JP5810915B2 - 成型用二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents
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Description
ジカルボン酸単位(構造単位): −CO−R−CO−
ジオール単位(構造単位): −O−R’―O−
(ここで、R、R’は二価の有機基)
なお、トリメリット酸単位やグリセリン単位など3価以上のカルボン酸あるいはアルコール並びにそれらの誘導体についての単位(構造単位)の意味についても同様である。
ポリエステルB層にエチレングリコール由来の構造単位を、ジオールに由来の構造単位に対して、85モル%以上90モル%未満、1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を10モル%以上15モル%未満含有することが好ましい。さらに、ポリエステルA層に1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を1モル%以上5モル%未満含有し、ポリエステルB層に1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を10モル%以上15モル%未満含有し、フィルムの融点(積層フィルムの場合は、ポリエステルB層の融点)が235℃以上245℃以下とする構成が非常に好ましい態様である。このような構成で、フィルムの融点(積層フィルムの場合は、ポリエステルB層の融点)を235℃以上245℃以下とするためには、ポリエステルB層として、ポリエチレンテレフタレート樹脂と1,4−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を押出機内で混合させる方法が好ましく用いられる。また、その際、1,4−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂の1,4−シクロヘキサンジメタノールの共重合量は、25モル%以上35モル%以下とすることが好ましい。共重合量を上記範囲の樹脂と使用することで適度なエステル交換反応が進行して、フィルムの融点(積層フィルムの場合は、ポリエステルB層の融点)を235℃以上245℃以下とすることが可能となる。さらに、ポリエステルB層のポリエステル樹脂の押出機内の滞留時間としては、5分以上15分以下とすることが好ましい。
また、本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、成型後の外観の観点から色調b値が−1.5以上1.5以下であることが好ましい。色調b値が−1.5より小さい場合、本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムを用いた成型体の見た目が青っぽくなり、外観が損なわれる。一方、色調b値が1.5より大きい場合は、見た目が黄っぽくなり、外観が低下してしまう。より好ましくは、色調b値は0以上1.5以下であり、0以上1.2以下であれば最も好ましい。ここで、色調b値とは、Lab表色系におけるb値の測定はJIS Z−8722−2000に基づき、透過測定により求めた値である。色調b値を−1.5以上1.5以下とする方法は特に限定されないが、本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムを製造する際の押出時の樹脂温度を275℃〜295℃に制御することが好ましい。押出時の樹脂温度は、樹脂の剪断発熱により押出機温度よりも高温化する場合があるため、樹脂の混練時間、樹脂粘度などから押出機温度を設定する必要がある。また、押出機内部を不活性ガス、好ましくは流通窒素雰囲気下とし、供給部内部の酸素濃度を0.7体積%以下、さらに好ましくは0.5体積%以下とすることが好ましい。本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムは、成型性、寸法安定性の観点から150℃におけるフィルム長手方向および幅方向の100%伸長時応力、80℃におけるフィルム長手方向および幅方向の貯蔵弾性率、180℃におけるフィルム長手方向および幅方向の貯蔵弾性率を特定範囲としているが、上記した通り、フィルム組成としてネオペンチルグリコール由来の構造単位、1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位、イソフタル酸由来の構造単位、2,6−ナフタレンジカルボン酸由来の構造単位を含有させることが好ましいが、これらの成分を含有することで、押出耐熱性が低下する場合があるため、押出時の樹脂温度、酸素濃度が重要となる。また、上記した押出温度、酸素濃度を採用することで、色調b値を−1.5以上1.5以下とすることができる。また、成型性、寸法安定性、色調を制御するためには、本発明の成型用二軸配向ポリエステルフィルムの製造工程において、二軸延伸後の熱処理温度を特定の範囲とすることも有効である。成型性、寸法安定性の観点からは熱処理温度は高温、長時間とすることが有効であるが、熱処理温度を高温、長時間とすると色調b値が−1.5以上1.5以下の範囲から外れる場合がある。このため、高温、短時間で熱処理後、熱処理温度を低温として再度熱処理を行う多段熱処理する方法は好ましい。この場合、好ましい高温熱処理温度としては200℃〜240℃であり、215〜230℃であればさらに好ましい。また、高温熱処理時間は、10秒〜40秒であれば好ましく、15秒から30秒であればさらに好ましい。また、高温熱処理後の低温熱処理温度としては、120℃〜180℃、低温熱処理温度は5秒〜15秒であれば好ましい。また、高温、短時間での熱処理を行いフィルムを製造した後に、オフラインでアニール処理を行う方法も非常に有効である。
