基板10nの受光面には光の入射を遮る構造体(例えば、電極など)は形成されておらず、受光面全面での受光が可能であることに留意すべきである。   The n-type crystalline silicon substrate 10n is made of thin single crystal silicon or polycrystalline silicon. N-type crystalline silicon substrate 10n has a light receiving surface for receiving sunlight and a back surface provided on the opposite side of the light receiving surface. The n-type crystalline silicon substrate 10n generates photogenerated carriers by receiving light on the light receiving surface. The photogenerated carrier refers to holes and electrons generated when light is absorbed by the n-type crystalline silicon substrate 10n. Note that although not shown in the drawing, a structure (for example, an electrode or the like) that blocks light incidence is not formed on the light receiving surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n, and light can be received over the entire light receiving surface. Should.

i型非晶質半導体層11iは、n型結晶シリコン基板10nの裏面上において、第1方向に沿って形成される。i型非晶質半導体層11iは、不純物を積極的に導入することなく形成されている。i型非晶質半導体層11iの厚みは、実質的に発電に寄与しない程度、例えば数Å〜250Å程度である。   The i-type amorphous semiconductor layer 11i is formed along the first direction on the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n. The i-type amorphous semiconductor layer 11i is formed without positively introducing impurities. The i-type amorphous semiconductor layer 11i has a thickness that does not substantially contribute to power generation, for example, about several to 250 inches.

p型非晶質半導体層11pは、i型非晶質半導体層11i上において、第1方向に沿って形成される。p型非晶質半導体層11pは、p型の導電型を有する。p型非晶質半導体層11pの厚みは、例えば10nm程度である。   The p-type amorphous semiconductor layer 11p is formed along the first direction on the i-type amorphous semiconductor layer 11i. The p-type amorphous semiconductor layer 11p has p-type conductivity. The thickness of the p-type amorphous semiconductor layer 11p is, for example, about 10 nm.

なお、i型非晶質半導体層11iは形成されていなくてもよいが、n型結晶シリコン基板10n上にi型非晶質半導体層11iとp型非晶質半導体層11pとが順次形成された構造(いわゆる、「HIT構造」)によれば、pn接合特性を向上することができるので好ましい。   The i-type amorphous semiconductor layer 11i may not be formed, but the i-type amorphous semiconductor layer 11i and the p-type amorphous semiconductor layer 11p are sequentially formed on the n-type crystalline silicon substrate 10n. The structure (so-called “HIT structure”) is preferable because the pn junction characteristics can be improved.

i型非晶質半導体層12iは、n型結晶シリコン基板10nの裏面上からp型非晶質半導体層11p上に跨って形成される。第1実施形態では、i型非晶質半導体層12iは、n型結晶シリコン基板10nの裏面のほぼ全面を覆うように形成される。i型非晶質半導体層12iは、不純物を積極的に導入することなく形成されている。i型非晶質半導体層12iの厚みは、例えば数Å〜250Å程度である。   The i-type amorphous semiconductor layer 12i is formed from the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n to the p-type amorphous semiconductor layer 11p. In the first embodiment, the i-type amorphous semiconductor layer 12i is formed so as to cover almost the entire back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n. The i-type amorphous semiconductor layer 12i is formed without positively introducing impurities. The thickness of the i-type amorphous semiconductor layer 12i is, for example, about several to 250 inches.

n型非晶質半導体層12nは、i型非晶質半導体層12i上に形成される。第1実施形態では、n型非晶質半導体層12nは、i型非晶質半導体層12iを覆うように形成される。n型非晶質半導体層12nは、p型非晶質半導体層11pと異なるn型の導電型を有する。n型非晶質半導体層12nの厚みは、例えば10nm程度である。   The n-type amorphous semiconductor layer 12n is formed on the i-type amorphous semiconductor layer 12i. In the first embodiment, the n-type amorphous semiconductor layer 12n is formed so as to cover the i-type amorphous semiconductor layer 12i. The n-type amorphous semiconductor layer 12n has an n-type conductivity type different from that of the p-type amorphous semiconductor layer 11p. The thickness of the n-type amorphous semiconductor layer 12n is, for example, about 10 nm.

なお、n型結晶シリコン基板10n上にi型非晶質半導体層12iが形成された構造(いわゆる、「BSF構造」)によれば、n型結晶シリコン基板10nの裏面と非晶質半導体層との界面における少数キャリアの再結合を抑制することができる。   According to the structure in which the i-type amorphous semiconductor layer 12i is formed on the n-type crystalline silicon substrate 10n (so-called “BSF structure”), the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n, the amorphous semiconductor layer, Minority carrier recombination at the interface can be suppressed.

