JP5793987B2

JP5793987B2 - Moisture curable resin composition

Info

Publication number: JP5793987B2
Application number: JP2011140094A
Authority: JP
Inventors: 護鶴田
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 2011-06-24
Filing date: 2011-06-24
Publication date: 2015-10-14
Anticipated expiration: 2031-06-24
Also published as: JP2013006946A

Description

本発明は、湿気硬化型樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a moisture curable resin composition.

従来、難燃性を有しない有機系の樹脂に難燃性を付与する方法として、（ｉ）ハロゲン化合物および酸化アンチモンの添加、（ｉｉ）赤リン、リン酸エステル等のリン系化合物の添加、（ｉｉｉ）無機フィラーの添加、という３つの方法が広く知られている。 Conventionally, as a method of imparting flame retardancy to an organic resin having no flame retardancy, (i) addition of a halogen compound and antimony oxide, (ii) addition of a phosphorus compound such as red phosphorus, phosphate ester, (Iii) Three methods of adding an inorganic filler are widely known.

しかし、上記（ｉ）および（ｉｉ）の使用には問題がある。すなわち、ハロゲンは燃焼時にダイオキシン類を発生させるため使用が規制されており、赤リンは燃焼時に有毒なホスフィンを生じるため安全上問題がある。また、リン酸エステル等の有機リン化合物は、水質汚染の原因となるのに加えて、変成シリコーンポリマーの硬化系においては硬化不良を引き起こすため、とりわけ接着剤やシーリング剤用途には不適である。 However, there are problems with the use of (i) and (ii) above. That is, the use of halogen is restricted because it generates dioxins during combustion, and red phosphorus produces a toxic phosphine during combustion, which poses a safety problem. In addition, organic phosphorus compounds such as phosphoric acid esters are not suitable for adhesives and sealants because they cause water contamination and cause poor curing in the modified silicone polymer curing system.

そこで、近年、環境や衛生上の観点から、安全な上記（ｉｉｉ）が広く使用されている。なかでも、水和フィラーである水酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃・３Ｈ₂Ｏ）は、吸熱量が比較的大きく、熱分解温度が低いため、好ましいとされている。
例えば、特許文献１および２には、水酸化アルミニウムを配合した難燃性湿気硬化型組成物が開示されている。 Therefore, in recent years, the above (iii) which is safe is widely used from the viewpoint of environment and hygiene. Of these, aluminum hydroxide (Al ₂ O ₃ .3H ₂ O), which is a hydrated filler, is preferred because it has a relatively large endotherm and a low thermal decomposition temperature.
For example, Patent Documents 1 and 2 disclose a flame retardant moisture curable composition containing aluminum hydroxide.

特開２００７−８４６３３号公報JP 2007-84633 A 特開２００７−３３２２５８号公報JP 2007-332258 A

しかし、本発明者が、特許文献１、２に記載の組成物について詳細に検討したところ、硬化後の難燃性には優れるものの、貯蔵安定性に劣ることが明らかとなった。
そこで、本発明は、貯蔵安定性および硬化後の難燃性に優れた湿気硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。 However, when the inventor examined the compositions described in Patent Documents 1 and 2 in detail, it was found that although the flame retardancy after curing was excellent, the storage stability was poor.
Then, an object of this invention is to provide the moisture curable resin composition excellent in the storage stability and the flame retardance after hardening.

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。その結果、水酸化アルミニウムに不純物として含まれる酸化ナトリウム（Ｎａ₂Ｏ）が貯蔵安定性を劣化させることを見出し、さらに、この酸化ナトリウム量が所定量以下であれば、貯蔵安定性の劣化を抑制できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（４）を提供する。 The inventor has intensively studied to achieve the above object. As a result, it was found that sodium oxide (Na ₂ O) contained as an impurity in aluminum hydroxide deteriorates storage stability. Further, if the amount of sodium oxide is below a predetermined amount, storage stability deterioration is suppressed. The present invention has been completed by finding out what can be done.
That is, the present invention provides the following (1) to (4).

（１）加水分解性シリル基を有する有機重合体（Ａ）と、酸化ナトリウム量が５００ｐｐｍ以下である水酸化アルミニウム（Ｂ）と、４価のスズ化合物（Ｃ）と、を含有し、上記水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０〜３００質量部であり、上記スズ化合物（Ｃ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、湿気硬化型樹脂組成物。 (1) An organic polymer (A) having a hydrolyzable silyl group, aluminum hydroxide (B) having a sodium oxide amount of 500 ppm or less, and a tetravalent tin compound (C), The content of aluminum hydroxide (B) is 30 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organic polymer (A), and the content of the tin compound (C) is the organic polymer (A). ) A moisture curable resin composition that is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass.

（２）上記水酸化アルミニウム（Ｂ）が、脂肪酸、脂肪酸塩および脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種によって表面処理されている、上記（１）に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 (2) The moisture curable resin composition according to (1), wherein the aluminum hydroxide (B) is surface-treated with at least one selected from the group consisting of fatty acids, fatty acid salts and fatty acid esters.

（３）上記有機重合体（Ａ）が、上記加水分解性シリル基として、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基およびトリエトキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、上記（１）または（２）に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 (3) The organic polymer (A) is at least one selected from the group consisting of a methyldimethoxysilyl group, a methyldiethoxysilyl group, a trimethoxysilyl group, and a triethoxysilyl group as the hydrolyzable silyl group. The moisture curable resin composition according to the above (1) or (2).

（４）上記有機重合体（Ａ）が、上記加水分解性シリル基を有するオキシアルキレン重合体、および／または、上記加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体である、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の湿気硬化型樹脂組成物。 (4) The above organic polymer (A) is an oxyalkylene polymer having the hydrolyzable silyl group and / or a (meth) acrylic acid alkyl ester polymer having the hydrolyzable silyl group. The moisture curable resin composition according to any one of (1) to (3).

本発明によれば、貯蔵安定性および硬化後の難燃性に優れた湿気硬化型樹脂組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the moisture curable resin composition excellent in the storage stability and the flame retardance after hardening can be provided.

