JP5786402B2 - Optical film, polarizing plate using the same, and liquid crystal display device - Google Patents

Description

本発明は、光学フィルム、及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置に関するものである。 The present invention relates to an optical optical film, and a polarizing plate using the same, the present invention relates to a liquid crystal display device.

セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン等の樹脂フィルムが光学用として主に液晶表示装置用光学補償フィルムに用いられており、その中でも、セルロースエステルを有する光学フィルム（セルロースエステルフィルム）は、偏光子に用いられるポリビニルアルコールへの貼合性が優れていることから広く用いられている。   Resin films such as cellulose ester, polycarbonate, and polyolefin are mainly used for optical compensation films for liquid crystal display devices for optical use. Among them, an optical film (cellulose ester film) having cellulose ester is used for a polarizer. It is widely used because of its excellent bonding property to polyvinyl alcohol.

セルロースエステルフィルムはそのままでは光学補償フィルムに必須な複屈折性が十分ではない為、セルロースエステルフィルムに複屈折性を付与するさまざまな検討がなされてきている。   Since the cellulose ester film as it is does not have sufficient birefringence necessary for the optical compensation film, various studies have been made to impart birefringence to the cellulose ester film.

例えば、芳香族環を少なくとも二つ有し、二つの芳香族環の立体配座を立体障害しない分子構造を有する化合物を添加し、光学補償フィルムを得る方法が提案されている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。しかしながら、該文献に記載のベンゾオキサゾール化合物及びベンゾチアゾール化合物は比較的高いリターデーション上昇能を有するが、黄色く着色した化合物、溶解性が著しく悪い化合物、セルロースとの相溶性が著しく悪い化合物であり光学フィルムとして用いることが実質上困難な化合物であった。   For example, a method of obtaining an optical compensation film by adding a compound having a molecular structure that has at least two aromatic rings and does not sterically hinder the conformation of the two aromatic rings has been proposed (for example, Patent Documents). 1 and Patent Document 2). However, the benzoxazole compounds and benzothiazole compounds described in this document have a relatively high retardation increasing ability, but are yellow-colored compounds, compounds with extremely poor solubility, and compounds with extremely poor compatibility with cellulose. It was a compound that was practically difficult to use as a film.

同様に、セルロース中に添加する化合物としてベンゾオキサゾール化合物及びベンゾチアゾール化合物が開示されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら該文献に記載のベンゾオキサゾール化合物及びベンゾチアゾール化合物はリターデーション上昇能が低く、要求される位相差を付与するためには添加量を増量する必要がありブリードアウト耐性やスリッティング特性に劣るという問題が発生する。また添加量が多くなるためコスト面でも不利となる。   Similarly, benzoxazole compounds and benzothiazole compounds are disclosed as compounds to be added to cellulose (see, for example, Patent Document 3). However, the benzoxazole compounds and benzothiazole compounds described in this document have low retardation increasing ability, and it is necessary to increase the amount of addition in order to give the required phase difference, which means that the bleedout resistance and slitting characteristics are inferior. A problem occurs. Moreover, since the addition amount increases, it is disadvantageous in terms of cost.

一方、薄型軽量ノートパソコンや薄型で大画面のＴＶの開発が進み、それに伴って、液晶表示装置用光学補償フィルムもますます薄膜化、大型化、高性能化への要求が強くなってきている。セルロースエステルフィルムの湿度耐久性はフィルムの膜厚に依存しており、フィルムの膜厚を薄くすることで改善される反面、フィルムの膜厚を薄くするとリターデーション値が小さくなる為、リターデーションの発現性が高い化合物が求められ、例えば、１，３，５−トリアジン系化合物を添加し、光学補償フィルムを得る方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、この化合物を使用してもリターデーション発現性は不十分であり、更にこの光学補償フィルムを用いて作製した偏光板及びそれを用いた液晶表示装置は、耐光性、耐熱湿性などの耐久性が劣るという問題が判明した。更に高熱、高湿下で正面コントラストムラや視野角劣化の問題も見られた。   On the other hand, the development of thin and light notebook PCs and thin and large-screen TVs has progressed, and along with this, the demand for thinner, larger and higher performance optical compensation films for liquid crystal display devices has become stronger. . The humidity durability of the cellulose ester film depends on the film thickness, and can be improved by reducing the film thickness. On the other hand, if the film thickness is reduced, the retardation value decreases. A compound having high expression is required, and for example, a method of adding an 1,3,5-triazine compound and obtaining an optical compensation film has been proposed (see, for example, Patent Document 4). However, even if this compound is used, the retardation is not sufficiently developed. Further, a polarizing plate produced using this optical compensation film and a liquid crystal display device using the polarizing plate have durability such as light resistance and heat and humidity resistance. Turned out to be inferior. Further, there were problems of uneven front contrast and deterioration of viewing angle under high heat and high humidity.

以上のように従来公知のリターデーション発現剤は、種々の問題を有しており、より一層の改良が望まれている。   As described above, the conventionally known retardation developing agent has various problems, and further improvement is desired.

特開２００６−１８８７１８号公報JP 2006-188718A 特開２００２−６２４２５号公報JP 2002-62425 A 特開２００８−１８９３号公報JP 2008-1893 A 特開２００６−１８８７１８号公報JP 2006-188718A

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、高いリターデーション発現性を有し、ブリードアウト特性、スリッティング特性、耐光性、耐湿熱性が良好な光学フィルムを提供することにある。更には、該光学フィルムを用いて良好な耐光性、耐湿熱性を有し、正面コントラストムラ、視野角劣化に優れる偏光板及び液晶表示装置を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an optical film having high retardation expression and good bleeding out characteristics, slitting characteristics, light resistance, and moisture and heat resistance. is there. Furthermore, another object of the present invention is to provide a polarizing plate and a liquid crystal display device that have good light resistance and moist heat resistance using the optical film and are excellent in front contrast unevenness and viewing angle deterioration.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。   The above object of the present invention is achieved by the following configurations.

１．セルロースエステルを含有する光学フィルムにおいて、下記一般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とする光学フィルム。 1. In the optical film containing a cellulose ester, an optical film characterized by containing a compound represented by the following general formula (2).

（式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。Ａはフェニル基、シクロアルキル基又は複素環基を表す。Ｒ_１は置換基を表す。Ｒ_４及びＲ_５は、それぞれ、水素原子または置換基を表す。Ｒ_２はアルキル基、アリールオキシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、アミド基、シアノ基、アルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基またはアリールチオ基を表す。ｍは１〜５の整数を表す。ｎは０〜４の整数を表す。）
２．前記セルロースエステルが、下記式（ａ）及び（ｂ）を同時に満たすことを特徴とする前記１に記載の光学フィルム。 (In the formula, X represents an oxygen atom or a sulfur atom. A represents a phenyl group, a cycloalkyl group or a heterocyclic group. R ₁ represents a substituent. R ₄ and R ₅ represent a hydrogen atom or a substituted group, respectively. R ₂ represents an alkyl group, aryloxy group, acyl group, alkyloxycarbonyl group, amino group, carbamoyl group, amide group, cyano group, alkylthio group, alkenyl group, alkynyl group or arylthio group, and m represents Represents an integer of 1 to 5. n represents an integer of 0 to 4.)
2 . 2. The optical film as described in 1 above, wherein the cellulose ester simultaneously satisfies the following formulas (a) and (b).

式（ａ） １．５≦Ｘ＋Ｙ≦２．５
式（ｂ） ０≦Ｙ≦１．５
（式中、Ｘはアセチル基の置換度、Ｙはプロピオニル基またはブチリル基、若しくはその混合物の置換度を表す。）
３．前記光学フィルムの膜厚が、２０〜６０μｍであることを特徴とする前記１または２に記載の光学フィルム。 Formula (a) 1.5 ≦ X + Y ≦ 2.5
Formula (b) 0 ≦ Y ≦ 1.5
(In the formula, X represents the degree of substitution of the acetyl group, and Y represents the degree of substitution of the propionyl group or butyryl group, or a mixture thereof.)
3 . 3. The optical film as described in 1 or 2 above, wherein the optical film has a thickness of 20 to 60 μm.

４．下記式で表されるリターデーションＲｏが２０〜１５０ｎｍ、Ｒｔｈが７０〜３００ｎｍであることを特徴とする前記１から３のいずれか一項に記載の光学フィルム。 4 . Retardation Ro represented by a following formula is 20-150 nm, Rth is 70-300 nm, The optical film as described in any one of said 1 to 3 characterized by the above-mentioned.

式（Ｉ） Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（II） Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（但し、ｎｘは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向ｘにおける屈折率を表し、ｎｙは光学フィルムの面内方向において、前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し、ｎｚは、光学フィルムの厚み方向ｚにおける屈折率を表し、ｄ（ｎｍ）は光学フィルムの厚みを表す。）
５．前記１から４のいずれか一項に記載の光学フィルムを偏光子の少なくとも一方の面に有することを特徴とする偏光板。 Formula (I) Ro = (nx−ny) × d
Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
(However, nx represents the refractive index in the direction x in which the refractive index is maximum in the in-plane direction of the optical film, and ny represents the refractive index in the direction y orthogonal to the direction x in the in-plane direction of the optical film. , Nz represents the refractive index in the thickness direction z of the optical film, and d (nm) represents the thickness of the optical film.)
5 . A polarizing plate comprising the optical film according to any one of 1 to 4 on at least one surface of a polarizer.

７．前記６に記載の偏光板を液晶セルの少なくとも一方の面に有することを特徴とする液晶表示装置。   7). 7. A liquid crystal display device comprising the polarizing plate according to 6 on at least one surface of a liquid crystal cell.

本発明により、高いリターデーション発現性を有し、ブリードアウト特性、スリッティング特性、耐光性、耐湿熱性が良好な光学フィルムを提供することができた。更には、該光学フィルムを用いて良好な耐光性、耐熱湿性を有し、正面コントラストムラ、視野角劣化に優れる偏光板及び液晶表示装置を提供することができた。   According to the present invention, it was possible to provide an optical film having high retardation development properties and excellent bleeding out characteristics, slitting characteristics, light resistance, and moisture and heat resistance. Furthermore, it was possible to provide a polarizing plate and a liquid crystal display device that have good light resistance and heat and humidity resistance and are excellent in front contrast unevenness and viewing angle deterioration using the optical film.

以下本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.

本発明者らは、上記課題を解決することができるリターデーション発現剤を含むセルロースエステルを含有する光学フィルムについて鋭意検討した結果、本発明に係るベンゾチアゾール化合物またはベンゾオキサゾール化合物を用いることにより、高いリターデーション発現性を有し、ブリードアウト特性、スリッティング特性、耐光性、耐湿熱性が良好な光学フィルムが得られることを見出した。また、得られた光学フィルムを使用すると、良好な耐光性、耐熱湿性を有し、正面コントラストムラ、視野角劣化に優れる偏光板及び液晶表示装置が得られることを見出した。その詳しい理由は解明されていないが、おそらくは特定の連結基を用いて置換基を導入することにより高いリターデーション発現性を有し、特定の置換基を導入することでセルロースエステルとの親和性が高くなり、ブリードアウトや耐熱性が向上するものと考えられる。   As a result of intensive studies on an optical film containing a cellulose ester containing a retardation developer that can solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the use of the benzothiazole compound or the benzoxazole compound according to the present invention is high. It has been found that an optical film having retardation developability and good bleeding out characteristics, slitting characteristics, light resistance, and moisture and heat resistance can be obtained. Moreover, when the obtained optical film was used, it discovered that the polarizing plate and liquid crystal display device which have favorable light resistance and heat-and-humidity resistance, and are excellent in front contrast nonuniformity and viewing angle deterioration are obtained. Although the detailed reason has not been elucidated, it has a high retardation expression probably by introducing a substituent using a specific linking group, and the affinity with a cellulose ester can be improved by introducing a specific substituent. It becomes high, and it is thought that bleed out and heat resistance improve.

詳しくは、特定の置換基と連結基を有したベンゾチアゾール化合物またはベンゾオキサゾール化合物をリターデーション発現剤として使用した場合に、上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った次第である。   Specifically, when the benzothiazole compound or benzoxazole compound having a specific substituent and a linking group is used as a retardation enhancer, the present inventors have found that the above problems can be solved and have reached the present invention.

＜一般式（１）で表される化合物＞
最初に本発明に係る下記一般式（１）で表される化合物について説明する。
本発明に係るセルロースエステルを有する光学フィルムは、下記一般式（１）で表される化合物を含有することが好ましい。

（式中、Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表し、Ｌは単結合、Ｒ _３ Ｎ、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ _２ 、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基から選ばれる２価の連結基を表し、Ａはアリール基、シクロアルキル基、複素環基を表し、Ｒ _１ は置換基を表し、Ｒ _２ は水素原子、アルキル基、アリールオキシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、アミド基、シアノ基、アルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールチオ基を表し、Ｒ _３ は水素原子、アルキル基、アリール基を表し、ｍは１〜５の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。） <Compound represented by the general formula (1)>
It will be described first compound represented by the below following general formula (1) according to the present invention.
The optical film having the cellulose ester according to the present invention preferably contains a compound represented by the following general formula (1).

(In the formula, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, L represents a divalent linking group selected from a single bond, R ₃ N, CO, O, S, SO ₂ , an alkylene group, an alkenylene group, and an alkynylene group. , A represents an aryl group, a cycloalkyl group, or a heterocyclic group, R ₁ represents a substituent, R ₂ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryloxy group, an acyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, An amino group, a carbamoyl group, an amide group, a cyano group, an alkylthio group, an alkenyl group, an alkynyl group, an arylthio group, R ₃ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, m represents an integer of 1 to 5, n represents an integer of 0 to 4.)

前記一般式（１）において、Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す。   In the general formula (1), X represents an oxygen atom or a sulfur atom.

前記一般式（１）において、Ｌは単結合、Ｒ_３Ｎ、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ_２、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基から選ばれる２価の連結基を表す。上記の基を用いることで高いリターデーション上昇能を付与できる。中でも、リターデーション上昇能の観点から、単結合、Ｒ_３Ｎ、ＣＯ、アルケニレン基、アルキニレン基が好ましく、単結合、Ｒ_３Ｎ、アルケニレン基がさらに好ましく、アルケニレン基が特に好ましい。 In the general formula (1), L represents a single bond, R ₃ N, CO, O, S, SO ₂ , a divalent linking group selected from an alkylene group, an alkenylene group, and an alkynylene group. By using the above group, high retardation increasing ability can be imparted. Among these, from the viewpoint of retardation increasing ability, a single bond, R ₃ N, CO, an alkenylene group, and an alkynylene group are preferable, a single bond, R ₃ N, and an alkenylene group are more preferable, and an alkenylene group is particularly preferable.

前記一般式（１）におけるＬとして用いられるＲ_３Ｎ中のＲ_３は、水素原子、アルキル基、アリール基を表し、セルロースエステルとの相溶性の観点から、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基、フェニル基が好ましく、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基がさらに好ましく、水素原子が特に好ましい。 R ₃ in R ₃ in _N to be used as L in the general formula (1) represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, from the viewpoint of compatibility with the cellulose ester, a hydrogen atom, having 1 to 10 carbon atoms A linear or branched alkyl group or a phenyl group is preferable, a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable.

前記一般式（１）におけるＬとして用いられるアルキレン基としては、直鎖のアルキレン基でも分岐のアルキレン基でもよい。相溶性の観点から炭素数１〜１０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜６の直鎖もしくは分岐のアルキレン基がさらに好ましい。   The alkylene group used as L in the general formula (1) may be a linear alkylene group or a branched alkylene group. From the viewpoint of compatibility, a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, and a linear or branched alkylene group having 2 to 6 carbon atoms is more preferable.

前記一般式（１）におけるＬとして用いられるアルケニレン基としては、リターデーション上昇能の観点から炭素数２〜６のアルケニレン基が好ましく、ビニレン基が特に好ましい。   The alkenylene group used as L in the general formula (1) is preferably an alkenylene group having 2 to 6 carbon atoms and particularly preferably a vinylene group from the viewpoint of retardation increasing ability.

前記一般式（１）におけるＬとして用いられるアルキニレン基としては、溶解性とリターデーション上昇能の観点から炭素数２〜６のアルキニレン基が好ましく、アセチレン基が特に好ましい。   The alkynylene group used as L in the general formula (1) is preferably an alkynylene group having 2 to 6 carbon atoms, and particularly preferably an acetylene group, from the viewpoints of solubility and retardation increasing ability.

前記一般式（１）におけるＬは後述する前記一般式（１）におけるＲ_１で表される置換基でさらに置換されていても良い。 L in the general formula (1) may be further substituted with a substituent represented by R ₁ in the general formula (1) described later.

前記一般式（１）におけるＡはアリール基、シクロアルキル基、複素環基を表し、溶解性及びリターデーション上昇能の観点からアリール基、複素環基が好ましく、アリール基がさらに好ましい。   A in the general formula (1) represents an aryl group, a cycloalkyl group, or a heterocyclic group, and from the viewpoints of solubility and retardation increasing ability, an aryl group and a heterocyclic group are preferable, and an aryl group is more preferable.

前記一般式（１）におけるＡとして用いられるアリール基はフェニル基、ナフチル基が好ましく、溶解性の観点からフェニル基がさらに好ましい。   The aryl group used as A in the general formula (1) is preferably a phenyl group or a naphthyl group, and more preferably a phenyl group from the viewpoint of solubility.

前記一般式（１）におけるＡとして用いられるシクロアルキル基としては、相溶性の観点から炭素数４〜１０のシクロアルキル基が好ましく、炭素数５〜８のシクロアルキル基がさらに好ましく、シクロヘキシル基が特に好ましい。   The cycloalkyl group used as A in the general formula (1) is preferably a cycloalkyl group having 4 to 10 carbon atoms, more preferably a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and a cyclohexyl group being preferable from the viewpoint of compatibility. Particularly preferred.

前記一般式（１）におけるＡとして用いられる複素環基は、５員もしくは６員の複素環基であり、ピリジル基、ピリミジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基が好ましい。   The heterocyclic group used as A in the general formula (1) is a 5-membered or 6-membered heterocyclic group, and is preferably a pyridyl group, a pyrimidyl group, a thiazolyl group, an oxazolyl group, or an imidazolyl group.

前記一般式（１）におけるＡは後述する前記一般式（１）におけるＲ_１で表される置換基と同様の基でさらに置換されていても良い。 A in the general formula (1) may be further substituted with a group similar to the substituent represented by R ₁ in the general formula (1) described later.