なお、n型結晶シリコン基板10nの裏面とn型非晶質半導体層12nとの間に薄いi型非晶質半導体層12iを介挿した構造によれば、n型結晶シリコン基板10nの裏面とn型非晶質半導体層12nとの間の特性を向上させることができる。   According to the structure in which the thin i-type amorphous semiconductor layer 12i is interposed between the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n and the n-type amorphous semiconductor layer 12n, the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n The characteristics between the n-type amorphous semiconductor layer 12n can be improved.

ここで、i型非晶質半導体層11i、i型非晶質半導体層12i、p型非晶質半導体層11p及びn型非晶質半導体層12nそれぞれは、シリコンを含む非晶質半導体によって構成することができる。このような非晶質半導体としては、非晶質シリコン、非晶質シリコンカーバイド、或いは非晶質シリコンゲルマニウムなどが挙げられるが、これに限らず他の非晶質半導体を用いてもよい。また、i型非晶質半導体層11i、i型非晶質半導体層12i、p型非晶質半導体層11p及びn型非晶質半導体層12nそれぞれは、1種の非晶質半導体によって構成されていてもよいし、また、2種以上の非晶質半導体が組み合
わされていてもよい。
Here, each of the i-type amorphous semiconductor layer 11i, the i-type amorphous semiconductor layer 12i, the p-type amorphous semiconductor layer 11p, and the n-type amorphous semiconductor layer 12n is composed of an amorphous semiconductor containing silicon. can do. Examples of such an amorphous semiconductor include amorphous silicon, amorphous silicon carbide, and amorphous silicon germanium. However, the present invention is not limited to this, and other amorphous semiconductors may be used. Each of the i-type amorphous semiconductor layer 11i, the i-type amorphous semiconductor layer 12i, the p-type amorphous semiconductor layer 11p, and the n-type amorphous semiconductor layer 12n is composed of one kind of amorphous semiconductor. In addition, two or more kinds of amorphous semiconductors may be combined.

p側電極20pは、キャリアを収集する収集電極である。p側電極20pは、i型非晶質半導体層12i及びn型非晶質半導体層12nを介して、p型非晶質半導体層11p上に形成される。従って、p側電極20pは、第1方向に沿ってライン状に形成される。   The p-side electrode 20p is a collection electrode that collects carriers. The p-side electrode 20p is formed on the p-type amorphous semiconductor layer 11p via the i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor layer 12n. Therefore, the p-side electrode 20p is formed in a line shape along the first direction.

n側電極20nは、キャリアを収集する収集電極である。n側電極20nは、i型非晶質半導体層12i及びn型非晶質半導体層12nを介して、n型結晶シリコン基板10nの裏面上に形成される。従って、n側電極20nは、一のp側電極20pと他のp側電極20pとの間において、第1方向に沿ってライン状に形成される。   The n-side electrode 20n is a collection electrode that collects carriers. The n-side electrode 20n is formed on the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n via the i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor layer 12n. Therefore, the n-side electrode 20n is formed in a line shape along the first direction between the one p-side electrode 20p and the other p-side electrode 20p.

なお、p側電極20p及びn側電極20nは、単層構造でも良いし、複数層の積層構造でも良い。また、積層構造の場合、n型非晶質半導体層12n側に透明導電層を設けてもよい。透明導電層としては、例えば、酸化インジウムや酸化錫或いは酸化亜鉛などの透明導電性酸化物を用いることができる。   Note that the p-side electrode 20p and the n-side electrode 20n may have a single layer structure or a multi-layer structure. In the case of a laminated structure, a transparent conductive layer may be provided on the n-type amorphous semiconductor layer 12n side. As the transparent conductive layer, for example, a transparent conductive oxide such as indium oxide, tin oxide, or zinc oxide can be used.

また、p側電極20p及びn側電極20nそれぞれは、p型非晶質半導体層11p又はn型非晶質半導体層12nの略全面を覆うように形成されていてもよい。これによって、p型非晶質半導体層11p又はn型非晶質半導体層12nのシート抵抗がそれほど小さくない場合でも、p側電極20p及びn側電極20nによって十分キャリアを収集することができる。   Each of the p-side electrode 20p and the n-side electrode 20n may be formed so as to cover substantially the entire surface of the p-type amorphous semiconductor layer 11p or the n-type amorphous semiconductor layer 12n. Thereby, even when the sheet resistance of the p-type amorphous semiconductor layer 11p or the n-type amorphous semiconductor layer 12n is not so small, carriers can be sufficiently collected by the p-side electrode 20p and the n-side electrode 20n.

