JP5798961B2 - Liquid cleaner for bathroom - Google Patents

Description

本発明は、浴室用の液体洗浄剤に関する。   The present invention relates to a liquid cleaning agent for bathrooms.

近年の浴室のユニット化・システム化に伴い、浴槽や浴室の壁・床等に加えて、排水口内や排水経路等にも、プラスチックが広く採用されるようになってきている。ところが、プラスチックの表面は疎水性であるため、該表面には、皮脂等の油性汚れや、石鹸等に含まれる脂肪酸と水道水中のカルシウムとが結合した水不溶性の脂肪酸カルシウム等のスカム汚れが付着しやすい。そこで、このようなスカム汚れの付着を抑制する目的で、浴槽や浴室の壁・床、洗面器等のプラスチック表面を親水化加工したり、これらの形状を工夫したりする等の対策が講じられるようになってきている。しかしながら、排水口内や排水経路等の表面には、このような対策が講じられることはあまりないため、これらの表面等に付着するスカム汚れの問題は依然多かった。   With the recent unitization and systemization of bathrooms, plastics are widely used not only in bathtubs and bathroom walls and floors, but also in drain outlets and drainage channels. However, since the surface of the plastic is hydrophobic, oily dirt such as sebum and scum dirt such as water-insoluble fatty acid calcium in which fatty acid contained in soap and calcium in tap water are bonded to the surface. It's easy to do. Therefore, measures such as hydrophilizing plastic surfaces such as bathtubs, bathroom walls and floors, basins, etc., and devising these shapes are taken in order to suppress such scum contamination. It has become like this. However, since such measures are not often taken on the surfaces of drain outlets and drain paths, there are still many problems of scum contamination adhering to these surfaces.

一方、スカム汚れを洗浄するための洗剤としては、例えば特許文献１および２に記載のように、金属イオン封鎖剤と界面活性剤や溶剤とを組み合わせた組成物が知られている。この種の洗剤によれば、金属イオン封鎖剤の作用により、スカム汚れの主成分である脂肪酸カルシウム等の水不溶性物質を脂肪酸アルカリ金属塩等の水溶性物質に変えるとともに、汚れを分散させる界面活性剤や溶剤を作用させることで、スカム汚れに対する洗浄効果が発揮されるものと考えられている。   On the other hand, as a detergent for cleaning scum dirt, for example, as described in Patent Documents 1 and 2, a composition in which a sequestering agent is combined with a surfactant or a solvent is known. According to this type of detergent, by the action of a sequestering agent, a water-insoluble substance such as fatty acid calcium, which is the main component of scum dirt, is changed to a water-soluble substance such as a fatty acid alkali metal salt, and the surfactant is dispersed. It is thought that the cleaning effect with respect to scum dirt is exhibited by making an agent and a solvent act.

特開平１１−３３５７００号公報JP 11-335700 A 特開２００１−１８７８９５号公報JP 2001-187895 A

しかしながら、このような洗剤を使用することによって、洗面器や浴室の床等の被洗浄物に付着したスカム汚れを一旦は良好に洗浄できても、その後のすすぎ工程で問題が生じやすかった。
すなわち、すすぎ工程においてこれら被洗浄物に水道水をかけ、洗剤を希釈すると、金属イオン封鎖剤の作用により生成していた脂肪酸アルカリ金属塩等の水溶性物質が、水道水中のカルシウムイオン等によって再度脂肪酸カルシウム等の水不溶性物質に戻り、析出しやすい。そして、このように再度析出した水不溶性物質が、スカム汚れとして、排水口内や排水経路等に再付着するという問題があった。
このように排水口内や排水経路に再付着したスカム汚れは、慢性的な汚れとなり、排水効率が低下するだけでなく、微生物の温床になったり、悪臭発生の原因になったりする。 However, by using such a detergent, even if the scum dirt adhering to the object to be cleaned such as a wash basin or a bathroom floor can be cleaned well once, a problem easily occurs in the subsequent rinsing process.
That is, when tap water is applied to these objects to be cleaned in the rinsing step and the detergent is diluted, water-soluble substances such as fatty acid alkali metal salts generated by the action of the metal ion sequestering agent are again caused by calcium ions in tap water. It easily returns to water-insoluble substances such as fatty acid calcium and precipitates. In addition, the water-insoluble substance thus precipitated again has a problem that it re-adheres to the inside of the drain outlet or the drainage path as scum dirt.
Thus, the scum dirt reattached to the drain outlet and the drainage path becomes chronic dirt, which not only lowers the drainage efficiency, but also becomes a hotbed of microorganisms and causes odor generation.

また、このようなスカム汚れの再付着は、すすぎ工程で生じた排液が泡立っている場合に、より顕著になりやすい傾向があった。
すなわち、排液が泡立っていると、再度析出した脂肪酸カルシウム等の水不溶性物質や、ブラシやスポンジで物理力により剥がされた汚れ等が、泡に絡まって排水口内や排水経路に留まりやすい。その結果、スカム汚れが再付着しやすくなる。
そのため、スカム汚れの再付着を抑制する観点から、浴室用の洗剤には、すすぎ工程において水道水で希釈されると、速やかに泡が消失するという良好な破泡性を示すことも求められる。 Further, such re-adhesion of scum dirt tends to become more prominent when the drainage generated in the rinsing process is foamed.
That is, when the drainage liquid is foamed, water-insoluble substances such as fatty acid calcium precipitated again, dirt removed by a physical force with a brush or a sponge, etc. are easily entangled with the foam and stay in the drain outlet or the drainage path. As a result, scum dirt is likely to be reattached.
Therefore, from the viewpoint of suppressing re-adhesion of scum stains, bathroom detergents are also required to exhibit good foam breaking properties such that bubbles disappear quickly when diluted with tap water in the rinsing step.

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、スカム汚れの洗浄力に優れるだけでなく、すすぎ工程におけるスカム汚れの再析出抑制効果と優れた破泡性とを備えることにより、排水口内や排水経路等へのスカム汚れの再付着を抑制できる浴室用液体洗浄剤の提供を課題とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and not only has excellent scum dirt detergency, but also has a scum dirt reprecipitation inhibitory effect and excellent foam breakability in the rinsing step, thereby allowing the inside of a drain outlet and drainage. It is an object of the present invention to provide a liquid cleaning agent for bathrooms that can suppress the reattachment of scum dirt to a route or the like.

本発明者らは鋭意検討した結果、分岐型アルキル基を有する特定の陰イオン界面活性剤（化合物（ａ））と、金属イオン封鎖剤（ｂ）とを組み合わせることにより、スカム汚れの洗浄力に優れるだけでなく、すすぎ工程におけるスカム汚れの再析出抑制効果と優れた破泡性とを備え、それにより、スカム汚れの再付着を抑制できる浴室用液体洗浄剤を提供できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明の浴室用液体洗浄剤は、スカム汚れを水溶性物質とする金属イオン封鎖剤（ｂ）を有し、かつ、スカム汚れを取り込む作用に優れた化合物（ａ）を備えている。そのため、すすぎ工程で水道水が加えられても、スカム汚れを再析出させにくい。さらに、本発明の浴室用液体洗浄剤は、すすぎ工程で希釈された際には速やかに破泡する。そのため、仮にスカム汚れが再析出したとしても、これを泡で絡めて排水口内や排水経路に留めてしまうことがなく、スカム汚れの再付着を高度に抑制できる。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the combination of a specific anionic surfactant having a branched alkyl group (compound (a)) and a sequestering agent (b) improves the detergency of scum stains. It has been found that the present invention can provide a liquid cleaning agent for bathrooms that is not only excellent but also has an effect of suppressing reprecipitation of scum dirt in the rinsing process and excellent foam breaking property, thereby suppressing reattachment of scum dirt. Completed. That is, the bathroom liquid cleaning agent of the present invention has a metal ion sequestering agent (b) containing scum dirt as a water-soluble substance, and also includes a compound (a) excellent in the action of taking up scum dirt. Therefore, even if tap water is added in the rinsing process, it is difficult to reprecipitate scum dirt. Furthermore, the liquid detergent for bathrooms of the present invention breaks bubbles quickly when diluted in the rinsing step. For this reason, even if scum dirt re-deposits, it does not get entangled with foam and stays in the drain outlet or the drainage path, and scum dirt re-adhesion can be highly suppressed.

本発明の浴室用液体洗浄剤は、下記一般式（１）で表される化合物（ａ）と、金属イオン封鎖剤（ｂ）とを含有することを特徴とする。

［式（１）中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍ^１はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアルカノールアミンのいずれかである。］
（ａ）／（ｂ）で表される質量比は、０．６〜１．７であることが好ましい。
本発明の浴室用液体洗浄剤は、亜鉛（ｃ）をさらに含有することが好ましい。 The liquid detergent for bathrooms of the present invention is characterized by containing a compound (a) represented by the following general formula (1) and a sequestering agent (b).

[In the formula (1), x and y are each an integer of 1 to 7, and x + y = 8. PO represents an oxypropylene group, and EO represents an oxyethylene group. p represents the average number of repetitions of PO, q represents the average number of repetitions of EO, and p + q is 1 to 10. M ¹ is any ^one of alkali metal, alkaline earth metal, ammonium and alkanolamine. ]
The mass ratio represented by (a) / (b) is preferably 0.6 to 1.7.
The bathroom liquid cleaning agent of the present invention preferably further contains zinc (c).

本発明の浴室用液体洗浄剤によれば、スカム汚れの洗浄力に優れるだけでなく、すすぎ工程におけるスカム汚れの再析出抑制効果と優れた破泡性とを備えることにより、排水口内や排水経路等へのスカム汚れの再付着を抑制できる。   According to the bathroom liquid cleaning agent of the present invention, not only is it excellent in scum dirt cleaning power, but also has an effect of suppressing scum dirt re-precipitation in the rinsing step and excellent foam breaking property, thereby allowing the inside of a drain outlet and a drain path to be provided. It is possible to suppress the reattachment of scum dirt to the etc.

