JP5809580B2 - Coated paper for printing - Google Patents
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Description
本発明は、オフセット印刷機に用いる両面の印刷用塗工紙に関する。特に、枚葉紙を使用したオフセット印刷で従来問題となっているグロスゴースト（後刷りした印刷面に先刷りした印刷面の画像に相当する模様が現れる現象をいう。）を軽減する両面の印刷用塗工紙に関するものである。 The present invention relates to a double-sided printing coated paper used in an offset printing machine. In particular, double-sided printing that reduces gloss ghost (a phenomenon in which a pattern corresponding to an image of a preprinted printing surface appears on a postprinted printing surface), which has been a problem in offset printing using a sheet of paper. It relates to coated paper.
チラシ、パンフレット、カタログ等の商業印刷物や、書籍、雑誌等の出版印刷物を印刷する場合の現在主力となっている印刷方式はオフセット印刷である。オフセット印刷機には、枚葉紙を印刷する枚葉機と、巻き取り紙を印刷する通称オフ輪機と呼ばれるものがある。 Offset printing is currently the main printing method for printing commercial printed materials such as flyers, brochures, and catalogs, and printed publications such as books and magazines. There are two types of offset printing machines, called a sheet-fed machine for printing a sheet and a so-called off-wheel machine for printing a wound paper.
枚葉機で使用されるインキとして酸化重合タイプのインキを使用し、用紙の両面を同一工程で印刷する両面機と呼ばれるタイプも存在する。しかしながら、一般的には、用紙の片面を印刷し、その印刷後に印刷面のインキが乾燥した後に用紙を反転させて反対面を印刷する。反対面のインキが乾燥したら、断裁、製本等の後工程作業を行い製品化する。 There is also a type called a double-sided machine that uses an oxidation polymerization type ink as an ink used in a sheet-fed machine and prints both sides of the paper in the same process. However, in general, one side of a sheet is printed, and after printing, after the ink on the printing surface is dried, the sheet is reversed and the opposite side is printed. When the ink on the opposite side is dried, post-processing operations such as cutting and bookbinding are performed to produce a product.
枚葉機で両面印刷する場合に特有の印刷トラブルとしてグロスゴーストがある。グロスゴーストとは後刷りした印刷面に先刷りした印刷面の画像に相当する模様が現れる現象をいう。先刷りした印刷面のインキが後刷りした印刷面のインキと重なり接することで後刷りインキの乾燥に影響を与え、結果として後刷りした印刷面の画像部において、先刷りした印刷面の画像部と接する部分に光沢差が発生し、後刷りした印刷面の画像部に模様が浮き出てしまう現象である（例えば、非特許文献１参照）。グロスゴーストは、印刷物の美観を著しく損なってしまい、結果的に商品価値を低下させてしまう。 There is a gloss ghost as a printing trouble peculiar to double-sided printing on a sheet-fed machine. Gross ghost is a phenomenon in which a pattern corresponding to an image of a preprinted print surface appears on a postprinted print surface. The ink on the preprinted printing surface overlaps and touches the ink on the postprinted printing surface, which affects the drying of the postprinted ink. As a result, the image portion of the preprinted printing surface in the image portion of the postprinted printing surface Is a phenomenon in which a difference in gloss occurs in a portion in contact with the image, and a pattern appears on the image portion of the printed surface after post-printing (see, for example, Non-Patent Document 1). Gross ghost significantly deteriorates the aesthetics of the printed matter, resulting in a decrease in commercial value.
グロスゴーストを軽減させる従来方法としては、印刷機側の印刷作業操作により調整する方法が取られている（例えば、非特許文献１および２参照）。例えば、後刷りした印刷面の乾燥に影響しないように先刷りした印刷面のインキの乾燥を促進させる方法である。この方法では、先刷りした印刷面がインキセットした状態に達した段階で「風入れ」と呼ばれる作業を行うことで新鮮な空気を用紙の間に導入し、インキ中の油成分の酸化重合を促進させてインキの乾燥を速める。また、後刷りした印刷面がインキセットした状態に達した段階で「風入れ」作業を行うこともある。インキセットした状態とは、印刷面のインキの表面を指で触れても指にはインキが付着しないが、強く擦ったりするとインキが取れてしまうインキの乾燥途中の段階であって、完全にインキが乾燥し硬化している状態に達していない状態をいう。 As a conventional method for reducing the gloss ghost, a method of adjusting by a printing operation on the printing press side is employed (see, for example, Non-Patent Documents 1 and 2). For example, it is a method of promoting the drying of ink on the preprinted printing surface so as not to affect the drying of the printed surface after postprinting. In this method, when the preprinted printing surface has reached the state where ink is set, a work called “air blowing” is performed to introduce fresh air between the sheets, and oxidative polymerization of oil components in the ink is performed. Accelerates ink drying by promoting. In addition, a “tempering” operation may be performed when the post-printed printing surface has reached an ink-set state. The ink set state is the stage where the ink does not adhere to the finger even if the finger touches the surface of the printing surface, but the ink is removed when rubbed strongly. The state where the state has not reached the dry and hardened state.
また、グロスゴーストを目立たなくするための従来方法としては、「ベタ面先刷り」という手法が知られている（例えば、非特許文献１および２参照）。「ベタ面先刷り」とは、用紙の表面と裏面に印刷する画像を考慮して、ベタ部分若しくは色彩の濃い部分の面積が広い画像またはベタ部分若しくは色彩の濃い部分が多数存在する画像を印刷する面を先に印刷する方法である。 Further, as a conventional method for making the gross ghost inconspicuous, a technique of “solid surface preprinting” is known (for example, see Non-Patent Documents 1 and 2). “Solid surface printing” is an image that has a large solid area or dark area, or an image that has many solid areas or dark areas, taking into account the images printed on the front and back of the paper. In this method, the surface to be printed is printed first.
しかしながら、印刷機側の印刷作業操作による対応では、印刷オペレーターの作業量を増大させ、また、これらの対応を行ってもグロスゴーストを防げるかどうかは印刷をしてみないと分からないという問題点がある。グロスゴーストが発生した場合には、刷り直しまたは値引きによる損失や納期の遅れが生じる場合もあり、印刷会社の生産性を大きく低下させてしまう。以上のことから、グロスゴースト軽減に対して用紙による対応が求められているが、用紙による対応は十分に満足できる方法が未だに存在しない現状である。 However, the response by the printing operation on the printing press increases the amount of work for the printing operator, and it is not possible to know whether you can prevent the gross ghost even if these measures are taken. There is. When a gross ghost occurs, a loss due to reprinting or discounting or a delay in delivery time may occur, which greatly reduces the productivity of the printing company. From the above, a paper response is required for reducing the gloss ghost, but there is still no method that can fully satisfy the paper response.
一般的な印刷用塗工紙は、白紙光沢のレベルにより低い方から、マット紙、ダル紙、グロス紙に分類される。しかしながら、視認性や鮮鋭性の点で、マット紙であっても印刷光沢については高くなる印刷用塗工紙が求められている場合が多い。ましてやグロス紙で印刷光沢の低い印刷用塗工紙は商品性が著しく損なわれる。また、連続した印刷を行うには印刷用塗工紙の表面のピッキング強度（以下、「表面強度」と記載する）が強いことが求められる。 Common printing coated papers are classified into matte paper, dull paper, and gloss paper from the one with the lower gloss level of white paper. However, from the viewpoint of visibility and sharpness, there is often a demand for coated paper for printing that has a high printing gloss even with matte paper. In addition, glossy paper and low-gloss coated paper for printing are markedly impaired in merchantability. In order to perform continuous printing, the picking strength (hereinafter referred to as “surface strength”) of the surface of the coated paper for printing is required to be strong.