(太陽電池の製造方法)
次に、太陽電池100の製造方法について、太陽電池100の断図面を参照しながら説明する。
(Method for manufacturing solar cell)
Next, a method for manufacturing the solar cell 100 will be described with reference to a sectional view of the solar cell 100.

まず、図3に示すように、CVD法を用いて、n型結晶シリコン基板10nの裏面全面に、i型非晶質半導体層11i及びp型非晶質半導体層11pを順次形成する。   First, as shown in FIG. 3, an i-type amorphous semiconductor layer 11i and a p-type amorphous semiconductor layer 11p are sequentially formed on the entire back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n using a CVD method.

次に、図4に示すように、p型非晶質半導体層11p上に、所定のパターンでレジスト膜30を塗布する。所定のパターンは、p側電極20pが形成される領域に対応しており、例えば、図1の一点鎖線を基準に設定される。続いて、ウェットエッチング処理を施すことによって、i型非晶質半導体層11i及びp型非晶質半導体層11pのうちレジスト膜30から露出する露出領域R1を除去する。これによって、i型非晶質半導体層11i及びp型非晶質半導体層11pは、パターニングされる。   Next, as shown in FIG. 4, a resist film 30 is applied in a predetermined pattern on the p-type amorphous semiconductor layer 11p. The predetermined pattern corresponds to a region where the p-side electrode 20p is formed, and is set, for example, based on the one-dot chain line in FIG. Subsequently, the exposed region R1 exposed from the resist film 30 in the i-type amorphous semiconductor layer 11i and the p-type amorphous semiconductor layer 11p is removed by performing a wet etching process. Thereby, the i-type amorphous semiconductor layer 11i and the p-type amorphous semiconductor layer 11p are patterned.

次に、図5に示すように、レジスト膜30を除去した後、ウェットエッチング処理及び水素プラズマ処理を施すことによって、n型結晶シリコン基板10nの裏面のうち露出する露出領域R2をクリーニングする。なお、この場合、p型非晶質半導体層11pの表面にウェットエッチング処理及び水素プラズマ処理が施される程度を小さくすることが好ましい。   Next, as shown in FIG. 5, after the resist film 30 is removed, the exposed region R2 exposed on the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n is cleaned by performing a wet etching process and a hydrogen plasma process. In this case, it is preferable to reduce the degree to which wet etching treatment and hydrogen plasma treatment are performed on the surface of the p-type amorphous semiconductor layer 11p.

次に、図6に示すように、CVD法を用いて、n型結晶シリコン基板10nの裏面上からp型非晶質半導体層11p上に跨って、i型非晶質半導体層12i及びn型非晶質半導体層12nを順次形成する。   Next, as shown in FIG. 6, by using the CVD method, the i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type are straddled from the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n to the p-type amorphous semiconductor layer 11p. Amorphous semiconductor layers 12n are sequentially formed.

次に、CVD法、スパッタ法、蒸着法、メッキ法或いは印刷法などを用いて、n型非晶質半導体層12n上に所定のパターンでp側電極20p及びn側電極20nを形成する。(作用及び効果)
第1実施形態に係る太陽電池100の製造方法は、i型非晶質半導体層11i及びp型
非晶質半導体層11pのパターニング工程の後、i型非晶質半導体層12iの形成工程前に、n型結晶シリコン基板10nの裏面のうち露出領域R2のクリーニング工程を備える。
Next, the p-side electrode 20p and the n-side electrode 20n are formed in a predetermined pattern on the n-type amorphous semiconductor layer 12n by using a CVD method, a sputtering method, a vapor deposition method, a plating method, a printing method, or the like. (Function and effect)
The manufacturing method of the solar cell 100 according to the first embodiment is after the patterning process of the i-type amorphous semiconductor layer 11i and the p-type amorphous semiconductor layer 11p and before the process of forming the i-type amorphous semiconductor layer 12i. The cleaning step of the exposed region R2 in the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n is provided.

従って、n型結晶シリコン基板10nの裏面とi型非晶質半導体層12iとの界面におけるキャリアの再結合を抑制することができる。   Therefore, carrier recombination at the interface between the back surface of n-type crystalline silicon substrate 10n and i-type amorphous semiconductor layer 12i can be suppressed.