前記一般式（１）におけるＲ_１は置換基を表し、置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、４−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、スチリル基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基等）、アルキルスルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基等）、アリールスルフィニル基（例えば、フェニルスルフィニル基等）、ホスホノ基、アシル基（例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、シアノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、シロキシ基、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、スルホン酸基、スルホン酸の塩、アミノカルボニルオキシ基、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、クロロフェニルアミノ基、トルイジノ基、アニシジノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、イミド基、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基等）、カルバメート基（例えば、メチルカルバメート基、フェニルカルバメート基）、チオウレイド基、カルボキシル基、カルボン酸の塩、ヒドロキシル基、メルカプト基、ニトロ基の各基を表す。これらの置換基はさらに同様の基で置換されていても良い。 R ₁ in the general formula (1) represents a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group). , Dodecyl group, trifluoromethyl group, etc.), cycloalkyl group (eg, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, adamantyl group, etc.), aryl group (eg, phenyl group, naphthyl group, etc.), acylamino group (eg, Acetylamino group, benzoylamino group, etc.), alkylthio group (eg, methylthio group, ethylthio group, etc.), arylthio group (eg, phenylthio group, naphthylthio group, etc.), alkenyl group (eg, vinyl group, 2-propenyl group, 3 -Butenyl group, 1-methyl-3-propenyl group, 3-pentenyl group, 1-methyl Til-3-butenyl group, 4-hexenyl group, cyclohexenyl group, styryl group, etc.), halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom etc.), alkynyl group (eg, propargyl group etc.), An alkylsulfonyl group (eg, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, etc.), an arylsulfonyl group (eg, phenylsulfonyl group, naphthylsulfonyl group, etc.), an alkylsulfinyl group (eg, methylsulfinyl group, etc.), an arylsulfinyl group (eg, Phenylsulfinyl group etc.), phosphono group, acyl group (eg acetyl group, pivaloyl group, benzoyl group etc.), carbamoyl group (eg aminocarbonyl group, methylaminocarbonyl group, dimethylaminocarbonyl group, butylaminocarbonyl group, cyclohexyl group) Aminocarbonyl group, phenylaminocarbonyl group, etc.), sulfamoyl group (for example, aminosulfonyl group, methylaminosulfonyl group, dimethylaminosulfonyl group, butylaminosulfonyl group, hexylaminosulfonyl group, cyclohexylaminosulfonyl group, octylaminosulfonyl group, Dodecylaminosulfonyl group, phenylaminosulfonyl group, naphthylaminosulfonyl group, 2-pyridylaminosulfonyl group, etc.), sulfonamide group (eg methanesulfonamide group, benzenesulfonamide group etc.), cyano group, alkoxy group (eg methoxy) Group, ethoxy group, propoxy group etc.), aryloxy group (eg phenoxy group, naphthyloxy group etc.), siloxy group, acyloxy group (eg acetyloxy group, benzo Oxy group, etc.), sulfonic acid group, sulfonic acid salt, aminocarbonyloxy group, amino group (for example, amino group, ethylamino group, dimethylamino group, butylamino group, cyclopentylamino group, 2-ethylhexylamino group, dodecyl) Amino group, etc.), anilino group (eg, phenylamino group, chlorophenylamino group, toluidino group, anisidino group, naphthylamino group, 2-pyridylamino group, etc.), imide group, ureido group (eg, methylureido group, ethylureido group) Pentylureido group, cyclohexylureido group, octylureido group, dodecylureido group, phenylureido group, naphthylureido group, 2-pyridylaminoureido group, etc.), alkoxycarbonylamino group (for example, methoxycarbonylamino group, phenoxycarbohydrate) Nylamino group, etc.), alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl etc.), aryloxycarbonyl group (eg, phenoxycarbonyl group, etc.), carbamate group (eg, methyl carbamate group, phenyl carbamate group) , Thioureido group, carboxyl group, carboxylic acid salt, hydroxyl group, mercapto group, and nitro group. These substituents may be further substituted with the same group.

前記一般式（１）において同一のベンゾアゾールユニットが分子内に２つ以上存在する多量体（例えば、後述する比較化合物Ｂ−００５及びＢ−００６等）を形成することはできない。このような多量体を形成すると溶解性が著しく低下する。前記一般式（１）におけるＲ_１に、上記に記載した置換基を導入することで溶解性及び相溶性を損なうことなくリターデーション上昇能を向上することができる。 In the general formula (1), a multimer having two or more identical benzoazole units in the molecule (for example, comparative compounds B-005 and B-006 described later) cannot be formed. When such a multimer is formed, the solubility is significantly reduced. By introducing the substituents described above into R ₁ in the general formula (1), the retardation increasing ability can be improved without impairing the solubility and compatibility.

前記一般式（１）におけるＲ_１は隣り合うＲ_１同士で環を形成することも可能であるが、溶解性の観点からＡは単環であることが好ましい。 Although R ₁ in the general formula (1) can form a ring with adjacent R ₁ , A is preferably a single ring from the viewpoint of solubility.

前記一般式（１）におけるＲ_１として好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバメート基でありアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバメート基がさらに好ましく、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバメート基が特に好ましい。これらの基を導入することで溶解性を損なうことなく高いリターデーション上昇能を付与することができる。 R ₁ in the general formula (1) is preferably an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group or a carbamate group, and is an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group or a carbamate. A group is more preferable, and an alkoxy group, an acyloxy group, and a carbamate group are particularly preferable. By introducing these groups, high retardation increasing ability can be imparted without impairing solubility.

前記一般式（１）におけるＲ_２は、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アシル基（例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基等）、アミノ基、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基等）、アミド基、シアノ基、アルケニル基（例えば、ビニル基、２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、４−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、スチリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）を表し、前述したＲ_１で表される置換基でさらに置換されても良い。 R ₂ in the general formula (1) is a hydrogen atom, an alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, dodecyl group, trifluoro). Methyl group etc.), aryloxy group (eg phenoxy group, naphthyloxy group etc.), acyl group (eg acetyl group, pivaloyl group, benzoyl group etc.), alkyloxycarbonyl group (eg methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group) , Phenoxycarbonyl etc.), aryloxycarbonyl group (eg phenyloxycarbonyl group etc.), amino group, carbamoyl group (eg aminocarbonyl group, methylaminocarbonyl group, dimethylaminocarbonyl group, butylaminocarbonyl group, cyclohexylaminocarbonyl) Group Enylaminocarbonyl group, etc.), amide group, cyano group, alkenyl group (for example, vinyl group, 2-propenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-3-propenyl group, 3-pentenyl group, 1-methyl-3) -Butenyl group, 4-hexenyl group, cyclohexenyl group, styryl group, etc.), alkynyl group (eg, propargyl group, etc.), alkylthio group (eg, methylthio group, ethylthio group, etc.), arylthio group (eg, phenylthio group, naphthylthio) Group) and may be further substituted with the substituent represented by R ₁ described above.

また、前記一般式（１）におけるＲ_２が複数の場合、Ｒ_２は異なっていても良い。 Moreover, when there are a plurality of R ₂ in the general formula (1), R ₂ may be different.

前記一般式（１）におけるＲ_２として溶解性及びセルロースエステルに対する相溶性の観点から、好ましくは水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、アミド基が好ましく、水素原子、アルキル基がさらに好ましい。 From the viewpoint of solubility and compatibility with cellulose ester as R ₂ in the general formula (1), a hydrogen atom, an alkyl group, an acyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, an arylthio group, and a carbamoyl are preferable. Group and an amide group are preferable, and a hydrogen atom and an alkyl group are more preferable.

前記一般式（２）におけるＲ_４、Ｒ_５は水素原子または置換基を表し、置換基としては前記一般式（１）におけるＲ_１で表される置換基と同じ基を挙げることができる。 R ₄ and R ₅ in the general formula (2) represent a hydrogen atom or a substituent, and examples of the substituent include the same groups as the substituent represented by R ₁ in the general formula (1).

前記一般式（２）におけるＲ_４、Ｒ_５として、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボニル基が好ましく、水素原子がさらに好ましい。 R ₄ and R ₅ in the general formula (2) are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, or a carbonyl group, and more preferably a hydrogen atom.

前記一般式（１）におけるＲ_１及びＲ_２は任意の位置で結合して良い。 R ₁ and R ₂ in the general formula (1) may be bonded at an arbitrary position.

前記一般式（１）におけるＲ_１およびＲ_２が置換しない結合可能な箇所には水素原子がそれぞれ置換する。 In the general formula (1), a hydrogen atom is substituted at each bondable position where R ₁ and R ₂ are not substituted.

前記一般式（１）におけるｍは１〜５の整数を表し、好ましくは１〜３でありさらに好ましくは１〜２である。ｍが１以上の場合にリターデーション上昇能が飛躍的に向上する。   M in the said General formula (1) represents the integer of 1-5, Preferably it is 1-3, More preferably, it is 1-2. When m is 1 or more, the retardation increasing ability is dramatically improved.

前記一般式（１）におけるｎは０〜４の整数を表し、好ましくは０〜２であり、さらに好ましくは０〜１である。ｎが０〜２の場合は溶解性が向上し、ｎが０〜１の場合にさらに溶解性が向上する。   N in the said General formula (1) represents the integer of 0-4, Preferably it is 0-2, More preferably, it is 0-1. When n is 0 to 2, the solubility is improved, and when n is 0 to 1, the solubility is further improved.

前記一般式（１）におけるｎ及びｍが２以上の整数の場合、複数のＲ_１およびＲ_２はそれぞれ異なっていても同一でも良い。 When n and m in the general formula (1) are integers of 2 or more, the plurality of R ₁ and R ₂ may be different or the same.

＜一般式（２）で表される化合物＞
本発明に係る前記一般式（２）で表される化合物について説明する。前記一般式（２）は、前記一般式（１）におけるＬがビニレン基である化合物であり、ビニレン基にすることでリターデーション上昇能がさらに向上する。 <Compound represented by formula (2)>
The compound represented by the general formula (2) according to the present invention will be described. The general formula (2) is a compound in which L in the general formula (1) is a vinylene group, and the retardation increasing ability is further improved by using the vinylene group.

前記一般式（２）において、Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す。   In the general formula (2), X represents an oxygen atom or a sulfur atom.

前記一般式（２）におけるＡ、Ｒ_１、Ｒ_２は一般式（１）で表されるＡ及びＲ_１、Ｒ_２と同じ基であり、好ましい置換基も同じである。 A, R ₁ and R ₂ in the general formula (2) are the same groups as A, R ₁ and R ₂ represented by the general formula (1), and preferred substituents are also the same.

前記一般式（２）におけるｍ及びｎは一般式（１）で表されるｍ及びｎと同じであり、好ましい数値も同じである。   M and n in the general formula (2) are the same as m and n represented by the general formula (1), and preferable numerical values are also the same.

前記一般式（２）におけるＲ_４及びＲ_５は前記一般式（１）におけるＲ_１と同じ基であり、好ましい置換基も同じである。 R ₄ and R ₅ in the general formula (2) are the same groups as R ₁ in the general formula (1), and preferred substituents are also the same.

以下に前記一般式（１）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は下記具体例に何ら限定されるものではない。   Specific examples of the compound represented by the general formula (1) are given below, but the present invention is not limited to the following specific examples.

〈合成例〉
本発明に係る一般式（１）で表される化合物の合成法は一般的な方法で合成可能である。以下に例示化合物の合成例を記す。 <Synthesis example>
The compound represented by the general formula (1) according to the present invention can be synthesized by a general method. Synthesis examples of exemplary compounds are described below.

（例示化合物Ａ−０１３の合成）
トルエン３０ｍｌ中に５．４２ｇの３，４，５−トリメトキシ安息香酸クロライドを加えて５℃で撹拌した。この溶液中に２−アミノチオフェノール２．９５ｇを少しずつ滴下した。滴下終了後に室温まで昇温して５時間撹拌し、その後１２０℃に加熱、撹拌して１時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却して酢酸エチル５０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム溶液３０ｍｌを加えて析出している不溶物をろ過した。ろ液の有機層を分離し、純水で分液後に溶媒を減圧濃縮した。残さにメタノール３０ｍｌ、酢酸エチルを３０ｍｌ加えて加熱、還流を１時間行った。室温まで冷却し、２時間撹拌後に析出した固体をろ過した。ろ過した固体をメタノール／酢酸エチル＝１／１の溶液で洗浄した後に乾燥して例示化合物Ａ−０１３を４．５２ｇ得た。得られた例示化合物Ａ−０１３はＮＭＲ及びマススペクトルで分子構造を同定した。 (Synthesis of Exemplary Compound A-013)
In 30 ml of toluene, 5.42 g of 3,4,5-trimethoxybenzoic acid chloride was added and stirred at 5 ° C. To this solution, 2.95 g of 2-aminothiophenol was added dropwise little by little. After completion of dropping, the mixture was warmed to room temperature and stirred for 5 hours, and then heated to 120 ° C. and stirred and heated to reflux for 1 hour. The reaction solution was cooled to room temperature, 50 ml of ethyl acetate and 30 ml of saturated sodium bicarbonate solution were added, and the precipitated insoluble matter was filtered. The organic layer of the filtrate was separated, and after separating with pure water, the solvent was concentrated under reduced pressure. To the residue, 30 ml of methanol and 30 ml of ethyl acetate were added and heated and refluxed for 1 hour. The mixture was cooled to room temperature, and the solid precipitated after stirring for 2 hours was filtered. The filtered solid was washed with a solution of methanol / ethyl acetate = 1/1 and dried to obtain 4.52 g of Exemplified Compound A-013. The obtained exemplary compound A-013 was identified for molecular structure by NMR and mass spectrum.

（例示化合物Ａ−０４３の合成）
ジメチルスルホキシド７０ｍｌ中に２−メチルベンゾチアゾール５．００ｇ、４−メトキシベンズアルデヒド５．３２ｇを加えて室温で撹拌した。ナトリウムメトキシド２．４２ｇを少しずつ加えて室温で２時間撹拌した。トルエン１００ｍｌ及び１Ｎ ＨＣｌ １００ｍｌを加えて撹拌した。水層を除去して純水で分液した後に有機層を減圧留去した。トルエン５０ｍｌを加えて加熱後に室温まで冷却し、析出している固体をろ過した。メタノールで固体を洗浄して乾燥することで例示化合物Ａ−０４３を４．１１ｇ得た。得られた例示化合物Ａ−０４３はＮＭＲ及びマススペクトルで分子構造を同定した。 (Synthesis of Exemplary Compound A-043)
In 70 ml of dimethyl sulfoxide, 5.00 g of 2-methylbenzothiazole and 5.32 g of 4-methoxybenzaldehyde were added and stirred at room temperature. Sodium methoxide (2.42 g) was added little by little, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. 100 ml of toluene and 100 ml of 1N HCl were added and stirred. After removing the aqueous layer and separating with pure water, the organic layer was distilled off under reduced pressure. 50 ml of toluene was added, and after heating, the mixture was cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered. The solid was washed with methanol and dried to obtain 4.11 g of Exemplified Compound A-043. The obtained exemplary compound A-043 has a molecular structure identified by NMR and mass spectrum.

（例示化合物Ａ−０８５の合成）
ジメチルスルホキシド７０ｍｌ中に２−メチルベンゾオキサゾール５．００ｇ、４−メトキシベンズアルデヒド５．６２ｇを加えて室温で撹拌した。ナトリウムメトキシド２．５６ｇを少しずつ加えて室温で２時間撹拌した。トルエン１００ｍｌ及び１Ｎ ＨＣｌ １００ｍｌを加えて撹拌した。水層を除去して純水で分液した後に有機層を減圧留去した。トルエン５０ｍｌを加えて加熱後に室温まで冷却し、析出している固体をろ過した。メタノールで固体を洗浄して乾燥することで例示化合物Ａ−０８５を５．３３ｇ得た。得られた例示化合物Ａ−０８５はＮＭＲ及びマススペクトルで分子構造を同定した。 (Synthesis of Exemplary Compound A-085)
In 70 ml of dimethyl sulfoxide, 5.00 g of 2-methylbenzoxazole and 5.62 g of 4-methoxybenzaldehyde were added and stirred at room temperature. Sodium methoxide (2.56 g) was added little by little, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. 100 ml of toluene and 100 ml of 1N HCl were added and stirred. After removing the aqueous layer and separating with pure water, the organic layer was distilled off under reduced pressure. 50 ml of toluene was added, and after heating, the mixture was cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered. The solid was washed with methanol and dried to obtain 5.33 g of Exemplified Compound A-085. The obtained exemplary compound A-085 had a molecular structure identified by NMR and mass spectrum.

（例示化合物Ａ−１２８の合成）
トルエン５０ｍｌに４−メトキシアニリン２．０ｇを加えて室温で撹拌した。２−クロロベンゾオキサゾール０．７ｍｌを滴下して加熱還流した。３０分後に１００℃に冷却した後に１７時間反応した。反応終了後に室温まで冷却した後にろ過した。ろ過物をヘプタンで洗浄して乾燥することで１．３３ｇの例示化合物Ａ−１２８を得た。得られた例示化合物Ａ−１２８はＮＭＲ及びマススペクトルで分子構造を同定した。 (Synthesis of Exemplified Compound A-128)
To 50 ml of toluene, 2.0 g of 4-methoxyaniline was added and stirred at room temperature. 2-Chlorobenzoxazole 0.7 ml was added dropwise and heated to reflux. After 30 minutes, the mixture was cooled to 100 ° C. and reacted for 17 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature and filtered. The filtrate was washed with heptane and dried to obtain 1.33 g of Exemplified Compound A-128. The obtained exemplary compound A-128 has a molecular structure identified by NMR and mass spectrum.

（例示化合物Ａ−１７６の合成）
２−クロロ−６−メチルベンゾオキサゾール１０．０ｇ、３，４−ジメトキシチオフェノール１０．０ｇと炭酸カリウム９．０ｇ、を室温下、エタノール２５０ｍｌ中で７２時間反応した。反応液をろ過後に溶媒を減圧留去した。酢酸エチルを加えて分液後に有機層を減圧留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）により精製することで１２．５ｇの例示化合物Ａ−１７６を得た。得られた例示化合物Ａ−１７６はＮＭＲ及びマススペクトルにより分子構造を同定した。 (Synthesis of Exemplary Compound A-176)
10.0 g of 2-chloro-6-methylbenzoxazole, 10.0 g of 3,4-dimethoxythiophenol and 9.0 g of potassium carbonate were reacted in 250 ml of ethanol at room temperature for 72 hours. After filtering the reaction solution, the solvent was distilled off under reduced pressure. Ethyl acetate was added, and after liquid separation, the organic layer was distilled off under reduced pressure. Purification by silica gel column chromatography (developing solvent; ethyl acetate: hexane = 1: 1) gave 12.5 g of Exemplified Compound A-176. The obtained exemplary compound A-176 has a molecular structure identified by NMR and mass spectrum.

（例示化合物Ａ−２０７の合成）
３，４−ジメトキシフェノール１．５ｇをアセトン２０ｍｌに溶解して５℃に冷却して撹拌した。炭酸カリウム１．５ｇを加えた後に、５℃に保ちながら２−クロロ−６−アセチルベンゾオキサゾール０．７ｍｌを加えた。その後、室温まで昇温して２０時間反応した。反応終了後にろ過し、溶媒を減圧留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；アセトン：ジクロロメタン＝１：１）により精製することで例示化合物Ａ−２０７を１．１５ｇ得た。得られた例示化合物Ａ−２０７はＮＭＲ及びマススペクトルにより分子構造を同定した。 (Synthesis of Exemplary Compound A-207)
1.5 g of 3,4-dimethoxyphenol was dissolved in 20 ml of acetone, cooled to 5 ° C. and stirred. After adding 1.5 g of potassium carbonate, 0.7 ml of 2-chloro-6-acetylbenzoxazole was added while maintaining the temperature at 5 ° C. Then, it heated up to room temperature and reacted for 20 hours. After completion of the reaction, the mixture was filtered and the solvent was distilled off under reduced pressure. 1.15g of exemplary compound A-207 was obtained by refine | purifying with silica gel column chromatography (developing solvent; acetone: dichloromethane = 1: 1). The obtained exemplary compound A-207 was identified for the molecular structure by NMR and mass spectrum.

（例示化合物Ａ−２４０の合成）
テトラヒドロフラン４０ｍｌに６−ヘキシルベンゾオキサゾール１．５０ｇを溶解して窒素雰囲気下で−７５℃に冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（１．８Ｍ ｉｎ ｈｅｘａｎｅ）７．５ｍｌを１０分間で滴下した。３０分後にジエチルエーテル４０ｍｌに溶解したＺｎＣｌ_２ ２．５０ｇを加えた。反応液を０℃に昇温し、４５分後にＣｕＩ３．０ｇを加えて３０分撹拌した後にテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解した３−メトキシ安息香酸クロライド３．０ｇを加えた。０℃で４５分間撹拌した後に酢酸エチルを８００ｍｌ加えて１２％アンモニア水４００ｍｌと塩水２００ｍｌで洗浄した。有機層の溶媒を減圧留去した後にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）および再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）により精製してろ過することで例示化合物Ａ−２４０を０．９６ｇ得た。得られた例示化合物Ａ−２４０はＮＭＲ及びマススペクトルにより分子構造を同定した。 (Synthesis of Exemplary Compound A-240)
1.40 g of 6-hexylbenzoxazole was dissolved in 40 ml of tetrahydrofuran and cooled to −75 ° C. under a nitrogen atmosphere. 7.5 ml of n-BuLi (1.8M in hexane) was added dropwise over 10 minutes. After 30 minutes, 2.50 g of ZnCl ₂ dissolved in 40 ml of diethyl ether was added. The temperature of the reaction solution was raised to 0 ° C., and after 45 minutes, 3.0 g of CuI was added and stirred for 30 minutes, and then 3.0 g of 3-methoxybenzoic acid chloride dissolved in 20 ml of tetrahydrofuran was added. After stirring at 0 ° C. for 45 minutes, 800 ml of ethyl acetate was added and washed with 400 ml of 12% aqueous ammonia and 200 ml of brine. After evaporating the solvent of the organic layer under reduced pressure, Example Compound A-240 was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; ethyl acetate: hexane = 1: 20) and recrystallized (ethyl acetate / hexane) and filtered. 0.96 g was obtained. The obtained exemplary compound A-240 has a molecular structure identified by NMR and mass spectrum.

（例示化合物Ａ−２４７の合成）
非特許文献Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００２，Ｖｏｌ．４５，Ｎｏ．１９，４２９４ページ、８５行目の化合物４１の合成法を参考にして例示化合物Ａ−２４７を合成した。得られた例示化合物Ａ−２４７はＮＭＲ及びマススペクトルにより分子構造を同定した。 (Synthesis of Exemplary Compound A-247)
Non-Patent Document Journal of Medicinal Chemistry, 2002, Vol. 45, no. Exemplified Compound A-247 was synthesized with reference to the synthesis method of Compound 41 on page 19, 4294, 85th line. The obtained exemplary compound A-247 was identified for molecular structure by NMR and mass spectrum.

（例示化合物Ａ−２５０の合成）
ジメチルスルホキシド７０ｍｌ中に２−メチルベンゾチアゾール５．００ｇ、２−メトキシイソニコチンアルデヒド５．５４ｇを加えて室温で撹拌した。ナトリウムメトキシド２．４８ｇを少しずつ加えて室温で２時間撹拌した。トルエン１００ｍｌ及び１Ｎ ＨＣｌ １００ｍｌを加えて撹拌した。水層を除去して純水で分液した後に有機層を減圧留去した。トルエン５０ｍｌを加えて加熱後に室温まで冷却し、析出している固体をろ過した。メタノールで固体を洗浄して乾燥することで例示化合物Ａ−２５０を４．３７ｇ得た。得られた例示化合物Ａ−２５０はＮＭＲ及びマススペクトルで分子構造を同定した。 (Synthesis of Exemplary Compound A-250)
In 70 ml of dimethyl sulfoxide, 5.00 g of 2-methylbenzothiazole and 5.54 g of 2-methoxyisonicotinaldehyde were added and stirred at room temperature. Sodium methoxide (2.48 g) was added little by little, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. 100 ml of toluene and 100 ml of 1N HCl were added and stirred. After removing the aqueous layer and separating with pure water, the organic layer was distilled off under reduced pressure. 50 ml of toluene was added, and after heating, the mixture was cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered. The solid was washed with methanol and dried to obtain 4.37 g of Exemplified Compound A-250. The obtained exemplary compound A-250 was identified for its molecular structure by NMR and mass spectrum.

（例示化合物Ａ−２６６の合成）
トルエン５０ｍｌに２−アミノ−５−メチルチアゾール２．０ｇを加えて室温で撹拌した。２−クロロベンゾオキサゾール０．７ｍｌを滴下して加熱還流した。９０分後に１００℃に冷却した後に１５時間反応した。反応終了後に室温まで冷却した後にろ過した。ろ過物をヘプタン及びメタノールで洗浄して乾燥することで１．５９ｇの例示化合物Ａ−２６６を得た。得られた例示化合物Ａ−２６６はＮＭＲ及びマススペクトルで分子構造を同定した。 (Synthesis of Exemplary Compound A-266)
To 50 ml of toluene, 2.0 g of 2-amino-5-methylthiazole was added and stirred at room temperature. 2-Chlorobenzoxazole 0.7 ml was added dropwise and heated to reflux. After 90 minutes, the mixture was cooled to 100 ° C. and reacted for 15 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature and filtered. The filtrate was washed with heptane and methanol and dried to obtain 1.59 g of Exemplified Compound A-266. The obtained exemplary compound A-266 has a molecular structure identified by NMR and mass spectrum.

その他の化合物は上記合成方法及び下記文献に記載の合成方法を参考にして合成した。   Other compounds were synthesized with reference to the synthesis methods described above and the synthesis methods described in the following documents.

Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｏｃｉｅｔｙ， １９４１， Ｖｏｌ ６３， ３１９２−３２００、ＵＳ２００２／１５６０８１、ＵＳ２００８／１９４６３０ Ａ１、ＷＯ２００８／１２９１２９号 Ａ１
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、所望のリターデーションを付与するのに適宜量を調整して含有することができるが、添加量としてはセルロースエステルに対して、０．１〜１５質量％含むことが好ましく、１〜１０質量％含むことが好ましく、２〜５質量％含むことが特に好ましい。この範囲内であれば、本発明のセルロースエステルに十分なリターデーションを付与すると共に相溶性、ブリードアウト特性を良好に保つことができる。 The Journal of American chemical society, 1941, Vol 63, 3192-3200, US2002 / 156081, US2008 / 194630 A1, WO2008 / 129129 A1
The compound represented by the general formula (1) according to the present invention can be contained by appropriately adjusting the amount for imparting a desired retardation. The content is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and particularly preferably 2 to 5% by mass. Within this range, sufficient retardation can be imparted to the cellulose ester of the present invention, and compatibility and bleed-out characteristics can be kept good.

また本発明に係る光学フィルムは前記一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種以上含有していれば良く、前記一般式（１）以外の化合物を併用してリターデーションを付与することもできる。   Moreover, the optical film which concerns on this invention should just contain at least 1 or more types of compounds represented by the said General formula (1), and gives retardation by using compounds other than the said General formula (1) together. You can also.

＜光学フィルム＞
次に、本発明の光学フィルムの詳細について説明する。 <Optical film>
Next, the details of the optical film of the present invention will be described.

本発明において光学フィルムとは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の各種表示装置に用いられる機能フィルムのことであり、詳しくは液晶表示装置用の偏光板保護フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、ハードコートフィルム、防眩フィルム、帯電防止フィルム、視野角拡大等の光学補償フィルム等を含む。   In this invention, an optical film is a functional film used for various display apparatuses, such as a liquid crystal display, a plasma display, and an organic electroluminescent display. Specifically, it is a polarizing plate protective film for liquid crystal display apparatuses, retardation film, antireflection Films, brightness enhancement films, hard coat films, antiglare films, antistatic films, optical compensation films such as viewing angle expansion, and the like are included.

本発明の光学フィルムの基材となるフィルムの樹脂としてはセルロースエステル系樹脂（本発明では簡単に、セルロースエステルともいう）が用いられるが、その他の併用可能な樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、環状共役ジエン系樹脂、ビニル脂環式炭化水素系樹脂等）等を挙げることができる。この中で、セルロースエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、環状オレフィン系樹脂の少なくとも一つの樹脂と併用して用いても良い。セルロースエステル以外の樹脂を使用する場合、含有量としては５〜７０質量％が好ましい。   As the resin of the film that becomes the base material of the optical film of the present invention, a cellulose ester resin (also referred to simply as a cellulose ester in the present invention) is used, but other resins that can be used in combination include polycarbonate resins and polystyrene. Resin, polysulfone resin, polyester resin, polyarylate resin, acrylic resin, olefin resin (norbornene resin, cyclic olefin resin, cyclic conjugated diene resin, vinyl alicyclic hydrocarbon resin, etc.), etc. Can be mentioned. Among these, a cellulose ester resin, a polycarbonate resin, an acrylic resin, and a cyclic olefin resin may be used in combination. When using resin other than cellulose ester, the content is preferably 5 to 70% by mass.

本発明に係る光学フィルムは、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルムに好ましく用いられる。位相差フィルムが偏光板保護フィルムを兼ねているのが好ましい。   The optical film according to the present invention is preferably used for a polarizing plate protective film, a retardation film, and an optical compensation film. It is preferable that the retardation film also serves as a polarizing plate protective film.

〈セルロースエステル〉
本発明に係るセルロースエステルとしては特に限定されないが、炭素数２〜２２程度の直鎖または分岐のカルボン酸エステルであることが好ましく、これらのカルボン酸は環を形成してもよく、芳香族カルボン酸のエステルでもよい。なお、これらのカルボン酸は置換基を有してもよい。セルロースエステルとしては、特に炭素数が６以下の低級脂肪酸エステルであることが好ましい。 <Cellulose ester>
Although it does not specifically limit as a cellulose ester based on this invention, It is preferable that it is a C2-C22 linear or branched carboxylic acid ester, These carboxylic acid may form a ring and aromatic carboxylic acid. It may be an acid ester. In addition, these carboxylic acids may have a substituent. The cellulose ester is particularly preferably a lower fatty acid ester having 6 or less carbon atoms.

好ましいセルロースエステルとして、具体的には、セルロースアセテートの他に、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートのようなアセチル基の他にプロピオネート基またはブチレート基が結合したセルロースの混合脂肪酸エステルが挙げられる。   As a preferred cellulose ester, specifically, in addition to cellulose acetate, a propionate group or a butyrate group is bonded in addition to an acetyl group such as cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate butyrate. The mixed fatty acid ester of cellulose is mentioned.

本発明に係る好ましいセルロースエステルとしては、下記式（ａ）および（ｂ）を同時に満足するものが好ましい。   Preferred cellulose esters according to the present invention preferably satisfy the following formulas (a) and (b).

式（ａ） ２．０≦Ｘ＋Ｙ≦２．５
式（ｂ） ０≦Ｙ≦１．５
式中、Ｘはアセチル基の置換度、Ｙはプロピオニル基またはブチリル基、もしくはその混合物の置換度である。 Formula (a) 2.0 ≦ X + Y ≦ 2.5
Formula (b) 0 ≦ Y ≦ 1.5
In the formula, X is the degree of substitution of the acetyl group, and Y is the degree of substitution of the propionyl group or butyryl group, or a mixture thereof.

この中で特にセルロースアセテート（Ｙ＝０）、及びセルロースアセテートプロピオネート（Ｙ；プロピオニル基、Ｙ＞０）が最も好ましく用いられる。セルロースアセテートプロピオネートとしては、１．０≦Ｘ≦２．４であり、０．１≦Ｙ≦１．５、２．０≦Ｘ＋Ｙ≦２．５あることが好ましい。アシル基の置換度の測定方法はＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に準じて測定することができる。   Of these, cellulose acetate (Y = 0) and cellulose acetate propionate (Y; propionyl group, Y> 0) are most preferably used. The cellulose acetate propionate satisfies 1.0 ≦ X ≦ 2.4, preferably 0.1 ≦ Y ≦ 1.5, and 2.0 ≦ X + Y ≦ 2.5. The measuring method of the substitution degree of an acyl group can be measured according to ASTM-D817-96.

また、目的に叶う光学特性を得るために置換度の異なる樹脂を混合して用いても良い。混合比としては１０：９０〜９０：１０（質量比）が好ましい。   Further, in order to obtain optical characteristics that meet the purpose, resins having different degrees of substitution may be mixed and used. The mixing ratio is preferably 10:90 to 90:10 (mass ratio).

本発明に係るセルロースエステルの数平均分子量は、６００００〜３０００００の範囲が、得られるフィルムの機械的強度が強く好ましい。更に７００００〜２０００００のものが好ましく用いられる。   The number average molecular weight of the cellulose ester according to the present invention is preferably in the range of 60,000 to 300,000, since the mechanical strength of the resulting film is strong. Furthermore, the thing of 70000-200000 is used preferably.

セルロースエステルの重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。   The weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of the cellulose ester can be measured using gel permeation chromatography (GPC).

測定条件の一例は以下の通りであるが、これに限られることはなく、同等の測定方法を用いることも可能である。   An example of measurement conditions is as follows, but is not limited to this, and an equivalent measurement method can be used.

溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用する）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００の１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。 Solvent: Methylene chloride Column: Shodex K806, K805, K803G (Used by connecting three products manufactured by Showa Denko KK)
Column temperature: 25 ° C
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: RI Model 504 (manufactured by GL Sciences)
Pump: L6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Flow rate: 1.0ml / min
Calibration curve: Standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation) Mw = 100000 to 500 calibration curves with 13 samples are used. Thirteen samples are used at approximately equal intervals.

本発明に係るセルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することができる。   Although there is no limitation in particular as a cellulose of the raw material of the cellulose ester which concerns on this invention, Cotton linter, wood pulp, kenaf etc. can be mentioned. Moreover, the cellulose ester obtained from them can be mixed and used in arbitrary ratios, respectively.

本発明に用いられるセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステルは、公知の方法により製造することができる。具体的には特開平１０−４５８０４号に記載の方法を参考にして合成することができる。   Cellulose esters such as cellulose acetate and cellulose acetate propionate used in the present invention can be produced by known methods. Specifically, it can be synthesized with reference to the method described in JP-A-10-45804.

本発明の光学フィルムには、セルロースエステル、及び前記一般式（１）で表される化合物に加えて、以下に説明する、糖エステル化合物、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、及び微粒子の少なくとも１つを添加することが好ましい。   In addition to the cellulose ester and the compound represented by the general formula (1), the optical film of the present invention includes a sugar ester compound, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and fine particles described below. It is preferable to add at least one.

〈糖エステル化合物〉
糖エステル化合物としては、例えば、ピラノース構造またはフラノース構造の少なくとも１種を１個以上１２個以下有しその構造のＯＨ基のすべてもしくは一部をエステル化したエステル化合物が挙げられる。 <Sugar ester compound>
Examples of the sugar ester compound include ester compounds in which at least one pyranose structure or furanose structure is 1 to 12 and all or part of the OH groups in the structure are esterified.

エステル化の割合としては、ピラノース構造またはフラノース構造内に存在するＯＨ基の７０％以上であることが好ましい。   The proportion of esterification is preferably 70% or more of the OH groups present in the pyranose structure or furanose structure.

本発明に用いられる糖エステル化合物の例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the sugar ester compound used in the present invention include the following, but are not limited thereto.

グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、キシロース、あるいはアラビノース、ラクトース、スクロース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース、スタキオース、マルチトール、ラクチトール、ラクチュロース、セロビオース、マルトース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノースあるいはケストース挙げられる。   Glucose, galactose, mannose, fructose, xylose or arabinose, lactose, sucrose, nystose, 1F-fructosyl nystose, stachyose, maltitol, lactitol, lactulose, cellobiose, maltose, cellotriose, maltotriose, raffinose or kestose .

この他、ゲンチオビオース、ゲンチオトリオース、ゲンチオテトラオース、キシロトリオース、ガラクトシルスクロースなども挙げられる。   In addition, gentiobiose, gentiotriose, gentiotetraose, xylotriose, galactosyl sucrose, and the like are also included.

これらの化合物の中で、特にピラノース構造とフラノース構造を両方有する化合物が好ましい。   Among these compounds, compounds having both a pyranose structure and a furanose structure are particularly preferable.

例としてはスクロース、ケストース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース、スタキオースなどが好ましく、更に好ましくは、スクロースである。   Examples include sucrose, kestose, nystose, 1F-fructosyl nystose, stachyose, and more preferably sucrose.

ピラノース構造またはフラノース構造中のＯＨ基のすべてもしくは一部をエステル化するのに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。用いられるカルボン酸は１種類でもよいし、２種以上の混合であってもよい。   The monocarboxylic acid used for esterifying all or part of the OH group in the pyranose structure or furanose structure is not particularly limited, and is a known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, aromatic A monocarboxylic acid or the like can be used. The carboxylic acid used may be one type or a mixture of two or more types.

好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、オクテン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。   Preferred aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid , Saturated fatty acids such as tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, and laccelic acid, Examples include unsaturated fatty acids such as undecylenic acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid and octenoic acid.

好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、酢酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。   Examples of preferable alicyclic monocarboxylic acids include acetic acid, cyclopentanecarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclooctanecarboxylic acid, and derivatives thereof.

好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基、アルコキシ基を導入した芳香族モノカルボン酸、ケイ皮酸、ベンジル酸、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができ、より、具体的には、キシリル酸、ヘメリト酸、メシチレン酸、プレーニチル酸、γ−イソジュリル酸、ジュリル酸、メシト酸、α−イソジュリル酸、クミン酸、α−トルイル酸、ヒドロアトロパ酸、アトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、サリチル酸、ｏ−アニス酸、ｍ−アニス酸、ｐ−アニス酸、クレオソート酸、ｏ−ホモサリチル酸、ｍ−ホモサリチル酸、ｐ−ホモサリチル酸、ｏ−ピロカテク酸、β−レソルシル酸、バニリン酸、イソバニリン酸、ベラトルム酸、ｏ−ベラトルム酸、没食子酸、アサロン酸、マンデル酸、ホモアニス酸、ホモバニリン酸、ホモベラトルム酸、ｏ−ホモベラトルム酸、フタロン酸、ｐ−クマル酸を挙げることができるが、特に安息香酸が好ましい。   Examples of preferred aromatic monocarboxylic acids include aromatic monocarboxylic acids having an alkyl group or alkoxy group introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid and toluic acid, cinnamic acid, benzylic acid, biphenylcarboxylic acid, and naphthalene. Examples thereof include aromatic monocarboxylic acids having two or more benzene rings such as carboxylic acid and tetralin carboxylic acid, or derivatives thereof. More specifically, xylyl acid, hemelic acid, mesitylene acid, prenylic acid, γ-isoduric acid, jurylic acid, mesitic acid, α-isoduric acid, cumic acid, α-toluic acid, hydroatropic acid, atropic acid, hydrocinnamic acid, salicylic acid, o-anisic acid, m-anisic acid, p-anisic acid , Creosote acid, o-homosalicylic acid, m-homosalicylic acid, p-homosalicylic acid, o-pyroca Succinic acid, β-resorcylic acid, vanillic acid, isovanillic acid, veratromic acid, o-veratrumic acid, gallic acid, asaronic acid, mandelic acid, homoanisic acid, homovanillic acid, homoveratrumic acid, o-homoveratrumic acid, phthalonic acid, p- Although coumaric acid can be mentioned, benzoic acid is particularly preferable.

オリゴ糖のエステル化合物を、ピラノース構造またはフラノース構造の少なくとも１種を１〜１２個を有する化合物として適用できる。   An oligosaccharide ester compound can be applied as a compound having 1 to 12 at least one of a pyranose structure or a furanose structure.

オリゴ糖は、澱粉、ショ糖等にアミラーゼ等の酵素を作用させて製造されるもので、本発明に適用できるオリゴ糖としては、例えば、マルトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、キシロオリゴ糖が挙げられる。   Oligosaccharides are produced by allowing an enzyme such as amylase to act on starch, sucrose, etc. Examples of oligosaccharides that can be applied to the present invention include maltooligosaccharides, isomaltoligosaccharides, fructooligosaccharides, galactooligosaccharides, xylooligos. Sugar.

以下に、糖エステル化合物の一例を下記に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Examples of sugar ester compounds are listed below, but the present invention is not limited thereto.

モノペットＳＢ：第一工業製薬社製
モノペットＳＯＡ：第一工業製薬社製
これらの糖エステル化合物の添加量としてはセルロースエステルに対して、０．５〜３０質量％含むことが好ましく、特には、５〜２０質量％含むことが好ましい。 Monopet SB: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Monopet SOA: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. The sugar ester compound is preferably added in an amount of 0.5 to 30% by mass with respect to the cellulose ester. 5 to 20% by mass is preferable.

〈可塑剤〉
本発明の光学フィルムは、可塑剤を含有させることができる。可塑剤としては特に限定されないが、好ましくは、多価カルボン酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤及び多価アルコールエステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、アクリル系可塑剤等から選択される。そのうち、可塑剤を２種以上用いる場合は、少なくとも１種は多価アルコールエステル系可塑剤であることが好ましい。 <Plasticizer>
The optical film of the present invention can contain a plasticizer. The plasticizer is not particularly limited, but is preferably a polycarboxylic acid ester plasticizer, a glycolate plasticizer, a phthalate ester plasticizer, a fatty acid ester plasticizer, a polyhydric alcohol ester plasticizer, or a polyester. It is selected from plasticizers, acrylic plasticizers and the like. Of these, when two or more plasticizers are used, at least one plasticizer is preferably a polyhydric alcohol ester plasticizer.

多価アルコールエステル系可塑剤は２価以上の脂肪族多価アルコールとモノカルボン酸のエステルよりなる可塑剤であり、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有することが好ましい。好ましくは２〜２０価の脂肪族多価アルコールエステルである。   The polyhydric alcohol ester plasticizer is a plasticizer comprising an ester of a dihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid, and preferably has an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule. Preferably it is a 2-20 valent aliphatic polyhydric alcohol ester.

