JP5742610B2 - 電池及び電池の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、自身の内外を連通する貫通孔を有する電池ケースと、この電池ケース内に収容された電極体と、電池ケースの貫通孔を外部から気密に封止してなる封止部材とを備える電池及び電池の製造方法に関する。

従来より、電解液を注入するための注液孔などの貫通孔を有する電池ケースと、この電池ケースに収容された電極体と、電池ケースの貫通孔を外部から気密に封止した封止部材とを備える電池が知られている。封止部材としては、例えば、金属からなる金属蓋部材に、ゴム状弾性体からなるゴム栓部材が接合されたものがある。このうちゴム栓部材は、電池ケースの貫通孔に外部から圧入されており、貫通孔を気密に封止（密栓）する。一方、金属蓋部材は、このゴム栓部材を電池ケースの外部から覆いつつ、ゴム栓部材を電池ケースの内部に向けて押圧した状態で、電池ケースに接合されている。このようにすることで、ゴム栓部材による貫通孔の気密封止をより確実なものとすることができる。
なお、このようなゴム栓部材及び金属蓋部材を有する封止部材で貫通孔を封止した形態の電池として、例えば特許文献１に開示された電池が挙げられる。

特開２００９−８７６５９号公報

従来の電池では、前述のように、貫通孔の気密封止はゴム栓部材で行えば足りると考えられていたため、金属蓋部材と電池ケースとの間の気密性まで厳密に要求されることはなかった。しかしながら、ゴム状弾性体からなるゴム栓部材は、経時的に劣化するため、ゴム栓部材と貫通孔との間の気密性も経時的に低下する。特に、ハイブリッド自動車や電気自動車などの車載用の電池は、例えば１０年以上の長期間にわたり使用されるため、この経時劣化による気密性の低下が懸念される。

ゴム栓部材が劣化してゴム栓部材と貫通孔との間の気密性が低下すると、電池ケース内に収容されていた電解液が、ゴム栓部材と貫通孔との間に入り込み、更に、金属蓋部材と電池ケースとの間の気密性も低い場合には、その電解液が金属蓋部材と電池ケースとの間を通じて電池外部まで漏れ出てしまうことがある。すると、電池ケース内の電解液が不足して、電池特性が低下するおそれがある。また逆に、金属蓋部材と電池ケースとの間、及び、ゴム栓部材と貫通孔との間を通じて、大気中の水分が電池ケース内に入り込み、電池特性が低下するおそれもある。

この問題を解決するため、ゴム栓部材が劣化してゴム栓部材と貫通孔との間の気密性が低下しても、電池ケースの内部と外部が連通しないように、金属蓋部材と電池ケースとの間を確実に気密かつ環状に接合しておくことが考えられる。
しかしながら、このようにした電池は、製造直後にはゴム栓部材がまだ劣化しておらず、ゴム栓部材と貫通孔との間が気密に封止されている。つまり、この電池は、ゴム栓部材と貫通孔との密着、及び、金属蓋部材と電池ケースとの接合により、二重に封止されている。このため、金属蓋部材と電池ケースとの接合の不具合で封止不良が生じていたとしても、この封止不良が生じた電池を検査により判別するのが困難であった。

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであって、電池ケースの貫通孔を気密に封止した内側封止部材と、この内側封止部材を外部から覆いつつ、電池ケースに気密かつ環状に固着した外側封止部材とを備える電池において、外側封止部材と電池ケースとの間の気密性を容易かつ確実に検査できる電池及び電池の製造方法を提供することを目的とする。

上記課題を解決するための本発明の一態様は、自身の内外を連通する貫通孔を有する電池ケースと、前記電池ケース内に収容された電極体と、ゴム状弾性体からなり、前記貫通孔を前記電池ケースの外部から気密に封止してなるゴム栓部を有する内側封止部材と、前記内側封止部材を前記外部から覆いつつ、前記電池ケースのうち前記貫通孔を囲む環状の孔周囲部に気密かつ環状に固着してなる外側封止部材と、を備え、前記電池ケースと前記内側封止部材と前記外側封止部材との間に形成された気密に封止された空間を、封止空間としたとき、前記封止空間内に存在する気体である空間内気体は、前記封止空間から電池外部に漏出したときに、大気中の気体成分と区別して検知可能な検知可能気体を含み、前記封止空間へ前記検知可能気体を供給する気体供給体を有し、前記電池ケースのうち、前記封止空間を臨む部位を、第１臨空間部とし、前記内側封止部材のうち、前記封止空間を臨む部位を、第２臨空間部とし、前記外側封止部材のうち、前記封止空間を臨む部位を、第３臨空間部としたとき、前記気体供給体は、前記第１臨空間部、前記第２臨空間部、及び、前記第３臨空間部の少なくともいずれかの上に配置されてなる電池である。

この電池では、内側封止部材が電池ケースの貫通孔を気密に封止すると共に、外側封止部材がこの内側封止部材を外部から覆って電池ケースの孔周囲部に気密かつ環状に固着している。従って、貫通孔は、これら内側封止部材及び外側封止部材により二重にシールされている。しかし、この電池では、電池ケースと内側封止部材と外側封止部材との間に形成された封止空間内の空間内気体が、封止空間から電池外部に漏出したときに、大気中の気体成分と区別して検知可能な検知可能気体を含む。また、この電池は、この検知可能気体を封止空間に供給する気体供給体を有する。

このため、内側封止部材で貫通孔が気密に封止されているにも拘わらず、外側封止部材と電池ケース（その孔周囲部）との間の気密性を容易かつ確実に検査できる。即ち、気体供給体から封止空間に供給された検知可能気体が、封止空間から電池外部に漏れ出るか否かを検査することにより、外側封止部材と電池ケース（その孔周囲部）との間の気密性を容易かつ確実に検査できる。
更に、この電池では、気体供給体が、封止空間を臨む部位である第１臨空間部、第２臨空間部及び第３臨空間部の少なくともいずれかの上に配置されている。このため、気体供給体から発生した検知可能気体を、確実に封止空間内に供給できる。

なお、「検知可能気体」としては、例えば、メタノール、エタノール、トルエン、キシレン、ベンゼン、アセトン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、ナフタレン、パラジクロロベンゼン、ステアリン酸、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの有機化合物のガス、或いは、ヘリウムガス、アルゴンガス、水素ガス、炭酸ガス、臭素ガスなど、無機物のガスが挙げられる。
また、「空間内気体」は、その全てが検知可能気体のみからなるものとしても、或いは、その一部にのみ検知可能気体を含むものとしてもよい。空間内気体の一部にのみ検知可能気体を含む場合、検知可能気体以外の気体成分としては、例えば、大気や窒素ガスなどを用いることができる。

「気体供給体」は、後述するように、例えば、電池ケース、内側封止部材及び外側封止部材のうち、封止空間を臨む部位上に配置することができる。或いは、内側封止部材のゴム栓部のうち、封止空間に臨む部位自身を気体供給体とすることもできる。
また、「気体供給体」としては、例えば、ガス化して検知可能気体となる物質（液体または固体）を含む塗膜、接着層、ゲルが挙げられる。また、検知可能気体自身を、或いはガス化して検知可能気体となる物質（液体または固体）を内包したマイクロカプセル、ガス化して検知可能気体となる物質（液体）を含浸させたスポンジなども挙げられる。

また、他の態様は、自身の内外を連通する貫通孔を有する電池ケースと、前記電池ケース内に収容された電極体と、ゴム状弾性体からなり、前記貫通孔を前記電池ケースの外部から気密に封止してなるゴム栓部を有する内側封止部材と、前記内側封止部材を前記外部から覆いつつ、前記電池ケースのうち前記貫通孔を囲む環状の孔周囲部に気密かつ環状に固着してなる外側封止部材と、を備え、前記電池ケースと前記内側封止部材と前記外側封止部材との間に形成された気密に封止された空間を、封止空間としたとき、前記封止空間内に存在する気体である空間内気体は、前記封止空間から電池外部に漏出したときに、大気中の気体成分と区別して検知可能な検知可能気体を含み、前記封止空間へ前記検知可能気体を供給する気体供給体を有し、前記内側封止部材の前記ゴム栓部のうち、少なくとも、前記封止空間に臨む部位である臨空間部自身が、前記気体供給体を兼ねる電池である。