本発明の浴室用液体洗浄剤（以下、単に液体洗浄剤という場合がある。）は、一般式（１）で表される化合物（ａ）と、金属イオン封鎖剤（ｂ）とを含有する。
以下、これらの成分をそれぞれ（ａ）成分、（ｂ）成分という場合がある。
また、本発明の液体洗浄剤が被洗浄物とする浴室とは、浴槽、浴室内の壁・床・天井、浴室のドア、浴室に設けられた鏡、蛇口、シャワー、排水口、排水経路（排水パイプ等。）等の各種設備であり、プラスチック、金属、陶磁器等の硬表面を有するものである。 The bathroom liquid cleaning agent of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a liquid cleaning agent) contains the compound (a) represented by the general formula (1) and the sequestering agent (b).
Hereinafter, these components may be referred to as component (a) and component (b), respectively.
In addition, the bathroom to be cleaned by the liquid cleaning agent of the present invention includes a bathtub, a wall / floor / ceiling in the bathroom, a bathroom door, a mirror provided in the bathroom, a faucet, a shower, a drain, a drainage path ( Drainage pipes, etc.), etc., which have a hard surface such as plastic, metal, ceramics.

＜化合物（ａ）＞
（ａ）成分は、分岐型アルキル基を有する式（１）で表される陰イオン界面活性剤である。このような（ａ）成分と後述の（ｂ）成分とを組み合わせることにより、スカム汚れの洗浄力に優れる液体洗浄剤が得られる。また、この液体洗浄剤は、すすぎ工程におけるスカム汚れの再析出抑制効果と優れた破泡性とを備え、そのため、排水口内や排水経路等へのスカム汚れの再付着を抑制する効果（スカム汚れ再付着抑制効果）が得られる。 <Compound (a)>
The component (a) is an anionic surfactant represented by the formula (1) having a branched alkyl group. By combining such a component (a) with a component (b) described later, a liquid detergent having excellent scum dirt cleaning power can be obtained. In addition, this liquid cleaning agent has the effect of suppressing the reprecipitation of scum dirt in the rinsing process and the excellent foam breaking property, and therefore, the effect of suppressing the reattachment of the scum dirt to the drain outlet or the drainage path (scum dirt) Reattachment inhibiting effect) is obtained.

［式（１）中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍ^１はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアルカノールアミンのいずれかである。］

[In the formula (1), x and y are each an integer of 1 to 7, and x + y = 8. PO represents an oxypropylene group, and EO represents an oxyethylene group. p represents the average number of repetitions of PO, q represents the average number of repetitions of EO, and p + q is 1 to 10. M ¹ is any ^one of alkali metal, alkaline earth metal, ammonium and alkanolamine. ]

式（１）中、ｘとｙは、それぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ｘ＋ｙ＝８であることにより、液体洗浄剤は、スカム汚れの洗浄力に優れるだけでなく、すすぎ工程におけるスカム汚れの再析出抑制効果と優れた破泡性とを備え、スカム汚れ再付着抑制効果を発揮する。
Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１、Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１としては、それぞれ、直鎖状のアルキル基又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、スカム汚れの洗浄力とスカム汚れ再付着抑制効果に優れることから、直鎖状のアルキル基が好ましい。そのなかでも、Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１、Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１は、プロピル基とペンチル基との組合せ（ｘとｙの一方が３で、他方が５であること）が特に好ましい。 In formula (1), x and y are each an integer of 1 to 7, and x + y = 8. Since x + y = 8, the liquid cleaning agent not only has excellent scum dirt detergency, but also has a scum dirt re-precipitation suppression effect and excellent foam breaking property in the rinsing process, and a scum dirt re-adhesion suppression effect. Demonstrate.
_{Examples of} C _x H _{2x + 1} and C _y H _{2y + 1} include a linear alkyl group or a branched alkyl group, respectively, and are excellent in detergency against scum dirt and a scum dirt reattachment suppressing effect. In the form of alkyl. Among them, C _x H _{2x + 1} and C _y H _{2y + 1} are particularly preferably a combination of a propyl group and a pentyl group (one of x and y is 3 and the other is 5).

式（１）中、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数をそれぞれ表す。
ｐ＋ｑは１〜１０であり、好ましくは１〜５であり、特に好ましくは３〜４である。ｐ＋ｑが前記範囲であることにより、（ａ）成分を含む液体洗浄剤は、スカム汚れの洗浄力に優れるだけでなく、すすぎ工程におけるスカム汚れの再析出抑制効果と優れた破泡性とを備え、スカム汚れ再付着抑制効果を発揮する。
ｑは１〜１０であることが好ましく、１〜５であることがより好ましい。ｐは０〜９であることが好ましく、０〜４であることがより好ましい。 In the formula (1), PO represents an oxypropylene group, EO represents an oxyethylene group, p represents the average number of repetitions of PO, and q represents the average number of repetitions of EO.
p + q is 1 to 10, preferably 1 to 5, and particularly preferably 3 to 4. When p + q is in the above range, the liquid detergent containing the component (a) not only has excellent scum dirt cleaning power, but also has a scum dirt re-precipitation inhibitory effect and excellent foam breaking property in the rinsing process. , Scum dirt re-adhesion suppression effect is demonstrated.
q is preferably from 1 to 10, and more preferably from 1 to 5. p is preferably from 0 to 9, and more preferably from 0 to 4.

ＰＯとＥＯとが混在している場合、ＰＯとＥＯとの配列状態は特に制限されず、ランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。
なお、ｐ、ｑは、それぞれＰＯ、ＥＯの「平均」繰返し数を示している。すなわち、式（１）で表される化合物は、ＰＯ、ＥＯの繰返し数が異なる分子（ＰＯ又はＥＯを有しない分子を含む）の集合体である。また、Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１とＣ_ｙＨ_２ｙ＋１との組合せの異なる分子の集合体であってもよい。 When PO and EO are mixed, the arrangement state of PO and EO is not particularly limited, and may be mixed in a random manner or in a block shape.
Note that p and q indicate the “average” number of repetitions of PO and EO, respectively. That is, the compound represented by the formula (1) is an aggregate of molecules (including molecules having no PO or EO) having different numbers of repetitions of PO and EO. Further, it may be an assembly of molecules having different combinations of C _x H _{2x + 1} and C _y H _{2y + 1} .

式（１）中、Ｍ^１は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアルカノールアミンのいずれかであり、（Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１）（Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１）ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−（ＰＯ）ｐ−（ＥＯ）ｑ−ＳＯ_３ ⁻とともに水溶性の塩を形成し得るものであればよい。
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。 In Formula (1), M ¹ is any ^one of an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, and an alkanolamine, and (C _x H _{2x + 1} ) (C _y H _{2y + 1} ) CH—CH ₂ O— (PO) p _{- (EO) q-SO 3} - with as long as it can form a water-soluble salt.
Examples of the alkali metal include sodium and potassium. Examples of the alkaline earth metal include calcium and magnesium. Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.

（ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
また、（ａ）成分としては、ガーベット反応による２分子縮合で得られた、β位に分岐構造を有するアルコールのアルキレンオキシド付加物の硫酸化物であることが好ましい。
（ａ）成分は、ガーベットアルコールのアルキレンオキシド付加物を、槽型反応方式、フィルム型反応方式、管型気液混相流反応方式等を用いて、たとえば液体無水硫酸との混合、又はＳＯ_３ガスとの接触等により硫酸化した後、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、アンモニウム又はアルカノールアミン等で中和することにより製造できる。 (A) A component may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type as appropriate.
The component (a) is preferably a sulfate of an alkylene oxide adduct of an alcohol having a branched structure at the β-position obtained by bimolecular condensation by a gerbet reaction.
As the component (a), an alkylene oxide adduct of gerbet alcohol is mixed with, for example, liquid sulfuric anhydride or SO ₃ using a tank type reaction method, a film type reaction method, a tube type gas-liquid mixed phase reaction method, or the like. It can be produced by sulfating by contact with a gas or the like and then neutralizing with an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, ammonium or alkanolamine or the like.

ガーベットアルコールのアルキレンオキシド付加物の具体例としては、ＢＡＳＦ社製のルテンゾールＸＰ３０（エチレンオキシドの平均付加モル数３）、ルテンゾールＸＰ４０（エチレンオキシドの平均付加モル数４）、ルテンゾールＸＬ４０（プロピレンオキシドの平均付加モル数１、エチレンオキシドの平均付加モル数３）（以上、商品名）等が挙げられる。   Specific examples of gerbet alcohol alkylene oxide adducts include BASF's Rutensol XP30 (average number of moles of ethylene oxide added 3), Rutensol XP40 (average number of moles of ethylene oxide added 4), Rutensol XL40 (average of propylene oxide added) The number of moles is 1, and the average number of moles of ethylene oxide added is 3) (above, trade name).

液体洗浄剤中の（ａ）成分の含有量は、１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは３〜７質量％である。
（ａ）成分の配合量が下限値以上であると、液体洗浄剤はスカム汚れを充分に取り込むことができ、スカム汚れの洗浄力がより優れる。また、すすぎ工程においてもスカム汚れを充分に保持し、スカム汚れの再析出抑制効果がより良好となる。（ａ）成分の配合量が上限値以下であると、すすぎ工程で液体洗浄剤が水道水で希釈された場合には、（ａ）成分の配向が疎となりやすく、破泡性がより優れる傾向がある。 The content of the component (a) in the liquid detergent is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 3 to 7% by mass.
When the blending amount of component (a) is equal to or greater than the lower limit, the liquid cleaning agent can sufficiently take in scum dirt, and the scum dirt cleaning power is more excellent. Further, even in the rinsing step, the scum dirt is sufficiently retained, and the effect of suppressing the reprecipitation of the scum dirt becomes better. When the amount of the component (a) is not more than the upper limit, when the liquid detergent is diluted with tap water in the rinsing step, the orientation of the component (a) tends to be sparse and the foam breaking tendency tends to be more excellent. There is.