本発明に好ましく用いられる多価アルコールは次の一般式（ａ）で表される。   The polyhydric alcohol preferably used in the present invention is represented by the following general formula (a).

一般式（ａ） Ｒａ−（ＯＨ）ｎ
（但し、Ｒａはｎ価の有機基、ｎは２以上の正の整数、ＯＨ基はアルコール性、またはフェノール性水酸基を表す。）
好ましい多価アルコールの例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることができる。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールが好ましい。 Formula (a) Ra- (OH) n
(However, Ra represents an n-valent organic group, n represents a positive integer of 2 or more, and an OH group represents an alcoholic or phenolic hydroxyl group.)
Examples of preferred polyhydric alcohols include the following, but the present invention is not limited to these. Adonitol, arabitol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3- Butanediol, 1,4-butanediol, dibutylene glycol, 1,2,4-butanetriol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, hexanetriol, galactitol, mannitol, 3-methylpentane- Examples include 1,3,5-triol, pinacol, sorbitol, trimethylolpropane, trimethylolethane, xylitol and the like. In particular, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, sorbitol, trimethylolpropane, and xylitol are preferable.

多価アルコールエステルに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as monocarboxylic acid used for polyhydric alcohol ester, Well-known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, aromatic monocarboxylic acid, etc. can be used. Use of an alicyclic monocarboxylic acid or aromatic monocarboxylic acid is preferred in terms of improving moisture permeability and retention.

好ましいモノカルボン酸の例としては以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。   Examples of preferred monocarboxylic acids include the following, but the present invention is not limited thereto.

脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を有する脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数は１〜２０であることが更に好ましく、１〜１０であることが特に好ましい。酢酸を含有させるとセルロースエステルとの相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。   As the aliphatic monocarboxylic acid, a fatty acid having a straight chain or side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. The number of carbon atoms is more preferably 1-20, and particularly preferably 1-10. When acetic acid is contained, the compatibility with the cellulose ester is increased, and it is also preferable to use a mixture of acetic acid and another monocarboxylic acid.

好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。   Preferred aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanoic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, Saturated fatty acids such as myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, laccelic acid, undecylenic acid, olein Examples thereof include unsaturated fatty acids such as acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, and arachidonic acid.

好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。   Examples of preferred alicyclic monocarboxylic acids include cyclopentane carboxylic acid, cyclohexane carboxylic acid, cyclooctane carboxylic acid, or derivatives thereof.

好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基、メトキシ基或いはエトキシ基などのアルコキシ基を１〜３個を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。特に安息香酸が好ましい。   Examples of preferred aromatic monocarboxylic acids include those in which 1 to 3 alkoxy groups such as alkyl group, methoxy group or ethoxy group are introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid and toluic acid, biphenylcarboxylic acid, Examples thereof include aromatic monocarboxylic acids having two or more benzene rings such as naphthalenecarboxylic acid and tetralincarboxylic acid, or derivatives thereof. Benzoic acid is particularly preferable.

多価アルコールエステルの分子量は特に制限はないが、３００〜１５００であることが好ましく、３５０〜７５０であることが更に好ましい。分子量が大きい方が揮発し難くなるため好ましく、透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では小さい方が好ましい。   The molecular weight of the polyhydric alcohol ester is not particularly limited, but is preferably 300 to 1500, and more preferably 350 to 750. A higher molecular weight is preferred because it is less likely to volatilize, and a smaller one is preferred in terms of moisture permeability and compatibility with cellulose ester.

多価アルコールエステルに用いられるカルボン酸は１種類でもよいし、２種以上の混合であってもよい。また、多価アルコール中のＯＨ基は、全てエステル化してもよいし、一部をＯＨ基のままで残してもよい。   The carboxylic acid used for the polyhydric alcohol ester may be one kind or a mixture of two or more kinds. Moreover, all the OH groups in the polyhydric alcohol may be esterified, or a part of the OH groups may be left as they are.

グリコレート系可塑剤は特に限定されないが、アルキルフタリルアルキルグリコレート類が好ましく用いることができる。アルキルフタリルアルキルグリコレート類としては、例えばメチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート等が挙げられる。   The glycolate plasticizer is not particularly limited, but alkylphthalylalkyl glycolates can be preferably used. Examples of alkyl phthalyl alkyl glycolates include methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, octyl phthalyl octyl glycolate, methyl phthalyl ethyl Glycolate, ethyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl methyl glycolate, butyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl butyl glycol Butyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl octyl glycolate, ethyl phthalyl octyl glycolate, octyl phthalyl methyl glycolate, octyl phthalate Ethyl glycolate, and the like.

フタル酸エステル系可塑剤としては、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルテレフタレート等が挙げられる。   Examples of the phthalate ester plasticizer include diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dioctyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, and dicyclohexyl terephthalate.

クエン酸エステル系可塑剤としては、クエン酸アセチルトリメチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル等が挙げられる。   Examples of the citrate plasticizer include acetyl trimethyl citrate, acetyl triethyl citrate, and acetyl tributyl citrate.

脂肪酸エステル系可塑剤として、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル等が挙げられる。   Examples of fatty acid ester plasticizers include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, and dibutyl sebacate.

リン酸エステル系可塑剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等が挙げられる。   Examples of the phosphate ester plasticizer include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate and the like.

多価カルボン酸エステル化合物としては、２価以上、好ましくは２価〜２０価の多価カルボン酸とアルコールのエステルよりなる。また、脂肪族多価カルボン酸は２〜２０価であることが好ましく、芳香族多価カルボン酸、脂環式多価カルボン酸の場合は３価〜２０価であることが好ましい。   The polyvalent carboxylic acid ester compound is composed of an ester of divalent or higher, preferably divalent to 20 valent polyvalent carboxylic acid and alcohol. The aliphatic polyvalent carboxylic acid is preferably 2 to 20 valent, and in the case of an aromatic polyvalent carboxylic acid or an alicyclic polyvalent carboxylic acid, it is preferably 3 to 20 valent.

多価カルボン酸は次の一般式（ｂ）で表される。   The polyvalent carboxylic acid is represented by the following general formula (b).

一般式（ｂ） Ｒｂ（ＣＯＯＨ）ｍ（ＯＨ）ｎ
（但し、Ｒｂは（ｍ＋ｎ）価の有機基、ｍは２以上の正の整数、ｎは０以上の整数、ＣＯＯＨ基はカルボキシル基、ＯＨ基はアルコール性またはフェノール性水酸基を表す。）
好ましい多価カルボン酸の例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸のような３価以上の芳香族多価カルボン酸またはその誘導体、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸のような脂肪族多価カルボン酸、酒石酸、タルトロン酸、リンゴ酸、クエン酸のようなオキシ多価カルボン酸などを好ましく用いることができる。特にオキシ多価カルボン酸を用いることが、保留性向上などの点で好ましい。 Formula (b) Rb (COOH) m (OH) n
(However, Rb is an (m + n) -valent organic group, m is a positive integer of 2 or more, n is an integer of 0 or more, a COOH group represents a carboxyl group, and an OH group represents an alcoholic or phenolic hydroxyl group.)
Examples of preferred polyvalent carboxylic acids include the following, but the present invention is not limited to these. Trivalent or higher aromatic polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid or derivatives thereof, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, oxalic acid, fumaric acid, maleic acid, tetrahydrophthal An aliphatic polyvalent carboxylic acid such as an acid, an oxypolyvalent carboxylic acid such as tartaric acid, tartronic acid, malic acid and citric acid can be preferably used. In particular, it is preferable to use an oxypolycarboxylic acid from the viewpoint of improving retention.

多価カルボン酸エステル化合物に用いられるアルコールとしては特に制限はなく公知のアルコール、フェノール類を用いることができる。例えば炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を持った脂肪族飽和アルコールまたは脂肪族不飽和アルコールを好ましく用いることができる。炭素数１〜２０であることが更に好ましく、炭素数１〜１０であることが特に好ましい。また、シクロペンタノール、シクロヘキサノールなどの脂環式アルコールまたはその誘導体、ベンジルアルコール、シンナミルアルコールなどの芳香族アルコールまたはその誘導体なども好ましく用いることができる。   There is no restriction | limiting in particular as alcohol used for a polyhydric carboxylic acid ester compound, Well-known alcohol and phenols can be used. For example, an aliphatic saturated alcohol or aliphatic unsaturated alcohol having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. It is more preferable that it is C1-C20, and it is especially preferable that it is C1-C10. In addition, alicyclic alcohols such as cyclopentanol and cyclohexanol or derivatives thereof, aromatic alcohols such as benzyl alcohol and cinnamyl alcohol, or derivatives thereof can also be preferably used.

多価カルボン酸としてオキシ多価カルボン酸を用いる場合は、オキシ多価カルボン酸のアルコール性またはフェノール性の水酸基をモノカルボン酸を用いてエステル化しても良い。好ましいモノカルボン酸の例としては以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。   When an oxypolycarboxylic acid is used as the polycarboxylic acid, the alcoholic or phenolic hydroxyl group of the oxypolycarboxylic acid may be esterified with a monocarboxylic acid. Examples of preferred monocarboxylic acids include the following, but the present invention is not limited thereto.

脂肪族モノカルボン酸としては炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を持った脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数１〜２０であることが更に好ましく、炭素数１〜１０であることが特に好ましい。   As the aliphatic monocarboxylic acid, a fatty acid having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. It is more preferable that it is C1-C20, and it is especially preferable that it is C1-C10.

好ましい脂肪族モノカルボン酸としては酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸などの飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸などを挙げることができる。   Preferred aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, Saturated fatty acids such as myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, and laccelic acid, undecylenic acid, olein Examples thereof include unsaturated fatty acids such as acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, and arachidonic acid.

好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。   Examples of preferred alicyclic monocarboxylic acids include cyclopentane carboxylic acid, cyclohexane carboxylic acid, cyclooctane carboxylic acid, or derivatives thereof.

好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸などの安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸などのベンゼン環を２個以上もつ芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。特に酢酸、プロピオン酸、安息香酸であることが好ましい。   Examples of preferred aromatic monocarboxylic acids include those in which an alkyl group is introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid and toluic acid, and two or more benzene rings such as biphenyl carboxylic acid, naphthalene carboxylic acid, and tetralin carboxylic acid. And aromatic monocarboxylic acids possessed by them, or derivatives thereof. Particularly preferred are acetic acid, propionic acid, and benzoic acid.

多価カルボン酸エステル化合物の分子量は特に制限はないが、分子量３００〜１０００の範囲であることが好ましく、３５０〜７５０の範囲であることが更に好ましい。保留性向上の点では大きい方が好ましく、透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では小さい方が好ましい。   The molecular weight of the polyvalent carboxylic acid ester compound is not particularly limited, but is preferably in the range of 300 to 1000, and more preferably in the range of 350 to 750. The larger one is preferable in terms of improvement in retention, and the smaller one is preferable in terms of moisture permeability and compatibility with cellulose ester.

多価カルボン酸エステルに用いられるアルコール類は一種類でも良いし、二種以上の混合であっても良い。   The alcohol used for the polyvalent carboxylic acid ester may be one kind or a mixture of two or more kinds.

本発明に用いることのできる多価カルボン酸エステル化合物の酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。酸価を上記範囲にすることによってリターデーションの環境変動も抑制されるため好ましい。   The acid value of the polyvalent carboxylic acid ester compound that can be used in the present invention is preferably 1 mgKOH / g or less, and more preferably 0.2 mgKOH / g or less. Setting the acid value in the above range is preferable because the environmental fluctuation of the retardation is also suppressed.

（酸価）
酸価とは、試料１ｇ中に含まれる酸（試料中に存在するカルボキシル基）を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数をいう。酸価はＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定したものである。 (Acid value)
The acid value means the number of milligrams of potassium hydroxide necessary for neutralizing the acid (carboxyl group present in the sample) contained in 1 g of the sample. The acid value is measured according to JIS K0070.

特に好ましい多価カルボン酸エステル化合物の例を以下に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、トリエチルシトレート、トリブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート（ＡＴＥＣ）、アセチルトリブチルシトレート（ＡＴＢＣ）、ベンゾイルトリブチルシトレート、アセチルトリフェニルシトレート、アセチルトリベンジルシトレート、酒石酸ジブチル、酒石酸ジアセチルジブチル、トリメリット酸トリブチル、ピロメリット酸テトラブチル等が挙げられる。   Examples of particularly preferred polyvalent carboxylic acid ester compounds are shown below, but the present invention is not limited thereto. For example, triethyl citrate, tributyl citrate, acetyl triethyl citrate (ATEC), acetyl tributyl citrate (ATBC), benzoyl tributyl citrate, acetyl triphenyl citrate, acetyl tribenzyl citrate, dibutyl tartrate, diacetyl dibutyl tartrate, Examples include tributyl trimellitic acid and tetrabutyl pyromellitic acid.

ポリエステル系可塑剤は特に限定されないが、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有するポリエステル系可塑剤を用いることができる。ポリエステル系可塑剤としては、特に限定されないが、例えば、下記一般式（ｃ）で表せる芳香族末端エステル系可塑剤を用いることができる。   The polyester plasticizer is not particularly limited, and a polyester plasticizer having an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule can be used. Although it does not specifically limit as a polyester plasticizer, For example, the aromatic terminal ester plasticizer represented by the following general formula (c) can be used.

一般式（ｃ） Ｂ−（Ｇ−Ａ）ｎ−Ｇ−Ｂ
（式中、Ｂはベンゼンモノカルボン酸残基、Ｇは炭素数２〜１２のアルキレングリコール残基または炭素数６〜１２のアリールグリコール残基または炭素数が４〜１２のオキシアルキレングリコール残基、Ａは炭素数４〜１２のアルキレンジカルボン酸残基または炭素数６〜１２のアリールジカルボン酸残基を表し、またｎは１以上の整数を表す。）
一般式（ｃ）中、Ｂで示されるベンゼンモノカルボン酸残基とＧで示されるアルキレングリコール残基またはオキシアルキレングリコール残基またはアリールグリコール残基、Ａで示されるアルキレンジカルボン酸残基またはアリールジカルボン酸残基とから構成されるものであり、通常のポリエステル系可塑剤と同様の反応により得られる。 General formula (c) B- (GA) n-GB
(In the formula, B is a benzene monocarboxylic acid residue, G is an alkylene glycol residue having 2 to 12 carbon atoms, an aryl glycol residue having 6 to 12 carbon atoms, or an oxyalkylene glycol residue having 4 to 12 carbon atoms, A represents an alkylene dicarboxylic acid residue having 4 to 12 carbon atoms or an aryl dicarboxylic acid residue having 6 to 12 carbon atoms, and n represents an integer of 1 or more.)
In the general formula (c), a benzene monocarboxylic acid residue represented by B and an alkylene glycol residue, oxyalkylene glycol residue or aryl glycol residue represented by G, an alkylene dicarboxylic acid residue or aryl dicarboxylic group represented by A It is composed of an acid residue and can be obtained by a reaction similar to that of a normal polyester plasticizer.

本発明で使用されるポリエステル系可塑剤のベンゼンモノカルボン酸成分としては、例えば、安息香酸、パラターシャリブチル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、アミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸等があり、これらはそれぞれ１種または２種以上の混合物として使用することができる。   Examples of the benzene monocarboxylic acid component of the polyester plasticizer used in the present invention include benzoic acid, para-tert-butylbenzoic acid, orthotoluic acid, metatoluic acid, p-toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, and normalpropyl. There exist benzoic acid, aminobenzoic acid, acetoxybenzoic acid, etc., and these can be used as 1 type, or 2 or more types of mixtures, respectively.

本発明に用いることのできるポリエステル系可塑剤の炭素数２〜１２のアルキレングリコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、２−メチル１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロールペンタン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオール、２−エチル１，３−ヘキサンジオール、２−メチル１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール等があり、これらのグリコールは、１種または２種以上の混合物として使用される。特に炭素数２〜１２のアルキレングリコールがセルロースエステルとの相溶性に優れているため、特に好ましい。   Examples of the alkylene glycol component having 2 to 12 carbon atoms of the polyester plasticizer that can be used in the present invention include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1, 3-butanediol, 1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neo Pentyl glycol), 2,2-diethyl-1,3-propanediol (3,3-dimethylolpentane), 2-n-butyl-2-ethyl-1,3propanediol (3,3-dimethylolheptane) 3-methyl-1,5-pentanediol 1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl 1,3-penta Diol, 2-ethyl 1,3-hexanediol, 2-methyl 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,12-octadecanediol, and the like. It is used as one kind or a mixture of two or more kinds. In particular, an alkylene glycol having 2 to 12 carbon atoms is particularly preferable because of excellent compatibility with a cellulose ester.

また、上記芳香族末端エステルの炭素数４〜１２のオキシアルキレングリコール成分としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等があり、これらのグリコールは、１種または２種以上の混合物として使用できる。   In addition, examples of the oxyalkylene glycol component having 4 to 12 carbon atoms of the aromatic terminal ester include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol. It can be used as a seed or a mixture of two or more.

芳香族末端エステルの炭素数４〜１２のアルキレンジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等があり、これらは、それぞれ１種または２種以上の混合物として使用される。炭素数６〜１２のアリーレンジカルボン酸成分としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸等がある。   Examples of the alkylene dicarboxylic acid component having 4 to 12 carbon atoms of the aromatic terminal ester include succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid. These are used as one kind or a mixture of two or more kinds. Examples of the arylene dicarboxylic acid component having 6 to 12 carbon atoms include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, and the like.

本発明で使用されるポリエステル系可塑剤は、数平均分子量が、好ましくは３００〜１５００、より好ましくは４００〜１０００の範囲が好適である。また、その酸価は、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価は２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは酸価０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものである。   The polyester plasticizer used in the present invention has a number average molecular weight of preferably 300 to 1500, more preferably 400 to 1000. The acid value is 0.5 mgKOH / g or less, the hydroxyl value is 25 mgKOH / g or less, more preferably the acid value is 0.3 mgKOH / g or less, and the hydroxyl value is 15 mgKOH / g or less.

以下、本発明に用いることのできる芳香族末端エステル系可塑剤の合成例を示す。   Hereinafter, synthesis examples of aromatic terminal ester plasticizers that can be used in the present invention will be shown.

〈サンプルＮｏ．１（芳香族末端エステルサンプル）〉
反応容器にフタル酸４１０部、安息香酸６１０部、ジプロピレングリコール７３７部、及び触媒としてテトライソプロピルチタネート０．４０部を一括して仕込み窒素気流中で攪拌下、還流凝縮器を付して過剰の１価アルコールを還流させながら、酸価が２以下になるまで１３０〜２５０℃で加熱を続け生成する水を連続的に除去した。次いで２００〜２３０℃で１．３３×１０^４Ｐａ〜最終的に４×１０^２Ｐａ以下の減圧下、留出分を除去し、この後濾過して次の性状を有する芳香族末端エステル系可塑剤を得た。 <Sample No. 1 (Aromatic terminal ester sample)>
A reaction vessel was charged with 410 parts of phthalic acid, 610 parts of benzoic acid, 737 parts of dipropylene glycol, and 0.40 part of tetraisopropyl titanate as a catalyst. While refluxing the monohydric alcohol, heating was continued at 130 to 250 ° C. until the acid value became 2 or less, and water produced was continuously removed. Next, the distillate is removed under reduced pressure at 200 to 230 ° C. under a reduced pressure of 1.33 × 10 ⁴ Pa to 4 × 10 ² Pa or less, and then filtered to remove an aromatic terminal ester plastic having the following properties: An agent was obtained.

粘度（２５℃、ｍＰａ・ｓ）；４３４００
酸価 ；０．２
〈サンプルＮｏ．２（芳香族末端エステルサンプル）〉
反応容器に、フタル酸４１０部、安息香酸６１０部、エチレングリコール３４１部、及び触媒としてテトライソプロピルチタネート０．３５部を用いる以外はサンプルＮｏ．１と全く同様にして次の性状を有する芳香族末端エステルを得た。 Viscosity (25 ° C., mPa · s); 43400
Acid value: 0.2
<Sample No. 2 (Aromatic terminal ester sample)>
Sample No. 1 was used except that 410 parts of phthalic acid, 610 parts of benzoic acid, 341 parts of ethylene glycol, and 0.35 part of tetraisopropyl titanate as a catalyst were used in the reaction vessel. In the same manner as in No. 1, an aromatic terminal ester having the following properties was obtained.