この電池では、内側封止部材が電池ケースの貫通孔を気密に封止すると共に、外側封止部材がこの内側封止部材を外部から覆って電池ケースの孔周囲部に気密かつ環状に固着している。従って、貫通孔は、これら内側封止部材及び外側封止部材により二重にシールされている。しかし、この電池では、電池ケースと内側封止部材と外側封止部材との間に形成された封止空間内の空間内気体が、封止空間から電池外部に漏出したときに、大気中の気体成分と区別して検知可能な検知可能気体を含む。また、この電池は、この検知可能気体を封止空間に供給する気体供給体を有する。
このため、内側封止部材で貫通孔が気密に封止されているにも拘わらず、外側封止部材と電池ケース（その孔周囲部）との間の気密性を容易かつ確実に検査できる。即ち、気体供給体から封止空間に供給された検知可能気体が、封止空間から電池外部に漏れ出るか否かを検査することにより、外側封止部材と電池ケース（その孔周囲部）との間の気密性を容易かつ確実に検査できる。
更に、この電池では、内側封止部材のゴム栓部のうち、少なくとも、封止空間に臨む部位である臨空間部自身が、気体供給体を兼ねる。このため、気体供給体を別途設ける必要がなく、しかも、ゴム栓部の臨空間部から発生した検知可能気体を、確実に封止空間に供給できる。なお、このような気体供給体としては、例えば、ゴム栓部の少なくとも臨空間部に、ガス化して検知可能気体となる物質やこれを内包したマイクロカプセルを含めたものが挙げられる。

また、他の態様は、自身の内外を連通する貫通孔を有する電池ケースと、前記電池ケース内に収容された電極体と、ゴム状弾性体からなり、前記貫通孔を前記電池ケースの外部から気密に封止してなるゴム栓部を有する内側封止部材と、前記内側封止部材を前記外部から覆いつつ、前記電池ケースのうち前記貫通孔を囲む環状の孔周囲部に気密かつ環状に固着してなる外側封止部材と、を備え、前記電池ケースと前記内側封止部材と前記外側封止部材との間に形成された気密に封止された空間を、封止空間としたとき、前記封止空間内に存在する気体である空間内気体は、前記封止空間から電池外部に漏出したときに、大気中の気体成分と区別して検知可能な検知可能気体を含み、前記封止空間へ前記検知可能気体を供給する気体供給体を有する電池の製造方法であって、前記電池ケースの前記貫通孔を、前記外部から前記内側封止部材の前記ゴム栓部で塞いで、前記貫通孔を気密に封止する第１封止工程と、前記第１封止工程の後、前記内側封止部材を前記外部から覆いつつ、前記外側封止部材を前記電池ケースの前記孔周囲部に気密かつ環状に固着し、前記封止空間を形成する第２封止工程と、少なくとも前記第２封止工程よりも前に、前記電池ケースのうち、前記封止空間を臨む部位である第１臨空間部、前記内側封止部材のうち、前記封止空間を臨む部位である第２臨空間部、及び、前記外側封止部材のうち、前記封止空間を臨む部位である第３臨空間部の少なくともいずれかの上に、前記気体供給体を配置する供給体配置工程、または、前記第１封止工程よりも前に、前記内側封止部材の前記ゴム栓部のうち、少なくとも、前記封止空間に臨む部位である臨空間部自身を前記気体供給体とする供給体形成工程と、を備える電池の製造方法である。

この電池の製造方法では、第１封止工程において、内側封止部材で貫通孔を気密に封止する。このため、その後、第２封止工程までの間に、電池ケース内に収容された電解液が貫通孔を通じて電池ケースの外部（孔周囲部等）に漏れ出るのを防止できる。従って、第２封止工程の際に、貫通孔から漏れ出た電解液が外側封止部材と電池ケースの孔周囲部との間に入り込んで、封止不良が生じるのを防止でき、外側封止部材と孔周囲部とを確実に固着できる。

また、この電池の製造方法では、少なくとも第２封止工程よりも前に行う供給体配置工程において、封止空間に臨む部位である第１臨空間部、第２臨空間部及び第３臨空間部の少なくともいずれかの上に、気体供給体を配置する。または、供給体形成工程において、内側封止部材のゴム栓部のうち、少なくとも、封止空間に臨む部位である臨空間部自身を気体供給体とする。そして、その後の第２封止工程において、外側封止部材を電池ケースに固着して封止空間を形成する。

このようにすることで、封止空間内に容易に気体供給体を配置できる、または、封止空間に臨むゴム栓部の臨空間部自身を気体供給体とすることができる。そして、これらの気体供給体から発生する検知可能気体を封止空間に供給できる。従って、この第２封止工程後の電池では、内側封止部材で貫通孔が気密に封止されているにも拘わらず、外側封止部材と電池ケース（その孔周囲部）との間の気密性を容易かつ確実に検査できる。即ち、気体供給体から封止空間に供給された検知可能気体が、封止空間から電池外部に漏れ出るか否かを検査することにより、外側封止部材と電池ケース（その孔周囲部）との間の気密性を容易かつ確実に検査できる。

更に、上記の電池の製造方法であって、前記第２封止工程の後、前記検知可能気体が前記封止空間から電池外部に漏れ出るか否かを検査することにより、前記外側封止部材と前記電池ケースの前記孔周囲部との間の気密性を検査する気密検査工程を更に備える電池の製造方法とすると良い。

この電池の製造方法では、気密検査工程において、外側封止部材と電池ケースの孔周囲部との間の気密性を検査する。そして、これらの間に封止不良が生じている電池を確実に排除できる。よって、外側封止部材と電池ケースとの間の気密性を容易かつ確実に検査した電池を製造できる。

更に、上記のいずれかに記載の電池の製造方法であって、前記第１封止工程は、減圧下で行い、前記第２封止工程は、大気圧下で行う電池の製造方法とすると良い。

第１封止工程を減圧下で行うことで、この第１封止後の電池ケース内を減圧状態（負圧）にすることができる。このため、第２封止工程後に行うコンディショニング工程（初期充電）の際やその後の使用において、電池ケース内に気体が発生しても、電池ケースの内圧が早期に高くなるのを防止できる。一方、溶接等を行う第２封止工程は、大気圧下で行うので、減圧下で行う場合に比して、第２封止工程を容易に行うことができる。

実施形態１に係るリチウムイオン二次電池を示す縦断面図である。 実施形態１に係り、電極体を示す斜視図である。 実施形態１に係り、正極板及び負極板をセパレータを介して互いに重ねた状態を示す部分平面図である。 実施形態１に係り、ケース蓋部材、正極端子及び負極端子等を示す分解斜視図である。 実施形態１に係り、注液孔及び封止部材の近傍を示す部分拡大縦断面図である。 実施形態１に係り、図５の上方から見た、封止部材の近傍を示す部分拡大平面図である。 実施形態１に係り、封止部材を示す縦断面図である。 実施形態１に係るリチウムイオン二次電池の製造方法に関し、第１封止工程において、封止部材のうち内側封止部材の挿入部を注液孔に圧入して、内側封止部材で注液孔を気密に封止する様子を示す説明図である。 実施形態２に係り、注液孔及び封止部材の近傍を示す部分拡大縦断面図である。 実施形態２に係り、封止部材を示す縦断面図である。 実施形態３に係り、注液孔及び封止部材の近傍を示す部分拡大縦断面図である。 実施形態４に係るハイブリッド自動車を示す説明図である。 実施形態５に係るハンマードリルを示す説明図である。

（実施形態１）
以下、本発明の実施の形態を、図面を参照しつつ説明する。図１に、本実施形態１に係るリチウムイオン二次電池（電池）１００（以下、単に電池１００とも言う）を示す。また、図２及び図３に、この電池１００を構成する捲回型の電極体１２０及びこれを展開した状態を示す。また、図４に、ケース蓋部材１１３、正極端子１５０及び負極端子１６０等の詳細を示す。また、図５及び図６に、注液孔（貫通孔）１７０及び封止部材１８０の近傍の形態を示す。なお、図１，図４及び図５における上方を電池１００の上側、下方を電池１００の下側として説明する。