＜金属イオン封鎖剤（ｂ）＞
金属イオン封鎖剤（ｂ）としては、例えば、アミノカルボン酸類、有機カルボン酸類、ホスホン酸類、ホスホノカルボン酸類、リン酸類等や、これらと塩基性物質との塩等、金属イオン封鎖剤として通常用いられるものを採用できる。塩としては、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属との塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンとの塩等が挙げられる。金属イオン封鎖剤（ｂ）は、１種以上を使用できる。 <Metal ion sequestering agent (b)>
As the sequestering agent (b), for example, aminocarboxylic acids, organic carboxylic acids, phosphonic acids, phosphonocarboxylic acids, phosphoric acids, etc., salts of these with basic substances, etc., usually used as sequestering agents Can be adopted. Examples of the salt include salts with alkali metals such as potassium and sodium, and salts with alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. One or more sequestering agents (b) can be used.

アミノカルボン酸類またはその塩としては、例えば、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。

As aminocarboxylic acid or its salt, the compound represented by following General formula (2) is mentioned, for example.

式（２）中、Ｍ^２、Ｍ^３、Ｍ^４は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基およびアルカノールアミンのいずれかである。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましい。Ｍ^２、Ｍ^３、Ｍ^４としては、アルカリ金属が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
Ａは、炭素数８〜２２の直鎖又は分岐アルキル基、スルホ基、アミノ基、水酸基、水素原子又はＣＯＯＭ^５を表す。Ａとしては、ＣＨ_３、ＯＨ、Ｈ、ＣＯＯＭ^５が好ましく、なかでもＣＨ_３、Ｈがより好ましく、ＣＨ_３が特に好ましい。なお、Ｍ^５は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基およびアルカノールアミンのいずれかである。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましい。Ｍ^２、Ｍ^３、Ｍ^４としては、アルカリ金属が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
ｍ及びｎは、それぞれ０〜２の整数である。ｍは、好ましくは０又は１である。ｎは、好ましくは０又は１である。ｍとｎとがいずれも０の場合、ＡはＣＨ_３である。 In formula (2), M ² , M ³ and M ⁴ may be the same as or different from each other, and are each a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, a cationic ammonium group or an alkanolamine. As an alkali metal, sodium and potassium are preferable. As the alkanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine are preferable. The ^{M 2, M 3, M 4} , alkali metals are preferred, sodium being particularly preferred.
A represents a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, a hydroxyl group, a hydrogen atom, or COOM ⁵ . As A, CH ₃ , OH, H, and COOM ⁵ are preferable, and CH ₃ and H are more preferable, and CH ₃ is particularly preferable. M ⁵ is any one of a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, a cationic ammonium group, and an alkanolamine. As an alkali metal, sodium and potassium are preferable. As the alkanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine are preferable. The ^{M 2, M 3, M 4} , alkali metals are preferred, sodium being particularly preferred.
m and n are each an integer of 0-2. m is preferably 0 or 1. n is preferably 0 or 1. When both m and n are 0, A is CH ₃ .

式（２）で表されるアミノカルボン酸類（Ｍ^２、Ｍ^３、Ｍ^４がいずれも水素原子。）としては、メチルグリシンジ酢酸（ｍ＝ｎ＝０、Ａ＝ＣＨ_３）、アスパラギン酸ジ酢酸（ｍ＝１、ｎ＝０、Ａ＝ＣＯＯＨ）、イソセリンジ酢酸（ｍ＝０、ｎ＝１、Ａ＝ＯＨ）、β−アラニンジ酢酸（ｍ＝０、ｎ＝１、Ａ＝Ｈ）、グルタミン酸ジ酢酸（ｍ＝ｎ＝０、Ａ＝Ｈ）が挙げられる。 Examples of aminocarboxylic acids represented by the formula (2) (M ² , M ³ and M ⁴ are all hydrogen atoms) include methylglycine diacetate (m = n = 0, A = CH ₃ ), aspartate diacid. Acetic acid (m = 1, n = 0, A = COOH), isoserine diacetate (m = 0, n = 1, A = OH), β-alanine diacetate (m = 0, n = 1, A = H), glutamic acid And diacetic acid (m = n = 0, A = H).

その他のアミノカルボン酸類としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、イミノジコハク酸、ジエチレントリアミノペンタ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酢酸、トリエチレンテトラヘキサ酢酸、エチレングリコールジエーテルジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、シクロヘキサン−１,２−ジアミンテトラ酢酸等が挙げられる。   Other aminocarboxylic acids include ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, iminodisuccinic acid, diethylenetriaminopentaacetic acid, N-hydroxyethylethylenediamineacetic acid, ethylenediaminetetrapropionic acetic acid, triethylenetetrahexaacetic acid, ethylene glycol diether diamine tetra Examples include acetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, and cyclohexane-1,2-diaminetetraacetic acid.

有機カルボン酸類としては、酢酸、アジピン酸、モノクロル酢酸、シュウ酸、コハク酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸等、またグリコール酸、ジグリコール酸、乳酸、酒石酸、カルボキシメチル酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸等のヒドロキシカルボン酸物質を挙げることができる。   Organic carboxylic acids include acetic acid, adipic acid, monochloroacetic acid, oxalic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, etc., and glycolic acid, diglycolic acid, lactic acid, tartaric acid, carboxymethyltartaric acid And hydroxycarboxylic acid substances such as citric acid, malic acid and gluconic acid.

ホスホン酸類としては、エタン−１,１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸およびその誘導体、１−ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１,２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸等を挙げることができる。   Examples of phosphonic acids include ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and its derivatives, 1-hydroxyethane-1,1,2 -Triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, aminotrimethylenephosphonic acid and the like.

ホスホノカルボン酸類としては、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等を挙げることができる。
リン酸類としては、オルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸等の縮合リン酸等を挙げることができる。 Examples of phosphonocarboxylic acids include 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, and α-methylphosphonosuccinic acid.
Examples of phosphoric acids include orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, metaphosphoric acid, hexametaphosphoric acid, condensed phosphoric acid such as phytic acid, and the like.

金属イオン封鎖剤（ｂ）としては、これらのなかでは、アミノカルボン酸類またはその塩が好ましい。特に、スカム汚れの洗浄力とスカム汚れの再析出抑制効果とがより良好である点からは、メチルグリシンジ酢酸およびその塩（特にアルカリ金属塩。）、エチレンジアミンテトラ酢酸およびその塩（特にアルカリ金属塩。）が好ましい。   Of these, the sequestering agent (b) is preferably an aminocarboxylic acid or a salt thereof. In particular, methylglycine diacetic acid and its salt (especially alkali metal salt), ethylenediaminetetraacetic acid and its salt (especially alkali metal) from the point that the detergency of scum dirt and the effect of suppressing reprecipitation of scum dirt are better. Salt.) Is preferred.

液体洗浄剤中の（ｂ）成分の含有量は、１〜１０質量％であることが好ましく、３〜７質量％であることがさらに好ましい。（ｂ）成分の配合量が下限値以上であると、スカム汚れの主成分である脂肪酸カルシウムに充分に作用して、これを脂肪酸ナトリウム等の水溶性物質に変えることができ、スカム汚れの洗浄力がより優れる。また、すすぎ工程においても同様の作用が持続し、水溶性物質の不溶化を防ぎ、スカム汚れの再析出抑制効果をより良好に発揮できる。一方、（ｂ）成分の配合量が上限値を超えた場合には、すすぎ工程で加えられる水道水中に含まれ、破泡性に寄与すると考えられる２価金属イオン（カルシウムイオン等。）を必要以上に捕捉してしまう。そのため、破泡性を良好に維持する観点から、（ｂ）成分の配合量を上限値以下とすることが好ましい。   The content of the component (b) in the liquid detergent is preferably 1 to 10% by mass, and more preferably 3 to 7% by mass. When the blending amount of component (b) is equal to or greater than the lower limit value, it sufficiently acts on fatty acid calcium, which is the main component of scum soil, and can be changed to a water-soluble substance such as sodium fatty acid. The power is better. In addition, the same action continues in the rinsing step, preventing insolubilization of the water-soluble substance, and more effective in suppressing the reprecipitation of scum stains. On the other hand, when the blending amount of component (b) exceeds the upper limit value, divalent metal ions (calcium ions, etc.) that are included in tap water added in the rinsing step and are considered to contribute to foam breaking properties are necessary. It will be captured. Therefore, it is preferable to make the compounding quantity of (b) component below an upper limit from a viewpoint of maintaining a favorable foam breakability.

（ａ）成分と（ｂ）成分との質量比（ａ）／（ｂ）は、０．６〜１．７が好ましく、０．８〜１．３がより好ましい。（ａ）成分と（ｂ）成分とがこのような比率であると、特に、すすぎ工程におけるスカム汚れの再析出抑制効果と破泡性とがともに非常に優れる。そして、これら２つの特性が共に優れることに起因して、排水口内や排水経路等に対するスカム汚れ再付着抑制効果が高度に発揮される。   The mass ratio (a) / (b) between the component (a) and the component (b) is preferably 0.6 to 1.7, more preferably 0.8 to 1.3. When the ratio of the component (a) to the component (b) is such a ratio, in particular, both the effect of suppressing the reprecipitation of scum dirt and the foam breaking property in the rinsing process are extremely excellent. And since these two characteristics are both excellent, the scum dirt re-adhesion inhibitory effect with respect to the inside of a drain outlet, a drain path, etc. is exhibited highly.

