JP5741850B2 - Optical film, polarizing plate including the same, and liquid crystal display device - Google Patents

Description

本発明は、光学フィルム、それを含む偏光板および液晶表示装置に関する。   The present invention relates to an optical film, a polarizing plate including the optical film, and a liquid crystal display device.

セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン等の樹脂フィルムは、光学フィルム；主に液晶表示装置用の光学補償フィルムとして用いられている。その中でも、セルロースエステルを含む樹脂フィルム（以下、単にセルロースエステルフィルムとも称す）は、偏光子であるポリビニルアルコールフィルムと貼り合わせやすいことから、広く用いられている。   Resin films such as cellulose ester, polycarbonate, and polyolefin are optical films; mainly used as optical compensation films for liquid crystal display devices. Among them, a resin film containing a cellulose ester (hereinafter also simply referred to as a cellulose ester film) is widely used because it can be easily bonded to a polyvinyl alcohol film that is a polarizer.

近年、薄型かつ軽量なノートパソコンや、薄型かつ大画面のテレビなどの開発が進んでいる。それに伴い、液晶表示装置用の光学補償フィルムにも、さらなる薄膜化、大型化、高性能化の要求が強まっている。しかしながら、セルロースエステルフィルムは、光学補償フィルムに必須な複屈折性が十分でないだけでなく、吸湿性が高いことから、湿度安定性も低かった。   In recent years, development of thin and light notebook computers and thin and large-screen TVs has been progressing. Along with this, there is an increasing demand for thinner, larger and higher performance optical compensation films for liquid crystal display devices. However, the cellulose ester film has not only sufficient birefringence essential for the optical compensation film, but also has high hygroscopicity, and therefore has low humidity stability.

これらを解決する手段として、円盤状化合物を含む光学補償フィルムが提案されている（例えば特許文献１）。しかしながら、当該円盤状化合物を含む光学補償フィルムは、リターデーション発現性が十分ではなかった。また、所望のリターデーションを発現させるために、円盤状化合物の添加量を増やすと、ブリードアウトが生じることがあった。   As means for solving these problems, an optical compensation film containing a discotic compound has been proposed (for example, Patent Document 1). However, the optical compensation film containing the discotic compound has insufficient retardation. Moreover, when the addition amount of the discotic compound is increased in order to develop a desired retardation, bleed out may occur.

ブリードアウトを抑制しつつ、リターデーション発現性を向上させる手段として、分子錯体を形成しうる１，３，５−トリアジン化合物を含む光学補償フィルムが提案されている（例えば特許文献２）。これらの化合物を含む光学補償フィルムは、ブリードアウトが抑制されるものの、使用環境の湿度によってリターデーションが変動しやすいという問題があった。そのため、当該光学補償フィルムを含む偏光板や液晶表示装置は、耐湿特性が十分でないという問題があった。   An optical compensation film containing a 1,3,5-triazine compound capable of forming a molecular complex has been proposed as a means for improving retardation development while suppressing bleed out (for example, Patent Document 2). Although the optical compensation film containing these compounds suppresses bleed-out, there is a problem that the retardation tends to vary depending on the humidity of the use environment. Therefore, the polarizing plate and the liquid crystal display device including the optical compensation film have a problem that the moisture resistance is not sufficient.

光学補償フィルムの湿度依存性を改善する手段として、１，３，５−トリアジン環を構成する炭素原子にアミノ基が結合した化合物や、ピリミジン環を構成する２位と４位の炭素原子にアミド基が結合した化合物を含むフィルムが提案されている（例えば特許文献３および４）。   As a means for improving the humidity dependency of the optical compensation film, a compound in which an amino group is bonded to a carbon atom constituting a 1,3,5-triazine ring, or an amide at the second and fourth carbon atoms constituting a pyrimidine ring. A film containing a compound having a group bonded thereto has been proposed (for example, Patent Documents 3 and 4).

特開２００１−１６６１４４号公報JP 2001-166144 A 特開２００４−１０９４１０号公報JP 2004-109410 A 特開２０１１−９４１１４号公報JP 2011-94114 A 特開２０１１−９４１２０号公報JP 2011-94120 A

しかしながら、特許文献３および４に記載の化合物を含むフィルムは、湿度依存性は改善されるものの、リターデーション発現性が低い、あるいはリターデーションが低下するという問題があった。このように、高いリターデーションを有し、かつ使用環境の温度や湿度によるリターデーションの変動が少なく（耐湿熱特性が高く）、さらには脆性（スリッティング適性）が良好なセルロースエステルフィルムが求められている。   However, although the film containing the compounds described in Patent Documents 3 and 4 is improved in humidity dependency, there is a problem that retardation developability is low or retardation is lowered. Thus, there is a demand for a cellulose ester film having a high retardation, a small fluctuation of the retardation due to the temperature and humidity of the use environment (high heat-and-moisture resistance), and a good brittleness (slitting suitability). ing.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、高いリターデーションを有し、かつ高い耐湿熱特性と、脆性とを有する光学フィルムを提供することを目的とする。さらには、当該光学フィルムを含み、良好な耐光性と耐湿熱性とを有する偏光板、および正面コントラストのムラや視野角の湿度依存性が低減された液晶表示装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide an optical film having a high retardation, a high heat-and-moisture resistance property, and brittleness. It is another object of the present invention to provide a polarizing plate including the optical film and having good light resistance and heat-and-moisture resistance, and a liquid crystal display device with reduced front contrast unevenness and humidity dependency of the viewing angle.

［１］ セルロースエステルと、下記一般式（１）で表される化合物とを含有する、光学フィルム。
一般式（１）

（式中、
Ｌ_１１は、単結合または−ＮＲ_１−（Ｒ_１は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはアリール基）を表し；
Ａ_１１は、アリール含有基またはヘテロアリール含有基を表し；
Ｌ_１２は、単結合、−ＮＲ_２−（Ｒ_２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはアリール基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ_４Ｃ（＝Ｏ）−（Ｒ_４は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはアリール基）または−ＳＯ_２−を表し；
Ａ_１２は、アリール含有基、ヘテロアリール含有基またはシクロアルキル基を表し；
Ｌ_１３は、単結合、−ＮＲ_３−（Ｒ_３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはアリール基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ_５Ｃ（＝Ｏ）−（Ｒ_５は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはアリール基）または−ＳＯ_２−を表し；
Ａ_１３は、アリール含有基、ヘテロアリール含有基、シクロアルキル基または水素原子を表し；
Ｒ_１２は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基またはアシルアミノ基を表す）
［２］ 前記一般式（１）のＡ_１１、Ａ_１２およびＡ_１３において、前記アリール含有基は、アリール基、アリール含有アルキル基またはアリール含有アルケニル基であり；前記ヘテロアリール含有基は、ヘテロアリール基、ヘテロアリール含有アルキル基またはヘテロアリール含有アルケニル基である、［１］に記載の光学フィルム。
［３］ 前記一般式（１）のＡ_１３は、アリール含有基、ヘテロアリール含有基またはシクロアルキル基である、［１］または［２］に記載の光学フィルム。
［４］ 前記セルロースエステルは、下記式（ａ）および（ｂ）を満たす、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学フィルム。
式（ａ） １．５≦Ｘ＋Ｙ≦２．５
式（ｂ） ０≦Ｙ≦１．５
（式中、Ｘはアセチル基の置換度、Ｙはプロピオニル基またはブチリル基、もしくはそれらの混合物の置換度を表す）
［５］ 前記セルロースエステルにおいて、前記式（ｂ）のＹが０である、［４］に記載の光学フィルム。
［６］ 前記光学フィルムの厚みが２０〜６０μｍである、［１］〜［５］のいずれかに記載の光学フィルム。
［７］ 下記式（Ｉ）で表される、波長５９０ｎｍでのリターデーションＲｏが２０〜１５０ｎｍであり、かつ下記式（II）で表される、波長５９０ｎｍでのＲｔｈが７０〜３００ｎｍである、［１］〜［６］のいずれかに記載の光学フィルム。
式（Ｉ） Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（II） Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（ｎｘは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向ｘにおける屈折率を表し；ｎｙは、光学フィルムの面内方向において前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し；ｎｚは、光学フィルムの厚み方向ｚにおける屈折率を表し；ｄ（ｎｍ）は、光学フィルムの厚みを表す） [1] An optical film containing a cellulose ester and a compound represented by the following general formula (1).
General formula (1)

(Where
L ₁₁ represents a single bond or —NR ₁ — (R ₁ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group);
A ₁₁ represents an aryl-containing group or a heteroaryl-containing group;
L ₁₂ is a single bond, —NR ₂ — (R ₂ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group), —O—, —S—, —C (═O) —, —NR ₄ C (═O) — (R ₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group) or —SO ₂ —;
A ₁₂ represents an aryl-containing group, heteroaryl-containing group or cycloalkyl group;
L ₁₃ is a single bond, —NR ₃ — (R ₃ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group), —O—, —S—, —C (═O) —, —NR ₅ C (═O) — (R ₅ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group) or —SO ₂ —;
A ₁₃ represents an aryl-containing group, a heteroaryl-containing group, a cycloalkyl group, or a hydrogen atom;
R ₁₂ represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group or an acylamino group)
[2] In A ₁₁ , A ₁₂ and A ₁₃ of the general formula (1), the aryl-containing group is an aryl group, an aryl-containing alkyl group or an aryl-containing alkenyl group; the heteroaryl-containing group is heteroaryl The optical film according to [1], which is a group, a heteroaryl-containing alkyl group, or a heteroaryl-containing alkenyl group.
[3] The optical film according to [1] or [2], wherein A _{13 in the} general formula (1) is an aryl-containing group, a heteroaryl-containing group, or a cycloalkyl group.
[4] The optical film according to any one of [1] to [3], wherein the cellulose ester satisfies the following formulas (a) and (b).
Formula (a) 1.5 ≦ X + Y ≦ 2.5
Formula (b) 0 ≦ Y ≦ 1.5
(Wherein X represents the degree of substitution of the acetyl group, Y represents the degree of substitution of the propionyl group or butyryl group, or a mixture thereof)
[5] The optical film according to [4], wherein Y in the formula (b) is 0 in the cellulose ester.
[6] The optical film according to any one of [1] to [5], wherein the optical film has a thickness of 20 to 60 μm.
[7] Retardation Ro at a wavelength of 590 nm represented by the following formula (I) is 20 to 150 nm, and Rth at a wavelength of 590 nm represented by the following formula (II) is 70 to 300 nm. The optical film according to any one of [1] to [6].
Formula (I) Ro = (nx−ny) × d
Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
(Nx represents the refractive index in the direction x where the refractive index is maximum in the in-plane direction of the optical film; ny represents the refractive index in the direction y orthogonal to the direction x in the in-plane direction of the optical film; nz Represents the refractive index in the thickness direction z of the optical film; d (nm) represents the thickness of the optical film)

［８］ 偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に配置された、［１］〜［７］のいずれかに記載の光学フィルムと、を有する、偏光板。
［９］ 液晶セルと、前記液晶セルを挟持する一対の偏光板と、を含む液晶表示装置であって、前記一対の偏光板のうち少なくとも一方は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に配置される［１］〜［７］のいずれかに記載の光学フィルムとを含む、液晶表示装置。
［１０］ 前記光学フィルムは、前記偏光子の前記液晶セル側の面に配置される、［９］に記載の液晶表示装置。
［１１］ 前記液晶セルが、対向する一対の透明基板と、前記一対の透明基板の間に挟持され、ポジ型液晶を含む液晶層と、を有し、前記一対の透明基板のうち、一方の透明基板に前記ポジ型液晶に電圧を印加するための複数の電極が配置され、前記ポジ型液晶は、電圧無印加時には、前記透明基板に対して垂直に配向し、電圧印加時には、前記複数の電極間に生じる電界によって前記透明基板に対して水平に配向する、［９］または［１０］に記載の液晶表示装置。 [8] A polarizing plate having a polarizer and the optical film according to any one of [1] to [7] disposed on at least one surface of the polarizer.
[9] A liquid crystal display device including a liquid crystal cell and a pair of polarizing plates sandwiching the liquid crystal cell, wherein at least one of the pair of polarizing plates is a polarizer and at least one of the polarizers. A liquid crystal display device comprising the optical film according to any one of [1] to [7] disposed on a surface.
[10] The liquid crystal display device according to [9], wherein the optical film is disposed on a surface of the polarizer on the liquid crystal cell side.
[11] The liquid crystal cell includes a pair of opposing transparent substrates and a liquid crystal layer that is sandwiched between the pair of transparent substrates and includes a positive liquid crystal, and one of the pair of transparent substrates. A plurality of electrodes for applying a voltage to the positive type liquid crystal is disposed on the transparent substrate, and the positive type liquid crystal is aligned perpendicular to the transparent substrate when no voltage is applied, and when the voltage is applied, the plurality of electrodes are arranged. The liquid crystal display device according to [9] or [10], wherein the liquid crystal display device is aligned horizontally with respect to the transparent substrate by an electric field generated between the electrodes.

本発明の光学フィルムは、高いリターデーションを有し、かつ高い耐湿熱特性と脆性とを有する。そのため、本発明の光学フィルムを含む偏光板は耐光性と耐湿熱性が良好であり、液晶表示装置は正面コントラストのムラや、視野角の湿度依存性が低減されうる。   The optical film of the present invention has high retardation, and has high heat and humidity resistance and brittleness. Therefore, the polarizing plate including the optical film of the present invention has good light resistance and moisture and heat resistance, and the liquid crystal display device can reduce the front contrast unevenness and the humidity dependence of the viewing angle.

本発明に係る液晶表示装置の一実施形態の基本構成を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the basic composition of one Embodiment of the liquid crystal display device which concerns on this invention.

１．光学フィルム
本発明の光学フィルムは、セルロースエステルと、一般式（１）で表される化合物と、を含有する。 1. Optical film The optical film of this invention contains a cellulose ester and the compound represented by General formula (1).

セルロースエステルについて
セルロースエステルは、特に限定されないが、セルロースを、炭素数２〜２２程度の脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸でエステル化した化合物でありうる。脂肪族カルボン酸は、直鎖または分岐の脂肪族カルボン酸であってもよいし、環を有してもよく、置換基をさらに有してもよい。セルロースエステルは、セルロースを、炭素数６以下の低級脂肪酸でエステル化した化合物であることが特に好ましい。 Cellulose ester The cellulose ester is not particularly limited, but may be a compound obtained by esterifying cellulose with an aliphatic carboxylic acid or an aromatic carboxylic acid having about 2 to 22 carbon atoms. The aliphatic carboxylic acid may be a linear or branched aliphatic carboxylic acid, may have a ring, and may further have a substituent. The cellulose ester is particularly preferably a compound obtained by esterifying cellulose with a lower fatty acid having 6 or less carbon atoms.

セルロースエステルの好ましい例には、セルロースアセテートの他にも、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートなどの、アセチル基の他にプロピオネート基またはブチレート基を含むセルロースの混合脂肪酸エステルが含まれる。   In addition to cellulose acetate, preferred examples of cellulose esters include cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate butyrate and the like of cellulose containing propionate group or butyrate group in addition to acetyl group. Mixed fatty acid esters are included.

セルロースエステルは、総アシル基置換度が１．５以上２．５以下であることが好ましく、下記式（ａ）と（ｂ）とを同時に満たすことがより好ましい。
式（ａ） ２．０≦Ｘ＋Ｙ≦２．５
式（ｂ） ０≦Ｙ≦１．５
（式中、Ｘはアセチル基の置換度を示し、Ｙはプロピオニル基またはブチリル基、もしくはそれらの混合物の置換度を示す） The cellulose ester preferably has a total acyl group substitution degree of 1.5 or more and 2.5 or less, and more preferably satisfies the following formulas (a) and (b).
Formula (a) 2.0 ≦ X + Y ≦ 2.5
Formula (b) 0 ≦ Y ≦ 1.5
(Wherein, X represents the degree of substitution of the acetyl group, and Y represents the degree of substitution of the propionyl group or butyryl group, or a mixture thereof)

なかでも、セルロースアセテート（Ｙ＝０）、およびセルロースアセテートプロピオネート（Ｙ＞０、かつＹ：プロピオニル基）が特に好ましい。セルロースアセテートプロピオネートは、下記式（ａ）、（ｂ１）および（ｃ１）を同時に満たすものが特に好ましい。
式（ａ） ２．０≦Ｘ＋Ｙ≦２．５
式（ｂ１） ０．１≦Ｙ≦１．５
式（ｃ１） １．０≦Ｘ≦２．４ Of these, cellulose acetate (Y = 0) and cellulose acetate propionate (Y> 0 and Y: propionyl group) are particularly preferable. As the cellulose acetate propionate, those that simultaneously satisfy the following formulas (a), (b1) and (c1) are particularly preferable.
Formula (a) 2.0 ≦ X + Y ≦ 2.5
Formula (b1) 0.1 ≦ Y ≦ 1.5
Formula (c1) 1.0 ≦ X ≦ 2.4

アシル基の置換度の測定方法は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に準じて測定することができる。   The measuring method of the substitution degree of an acyl group can be measured according to ASTM-D817-96.

セルロースエステルは、所望の光学特性を得るためなどから、置換度の異なる複数種類のセルロースエステルの混合物であってもよい。置換度の異なる２種類のセルロースエステルの混合物における混合比は、質量比で１０：９０〜９０：１０であることが好ましい。   The cellulose ester may be a mixture of a plurality of types of cellulose esters having different degrees of substitution in order to obtain desired optical properties. The mixing ratio in a mixture of two types of cellulose esters having different degrees of substitution is preferably 10:90 to 90:10 by mass ratio.

セルロースエステルの数平均分子量は、機械的強度が高いフィルムを得るためには、６×１０^４〜３×１０^５の範囲であることが好ましく、７×１０^４〜２×１０^５の範囲であることがより好ましい。セルロースエステルの数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。 The number average molecular weight of the cellulose ester is preferably in the range of 6 × 10 ^{4 to} 3 × 10 ^{5 and in} the range of 7 × 10 ⁴ to 2 × 10 ⁵ in order to obtain a film having high mechanical strength. It is more preferable. The number average molecular weight of the cellulose ester can be measured by gel permeation chromatography (GPC).

測定条件は以下の通りである。
溶媒：メチレンクロライド
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製）を３本接続して使用する。
カラム温度：２５℃
試料濃度：０．１質量％
検出器：ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ：Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線：標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１．０×１０^６〜５．０×１０^２までの１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に選択することが好ましい。 The measurement conditions are as follows.
Solvent: Methylene chloride Column: Three Shodex K806, K805, K803G (manufactured by Showa Denko KK) are connected and used.
Column temperature: 25 ° C
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: RI Model 504 (GL Science Co., Ltd.)
Pump: L6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Flow rate: 1.0 ml / min
Calibration curve: Standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corp.) Mw = 1.0 × 10 ^{6 to} 5.0 × 10 ² 13 calibration curves are used. The 13 samples are preferably selected at approximately equal intervals.

セルロースエステルは、公知の方法で合成することができる。具体的には、セルロースと、少なくとも酢酸または無水酢酸を含む、炭素原子数３以上の有機酸またはその無水物と、をエステル化反応させて合成することができる（特開平１０−４５８０４号に記載の方法を参照）。   Cellulose esters can be synthesized by known methods. Specifically, it can be synthesized by esterifying cellulose with an organic acid having 3 or more carbon atoms or acetic anhydride containing at least acetic acid or acetic anhydride (described in JP-A-10-45804). See how).

原料となるセルロースは、例えば綿花リンター、木材パルプ（針葉樹由来、広葉樹由来）およびケナフなどを用いることができる。原料となるセルロースは、一種類だけであってもよいし、二種類以上の混合物であってもよい。   As the raw material cellulose, for example, cotton linter, wood pulp (derived from coniferous tree, derived from broadleaf tree), kenaf and the like can be used. The cellulose used as a raw material may be only one type or a mixture of two or more types.

一般式（１）で表される化合物について
一般式（１）で表される化合物は、リターデーション発現剤として好ましく機能しうる。
一般式（１）

About the compound represented by the general formula (1) The compound represented by the general formula (1) can preferably function as a retardation developer.
General formula (1)

一般式（１）のＬ_１１は、単結合または−ＮＲ_１−を示し、好ましくは−ＮＲ_１−を示す。−ＮＲ_１−におけるＲ_１は、水素原子、アルキル基またはアリール基であり、好ましくは水素原子である。アルキル基の炭素数は１〜６であることが好ましく、１〜３であることがより好ましい。炭素数１〜６のアルキル基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等などが含まれる。アリール基の環炭素数は６〜１０であることが好ましく、６であることがより好ましい。環炭素数６〜１０のアリール基の例には、フェニル基、ナフチル基などが含まれる。 L _{11 in the} general formula (1) represents a single bond or —NR ₁ —, preferably —NR ₁ —. R ₁ in —NR ₁ — is a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, preferably a hydrogen atom. The alkyl group preferably has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group and the like. The number of ring carbon atoms of the aryl group is preferably 6 to 10, and more preferably 6. Examples of the aryl group having 6 to 10 ring carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group.

一般式（１）のＡ_１１は、アリール含有基またはヘテロアリール含有基を示す。 A _{11 in the} general formula (1) represents an aryl-containing group or a heteroaryl-containing group.

アリール含有基は、アリール基、アリール含有アルキル基またはアリール含有アルケニル基である。アリール基の環炭素数は６〜１４であることが好ましく、６であることがより好ましい。環炭素数６〜１４のアリール基の例には、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等が含まれ、好ましくはナフチル基またはフェニル基であり、さらに好ましくはフェニル基である。   The aryl-containing group is an aryl group, an aryl-containing alkyl group or an aryl-containing alkenyl group. The ring carbon number of the aryl group is preferably 6 to 14, and more preferably 6. Examples of the aryl group having 6 to 14 ring carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, and an anthranyl group, preferably a naphthyl group or a phenyl group, and more preferably a phenyl group.