［湿気硬化型樹脂組成物］
本発明の湿気硬化型樹脂組成物（以下、単に「本発明の組成物」ともいう）は、加水分解性シリル基を有する有機重合体（Ａ）と、酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍ以下である水酸化アルミニウム（Ｂ）と、４価のスズ化合物（Ｃ）と、を含有し、上記水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０〜３００質量部であり、上記スズ化合物（Ｃ）の含有量が、上記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、湿気硬化型樹脂組成物である。
以下では、まず、本発明の組成物が含有する各成分について詳述する。 [Moisture curable resin composition]
The moisture curable resin composition of the present invention (hereinafter, also simply referred to as “the composition of the present invention”) is composed of an organic polymer (A) having a hydrolyzable silyl group and a hydroxylated amount of 1000 ppm or less of sodium oxide. It contains aluminum (B) and a tetravalent tin compound (C), and the content of the aluminum hydroxide (B) is 30 to 300 masses per 100 mass parts of the organic polymer (A). It is a moisture curable resin composition whose content of the said tin compound (C) is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of said organic polymers (A).
Below, each component which the composition of this invention contains first is explained in full detail.

〔有機重合体（Ａ）〕
本発明の組成物が含有する有機重合体（Ａ）は、加水分解性シリル基を有する有機重合体である。
ここで、加水分解性シリル基は、ケイ素原子に結合した１〜３個のヒドロキシ基および／または加水分解性基を有し、湿気や架橋剤の存在下、必要に応じて触媒等を使用することにより縮合反応を起こしてシロキサン結合を形成することにより架橋しうる基である。
なお、加水分解性基としては、例えば、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アシロキシ基、アミノ基、アミノオキシ基、オキシム基、アミド基等が挙げられる。 [Organic polymer (A)]
The organic polymer (A) contained in the composition of the present invention is an organic polymer having a hydrolyzable silyl group.
Here, the hydrolyzable silyl group has 1 to 3 hydroxy groups and / or hydrolyzable groups bonded to a silicon atom, and a catalyst or the like is used as necessary in the presence of moisture or a crosslinking agent. This is a group capable of crosslinking by causing a condensation reaction to form a siloxane bond.
Examples of hydrolyzable groups include alkoxy groups, alkenyloxy groups, acyloxy groups, amino groups, aminooxy groups, oxime groups, amide groups, and the like.

このような加水分解性シリル基としては、例えば、アルコキシシリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基等が挙げられ、なかでも、取扱いが容易であるという理由から、アルコキシシリル基であるのが好ましい。 Examples of such hydrolyzable silyl groups include alkoxysilyl groups, alkenyloxysilyl groups, acyloxysilyl groups, aminosilyl groups, aminooxysilyl groups, oximesilyl groups, amidosilyl groups, and the like. Is preferably an alkoxysilyl group.

アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基としては、特に限定されないが、入手が容易である等の観点から、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が好適に挙げられる。
また、アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基以外の基としては、特に限定されず、例えば、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基等が挙げられ、なかでも、炭素数２０以下のアルキル基であるのが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基であるのがより好ましい。 Although it does not specifically limit as an alkoxy group couple | bonded with the silicon atom of an alkoxy silyl group, From a viewpoint that it is easy to acquire, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group etc. are mentioned suitably, for example.
In addition, the group other than the alkoxy group bonded to the silicon atom of the alkoxysilyl group is not particularly limited, and examples thereof include a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an arylalkyl group, and the like. The alkyl group is preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.

このようなアルコキシシリル基としては、例えば、アルキルジアルコキシシリル基、トリアルコキシシリル基等が挙げられ、なかでも、硬化速度の観点から、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基であるのが好ましい。 Examples of such alkoxysilyl groups include alkyl dialkoxysilyl groups, trialkoxysilyl groups, and the like. Among these, from the viewpoint of curing speed, methyldimethoxysilyl group, methyldiethoxysilyl group, trimethoxysilyl group A triethoxysilyl group is preferable.

有機重合体（Ａ）としては、上述したような加水分解性シリル基を有する有機重合体であれば特に限定されないが、例えば、加水分解性シリル基を有するオキシアルキレン重合体（Ａ１）、加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体（Ａ２）等が挙げられる。
本発明の組成物は、有機重合体（Ａ）としてオキシアルキレン重合体（Ａ１）を含有することで、硬化後に良好な柔軟性を有し、有機重合体（Ａ）として（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体（Ａ２）を含有することで、オキシアルキレン重合体（Ａ１）を単独で含有するよりも、硬化後の耐熱性に優れる。 The organic polymer (A) is not particularly limited as long as it is an organic polymer having a hydrolyzable silyl group as described above. For example, an oxyalkylene polymer (A1) having a hydrolyzable silyl group, hydrolysis (Meth) acrylic acid alkyl ester polymer (A2) having a reactive silyl group.
The composition of the present invention contains the oxyalkylene polymer (A1) as the organic polymer (A), so that it has good flexibility after curing, and the organic polymer (A) is an alkyl (meth) acrylate. By containing an ester polymer (A2), it is excellent in the heat resistance after hardening rather than containing an oxyalkylene polymer (A1) independently.

＜重合体（Ａ１）＞
重合体（Ａ１）は、主鎖がオキシアルキレン単量体単位を含み、加水分解性シリル基を１分子中に１個以上有する重合体である。重合体（Ａ１）において、加水分解性シリル基は、分子内の末端に存在していてもよく、側鎖に存在していてもよく、両方に存在していてもよい。 <Polymer (A1)>
The polymer (A1) is a polymer having a main chain containing an oxyalkylene monomer unit and one or more hydrolyzable silyl groups in one molecule. In the polymer (A1), the hydrolyzable silyl group may exist at the terminal in the molecule, may exist in the side chain, or may exist in both.