粘度（２５℃、ｍＰａ・ｓ）；３１０００
酸価 ；０．１
〈サンプルＮｏ．３（芳香族末端エステルサンプル）〉
反応容器に、フタル酸４１０部、安息香酸６１０部、１，２−プロパンジオール４１８部、及び触媒としてテトライソプロピルチタネート０．３５部を用いる以外はサンプルＮｏ．１と全く同様にして次の性状を有する芳香族末端エステルを得た。 Viscosity (25 ° C., mPa · s); 31000
Acid value: 0.1
<Sample No. 3 (Aromatic terminal ester sample)>
Sample No. 1 was used except that 410 parts of phthalic acid, 610 parts of benzoic acid, 418 parts of 1,2-propanediol, and 0.35 part of tetraisopropyl titanate as the catalyst were used in the reaction vessel. In the same manner as in No. 1, an aromatic terminal ester having the following properties was obtained.

粘度（２５℃、ｍＰａ・ｓ）；３８０００
酸価 ；０．０５
〈サンプルＮｏ．４（芳香族末端エステルサンプル）〉
反応容器に、フタル酸４１０部、安息香酸６１０部、１，３−プロパンジオール４１８部、及び触媒としてテトライソプロピルチタネート０．３５部を用いる以外はサンプルＮｏ．１と全く同様にして次の性状を有する芳香族末端エステルを得た。 Viscosity (25 ° C., mPa · s); 38000
Acid value: 0.05
<Sample No. 4 (Aromatic terminal ester sample)>
Sample No. 4 was used except that 410 parts of phthalic acid, 610 parts of benzoic acid, 418 parts of 1,3-propanediol, and 0.35 part of tetraisopropyl titanate as a catalyst were used in the reaction vessel. In the same manner as in No. 1, an aromatic terminal ester having the following properties was obtained.

粘度（２５℃、ｍＰａ・ｓ）；３７０００
酸価 ；０．０５
〈アクリル系重合体〉
本発明に係る光学フィルムは、可塑剤として（メタ）アクリル系重合体を含有することもできる。 Viscosity (25 ° C., mPa · s); 37000
Acid value: 0.05
<Acrylic polymer>
The optical film according to the present invention can also contain a (meth) acrylic polymer as a plasticizer.

該（メタ）アクリル系重合体は、芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａを重合して得られた重量平均分子量５００以上３０００以下の重合体Ｙであることが好ましい。   The (meth) acrylic polymer is preferably a polymer Y having a weight average molecular weight of 500 or more and 3000 or less obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer Ya having no aromatic ring.

（メタ）アクリル系重合体としては、少なくとも分子内に芳香環と水酸基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａと、分子内に芳香環を有さず水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーＸｂとを共重合して得られた重量平均分子量３０００以上３００００以下の重合体Ｘ、及び芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａを重合して得られた重量平均分子量５００以上３０００以下の重合体Ｙであることがさらに好ましい。   As the (meth) acrylic polymer, at least an ethylenically unsaturated monomer Xa having no aromatic ring and a hydroxyl group in the molecule and an ethylenically unsaturated monomer Xb having no aromatic ring in the molecule and having a hydroxyl group are used. Polymer X having a weight average molecular weight of 3000 to 30000 obtained by polymerization, and Polymer Y having a weight average molecular weight of 500 to 3000 obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer Ya having no aromatic ring More preferably it is.

前記重合体Ｘは下記一般式（Ｘ）で示され、前記重合体Ｙは下記一般式（Ｙ）で示されることがさらに好ましい。   More preferably, the polymer X is represented by the following general formula (X), and the polymer Y is represented by the following general formula (Y).

一般式（Ｘ）
−［ＣＨ_２−Ｃ（−Ｒｃ）（−ＣＯ_２Ｒｄ）］ｍ−［ＣＨ_２−Ｃ（−Ｒｅ）（−ＣＯ_２Ｒｆ−ＯＨ）−］ｎ−［Ｘｃ］ｐ−
一般式（Ｙ）
Ｒｙ−［ＣＨ_２−Ｃ（−Ｒｇ）（−ＣＯ_２Ｒｈ−ＯＨ）−］ｋ−［Ｙｂ］ｑ−
（式中、Ｒｃ、Ｒｅ、Ｒｇは、ＨまたはＣＨ_３を表す。Ｒｄは炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基を表す。Ｒｆ、Ｒｈは−ＣＨ_２−、−Ｃ_２Ｈ_４−または−Ｃ_３Ｈ_６−を表す。ＲｙはＯＨ、Ｈまたは炭素数３以内のアルキル基を表す。Ｘｃは、Ｘａ、Ｘｂに重合可能なモノマー単位を表す。Ｙｂは、Ｙａに共重合可能なモノマー単位を表す。ｍ、ｎ、ｋ、ｐ及びｑは、モル組成比を表す。ただしｍ≠０、ｎ≠０、ｋ≠０、ｍ＋ｎ＋ｐ＝１００、ｋ＋ｑ＝１００である。）
これらの可塑剤の添加量としてはセルロースエステルに対して、０．５〜３０質量％含むことが好ましく、特には、５〜２０質量％含むことが好ましい。 Formula (X)
_{- [CH 2 -C (-Rc)} (- CO 2 Rd)] m- [CH 2 -C (-Re) (- CO 2 Rf-OH) -] n- [Xc] p-
General formula (Y)
_{Ry- [CH 2 -C (-Rg)} (- CO 2 Rh-OH) -] k- [Yb] q-
(In the formula, Rc, Re and Rg represent H or CH _3. Rd represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a cycloalkyl group. Rf and Rh represent —CH ₂ —, —C ₂ H ₄ —. Or -C ₃ H _6- , Ry represents OH, H or an alkyl group having 3 or less carbon atoms, Xc represents a monomer unit that can be polymerized to Xa and Xb, and Yb can be copolymerized to Ya Represents a monomer unit, and m, n, k, p and q represent molar composition ratios, where m ≠ 0, n ≠ 0, k ≠ 0, m + n + p = 100, and k + q = 100.
The amount of these plasticizers added is preferably 0.5 to 30% by mass, and particularly preferably 5 to 20% by mass with respect to the cellulose ester.

〈紫外線吸収剤〉
本発明に係る光学フィルムは、紫外線吸収剤を含有することもできる。紫外線吸収剤は４００ｎｍ以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させることを目的としており、特に波長３７０ｎｍでの透過率が１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下である。 <Ultraviolet absorber>
The optical film according to the present invention can also contain an ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber is intended to improve durability by absorbing ultraviolet rays of 400 nm or less, and in particular, the transmittance at a wavelength of 370 nm is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and further Preferably it is 2% or less.

本発明に用いられる紫外線吸収剤は特に限定されないが、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体等が挙げられる。   Although the ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited, for example, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, nickel complex compounds, inorganic powders Examples include the body.

例えば、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒドロキシルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、（２−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，４−ベンジルオキシベンゾフェノン等があり、また、チヌビン１０９、チヌビン１７１、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２７、チヌビン３２８、チヌビン９２８等のチヌビン類があり、これらはいずれもＢＡＳＦジャパン社製の市販品であり好ましく使用できる。   For example, 5-chloro-2- (3,5-di-sec-butyl-2-hydroxylphenyl) -2H-benzotriazole, (2-2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side Chain dodecyl) -4-methylphenol, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2,4-benzyloxybenzophenone, etc., and tinuvin 109, tinuvin 171, tinuvin 234, tinuvin 326, tinuvin 327, tinuvin 328, There are tinuvins such as tinuvin 928, and these are all commercially available products from BASF Japan and can be preferably used.

本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤であり、特に好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、である。   The UV absorbers preferably used in the present invention are benzotriazole UV absorbers, benzophenone UV absorbers, and triazine UV absorbers, particularly preferably benzotriazole UV absorbers and benzophenone UV absorbers. .

この他、１，３，５−トリアジン環を有する化合物等の円盤状化合物も紫外線吸収剤として好ましく用いられる。   In addition, a discotic compound such as a compound having a 1,3,5-triazine ring is also preferably used as the ultraviolet absorber.

本発明に係る光学フィルムは紫外線吸収剤を２種以上を含有することが好ましい。   The optical film according to the present invention preferably contains two or more ultraviolet absorbers.

また、紫外線吸収剤としては高分子紫外線吸収剤も好ましく用いることができ、特に特開平６−１４８４３０号記載のポリマータイプの紫外線吸収剤が好ましく用いられる。   As the UV absorber, a polymer UV absorber can also be preferably used, and in particular, a polymer type UV absorber described in JP-A-6-148430 is preferably used.

紫外線吸収剤の添加方法は、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコールやメチレンクロライド、酢酸メチル、アセトン、ジオキソラン等の有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒に紫外線吸収剤を溶解してからドープに添加するか、または直接ドープ組成中に添加してもよい。   The method of adding the UV absorber can be added to the dope after dissolving the UV absorber in an alcohol such as methanol, ethanol or butanol, an organic solvent such as methylene chloride, methyl acetate, acetone or dioxolane or a mixed solvent thereof. Or you may add directly in dope composition.

無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエステル中にディゾルバーやサンドミルを使用し、分散してからドープに添加する。   For an inorganic powder that does not dissolve in an organic solvent, a dissolver or a sand mill is used in the organic solvent and cellulose ester to disperse and then added to the dope.

紫外線吸収剤の使用量は、紫外線吸収剤の種類、使用条件等により一様ではないが、偏光板保護フィルムの乾燥膜厚が３０〜２００μｍの場合は、偏光板保護フィルムに対して０．５〜１０質量％が好ましく、０．６〜４質量％が更に好ましい。   The amount of the UV absorber used is not uniform depending on the type of UV absorber, the operating conditions, etc., but when the dry film thickness of the polarizing plate protective film is 30 to 200 μm, it is 0.5 with respect to the polarizing plate protective film. -10 mass% is preferable, and 0.6-4 mass% is still more preferable.

〈酸化防止剤〉
酸化防止剤は劣化防止剤ともいわれる。高湿高温の状態に液晶画像表示装置などが置かれた場合には、光学フィルムの劣化が起こる場合がある。 <Antioxidant>
Antioxidants are also referred to as deterioration inhibitors. When a liquid crystal image display device or the like is placed in a high humidity and high temperature state, the optical film may be deteriorated.

酸化防止剤は、例えば、光学フィルム中の残留溶媒量のハロゲンやリン酸系可塑剤のリン酸等により光学フィルムが分解するのを遅らせたり、防いだりする役割を有するので、光学フィルム中に含有させるのが好ましい。   Antioxidants have the role of delaying or preventing the optical film from being decomposed by, for example, the residual solvent amount of halogen in the optical film or phosphoric acid of the phosphoric acid plasticizer, so it is contained in the optical film. It is preferable to do so.

このような酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト等を挙げることができる。   As such an antioxidant, a hindered phenol compound is preferably used. For example, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di- -T-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3 -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)- 1,3,5-triazine, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octa Sil-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Benzyl) -isocyanurate and the like.

特に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。また、例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。   In particular, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3 -(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferred. Further, for example, hydrazine-based metal deactivators such as N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and tris (2,4-di- A phosphorus processing stabilizer such as t-butylphenyl) phosphite may be used in combination.

これらの化合物の添加量は、セルロース誘導体に対して質量割合で１ｐｐｍ〜１．０％が好ましく、１０〜１０００ｐｐｍが更に好ましい。   The addition amount of these compounds is preferably 1 ppm to 1.0%, more preferably 10 to 1000 ppm in terms of mass ratio with respect to the cellulose derivative.

〈微粒子〉
本発明に係る光学フィルムは、滑り性を良くするために微粒子を含有することが好ましい。 <Fine particles>
The optical film according to the present invention preferably contains fine particles in order to improve slipperiness.

本発明に使用される微粒子としては、無機化合物の例として、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムおよびリン酸カルシウムを挙げることができる。また、有機化合物の微粒子も好ましく使用することができる。有機化合物の例としてはポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、あるいはポリ弗化エチレン系樹脂、澱粉等の有機高分子化合物の粉砕分級物もあげられる。あるいは又懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレードライ法あるいは分散法等により球型にした高分子化合物、または無機化合物を用いることができる。   As fine particles used in the present invention, examples of inorganic compounds include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, and hydrated silicic acid. Mention may be made of calcium, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate. Further, fine particles of an organic compound can also be preferably used. Examples of organic compounds include polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethylene carbonate, acrylic styrene resin, silicone resin, polycarbonate resin, benzoguanamine resin, melamine resin Also, pulverized and classified products of organic polymer compounds such as polyolefin-based powders, polyester-based resins, polyamide-based resins, polyimide-based resins, polyfluorinated ethylene-based resins, and starches. Alternatively, a polymer compound synthesized by a suspension polymerization method, a polymer compound made spherical by a spray dry method or a dispersion method, or an inorganic compound can be used.

微粒子は珪素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。   Fine particles containing silicon are preferable in terms of low turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable.

微粒子の一次粒子の平均粒径は５〜４００ｎｍが好ましく、更に好ましいのは１０〜３００ｎｍである。   The average primary particle diameter of the fine particles is preferably 5 to 400 nm, and more preferably 10 to 300 nm.

これらは主に粒径０．０５〜０．３μｍの二次凝集体として含有されていてもよく、平均粒径１００〜４００ｎｍの粒子であれば凝集せずに一次粒子として含まれていることも好ましい。   These may be mainly contained as secondary aggregates having a particle size of 0.05 to 0.3 μm, and may be contained as primary particles without being aggregated if the particles have an average particle size of 100 to 400 nm. preferable.

光学フィルム中のこれらの微粒子の含有量は０．０１〜１質量％であることが好ましく、特に０．０５〜０．５質量％が好ましい。共流延法による多層構成の光学フィルムの場合は、表面にこの添加量の微粒子を含有することが好ましい。   The content of these fine particles in the optical film is preferably 0.01 to 1% by mass, particularly preferably 0.05 to 0.5% by mass. In the case of an optical film having a multilayer structure by the co-casting method, it is preferable to contain fine particles of this addition amount on the surface.

二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。   Silicon dioxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (above Nippon Aerosil Co., Ltd.). it can.

酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６およびＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。   Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and can be used.

ポリマーの例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂およびアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０および同２４０（以上東芝シリコーン（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。   Examples of the polymer include silicone resin, fluororesin and acrylic resin. Silicone resins are preferable, and those having a three-dimensional network structure are particularly preferable. For example, Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120, and 240 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) It is marketed by name and can be used.

これらの中でもアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖが光学フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数を下げる効果が大きいため特に好ましく用いられる。本発明に係る光学フィルムフィルムにおいては、少なくとも一方の面の動摩擦係数が０．２〜１．０であることが好ましい。   Among these, Aerosil 200V and Aerosil R972V are particularly preferably used because they have a large effect of reducing the friction coefficient while keeping the turbidity of the optical film low. In the optical film film according to the present invention, the dynamic friction coefficient of at least one surface is preferably 0.2 to 1.0.

各種添加剤は製膜前のセルロースエステル含有溶液であるドープにバッチ添加してもよいし、添加剤溶解液を別途用意してインライン添加してもよい。特に微粒子はろ過材への負荷を減らすために、一部または全量をインライン添加することが好ましい。   Various additives may be batch-added to a dope that is a cellulose ester-containing solution before film formation, or an additive solution may be separately prepared and added in-line. In particular, it is preferable to add a part or all of the fine particles in-line in order to reduce the load on the filter medium.

添加剤溶解液をインライン添加する場合は、ドープとの混合性をよくするため、少量のセルロースエステルを溶解するのが好ましい。好ましいセルロースエステルの量は、溶剤１００質量部に対して１〜１０質量部で、より好ましくは、３〜５質量部である。   When the additive solution is added in-line, it is preferable to dissolve a small amount of cellulose ester in order to improve mixing with the dope. The amount of the cellulose ester is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 3 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solvent.

本発明においてインライン添加、混合を行うためには、例えば、スタチックミキサー（東レエンジニアリング製）、ＳＷＪ（東レ静止型管内混合器 Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ）等のインラインミキサー等が好ましく用いられる。   In order to perform in-line addition and mixing in the present invention, for example, an in-line mixer such as a static mixer (manufactured by Toray Engineering), SWJ (Toray static type in-tube mixer Hi-Mixer) or the like is preferably used.

〈製造方法〉
次に、本発明に係る光学フィルムの製造方法について説明する。 <Production method>
Next, the manufacturing method of the optical film which concerns on this invention is demonstrated.

本発明に係る光学フィルムは、溶液流延法で製造されたフィルムであっても溶融流延法で製造されたフィルムであっても好ましく用いることができる。   The optical film according to the present invention can be preferably used regardless of whether it is a film produced by a solution casting method or a film produced by a melt casting method.

本発明に係る光学フィルムの製造は、セルロースエステル及び添加剤を溶剤に溶解させてドープを調製する工程、ドープを無限に移行する無端の金属支持体上に流延する工程、流延したドープをウェブとして乾燥する工程、金属支持体から剥離する工程、延伸または幅保持する工程、更に乾燥する工程、仕上がったフィルムを巻取る工程により行われる。   The production of the optical film according to the present invention comprises a step of dissolving a cellulose ester and an additive in a solvent to prepare a dope, a step of casting a dope on an endless metal support, and casting the dope. It is performed by a step of drying as a web, a step of peeling from a metal support, a step of stretching or maintaining the width, a step of further drying, and a step of winding up the finished film.

ドープを調製する工程について述べる。ドープ中のセルロースエステルの濃度は、濃い方が金属支持体に流延した後の乾燥負荷が低減できて好ましいが、セルロースエステルの濃度が濃過ぎると濾過時の負荷が増えて、濾過精度が悪くなる。これらを両立する濃度としては、１０〜３５質量％が好ましく、更に好ましくは、１５〜２５質量％である。   The process for preparing the dope will be described. The concentration of cellulose ester in the dope is preferably higher because the drying load after casting on the metal support can be reduced. However, if the concentration of cellulose ester is too high, the load during filtration increases and the filtration accuracy is poor. Become. As a density | concentration which makes these compatible, 10-35 mass% is preferable, More preferably, it is 15-25 mass%.

ドープで用いられる溶剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよいが、セルロースエステルの良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが生産効率の点で好ましく、良溶剤が多い方がセルロースエステルの溶解性の点で好ましい。良溶剤と貧溶剤の混合比率の好ましい範囲は、良溶剤が７０〜９８質量％であり、貧溶剤が２〜３０質量％である。良溶剤、貧溶剤とは、使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良溶剤、単独で膨潤するかまたは溶解しないものを貧溶剤と定義している。そのため、セルロースエステルの平均酢化度（アセチル基置換度）によっては、良溶剤、貧溶剤が変わり、例えばアセトンを溶剤として用いる時には、セルロースの酢酸エステル（アセチル基置換度２．４）、セルロースアセテートプロピオネートでは良溶剤になり、セルロースの酢酸エステル（アセチル基置換度２．８）では貧溶剤となる。   The solvent used in the dope may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use a mixture of a good solvent and a poor solvent of cellulose ester in terms of production efficiency, and there are many good solvents. This is preferable from the viewpoint of the solubility of the cellulose ester. The preferable range of the mixing ratio of the good solvent and the poor solvent is 70 to 98% by mass for the good solvent and 2 to 30% by mass for the poor solvent. With a good solvent and a poor solvent, what dissolve | melts the cellulose ester to be used independently is defined as a good solvent, and what poorly swells or does not melt | dissolve is defined as a poor solvent. Therefore, depending on the average acetylation degree (acetyl group substitution degree) of the cellulose ester, the good solvent and the poor solvent change. For example, when acetone is used as the solvent, cellulose acetate (acetyl group substitution degree 2.4), cellulose acetate Propionate is a good solvent, and cellulose acetate (acetyl group substitution degree 2.8) is a poor solvent.

本発明に用いられる良溶剤は特に限定されないが、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類、アセトン、酢酸メチル、アセト酢酸メチル等が挙げられる。特に好ましくはメチレンクロライドまたは酢酸メチルが挙げられる。   Although the good solvent used for this invention is not specifically limited, Organic halogen compounds, such as a methylene chloride, dioxolanes, acetone, methyl acetate, methyl acetoacetate, etc. are mentioned. Particularly preferred is methylene chloride or methyl acetate.

また、本発明に用いられる貧溶剤は特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン、シクロヘキサノン等が好ましく用いられる。また、ドープ中には水が０．０１〜２質量％含有していることが好ましい。また、セルロースエステルの溶解に用いられる溶媒は、フィルム製膜工程で乾燥によりフィルムから除去された溶媒を回収し、これを再利用して用いられる。回収溶剤中に、セルロースエステルに添加されている添加剤、例えば可塑剤、紫外線吸収剤、ポリマー、モノマー成分などが微量含有されていることもあるが、これらが含まれていても好ましく再利用することができるし、必要であれば精製して再利用することもできる。   Moreover, although the poor solvent used for this invention is not specifically limited, For example, methanol, ethanol, n-butanol, cyclohexane, cyclohexanone, etc. are used preferably. Moreover, it is preferable that 0.01-2 mass% of water contains in dope. Moreover, the solvent used for melt | dissolution of a cellulose ester collect | recovers the solvent removed from the film by drying at the film-forming process, and uses this again. The recovery solvent may contain trace amounts of additives added to the cellulose ester, such as plasticizers, UV absorbers, polymers, monomer components, etc., but even if these are included, they are preferably reused. Can be purified and reused if necessary.

上記記載のドープを調製する時の、セルロースエステルの溶解方法としては、一般的な方法を用いることができる。加熱と加圧を組み合わせると常圧における沸点以上に加熱できる。溶剤の常圧での沸点以上でかつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら攪拌溶解すると、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため好ましい。また、セルロースエステルを貧溶剤と混合して湿潤或いは膨潤させた後、更に良溶剤を添加して溶解する方法も好ましく用いられる。   A general method can be used as a dissolution method of the cellulose ester when preparing the dope described above. When heating and pressurization are combined, it is possible to heat above the boiling point at normal pressure. It is preferable to stir and dissolve while heating at a temperature that is equal to or higher than the boiling point of the solvent at normal pressure and that the solvent does not boil under pressure, in order to prevent the generation of massive undissolved materials called gels and mamacos. Moreover, after mixing a cellulose ester with a poor solvent and making it wet or swell, the method of adding a good solvent and melt | dissolving is also used preferably.

加圧は窒素ガス等の不活性気体を圧入する方法や、加熱によって溶剤の蒸気圧を発現させる方法によって行ってもよい。加熱は外部から行うことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。   The pressurization may be performed by a method of injecting an inert gas such as nitrogen gas or a method of developing the vapor pressure of the solvent by heating. Heating is preferably performed from the outside. For example, a jacket type is preferable because temperature control is easy.

溶剤を添加しての加熱温度は、高い方がセルロースエステルの溶解性の観点から好ましいが、加熱温度が高過ぎると必要とされる圧力が大きくなり生産性が悪くなる。好ましい加熱温度は４５〜１２０℃であり、６０〜１１０℃がより好ましく、７０℃〜１０５℃が更に好ましい。また、圧力は設定温度で溶剤が沸騰しないように調整される。   The heating temperature with the addition of a solvent is preferably higher from the viewpoint of the solubility of the cellulose ester, but if the heating temperature is too high, the required pressure increases and the productivity deteriorates. A preferable heating temperature is 45 to 120 ° C, more preferably 60 to 110 ° C, and still more preferably 70 ° C to 105 ° C. The pressure is adjusted so that the solvent does not boil at the set temperature.

もしくは冷却溶解法も好ましく用いられ、これによって酢酸メチルなどの溶媒にセルロースエステルを溶解させることができる。   Alternatively, a cooling dissolution method is also preferably used, whereby the cellulose ester can be dissolved in a solvent such as methyl acetate.

次に、このセルロースエステル溶液を濾紙等の適当な濾過材を用いて濾過する。濾過材としては、不溶物等を除去するために絶対濾過精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さ過ぎると濾過材の目詰まりが発生し易いという問題がある。このため絶対濾過精度０．００８ｍｍ以下の濾材が好ましく、０．００１〜０．００８ｍｍの濾材がより好ましく、０．００３〜０．００６ｍｍの濾材が更に好ましい。   Next, this cellulose ester solution is filtered using a suitable filter medium such as filter paper. As the filter medium, it is preferable that the absolute filtration accuracy is small in order to remove insoluble matters and the like, but there is a problem that the filter medium is likely to be clogged if the absolute filtration accuracy is too small. For this reason, a filter medium with an absolute filtration accuracy of 0.008 mm or less is preferable, a filter medium with 0.001 to 0.008 mm is more preferable, and a filter medium with 0.003 to 0.006 mm is still more preferable.

濾材の材質は特に制限はなく、通常の濾材を使用することができるが、ポリプロピレン、テフロン（登録商標）等のプラスチック製の濾材や、ステンレススティール等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。濾過により、原料のセルロースエステルに含まれていた不純物、特に輝点異物を除去、低減することが好ましい。   There are no particular restrictions on the material of the filter medium, and ordinary filter media can be used. However, plastic filter media such as polypropylene and Teflon (registered trademark), and metal filter media such as stainless steel do not drop off fibers. preferable. It is preferable to remove and reduce impurities, particularly bright spot foreign matter, contained in the raw material cellulose ester by filtration.

輝点異物とは、２枚の偏光板をクロスニコル状態にして配置し、その間に光学フィルム等を置き、一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察した時に反対側からの光が漏れて見える点（異物）のことであり、径が０．０１ｍｍ以上である輝点数が２００個／ｃｍ^２以下であることが好ましい。より好ましくは１００個／ｃｍ^２以下であり、更に好ましくは５０個／ｃｍ^２以下であり、更に好ましくは０〜１０個／ｃｍ^２以下である。また、０．０１ｍｍ以下の輝点も少ない方が好ましい。 Bright spot foreign matter means that when two polarizing plates are placed in a crossed Nicol state, an optical film or the like is placed between them, light is applied from one polarizing plate side, and observation is performed from the other polarizing plate side. It is a point (foreign matter) where light from the opposite side appears to leak, and the number of bright spots having a diameter of 0.01 mm or more is preferably 200 / cm ² or less. More preferably, it is 100 pieces / cm < ² > or less, More preferably, it is 50 pieces / cm < ² > or less, More preferably, it is 0-10 pieces / cm < ² > or less. Further, it is preferable that the number of bright spots of 0.01 mm or less is small.

ドープの濾過は通常の方法で行うことができるが、溶剤の常圧での沸点以上で、かつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら濾過する方法が、濾過前後の濾圧の差（差圧という）の発現が小さく、好ましい。好ましい温度は４５〜１２０℃であり、４５〜７０℃がより好ましく、４５〜５５℃であることが更に好ましい。   The dope can be filtered by a normal method, but the method of filtering while heating at a temperature not lower than the boiling point of the solvent at normal pressure and in a range where the solvent does not boil under pressure is the filtration pressure before and after filtration. The expression of the difference (referred to as differential pressure) is small and preferable. A preferred temperature is 45 to 120 ° C, more preferably 45 to 70 ° C, and still more preferably 45 to 55 ° C.

濾圧は小さい方が好ましい。濾圧は１．６ＭＰａ以下であることが好ましく、１．２ＭＰａ以下であることがより好ましく、１．０ＭＰａ以下であることが更に好ましい。   A smaller filtration pressure is preferred. The filtration pressure is preferably 1.6 MPa or less, more preferably 1.2 MPa or less, and further preferably 1.0 MPa or less.

ここで、ドープの流延について説明する。   Here, the dope casting will be described.

流延（キャスト）工程における金属支持体は、表面を鏡面仕上げしたものが好ましく、金属支持体としては、ステンレススティールベルトもしくは鋳物で表面をメッキ仕上げしたドラムが好ましく用いられる。キャストの幅は１〜４ｍとすることができる。流延工程の金属支持体の表面温度は−５０℃〜溶剤の沸点未満の温度で、温度が高い方がウェブの乾燥速度が速くできるので好ましいが、余り高過ぎるとウェブが発泡したり、平面性が劣化する場合がある。好ましい支持体温度は０〜４０℃であり、５〜３０℃が更に好ましい。或いは、冷却することによってウェブをゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離することも好ましい方法である。金属支持体の温度を制御する方法は特に制限されないが、温風または冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いる方が熱の伝達が効率的に行われるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。温風を用いる場合は目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。   The metal support in the casting (casting) step preferably has a mirror-finished surface. As the metal support, a stainless steel belt or a drum whose surface is plated with a casting is preferably used. The cast width can be 1 to 4 m. The surface temperature of the metal support in the casting step is −50 ° C. to a temperature lower than the boiling point of the solvent, and a higher temperature is preferable because the web can be dried faster. May deteriorate. A preferable support body temperature is 0-40 degreeC, and 5-30 degreeC is still more preferable. Alternatively, it is also a preferable method that the web is gelled by cooling and peeled from the drum in a state containing a large amount of residual solvent. The method for controlling the temperature of the metal support is not particularly limited, and there are a method of blowing hot air or cold air, and a method of contacting hot water with the back side of the metal support. It is preferable to use warm water because heat transfer is performed efficiently, so that the time until the temperature of the metal support becomes constant is short. When warm air is used, wind at a temperature higher than the target temperature may be used.

光学フィルムが良好な平面性を示すためには、金属支持体からウェブを剥離する際の残留溶媒量は１０〜１５０質量％が好ましく、更に好ましくは２０〜４０質量％または６０〜１３０質量％であり、特に好ましくは、２０〜３０質量％または７０〜１２０質量％である。   In order for the optical film to exhibit good flatness, the residual solvent amount when peeling the web from the metal support is preferably 10 to 150% by mass, more preferably 20 to 40% by mass or 60 to 130% by mass. Yes, particularly preferably 20 to 30% by mass or 70 to 120% by mass.

本発明においては、残留溶媒量は下記式で定義される。   In the present invention, the amount of residual solvent is defined by the following formula.

残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００
尚、Ｍはウェブまたはフィルムを製造中または製造後の任意の時点で採取した試料の質量で、ＮはＭを１１５℃で１時間の加熱後の質量である。 Residual solvent amount (% by mass) = {(MN) / N} × 100
M is the mass of a sample collected during or after the production of the web or film, and N is the mass after heating M at 115 ° C. for 1 hour.

また、光学フィルムの乾燥工程においては、ウェブを金属支持体より剥離し、更に乾燥し、残留溶媒量を１質量％以下にすることが好ましく、更に好ましくは０．１質量％以下であり、特に好ましくは０〜０．０１質量％以下である。   Further, in the optical film drying step, the web is peeled off from the metal support and further dried, and the residual solvent amount is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, particularly Preferably it is 0-0.01 mass% or less.

フィルム乾燥工程では一般にロール乾燥方式（上下に配置した多数のロールにウェブを交互に通し乾燥させる方式）やテンター方式でウェブを搬送させながら乾燥する方式が採られる。   In the film drying step, generally, a roll drying method (a method in which webs are alternately passed through a plurality of rolls arranged above and below) and a method in which the web is dried while being conveyed by a tenter method are employed.

本発明に係る光学フィルムを作製するためには、ウェブの両端をクリップ等で把持するテンター方式で幅方向（横方向）に延伸を行うことが特に好ましい。剥離張力は３００Ｎ／ｍ以下で剥離することが好ましい。   In order to produce the optical film according to the present invention, it is particularly preferable to perform stretching in the width direction (lateral direction) by a tenter method in which both ends of the web are gripped by clips or the like. Peeling is preferably performed at a peeling tension of 300 N / m or less.

ウェブを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行うことができるが、簡便さの点から熱風で行うことが好ましい。   The means for drying the web is not particularly limited, and can be generally performed with hot air, infrared rays, a heating roll, microwave, or the like, but is preferably performed with hot air from the viewpoint of simplicity.

ウェブの乾燥工程における乾燥温度は４０〜２００℃で段階的に高くしていくことが好ましい。   The drying temperature in the web drying step is preferably increased stepwise from 40 to 200 ° C.

光学フィルムの膜厚は、特に限定はされないが１０〜２００μｍが用いられる。特に膜厚は１０〜１００μｍであることが特に好ましい。更に好ましくは２０〜６０μｍである。この範囲であれば、フィルムの膜厚に依存する透湿度の改善と、本発明に係るリターデーション発現剤によるリターデーションの発現性が両立できるため好ましい。また、膜厚がこの範囲にあることでフィルムのスリッティング特性も良化するため好ましい。   Although the film thickness of an optical film is not specifically limited, 10-200 micrometers is used. In particular, the film thickness is particularly preferably 10 to 100 μm. More preferably, it is 20-60 micrometers. If it is this range, since the improvement of the moisture permeability depending on the film thickness of a film and the expression of the retardation by the retardation developing agent concerning this invention can be compatible, it is preferable. Further, it is preferable that the film thickness is in this range since the slitting characteristics of the film are also improved.

光学フィルムは、幅１〜４ｍのものが用いられる。特に幅１．４〜４ｍのものが好ましく用いられ、特に好ましくは１．６〜３ｍである。４ｍを超えると搬送が困難となる。   An optical film having a width of 1 to 4 m is used. In particular, those having a width of 1.4 to 4 m are preferably used, and particularly preferably 1.6 to 3 m. If it exceeds 4 m, conveyance becomes difficult.

（延伸操作、屈折率制御）
本発明に係る光学フィルムを製造する工程において、延伸操作により屈折率制御、即ちリターデーションの制御を行うことが好ましい。 (Stretching operation, refractive index control)
In the step of producing the optical film according to the present invention, it is preferable to perform refractive index control, that is, retardation control by a stretching operation.

例えばフィルムの長手方向（製膜方向）及びそれとフィルム面内で直交する方向、即ち幅手方向に対して、逐次または同時に二軸延伸もしくは一軸延伸することができる。同時二軸延伸には、一方向に延伸し、もう一方を張力を緩和して収縮させる場合も含まれる。   For example, biaxial stretching or uniaxial stretching can be performed sequentially or simultaneously with respect to the longitudinal direction (film forming direction) of the film and the direction orthogonal to the longitudinal direction of the film, that is, the width direction. Simultaneous biaxial stretching includes stretching in one direction and contracting the other while relaxing the tension.

互いに直交する二軸方向の延伸倍率は、それぞれ最終的には流延方向に０．８〜１．５倍、幅方向に１．１〜２．５倍の範囲とすることが好ましく、流延方向に０．９〜１．０倍、幅方向に１．２〜２．０倍に範囲で行うことが好ましい。   It is preferable that the draw ratios in the biaxial directions perpendicular to each other are finally in the range of 0.8 to 1.5 times in the casting direction and 1.1 to 2.5 times in the width direction. It is preferable to carry out in the range of 0.9 to 1.0 times in the direction and 1.2 to 2.0 times in the width direction.

延伸温度は１２０℃〜２００℃が好ましく、さらに好ましくは１４０℃〜１８０℃で延伸するのが好ましい。   The stretching temperature is preferably 120 ° C to 200 ° C, more preferably 140 ° C to 180 ° C.

延伸時のフィルム中の残留溶媒は２０〜０％が好ましく、さらに好ましくは１５〜０％で延伸するのが好ましい。   The residual solvent in the film at the time of stretching is preferably 20 to 0%, more preferably 15 to 0%.

ウェブを延伸する方法には特に限定はない。例えば、複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用して縦方向に延伸する方法、ウェブの両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げて縦方向に延伸する方法、同様に横方向に広げて横方向に延伸する方法、或いは縦横同時に広げて縦横両方向に延伸する方法などが挙げられる。もちろんこれ等の方法は、組み合わせて用いてもよい。また、所謂テンター法の場合、リニアドライブ方式でクリップ部分を駆動すると滑らかな延伸を行うことができ、破断等の危険性が減少できるので好ましい。   There is no particular limitation on the method of stretching the web. For example, a method in which a difference in peripheral speed is applied to a plurality of rolls, and the roll peripheral speed difference is used to stretch in the longitudinal direction between the rolls. And a method of stretching in the vertical direction, a method of stretching in the horizontal direction and stretching in the horizontal direction, a method of stretching in the vertical and horizontal directions and stretching in both the vertical and horizontal directions, and the like. Of course, these methods may be used in combination. In the case of the so-called tenter method, driving the clip portion by the linear drive method is preferable because smooth stretching can be performed and the risk of breakage and the like can be reduced.

製膜工程のこれらの幅保持或いは横方向の延伸はテンターによって行うことが好ましく、ピンテンターでもクリップテンターでもよい。なお、搬送方向と幅方向を同時に延伸しても、逐次延伸を行ってもよい。   It is preferable to perform the width maintenance or the transverse stretching in the film forming process by a tenter, and it may be a pin tenter or a clip tenter. In addition, you may extend | stretch sequentially, even if a conveyance direction and the width direction are extended | stretched simultaneously.

（光学補償フィルム）
液晶ディスプレイは、異方性を持つ液晶材料や偏光板を使用するために正面から見た場合に良好な表示が得られても、斜めから見ると表示性能が低下するという視野角の問題があり、性能向上のためにも視野角補償板が必要である。平均的な屈折率分布はセルの厚み方向で大きく、面内方向でより小さいものとなっている。その為補償板としては、この異方性を相殺できるもので、膜厚方向の屈折率が面内方向より小さな屈折率を持つ、いわゆる負の一軸性構造を持つものが有効であり、本発明に係る光学フィルムはそのような機能を有する光学補償フィルムとしても利用出来る。 (Optical compensation film)
Since liquid crystal displays use anisotropic liquid crystal materials and polarizing plates, there is a viewing angle problem that even if a good display is obtained when viewed from the front, the display performance is degraded when viewed from an oblique direction. In order to improve performance, a viewing angle compensator is necessary. The average refractive index distribution is larger in the cell thickness direction and smaller in the in-plane direction. Therefore, a compensation plate that can cancel out this anisotropy and that has a so-called negative uniaxial structure in which the refractive index in the film thickness direction is smaller than that in the in-plane direction is effective. The optical film according to the present invention can also be used as an optical compensation film having such a function.

本発明に係る光学フィルムをＶＡモードに使用する場合、セルの両側に１枚ずつ合計２枚使用する形態（２枚型）と、セルの上下のいずれか一方の側にのみ使用する形態（１枚型）のいずれに用いてもよい。   When the optical film according to the present invention is used in the VA mode, a mode in which a total of two sheets are used on each side of the cell (two-sheet type) and a mode in which only one of the upper and lower sides of the cell is used (1 It may be used for any of the sheet type).

本発明に係る光学フィルムは、前記式で表されるリターデーションＲｏが２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長が５９０ｎｍにおいて２０〜１５０ｎｍであることが好ましく、７０ｎｍ〜１４５ｎｍがさらに好ましい。Ｒｔｈは２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長が５９０ｎｍにおいて７０〜３００ｎｍであることが好ましく、１７０ｎｍ〜２７０ｎｍがさらに好ましい。これらのリターデーション値は自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器）を用いて測定することができる。   In the optical film according to the present invention, the retardation Ro represented by the above formula is preferably 20 to 150 nm at a wavelength of 590 nm in an environment of 23 ° C. and 55% RH, and more preferably 70 nm to 145 nm. Rth is preferably 70 to 300 nm and more preferably 170 to 270 nm at a wavelength of 590 nm in an environment of 23 ° C. and 55% RH. These retardation values can be measured using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments).

本発明に係る光学フィルムの遅相軸または進相軸がフィルム面内に存在し、製膜方向とのなす角をθ１とするとθ１は−１°以上＋１°以下であることが好ましく、−０．５°以上＋０．５°以下であることがより好ましい。このθ１は配向角として定義でき、θ１の測定は、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器）を用いて行うことができる。θ１が各々上記関係を満たすことは、表示画像において高い輝度を得ること、光漏れを抑制または防止することに寄与でき、カラー液晶表示装置においては忠実な色再現を得ることに寄与できる。   The slow axis or the fast axis of the optical film according to the present invention is present in the film plane, and θ1 is preferably −1 ° or more and + 1 ° or less, assuming that the angle formed with the film forming direction is θ1. More preferably, it is 5 ° or more and + 0.5 ° or less. This θ1 can be defined as an orientation angle, and θ1 can be measured using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments). Each of θ1 satisfying the above relationship can contribute to obtaining high luminance in a display image, suppressing or preventing light leakage, and contributing to obtaining faithful color reproduction in a color liquid crystal display device.

（物性）
本発明に係る光学フィルムの透湿度は、４０℃、９０％ＲＨで１０〜１２００ｇ／ｍ^２・２４ｈが好ましい。透湿度はＪＩＳ Ｚ ０２０８に記載の方法に従い測定することができる。 (Physical properties)
The moisture permeability of the optical film according to the present invention is preferably 10 to 1200 g / m ² · 24 h at 40 ° C. and 90% RH. The moisture permeability can be measured according to the method described in JIS Z 0208.

本発明に係る光学フィルムは、破断伸度が１０〜８０％であることが好ましい。   The optical film according to the present invention preferably has a breaking elongation of 10 to 80%.

本発明に係る光学フィルムの可視光透過率は９０％以上であることが好ましく、９３％以上であることが更に好ましい。   The optical film according to the present invention preferably has a visible light transmittance of 90% or more, and more preferably 93% or more.

本発明に係る光学フィルムのヘイズは１％未満であることが好ましく０〜０．１％であることが特に好ましい。   The haze of the optical film according to the present invention is preferably less than 1%, particularly preferably 0 to 0.1%.

また、本発明に係る光学フィルムにさらに液晶層や樹脂層を塗布したり、またそれをさらに延伸することにより、さらに広い範囲にわたる位相差値を得ることが出来る。   Further, a retardation value over a wider range can be obtained by further applying a liquid crystal layer or a resin layer to the optical film according to the present invention, or by further stretching it.

＜偏光板＞
本発明に係る光学フィルムは、本発明の偏光板、それを用いた本発明の液晶表示装置に使用することができる。本発明に係る光学フィルムは、偏光板保護フィルムの機能を兼ねたフィルムとされることが好ましく、その場合偏光板保護フィルムと別に位相差を有する光学フィルムを別途用意する必要がないため、液晶表示装置の厚みを薄く製造プロセスを簡略化することができる。 <Polarizing plate>
The optical film according to the present invention can be used in the polarizing plate of the present invention and the liquid crystal display device of the present invention using the polarizing plate. The optical film according to the present invention is preferably a film that also functions as a polarizing plate protective film. In that case, it is not necessary to prepare an optical film having a phase difference separately from the polarizing plate protective film. The manufacturing process can be simplified by reducing the thickness of the apparatus.

本発明の液晶表示装置は、液晶セルの両方の面に、本発明に係る偏光板が粘着層を介して貼り合わされたものであることが好ましい。   In the liquid crystal display device of the present invention, the polarizing plate according to the present invention is preferably bonded to both surfaces of the liquid crystal cell via an adhesive layer.

本発明に係る偏光板は一般的な方法で作製することができる。本発明に係る光学フィルムの偏光子側をアルカリ鹸化処理し、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせることが好ましい。もう一方の面には他の偏光板保護フィルムを貼合することができる。本発明に係る光学フィルムは液晶表示装置とされた際に、偏光子の液晶セル側に設けられることが好ましく、偏光子の外側のフィルムは従来の偏光板保護フィルムを用いることができる。   The polarizing plate according to the present invention can be produced by a general method. The optical film according to the present invention is preferably bonded to at least one surface of a polarizer prepared by subjecting the polarizer side of the optical film to alkali saponification treatment and immersion drawing in an iodine solution using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. Another polarizing plate protective film can be bonded to the other surface. When the optical film according to the present invention is a liquid crystal display device, it is preferably provided on the liquid crystal cell side of the polarizer, and a conventional polarizing plate protective film can be used as the film outside the polarizer.

例えば、従来の偏光板保護フィルムとしては、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＣＲ３、ＫＣ８ＵＣＲ４、ＫＣ８ＵＣＲ５、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ６ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、ＫＣ８ＵＸＷ−ＲＨＡ−Ｃ、ＫＣ８ＵＸＷ−ＲＨＡ−ＮＣ、ＫＣ４ＵＸＷ−ＲＨＡ−ＮＣ、以上コニカミノルタオプト（株）製）が好ましく用いられる。   For example, as a conventional polarizing plate protective film, a commercially available cellulose ester film (for example, Konica Minoltak KC8UX, KC5UX, KC8UCR3, KC8UCR4, KC8UCR5, KC8UY, KC6UY, KC4UY, KC4UE, KC8UE, KC8HY-X, KC8UXW-RHA-C, KC8UXW-RHA-NC, KC4UXW-RHA-NC, manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) are preferably used.

表示装置の表面側に用いられる偏光板保護フィルムには、防眩層あるいはクリアハードコート層のほか、反射防止層、帯電防止層、防汚層、バックコート層を有することが好ましい。   In addition to the antiglare layer or the clear hard coat layer, the polarizing plate protective film used on the surface side of the display device preferably has an antireflection layer, an antistatic layer, an antifouling layer, and a backcoat layer.

偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光子は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。   A polarizer, which is a main component of a polarizing plate, is an element that allows only light of a plane of polarization in a certain direction to pass. A typical polarizer currently known is a polyvinyl alcohol-based polarizing film, which is polyvinyl alcohol. There are one in which iodine is dyed on a system film and one in which dichroic dye is dyed.

偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。偏光子の膜厚は５〜３０μｍが好ましく、特に１０〜２０μｍであることが好ましい。   For the polarizer, a polyvinyl alcohol aqueous solution is formed into a film and dyed by uniaxial stretching or dyed or uniaxially stretched and then preferably subjected to a durability treatment with a boron compound. The film thickness of the polarizer is preferably 5 to 30 μm, particularly preferably 10 to 20 μm.

＜液晶表示装置＞
本発明の光学フィルムを用いた偏光板を液晶表示装置に用いることによって、種々の視認性に優れた本発明の液晶表示装置を作製することができる。 <Liquid crystal display device>
By using the polarizing plate using the optical film of the present invention for a liquid crystal display device, various liquid crystal display devices of the present invention having excellent visibility can be produced.

本発明の光学フィルム、偏光板はＳＴＮ、ＴＮ、ＯＣＢ、ＨＡＮ、ＶＡ（ＭＶＡ、ＰＶＡ）、ＩＰＳ、ＯＣＢなどの各種駆動方式の液晶表示装置に用いることができる。   The optical film and polarizing plate of the present invention can be used for liquid crystal display devices of various drive systems such as STN, TN, OCB, HAN, VA (MVA, PVA), IPS, OCB.

特にＶＡ（ＭＶＡ、ＰＶＡ）型液晶表示装置に用いられることが好ましい。   In particular, it is preferably used for a VA (MVA, PVA) type liquid crystal display device.

特に画面が３０型以上の大画面の液晶表示装置であっても、光漏れによる黒表示時の着色を低減し、正面コントラストなど視認性に優れた液晶表示装置を得ることができる。   In particular, even in a large-screen liquid crystal display device with a 30-inch screen or more, it is possible to obtain a liquid crystal display device with excellent visibility such as front contrast by reducing coloring during black display due to light leakage.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, although the display of "part" or "%" is used in an Example, unless otherwise indicated, "part by mass" or "mass%" is represented.

実施例１
＜光学フィルム１０１の作製＞
〈微粒子分散液１〉
微粒子（アエロジル Ｒ９７２Ｖ 日本アエロジル（株）製） １１質量部
エタノール ８８質量部
以上をディゾルバーで５０分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。 Example 1
<Preparation of optical film 101>
<Fine particle dispersion 1>
Fine particles (Aerosil R972V manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 11 parts by mass Ethanol 88 parts by mass The above was stirred and mixed with a dissolver for 50 minutes, and then dispersed with Manton Gorin.

〈微粒子添加液１〉
メチレンクロライドを入れた溶解タンクに十分攪拌しながら、微粒子分散液１をゆっくりと添加した。更に、二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散を行った。これを日本精線（株）製のファインメットＮＦでろ過し、微粒子添加液１を調製した。 <Fine particle addition liquid 1>
The fine particle dispersion 1 was slowly added to the dissolution tank containing methylene chloride with sufficient stirring. Further, the particles were dispersed by an attritor so that the secondary particles had a predetermined particle size. This was filtered with Finemet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. to prepare a fine particle additive solution 1.

メチレンクロライド １０１質量部
微粒子分散液１ ５質量部
下記組成の主ドープ液を調製した。まず加圧溶解タンクにメチレンクロライドとエタノールを添加した。溶剤の入った加圧溶解タンクにセルロースエステルＡを攪拌しながら投入した。これを加熱し、攪拌しながら、完全に溶解し。これを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用してろ過し、主ドープ液を調製した。 Methylene chloride 101 parts by mass Fine particle dispersion 1 5 parts by mass A main dope solution having the following composition was prepared. First, methylene chloride and ethanol were added to the pressure dissolution tank. Cellulose ester A was added to a pressurized dissolution tank containing a solvent while stirring. This is completely dissolved with heating and stirring. This was designated as Azumi Filter Paper No. The main dope solution was prepared by filtration using 244.

〈主ドープ液の組成〉
メチレンクロライド ３４０質量部
エタノール ６４質量部
セルロースエステルＡ：置換度２．４０のセルロースジアセテート（表中ＤＡＣと記載） １００質量部
リターデーション発現剤：例示化合物Ａ−００１ ５．５質量部
モノペットＳＢ（第一工業製薬社製） ６．５質量部
微粒子添加液１ １質量部
以上を密閉容器に投入し、攪拌しながら溶解してドープ液を調製した。次いで、無端ベルト流延装置を用い、ドープ液を温度３４℃、１５００ｍｍ幅でステンレスベルト支持体上に均一に流延した。ステンレスベルトの温度は３０℃に制御した。 <Composition of main dope solution>
Methylene chloride 340 parts by mass Ethanol 64 parts by mass Cellulose ester A: Cellulose diacetate having a substitution degree of 2.40 (described as DAC in the table) 100 parts by mass Retardation developer: Exemplified compound A-001 5.5 parts by mass Monopet SB (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 6.5 parts by mass Particulate additive solution 1 1 part by mass The above was put into a sealed container and dissolved while stirring to prepare a dope solution. Next, using an endless belt casting apparatus, the dope solution was uniformly cast on a stainless belt support at a temperature of 34 ° C. and a width of 1500 mm. The temperature of the stainless steel belt was controlled at 30 ° C.

ステンレスベルト支持体上で、流延（キャスト）したフィルム中の残留溶媒量が７５％になるまで溶媒を蒸発させ、次いで剥離張力１３０Ｎ／ｍで、ステンレスベルト支持体上から剥離した。   On the stainless steel belt support, the solvent was evaporated until the residual solvent amount in the cast (cast) film was 75%, and then peeled off from the stainless steel belt support with a peeling tension of 130 N / m.

剥離した光学フィルムを、１４０℃の熱をかけながらテンターを用いて幅方向に２０％延伸した。延伸開始時の残留溶媒は１５％であった。   The peeled optical film was stretched 20% in the width direction using a tenter while applying heat at 140 ° C. The residual solvent at the start of stretching was 15%.

次いで、乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させた。乾燥温度は１３０℃で、搬送張力は１００Ｎ／ｍとした。   Next, drying was terminated while the drying zone was conveyed by a number of rolls. The drying temperature was 130 ° C. and the transport tension was 100 N / m.

以上のようにして、乾燥膜厚４０μｍの光学フィルム１０１を得た。   As described above, an optical film 101 having a dry film thickness of 40 μm was obtained.

＜光学フィルム１０２〜１９０の作製＞
光学フィルム１０１の作製において、セルロースエステルの種類、あるいは例示化合物Ａ−００１に代わる添加剤及び添加量を表１、表２のように変更した以外は同様にして、光学フィルム１０２〜１９０を作製した。なお、使用したセルロースエステルＡ（ＤＡＣ）に代わるセルロースエステルの添加量は、セルロースエステルＡ（ＤＡＣ）と同じ質量部とした。 <Preparation of optical films 102-190>
In the production of the optical film 101, optical films 102 to 190 were produced in the same manner except that the types of cellulose esters or additives and addition amounts in place of the exemplary compound A-001 were changed as shown in Tables 1 and 2. . In addition, the addition amount of the cellulose ester replaced with the used cellulose ester A (DAC) was the same mass part as the cellulose ester A (DAC).

以下、実施例１で使用した使用した素材の詳細を下記に示す。   Details of the materials used in Example 1 are shown below.

セルロースエステルＢ：アセチル置換度１．５６、プロピオニル置換度０．９、総アシル基置換度２．４６であるセルロースアセテートプロピオネート（表中ＣＡＰと記載）
セルロースエステルＣ：アセチル置換度２．８７のセルローストリアセテート（表中ＴＡＣと記載）
また、比較化合物の構造は下記の通りである。 Cellulose ester B: cellulose acetate propionate having an acetyl substitution degree of 1.56, a propionyl substitution degree of 0.9, and a total acyl group substitution degree of 2.46 (denoted as CAP in the table)
Cellulose ester C: cellulose triacetate having an acetyl substitution degree of 2.87 (denoted as TAC in the table)
The structure of the comparative compound is as follows.

《光学フィルムの評価》
上記のようにして作製した各々の光学フィルム試料について、以下に記載した評価を行った。その結果を表１、表２に示す。 << Evaluation of optical film >>
Each optical film sample produced as described above was evaluated as described below. The results are shown in Tables 1 and 2.

（相溶性評価）
光学フィルム１０１〜１９０を作製する際の延伸前のフィルムを１２０℃で１５分乾燥させた後の延伸前のヘイズをヘイズ計（１００１ＤＰ型、日本電色工業（株）製）を用いて測定した結果から、下記基準に従って評価を行った。 (Compatibility evaluation)
The haze before stretching after drying the film before stretching when producing the optical films 101 to 190 at 120 ° C. for 15 minutes was measured using a haze meter (1001DP type, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). From the results, evaluation was performed according to the following criteria.

Ａ：ヘイズが０．５％未満
Ｂ：ヘイズが０．５〜１．０％未満表
Ｃ：ヘイズが１．０〜１．５％未満
Ｄ：ヘイズが１．５％以上
Ｅ：化合物が析出
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。 A: Haze is less than 0.5% B: Haze is less than 0.5-1.0% Table C: Haze is less than 1.0-1.5% D: Haze is 1.5% or more E: Compound is precipitated Here, it was determined that A and B were at a level having no practical problem.

（リターデーション値）
アッベ屈折率計（４Ｔ）を用いてフィルム構成材料の平均屈折率を測定した。また、市販のマイクロメーターを用いてフィルムの厚さを測定した。 (Retardation value)
The average refractive index of the film constituting material was measured using an Abbe refractometer (4T). Moreover, the thickness of the film was measured using a commercially available micrometer.

自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下２４時間放置したフィルムにおいて、同環境下、波長が５９０ｎｍにおいてフィルムのリターデーション測定を行った。上述の平均屈折率と膜厚を下記式に入力し、面内リターデーションＲｏ、厚み方向のリターデーションＲｔｈの値を求めた。遅相軸の方向も同時に測定した。   Using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), film retardation measurement was performed at a wavelength of 590 nm in a film that was allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 55% RH. went. The above average refractive index and film thickness were input into the following formulas, and the values of in-plane retardation Ro and thickness direction retardation Rth were determined. The direction of the slow axis was also measured at the same time.

式（Ｉ） Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（II） Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（ただし、ｎｘはフィルム面内の最大屈折率、ｎｙはｎｘと直交方向の屈折率、ｎｚはフィルム厚み方向の屈折率、ｄはフィルムの厚さ（ｎｍ）を表す。）
（スリッティング適性）
脆性は、以下に説明するスリッティング適性で評価した。 Formula (I) Ro = (nx−ny) × d
Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
(Where nx is the maximum refractive index in the film plane, ny is the refractive index in the direction perpendicular to nx, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the thickness (nm) of the film.)
(Slitting aptitude)
Brittleness was evaluated by the slitting suitability described below.

油圧卓上プレス機に６０°の摩耗させた上刃、９０°の下刃を３０μｍの間隔になるようにして取り付けた後、両刃の間に各光学フィルムを置き、上刃の下降速度を６ｍ／分で、幅９０ｃｍ、長さ１００ｃｍの大きさの試料を１００本連続して切り出した。裁断した試料の破断面を光学顕微鏡を用いて５０倍で観察して、切れ味を比較した。バリや劈開、切断できない、切りくずの発生等何らかの不良が発生したフィルムの発生本数を数え、不良率を計算し、下記の基準に従って裁断性の評価を行った。   After attaching the 60 ° worn upper blade and the 90 ° lower blade to the hydraulic table press machine at a distance of 30 μm, each optical film was placed between both blades, and the lowering speed of the upper blade was 6 m / In minutes, 100 samples having a width of 90 cm and a length of 100 cm were continuously cut out. The cut surfaces of the cut samples were observed at 50 times using an optical microscope, and the sharpness was compared. The number of films in which some defects such as burrs, cleavage, cutting, or chipping occurred was counted, the defect rate was calculated, and the cutting property was evaluated according to the following criteria.

Ａ：不良率が２％未満
Ｂ：不良率が２〜５％未満
Ｃ：不良率が５〜１０％未満
Ｄ：不良率が１０％以上
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。 A: The defect rate is less than 2% B: The defect rate is less than 2-5% C: The defect rate is less than 5-10% D: The defect rate is 10% or more Here, it is determined that A and B are practically acceptable levels. did.

（ブリードアウト耐性）
耐久性は、以下に説明するブリードアウト耐性で評価した。 (Bleed-out resistance)
The durability was evaluated by the bleed-out resistance described below.

光学フィルムを、８０℃、９０％ＲＨの高温高湿雰囲気下で１０００時間放置後、光学フィルム表面のブリードアウト（結晶析出）の有無を目視観察を行い、下記基準に従って評価を行った。   The optical film was allowed to stand for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity atmosphere at 80 ° C. and 90% RH, and then the presence or absence of bleed-out (crystal precipitation) on the surface of the optical film was visually observed and evaluated according to the following criteria.

Ａ：表面にブリードアウトの発生が全く認められない
Ｂ：表面で、部分的なブリードアウトが僅かに認められる
Ｃ：表面で、全面に亘りブリードアウトが僅かに認められる
Ｄ：表面で、全面に亘り明確なブリードアウトが認められる
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。 A: No bleed-out is observed on the surface B: Partial bleed-out is slightly observed on the surface C: Slight bleed-out is observed on the entire surface D: On the entire surface A clear bleed-out is recognized. A and B were judged to be practically satisfactory levels.

（延伸後のヘイズ）
光学フィルム１０１〜１９０をヘイズ計（１００１ＤＰ型、日本電色工業（株）製）を用いて測定した結果から、下記基準に従って評価を行った。 (Haze after stretching)
From the result of measuring the optical films 101 to 190 using a haze meter (1001DP type, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), evaluation was performed according to the following criteria.

Ａ：ヘイズが０．５％未満
Ｂ：ヘイズが０．５〜１．０％未満表
Ｃ：ヘイズが１．０〜１．５％未満
Ｄ：ヘイズが１．５％以上
Ｅ：化合物が析出
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。 A: Haze is less than 0.5% B: Haze is less than 0.5-1.0% Table C: Haze is less than 1.0-1.5% D: Haze is 1.5% or more E: Compound is precipitated Here, it was determined that A and B were at a level having no practical problem.

表１、表２から明らかなように、本発明の光学フィルム１０１〜１７９は比較の光学フィルム１８０〜１９０に比べて、リターデーションの発現性に優れ、かつ相溶性（ヘイズ）、脆性（スリッティング適性）及び耐久性（ブリードアウト耐性）が良好な実用上優れた光学フィルムであることが分かる。また、比較化合物Ｂ−００２、Ｂ−００３、Ｂ−００４を使用した光学フィルム１８１〜光学フィルム１８３の結果から、本発明の目的を達成するためには、リターデーション発現剤の連結基Ｌと置換基Ｒ_１に特定の基が必要であるといえる。また、光学フィルム１７６〜光学フィルム１７９の結果から本発明における一般式（２）の構造は特にリターデーションの発現性に優れるため、添加量が少なくても高いリターデーション発現性を有し、かつ相溶性（ヘイズ）、脆性（スリッティング適性）及び耐久性（ブリードアウト耐性）が良好な実用上優れた光学フィルムであることが分かる。 As is clear from Tables 1 and 2, the optical films 101 to 179 of the present invention are more excellent in retardation than the comparative optical films 180 to 190, and have compatibility (haze) and brittleness (slitting). It can be seen that the film is a practically excellent optical film having good suitability and durability (bleed out resistance). Further, from the results of the optical films 181 to 183 using the comparative compounds B-002, B-003, and B-004, in order to achieve the object of the present invention, the linking group L of the retardation developer is substituted. It can be said that a specific group is necessary for the group R ₁ . In addition, from the results of the optical films 176 to 179, the structure of the general formula (2) in the present invention is particularly excellent in retardation expression, so that it has high retardation expression even if the addition amount is small. It turns out that it is a practically excellent optical film having good solubility (haze), brittleness (slitting suitability) and durability (bleedout resistance).