また、第1実施形態に係る太陽電池100の製造方法では、露出領域R2のクリーニング工程の後、i型非晶質半導体層12i及びn型非晶質半導体層12nを順次形成する。従って、i型非晶質半導体層12i及びn型非晶質半導体層12nをマスクなどによってパターニングする必要がない。そのため、太陽電池100の生産性を向上させることができる。   In the method for manufacturing the solar cell 100 according to the first embodiment, the i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor layer 12n are sequentially formed after the cleaning process of the exposed region R2. Therefore, it is not necessary to pattern the i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor layer 12n with a mask or the like. Therefore, the productivity of the solar cell 100 can be improved.

[第2実施形態]
以下において、第2実施形態に係る太陽電池100について、図面を参照しながら説明する。以下においては、第1実施形態との相違点について主に説明する。具体的には、第2実施形態に係る太陽電池100は、p型非晶質半導体層11pとi型非晶質半導体層12iとの間に介挿される再結合層Rを有する。
[Second Embodiment]
Below, the solar cell 100 which concerns on 2nd Embodiment is demonstrated, referring drawings. In the following, differences from the first embodiment will be mainly described. Specifically, the solar cell 100 according to the second embodiment includes a recombination layer R interposed between the p-type amorphous semiconductor layer 11p and the i-type amorphous semiconductor layer 12i.

(太陽電池の構成)
本発明の第2実施形態に係る太陽電池の構成について、図7を参照しながら説明する。図7は、第2実施形態に係る太陽電池100の断面図である。
(Configuration of solar cell)
The configuration of the solar cell according to the second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 7 is a cross-sectional view of the solar cell 100 according to the second embodiment.

図7に示すように、太陽電池100は、p型非晶質半導体層11p上に形成される再結合層Rを有する。   As shown in FIG. 7, the solar cell 100 has a recombination layer R formed on the p-type amorphous semiconductor layer 11p.

再結合層Rは、n型結晶シリコン基板10n、i型非晶質半導体層11i及びp型非晶質半導体層11pによって形成される電界とは逆向きの電界が、p型非晶質半導体層11p、i型非晶質半導体層12i及びn型非晶質半導体層12nによって形成されることを抑制するために設けられている。従って、本実施形態では、再結合層Rを介挿することによって、p側電極20pとp型非晶質半導体層11pとの間での低抵抗化が図られている。   The recombination layer R has an electric field opposite to the electric field formed by the n-type crystalline silicon substrate 10n, the i-type amorphous semiconductor layer 11i, and the p-type amorphous semiconductor layer 11p. 11p, provided to prevent the i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor layer 12n from being formed. Therefore, in the present embodiment, by interposing the recombination layer R, the resistance between the p-side electrode 20p and the p-type amorphous semiconductor layer 11p is reduced.

なお、抵抗成分の増大を抑制するためには、再結合層Rの厚みは、0.1〜20nmであることが好ましく、より好ましくは1〜10nmであることが好ましい。   In order to suppress an increase in resistance component, the thickness of the recombination layer R is preferably 0.1 to 20 nm, more preferably 1 to 10 nm.

以上のような特性を有する再結合層Rは、(1)エネルギーバンド中に存在する多くのギャップ内準位が存在する半導体材料や、(2)p型非晶質半導体層11pとオーム性接触する金属材料によって形成される。   The recombination layer R having the above-described characteristics includes (1) a semiconductor material in which many levels in the gap exist in the energy band, and (2) an ohmic contact with the p-type amorphous semiconductor layer 11p. Formed of a metallic material.

(1)エネルギーバンド中に多くのギャップ内準位が存在する半導体材料
このような半導体材料を用いた場合、エネルギーバンド中に多くのギャップ内準位を介したキャリアの再結合を利用することによって、p型非晶質半導体層11pを介してn型結晶シリコン基板10nで生成されたキャリアを取り出すことができる。従って、p型非晶質半導体層11pの表面に再結合層Rを形成しても、両層の接触は、低抵抗、すなわちオーム性接触に近似する。
(1) Semiconductor material in which many in-gap levels exist in the energy band When such a semiconductor material is used, by utilizing recombination of carriers through many in-gap levels in the energy band The carriers generated in the n-type crystalline silicon substrate 10n can be taken out through the p-type amorphous semiconductor layer 11p. Therefore, even if the recombination layer R is formed on the surface of the p-type amorphous semiconductor layer 11p, the contact between both layers approximates a low resistance, that is, an ohmic contact.