＜亜鉛（ｃ）＞
液体洗浄剤は、亜鉛（ｃ）（以下、（ｃ）成分という場合もある。）をさらに含有することができる。
（ｃ）成分は、スカム汚れなどに起因する排水口等の悪臭を抑制する成分であって、例えば、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、グルコン酸亜鉛、臭化亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛アンモニウム、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛アンモニウム、硫酸亜鉛アルミニウム、硫酸亜鉛カリウム、ヨウ化亜鉛等の水溶性亜鉛（２５℃の水１Ｌに１０ｇ以上溶解する亜鉛化合物。）の形態で、液体洗浄剤に配合されることが好ましく、特に、硫酸亜鉛、塩化亜鉛が悪臭抑制効果の点から好ましい。
（ｃ）成分としては、１種以上を使用できる。また、（ｃ）成分は、液体洗浄剤中においては、（ａ）成分であるアニオン性界面活性剤の対イオンや、（ｂ）成分である金属イオン封鎖剤の塩を構成する陽イオンなどとして存在していてもよく、その存在形態には特に制限はない。 <Zinc (c)>
The liquid detergent may further contain zinc (c) (hereinafter sometimes referred to as component (c)).
The component (c) is a component that suppresses malodors such as drains caused by scum stains, such as zinc sulfate, zinc chloride, zinc gluconate, zinc bromide, zinc nitrate, zinc ammonium chloride, zinc acetate. It is preferable to be blended in a liquid detergent in the form of water-soluble zinc (zinc compound that dissolves 10 g or more in 1 liter of water at 25 ° C.) such as zinc ammonium sulfate, zinc aluminum sulfate, potassium zinc sulfate, and zinc iodide. In particular, zinc sulfate and zinc chloride are preferable from the viewpoint of the malodor control effect.
(C) As a component, 1 or more types can be used. In addition, in the liquid detergent, the component (c) is a counter ion of the anionic surfactant that is the component (a), a cation that constitutes a salt of the sequestering agent that is the component (b), and the like. It may exist and there is no restriction | limiting in particular in the presence form.

液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有量は、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがさらに好ましい。（ｃ）成分の配合量が下限値以上であると、（ｃ）成分による悪臭抑制効果が充分に発揮される。また、上限値以下であると、（ｃ）成分の配合による液体洗浄剤の貯蔵安定性低下が生じにくい。   The content of the component (c) in the liquid detergent is preferably 0.01 to 10% by mass, and more preferably 1 to 5% by mass. When the blending amount of the component (c) is equal to or more than the lower limit, the malodor suppressing effect by the component (c) is sufficiently exhibited. Moreover, the storage stability fall of the liquid cleaning agent by the mixing | blending of (c) component is hard to produce that it is below an upper limit.

また、（ｃ）成分を配合する場合には、その悪臭抑制効果をより発揮させるために、（ｂ）成分としてアミノカルボン酸類またはその塩を採用することが好ましく、さらには上記式（２）で表されるアミノカルボン酸類（メチルグリシンジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、イソセリンジ酢酸、β−アラニンジ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸等。）またはその塩を採用することが好ましく、より好ましくは、メチルグリシンジ酢酸またはその塩を採用する。   In addition, when the component (c) is blended, it is preferable to employ aminocarboxylic acids or salts thereof as the component (b) in order to further exert the malodor control effect. It is preferable to employ aminocarboxylic acids (methylglycine diacetic acid, aspartic acid diacetic acid, isoserine diacetic acid, β-alanine diacetic acid, glutamic acid diacetic acid, etc.) or salts thereof, more preferably methylglycine diacetic acid or Adopt the salt.

＜溶媒＞
（水）
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤の調製しやすさや、すすぎの際に水に容易に溶解する観点等から、通常、溶媒として水を含有する。
液体洗浄剤中の水の配合量は、液体洗浄剤中５０〜９５質量％が好ましく、７０〜９５ 質量％がより好ましく、７５〜９０質量％がさらに好ましい。
水の配合量が下限値以上であると、液体洗浄剤がすすぎの際に水に溶解し流れやすくなり、上限値以下であれば、洗浄成分を充分に含有することが可能である。 <Solvent>
(water)
The liquid cleaning agent of the present invention usually contains water as a solvent from the viewpoint of easy preparation of the liquid cleaning agent and the viewpoint of easy dissolution in water during rinsing.
The amount of water in the liquid detergent is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 70 to 95% by mass, and still more preferably 75 to 90% by mass in the liquid detergent.
When the blending amount of water is at least the lower limit value, the liquid detergent is likely to dissolve and flow in water during rinsing, and if it is less than the upper limit value, the cleaning component can be sufficiently contained.

（有機溶剤）
溶媒としては、水以外に１種以上の有機溶剤を用いてもよい。有機溶剤を使用することによって、例えば（ａ）〜（ｃ）成分を液体洗浄剤に良好に溶解させる効果や、洗浄力を向上させる効果が得られる。 (Organic solvent)
As the solvent, one or more organic solvents other than water may be used. By using the organic solvent, for example, the effect of dissolving the components (a) to (c) well in the liquid cleaning agent and the effect of improving the cleaning power can be obtained.

有機溶剤としては、例えば、炭素数２〜４の１価アルコール、炭素数４〜１２の多価アルコールや炭素数４〜１０のグリセリルエーテル、炭素数３〜１４のグリコールエーテル溶剤が挙げられる。
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャルブタノールが挙げられる。
炭素数４〜１２の多価アルコールや炭素数４〜１０のグリセリルエーテルとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、ヘキシルグリセリルエーテル等が挙げられる。
炭素数３〜１４のグリコールエーテル溶剤としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。 Examples of the organic solvent include C2-C4 monohydric alcohols, C4-C12 polyhydric alcohols, C4-C10 glyceryl ethers, and C3-C14 glycol ether solvents.
Examples of the monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms include ethanol, n-propanol, isopropanol, normal butanol, secondary butanol, and tertiary butanol.
Examples of polyhydric alcohols having 4 to 12 carbon atoms and glyceryl ethers having 4 to 10 carbon atoms include isoprene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9- Nonanediol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, glycerin, hexyl glyceryl ether and the like can be mentioned.
Examples of the glycol ether solvent having 3 to 14 carbon atoms include ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, and propylene glycol. Examples thereof include monobutyl ether, phenyl carbitol, phenyl cellosolve, and benzyl carbitol.

これらのうち、（ａ）〜（ｃ）成分を液体洗浄剤に溶解させる効果、洗浄力の点から、炭素数３〜１４のグリコールエーテル溶剤が好ましく、特に好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
有機溶剤の含有量は、液体洗浄剤中、１〜２０質量％が好ましく、さらに好ましくは５〜１５質量％である。下限値以上であると、（ａ）〜（ｃ）成分が液体洗浄剤中に良好に溶解し、液体洗浄剤に濁りが生じにくくなる傾向がある。また、有機溶剤を添加することによる洗浄力の向上効果が得られやすい。一方、上限値以下であると、（ａ）〜（ｃ）成分や後述の任意成分の溶解性も維持でき、ゲル化やダマ等のない均一な液体洗浄剤が得られる傾向がある。 Among these, a glycol ether solvent having 3 to 14 carbon atoms is preferable, and diethylene glycol monobutyl ether is particularly preferable from the viewpoint of the effect of dissolving the components (a) to (c) in the liquid detergent and the detergency.
The content of the organic solvent is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass in the liquid detergent. When it is at least the lower limit value, the components (a) to (c) are favorably dissolved in the liquid cleaning agent, and the liquid cleaning agent tends not to be turbid. Moreover, the improvement effect of the detergency by adding an organic solvent is easy to be acquired. On the other hand, if it is not more than the upper limit value, the solubility of the components (a) to (c) and the optional components described later can be maintained, and a uniform liquid cleaning agent free from gelation or lumps tends to be obtained.

＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤は、本発明の効果を妨げない範囲で、浴室用洗浄剤に使用され得る成分を目的に応じて含んでもよい。このような任意成分としては、以下に示す成分が挙げられる。任意成分は、必要に応じて１種以上を用いることができる。 <Optional component>
The liquid cleaning agent of the present invention may contain a component that can be used for a bathroom cleaning agent as long as the effect of the present invention is not hindered. Examples of such optional components include the following components. One or more optional components can be used as necessary.

（界面活性剤）
界面活性剤としては、上述した（ａ）成分以外の界面活性剤（アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤）が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、特に限定されず、公知のものを使用できる。例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。
塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。 (Surfactant)
Examples of the surfactant include surfactants other than the component (a) described above (anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and semipolar surfactants). It is done.
It does not specifically limit as an anionic surfactant, A well-known thing can be used. For example, linear alkylbenzene sulfonate; α-olefin sulfonate; linear or branched alkyl sulfate ester salt; alkyl ether sulfate ester salt or alkenyl ether sulfate ester salt; alkane sulfonate having an alkyl group; α- And sulfo fatty acid ester salts.
Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium and potassium, and alkanolamine salts such as monoethanolamine and diethanolamine.

これらのうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものが特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルの酸化エチレンを付加したもの（すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩）が好ましい。
アルカンスルホン酸塩の炭素数は１０〜２０、好ましくは１４〜１７であり、２級アルカンスルホン酸塩が特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。 Among these, as the linear alkylbenzene sulfonate, those having 8 to 16 carbon atoms in the linear alkyl group are preferable, and those having 10 to 14 carbon atoms are particularly preferable.
The α-olefin sulfonate is preferably one having 10 to 20 carbon atoms.
As the alkyl sulfate ester salt, those having 10 to 20 carbon atoms are preferable.
The alkyl ether sulfate ester salt or alkenyl ether sulfate ester salt has a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, and an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide added thereto (ie, Polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt or polyoxyethylene alkenyl ether sulfate ester salt) is preferable.
The carbon number of the alkane sulfonate is 10 to 20, preferably 14 to 17, and the secondary alkane sulfonate is particularly preferable.
The α-sulfo fatty acid ester salt is preferably one having 10 to 20 carbon atoms.

これらのアニオン性界面活性剤は、市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成してもよい。   These anionic surfactants can be easily obtained on the market. Moreover, you may synthesize | combine by a well-known method.

非イオン性界面活性剤としては特に限定されず、公知のものを使用できる。具体的には、アルキルアミンオキシド型界面活性剤としては、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド、Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド、Ｎ−パルミチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド、ラウロイルアミノプロピルジメチルアミンオキシド等から選ばれるアルキルアミンオキシドが好ましい。   It does not specifically limit as a nonionic surfactant, A well-known thing can be used. Specifically, alkylamine oxide type surfactants include N-lauryl-N, N-dimethylamine oxide, N-myristyl-N, N-dimethylamine oxide, N-palmityl-N, N-dimethylamine oxide. Alkylamine oxide selected from lauroylaminopropyldimethylamine oxide and the like is preferable.

また、Ｒ^１１−Ｏ−（Ｒ^１２Ｏ）_ｔ−Ｈ（Ｒ^１１は炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基、Ｒ^１２は炭素数１〜３の炭化水素基、好ましくはアルキレン基、ｔは平均付加モル数であり１〜２０、好ましくは５〜１５の数である。）で表されるポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル等も挙げられ、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜３）アルキル（炭素数１０〜１８）エーテル（アルキレンオキシド平均付加モル数５〜２０）が好ましい。 R ¹¹ —O— (R ¹² O) _t —H (R ¹¹ is a linear or branched hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms, R ¹² is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, preferably An alkylene group, t is an average number of added moles, and is a number of 1 to 20, preferably 5 to 15.) Polyoxyalkylene addition type nonionic surfactants, alkylglycosides, sorbitan fatty acid esters and the like represented by And polyoxyalkylene (2 to 3 carbon atoms) alkyl (10 to 18 carbon atoms) ether (alkylene oxide average addition mole number 5 to 20) is preferable.

両性界面活性剤としては特に限定されず、公知のものを使用できる。具体的には、カルボン酸塩型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸エステル塩型等の両性界面活性剤が挙げられ、なかでも洗浄力の点から、カルボン酸型が好ましい。
カルボン酸塩型の両性界面活性剤としは、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。 The amphoteric surfactant is not particularly limited, and known ones can be used. Specific examples include amphoteric surfactants such as a carboxylate salt type, a sulfate ester salt type, a sulfonate salt type, and a phosphate ester salt type. Among these, a carboxylic acid type is preferable from the viewpoint of detergency.
Examples of the carboxylate type amphoteric surfactant include lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, coconut alkyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauric acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, coconut alkylamidopropyldimethylaminoacetic acid betaine And betaine-type amphoteric surfactants.

カチオン性界面活性剤としては特に限定されず、公知のものを使用できる。具体的には、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（オレオイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（パルミトイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ（ステアロイルオキシイソプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（オレオイルオキシイソプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（オレオイルオキシブチル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（ステアロイルオキシエチル）メチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、トリ（ステアロイルオキシエチル）メチルメトサルフェート等が挙げられる。なお、「牛脂アルキル」基の炭素数は１４〜１８である。
上記のなかでも、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドが好ましい。 It does not specifically limit as a cationic surfactant, A well-known thing can be used. Specifically, didecyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium methosulfate, distearyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, distearyl dihydroxyethylammonium chloride, di-tallow alkyldimethylammonium chloride, di (stearoyloxyethyl) dimethyl Ammonium chloride, di (oleoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, di (palmitoyloxyethyl) dimethylammonium methosulfate, di (stearoyloxyisopropyl) dimethylammonium chloride, di (oleoyloxyisopropyl) dimethylammonium chloride, di (oleoyl) Oxybutyl) dimethylammonium chloride Di (stearoyl oxy ethyl) methyl-hydroxyethyl ammonium methosulfate, tri (stearoyl oxyethyl) methyl methosulfate, and the like. The “beef tallow alkyl” group has 14 to 18 carbon atoms.
Of these, didecyldimethylammonium chloride and stearyltrimethylammonium chloride are preferable.

本発明の液体洗浄剤のｐＨは、２５℃でのｐＨが５〜１０であることが好ましく、７〜９であることがより好ましい。
液体洗浄剤のｐＨが上記範囲内であると、浴室内の素材に対する影響もマイルドで各種の汚れに対する洗浄力が良好となり好ましい。 The pH of the liquid detergent of the present invention is preferably 5 to 10 at 25 ° C., more preferably 7 to 9.
When the pH of the liquid cleaning agent is within the above range, the influence on the material in the bathroom is mild, and the cleaning power against various stains is good, which is preferable.

以上説明した液体洗浄剤は、分岐構造を有する硫酸エステル塩である化合物（ａ）と、金属イオン封鎖剤（ｂ）とを含有する。そのため、スカム汚れの洗浄力に優れるだけでなく、すすぎ工程における排水口内や排水経路等へのスカム汚れの再付着を抑制できる。
かかる効果が得られる理由は、必ずしも明らかではないが、以下のように推測される。 The liquid cleaning agent demonstrated above contains the compound (a) which is a sulfate ester salt which has a branched structure, and a sequestering agent (b). Therefore, not only is the scum dirt detergency excellent, but it is also possible to suppress the scum dirt from being reattached to the inside of the drain outlet or the drainage path in the rinsing process.
The reason why such an effect is obtained is not necessarily clear, but is estimated as follows.

すなわち、化合物（ａ）は、β位で分岐している特異的な構造により、一般的な直鎖状または分岐鎖状のアニオン界面活性剤に比べ動的表面張力低下能が高い。そのため、新しく界面が出来た時に界面活性剤分子膜が速やかに形成される。よって、水不溶性のスカム汚れの溶解や分散能に優れ、（ｂ）成分によるスカム汚れの水溶性化作用とあいまって、優れた洗浄力を発揮するものと考えられる。また、（ａ）成分は、スカム汚れの溶解や分解能に優れ、すすぎ工程で水道水が加えられてもスカム汚れを再析出させにくく、スカム汚れの排水口内や排水経路への再付着を高度に抑制できるものと考えられる。
また、疎水基が嵩高い（ａ）成分は、界面に密に配向しにくい構造となっているため、すすぎ工程で水道水が加えられ希釈されると一気に破泡しやすい。そのため、仮にスカム汚れが再析出したとしても、これを泡で絡めて排水口内や排水経路に留めることがなく、スカム汚れの再付着をより高度に抑制できるものと考えられる。 That is, the compound (a) has a higher dynamic surface tension reducing ability than a general linear or branched anionic surfactant due to a specific structure branched at the β-position. Therefore, when a new interface is formed, a surfactant molecule film is rapidly formed. Therefore, it is considered that the water-insoluble scum dirt is excellent in dissolution and dispersibility, and exhibits excellent detergency combined with the water-solubilizing action of the scum dirt by the component (b). In addition, the component (a) is excellent in dissolution and resolution of scum dirt, and is difficult to re-precipitate scum dirt even when tap water is added in the rinsing process, and highly reattaches scum dirt to the drain outlet and drainage channel. It can be suppressed.
In addition, the component (a) having a bulky hydrophobic group has a structure that is difficult to orientate densely at the interface, and therefore, when tap water is added and diluted in the rinsing step, bubbles are easily broken. Therefore, even if the scum dirt is re-deposited, it is considered that the scum dirt can be more highly suppressed without being entangled with bubbles and kept in the drain outlet or the drainage path.

また、さらに（ｃ）成分を用いることで、液体洗浄剤の悪臭抑制効果も高めることができる。（ｃ）成分を用いることにより、かかる効果が得られる理由は明らかではないが、（ａ）成分、（ｂ）成分によって排水口内や排水経路にスカムの付着が抑制され、その結果、抗菌効果を有する（ｃ）成分の亜鉛が微量残された汚れ成分（ニオイ成分）に直接作用することで優れた悪臭抑制効果を奏するものと考えられる。   Further, by using the component (c), the bad odor suppressing effect of the liquid detergent can be enhanced. The reason why such an effect is obtained by using the component (c) is not clear, but the component (a) and the component (b) suppress the adhesion of scum to the drain outlet and the drainage route, and as a result, the antibacterial effect is obtained. It is considered that an excellent malodor control effect can be obtained by directly acting on the soil component (odor component) in which a small amount of the component (c) zinc is left.

このように本発明の液体洗浄剤によれば、スカム汚れを落とすことができ、しかも、排水口内や排水経路等に再付着させることなく、浴室掃除を完了することができる。よって、このような液体洗浄剤を日常的に使用することが、洗剤の原液で洗浄される機会が少ない排水口や排水経路等を清潔に保つ点で、非常に効果的である。   As described above, according to the liquid cleaning agent of the present invention, scum dirt can be removed, and bathroom cleaning can be completed without being reattached to the inside of the drain outlet or the drainage path. Therefore, it is very effective to use such a liquid cleaning agent on a daily basis in terms of keeping drain outlets, drainage paths, and the like that are rarely washed with a detergent stock solution clean.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples.

＜液体洗浄剤の調製＞
表に示す配合組成に従って、以下に示す製造方法により、各実施例および比較例の液体洗浄剤１０００ｇをそれぞれ調製した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
なお、各例の液体洗浄剤は、表に記載の各成分の合計が１００質量％となるように水でバランスして調製した。 <Preparation of liquid detergent>
According to the composition shown in the table, 1000 g of the liquid cleaning agent of each example and comparative example was prepared by the manufacturing method shown below.
The unit of the blending amount in the table is “mass%”, and all the components indicate the equivalent amount of pure component.
In addition, the liquid cleaning agent of each example was prepared by balancing with water so that the total of each component described in the table was 100% by mass.

［調製方法］
１Ｌビーカーに、バランス成分である蒸留水の７０〜８０％を入れ、ついで、（ａ）成分または（ａ’）成分と、（ｂ）成分と、（ｃ）成分と、任意成分を表の記載に則して入れ、マグネチックスターラー（Ｆｉｎｅ製 Ｆ−６０６Ｎ）で充分に撹拌した。
撹拌による混合終了後、２５℃でのｐＨが８になるように、必要に応じｐＨ調整剤を適量（水酸化ナトリウムを純分として約２ｇ以下の量。）添加した。その後、全体量が１００質量％になるように蒸留水を入れ、さらによく攪拌し、各例の浴室用液体洗浄剤をそれぞれ製造した。
なお、水の配合量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられた残部を意味する。 [Preparation method]
In a 1 L beaker, 70 to 80% of distilled water as a balance component is added, and then the components (a) or (a ′), (b), (c), and optional components are listed in the table. And stirred thoroughly with a magnetic stirrer (F-606N manufactured by Fine).
After mixing by stirring, an appropriate amount of a pH adjusting agent (amount of about 2 g or less with pure sodium hydroxide) was added as necessary so that the pH at 25 ° C. was 8. Then, distilled water was added so that the whole amount might be 100 mass%, and it stirred further, and manufactured the liquid detergent for bathrooms of each case, respectively.
In addition, the “balance” indicating the blending amount of water means the balance added so that the total blending amount (% by mass) of all the blending components contained in the liquid detergent is 100% by mass.

ｐＨ測定は、液体洗浄剤を２５℃に調温し、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）を用い、ガラス電極を液体洗浄剤に直接に浸漬して行った。また、ｐＨの値は、１分間経過後に示すｐＨの値を採用した。   For pH measurement, the temperature of the liquid cleaning agent is adjusted to 25 ° C., and a glass electrode type pH meter (product name: HM-30G, manufactured by Toa DKK Corporation) is used to immerse the glass electrode directly in the liquid cleaning agent. went. Moreover, the value of pH shown after progress for 1 minute was employ | adopted for the value of pH.

表中、（ａ）／（ｂ）は、液体洗浄剤中の（ｂ）成分含有量に対する、（ａ）成分含有量の割合（質量比）を意味する。   In the table, (a) / (b) means the ratio (mass ratio) of the component content (a) to the component content (b) in the liquid detergent.

［各成分］
以下に、表中に示した成分について説明する。
（（ａ）成分）
（ａ）−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ
ＢＡＳＦ社製「ルテンゾール ＸＰ３０」２９０ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより得た。
（ａ）−１は、式（１）において、Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１＝プロピル基、Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ＝０、ｑ＝３、Ｍ^１＝ナトリウムに相当。 [Each component]
Below, the component shown in the table | surface is demonstrated.
((A) component)
(A) -1: Polyoxyethylene mono (2-propylheptyl) ether sulfate Na
290 g of BASF “Rutensol XP30” was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 81 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain the desired polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Further, this was obtained by neutralizing with an aqueous sodium hydroxide solution.
(A) -1 corresponds to C _x H _{2x + 1} = propyl group, C _y H _{2y + 1} = pentyl group, x + y = 8, p = 0, q = 3, and M ¹ = sodium in formula (1).

（ａ）−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ
ＢＡＳＦ社製「ルテンゾール ＸＰ３０」の代わりに、ＢＡＳＦ社製「ルテンゾール ＸＰ４０」の３３４ｇを用いた以外は、（ａ）−１と同様にして調製した。
（ａ）−２は、式（１）において、Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１＝プロピル基、Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ=０、ｑ＝４、Ｍ^１＝ナトリウムに相当。 (A) -2: Polyoxyethylene mono (2-propylheptyl) ether sulfate Na
It was prepared in the same manner as (a) -1, except that 334 g of “Rutensol XP40” manufactured by BASF was used instead of “Rutensol XP30” manufactured by BASF.
(A) -2 corresponds to C _x H _{2x + 1} = propyl group, C _y H _{2y + 1} = pentyl group, x + y = 8, p = 0, q = 4, and M ¹ = sodium in formula (1).

（ａ）−３：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ
ＢＡＳＦ社製「ルテンゾール ＸＰ３０」の代わりに、ＢＡＳＦ社製「ルテンゾール ＸＬ４０」の３４９ｇを用いた以外は、（ａ）−１と同様にして調製した。
（ａ）−３は、式（１）において、Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１＝プロピル基、Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ＝１、ｑ＝３、Ｍ^１＝ナトリウムに相当。 (A) -3: Polyoxyethylene polyoxypropylene mono (2-propylheptyl) ether sulfate Na
It was prepared in the same manner as (a) -1, except that 349 g of “Rutensol XL40” manufactured by BASF was used instead of “Rutensol XP30” manufactured by BASF.
(A) -3 corresponds to C _x H _{2x + 1} = propyl group, C _y H _{2y + 1} = pentyl group, x + y = 8, p = 1, q = 3, M ¹ = sodium in formula (1).

（（ａ）成分の比較品である（ａ’）成分）
（ａ’）−１：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩
炭素数１０〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（テイカ製、テイカパワーＬ１２１を水酸化ナトリウムにて中和。） ((A ′) component which is a comparative product of (a) component)
(A ′)-1: Linear alkylbenzene sulfonate Sodium alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms (manufactured by Teika, neutralized Teika Power L121 with sodium hydroxide)

（ａ’）−２：２−プロピルヘプチルエーテル硫酸エステルＮａ
ヘキシルアルデヒドをアルカリによってゲルベ縮合（二量化）させ、これによって得られた２−プロピルヘプタノールの１５８ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより得た。
（ａ’）−２は、式（１）において、Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１＝プロピル基，Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ=０、ｑ＝０、Ｍ^１＝ナトリウムに相当。 (A ′)-2: 2-propylheptyl ether sulfate Na
Hexylaldehyde is subjected to gel condensation with alkali (dimerization), and 158 g of 2-propylheptanol obtained in this manner is placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 81 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) is added to the reaction temperature. It was dripped slowly, keeping at 40 degreeC. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain the desired alkyl ether sulfuric acid. Further, this was obtained by neutralizing with an aqueous sodium hydroxide solution.
(A ′) _{-2 corresponds to} C _x H _{2x + 1} = propyl group, C _y H _{2y + 1} = pentyl group, x + y = 8, p = 0, q = 0, and M ¹ = sodium in formula (1).

（ａ’）−３：ポリオキシエチレン（2−ブチルオクチル）エーテル硫酸エステルナトリウム（エチレンオキサイド平均３モル付加）
４Ｌのオートクレーブ中に、サソール社製、商品名ＩＳＯＦＯＬ１２（式（１）におけるＣ_ｘＨ_２ｘ＋１＝ブチル基，Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１＝ヘキシル基）の３７２ｇと、水酸化カリウム触媒の０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながら、エチレンオキシドの２７１ｇを導入し、エチレンオキシドの平均付加モル数３の反応物を得た。次に、こうして得られたアルコールエトキシレートの３２１ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）の８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより（ａ’）−３を得た。
（ａ’）−３は、式（１）において、Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１＝ブチル基，Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１＝ヘキシル基、ｘ＋ｙ＝１０、ｐ＝０、ｑ＝３、Ｍ^１＝ナトリウムに相当。 (A ′)-3: Sodium polyoxyethylene (2-butyloctyl) ether sulfate (addition of 3 moles of ethylene oxide on average)
In a 4 L autoclave, 372 g of trade name ISOFOL12 (C _x H _{2x + 1} = butyl group, C _y H _{2y + 1} = hexyl group in formula (1)) and 0.8 g of potassium hydroxide catalyst were charged in a 4 L autoclave. The interior of the autoclave was purged with nitrogen, and the temperature was raised while stirring. Thereafter, 271 g of ethylene oxide was introduced while maintaining a temperature of 180 ° C. and a pressure of 0.3 mPa, to obtain a reaction product having an average added mole number of ethylene oxide of 3. Next, 321 g of the alcohol ethoxylate thus obtained was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 81 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain the desired polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Furthermore, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain (a ′)-3.
(A ′)-3 corresponds to C _x H _{2x + 1} = butyl group, C _y H _{2y + 1} = hexyl group, x + y = 10, p = 0, q = 3, and M ¹ = sodium in formula (1).

（ａ’）−４：ポリオキシエチレン（２−ブチルオクチル）エーテル硫酸エステルナトリウム（エチレンオキサイド平均１２モル付加）
４Ｌのオートクレーブ中に、サソール社製、商品名ＩＳＯＦＯＬ１２（式（１）におけるＣ_ｘＨ_２ｘ＋１＝ブチル基，Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１＝ヘキシル基）の３７２ｇと、水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキシド１０８４ｇを導入し、エチレンオキシドの平均付加モル数１２の反応物を得た。次に、こうして得られたアルコールエトキシレートの７２８ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）の８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより（ａ’）−４を得た。
（ａ’）−４は、式（１）において、Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１＝ブチル基，Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１＝ヘキシル基、ｘ＋ｙ＝１０、ｐ＝０、ｑ＝１２、Ｍ^１＝ナトリウムに相当。 (A ′)-4: Polyoxyethylene (2-butyloctyl) ether sulfate sodium salt (average addition of 12 moles of ethylene oxide)
In a 4 L autoclave, 372 g of trade name ISOFOL12 (C _x H _{2x + 1} = butyl group, C _y H _{2y + 1} = hexyl group in formula (1)) manufactured by Sasol Corporation and 0.8 g of potassium hydroxide catalyst were charged. The autoclave was purged with nitrogen, and the temperature was raised while stirring. Thereafter, 1084 g of ethylene oxide was introduced while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure of 0.3 mPa, to obtain a reaction product having an average addition mole number of ethylene oxide of 12. Next, 728 g of the alcohol ethoxylate thus obtained was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 81 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain the desired polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Furthermore, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain (a ′)-4.
(A ′) _{-4 corresponds to} C _x H _{2x + 1} = butyl group, C _y H _{2y + 1} = hexyl group, x + y = 10, p = 0, q = 12, and M ¹ = sodium in formula (1).

（ａ’）−５：炭素数１３の分岐アルコールにＥＯ平均３モル付加品の硫酸化物
ＢＡＳＦ社製「ルテンゾール ＴＯ３」の３３２ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）の８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより（ａ’）−５を得た。 (A ′)-5: Sulfur oxide as an EO average 3 mol addition product to a branched alcohol having 13 carbon atoms, 332 g of “Lutensol TO3” manufactured by BASF Corporation was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer and replaced with nitrogen, followed by liquid sulfuric anhydride 81 g of (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain the desired polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Further, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain (a ′)-5.

（ａ’）−６：直鎖ラウリルアルコールのＥＯ平均５モル付加品の硫酸化物
４Ｌのオートクレーブ中に、新日本理化社製、商品名コノール１２７５の３７２ｇと、水酸化カリウム触媒の０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキシドの４５３ｇを導入し、エチレンオキシドの平均付加モル数５モルの反応物を得た。次に、こうして得られたアルコールエトキシレートの４１３ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）の８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより（ａ’）−６を得た。
なお、（ａ’）−６は、分岐構造を持たないものである。 (A ′)-6: Sulfur oxide of EO average 5 mol addition product of linear lauryl alcohol In a 4 L autoclave, 372 g of trade name Conol 1275 manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd. and 0.8 g of potassium hydroxide catalyst The inside of the autoclave was purged with nitrogen, and the temperature was raised while stirring. Thereafter, 453 g of ethylene oxide was introduced while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure of 0.3 mPa, to obtain a reaction product having an average added mole number of ethylene oxide of 5 mol. Next, 413 g of the alcohol ethoxylate thus obtained was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 81 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain the desired polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Furthermore, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain (a ′)-6.
Note that (a ′)-6 does not have a branched structure.