なお、リターデーション発現剤を含まない光学フィルム１８８〜光学フィルム１９０は、リターデーション値が小さく、光学補償フィルムとしての機能を全く有さない。   In addition, the optical film 188-the optical film 190 which does not contain a retardation expression agent have a small retardation value, and do not have a function as an optical compensation film at all.

実施例２
実施例１の光学フィルム１０１の作製で用いたドープ液を用い、表３のような膜厚になるように流延時のドープ液の流量を変化させた以外は実施例１と同様にして光学フィルム２０１〜２０６作製し、実施例１と同様な評価を行った。 Example 2
Optical film in the same manner as in Example 1 except that the dope liquid used in the production of the optical film 101 of Example 1 was used, and the flow rate of the dope liquid at the time of casting was changed to a film thickness as shown in Table 3. 201-206 were produced and evaluated in the same manner as in Example 1.

表３から明らかなように、本発明の光学フィルム２０１〜２０６はリターデーションの発現性に優れ、かつ脆性（スリッティング適性）及び耐久性（ブリードアウト耐性）に優れていることが分かる。更に、膜厚が２０〜６０μｍの範囲の２０２〜２０５は特にその効果が高いことが分かる。   As is clear from Table 3, it can be seen that the optical films 201 to 206 of the present invention are excellent in retardation development, and are excellent in brittleness (slitting suitability) and durability (bleedout resistance). Further, it can be seen that the effect is particularly high in 202 to 205 having a film thickness of 20 to 60 μm.

実施例３
＜偏光板の作製＞
厚さ、１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。 Example 3
<Preparation of polarizing plate>
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 120 μm was uniaxially stretched (temperature: 110 ° C., stretch ratio: 5 times).

これをヨウ素０．０７１ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に５５秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．１ｇ、水１００ｇからなる６５℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し偏光子を得た。   This was immersed in an aqueous solution consisting of 0.071 g of iodine, 5 g of potassium iodide, and 100 g of water for 55 seconds, and then immersed in an aqueous solution at 65 ° C. consisting of 6 g of potassium iodide, 7.1 g of boric acid, and 100 g of water. This was washed with water and dried to obtain a polarizer.

次いで、下記工程１〜５に従って偏光子と前記光学フィルム１０１〜１９０、２０１〜２０６と、裏面側にはコニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ（コニカミノルタオプト（株）製セルロースエステルフィルム）を貼り合わせて偏光板１０１〜１９０及び偏光板２０１〜２０６を作製した。   Subsequently, a polarizer, the optical films 101 to 190, 201 to 206, and Konica Minolta Tack KC4UY (a cellulose ester film manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) are bonded to the back surface in accordance with the following steps 1 to 5 and the polarizing plate 101. To 190 and polarizing plates 201 to 206 were produced.

工程１：６０℃の２モル／Ｌの水酸化ナトリウム溶液に９０秒間浸漬し、次いで水洗し乾燥して、偏光子と貼合する側を鹸化した光学フィルムを得た。   Step 1: It was immersed in a 2 mol / L sodium hydroxide solution at 60 ° C. for 90 seconds, then washed with water and dried to obtain an optical film having a saponified side to be bonded to a polarizer.

工程２：前記偏光子を固形分２質量％のポリビニルアルコール接着剤槽中に１〜２秒浸漬した。   Process 2: The said polarizer was immersed in the polyvinyl alcohol adhesive tank of 2 mass% of solid content for 1-2 seconds.

工程３：工程２で偏光子に付着した過剰の接着剤を軽く拭き除き、これを工程１で処理した光学フィルムの上にのせて配置した。   Step 3: Excess adhesive adhered to the polarizer in Step 2 was gently wiped off, and this was placed on the optical film treated in Step 1.

工程４：工程３で積層した光学フィルム１０１〜１９０、２０１〜２０６と偏光子を裏面側セルロースエステルフィルムを圧力２０〜３０Ｎ／ｃｍ^２、搬送スピードは約２ｍ／分で貼合した。 Step 4: The optical films 101 to 190 and 201 to 206 laminated in Step 3 and the polarizer were bonded to the back side cellulose ester film at a pressure of 20 to 30 N / cm ² and a conveyance speed of about 2 m / min.

工程５：８０℃の乾燥機中に工程４で作製した偏光子と光学フィルム１０１〜１９０、２０１〜２０６とコニカミノルタタックＫＣ４ＵＹとを貼り合わせた試料を２分間乾燥し、偏光板１０１〜１９０、２０１〜２０６を作製した。   Step 5: A sample obtained by bonding the polarizer prepared in Step 4 with the optical films 101 to 190 and 201 to 206 and Konica Minoltack KC4UY in a dryer at 80 ° C. for 2 minutes, and polarizing plates 101 to 190, 201-206 were produced.

《偏光板の評価》
次に、以下のようにして偏光板の耐久性を評価した。結果を表４〜表６に示す。 << Evaluation of polarizing plate >>
Next, the durability of the polarizing plate was evaluated as follows. The results are shown in Tables 4-6.

（耐光性）
強制劣化未処理試料の平行透過率（Ｈ０）と直行透過率（Ｈ９０）を測定し、下式に従って偏光度を算出した。その後、各々の偏光板をサンシャインウェザーメーター５００時間、ＵＶカットフィルター無しの条件で強制劣化処理を施した後、再度、強制劣化処理後の平行透過率（Ｈ０′）と直行透過率（Ｈ９０′）を測定し、下式に従って偏光度Ｐ０、Ｐ５００を算出し、偏光度変化量を下記式により求めた。 (Light resistance)
The parallel transmittance (H0) and the direct transmittance (H90) of the undegraded sample were measured, and the degree of polarization was calculated according to the following equation. After that, each polarizing plate was subjected to forced deterioration treatment for 500 hours under the condition of no sunshine weather meter and no UV cut filter, and then again the parallel transmittance (H0 ′) and direct transmittance (H90 ′) after the forced deterioration treatment. Was measured, polarization degrees P0 and P500 were calculated according to the following formula, and the degree of polarization degree change was determined by the following formula.

〈偏光度Ｐ０、Ｐ５００の算出〉
偏光度Ｐ０＝〔（Ｈ０−Ｈ９０）／（Ｈ０＋Ｈ９０）〕１／２×１００
偏光度Ｐ５００＝〔（Ｈ０′−Ｈ９０′）／（Ｈ０′＋Ｈ９０′）〕１／２×１００
偏光度変化量＝Ｐ０−Ｐ５００
Ｐ０：強制劣化処理前の偏光度
Ｐ５００：強制劣化処理５００時間後の偏光度
以上のようにして求めた偏光度変化量を、以下の基準に則り判定し、耐光性の評価を行った。 <Calculation of degree of polarization P0, P500>
Polarization degree P0 = [(H0−H90) / (H0 + H90)] 1/2 × 100
Polarization degree P500 = [(H0′−H90 ′) / (H0 ′ + H90 ′)] 1/2 × 100
Polarization degree change = P0−P500
P0: Polarization degree before forced deterioration treatment P500: Polarization degree after 500 hours of forced deterioration treatment The degree of polarization change obtained as described above was determined according to the following criteria, and light resistance was evaluated.

Ａ：偏光度変化量が２％未満
Ｂ：偏光度変化量が２％以上１０％未満
Ｃ：偏光度変化量が１０％以上２５％未満
Ｄ：偏光度変化量が２５％以上
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。 A: Polarization degree change amount is less than 2% B: Polarization degree change amount is 2% or more and less than 10% C: Polarization degree change amount is 10% or more and less than 25% D: Polarization degree change amount is 25% or more , B was judged to be a practically acceptable level.

（耐湿熱性）
上記の要領で得られた５００ｍｍ×５００ｍｍの偏光板試料２枚を熱処理（条件：８０℃、９０％ＲＨで１００時間放置する）し、直交状態にしたときの縦または横の中心線部分のどちらか大きい方の縁の白抜け部分の長さを測定して、辺の長さ（５００ｍｍ）に対する比率を算出し、その比率に応じて下記のように判定した。縁の白抜けとは直交状態で光を通さない偏光板の縁の部分が光を通す状態になることで、目視で判定できる。偏光板の状態では縁の部分の表示が見えなくなる故障となる。 (Moisture and heat resistance)
Two 500 mm × 500 mm polarizing plate samples obtained as described above were heat-treated (conditions: left at 100 ° C. for 90 hours at 90 ° C.), and either the vertical or horizontal center line portion when placed in an orthogonal state. The length of the blank portion of the larger edge was measured, the ratio to the side length (500 mm) was calculated, and the determination was made as follows according to the ratio. Edge blanking can be determined visually by the fact that the edge portion of the polarizing plate that does not transmit light in an orthogonal state passes light. In the state of the polarizing plate, the display of the edge portion becomes invisible.

Ａ：縁の白抜けが５％未満（偏光板として問題ないレベル）
Ｂ：縁の白抜けが５％以上１０％未満（偏光板として問題ないレベル）
Ｃ：縁の白抜けが１０％以上２０％未満（偏光板として何とか使えるレベル）
Ｄ：縁の白抜けが２０％以上（偏光板として問題のあるレベル）
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。 A: Edge whiteness is less than 5% (a level that is not problematic as a polarizing plate)
B: White outline of edge is 5% or more and less than 10% (a level at which there is no problem as a polarizing plate)
C: White edge of edge is 10% or more and less than 20% (a level that can be managed as a polarizing plate)
D: Edge blank is 20% or more (a problematic level as a polarizing plate)
Here, it was determined that A and B were at a level having no practical problem.

表４〜表６から明らかなように、本発明の偏光板１０１〜１７９、２０１〜２０６は比較の偏光板１８０〜１９０に比べて、耐光性、耐湿熱性が良好な実用上優れた偏光板であることが分かる。また、比較化合物Ｂ−００２、Ｂ−００３、Ｂ−００４を使用した偏光板１８１〜１８３の結果から、本発明の目的を達成するためには、リターデーション発現剤の連結基Ｌと置換基Ｒ_１に特定の基が必要であるといえる。 As is apparent from Tables 4 to 6, the polarizing plates 101 to 179 and 201 to 206 of the present invention are practically excellent polarizing plates that have better light resistance and wet heat resistance than the comparative polarizing plates 180 to 190. I understand that there is. Moreover, from the result of the polarizing plates 181 to 183 using the comparative compounds B-002, B-003 and B-004, in order to achieve the object of the present invention, the linking group L and the substituent R of the retardation developer are used. ₁ can be said to require a specific group.

実施例４
＜液晶表示装置の作製＞
視野角測定を行う液晶パネルを以下のようにして作製し、液晶表示装置としての特性を評価した。 Example 4
<Production of liquid crystal display device>
A liquid crystal panel for viewing angle measurement was produced as follows, and the characteristics as a liquid crystal display device were evaluated.

ＳＯＮＹ製４０型ディスプレイＫＬＶ−４０Ｊ３０００の予め貼合されていた両面の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板１０１〜１９０、２０１〜２０６をそれぞれ液晶セルのガラス面の両面に貼合した。   The polarizing plates on both sides of the 40-inch display KLV-40J3000 made in advance were peeled off, and the produced polarizing plates 101 to 190 and 201 to 206 were bonded to both surfaces of the glass surface of the liquid crystal cell, respectively.

その際、その偏光板の貼合の向きは、本発明の光学フィルムの面が、液晶セル側となるように、かつ、予め貼合されていた偏光板と同一の方向に吸収軸が向くように行い、液晶表示装置１０１〜１９０、２０１〜２０６を各々作製した。   At that time, the direction of bonding of the polarizing plate is such that the surface of the optical film of the present invention is on the liquid crystal cell side and the absorption axis is directed in the same direction as the polarizing plate previously bonded. Then, liquid crystal display devices 101 to 190 and 201 to 206 were produced, respectively.

《液晶表示装置としての特性評価》
上記のようにして作製した液晶表示装置について、以下に記載した評価を行った。その結果を表７〜表９に示す。 《Characteristic evaluation as a liquid crystal display device》
The liquid crystal display device produced as described above was evaluated as described below. The results are shown in Tables 7-9.

（正面コントラストムラ）
２３℃５５％ＲＨの環境で、各々の液晶表示装置のバックライトを１週間連続点灯した後、測定を行った。測定にはＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて、液晶表示装置で白表示と黒表示の表示画面の法線方向からの輝度を測定し、その比を正面コントラストとした。 (Front contrast unevenness)
The measurement was performed after the backlight of each liquid crystal display device was lit continuously for one week in an environment of 23 ° C. and 55% RH. For measurement, EZ-Contrast 160D manufactured by ELDIM was used to measure the luminance from the normal direction of the display screen of white display and black display with a liquid crystal display device, and the ratio was defined as the front contrast.

正面コントラスト＝表示装置の法線方向から測定した白表示の輝度／表示装置の法線方向から測定した黒表示の輝度
液晶表示装置の任意の５点の正面コントラストを測定し、以下の基準にて評価した。 Front contrast = Brightness of white display measured from the normal direction of the display device / Brightness of black display measured from the normal direction of the display device Measure the front contrast of any 5 points on the liquid crystal display device, and use the following criteria evaluated.

Ａ：正面コントラストが０〜５％未満のばらつきであり、ムラが小さい
Ｂ：正面コントラストが５〜１０％未満のばらつきであり、ムラがややある
Ｃ：正面コントラストが１０％以上のばらつきであり、ムラが大きい
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。 A: Front contrast is 0 to less than 5% variation and unevenness is small B: Front contrast is less than 5 to 10% variation and slightly uneven C: Front contrast is 10% or more variation, Unevenness is large Here, A and B were judged to be at a level where there is no practical problem.

（視野角劣化）
２３℃５５％ＲＨの環境でＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて液晶表示装置の視野角測定を行った。続いて２３℃２０％ＲＨ、更に２３℃８０％ＲＨの環境下で、作製した液晶表示装置の視野角を測定し下記基準にて評価した。最後に２３℃５５％ＲＨの環境でもう一度視野角測定を行い、前記測定の際の変化が可逆変動であることを確認した。尚、これらの測定は、液晶表示装置を当該環境に５時間置いてから測定を行った。 (Viewing angle degradation)
The viewing angle of the liquid crystal display device was measured using EZ-Contrast 160D manufactured by ELDIM in an environment of 23 ° C. and 55% RH. Subsequently, the viewing angle of the produced liquid crystal display device was measured in an environment of 23 ° C., 20% RH, and further 23 ° C., 80% RH, and evaluated according to the following criteria. Finally, viewing angle measurement was performed again in an environment of 23 ° C. and 55% RH, and it was confirmed that the change during the measurement was a reversible fluctuation. These measurements were performed after the liquid crystal display device was placed in the environment for 5 hours.

Ａ：視野角変動が認められない
Ｂ：視野角変動がやや認められる
Ｃ：視野角変動が認められる
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。 A: No viewing angle variation is observed B: Viewing angle variation is slightly recognized C: Viewing angle variation is observed Here, A and B were determined to be at a level that is not problematic in practice.

表７〜表９から明らかなように、本発明の偏光板１０１〜１７９、２０１〜２０６を用いた液晶表示装置１０１〜１７９、２０１〜２０６は、比較の偏光板１８０〜１９０を用いた液晶表示装置１８０〜１９０に対して、正面コントラストムラも良好で、湿度が変動する条件下でも視野角変動のない極めて安定な、耐久性の優れた液晶表示装置であることが分かる。また、比較化合物Ｂ−００２、Ｂ−００３、Ｂ−００４を使用した液晶表示装置１８１〜１８３の結果から、本発明の目的を達成するためには、リターデーション発現剤の連結基Ｌと置換基Ｒ_１に本発明に係る基が必要であるといえる。 As apparent from Tables 7 to 9, the liquid crystal display devices 101 to 179 and 201 to 206 using the polarizing plates 101 to 179 and 201 to 206 of the present invention are liquid crystal displays using the comparative polarizing plates 180 to 190. It can be seen that, compared with the devices 180 to 190, the liquid crystal display device is extremely stable and excellent in durability, with excellent front contrast unevenness and no fluctuation in viewing angle even under conditions of varying humidity. Further, from the results of the liquid crystal display devices 181 to 183 using the comparative compounds B-002, B-003, and B-004, in order to achieve the object of the present invention, the linking group L and the substituent of the retardation developer are used. It can be said that R ₁ requires a group according to the present invention.

Claims (6)

セルロースエステルを含有する光学フィルムにおいて、下記一般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とする光学フィルム。

（式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。Ａはフェニル基、シクロアルキル基又は複素環基を表す。Ｒ_１は置換基を表す。Ｒ_４及びＲ_５は、それぞれ、水素原子または置換基を表す。Ｒ_２はアルキル基、アリールオキシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、アミド基、シアノ基、アルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基またはアリールチオ基を表す。ｍは１〜５の整数を表す。ｎは０〜４の整数を表す。） In the optical film containing a cellulose ester, an optical film characterized by containing a compound represented by the following general formula (2).

(In the formula, X represents an oxygen atom or a sulfur atom. A represents a phenyl group, a cycloalkyl group or a heterocyclic group. R ₁ represents a substituent. R ₄ and R ₅ represent a hydrogen atom or a substituted group, respectively. R ₂ represents an alkyl group, aryloxy group, acyl group, alkyloxycarbonyl group, amino group, carbamoyl group, amide group, cyano group, alkylthio group, alkenyl group, alkynyl group or arylthio group, and m represents Represents an integer of 1 to 5. n represents an integer of 0 to 4.) 前記セルロースエステルが、下記式（ａ）及び（ｂ）を同時に満たすことを特徴とする請求項１に記載の光学フィルム。
式（ａ） １．５≦Ｘ＋Ｙ≦２．５
式（ｂ） ０≦Ｙ≦１．５
（式中、Ｘはアセチル基の置換度、Ｙはプロピオニル基またはブチリル基、若しくはその混合物の置換度を表す。） The optical film according to claim 1, wherein the cellulose ester satisfies the following formulas (a) and (b) simultaneously.
Formula (a) 1.5 ≦ X + Y ≦ 2.5
Formula (b) 0 ≦ Y ≦ 1.5
(In the formula, X represents the degree of substitution of the acetyl group, and Y represents the degree of substitution of the propionyl group or butyryl group, or a mixture thereof.) 前記光学フィルムの膜厚が、２０〜６０μｍであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the optical film has a thickness of 20 to 60 μm. 下記式で表されるリターデーションＲｏが２０〜１５０ｎｍ、Ｒｔｈが７０〜３００ｎｍであることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の光学フィルム。
式（Ｉ） Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（II） Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（但し、ｎｘは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向ｘにおける屈折率を表し、ｎｙは光学フィルムの面内方向において、前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し、ｎｚは、光学フィルムの厚み方向ｚにおける屈折率を表し、ｄ（ｎｍ）は光学フィルムの厚みを表す。） Retardation Ro represented by a following formula is 20-150 nm, Rth is 70-300 nm, The optical film as described in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.
Formula (I) Ro = (nx−ny) × d
Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
(However, nx represents the refractive index in the direction x in which the refractive index is maximum in the in-plane direction of the optical film, and ny represents the refractive index in the direction y orthogonal to the direction x in the in-plane direction of the optical film. , Nz represents the refractive index in the thickness direction z of the optical film, and d (nm) represents the thickness of the optical film.) 請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の光学フィルムを偏光子の少なくとも一方の面に有することを特徴とする偏光板。   A polarizing plate comprising the optical film according to any one of claims 1 to 4 on at least one surface of a polarizer. 請求項５に記載の偏光板を液晶セルの少なくとも一方の面に有することを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the polarizing plate according to claim 5 on at least one surface of a liquid crystal cell.