この電池１００は、ハイブリッド自動車や電気自動車等の車両や、ハンマードリル等の電池使用機器に搭載される角型電池である。この電池１００は、直方体形状の電池ケース１１０、この電池ケース１１０内に収容された捲回型の電極体１２０、電池ケース１１０に支持された正極端子１５０及び負極端子１６０等から構成されている（図１参照）。また、電池ケース１１０内には、非水系の電解液１１７が保持されている。

このうち電池ケース１１０は、金属（本実施形態１ではアルミニウム）により形成されている。この電池ケース１１０は、上側のみが開口した箱状のケース本体部材１１１と、このケース本体部材１１１の開口１１１ｈを閉塞する形態で溶接されたケース蓋部材１１３とから構成されている（図１及び図４参照）。ケース蓋部材１１３は、電池ケース１１０の内部を向く内表面１１３ｃと、電池ケース１１０の外部を向く外表面１１３ｄとを有する矩形板状をなす。

ケース蓋部材１１３には、その長手方向の中央付近に、電池ケース１１０の内圧が所定圧力に達した際に破断する非復帰型の安全弁１１５が設けられている。また、この安全弁１１５の近傍には、ケース蓋部材１１３を貫通し、電池ケース１１０の内外を連通する後述する注液孔（貫通孔）１７０が設けられている。この注液孔１７０は、電池ケース１１０内が大気圧よりも減圧された状態（負圧状態）で、後述する封止部材１８０で気密に封止されている。また、ケース蓋部材１１３には、それぞれ電池ケース１１０の内部から外部に延出する形態の通電端子部材１５１からなる正極端子１５０及び負極端子１６０と、ボルト１５３，１５３とが、樹脂からなる絶縁部材１５５，１５５を介して固設されている（図１及び図４参照）。

次に、電極体１２０について説明する。この電極体１２０は、絶縁フィルムを上側のみが開口した袋状に形成した絶縁フィルム包囲体１１９内に収容され、横倒しにした状態で電池ケース１１０内に収容されている（図１参照）。この電極体１２０は、帯状の正極板１２１と帯状の負極板１３１とを、帯状のセパレータ１４１を介して互いに重ねて（図３参照）、軸線ＡＸ周りに捲回し、扁平状に圧縮したものである（図２参照）。

正極板１２１は、芯材として、帯状のアルミニウム箔からなる正極集電箔１２２を有する。この正極集電箔１２２の両主面のうち、幅方向の一部でかつ長手方向に延びる領域上には、それぞれ正極活物質層１２３，１２３が長手方向（図３中、左右方向）に帯状に設けられている。これらの正極活物質層１２３，１２３は、正極活物質、導電剤及び結着剤から形成されている。

正極板１２１のうち、自身の厚み方向に正極集電箔１２２及び正極活物質層１２３，１２３が存在する帯状の部位が、正極部１２１ｗである。この正極部１２１ｗは、電極体１２０を構成した状態において、その全域がセパレータ１４１を介して負極板１３１の後述する負極部１３１ｗと対向している（図３参照）。また、正極板１２１に正極部１２１ｗを設けたことに伴い、正極集電箔１２２のうち、幅方向の片方の端部（図３中、上方）は、長手方向に帯状に延び、自身の厚み方向に正極活物質層１２３が存在しない正極集電部１２１ｍとなっている。この正極集電部１２１ｍの幅方向の一部は、セパレータ１４１から軸線ＡＸ方向の一方側ＳＡに渦巻き状をなして突出しており（図２参照）、前述の正極端子１５０と接続している（図１参照）。

また、負極板１３１は、芯材として、帯状の銅箔からなる負極集電箔１３２を有する。この負極集電箔１３２の両主面のうち、幅方向の一部でかつ長手方向に延びる領域上には、それぞれ負極活物質層１３３，１３３が長手方向（図３中、左右方向）に帯状に設けられている。これらの負極活物質層１３３，１３３は、負極活物質、結着剤及び増粘剤から形成されている。

負極板１３１のうち、自身の厚み方向に負極集電箔１３２及び負極活物質層１３３，１３３が存在する帯状の部位が、負極部１３１ｗである。この負極部１３１ｗは、電極体１２０を構成した状態において、その全域がセパレータ１４１と対向している。また、負極板１３１に負極部１３１ｗを設けたことに伴い、負極集電箔１３２のうち、幅方向の片方の端部（図３中、下方）は、長手方向に帯状に延び、自身の厚み方向に負極活物質層１３３が存在しない負極集電部１３１ｍとなっている。この負極集電部１３１ｍの幅方向の一部は、セパレータ１４１から軸線ＡＸ方向の他方側ＳＢに渦巻き状をなして突出しており（図２参照）、前述の負極端子１６０と接続している（図１参照）。
また、セパレータ１４１は、樹脂からなる多孔質膜であり、帯状をなす。

次に、注液孔１７０、凹部１７５及び封止部材１８０について説明する（図５〜図７参照）。
凹部１７５は、ケース蓋部材１１３の内表面１１３ｃ側（図５、下方）に凹む平面視円形状の凹部である。この凹部１７５は、円筒状をなす凹部側面１７５ｆ１と、内表面１１３ｃに平行に延びる平面をなす凹部底面１７５ｆ２とにより構成されている。

注液孔１７０は、電解液１１７を電池ケース１１０内に注入するために形成され、ケース蓋部材１１３の内表面１１３ｃと外表面１１３ｄ（その凹部底面１７５ｆ２）との間を貫通する形態で、凹部底面１７５ｆ２の中央に設けられた孔である。この注液孔１７０は、軸線ＢＸ方向に延びる円孔であり、円筒状をなす孔側面１７０ｆで構成されており、電池ケース１１０の内外を連通している。

一方、封止部材１８０は、外側封止部材１８１と、これに接合された内側封止部材１８３とから構成されている。
このうち外側封止部材１８１は、電池ケース１１０の材質と同じ材質、具体的には、アルミニウムからなる。この外側封止部材１８１は、封止部材１８０の軸線ＣＸ方向の内側ＣＣ（ケース蓋部材１１３側、図５及び図７中、下方）に位置する主面である内表面１８１ｃと、これに平行で軸線ＣＸ方向の外側ＣＤ（ケース蓋部材１１３とは反対側、図５及び図７中、上方）に位置する主面である外表面１８１ｄとを有し、凹部１７５の内径と同じ外径を有する円板状をなす。

この外側封止部材１８１は、内側封止部材１８３を電池ケース１１０の外部から覆いつつ、注液孔１７０と同軸になる形態で、凹部１７５内に嵌合して、電池ケース１１０（そのケース蓋部材１１３）に固着されている。具体的には、外側封止部材１８１の外周縁に沿う円環状の周縁部１８１ｍが、ケース蓋部材１１３のうち注液孔１７０を囲む円環状の孔周囲部１１３ｍに、全周にわたり溶接されて、平面視円環状の溶接部１８１ｙを形成している。これにより、外側封止部材１８１の周縁部１８１ｍと電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍとが気密に接合されている。

また、内側封止部材１８３は、その全体がゴム状弾性体、本実施形態１では エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）からなり、内側封止部材１８３の全体が前述のゴム栓部に相当する。この内側封止部材１８３は、挿入部１８４と環状圧接部１８５とから構成され、これらが一体に繋がった形態を有する。
このうち挿入部１８４は、径小な頂面１８４ｃと径大な底面１８４ｄとこれらの間を結ぶ側面１８４ｆとを有する円錐台状をなす。このうち頂面１８４ｃは、注液孔１７０の内径よりも径小となっている。一方、底面１８４ｄは、頂面１８４ｃよりも径大で、かつ、注液孔１７０の内径よりも径大となっている。

この挿入部１８４は、その底面１８４ｄが外側封止部材１８１の内表面１８１ｃの中央に接合されて、環状圧接部１８５と共に外側封止部材１８１と一体化されている。この挿入部１８４は、外側封止部材１８１の内表面１８１ｃから軸線ＢＸ，ＣＸ方向の内側ＢＣ，ＣＣ（図５及び図７中、下方）に延びて、注液孔１７０内に挿入されている。具体的には、挿入部１８４は、注液孔１７０に圧入されており、自身の弾性によって、その側面１８４ｆが、注液孔１７０の孔側面１７０ｆと凹部１７５の凹部底面１７５ｆ２とのなす角部１７０ｆａに気密に圧接して、注液孔１７０を気密に封止（密栓）している。