重合体（Ａ１）に含まれるオキシアルキレン単量体単位としては、例えば、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−等が挙げられる。
重合体（Ａ１）の主鎖は、これらの単位の１種のみで構成されていてもよく、２種以上で構成されていてもよい。 Examples of the oxyalkylene monomer unit contained in the polymer (A1) include —CH ₂ CH ₂ O—, —CH ₂ CH (CH ₃ ) O—, —CH ₂ CH (C ₂ H ₅ ) O—. _{_{, -CH (CH 3) CH 2}} O -, - CH (C 2 H 5) CH 2 O -, - CH 2 CH 2 CH 2 O -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O- and the like .
The main chain of the polymer (A1) may be composed of only one kind of these units, or may be composed of two or more kinds.

重合体（Ａ１）が有する加水分解性シリル基については、上述したとおりである。
加水分解性シリル基は、重合体（Ａ１）の主鎖に対して、直接的に、または、炭化水素基等の有機基を介して間接的に、結合することができる。
重合体（Ａ１）において、加水分解性シリル基の数は、組成物の硬化速度と硬化物の機械物性（特に伸び）とのバランスに優れ、また、貯蔵安定性がより優れるという理由から、１分子あたり、１〜４個であるのが好ましい。 The hydrolyzable silyl group contained in the polymer (A1) is as described above.
The hydrolyzable silyl group can be bonded to the main chain of the polymer (A1) directly or indirectly through an organic group such as a hydrocarbon group.
In the polymer (A1), the number of hydrolyzable silyl groups is excellent in the balance between the curing speed of the composition and the mechanical properties (particularly elongation) of the cured product, and more excellent in storage stability. It is preferably 1 to 4 per molecule.

重合体（Ａ１）の数平均分子量は、作業性等の観点から、３，０００〜５０，０００であるのが好ましく、１０，０００〜３０，０００であるのがより好ましい。
なお、数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で表わされる分子量である（以下、同様）。 The number average molecular weight of the polymer (A1) is preferably from 3,000 to 50,000, more preferably from 10,000 to 30,000, from the viewpoint of workability and the like.
The number average molecular weight is a molecular weight expressed in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) (hereinafter the same).

重合体（Ａ１）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、重合体（Ａ１）は、公知の方法によって製造することができる。 A polymer (A1) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Moreover, a polymer (A1) can be manufactured by a well-known method.

重合体（Ａ１）としては、公知のものを用いることができ、例えば、特公昭４５−３６３１９号、同４６−１２１５４号、同４９−３２６７３号、特開昭５０−１５６５９９号、同５１−７３５６１号、同５４−６０９６号、同５５−８２１２３号、同５５−１２３６２０号、同５５−１２５１２１号、同５５−１３１０２２号、同５５−１３５１３５号、同５５−１３７１２９号、特開平３−７２５２７号などの各公報に記載されているものを用いることができる。また、市販品を用いることができ、その具体例としては、カネカ社製のＭＳＰ−Ｓ２０３、ＭＳＰ−Ｓ３０３、ＳＡＸ２２０、ＳＡＸ５１０、ＳＡＸ５３０、ＳＡＸ５８０、旭硝子社製のＥＳＳ３４２０、ＥＳＡ２５５１等が挙げられる。 As the polymer (A1), known polymers can be used. For example, JP-B Nos. 45-36319, 46-12154, 49-32673, JP-A-50-156599, and 51-73561 , 54-6096, 55-82123, 55-123620, 55-125121, 55-131022, 55-135135, 55-137129, JP-A-3-72527 What is described in each gazette such as can be used. Commercially available products can be used, and specific examples thereof include MSP-S203, MSP-S303, SAX220, SAX510, SAX530, SAX580 manufactured by Kaneka Corporation, ESS3420, ESA2551 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., and the like.

＜重合体（Ａ２）＞
重合体（Ａ２）は、主鎖が（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を含み、加水分解性シリル基を１分子中に１個以上有する重合体である。重合体（Ａ２）において、加水分解性シリル基は、分子内の末端に存在していてもよく、側鎖に存在していてもよく、両方に存在していてもよい。 <Polymer (A2)>
The polymer (A2) is a polymer having a main chain containing a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer unit and having one or more hydrolyzable silyl groups in one molecule. In the polymer (A2), the hydrolyzable silyl group may exist at the terminal in the molecule, may exist in the side chain, or may exist in both.

（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体の単量体単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸ビフェニル等が挙げられる。
なお、重合体（Ａ２）の主鎖においては、これらの単量体単位の割合が５０質量％を超えるのが好ましく、７０質量％以上であるのがより好ましい。 Examples of the monomer unit of the (meth) acrylic acid alkyl ester polymer include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) Hexyl acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, ( Examples include tridecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, biphenyl (meth) acrylate, and the like.
In the main chain of the polymer (A2), the proportion of these monomer units is preferably more than 50% by mass, more preferably 70% by mass or more.

また、重合体（Ａ２）の主鎖である（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体は、これらの単量体単位のほかに、これらと共重合性を有する単量体単位を含んでいてもよく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシ基を含有する単量体単位；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどのアミド基を含有する単量体単位；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基を含有する単量体単位；ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノエチルビニルエーテルなどのアミノ基を含有する単量体単位；ポリオキシエチレン（メタ）アクリレートなどの単量体単位；アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレンなどに起因する単量体単位；等が挙げられる。 In addition to these monomer units, the (meth) acrylic acid alkyl ester polymer that is the main chain of the polymer (A2) may contain monomer units copolymerizable with these. For example, monomer units containing carboxy groups such as acrylic acid and methacrylic acid; monomer units containing amide groups such as (meth) acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide; glycidyl (meth) acrylate, etc. Monomer unit containing epoxy group; monomer unit containing amino group such as diethylaminoethyl (meth) acrylate and aminoethyl vinyl ether; monomer unit such as polyoxyethylene (meth) acrylate; acrylonitrile, styrene , Α-methylstyrene, alkyl vinyl ether, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl propionate , Monomer units resulting from such ethylene; and the like.

