JP5803931B2 - 二次電池多孔膜、二次電池多孔膜用スラリー及び二次電池 - Google Patents
二次電池多孔膜、二次電池多孔膜用スラリー及び二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5803931B2 JP5803931B2 JP2012540962A JP2012540962A JP5803931B2 JP 5803931 B2 JP5803931 B2 JP 5803931B2 JP 2012540962 A JP2012540962 A JP 2012540962A JP 2012540962 A JP2012540962 A JP 2012540962A JP 5803931 B2 JP5803931 B2 JP 5803931B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- binder
- secondary battery
- porous membrane
- porous film
- separator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
- H01M50/417—Polyolefins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
- H01M50/42—Acrylic resins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/443—Particulate material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
- H01M50/451—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising layers of only organic material and layers containing inorganic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
- H01M50/491—Porosity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Description
(1)非導電性粒子、及びバインダーを含んでなり、
前記バインダーが、ニトリル基、親水性基、及び炭素数が4以上の直鎖アルキレン構造単位を同一の分子内に含んでなる重合体からなり、前記バインダーを構成する重合体における前記ニトリル基の含有割合が1〜25質量%であり、該重合体のヨウ素価が0mg/100mg以上30mg/100mg以下である二次電池多孔膜。
前記バインダーの含有割合が0.5〜15重量%である(1)〜(5)のいずれかに記載の二次電池多孔膜。
前記バインダーが、ニトリル基、親水性基、及び炭素数が4以上の直鎖アルキレン構造単位を同一の分子内に含んでなる重合体からなり、前記バインダーを構成する重合体における前記ニトリル基の含有割合が1〜25質量%であり、該重合体のヨウ素価が0mg/100mg以上30mg/100mg以下である二次電池多孔膜用スラリー。
次いで乾燥する工程を含む二次電池多孔膜の製造方法。
本発明の二次電池多孔膜(以下、「多孔膜」と表すことがある。)は、二次電池の正極と負極との間に設置される多孔性の膜であり、特定組成のバインダーと、非導電性粒子とを含有する。また多孔膜は、セパレータや電極に積層して用いたり、セパレータそのものとして用いることもできる。
バインダーは、ニトリル基、親水性基、及び直鎖アルキレン構造単位を同一の分子内に含んでなる重合体からなる。
ニトリル基を有する単量体単位としては、α,β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位が挙げられる。α,β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位を形成するα,β−エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、ニトリル基を有するα,β−エチレン性不飽和化合物であれば、特に限定されないが、例えば、アクリロニトリル;α−クロロアクリロニトリル、α−ブロモアクリロニトリルなどのα−ハロゲノアクリロニトリル;メタクリロニトリルなどのα−アルキルアクリロニトリル;などが挙げられる。これらのなかでも、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルが好ましい。これらは一種単独でまたは複数種併せて用いることができる。
=100×(水素添加前の炭素−炭素二重結合量−水素添加後の炭素−炭素二重結合量)/(水素添加前の炭素−炭素二重結合量)
なお、炭素−炭素二重結合量は、NMRを用いて分析することができる。
本発明に用いる非導電性粒子は、二次電池(リチウムイオン二次電池やニッケル水素二次電池など)の使用環境下で安定に存在し、電気化学的にも安定であることが望まれる。非導電性粒子としては、例えば各種の無機粒子や有機粒子を使用することができる。電池の性能に悪影響を及ぼす金属のコンタミネーション(以下において「金属異物」と表すことがある。)が少ない粒子を低コストで製造できる点からは、有機粒子が好ましい。
本発明の多孔膜には、イソチアゾリン系化合物が含まれていてもよい。イソチアゾリン系化合物を含有することで、菌類の繁殖を抑制することができるため、該多孔膜を形成するための多孔膜用スラリーにおける異臭の発生や該スラリーの増粘を防ぐことができ、長期保存安定性に優れる。
本発明の多孔膜は、上述したバインダーと、非導電性粒子と、必要に応じ添加される各成分、適当な分散媒とを含んでなる二次電池多孔膜用スラリー(多孔膜用スラリー)を所定の基材上に塗布・乾燥して得られる。
本発明の多孔膜を製造する方法としては、(I)上記のバインダー、非導電性粒子、前記任意の成分及び分散媒を含む多孔膜用スラリーを所定の基材(正極、負極またはセパレータ)上に塗布し、次いで乾燥する方法;(II)上記の多孔膜用スラリーを基材(正極、負極またはセパレータ)に浸漬後、これを乾燥する方法;(III)上記の多孔膜用スラリーを、剥離フィルム上に塗布、成膜し、得られた多孔膜を所定の基材(正極、負極またはセパレータ)上に転写する方法;が挙げられる。この中でも、(I)多孔膜用スラリーを基材(正極、負極またはセパレータ)に塗布し、次いで乾燥する方法が、多孔膜の膜厚を制御しやすいことから最も好ましい。
乾燥方法としては、上述の(I)の方法での乾燥方法と同じ方法が挙げられる。
本発明の二次電池は、正極、負極、セパレータ及び電解液を含み、正極、負極及びセパレータのいずれかに、上述の多孔膜が積層されてなる。
正極、負極は、一般に、電極活物質を必須成分として含む電極活物質層が、集電体に付着してなる。
リチウムイオン二次電池用電極に用いられる電極活物質は、電解質中で電位をかける事により可逆的にリチウムイオンを挿入放出できるものであればよく、無機化合物でも有機化合物でも用いることができる。
本発明において、電極活物質層は電極活物質の他に、結着剤(以下、「活物質層用結着剤」と記載することがある。)を含む。活物質層用結着剤を含むことにより電極中の電極活物質層の結着性が向上し、電極の捲回時等の工程上においてかかる機械的な力に対する強度が上がり、また電極中の電極活物質層が脱離しにくくなることから、脱離物による短絡等の危険性が小さくなる。
ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ブチルアクリレート・スチレン共重合体、ブチルアクリレート・アクリロニトリル共重合体、ブチルアクリレート・アクリロニトリル・グリシジルメタクリレート共重合体などの、アクリル酸またはメタクリル酸誘導体の単独重合体またはそれと共重合可能な単量体との共重合体である、アクリル系軟質重合体;
ポリイソブチレン、イソブチレン・イソプレンゴム、イソブチレン・スチレン共重合体などのイソブチレン系軟質重合体;
ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン・スチレンランダム共重合体、イソプレン・スチレンランダム共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、イソプレン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン・ブロック共重合体などジエン系軟質重合体;
ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、ジヒドロキシポリシロキサンなどのケイ素含有軟質重合体;
液状ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体(EPDM)、エチレン・プロピレン・スチレン共重合体などのオレフィン系軟質重合体;
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、酢酸ビニル・スチレン共重合体などビニル系軟質重合体;
ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エピクロルヒドリンゴムなどのエポキシ系軟質重合体;
フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン−プロピレンゴムなどのフッ素含有軟質重合体;
天然ゴム、ポリペプチド、蛋白質、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどのその他の軟質重合体などが挙げられる。これらの軟質重合体は、架橋構造を有したものであってもよく、また、変性により官能基を導入したものであってもよい。
本発明において、電極活物質層には、上記の電極活物質と活物質層用結着剤の他に、導電性付与材や補強材などの任意の添加剤を含有していてもよい。導電付与材としては、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、カーボンブラック、グラファイト、気相成長カーボン繊維、カーボンナノチューブ等の導電性カーボンを使用することができる。黒鉛などの炭素粉末、各種金属のファイバーや箔などが挙げられる。補強材としては、各種の無機および有機の球状、板状、棒状または繊維状のフィラーが使用できる。導電性付与材を用いることにより電極活物質同士の電気的接触を向上させることができ、リチウムイオン二次電池に用いる場合に放電レート特性を改善することができる。導電性付与材や補強材の使用量は、電極活物質100質量部に対して通常0〜20質量部、好ましくは1〜10質量部である。また、本発明に用いるイソチアゾリン系化合物やキレート化合物を、電極活物質層中に含んでもよい。
電極活物質層は、電極活物質、活物質層用結着剤及び溶媒を含むスラリー(以下、「合剤スラリー」と呼ぶことがある。)を集電体に付着させて形成することができる。
リチウムイオン二次電池用セパレータとしては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂や芳香族ポリアミド樹脂を含んでなるセパレータなどの公知のものが用いられる。
電解液としては、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。支持電解質としては、リチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、特に制限はないが、LiPF6、LiAsF6、LiBF4、LiSbF6、LiAlCl4、LiClO4、CF3SO3Li、C4F9SO3Li、CF3COOLi、(CF3CO)2NLi、(CF3SO2)2NLi、(C2F5SO2)NLiなどが挙げられる。中でも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すLiPF6、LiClO4、CF3SO3Liが好ましい。これらは、二種以上を併用してもよい。解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導度が高くなるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。
リチウムイオン二次電池の具体的な製造方法としては、正極と負極とをセパレータを介して重ね合わせ、これを電池形状に応じて巻く、折るなどして電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口する方法が挙げられる。本発明の多孔膜は、正極、負極、及びセパレータのいずれかに形成されてなる。本発明の多孔膜を、正極、負極、セパレータに形成する方法は、上述した(I)または(II)の方法の通りである。また、上述の(III)の方法の通り、独立で多孔膜のみを正極、負極またはセパレータに積層することも可能である。必要に応じてエキスパンドメタルや、ヒューズ、PTC素子などの過電流防止素子、リード板などを入れ、電池内部の圧力上昇、過充放電の防止をする事もできる。電池の形状は、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など何れであってもよい。
以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、本実施例における部および%は、特記しない限り質量基準である。実施例および比較例において、各種物性は以下のように評価する。
直径1cmの試験管内に高さ5cmまで多孔膜用スラリーを入れ、試験サンプルとする。1種の試料の測定につき5本の試験サンプルを調製する。前記試験サンプルを机上に垂直に設置する。設置した多孔膜用スラリーの状態を10日間観測し、下記の基準により判定する。5本のサンプルでの沈降に有するまでにかかる時間・日数(平均沈降所要時間(日数)という)をそれぞれもとめ、それらの平均沈降所要時間(日数)を沈降が見られた日とする。2相分離が見られないほど分散性に優れることを示す。
B:6〜10日後に2相分離がみられる。
C:2〜5日後に2相分離がみられる。
D:1日後に2相分離がみられる。
E:3時間以内に2相分離が見られる。
多孔膜付セパレータを直径19mmの円形に打ち抜き、非イオン性界面活性剤(花王社製;エマルゲン210P)の3重量%メタノール溶液中に浸漬して風乾した。この円形のセパレータに電解液を含浸させ、一対の円形のSUS板(直径15.5mm)に挟み、(SUS板)/(円形のセパレータ)/(SUS板)という構成に重ね合わせた。ここで電解液はエチレンカーボネート(EC)とジエチルカーボネート(DEC)とをEC:DEC=1:2(20℃での容積比)で混合してなる混合溶媒にLiPF6を1モル/リットルの濃度で溶解させた溶液を用いた。これを2032型コインセルに封入した。コインセルからリード線をとり、熱電対を付けてオーブンの中に入れた。振幅10mV、1kHzの周波数の交流を印加しながら、昇温速度1.6℃/分で200℃まで昇温させ、この間のセル抵抗を測定することで短絡の発生状況を確認した。本試験では温度上昇と共にシャットダウンにより抵抗値が上昇し少なくとも1000Ω/cm2以上になる。その後、10Ω/cm2以下まで急激に低下した場合に短絡が発生したものとした。尚、この試験を20回行ない、評価は下記の基準で評価した。短絡発生数が少ないほど信頼性に優れることを示す。
A:短絡発生数0個
B:短絡発生数1個
C:短絡発生数2〜3個
D:短絡発生数4個以上
セパレータ(単層のポリプロピレン製セパレータ、気孔率55%、厚さ25μm、実施例1で「有機セパレータ層」として用いられているものと同じ)を直径19mmの円形に打ち抜き、非イオン性界面活性剤(花王社製;エマルゲン210P)の3重量%メタノール溶液中に浸漬して風乾した。一方、測定対象の電極を直径19mmの円形に打ち抜いた。これらに電解液を含浸させ、これらを重ねて、一対の円形のSUS板(直径15.5mm)に挟み、(SUS板)/(円形のセパレータ)/(円形の電極)/(SUS板)という構成に重ね合わせた。円形の電極は、その多孔膜側の面がセパレータ側となるよう配置した。ここで電解液はエチレンカーボネート(EC)とジエチルカーボネート(DEC)とをEC:DEC=1:2(20℃での容積比)で混合してなる混合溶媒にLiPF6を1モル/リットルの濃度で溶解させた溶液を用いた。これを2032型コインセルに封入した。コインセルからリード線をとり、熱電対を付けてオーブンの中に入れた。振幅10mV、1kHzの周波数の交流を印加しながら、昇温速度1.6℃/分で200℃まで昇温させ、この間のセル抵抗を測定することで短絡の発生状況を確認した。本試験では温度上昇と共にシャットダウンにより抵抗値が上昇し少なくとも1000Ω/cm2以上になる。その後、10Ω/cm2以下まで急激に低下した場合に短絡が発生したものとした。尚、この試験を20回行ない、評価は下記の基準で評価した。短絡発生数が少ないほど信頼性に優れることを示す。