また、環状圧接部１８５は、その断面が概略矩形状で、外径が凹部１７５の内径（凹部底面１７５ｆ２の外径）よりも小さくされた平面視円環状をなす。この環状圧接部１８５は、挿入部１８４の周囲を囲む形態で挿入部１８４に繋がって挿入部１８４と一体化されている。この環状圧接部１８５は、頂面１８５ｃと底面１８５ｄと外側面１８５ｆとを有する。このうち頂面１８５ｃは、軸線ＢＸ，ＣＸ方向の内側ＢＣ，ＣＣ（図５及び図７中、下方）を向く面である。また、底面１８５ｄは、軸線ＢＸ，ＣＸ方向の外側ＢＤ，ＣＤ（図５及び図７中、上方）を向く面である。また、外側面１８５ｆは、軸線ＢＸ，ＣＸの径方向外側を向く面である。

この環状圧接部１８５は、その底面１８５ｄが外側封止部材１８１の内表面１８１ｃに接合されて、挿入部１８４と共に外側封止部材１８１と一体化されている。また、この環状圧接部１８５は、外側封止部材１８１からの押圧により、全周にわたり厚み方向（図５中、上下方向）に圧縮されている。これにより、環状圧接部１８５の頂面１８５ｃは、凹部１７５の凹部底面１７５ｆ２に密着して、環状圧接部１８５よりも径方向内側に位置する注液孔１７０を気密に封止している。前述のように、注液孔１７０は、挿入部１８４によっても気密に封止されているので、挿入部１８４と環状圧接部１８５とでそれぞれシールされている。

また、環状圧接部１８５の径方向外側、かつ、電池ケース１１０の外部には、気密に封止された封止空間ＫＣが形成されている。この封止空間ＫＣは、電池ケース１１０（具体的にはそのケース蓋部材１１３の一部である凹部側面１７５ｆ１及び凹部底面１７５ｆ２）と、外側封止部材１８１の内表面１８１ｃと、内側封止部材１８３（その環状圧接部１８５）の外側面１８５ｆとの間に形成された円環状の空間である。

なお、凹部側面１７５ｆ１及び凹部底面１７５ｆ２のうち、封止空間ＫＣを臨む部位が、前述の第１臨空間部１７５ｊに相当する。また、環状圧接部１８５の外側面１８５ｆ全体が、封止空間ＫＣを臨む部位であり、前述の第２臨空間部１８５ｊに相当する。また、外側封止部材１８１の内表面１８１ｃのうち、封止空間ＫＣを臨む部位が、前述の第３臨空間部１８１ｊに相当する。

この封止空間ＫＣ内に存在する（封止空間ＫＣ内に封入された）気体である空間内気体ＧＳ１は、この空間内気体ＧＳ１が封止空間ＫＣから電池外部に漏出したときに、大気中の気体成分と区別して検知可能な検知可能気体を含んでいる。本実施形態１では、検知可能気体はジエチレングリコールモノブチルエーテルガスであり、空間内気体ＧＳ１は、ジエチレングリコールモノブチルエーテルガスと大気とのジエチレングリコールモノブチルエーテル−大気混合気体となっている。なお、後述するように、検知可能気体やこれを含む空間内気体ＧＳ１は、適宜変更できる。

また、この封止空間ＫＣ内には、検知可能気体であるジエチレングリコールモノブチルエーテルガスを封止空間ＫＣへ供給する気体供給体１９０が配置されている。本実施形態１では、この気体供給体１９０は、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する塗膜であり、ケース蓋部材１１３のうち、封止空間ＫＣを臨む第１臨空間部１７５ｊ上に、平面視円環状に形成されている。

なお、図５中に破線で示すように、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを含む塗膜（気体供給体）１９１を、内側封止部材１８３のうち、封止空間ＫＣを臨む第２臨空間部１８５ｊ上に形成してもよい。或いは、図５中に破線で示すように、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを含む塗膜（気体供給体）１９２を、外側封止部材１８１のうち、封止空間ＫＣを臨む第３臨空間部１８１ｊ上に形成してもよい。このような塗膜１９１，１９２も、封止空間ＫＣにジエチレングリコールモノブチルエーテルガス（検知可能気体）を供給できる。

以上で説明したように、本実施形態１に係る電池１００は、自身の内外を連通する注液孔（貫通孔）１７０を有する電池ケース１１０と、これに収容された電極体１２０とを備える。また、この電池１００は、ゴム状弾性体からなり、注液孔１７０を電池ケース１１０の外部から気密に封止してなるゴム栓部１８３を有する内側封止部材１８３と、これを更に外部から覆いつつ、電池ケース１１０のうち注液孔１７０を囲む環状の孔周囲部１１３ｍに気密かつ環状に固着してなる外側封止部材１８１とを備える。そして、この電池１００は、電池ケース１１０（そのケース蓋部材１１３）と内側封止部材１８３と外側封止部材１８１との間に形成された気密に封止された空間を、封止空間ＫＣとしたとき、この封止空間ＫＣ内に存在する気体である空間内気体ＧＳ１は、封止空間ＫＣから電池外部に漏出したときに、大気中の気体成分と区別して検知可能な検知可能気体を含む。また、この電池１００は、封止空間ＫＣへ検知可能気体を供給する塗膜（気体供給体）１９０（１９１，１９２）を有する。

この電池１００では、内側封止部材１８３が注液孔１７０を気密に封止すると共に、外側封止部材１８１がこの内側封止部材１８３を外部から覆って電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍに気密かつ環状に固着している。従って、注液孔１７０は、前述のように、内側封止部材１８３及び外側封止部材１８１により二重にシールされている。しかし、この電池１００では、電池ケース１１０（そのケース蓋部材１１３）と内側封止部材１８３と外側封止部材１８１との間に形成された封止空間ＫＣ内の空間内気体ＧＳ１が、封止空間ＫＣから電池外部に漏出したときに、大気中の気体成分と区別して検知可能な検知可能気体（本実施形態１ではジエチレングリコールモノブチルエーテルガス）を含む。また、この電池１００は、この検知可能気体（ジエチレングリコールモノブチルエーテルガス）を封止空間ＫＣに供給する塗膜１９０（１９１，１９２）を有する。

このため、内側封止部材１８３で注液孔１７０が気密に封止されているにも拘わらず、外側封止部材１８１と電池ケース１１０（その孔周囲部１１３ｍ）との間の気密性を容易かつ確実に検査できる。即ち、塗膜１９０（或いは塗膜１９１，１９２）から封止空間ＫＣに供給された検知可能気体（本実施形態１ではジエチレングリコールモノブチルエーテルガス）が、封止空間ＫＣから電池外部に漏れ出るか否かを検査することにより、外側封止部材１８１と電池ケース１１０（その孔周囲部１１３ｍ）との間の気密性を容易かつ確実に検査できる。

また、本実施形態１では、電池ケース１１０（そのケース蓋部材１１３）のうち、封止空間ＫＣを臨む部位を第１臨空間部１７５ｊとし、内側封止部材１８３のうち、封止空間ＫＣを臨む部位を第２臨空間部１８５ｊとし、外側封止部材１８１のうち、封止空間ＫＣを臨む部位を第３臨空間部１８１ｊとしたとき、塗膜（気体供給体）１９０，１９１，１９２は、第１臨空間部１７５ｊ、前記第２臨空間部１８５ｊ及び第３臨空間部１８１ｊの少なくともいずれかの上に配置されている。このため、塗膜１９０（或いは塗膜１９１，１９２）から発生した検知可能気体（本実施形態１ではジエチレングリコールモノブチルエーテルガス）を、確実に封止空間ＫＣ内に供給できる。

次いで、上記電池１００の製造方法について説明する。まず、別途形成した帯状の正極板１２１及び帯状の負極板１３１を、帯状のセパレータ１４１を介して互いに重ね（図３参照）、巻き芯を用いて軸線ＡＸ周りに捲回する。その後、これを扁平状に圧縮して電極体１２０を形成する（図２参照）。
また別途、外側封止部材１８１と内側封止部材１８３とからなる封止部材１８０（図７参照）を形成しておく。具体的には、金属板からなる外側封止部材１８１を射出成形用の金型にセットし、射出成形により挿入部１８４及び環状圧接部１８５からなる内側封止部材１８３を外側封止部材１８１と一体に成形する。