アリール含有アルキル基は、アリール基を含有するアルキル基であり、アリール基とアルキル基とが直接結合していてもよいし、アリール基とアルキル基とが他の２価の基（例えば−ＮＨ−など）を介して結合していてもよい。アリール含有アルキル基におけるアルキル基の炭素数は１〜１０であることが好ましく、２〜６であることがより好ましい。アリール含有アルキル基の例には、フェニルメチル基、フェニルエチル基などが含まれる。   The aryl-containing alkyl group is an alkyl group containing an aryl group, and the aryl group and the alkyl group may be directly bonded, or the aryl group and the alkyl group are other divalent groups (for example, —NH— Etc.). The alkyl group in the aryl-containing alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 2 to 6 carbon atoms. Examples of the aryl-containing alkyl group include a phenylmethyl group and a phenylethyl group.

アリール含有アルケニル基は、アリール基を含有するアルケニル基であり、アリール基とアルケニル基とが直接結合していてもよいし、アリール基とアルケニル基とが他の２価の基（例えば−ＮＨ−など）を介して結合していてもよい。アリール含有アルケニル基におけるアルケニル基の炭素数は２〜１０であることが好ましく、２〜６であることがより好ましい。アリール含有アルケニル基の例には、フェニルエチレニル基などが含まれる。   The aryl-containing alkenyl group is an alkenyl group containing an aryl group, and the aryl group and the alkenyl group may be directly bonded, or the aryl group and the alkenyl group may be another divalent group (for example, —NH— Etc.). The carbon number of the alkenyl group in the aryl-containing alkenyl group is preferably 2 to 10, and more preferably 2 to 6. Examples of the aryl-containing alkenyl group include a phenylethylenyl group.

ヘテロアリール含有基は、ヘテロアリール基、ヘテロアリール含有アルキル基またはヘテロアリール含有アルケニル基である。ヘテロアリール基の例には、ピリジル基、ピリミジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基等が含まれ、好ましくはピリジル基、ピリミジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基であり、さらに好ましくはピリジル基、ベンゾオキサゾリル基またはベンゾチアゾリル基である。   A heteroaryl-containing group is a heteroaryl group, a heteroaryl-containing alkyl group, or a heteroaryl-containing alkenyl group. Examples of heteroaryl groups include pyridyl group, pyrimidyl group, thiazolyl group, oxazolyl group, imidazolyl group, benzothiazolyl group, benzooxazolyl group, benzoimidazolyl group, etc., preferably pyridyl group, pyrimidyl group, benzoxazolyl group. Group, benzothiazolyl group, benzoimidazolyl group, more preferably pyridyl group, benzoxazolyl group or benzothiazolyl group.

ヘテロアリール含有アルキル基は、ヘテロアリール基を含有するアルキル基であり、ヘテロアリール基とアルキル基とが直接結合していてもよいし、ヘテロアリール基とアルキル基とが他の２価の基（例えば−ＮＨ−など）を介して結合していてもよい。ヘテロアリール含有アルキル基におけるアルキル基の炭素数は１〜１０であることが好ましく、２〜６であることがより好ましい。ヘテロアリール含有アルキル基の例には、ピリミジルアミノエチル基、ピリミジルアミノ−２，２−ジメチルプロピル基などが含まれる。   The heteroaryl-containing alkyl group is an alkyl group containing a heteroaryl group, and the heteroaryl group and the alkyl group may be directly bonded, or the heteroaryl group and the alkyl group may be another divalent group ( For example, -NH- etc. may be couple | bonded. The alkyl group in the heteroaryl-containing alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 2 to 6 carbon atoms. Examples of the heteroaryl-containing alkyl group include a pyrimidylaminoethyl group, a pyrimidylamino-2,2-dimethylpropyl group, and the like.

ヘテロアリール含有アルケニル基は、ヘテロアリール基を含有するアルケニル基であり、ヘテロアリール基とアルケニル基とが直接結合していてもよいし、ヘテロアリール基とアルケニル基とが他の２価の基（例えば−ＮＨ−など）を介して結合していてもよい。ヘテロアリール含有アルケニル基のアルケニル基の炭素数は２〜１０であることが好ましく、２〜６であることがより好ましい。ヘテロアリール含有アルケニル基の例には、ピリミジルエチレニル基などが含まれる。   The heteroaryl-containing alkenyl group is an alkenyl group containing a heteroaryl group, and the heteroaryl group and the alkenyl group may be directly bonded, or the heteroaryl group and the alkenyl group may be another divalent group ( For example, -NH- etc. may be couple | bonded. The alkenyl group of the heteroaryl-containing alkenyl group preferably has 2 to 10 carbon atoms, and more preferably 2 to 6 carbon atoms. Examples of the heteroaryl-containing alkenyl group include a pyrimidylethylenyl group.

アリール含有基に含まれるアリール基およびヘテロアリール含有基に含まれるヘテロアリール基は、置換基をさらに有していてもよい。置換基の例には、
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基等）；
シクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等）；
アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）；
アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）；
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）；
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）；
アルケニル基（例えば、ビニル基、２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、４−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、スチリル基等）；
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等）；
アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）；
アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等）；
アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基等）；
アルキルスルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基等）；
アリールスルフィニル基（例えば、フェニルスルフィニル基等）；
ホスホノ基；
アシル基（例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等）；
カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、モルホリノカルボニル基等）；
スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）；
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）；
シアノ基；
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等）；
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）；
シロキシ基；
アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）；
スルホン酸基；スルホン酸の塩；アミノカルボニルオキシ基；
アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基等）；
アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、クロロフェニルアミノ基、トルイジノ基、アニシジノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）；
イミド基；
ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）；
アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基等）；
アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル等）；
アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基等）；
カルバメート基（例えば、メチルカルバメート基、フェニルカルバメート基）；
チオウレイド基；カルボキシル基；カルボン酸の塩；ヒドロキシル基；メルカプト基；ニトロ基等が含まれる。なかでも、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基などが好ましく、アルキル基、アルコキシ基、カルバモイル基などがより好ましい。セルロースエステルとの相溶性を高める観点では、アルコキシ基、カルバモイル基などの極性基が好ましい。 The aryl group contained in the aryl-containing group and the heteroaryl group contained in the heteroaryl-containing group may further have a substituent. Examples of substituents include
An alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, dodecyl group, trifluoromethyl group, etc.);
A cycloalkyl group (for example, a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, an adamantyl group, etc.);
An aryl group (eg, a phenyl group, a naphthyl group, etc.);
An acylamino group (for example, an acetylamino group, a benzoylamino group, etc.);
An alkylthio group (eg, methylthio group, ethylthio group, etc.);
An arylthio group (eg, phenylthio group, naphthylthio group, etc.);
An alkenyl group (for example, vinyl group, 2-propenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-3-propenyl group, 3-pentenyl group, 1-methyl-3-butenyl group, 4-hexenyl group, cyclohexenyl group, Styryl group);
A halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc.);
An alkynyl group (eg, propargyl group);
An alkylsulfonyl group (for example, a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, etc.);
An arylsulfonyl group (eg, phenylsulfonyl group, naphthylsulfonyl group, etc.);
An alkylsulfinyl group (for example, a methylsulfinyl group);
An arylsulfinyl group (eg, a phenylsulfinyl group);
A phosphono group;
An acyl group (for example, acetyl group, pivaloyl group, benzoyl group, etc.);
A carbamoyl group (for example, aminocarbonyl group, methylaminocarbonyl group, dimethylaminocarbonyl group, butylaminocarbonyl group, cyclohexylaminocarbonyl group, phenylaminocarbonyl group, morpholinocarbonyl group, etc.);
Sulfamoyl group (for example, aminosulfonyl group, methylaminosulfonyl group, dimethylaminosulfonyl group, butylaminosulfonyl group, hexylaminosulfonyl group, cyclohexylaminosulfonyl group, octylaminosulfonyl group, dodecylaminosulfonyl group, phenylaminosulfonyl group, naphthyl) Aminosulfonyl group, 2-pyridylaminosulfonyl group, etc.);
Sulfonamide groups (for example, methanesulfonamide groups, benzenesulfonamide groups, etc.);
A cyano group;
An alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, etc.);
An aryloxy group (eg, phenoxy group, naphthyloxy group, etc.);
A siloxy group;
An acyloxy group (for example, an acetyloxy group, a benzoyloxy group, etc.);
Sulfonic acid group; salt of sulfonic acid; aminocarbonyloxy group;
An amino group (eg, amino group, ethylamino group, dimethylamino group, butylamino group, cyclopentylamino group, 2-ethylhexylamino group, dodecylamino group);
Anilino group (for example, phenylamino group, chlorophenylamino group, toluidino group, anisidino group, naphthylamino group, 2-pyridylamino group, etc.);
An imide group;
Ureido group (for example, methylureido group, ethylureido group, pentylureido group, cyclohexylureido group, octylureido group, dodecylureido group, phenylureido group, naphthylureido group, 2-pyridylaminoureido group, etc.);
An alkoxycarbonylamino group (for example, a methoxycarbonylamino group, a phenoxycarbonylamino group, etc.);
Alkyloxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl, etc.);
An aryloxycarbonyl group (for example, a phenoxycarbonyl group, etc.);
Carbamate groups (eg methyl carbamate groups, phenyl carbamate groups);
Thioureido group; carboxyl group; carboxylic acid salt; hydroxyl group; mercapto group; Of these, an alkyl group, an alkoxy group, an acyloxy group, a carbamoyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and the like are preferable, and an alkyl group, an alkoxy group, a carbamoyl group, and the like are more preferable. From the viewpoint of increasing the compatibility with the cellulose ester, polar groups such as alkoxy groups and carbamoyl groups are preferred.

一般式（１）のＬ_１２は、単結合、−ＮＲ_２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ_４Ｃ（＝Ｏ）−または−ＳＯ_２−を示し；好ましくは−ＮＲ_２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−ＮＲ_４Ｃ（＝Ｏ）−を示し；より好ましくは−ＮＲ_２−または−ＮＲ_４Ｃ（＝Ｏ）−を示し；さらに好ましくは−ＮＲ_２−を示す。−ＮＲ_２−におけるＲ_２、および−ＮＲ_４Ｃ（＝Ｏ）−におけるＲ_４は、前述の−ＮＲ_１−におけるＲ_１とそれぞれ同義である。 L _{12 in the} general formula (1) represents a single bond, —NR ₂ —, —O—, —S—, —C (═O) —, —NR ₄ C (═O) — or —SO ₂ —. Preferably represents —NR ₂ —, —O—, —S—, —C (═O) — or —NR ₄ C (═O) —; more preferably —NR ₂ — or —NR ₄ C (= O) - are shown; more preferably -NR ₂ - shows a. -NR ₂ - _{R 2,} and _-NR 4 C (= O) in - _{R 4} in the, -NR ₁ described above - which is the same meaning as that of _{R 1} in.

一般式（１）のＡ_１２は、アリール含有基、ヘテロアリール含有基またはシクロアルキル基を示し；好ましくはアリール含有基またはヘテロアリール含有基である。アリール含有基およびヘテロアリール含有基は、前述のＡ_１１が示すアリール含有基およびヘテロアリール含有基とそれぞれ同義である。シクロアルキル基の環炭素数は３〜７であることが好ましく、６であることがより好ましい。シクロアルキル基は、前述のアリール基またはヘテロアリール基が有する置換基と同様の置換基をさらに有してもよい。シクロアルキル基の例には、シクロプロピル基、シクロヘキシル基などが含まれる。 A _{12 in the} general formula (1) represents an aryl-containing group, a heteroaryl-containing group or a cycloalkyl group; preferably an aryl-containing group or a heteroaryl-containing group. The aryl-containing group and the heteroaryl-containing group are respectively synonymous with the aryl-containing group and the heteroaryl-containing group represented by A ₁₁ described above. The cycloalkyl group preferably has 3 to 7 ring carbon atoms, more preferably 6 carbon atoms. The cycloalkyl group may further have a substituent similar to the substituent of the aryl group or heteroaryl group described above. Examples of the cycloalkyl group include a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, and the like.

一般式（１）のＬ_１３は、単結合、−ＮＲ_３−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ_５Ｃ（＝Ｏ）−または−ＳＯ_２−を示し；好ましくは−ＮＲ_３−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−ＮＲ_５Ｃ（＝Ｏ）−を示し；より好ましくは−ＮＲ_３−または−ＮＲ_５Ｃ（＝Ｏ）−を示し；特に好ましくは−ＮＲ_３−を示す。−ＮＲ_３−におけるＲ_３および−ＮＲ_５Ｃ（＝Ｏ）−におけるＲ_５は、前述の−ＮＲ_１−におけるＲ_１とそれぞれ同義である。 L _{13 in the} general formula (1) represents a single bond, —NR ₃ —, —O—, —S—, —C (═O) —, —NR ₅ C (═O) — or —SO ₂ —. Preferably —NR ₃ —, —O—, —S—, —C (═O) — or —NR ₅ C (═O) —; more preferably —NR ₃ — or —NR ₅ C (= O) —; particularly preferably —NR ₃ —. -NR ₃ - in _{R 3} and _{-NR 5 C (= O) -} R 5 in the, -NR ₁ described above - which is the same meaning as that of _{R 1} in.

一般式（１）のＡ_１３は、アリール含有基、ヘテロアリール含有基、シクロアルキル基または水素原子を示し；好ましくはアリール含有基、ヘテロアリール含有基またはシクロアルキル基を示し；より好ましくはアリール含有基またはヘテロアリール含有基を示す。アリール含有基およびヘテロアリール含有基は、前述のＡ_１１のアリール含有基およびヘテロアリール含有基とそれぞれ同義であり、シクロアルキル基は、前述のＡ_１２のシクロアルキル基と同義である。 A _{13 in the} general formula (1) represents an aryl-containing group, a heteroaryl-containing group, a cycloalkyl group or a hydrogen atom; preferably an aryl-containing group, a heteroaryl-containing group or a cycloalkyl group; more preferably an aryl-containing group Represents a group or a heteroaryl-containing group. The aryl-containing group and the heteroaryl-containing group have the same meanings as the above-mentioned A ₁₁ aryl-containing group and the heteroaryl-containing group, respectively, and the cycloalkyl group has the same meaning as the above-described A ₁₂ cycloalkyl group.

一般式（１）のＲ_１２は、水素原子または２価の有機基である。２価の有機基は、前述のＡ_１１が示すアリール含有基またはヘテロアリール含有基が有する置換基と同義であり、好ましくは水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、カルバモイル基、またはアルキルオキシカルボニル基であり、より好ましくはヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基またはアシルアミノ基であり、さらに好ましくは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。アシルアミノ基を構成するアシル基の炭素数は２〜１０であることが好ましい。 R _{12 in the} general formula (1) is a hydrogen atom or a divalent organic group. The divalent organic group has the same meaning as the substituent of the aryl-containing group or heteroaryl-containing group represented by A ₁₁ described above, preferably a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group, An acylamino group, a carbamoyl group, or an alkyloxycarbonyl group, more preferably a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group, or an acylamino group, still more preferably a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 6 carbon atoms. It is a group. The acyl group constituting the acylamino group preferably has 2 to 10 carbon atoms.

一般式（１）で表される化合物の具体例を以下に示す。まず、ピリミジン環の２位、４位に置換基を有する化合物の例を示す。Ｌ_１１が−ＮＨ−であり、Ａ_１１がアリール基である例を以下に示す。

Specific examples of the compound represented by the general formula (1) are shown below. First, examples of compounds having substituents at the 2-position and 4-position of the pyrimidine ring are shown. An example in which L ₁₁ is —NH— and A ₁₁ is an aryl group is shown below.

Ｌ_１１が−ＮＨ−であり、Ａ_１１がアリール基であり、Ｒ_１２が水素原子でない例を以下に示す。

An example in which L ₁₁ is —NH—, A ₁₁ is an aryl group, and R ₁₂ is not a hydrogen atom is shown below.

Ｌ_１１が−ＮＨ−であり、Ａ_１１がアリール含有アルキル基またはアリール含有アルケニル基である例を示す。

An example in which L ₁₁ is —NH— and A ₁₁ is an aryl-containing alkyl group or an aryl-containing alkenyl group is shown.

Ｌ_１１が−ＮＨ−であり、Ａ_１１がヘテロアリール基である例を示す。

An example in which L ₁₁ is —NH— and A ₁₁ is a heteroaryl group is shown.

Ｌ_１１が−ＮＨ−であり、Ａ_１１がヘテロアリール含有アルキル基である例を示す。

An example in which L ₁₁ is —NH— and A ₁₁ is a heteroaryl-containing alkyl group is shown.

Ｌ_１１が−ＮＲ_１−（Ｒ_１はアルキル基またはアリール基）であり、Ａ_１１がアリール基である例を示す。

An example in which L ₁₁ is —NR ₁ — (R ₁ is an alkyl group or an aryl group) and A ₁₁ is an aryl group is shown.

Ｌ_１１が単結合であり、Ａ_１１がアリール基である例を示す。

An example in which L ₁₁ is a single bond and A ₁₁ is an aryl group is shown.

次に、ピリミジン環の２位、４位、６位の炭素原子がアリール含有基またはヘテロアリール含有基を有する化合物の例を示す。Ｌ_１１が−ＮＨ−であり、Ａ_１１がアリール基である例を示す。

Next, examples of compounds in which the carbon atoms at the 2-position, 4-position, and 6-position of the pyrimidine ring have an aryl-containing group or a heteroaryl-containing group are shown. An example in which L ₁₁ is —NH— and A ₁₁ is an aryl group is shown.

Ｌ_１１が−ＮＨ−であり、Ａ_１１がアリール含有アルキル基である例を示す。

An example in which L ₁₁ is —NH— and A ₁₁ is an aryl-containing alkyl group is shown.

Ｌ_１１が−ＮＨ−であり、Ａ_１１がヘテロアリール基である例を示す。

An example in which L ₁₁ is —NH— and A ₁₁ is a heteroaryl group is shown.

Ｌ_１１が−ＮＨ−であり、Ａ_１１がヘテロアリール含有アルキル基である例を示す。

An example in which L ₁₁ is —NH— and A ₁₁ is a heteroaryl-containing alkyl group is shown.

Ｌ_１１が−ＮＲ_１−（Ｒ_１はアルキル基）であり、Ａ_１１がアリール基である例を示す。

An example in which L ₁₁ is —NR ₁ — (R ₁ is an alkyl group) and A ₁₁ is an aryl group is shown.

Ｌ_１１が単結合であり、Ａ_１１がアリール基である例を示す。

An example in which L ₁₁ is a single bond and A ₁₁ is an aryl group is shown.

リターデーション発現剤は、高いリターデーション発現性を得るためには、複屈折が大きい化合物であることが好ましい。複屈折が大きい化合物は、分子の分極率が高く、かつ分極率異方性が高い化合物であることが好ましい。化合物の分極率は、分子軌道法または密度汎関数法を用いた計算によって求めることができる。化合物の分極率異方性は、例えば特開２００９−２２２９９４号に記載の方法で求めることができる。   The retardation developer is preferably a compound having a large birefringence in order to obtain high retardation expression. The compound having a large birefringence is preferably a compound having a high molecular polarizability and a high polarizability anisotropy. The polarizability of the compound can be determined by calculation using a molecular orbital method or a density functional method. The polarizability anisotropy of the compound can be determined by, for example, the method described in JP-A-2009-222994.

一般式（１）で表される化合物を含むセルロースエステルフィルムが、本発明の効果を奏する理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推定される。   The reason why the cellulose ester film containing the compound represented by the general formula (1) exhibits the effects of the present invention is not necessarily clear, but is estimated as follows.

即ち、一般式（１）で表される化合物は、ピリミジン環の２位の炭素原子と、アリール含有基またはヘテロアリール含有基（Ａ_１１）とを連結する連結基（Ｌ_１１）が「単結合またはアミノ基（−ＮＨ−）」であるため、ピリミジン環の２位の炭素原子と、アリール含有基またはヘテロアリール含有基（Ａ_１１）とを連結する連結基（Ｌ_１１）が「アミド基（−ＮＨＣ（＝Ｏ）−）」である化合物よりも、平面性が高い構造を有する。平面性が高い構造を有する化合物は、分極率異方性によって高いリターデーションを発現しやすいため、一般式（１）で表される化合物を含むセルロースエステルフィルムは、高いリターデーションを有すると考えられる。また、一般式（１）で表される化合物を含むセルロースエステルフィルムは、ブリードアウト耐性、耐光性および耐湿熱性などにも優れている。 That is, the compound represented by the general formula (1) includes a 2-position carbon atoms of the pyrimidine ring, an aryl-containing group or a heteroaryl-containing group (A ₁₁₎ and linking group which links (L ₁₁₎ is "single bond Or an amino group (—NH—) ”, the linking group (L ₁₁ ) linking the carbon atom at the 2-position of the pyrimidine ring and the aryl-containing group or heteroaryl-containing group (A ₁₁ ) is converted to an“ amide group ( It has a structure with higher planarity than a compound that is —NHC (═O) —) ”. Since a compound having a structure with high planarity is likely to exhibit high retardation due to polarizability anisotropy, the cellulose ester film containing the compound represented by the general formula (1) is considered to have high retardation. . Moreover, the cellulose-ester film containing the compound represented by General formula (1) is excellent also in bleed-out resistance, light resistance, wet heat resistance, etc.

また、ピリミジン環の２位、４位および６位にアリール含有基またはヘテロアリール含有基を有する化合物は、ピリミジン環の２位、４位にアリール含有基またはヘテロアリール含有基を有する化合物よりも高い分極率異方性を有するため、それを含むフィルムは、リターデーション発現性が高く、かつフィルムの脆性（スリッティング特性）も高いと考えられる。   A compound having an aryl-containing group or a heteroaryl-containing group at the 2-position, 4-position and 6-position of the pyrimidine ring is higher than a compound having an aryl-containing group or a heteroaryl-containing group at the 2-position, 4-position of the pyrimidine ring. Since it has polarizability anisotropy, it is considered that a film containing it has high retardation development properties and high film brittleness (slitting characteristics).

さらに、一般式（１）において、Ａ_１１〜Ａ_１３が示すアリール含有基またはヘテロアリール含有基に含まれるアリール基が置換基をさらに有する化合物や、ピリミジン環の５位に置換基をさらに有する化合物は、これらの置換基を有しない化合物よりも高い分極率異方性を有する。そのため、これらの化合物は、リターデーション発現性も高いと考えられる。 Furthermore, in the general formula (1), a compound in which the aryl group contained in the aryl-containing group or heteroaryl-containing group represented by A _{11 to} A ₁₃ further has a substituent, or a compound further having a substituent at the 5-position of the pyrimidine ring Has a higher polarizability anisotropy than a compound not having these substituents. Therefore, these compounds are considered to have high retardation expression.