成型後の寸法安定性を向上するためには、上記した通りオフアニール処理が非常に有効であるが、オフアニール処理温度を140℃以上160℃未満とし、幅方向はフリーな状態、つまり、フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態にすることで幅方向の熱変形率を上記範囲にすることが可能であり、また、長手方向の巻き取り速度を巻き出し速度より+0.5〜5%低下させることで、長手方向の熱変形率を上記の範囲とすることが可能である。さらに、オフアニール処理後に段階的な冷却ゾーンを設けることで、より熱収縮率を低減させることができるため好ましい。より好ましくは、荷重19.6mNで、25℃から220℃まで昇温速度5℃/分で昇温した際の長手方向および幅方向の150℃でのフィルムの熱変形率が0〜+3%であり、長手方向および幅方向の150℃でのフィルムの熱変形率が+0.5〜+2%であれば最も好ましい。
示差走査熱量計(セイコー電子工業製、RDC220)を用い、JIS K7121−1987、JIS K7122−1987に準拠して測定および、解析を行った。ポリエステルフィルム5mgをサンプルに用い、25℃から20℃/分で300℃まで昇温した際のDSC曲線より得られた吸熱ピークの頂点の温度を融点とした。なお、吸熱ピークが複数存在する場合は、最も高温側の吸熱ピークの頂点の温度を融点とした。また、ガラス状態からゴム状態への転移に基づく比熱変化を読み取り、各ベースラインの延長した直線から縦軸(熱流を示す軸)方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の中間点ガラス転移温度を求め、ガラス転移温度とした。
ポリエステル樹脂およびフィルムの極限粘度は、ポリエステルをオルトクロロフェノールに溶解し、オストワルド粘度計を用いて25℃にて測定した。
ポリエステル樹脂およびフィルムをヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)に溶解し、1H−NMRおよび13C−NMRを用いて各モノマー残基成分や副生ジエチレングリコールについて含有量を定量することができる。積層フィルムの場合は、積層厚みに応じて、フィルムの各層を削り取ることで、各層単体を構成する成分を採取し、評価することができる。なお、本発明のフィルムについては、フィルム製造時の混合比率から計算により、組成を算出した。
ポリエステルフィルム10gをオルトクロロフェノール100g中に溶解させ、粒子をポリエステルから遠心分離することによってフィルム中に粒子を含有しているか評価することができる。また、粒子濃度は下記より求められる。
(粒子濃度)=(粒子の質量)/(フィルム全体の質量)×100
なお、本発明のフィルムについては、重合時に粒子を添加して作製した粒子マスター中の粒子濃度と、フィルム中のその粒子マスター濃度から計算により算出した。
JIS K 7105(1985年)に基づいて、ヘーズメーター(スガ試験器社製HGM−2GP)を用いてフィルムヘイズの測定を行った。測定は任意の3ヶ所で行い、その平均値を採用した。なお、本発明におけるヘイズは、フィルム厚みに対するヘイズ値を示す。
フィルムをエポキシ樹脂に包埋し、フィルム断面をミクロトームで切り出した。該断面を透過型電子顕微鏡(日立製作所製TEM H7100)で5000倍の倍率で観察し、フィルム厚みおよびポリエステル層の厚みを求めた。
ナトリウムD線(波長589nm)を光源として、アッベ屈折計を用いて、フィルムの長手方向の屈折率(nMD)、幅方向の屈折率(nTD)、厚み方向の屈折率(nZD)を測定し、下記式から面配向係数(fn)、複屈折(Δn)を算出した。
fn=(nMD+nTD)/2−nZD
Δn=|nMD−nTD| 。
フィルムを長手方向および幅方向に長さ150mm×幅10mmの矩形に切り出しサンプルとした。引張試験機(オリエンテック製テンシロンUCT−100)を用いて、初期引張チャック間距離50mmとし、引張速度を300mm/分としてフィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ引張試験を行った。測定は予め150℃に設定した恒温層中にフィルムサンプルをセットし、90秒間の予熱の後で引張試験を行った。サンプルが100%伸長したとき(チャック間距離が100mmとなったとき)のフィルムにかかる荷重を読み取り、試験前の試料の断面積(フィルム厚み×10mm)で除した値を100%伸長時応力(F100値)とした。なお、測定は各サンプル、各方向に5回ずつ行い、その平均値で評価を行った。
(8)と同様の方法で、フィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ引張試験を行い、フィルムが破断したときの伸度をそれぞれの伸度とした。なお、測定は各サンプル、各方向に5回ずつ行い、その平均値で評価を行った。