A:短絡発生数0個
B:短絡発生数1個
C:短絡発生数2〜3個
D:短絡発生数4個以上
二次電池電極(多孔膜付電極)を5cm角で切り出して、500mlのガラス瓶に入れ、しんとう機で300rpmにて3時間しんとうさせた。落ちた粉の質量をa、しんとう前の二次電池電極の質量をb、多孔膜を積層する前の電極の質量をc、多孔膜を積層していない電極のみをしんとうさせた際の落ちた粉の質量をdとし、落ちた粉の比率X[質量%]を下記式で計算し、以下の基準で評価した。落ちた粉の比率Xが小さいほど、粉落ち防止効果に優れることを示す。
X=(a−d)/(b−c−a)×100 [質量%]
A:2質量%未満
B:2質量%以上5質量%未満
C:5質量%以上
二次電池セパレーター(多孔膜付有機セパレーター)を5cm角で切り出して、500mlのガラス瓶に入れ、しんとう機で300rpmにて3時間しんとうさせた。しんとう前の二次電池セパレーターの質量をa、しんとう後の二次電池セパレーターの質量をbとし、落ちた粉の比率X[質量%]を下記式で計算し、以下の基準で評価した。落ちた粉の比率Xが小さいほど、粉落ち防止効果に優れることを示す。
X=(a−b)/a×100 [質量%]
A:1質量%未満
B:1質量%以上3質量%未満
C:3質量%以上5質量%未満
D:5質量%以上10質量%未満
E:10質量%以上15質量%未満
F:15質量%以上
フルセルコイン型のリチウムイオン二次電池について、60℃で0.1Cで3Vから4.3Vまで充電し、次いで0.1Cで4.3Vから3Vまで放電する充放電を、50サイクル繰り返し、5サイクル目の0.1C放電容量に対する50サイクル目の0.1C放電容量の割合を百分率で算出した値を容量維持率とし、下記の基準で判断した。この値が大きいほど放電容量の低下が少なく、高温特性に優れている。
A:90%以上
B:80%以上90%未満
C:70%以上80%未満
D:60%以上70%未満
E:60%未満
多孔膜用バインダーの水分散液100グラムをメタノール1リットルで凝固した後、60℃で一晩真空乾燥した。乾燥した重合体のヨウ素価をJIS K6235;2006に従って測定した。ヨウ素価が小さいほど、炭素−炭素不飽和結合が少ないことを示す。
<1−1.シードポリマー粒子Aの製造>
撹拌機を備えた反応器に、スチレン100部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.0部、イオン交換水100部、及び過硫酸カリウム0.5部を入れ、80℃で8時間重合させた。
これにより、平均粒子径60nmのシードポリマー粒子Aの水分散体を得た。
撹拌機を備えた反応器に、工程(1−1)で得たシードポリマー粒子A水分散体を固形分基準(即ちシードポリマー粒子A重量基準)で2部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを0.2部、過硫酸カリウムを0.5部、及びイオン交換水を100部入れて混合し混合物Aとし、80℃に昇温した。一方、別の容器中でスチレン97部、メタクリル酸3部、t−ドデシルメルカプタン4部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部、及びイオン交換水100部を混合して、単量体混合物1の分散体を調製した。この単量体混合物1の分散体を、4時間かけて、上で得た混合物A中に、連続的に添加して重合させた。単量体混合物1の分散体の連続的な添加中の反応系の温度は80℃に維持し、反応を行った。連続的な添加の終了後、さらに90℃で3時間反応を継続させた。
これにより、平均粒子径200nmのシードポリマー粒子Bの水分散体を得た。
次に、撹拌機を備えた反応器に、工程(1−2)で得たシードポリマー粒子Bの水分散体を固形分基準(即ちシードポリマー粒子B重量基準)で10部、単量体混合物2(ジビニルベンゼンとエチルビニルベンゼンの混合物、単量体混合比:ジビニルベンゼン/エチルビニルベンゼン=60/40、新日鐵化学社製、製品名:DVB−570)を90部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを1部、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(日油社製、商品名:パーブチルO)を5部、及びイオン交換水を200部入れ、35℃で12時間撹拌することで、シードポリマー粒子Bに単量体混合物2及び重合開始剤を完全に吸収させた。その後、これを90℃で4時間重合させた。その後、スチームを導入して未反応の単量体を除去した。
これにより、平均粒子径400nmの非導電性粒子の水分散体を得た。
<1−4.ニトリルゴムの製造>
撹拌機付きのオートクレーブに、イオン交換水240部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム2.5部、アクリロニトリル35部、メタクリル酸5部をこの順で入れ、ボトル内を窒素で置換した後、ブタジエン60部を圧入し、過硫酸アンモニウム0.25部を添加して反応温度40℃で重合反応させ、ニトリルゴム−L1を得た。重合転化率は85%、ヨウ素価は280であった。また、NMRにより、ニトリルゴム−L1のブタジエンの1,2付加結合量を測定したところ、5.4%であった。
全固形分濃度を12重量%に調整したニトリルゴム−L1を400ミリリットル(全固形分48グラム)、撹拌機付きの1リットルオートクレーブに投入し、窒素ガスを10分間流してニトリルゴム中の溶存酸素を除去した後、水素添加触媒として、酢酸パラジウム75mgを、Pdに対して4倍モルの硝酸を添加した水180mlに溶解して、添加した。系内を水素ガスで2回置換した後、3MPaまで水素ガスで加圧した状態でオートクレーブの内容物を50℃に加温し、6時間水素添加反応(「第一段階の水素添加反応」という)させた。このとき、ニトリルゴムのヨウ素価は35であった。
増粘剤として、エーテル化度が0.8〜1.0で、1%水溶液粘度が10〜20mPa・sであるカルボキシメチルセルロース(ダイセル化学工業株式会社製、ダイセル1220)を用いて、1%水溶液を調製した。
正極活物質としてのスピネル構造を有するマンガン酸リチウム95部に、バインダーとしてのPVDF(ポリフッ化ビニリデン、呉羽化学社製、商品名:KF−1100)を固形分換算量で3部となるように加え、さらに、アセチレンブラック2部、及びN−メチルピロリドン20部を加えて、これらをプラネタリーミキサーで混合して、スラリー状の正極用電極組成物を得た。この正極組成物を厚さ18μmのアルミニウム箔の片面に塗布し、120℃で3時間乾燥した後、ロールプレスして全厚みが100μmの正極活物質層を有する正極を得た。
負極活物質としての粒径20μm、比表面積4.2m2/gのグラファイト98部と、バインダーとしてのSBR(スチレン−ブタジエンゴム、ガラス転移温度:−10℃)の固形分換算量1部とを混合し、この混合物にさらにカルボキシメチルセルロース1.0部を混合し、更に溶媒として水を加えて、これらをプラネタリーミキサーで混合して、スラリー状の負極用電極組成物を調製した。この負極用組成物を厚さ18μmの銅箔の片面に塗布し、120℃で3時間乾燥した後、ロールプレスして全厚みが60μmの、負極活物質層を有する負極を得た。
乾式法により製造された単層のポリプロピレン製セパレータ(気孔率55%、厚さ25μm)を、有機セパレータ層として用意した。この有機セパレータ層の一方の面に、工程(1−5)で得た多孔膜用スラリーを、乾燥後の厚みが5μmとなるようにワイヤーバーを用いて塗布してスラリー層を得、スラリー層を50℃で10分間乾燥し、多孔膜を形成した。続いて、有機セパレータ層のもう一方の面にも、同様に多孔膜を形成し、両面に多孔膜を有する、多孔膜付セパレータを得た。
工程(1−7)で得られた正極を直径13mmの円形に切り抜いて、円形の正極を得た。工程(1−8)で得られた負極を直径14mmの円形に切り抜いて、円形の負極を得た。また、工程(1−9)で得た多孔膜付セパレータを直径18mmの円形に切り抜いて、円形の多孔膜付セパレータを得た。