グロスゴーストは、両面印刷後に先刷りした印刷面のインキが後刷りした印刷面のインキに重なり接することで後刷りした印刷面のインキの乾燥に影響を与え、結果として後刷りした印刷面の画像部において、先刷りした印刷面の画像部と重なり接する位置に光沢差が発生する現象であるため、用紙側でインキ乾燥を速くする必要がある。しかしながら、一般的にインキの乾燥が速いと印刷光沢は低下する場合がほとんどであり、印刷光沢を低下させないことも求められる。また印刷用塗工紙は、通常は大量の枚数を連続して印刷する。連続して印刷中、印刷用塗工紙の表面強度が弱い場合に塗工紙表面からピッキングしたダストが印刷機の版胴やブランケット胴に付着し、印刷品質を低下させることがある。そのために版胴やブランケット胴の清掃作業が頻繁となり、印刷用塗工紙の表面強度を低下させないことが印刷作業性の点で求められる。また印刷用塗工紙には、いずれの面から先刷りを開始してもグロスゴーストが発生しないことも求められる。 Gross ghost affects the drying of the ink on the printed surface after the ink is printed on the printed surface that has been preprinted after double-sided printing. This is a phenomenon in which a difference in gloss occurs at a position where it overlaps and comes into contact with the image portion of the preprinted printing surface, so that it is necessary to quickly dry the ink on the paper side. However, generally, when ink drying is fast, the printing gloss is almost always lowered, and it is also required that the printing gloss is not lowered. In addition, a large amount of coated coated paper is usually printed continuously. During continuous printing, when the surface strength of the coated paper for printing is weak, dust picked from the surface of the coated paper may adhere to the plate cylinder or blanket cylinder of the printing press, and the print quality may be deteriorated. Therefore, the plate cylinder and the blanket cylinder are frequently cleaned, and it is required from the viewpoint of printing workability that the surface strength of the coated paper for printing is not reduced. Further, the coated coated paper is also required to be free from gloss ghosts even if pre-printing is started from any side.
本発明の目的は、オフセット印刷の枚葉機で両面印刷する場合に特有の印刷トラブルであるグロスゴーストを抑制でき、かつ印刷光沢および表面強度を低下させない印刷用塗工紙を提供することである。 An object of the present invention is to provide a coated paper for printing that can suppress gloss ghost, which is a printing trouble peculiar to double-sided printing with a sheet-fed machine for offset printing, and does not reduce printing gloss and surface strength. .
本発明者は、上述した問題点を解決するために、鋭意検討した結果、基紙上の両面に顔料を含有する塗工層を少なくとも２層塗設してなる印刷用塗工紙において、基紙上両面各々の最表塗工層に隣接する塗工層が炭酸カルシウムを含有し、該炭酸カルシウムの体積基準粒度分布において粒子径１．０μｍ以上の頻度が３体積％以下、粒子径０．２μｍ以下の頻度が１５体積％超であり、該炭酸カルシウムの含有量が最表塗工層に隣接する塗工層の全顔料固形分に対して８０質量％以上であり、且つ基紙上両面各々の最表塗工層および最表塗工層に隣接する塗工層が、ガラス転移温度−２０℃以上２０℃未満のラテックスを含有する印刷用塗工紙により、印刷光沢および表面強度が低下することなく、グロスゴーストを抑制できることを見出した。 As a result of intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, the inventor of the present invention applied a printing paper having at least two coating layers containing a pigment on both sides of the base paper. The coating layer adjacent to the outermost coating layer on each side contains calcium carbonate, and in the volume-based particle size distribution of the calcium carbonate, the frequency of the particle size of 1.0 μm or more is 3% by volume or less, and the particle size is 0.2 μm or less. Is more than 15% by volume, the calcium carbonate content is 80% by mass or more based on the total pigment solid content of the coating layer adjacent to the outermost coating layer, and is the highest on each of both surfaces on the base paper. The coating layer adjacent to the surface coating layer and the outermost coating layer is a coated paper for printing containing a latex having a glass transition temperature of −20 ° C. or more and less than 20 ° C., so that printing gloss and surface strength are not reduced. Found that it can suppress gross ghosts .
本発明の好ましい態様としては、基紙上の両面に顔料を含有する塗工層を少なくとも２層塗設してなる枚葉オフセット印刷機用両面印刷塗工紙であって、基紙上両面各々の最表塗工層に隣接する塗工層が炭酸カルシウムを含有し、該炭酸カルシウムの体積基準粒度分布において粒子径１．０μｍ以上の頻度が３体積％以下、粒子径０．２μｍ以下の頻度が１５体積％超であり、該炭酸カルシウムの含有量が最表塗工層に隣接する塗工層の全顔料固形分に対して８０質量％以上であり、且つ基紙上両面各々の最表塗工層および最表塗工層に隣接する塗工層がガラス転移温度−２０℃以上２０℃未満のラテックスを含有することを特徴とする枚葉オフセット印刷機用両面印刷塗工紙である。 A preferred embodiment of the present invention is a double-sided printing coated paper for a sheet-fed offset printing machine in which at least two coating layers containing a pigment are coated on both sides of a base paper, The coating layer adjacent to the surface coating layer contains calcium carbonate, and in the volume-based particle size distribution of the calcium carbonate, the frequency of the particle size of 1.0 μm or more is 3% by volume or less, and the frequency of the particle size of 0.2 μm or less is 15 The content of the calcium carbonate is 80% by mass or more based on the total pigment solid content of the coating layer adjacent to the outermost coating layer, and the outermost coating layer on each side of the base paper. The coating layer adjacent to the outermost coating layer contains a latex having a glass transition temperature of −20 ° C. or higher and lower than 20 ° C.
本発明によれば、オフセット印刷の枚葉機で両面印刷する場合に特有の印刷トラブルであるグロスゴーストを抑制でき、かつ印刷光沢および表面強度を低下させない印刷用塗工紙を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coated paper for printing which can suppress the gloss ghost which is a printing trouble peculiar when performing double-sided printing with the sheet | seat machine of offset printing, and does not reduce printing gloss and surface strength can be provided.
以下、本発明の印刷用塗工紙について詳細に説明する。 Hereinafter, the coated paper for printing of the present invention will be described in detail.
本発明は、基紙上の両面に、顔料を含有する塗工層を少なくとも２層塗設してなる印刷用塗工紙において、基紙上両面各々の最表塗工層に隣接する塗工層が炭酸カルシウムを含有し、該炭酸カルシウムの体積基準粒度分布において粒子径１．０μｍ以上の頻度が３体積％以下、粒子径０．２μｍ以下の頻度が１５体積％超であり、該炭酸カルシウムの含有量が最表塗工層に隣接する塗工層の全顔料固形分に対して８０質量％以上であり、且つ基紙上各々の最表塗工層および最表塗工層に隣接する塗工層がガラス転移温度−２０℃以上２０℃未満のラテックスを含有する印刷用塗工紙である。これにより、枚葉オフセット印刷機で両面印刷する場合に特有の印刷トラブルであるグロスゴーストを抑制することができ、かつ印刷光沢および表面強度が低下しない。 The present invention is a printing coated paper in which at least two coating layers containing a pigment are coated on both sides of a base paper, and the coating layer adjacent to each outermost coating layer on both sides of the base paper is Containing calcium carbonate, and in the volume-based particle size distribution of the calcium carbonate, the frequency of the particle size of 1.0 μm or more is 3% by volume or less, and the frequency of the particle size of 0.2 μm or less is more than 15% by volume. An amount of 80% by mass or more based on the total pigment solid content of the coating layer adjacent to the outermost coating layer, and each outermost coating layer on the base paper and the coating layer adjacent to the outermost coating layer Is a coated paper for printing containing a latex having a glass transition temperature of -20 ° C or higher and lower than 20 ° C. Thereby, the gloss ghost which is a printing trouble peculiar to double-sided printing with a sheet-fed offset printing machine can be suppressed, and printing gloss and surface strength are not reduced.