フィルムを長手方向および幅方向に長さ60mm×幅5mmの矩形に切り出しサンプルとした。動的粘弾性測定装置(セイコーインスツルメンツ製、DMS6100)を用い、下記の条件下で、80℃、100℃および180℃での貯蔵弾性率(E‘)、および、損失正接のピーク温度を求めた。
測定温度範囲:−50℃〜200℃、昇温速度:5℃/分。
フィルムを長手方向および幅方向にそれぞれ長さ150mm×幅10mmの矩形に切り出しサンプルとした。サンプルに100mmの間隔で標線を描き、3gの錘を吊して150℃に加熱した熱風オーブン内に30分間設置し加熱処理を行った。熱処理後の標線間距離を測定し、加熱前後の標線間距離の変化から下記式により熱収縮率を算出した。測定は各フィルムとも長手方向および幅方向に5サンプル実施して平均値で評価を行った。
フィルムを長手方向および幅方向に長さ50mm×幅4mmの矩形に切り出しサンプルとし、熱機械分析装置(セイコ−インスツルメンツ製、TMA EXSTAR6000)を使用して、下記の条件下で昇温した際の各温度でのフィルム長の変化率を熱変形率とした。
測定温度範囲:25〜220℃
熱変形率(%)
=[{目的温度でのフィルム長(mm)−試長(mm)}/試長(mm)]×100 。
25℃に保たれた臭化ナトリウム水溶液から作製された密度勾配管を用いて、25℃にてフィルムを12時間含浸させ、その到達位置によって密度を測定した。なお、各水準とも3サンプルずつ含浸させ、その平均値を採用した。
JIS Z 8722(2000年)に基づき、分光式色差計(日本電色工業製SE−2000、光源 ハロゲンランプ 12V4A、0°〜−45°後分光方式)を用いて、各フィルムのb値を透過法により測定した。
本発明のポリエステルフィルムを、450℃の遠赤外線ヒーターを用いて、表面温度が150℃の温度になるように加熱し、60℃に加熱した角形金型(70×70mm、高さ25mm)に沿って真空・圧空成型(圧空:0.2Ma)を行った。角形金型は、それぞれエッジ部分のRを1mm、2mm、3mmの3種類準備して真空・圧空成型を行った。金型に沿って成型できた状態を以下の基準で評価した。
S:R1mmで成型できた(R1mmを再現できた)。
A:R2mmで成型できた(R2mmを再現できた)が、R1mmでは成型できなかった。
B:R3mmで成型できた(R3mmを再現できた)が、R2mmは成型できなかった。C:R3mmで成型できなかった。
(8)で実施した引張試験において、フィルム長手方向と幅方向のF100値の絶対値の差を下記の通り評価した。
S:フィルム長手方向と幅方向のF100値の絶対値の差が10未満
A:フィルム長手方向と幅方向のF100値の絶対値の差が10以上15未満
B:フィルム長手方向と幅方向のF100値の絶対値の差が15以上20未満
C:フィルム長手方向と幅方向のF100値の絶対値の差が20以上。
フィルム表面にスクリーン印刷を行った。印刷は、ミノグループ(株)製インキU−PET(517)、スクリーンSX270Tを用いて、スキージスピード300mm/sec、スキージ角度45°の条件で行い、次いで70℃条件下の熱風オーブン中で15分間乾燥して、印刷層積層フィルムを得た。得られた印刷層積層フィルムについて、印刷層の反対面からのフィルム外観について、下記の基準で評価を行った。
S:印刷が鮮明であり、意匠性に優れた外観であった。
A:印刷が若干ヘイジーではあったが意匠性に優れた外観であった。
B:印刷がヘイジーではあったが、意匠性は問題ないレベルであった。
C:印刷が不鮮明であり、外観に劣るものであった。
(17)と同様の条件でスクリーン印刷、乾燥を行った印刷層積層フィルムについて、印刷層の反対面のフィルム表面について、下記の基準で評価を行った下記の基準で評価を行った。
S:フィルム表面に全く粗れ、うねりが見られず、表面性に優れたものであった。
A:フィルム表面に若干のうねりが見られたが、表面性に優れたものであった。
B:フィルム表面にうねりが見られたが、表面性は問題ないレベルであった。
C:フィルム表面に粗れが発生し、表面性に劣るものであった。
(17)と同様の条件でスクリーン印刷を行い、80℃条件下の熱風オーブン中で15分間乾燥を行った印刷層積層フィルムについて、印刷層の反対面のフィルム表面について、下記の基準で評価を行った。
S:フィルム表面に全く粗れ、うねりが見られず、表面性に優れたものであった。
A:フィルム表面に若干のうねりが見られたが、表面性に優れたものであった。
B:フィルム表面にうねりが見られたが、表面性は問題ないレベルであった。
C:フィルム表面に粗れが発生し、表面性に劣るものであった。
(15)で成型した成型体の表面について、下記の基準で評価を行った。
S:成型体表面に全く粗れ、うねりが見られず、表面性に優れたものであった。
A:成型体表面に若干のうねりが見られたが、表面性に優れたものであった。
B:成型体表面にうねりが見られたが、表面性は問題ないレベルであった。
C:成型体表面に粗れが発生し、表面性に劣るものであった。
(15)で成型した成型体を射出成形金型にセットし、住友ダウ(株)製PC/ABS樹脂(SDポリカ IM6011)を、成形温度260℃にて射出成形し、インサート成形を行った。得られた成形体を70℃×10hの耐熱試験を行い、下記の基準で評価を行った。A:成形体の形状に全く変化が見られなかった。
B:成形体がフィルム側へ、反りを生じたが、実用上問題ないレベルであった。