重合体（Ａ２）が有する加水分解性シリル基については、上述したとおりである。
加水分解性シリル基は、重合体（Ａ２）の主鎖に対して、直接的に、または、炭化水素基等の有機基を介して間接的に、結合することができる。
重合体（Ａ２）において、加水分解性シリル基の数は、組成物の硬化速度と硬化物の機械物性（特に伸び）とのバランスに優れ、また、貯蔵安定性がより優れるという理由から、１分子あたり、１〜４個であるのが好ましい。 The hydrolyzable silyl group contained in the polymer (A2) is as described above.
The hydrolyzable silyl group can be bonded to the main chain of the polymer (A2) directly or indirectly through an organic group such as a hydrocarbon group.
In the polymer (A2), the number of hydrolyzable silyl groups is excellent in the balance between the curing speed of the composition and the mechanical properties (particularly elongation) of the cured product, and more excellent in storage stability. It is preferably 1 to 4 per molecule.

重合体（Ａ２）の数平均分子量は、作業性等の観点から、５００〜１００，０００であるのが好ましく、１，０００〜５０，０００であるのがより好ましい。 The number average molecular weight of the polymer (A2) is preferably from 500 to 100,000, more preferably from 1,000 to 50,000, from the viewpoint of workability and the like.

重合体（Ａ２）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、重合体（Ａ２）は、公知の方法によって製造することができる。 A polymer (A2) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Moreover, a polymer (A2) can be manufactured by a well-known method.

重合体（Ａ２）としては、公知のものを用いることができる。また、市販品を用いることができ、その具体例としては、ＳＡ１００Ｓ、ＳＡ１１０Ｓ、ＳＡ１２０Ｓ、ＳＡ２００ＳＸなどのカネカテレケリックポリアクリレート（カネカ社製）等が挙げられる。 A well-known thing can be used as a polymer (A2). Commercial products can be used, and specific examples thereof include Kaneka telechelic polyacrylates (manufactured by Kaneka Corporation) such as SA100S, SA110S, SA120S, and SA200SX.

本発明においては、組成物の粘度と硬化物の機械物性とのバランス、および、硬化物の耐熱性という観点から、上述した重合体（Ａ１）および重合体（Ａ２）を併用するのが好ましい。併用する場合、その質量比（Ａ１／Ａ２）は、２０／８０〜８０／２０であるのが好ましく、３０／７０〜７０／３０であるのがより好ましい。 In this invention, it is preferable to use together the polymer (A1) and polymer (A2) mentioned above from a viewpoint of the balance of the viscosity of a composition and the mechanical physical property of hardened | cured material, and the heat resistance of hardened | cured material. When used in combination, the mass ratio (A1 / A2) is preferably 20/80 to 80/20, and more preferably 30/70 to 70/30.

〔水酸化アルミニウム（Ｂ）〕
本発明の組成物は、不純物としての酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍ以下である水酸化アルミニウム（Ｂ）を、上述した有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０〜３００質量部含有する。 [Aluminum hydroxide (B)]
The composition of this invention contains 30-300 mass parts of aluminum hydroxide (B) whose amount of sodium oxide as an impurity is 1000 ppm or less with respect to 100 mass parts of the organic polymer (A) mentioned above.

一般的に、水酸化アルミニウム（「Ａｌ₂Ｏ₃・３Ｈ₂Ｏ」または「Ａｌ（ＯＨ）₃」で表される）は、バイヤー法により製造される。すなわち、まず、ボーキサイトを水酸化ナトリウムの高温水溶液に溶かし、得られた溶液を冷却することにより、水酸化アルミニウムを析出させる。
水酸化アルミニウムは、このような工程を経て製造されるため、いわゆる不可避不純物として酸化ナトリウム（Ｎａ₂Ｏ）を含む。 In general, aluminum hydroxide (expressed as “Al ₂ O ₃ .3H ₂ O” or “Al (OH) ₃ ”) is produced by the Bayer method. That is, first, bauxite is dissolved in a high temperature aqueous solution of sodium hydroxide, and the resulting solution is cooled to precipitate aluminum hydroxide.
Since aluminum hydroxide is manufactured through such processes, it contains sodium oxide (Na ₂ O) as a so-called inevitable impurity.

本発明に用いられる水酸化アルミニウム（Ｂ）においては、このような酸化ナトリウムの量が、質量比で、１０００ｐｐｍ以下である。
不純物である酸化ナトリウム残分は、上述したように、有機重合体（Ａ）を硬化させて貯蔵安定性を劣化させると考えられるが、本発明の組成物においては、水酸化アルミニウム（Ｂ）における酸化ナトリウム量を１０００ｐｐｍ以下という低量にすることで、有機重合体（Ａ）の硬化が抑制されて、貯蔵安定性に優れる。 In the aluminum hydroxide (B) used in the present invention, the amount of such sodium oxide is 1000 ppm or less by mass ratio.
As described above, the residual sodium oxide as an impurity is considered to cure the organic polymer (A) and deteriorate the storage stability. However, in the composition of the present invention, the aluminum hydroxide (B) By making the amount of sodium oxide as low as 1000 ppm or less, curing of the organic polymer (A) is suppressed, and the storage stability is excellent.

水酸化アルミニウム（Ｂ）の酸化ナトリウム量は、本発明の貯蔵安定性がより優れるという理由から、５００ｐｐｍ以下であるのが好ましく、３００ｐｐｍ以下であるのがより好ましい。
なお、酸化ナトリウム量は、ＩＣＰ分光分析装置を用いて測定することができる。 The amount of sodium oxide of aluminum hydroxide (B) is preferably 500 ppm or less, more preferably 300 ppm or less, because the storage stability of the present invention is more excellent.
The amount of sodium oxide can be measured using an ICP spectroscopic analyzer.

水酸化アルミニウム（Ｂ）の平均粒径は、０．１〜１００μｍであるのが好ましく、１〜２０μｍであるのがより好ましい。水酸化アルミニウム（Ｂ）の平均粒径が大きすぎると硬化物の機械物性が劣る傾向にあり、また、小さすぎると組成物の粘度が高くなり作業性が劣る傾向にあるが、水酸化アルミニウム（Ｂ）の平均粒径が上記範囲内であれば、硬化物の機械物性が優れ、また、作業性も良好になる。 The average particle size of aluminum hydroxide (B) is preferably 0.1 to 100 μm, and more preferably 1 to 20 μm. If the average particle size of the aluminum hydroxide (B) is too large, the mechanical properties of the cured product tend to be inferior. If it is too small, the viscosity of the composition tends to increase and the workability tends to be inferior. If the average particle diameter of B) is in the above range, the mechanical properties of the cured product are excellent and the workability is also good.

水酸化アルミニウム（Ｂ）は、各種の処理剤によって表面処理されたものであってもよい。このとき、本発明の組成物の貯蔵安定性がより優れるという理由から、脂肪酸、脂肪酸塩および脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種によって表面処理されたものが好ましく、脂肪酸によって表面処理されたものがより好ましい。 Aluminum hydroxide (B) may be surface-treated with various treatment agents. At this time, for the reason that the storage stability of the composition of the present invention is more excellent, the surface treatment with at least one selected from the group consisting of fatty acids, fatty acid salts and fatty acid esters is preferred, and the surface treatment was performed with fatty acids. Those are more preferred.

水酸化アルミニウム（Ｂ）の表面処理に用いる脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラギン酸などの飽和脂肪酸；オレイン酸、エライジン酸、リノーリ酸、リシノール酸などの不飽和脂肪酸；ナフテン酸などの脂環族カルボン酸；等が挙げられ、なかでも、飽和脂肪酸であるのが好ましく、ステアリン酸であるのがより好ましい。 Examples of the fatty acid used for the surface treatment of aluminum hydroxide (B) include saturated fatty acids such as caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and alginic acid; oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, and ricinoleic acid Unsaturated fatty acids such as; alicyclic carboxylic acids such as naphthenic acid; and the like. Among them, saturated fatty acids are preferable, and stearic acid is more preferable.

また、水酸化アルミニウム（Ｂ）の表面処理に用いる脂肪酸塩としては、例えば、上記脂肪酸の金属塩が挙げられ、水酸化アルミニウム（Ｂ）の表面処理に用いる脂肪酸エステルとしては、例えば、上記脂肪酸のエステルが挙げられる。 Examples of the fatty acid salt used for the surface treatment of aluminum hydroxide (B) include metal salts of the above fatty acids. Examples of the fatty acid ester used for the surface treatment of aluminum hydroxide (B) include those of the above fatty acids. Examples include esters.

水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量は、上述した有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、５０〜４００質量部であるのが好ましく、１００〜２５０質量部であるのがより好ましい。水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が多いほど難燃性が発現しやすいが、含有量が多すぎると、組成物の粘度が上昇する傾向にあり、また、硬化物の機械物性（伸び）が劣る傾向にある。しかし、水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が上記範囲内であれば、組成物の粘度や硬化物の機械物性が優れる。 The content of aluminum hydroxide (B) is preferably 50 to 400 parts by mass, and more preferably 100 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organic polymer (A) described above. As the content of aluminum hydroxide (B) increases, flame retardancy tends to be manifested. However, if the content is too large, the viscosity of the composition tends to increase, and the mechanical properties (elongation) of the cured product tend to increase. It tends to be inferior. However, when the content of aluminum hydroxide (B) is within the above range, the viscosity of the composition and the mechanical properties of the cured product are excellent.

〔スズ化合物（Ｃ）〕
本発明の組成物は、４価のスズ化合物（Ｃ）を、上述した有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部含有する。スズ化合物（Ｃ）は、上述した有機重合体（Ａ）が有する加水分解性シリル基に対して、硬化促進剤として機能するものである。 [Tin Compound (C)]
The composition of this invention contains 0.1-10 mass parts of tetravalent tin compounds (C) with respect to 100 mass parts of organic polymers (A) mentioned above. A tin compound (C) functions as a hardening accelerator with respect to the hydrolyzable silyl group which the organic polymer (A) mentioned above has.

本発明の組成物に含有されるスズ化合物（Ｃ）は、４価のスズ化合物であれば特に限定されず、例えば、モノブチルスズ化合物、ジメチルスズ化合物、ジブチルスズ化合物、ジオクチルスズ化合物等が挙げられ、安全性の観点から、ジオクチルスズ化合物であるのが好ましい。 The tin compound (C) contained in the composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a tetravalent tin compound, and examples thereof include monobutyltin compounds, dimethyltin compounds, dibutyltin compounds, dioctyltin compounds, and the like. From the viewpoint of properties, it is preferably a dioctyltin compound.

ジオクチルスズ化合物としては、例えば、ジオクチルスズジステアレート、ジオクチルスズオキサイド、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジネオデカエート、ジオクチルスズビスエチルマレート、ジオクチルスズビスオクチルマレート、ジオクチルスズビスイソオクチルチオグリコレート、ジオクチルスズマレート、ジオクチルスズジメトキシド、ジオクチルスズオキサイドとフタル酸ジエステルとの反応生成物、ジオクチルスズオキサイドとエチルシリケートとの反応生成物等が挙げられる。
ジオクチルスズ化合物としては、市販品を用いることができ、その具体例としては、ネオスタンＵ−８１０、ネオスタンＵ−８２０、ネオスタンＵ−８３０、ネオスタンＳ−１（いずれも、日東化成社製）等が挙げられ、なかでも、硬化速度調整、硬化促進効果等の観点から、ネオスタンＳ−１を好適に用いることができる。 Examples of the dioctyltin compound include dioctyltin distearate, dioctyltin oxide, dioctyltin dilaurate, dioctyltin diacetate, dioctyltin dineodecate, dioctyltin bisethylmalate, dioctyltin bisoctylmalate, dioctyltin Examples thereof include bisisooctyl thioglycolate, dioctyl tin malate, dioctyl tin dimethoxide, a reaction product of dioctyl tin oxide and phthalic acid diester, a reaction product of dioctyl tin oxide and ethyl silicate, and the like.
Commercially available products can be used as the dioctyltin compound, and specific examples thereof include Neostan U-810, Neostan U-820, Neostan U-830, Neostan S-1 (all manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.) and the like. Among them, Neostan S-1 can be suitably used from the viewpoints of curing speed adjustment, curing acceleration effect and the like.