また、安全弁１１５及び注液孔１７０等を形成したケース蓋部材１１３と、通電端子部材１５１及びボルト１５３とを用意し、これらを射出成形用の金型にセットする。そして、射出成形により絶縁部材１５５を一体的に成形して、ケース蓋部材１１３に正極端子１５０及び負極端子１６０を固設する（図４参照）。

次に、正極端子１５０と電極体１２０の正極集電部１２１ｍとを接続（溶接）する。また、負極端子１６０と電極体１２０の負極集電部１３１ｍとを接続（溶接）する。その後、ケース本体部材１１１及び絶縁フィルム包囲体１１９を用意し、ケース本体部材１１１内に絶縁フィルム包囲体１１９を介して電極体１２０を収容すると共に、ケース本体部材１１１の開口１１１ｈをケース蓋部材１１３で塞ぐ。そして、レーザ溶接によりケース本体部材１１１とケース蓋部材１１３とを溶接して、電池ケース１１０を形成する（図１参照）。

次に、この電池ケース１１０等の気密性を検査する（電池ケース等の気密検査工程）。具体的には、この電池１００をチャンバ内に入れて、チャンバ内をヘリウムガスで充満させると共に、ケース蓋部材１１３の注液孔１７０に吸引用ノズルを気密に装着して、電池ケース１１０の内部を減圧する。例えば、電池ケース１１０の接合部分（ケース本体部材１１１とケース蓋部材１１３との溶接部分）や、電池ケース１１０と正極端子１５０または負極端子１６０との固設部分（ケース蓋部材１１３と絶縁部材１５５との間や絶縁部材１５５と通電端子部材１５１との間）に封止不良がある場合には、電池ケース１１０外のヘリウムガスが電池ケース１１０内に侵入する。従って、電池ケース１１０内に侵入したヘリウムガスを検知することで、ケース本体部材１１１とケース蓋部材１１３との間の気密性を検査できる。

次に、この電池１００を真空チャンバ内に入れて真空チャンバ内を減圧する。そして、注液用ノズルを注液孔１７０内に挿入して、注液用ノズルから電池ケース１１０内に電解液１１７を注液する。その後、不織布により注液孔１７０の周囲（孔周囲部１１３ｍを含む）を清掃する。電解液１１７の注入の際、電解液１１７が注液孔１７０の周囲に付着するおそれがあるが、この清掃により注液孔１７０の周囲を清浄状態とすることができる。

次に、供給体形成工程において、電池ケース１１０（そのケース蓋部材１１３）のうち、封止空間ＫＣを臨む第１臨空間部１７５ｊ上に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する油性塗料を、平面視円環状に塗布し、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを含む塗膜（気体供給体１９０）を形成する。なお、この塗膜１９０は、次述する第１封止工程後も塗膜１９０内にジエチレングリコールモノブチルエーテルが残るように（第１封止工程を終えるまでに塗膜１９０内のジエチレングリコールモノブチルエーテルが全て蒸発することがないように）、十分な膜厚とする。

なお、前述の塗膜（気体供給体）１９１を形成する場合には、内側封止部材１８３のうち、封止空間ＫＣを臨む第２臨空間部１８５ｊ上に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する塗料を塗布する。また、前述の塗膜（気体供給体）１９２を形成する場合には、外側封止部材１８１のうち、封止空間ＫＣを臨む第３臨空間部１８１ｊ上に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する塗料を塗布するとよい。

次に、供給体形成工程の後、速やかに（例えば５秒以内に）、この減圧下において第１封止工程を行う。即ち、電池ケース１１０（そのケース蓋部材１１３）の注液孔１７０を、電池ケース１１０の外部から内側封止部材１８３で塞いで、注液孔１７０を気密に封止する（図８参照）。具体的には、封止部材１８０のうち内側封止部材１８３の挿入部１８４を、注液孔１７０に電池ケース１１０の外部から（注液孔１７０の軸線ＢＸ方向の外側ＢＤから）圧入する。そして、挿入部１８４の側面１８４ｆを注液孔１７０の角部１７０ｆａに圧接させて、挿入部１８４で注液孔１７０を気密に封止（密栓）する。その際、挿入部１８４は位置決めガイドとしての役割も果たすので、注液孔１７０に対する封止部材１８０の位置決めを精度良く行うことができる。

第１封止後は、真空チャンバ内を大気圧に戻して、真空チャンバからこの電池１００を取り出す。電池ケース１１０は、第１封止工程で内側封止部材１８３により気密に封止されているので、電池１００を大気圧下に戻しても、電池ケース１１０内はその減圧状態を保っている。
ところで、注液孔１７０が封止されていない場合には、電池ケース１１０内に収容された電解液１１７が、電池外部に漏れ出たり、電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍに付着するおそれがある。しかし、本実施形態１では、前述の第１封止工程において内側封止部材１８３（その挿入部１８４）で注液孔１７０を気密に封止している。従って、電解液１１７が電池外部に漏れ出るのを確実に防止できる。また、次述する第２封止工程も、電池ケース１１０内を減圧状態に保ったまま、大気圧下で行うことができる。

なお、本実施形態１では、前述のように、供給体形成工程を第１封止工程の前に行っているが、供給体形成工程は、第１封止工程の後、第２封止工程の前に行うこともできる。即ち、第１封止工程後、真空チャンバ内を大気圧に戻した後に、外側封止部材１８１の周縁部１８１ｍと、ケース蓋部材１１３の孔周囲部１１３ｍとの隙間から、例えば注射器等を用いて、ケース蓋部材１１３の第１臨空間部１７５ｊ上に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する油性塗料を塗布してもよい。

次に、この大気圧下において第２封止工程を行う。内側封止部材１８３を電池ケース１１０の外部から覆いつつ、外側封止部材１８１を電池ケース１１０（そのケース蓋部材１１３）の孔周囲部１１３ｍに気密かつ環状に固着し、前述の封止空間ＫＣを形成する。具体的には、封止部材１８０のうち、内側封止部材１８３を外部から覆う外側封止部材１８１を、軸線ＢＸ，ＣＸ方向の内側ＢＣ，ＤＣに押圧して、内側封止部材１８３の環状圧接部１８５を凹部１７５の凹部底面１７５ｆ２に圧接させる。これと共に、外側封止部材１８１を凹部１７５内に収容して、外側封止部材１８１の外表面１８１ｄを、ケース蓋部材１１３の外表面１１３ｄと面一にする。この状態で、レーザ溶接を行い、外側封止部材１８１の周縁部１８１ｍと電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍとを全周にわたって溶接して平面視円環状の溶接部１８１ｙを形成する。

これにより、環状圧接部１８５（その頂面１８５ｃ）が凹部底面１７０ｆ２に密着するので、環状圧接部１８５よりも径方向内側に位置する注液孔１７０は気密に封止される。前述のように、注液孔１７０は、挿入部１８４によっても気密に封止されているので、挿入部１８４と環状圧接部１８５とでそれぞれシールされる。また、溶接により、外側封止部材１８１の周縁部１８１ｍと電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍとの間も、気密に封止され、封止空間ＫＣが形成される。

また、封止空間ＫＣ内には、供給体形成工程で塗布形成された塗膜１９０（或いは塗膜１９１，１９２）が存在するので、この塗膜１９０（１９１，１９２）中に含まれるジエチレングリコールモノブチルエーテルが気化したジエチレングリコールモノブチルエーテルガスが、空間内気体ＧＳ１に含まれる。従って、空間内気体ＧＳ１は、ジエチレングリコールモノブチルエーテルガスと大気との混合気体となる。特に、本実施形態１では、溶接より第２封止工程を行っているので、溶接時に発生する熱により、塗膜１９０，１９１，１９２中に含まれるジエチレングリコールモノブチルエーテルが気化し易い。従って、空間内気体ＧＳ１には、この第２封止工程を終えた時点で、既に十分多くのジエチレングリコールモノブチルエーテルガスが含まれる。