また、上述の通り、再結合層Rの表面に形成されるi型非晶質半導体層12iの厚みは極めて薄いので、キャリアに対する障壁としての作用は極めて小さい。   Further, as described above, since the i-type amorphous semiconductor layer 12i formed on the surface of the recombination layer R is extremely thin, its function as a barrier against carriers is extremely small.

以上のように、p側電極20pとp型非晶質半導体層11pとの間での低抵抗化が図られることによって、p側電極20pからキャリアを良好に取り出すことが可能となる。   As described above, by reducing the resistance between the p-side electrode 20p and the p-type amorphous semiconductor layer 11p, carriers can be taken out from the p-side electrode 20p satisfactorily.

ここで、再結合層Rを構成する半導体材料としては、(i)多量の不純物を含有する半導体材料や、(ii)多くの格子欠陥を含む半導体材料を用いることができる。なお、p型非晶質半導体層11pよりも多量のp型不純物を含有するp型半導体材料や、なお、上記(i)の材料としては、p型非晶質半導体層11pよりも多量のp型不純物を含有するp型半導体材料や、n型非晶質半導体層12nよりも多量のn型不純物を含有するn型半導体材料などを用いることができる。また、上記(ii)の材料としては、例えば、非晶質シリコンにカーボンやゲルマニウムなどの異種元素を混入して格子欠陥を増大させた半導体材料(非晶質シリコンカーバイド、非晶質シリコンゲルマニウム)や、p型又はn型の微結晶シリコンなどを用いることができる。   Here, as the semiconductor material constituting the recombination layer R, (i) a semiconductor material containing a large amount of impurities and (ii) a semiconductor material containing many lattice defects can be used. Note that a p-type semiconductor material containing a larger amount of p-type impurities than the p-type amorphous semiconductor layer 11p, and a material of the above (i) includes a larger amount of p than the p-type amorphous semiconductor layer 11p. A p-type semiconductor material containing n-type impurities, an n-type semiconductor material containing a larger amount of n-type impurities than the n-type amorphous semiconductor layer 12n, or the like can be used. In addition, as the material of (ii) above, for example, a semiconductor material in which different types of elements such as carbon and germanium are mixed into amorphous silicon to increase lattice defects (amorphous silicon carbide, amorphous silicon germanium) Alternatively, p-type or n-type microcrystalline silicon can be used.

なお、再結合層Rの導電型がp型である場合には、再結合層Rを非晶質半導体層12pと同じ原料ガスを用いて形成することができるので、製造コストの増加を抑制することができる。   Note that, when the conductivity type of the recombination layer R is p-type, the recombination layer R can be formed using the same source gas as that of the amorphous semiconductor layer 12p, so that an increase in manufacturing cost is suppressed. be able to.

(2)p型非晶質半導体層11pとオーム性接触する金属材料
このような金属材料を用いた場合、p型非晶質半導体層11pの表面に再結合層Rを形成しても、両層の接触は、低抵抗、すなわちオーム性接触に近似する。従って、p側電極20pとp型非晶質半導体層11pとの間での低抵抗化が図られることによって、p側電極20pからキャリアを良好に取り出すことが可能となる。
(2) Metal material in ohmic contact with the p-type amorphous semiconductor layer 11p When such a metal material is used, both the recombination layers R are formed on the surface of the p-type amorphous semiconductor layer 11p. Layer contact approximates low resistance, ie ohmic contact. Therefore, by reducing the resistance between the p-side electrode 20p and the p-type amorphous semiconductor layer 11p, carriers can be taken out from the p-side electrode 20p satisfactorily.

なお、このような金属材料としては、チタン(Ti)やタングステン(W)などを用いることができる。   Note that titanium (Ti), tungsten (W), or the like can be used as such a metal material.

(太陽電池の製造方法)
次に、第2実施形態に係る太陽電池100の製造方法について、太陽電池100の断図面を参照しながら説明する。
(Method for manufacturing solar cell)
Next, a method for manufacturing the solar cell 100 according to the second embodiment will be described with reference to the sectional view of the solar cell 100.

まず、図8に示すように、CVD法を用いて、n型結晶シリコン基板10nの裏面全面に、i型非晶質半導体層11i、p型非晶質半導体層11pを順次形成した後、再結合層Rを形成する。再結合層Rを半導体材料によって形成する場合には、CVD法などを用い、再結合層Rを金属材料によって形成する場合には、スパッタ法や蒸着法を用いることができる。   First, as shown in FIG. 8, the i-type amorphous semiconductor layer 11i and the p-type amorphous semiconductor layer 11p are sequentially formed on the entire back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n by using the CVD method, A bonding layer R is formed. When the recombination layer R is formed of a semiconductor material, a CVD method or the like can be used. When the recombination layer R is formed of a metal material, a sputtering method or a vapor deposition method can be used.