スズ化合物（Ｃ）の含有量は、実用的な硬化速度を発現させるという理由から、上述した有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であるのが好ましく、０．５〜５質量部であるのがより好ましい。 The content of the tin compound (C) is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organic polymer (A) described above, because the practical curing rate is expressed. More preferably, it is 0.5-5 mass parts.

〔その他の添加剤等〕
本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、さらに添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、フィラー、脱水剤、シランカップリング剤、硬化促進剤、可塑剤、チクソトロピー付与剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、接着付与剤、分散剤、溶剤、等が挙げられる。 [Other additives]
The composition of the present invention can further contain an additive as long as the object of the present invention is not impaired.
Examples of additives include fillers, dehydrating agents, silane coupling agents, curing accelerators, plasticizers, thixotropy imparting agents, pigments, dyes, anti-aging agents, antioxidants, antistatic agents, adhesion imparting agents, and dispersing agents. , Solvent, and the like.

フィラーとしては、具体的には、例えば、シリカ、珪酸類、ケイソウ土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック、クレー、タルク、ベントナイト、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、亜鉛華、シラスバルーン、石綿、ガラス繊維、フィラメント等が挙げられる。
脱水剤としては、ビニルシラン、シリケート化合物等が挙げられる。
シランカップリング剤としては、エポキシシラン、アミノシラン、（メタ）アクリルシラン等が挙げられる。
硬化促進剤としては、例えば、アミン系化合物が挙げられ、その具体例としては、ブチルアミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチル−４−メチルイミダゾール等が挙げられる。 Specific examples of the filler include silica, silicic acids, diatomaceous earth, calcium carbonate, magnesium carbonate, carbon black, clay, talc, bentonite, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, zinc white, shirasu balloon, asbestos. , Glass fibers, filaments and the like.
Examples of the dehydrating agent include vinyl silane and silicate compounds.
Examples of the silane coupling agent include epoxy silane, amino silane, and (meth) acryl silane.
Examples of the curing accelerator include amine compounds, and specific examples thereof include butylamine, octylamine, dibutylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triethylamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, oleylamine, cyclohexyl. Amine, benzylamine, diethylaminopropylamine, xylylenediamine, triethylenediamine, guanidine, diphenylguanidine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, morpholine, N-methylmorpholine, 2-ethyl-4-methylimidazole Etc.

本発明の組成物の製造方法としては、特に限定されず、例えば、上述した各成分を、減圧した窒素雰囲気下において、混合ミキサー等の攪拌装置を用いて十分混練し、均一に分散させて製造する方法が挙げられる。 The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited. For example, each of the above-described components is sufficiently kneaded using a stirring device such as a mixing mixer in a reduced-pressure nitrogen atmosphere and produced by uniformly dispersing the components. The method of doing is mentioned.

本発明の組成物は、室温で、例えば大気中の湿気によって硬化することができる。
本発明の組成物を適用する被着体は、特に制限されず、例えば、金属、プラスチック、ゴム、ガラス、セラミック等が挙げられる。 The composition of the present invention can be cured at room temperature, for example, by atmospheric moisture.
The adherend to which the composition of the present invention is applied is not particularly limited, and examples thereof include metals, plastics, rubbers, glasses, and ceramics.

本発明の組成物の用途としては、例えば、接着剤、シーリング材、コーティング材、プライマー、塗料、ポッティング材等が挙げられる。
また、本発明の組成物は、難燃性製品の部品接着用途に使用することができる。ここで、難燃性製品としては、例えば、スピーカー、ビデオカセットプレイヤー、テレビ、ラジオ、エアコン、扇風機、自動販売機、冷蔵庫、パーソナルコンピューター、各種電池、ソーラーパネル、ビデオカメラ、カメラ、自動車部品、精密機器等が挙げられる。 Examples of the use of the composition of the present invention include an adhesive, a sealing material, a coating material, a primer, a paint, and a potting material.
Moreover, the composition of this invention can be used for the components adhesion | attachment use of a flame-retardant product. Here, as flame-retardant products, for example, speakers, video cassette players, televisions, radios, air conditioners, electric fans, vending machines, refrigerators, personal computers, various batteries, solar panels, video cameras, cameras, automobile parts, precision Examples include equipment.

以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.

＜実施例１〜６、比較例１〜５＞
下記第１表に示す各成分を、同表に示す配合量（単位：質量部）で、プラネタリーミキサーを用いて混合し、各湿気硬化型樹脂組成物（以下、単に「組成物」ともいう）を得た。 <Examples 1-6, Comparative Examples 1-5>
Each component shown in the following Table 1 is mixed in a blending amount (unit: parts by mass) shown in the same table using a planetary mixer, and each moisture curable resin composition (hereinafter also simply referred to as “composition”). )

＜酸化ナトリウム量＞
各実施例および比較例について、使用された水酸化アルミニウムＢ１〜Ｂ５の酸化ナトリウム（Ｎａ₂Ｏ）の量は、カタログ値である（単位：ｐｐｍ（質量比））。
このとき、水酸化アルミニウムＢ１〜Ｂ５の２種以上を併用した場合には、当該２種以上の水酸化アルミニウムの混合物の混合比から、その酸化ナトリウム量を計算により求めた。 <Amount of sodium oxide>
For each of the examples and comparative examples, the amount of sodium oxide aluminum hydroxide B1~B5 used (Na ₂ O) is a catalog value (unit: ppm (mass ratio)).
At this time, when two or more of aluminum hydroxides B1 to B5 were used in combination, the amount of sodium oxide was determined by calculation from the mixing ratio of the mixture of the two or more aluminum hydroxides.