次に、コンディショニング工程において、この電池１００の初期充電を行う。その際、電池ケース１１０内には、水素などの気体が発生する。

次に、この電池１００について気密検査工程を行う。即ち、検知可能気体が封止空間ＫＣから電池外部に漏れ出るか否かを検査することにより、封止部材１８０のうち外側封止部材１８１の周縁部１８１ｍと電池ケース１１０（そのケース蓋部材１１３）の孔周囲部１１３ｍとの間の気密性を検査する。
この気密検査工程は、電池１００を真空チャンバ内に置いて、真空チャンバ内を減圧する。そして、封止部材１８０の近傍に、検知可能気体であるジエチレングリコールモノブチルエーテルガスを大気中の気体成分と区別して検知可能な炭化水素ガス検知器（例えば、ＨＯＲＩＢＡ製：ＡＰＨＡ−３７０）を設置して、所定時間、ジエチレングリコールモノブチルエーテルガスを検知することにより行う。

前述のように、封止空間ＫＣ内には、ジエチレングリコールモノブチルエーテルガスを含む空間内気体ＧＳ１が封入されている。このため、外側封止部材１８１の周縁部１８１ｍと電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍとの間に封止不良が生じている場合には、このジエチレングリコールモノブチルエーテルガスが、封止不良のある外側封止部材１８１の周縁部１８１ｍと電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍとの間を通じて、電池ケース１１０の外部に漏れ出る。従って、ガス検出器によりジエチレングリコールモノブチルエーテルガスを検知できれば、外側封止部材１８１の周縁部１８１ｍと電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍとの間に封止不良が生じていることが判る。そこで、この封止不良のある電池を排除し、封止不良のない良品の電池１００のみを選別する。かくして、電池１００が完成する。

以上で説明したように、本実施形態１に係る電池１００の製造方法は、電池ケース１１０の注液孔１７０（貫通孔）を、電池ケース１１０の外部から内側封止部材（ゴム栓部）１８３で塞いで、注液孔１７０を気密に封止する第１封止工程を備える。また、電池１００の製造方法は、第１封止工程の後、内側封止部材１８３を外部から覆いつつ、外側封止部材１８１を電池ケース１１０（そのケース蓋部材１１３）の孔周囲部１１３ｍに気密かつ環状に固着し、封止空間ＫＣを形成する第２封止工程を備える。また、電池１００の製造方法は、少なくとも第２封止工程よりも前に、電池ケース１１０（そのケース蓋部材１１３）のうち、封止空間ＫＣを臨む部位である第１臨空間部１７５ｊ、内側封止部材１８３のうち、封止空間ＫＣを臨む部位である第２臨空間部１８５ｊ、及び、外側封止部材１８１のうち、封止空間ＫＣを臨む部位である第３臨空間部１８１ｊの少なくともいずれかの上に、塗膜（気体供給体）１９０，１９１，１９２を配置する供給体配置工程を備える。

このように第１封止工程では、内側封止部材１８３で注液孔１７０を気密に封止するので、その後、第２封止工程までの間に、電池ケース１１０内に収容された電解液１１７が注液孔１７０を通じて電池ケース１１０の外部（孔周囲部１１３ｍ等）に漏れ出るのを防止できる。従って、第２封止工程の際に、注液孔１７０から漏れ出た電解液１１７が外側封止部材１８１と電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍとの間に入り込んで、封止不良が生じるのを防止でき、外側封止部材１８１と孔周囲部１１３ｍとを確実に固着できる。

また、供給体配置工程において、封止空間ＫＣに臨む部位である第１臨空間部１７５ｊ、第２臨空間部１８５ｊ及び第３臨空間部１８１ｊの少なくともいずれかの上に、塗膜１９０，１９１，１９２を配置する。そして、第２封止工程において、外側封止部材１８１を電池ケース１１０に固着して封止空間ＫＣを形成する。このようにすることで、封止空間ＫＣ内に容易に塗膜１９０（或いは塗膜１９１，１９２）を配置でき、この塗膜１９０（１９１，１９２）から発生する検知可能気体（本実施形態１ではジエチレングリコールモノブチルエーテルガス）を封止空間ＫＣ内に供給できる。

従って、この第２封止工程後の電池１００では、内側封止部材１８１で注液孔１７０が気密に封止されているにも拘わらず、外側封止部材１８３と電池ケース１１０（その孔周囲部１１３ｍ）との間の気密性を容易かつ確実に検査できる。即ち、塗膜１９０（１９１，１９２）から封止空間ＫＣに供給された検知可能気体であるジエチレングリコールモノブチルエーテルガスが、封止空間ＫＣから電池外部に漏れ出るか否かを検査することにより、外側封止部材１８１と電池ケース１１０（その孔周囲部１１３ｍ）との間の気密性を容易かつ確実に検査できる。

更に、本実施形態１では、第２封止工程の後、検知可能気体が封止空間ＫＣから電池外部に漏れ出るか否かを検査することにより、外側封止部材１８１と電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍとの間の気密性を検査する気密検査工程を備える。このため、外側封止部材１８１と電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍとの間に封止不良が生じている電池を確実に排除できる。従って、外側封止部材１８１と電池ケース１１０との間の気密性を容易かつ確実に検査した電池１００を製造できる。

また、本実施形態１では、第１封止工程は、減圧下で行い、第２封止工程は、大気圧下で行う。第１封止工程を減圧下で行うことで、この第１封止後の電池ケース１１０内を減圧状態（負圧）にすることができる。このため、第２封止工程後に行うコンディショニング工程（初期充電工程）の際やその後の使用において、電池ケース１１０内に気体が発生しても、電池ケース１１０の内圧が早期に高くなるのを防止できる。一方、溶接等を行う第２封止工程は、大気圧下で行うので、減圧下で行う場合に比して、第２封止工程を容易に行うことができる。

（実施形態２）
次いで、第２の実施の形態について説明する。本実施形態２に係るリチウムイオン二次電池（電池）２００では、封止部材２８０及び気体供給体２９０が（図９及び図１０参照）、実施形態１に係る電池１００の封止部材１８０及び気体供給体１９０，１９１，１９２と異なる。また、これに伴って、電池２００の製造方法も、実施形態１に係る電池１００の製造方法と異なる。それ以外は、実施形態１と同様であるので、実施形態１と同様な部分の説明は、省略または簡略化する。

本実施形態２に係る封止部材２８０は、上記実施形態１で説明した外側封止部材１８１と内側封止部材１８３とを有するが、これらの間には、これらを互いに接着する接着層（気体供給体）２９０が介在している。具体的には、この接着層２９０は、外側封止部材１８１の内表面１８１ｃの全面にベタ状に形成されている。このため、この接着層２９０は、外側封止部材１８１のうち、封止空間ＫＣを臨む部位である第３臨空間部１８１ｊ上にも存在する。また、この接着層２９０は、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを含んでいるので、接着層２９０からジエチレングリコールモノブチルエーテルガスが発生する。従って、この接着層２９０は、外側封止部材１８１と内側封止部材１８３とを接着するだけでなく、検知可能気体であるジエチレングリコールモノブチルエーテルガスを封止空間ＫＣ内に供給する気体供給体としても機能する。

この封止部材２８０は、例えば次のようにして形成する。金属板からなる外側封止部材１８１と、ゴム状弾性体からなる内側封止部材１９３とを、それぞれ別々に形成する。そして、外側封止部材１８１の内表面１８１ｃの全面に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する接着剤を塗布し、この接着剤を介して、外側封止部材１８１の内表面１８１ｃに内側封止部材１８３を重ねる（挿入部１８４の底面１８４ｄ及び環状圧接部１８５の底面１８５ｄを重ねる）。その後、塗布した接着剤を乾燥させて、接着層２９０を形成すればよい。
なお、乾燥後の接着層２９０に十分な量のジエチレングリコールモノブチルエーテルが残るように、接着層２９０の厚み及び乾燥条件等を調整しておく。また、本実施形態２では、この接着層２９０を形成する工程が、前述の供給体形成工程にも相当する。

本実施形態２に係る電池２００も、内側封止部材１８３で注液孔１７０が気密に封止されているにも拘わらず、外側封止部材１８１と電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍとの間の気密性を容易かつ確実に検査できる。即ち、接着層２９０から封止空間ＫＣに供給された検知可能気体（本実施形態２ではジエチレングリコールモノブチルエーテルガス）が、封止空間ＫＣから電池外部に漏れ出るか否かを検査することにより、外側封止部材１８１と電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍとの間の気密性を容易かつ確実に検査できる。その他、実施形態１の電池１００及びその製造方法と同様な部分は、実施形態１と同様な作用効果を奏する。