次に、図9に示すように、再結合層R上に、所定のパターンでレジスト膜30を塗布する。所定のパターンは、p側電極20pが形成される領域に対応しており、例えば、図1の一点鎖線を基準に設定される。   Next, as shown in FIG. 9, a resist film 30 is applied on the recombination layer R in a predetermined pattern. The predetermined pattern corresponds to a region where the p-side electrode 20p is formed, and is set, for example, based on the one-dot chain line in FIG.

次に、図10に示すように、ウェットエッチング処理を施すことによって、i型非晶質半導体層11i、p型非晶質半導体層11p及び再結合層Rのうちレジスト膜30から露出する露出領域R1を除去する。これによって、i型非晶質半導体層11i、p型非晶質半導体層11p及び再結合層Rは、パターニングされる。続いて、レジスト膜30を除去した後、ウェットエッチング処理及び水素プラズマ処理を施すことによって、n型結晶シリコン基板10nの裏面のうち露出する露出領域R2をクリーニングする。この際、再結合層Rの表面にもウェットエッチング処理及び水素プラズマ処理が施されてもよい。   Next, as shown in FIG. 10, an exposed region exposed from the resist film 30 in the i-type amorphous semiconductor layer 11i, the p-type amorphous semiconductor layer 11p, and the recombination layer R by performing a wet etching process. R1 is removed. As a result, the i-type amorphous semiconductor layer 11i, the p-type amorphous semiconductor layer 11p, and the recombination layer R are patterned. Subsequently, after removing the resist film 30, the exposed region R2 exposed on the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n is cleaned by performing wet etching treatment and hydrogen plasma treatment. At this time, the surface of the recombination layer R may also be subjected to wet etching treatment and hydrogen plasma treatment.

次に、図11に示すように、CVD法を用いて、n型結晶シリコン基板10nの裏面上から再結合層R上に跨って、i型非晶質半導体層12i及びn型非晶質半導体層12nを
順次形成する。
Next, as shown in FIG. 11, the i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor are straddled from the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n to the recombination layer R by using the CVD method. Layers 12n are formed sequentially.

次に、CVD法、スパッタ法、蒸着法、メッキ法或いは印刷法などを用いて、n型非晶質半導体層12n上に所定のパターンでp側電極20p及びn側電極20nを形成する。(作用及び効果)
第2実施形態に係る太陽電池100の製造方法は、p型非晶質半導体層11p上に再結合層Rを形成する工程を有する。i型非晶質半導体層12i及びn型非晶質半導体層12nは、n型結晶シリコン基板10nの裏面上から再結合層R上に跨って形成される。
Next, the p-side electrode 20p and the n-side electrode 20n are formed in a predetermined pattern on the n-type amorphous semiconductor layer 12n by using a CVD method, a sputtering method, a vapor deposition method, a plating method, a printing method, or the like. (Function and effect)
The method for manufacturing the solar cell 100 according to the second embodiment includes a step of forming the recombination layer R on the p-type amorphous semiconductor layer 11p. The i-type amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor layer 12n are formed across the recombination layer R from the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n.

このように、太陽電池100は、p型非晶質半導体層11pとn型非晶質半導体層12nとの間に挿入された再結合層Rを有する。p型非晶質半導体層11pと再結合層Rとは、低抵抗で接触する。   Thus, the solar cell 100 has the recombination layer R inserted between the p-type amorphous semiconductor layer 11p and the n-type amorphous semiconductor layer 12n. The p-type amorphous semiconductor layer 11p and the recombination layer R are in contact with low resistance.

そのため、n型結晶シリコン基板10n、i型非晶質半導体層11i及びp型非晶質半導体層11pによって形成される電界とは逆向きの電界が、p型非晶質半導体層11p、i型非晶質半導体層12i及びn型非晶質半導体層12nとによって形成されることが抑制される。従って、p側電極20pとp型非晶質半導体層11pとの間での低抵抗化が図られるので、p側電極20pからキャリアを良好に取り出すことが可能となる。その結果、キャリア収集ロスを低減することができるので、太陽電池100の特性を向上させることができる。   Therefore, an electric field opposite to the electric field formed by the n-type crystalline silicon substrate 10n, the i-type amorphous semiconductor layer 11i, and the p-type amorphous semiconductor layer 11p is applied to the p-type amorphous semiconductor layer 11p, i-type. The formation of the amorphous semiconductor layer 12i and the n-type amorphous semiconductor layer 12n is suppressed. Accordingly, the resistance between the p-side electrode 20p and the p-type amorphous semiconductor layer 11p can be reduced, so that carriers can be taken out from the p-side electrode 20p satisfactorily. As a result, carrier collection loss can be reduced, and the characteristics of the solar cell 100 can be improved.

また、第2実施形態に係る太陽電池100の製造方法では、p型非晶質半導体層11pの表面は再結合層Rによって覆われるため、p型非晶質半導体層11pの表面にはクリーニング処理が施されない。   In the method for manufacturing the solar cell 100 according to the second embodiment, since the surface of the p-type amorphous semiconductor layer 11p is covered with the recombination layer R, the surface of the p-type amorphous semiconductor layer 11p is cleaned. Is not given.

従って、p型非晶質半導体層11pの表面にクリーニング処理の影響が及ぶことを抑制することができる。その結果、太陽電池の特性をより向上させることができる。   Therefore, the influence of the cleaning process on the surface of the p-type amorphous semiconductor layer 11p can be suppressed. As a result, the characteristics of the solar cell can be further improved.

(その他の実施形態)
本発明は上記の実施形態によって記載したが、この開示の一部をなす論述及び図面はこの発明を限定するものであると理解すべきではない。この開示から当業者には様々な代替実施形態、実施例及び運用技術が明らかとなろう。
(Other embodiments)
Although the present invention has been described according to the above-described embodiments, it should not be understood that the descriptions and drawings constituting a part of this disclosure limit the present invention. From this disclosure, various alternative embodiments, examples and operational techniques will be apparent to those skilled in the art.

例えば、上記実施形態では、太陽電池100の基板として、n型結晶シリコン基板10nを用いることとしたが、これに限られるものではない。例えば、太陽電池100の基板は、p型の導電型を有していてもよい。また、太陽電池100の基板は、多結晶Si、微結晶Siなどの結晶系半導体材料や、GaAs、InPなどの化合物半導体材料を含む一般的な半導体材料によって構成されていてもよい。   For example, in the above embodiment, the n-type crystalline silicon substrate 10n is used as the substrate of the solar cell 100, but the present invention is not limited to this. For example, the substrate of the solar cell 100 may have a p-type conductivity type. The substrate of the solar cell 100 may be made of a general semiconductor material including a crystalline semiconductor material such as polycrystalline Si or microcrystalline Si, or a compound semiconductor material such as GaAs or InP.

また、上記実施形態では特に触れていないが、p型基板を用いる場合には、p型非晶質半導体層11pとn型非晶質半導体層12nとが上記実施形態とは逆に形成される。すなわち、n型非晶質半導体層12nがi型非晶質半導体層12iを覆うように形成される。この場合、一般的に、n型アモルファスシリコンは、p型アモルファスシリコンよりも電気抵抗が大きいので、p側電極20pとn側電極20nとの間でリークが発生することをより抑制することができる。   Although not particularly mentioned in the above embodiment, when a p-type substrate is used, the p-type amorphous semiconductor layer 11p and the n-type amorphous semiconductor layer 12n are formed opposite to the above-described embodiment. . That is, the n-type amorphous semiconductor layer 12n is formed so as to cover the i-type amorphous semiconductor layer 12i. In this case, generally, since n-type amorphous silicon has a larger electric resistance than p-type amorphous silicon, it is possible to further suppress the occurrence of leakage between the p-side electrode 20p and the n-side electrode 20n. .

また、上記実施形態では、i型非晶質半導体層11iとi型非晶質半導体層12iとは、不純物を積極的に導入することなく形成されることとしたが、微量のドーパントを含んでいてもよい。   In the above-described embodiment, the i-type amorphous semiconductor layer 11i and the i-type amorphous semiconductor layer 12i are formed without positively introducing impurities, but contain a small amount of dopant. May be.

また、上記実施形態では特に触れていないが、n型結晶シリコン基板10nの裏面上には、i型非晶質半導体層13iが形成されていなくてもよい。この場合、n型結晶シリコン基板10nの裏面側における抵抗をさらに低減することができる。   Although not particularly mentioned in the above embodiment, the i-type amorphous semiconductor layer 13i may not be formed on the back surface of the n-type crystalline silicon substrate 10n. In this case, the resistance on the back side of the n-type crystalline silicon substrate 10n can be further reduced.