本発明において、最表塗工層とは、基紙を基準として最も外側に位置する塗工層をいう。また、最表塗工層に隣接する塗工層とは、該最表塗工層に接するかつ基紙側に位置する塗工層をいう。本発明の印刷用塗工紙は、基紙上の両面に塗工層を塗設してなるため、最表塗工層および最表塗工層に隣接する塗工層は、基紙の両面に各々存在する。 In the present invention, the outermost coating layer refers to a coating layer located on the outermost side with respect to the base paper. The coating layer adjacent to the outermost coating layer refers to a coating layer that is in contact with the outermost coating layer and located on the base paper side. Since the coating paper for printing of the present invention is formed by coating a coating layer on both sides of the base paper, the outermost coating layer and the coating layer adjacent to the outermost coating layer are formed on both sides of the base paper. Each exists.
本発明において、最表塗工層に隣接する塗工層は、顔料として少なくとも１種が炭酸カルシウムである。最表塗工層に隣接する塗工層が含有する炭酸カルシウムは、体積基準粒度分布において粒子径１．０μｍ以上の頻度が３体積％以下、粒子径０．２μｍ以下の頻度が１５体積％超である。最表塗工層に隣接する塗工層が含有する炭酸カルシウムの含有量は、最表塗工層に隣接する塗工層中の全顔料固形分に対して８０質量％以上である。炭酸カルシウムが上記粒度分布特性を有し且つ上記含有量の範囲であると、後述のラテックスと相まって印刷光沢および表面強度が低下せずにグロスゴーストの発生が抑制できる。 In the present invention, at least one of the coating layers adjacent to the outermost coating layer is calcium carbonate as a pigment. The calcium carbonate contained in the coating layer adjacent to the outermost coating layer has a volume standard particle size distribution in which the frequency of the particle size of 1.0 μm or more is 3% by volume or less and the frequency of the particle size of 0.2 μm or less is more than 15% by volume. It is. The content of calcium carbonate contained in the coating layer adjacent to the outermost coating layer is 80% by mass or more based on the total pigment solid content in the coating layer adjacent to the outermost coating layer. When calcium carbonate has the above-mentioned particle size distribution characteristics and is in the above-mentioned range of content, it is possible to suppress the occurrence of gloss ghost without lowering the printing gloss and surface strength in combination with the later-described latex.
最表塗工層に隣接する塗工層が含有する炭酸カルシウムの体積基準粒度分布において、粒子径１．０μｍ以上の頻度が３体積％超または粒子径０．２μｍ以下の頻度が１５体積％以下であるとグロスゴーストが抑制できない。また、最表塗工層に隣接する塗工層が含有する炭酸カルシウムの含有量が、最表塗工層に隣接する塗工層中の全顔料固形分に対して８０質量％未満である場合にもグロスゴーストが抑制できない。 In the volume-based particle size distribution of calcium carbonate contained in the coating layer adjacent to the outermost coating layer, the frequency with a particle size of 1.0 μm or more is more than 3% by volume, or the frequency with a particle size of 0.2 μm or less is 15% by volume or less. If it is, the gross ghost cannot be suppressed. In addition, when the content of calcium carbonate contained in the coating layer adjacent to the outermost coating layer is less than 80% by mass with respect to the total pigment solid content in the coating layer adjacent to the outermost coating layer In addition, the gross ghost cannot be suppressed.
本発明において、炭酸カルシウムの体積基準粒度分布の調整は粉砕とふるい分けによって行うことができる。粉砕の方法は乾式粉砕法と湿式粉砕法に大別される。乾式粉砕法は、平均粒子径が数μｍ程度までの粉砕や湿式粉砕の前段階の粗粉砕として用いるのに適している。乾式粉砕法の装置として、代表的にはジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、コーンクラッシャー、ローラーミル、ピンミル、ボールミル、ジェットミル等が挙げられる。湿式粉砕法は、乾式粉砕よりもさらに細かく粉砕を行うのに適しており、攪拌ディスクあるいはピン付ローターが設けられた粉砕室内に粉砕用のビーズを充填し、攪拌ディスクやピン付ローターを高速回転させながら材料のスラリーを通過させ行われる。湿式粉砕法の装置として、代表的にはアイメックス社、アシザワ・ファインテック社、三井鉱山社、ホソカワミクロン社等の製品が挙げられ、縦型と横型がある。湿式粉砕法は本発明に用いられる炭酸カルシウムの粒度分布を最終的に調整する方法として適している。ふるい分けは、メッシュにより行うことができる。 In the present invention, the volume-based particle size distribution of calcium carbonate can be adjusted by crushing and sieving. The pulverization method is roughly classified into a dry pulverization method and a wet pulverization method. The dry pulverization method is suitable for use as pulverization up to an average particle diameter of several μm or coarse pulverization before wet pulverization. Representative examples of the dry pulverization apparatus include a jaw crusher, a hammer crusher, a cone crusher, a roller mill, a pin mill, a ball mill, and a jet mill. The wet pulverization method is suitable for finer pulverization than dry pulverization. The pulverization chamber in which a stirring disk or a rotor with a pin is provided is filled with beads for pulverization, and the stirring disk and the rotor with a pin are rotated at high speed. The slurry of material is passed through while being allowed to pass. Typical examples of the wet pulverization apparatus include products such as Imex, Ashizawa Finetech, Mitsui Mining, Hosokawa Micron, etc., and there are vertical and horizontal types. The wet pulverization method is suitable as a method for finally adjusting the particle size distribution of the calcium carbonate used in the present invention. The sieving can be performed with a mesh.
湿式粉砕法において粉砕を進めると、相対的に、粒子径１．０μｍ以上の頻度が減少して粒子径１．０μｍ以上の頻度が３体積％以下となり、粒子径０．２μｍ以下の頻度が増加して粒子径０．２μｍ以下の頻度が１５体積％超となる。粉砕を進める途中にふるい分けすることによって、本発明の体積基準粒度分布を有する炭酸カルシウムを得ることができる。 When pulverization is advanced in the wet pulverization method, the frequency of particle diameters of 1.0 μm or more is relatively decreased, the frequency of particle diameters of 1.0 μm or more is 3% by volume or less, and the frequency of particle diameters of 0.2 μm or less is increased. Thus, the frequency of the particle diameter of 0.2 μm or less exceeds 15% by volume. By sieving during the pulverization, the calcium carbonate having the volume-based particle size distribution of the present invention can be obtained.
また、湿式粉砕機の粉砕室の形状および材質、粉砕用ビーズの形状、材質および充填率、攪拌部材の形状、材質および回転速度、分散剤の種類および添加量は、適宜適切な条件を選択することができる。 In addition, the shape and material of the pulverization chamber of the wet pulverizer, the shape of the beads for pulverization, the material and filling rate, the shape of the stirring member, the material and rotation speed, the type and amount of the dispersing agent should be selected appropriately. be able to.
粉砕用ビーズの材質としては、アルミナビーズ、ジルコニアビーズ、ジルコニア・シリカ系セラミックビーズ等が高比重、高硬度、高耐久性の面で優れており、高性能なガラスビーズを用いることもできる。ビーズ粒子の大きさは直径０．１ｍｍ以上５．０ｍｍ以下の範囲のものが好適に使用される。比較的粗粒の炭酸カルシウムには粗めのビーズを、より細かくするためには微細なビーズを用いると効率が良い場合がある。 As the material for the grinding beads, alumina beads, zirconia beads, zirconia / silica ceramic beads and the like are excellent in terms of high specific gravity, high hardness and high durability, and high performance glass beads can also be used. As the size of the bead particles, those having a diameter in the range of 0.1 mm to 5.0 mm are preferably used. In some cases, it is efficient to use coarse beads for relatively coarse calcium carbonate, and fine beads to make them finer.