（実施形態３）
次いで、第３の実施の形態について説明する。本実施形態３に係るリチウムイオン二次電池（電池）３００では、封止部材３８０、気体供給体３８４及び空間内気体ＧＳ３（図１１参照）、実施形態１，２に係る電池１００，２００の封止部材１８０，２８０、気体供給体１９０，１９１，１９２，２９０及び空間内気体ＧＳ１と異なる。また、これに伴って、電池３００の製造方法も、実施形態１，２に係る電池１００，２００の製造方法と異なる。それ以外は、実施形態１または２と同様であるので、実施形態１または２と同様な部分の説明は、省略または簡略化する。

本実施形態３に係る封止部材３８０は、外側封止部材１８１と内側封止部材３８３とからなる。このうち外側封止部材１８１は、実施形態１に係る外側封止部材１８１と同様である。また、内側封止部材３８３は、実施形態１に係る内側封止部材１８３と同様な形状を有する。即ち、この内側封止部材３８３も、径小な頂面３８４ｃ、径大な底面３８４ｄ、及びこれらを結ぶ側面３８４ｆを有する円錐台状の挿入部３８４の周囲に、頂面３８５ｃ、底面３８５ｄ及び外側面３８５ｆを有する環状圧接部３８５が、一体に繋がったものである。

但し、本実施形態３に係る内側封止部材（ゴム栓部）３８３は、ステアリン酸を含んだゴム状弾性体からなる。このため、内側封止部材３８３からステアリン酸ガスが発生し、このステアリン酸ガスが封止空間ＫＣ内に供給される。より詳細には、内側封止部材３８３の環状圧接部３８５のうち、封止空間ＫＣを臨む部位である第２臨空間部３８５ｊから発生したステアリン酸ガスが、封止空間ＫＣ内に供給される。従って、本実施液体３に係る空間内気体ＧＳ３は、検知可能気体であるステアリン酸ガスと大気とのステアリン酸−大気混合気体となっている。このように、本実施形態３では、内側封止部材３８３の第２臨空間部３８５ｊ自身が、気体供給体としても機能する。

この封止部材３８０は、例えば次のようにして形成する。金属板からなる外側封止部材１８１を射出成形用の金型にセットする。そして、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）とステアリン酸とを混ぜ、これを射出成形して、内側封止部材３８３を外側封止部材１８１と一体に成形すればよい。なお、本実施形態３では、この内側封止部材３８３を形成する工程が、前述の供給体形成工程にも相当する。

本実施形態３に係る電池３００も、内側封止部材３８３で注液孔１７０が気密に封止されているにも拘わらず、外側封止部材１８１と電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍとの間の気密性を容易かつ確実に検査できる。即ち、内側封止部材３８３の第２臨空間部（気体供給体）３８５ｊから、封止空間ＫＣに供給された検知可能気体（本実施形態３ではステアリン酸ガス）が、封止空間ＫＣから電池外部に漏れ出るか否かを検査する。これにより、外側封止部材１８１と電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍとの間の気密性を容易かつ確実に検査できる。

また、本実施形態３では、内側封止部材（ゴム栓部）３８３のうち、少なくとも、封止空間ＫＣに臨む部位である第２臨空間部（臨空間部）３８５ｊ自身が、気体供給体を兼ねる。このため、例えば実施形態１，２のように気体供給体を別途形成する必要がなく、しかも、内側封止部材（ゴム栓部）３８３の第２臨空間部３８５ｊから発生した検知可能気体（本実施形態３ではステアリン酸ガス）を、確実に封止空間ＫＣに供給できる。その他、実施形態１または２の電池１００，２００及びその製造方法と同様な部分は、実施形態１または２と同様な作用効果を奏する。

（実施形態４）
次いで、第４の実施の形態について説明する。本実施形態４に係るハイブリッド自動車（車両）７００（以下、単に自動車７００とも言う）は、実施形態１に係る電池１００を搭載し、この電池１００に蓄えた電気エネルギを、駆動源の駆動エネルギの全部または一部として使用するものである（図１２参照）。

この自動車７００は、電池１００を複数組み合わせた組電池７１０を搭載し、エンジン７４０、フロントモータ７２０及びリアモータ７３０を併用して駆動するハイブリッド自動車である。具体的には、この自動車７００は、その車体７９０に、エンジン７４０と、フロントモータ７２０及びリアモータ７３０と、組電池７１０（電池１００）と、ケーブル７５０と、インバータ７６０とを搭載する。そして、この自動車７００は、組電池７１０（電池１００）に蓄えられた電気エネルギを用いて、フロントモータ７２０及びリアモータ７３０を駆動できるように構成されている。
前述したように、電池１００は、長期間にわたり封止部材１８０の外側封止部材１８１で注液孔１７０を気密に封止できるので、この自動車７００の耐久性を高くできる。なお、実施形態１に係る電池１００に代えて、実施形態２または３に係る電池２００，３００を搭載してもよい。

（実施形態５）
次いで、第５の実施の形態について説明する。本実施形態５のハンマードリル８００は、実施形態１に係る電池１００を搭載した電池使用機器である（図１３参照）。このハンマードリル８００は、本体８２０の底部８２１に、電池１００を含むバッテリパック８１０が収容されており、このバッテリパック８１０を、ドリルを駆動するためのエネルギー源として利用している。
前述したように、電池１００は、長期間にわたり封止部材１８０の外側封止部材１８１で注液孔１７０を気密に封止できるので、このハンマードリル８００の耐久性を高くできる。なお、実施形態１に係る電池１００に代えて、実施形態２または３に係る電池２００，３００を搭載してもよい。

以上において、本発明を実施形態に即して説明したが、本発明は上述の実施形態１〜５に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。

例えば、実施形態１〜３では、電池ケースの内外を連通する「貫通孔」として、電解液１１７を注入するための注液孔１７０を例示したが、貫通孔は注液孔に限られない。貫通孔としては、例えば、電池ケース内の気体を抜くための通気孔などが挙げられる。また、実施形態１〜３では、「貫通孔」を、電池ケース１１０のうちケース蓋部材１１３に設けたが、貫通孔の形成位置はこれに限られない。貫通孔は、例えば、ケース本体部材１１１の側面や底面に設けてもよい。また、実施形態１〜３では、「貫通孔」の形態を円孔としたが、貫通孔の形態も適宜変更できる。

また、実施形態１〜３では、「電極体」として、各々帯状をなす正極板１２１及び負極板１３１をセパレータ１４１を介して互いに重ねて捲回してなる捲回型の電極体１２０を例示したが、電極体の形態はこれに限られない。例えば、電極体を、各々所定形状（例えば矩形状など）をなす正極板及び負極板をセパレータを介して交互に複数積層してなる積層型としてもよい。

また、実施形態１〜３では、「内側封止部材」として、その全体がゴム栓部とされた内側封止部材１８３，３８３を例示したが、内側封止部材の形態はこれに限られない。例えば、内側封止部材を、円錐台状等のゴム栓部に、これを外部から覆う板状等の被覆部材が接合された形態とすることもできる。このように内側封止部材がゴム栓部以外の部位を有する場合、ゴム栓部以外の部位は、金属など、ゴム状弾性体をなす材質以外の材質で形成することができる。

また、実施形態１〜３では、「ゴム栓部」として、円錐台状の挿入部１８４，３８４と円環状の環状圧接部１８５，３８５とが一体に繋がったゴム栓部（内側封止部材）１８３，３８３を例示したが、ゴム栓部の形態はこれに限定されない。例えば、ゴム栓部を、実施形態１〜３で示したような円錐台状の挿入部のみからなる形態とすることができる。このように挿入部のみからなるゴム栓部でも、自身の弾性によって、貫通孔を電池ケースの外部から気密に封止できる。

また、実施形態１〜３では、「ゴム栓部」として、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）を有するゴム栓部（内側封止部材）１８３，３８３を例示したが、ゴム栓部をなすゴム状弾性体の材質はこれに限られない。ゴム状弾性体の材質として、例えば、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ウレタンゴム（Ｕ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、エピクロルヒドリンゴム（ＣＯ，ＥＣＯ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、シリコーンゴム（Ｑ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などが挙げられる。