さらに、一般式（１）で表される化合物において、ピリミジン環が有する置換基の数が多いと、セルロースエステルとの相溶性が低下しやすい。そのため、ピリミジン環が有する少なくとも一つの置換基の末端を「極性基」とすることで、セルロースエステルとの相溶性を維持しうる。   Furthermore, in the compound represented by the general formula (1), when the number of substituents of the pyrimidine ring is large, the compatibility with the cellulose ester tends to be lowered. Therefore, compatibility with the cellulose ester can be maintained by making the terminal of at least one substituent the pyrimidine ring has as a “polar group”.

一般式（１）で表される化合物の含有量は、所望のリターデーションを付与するのに適宜量を調整して含有することができる。具体的には、一般式（１）で表される化合物の含有量は、セルロースエステルに対して０．１〜１５質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましく、２〜５質量％であることがさらに好ましい。一般式（１）で表される化合物の含有量がこの範囲内であれば、セルロースエステルに十分なリターデーションを付与でき、かつブリードアウト特性を良好にすることができる。   The content of the compound represented by the general formula (1) can be adjusted by appropriately adjusting the content in order to provide a desired retardation. Specifically, the content of the compound represented by the general formula (1) is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass with respect to the cellulose ester, More preferably, it is 2-5 mass%. When the content of the compound represented by the general formula (1) is within this range, sufficient retardation can be imparted to the cellulose ester, and the bleed-out characteristics can be improved.

本発明の光学フィルムは、セルロースエステルと、一般式（１）で表される化合物とに加えて、任意の成分をさらに含んでいてもよい。任意の成分の例には、セルロースエステル以外の樹脂、一般式（１）で表される化合物以外のリターデーション発現剤、糖エステル化合物、可塑剤、波長分散制御剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、および微粒子などが含まれる。   The optical film of the present invention may further contain an optional component in addition to the cellulose ester and the compound represented by the general formula (1). Examples of optional components include resins other than cellulose esters, retardation developing agents other than the compounds represented by formula (1), sugar ester compounds, plasticizers, wavelength dispersion control agents, ultraviolet absorbers, and antioxidants. , And fine particles.

セルロースエステルと併用されうる樹脂の例には、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、環状共役ジエン系樹脂、ビニル脂環式炭化水素系樹脂等）等が含まれ、なかでもポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、環状オレフィン系樹脂の少なくとも一以上である。セルロースエステル以外の樹脂の含有量は、セルロースエステルに対して５〜７０質量％であることが好ましい。   Examples of resins that can be used in combination with cellulose esters include polycarbonate resins, polystyrene resins, polysulfone resins, polyester resins, polyarylate resins, acrylic resins, olefin resins (norbornene resins, cyclic olefin resins, Cyclic conjugated diene resin, vinyl alicyclic hydrocarbon resin, etc.), among others, at least one of polycarbonate resin, acrylic resin, and cyclic olefin resin. It is preferable that content of resin other than a cellulose ester is 5-70 mass% with respect to a cellulose ester.

糖エステル化合物
糖エステル化合物は、例えばピラノース構造およびフラノース構造の少なくとも一方を１個以上１２個以下有し、その構造に含まれるＯＨ基の全部もしくは一部をモノカルボン酸とエステル化反応させて得られるエステル化合物が挙げられる。 Sugar ester compound A sugar ester compound has, for example, at least one of a pyranose structure and a furanose structure, and is obtained by esterifying all or part of OH groups contained in the structure with a monocarboxylic acid. The ester compound which can be mentioned.

糖エステル化合物を構成するピラノース構造またはフラノース構造を有する化合物の例には、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、キシロース、あるいはアラビノース；
ラクトース、スクロース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース、スタキオース、マルチトール、ラクチトール、ラクチュロース、セロビオース、マルトース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノースあるいはケストース；ゲンチオビオース、ゲンチオトリオース、ゲンチオテトラオース、キシロトリオース、あるいはガラクトシルスクロースなどが含まれる。 Examples of the compound having a pyranose structure or furanose structure constituting the sugar ester compound include glucose, galactose, mannose, fructose, xylose, or arabinose;
Lactose, sucrose, nystose, 1F-fructosyl nystose, stachyose, maltitol, lactitol, lactulose, cellobiose, maltose, cellotriose, maltotriose, raffinose or kestose; Or galactosyl sucrose.

なかでも、ピラノース構造とフラノース構造を両方有する化合物が好ましく、具体的にはスクロース、ケストース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース、およびスタキオースなどが好ましく、スクロースがより好ましい。   Especially, the compound which has both a pyranose structure and a furanose structure is preferable, Specifically, sucrose, kestose, nystose, 1F-fructosyl nystose, stachyose, etc. are preferable, and sucrose is more preferable.

糖エステル化合物を構成するピラノース構造またはフラノース構造を有する化合物は、オリゴ糖であることが好ましい。オリゴ糖は、澱粉、ショ糖等にアミラーゼ等の酵素を作用させて製造されるものであり、その具体例には、マルトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、キシロオリゴ糖などが含まれる。   The compound having a pyranose structure or furanose structure constituting the sugar ester compound is preferably an oligosaccharide. Oligosaccharides are produced by causing an enzyme such as amylase to act on starch, sucrose, etc., and specific examples include maltooligosaccharides, isomaltoligosaccharides, fructooligosaccharides, galactooligosaccharides, xylooligosaccharides, etc. .

ピラノース構造またはフラノース構造に含まれるＯＨ基の全部もしくは一部をエステル化反応させるのに用いられるモノカルボン酸は、特に制限されず、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。用いられるモノカルボン酸は１種類でもよいし、２種以上の混合物であってもよい。   The monocarboxylic acid used for the esterification reaction of all or part of the OH groups contained in the pyranose structure or furanose structure is not particularly limited, and known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, aromatic A group monocarboxylic acid or the like can be used. The monocarboxylic acid used may be one kind or a mixture of two or more kinds.

脂肪族モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸；ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、オクテン酸等の不飽和脂肪酸等が含まれる。   Examples of aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid Saturated fatty acids such as acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, and laccelic acid Unsaturated fatty acids such as undecylenic acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, octenoic acid and the like are included.

脂環族モノカルボン酸の例には、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸などが含まれる。   Examples of the alicyclic monocarboxylic acid include cyclopentanecarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclooctanecarboxylic acid and the like.

芳香族モノカルボン酸の好ましい例には、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基、アルコキシ基を導入した芳香族モノカルボン酸、ケイ皮酸、ベンジル酸、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。より具体的には、キシリル酸、ヘメリト酸、メシチレン酸、プレーニチル酸、γ−イソジュリル酸、ジュリル酸、メシト酸、α−イソジュリル酸、クミン酸、α−トルイル酸、ヒドロアトロパ酸、アトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、サリチル酸、ｏ−アニス酸、ｍ−アニス酸、ｐ−アニス酸、クレオソート酸、ｏ−ホモサリチル酸、ｍ−ホモサリチル酸、ｐ−ホモサリチル酸、ｏ−ピロカテク酸、β−レソルシル酸、バニリン酸、イソバニリン酸、ベラトルム酸、ｏ−ベラトルム酸、没食子酸、アサロン酸、マンデル酸、ホモアニス酸、ホモバニリン酸、ホモベラトルム酸、ｏ−ホモベラトルム酸、フタロン酸、ｐ−クマル酸などが挙げられ、特に安息香酸が好ましい。   Preferable examples of the aromatic monocarboxylic acid include aromatic monocarboxylic acid having an alkyl group or alkoxy group introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid or toluic acid, cinnamic acid, benzylic acid, biphenylcarboxylic acid, naphthalene. Examples thereof include aromatic monocarboxylic acids having two or more benzene rings such as carboxylic acid and tetralincarboxylic acid, or derivatives thereof. More specifically, xylic acid, hemelic acid, mesitylene acid, prenicylic acid, γ-isoduric acid, duryl acid, mesitonic acid, α-isoduryl acid, cumic acid, α-toluic acid, hydroatropic acid, atropic acid, hydrocinnamic Acid, salicylic acid, o-anisic acid, m-anisic acid, p-anisic acid, creosote acid, o-homosalicylic acid, m-homosalicylic acid, p-homosalicylic acid, o-pyrocatechuic acid, β-resorcylic acid, vanillic acid , Isovanillic acid, veratrumic acid, o-veratormic acid, gallic acid, asaronic acid, mandelic acid, homoanisic acid, homovanillic acid, homoveratorumic acid, o-homoveratric acid, phthalonic acid, p-coumaric acid, etc., especially benzoic acid Is preferred.

糖エステル化合物の例としては、第一工業製薬社製モノペットＳＢ、第一工業製薬社製モノペットＳＯＡなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the sugar ester compound include, but are not limited to, Monopet SB manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. and Monopet SOA manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.

糖エステル化合物の含有量は、セルロースエステルに対して０．５〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。   The content of the sugar ester compound is preferably 0.5 to 30% by mass and more preferably 5 to 20% by mass with respect to the cellulose ester.

可塑剤
可塑剤の例には、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤（フタル酸エステル系可塑剤を含む）、グリコレート系可塑剤、エステル系可塑剤（脂肪酸エステル系可塑剤を含む）、およびアクリル系可塑剤などが好ましい。これらは単独で用いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。 Plasticizer Examples of plasticizers include polyester plasticizers, polyhydric alcohol ester plasticizers, polycarboxylic acid ester plasticizers (including phthalate ester plasticizers), glycolate plasticizers, ester plasticizers. Agents (including fatty acid ester plasticizers) and acrylic plasticizers are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.

ポリエステル系可塑剤
ポリエステル系可塑剤は、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（２）
Ｂ−（Ｇ−Ａ）ｎ−Ｇ−Ｂ Polyester Plasticizer The polyester plasticizer is preferably a compound represented by the following general formula (2).
General formula (2)
B- (GA) n-GB

式（２）中、Ａは、炭素原子数４〜１２のアルキレンジカルボン酸から誘導される２価の基または炭素原子数６〜１２のアリールジカルボン酸から誘導される２価の基を表す。Ｇは、炭素原子数２〜１２のアルキレングリコールから誘導される２価の基、炭素原子数６〜１２のアリールグリコールから誘導される２価の基、または炭素原子数が４〜１２のオキシアルキレングリコールから誘導される２価の基を表す。Ｂは、水素原子またはモノカルボン酸から誘導される１価の基を表す。ｎは、１以上の整数を表す。   In formula (2), A represents a divalent group derived from an alkylene dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms or a divalent group derived from an aryl dicarboxylic acid having 6 to 12 carbon atoms. G is a divalent group derived from an alkylene glycol having 2 to 12 carbon atoms, a divalent group derived from an aryl glycol having 6 to 12 carbon atoms, or an oxyalkylene having 4 to 12 carbon atoms. Represents a divalent group derived from glycol. B represents a monovalent group derived from a hydrogen atom or a monocarboxylic acid. n represents an integer of 1 or more.

Ａの、炭素原子数４〜１２のアルキレンジカルボン酸から誘導される２価の基の例には、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などから誘導される２価の基が含まれる。Ａにおける炭素原子数６〜１２のアリールジカルボン酸から誘導される２価の基の例には、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸などから誘導される２価の基が含まれる。   Examples of the divalent group of A derived from an alkylene dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms include succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid And divalent groups derived from the above. Examples of divalent groups derived from aryl dicarboxylic acids having 6 to 12 carbon atoms in A include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, etc. A divalent group derived from is included.

Ｇの、炭素原子数２〜１２のアルキレングリコールから誘導される２価の基の例には、エチレングリコール、１,２-プロピレングリコール、１,３-プロピレングリコール、１,２-ブタンジオール、１,３-ブタンジオール、１,２-プロパンジオール、２-メチル-１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、１,５-ペンタンジオール、２,２-ジメチル-１,３-プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２,２-ジエチル-１,３-プロパンジオール（３,３-ジメチロールペンタン）、２-ｎ-ブチル-２-エチル-１,３-プロパンジオール（３,３-ジメチロールヘプタン）、３-メチル-１,５-ペンタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、２,２,４-トリメチル-１,３-ペンタンジオール、２-エチル-１,３-ヘキサンジオール、２-メチル-１,８-オクタンジオール、１,９-ノナンジオール、１,１０-デカンジオール、および１,１２-オクタデカンジオール等から誘導される２価の基が含まれる。   Examples of the divalent group of G derived from an alkylene glycol having 2 to 12 carbon atoms include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, , 3-butanediol, 1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (Neopentyl glycol), 2,2-diethyl-1,3-propanediol (3,3-dimethylolpentane), 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol (3,3-didiol) Methylol heptane), 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2- Methyl-1,8-octanediol, 1, - nonanediol, include divalent groups derived from 1,10-decanediol, and 1,12-octadecanediol like.

Ｇの、炭素原子数６〜１２のアリールグリコールから誘導される２価の基の例には、１,２-ジヒドロキシベンゼン（カテコール）、１,３-ジヒドロキシベンゼン（レゾルシノール）、１,４-ジヒドロキシベンゼン（ヒドロキノン）などから誘導される２価の基が含まれる。Ｇにおける炭素原子数が４〜１２のオキシアルキレングリコールから誘導される２価の基の例には、ジエチレングルコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどから誘導される２価の基が含まれる。   Examples of the divalent group of G derived from an aryl glycol having 6 to 12 carbon atoms include 1,2-dihydroxybenzene (catechol), 1,3-dihydroxybenzene (resorcinol), and 1,4-dihydroxy. Divalent groups derived from benzene (hydroquinone) and the like are included. Examples of the divalent group derived from oxyalkylene glycol having 4 to 12 carbon atoms in G are derived from diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and the like. Divalent groups are included.

Ｇは、炭素数２〜１２のアルキレングリコールから誘導される２価の基であることが好ましい。ポリエステル系可塑剤の、セルロースエステルとの相溶性を高めるためである。   G is preferably a divalent group derived from an alkylene glycol having 2 to 12 carbon atoms. This is to increase the compatibility of the polyester plasticizer with the cellulose ester.

Ｂの、モノカルボン酸から誘導される１価の基の例には、安息香酸、パラターシャリブチル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、アミノ安息香酸、およびアセトキシ安息香酸などの芳香族モノカルボン酸；酢酸、プロピオン酸、および酪酸などの脂肪族モノカルボン酸などから誘導される１価の基が含まれる。   Examples of the monovalent group of B derived from monocarboxylic acid include benzoic acid, para-tert-butyl benzoic acid, orthotoluic acid, metatoluic acid, p-toluic acid, dimethyl benzoic acid, ethyl benzoic acid, and normal propyl benzoic acid. Monovalent groups derived from, for example, aromatic monocarboxylic acids such as aminobenzoic acid, and acetoxybenzoic acid; aliphatic monocarboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, and butyric acid.

ポリエステル系可塑剤の数平均分子量は、３００〜１５００であることが好ましく、４００〜１０００であることがより好ましい。数平均分子量が３００未満であるポリエステル系可塑剤は、光学フィルムから溶出しやすいことがある。   The number average molecular weight of the polyester plasticizer is preferably 300 to 1500, and more preferably 400 to 1000. A polyester plasticizer having a number average molecular weight of less than 300 may be easily eluted from the optical film.

ポリエステル系可塑剤の酸価は、それを含む光学フィルムと、ハードコート層などの他の機能層との密着性を高める観点などから、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。ポリエステル系可塑剤の酸価とは、試料１ｇ中に含まれる酸（試料中に存在するカルボキシル基）を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数として定義される。ポリエステル系可塑剤の酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定されうる。   The acid value of the polyester plasticizer is preferably 0.5 mgKOH / g or less from the viewpoint of improving the adhesion between the optical film containing the polyester plasticizer and another functional layer such as a hard coat layer. The acid value of the polyester plasticizer is defined as the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize the acid (carboxyl group present in the sample) contained in 1 g of the sample. The acid value of the polyester plasticizer can be measured according to JIS K0070.

ポリエステル系可塑剤の水酸基価は、セルロースエステルとの相溶性を高める観点などから、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。ポリエステル系可塑剤の水酸基価は、試料１ｇを無水酢酸と反応させてアセチル化させたとき、未反応の酢酸を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数として定義される。ポリエステル系可塑剤の水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０（１９９２）に準拠して測定されうる。   The hydroxyl value of the polyester plasticizer is preferably 25 mgKOH / g or less from the viewpoint of enhancing the compatibility with the cellulose ester. The hydroxyl value of the polyester plasticizer is defined as the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize unreacted acetic acid when 1 g of a sample is reacted with acetic anhydride and acetylated. The hydroxyl value of the polyester plasticizer can be measured according to JIS K 0070 (1992).

式（２）で示されるポリエステル系可塑剤の具体例を以下に示す。

Specific examples of the polyester plasticizer represented by the formula (2) are shown below.

多価アルコールエステル系可塑剤
多価アルコールエステル系可塑剤は、２価以上の脂肪族多価アルコールと、モノカルボン酸とのエステル化合物（アルコールエステル）であり、好ましくは２〜２０価の脂肪族多価アルコールエステルである。多価アルコールエステル系化合物は、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有することが好ましい。 Polyhydric alcohol ester plasticizer The polyhydric alcohol ester plasticizer is an ester compound (alcohol ester) of a divalent or higher aliphatic polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid, preferably a 2-20 valent aliphatic. It is a polyhydric alcohol ester. The polyhydric alcohol ester compound preferably has an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule.

脂肪族多価アルコールの好ましい例には、アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等が含まれる。なかでも、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールなどが好ましい。   Preferred examples of the aliphatic polyhydric alcohol include adonitol, arabitol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, dibutylene glycol, 1,2,4-butanetriol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, hexanetriol , Galactitol, mannitol, 3-methylpentane-1,3,5-triol, pinacol, sorbitol, trimethylolpropane, trimethylolethane, xylitol and the like. Of these, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, sorbitol, trimethylolpropane, xylitol and the like are preferable.

モノカルボン酸は、特に制限はなく、脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸または芳香族モノカルボン酸等でありうる。フィルムの透湿性を高め、かつ揮発しにくくするためには、脂環族モノカルボン酸または芳香族モノカルボン酸が好ましい。モノカルボン酸は、１種類であってもよいし、２種以上の混合物であってもよい。また、脂肪族多価アルコールに含まれるＯＨ基の全部をエステル化してもよいし、一部をＯＨ基のままで残してもよい。   The monocarboxylic acid is not particularly limited, and may be an aliphatic monocarboxylic acid, an alicyclic monocarboxylic acid, an aromatic monocarboxylic acid, or the like. In order to increase the moisture permeability of the film and make it less likely to volatilize, an alicyclic monocarboxylic acid or an aromatic monocarboxylic acid is preferred. One type of monocarboxylic acid may be sufficient and a 2 or more types of mixture may be sufficient as it. Further, all of the OH groups contained in the aliphatic polyhydric alcohol may be esterified, or a part of the OH groups may be left as they are.

脂肪族モノカルボン酸は、炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を有する脂肪酸であることが好ましい。脂肪族モノカルボン酸の炭素数はより好ましくは１〜２０であり、さらに好ましくは１〜１０である。そのような脂肪族モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸；ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等が含まれる。なかでも、セルロースエステルとの相溶性を高めるためには、酢酸、または酢酸とその他のモノカルボン酸との混合物が好ましい。   The aliphatic monocarboxylic acid is preferably a fatty acid having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms. The carbon number of the aliphatic monocarboxylic acid is more preferably 1-20, and still more preferably 1-10. Examples of such aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanoic acid, undecylic acid, lauric acid , Saturated fatty acids such as tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, and laccelic acid; Examples include unsaturated fatty acids such as undecylenic acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, and arachidonic acid. Especially, in order to improve compatibility with a cellulose ester, the mixture of an acetic acid or an acetic acid and another monocarboxylic acid is preferable.

脂環族モノカルボン酸の例には、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸などが含まれる。   Examples of the alicyclic monocarboxylic acid include cyclopentanecarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclooctanecarboxylic acid and the like.

芳香族モノカルボン酸の例には、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基、メトキシ基あるいはエトキシ基などのアルコキシ基を１〜３個を導入したもの；ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸などが含まれ、好ましくは安息香酸である。   Examples of aromatic monocarboxylic acids include those in which 1 to 3 alkoxy groups such as an alkyl group, a methoxy group or an ethoxy group are introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid or toluic acid; biphenylcarboxylic acid, naphthalene Aromatic monocarboxylic acids having two or more benzene rings such as carboxylic acid and tetralincarboxylic acid are included, and benzoic acid is preferable.

多価アルコールエステル系可塑剤の分子量は、特に制限されないが、３００〜１５００であることが好ましく、３５０〜７５０であることがより好ましい。揮発し難くするためには、分子量が大きいほうが好ましく；透湿性、セルロースエステルとの相溶性を高めるためには、分子量が小さいほうが好ましい。   The molecular weight of the polyhydric alcohol ester plasticizer is not particularly limited, but is preferably 300 to 1500, and more preferably 350 to 750. In order to make it difficult to volatilize, a higher molecular weight is preferable; in order to improve moisture permeability and compatibility with cellulose ester, a lower molecular weight is preferable.

多価カルボン酸エステル系可塑剤
多価カルボン酸エステル系可塑剤は、２価以上、好ましくは２〜２０価の多価カルボン酸と、アルコール化合物とのエステル化合物である。多価カルボン酸は、２〜２０価の脂肪族多価カルボン酸であるか、３〜２０価の芳香族多価カルボン酸または３〜２０価の脂環式多価カルボン酸であることが好ましい。 Polyvalent carboxylic ester plasticizer The polyvalent carboxylic ester plasticizer is an ester compound of a divalent or higher, preferably 2-20 valent polycarboxylic acid and an alcohol compound. The polyvalent carboxylic acid is preferably a 2-20 valent aliphatic polyvalent carboxylic acid, or a 3-20 valent aromatic polyvalent carboxylic acid or a 3-20 valent alicyclic polyvalent carboxylic acid. .