分散剤は、炭酸カルシウムの表面に吸着して炭酸カルシウムの濡れを促進し、電荷的反発や高分子構造の立体障害によって炭酸カルシウムの凝集と沈降を阻害し、炭酸カルシウムのスラリーを安定化させる作用がある。代表的なものとしてポリアクリル酸アルカリ塩、縮合リン酸塩、ポリビニルアルコール等が挙げられる。湿式粉砕が進むと新たに出現した炭酸カルシウム表面に新たな分散剤の吸着が必要となるため、分散剤を予め余剰に添加したり、湿式粉砕の途中で追加したりする場合がある。 Dispersant adsorbs on the surface of calcium carbonate, promotes the wetting of calcium carbonate, inhibits aggregation and sedimentation of calcium carbonate by charge repulsion and steric hindrance of polymer structure, and stabilizes the calcium carbonate slurry There is. Typical examples include polyacrylic acid alkali salts, condensed phosphates, polyvinyl alcohol and the like. As the wet pulverization proceeds, it is necessary to adsorb a new dispersant on the newly appearing calcium carbonate surface, and therefore, the dispersant may be added excessively in advance or may be added during the wet pulverization.
本発明において塗工層に用いられる炭酸カルシウムは、天然に産出された石灰石原鉱を粉砕して得られる重質炭酸カルシウムが好ましい。水酸化カルシウムを化学反応させて得られる軽質炭酸カルシウムをさらに粉砕したり、炭酸カルシウム成分が十分に含まれる貝殻のような生物由来の材料を粉砕したりして使用することも可能である。 The calcium carbonate used for the coating layer in the present invention is preferably heavy calcium carbonate obtained by pulverizing naturally produced limestone ore. Light calcium carbonate obtained by chemically reacting calcium hydroxide can be further pulverized, or a biological material such as a shell containing a sufficient calcium carbonate component can be pulverized.
本発明において炭酸カルシウムの粒度分布は、レーザー回折・散乱法の粒度分布測定装置で得られた粒度分布である。一般に粒度分布とは、スラリーや粉体のような粒子の集合体について特定の粒子径範囲にある頻度を％で表したものである。頻度の基準としては体積基準または個数基準等があり、本発明にかかる粒度分布は体積基準である。レーザー回折・散乱法では、レーザーを粒子に照射した際の粒子の大きさ依存する散乱光の特性をその測定原理に用い、体積分布に応じた信号を検出、演算処理して粒度分布を求める。代表的な測定装置には、日機装社（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ．Ｉｎｃ）製の装置が挙げられる。 In the present invention, the particle size distribution of calcium carbonate is a particle size distribution obtained by a particle size distribution measuring apparatus using a laser diffraction / scattering method. In general, the particle size distribution is expressed in% of the frequency within a specific particle size range of an aggregate of particles such as slurry and powder. The frequency criterion includes a volume criterion or a number criterion, and the particle size distribution according to the present invention is a volume criterion. In the laser diffraction / scattering method, the particle size distribution is obtained by detecting and calculating a signal corresponding to the volume distribution using the characteristics of the scattered light depending on the size of the particle when the particle is irradiated with a laser as the measurement principle. A typical measurement apparatus includes an apparatus manufactured by Nikkiso Co., Ltd. (Microtrac. Inc).
本発明における炭酸カルシウムの体積基準粒度分布は、先ず炭酸カルシウムのスラリーからスポイト等で採取したサンプルを蒸留水またはイオン交換水で希釈、分散した後、レーザー回折・散乱法の粒度分布測定装置の測定用セルに適量を滴下し測定される。測定装置より得られた体積基準粒度分布から、粒子径１．０μｍ以上と粒子径０．２μｍ以下の頻度をそれぞれ求めることができる。 The volume-based particle size distribution of calcium carbonate in the present invention is measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device after first diluting and dispersing a sample collected from a calcium carbonate slurry with a dropper or the like with distilled water or ion-exchanged water. An appropriate amount is dropped into the cell for measurement. From the volume-based particle size distribution obtained from the measuring device, the frequency of the particle size of 1.0 μm or more and the particle size of 0.2 μm or less can be obtained.
本発明において、ガラス転移温度は、示差走査熱量計、例えばＥＸＳＴＡＲ ６０００（セイコー電子社製）、ＤＳＣ２２０Ｃ（セイコー電子工業社製）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）等で測定して求めることができ、ベースラインと吸熱ピークの傾きとの交点をガラス転移温度とする。 In the present invention, the glass transition temperature can be determined by measuring with a differential scanning calorimeter such as EXSTAR 6000 (manufactured by Seiko Denshi), DSC220C (manufactured by Seiko Denshi Kogyo), DSC-7 (manufactured by PerkinElmer). The intersection of the baseline and the endothermic peak slope is defined as the glass transition temperature.
本発明において、ラテックスとは樹脂の液状分散体であり、重合可能な単量体から乳化重合法など公知の製造方法を用いることにより製造することができる。例えば、（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン樹脂、エチレン−塩化ビニル樹脂、イソプレン樹脂、クロロプレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂等、およびこれら樹脂をグラフト的、ブロック的に組み合わせた重合体等の合成樹脂、並びに天然ゴム等の液状分散体が挙げられる。なお、本発明において、例えば酢酸ビニル樹脂とは、酢酸ビニルを主体とした樹脂状の重合体を指し、これには単独重合体のみならず、酢酸ビニルを主体に、他の１種以上の単量体を共重合したものも含まれる。最表塗工層のラテックスは、層強度の点でスチレン−ブタジエン樹脂のラテックスが好ましい。さらに、最表塗工層に隣接する塗工層のラテックスもスチレン−ブタジエン樹脂のラテックスが好ましい。 In the present invention, latex is a liquid dispersion of a resin and can be produced from a polymerizable monomer by using a known production method such as an emulsion polymerization method. For example, (meth) acrylic ester resin, styrene-acrylonitrile resin, vinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride resin, styrene- (meth) acrylic ester resin, styrene-butadiene resin, acrylonitrile -Synthetic resins such as butadiene resins, ethylene-vinyl chloride resins, isoprene resins, chloroprene resins, polyester resins, polyurethane resins, urea resins, alkyd resins, and polymers obtained by combining these resins in a graft or block manner, and natural Examples thereof include liquid dispersions such as rubber. In the present invention, for example, a vinyl acetate resin refers to a resinous polymer mainly composed of vinyl acetate, and this includes not only a homopolymer but also one or more other types mainly composed of vinyl acetate. Those obtained by copolymerizing monomers are also included. The latex of the outermost coating layer is preferably a styrene-butadiene resin latex in terms of layer strength. Furthermore, the latex of the coating layer adjacent to the outermost coating layer is also preferably a styrene-butadiene resin latex.
ラテックスのガラス転移温度は、例えばスチレン、メタクリル酸メチル、プロピレン、アクリル酸等のホモポリマーとしてガラス転移温度の高い単量体と、例えばエチレン、ブタジエン、塩化ビニル等のホモポリマーとしてガラス転移温度の低い単量体とを、重合時の添加数量を組み合わせることによって調整することができる。また、ラテックスの粒子径は、乳化重合の乳化剤の形成するミセルサイズ、ラジカルの連鎖移動剤の添加量を調整することによって制御することができる。 The glass transition temperature of the latex is, for example, a monomer having a high glass transition temperature as a homopolymer such as styrene, methyl methacrylate, propylene, or acrylic acid, and a low glass transition temperature as a homopolymer such as ethylene, butadiene, or vinyl chloride. A monomer can be adjusted by combining the addition amount at the time of superposition | polymerization. The particle size of the latex can be controlled by adjusting the micelle size formed by the emulsifier of emulsion polymerization and the amount of radical chain transfer agent added.
本発明において、最表塗工層および最表塗工層に隣接する塗工層が含有するラテックスはガラス転移温度が−２０℃以上２０℃未満である。最表塗工層中および最表塗工層に隣接する塗工層中のラテックスのガラス転移温度がこの範囲から外れると、印刷用塗工紙の印刷光沢または表面強度が低下する。さらに場合によってはグロスゴーストも発生する。 In the present invention, the latex contained in the outermost coating layer and the coating layer adjacent to the outermost coating layer has a glass transition temperature of −20 ° C. or higher and lower than 20 ° C. When the glass transition temperature of the latex in the outermost coating layer and in the coating layer adjacent to the outermost coating layer is out of this range, the printing gloss or surface strength of the coated paper for printing is lowered. In some cases, a gross ghost is also generated.
本発明において、最表塗工層および最表塗工層に隣接する塗工層がラテックスを含有し、ラテックスのガラス転移温度が前記の範囲であり、最表塗工層に隣接する塗工層が炭酸カルシウムを含有し、炭酸カルシウムが前記粒度分布特性および前記含有量範囲であることによって、グロスゴーストを抑制でき、かつ印刷光沢および表面強度を低下させない印刷用塗工紙を得ることができる。 In the present invention, the outermost coating layer and the coating layer adjacent to the outermost coating layer contain latex, the glass transition temperature of the latex is in the above range, and the coating layer adjacent to the outermost coating layer Contains calcium carbonate, and the calcium carbonate is in the particle size distribution characteristic and the content range described above, it is possible to obtain a coated paper for printing that can suppress the gloss ghost and does not reduce the printing gloss and the surface strength.
後刷りされる側の塗工層において、本発明にかかる最表塗工層および最表塗工層に隣接する塗工層であるとグロスゴーストを抑制でき、かつ印刷光沢および表面強度を低下させない印刷用塗工紙となる。しかしながら、常に後刷りする面が限定された印刷用塗工紙では印刷現場の作業性が著しく低下する。従って、本発明において、かかる最表塗工層および最表塗工層に隣接する塗工層は基紙上の両面に設けることが好ましい。また、グロスゴーストが枚葉オフセット印刷で顕著に発生するため、本発明の好ましい態様として、本発明の印刷用塗工紙は、枚葉オフセット印刷機にて両面印刷される枚葉オフセット印刷機用両面印刷塗工紙として用いることが好適である。 In the coating layer on the post-printed side, the outermost coating layer according to the present invention and the coating layer adjacent to the outermost coating layer can suppress the gloss ghost and do not reduce the printing gloss and surface strength. It becomes coated paper for printing. However, in the case of a printing coated paper in which the post-printing surface is always limited, the workability at the printing site is significantly reduced. Accordingly, in the present invention, the outermost coating layer and the coating layer adjacent to the outermost coating layer are preferably provided on both sides of the base paper. Further, since gross ghost is remarkably generated in sheet-fed offset printing, as a preferable aspect of the present invention, the coated paper for printing of the present invention is for a sheet-fed offset printing machine in which double-sided printing is performed by a sheet-fed offset printing machine. It is preferable to use it as a double-sided printing coated paper.
本発明において、基紙は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、および古紙パルプ等の各種パルプを含み、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン等の各種填料、サイズ剤、定着剤、歩留り剤、紙力増強剤等の各種配合剤を必要に応じて配合して抄造された紙であり、酸性、中性、アルカリ性のいずれかでも抄造できる。 In the present invention, the base paper includes chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, and CGP, and various pulps such as waste paper pulp, and light calcium carbonate and heavy calcium carbonate Paper made by blending various fillers such as talc, clay, kaolin, etc., sizing agents, fixing agents, retention agents, paper strength enhancers, etc., as required, acidic, neutral, alkaline Paper can be made with either of these.
本発明において、基紙は、サイズ液によりサイズプレス処理を行っても、あるいは行わなくても構わない。サイズ液には、例えばデンプンやポリビニルアルコールなど公知の表面サイズ剤を含有することができる。 In the present invention, the base paper may or may not be subjected to a size press treatment with a sizing liquid. The sizing liquid may contain a known surface sizing agent such as starch or polyvinyl alcohol.
本発明において、基紙の抄紙方法における抄紙機として、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、コンビネーション抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機など製紙業界で公知の抄紙機を適宜使用できる。 In the present invention, a paper machine known in the paper industry such as a long paper machine, a twin wire paper machine, a combination paper machine, a circular paper machine, and a Yankee paper machine can be appropriately used as a paper machine in the base paper making method.
基紙のＩＳＯ白色度に関しては何ら制限されるものではないが、白色度８４％以上であることが好ましい。 The ISO whiteness of the base paper is not limited at all, but the whiteness is preferably 84% or more.
本発明において、最表塗工層に隣接する塗工層と基紙との間に１層以上のその他塗工層を設けることができる。 In the present invention, one or more other coating layers can be provided between the coating layer adjacent to the outermost coating layer and the base paper.
本発明において、最表塗工層またはその他塗工層（ただし、最表塗工層に隣接する塗工層を除く。）が含有する顔料は、特に限定されるものではなく、従来公知の顔料を使用することができる。例えば、各種カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、サチンホワイト、リトポン、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、水酸化アルミナ、プラスチック顔料など挙げられ、印刷用塗工紙に顔料として一般に用いられるものを適宜用いることができ、また複数種を併用することができる。 In the present invention, the pigment contained in the outermost coating layer or other coating layer (excluding the coating layer adjacent to the outermost coating layer) is not particularly limited, and is a conventionally known pigment. Can be used. For example, various kaolins, clays, talc, calcium carbonate, satin white, lithopone, titanium dioxide, zinc oxide, silica, colloidal silica, alumina, alumina hydroxide, plastic pigments, etc., commonly used as pigments on coated paper for printing Can be used as appropriate, and a plurality of types can be used in combination.
本発明において、最表塗工層を塗設する方法は、特に限定されない。例えば、ゲートロールやシムサイザー等のフィルムトランスファーコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、ダイレクトファウンテンコーター等の各種方式を適宜使用することができる。好ましくは、ブレードコーターやエアーナイフコーターである。 In the present invention, the method for coating the outermost coating layer is not particularly limited. For example, various systems such as a film transfer coater such as a gate roll and a shim sizer, an air knife coater, a rod coater, a blade coater, and a direct fountain coater can be used as appropriate. A blade coater or an air knife coater is preferable.
本発明において、最表塗工層に隣接する塗工層が含有する顔料は、本発明にかかる炭酸カルシウム以外は特に限定されるものではなく、従来公知の顔料を合わせて使用することができる。例えば、各種カオリン、クレー、タルク、サチンホワイト、リトポン、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、水酸化アルミナ、プラスチック顔料など挙げられる。印刷用塗工紙に顔料として一般に用いられるものは適宜自由に併用してもよい。 In the present invention, the pigment contained in the coating layer adjacent to the outermost coating layer is not particularly limited except calcium carbonate according to the present invention, and conventionally known pigments can be used in combination. Examples thereof include various kaolins, clays, talc, satin white, lithopone, titanium dioxide, zinc oxide, silica, colloidal silica, alumina, alumina hydroxide, and plastic pigments. Those generally used as pigments in the coated paper for printing may be used in combination as appropriate.
本発明において、最表塗工層に隣接する塗工層またはその他塗工層（ただし、最表塗工層を除く。）を塗設する方法は、特に限定されない。例えば、ゲートロールやシムサイザー等のフィルムトランスファーコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、ダイレクトファウンテンコーター等の各種方式を適宜使用することができる。好ましくは、ブレードコーターである。最表塗工層に隣接する塗工層またはその他塗工層（ただし、最表塗工層を除く。）の片面あたりの塗工固形分質量は５ｇ／ｍ２以上１７ｇ／ｍ２以下が好ましい。最表塗工層に隣接する塗工層の片面あたりの塗工固形分質量は、前記の範囲であれば、両面の各々において同じであっても異なっていても構わない。この範囲であれば、基紙の表面の凹凸の影響を軽減し、平滑性が向上することができる。 In the present invention, the method for coating a coating layer adjacent to the outermost coating layer or other coating layers (excluding the outermost coating layer) is not particularly limited. For example, various systems such as a film transfer coater such as a gate roll and a shim sizer, an air knife coater, a rod coater, a blade coater, and a direct fountain coater can be used as appropriate. A blade coater is preferable. The coating solid content mass per one side of the coating layer adjacent to the outermost coating layer or other coating layer (excluding the outermost coating layer) is preferably 5 g / m 2 or more and 17 g / m 2 or less. . The coating solid content mass per one side of the coating layer adjacent to the outermost coating layer may be the same or different on each of the both surfaces as long as it is within the above range. If it is this range, the influence of the unevenness | corrugation on the surface of a base paper can be reduced, and smoothness can be improved.
本発明において、最表塗工層または最表塗工層に隣接する塗工層は、ラテックス以外に従来公知のバインダーを併用することができる。本発明に用いることができるバインダーとしては、通常のデンプン、酸化デンプン、リン酸エステル化デンプン、酵素変性デンプンやそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ユリアまたはメラミン−ホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン等の水溶性合成物、ワックス、カゼイン、大豆蛋白等の天然物およびこれらをカチオン化したもの等が挙げられる。これを単独でラテックスと併用しても構わない。また、これらから複数種を併用してもよい。 In the present invention, the outermost coating layer or the coating layer adjacent to the outermost coating layer can use a conventionally known binder in addition to latex. Examples of binders that can be used in the present invention include ordinary starches, oxidized starches, phosphate esterified starches, enzyme-modified starches and starches such as cold water soluble starches obtained by flash drying them, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid Water-soluble synthetic compounds such as sodium, polyethylene oxide, polyacrylamide, urea or melamine-formalin resin, polyethyleneimine, polyamidepolyamine-epichlorohydrin, natural products such as wax, casein, and soy protein, and those that are cationized. . This may be used alone or in combination with latex. Moreover, you may use multiple types together from these.
前記のその他塗工層は、バインダーとして上記ラテックスまたは上記の従来公知のバインダーから適宜１種以上選択し含有することができる。 The other coating layer can be appropriately selected from the above latex or the above-mentioned conventionally known binder as a binder.
本発明において、それぞれの塗工層は、一般的に塗工紙を製造する上で用いられる各種助剤や添加剤を配合して構わない。例えば、増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子、珪酸塩等が挙げられる。さらに必要に応じて塗工層は、分散剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、消泡剤、耐水化剤、界面活性剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤等を配合して構わない。 In the present invention, each coating layer may be blended with various auxiliaries and additives generally used in producing coated paper. For example, examples of the thickener include water-soluble polymers such as carboxymethyl cellulose, sodium alginate, methyl cellulose, and hydroxyethyl cellulose, and silicates. Furthermore, if necessary, the coating layer may be a dispersant, a pH adjuster, a lubricant, an antifoaming agent, a water resistant agent, a surfactant, a foam inhibitor, a release agent, a foaming agent, a penetrating agent, a coloring dye, a fluorescent dye. You may mix | blend a whitening agent, a ultraviolet absorber, antioxidant, antiseptic | preservative, antibacterial agent, etc.
本発明における印刷用塗工紙は、基紙およびそれぞれの塗工層を設けた各々段階でスーパーカレンダーやソフトカレンダーで処理することができる。特に、最表塗工層を塗設・乾燥後はカレンダー処理することが好ましい。 The printing coated paper in the present invention can be treated with a super calendar or a soft calendar at each stage where the base paper and the respective coating layers are provided. In particular, it is preferable to calender the outermost coating layer after coating and drying.
本発明の印刷用塗工紙はオフセット印刷に適し、枚葉オフセット印刷機で両面印刷する場合に用いられる印刷用塗工紙に好適である。また本発明の印刷用塗工紙は、少なくとも一方の印刷面または一方の印刷面の部分的領域を、インクジェット方式による印刷または電子写真方式による印刷など各種印刷方式に用いることができる。 The coated paper for printing of the present invention is suitable for offset printing, and is suitable for coated paper used for duplex printing with a sheet-fed offset printing machine. Moreover, the coated paper for printing of this invention can use at least one printing surface or the partial area | region of one printing surface for various printing systems, such as the printing by an inkjet system, or the printing by an electrophotographic system.
以下に実施例により本発明をより具体的に説明するが、これら実施例に限定されるものではない。配合に記載される質量部は全て固形分量あるいは実質成分量の値である。 Examples The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but is not limited to these examples. All parts by mass described in the formulation are values of the solid content or the amount of substantial components.
各実施例および各比較例の印刷用塗工紙は、下記の内容に従って作製した。 The printing coated paper of each example and each comparative example was produced according to the following contents.
＜基紙の作製＞
基紙として、以下のような配合で１質量％パルプスラリーを調成し、長網抄紙機で坪量７６ｇ／ｍ２の塗工用基紙を抄造した。
（基紙配合）
ＥＣＦ漂白されたＬＢＫＰ（濾水度４４０ｍｌｃｓｆ） ７０質量部
ＥＣＦ漂白されたＮＢＫＰ（濾水度４９０ｍｌｃｓｆ） ３０質量部
軽質炭酸カルシウム ６．０質量部
市販カチオン化デンプン １．０質量部
市販カチオン系ポリアクリルアミド歩留り向上剤 ０．０３０質量部
<Preparation of base paper>
As a base paper, a 1% by mass pulp slurry was prepared with the following composition, and a base paper for coating having a basis weight of 76 g / m 2 was made with a long net paper machine.
(Base paper combination)
ECF bleached LBKP (freeness 440 mlcsf) 70 parts by weight ECF bleached NBKP (freeness 490 mlcsf) 30 parts by weight light calcium carbonate 6.0 parts by weight commercial cationized starch 1.0 part by weight commercial cationic polyacrylamide Yield improver 0.030 parts by mass
＜炭酸カルシウムの調製＞
炭酸カルシウムとして、市販の天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕して、これに水と市販のポリアクリル酸アルカリ塩タイプの分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーを用いた。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いてさらに粉砕処理した。ビーズは直径約１ｍｍのジルコニア製を、充填率８３容積％、流量は約１５リットル／分とした。粉砕処理において、体積基準粒度分布を測定しながらパス回数変更とメッシュによるふるい分けとによって、下記Ａ〜Ｉの炭酸カルシウムを調製した。体積基準粒度分布は、日機装社製マイクロトラック９３２０−Ｘ１００によって測定し、各頻度を算出した。
<Preparation of calcium carbonate>
As calcium carbonate, commercially available natural limestone is coarsely pulverized to an average particle size of about 30 μm with a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill, and water and a commercially available polyacrylic acid alkali salt type dispersant are added to this and stirred. A pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass was used. This pre-dispersed slurry was further pulverized by using a wet pulverizer manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal and cylindrical pulverization chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m). The beads were made of zirconia having a diameter of about 1 mm, the filling rate was 83% by volume, and the flow rate was about 15 liters / minute. In the pulverization treatment, the following calcium carbonates A to I were prepared by changing the number of passes and sieving with a mesh while measuring the volume-based particle size distribution. The volume-based particle size distribution was measured by Nikkiso Microtrack 9320-X100, and each frequency was calculated.
炭酸カルシウムＡ：
粒子径１．０μｍ以上の頻度０体積％／粒子径０．２μｍ以下の頻度３９体積％
炭酸カルシウムＢ：
粒子径１．０μｍ以上の頻度１体積％／粒子径０．２μｍ以下の頻度３２体積％
炭酸カルシウムＣ：
粒子径１．０μｍ以上の頻度３体積％／粒子径０．２μｍ以下の頻度２１体積％
炭酸カルシウムＤ：
粒子径１．０μｍ以上の頻度３体積％／粒子径０．２μｍ以下の頻度１６体積％
炭酸カルシウムＥ：
粒子径１．０μｍ以上の頻度３体積％／粒子径０．２μｍ以下の頻度１４体積％
炭酸カルシウムＦ：
粒子径１．０μｍ以上の頻度５体積％／粒子径０．２μｍ以下の頻度１７体積％
炭酸カルシウムＧ：
粒子径１．０μｍ以上の頻度２０体積％／粒子径０．２μｍ以下の頻度１７体積％
炭酸カルシウムＨ：
粒子径１．０μｍ以上の頻度２０体積％／粒子径０．２μｍ以下の頻度１０体積％
炭酸カルシウムＩ：
粒子径１．０μｍ以上の頻度５０体積％／粒子径０．２μｍ以下の頻度０体積％
Calcium carbonate A:
Frequency 0% by volume of particle diameter 1.0 μm or more / Frequency 39% by volume of particle diameter 0.2 μm or less
Calcium carbonate B:
Frequency 1% by volume of particle diameter 1.0 μm or more / Frequency 32% by volume of particle diameter 0.2 μm or less
Calcium carbonate C:
Frequency 3% by volume of particle diameter 1.0 μm or more / Frequency 21% by volume of particle diameter 0.2 μm or less
Calcium carbonate D:
Frequency 3% by volume of particle size 1.0 μm or more / Frequency 16% by volume of particle size 0.2 μm or less
Calcium carbonate E:
Frequency 3% by volume of particle diameter 1.0 μm or more / Frequency 14% by volume of particle diameter 0.2 μm or less
Calcium carbonate F:
Frequency 5% by volume of particle size 1.0 μm or more / frequency 17% by volume of particle size 0.2 μm or less
Calcium carbonate G:
Frequency 20% by volume of particle size 1.0 μm or more / Frequency 17% by volume of particle size 0.2 μm or less
Calcium carbonate H:
Frequency 20% by volume of particle size 1.0 μm or more / frequency 10% by volume of particle size 0.2 μm or less
Calcium carbonate I:
50% by volume with a particle size of 1.0 μm or more / 0% by volume with a particle size of 0.2 μm or less
＜最表塗工層に隣接する塗工層用塗工液の調製＞
炭酸カルシウム 配合部数は表１に記載
カオリン（１級カオリン：平均粒子径１．３μｍ） 配合部数は表１に記載
スチレン−ブタジエン系ラテックス（ガラス転移温度は表１に記載） ９．０質量部
ポリビニルアルコール（完全ケン化、重合度４００） ３．０質量部
ステアリン酸カルシウム系潤滑剤 ０．４質量部
印刷適性向上剤（水溶性変性ポリアミン系樹脂） ０．３質量部
<Preparation of coating solution for coating layer adjacent to outermost coating layer>
The number of calcium carbonate is listed in Table 1. Kaolin (primary kaolin: average particle size 1.3 μm) The number of blended is listed in Table 1. Styrene-butadiene latex (glass transition temperature is listed in Table 1) 9.0 parts by weight Polyvinyl Alcohol (complete saponification, degree of polymerization 400) 3.0 parts by weight Calcium stearate lubricant 0.4 part by weight Printability improver (water-soluble modified polyamine resin) 0.3 part by weight
上記、固形分質量部で配合し、ｐＨ９．８となるように水酸化ナトリウムで調整し、ブレード塗工用にはＢ型粘度５００〜２０００ｍＰａ・ｓ程度になるように水で調整し最表塗工層に隣接する塗工層用塗工液とした。 Blended in the above-mentioned solid part by mass, adjusted with sodium hydroxide so as to have a pH of 9.8, and adjusted for water with a B-type viscosity of about 500 to 2000 mPa · s for blade coating It was set as the coating liquid for coating layers adjacent to a construction layer.
＜最表塗工層用塗工液の調製＞
カオリン（１級カオリン：平均粒子径１．３μｍ） ６０質量部
中空顔料（市販ポリスチレン系有機中空顔料：平均粒子径１μｍ、中空率５０体積％）
９．５質量部
炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム：平均粒子径０．８μｍ） ３０．５質量部
スチレン−ブタジエン系ラテックス（ガラス転移温度は表１に記載） １４質量部
ポリビニルアルコール（完全ケン化、重合度４００） １．２質量部
ステアリン酸カルシウム系潤滑剤 ０．４質量部
印刷適性向上剤（水溶性変性ポリアミン系樹脂） ０．４質量部
蛍光染料 ０．５質量部
青顔料 ０．０５質量部
合成消泡剤 ０．２質量部
<Preparation of coating liquid for outermost coating layer>
Kaolin (primary kaolin: average particle size 1.3 μm) 60 parts by mass Hollow pigment (commercially available polystyrene organic hollow pigment: average particle size 1 μm, hollow ratio 50% by volume)
9.5 parts by mass Calcium carbonate (heavy calcium carbonate: average particle size 0.8 μm) 30.5 parts by mass Styrene-butadiene latex (glass transition temperature is listed in Table 1) 14 parts by mass Polyvinyl alcohol (completely saponified, Polymerization degree 400) 1.2 parts by mass Calcium stearate lubricant 0.4 parts by mass Printability improver (water-soluble modified polyamine resin) 0.4 parts by mass Fluorescent dye 0.5 parts by mass Blue pigment 0.05 parts by mass Synthetic antifoaming agent 0.2 parts by mass
上記、固形分質量部で配合し、ｐＨ９．８となるように水酸化ナトリウムで調整し、エアーナイフ塗工用にＢ型粘度１０〜３０ｍＰａ・ｓ程度になるように水で調整し最表塗工層用塗工液とした。 Blended with the above solid content by mass part, adjusted with sodium hydroxide so as to have a pH of 9.8, and adjusted with water so that the B-type viscosity is about 10 to 30 mPa · s for air knife coating. It was set as the coating liquid for construction layers.
＜印刷用塗工紙の作製＞
各実施例および比較例１〜１０の印刷用塗工紙は以下のようにして製造した。
上記のようにして製造した基紙の両面に、最表塗工層に隣接する塗工層の塗工液をブレードコーター方式の塗工装置を用いて塗設し、乾燥して最表塗工層に隣接する塗工層を設けた塗工紙を得た。片面あたりの塗工固形分質量は１０．０ｇ／ｍ２とした。得られた該塗工紙の最表塗工層に隣接する塗工層上の両面に最表塗工層の塗工液をエアーナイフコーター方式の塗工装置を用いて塗設し、乾燥して最表塗工層を設けた。片面あたりの塗工固形分質量は６．０ｇ／ｍ２とした。得られた塗工紙をオフラインでソフトカレンダー装置により仕上げ処理し、印刷用塗工紙を製造した。
<Preparation of coated paper for printing>
The coating paper for printing of each Example and Comparative Examples 1-10 was manufactured as follows.
Apply the coating liquid of the coating layer adjacent to the outermost coating layer on both sides of the base paper produced as described above using a blade coater type coating device, and dry it to the outermost coating. A coated paper provided with a coating layer adjacent to the layer was obtained. The coating solid content mass per side was 10.0 g / m 2 . Apply the coating solution of the outermost coating layer on both sides of the coating layer adjacent to the outermost coating layer of the obtained coated paper using an air knife coater type coating device, and dry. The outermost coating layer was provided. The coating solid content mass per side was 6.0 g / m 2 . The obtained coated paper was finished off-line with a soft calendar device to produce a coated paper for printing.
比較例１１および１２の印刷用塗工紙は以下のようにして製造した。
上記のようにして製造した基紙の両面に、最表塗工層に隣接する塗工層の塗工液をブレードコーター方式の塗工装置を用いて塗設し、乾燥して最表塗工層に隣接する塗工層を設けた塗工紙を得た。片面あたりの塗工固形分質量は１６．０ｇ／ｍ２とした。得られた外塗工紙に最表塗工層を設けることなく、オフラインでソフトカレンダー装置により仕上げ処理し、印刷用塗工紙を製造した。
The coated paper for printing of Comparative Examples 11 and 12 was produced as follows.
Apply the coating liquid of the coating layer adjacent to the outermost coating layer on both sides of the base paper produced as described above using a blade coater type coating device, and dry it to the outermost coating. A coated paper provided with a coating layer adjacent to the layer was obtained. The coating solid content mass per one side was 16.0 g / m 2 . Without providing the outermost coating layer on the obtained outer coated paper, it was finished off-line with a soft calender device to produce a coated paper for printing.
印刷用塗工紙の評価は以下の方法で行った。 Evaluation of the coated paper for printing was performed by the following method.
＜グロスゴーストの評価＞
枚葉機（三菱重工社製ダイヤ３Ｈ−４）を用い、平版オフセットプロセスインキを使用して４色印刷を行った。印刷する画像は、先刷り用として文字、図形、写真画像を印刷しそのまま用紙を積み重ねた。２４時間後、反対面に後刷り用として面積を広くしたベタ画像および平網画像を印刷し、そのまま用紙を積み重ねた。２４時間後、後刷りのベタ画像および平網画像に先刷り画像に起因するグロスゴーストを以下の６段階で目視評価を行った。評価基準を以下に示す。本発明においては、４以上を発明の対象とした。
６：グロスゴーストが認められない。
５：グロスゴーストが斜光観察で僅かに認められる。
４：グロスゴーストが斜光観察で認められる。
３：グロスゴーストがベタ画像に僅かに認められる。
２：グロスゴーストがベタ画像に認められる。
１：グロスゴーストがよりはっきりと認められる。
<Evaluation of gross ghost>
Using a sheet-fed machine (Diamond 3H-4 manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), four-color printing was performed using a lithographic offset process ink. As images to be printed, letters, figures, and photographic images were printed for preprinting, and sheets were stacked as they were. After 24 hours, a solid image and a flat screen image having a large area for printing were printed on the opposite side, and the sheets were stacked as they were. After 24 hours, the gross ghost attributed to the pre-printed image on the solid image and the flat mesh image of the post-printing was visually evaluated in the following six stages. Evaluation criteria are shown below. In the present invention, four or more are the objects of the invention.
6: No gross ghost is recognized.
5: Gloss ghost is slightly observed by oblique observation.
4: Gross ghost is observed by oblique observation.
3: A gross ghost is slightly observed in the solid image.
2: Gross ghost is observed in the solid image.
1: Gross ghost is more clearly recognized.
＜印刷光沢の評価＞
ＲＩ印刷機（明製作所社製）を用い、枚葉オフセットプロセスインキのマゼンタインキ（ＤＩＣ製、スペースカラーフュージョンＧ ＳＴ）０．３ｍｌをローラーで練り、試験片にベタ印刷を施した後、一昼夜室温にて放置し、ＪＩＳ Ｚ８７４１の方法３に準じて角度６０°−６０°反射率で印刷光沢を評価した。評価基準を以下に示す。本発明においては、４以上を発明の対象とした。
５：印刷光沢が５１．０％以上。
４：印刷光沢が４４．０％以上５１．０％未満。
３：印刷光沢が３７．０％以上４４．０％未満。
２：印刷光沢が３０．０％以上３７．０％未満。
１：印刷光沢が３０．０％未満。
<Evaluation of printing gloss>
Using an RI printing machine (Meiji Seisakusho Co., Ltd.), 0.3 ml of sheet-fed offset process ink magenta ink (manufactured by DIC, Space Color Fusion GST) was kneaded with a roller, and solid printing was performed on the test piece. In accordance with JIS Z8741 method 3, printing gloss was evaluated at an angle of 60 ° -60 ° reflectivity. Evaluation criteria are shown below. In the present invention, four or more are the objects of the invention.
5: Print gloss is 51.0% or more.
4: The print gloss is 44.0% or more and less than 51.0%.
3: The print gloss is 37.0% or more and less than 44.0%.
2: The printing gloss is 30.0% or more and less than 37.0%.
1: Print gloss is less than 30.0%.
＜表面強度の評価＞
ＲＩ印刷機（明製作所社製）を用い、タックバリュー２０の墨インキにより印刷を行った。また、給水ロールで印刷サンプルを湿らした直後にタックバリュー２０の墨インキにより印刷を行った。両方の印刷面についてピッキングの程度を以下の４段階で評価し、異なる評価の場合は劣る方を優先した。評価基準を以下に示す。本発明においては、３以上を発明の対象とした。
４：ピッキングが判別できない。
３：ピッキングが僅かに判別できる。
２：ピッキングが判別できる。
１：ピッキングがよりあきらかに判別できる。
<Evaluation of surface strength>
Using an RI printing machine (manufactured by Meisei Seisakusho Co., Ltd.), printing was performed with black ink having a tack value of 20. In addition, printing was performed with black ink having a tack value of 20 immediately after the print sample was moistened with a water supply roll. The degree of picking on both printed surfaces was evaluated in the following four stages, and in the case of different evaluations, priority was given to the inferior one. Evaluation criteria are shown below. In the present invention, three or more are the objects of the invention.
4: Picking cannot be determined.
3: Picking can be distinguished slightly.
2: Picking can be determined.
1: Picking can be clearly identified.
実施例１〜１２、比較例１〜１２の評価結果を表１に示す。 Table 1 shows the evaluation results of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 12.
本発明に相当する実施例１〜１２は、グロスゴーストが抑制され、印刷光沢および耐刷性の低下も認められないことが分かる。一方、単層である比較例１１と比較例１２では、ガラス転移温度が本発明の範囲内であっても範囲外であっても、グロスゴーストは抑制されるが、印刷光沢および耐刷性の両方を満足させることができない。２層であっても、最表塗工層に隣接する塗工層の全顔料固形分に対して本発明にかかる炭酸カルシウムが８０質量％未満である比較例１はグロスゴーストの点で不十分であり、体積基準粒度分布において炭酸カルシウムの頻度が本発明に相当しない比較例２〜６、および最表塗工層または最表塗工層に隣接する塗工層が含有するラテックスのガラス転移温度が本発明にかかる範囲に相当しない比較例７〜１０は、本発明にかかる効果の全てを満足することができない。 In Examples 1 to 12 corresponding to the present invention, it is understood that the gloss ghost is suppressed and neither the printing gloss nor the printing durability is deteriorated. On the other hand, in Comparative Example 11 and Comparative Example 12, which are single layers, gloss ghosts are suppressed regardless of whether the glass transition temperature is within the range of the present invention or outside the range of the present invention, but printing gloss and printing durability are improved. I can't satisfy both. Even in the case of two layers, Comparative Example 1 in which the calcium carbonate according to the present invention is less than 80% by mass with respect to the total pigment solid content of the coating layer adjacent to the outermost coating layer is insufficient in terms of gross ghost. And the glass transition temperature of latex contained in Comparative Examples 2 to 6 in which the frequency of calcium carbonate does not correspond to the present invention in the volume-based particle size distribution and the outermost coating layer or the coating layer adjacent to the outermost coating layer However, Comparative Examples 7 to 10, which do not correspond to the range according to the present invention, cannot satisfy all of the effects according to the present invention.
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