、直径20mm、厚さ約3.2mmのリチウムイオンニ次電池(コインセルCR2032)を製造した。電解液としてはエチレンカーボネート(EC)とジエチルカーボネート(DEC)とをEC:DEC=1:2(20℃での容積比)で混合してなる混合溶媒にLiPF6を1モル/リットルの濃度で溶解させた溶液を用いた。
工程1−6によって得られたスラリーの分散安定性と工程1−9で得られた多孔膜付セパレータの多孔膜の信頼性、粉落ち性、並びに工程1−10で得られた二次電池の高温サイクル特性を評価した。結果を表2に示す。
(2−1.多孔膜付負極の製造)
実施例1の工程(1−8)で得た負極の負極活物質層側の面に、実施例1の工程(1−6)で得た多孔膜用スラリーを、負極活物質層が完全に覆われ、乾燥後の多孔膜厚みが5μmとなるように塗布してスラリー層を得た。スラリー層を50℃で10分間乾燥し、多孔膜を形成し、多孔膜付負極を得た。得られた多孔膜付負極は、(多孔膜)/(負極活物質層)/(銅箔)の層構成を有していた。
下記の点を変更した他は、実施例1の工程と同様に操作し、及び二次電池を製造した。
・工程(1−10)の電池の製造において、多孔膜付セパレータに代えて、有機セパレータ層(単層のポリプロピレン製セパレータ、気孔率55%、厚さ25μm、実施例1の工程(1−9)で有機セパレータ層として用いられているものと同じ)をそのままセパレータとして用いた。
・工程(1−10)の電池の製造において、負極に代えて、上記工程(2−1)で得た多孔膜付負極を用いた。円形の多孔膜付負極を外装容器内に載置するにあたっては、その多孔膜側の面が円形のセパレータ側に向き、銅箔側の面が上側に向くよう載置した。
非導電性微粒子にアルミナ粒子(住友化学社製アルミナ AKP−50、平均粒径0.3μm)を使用した以外は実施例1と同様に行った。
工程1−5において「第一段階の水素添加反応」及び「第二段階の水素添加反応」においてそれぞれ表1に示す量の酢酸パラジウムを使用した以外は実施例1と同様におこなった。
工程1−4において使用するモノマーを表1に示す種類と分量に変更した以外が実施例1と同様に行った。
工程1−5の「第一段階の水素添加反応」時に添加する酢酸パラジウムの量を50mgとし、第二段階の水素添加反応を行わなかった以外は実施例1と同様に行った。
工程1−4において使用するモノマーを表1に示す組成に変えて行った以外は実施例1と同様にして行った。
(5−1.バインダーBの合成)
撹拌機を備えた反応器に、イオン交換水70部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.2部及び過硫酸カリウム0.3部をそれぞれ供給し、気相部を窒素ガスで置換し、60度に昇温した。一方、別の容器でイオン交換水50部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部及び、重合性単量体として2−エチルヘキシルアクリレート93部、アクリロニトリル2部、メタアクリル酸5部を混合して、単量体混合物を得た、この単量体混合物を4時間かけて前記反応器に連続的に添加して重合を行った。添加中は、60℃で反応を行った。転化終了後、更に70℃で3時間撹拌して反応を終了した。重合転化率は99%であった。得られた重合反応液を25℃に冷却後アンモニア水を転化してpHを7に調整しその後スチームを導入して未反応の単量体を除去しバインダーBを得た。
比較例4のバインダーとバインダーBの固形分比1:1の混合物を多孔膜用スラリー調整時のバインダーとして使用した以外は実施例1と同様に行った。
バインダーとして、比較例5で使用した2種類混合バインダーを用い、非導電性微粒子に、アルミナ粒子(住友化学社製アルミナ AKP−50、平均粒径0.3μm)を使用した以外は実施例1と同様に行った。
バインダーとして、比較例1で使用したバインダーを使用した以外は実施例2と同様に行った。
多孔膜が電極合剤層上に形成された電極または多孔膜を形成した有機セパレータを幅1cm×長さ5cmの矩形に切って試験片とする。試験片の集電体側の面を下にして机上に置き、長さ方向の中央(端部から2.5cmの位置)において、集電体側の面に直径1mmのステンレス棒を短手方向に横たえて設置する。このステンレス棒を中心にして試験片を多孔膜層が外側になるように180度折り曲げる。10枚の試験片について試験し、各試験片の多孔膜層の折り曲げた部分について、ひび割れまたは粉落ちの有無を観察し、下記の基準により判定する。ひび割れ、剥がれ粉落ちが少ないほど、電極合剤層上または有機セパレータ上に形成した多孔膜が柔軟性及び粉落ち性に優れることを示す。
B:10枚中1〜2枚に、ひび割れまたは粉落ちがみられる。
C:10枚中3〜5枚に、ひび割れまたは粉落ちがみられる。
D:10枚中6〜7枚に、ひび割れまたは粉落ちがみられる。
E:10枚中8〜9枚に、ひび割れまたは粉落ちがみられる。
F:10枚中全てに、ひび割れまたは粉落ちがみられる。
多孔膜付セパレータを5cm四方に切断後、所定の温度の恒温槽内に1時間放置する。1時間経過後、恒温槽から多孔膜付セパレータを取り出し、その面積を測定し、収縮した割合を百分率で算出した値を熱収縮率とし、下記の基準で判断した。この値が小さいほど耐熱性に優れており、より高温においても収縮率が小さいほうがさらに優れている。
B:150℃で収縮率1%未満
C:150℃で収縮率1%以上10%未満
D:150℃で収縮率10%以上
非導電性粒子の写真を超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡(株式会社日立ハイテクノロジーズ社製 S−4700)を使用して撮影し、その任意の視野から50個の粒子を任意に選び出して画像解析を行い、円相当径の平均値として非導電性粒子の平均一次粒子径を求めた。
実施例1<1−6.多孔膜用スラリーの製造>において、工程<1−3>で得られた非導電性粒子の水分散体に代えて、平均粒子径が5μm、アスペクト比が50の鱗片状ベーマイト(アスペクト比3〜100の範囲にある粒子の割合が個数基準で全粒子の50%以上)を用いた以外は、実施例1と同様に行った。結果を表4に示す。
実施例2において、多孔膜用スラリーとして、実施例14で得た多孔膜用スラリーを用いた以外は、実施例2と同様に行った。結果を表4に示す。
非導電性粒子として、平均粒子径が1μm、アスペクト比が10の板状ベーマイト(アスペクト比3〜100の範囲にある粒子の割合が個数基準で全粒子の50%以上)を使用した以外は実施例14と同様に行った。結果を表4に示す。
実施例14において、「第一段階の水素添加反応」時に添加する酢酸パラジウムの量を50mgとし、第二段階の水素添加反応を行わなかった以外は実施例1と同様に行った。結果を表4に示す。
バインダーとして、比較例8で使用したバインダーを使用した以外は実施例15と同様に行った。結果を表4に示す。
工程1−4において使用するモノマーを表3に示す組成に変えて行った以外は実施例14と同様にして行った。結果を表4に示す。
Claims (11)
- 非導電性粒子、及びバインダーを含んでなり、
前記バインダーが、ニトリル基、親水性基、及び炭素数が4以上の直鎖アルキレン構造単位を同一の分子内に含んでなる重合体からなり、前記バインダーを構成する重合体における前記ニトリル基の含有割合が1〜25質量%であり、該重合体のヨウ素価が0mg/100mg以上30mg/100mg以下であり、該重合体が親水性基を有する水素化アクリロニトリル・ブタジエン共重合体である二次電池多孔膜。 - 前記バインダーを構成する重合体における、前記親水性基の含有割合が0.05〜10質量%である請求項1に記載の二次電池多孔膜。
- 前記バインダーを構成する重合体における、前記直鎖アルキレン構造単位の含有割合が50〜98質量%である請求項1または2に記載の二次電池多孔膜。
- 前記親水性基がカルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基およびこれらの塩から選ばれる請求項1〜3のいずれかに記載の二次電池多孔膜。
- 前記多孔膜用を構成する固形分全量中の、前記非導電性粒子の含有割合が70〜97重量%であり、
前記バインダーの含有割合が0.5〜15重量%である請求項1〜4のいずれかに記載の二次電池多孔膜。 - 前記非導電性粒子の平均粒子径が0.1〜20μmであり、アスペクト比3〜100の範囲にある粒子の割合が個数基準で全粒子の50%以上である請求項1〜5のいずれかに記載の二次電池多孔膜。