また、上記実施形態では、再結合層Rは、1層構造を有することとしたが、これに限られるものではない。再結合層Rは、p型非晶質半導体層11pとのオーミック接触性を保持可能な他の層をさらに有していてもよい。   In the above embodiment, the recombination layer R has a single-layer structure, but the present invention is not limited to this. The recombination layer R may further include another layer capable of maintaining ohmic contact with the p-type amorphous semiconductor layer 11p.

また、上記実施形態では、p型非晶質半導体層11pは、1層構造を有することとしたが、これに限られるものではない。p型非晶質半導体層11pは、再結合層Rとのオーミック接触性を保持可能な他の層をさらに有していてもよい。   In the above embodiment, the p-type amorphous semiconductor layer 11p has a single-layer structure, but the present invention is not limited to this. The p-type amorphous semiconductor layer 11p may further include another layer capable of maintaining ohmic contact with the recombination layer R.

10…太陽電池
10n…n型結晶シリコン基板
11i…i型非晶質半導体層
11p…p型非晶質半導体層
R…再結合層
12i…i型非晶質半導体層
12n…n型非晶質半導体層
20n…n側電極
20p…p側電極
30…レジスト膜
100…太陽電池
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Solar cell 10n ... n-type crystalline silicon substrate 11i ... i-type amorphous semiconductor layer 11p ... p-type amorphous semiconductor layer R ... Recombination layer 12i ... i-type amorphous semiconductor layer 12n ... n-type amorphous Semiconductor layer 20n ... n-side electrode 20p ... p-side electrode 30 ... resist film 100 ... solar cell

Claims (3)

半導体基板の一主面の略全面に第1導電型を有する第1半導体層を形成する工程Aと、
前記工程Aの後に、前記第1半導体層を除去して、前記半導体基板の前記一主面に第1の方向に沿ってライン状に複数設けられた第2領域を露出させるとともに、前記半導体基板の前記一主面に前記第1の方向に沿ってライン状に複数設けられた1領域上に形成された第2半導体層を形成する工程Bと、
前記工程の後に、前記一主面の前記第1領域の前記第2半導体層と前記一主面の前記第2領域にウェットクリーニング処理及び水素処理を施す工程と、
前記工程の後に、前記一主面の前記第2領域上から前記第半導体層上に跨って、第2導電型を有する第3半導体層を形成する工程と、
前記工程の後に、前記第1領域に第1電極を、前記第2領域に第2電極をそれぞれ形成する工程と、
を備え
前記第2領域は、一の前記第1領域と他の前記第1領域との間においてライン状に形成されることを特徴とする太陽電池の製造方法。
A step A of forming a first semiconductor layer having a first conductivity type over substantially the entire surface of one main surface of the semiconductor substrate,
After the step A, the first semiconductor layer is removed to expose a plurality of second regions provided in a line along the first direction on the one main surface of the semiconductor substrate , and the semiconductor substrate step B of forming a second semiconductor layer formed on the first area on which is provided a plurality the said one main surface first along a direction linear,
After the step B, a step C of performing wet cleaning treatment and hydrogen treatment on the second semiconductor layer in the first region of the one principal surface and the second region of the one principal surface;
After the step C , a step D of forming a third semiconductor layer having a second conductivity type over the second semiconductor layer from the second region of the one main surface;
After the step D , a step E of forming a first electrode in the first region and a second electrode in the second region;
Equipped with a,
The second region, the method for manufacturing the solar cell according to claim Rukoto formed in a line shape in between one of the first region and the other of said first region.
前記工程において、CVD法、スパッタ法、蒸着法、メッキ法或いは印刷法を用いて前記第1電極および前記第2電極を形成する、請求項に記載の太陽電池の製造方法。 2. The method for manufacturing a solar cell according to claim 1 , wherein in the step E , the first electrode and the second electrode are formed using a CVD method, a sputtering method, a vapor deposition method, a plating method, or a printing method. 前記第半導体層は、前記第1導電型を有しシリコンを含む非晶質半導体層であり、
前記第半導体層は、前記第2導電型を有しシリコンを含む非晶質半導体層である、請求項1〜のうちいずれか一項に記載の太陽電池の製造方法。
The second semiconductor layer is an amorphous semiconductor layer having the first conductivity type and containing silicon,
It said third semiconductor layer, said an amorphous semiconductor layer containing silicon having a second conductivity type, a method for manufacturing a solar cell according to any one of claims 1-2.
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