＜評価＞
（初期粘度、促進試験後粘度、粘度変化率）
まず、ＢＳ型粘度計（１ｒｐｍ）を使用し、２０℃の条件下で、得られた組成物の初期粘度を測定した（単位：Ｐａ・ｓ）。
次に、得られた組成物を７０℃の条件下に３日間置いた後の粘度（促進試験後粘度）を、同様に測定した。
さらに、測定された初期粘度および促進試験後粘度を、下記式に当てはめて、粘度変化率を求めた。
粘度変化率（％）＝（促進試験後粘度／初期粘度）×１００
測定した粘度および求めた粘度変化率を、下記第１表に示す。粘度変化率が低いほど、貯蔵安定性に優れるものとして評価できる。 <Evaluation>
(Initial viscosity, viscosity after accelerated test, viscosity change rate)
First, using a BS viscometer (1 rpm), the initial viscosity of the obtained composition was measured under the condition of 20 ° C. (unit: Pa · s).
Next, the viscosity (viscosity after accelerated test) after placing the obtained composition under the condition of 70 ° C. for 3 days was measured in the same manner.
Further, the measured initial viscosity and post-acceleration viscosity were applied to the following formula to determine the viscosity change rate.
Viscosity change rate (%) = (viscosity after accelerated test / initial viscosity) × 100
The measured viscosity and the obtained viscosity change rate are shown in Table 1 below. The lower the viscosity change rate, the better the storage stability.

（酸素指数）
まず、得られた組成物を、シリコーン離型紙および１．５ｍｍのスペーサーを用いてシート状にして、２０℃、７日間養生させた後、離型紙から剥がし、厚さ１．５ｍｍ×幅１３ｍｍ×長さ１３０ｍｍの硬化シートを得た。
次に、得られた硬化シートについて、ＪＩＳＫ７２０１−２に準拠して、酸素指数を測定した。測定結果を下記第１表に示す。
なお、酸素指数は、材料の燃えやすさの指標であり、材料の燃焼を維持しうる酸素と窒素との混合物における酸素の最低濃度を示す。一般的に、酸素指数が空気の酸素濃度２１（％）より大きい材料は、通常の空気中では燃焼が続けられないものと判断できる。
したがって、酸素指数が大きいほど、難燃性に優れるものとして評価できる。 (Oxygen index)
First, the obtained composition was made into a sheet using a silicone release paper and a 1.5 mm spacer, cured at 20 ° C. for 7 days, then peeled off from the release paper, and the thickness was 1.5 mm × width 13 mm × A cured sheet having a length of 130 mm was obtained.
Next, the oxygen index was measured for the obtained cured sheet in accordance with JIS K7201-2. The measurement results are shown in Table 1 below.
The oxygen index is an index of the flammability of the material, and indicates the lowest concentration of oxygen in a mixture of oxygen and nitrogen that can maintain the combustion of the material. In general, it can be determined that a material having an oxygen index greater than the oxygen concentration 21 (%) of air cannot be combusted in normal air.
Therefore, it can be evaluated that the greater the oxygen index, the better the flame retardancy.

（ＵＬ９４垂直燃焼試験）
得られた硬化シートを試料として使用して、ＵＬ９４規格に基づき垂直燃焼試験を行い、１回目接炎後の残炎時間を測定した。測定結果を下記第１表に示す。残炎時間が短いほど、難燃性に優れるものとして評価できる。なお、試料が燃え尽きて残炎時間を測定できなかった場合には、下記第１表に「×」を記載した。 (UL94 vertical combustion test)
Using the obtained cured sheet as a sample, a vertical combustion test was performed based on the UL94 standard, and the afterflame time after the first flame contact was measured. The measurement results are shown in Table 1 below. The shorter the afterflame time, the better the flame retardancy. In addition, when the sample burned out and the afterflame time could not be measured, “x” was described in Table 1 below.

上記第１表に示す成分は、以下に示すとおりである。
・有機重合体Ａ１：トリメトキシシリル基を末端に有する直鎖状のポリプロピレングリコール（数平均分子量：２９，０００、商品名：ＳＡＸ５１０、カネカ社製）
・有機重合体Ａ２：３−（メチルジメトキシシリル）プロピル基を末端に有するテレケリックポリブチルアクリレート（数平均分子量：２２，０００、商品名：ＳＡ１００Ｓ、カネカ社製） The components shown in Table 1 are as shown below.
Organic polymer A1: Linear polypropylene glycol terminated with a trimethoxysilyl group (number average molecular weight: 29,000, trade name: SAX510, manufactured by Kaneka Corporation)
Organic polymer A2: Telechelic polybutyl acrylate having a 3- (methyldimethoxysilyl) propyl group at its terminal (number average molecular weight: 22,000, trade name: SA100S, manufactured by Kaneka Corporation)

・水酸化アルミニウムＢ１：水酸化アルミニウム（酸化ナトリウム量：１００ｐｐｍ、平均粒径：２μｍ、商品名：ＢＥ０３３、日本軽金属社製）
・水酸化アルミニウムＢ２：水酸化アルミニウムＢ１の表面脂肪酸処理品（脂肪酸：ステアリン酸、酸化ナトリウム量：１００ｐｐｍ、平均粒径：２μｍ、商品名：ＢＥ０３３Ｓ、日本軽金属社製）
・水酸化アルミニウムＢ３：水酸化アルミニウム（酸化ナトリウム量：３０００ｐｐｍ、平均粒径：２μｍ、商品名：Ｂ７０３、日本軽金属社製）
・水酸化アルミニウムＢ４：水酸化アルミニウム（酸化ナトリウム量：３４００ｐｐｍ、平均粒径：１．１μｍ、商品名：ハイジライトＨ４２、昭和電工社製）
・水酸化アルミニウムＢ５：水酸化アルミニウムＢ４の表面脂肪酸処理品（酸化ナトリウム量：３３００ｐｐｍ、平均粒径：１．１μｍ、商品名：ハイジライトＨ４２Ｓ、昭和電工社製）
・炭酸カルシウム：重質炭酸カルシウム（商品名：スーパーＳ、丸尾カルシウム社製） Aluminum hydroxide B1: Aluminum hydroxide (amount of sodium oxide: 100 ppm, average particle size: 2 μm, trade name: BE033, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.)
Aluminum hydroxide B2: Surface treated fatty acid of aluminum hydroxide B1 (fatty acid: stearic acid, sodium oxide amount: 100 ppm, average particle size: 2 μm, trade name: BE033S, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.)
Aluminum hydroxide B3: Aluminum hydroxide (amount of sodium oxide: 3000 ppm, average particle size: 2 μm, trade name: B703, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.)
Aluminum hydroxide B4: Aluminum hydroxide (amount of sodium oxide: 3400 ppm, average particle size: 1.1 μm, trade name: Hygielite H42, Showa Denko)
Aluminum hydroxide B5: Surface fatty acid treated product of aluminum hydroxide B4 (amount of sodium oxide: 3300 ppm, average particle size: 1.1 μm, trade name: Hygielite H42S, Showa Denko)
・ Calcium carbonate: Heavy calcium carbonate (trade name: Super S, manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.)

・スズ化合物Ｃ１：ジオクチルスズ（商品名：ネオスタンＳ−１、日東化成社製）
・エポキシシラン：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１８７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
・ビニルシラン：ビニルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１７１、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
・ジアミノシラン：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製） Tin compound C1: Dioctyltin (trade name: Neostan S-1, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.)
Epoxy silane: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (trade name: A-187, manufactured by Momentive Performance Materials)
・ Vinylsilane: Vinyltrimethoxysilane (trade name: A-171, manufactured by Momentive Performance Materials)
Diaminosilane: N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (trade name: A-1120, manufactured by Momentive Performance Materials)

上記第１表に示す結果から、代表的な無機フィラーである炭酸カルシウムを用いた比較例１は、難燃性に劣ることが分かった。
また、酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍを超えている比較例２〜５については、水酸化アルミニウムを用いているとしても、粘度変化率が高く、貯蔵安定性に劣ることが分かった。 From the result shown in the said Table 1, it turned out that the comparative example 1 using the calcium carbonate which is a typical inorganic filler is inferior in a flame retardance.
Moreover, about Comparative Examples 2-5 in which the amount of sodium oxide exceeds 1000 ppm, even if it used aluminum hydroxide, it turned out that a viscosity change rate is high and it is inferior to storage stability.

これに対して、水酸化アルミニウムを用い、かつ、酸化ナトリウム量が１０００ｐｐｍ以下である実施例１〜６については、貯蔵安定性および難燃性がともに優れることが分かった。
このとき、実施例１と実施例２とを対比すると、表面脂肪酸処理品である水酸化アルミニウムＢ２のみを用いた実施例２は、無処理品である水酸化アルミニウムＢ１のみを用いた実施例１よりも、粘度変化率が低く、貯蔵安定性により優れることが分かった。
また、実施例２と実施例３とを対比すると、水酸化アルミニウムＢ２をより多くした実施例３は、より難燃性に優れることが分かった。
また、実施例１と実施例４とを対比すると、酸化ナトリウム量がより少ない実施例１の方が、粘度変化率がより低く、貯蔵安定性により優れることが分かった。
また、実施例１，５および６を対比すると、オキシアルキレン重合体である有機重合体Ａ１を用いた場合であっても、（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体である有機重合体Ａ２を用いた場合であっても、貯蔵安定性および難燃性がともに優れることが分かった。 On the other hand, about Examples 1-6 which use aluminum hydroxide and whose amount of sodium oxide is 1000 ppm or less, it turned out that both storage stability and a flame retardance are excellent.
At this time, when Example 1 is compared with Example 2, Example 2 using only aluminum hydroxide B2 which is a surface fatty acid-treated product is Example 1 using only aluminum hydroxide B1 which is an untreated product. It was found that the rate of change in viscosity was lower and the storage stability was better.
Moreover, when Example 2 and Example 3 were contrasted, it turned out that Example 3 which increased more aluminum hydroxide B2 is more excellent in a flame retardance.
Moreover, when Example 1 was compared with Example 4, it turned out that the direction of Example 1 with a smaller amount of sodium oxide has a lower viscosity change rate and is more excellent in storage stability.
Further, when Examples 1, 5 and 6 are compared, even when the organic polymer A1 which is an oxyalkylene polymer is used, the organic polymer A2 which is a (meth) acrylic acid alkyl ester polymer is used. Even in this case, it was found that both storage stability and flame retardancy were excellent.

Claims

加水分解性シリル基を有する有機重合体（Ａ）と、
酸化ナトリウム量が５００ｐｐｍ以下である水酸化アルミニウム（Ｂ）と、
４価のスズ化合物（Ｃ）と、を含有し、
前記水酸化アルミニウム（Ｂ）の含有量が、前記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０〜３００質量部であり、
前記スズ化合物（Ｃ）の含有量が、前記有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である、湿気硬化型樹脂組成物。 An organic polymer (A) having a hydrolyzable silyl group;
Aluminum hydroxide (B) having an amount of sodium oxide of 500 ppm or less;
A tetravalent tin compound (C),
Content of the said aluminum hydroxide (B) is 30-300 mass parts with respect to 100 mass parts of said organic polymers (A),
The moisture curable resin composition whose content of the said tin compound (C) is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of said organic polymers (A).

前記水酸化アルミニウム（Ｂ）が、脂肪酸、脂肪酸塩および脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種によって表面処理されている、請求項１に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 The moisture curable resin composition according to claim 1, wherein the aluminum hydroxide (B) is surface-treated with at least one selected from the group consisting of fatty acids, fatty acid salts and fatty acid esters.

前記有機重合体（Ａ）が、前記加水分解性シリル基として、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基およびトリエトキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、請求項１または２に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 The organic polymer (A) has at least one selected from the group consisting of a methyldimethoxysilyl group, a methyldiethoxysilyl group, a trimethoxysilyl group, and a triethoxysilyl group as the hydrolyzable silyl group. Item 3. The moisture curable resin composition according to Item 1 or 2.

前記有機重合体（Ａ）が、前記加水分解性シリル基を有するオキシアルキレン重合体、および／または、前記加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体である、請求項１〜３のいずれかに記載の湿気硬化型樹脂組成物。 The organic polymer (A) is an oxyalkylene polymer having the hydrolyzable silyl group and / or a (meth) acrylic acid alkyl ester polymer having the hydrolyzable silyl group. 4. The moisture curable resin composition according to any one of 3 above.