- 非導電性粒子、バインダー及び分散媒を含んでなり、
前記バインダーが、ニトリル基、親水性基、及び炭素数が4以上の直鎖アルキレン構造単位を同一の分子内に含んでなる重合体からなり、前記バインダーを構成する重合体における前記ニトリル基の含有割合が1〜25質量%であり、該重合体のヨウ素価が0mg/100mg以上30mg/100mg以下であり、該重合体が親水性基を有する水素化アクリロニトリル・ブタジエン共重合体である二次電池多孔膜用スラリー。 - 請求項7に記載の多孔膜用スラリーを基材に塗布し、
次いで乾燥する工程を含む二次電池多孔膜の製造方法。 - 電極合剤層用バインダー及び電極活物質を含んでなる電極活物質層が、集電体に付着してなり、かつ電極活物質層の表面に、請求項1〜6の何れかに記載の多孔膜が積層されてなる、二次電池用電極。
- 有機セパレータ上に、請求項1〜6の何れかに記載の多孔膜が積層されてなる、二次電池用セパレータ。
- 正極、負極、セパレータ及び電解液を含む二次電池であって、前記正極、負極及びセパレータの少なくともいずれかに、請求項1〜6の何れかに記載の多孔膜が積層されてなる、二次電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012540962A JP5803931B2 (ja) | 2010-10-28 | 2011-10-28 | 二次電池多孔膜、二次電池多孔膜用スラリー及び二次電池 |
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010242274 | 2010-10-28 | ||
JP2010242274 | 2010-10-28 | ||
JP2010267268 | 2010-11-30 | ||
JP2010267268 | 2010-11-30 | ||
JP2012540962A JP5803931B2 (ja) | 2010-10-28 | 2011-10-28 | 二次電池多孔膜、二次電池多孔膜用スラリー及び二次電池 |
PCT/JP2011/074947 WO2012057324A1 (ja) | 2010-10-28 | 2011-10-28 | 二次電池多孔膜、二次電池多孔膜用スラリー及び二次電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2012057324A1 JPWO2012057324A1 (ja) | 2014-05-12 |
JP5803931B2 true JP5803931B2 (ja) | 2015-11-04 |
Family
ID=45994026
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012540962A Active JP5803931B2 (ja) | 2010-10-28 | 2011-10-28 | 二次電池多孔膜、二次電池多孔膜用スラリー及び二次電池 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9437856B2 (ja) |
EP (1) | EP2634839B1 (ja) |
JP (1) | JP5803931B2 (ja) |
KR (1) | KR101927700B1 (ja) |
CN (1) | CN103283061B (ja) |
HU (1) | HUE036945T2 (ja) |
PL (1) | PL2634839T3 (ja) |
WO (1) | WO2012057324A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190032389A (ko) * | 2016-07-26 | 2019-03-27 | 허친슨 | 리튬 이온 배터리 셀용 애노드, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 배터리 |
Families Citing this family (49)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10451897B2 (en) | 2011-03-18 | 2019-10-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Components with multiple energization elements for biomedical devices |
CN102386346B (zh) * | 2011-11-22 | 2014-01-08 | 深圳市金钒能源科技有限公司 | 一种密封圈离子膜一体化组件的生产方法 |
US8857983B2 (en) | 2012-01-26 | 2014-10-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic lens assembly having an integrated antenna structure |
WO2013146916A1 (ja) * | 2012-03-28 | 2013-10-03 | 日本ゼオン株式会社 | 全固体二次電池用電極およびその製造方法 |
CN104303340B (zh) * | 2012-05-30 | 2017-10-13 | 日本瑞翁株式会社 | 二次电池用负极及其制造方法 |
KR20150056503A (ko) | 2012-09-11 | 2015-05-26 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 보호막을 제조하기 위한 조성물 및 보호막, 및 축전 디바이스 |
CN105027325A (zh) * | 2013-03-21 | 2015-11-04 | 日本瑞翁株式会社 | 锂离子二次电池多孔膜用浆料及其制造方法、锂离子二次电池用隔板以及锂离子二次电池 |
JP6236964B2 (ja) * | 2013-07-29 | 2017-11-29 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池用多孔膜組成物、リチウムイオン二次電池用セパレーター、リチウムイオン二次電池用電極、及びリチウムイオン二次電池 |
JP6268811B2 (ja) * | 2013-08-23 | 2018-01-31 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池用多孔膜組成物、リチウムイオン二次電池用保護層付きセパレータ、リチウムイオン二次電池用保護層付き電極、リチウムイオン二次電池、およびリチウムイオン二次電池用保護層付きセパレータの製造方法 |
US9954212B2 (en) * | 2013-10-02 | 2018-04-24 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Battery, electrolyte, battery pack, electronic device, electric motor vehicle, electrical storage device, and power system |
JP6372491B2 (ja) | 2013-11-05 | 2018-08-15 | 株式会社村田製作所 | 電池、セパレータ、電極、電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システム |
US9711800B2 (en) * | 2013-11-27 | 2017-07-18 | Lg Chem, Ltd. | Cable-type secondary battery |
KR102234295B1 (ko) * | 2014-01-10 | 2021-03-31 | 삼성에스디아이 주식회사 | 2차전지용 바인더 조성물, 이를 채용한 양극과 리튬전지 |
JP2015141838A (ja) * | 2014-01-29 | 2015-08-03 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 蓄電デバイス用セパレータ、蓄電デバイス、リチウムイオン二次電池及び共重合体 |