C:成形体がフィルム側へ反り、成形体端部からフィルムの剥離が生じた。
(15)で成型した成型体を射出成形金型にセットし、住友ダウ(株)製PC/ABS樹脂(SDポリカ IM6011)を、成形温度260℃にて射出成形し、インサート成形を行った。得られた成形体を80℃×10hの耐熱試験を行い、下記の基準で評価を行った。A:成形体の形状に全く変化が見られなかった。
B:成形体がフィルム側へ、反りを生じたが、実用上問題ないレベルであった。
C:成形体がフィルム側へ反り、成形体端部からフィルムの剥離が生じた。
紫外線劣化促進試験機アイスーパーUVテスターSUV−W131(岩崎電気製)を用い、下記の条件で強制紫外線照射試験を行った。
耐光性試験前後のフィルムについて、分光式色差計SE−2000型(日本電色工業製)を用い、JIS−K−7105に従って透過法でb値を測定し、b値の変化量により、以下の基準で評価を行った。
A:Δb値が4未満
B:Δb値が4以上
(24)層間密着性
(8)と同様の方法で、フィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ5回ずつ引張試験を行い、フィルムが破断したときの破断箇所の両面に、日東電工(株)製OPP粘着テープ(ダンプロンエースNo.375)を貼り合わせ、OPP粘着テープ/引張試験後フィルムサンプル/OPP粘着テープの構成を作成し、ダンプロンテープを強制的に180°剥離をして引張試験後のフィルムサンプルの観察を行い、下記の基準で評価を行った。
A:層間の剥離が全く発生しなかった。
B:A層/B層間での剥離が、1回以上発生した。
製膜に供したポリエステル樹脂は以下のように準備した。
ジカルボン酸成分としてテレフタル成分が100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が98.8モル%、ジエチレングリコール成分が1.2モル%であるポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.65)。
1,4−シクロヘキサンジメタノールがグリコール成分に対し33mol%共重合された共重合ポリエステル(イーストマン・ケミカル社製 GN001)を、シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレートとして使用した(固有粘度0.75)。
ジカルボン酸成分としてテレフタル成分が100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が68.5モル%、ネオペンチルグリコール成分が30モル%、ジエチレングリコール成分が1.5モル%であるネオペンチルグリコール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.75)。
ジカルボン酸成分としてテレフタル成分が82.5モル%、イソフタル成分が17.5モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が98.5モル%、ジエチレングリコール成分が1.5モル%であるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
ジカルボン酸成分としてテレフタル成分が100モル%、グリコール成分として1,4−ブタンジオール成分が100モル%であるポリブチレンテレフタレート樹脂(固有粘度1.22)。
ポリエステルA中に平均粒子径2.2μmの凝集シリカ粒子を粒子濃度2質量%で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター(固有粘度0.65)。
上記のように作成したポリエステルAと、2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1ベンズオキサジン−4−オン)を質量比95:5で混合し、ベント式二軸押出機を用いて、280℃で混練し、2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1ベンズオキサジン−4−オン)の耐候剤マスターを作製した。
ポリエステルAとポリエステルBとを質量比70:30で混合し、酸素濃度を0.2体積%としたベント二軸押出機に供給、275℃で溶融し、異物の除去、押出量の均整化を行った後、Tダイより25℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ未延伸フィルムを得た。
A : 水分散ポリエステル樹脂(酸基4.5mg/g)
B : メチロール化メラミン(希釈剤: イソプロピルアルコール/ 水)
C : オキサゾリン架橋剤(日本触媒製“エポクロス”WS−500
D : コロイダルシリカ(平均粒径140nm)
E : コロイダルシリカ(平均粒径300nm)
F : フッ素系界面活性剤(希釈剤:水)
固形分質量比:A/B/C/D/E/F
=100質量部/38質量部/5質量部/2質量部/0.5質量部/0.2質量部
次いでテンター式横延伸機にて予熱温度95℃、延伸温度100℃で幅方向に3.8倍延伸し、そのままテンター内にて幅方向に4%のリラックスを掛けながら温度230℃で5秒間の熱処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
実施例1のフィルムを、150℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
実施例1のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
実施例4のフィルムを、150℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
実施例4のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
実施例7のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
実施例9のフィルムを、150℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
実施例9のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
実施例12のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
実施例14のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
実施例16のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り張力を制御してオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
実施例16のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り張力を制御してオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。さらに得られたフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。さらに得られたフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。さらに得られたフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み125μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。さらに得られたフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(実施例25)
実施例24のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(実施例27)
実施例26のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(実施例28)
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(実施例29)
実施例28のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(実施例30)
組成、フィルム構成を表の通り変更し、ベント二軸押出機内の酸素濃度を1体積%、押出温度を300℃とし、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。さらに得られたフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(実施例31)
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(実施例32)
実施例31のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(実施例33)
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(実施例34)
実施例33のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(実施例35)
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(実施例36)
実施例35のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(実施例37)
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(実施例38)
実施例37のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(実施例39)
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(実施例40)
実施例39のフィルムを、180℃の熱風オーブン中で幅方向フリー(フィルムをフィルム幅方向に拘束していない状態)、長手方向の巻き取り速度を巻きだし速度より1.5%低下させながらオフアニール処理を行い、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更した以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、ベント二軸押出機内の酸素濃度を1体積%、押出温度を285℃とし、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
組成、フィルム構成を表の通り変更し、ベント二軸押出機内の酸素濃度を1体積%、押出温度を300℃とし、長手方向の延伸倍率を3.3倍、幅方向の延伸倍率を3.7倍とした以外は実施例1と同様にして、フィルム厚み188μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
EG:エチレングリコール
CHDM:1,4−シクロヘキサンジメタノール
DEG:ジエチレングリコール
NPG:ネオペンチルグリコール
TPA:テレフタル酸
IPA:イソフタル酸
Claims (14)
- 150℃におけるフィルム長手方向および幅方向の100%伸長時応力(F100値)がそれぞれ5MPa以上60MPa以下であり、80℃におけるフィルム長手方向および幅方向の貯蔵弾性率がそれぞれ2001MPa以上3000MPa以下であり、180℃におけるフィルム長手方向および幅方向の貯蔵弾性率が41MPa以上400MPa以下である成型用二軸配向ポリエステルフィルム。
- フィルムの色調b値が−1.5以上1.5以下である請求項1に記載の成型用二軸配向ポリエステルフィルム。
- ポリエステルA層とポリエステルB層を有する積層ポリエステルフィルムであって、ポリエステルA層の面配向係数が0.14以上0.17以下であり、ポリエステルA層の融点(TmA)とポリエステルB層の融点(TmB)の差(TmA−TmB)が7℃以上15℃以下であり、かつ損失正接のピーク温度が100℃以上120℃以下である請求項1または2に記載の成型用二軸配向ポリエステルフィルム。
- ポリエステルA層の融点(TmA)が250℃以上255℃以下、かつ、ポリエステルA層の密度が1.380g/cm3以上1.400g/cm3以下であり、ポリエステルB層の融点(TmB)が235℃以上245℃以下、かつ、ポリエステルB層の密度が1.350g/cm3以上1.365g/cm3以下である請求項3に記載の成型用二軸配向ポリエステルフィルム。
- 150℃におけるフィルム長手方向および幅方向の100%伸長時応力(F100値)がそれぞれ5MPa以上36MPa以下である、請求項1〜4のいずれかに記載の成型用二軸配向ポリエステルフィルム。
- ポリエステルA層とポリエステルB層を有する積層ポリエステルフィルムであって、ポリエステルA層に1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を1モル%以上5モル%未満含有し、
ポリエステルB層に1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を10モル%以上15モル%未満含有してなる請求項1〜5のいずれかに記載の成型用二軸配向ポリエステルフィルム。 - フィルムの融点が235℃以上245℃以下である請求項1〜6のいずれかに記載の成型用二軸配向ポリエステルフィルム。
- ポリエステルA層とポリエステルB層を有する積層ポリエステルフィルムであって、ポリエステルA層が、エチレングリコール由来の構造単位を、ジオール由来の構造単位に対して、95モル%以上99モル%未満、1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を1モル%以上5モル%未満含有し、
ポリエステルB層にエチレングリコール由来の構造単位を、ジオールに由来の構造単位に対して、85モル%以上90モル%未満、1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構造単位を10モル%以上15モル%未満含有してなる請求項1〜7のいずれかに記載の成型用二軸配向ポリエステルフィルム。 - ポリエステルA層が、テレフタル酸(テレフタル酸エステルを含む)由来の構造単位を、ジカルボン酸(ジカルボン酸エステルを含む)に由来の構造単位に対して、95モル%以上100モル%以下含有し、
ポリエステルB層が、テレフタル酸由来の構造単位を、ジカルボン酸(ジカルボン酸エステルを含む)に由来の構造単位に対して、95モル%以上100モル%以下含有してなる請求項8に記載の成型用二軸配向ポリエステルフィルム。 - ポリエステルA層とポリエステルB層を有する積層ポリエステルフィルムであって、積層比H(−)が0.01以上0.4以下である請求項1〜9のいずれかに記載の成型用二軸配向ポリエステルフィルム。
- ポリエステルA層とポリエステルB層を有する積層ポリエステルフィルムであって、ポリエステルA層が、少なくとも一方の最外層に位置する請求項1〜10のいずれかに記載の成型用二軸配向ポリエステルフィルム。
- 150℃における長手方向および幅方向の熱収縮率がいずれも−1%以上1%以下である請求項1〜11のいずれかに記載の成型用二軸配向ポリエステルフィルム。
- 荷重19.6mNで、25℃から220℃まで昇温速度5℃/分で昇温した際の少なくとも一方向の150℃でのフィルムの熱変形率が0〜+3%である請求項1〜12のいずれかに記載の成型用二軸配向ポリエステルフィルム。
- 荷重19.6mNで、25℃から220℃まで昇温速度5℃/分で昇温した際の少なくとも一方向の180℃でのフィルムの熱変形率が0〜+3%である請求項1〜13のいずれかに記載の成型用二軸配向ポリエステルフィルム。
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