（ａ’）−７：直鎖ラウリルアルコールのＥＯ平均２モル付加品の硫酸化物
４Ｌのオートクレーブ中に、新日本理化社製、商品名コノール１２７５の３７２ｇと、水酸化カリウム触媒の０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキシドの１８１ｇを導入し、エチレンオキシドの平均付加モル数２モルの反応物を得た。次に、こうして得られたアルコールエトキシレートの２７４ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）の８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより（ａ’）−７を得た。
なお、（ａ’）−７は、分岐構造を持たないものである。 (A ′)-7: Sulfur oxide of EO average 2 mol addition product of linear lauryl alcohol In a 4 L autoclave, 372 g of trade name Conol 1275 manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd. and 0.8 g of potassium hydroxide catalyst The inside of the autoclave was purged with nitrogen, and the temperature was raised while stirring. Thereafter, 181 g of ethylene oxide was introduced while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 0.3 mPa, to obtain a reaction product having an average added mole number of ethylene oxide of 2 mol. Next, 274 g of the alcohol ethoxylate thus obtained was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 81 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain the desired polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Furthermore, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain (a ′)-7.
(A ′)-7 does not have a branched structure.

（ａ’）−８：直鎖ラウリルアルコールのＥＯ平均１５モル付加品の硫酸化物
４Ｌのオートクレーブ中に、新日本理化社製、商品名コノール１２７５の３７２ｇと、水酸化カリウム触媒の０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキシドの１３５９ｇを導入し、エチレンオキシドの平均付加モル数１５の反応物を得た。次に、こうして得られたアルコールエトキシレートの８６６ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）の８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより（ａ’）−８を得た。
なお、（ａ’）−８は、分岐構造を持たないものである。 (A ′)-8: Sulfur oxide of EO average 15 mol addition product of linear lauryl alcohol In a 4 L autoclave, 372 g of trade name Conol 1275 manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd. and 0.8 g of potassium hydroxide catalyst The inside of the autoclave was purged with nitrogen, and the temperature was raised while stirring. Thereafter, 1359 g of ethylene oxide was introduced while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure of 0.3 mPa, to obtain a reaction product having an average addition mole number of ethylene oxide of 15. Next, 866 g of the alcohol ethoxylate thus obtained was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 81 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain the desired polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Furthermore, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain (a ′)-8.
Note that (a ′)-8 does not have a branched structure.

（ａ’）−９：直鎖ミリスチルアルコールのＥＯ平均３モル付加品の硫酸化物
４Ｌのオートクレーブ中に、花王社製、商品名カルコール４０９８の４１２ｇと、水酸化カリウム触媒の０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキシドの２７１ｇを導入し、エチレンオキシドの平均付加モル数３の反応物を得た。次に、こうして得られたアルコールエトキシレートの３４２ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）の８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより、（ａ’）−９を得た。
なお、（ａ’）−９は、分岐構造を持たないものである。 (A ′)-9: Sulfur oxide of EO average 3 mol addition product of linear myristyl alcohol 412 g of Kao Corporation, trade name Calcoal 4098 and 0.8 g of potassium hydroxide catalyst were charged in a 4 L autoclave. The interior of the autoclave was purged with nitrogen, and the temperature was raised while stirring. Thereafter, 271 g of ethylene oxide was introduced while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 0.3 mPa, to obtain a reaction product having an average addition mole number of ethylene oxide of 3. Next, 342 g of the alcohol ethoxylate thus obtained was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 81 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain the desired polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Further, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain (a ′)-9.
Note that (a ′)-9 does not have a branched structure.

（ａ’）−１０：炭素数Ｃ１２，１３の合成アルコ−ルのＥＯ平均３モル付加品の硫酸化物
４Ｌのオートクレーブ中に、サソール社製、商品名Ｓａｆｏｌ２３の４００ｇと、水酸化カリウム触媒の０．８ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキシドの２７１ｇを導入し、エチレンオキシドの平均付加モル数３の反応物を得た。次に、こうして得られたアルコールエトキシレートの３３４ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）の８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより、（ａ’）−１０を得た。 (A ′)-10: Sulfur oxide of an EO average 3 mol addition product of synthetic alcohol having C12,13 carbon atoms In a 4 L autoclave, 400 g of trade name Safol 23 manufactured by Sasol Co., Ltd. and 0 of potassium hydroxide catalyst .8 g was charged, the inside of the autoclave was purged with nitrogen, and the temperature was raised while stirring. Thereafter, 271 g of ethylene oxide was introduced while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 0.3 mPa, to obtain a reaction product having an average addition mole number of ethylene oxide of 3. Next, 334 g of the alcohol ethoxylate thus obtained was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 81 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour to obtain the desired polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Further, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain (a ′)-10.

（（ｂ）成分）
（ｂ）−１：メチルグリシンジ酢酸三ナトリウム（ＢＡＳＦ製、Ｔｒｉｌｏｎ Ｍ）
（ｂ）−２：エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム（ＢＡＳＦ製、Ｔｒｉｌｏｎ ＢＤ）
（ｂ）−３：２，２’−イミノジコハク酸四ナトリウム（ランクセス製、Ｂａｙｐｕｒｅ ＣＸ１００）
（ｂ）−４：クエン酸三ナトリウム二水和物（扶桑化学工業製、精製クエン酸ナトリウム） ((B) component)
(B) -1: Trisodium methylglycine diacetate (manufactured by BASF, Trilon M)
(B) -2: Disodium ethylenediaminetetraacetate (manufactured by BASF, Trilon BD)
(B) -3: 2,2′-Iminodisuccinic acid tetrasodium (manufactured by LANXESS, Baypure CX100)
(B) -4: Trisodium citrate dihydrate (manufactured by Fuso Chemical Industries, purified sodium citrate)

（（ｃ）成分）
（ｃ）−１：硫酸亜鉛（関東化学製、特級）
（ｃ）−２：塩化亜鉛（関東化学製、特級） (Component (c))
(C) -1: Zinc sulfate (manufactured by Kanto Chemical, special grade)
(C) -2: Zinc chloride (manufactured by Kanto Chemical, special grade)

なお、任意成分であるジエチレングリコールモノブチルエーテルとしては、日本乳化剤製の「ブチルジグリコール」を用いた。
ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム（関東化学製、試薬特級）または硫酸（関東化学製、試薬特級）を用いた。また、（ａ）成分および（ａ’）成分を製造する際に用いた水酸化ナトリウム水溶液は、水酸化ナトリウム（関東化学製、試薬特級）を水に溶解させたものを使用した。 As the optional component diethylene glycol monobutyl ether, “butyl diglycol” manufactured by Nippon Emulsifier was used.
As the pH adjuster, sodium hydroxide (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent special grade) or sulfuric acid (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent special grade) was used. Moreover, the sodium hydroxide aqueous solution used when manufacturing the component (a) and the component (a ′) was obtained by dissolving sodium hydroxide (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent grade) in water.

＜液体洗浄剤の評価および確認試験＞
各例の液体洗浄剤について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表に併記した。 <Evaluation and confirmation test of liquid detergent>
Each liquid cleaning agent in each example was evaluated by the following evaluation methods, and the results were also shown in the table.

［スカム汚れ洗浄力評価］
６ヶ月間浴室で使用し、スポンジでこすった程度では容易に除去できない石鹸カス汚れ（スカム汚れ）が付着したポリプロピレン製洗面器（アイリスオーヤマ、オフロタイムシリーズ、ホワイト）の表面を、液体洗浄剤１０ｍＬを含ませたウレタンスポンジ（スコッチブライト、バスシャイン抗菌スポンジ、７５×１６０×４７ｍｍ）で１０往復こすり、汚れの除去状態を目視評価した。評価基準は以下のとおりとし、３点以上を合格とした。
５点：汚れが完全に落ちた。
４．５点：汚れがほぼ完全に落ちた。
４点：汚れの大半が落ちた。
３．５点：汚れがかなり落ちた。
３点：汚れがある程度落ちた。
２点：汚れがあまり落ちていない。
１点：汚れがほとんど落ちていない。 [Scum dirt cleaning power evaluation]
10ml liquid detergent on the surface of a polypropylene washbasin (Iris Oyama, Ofurotime series, white) with soap residue (scum stain) that cannot be easily removed by rubbing with a sponge for 6 months. Was rubbed 10 times with a urethane sponge (Scotch Bright, bath shine antibacterial sponge, 75 × 160 × 47 mm), and the removal state of dirt was visually evaluated. The evaluation criteria were as follows, and 3 or more points were accepted.
5 points: Dirt was completely removed.
4.5 points: Dirt was almost completely removed.
4 points: Most of the dirt was removed.
3.5 points: Dirt was considerably removed.
3 points: Dirt was removed to some extent.
2 points: Not very dirty.
1 point: Dirt is hardly removed.