US10256446B2 (en) * | 2014-02-27 | 2019-04-09 | Zeon Corporation | Binder composition for secondary battery porous membrane, slurry for secondary battery porous membrane, porous membrane for secondary battery, and secondary battery |
WO2016013223A1 (ja) * | 2014-07-25 | 2016-01-28 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池用多孔膜およびリチウムイオン二次電池 |
US10381687B2 (en) | 2014-08-21 | 2019-08-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods of forming biocompatible rechargable energization elements for biomedical devices |
US9715130B2 (en) * | 2014-08-21 | 2017-07-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods and apparatus to form separators for biocompatible energization elements for biomedical devices |
US9941547B2 (en) | 2014-08-21 | 2018-04-10 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical energization elements with polymer electrolytes and cavity structures |
US10627651B2 (en) | 2014-08-21 | 2020-04-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods and apparatus to form biocompatible energization primary elements for biomedical devices with electroless sealing layers |
US10361405B2 (en) | 2014-08-21 | 2019-07-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical energization elements with polymer electrolytes |
US9599842B2 (en) | 2014-08-21 | 2017-03-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Device and methods for sealing and encapsulation for biocompatible energization elements |
US10361404B2 (en) | 2014-08-21 | 2019-07-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Anodes for use in biocompatible energization elements |
US9793536B2 (en) | 2014-08-21 | 2017-10-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Pellet form cathode for use in a biocompatible battery |
US9383593B2 (en) | 2014-08-21 | 2016-07-05 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods to form biocompatible energization elements for biomedical devices comprising laminates and placed separators |
WO2016051713A1 (ja) * | 2014-09-30 | 2016-04-07 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池多孔膜用組成物、リチウムイオン二次電池用多孔膜およびリチウムイオン二次電池 |
CN104538635B (zh) * | 2014-12-11 | 2017-02-22 | 江西先材纳米纤维科技有限公司 | 一种锂离子电池硅材料用高性能粘结剂及其制备方法 |
KR20160128725A (ko) * | 2015-04-29 | 2016-11-08 | 삼성에스디아이 주식회사 | 고내열성 및 난연성 분리막 및 전기 화학 전지 |
JPWO2016208028A1 (ja) * | 2015-06-25 | 2018-04-12 | ニッポン高度紙工業株式会社 | 電池用セパレータ、二次電池 |
JP6724311B2 (ja) * | 2015-08-31 | 2020-07-15 | 日本ゼオン株式会社 | 非水系二次電池の製造方法 |
CN107636874B (zh) * | 2015-09-10 | 2020-12-25 | 日本瑞翁株式会社 | 全固态电池用粘结剂组合物 |
KR20180097547A (ko) | 2015-12-25 | 2018-08-31 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 비수계 이차 전지 다공막용 바인더 조성물, 비수계 이차 전지 다공막용 슬러리 조성물, 비수계 이차 전지용 다공막, 및 비수계 이차 전지 |
JP6710989B2 (ja) * | 2016-02-03 | 2020-06-17 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池用セパレーター |
US10345620B2 (en) | 2016-02-18 | 2019-07-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods and apparatus to form biocompatible energization elements incorporating fuel cells for biomedical devices |
JP6227696B2 (ja) * | 2016-04-08 | 2017-11-08 | 旭化成株式会社 | 蓄電デバイス用セパレータ、蓄電デバイス及びリチウムイオン二次電池 |
WO2017195562A1 (ja) | 2016-05-10 | 2017-11-16 | 日本ゼオン株式会社 | 非水系二次電池 |
CN106252564A (zh) * | 2016-09-06 | 2016-12-21 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 一种高穿刺强度锂离子电池隔膜的制备方法 |
JP6472822B2 (ja) * | 2017-03-03 | 2019-02-20 | 住友化学株式会社 | 非水電解液二次電池用セパレータ |
JP7095680B2 (ja) * | 2017-03-13 | 2022-07-05 | 日本ゼオン株式会社 | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極、非水系二次電池用負極および非水系二次電池、並びに、非水系二次電池用電極の製造方法 |
KR102563083B1 (ko) * | 2017-03-13 | 2023-08-02 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 비수계 이차 전지 기능층용 슬러리 조성물, 비수계 이차 전지용 기능층 및 비수계 이차 전지 |