また、実施形態１〜３では、「外側封止部材」として、金属（具体的にアルミニウム）からなる円板状の外側封止部材１８１を例示したが、外側封止部材の材質や形状は、適宜変更できる。
また、実施形態１〜３では、電池ケース１１０に設けた凹部１７５に、外側封止部材１８１を嵌合させた状態で、外側封止部材１８１を電池ケース１１０に固着しているが、この形態に限られない。例えば、外側封止部材の径を外側封止部材１８１よりも更に大きくして、外側封止部材の周縁部を、凹部１７５の周囲に電池ケース１１０の外部から当接させ、この状態で外側封止部材を電池ケース１１０に固着してもよい。

また、実施形態１〜３では、溶接により、外側封止部材１８１を電池ケース１１０の孔周囲部１１３ｍに固着したが、固着方法はこれに限られない。例えば、ロウ材やハンダ、接着剤等を用いて、或いは、加締めや巻き締め等により、外側封止部材を電池ケースの孔周囲部に固着してもよい。

また、「検知可能気体」として、実施形態１，２ではジエチレングリコールモノブチルエーテルガス、実施形態３ではステアリン酸ガスを例示したが、前述のように、検知可能気体はこれらに限られない。
また、「気体供給体」として、実施形態１では、検知可能気体を供給する塗膜１９０，１９１，１９２を例示し、実施形態２では、検知可能気体を供給する接着層２９０を例示し、実施形態３では、検知可能気体を供給する内側封止部材（ゴム栓部）３８３の第２臨空間部（臨空間部）３８５ｊを例示したが、気体供給体はこれらに限られない。気体供給体としては、例えば、ガス化して検知可能気体となる物質やこれを内包したマイクロカプセルを含むゲルや、検知可能気体自身を、或いはガス化して検知可能気体となる物質（液体または固体）を内包したマイクロカプセル、ガス化して検知可能気体となる物質（液体）を含浸させたスポンジなどが挙げられる。

また、実施形態４では、本発明に係る電池１００，２００，３００を搭載する車両として、ハイブリッド自動車７００を例示したが、これに限られない。本発明に係る電池を搭載する車両としては、例えば、電気自動車、プラグインハイブリッド自動車、ハイブリッド鉄道車両、フォークリフト、電気車いす、電動アシスト自転車、電動スクータなどが挙げられる。

また、実施形態５では、本発明に係る電池１００，２００，３００を搭載する電池使用機器して、ハンマードリル８００を例示したが、これに限られない。本発明に係る電池を搭載する電池使用機器としては、例えば、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電池駆動の電動工具、無停電電源装置など、電池で駆動される各種の家電製品、オフィス機器、産業機器などが挙げられる。

１００，２００，３００ リチウムイオン二次電池（電池）
１１０ 電池ケース
１１１ ケース本体部材
１１３ ケース蓋部材
１１３ｃ 内表面
１１３ｄ 外表面
１１３ｍ 孔周囲部
１１７ 電解液
１２０ 電極体
１５０ 正極端子
１６０ 負極端子
１７０ 注液孔（貫通孔）
１７５ 凹部
１７５ｊ 第１臨空間部
１８０，２８０，３８０ 封止部材
１８１ 外側封止部材
１８１ｊ 第３臨空間部
１８１ｍ 周縁部
１８１ｙ 溶接部
１８３，３８３ 内側封止部材（ゴム栓部）
１８４，３８４ 挿入部
１８５，３８５ 環状圧接部
１８５ｊ 第２臨空間部
３８５ｊ 第２臨空間部（気体供給体）
１９０，１９１，１９２ 塗膜（気体供給体）
２９０ 接着層（気体供給体）
７００ ハイブリッド自動車（車両）
７１０ 組電池
８００ ハンマードリル（電池使用機器）
８１０ バッテリパック
ＧＳ１，ＧＳ３ 空間内気体
ＫＣ 封止空間

Claims (5)

1. 自身の内外を連通する貫通孔を有する電池ケースと、
   前記電池ケース内に収容された電極体と、
   ゴム状弾性体からなり、前記貫通孔を前記電池ケースの外部から気密に封止してなるゴム栓部を有する内側封止部材と、
   前記内側封止部材を前記外部から覆いつつ、前記電池ケースのうち前記貫通孔を囲む環状の孔周囲部に気密かつ環状に固着してなる外側封止部材と、を備え、
   前記電池ケースと前記内側封止部材と前記外側封止部材との間に形成された気密に封止された空間を、封止空間としたとき、
   前記封止空間内に存在する気体である空間内気体は、
   前記封止空間から電池外部に漏出したときに、大気中の気体成分と区別して検知可能な検知可能気体を含み、
   前記封止空間へ前記検知可能気体を供給する気体供給体を有し、
   前記電池ケースのうち、前記封止空間を臨む部位を、第１臨空間部とし、
   前記内側封止部材のうち、前記封止空間を臨む部位を、第２臨空間部とし、
   前記外側封止部材のうち、前記封止空間を臨む部位を、第３臨空間部としたとき、
   前記気体供給体は、
   前記第１臨空間部、前記第２臨空間部、及び、前記第３臨空間部の少なくともいずれかの上に配置されてなる
   電池。
2. 自身の内外を連通する貫通孔を有する電池ケースと、
   前記電池ケース内に収容された電極体と、
   ゴム状弾性体からなり、前記貫通孔を前記電池ケースの外部から気密に封止してなるゴム栓部を有する内側封止部材と、
   前記内側封止部材を前記外部から覆いつつ、前記電池ケースのうち前記貫通孔を囲む環状の孔周囲部に気密かつ環状に固着してなる外側封止部材と、を備え、
   前記電池ケースと前記内側封止部材と前記外側封止部材との間に形成された気密に封止された空間を、封止空間としたとき、
   前記封止空間内に存在する気体である空間内気体は、
   前記封止空間から電池外部に漏出したときに、大気中の気体成分と区別して検知可能な検知可能気体を含み、
   前記封止空間へ前記検知可能気体を供給する気体供給体を有し、
   前記内側封止部材の前記ゴム栓部のうち、少なくとも、前記封止空間に臨む部位である臨空間部自身が、前記気体供給体を兼ねる
   電池。
3. 自身の内外を連通する貫通孔を有する電池ケースと、
   前記電池ケース内に収容された電極体と、
   ゴム状弾性体からなり、前記貫通孔を前記電池ケースの外部から気密に封止してなるゴム栓部を有する内側封止部材と、
   前記内側封止部材を前記外部から覆いつつ、前記電池ケースのうち前記貫通孔を囲む環状の孔周囲部に気密かつ環状に固着してなる外側封止部材と、を備え、
   前記電池ケースと前記内側封止部材と前記外側封止部材との間に形成された気密に封止された空間を、封止空間としたとき、
   前記封止空間内に存在する気体である空間内気体は、
   前記封止空間から電池外部に漏出したときに、大気中の気体成分と区別して検知可能な検知可能気体を含み、
   前記封止空間へ前記検知可能気体を供給する気体供給体を有する
   電池の製造方法であって、
   前記電池ケースの前記貫通孔を、前記外部から前記内側封止部材の前記ゴム栓部で塞いで、前記貫通孔を気密に封止する第１封止工程と、
   前記第１封止工程の後、前記内側封止部材を前記外部から覆いつつ、前記外側封止部材を前記電池ケースの前記孔周囲部に気密かつ環状に固着し、前記封止空間を形成する第２封止工程と、
   少なくとも前記第２封止工程よりも前に、前記電池ケースのうち、前記封止空間を臨む部位である第１臨空間部、前記内側封止部材のうち、前記封止空間を臨む部位である第２臨空間部、及び、前記外側封止部材のうち、前記封止空間を臨む部位である第３臨空間部の少なくともいずれかの上に、前記気体供給体を配置する供給体配置工程、または、
   前記第１封止工程よりも前に、前記内側封止部材の前記ゴム栓部のうち、少なくとも、前記封止空間に臨む部位である臨空間部自身を前記気体供給体とする供給体形成工程と、を備える
   電池の製造方法。
4. 請求項３に記載の電池の製造方法であって、
   前記第２封止工程の後、前記検知可能気体が前記封止空間から電池外部に漏れ出るか否かを検査することにより、前記外側封止部材と前記電池ケースの前記孔周囲部との間の気密性を検査する気密検査工程を更に備える
   電池の製造方法。
5. 請求項３または請求項４に記載の電池の製造方法であって、
   前記第１封止工程は、減圧下で行い、
   前記第２封止工程は、大気圧下で行う
   電池の製造方法。

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