多価カルボン酸の好ましい例には、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの３価以上の芳香族多価カルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸などの脂肪族多価カルボン酸；酒石酸、タルトロン酸、リンゴ酸、クエン酸などのオキシ多価カルボン酸が含まれ、揮発しにくくするためには、好ましくはオキシ多価カルボン酸である。   Preferred examples of the polyvalent carboxylic acid include trivalent or higher aromatic polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid; succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, oxalic acid, fumaric acid Aliphatic polycarboxylic acids such as maleic acid and tetrahydrophthalic acid; oxypolyvalent carboxylic acids such as tartaric acid, tartronic acid, malic acid and citric acid are included. Carboxylic acid.

アルコール化合物の例には、公知のアルコール化合物、フェノール化合物が含まれる。アルコール化合物の例には、炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２０、さらに好ましくは炭素数１〜１０の直鎖状または分岐状の脂肪族飽和アルコールまたは脂肪族不飽和アルコール；シクロペンタノール、シクロヘキサノールなどの脂環式アルコール化合物；ベンジルアルコール、シンナミルアルコールなどの芳香族アルコール化合物などが含まれる。アルコール化合物は、一種類でもよいし、二種以上の混合物であってもよい。   Examples of alcohol compounds include known alcohol compounds and phenol compounds. Examples of the alcohol compound include linear or branched aliphatic saturated alcohols or aliphatic unsaturated alcohols having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and still more preferably 1 to 10 carbon atoms; Examples include alicyclic alcohol compounds such as pentanol and cyclohexanol; aromatic alcohol compounds such as benzyl alcohol and cinnamyl alcohol. The alcohol compound may be one kind or a mixture of two or more kinds.

多価カルボン酸としてのオキシ多価カルボン酸は、アルコール性またはフェノール性の水酸基がモノカルボン酸でエステル化されていてもよい。エステル化に用いられるモノカルボン酸は、脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、または芳香族モノカルボン酸でありうる。   In the oxypolycarboxylic acid as the polyvalent carboxylic acid, an alcoholic or phenolic hydroxyl group may be esterified with a monocarboxylic acid. The monocarboxylic acid used for esterification can be an aliphatic monocarboxylic acid, an alicyclic monocarboxylic acid, or an aromatic monocarboxylic acid.

脂肪族モノカルボン酸は、炭素数１〜３２、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０の直鎖状または分岐状の脂肪酸が含まれる。そのような脂肪族モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸などの飽和脂肪酸；ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸などが含まれる。   The aliphatic monocarboxylic acid includes a linear or branched fatty acid having 1 to 32 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms. Examples of such aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid. Saturated fatty acids such as acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, and laccelic acid An unsaturated fatty acid such as undecylenic acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid and the like;

脂環族モノカルボン酸の例には、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸などが含まれる。芳香族モノカルボン酸の例には、安息香酸、トルイル酸などの安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸などのベンゼン環を２個以上もつ芳香族モノカルボン酸などが含まれる。これらのなかでも酢酸、プロピオン酸、安息香酸が特に好ましい。   Examples of the alicyclic monocarboxylic acid include cyclopentanecarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclooctanecarboxylic acid and the like. Examples of aromatic monocarboxylic acids include those in which an alkyl group is introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid and toluic acid, and two or more benzene rings such as biphenylcarboxylic acid, naphthalenecarboxylic acid, and tetralincarboxylic acid Aromatic monocarboxylic acids and the like are included. Of these, acetic acid, propionic acid, and benzoic acid are particularly preferable.

多価カルボン酸エステル系可塑剤の分子量は、特に制限はないが、３００〜１０００であることが好ましく、３５０〜７５０であることがより好ましい。多価カルボン酸エステル系可塑剤の分子量は、ブリードアウトを抑制する観点では、大きいほうが好ましく；透湿性やセルロースエステルとの相溶性の観点では、小さいほうが好ましい。   The molecular weight of the polycarboxylic acid ester plasticizer is not particularly limited, but is preferably 300 to 1000, and more preferably 350 to 750. The molecular weight of the polyvalent carboxylic acid ester plasticizer is preferably larger from the viewpoint of suppressing bleed-out; it is preferably smaller from the viewpoint of moisture permeability and compatibility with the cellulose ester.

多価カルボン酸エステル系可塑剤の酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。酸価を上記範囲にすることで、リターデーションの環境変動も抑制されるため好ましい。   The acid value of the polyvalent carboxylic acid ester plasticizer is preferably 1 mgKOH / g or less, and more preferably 0.2 mgKOH / g or less. It is preferable to set the acid value within the above range because retardation fluctuations in the retardation are also suppressed.

多価カルボン酸エステル系可塑剤の酸価は、試料１ｇ中に含まれる酸（試料中に存在するカルボキシル基）を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数として定義される。酸価はＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定されうる。   The acid value of the polyvalent carboxylic ester plasticizer is defined as the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize the acid (carboxyl group present in the sample) contained in 1 g of the sample. The acid value can be measured according to JIS K0070.

多価カルボン酸エステル系可塑剤の例には、トリエチルシトレート、トリブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート（ＡＴＥＣ）、アセチルトリブチルシトレート（ＡＴＢＣ）、ベンゾイルトリブチルシトレート、アセチルトリフェニルシトレート、アセチルトリベンジルシトレート、酒石酸ジブチル、酒石酸ジアセチルジブチル、トリメリット酸トリブチル、ピロメリット酸テトラブチル等が含まれる。   Examples of polycarboxylic acid ester plasticizers include triethyl citrate, tributyl citrate, acetyl triethyl citrate (ATEC), acetyl tributyl citrate (ATBC), benzoyl tributyl citrate, acetyl triphenyl citrate, acetyl triphenyl citrate. Benzyl citrate, dibutyl tartrate, diacetyl dibutyl tartrate, tributyl trimellitic acid, tetrabutyl pyromellitic acid and the like are included.

多価カルボン酸エステル系可塑剤は、フタル酸エステル系可塑剤であってもよい。フタル酸エステル系可塑剤の例には、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルテレフタレート等が含まれる。   The polyvalent carboxylic acid ester plasticizer may be a phthalic acid ester plasticizer. Examples of the phthalate ester plasticizer include diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dioctyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dicyclohexyl terephthalate and the like.

グリコレート系可塑剤の例には、アルキルフタリルアルキルグリコレート類が含まれる。アルキルフタリルアルキルグリコレート類の例には、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート等が含まれる。   Examples of glycolate plasticizers include alkylphthalyl alkyl glycolates. Examples of alkyl phthalyl alkyl glycolates include methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, octyl phthalyl octyl glycolate, methyl phthalyl Ethyl glycolate, ethyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl methyl glycolate, butyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl butyl Glycolate, butyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl octyl glycolate, ethyl phthalyl octyl glycolate, octyl phthalyl methyl glycolate, octyl phthalyl ethyl Glycolate, and the like are included.

エステル系可塑剤には、脂肪酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤やリン酸エステル系可塑剤などが含まれる。   The ester plasticizer includes a fatty acid ester plasticizer, a citrate ester plasticizer, a phosphate ester plasticizer, and the like.

脂肪酸エステル系可塑剤の例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、およびセバシン酸ジブチル等が含まれる。クエン酸エステル系可塑剤の例には、クエン酸アセチルトリメチル、クエン酸アセチルトリエチル、およびクエン酸アセチルトリブチル等が含まれる。リン酸エステル系可塑剤の例には、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびトリブチルホスフェート等が含まれる。   Examples of fatty acid ester plasticizers include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, and dibutyl sebacate. Examples of the citrate plasticizer include acetyltrimethyl citrate, acetyltriethyl citrate, and acetyltributyl citrate. Examples of the phosphate ester plasticizer include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, and the like.

アクリル系可塑剤
アクリル系可塑剤は、少なくとも分子内に芳香環と水酸基の両方を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａと、分子内に芳香環を有さず、水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーＸｂとを重合成分とする重合体Ｘ、または分子内に芳香環を有しないエチレン性不飽和モノマーＹａを重合成分とする重合体Ｙであることが好ましい。エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは（メタ）アクリル酸エステルである。 Acrylic plasticizer Acrylic plasticizer includes at least an ethylenically unsaturated monomer Xa that does not have both an aromatic ring and a hydroxyl group in the molecule, and an ethylenically unsaturated monomer Xb that does not have an aromatic ring in the molecule and has a hydroxyl group. And a polymer Y having an ethylenically unsaturated monomer Ya having no aromatic ring in the molecule as a polymerization component. The ethylenically unsaturated monomer is preferably a (meth) acrylic acid ester.

重合体Ｘは、下記一般式（Ｘ）で示される構造を有することが好ましい。下記式（Ｘ）の−［ＣＨ_２−Ｃ（−Ｒｃ）（−ＣＯ_２Ｒｄ）］ｍ−は、エチレン性不飽和モノマーＸａから誘導される基であり；―［ＣＨ_２−Ｃ（−Ｒｅ）（−ＣＯ_２Ｒｆ−ＯＨ）−］ｎ―は、エチレン性不飽和モノマーＸｂから誘導される基である。
一般式（Ｘ）
−［ＣＨ_２−Ｃ（−Ｒｃ）（−ＣＯ_２Ｒｄ）］ｍ−［ＣＨ_２−Ｃ（−Ｒｅ）（−ＣＯ_２Ｒｆ−ＯＨ）−］ｎ−［Ｘｃ］ｐ− The polymer X preferably has a structure represented by the following general formula (X). The following formula _{(X) - [CH 2 -C} (-Rc) (- CO 2 Rd)] m- is a group derived from an ethylenically unsaturated monomer _{Xa; - [CH 2 -C (} -Re ) (— CO ₂ Rf—OH) —] n— is a group derived from the ethylenically unsaturated monomer Xb.
Formula (X)
_{- [CH 2 -C (-Rc)} (- CO 2 Rd)] m- [CH 2 -C (-Re) (- CO 2 Rf-OH) -] n- [Xc] p-

式（Ｘ）のＲｃおよびＲｅは、水素原子またはメチル基を示す。Ｒｄは、炭素数１〜１２のアルキレン基またはシクロアルキレン基を示す。Ｒｆは、メチレン基、エチレン基またはプロピレン基を示す。Ｘｃは、ＸａおよびＸｂに重合可能なモノマー単位を示す。ｍ、ｎおよびｐは、モル組成比を示す。ただし、ｍとｎは０ではなく、かつｍ＋ｎ＋ｐ＝１００である。重合体Ｘの重量平均分子量は３０００〜３００００であることが好ましい。   Rc and Re in the formula (X) represent a hydrogen atom or a methyl group. Rd represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms or a cycloalkylene group. Rf represents a methylene group, an ethylene group or a propylene group. Xc represents a monomer unit polymerizable to Xa and Xb. m, n and p represent molar composition ratios. However, m and n are not 0, and m + n + p = 100. The weight average molecular weight of the polymer X is preferably 3000 to 30000.

重合体Ｙは、下記一般式（Ｙ）で示される構造を有することが好ましい。下記式（Ｙ）の−［ＣＨ_２−Ｃ（−Ｒｇ）（−ＣＯ_２Ｒｈ−ＯＨ）−］ｋ−は、エチレン性不飽和モノマーＹａから誘導される基である。
一般式（Ｙ）
Ｒｙ−［ＣＨ_２−Ｃ（−Ｒｇ）（−ＣＯ_２Ｒｈ−ＯＨ）−］ｋ−［Ｙｂ］ｑ− The polymer Y preferably has a structure represented by the following general formula (Y). The following formula _{(Y) - [CH 2 -C} (-Rg) (- CO 2 Rh-OH) -] k- is a group derived from an ethylenically unsaturated monomer Ya.
General formula (Y)
_{Ry- [CH 2 -C (-Rg)} (- CO 2 Rh-OH) -] k- [Yb] q-

式（Ｙ）のＲｇは、水素原子またはメチル基を示す。Ｒｈは、メチレン基、エチレン基またはプロピレン基を示す。Ｒｙは、水素原子、水酸基または炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｙｂは、Ｙａに共重合可能なモノマー単位を表す。ｋおよびｑは、モル組成比を表す。ただし、ｋは０ではなく、かつｋ＋ｑ＝１００である。重合体Ｙの重量平均分子量は５００以上３０００以下であることが好ましい。   Rg in the formula (Y) represents a hydrogen atom or a methyl group. Rh represents a methylene group, an ethylene group or a propylene group. Ry represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Yb represents a monomer unit copolymerizable with Ya. k and q represent a molar composition ratio. However, k is not 0 and k + q = 100. The weight average molecular weight of the polymer Y is preferably 500 or more and 3000 or less.

これらの可塑剤の含有量の合計は、セルロースエステルに対して０．５〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。   The total content of these plasticizers is preferably 0.5 to 30% by mass and more preferably 5 to 20% by mass with respect to the cellulose ester.

波長分散制御剤
本発明の光学フィルムは、波長分散制御剤をさらに含有してもよい。波長分散制御剤は、フィルムのリターデーションの波長分散特性を調整する機能を有する。 Wavelength Dispersion Control Agent The optical film of the present invention may further contain a wavelength dispersion control agent. The wavelength dispersion controlling agent has a function of adjusting the wavelength dispersion characteristic of the retardation of the film.

波長分散制御剤は、光吸収スペクトルにおいて、２５０ｎｍ〜４００ｎｍの波長範囲において吸収極大を有する化合物であることが好ましく、２７０ｎｍ〜３８０ｎｍの波長範囲において吸収極大を有する化合物であることがより好ましい。波長分散制御剤の好ましい例には、特開２００１−１６６１４４号および特開２００３−３４４６５５６号に記載の円盤状化合物や；特開２０１０−１６３４８２号に記載の化合物などが含まれる。   The wavelength dispersion controlling agent is preferably a compound having an absorption maximum in a wavelength range of 250 nm to 400 nm, and more preferably a compound having an absorption maximum in a wavelength range of 270 nm to 380 nm in the light absorption spectrum. Preferable examples of the wavelength dispersion control agent include discotic compounds described in JP-A Nos. 2001-166144 and 2003-3446556; compounds described in JP-A 2010-163482, and the like.

波長分散制御剤の含有量は、光学フィルムに含まれる樹脂成分全体に対して０．５〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。   The content of the wavelength dispersion controlling agent is preferably 0.5 to 20% by mass and more preferably 1 to 10% by mass with respect to the entire resin component contained in the optical film.

紫外線吸収剤
本発明の光学フィルムは、光学フィルムの耐久性を向上させるために、紫外線吸収剤をさらに含んでもよい。紫外線吸収剤は、波長４００ｎｍ以下の紫外線を吸収する化合物であり、好ましくは波長３７０ｎｍでの透過率が１０％以下、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは２％以下である化合物である。紫外線吸収剤の例には、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体などが含まれ、好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤であり、より好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤である。 Ultraviolet Absorber The optical film of the present invention may further contain an ultraviolet absorber in order to improve the durability of the optical film. The ultraviolet absorber is a compound that absorbs ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm or less, preferably a compound having a transmittance at a wavelength of 370 nm of 10% or less, more preferably 5% or less, and even more preferably 2% or less. Examples of ultraviolet absorbers include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, nickel complex compounds, inorganic powders, etc. Is a benzotriazole ultraviolet absorber, a benzophenone ultraviolet absorber, or a triazine ultraviolet absorber, more preferably a benzotriazole ultraviolet absorber or a benzophenone ultraviolet absorber.

紫外線吸収剤の具体例には、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒドロキシルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、（２−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，４−ベンジルオキシベンゾフェノン等のほか、ＢＡＳＦジャパン社製の市販品であるチヌビン１０９、チヌビン１７１、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２７、チヌビン３２８、チヌビン９２８等が含まれる。これらの紫外線吸収剤は、一種類だけであっても、二種以上の混合物であってもよい。   Specific examples of the ultraviolet absorber include 5-chloro-2- (3,5-di-sec-butyl-2-hydroxylphenyl) -2H-benzotriazole, (2-2H-benzotriazol-2-yl)- In addition to 6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2,4-benzyloxybenzophenone, etc., commercially available products Tinobine 109 and Tinuvin manufactured by BASF Japan 171, Tinuvin 234, Tinuvin 326, Tinuvin 327, Tinuvin 328, Tinuvin 928 and the like are included. These ultraviolet absorbers may be only one kind or a mixture of two or more kinds.

これらのほかにも、高分子紫外線吸収剤や、円盤状化合物なども紫外線吸収剤として好ましく用いられる。高分子紫外線吸収剤は、特に特開平６−１４８４３０号記載のポリマータイプの紫外線吸収剤が好ましく用いられ、円盤状化合物は、例えば１，３，５−トリアジン環を有する化合物等が好ましく用いられる。   In addition to these, polymer ultraviolet absorbers and discotic compounds are also preferably used as ultraviolet absorbers. As the polymer ultraviolet absorber, a polymer type ultraviolet absorber described in JP-A-6-148430 is particularly preferably used, and as the discotic compound, for example, a compound having a 1,3,5-triazine ring is preferably used.

紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収剤の種類などにもよるが、光学フィルム全体に対して０．５〜１０質量％であることが好ましく、０．６〜４質量％であることがより好ましい。   Although content of a ultraviolet absorber is based also on the kind of ultraviolet absorber, etc., it is preferable that it is 0.5-10 mass% with respect to the whole optical film, and it is more preferable that it is 0.6-4 mass%. preferable.

酸化防止剤
本発明の光学フィルムは、例えば高湿高温下で生じやすい光学フィルムの劣化を防止するために、酸化防止剤をさらに含んでもよい。酸化防止剤は、光学フィルム中の残留溶媒量のハロゲンやリン酸系可塑剤のリン酸等による分解を遅延または防止する機能を有する。 Antioxidant The optical film of the present invention may further contain an antioxidant, for example, in order to prevent deterioration of the optical film that is likely to occur under high humidity and high temperature. The antioxidant has a function of delaying or preventing the decomposition of the residual solvent amount in the optical film by halogen or phosphoric acid based plasticizer.

酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系化合物であることが好ましく、その具体例には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト等が含まれる。特に２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。   The antioxidant is preferably a hindered phenol compound, and specific examples thereof include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-oxide). -T-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3 -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)- 1,3,5-triazine, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl- -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1, 3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)- Isocyanurate and the like are included. In particular, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferred.

これらの化合物は、例えばＮ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤や、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン系加工安定剤と併用されてもよい。   These compounds include, for example, hydrazine-based metal deactivators such as N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, tris (2,4 It may be used in combination with a phosphorus processing stabilizer such as -di-t-butylphenyl) phosphite.

酸化防止剤の含有量は、セルロースエステルに対して質量割合で１ｐｐｍ〜１．０％であることが好ましく、１０〜１０００ｐｐｍであることがより好ましい。   The content of the antioxidant is preferably 1 ppm to 1.0% by mass ratio with respect to the cellulose ester, and more preferably 10 to 1000 ppm.

微粒子
本発明の光学フィルムは、滑り性を向上させるために、微粒子をさらに含んでもよい。微粒子は、無機微粒子であっても有機微粒子であってもよい。無機微粒子の例には、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムおよびリン酸カルシウムなどが含まれる。有機微粒子の例には、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、あるいはポリ弗化エチレン系樹脂、澱粉等の有機高分子化合物の粉砕分級物、懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレードライ法あるいは分散法等により球型にした高分子化合物などが含まれる。フィルムのヘイズの増大を少なくするためには、珪素を含む微粒子が好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。 Fine particles The optical film of the present invention may further contain fine particles in order to improve slipperiness. The fine particles may be inorganic fine particles or organic fine particles. Examples of inorganic fine particles include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate And calcium phosphate. Examples of organic fine particles include polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethylene carbonate, acrylic styrene resin, silicone resin, polycarbonate resin, benzoguanamine resin, melamine Resin, polyolefin powder, polyester resin, polyamide resin, polyimide resin, polyfluorinated ethylene resin, pulverized classification of organic polymer compounds such as starch, polymer compound synthesized by suspension polymerization method, spray High molecular compounds made spherical by a dry method or a dispersion method are included. In order to reduce the increase in the haze of the film, fine particles containing silicon are preferable, and silicon dioxide is particularly preferable.

二酸化珪素の微粒子の例には、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）の市販品）が含まれる。なかでも、光学フィルムのヘイズを低く保ちつつ、摩擦係数を下げる効果が大きいことから、アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖが好ましい。   Examples of the silicon dioxide fine particles include Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (commercially available from Nippon Aerosil Co., Ltd.). Of these, Aerosil 200V and Aerosil R972V are preferred because of the great effect of reducing the coefficient of friction while keeping the haze of the optical film low.

微粒子の一次平均粒子径は、５〜４００ｎｍであることが好ましく、１０〜３００ｎｍであることがより好ましい。微粒子の含有量は、光学フィルムの少なくとも一方の面の動摩擦係数が０．２〜１．０となるように調整されることが好ましい。具体的には、微粒子の含有量は、光学フィルムに対して０．０１〜１質量％であることが好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがより好ましい。   The primary average particle diameter of the fine particles is preferably 5 to 400 nm, and more preferably 10 to 300 nm. The content of the fine particles is preferably adjusted so that the dynamic friction coefficient of at least one surface of the optical film is 0.2 to 1.0. Specifically, the content of the fine particles is preferably 0.01 to 1% by mass and more preferably 0.05 to 0.5% by mass with respect to the optical film.

光学フィルムの厚みは、特に限定はされないが、１０〜２００μｍであることが好ましく、１０〜１００μｍであることがより好ましく、２０〜６０μｍであることがさらに好ましい。光学フィルムの厚みが大きすぎると、湿度によってリターデーションの変動が大きくなりやすい。一方、フィルムの厚みが小さすぎると、所望のリターデーションが得られにくい。フィルム厚みが上記範囲にあれば、湿度依存性が少なく、かつ一般式（１）で表される化合物によって高いリターデーションが得られやすい。また、フィルム厚みが上記範囲にあれば、フィルムの脆性も高いため、スリッティング特性も良好である。   Although the thickness of an optical film is not specifically limited, It is preferable that it is 10-200 micrometers, It is more preferable that it is 10-100 micrometers, It is further more preferable that it is 20-60 micrometers. If the thickness of the optical film is too large, the variation in retardation tends to increase due to humidity. On the other hand, if the thickness of the film is too small, it is difficult to obtain a desired retardation. When the film thickness is in the above range, humidity dependency is small, and high retardation is easily obtained by the compound represented by the general formula (1). Further, if the film thickness is in the above range, the film is highly brittle, and the slitting characteristics are also good.

本発明の光学フィルムは、光学補償フィルムとして好ましく用いられる。即ち、液晶ディスプレイは、異方性を有する液晶材料や偏光板を有するため、表示画面を正面から見た場合に良好に表示されていても、斜めから見た場合に良好に表示されないことがある（視野角依存性がある）。光学補償フィルムは、このような視野角依存性を低減する上で有効である。   The optical film of the present invention is preferably used as an optical compensation film. That is, since the liquid crystal display has an anisotropic liquid crystal material and a polarizing plate, the display screen may be displayed well when viewed from the front, but may not be displayed well when viewed from an oblique direction. (There is viewing angle dependency). The optical compensation film is effective in reducing such viewing angle dependency.

液晶セルの屈折率分布は、通常、液晶セルの厚み方向で大きく、面内方向で小さい。そのため、光学補償フィルムは、この屈折率の異方性を相殺するものであること；即ち、屈折率分布が、厚み方向で小さく、面内方向で大きい負の一軸性を有することが好ましい。本発明の光学フィルムは、そのような光学補償機能を有するフィルムとして好ましく用いられる。   The refractive index distribution of the liquid crystal cell is usually large in the thickness direction of the liquid crystal cell and small in the in-plane direction. Therefore, it is preferable that the optical compensation film cancels the anisotropy of the refractive index; that is, the refractive index distribution has a negative uniaxiality that is small in the thickness direction and large in the in-plane direction. The optical film of the present invention is preferably used as a film having such an optical compensation function.

本発明の光学フィルムの、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍにて測定されるリターデーションＲｏは、２０〜１５０ｎｍであることが好ましく、７０〜１４５ｎｍであることがより好ましい。２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長が５９０ｎｍにて測定されるリターデーションＲｔｈは、７０〜３００ｎｍであることが好ましく、１７０〜２７０ｎｍであることがより好ましい。光学フィルムのリターデーションＲ_０およびＲｔｈは、通常、延伸条件により調整することができる。 In the optical film of the present invention, the retardation Ro measured at a wavelength of 590 nm under an environment of 23 ° C. and 55% RH is preferably 20 to 150 nm, and more preferably 70 to 145 nm. The retardation Rth measured at a wavelength of 590 nm under an environment of 23 ° C. and 55% RH is preferably 70 to 300 nm, and more preferably 170 to 270 nm. The retardations _R0 and Rth of the optical film can usually be adjusted by stretching conditions.

面内方向のリターデーションＲ_０および厚み方向のリターデーションＲｔｈは、それぞれ以下の式で表される。
式（Ｉ） Ｒ_０＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（II） Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（ｎｘ：フィルム面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｙ：フィルム面内において、遅相軸に対して直交する方向の屈折率、ｎｚ：厚み方向におけるフィルムの屈折率、ｄ：フィルムの厚み（ｎｍ）） The in-plane direction retardation R ₀ and the thickness direction retardation Rth are each expressed by the following equations.
Formula (I) R ₀ = (nx−ny) × d
Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
(Nx: refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny: refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the film plane, nz: refractive index of the film in the thickness direction, d: film thickness (Nm))

レターデーションＲ_０およびＲｔｈは、例えば以下の方法によって求めることができる。
１）フィルムの平均屈折率を屈折計により測定する。
２）王子計測機器社製ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨにより、フィルム法線方向からの波長５９０ｎｍの光を入射させたときの面内方向のレターデーションＲ_０を測定する。
３）王子計測機器社製ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨにより、フィルム法線方向に対してθの角度（入射角（θ））から波長５９０ｎｍの光を入射させたときのレターデーション値Ｒ（θ）を測定する。θは０°よりも大きく、好ましくは３０°〜５０°である。
４）測定されたＲ_０およびＲ（θ）と、前述の平均屈折率と膜厚とから、王子計測機器社製ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨにより、ｎｘ、ｎｙおよびｎｚを算出し、Ｒｔｈを算出する。レターデーションの測定は、２３℃５５％ＲＨ条件下で行うことができる。 The retardations _R0 and Rth can be determined by the following method, for example.
1) The average refractive index of the film is measured with a refractometer.
2) The retardation _R0 in the in-plane direction when light having a wavelength of 590 nm from the normal direction of the film is incident is measured by KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments.
3) The retardation value R (θ) when light having a wavelength of 590 nm is incident from the angle θ (incident angle (θ)) with respect to the film normal direction is measured by KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments. . θ is larger than 0 °, preferably 30 ° to 50 °.
4) From the measured R ₀ and R (θ) and the above-described average refractive index and film thickness, nx, ny and nz are calculated by KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments, and Rth is calculated. The measurement of retardation can be performed under conditions of 23 ° C. and 55% RH.

本発明の光学フィルムは、フィルム面内に遅相軸または進相軸を有する。遅相軸の製膜方向とのなす角θ１（配向角）は、−１°以上＋１°以下であることが好ましく、−０．５°以上＋０．５°以下であることがより好ましい。配向角θ１が上記範囲を満たしていると、光漏れを抑制できるため、表示画像の輝度を高めることができる。   The optical film of the present invention has a slow axis or a fast axis in the film plane. The angle θ1 (orientation angle) between the slow axis and the film forming direction is preferably from −1 ° to + 1 °, and more preferably from −0.5 ° to + 0.5 °. Since the light leakage can be suppressed when the orientation angle θ1 satisfies the above range, the luminance of the display image can be increased.

光学フィルムのリターデーションＲ_０およびＲｔｈ、および配向角θ１の測定は、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器）を用いて測定することができる。 The retardation _R0 and Rth of the optical film and the orientation angle θ1 can be measured using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments).

光学フィルムの、ＪＩＳ Ｚ ０２０８に準拠して測定される４０℃、９０％ＲＨにおける透湿度は、１０〜１２００ｇ／ｍ^２・２４ｈであることが好ましい。光学フィルムの透湿度を低下させるためには、例えば光学フィルムに含まれるセルロースエステルの総アシル基置換度を高くしたり、炭素数３以上のアシル基置換度の割合を多くしたり、可塑剤などの添加剤を多く含有させたりすればよい。 The moisture permeability of the optical film at 40 ° C. and 90% RH measured in accordance with JIS Z 0208 is preferably 10 to 1200 g / m ² · 24 h. In order to reduce the moisture permeability of the optical film, for example, the total acyl group substitution degree of the cellulose ester contained in the optical film is increased, the ratio of the acyl group substitution degree of 3 or more carbon atoms is increased, a plasticizer, etc. A large amount of the additive may be contained.

本発明の光学フィルムの可視光透過率は９０％以上であることが好ましく、９３％以上であることがより好ましい。本発明の光学フィルムのヘイズは１％未満であることが好ましく、０．１％以下であることが特に好ましい。本発明の光学フィルムの破断伸度は１０〜８０％であることが好ましい。   The visible light transmittance of the optical film of the present invention is preferably 90% or more, and more preferably 93% or more. The haze of the optical film of the present invention is preferably less than 1%, particularly preferably 0.1% or less. The breaking elongation of the optical film of the present invention is preferably 10 to 80%.

２．光学フィルムの製造方法
セルロースエステルフィルムは、溶液流延法または溶融流延法で製造することができ、薄膜で平面性の高いフィルムが得られるなどの観点から、溶液流延法で製造されることが好ましい。 2. Manufacturing method of optical film Cellulose ester film can be manufactured by solution casting method or melt casting method, and from the viewpoint of obtaining a thin film with high flatness, it should be manufactured by solution casting method. Is preferred.

セルロースエステルフィルムを溶液流延法により製造する工程は、１）少なくとも前述のセルロースエステルと、必要に応じて添加剤とを溶剤に溶解させてドープを調製する工程、２）ドープを無端の金属支持体上に流延する工程、３）流延したドープを乾燥してウェブとする工程、４）ウェブを金属支持体から剥離する工程、５）ウェブを延伸してフィルムを得る工程、６）フィルムをさらに乾燥する工程、７）得られたフィルムを巻取る工程、を含む。   The step of producing a cellulose ester film by the solution casting method is 1) a step of preparing a dope by dissolving at least the above-mentioned cellulose ester and, if necessary, an additive in a solvent, and 2) an endless metal support for the dope. A step of casting on a body, 3) a step of drying the cast dope to form a web, 4) a step of peeling the web from the metal support, 5) a step of stretching the web to obtain a film, and 6) a film And 7) a step of winding up the obtained film.

１）ドープを調製する工程について
前述のセルロースエステルと、必要に応じて添加剤とを溶剤に溶解させてドープを調製する。ドープに含まれるセルロースエステルの濃度は、乾燥負荷を低減するためには高いことが好ましいが、セルロースエステルの濃度が高すぎると濾過しにくく、濾過精度が低下しやすくなる。このため、ドープに含まれるセルロースエステルの濃度は１０〜３５質量％であることが好ましく、１５〜２５質量％であることがより好ましい。 1) Process for preparing dope The dope is prepared by dissolving the above cellulose ester and, if necessary, an additive in a solvent. The concentration of the cellulose ester contained in the dope is preferably high in order to reduce the drying load. However, if the concentration of the cellulose ester is too high, it is difficult to filter, and the filtration accuracy tends to decrease. For this reason, it is preferable that the density | concentration of the cellulose ester contained in dope is 10-35 mass%, and it is more preferable that it is 15-25 mass%.

ドープに含まれる溶剤は、１種類でも２種以上を組み合わせたものでもよい。生産効率を高める観点では、セルロースエステルの良溶剤と貧溶剤を組み合わせて用いることが好ましい。良溶剤とは、セルロースエステルを単独で溶解する溶剤をいい、貧溶剤とは、セルロースエステルを膨潤させるか、または単独では溶解しないものをいう。そのため、良溶剤および貧溶剤は、セルロースエステルの平均アシル基置換度（アセチル基置換度）によって異なる。   The solvent contained in the dope may be one kind or a combination of two or more kinds. From the viewpoint of increasing production efficiency, it is preferable to use a combination of a good solvent and a poor solvent for cellulose ester. A good solvent refers to a solvent that dissolves cellulose ester alone, and a poor solvent refers to a solvent that swells cellulose or does not dissolve alone. Therefore, the good solvent and the poor solvent differ depending on the average acyl group substitution degree (acetyl group substitution degree) of the cellulose ester.

良溶剤と貧溶剤を組み合わせて用いる場合、セルロースエステルの溶解性を高めるためには、良溶剤が貧溶剤よりも多いことが好ましい。良溶剤と貧溶剤の混合比率は、良溶剤が７０〜９８質量％であり、貧溶剤が２〜３０質量％であることが好ましい。   When a good solvent and a poor solvent are used in combination, it is preferable that the good solvent is more than the poor solvent in order to increase the solubility of the cellulose ester. The mixing ratio of the good solvent and the poor solvent is preferably 70 to 98% by mass for the good solvent and 2 to 30% by mass for the poor solvent.

良溶剤の例には、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物、ジオキソラン類、アセトン、酢酸メチル、およびアセト酢酸メチルなどが含まれ、好ましくはメチレンクロライドまたは酢酸メチルなどである。貧溶剤の例には、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン、およびシクロヘキサノン等が含まれる。ドープ中には、水分が０．０１〜２質量％含まれていることが好ましい。   Examples of the good solvent include organic halogen compounds such as methylene chloride, dioxolanes, acetone, methyl acetate, and methyl acetoacetate, and preferably methylene chloride or methyl acetate. Examples of the poor solvent include methanol, ethanol, n-butanol, cyclohexane, cyclohexanone and the like. The dope preferably contains 0.01 to 2% by mass of water.

セルロースエステルを溶剤に溶解させる方法は、一般的な方法であってよく、例えば加熱および加圧下で溶解させる方法、セルロースエステルに貧溶剤を加えて膨潤させた後、良溶剤をさらに加えて溶解させる方法などでありうる。なかでも、常圧における沸点以上に加熱できることから、加熱および加圧下で溶解させる方法が好ましい。具体的には、常圧下で溶剤の沸点以上であり、かつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌溶解すると、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を抑制できる。   The method of dissolving the cellulose ester in the solvent may be a general method, for example, a method of dissolving under heating and pressure, a poor solvent added to the cellulose ester to swell, and then adding a good solvent to dissolve. It can be a method. Especially, since it can heat beyond the boiling point in a normal pressure, the method of making it melt | dissolve under a heating and pressurization is preferable. Specifically, when stirring and dissolving while heating to a temperature in the range where the solvent is boiling or higher under normal pressure and the solvent does not boil under pressure, the generation of bulk undissolved material called gel or mamako can be suppressed.

加圧は、窒素ガス等の不活性気体を圧入する方法や、加熱して溶剤の蒸気圧を上昇させる方法などによって行うことができる。加熱は、外部から行うことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易であるため好ましい。   The pressurization can be performed by a method of injecting an inert gas such as nitrogen gas or a method of increasing the vapor pressure of the solvent by heating. Heating is preferably performed from the outside. For example, a jacket type is preferable because temperature control is easy.

加熱温度は、セルロースエステルの溶解性を高める観点では、高いほうが好ましいが、高過ぎると、圧力を高める必要があり、生産性が低下する。このため、加熱温度は、４５〜１２０℃であることが好ましく、６０〜１１０℃がより好ましく、７０℃〜１０５℃であることがさらに好ましい。圧力は、設定された加熱温度において、溶剤が沸騰しないような範囲に調整される。   The heating temperature is preferably higher from the viewpoint of increasing the solubility of the cellulose ester, but if it is too high, the pressure needs to be increased, and the productivity is lowered. For this reason, it is preferable that heating temperature is 45-120 degreeC, 60-110 degreeC is more preferable, and it is further more preferable that it is 70-105 degreeC. The pressure is adjusted to a range in which the solvent does not boil at the set heating temperature.

紫外線防止剤や微粒子などの添加剤は、ドープにバッチ添加してもよいし、別途調製した添加剤溶解液をインライン添加してもよい。添加剤溶液は、添加剤を、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコールやメチレンクロライド、酢酸メチル、アセトン、ジオキソラン等の溶媒あるいはこれらの混合溶媒に溶解させたものである。   Additives such as UV inhibitors and fine particles may be added batchwise to the dope, or an additive solution prepared separately may be added inline. The additive solution is obtained by dissolving an additive in an alcohol such as methanol, ethanol or butanol, a solvent such as methylene chloride, methyl acetate, acetone or dioxolane, or a mixed solvent thereof.

特に微粒子は、ろ過材への負荷を減らすために、一部または全部をインライン添加することが好ましい。添加剤溶解液をインライン添加する場合は、ドープとの混合性をよくするため、添加剤溶解液に少量のセルロースエステルを溶解させておくことが好ましい。添加剤溶解液に添加されるセルロースエステルの量は、溶剤１００質量部に対して好ましくは１〜１０質量部であり、より好ましくは３〜５質量部である。   In particular, part or all of the fine particles are preferably added in-line in order to reduce the load on the filter medium. When the additive solution is added in-line, it is preferable to dissolve a small amount of cellulose ester in the additive solution in order to improve mixing with the dope. The amount of the cellulose ester added to the additive solution is preferably 1 to 10 parts by mass and more preferably 3 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solvent.

インライン添加は、例えばスタチックミキサー（東レエンジニアリング製）、ＳＷＪ（東レ静止型管内混合器 Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ）等のインラインミキサー等を用いて行うことができる。   The in-line addition can be performed using an in-line mixer such as a static mixer (manufactured by Toray Engineering), SWJ (Toray static type in-tube mixer Hi-Mixer), or the like.

得られるドープには、例えば原料であるセルロースエステルに含まれる不純物などの不溶物が含まれることがある。このような不溶物は、得られるフィルムにおいて輝点異物となりうる。このような不溶物等を除去するために、得られたドープを濾過することが好ましい。   The obtained dope may contain insoluble matters such as impurities contained in the cellulose ester as a raw material, for example. Such an insoluble matter can become a bright spot foreign material in the obtained film. In order to remove such insoluble matter and the like, it is preferable to filter the obtained dope.

ドープの濾過は、濾紙等の濾過材によって行われる。濾過材の絶対濾過精度は、ドープに含まれる不溶物等を高度に除去するためには小さいことが好ましいが、小さすぎると目詰まりが生じやすい。このため、濾過材の絶対濾過精度は、０．００８ｍｍ以下であることが好ましく、０．００１〜０．００８ｍｍであることがより好ましく、０．００３〜０．００６ｍｍであることがさらに好ましい。   The dope is filtered by a filter medium such as filter paper. The absolute filtration accuracy of the filter medium is preferably small in order to highly remove insoluble matters and the like contained in the dope, but if it is too small, clogging is likely to occur. For this reason, the absolute filtration accuracy of the filter medium is preferably 0.008 mm or less, more preferably 0.001 to 0.008 mm, and still more preferably 0.003 to 0.006 mm.

濾過材の種類は、通常の濾過材であってよく、ポリプロピレン、テフロン（登録商標）等のプラスチック製の濾過材や、ステンレススチール等の金属製の濾過材などでありうる。なかでも、繊維の脱落等が少ない観点から、金属製の濾過材が好ましい。   The type of the filter medium may be a normal filter medium, and may be a plastic filter medium such as polypropylene or Teflon (registered trademark), or a metal filter medium such as stainless steel. Among these, a metal filter medium is preferable from the viewpoint of less fiber dropping.

ドープの濾過は、濾過前後の差圧を少なくするために、ドープの調製と同様に、加熱および加圧下で行うことが好ましい。加熱温度も、ドープの調製と同様に、溶剤の常圧での沸点以上で、かつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度とすることが好ましく、具体的には４５〜１２０℃であることが好ましく、４５〜７０℃であることがより好ましく、４５〜５５℃であることがさらに好ましい。濾圧は、低いことが好ましく、具体的には１．６ＭＰａ以下であることが好ましく、１．２ＭＰａ以下であることがより好ましく、１．０ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。   In order to reduce the differential pressure before and after filtration, the dope is preferably filtered under heating and pressure as in the preparation of the dope. Similarly to the preparation of the dope, the heating temperature is preferably not less than the boiling point of the solvent at normal pressure and in a range where the solvent does not boil under pressure, specifically 45 to 120 ° C. It is preferably 45 to 70 ° C, more preferably 45 to 55 ° C. The filtration pressure is preferably low, specifically 1.6 MPa or less, more preferably 1.2 MPa or less, and further preferably 1.0 MPa or less.

ドープの濾過は、得られるフィルムにおける輝点異物の数が一定以下となるように行うことが好ましい。具体的には、径が０．０１ｍｍ以上である輝点異物の数が、２００個／ｃｍ^２以下、好ましくは１００個／ｃｍ^２以下、より好ましくは５０個／ｍ^２以下、さらに好ましくは０〜１０個／ｃｍ^２以下となるようにする。径が０．０１ｍｍ以下である輝点異物も少ないことが好ましい。 The dope filtration is preferably performed so that the number of bright spot foreign matters in the obtained film is not more than a certain value. Specifically, the number of bright spot foreign matters having a diameter of 0.01 mm or more is 200 / cm ² or less, preferably 100 / cm ² or less, more preferably 50 / m ² or less, and still more preferably 0. -10 pieces / cm ² or less. It is preferable that the number of bright spot foreign materials having a diameter of 0.01 mm or less is also small.

フィルムの輝点異物の数は、以下の手順で測定することができる。
ｉ）２枚の偏光板をクロスニコル状態に配置し、それらの間に得られたフィルムを配置する。
ii）一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察したときに、光が漏れてみえる点（異物）の数をカウントする。 The number of bright spot foreign matter on the film can be measured by the following procedure.
i) Two polarizing plates are arranged in a crossed Nicol state, and the obtained film is arranged between them.
ii) Count the number of spots (foreign matter) where light is leaked when light is applied from one polarizing plate and observed from the other polarizing plate.

２）ドープを流延する工程について
ドープが流延される金属支持体は、表面が鏡面仕上げされたものが好ましい。金属支持体の好ましい例は、ステンレススチールベルトや、鋳物で表面がメッキ仕上げされたドラムなどである。 2) Step of casting dope The metal support on which the dope is cast preferably has a mirror-finished surface. Preferred examples of the metal support include a stainless steel belt and a drum whose surface is plated with a casting.

ドープが流延される金属支持体の表面温度は、ウェブの乾燥速度を高めるためには高いことが好ましいが、高すぎるとウェブが発泡したり、ウェブの平滑性が低下したりすることがある。そのため、金属支持体の表面温度は、−５０℃以上溶剤の沸点未満に設定されることが好ましく、０〜４０℃であることがより好ましく、５〜３０℃であることがさらに好ましい。   The surface temperature of the metal support on which the dope is cast is preferably high in order to increase the drying speed of the web, but if it is too high, the web may foam or the smoothness of the web may be reduced. . Therefore, the surface temperature of the metal support is preferably set to −50 ° C. or higher and lower than the boiling point of the solvent, more preferably 0 to 40 ° C., and further preferably 5 to 30 ° C.

金属支持体の表面温度の制御方法は、特に制限されないが、温風または冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法などであってよい。熱を効率的に伝達でき、金属支持体の温度が一定になるまでの時間を短くできる観点などから、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法が好ましい。   The method for controlling the surface temperature of the metal support is not particularly limited, and may be a method of blowing warm air or cold air, a method of bringing hot water into contact with the back side of the metal support, or the like. From the viewpoint of efficiently transferring heat and shortening the time until the temperature of the metal support becomes constant, a method of bringing hot water into contact with the back side of the metal support is preferable.

３）流延したドープを乾燥する工程について
流延したドープを、残留溶媒が一定以下となるように乾燥させる。金属支持体からウェブを剥離するときのウェブの残留溶媒量は、得られるフィルムの平面性を高めるためには１０〜１５０質量％であることが好ましく、２０〜４０質量％（低残存溶媒量）または６０〜１３０質量％（高残存溶媒量）であることがより好ましく、２０〜３０質量％（低残存溶媒量）または７０〜１２０質量％（高残存溶媒量）であることがさらに好ましい。 3) About the process of drying the cast dope The cast dope is dried so that a residual solvent may become below fixed. The amount of residual solvent in the web when peeling the web from the metal support is preferably 10 to 150% by mass in order to improve the flatness of the resulting film, and 20 to 40% by mass (low residual solvent amount). Or it is more preferable that it is 60-130 mass% (high residual solvent amount), and it is further more preferable that it is 20-30 mass% (low residual solvent amount) or 70-120 mass% (high residual solvent amount).

ウェブの残留溶媒量は、下記式で定義される。下記式において、Ｍは、製造中のウェブまたは製造後のフィルムから任意の時点で採取した試料の質量を示す。Ｎは、前記試料を１１５℃で１時間加熱した後の、試料の質量を示す。
残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００ The amount of residual solvent in the web is defined by the following formula. In the following formula, M represents the mass of a sample collected at an arbitrary point from the web being manufactured or the film after manufacture. N represents the mass of the sample after heating the sample at 115 ° C. for 1 hour.
Residual solvent amount (% by mass) = {(MN) / N} × 100

４）ウェブを剥離する工程について
ウェブの剥離は、一般的な方法で行われるが、剥離ロールにより剥離することが好ましい。剥離ロールによる剥離は、ウェブが、金属支持体の下面に至り、ほぼ一巡したところで行うことが好ましい。ウェブの剥離張力は、３００Ｎ／ｍ以下とすることが好ましい。 4) About the process of peeling a web Although peeling of a web is performed by a general method, it is preferable to peel with a peeling roll. Peeling with a peeling roll is preferably carried out when the web reaches the lower surface of the metal support and almost completes a round. The web peeling tension is preferably 300 N / m or less.

ウェブの剥離は、前記３）の工程でウェブを乾燥した後、剥離する方法だけでなく、前記２）の工程の後に、乾燥させることなくキャスト膜を冷却して、残留溶媒を多く含む状態のままゲル化させた後に、剥離してもよい。   The peeling of the web is not only the method of peeling after the web is dried in the step 3), but also after the step 2), the cast film is cooled without being dried and contains a large amount of residual solvent. After gelling as it is, it may be peeled off.

剥離されたウェブをさらに乾燥してもよい。剥離されたウェブの乾燥は、一般的に、ウェブを搬送させながら行うことができる。具体的には、剥離されたウェブを、上下に配置した多数のロールにより搬送しながら乾燥させるロール乾燥方式や、テンター方式などがある。   The peeled web may be further dried. In general, the peeled web can be dried while the web is conveyed. Specifically, there are a roll drying method and a tenter method in which the peeled web is dried while being conveyed by a large number of rolls arranged vertically.

ウェブの乾燥方法は、特に制限されないが、一般的に、熱風、赤外線、加熱ロールおよびマイクロ波等で乾燥する方法であってよく、簡便である点から、熱風で乾燥する方法が好ましい。ウェブの乾燥温度は、４０℃から２００℃にかけて、段階的に高くすることが好ましい。   The method for drying the web is not particularly limited, but in general, it may be a method of drying with hot air, infrared rays, heating rolls, microwaves, or the like, and from the viewpoint of simplicity, a method of drying with hot air is preferable. The drying temperature of the web is preferably increased stepwise from 40 ° C to 200 ° C.

５）ウェブを延伸する工程について
ウェブの延伸により、所望のレターデーション値ＲｏおよびＲｔｈを有する光学フィルムを得る。光学フィルムのレターデーション値ＲｏおよびＲｔｈは、ウェブに掛かる張力の大きさを、少なくともウェブの搬送方向（ドープの流延方向）に対して垂直方向（幅方向）に調整することによって制御することができる。 5) About the process of extending | stretching a web The optical film which has desired retardation value Ro and Rth is obtained by extending | stretching a web. The retardation values Ro and Rth of the optical film can be controlled by adjusting the magnitude of the tension applied to the web at least in the direction (width direction) perpendicular to the web conveyance direction (the dope casting direction). it can.

ウェブの延伸は、少なくとも幅方向に延伸すればよく、一軸延伸であっても、二軸延伸であってもよい。また、ウェブの延伸は、幅方向またはドープの流延方向に対して斜め方向の延伸であってもよい。二軸延伸には、ウェブの搬送方向（縦方向）と幅方向（横方向）の両方に延伸することが含まれる。延伸は、逐次延伸であっても同時延伸であってもよい。   The web may be stretched at least in the width direction, and may be uniaxial stretching or biaxial stretching. The web may be stretched in the width direction or in an oblique direction with respect to the casting direction of the dope. Biaxial stretching includes stretching in both the web conveyance direction (longitudinal direction) and the width direction (lateral direction). Stretching may be sequential stretching or simultaneous stretching.

ウェブの延伸倍率は、互いに直交する方向に二軸延伸する場合には、最終的には幅方向（横方向）に１．１〜２．５倍とし、搬送方向（縦方向）に０．８〜１．５倍とすることが好ましく；幅方向（横方向）に１．２〜２．０倍とし、搬送方向（縦方向）に０．９〜１．０倍とすることがより好ましい。   When the web is stretched biaxially in directions orthogonal to each other, the web is finally 1.1 to 2.5 times in the width direction (lateral direction) and 0.8 in the transport direction (longitudinal direction). It is preferable to set it to -1.5 times; It is more preferable to set it to 1.2 to 2.0 times in the width direction (horizontal direction) and 0.9 to 1.0 times in the conveyance direction (vertical direction).

ウェブの延伸温度は、１２０℃〜２００℃であることが好ましく、１４０℃〜１８０℃であることがより好ましい。延伸されるウェブの残留溶媒は、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることが好ましい。   The web stretching temperature is preferably 120 ° C to 200 ° C, and more preferably 140 ° C to 180 ° C. The residual solvent of the stretched web is preferably 20% by mass or less, and preferably 15% by mass or less.

ウェブの延伸方法は、特に制限されず、複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用して縦方向に延伸する方法（ロール延伸法）、ウェブの両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を縦方向に向かって広げて縦方向に延伸したり、横方向に広げて横方向に延伸したり、縦横同時に広げて縦横両方向に延伸する方法など（テンター延伸法）などが挙げられる。これらの延伸方法は、組み合わされてもよい。   The method of stretching the web is not particularly limited, and a method in which a difference in peripheral speed is applied to a plurality of rolls and the roll is stretched in the longitudinal direction using the difference in the peripheral speed of the roll (roll stretching method). The clip and pin spacing is widened in the vertical direction and stretched in the vertical direction, widened in the horizontal direction and stretched in the horizontal direction, or stretched in both the vertical and horizontal directions and stretched in both the vertical and horizontal directions (tenter stretching, etc. Law). These stretching methods may be combined.

テンター延伸法は、リニアドライブ方式でクリップ部分を駆動することが好ましい。クリップ部分の移動が滑らかであるため、延伸を行い易く、ウェブの破断を生じる危険性を低減できるからである。   In the tenter stretching method, the clip portion is preferably driven by a linear drive method. This is because the movement of the clip portion is smooth, so that it is easy to stretch and the risk of web breakage can be reduced.

ウェブの幅保持や横方向の延伸は、テンター法により行うことが好ましい。テンター法は、ピンテンター法でもクリップテンター法でもよい。   It is preferable to carry out the web width maintenance and the transverse stretching by a tenter method. The tenter method may be a pin tenter method or a clip tenter method.

延伸により得られた光学フィルムの幅は、搬送を容易にする観点などから、４ｍ以下であることが好ましく、１〜４ｍであることがより好ましく、１．４〜４ｍであることがさらに好ましく、１．６〜３ｍであることが特に好ましい。延伸により得られた光学フィルムは、必要に応じてさらに乾燥された後、巻き取られる。   The width of the optical film obtained by stretching is preferably 4 m or less, more preferably 1 to 4 m, even more preferably 1.4 to 4 m, from the viewpoint of facilitating conveyance. It is particularly preferably 1.6 to 3 m. The optical film obtained by stretching is further dried as necessary and then wound.

本発明の光学フィルムは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の各種表示装置の機能フィルムとして用いられる。特に本発明の光学フィルムは、液晶表示装置の偏光板保護フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、ハードコートフィルム、防眩フィルム、帯電防止フィルム、視野角拡大用の光学補償フィルム等でありうる。   The optical film of the present invention is used as a functional film for various display devices such as liquid crystal displays, plasma displays, and organic EL displays. In particular, the optical film of the present invention includes a polarizing plate protective film, a retardation film, an antireflection film, a brightness enhancement film, a hard coat film, an antiglare film, an antistatic film, an optical compensation film for widening the viewing angle, etc. for liquid crystal display devices. It can be.

３．偏光板
本発明の偏光板は、偏光子と、その一方の面に配置された本発明の光学フィルムとを含み、必要に応じて偏光子の他方の面に配置された偏光板保護フィルムをさらに含んでもよい。 3. Polarizing plate The polarizing plate of the present invention includes a polarizer and the optical film of the present invention disposed on one surface thereof, and further includes a polarizing plate protective film disposed on the other surface of the polarizer as necessary. May be included.

偏光子は、一定方向の偏波面の光のみを通過させる素子である。偏光子の代表的な例は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムであり、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと、二色性染料を染色させたものと、がある。   A polarizer is an element that allows only light having a polarization plane in a certain direction to pass therethrough. A typical example of the polarizer is a polyvinyl alcohol-based polarizing film, and there are one in which a polyvinyl alcohol-based film is dyed with iodine and one in which a dichroic dye is dyed.

偏光子は、ポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸した後、ヨウ素または二色性染料で染色して得られるフィルムであってもよいし、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素または二色性染料で染色した後、一軸延伸したフィルム（好ましくはさらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム）であってもよい。偏光子の厚さは、５〜３０μｍであることが好ましく、１０〜２０μｍであることがより好ましい。   The polarizer may be a film obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film and then dyeing with iodine or a dichroic dye, or after dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine or a dichroic dye, A uniaxially stretched film (preferably a film further subjected to durability treatment with a boron compound) may be used. The thickness of the polarizer is preferably 5 to 30 μm, and more preferably 10 to 20 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール水溶液を製膜したものであってもよい。ポリビニルアルコール系フィルムは、偏光性能および耐久性能に優れ、色斑が少ないなどことから、エチレン変性ポリビニルアルコールフィルムが好ましい。エチレン変性ポリビニルアルコールフィルムの例には、特開２００３−２４８１２３号公報、特開２００３−３４２３２２号公報等に記載されたエチレン単位の含有量１〜４モル％、重合度２０００〜４０００、けん化度９９．０〜９９．９９モル％のフィルムが含まれる。   The polyvinyl alcohol film may be a film formed from a polyvinyl alcohol aqueous solution. The polyvinyl alcohol film is preferably an ethylene-modified polyvinyl alcohol film because it is excellent in polarizing performance and durability performance and has few color spots. Examples of the ethylene-modified polyvinyl alcohol film include an ethylene unit content of 1 to 4 mol%, a polymerization degree of 2000 to 4000, and a saponification degree of 99 described in JP2003-248123A, JP2003-342322A, and the like. 0.0 to 99.99 mol% film is included.

二色性色素の例には、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素およびアントラキノン系色素などが含まれる。   Examples of dichroic dyes include azo dyes, stilbene dyes, pyrazolone dyes, triphenylmethane dyes, quinoline dyes, oxazine dyes, thiazine dyes and anthraquinone dyes.

本発明の光学フィルムは、偏光子の一方の面に直接配置されてもよいし、他のフィルムまたは層を介して配置されてもよい。本発明の光学フィルムは、偏光板保護フィルムの機能を兼ねた光学補償フィルムであることが好ましい。偏光板保護フィルムとは別に光学補償フィルムをさらに用いる必要がなく、液晶表示装置を薄型化できるだけでなく、製造プロセスを簡略化できるからである。   The optical film of the present invention may be disposed directly on one surface of the polarizer or may be disposed via another film or layer. The optical film of the present invention is preferably an optical compensation film that also functions as a polarizing plate protective film. This is because it is not necessary to further use an optical compensation film separately from the polarizing plate protective film, and not only the liquid crystal display device can be thinned but also the manufacturing process can be simplified.

本発明の光学フィルム以外の偏光板保護フィルムは、特に制限されず、通常のセルロースエステルフィルム等であってよい。セルロースエステルフィルムの市販品の例には、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＣＲ３、ＫＣ８ＵＣＲ４、ＫＣ８ＵＣＲ５、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ６ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、ＫＣ８ＵＸＷ−ＲＨＡ−Ｃ、ＫＣ８ＵＸＷ−ＲＨＡ−ＮＣ、ＫＣ４ＵＸＷ−ＲＨＡ−ＮＣ、以上コニカミノルタオプト（株）製）が好ましく用いられる。   The polarizing plate protective film other than the optical film of the present invention is not particularly limited, and may be a normal cellulose ester film or the like. Examples of commercially available cellulose ester films include commercially available cellulose ester films (for example, Konica Minoltak KC8UX, KC5UX, KC8UCR3, KC8UCR4, KC8UCR5, KC8UY, KC6UY, KC4UY, KC4UE, KC8UE, KC8UY-X KC8UXW-RHA-C, KC8UXW-RHA-NC, KC4UXW-RHA-NC, manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) are preferably used.

偏光板は、通常、偏光子と、本発明の光学フィルムまたは偏光板保護フィルムとを貼り合わせて製造することができる。貼り合わせに用いられる接着剤は、例えば完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液などが好ましく用いられる。   The polarizing plate can usually be produced by laminating the polarizer and the optical film or polarizing plate protective film of the present invention. As the adhesive used for bonding, for example, a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution is preferably used.

４．液晶表示装置
本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、それを挟持する一対の偏光板と、を有する。そして、一対の偏光板のうち少なくとも一方が前述の光学フィルムを有する偏光板であり、好ましくは一対の偏光板の両方が前述の光学フィルムを有する偏光板である。 4). Liquid Crystal Display Device The liquid crystal display device of the present invention includes a liquid crystal cell and a pair of polarizing plates that sandwich the liquid crystal cell. And at least one is a polarizing plate which has the above-mentioned optical film among a pair of polarizing plates, Preferably both of a pair of polarizing plates are the polarizing plates which have the above-mentioned optical film.

図１は、本発明に係る液晶表示装置の一実施形態の基本構成を示す模式図である。図１に示されるように、液晶表示装置１０は、液晶セル２０と、それを挟持する第一の偏光板４０および第二の偏光板６０と、バックライト８０と、を有する。   FIG. 1 is a schematic diagram showing a basic configuration of an embodiment of a liquid crystal display device according to the present invention. As shown in FIG. 1, the liquid crystal display device 10 includes a liquid crystal cell 20, a first polarizing plate 40 and a second polarizing plate 60 that sandwich the liquid crystal cell 20, and a backlight 80.

液晶セル２０の表示方式は、特に制限されず、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）方式、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）方式、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）方式、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）方式、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）方式（ＭＶＡ；Ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ Ｖｅｒｔｉｃａｌ ＡｌｉｇｎｍｅｎｔやＰＶＡ；Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔも含む）、ＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）方式等がある。コントラストを高めるためには、ＶＡ（ＭＶＡ、ＰＶＡ）方式が好ましい。   The display method of the liquid crystal cell 20 is not particularly limited, and is a TN (Twisted Nematic) method, an STN (Super Twisted Nematic) method, an IPS (In-Plane Switching) method, an OCB (Optically Compensated Birefringence Ventilating Ventilation method). There are systems (including MVA; Multi-domain Vertical Alignment and PVA; including Patterned Vertical Alignment), and HAN (Hybrid Aligned Nematic). In order to increase the contrast, the VA (MVA, PVA) method is preferable.

ＶＡ方式の液晶セルは、通常、対向する一対の透明基板と、一対の透明基板の間に挟持され、ポジ型液晶を含む液晶層と、を有する。   A VA liquid crystal cell usually includes a pair of opposing transparent substrates and a liquid crystal layer that is sandwiched between the pair of transparent substrates and includes positive liquid crystal.

一対の透明基板のうち、少なくとも一方の透明基板には、ポジ型液晶に電圧を印加するための画素電極と、それに対応する対向電極とが配置される。   Of at least one of the pair of transparent substrates, a pixel electrode for applying a voltage to the positive liquid crystal and a counter electrode corresponding to the pixel electrode are disposed.

液晶層は、正の誘電異方性を有するネマチック液晶材料であるポジ型液晶分子を含む。このポジ型液晶分子は、透明基板の液晶層側の面に設けられた配向膜の配向規制力により、電圧無印加時（画素電極と対向電極との間に電界が生じていない時）には、液晶分子の長軸が、透明基板の表面に対して略垂直となるように配向している。   The liquid crystal layer includes positive liquid crystal molecules that are nematic liquid crystal materials having positive dielectric anisotropy. This positive type liquid crystal molecule is not applied with voltage (when no electric field is generated between the pixel electrode and the counter electrode) due to the alignment regulating force of the alignment film provided on the liquid crystal layer side surface of the transparent substrate. The major axis of the liquid crystal molecules is aligned so as to be substantially perpendicular to the surface of the transparent substrate.

このように構成された液晶セルでは、画素電極に画像信号（電圧）を印加することで、画素電極と対向電極との間に、基板面に対して水平方向の電界を生じさせる。これにより、透明基板の表面に対して垂直に初期配向している液晶分子を、その長軸が基板面に対して水平方向となるように配向させる。このように、液晶層を駆動し、各副画素の透過率および反射率を変化させて画像表示を行う。   In the liquid crystal cell thus configured, an image signal (voltage) is applied to the pixel electrode, thereby generating an electric field in the horizontal direction with respect to the substrate surface between the pixel electrode and the counter electrode. Thereby, the liquid crystal molecules initially aligned perpendicularly to the surface of the transparent substrate are aligned so that the major axis thereof is in the horizontal direction with respect to the substrate surface. In this way, the liquid crystal layer is driven, and the image display is performed by changing the transmittance and reflectance of each sub-pixel.

第一の偏光板４０は、視認側に配置されており、第一の偏光子４２と、それを挟持する偏光板保護フィルム４４（Ｆ１）および４６（Ｆ２）とを有する。第二の偏光板６０は、バックライト８０側に配置されており、第二の偏光子６２と、それを挟持する偏光板保護フィルム６４（Ｆ３）および偏光板保護フィルム６６（Ｆ４）とを有する。偏光板保護フィルム４６（Ｆ２）と６４（Ｆ３）の一方は、必要に応じて省略される場合がある。   The 1st polarizing plate 40 is arrange | positioned at the visual recognition side, and has the 1st polarizer 42 and polarizing plate protective film 44 (F1) and 46 (F2) which clamps it. The 2nd polarizing plate 60 is arrange | positioned at the backlight 80 side, and has the 2nd polarizer 62, the polarizing plate protective film 64 (F3) and polarizing plate protective film 66 (F4) which clamps it. . One of the polarizing plate protective films 46 (F2) and 64 (F3) may be omitted as necessary.

偏光板保護フィルム４４（Ｆ１）、４６（Ｆ２）、６４（Ｆ３）および６６（Ｆ４）のうち、液晶セル側に配置される偏光板保護フィルム４６（Ｆ２）と６４（Ｆ３）の少なくとも一方を、本発明の光学フィルムとすることが好ましい。表示側に配置される偏光板保護フィルム４４（Ｆ１）は、防眩層、クリアハードコート層、反射防止層、帯電防止層、防汚層またはバックコート層をさらに有していてもよい。   Of the polarizing plate protective films 44 (F1), 46 (F2), 64 (F3) and 66 (F4), at least one of the polarizing plate protective films 46 (F2) and 64 (F3) disposed on the liquid crystal cell side is used. The optical film of the present invention is preferred. The polarizing plate protective film 44 (F1) disposed on the display side may further include an antiglare layer, a clear hard coat layer, an antireflection layer, an antistatic layer, an antifouling layer, or a backcoat layer.

前述の通り、本発明の光学フィルムは、高いリターデーションを有し、かつ湿度や温度の条件によってリターデーションの変動が少ない。そのため、本発明の光学フィルムを偏光子の液晶セル側に有する本発明の液晶表示装置は、正面コントラストが高く、かつ湿度や温度の条件によって生じやすい正面コントラストのムラや視野角依存性の増大が抑制される。   As described above, the optical film of the present invention has a high retardation, and there is little variation in retardation depending on humidity and temperature conditions. Therefore, the liquid crystal display device of the present invention having the optical film of the present invention on the liquid crystal cell side of the polarizer has a high front contrast, and the front contrast unevenness and the viewing angle dependency which are likely to occur depending on the humidity and temperature conditions are increased. It is suppressed.

以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。これらの実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。   In the following, the invention will be described in more detail with reference to examples. These examples do not limit the scope of the present invention.

１．材料の準備
１）セルロースエステル
セルロースエステルＡ：総アシル基置換度２．４０、アセチル基置換度２．４０のセルロースジアセテート（ＤＡＣ）
セルロースエステルＢ：総アシル基置換度２．４６、アセチル基置換度１．５６、プロピオニル基置換度０．９のセルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）
セルロースエステルＣ：総アシル基置換度２．８７、アセチル基置換度２．８７のセルローストリアセテート（ＴＡＣ） 1. Preparation of materials 1) Cellulose ester Cellulose ester A: Cellulose diacetate (DAC) having a total acyl group substitution degree of 2.40 and an acetyl group substitution degree of 2.40
Cellulose ester B: cellulose acetate propionate (CAP) having a total acyl group substitution degree of 2.46, an acetyl group substitution degree of 1.56, and a propionyl group substitution degree of 0.9
Cellulose ester C: cellulose triacetate (TAC) having a total acyl group substitution degree of 2.87 and an acetyl group substitution degree of 2.87

２）リターデーション発現剤
ａ）例示化合物ＰＭ−２の合成
ｐ−アニシジン５．２ｇ、２，４−ジクロロピリミジン３．０ｇ、スルホラン２０ｍｌを混合し、１５０℃で３時間攪拌を行った。室温まで放冷した後、メタノール５０ｍｌ、水５０ｍｌを順次加えて、析出物をろ取した。得られた析出物をアセトンで再結晶させて、例示化合物ＰＭ−２を５．２ｇ得た。得られた例示化合物ＰＭ−２の分子構造は、ＮＭＲおよびマススペクトルによって同定した。 2) Retardation expression agent a) Synthesis of exemplary compound PM-2 p-anisidine 5.2 g, 2,4-dichloropyrimidine 3.0 g, and sulfolane 20 ml were mixed and stirred at 150 ° C. for 3 hours. After allowing to cool to room temperature, 50 ml of methanol and 50 ml of water were sequentially added, and the precipitate was collected by filtration. The obtained precipitate was recrystallized with acetone to obtain 5.2 g of Exemplified Compound PM-2. The molecular structure of the obtained exemplary compound PM-2 was identified by NMR and mass spectrum.

ｂ）例示化合物ＰＭ−４３の合成
ｐ−アニシジン４．４ｇ、トリクロロピリミジン２．０ｇ、スルホラン１０ｍｌを混合し、１８０℃で３時間攪拌を行った。室温まで放冷した後、酢酸エチル７０ｍｌ、水４０ｍｌを順次加えて、析出物をろ取した。得られた析出物をカラムクロマトグラフィーで精製して、例示化合物ＰＭ−４３を３．２ｇ得た。得られた例示化合物ＰＭ−４３の分子構造は、ＮＭＲおよびマススペクトルによって同定した。 b) Synthesis of Exemplified Compound PM-43 4.4 g of p-anisidine, 2.0 g of trichloropyrimidine and 10 ml of sulfolane were mixed and stirred at 180 ° C. for 3 hours. After allowing to cool to room temperature, 70 ml of ethyl acetate and 40 ml of water were sequentially added, and the precipitate was collected by filtration. The obtained precipitate was purified by column chromatography to obtain 3.2 g of Exemplified Compound PM-43. The molecular structure of the obtained exemplary compound PM-43 was identified by NMR and mass spectrum.

例示化合物ＰＭ−２またはＰＭ−４３と同様にして、以下に示す例示化合物をそれぞれ合成した。

The following exemplary compounds were synthesized in the same manner as exemplary compound PM-2 or PM-43, respectively.

また比較用化合物として、以下の化合物を準備した。

Ｂ００２は、トリアジン化合物とピリミジン化合物とを１：１のモル比で含む混合物である。 Moreover, the following compounds were prepared as comparative compounds.

B002 is a mixture containing a triazine compound and a pyrimidine compound in a molar ratio of 1: 1.

２．光学フィルムの作製
（実施例１）
以下の成分を、ディゾルバーで５０分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散させて、微粒子分散液を得た。
〔微粒子分散液〕
微粒子（アエロジル Ｒ９７２Ｖ 日本アエロジル（株）製） １１質量部
エタノール ８８質量部 2. Production of optical film (Example 1)
The following components were stirred and mixed with a dissolver for 50 minutes and then dispersed with Manton Gorin to obtain a fine particle dispersion.
[Fine particle dispersion]
Fine particles (Aerosil R972V manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 11 parts by mass Ethanol 88 parts by mass

溶解タンクにメチレンクロライドを入れて十分攪拌させながら、前記微粒子分散液をゆっくりと添加した後、二次粒子の粒径が所定の大きさとなるように、アトライターにて分散させた。得られた溶液を、日本精線（株）製のファインメットＮＦでろ過して、微粒子添加液を調製した。
〔微粒子添加液〕
メチレンクロライド １０１質量部
微粒子分散液 ５質量部 While the methylene chloride was put in the dissolution tank and sufficiently stirred, the fine particle dispersion was slowly added, and then dispersed with an attritor so that the secondary particles had a predetermined particle size. The obtained solution was filtered with Finemet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. to prepare a fine particle additive solution.
[Fine particle additive solution]
Methylene chloride 101 parts by weight Fine particle dispersion 5 parts by weight

ドープ液の調製
下記組成のドープ液を調製した。まず、加圧溶解タンクにメチレンクロライドとエタノールを投入した。これらの溶剤に、さらにセルロースエステルＡ（総アシル基置換度２．４０、アセチル基置換度２．４０のセルロースジアセテート）を攪拌しながら投入した。得られた溶液を、加熱下で攪拌しながら溶解させ、リターデーション発現剤として例示化合物ＰＭ−１と、糖エステル化合物としてモノペットＳＢ（第一工業製薬社製）と、微粒子添加液とをさらに添加し、攪拌して完全に溶解させた。得られた溶液を、安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を用いてろ過し、ドープ液を得た。
〔ドープ液の組成〕
メチレンクロライド ３４０質量部
エタノール ６４質量部
セルロースエステルＡ（総アシル基置換度２．４０、アセチル基置換度２．４０、セルロースジアセテート） １００質量部
リターデーション発現剤：例示化合物ＰＭ−１ ４質量部
モノペットＳＢ（第一工業製薬社製） ５．５質量部
微粒子添加液 １質量部 Preparation of dope solution A dope solution having the following composition was prepared. First, methylene chloride and ethanol were charged into a pressure dissolution tank. Cellulose ester A (cellulose diacetate having a total acyl group substitution degree of 2.40 and an acetyl group substitution degree of 2.40) was added to these solvents while stirring. The obtained solution was dissolved while stirring under heating, and the exemplary compound PM-1 as a retardation developer, Monopet SB (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as a sugar ester compound, and a fine particle additive solution were further added. Added and stirred until completely dissolved. The obtained solution was used as Azumi filter paper No. manufactured by Azumi Filter Paper Co., Ltd. Filtration using 244 gave a dope solution.
[Composition of dope solution]
Methylene chloride 340 parts by mass Ethanol 64 parts by mass Cellulose ester A (total acyl group substitution degree 2.40, acetyl group substitution degree 2.40, cellulose diacetate) 100 parts by mass Retardation developer: Exemplified compound PM-1 4 parts by mass Monopet SB (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 5.5 parts by mass Particulate additive solution 1 part by mass

次いで、３４℃に調整した上記ドープ液を、無端ベルト流延装置のステンレスベルト支持体上に、幅１５００ｍｍとなるように均一に流延させた。ステンレスベルト支持体の温度は３０℃とした。ステンレスベルト支持体上で、流延（キャスト）された塗膜中の残留溶媒量が７５％になるまで溶媒を蒸発させた後、剥離張力１３０Ｎ／ｍで、ステンレスベルト支持体上から塗膜を剥離した。剥離して得られるウェブを、１４０℃の熱をかけながらテンターを用いて幅方向に２０％延伸した。延伸開始時のウェブの残留溶媒量は１５％であった。次いで、乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させた。延伸して得られるフィルムを、搬送張力１００Ｎ／ｍで搬送させながら、乾燥温度１３０℃で乾燥させた。これにより、膜厚４０μｍの光学フィルム１０１を得た。   Next, the dope solution adjusted to 34 ° C. was uniformly cast on a stainless belt support of an endless belt casting apparatus so as to have a width of 1500 mm. The temperature of the stainless steel belt support was 30 ° C. After the solvent was evaporated on the stainless steel belt support until the residual solvent amount in the cast film was 75%, the paint film was applied from the stainless steel belt support at a peeling tension of 130 N / m. It peeled. The web obtained by peeling was stretched by 20% in the width direction using a tenter while applying heat at 140 ° C. The residual solvent amount of the web at the start of stretching was 15%. Next, drying was terminated while the drying zone was conveyed by a number of rolls. The film obtained by stretching was dried at a drying temperature of 130 ° C. while being transported at a transport tension of 100 N / m. Thereby, an optical film 101 having a thickness of 40 μm was obtained.

（実施例２〜１７）
表１に示されるように、セルロースエステルの種類、あるいはリターデーション発現剤の種類やその含有量を変更した以外は実施例１と同様にして光学フィルム１０２〜１１７を得た。 (Examples 2 to 17)
As shown in Table 1, optical films 102 to 117 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of cellulose ester, the type of retardation developer, and the content thereof were changed.

（実施例１８〜２３）
表１に示されるように、フィルム厚みを変更した以外は実施例１２と同様にして光学フィルム１１８〜１２３を得た。 (Examples 18 to 23)
As shown in Table 1, optical films 118 to 123 were obtained in the same manner as in Example 12 except that the film thickness was changed.

（比較例１〜８）
表２に示されるように、セルロースエステルの種類、あるいはリターデーション発現剤の種類やその含有量を変更した以外は実施例１と同様にして光学フィルム１２４〜１３１を得た。 (Comparative Examples 1-8)
As shown in Table 2, optical films 124 to 131 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of cellulose ester, the type of retardation developer, and the content thereof were changed.

得られた光学フィルムのリターデーションＲｏおよびＲｔｈ、スリッティング特性、およびブリードアウト特性を、以下の方法で評価した。   Retardation Ro and Rth, slitting characteristics, and bleed out characteristics of the obtained optical film were evaluated by the following methods.

リターデーションＲｏおよびＲｔｈの測定
１）得られたフィルムを、２３℃、５５％ＲＨの環境下で２４時間放置して調湿した。得られたフィルムの平均屈折率を、アッベ屈折率計（４Ｔ）を用いて測定した。また、フィルムの厚さを、市販のマイクロメーターを用いて測定した。
２）自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて、フィルム法線方向からの波長５９０ｎｍの光を入射させて、下記式（I）で表される面内方向のレターデーションＲｏを測定した。また、フィルム法線方向に対してθの角度（入射角（θ））から波長５９０ｎｍの光を入射させたときのリターデーション値Ｒ（θ）を測定した。θは３０°〜５０°とした。
３）測定されたＲ_０およびＲ（θ）と、前述の平均屈折率と膜厚とから、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）によりｎｘ、ｎｙおよびｎｚを算出し、下記式（II）で表されるＲｔｈを算出した。リターデーションの測定は、２３℃、５５％ＲＨ条件下で行った。
式（Ｉ） Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（II） Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（ｎｘは、フィルム面内方向で屈折率が最大となる方向ｘにおける屈折率を示し；
ｎｙは、フィルム面内方向で前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を示し；
ｎｚは、フィルム厚み方向ｚにおける屈折率を示し；
ｄ（ｎｍ）は、フィルム厚みを示す） Measurement of retardation Ro and Rth 1) The obtained film was allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 55% RH to adjust the humidity. The average refractive index of the obtained film was measured using an Abbe refractometer (4T). Moreover, the thickness of the film was measured using a commercially available micrometer.
2) Using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), light having a wavelength of 590 nm from the normal direction of the film is incident, and in the in-plane direction represented by the following formula (I) Retardation Ro was measured. Further, the retardation value R (θ) was measured when light having a wavelength of 590 nm was incident from an angle θ (incident angle (θ)) with respect to the film normal direction. θ was 30 ° to 50 °.
3) nx, ny and nz are calculated from the measured R ₀ and R (θ) and the above-mentioned average refractive index and film thickness by an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments). Rth represented by the following formula (II) was calculated. The retardation was measured under the conditions of 23 ° C. and 55% RH.
Formula (I) Ro = (nx−ny) × d
Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
(Nx represents the refractive index in the direction x where the refractive index is maximum in the in-plane direction of the film;
ny represents the refractive index in the direction y perpendicular to the direction x in the in-plane direction of the film;
nz represents the refractive index in the film thickness direction z;
d (nm) indicates the film thickness)

スリッティング特性（脆性）
油圧卓上プレス機に、刃先の角度を６０°に摩耗させた上刃と、９０°の下刃とを、水平方向の間隔が３０μｍとなるように取り付けた。そして、上刃の先端と下刃の先端との間に、得られたフィルムをセットし、上刃の下降速度６ｍ／分の条件で、幅９０ｃｍ、長さ１００ｃｍの大きさの試料片を、連続して１００枚切り出した。切り出された各試料片の裁断面を、光学顕微鏡を用いて５０倍で観察した。バリや劈開、切断できない、切りくずの発生等の不良が発生したフィルムの枚数をカウントし、下記式に当てはめて不良率を算出した。
不良率（％）＝（不良が発生したフィルムの枚数／切り出した全フィルムの枚数（１００枚））×１００ Slitting characteristics (brittleness)
An upper blade whose blade edge was worn at 60 ° and a lower blade of 90 ° were attached to a hydraulic table press so that the horizontal interval was 30 μm. Then, the obtained film is set between the tip of the upper blade and the tip of the lower blade, and a sample piece having a width of 90 cm and a length of 100 cm under the condition of the lowering speed of the upper blade of 6 m / min, 100 sheets were cut out continuously. The cut surface of each sample piece cut out was observed 50 times using an optical microscope. The number of films with defects such as burrs, cleavage, inability to cut, and generation of chips was counted and applied to the following formula to calculate the defect rate.
Defect rate (%) = (number of films with defects / number of all cut out films (100 sheets)) × 100

スリッティング特性の評価は、下記の基準に基づいて行った。
Ａ：不良率が２％未満
Ｂ：不良率が２％以上５％未満
Ｃ：不良率が５％以上１０％未満
Ｄ：不良率が１０％以上 The slitting characteristics were evaluated based on the following criteria.
A: The defect rate is less than 2% B: The defect rate is 2% or more and less than 5% C: The defect rate is 5% or more and less than 10% D: The defect rate is 10% or more

ブリードアウト耐性
得られたフィルムを、８０℃、９０％ＲＨの高温高湿雰囲気下で１０００時間放置した。その後、フィルム表面のブリードアウト（結晶析出）の有無を目視観察した。ブリードアウト耐性の評価は、下記基準に基いて行った。Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。
Ａ：表面にブリードアウトの発生が全く認められない
Ｂ：表面に部分的なブリードアウトが僅かに認められる
Ｃ：表面全面にわたってブリードアウトが僅かに認められる
Ｄ：表面全面にわたって明確なブリードアウトが認められる Bleed-out resistance The obtained film was allowed to stand for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity atmosphere at 80 ° C. and 90% RH. Thereafter, the presence or absence of bleed-out (crystal precipitation) on the film surface was visually observed. The bleed-out resistance was evaluated based on the following criteria. A and B were judged to be at a level where there was no practical problem.
A: No bleed-out is observed on the surface B: Partial bleed-out is slightly observed on the surface C: Slight bleed-out is observed on the entire surface D: Clear bleed-out is recognized on the entire surface Be

実施例１〜２３の光学フィルムの評価結果を表１に示し；比較例１〜８の光学フィルムの評価結果を表２に示す。表１および２において、Ｄallはセルロースエステルの総アシル基置換度を示し；Ｄacはアセチル基置換度を示し；Ｄprはプロピル基置換度を示す。

The evaluation results of the optical films of Examples 1 to 23 are shown in Table 1, and the evaluation results of the optical films of Comparative Examples 1 to 8 are shown in Table 2. In Tables 1 and 2, Dall represents the total acyl group substitution degree of the cellulose ester; Dac represents the acetyl group substitution degree; Dpr represents the propyl group substitution degree.

表１に示されるように、リターデーション発現剤として一般式（１）で表されるピリミジン化合物（ピリミジン環の２位にアミノ基を有する化合物）を含む実施例１〜２３の光学フィルムは、高いリターデーションＲｏおよびＲｔｈを有し、かつ良好な脆性（スリッティング適性）と耐久性（ブリードアウト耐性）を有することがわかる。   As shown in Table 1, the optical films of Examples 1 to 23 containing a pyrimidine compound represented by the general formula (1) (a compound having an amino group at the 2-position of the pyrimidine ring) as a retardation developer are high. It turns out that it has retardation Ro and Rth, and has favorable brittleness (slitting suitability) and durability (bleed-out resistance).

一方、表２に示されるように、リターデーション発現剤を含まない比較例６〜８の光学フィルムは、リターデーション値が小さく、光学補償機能を有しないことがわかる。また、リターデーション発現剤としてトリアジン化合物を含む比較例１および２の光学フィルムは、比較的高いリターデーションを有するものの、脆性（スリッティング適性）や耐久性（ブリードアウト耐性）が低いことがわかる。さらに、従来のピリミジン化合物（ピリミジン環の２位にアミド基を有する化合物）を含む比較例３〜５の光学フィルムは、十分なリターデーション値が得られないことがわかる。   On the other hand, as shown in Table 2, it can be seen that the optical films of Comparative Examples 6 to 8 containing no retardation developer have a small retardation value and no optical compensation function. Moreover, although the optical film of the comparative examples 1 and 2 containing a triazine compound as a retardation developer has a relatively high retardation, it can be seen that brittleness (slitability) and durability (bleedout resistance) are low. Furthermore, it can be seen that the optical films of Comparative Examples 3 to 5 containing a conventional pyrimidine compound (a compound having an amide group at the 2-position of the pyrimidine ring) cannot obtain a sufficient retardation value.

具体的には、実施例３と比較例３との対比から、ピリミジン環の２位に連結する基（Ｌ_１１）がアミノ基であると、アミド基であるよりもリターデーションが高く、ブリードアウトしにくいことがわかる。また、実施例１０と比較例１との対比から、主骨格がピリミジン環であるほうが、トリアジン環であるよりもリターデーションが高く、かつブリードアウトしにくいことがわかる。 Specifically, from the comparison between Example 3 and Comparative Example 3, when the group (L ₁₁ ) linked to the 2-position of the pyrimidine ring is an amino group, the retardation is higher than that of an amide group, and the bleed out It is difficult to do. Further, from the comparison between Example 10 and Comparative Example 1, it can be seen that the main skeleton having a pyrimidine ring has higher retardation than the triazine ring and is less likely to bleed out.

また、実施例１と８との対比あるいは実施例２と９との対比から、ピリミジン環の２位、４位および６位にアリール含有基を有する化合物のほうが、ピリミジン環の２位および４位にアリール含有基を有する化合物よりもリターデーション発現性が高く、フィルムの脆性も高いことがわかる。   Further, from the comparison between Examples 1 and 8 or the comparison between Examples 2 and 9, the compounds having aryl-containing groups at the 2-position, 4-position and 6-position of the pyrimidine ring are the 2-position and 4-position of the pyrimidine ring. It can be seen that the retardation development is higher than the compound having an aryl-containing group, and the film is more brittle.

また、実施例８と、実施例９〜１０および１２との対比から、式（１）におけるＡ_１１〜Ａ_１３が置換基をさらに有する場合、より高いリターデーションが得られることがわかる。 Moreover, from the comparison between Example 8 and Examples 9 to 10 and 12, it can be seen that higher retardation is obtained when A _{11 to} A ₁₃ in Formula (1) further have a substituent.

また、実施例１と実施例７の対比から、式（１）におけるＲ_１２がアルキル基である化合物は、式（１）におけるＲ_１２が水素原子である化合物よりも、リターデーション発現性が高いことがわかる。 Further, from the comparison between Example 1 and Example 7, the compound in which R ₁₂ in the formula (1) is an alkyl group has higher retardation expression than the compound in which R ₁₂ in the formula (1) is a hydrogen atom. I understand that.

さらに、実施例１および１８〜２３に示されるように、フィルム厚みが２０〜６０μｍの範囲において、高いリターデーションを有し、かつ良好な脆性（スリッティング適性）と耐久性（ブリードアウト耐性）とを有することがわかる。   Further, as shown in Examples 1 and 18 to 23, the film thickness is in the range of 20 to 60 μm, has high retardation, and has good brittleness (slitability) and durability (bleedout resistance). It can be seen that

３．偏光板および液晶表示装置の製造
（実施例２４）
偏光板の作製
厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、温度１１０℃、延伸倍率５倍の条件で一軸延伸した。得られたフィルムを、ヨウ素０．０７１ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に５５秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．１ｇ、水１００ｇからなる６５℃の水溶液に浸漬した。浸漬後のフィルムを水洗した後、乾燥させて、厚さ２５μｍの偏光子を得た。 3. Production of Polarizing Plate and Liquid Crystal Display (Example 24)
Production of Polarizing Plate A polyvinyl alcohol film having a thickness of 120 μm was uniaxially stretched under conditions of a temperature of 110 ° C. and a stretch ratio of 5 times. The obtained film was immersed in an aqueous solution consisting of 0.071 g of iodine, 5 g of potassium iodide and 100 g of water for 55 seconds, and then immersed in an aqueous solution of 65 ° C. consisting of 6 g of potassium iodide, 7.1 g of boric acid and 100 g of water. . The film after immersion was washed with water and dried to obtain a polarizer having a thickness of 25 μm.

次いで、下記工程１〜５に従って、偏光子の一方の面に前記光学フィルム１０１を、他方の面にコニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ（コニカミノルタオプト（株）製セルロースエステルフィルム）をそれぞれ貼り合わせて偏光板１０１を作製した。
工程１：光学フィルム１０１とコニカミノルタタックＫＣ４ＵＹとを、それぞれ６０℃の２モル／Ｌの水酸化ナトリウム溶液に９０秒間浸漬した。得られたフィルムを水洗した後、乾燥させて、偏光子と貼り合わせる面を鹸化処理したフィルムを得た。
工程２：前記偏光子を固形分２質量％のポリビニルアルコール接着剤槽中に１〜２秒浸漬した。
工程３：工程２で偏光子に付着した過剰の接着剤を軽く拭きとった後、偏光子の一方の面に工程１で鹸化処理した光学フィルム１０１を積層し、他方の面に工程１で鹸化処理したコニカミノルタタックＫＣ４ＵＹを積層した。
工程４：工程３で得られた光学フィルム１０１／偏光子／コニカミノルタタックＫＣ４ＵＹの積層物を、圧力２０〜３０Ｎ／ｃｍ^２、搬送スピード約２ｍ／分の条件で貼り合わせた。
工程５：工程４で貼り合わせた試料を、乾燥機にて８０℃で２分間乾燥させて、偏光板１０１を得た。 Then, according to the following steps 1 to 5, the optical film 101 is bonded to one surface of the polarizer, and Konica Minolta Tack KC4UY (cellulose ester film manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) is bonded to the other surface of the polarizing plate 101. Was made.
Step 1: Optical film 101 and Konica Minolta Tac KC4UY were each immersed in a 2 mol / L sodium hydroxide solution at 60 ° C. for 90 seconds. The obtained film was washed with water and dried to obtain a film in which the surface to be bonded to the polarizer was saponified.
Process 2: The said polarizer was immersed in the polyvinyl alcohol adhesive tank of 2 mass% of solid content for 1-2 seconds.
Step 3: After lightly wiping off the excess adhesive adhering to the polarizer in Step 2, the optical film 101 saponified in Step 1 is laminated on one side of the polarizer, and saponifying in Step 1 on the other side. The processed Konica Minolta Tack KC4UY was laminated.
Step 4: The optical film 101 / polarizer / Konica Minoltaack KC4UY laminate obtained in Step 3 was bonded under the conditions of a pressure of 20 to 30 N / cm ² and a conveyance speed of about 2 m / min.
Step 5: The sample bonded in Step 4 was dried at 80 ° C. for 2 minutes with a dryer to obtain a polarizing plate 101.

（実施例２５〜４６、および比較例９〜１３）
光学フィルム１０１を、表３に示されるように変更した以外は実施例２４と同様にして偏光板１０２〜１２３および１２４〜１２８を得た。 (Examples 25-46 and Comparative Examples 9-13)
Polarizing plates 102 to 123 and 124 to 128 were obtained in the same manner as in Example 24 except that the optical film 101 was changed as shown in Table 3.

得られた偏光板の耐光性、および耐湿熱性を、以下の方法で評価した。   The light resistance and wet heat resistance of the obtained polarizing plate were evaluated by the following methods.

耐光性
得られた偏光板の平行透過率（Ｈ０）と直行透過率（Ｈ９０）を、Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ２０００（日本電色工業株式会社製）を用いて測定した。得られた値を下記式に当てはめて、強制劣化処理前の偏光度Ｐ０を算出した。
偏光度Ｐ０＝〔（Ｈ０−Ｈ９０）／（Ｈ０＋Ｈ９０）〕／２×１００
次いで、偏光板をサンシャインウェザーメーターにて、ＵＶカットフィルター無しの条件で５００時間強制劣化処理を施した。その後、再度、偏光板の平行透過率（Ｈ０′）と直行透過率（Ｈ９０′）を測定した。得られた値を下記式に当てはめて、強制劣化処理５００時間後の偏光度Ｐ５００を算出した。
偏光度Ｐ５００＝〔（Ｈ０′−Ｈ９０′）／（Ｈ０′＋Ｈ９０′）〕／２×１００
そして、得られた偏光度Ｐ０と偏光度Ｐ５００の値を下記式に当てはめて、偏光度変化量を求めた。
偏光度変化量＝Ｐ０−Ｐ５００
このようにして得られた偏光度変化量から、耐光性を以下の基準に基づいて評価した。Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。
Ａ：偏光度変化量が２％未満
Ｂ：偏光度変化量が２％以上１０％未満
Ｃ：偏光度変化量が１０％以上２５％未満
Ｄ：偏光度変化量が２５％以上 Light Resistance The parallel transmittance (H0) and direct transmittance (H90) of the obtained polarizing plate were measured using Haze Meter NDH2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The obtained value was applied to the following formula to calculate the polarization degree P0 before the forced deterioration treatment.
Polarization degree P0 = [(H0−H90) / (H0 + H90)] / 2 × 100
Next, the polarizing plate was subjected to a forced deterioration treatment with a sunshine weather meter for 500 hours under the condition without a UV cut filter. Thereafter, the parallel transmittance (H0 ′) and the direct transmittance (H90 ′) of the polarizing plate were measured again. The obtained value was applied to the following formula to calculate the polarization degree P500 after 500 hours of forced deterioration treatment.
Polarization degree P500 = [(H0′−H90 ′) / (H0 ′ + H90 ′)] / 2 × 100
And the value of polarization degree P0 and polarization degree P500 which were obtained was applied to the following formula, and the amount of polarization degree change was calculated | required.
Polarization degree change = P0−P500
The light resistance was evaluated based on the following criteria from the amount of change in polarization degree thus obtained. A and B were judged to be at a level where there was no practical problem.
A: Polarization degree change amount is less than 2% B: Polarization degree change amount is 2% or more and less than 10% C: Polarization degree change amount is 10% or more and less than 25% D: Polarization degree change amount is 25% or more

耐湿熱性
得られた偏光板から、５００ｍｍ×５００ｍｍのサイズの偏光板試料を２枚切り出して、それぞれ８０℃、９０％ＲＨで１００時間熱処理した。熱処理後に得られた２枚の偏光板試料を、互いに吸収軸が直交するように積層した。そして、一方の偏光板試料側から光を照射したときに、他方の偏光板試料側の縁部分で生じる白抜け部分の長さを測定し、偏光板試料の一辺の長さ（５００ｍｍ）に対する比率を算出した。評価対象となる「白抜け部分」は、偏光板試料の４つの縁部分のそれぞれ中心付近に生じる複数の白抜け部分のうち、最も長いものとする。縁の白抜けは、直交状態で光を通さない偏光板の縁の部分が光を通す状態になることによって生じるものであり、偏光板の縁の部分で画像表示がされない故障の原因となる。偏光板の耐湿熱性は、以下の基準に基づいて評価した。Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。
Ａ：縁の白抜けが５％未満（偏光板として問題ないレベル）
Ｂ：縁の白抜けが５％以上１０％未満（偏光板として実用上問題ないレベル）
Ｃ：縁の白抜けが１０％以上２０％未満（偏光板として何とか使えるレベル）
Ｄ：縁の白抜けが２０％以上（偏光板として問題のあるレベル） Moisture and heat resistance Two polarizing plate samples having a size of 500 mm × 500 mm were cut out from the obtained polarizing plate and heat-treated at 80 ° C. and 90% RH for 100 hours, respectively. Two polarizing plate samples obtained after the heat treatment were laminated so that the absorption axes were orthogonal to each other. Then, when light is irradiated from one polarizing plate sample side, the length of the white portion generated at the edge portion on the other polarizing plate sample side is measured, and the ratio to the length of one side (500 mm) of the polarizing plate sample Was calculated. The “white-out portion” to be evaluated is the longest among a plurality of white-out portions generated near the center of each of the four edge portions of the polarizing plate sample. The white edge of the edge is caused by the state where the edge of the polarizing plate that does not transmit light in the orthogonal state is in a state of transmitting light, causing a failure in which no image is displayed at the edge of the polarizing plate. The wet heat resistance of the polarizing plate was evaluated based on the following criteria. A and B were judged to be at a level where there was no practical problem.
A: Edge whiteness is less than 5% (a level that is not problematic as a polarizing plate)
B: White outline of edge is 5% or more and less than 10% (a level that is practically not problematic as a polarizing plate)
C: White edge of edge is 10% or more and less than 20% (a level that can be managed as a polarizing plate)
D: Edge blank is 20% or more (a problematic level as a polarizing plate)

実施例２４〜４６および比較例９〜１３で得られた偏光板の評価結果を、表３に示す。

Table 3 shows the evaluation results of the polarizing plates obtained in Examples 24-46 and Comparative Examples 9-13.

表３に示されるように、本発明の光学フィルムを含む実施例２４〜４６の偏光板は、本発明の光学フィルムを含まない比較例９〜１３の偏光板よりも、耐湿熱性が高いだけでなく、耐光性も高いことがわかる。   As shown in Table 3, the polarizing plates of Examples 24 to 46 including the optical film of the present invention only have higher moisture and heat resistance than the polarizing plates of Comparative Examples 9 to 13 not including the optical film of the present invention. It can be seen that light resistance is also high.

４．液晶表示装置の作製
（実施例４７）
ＳＯＮＹ製４０型ディスプレイＫＬＶ−４０Ｊ３０００を準備した。そして、液晶セルに予め貼り合わされていた両面の偏光板を剥がして、作製した２枚の偏光板１０１を液晶セルのガラス面の両面にそれぞれ貼り合わせて、液晶表示装置１０１を得た。２枚の偏光板１０１の貼り合わせは、光学フィルム１０１が液晶セルと接し、かつ偏光板１０１の吸収軸が予め貼り合わされていた偏光板の吸収軸と同じ方向となるように行った。 4). Production of liquid crystal display device (Example 47)
A 40-inch display KLV-40J3000 made by SONY was prepared. Then, the polarizing plates on both sides that were previously bonded to the liquid crystal cell were peeled off, and the two polarizing plates 101 that were produced were bonded to both sides of the glass surface of the liquid crystal cell to obtain a liquid crystal display device 101. The two polarizing plates 101 were bonded so that the optical film 101 was in contact with the liquid crystal cell and the absorption axis of the polarizing plate 101 was in the same direction as the absorption axis of the polarizing plate previously bonded.

（実施例４８〜６９、および比較例１４〜１８）
偏光板１０１を、表４に示されるように変更した以外は実施例４７と同様にして偏光板１０２〜１２３および１２４〜１２８を得た。 (Examples 48-69 and Comparative Examples 14-18)
Polarizing plates 102 to 123 and 124 to 128 were obtained in the same manner as in Example 47 except that the polarizing plate 101 was changed as shown in Table 4.

得られた液晶表示装置の正面コントラストのムラ、および視野角の湿度依存性を、以下の方法で評価した。   The front contrast unevenness of the obtained liquid crystal display device and the humidity dependence of the viewing angle were evaluated by the following methods.

正面コントラストのムラ
２３℃５５％ＲＨの環境下にて、得られた液晶表示装置のバックライトを１週間連続して点灯させた。その後、ＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて、液晶表示装置で白表示させたときの表示画面の法線方向からの輝度と、黒表示させたときの表示画面の法線方向からの輝度とをそれぞれ測定し、下記式に当てはめて正面コントラストを求めた。
正面コントラスト＝（表示装置の法線方向から測定した白表示の輝度）／（表示装置の法線方向から測定した黒表示の輝度） Front contrast unevenness The backlight of the obtained liquid crystal display device was lit continuously for one week in an environment of 23 ° C. and 55% RH. Thereafter, using ELZIM EZ-Contrast 160D, the brightness from the normal direction of the display screen when white is displayed on the liquid crystal display device and the brightness from the normal direction of the display screen when black is displayed. Each was measured and applied to the following formula to determine the front contrast.
Front contrast = (brightness of white display measured from normal direction of display device) / (brightness of black display measured from normal direction of display device)

液晶表示装置の表示画面の任意の５点の正面コントラストを同様にして測定した。そして、得られた５点の正面コントラストの平均値を求めた。さらに、得られた５点の正面コントラストのうち、平均値との差（絶対値）が最大となる正面コントラストの最大値もしくは最小値を求めた。これらの値を下記式に当てはめて、正面コントラストのばらつき（％）を求めた。
正面コントラストのばらつき（％）＝｜（正面コントラストの最大値もしくは最小値）−（正面コントラストの平均値）｜／（正面コントラストの平均値）×１００ The front contrast at any five points on the display screen of the liquid crystal display device was measured in the same manner. Then, the average value of the five front contrasts obtained was obtained. Further, among the five front contrasts obtained, the maximum value or the minimum value of the front contrast that maximizes the difference (absolute value) from the average value was obtained. These values were applied to the following formula to determine the front contrast variation (%).
Variation in front contrast (%) = | (maximum or minimum value of front contrast) − (average value of front contrast) | / (average value of front contrast) × 100

正面コントラストのムラを以下の基準で評価した。Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。
Ａ：正面コントラストのばらつきが０％以上５％未満であり、ムラが小さい
Ｂ：正面コントラストのばらつきが５％以上１０％未満であり、ムラがややある
Ｃ：正面コントラストのばらつきが１０％以上であり、ムラが大きい Front contrast unevenness was evaluated according to the following criteria. A and B were judged to be at a level where there was no practical problem.
A: Variation in front contrast is 0% or more and less than 5%, and unevenness is small B: Variation in front contrast is 5% or more and less than 10%, and unevenness is somewhat C: Variation in front contrast is 10% or more Yes, the unevenness is large

視野角の湿度依存性
２３℃５５％ＲＨの環境下にて５時間放置した後の液晶表示装置の視野角を、ＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて測定した。次いで、この液晶表示装置を２３℃２０％ＲＨの環境下にて５時間放置した後、視野角を測定した。さらに、この液晶表示装置を２３℃８０％ＲＨの環境下にて５時間放置した後、視野角を測定した。最後に、この液晶表示装置を２３℃５５％ＲＨの環境下にて５時間放置した後、視野角を測定した。そして、最初の２３℃５５％ＲＨの環境下で測定された視野角と、最後の２３℃５５％ＲＨの環境下で測定された視野角とを比較して、視野角の変動量を測定した。Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。
Ａ：視野角の変動が認められない
Ｂ：視野角の変動がやや認められる
Ｃ：視野角の変動が認められる
Ｄ：視野角の変動が顕著に認められる Humidity Dependence of Viewing Angle The viewing angle of the liquid crystal display device after standing for 5 hours in an environment of 23 ° C. and 55% RH was measured using EZ-Contrast 160D manufactured by ELDIM. Next, the liquid crystal display device was left in an environment of 23 ° C. and 20% RH for 5 hours, and then the viewing angle was measured. Further, this liquid crystal display device was left in an environment of 23 ° C. and 80% RH for 5 hours, and then the viewing angle was measured. Finally, the liquid crystal display device was left in an environment of 23 ° C. and 55% RH for 5 hours, and then the viewing angle was measured. Then, the viewing angle measured in the first environment at 23 ° C. and 55% RH was compared with the viewing angle measured in the last environment at 23 ° C. and 55% RH, and the amount of variation in viewing angle was measured. . A and B were judged to be at a level where there was no practical problem.
A: No change in viewing angle is observed. B: Some variation in viewing angle is observed. C: A change in viewing angle is observed. D: A change in viewing angle is noticeable.

実施例４７〜６９および比較例１４〜１８で得られた液晶表示装置の評価結果を、表４に示す。

Table 4 shows the evaluation results of the liquid crystal display devices obtained in Examples 47 to 69 and Comparative Examples 14 to 18.

表４に示されるように、本発明の光学フィルムを含む実施例４７〜６９の液晶表示装置は、本発明の光学フィルムを含まない比較例１４〜１８の液晶表示装置よりも、正面コントラストのムラが少なく、視野角の湿度依存性も少ないことがわかる。   As shown in Table 4, the liquid crystal display devices of Examples 47 to 69 including the optical film of the present invention were more uneven in front contrast than the liquid crystal display devices of Comparative Examples 14 to 18 not including the optical film of the present invention. It can be seen that the viewing angle is less dependent on humidity.

本発明の光学フィルムは、高いリターデーションを有し、かつ高い耐湿熱特性と脆性とを有する。そのため、本発明の光学フィルムを含む偏光板は耐光性と耐湿熱性が良好であり、液晶表示装置は正面コントラストのムラや、視野角の湿度依存性が低減されうる。   The optical film of the present invention has high retardation, and has high heat and humidity resistance and brittleness. Therefore, the polarizing plate including the optical film of the present invention has good light resistance and moisture and heat resistance, and the liquid crystal display device can reduce the front contrast unevenness and the humidity dependence of the viewing angle.

１０ 液晶表示装置
２０ 液晶セル
４０ 第一の偏光板
４２ 第一の偏光子
４４ 偏光板保護フィルム（Ｆ１）
４６ 偏光板保護フィルム（Ｆ２）
６０ 第二の偏光板
６２ 第二の偏光子
６４ 偏光板保護フィルム（Ｆ３）
６６ 偏光板保護フィルム（Ｆ４）
８０ バックライト DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Liquid crystal display device 20 Liquid crystal cell 40 1st polarizing plate 42 1st polarizer 44 Polarizing plate protective film (F1)
46 Polarizing plate protective film (F2)
60 Second polarizing plate 62 Second polarizer 64 Polarizing plate protective film (F3)
66 Polarizing plate protective film (F4)
80 Backlight

Claims (11)

セルロースエステルと、下記一般式（１）で表される化合物と、を含有する、光学フィルム。
一般式（１）

（式中、
Ｌ_１１は、単結合または−ＮＲ_１−（Ｒ_１は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはアリール基）を表し；
Ａ_１１は、アリール基、アリール含有アルキル基、アリール含有アルケニル基、ヘテロアリール基、ヘテロアリール含有アルキル基またはヘテロアリール含有アルケニル基を表し；
Ｌ_１２は、単結合、−ＮＲ_２−（Ｒ_２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはアリール基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ_４Ｃ（＝Ｏ）−（Ｒ_４は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはアリール基）または−ＳＯ_２−を表し；
Ａ_１２は、アリール含有基、ヘテロアリール含有基またはシクロアルキル基を表し；
Ｌ_１３は、単結合、−ＮＲ_３−（Ｒ_３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはアリール基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ_５Ｃ（＝Ｏ）−（Ｒ_５は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはアリール基）または−ＳＯ_２−を表し；
Ａ_１３は、アリール含有基、ヘテロアリール含有基、シクロアルキル基または水素原子を表し；
Ｒ_１２は、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基またはアシルアミノ基を表す） An optical film containing a cellulose ester and a compound represented by the following general formula (1).
General formula (1)

(Where
L ₁₁ represents a single bond or —NR ₁ — (R ₁ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group);
A ₁₁ represents an aryl group, an aryl-containing alkyl group, an aryl-containing alkenyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl-containing alkyl group, or a heteroaryl-containing alkenyl group ;
L ₁₂ is a single bond, —NR ₂ — (R ₂ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group), —O—, —S—, —C (═O) —, —NR ₄ C (═O) — (R ₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group) or —SO ₂ —;
A ₁₂ represents an aryl-containing group, heteroaryl-containing group or cycloalkyl group;
L ₁₃ is a single bond, —NR ₃ — (R ₃ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group), —O—, —S—, —C (═O) —, —NR ₅ C (═O) — (R ₅ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group) or —SO ₂ —;
A ₁₃ represents an aryl-containing group, a heteroaryl-containing group, a cycloalkyl group, or a hydrogen atom;
R ₁₂ represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group or an acylamino group) 前記一般式（１）のＡ _１２およびＡ_１３において、
前記アリール含有基は、アリール基、アリール含有アルキル基またはアリール含有アルケニル基であり；
前記ヘテロアリール含有基は、ヘテロアリール基、ヘテロアリール含有アルキル基またはヘテロアリール含有アルケニル基である、
請求項１に記載の光学フィルム。 In A ₁₂ and A ₁₃ of the general formula (1),
The aryl-containing group is an aryl group, an aryl-containing alkyl group or an aryl-containing alkenyl group;
The heteroaryl-containing group is a heteroaryl group, a heteroaryl-containing alkyl group, or a heteroaryl-containing alkenyl group.
The optical film according to claim 1. 前記一般式（１）のＡ_１３は、アリール含有基、ヘテロアリール含有基またはシクロアルキル基である、請求項１または２に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1, wherein A _{13 in the} general formula (1) is an aryl-containing group, a heteroaryl-containing group, or a cycloalkyl group. 前記セルロースエステルは、下記式（ａ）および（ｂ）を満たす、請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学フィルム。
式（ａ） １．５≦Ｘ＋Ｙ≦２．５
式（ｂ） ０≦Ｙ≦１．５
（式中、Ｘはアセチル基の置換度、Ｙはプロピオニル基またはブチリル基、もしくはそれらの混合物の置換度を表す） The said cellulose ester is an optical film as described in any one of Claims 1-3 which satisfy | fills following formula (a) and (b).
Formula (a) 1.5 ≦ X + Y ≦ 2.5
Formula (b) 0 ≦ Y ≦ 1.5
(Wherein X represents the degree of substitution of the acetyl group, Y represents the degree of substitution of the propionyl group or butyryl group, or a mixture thereof) 前記セルロースエステルにおいて、前記式（ｂ）のＹが０である、請求項４に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 4, wherein Y in the formula (b) is 0 in the cellulose ester. 前記光学フィルムの厚みが２０〜６０μｍである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の光学フィルム。   The optical film as described in any one of Claims 1-5 whose thickness of the said optical film is 20-60 micrometers. 下記式（Ｉ）で表される、波長５９０ｎｍでのリターデーションＲｏが２０〜１５０ｎｍであり、かつ下記式（II）で表される、波長５９０ｎｍでのＲｔｈが７０〜３００ｎｍである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の光学フィルム。
式（Ｉ） Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（II） Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（ｎｘは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向ｘにおける屈折率を表し；
ｎｙは、光学フィルムの面内方向において前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し；
ｎｚは、光学フィルムの厚み方向ｚにおける屈折率を表し；
ｄ（ｎｍ）は、光学フィルムの厚みを表す） The retardation Ro at a wavelength of 590 nm represented by the following formula (I) is 20 to 150 nm, and the Rth at a wavelength of 590 nm represented by the following formula (II) is 70 to 300 nm. The optical film as described in any one of -6.
Formula (I) Ro = (nx−ny) × d
Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
(Nx represents the refractive index in the direction x where the refractive index is maximum in the in-plane direction of the optical film;
ny represents the refractive index in the direction y perpendicular to the direction x in the in-plane direction of the optical film;
nz represents the refractive index in the thickness direction z of the optical film;
d (nm) represents the thickness of the optical film) 偏光子と、
前記偏光子の少なくとも一方の面に配置された、請求項１〜７のいずれか一項に記載の光学フィルムと、
を有する、偏光板。 A polarizer,
The optical film according to any one of claims 1 to 7, disposed on at least one surface of the polarizer,
A polarizing plate. 液晶セルと、前記液晶セルを挟持する一対の偏光板と、を含む液晶表示装置であって、
前記一対の偏光板のうち少なくとも一方は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に配置される請求項１〜７のいずれか一項に記載の光学フィルムとを含む、液晶表示装置。 A liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell and a pair of polarizing plates sandwiching the liquid crystal cell,
At least one is a liquid crystal display device containing a polarizer and the optical film as described in any one of Claims 1-7 arrange | positioned in the at least one surface of the said polarizer among a pair of said polarizing plates. 前記光学フィルムは、前記偏光子の前記液晶セル側の面に配置される、請求項９に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 9, wherein the optical film is disposed on a surface of the polarizer on the liquid crystal cell side. 前記液晶セルが、対向する一対の透明基板と、前記一対の透明基板の間に挟持され、ポジ型液晶を含む液晶層と、を有し、
前記一対の透明基板のうち、一方の透明基板に前記ポジ型液晶に電圧を印加するための複数の電極が配置され、
前記ポジ型液晶は、電圧無印加時には、前記透明基板に対して垂直に配向し、電圧印加時には、前記複数の電極間に生じる電界によって前記透明基板に対して水平に配向する、請求項９または１０に記載の液晶表示装置。

The liquid crystal cell has a pair of transparent substrates facing each other, and a liquid crystal layer sandwiched between the pair of transparent substrates and containing a positive type liquid crystal,
Among the pair of transparent substrates, a plurality of electrodes for applying a voltage to the positive liquid crystal is disposed on one transparent substrate,
The positive type liquid crystal is aligned vertically to the transparent substrate when no voltage is applied, and is aligned horizontally to the transparent substrate by an electric field generated between the plurality of electrodes when a voltage is applied. 10. A liquid crystal display device according to 10.

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