KR102303725B1 (ko) * | 2017-03-28 | 2021-09-17 | 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 열가교형 리튬이온 전지용 슬러리 및 그 제조방법, 리튬이온 전지용 전극, 리튬이온 전지용 세퍼레이터, 리튬이온 전지용 세퍼레이터/전극적층체, 및 리튬이온 전지 |
US11223038B2 (en) | 2017-07-03 | 2022-01-11 | Vehicle Energy Japan Inc. | Method for manufacturing secondary battery |
JP6978273B2 (ja) * | 2017-10-24 | 2021-12-08 | 住友化学株式会社 | 水系塗料 |
KR20200102427A (ko) * | 2017-12-27 | 2020-08-31 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 비수계 이차 전지 기능층용 조성물, 비수계 이차 전지용 전지 부재, 비수계 이차 전지용 적층체의 제조 방법, 및 비수계 이차 전지 |
KR102209826B1 (ko) * | 2018-03-06 | 2021-01-29 | 삼성에스디아이 주식회사 | 분리막, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬전지 |
KR20210023860A (ko) * | 2018-06-29 | 2021-03-04 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 비수계 이차 전지 전극용 바인더 조성물, 비수계 이차 전지 전극용 슬러리 조성물 및 그 제조 방법, 비수계 이차 전지용 전극, 그리고 비수계 이차 전지 |
JP7340148B2 (ja) * | 2020-01-14 | 2023-09-07 | トヨタ自動車株式会社 | 樹脂多孔質体の製造方法 |
JP6927393B1 (ja) * | 2020-08-31 | 2021-08-25 | 日本ゼオン株式会社 | 電気化学素子用バインダー組成物、電気化学素子用導電材分散液、電気化学素子電極用スラリー組成物、電気化学素子用電極および電気化学素子 |
CN117413426A (zh) * | 2022-04-14 | 2024-01-16 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 隔膜及其制备方法、二次电池及装置 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11111268A (ja) * | 1997-10-08 | 1999-04-23 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池用負極 |
JP2005353584A (ja) * | 2004-05-14 | 2005-12-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウムイオン二次電池とその製造法 |
JP2007503517A (ja) * | 2003-05-15 | 2007-02-22 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 架橋剤としてのhxnbrゴム |
JP2007250433A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
JP2008186722A (ja) * | 2007-01-30 | 2008-08-14 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 高耐熱性と高透過性を兼ね備えた多孔膜およびその製法 |
JP2009146822A (ja) * | 2007-12-17 | 2009-07-02 | Panasonic Corp | 非水電解質二次電池 |
WO2010074202A1 (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池用セパレーター及びリチウムイオン二次電池 |
JP2011165430A (ja) * | 2010-02-08 | 2011-08-25 | Nippon A&L Inc | 二次電池耐熱保護層用バインダーおよび耐熱保護層用組成物 |
WO2012043812A1 (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-05 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池多孔膜スラリー、二次電池多孔膜、二次電池電極、二次電池セパレーター及び二次電池 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE293287T1 (de) * | 1999-09-30 | 2005-04-15 | Eveready Battery Inc | Elektrochemische zellen mit ultradünnen separatoren und herstellungsverfahren |
JP4424581B2 (ja) | 2001-09-26 | 2010-03-03 | 日立マクセル株式会社 | 非磁性板状粒子とその製造方法、およびこの粒子を用いた研磨材、研磨体、研磨液 |
US7316864B2 (en) * | 2001-10-26 | 2008-01-08 | Zeon Corporation | Slurry composition, electrode and secondary cell |
KR100644063B1 (ko) * | 2003-06-03 | 2006-11-10 | 주식회사 엘지화학 | 분산제가 화학결합된 전극용 복합 바인더 중합체 |
JP5061417B2 (ja) * | 2004-04-23 | 2012-10-31 | パナソニック株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
JP4763253B2 (ja) * | 2004-05-17 | 2011-08-31 | パナソニック株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
KR20070110531A (ko) * | 2005-04-04 | 2007-11-19 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 도전성 경화성 수지 조성물, 그 경화물 및 그 성형품 |
JP2007173047A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Mitsui Chemicals Inc | 二次電池用バインダー |
CN101600571A (zh) * | 2007-01-30 | 2009-12-09 | 旭化成电子材料株式会社 | 多层多孔膜及其制造方法 |
JP2011501383A (ja) * | 2007-10-26 | 2011-01-06 | サイオン パワー コーポレイション | バッテリ電極用プライマー |
US8426062B2 (en) * | 2008-02-29 | 2013-04-23 | Zeon Corporation | Binder composition for nonaqueous electrolyte secondary battery electrode and nonaqueous electrolyte secondary battery |
-
2011
- 2011-10-28 EP EP11836457.9A patent/EP2634839B1/en active Active
- 2011-10-28 PL PL11836457T patent/PL2634839T3/pl unknown