［破泡性評価］
以下のように評価を行った。３点以上を合格とした。
（１）１００倍希釈試験
５００ｍＬの硬質ポリ塩化ビニル製容器（ＡＳ ＯＮＥ、クリア広口瓶）に液体洗浄剤を１ｍＬ入れ、ついで起泡のために、常温（２５℃）の水道水（４．６°ＤＨ）を１０ｍＬ加え、蓋を閉めてよく撹拌して液体洗浄剤を泡立てた（洗浄時の起泡工程に相当。）。ついで、希釈のために水道水を１００ｍＬ加え、蓋を閉めて５回ほど混ぜ合わせ（すすぎ時の希釈工程に相当。）、１分間静置した。１分間静置後の泡の様子を目視観察し、すべての泡が破泡している場合は、「５点」とした。泡が残っている場合には、その液体洗浄剤について次の（２）の試験を行った。
（２）３００倍希釈試験
希釈のために加える水道水の量を１００ｍＬに代えて３００ｍＬとした以外は、上記（１）と同様にし、１分間静置後の泡の様子を目視観察した。すべての泡が破泡している場合は、「４点」とした。泡が残っている場合には、その液体洗浄剤について、次の（３）の試験を行った。
（３）５００倍希釈試験
希釈のために加える水道水の量を１００ｍＬに代えて５００ｍＬとした以外は、上記（１）と同様にし、１分間静置後の泡の様子を目視観察した。すべての泡が破泡している場合は、「３点」とした。泡が残っている場合には、その液体洗浄剤について、次の（４）の試験を行った。
（４）１０００倍希釈試験
洗剤の量を１ｍＬに代えて０．５ｍＬとし、起泡のために加える水道水の量を１０ｍＬに代えて５ｍＬとし、希釈のために加える水道水の量を１００ｍＬに代えて５００ｍＬとした以外は、上記（１）と同様にし、１分間静置後の泡の様子を目視観察した。すべての泡が破泡している場合は、「２点」とした。泡が残っている場合には、その液体洗浄剤について、次の（５）の試験を行った。
（５）２０００倍希釈試験
洗剤の量を１ｍＬに代えて０．２５ｍＬとし、起泡のために加える水道水の量を１０ｍＬに代えて２．５ｍＬとし、希釈のために加える水道水の量を１００ｍＬに代えて５００ｍＬとした以外は、上記（１）と同様にし、１分間静置後の泡の様子を目視観察した。すべての泡が破泡している場合は、「１点」とした。泡が残っている場合には、その液体洗浄剤については「０点」とした。 [Evaluation of foam breaking property]
Evaluation was performed as follows. Three or more points were accepted.
(1) 100-fold dilution test 1 mL of liquid detergent is placed in a 500 mL rigid polyvinyl chloride container (AS ONE, clear wide-mouth bottle), and then tap water (4.6 ° C.) at room temperature (25 ° C.) for foaming. 10 DH) was added, the lid was closed, and the mixture was well stirred to foam the liquid detergent (corresponding to the foaming process during washing). Next, 100 mL of tap water was added for dilution, the lid was closed, and the mixture was mixed about 5 times (corresponding to the dilution process at the time of rinsing), and allowed to stand for 1 minute. The state of the foam after standing for 1 minute was visually observed, and when all the bubbles were broken, it was set as “5 points”. When bubbles remained, the following test (2) was performed on the liquid detergent.
(2) 300-fold dilution test Except that the amount of tap water added for dilution was changed to 300 mL instead of 100 mL, the state of bubbles after standing for 1 minute was visually observed in the same manner as (1) above. When all the bubbles were broken, “4 points” was set. When bubbles remained, the following test (3) was performed on the liquid detergent.
(3) 500-fold dilution test Except that the amount of tap water added for dilution was changed to 500 mL instead of 100 mL, the state of bubbles after standing for 1 minute was visually observed in the same manner as (1) above. When all the bubbles were broken, “3 points” was set. When bubbles remained, the following test (4) was performed on the liquid detergent.
(4) 1000-fold dilution test The amount of detergent is 0.5 mL instead of 1 mL, the amount of tap water added for foaming is 5 mL instead of 10 mL, and the amount of tap water added for dilution is 100 mL. In the same manner as (1) except that the volume was changed to 500 mL, the state of bubbles after standing for 1 minute was visually observed. When all bubbles were broken, “2 points” was set. When bubbles remained, the following test (5) was performed on the liquid detergent.
(5) 2000-fold dilution test The amount of detergent is 0.25 mL instead of 1 mL, the amount of tap water added for foaming is 2.5 mL instead of 10 mL, and the amount of tap water added for dilution is The state of the foam after standing for 1 minute was visually observed in the same manner as in the above (1) except that 500 mL was used instead of 100 mL. When all bubbles were broken, “1 point” was assigned. When bubbles remained, the liquid cleaning agent was set to “0 point”.

［浴室排水口の悪臭抑制効果評価］
家庭の浴室排水口から採取したヌメリ０．１ｇを９００ｍＬガラス瓶（ＡＳ ＯＮＥ、ＵＭサンプル瓶）に入れ、液体洗浄剤１ｇをヌメリに接触するように添加した。５分後の瓶内臭気強度を下記評価基準にて３０代男性５名、女性５名で評価し、その平均点を求めた。
そして、平均点が１点未満を「◎」、１点以上３点未満を「○」、３点以上を「×」として、３段階で評価した。
なお、液体洗浄剤を添加しない場合の瓶内臭気強度（ブランク試験）は、５点である。
５点：耐えられない程度の強い臭気。
４点：強い臭気。
３点：明らかに感じる臭気。
２点：何の臭いかがわかる程度の臭気。
１点：やっと感知できる程度の臭気。
０点：無臭。
−：未評価。 [Evaluation of bad odor control effect at bathroom drain]
0.1 g of slime collected from the bathroom drain outlet at home was put in a 900 mL glass bottle (AS ONE, UM sample bottle), and 1 g of liquid detergent was added so as to come into contact with the slime. The odor intensity in the bottle after 5 minutes was evaluated by 5 men in their 30s and 5 women according to the following evaluation criteria, and the average score was obtained.
An average score of less than 1 point was evaluated as “、 １”, 1 point or more and less than 3 points as “◯”, and 3 points or more as “x”, and the evaluation was made in three stages.
In addition, the odor intensity | strength (blank test) in a bottle when not adding a liquid detergent is 5 points | pieces.
5 points: Strong odor that cannot be tolerated.
4 points: Strong odor.
3 points: Obvious odor.
2 points: Odor enough to tell what odor is.
1 point: An odor that can be finally detected.
0 point: odorless.
-: Not evaluated.

［再付着試験］
下記のような浴室設備を使用して、スカム汚れの再付着について確認試験を行った。
浴室床材（ＩＮＡＸ，ＦＡ−１６０９Ｐ（４）−Ｗ）に、架台（ＩＮＡＸ，ＦＲ−１６０９（１１）−Ｍ）と排水トラップ（ＩＮＡＸ，ＴＰ−３９−Ｌ）とを設け、さらに排水トラップに透明な塩化ビニル製配管（ＳＥＫＩＳＵＩ，エスロンクリアーパイプφ５０）を接続して、試験用の浴室設備とした。
上記設備の浴室床上で、６ヶ月間浴室で使用し、スポンジでこすった程度では容易に除去できない石鹸カス汚れ（スカム汚れ）が付着したポリプロピレン製洗面器（アイリスオーヤマ、オフロタイムシリーズ、ホワイト）を、液体洗浄剤１０ｍＬを含ませたウレタンスポンジ（スコッチブライト、バスシャイン抗菌スポンジ、７５×１６０×４７ｍｍ）で汚れが落ちるまでこすり、常温（２５℃）の水道水（４．６°ＤＨ）で液体洗浄剤をすべてすすいだ。
この操作を３回繰り返し、浴室設備の排水トラップ（排水口）内と塩化ビニル製配管（排水経路）内へのスカム汚れの再付着について、下記の評価基準により目視評価した。「◎」および「○」が合格である。
◎：スカム汚れが全く再付着していない。
○：スカム汚れがほとんど再付着していない。
×：スカム汚れがはっきりと再付着している。 [Reattachment test]
Using the bathroom equipment as shown below, a confirmation test was conducted on the reattachment of scum dirt.
The bathroom flooring (INAX, FA-1609P (4) -W) is provided with a gantry (INAX, FR-1609 (11) -M) and a drain trap (INAX, TP-39-L). A transparent vinyl chloride pipe (SEKISUI, Eslon clear pipe φ50) was connected to make a bathroom for testing.
A polypropylene basin (Iris Oyama, Ofurotime Series, White) that has been used in the bathroom for 6 months on the bathroom floor of the above equipment and has soap residue (scum stain) that cannot be easily removed by rubbing with a sponge. Then, rub with a urethane sponge (Scotch Bright, bath shine antibacterial sponge, 75 x 160 x 47 mm) containing 10 ml of liquid detergent until it is clean, and then liquid with tap water (4.6 ° DH) at room temperature (25 ° C) Rinse all cleaning agents.
This operation was repeated three times, and the scum dirt reattached into the drain trap (drain port) of the bathroom facility and the vinyl chloride pipe (drain channel) was visually evaluated according to the following evaluation criteria. “◎” and “○” are acceptable.
(Double-circle): Scum dirt has not adhered again.
○: Scum dirt is hardly reattached.
X: Scum stain is clearly reattached.

表に示す結果から、各実施例の液体洗浄剤によれば、「スカム汚れ洗浄力」が優れるだけでなく、「破泡性」にも優れ、排水口内や排水経路等へスカム汚れが再付着しにくいことが確認できた。   From the results shown in the table, according to the liquid cleaning agent of each example, not only “scum dirt cleaning power” is excellent, but also “foam breaking” is excellent, and scum dirt is reattached to the drain outlet or the drainage route. It was confirmed that it was difficult to do.

Claims (3)

下記一般式（１）で表される化合物（ａ）と、金属イオン封鎖剤（ｂ）とを含有する、浴室用液体洗浄剤。

［式（１）中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍ^１はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアルカノールアミンのいずれかである。］ The liquid cleaning agent for bathrooms containing the compound (a) represented by following General formula (1), and a sequestering agent (b).

[In the formula (1), x and y are each an integer of 1 to 7, and x + y = 8. PO represents an oxypropylene group, and EO represents an oxyethylene group. p represents the average number of repetitions of PO, q represents the average number of repetitions of EO, and p + q is 1 to 10. M ¹ is any ^one of alkali metal, alkaline earth metal, ammonium and alkanolamine. ] （ａ）／（ｂ）で表される質量比が０．６〜１．７である、請求項１に記載の浴室用液体洗浄剤。   The bathroom liquid cleaning agent according to claim 1, wherein the mass ratio represented by (a) / (b) is 0.6 to 1.7. 亜鉛（ｃ）をさらに含有する、請求項１または２に記載の浴室用液体洗浄剤。   The liquid cleaning agent for bathrooms according to claim 1 or 2, further comprising zinc (c).