- 2011-10-28 JP JP2012540962A patent/JP5803931B2/ja active Active
- 2011-10-28 US US13/882,029 patent/US9437856B2/en active Active
- 2011-10-28 KR KR1020137010660A patent/KR101927700B1/ko active IP Right Grant
- 2011-10-28 HU HUE11836457A patent/HUE036945T2/hu unknown
- 2011-10-28 CN CN201180063547.0A patent/CN103283061B/zh active Active
- 2011-10-28 WO PCT/JP2011/074947 patent/WO2012057324A1/ja active Application Filing
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11111268A (ja) * | 1997-10-08 | 1999-04-23 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池用負極 |
JP2007503517A (ja) * | 2003-05-15 | 2007-02-22 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 架橋剤としてのhxnbrゴム |
JP2005353584A (ja) * | 2004-05-14 | 2005-12-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウムイオン二次電池とその製造法 |
JP2007250433A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
JP2008186722A (ja) * | 2007-01-30 | 2008-08-14 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 高耐熱性と高透過性を兼ね備えた多孔膜およびその製法 |
JP2009146822A (ja) * | 2007-12-17 | 2009-07-02 | Panasonic Corp | 非水電解質二次電池 |
WO2010074202A1 (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池用セパレーター及びリチウムイオン二次電池 |
JP2011165430A (ja) * | 2010-02-08 | 2011-08-25 | Nippon A&L Inc | 二次電池耐熱保護層用バインダーおよび耐熱保護層用組成物 |
WO2012043812A1 (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-05 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池多孔膜スラリー、二次電池多孔膜、二次電池電極、二次電池セパレーター及び二次電池 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190032389A (ko) * | 2016-07-26 | 2019-03-27 | 허친슨 | 리튬 이온 배터리 셀용 애노드, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 배터리 |
KR102361528B1 (ko) | 2016-07-26 | 2022-02-09 | 허친슨 | 리튬 이온 배터리 셀용 애노드, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 배터리 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2634839B1 (en) | 2018-02-21 |
EP2634839A4 (en) | 2017-01-04 |
US9437856B2 (en) | 2016-09-06 |
KR101927700B1 (ko) | 2018-12-11 |
CN103283061A (zh) | 2013-09-04 |
JPWO2012057324A1 (ja) | 2014-05-12 |
PL2634839T3 (pl) | 2018-08-31 |
US20130266873A1 (en) | 2013-10-10 |
WO2012057324A1 (ja) | 2012-05-03 |
KR20140003412A (ko) | 2014-01-09 |
EP2634839A1 (en) | 2013-09-04 |
CN103283061B (zh) | 2015-07-15 |
HUE036945T2 (hu) | 2018-08-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5803931B2 (ja) | 二次電池多孔膜、二次電池多孔膜用スラリー及び二次電池 | |
JP5605591B2 (ja) | 二次電池多孔膜スラリー、二次電池多孔膜、二次電池電極、二次電池セパレーター、二次電池、及び二次電池多孔膜の製造方法 | |
JP5549739B2 (ja) | 二次電池多孔膜スラリー、二次電池多孔膜、二次電池電極、二次電池セパレーター及び二次電池 | |
JP5522422B2 (ja) | 二次電池多孔膜スラリー、二次電池多孔膜、二次電池電極、二次電池セパレーター及び二次電池 | |
JP5516919B2 (ja) | 二次電池多孔膜、二次電池多孔膜用スラリー及び二次電池 | |
JP5751414B2 (ja) | 二次電池多孔膜用スラリー組成物 | |
JP6191597B2 (ja) | 二次電池用セパレータ | |
JP5765228B2 (ja) | 二次電池用多孔膜及び二次電池 | |
JP6375949B2 (ja) | 二次電池用正極の製造方法、二次電池及び二次電池用積層体の製造方法 | |
JP6024663B2 (ja) | 二次電池用スラリー | |
JP6052174B2 (ja) | 二次電池用多孔膜、製造方法、及び用途 | |
JP5561276B2 (ja) | 多孔膜及び二次電池 | |
KR20120091028A (ko) | 2 차 전지용 다공막 및 2 차 전지 | |
JPWO2012073996A1 (ja) | 二次電池多孔膜スラリー、二次電池多孔膜、二次電池電極、二次電池セパレーター、二次電池及び二次電池多孔膜の製造方法 | |
JP2013206846A (ja) | 二次電池多孔膜用スラリー組成物 | |
JP2014149936A (ja) | 二次電池用セパレータ、二次電池用セパレータの製造方法及び二次電池 | |
JP2014149935A (ja) | 二次電池用セパレータ、二次電池用セパレータの製造方法及び二次電池 | |
JPWO2013147006A1 (ja) | 二次電池用多孔膜、二次電池用多孔膜スラリー、非導電性粒子、二次電池用電極、二次電池用セパレータ及び二次電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140821 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150602 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150710 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20150710 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150804 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150817 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5803931 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |