JP5737051B2 - Electrophotographic photosensitive member and method for manufacturing the same, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge - Google Patents

Description

本発明は、電子写真方式を用いた複写機、プリンタ、ファクシミリ装置、又はそれらの
複合機等に用いられる電子写真感光体及びその製造方法、画像形成方法、画像形成装置、並びにプロセスカートリッジに関する。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used in an electrophotographic copying machine, a printer, a facsimile machine, or a combination machine thereof, a manufacturing method thereof, an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge.

近年、有機感光体（ＯＰＣ：Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｔｏ Ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）は、良好な性能を有し、様々な利点から、無機感光体に代わって複写機、ファクシミリ、レーザープリンター及びこれらの複合機に多く用いられている。その理由として、有機感光体が、光吸収波長域の広さ、吸収量の大きさ等の光学特性、高感度、安定な帯電特性等の電気的特性、材料の選択範囲の広さ、製造の容易さ、低コスト、無毒性などに優れていることが挙げられる。   In recent years, organic photoconductors (OPCs) have good performance and are widely used in copiers, facsimiles, laser printers, and composite machines in place of inorganic photoreceptors because of their various advantages. . The reason for this is that organic photoreceptors have a wide light absorption wavelength range, optical characteristics such as the amount of absorption, electrical characteristics such as high sensitivity and stable charging characteristics, a wide range of material selection, It is excellent in ease, low cost, non-toxicity and the like.

しかしながら、有機感光体は、電荷輸送層に、低分子電荷輸送物質、不活性高分子等を主成分として含むため、一般に柔らかく、電子写真プロセスにおいて長期間の繰返し使用により、現像システムやクリーニングシステムによる機械的負荷が生じ、耐摩耗性、耐損傷性等の機械的耐久性に劣るという問題がある。そして、このような有機感光体の磨耗、損傷等は、感度の劣化、帯電性の低下等の電気的特性を劣化させ、画像濃度低下、地肌汚れ等の異常画像を発生させるという問題がある。また、摩耗が局所的に発生した傷は、クリーニング不良によるスジ状汚れ画像をもたらすという問題がある。   However, since the organic photoreceptor contains a low-molecular charge transport material, an inert polymer, etc. as a main component in the charge transport layer, it is generally soft and depends on a development system or a cleaning system by repeated use over a long period of time in an electrophotographic process. There is a problem that mechanical load is generated and mechanical durability such as wear resistance and damage resistance is inferior. Such wear, damage, etc. of the organic photoreceptor has a problem of deteriorating electrical characteristics such as sensitivity deterioration and chargeability, and generating abnormal images such as image density reduction and background stains. Further, there is a problem that scratches in which wear occurs locally cause streak-like stain images due to poor cleaning.

そこで、有機感光体の機械的耐久性の向上を目的として、有機感光体に３次元架橋ポリマーを有する電荷輸送層を形成することが提案されている（例えば、特許文献１〜９参照）。   Therefore, for the purpose of improving the mechanical durability of the organic photoreceptor, it has been proposed to form a charge transport layer having a three-dimensional crosslinked polymer on the organic photoreceptor (see, for example, Patent Documents 1 to 9).

特許文献１では、同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を、紫外線照射、電子線照射等によりラジカル重合させた３次元架橋ポリマーを有する電荷輸送層が提案されている。しかしながら、紫外線照射、電子線照射等を行う大掛かりな装置が必要となり、生産性の点で問題がある。また、紫外線照射、電子線照射等により電荷輸送性化合物が劣化し、感光体の電位特性が悪くなるという問題がある。   Patent Document 1 proposes a charge transport layer having a three-dimensional crosslinked polymer obtained by radical polymerization of a hole transporting compound having two or more chain polymerizable functional groups in the same molecule by ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, or the like. Has been. However, a large-scale apparatus that performs ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, or the like is required, which is problematic in terms of productivity. Further, there is a problem that the charge transporting compound deteriorates due to ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, etc., and the potential characteristics of the photoreceptor deteriorate.

特許文献２〜８では、水酸基等の極性基を有する電荷輸送性化合物を用いて３次元架橋ポリマーを有する電荷輸送層が提案されているが、電荷輸送性化合物の有する水酸基等の極性基が、３次元架橋ポリマーに残留するため、帯電低下が生じるという問題がある。また、高温高湿環境下での画像濃度が低下しやすく、帯電器で生じるＮＯｘガス等の暴露により画像濃度が低下しやすいという問題がある。   In Patent Documents 2 to 8, a charge transport layer having a three-dimensional crosslinked polymer using a charge transport compound having a polar group such as a hydroxyl group is proposed, but the polar group such as a hydroxyl group possessed by the charge transport compound is Since it remains in the three-dimensional cross-linked polymer, there is a problem that charging is reduced. In addition, there is a problem that the image density tends to be lowered under a high temperature and high humidity environment, and the image density is likely to be lowered due to exposure of NOx gas or the like generated by the charger.

特許文献９では、電荷輸送性化合物の水酸基等の極性基をブロックした化合物と、メラミンのような反応活性種とを硬化させた３次元架橋ポリマーを有する電荷輸送層が提案されている。この場合、極性基の残留を防ぐことができるが、ブロックされた極性基と反応活性種との反応が悪く、機械的耐久性に劣るという問題がある。   Patent Document 9 proposes a charge transport layer having a three-dimensional crosslinked polymer obtained by curing a compound in which a polar group such as a hydroxyl group of a charge transporting compound is blocked and a reactive species such as melamine. In this case, the polar group can be prevented from remaining, but there is a problem that the reaction between the blocked polar group and the reactive species is poor and the mechanical durability is poor.

以上のように、有機感光体の機械的耐久性の向上を目的として、有機感光体に３次元架橋ポリマーを有する電荷輸送層を形成することが、鋭意検討されている。一方で、３次元架橋ポリマーを有する電荷輸送層が形成された有機感光体は、耐ガス安定性に劣るという新たな課題が明らかになりつつある。   As described above, for the purpose of improving the mechanical durability of the organic photoreceptor, it has been intensively studied to form a charge transport layer having a three-dimensional crosslinked polymer on the organic photoreceptor. On the other hand, an organic photoreceptor having a charge transport layer having a three-dimensional cross-linked polymer has a new problem that it is inferior in gas resistance stability.

３次元架橋ポリマーを有する電荷輸送層は、硬化時の歪みや分子間結合手の立体的配置の影響により、通常の電荷輸送層と比較して、空隙が大きくガス透過性が非常に高いことがわかった。そのため、長期間使用により、感光体に大きな影響を与えるＮＯｘガス等の酸化性ガスが、感光体表面から内部に浸透し、感光体特性を次第に劣化させ、画像濃度が低下する等の画像劣化が発生するという問題がある。そこで、空隙を埋めるために可塑剤等を混合する方法がよく知られているが、相溶性が悪く、均一な３次元架橋ポリマーとすることができず、硬化反応が阻害され、機械的耐久性が大きく低下するという問題がある。   The charge transport layer having a three-dimensional cross-linked polymer has large voids and very high gas permeability compared to a normal charge transport layer due to distortion during curing and steric arrangement of intermolecular bonds. all right. For this reason, an oxidizing gas such as NOx gas, which has a great influence on the photoconductor due to long-term use, permeates into the inside from the photoconductor surface, gradually deteriorates the photoconductor characteristics, and causes image deterioration such as a decrease in image density. There is a problem that occurs. Therefore, a method of mixing a plasticizer or the like to fill the voids is well known, but the compatibility is poor and a uniform three-dimensional cross-linked polymer cannot be obtained, so that the curing reaction is inhibited and mechanical durability is increased. There is a problem that is greatly reduced.

したがって、優れた機械的耐久性と耐ガス安定性を兼ね備えた電子写真感光体及びその製造方法、特に高濃度な酸化性ガス暴露条件下においても安定して高画質な画像出力が可能で高寿命な画像形成装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジは、未だ提供されておらず、その開発が強く求められているのが現状である。   Therefore, an electrophotographic photosensitive member having excellent mechanical durability and gas resistance stability and a method for producing the same, particularly capable of outputting a high-quality image stably even under conditions of exposure to a high concentration of oxidizing gas, and having a long lifetime. Such an image forming apparatus, an image forming method, and a process cartridge have not been provided yet, and the development is strongly demanded at present.

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、優れた機械的耐久性と耐ガス安定性を兼ね備えた電子写真感光体及びその製造方法、特に高濃度な酸化性ガス暴露条件下においても安定して高画質な画像出力が可能で高寿命な画像形成装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said various problems in the past and to achieve the following objectives. That is, the present invention provides an electrophotographic photosensitive member having excellent mechanical durability and gas resistance stability, and a method for producing the same, in particular, stable and high-quality image output even under high-concentration oxidizing gas exposure conditions. An object of the present invention is to provide an image forming apparatus, an image forming method, and a process cartridge that are capable and have a long service life.

本発明者らは、前記目的を達成すべく、鋭意検討を行った結果、特定の構造を有する電荷輸送性化合物を用いることにより、硬化反応が阻害されることなく、架橋密度の高い３次元架橋ポリマーが形成されることを知見した。
また、このような架橋密度の高い３次元架橋ポリマーと、特定のフタル酸エステル化合物とを混合すると、前記フタル酸エステル化合物中のバルキーな環状炭化水素基部分が、効率的に前記３次元架橋ポリマーが有する３次元網目構造における空隙を埋めると共に、適度な立体障害による分子運動性の制限から、非架橋成分による膜硬度低下等の機械的特性低下を最小限に抑制された芳香環内包構造体が形成されることを知見した。
そして、このような芳香環内包構造体を、電子写真感光体の感光層における最表面層に有させることにより、優れた機械的耐久性と耐ガス安定性を兼ね備えた電子写真感光体の提供が可能となることを知見した。
また、このような電子写真感光体を用いることにより、高濃度酸化性ガス暴露条件下においても安定して高画質な画像出力が長期に渡って可能な画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジの提供が可能となることを知見し、本発明の完成に至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have used a charge transporting compound having a specific structure, thereby preventing a curing reaction from being hindered and a three-dimensional crosslinking having a high crosslinking density. It was found that a polymer was formed.
In addition, when such a three-dimensional crosslinked polymer having a high crosslinking density and a specific phthalate compound are mixed, the bulky cyclic hydrocarbon group portion in the phthalate compound is efficiently converted into the three-dimensional crosslinked polymer. An aromatic ring inclusion structure that fills voids in a three-dimensional network structure and has limited molecular mobility due to moderate steric hindrance, and that suppresses mechanical property degradation such as film hardness degradation due to non-crosslinking components to a minimum. It was found that it was formed.
Then, by providing such an aromatic ring inclusion structure on the outermost surface layer of the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member having both excellent mechanical durability and gas resistance stability. I found out that it would be possible.
In addition, by using such an electrophotographic photosensitive member, an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge capable of stably outputting high-quality images over a long period even under high-concentration oxidizing gas exposure conditions. As a result, the present invention has been completed.

本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下のとおりである。即ち、
＜１＞ 導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体であって、前記感光層の最表面層が、下記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物と、３次元架橋ポリマーとを有し、前記３次元架橋ポリマーが、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物から、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応により重合して形成されることを特徴とする電子写真感光体である。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒは、同一であってもよいし、異なっていてもよく、それぞれ炭素数５〜１０の環状炭化水素基を表す。
＜２＞ 導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体の製造方法であって、前記感光層の最表面層が、下記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物と、３次元架橋ポリマーとを有し、前記３次元架橋ポリマーが、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物から、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応により重合して形成されることを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒは、同一であってもよいし、異なっていてもよく、それぞれ炭素数５〜１０の環状炭化水素基を表す。
＜３＞ 電子写真感光体表面を帯電させる帯電工程と、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像を、トナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも有する画像形成方法であって、前記電子写真感光体が、前記＜１＞に記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成方法である。
＜４＞ 電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する画像形成装置であって、前記電子写真感光体が、前記＜１＞に記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置である。
＜５＞ 電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び除電手段から選択される少なくとも１つの手段を有し、画像形成装置本体に着脱可能であるプロセスカートリッジであって、前記電子写真感光体が、前記＜１＞に記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジである。 This invention is based on the said knowledge by the present inventors, and as means for solving the said subject, it is as follows. That is,
<1> An electrophotographic photosensitive member having at least a photosensitive layer on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the photosensitive layer is a phthalate compound represented by the following general formula (1) and a three-dimensional cross-linking The three-dimensional crosslinked polymer from a compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound; 2H-pyran-2-yl) oxy] An electrophotographic photoreceptor formed by polymerization by a reaction in which a part of a methyl group is cut off and eliminated.
However, in the said General formula (1), R may be the same and may differ and each represents a C5-C10 cyclic hydrocarbon group.
<2> A method for producing an electrophotographic photosensitive member having at least a photosensitive layer on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the photosensitive layer is a phthalate compound represented by the following general formula (1): A compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound; (Tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] A method for producing an electrophotographic photosensitive member characterized by being formed by polymerization through a reaction in which a part of a methyl group is cut off and eliminated.
However, in the said General formula (1), R may be the same and may differ and each represents a C5-C10 cyclic hydrocarbon group.
<3> A charging step for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, an exposure step for exposing the charged surface of the electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image, and developing the electrostatic latent image using toner. An image forming method comprising at least a developing step for forming a visible image, a transfer step for transferring the visible image to a recording medium, and a fixing step for fixing the transferred image transferred to the recording medium. The image forming method is characterized in that the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to <1>.
<4> An electrophotographic photosensitive member, charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, exposure means for exposing the charged electrophotographic photosensitive member surface to form an electrostatic latent image, and the electrostatic latent image At least development means for developing a visible image by using toner, transfer means for transferring the visible image to a recording medium, and fixing means for fixing the transfer image transferred to the recording medium An image forming apparatus, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to <1>.
<5> A process cartridge that has an electrophotographic photosensitive member and at least one means selected from a charging means, an exposure means, a developing means, a transfer means, a cleaning means, and a charge eliminating means, and is detachable from the image forming apparatus main body. The process cartridge is characterized in that the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to <1>.

本発明によれば、従来における諸問題を解決でき、優れた機械的耐久性と耐ガス安定性を兼ね備えた電子写真感光体及びその製造方法、特に高濃度な酸化性ガス暴露条件下においても安定して高画質な画像出力が可能で高寿命な画像形成装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することができる。   According to the present invention, various problems in the prior art can be solved, and an electrophotographic photosensitive member having excellent mechanical durability and gas resistance stability and a method for producing the same, and particularly stable under conditions of exposure to a high concentration of oxidizing gas. Thus, it is possible to provide an image forming apparatus, an image forming method, and a process cartridge that can output a high-quality image and have a long life.

図１は、本発明の第１の実施形態に係る電子写真感光体の層構成を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing the layer structure of the electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment of the present invention. 図２は、本発明の第２の実施形態に係る電子写真感光体の層構成を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic view showing the layer structure of the electrophotographic photosensitive member according to the second embodiment of the present invention. 図３は、本発明の第３の実施形態に係る電子写真感光体の層構成を示す概略図である。FIG. 3 is a schematic view showing the layer structure of an electrophotographic photosensitive member according to the third embodiment of the present invention. 図４は、本発明の第４の実施形態に係る電子写真感光体の層構成を示す概略図である。FIG. 4 is a schematic view showing a layer structure of an electrophotographic photosensitive member according to the fourth embodiment of the present invention. 図５は、本発明の第５の実施形態に係る電子写真感光体の層構成を示す概略図である。FIG. 5 is a schematic view showing the layer structure of an electrophotographic photosensitive member according to the fifth embodiment of the present invention. 図６は、本発明の画像形成装置及び電子写真プロセスの一例を説明する概略図である。FIG. 6 is a schematic diagram illustrating an example of the image forming apparatus and the electrophotographic process of the present invention. 図７は、本発明のタンデム方式のフルカラー画像形成装置の一例を説明する概略図である。FIG. 7 is a schematic diagram illustrating an example of a tandem full-color image forming apparatus according to the present invention. 図８は、本発明のプロセスカートリッジの一例を説明する概略図である。FIG. 8 is a schematic diagram for explaining an example of the process cartridge of the present invention. 図９は、実施例で作製したチタニルフタロシアニン粉末のＸ線回折スペクトルの結果を示す図である。FIG. 9 is a diagram showing a result of an X-ray diffraction spectrum of titanyl phthalocyanine powder produced in the example. 図１０は、合成例１において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ^−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。FIG. 10 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 1, the horizontal axis indicates the wave number (cm ⁻¹ ), and the vertical axis indicates the transmittance (%). 図１１は、合成例２において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ^−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。FIG. 11 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 2. The horizontal axis indicates the wave number (cm ⁻¹ ), and the vertical axis indicates the transmittance (%). 図１２は、合成例３において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ^−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。FIG. 12 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 3. The horizontal axis indicates the wave number (cm ⁻¹ ), and the vertical axis indicates the transmittance (%). 図１３は、合成例４において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ^−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。FIG. 13 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 4, the horizontal axis indicates the wave number (cm ⁻¹ ), and the vertical axis indicates the transmittance (%). 図１４は、合成例５において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ^−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。FIG. 14 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 5, the horizontal axis indicates the wave number (cm ⁻¹ ), and the vertical axis indicates the transmittance (%). 図１５は、合成例６において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ^−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。FIG. 15 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 6. The horizontal axis indicates the wave number (cm ⁻¹ ), and the vertical axis indicates the transmittance (%). 図１６は、合成例７において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ^−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。FIG. 16 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 7, in which the horizontal axis indicates wave number (cm ⁻¹ ) and the vertical axis indicates transmittance (%). 図１７は、合成例８において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ^−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。FIG. 17 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 8, the horizontal axis indicates the wave number (cm ⁻¹ ), and the vertical axis indicates the transmittance (%). 図１８は、合成例９において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ^−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。FIG. 18 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 9, where the horizontal axis indicates wave number (cm ⁻¹ ) and the vertical axis indicates transmittance (%). 図１９は、合成例１０において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ^−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。FIG. 19 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 10, in which the horizontal axis indicates wave number (cm ⁻¹ ) and the vertical axis indicates transmittance (%). 図２０は、合成例１１において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ^−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。FIG. 20 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 11, the horizontal axis indicates the wave number (cm ⁻¹ ), and the vertical axis indicates the transmittance (%). 図２１は、合成例１２において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ^−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。FIG. 21 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 12, in which the horizontal axis indicates wave number (cm ⁻¹ ) and the vertical axis indicates transmittance (%). 図２２は、合成例１３において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ^−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。FIG. 22 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 13, with the horizontal axis indicating the wave number (cm ⁻¹ ) and the vertical axis indicating the transmittance (%). 図２３は、合成例１４において得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ^−１）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。FIG. 23 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 14, in which the horizontal axis represents wave number (cm ⁻¹ ) and the vertical axis represents transmittance (%). 図２４は、最表面層（架橋型電荷輸送層）の微小表面硬度測定を説明する図である。FIG. 24 is a diagram for explaining the micro surface hardness measurement of the outermost surface layer (crosslinked charge transport layer). 図２５は、最表面層（架橋型電荷輸送層）の微小表面硬度測定を説明する図である。FIG. 25 is a diagram for explaining the micro surface hardness measurement of the outermost surface layer (crosslinked charge transport layer). 図２６は、最表面層（架橋型電荷輸送層）の微小表面硬度測定を説明する図である。FIG. 26 is a diagram for explaining the micro surface hardness measurement of the outermost surface layer (crosslinked charge transport layer).

（電子写真感光体）
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも感光層を有してなり、更に必要に応じてその他の構成を有してなる。 (Electrophotographic photoreceptor)
The electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises at least a photosensitive layer on a conductive support, and further comprises other structures as necessary.

＜導電性支持体＞
前記導電性支持体としては、体積抵抗値が１０^１０Ω・ｃｍ以下の導電性を示すものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。なお、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスベルト（エンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルト等）を用いてもよい。 <Conductive support>
The conductive support is not particularly limited as long as it has a volume resistance of 10 ¹⁰ Ω · cm or less, and can be appropriately selected according to the purpose. An endless belt (such as an endless nickel belt or an endless stainless steel belt) disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 52-36016 may be used.

前記導電性支持体の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属（アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金等）又は金属酸化物（酸化スズ、酸化インジウム等）を蒸着又はスパッタリングして、支持体（フィルム状、円筒状等のプラスチック、紙等）に被覆することにより形成する方法；金属（アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等）の板を押出し、引抜き等を行い、表面処理（素管化後、切削、超仕上げ、研摩等）を施して形成する方法などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said electroconductive support body, According to the objective, it can select suitably, For example, a metal (aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold | metal | money, silver, platinum etc.) or a metal A method in which an oxide (tin oxide, indium oxide, etc.) is deposited or sputtered and coated on a support (film, cylindrical plastic, paper, etc.); metal (aluminum, aluminum alloy, nickel, For example, a method of extruding a plate of stainless steel, etc., performing drawing, etc., and performing surface treatment (cutting, superfinishing, polishing, etc. after forming a blank), and the like.

前記導電性支持体は、前記導電性支持体上に導電性層を設けてもよい。
前記導電性層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性粉体及び結着樹脂を、必要に応じて溶剤に分散乃至溶解して得られた塗工液を前記導電性支持体上に塗布することにより形成する方法、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン（登録商標）等の素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブを用いて形成する方法などが挙げられる。 The conductive support may be provided with a conductive layer on the conductive support.
The method for forming the conductive layer is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. For example, the conductive layer and the binder resin may be dispersed or dissolved in a solvent as necessary. A method of forming the applied coating liquid on the conductive support, such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chlorinated rubber, and Teflon (registered trademark) Examples include a method of forming using a heat-shrinkable tube containing conductive powder.

前記導電性粉体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、また、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀等の金属粉；導電性酸化スズ、ＩＴＯ等の金属酸化物粉体などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said electroconductive powder, According to the objective, it can select suitably, For example, metals, such as carbon black, acetylene black, aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc, silver, etc. Powders: Conductive tin oxide, metal oxide powders such as ITO, and the like.

前記導電性層に用いる結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。   The binder resin used for the conductive layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, polystyrene resin, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-anhydrous Maleic acid copolymer, polyester resin, polyvinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate resin, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, Examples include polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyvinyl toluene resin, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, phenol resin, alkyd resin, and the like.

前記導電性層に用いる溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a solvent used for the said electroconductive layer, According to the objective, it can select suitably, For example, tetrahydrofuran, a dichloromethane, methyl ethyl ketone, toluene etc. are mentioned.

＜感光層＞
前記感光層は、例えば、少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層と、最表面層（架橋型電荷輸送層）とをこの順に有し、更に必要に応じてその他の層を有する。
前記最表面層（架橋型電荷輸送層）は、少なくとも下記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物、及び３次元架橋ポリマーを含む芳香環内包構造体を有する。
なお、前記電荷発生層、前記電荷輸送層、及び前記その他の層は、従来公知のものを使用することができる。 <Photosensitive layer>
The photosensitive layer includes, for example, at least a charge generation layer, a charge transport layer, and an outermost surface layer (crosslinked charge transport layer) in this order, and further includes other layers as necessary.
The outermost surface layer (crosslinked charge transport layer) has an aromatic ring inclusion structure containing at least a phthalate compound represented by the following general formula (1) and a three-dimensional crosslinked polymer.
In addition, a conventionally well-known thing can be used for the said charge generation layer, the said charge transport layer, and the said other layer.

＜＜最表面層（架橋型電荷輸送層）＞＞
前記最表面層は、前記感光層の最表面層であり、架橋型電荷輸送層ともいう。
前記最表面層は、下記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物、及び３次元架橋ポリマーを有し、更に必要に応じてその他の成分を有する。
なお、前記３次元架橋ポリマーが有する３次元の網目構造の空隙部に、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物が分子分散された構造を、芳香環内包構造体と呼ぶことがある。 << Outermost surface layer (crosslinked charge transport layer) >>
The outermost surface layer is the outermost surface layer of the photosensitive layer and is also referred to as a crosslinkable charge transport layer.
The outermost surface layer has a phthalate compound represented by the following general formula (1) and a three-dimensional crosslinked polymer, and further contains other components as necessary.
The structure in which the phthalate ester compound represented by the general formula (1) is molecularly dispersed in the void of the three-dimensional network structure of the three-dimensional crosslinked polymer is referred to as an aromatic ring inclusion structure. is there.

前記最表面層（架橋型電荷輸送層）における水蒸気透過度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、耐ガス安定性に優れる点で、１００ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下が好ましく、４３ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下がより好ましい。 The water vapor permeability in the outermost surface layer (crosslinked charge transport layer) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is 100 g / m ² · day in terms of excellent gas stability. The following is preferable, and 43 g / m ² · day or less is more preferable.

−一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物−
前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒは、同一であってもよいし、異なっていてもよく、それぞれ炭素数５〜１０の環状炭化水素基を表す。 -Phthalate ester compound represented by the general formula (1)-
There is no restriction | limiting in particular as a phthalic acid ester compound represented by the said General formula (1), According to the objective, it can select suitably.
However, in the said General formula (1), R may be the same and may differ and each represents a C5-C10 cyclic hydrocarbon group.

前記一般式（１）中、Ｒにおける環状炭化水素基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキル置換基を有してもよい脂肪族環状炭化水素基、アルキル置換基を有してもよい芳香族環状炭化水素基などが挙げられる。また、前記アルキル置換基としては、環状炭化水素基の最大炭素数１０を超えないアルキル置換基であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。   In the general formula (1), the cyclic hydrocarbon group in R is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, an aliphatic cyclic hydrocarbon group which may have an alkyl substituent And an aromatic cyclic hydrocarbon group which may have an alkyl substituent. The alkyl substituent is not particularly limited as long as it is an alkyl substituent that does not exceed the maximum carbon number 10 of the cyclic hydrocarbon group, and can be appropriately selected according to the purpose. Group, propyl group, butyl group and the like.

前記一般式（１）中、環状炭化水素基の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の脂肪族環状炭化水素基；フェニル基、ナフチル基等の芳香族環状炭化水素基；ベンジル基、フェネチル基等の脂肪族炭化水素基と芳香族環状炭化水素基とが組み合わされた基などが挙げられる。   In the general formula (1), specific examples of the cyclic hydrocarbon group are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and the like. An aliphatic cyclic hydrocarbon group of the above; an aromatic cyclic hydrocarbon group such as a phenyl group or a naphthyl group; a group in which an aliphatic hydrocarbon group such as a benzyl group or a phenethyl group is combined with an aromatic cyclic hydrocarbon group It is done.

前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、本発明で使用される特定の電荷輸送性化合物との相溶性が良く、耐ガス安定性に優れる点で、下記一般式（１−１）で表される化合物が好ましく、広い含有範囲で本発明の３次元架橋膜中に分子分散させることが可能であり、耐ガス安定性及び機械的耐久性に優れる点で、下記一般式（１−２）で表される化合物がより好ましい。
ただし、前記一般式（１−１）中、Ｒ’は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、アルキル置換基を有してもよいシクロアルキル基、又はアルキル置換基を有してもよいフェニル基を表す。
ただし、前記一般式（１−２）中、Ｒ’’は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、アルキル置換基を有してもよいシクロヘキシル基を表す。 The phthalic acid ester compound represented by the general formula (1) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is compatible with the specific charge transporting compound used in the present invention. The compound represented by the following general formula (1-1) is preferable from the viewpoint of excellent gas stability and can be dispersed in the three-dimensional crosslinked film of the present invention in a wide content range. A compound represented by the following general formula (1-2) is more preferable in terms of excellent gas stability and mechanical durability.
However, in the general formula (1-1), R ′ may be the same or different, and may have a cycloalkyl group or an alkyl substituent which may have an alkyl substituent. Represents an optionally substituted phenyl group.
However, in the general formula (1-2), R ″ may be the same or different and represents a cyclohexyl group which may have an alkyl substituent.

前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記構造式（１−１）〜（１−１１）で表される化合物などが挙げられる。これらの中でも、下記構造式（１−２）で表される化合物が好ましい。
ただし、構造式中、Ｍｅは、メチル基を表す。 There is no restriction | limiting in particular as a phthalate ester compound represented by the said General formula (1), According to the objective, it can select suitably, For example, following Structural formula (1-1)-(1-11) And the like. Among these, the compound represented by the following structural formula (1-2) is preferable.
In the structural formula, Me represents a methyl group.

前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フタル酸と対応するアルコール体から従来公知の方法によりエステル化して合成する方法などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a synthesis method of the phthalic acid ester compound represented by the said General formula (1), According to the objective, it can select suitably, For example, it is a conventionally well-known method from the alcohol body corresponding to phthalic acid. And the like.

−３次元架橋ポリマー−
前記３次元架橋ポリマーは、３次元網目構造を有するポリマーであり、前記３次元架橋ポリマー中の少なくとも一部が架橋反応により架橋されて形成されるポリマーである。
前記３次元架橋ポリマーは、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物から、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応により重合して形成される。 -3D cross-linked polymer
The three-dimensional crosslinked polymer is a polymer having a three-dimensional network structure, and is a polymer formed by crosslinking at least a part of the three-dimensional crosslinked polymer by a crosslinking reaction.
The three-dimensional crosslinked polymer is obtained from a compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound, from the [(tetrahydro-2H-pyran-2- Yl) oxy] formed by polymerization through a reaction in which part of the methyl group is cut off and eliminated.

−−電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物−−
前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物は、重合反応により、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が脱離して、３次元架橋ポリマーを形成する。 --A compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound--
The compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound is converted into the [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) by the polymerization reaction. Part of the oxy] methyl group is eliminated to form a three-dimensional crosslinked polymer.

前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物において用いられる前記電荷輸送性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアリールアミン構造、アミノビフェニル構造、ベンジジン構造、アミノスチルベン構造、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド構造、ベンズヒドラジン構造等を有する化合物などが挙げられる。   The charge transporting compound used in the compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound is not particularly limited, and may be selected depending on the purpose. Examples thereof include compounds having a triarylamine structure, an aminobiphenyl structure, a benzidine structure, an aminostilbene structure, a naphthalenetetracarboxylic acid diimide structure, a benzhydrazine structure, and the like.

前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式（２）で表される化合物、下記一般式（３）で表される化合物、下記一般式（４）で表される化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。   The compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include a compound represented by the following general formula (2), a compound represented by the following general formula (3), and a compound represented by the following general formula (4). These may be used alone or in combination of two or more.

−−−一般式（２）で表される化合物−−−
下記一般式（２）で表される化合物は、分子量当たりの［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の割合が多く、したがって架橋密度の高い３次元架橋膜の形成が可能になることから硬度の高い耐傷性の高い感光体の提供が可能となる。
ただし、前記一般式（２）中、Ａｒ_７、Ａｒ_８及びＡｒ_９は、アルキル基を置換基として有してもよい炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。 --- Compound represented by formula (2) ---
The compound represented by the following general formula (2) has a high proportion of [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group per molecular weight, and thus can form a three-dimensional crosslinked film having a high crosslinking density. Therefore, it is possible to provide a photoconductor with high hardness and scratch resistance.
However, in said general formula (2), Ar < ₇ >, Ar < ₈ > and Ar < ₉ > represent the C6-C18 bivalent aromatic hydrocarbon group which may have an alkyl group as a substituent.

前記一般式（２）中、Ａｒ_７、Ａｒ_８及びＡｒ_９における前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖状又は分岐状脂肪族アルキル基などが挙げられる。
前記一般式（２）中、Ａｒ_７、Ａｒ_８及びＡｒ_９における前記炭素数６〜１８の芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナントレン、アントラセン、ピレン、ビフェニル、ターフェニル、スチルベンなどが挙げられる。 In the general formula (2), examples of the alkyl group in Ar ₇ , Ar ₈ and Ar ₉ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, and an octyl group. Examples include linear or branched aliphatic alkyl groups.
In the general formula (2), examples of the aromatic hydrocarbon having 6 to 18 carbon atoms in Ar ₇ , Ar ₈ and Ar ₉ include, for example, benzene, naphthalene, fluorene, phenanthrene, anthracene, pyrene, biphenyl, terphenyl, Examples include stilbene.

前記一般式（２）で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、架橋反応に優れる点で、下記一般式（２−１）で表される化合物が好ましい。
ただし、前記一般式（２−１）中、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、ｌ、ｎ及びｍは、１〜４の整数を表す。 There is no restriction | limiting in particular as a compound represented by the said General formula (2), Although it can select suitably according to the objective, It is represented by the following general formula (2-1) at the point which is excellent in a crosslinking reaction. Compounds are preferred.
However, in said general formula (2-1), R < ₁ >, R < ₂ > and R < ₃ > may be the same and may differ, and represent a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, l, n and m represent an integer of 1 to 4.

前記一般式（２−１）で表される化合物は、前記一般式（２）で表される化合物の中で特に優れるもので、お互いの重合反応性が特によい。前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基同士の重合反応については不明な部分も残っているが、［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の存在する芳香環が３級アミノ基を有するベンゼン環の場合に最も進行が速く、より架橋密度が高い架橋保護層の形成が可能となる。   The compound represented by the general formula (2-1) is particularly excellent among the compounds represented by the general formula (2), and the mutual polymerization reactivity is particularly good. The presence of [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group is still unclear about the polymerization reaction between the [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups. When the aromatic ring to be formed is a benzene ring having a tertiary amino group, the progress is the fastest, and a crosslinked protective layer having a higher crosslinking density can be formed.

前記一般式（２）で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、具体例として、下記構造式（２−１）〜（２−１１）で表される化合物などが挙げられる。なお、下記構造式（２−１）〜（２〜８）で表される化合物は、前記一般式（２−１）で表される化合物の具体例でもある。
ただし、構造式中、Ｍｅは、メチル基を表し、Ｅｔは、エチル基を表す。 There is no restriction | limiting in particular as a compound represented by the said General formula (2), According to the objective, it can select suitably, As a specific example, it represents with following Structural formula (2-1)-(2-11). And the like. In addition, the compounds represented by the following structural formulas (2-1) to (2-8) are also specific examples of the compounds represented by the general formula (2-1).
However, in the structural formulas, Me represents a methyl group, and Et represents an ethyl group.

−−−一般式（３）で表される化合物−−−
下記一般式（３）で表される化合物は、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を４個有しており、かつ、非共役連結基のＸ_３を有することで適度な分子運動性をも有しており、重合反応による一部の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を残した３次元架橋膜を形成しやすく、出来上がった３次元架橋膜の硬度特性や弾性特性のバランスが良く、強靱で耐傷性、耐摩耗性の両方に優れた表面保護層の形成が可能となる。更に、Ｘ_３の構造性から分子の酸化電位が比較的大きく、酸化しにくい特性を有しており、オゾンガスやＮＯｘガスのような酸化性ガスの暴露時にも比較的安定であり、耐ガス性にも強い感光体の提供が可能になる。
ただし、前記一般式（３）中、Ｘ_３は、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数２〜６のアルキリデン基、フェニレン基を介して炭素数２〜６のアルキリデン基が２個結合した２価基、又は酸素原子を表し、Ａｒ_１０、Ａｒ_１１、Ａｒ_１２、Ａｒ_１３、Ａｒ_１４及びＡｒ_１５は、アルキル基を置換基として有してもよい炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。 --- Compound represented by formula (3) ---
The compound represented by the following general formula (3) has four [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound, and is non-conjugated linked. A three-dimensional cross-linked film having an appropriate molecular mobility by having the group X ₃ and leaving a part of [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group by polymerization reaction It is easy to form, and the finished three-dimensional crosslinked film has a good balance of hardness and elastic properties, and it is possible to form a surface protective layer that is tough and excellent in both scratch resistance and wear resistance. Furthermore, due to the structure of X _3, the molecule has a relatively high oxidation potential and is difficult to oxidize, and is relatively stable when exposed to an oxidizing gas such as ozone gas or NOx gas. It is possible to provide a photoreceptor that is strong against
However, in the general formula (3), X ₃ is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 6 carbon atoms, and two alkylidene groups having 2 to 6 carbon atoms bonded via a phenylene group. Represents a divalent group or an oxygen atom, and Ar ₁₀ , Ar ₁₁ , Ar ₁₂ , Ar ₁₃ , Ar ₁₄ and Ar ₁₅ are divalent aromatics having 6 to 18 carbon atoms which may have an alkyl group as a substituent. Represents a group hydrocarbon group.

前記一般式（３）中、Ｘ_３における前記炭素数１〜４のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の直鎖状及び分岐状アルキレン基などが挙げられる。
前記一般式（３）中、Ｘ_３における前記炭素数２〜６のアルキリデン基としては、例えば、１，１−エチリデン基、１，１−プロピリデン基、２，２−プロピリデン基、１，１−ブチリデン基、２，２−ブチリデン基、３，３−ペンタニリデン、３，３−ヘキサニリデンなどが挙げられる。
前記一般式（３）中、Ｘ_３における前記フェニレン基を介して炭素数２〜６のアルキリデン基が２個結合した２価基としては、例えば、以下の構造のものが挙げられる。
ただし、構造式中、Ｍｅは、メチル基を表す。 In the general formula (3), examples of the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms for X _3, for example, methylene group, ethylene group, propylene group, etc. linear or branched alkylene group such as butylene group .
In the general formula (3), examples of the alkylidene group having 2 to 6 carbon atoms in X ₃ include 1,1-ethylidene group, 1,1-propylidene group, 2,2-propylidene group, 1,1- A butylidene group, a 2,2-butylidene group, 3,3-pentanylidene, 3,3-hexanilidene and the like can be mentioned.
In the general formula (3), examples of the divalent group in which two alkylidene groups having 2 to 6 carbon atoms are bonded via the phenylene group in X ₃ include the following structures.
In the structural formula, Me represents a methyl group.

前記一般式（３）で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、架橋反応に優れる点で、下記一般式（３−１）で表される化合物が好ましい。
ただし、前記一般式（３−１）中、Ｘ_４は、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＨ_２）_５−、又は−Ｏ−を表し、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８及びＲ_９は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、Ｐｈは、フェニレン基を表し、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、１〜４の整数を表す。 There is no restriction | limiting in particular as a compound represented by the said General formula (3), Although it can select suitably according to the objective, It is represented by the following general formula (3-1) at the point which is excellent in a crosslinking reaction. Compounds are preferred.
In the general formula (3-1), _{X 4 is, -CH 2 -, - CH 2} CH 2 -, - C (CH 3) 2 -Ph-C (CH 3) 2 -, - C (CH ₂ ) Represents _5- or -O-, and R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ and R ₉ may be the same or different, and may be a hydrogen atom or a methyl group Or an ethyl group, Ph represents a phenylene group, and o, p, q, r, s, and t represent an integer of 1 to 4.

前記一般式（３−１）で表される化合物は、前記一般式（３）で表される化合物の中で特に優れるもので、お互いの重合反応性が特によい。また、前記一般式（３）と同様の特徴を有しており、硬度特性と弾性特性のバランスが良く、耐ガス性にも強く、架橋密度の高い架橋保護層の形成が可能となる。   The compound represented by the general formula (3-1) is particularly excellent among the compounds represented by the general formula (3), and the mutual polymerization reactivity is particularly good. Further, it has the same characteristics as the general formula (3), has a good balance between hardness characteristics and elastic characteristics, is strong in gas resistance, and can form a crosslinked protective layer having a high crosslinking density.

前記一般式（３）で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、具体例として、下記構造式（３−１）〜（３−２９）で表される化合物などが挙げられる。なお、下記構造式（３−１）〜（３〜２４）で表される化合物は、前記一般式（３−１）で表される化合物の具体例でもある。
ただし、構造式中、Ｍｅは、メチル基を表し、Ｅｔは、エチル基を表す。 There is no restriction | limiting in particular as a compound represented by the said General formula (3), According to the objective, it can select suitably, As a specific example, it represents with following Structural formula (3-1)-(3-29). And the like. In addition, the compounds represented by the following structural formulas (3-1) to (3-24) are also specific examples of the compounds represented by the general formula (3-1).
However, in the structural formulas, Me represents a methyl group, and Et represents an ethyl group.

−−−一般式（４）で表される化合物−−−
下記一般式（４）で表される化合物は、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を４個有しており、重合反応による一部の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を残した３次元架橋膜を形成しやすい。かつ、Ｙ_１で表される特定の芳香族炭化水素構造を介したジアミン構造となっており、分子内電荷移動が可能であり、ホール移動度の速い架橋保護層の形成が可能となる。したがって、高速印刷や小径ドラムによる印刷のように感光体への光書き込みから現像までの時間が短くなる様な場合でも、明部電位の低い電子写真感光体の提供が可能となる。
ただし、前記一般式（４）中、Ｙ_１は、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、スチルベン、ジスチリルベンゼン、又は２価の縮合多環の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ_１６、Ａｒ_１７、Ａｒ_１８及びＡｒ_１９は、アルキル基を置換基として有してもよい炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。 --- Compound represented by formula (4) ---
The compound represented by the following general formula (4) has four [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound, and is partially due to the polymerization reaction. It is easy to form a three-dimensional crosslinked film leaving [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group. In addition, it has a diamine structure via a specific aromatic hydrocarbon structure represented by Y ₁ , enables intramolecular charge transfer, and enables formation of a crosslinked protective layer having high hole mobility. Therefore, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member having a low bright portion potential even when the time from optical writing to developing on the photosensitive member is shortened as in high-speed printing or printing with a small diameter drum.
In the general formula (4), Y ₁ represents benzene, biphenyl, terphenyl, stilbene, distyrylbenzene, or a divalent condensed polycyclic aromatic hydrocarbon group, Ar ₁₆ , Ar ₁₇ , Ar ₁₈ and Ar ₁₉ represent a C 6-18 divalent aromatic hydrocarbon group which may have an alkyl group as a substituent.

前記一般式（４）中、Ｙ_１における前記縮合多環芳香族炭化水素としては、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ピレンなどが挙げられる。 In the general formula (4), examples of the condensed polycyclic aromatic hydrocarbon in Y ₁ include naphthalene, phenanthrene, anthracene, and pyrene.

前記一般式（４）で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、架橋反応に優れる点で、下記一般式（４−１）で表される化合物が好ましい。
ただし、前記一般式（４−１）中、Ｙ_２は、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、スチルベン、又はナフタレンの２価基を表す。Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、ｕ、ｖ、ｗ及びｚは、１〜４の整数を表す。 There is no restriction | limiting in particular as a compound represented by the said General formula (4), Although it can select suitably according to the objective, It is represented by the following general formula (4-1) at the point which is excellent in a crosslinking reaction. Compounds are preferred.
However, the general formula (4-1), _{Y 2} represents a benzene, biphenyl, terphenyl, stilbene, or a divalent group of naphthalene. R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ and R ₁₃ may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and u, v, w and z are 1 to 1 Represents an integer of 4.

前記一般式（４−１）で表される化合物は、前記一般式（４）で表される化合物の中で特に優れるもので、お互いの重合反応性が特によい。また、前記一般式（４）と同様の特徴を有しており、電位特性の良好な架橋密度の高い架橋保護層の形成が可能となる。   The compound represented by the general formula (4-1) is particularly excellent among the compounds represented by the general formula (4), and the mutual polymerization reactivity is particularly good. Further, it has the same characteristics as the general formula (4), and it is possible to form a crosslinked protective layer having good potential characteristics and high crosslinking density.

前記一般式（４）で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、具体例として、下記構造式（４−１）〜（４−２６）で表される化合物などが挙げられる。なお、下記構造式（４−３）〜（４〜５）、（４−１２）〜（４〜１４）及び（４−１７）〜（４〜２４）で表される化合物は、前記一般式（４−１）で表される化合物の具体例でもある。
ただし、構造式中、Ｍｅは、メチル基を表し、Ｅｔは、エチル基を表す。 There is no restriction | limiting in particular as a compound represented by the said General formula (4), According to the objective, it can select suitably, As a specific example, it represents with following Structural formula (4-1)-(4-26). And the like. The compounds represented by the following structural formulas (4-3) to (4-5), (4-12) to (4-14), and (4-17) to (4-24) It is also a specific example of the compound represented by (4-1).
However, in the structural formulas, Me represents a methyl group, and Et represents an ethyl group.

−−電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物の合成方法−−
前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物は、新規化合物であり、例えば、下記第１〜第２の合成方法により合成することができる。 --Method for synthesizing a compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound--
The compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound is a novel compound, and for example, by the following first to second synthesis methods Can be synthesized.

−−−第１の合成方法−−−
前記第１の合成方法としては、具体的には、（１）電荷輸送性化合物のアルデヒド体を合成し、（２）得られたアルデヒド化合物を還元剤と反応させてメチロール化合物を合成し、（３）得られたメチロール化合物と３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランとを反応させて、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物を合成する方法などが挙げられる。 --- First synthesis method ---
Specifically, the first synthesis method includes (1) synthesizing an aldehyde form of a charge transporting compound, (2) synthesizing a methylol compound by reacting the obtained aldehyde compound with a reducing agent, 3) A method of synthesizing a compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups by reacting the obtained methylol compound with 3,4-dihydro-2H-pyran. Etc.

前記（１）電荷輸送性化合物のアルデヒド体の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記反応式に示すように、電荷輸送性化合物を原料とし、これを従来知られている方法（例えば、ビルスマイヤー反応）を用いてホルミル化することにより合成する方法などが挙げられる。詳細は、特許第３９４３５２２号記載のホルミル化等に記載されており、それらの方法を利用することができる。
電荷輸送性化合物の芳香環を３箇所以上ホルミル化する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化亜鉛、オキシ塩化リン、ジメチルホルムアルデヒド等を用いた方法などが挙げられる。
ただし、反応式中、ｎは、０〜２の整数を表し、ｍは、３−ｎの整数を表す。 The method for synthesizing the aldehyde form of the charge transporting compound (1) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, as shown in the following reaction formula, the charge transporting compound is used as a raw material. And a method of synthesizing this by formylation using a conventionally known method (for example, Vilsmeier reaction). Details are described in formylation described in Japanese Patent No. 3934522, and those methods can be used.
The method for formylating three or more aromatic rings of the charge transporting compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a method using zinc chloride, phosphorus oxychloride, dimethylformaldehyde or the like Etc.
However, in reaction formula, n represents the integer of 0-2 and m represents the integer of 3-n.

前記（２）電荷輸送性化合物のメチロール体の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記反応式に示すようなアルデヒド化合物を中間体とし、これを従来知られている還元方法を用いてメチロール化合物を合成する方法などが挙げられる。
前記電荷輸送性化合物のメチロール体を合成する際の還元方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、水素化ホウ素ナトリムを用いた還元方法が好ましい。
ただし、反応式中、ｎは、０〜２の整数を表し、ｍは、３−ｎの整数を表す。 The method for synthesizing the methylol body of the charge transporting compound (2) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, an aldehyde compound as shown in the following reaction formula is used as an intermediate. And a method of synthesizing a methylol compound using a conventionally known reduction method.
There is no restriction | limiting in particular as a reduction method at the time of synthesize | combining the methylol body of the said charge transport compound, Although it can select suitably according to the objective, the reduction method using a sodium borohydride is preferable.
However, in reaction formula, n represents the integer of 0-2 and m represents the integer of 3-n.

前記（３）［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物の合成方法としては、特に制はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記反応式に示すようなメチロール化合物を中間体とし、これに３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランを酸触媒下で付加反応させることで［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物を合成する方法などが挙げられる。
ただし、反応式中、ｎは、０〜２の整数を表し、ｍは、３−ｎの整数を表す。 The method for synthesizing the compound having three or more (3) [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. A methylol compound as shown in the following reaction formula is used as an intermediate, and 3,4-dihydro-2H-pyran is subjected to an addition reaction in the presence of an acid catalyst to produce [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl. And a method of synthesizing a compound having three or more groups.
However, in reaction formula, n represents the integer of 0-2 and m represents the integer of 3-n.

−−−第２の合成方法−−−
前記第２の合成方法としては、具体的には、（１）［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を有する中間体化合物を合成し、（２）これを用いてアミン化合物とカップリング反応させて電荷輸送性化合物を合成する方法などが挙げられる。 --- Second synthesis method ---
As the second synthesis method, specifically, (1) an intermediate compound having [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group is synthesized, and (2) an amine compound is synthesized using the intermediate compound. Examples thereof include a method of synthesizing a charge transporting compound by a coupling reaction with a compound.

前記（１）［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を有する中間体化合物の合成方法としては、例えば、芳香環にハロゲンとメチロール基を有する化合物を原料とし、そのメチロール基を３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランと酸触媒下で反応させてハロゲンと［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を有する中間体化合物を合成する方法などが挙げられる。
ただし、式中、Ｘはハロゲンを表す。 Examples of the synthesis method of the intermediate compound having the (1) [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group include a compound having a halogen and a methylol group in an aromatic ring as a raw material, and the methylol group Is synthesized with 3,4-dihydro-2H-pyran in the presence of an acid catalyst to synthesize an intermediate compound having a halogen and a [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group.
However, in the formula, X represents a halogen.

前記（２）［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基含有電荷輸送性化合物の合成方法としては、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を有する中間体化合物をアミン化合物とカップリング反応させて電荷輸送性化合物を合成する方法などが挙げられる。前記アミン化合物におけるアミンの級数や個数によって、［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を一度に多数導入することが可能である。また、前記ハロゲンがヨード体の場合は、ウルマン反応によりカップリングすることができ、クロロ体、ブロモ体の場合は、パラジウム触媒を用いた鈴木−宮浦反応等によりカップリングすることができる。
(2) The method for synthesizing the [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group-containing charge transporting compound has the [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group. Examples thereof include a method in which an intermediate compound is coupled with an amine compound to synthesize a charge transporting compound. Depending on the series and number of amines in the amine compound, a large number of [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups can be introduced at one time. In addition, when the halogen is an iodo form, it can be coupled by an Ullmann reaction, and when the halogen is a chloro form or a bromo form, it can be coupled by a Suzuki-Miyaura reaction using a palladium catalyst.

−−−重合方法−−−
次に重合反応について説明する。
前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物は、硬化触媒に酸を添加し加熱することでお互い同士が［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応によりそれぞれが結合して重合し、３次元の網目状巨大分子を形成する。この時、一部の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基は未反応のまま、残留している。この［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応については解明できていないが、単一の反応ではなく、以下に示すような複数の反応が競争的に生じて前記化合物同士が連結する反応である。 --- Polymerization method ---
Next, the polymerization reaction will be described.
Compounds having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound are heated by adding an acid to the curing catalyst and heating them to each other [(tetrahydro -2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups are cut and eliminated to bond and polymerize to form a three-dimensional network macromolecule. At this time, some [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups remain unreacted. Although the reaction in which a part of this [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group is cut and eliminated has not been clarified, it is not a single reaction but a plurality of reactions as shown below. Is a reaction in which the compounds are linked to each other and are linked together.

−−−反応様式−−−
以下に反応様式を示す。
前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物は、以下に記載の反応様式１〜３が組み合わされて、複雑な結合様式を取りながら、３次元の網目状に重合し巨大分子化するものと推定される。
これらの反応はいずれも（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ基の一部が切れて脱離する反応であり、重量減少を伴う。したがって、これらの組成物を酸触媒と共にＴＧ−ＤＴＡ熱分析装置により加熱すると重量減少が観察される。
また、加熱反応時に発生するガス成分を質量分析ガスクロマトグラフ（ＧＣ−ＭＳ）により分析すると、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、５−ヒドロキシペンタナール等の（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ基の一部が切れたことを示す脱離生成物が検出される。 --- Reaction mode ---
The reaction mode is shown below.
A compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound is combined with the following reaction modes 1 to 3 to form complex bonds While taking the form, it is presumed to polymerize into a three-dimensional network to form a macromolecule.
All of these reactions are reactions in which a part of the (tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy group is cut off and eliminated, and accompanied by a decrease in weight. Therefore, weight loss is observed when these compositions are heated with an acid catalyst by a TG-DTA thermal analyzer.
Further, when the gas components generated during the heating reaction are analyzed by mass spectrometry gas chromatography (GC-MS), (tetrahydro-2H-pyran-2-yl such as 3,4-dihydro-2H-pyran, 5-hydroxypentanal, etc.) ) A desorption product indicating that a part of the oxy group is broken is detected.

［反応様式１］
反応様式１は、片方の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基のテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル基部分が切れて脱離し、もう片方の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ基部分が切れて脱離しながら、ジメチレンエーテル結合を形成する反応である。
ただし、Ａｒは、本発明で使用される電荷輸送性化合物の任意の芳香環を表す。 [Reaction mode 1]
In Reaction Mode 1, the tetrahydro-2H-pyran-2-yl group portion of one [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group is cut off and eliminated, and the other [(tetrahydro-2H- Pyran-2-yl) oxy] is a reaction that forms a dimethylene ether bond while the (tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy group portion of the methyl group is cut off and eliminated.
However, Ar represents an arbitrary aromatic ring of the charge transporting compound used in the present invention.

［反応様式２］
反応様式２は、両方の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ基部分が切れて脱離しながら、エチレン結合を形成する反応である。
ただし、Ａｒは、本発明で使用される電荷輸送性化合物の任意の芳香環を表す。 [Reaction mode 2]
Reaction mode 2 forms an ethylene bond while the (tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy groups of both [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups are cut off and eliminated. It is a reaction.
However, Ar represents an arbitrary aromatic ring of the charge transporting compound used in the present invention.

［反応様式３］
反応様式３は、片方の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ基部分が切れて脱離しながら、もう片方の芳香環に結合してメチレン結合を形成する反応である。
ただし、Ａｒは、本発明で使用される電荷輸送性化合物の任意の芳香環を表す。 [Reaction mode 3]
Reaction mode 3 consists in that the (tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy group of one [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group is cut off and eliminated while the other aromatic ring is removed. To form a methylene bond.
However, Ar represents an arbitrary aromatic ring of the charge transporting compound used in the present invention.

−３次元架橋ポリマー又は芳香環内包構造体の形成方法−
前記３次元架橋ポリマーの形成は、前記芳香環内包構造体の形成と同時に行ってもよい。
前記３次元架橋ポリマーの形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物と、硬化触媒とを含有する塗工液を、必要に応じて溶媒等で希釈調整し、該塗工液を感光体表面に塗工した後、加熱乾燥を行い、重合させることで形成する方法などが挙げられる。 -Method for forming three-dimensional crosslinked polymer or aromatic ring inclusion structure-
The formation of the three-dimensional crosslinked polymer may be performed simultaneously with the formation of the aromatic ring inclusion structure.
There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said three-dimensional crosslinked polymer, According to the objective, it can select suitably, For example, [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) is added to the aromatic ring of the said charge transport compound. A coating solution containing a compound having three or more oxy] methyl groups and a curing catalyst is diluted with a solvent or the like as necessary, and the coating solution is applied to the surface of the photoreceptor, followed by drying by heating. And a method of forming by polymerization.

前記芳香環内包構造体の形成方法としては、前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物と、前記硬化触媒と、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物とを含有する塗工液を、必要に応じて溶媒等で希釈調整し、該塗工液を感光体表面に塗工した後、加熱乾燥を行い、重合させることで形成する方法などが挙げられる。なお、前記重合により、前記３次元架橋ポリマーが形成されると同時に、前記３次元架橋ポリマーが有する３次元の網目構造における空隙部に、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物が内包されて、一定の硬度を有する芳香環内包構造体が形成されることがある。   As a method for forming the aromatic ring inclusion structure, a compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups in the aromatic ring of the charge transporting compound, the curing catalyst, A coating solution containing the phthalate ester compound represented by the general formula (1) is diluted with a solvent or the like as necessary, and the coating solution is applied to the surface of the photoreceptor, followed by heat drying. And a method of forming by polymerization. The three-dimensional crosslinked polymer is formed by the polymerization, and at the same time, the phthalate ester compound represented by the general formula (1) is formed in the voids in the three-dimensional network structure of the three-dimensional crosslinked polymer. An aromatic ring inclusion structure having a certain hardness may be formed by inclusion.

前記電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物と、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物との混合において、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物の混合率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５質量％〜５０質量％が好ましく、耐ガス安定性の点で、２０質量％〜５０質量％がより好ましい。前記混合率が、５質量％未満であると、耐ガス安定性に劣ることがあり、５０質量％を超えると、架橋反応部が減少し、芳香環内包構造体の機械的耐久性が弱くなり、結晶化し易くなって感光体表面が白濁化する等の不具合が発生することがある。   A mixture of a compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound and a phthalate compound represented by the general formula (1) The mixing ratio of the phthalate ester compound represented by the general formula (1) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 5% by mass to 50% by mass, 20 mass%-50 mass% are more preferable at the point of gas stability. When the mixing ratio is less than 5% by mass, the gas resistance stability may be inferior, and when it exceeds 50% by mass, the cross-linking reaction part decreases, and the mechanical durability of the aromatic ring inclusion structure becomes weak. In some cases, defects such as crystallization easily occur and the surface of the photoreceptor becomes clouded.

前記３次元架橋ポリマー又は前記芳香環内包構造体を形成する際の加熱温度としては、触媒の種類や含有量によっても反応速度が変わるために処方条件によって任意に選択することができるが、８０℃〜１６０℃が好ましく、１００℃〜１５０℃がより好ましく、１３５℃〜１５０℃が特に好ましい。前記加熱温度が、８０℃未満であると、反応速度が遅くなると共に長時間かけても十分な架橋密度まで到達できなくなることがある。前記加熱温度が、１６０℃を超えると、反応が速くなるが、架橋密度が上がり過ぎ、電荷輸送性の低下を引き起こして感光体の明部電位が上昇し、感度低下し、電子写真感光体の他の層構成材料への加熱の影響が大きくなり、電子写真感光体が劣化することがある。   The heating temperature for forming the three-dimensional crosslinked polymer or the aromatic ring inclusion structure can be arbitrarily selected depending on the formulation conditions because the reaction rate varies depending on the type and content of the catalyst. -160 degreeC is preferable, 100 degreeC-150 degreeC is more preferable, 135 degreeC-150 degreeC is especially preferable. When the heating temperature is less than 80 ° C., the reaction rate becomes slow and it may not be possible to reach a sufficient crosslinking density over a long period of time. When the heating temperature exceeds 160 ° C., the reaction speeds up, but the crosslink density increases too much, causing a decrease in charge transportability, increasing the bright part potential of the photoreceptor, lowering the sensitivity, and reducing the sensitivity of the electrophotographic photoreceptor. The influence of heating on other layer constituting materials is increased, and the electrophotographic photosensitive member may be deteriorated.

前記３次元架橋ポリマー又は前記芳香環内包構造体を形成する際の加熱時間としては、１３５℃〜１５０℃で加熱乾燥した場合、２０分間〜６０分間が好ましい。   The heating time for forming the three-dimensional crosslinked polymer or the aromatic ring inclusion structure is preferably 20 minutes to 60 minutes when heated and dried at 135 ° C. to 150 ° C.

−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硬化触媒、溶剤、レベリング剤、酸化防止剤、フィラー、表面処理剤などが挙げられる。 -Other ingredients-
There is no restriction | limiting in particular as said other component, According to the objective, it can select suitably, For example, a curing catalyst, a solvent, a leveling agent, antioxidant, a filler, a surface treating agent etc. are mentioned.

−−硬化触媒−−
前記硬化触媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、酸性化合物が好ましい。 --Curing catalyst--
There is no restriction | limiting in particular as said curing catalyst, Although it can select suitably according to the objective, An acidic compound is preferable.

前記酸性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パラトルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の有機スルホン酸；有機スルホン酸誘導体；有機スルホン酸塩；熱潜在性化合物（一定以上の温度をかけることで酸性度が発現する化合物）などが挙げられる。
これらの中でも、有機スルホン酸、有機スルホン酸誘導体が好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as said acidic compound, According to the objective, it can select suitably, For example, organic sulfonic acids, such as p-toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid; Organic sulfonic acid derivative; Organic sulfone Examples include acid salts; thermal latent compounds (compounds that develop acidity by applying a certain temperature or higher).
Among these, organic sulfonic acid and organic sulfonic acid derivatives are preferable.

前記硬化触媒としては、特に制限はなく、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、ＮＡＣＵＲＥ２５００、ＮＡＣＵＲＥ５２２５、ＮＡＣＵＲＥ５５４３、ＮＡＣＵＲＥ５９２５（いずれも、キングインダストリー社製）等のアミンによりブロックさせた熱潜在性プロトン酸触媒；ＳＩ−６０（三進化学社製）；アデカオプトマーＳＰ−３００（旭電化社製）などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said curing catalyst, What was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used. Examples of the commercially available products include thermal latent proton acid catalysts blocked with amines such as NACURE 2500, NACURE 5225, NACURE 5543, NACURE 5925 (all manufactured by King Industries); SI-60 (manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.); Optomer SP-300 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

前記硬化触媒の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、塗工液の固形分濃度に対して、０．０２質量％〜５質量％が好ましい。
前記パラトルエンスルホン酸等の酸単独の触媒の含有量としては、塗工液の固形分濃度に対して、０．０２質量％〜０．４質量％が好ましい。前記含有量が、０．４質量％を超えると、塗工液の酸性度が上がり、塗工設備等の腐蝕を引き起こすことがある。
前記熱潜在性化合物の含有量としては、塗工液の固形分濃度に対して、０．２質量％〜２質量％が好ましい。前記熱潜在性化合物は、塗工液段階での腐蝕の問題が発生せず、含有量を上げることが可能であるが、前記含有量が、２質量％を超えると、ブロック剤としてのアミン化合物が残留すると、残留電位等の感光体特性に悪影響を与えることがある。 There is no restriction | limiting in particular as content of the said curing catalyst, Although it can select suitably according to the objective, 0.02 mass%-5 mass% are preferable with respect to solid content concentration of a coating liquid.
The content of an acid-only catalyst such as paratoluenesulfonic acid is preferably 0.02% by mass to 0.4% by mass with respect to the solid content concentration of the coating liquid. When the content exceeds 0.4% by mass, the acidity of the coating liquid increases, which may cause corrosion of coating equipment and the like.
The content of the thermal latent compound is preferably 0.2% by mass to 2% by mass with respect to the solid content concentration of the coating liquid. The thermal latent compound does not cause a problem of corrosion at the coating liquid stage and can be increased in content, but if the content exceeds 2% by mass, an amine compound as a blocking agent If the toner remains, it may adversely affect the photoreceptor characteristics such as residual potential.

−−溶剤−−
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系；テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル−２−アセテート等のエーテル系；ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン系；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ系などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 --Solvent--
The solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; acetic acid Esters such as ethyl and butyl acetate; Ethers such as tetrahydrofuran, methyltetrahydrofuran, dioxane, propyl ether, diethylene glycol dimethyl ether and propylene glycol 1-monomethyl ether-2-acetate; Halogens such as dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane and chlorobenzene; benzene And aromatic systems such as toluene and xylene; and cellosolv systems such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and cellosolve acetate. These may be used alone or in combination of two or more.

前記溶剤の希釈率としては、特に制限はなく、組成物の溶解性、浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法、リングコート法等の塗工法、目的とする厚みなどに応じて適宜選択することができる。   The dilution ratio of the solvent is not particularly limited and is appropriately selected depending on the solubility of the composition, the coating method such as the dip coating method, the spray coating method, the bead coating method, the ring coating method, the target thickness, and the like. be able to.

−−レベリング剤−−
前記レベリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類；側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー乃至オリゴマーなどが挙げられる。
前記レベリング剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、全固形量に対して、１質量％以下が好ましい。 --Leveling agent--
The leveling agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methyl phenyl silicone oil; polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain. Etc.
There is no restriction | limiting in particular as content of the said leveling agent, Although it can select suitably according to the objective, 1 mass% or less is preferable with respect to the total solid amount.

−−酸化防止剤−−
前記酸化防止剤は、繰り返し使用に対する電子写真感光体の感度低下、残留電位の上昇等を防止する目的で、添加することができる。
なお、前記酸化防止剤は、前記架橋型電荷輸送層、前記電荷輸送層、前記電荷発生層、及び前記その他の層などの各層に添加してもよい。 --Antioxidant--
The antioxidant can be added for the purpose of preventing a decrease in sensitivity of the electrophotographic photosensitive member against repeated use, an increase in residual potential, and the like.
The antioxidant may be added to each layer such as the cross-linked charge transport layer, the charge transport layer, the charge generation layer, and the other layers.

前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェノール系化合物類、パラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機硫黄化合物類、有機燐化合物類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as said antioxidant, According to the objective, it can select suitably, For example, phenolic compounds, paraphenylenediamines, hydroquinones, organic sulfur compounds, organic phosphorus compounds, etc. are mentioned. It is done. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記フェノール系化合物類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアッシド］クリコ−ルエステル、トコフェロール類などが挙げられる。   The phenolic compounds are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di -T-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t- Butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2 4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate Methane, bis [3,3′-bis (4′-hydroxy-3′-t-butylphenyl) butyric acid] cricol ester, tocopherols and the like.

前記パラフェニレンジアミン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。   The paraphenylenediamines are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-di-sec-butyl -P-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-dimethyl-N, N'-di-t -Butyl-p-phenylenediamine and the like.

前記ハイドロキノン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなどが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said hydroquinones, According to the objective, it can select suitably, For example, 2, 5- di- t-octyl hydroquinone, 2, 6- didodecyl hydroquinone, 2-dodecyl hydroquinone, 2- Examples include dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methylhydroquinone, and 2- (2-octadecenyl) -5-methylhydroquinone.

前記有機硫黄化合物類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３’−チオジプロピオネートなどが挙げられる。   The organic sulfur compounds are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include dilauryl-3,3′-thiodipropionate and distearyl-3,3′-thiodipropionate. And ditetradecyl-3,3′-thiodipropionate.

前記有機燐化合物類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィンなどが挙げられる。   The organic phosphorus compounds are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, And tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine.

前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、適宜合成したものを使用してもよいし、ゴム、プラスチック、油脂類等の酸化防止剤として公知の市販品を使用してもよい。
前記酸化防止剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、全固形量に対して添加する層の総質量に対して、０．０１質量％〜１０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１質量％がより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as said antioxidant, You may use what was synthesize | combined suitably, and may use a well-known commercial item as antioxidants, such as rubber | gum, a plastics, and fats and oils.
There is no restriction | limiting in particular as content of the said antioxidant, Although it can select suitably according to the objective, 0.01 mass%-10 mass with respect to the total mass of the layer added with respect to the total solid amount. % By mass is preferable, and 0.01% by mass to 1% by mass is more preferable.

−−フィラー−−
前記フィラーは、前記塗工液の更なる耐摩耗性を向上させることを目的として、添加することができる。
前記上記フィラーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機性フィラー材料、無機性フィラー材料などが挙げられる。 --Filler--
The filler can be added for the purpose of improving the further wear resistance of the coating solution.
There is no restriction | limiting in particular as said filler, According to the objective, it can select suitably, For example, an organic filler material, an inorganic filler material, etc. are mentioned.

前記有機性フィラー材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ａ−カーボン粉末などが挙げられる。
前記無機性フィラー材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、銅、スズ、アルミニウム、インジウム等の金属粉末：シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウム等の金属酸化物；フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム等の金属フッ化物；チタン酸カリウム、窒化硼素などが挙げられる。
これらの中でも、耐摩耗性に優れる点で、無機材料が好ましく、絶縁性、熱安定性、及び耐摩耗性に優れる点で、六方細密構造を有するα型アルミナがより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as said organic filler material, According to the objective, it can select suitably, For example, fluororesin powders, such as polytetrafluoroethylene, silicone resin powder, a-carbon powder, etc. are mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as said inorganic filler material, According to the objective, it can select suitably, For example, metal powder, such as copper, tin, aluminum, and indium: Silica, tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, alumina Zirconium oxide, indium oxide, antimony oxide, bismuth oxide, calcium oxide, antimony-doped tin oxide, tin-doped indium oxide and other metal oxides; tin fluoride, calcium fluoride, aluminum fluoride and other metal oxides Examples thereof include potassium titanate and boron nitride.
Among these, inorganic materials are preferable from the viewpoint of excellent wear resistance, and α-type alumina having a hexagonal close-packed structure is more preferable from the viewpoint of excellent insulation, thermal stability, and wear resistance.

前記フィラーの平均一次粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、光透過率、耐摩耗性等に優れる点で、０．０１μｍ〜０．５μｍが好ましい。前記平均一次粒径が、０．０１μｍ未満であると、耐摩耗性の低下、分散性の低下等を引き起こすことがあり、０．５μｍを超えると、前記フィラーの沈降性が促進し、トナーのフィルミングが発生することがある。   There is no restriction | limiting in particular as an average primary particle diameter of the said filler, Although it can select suitably according to the objective, 0.01 micrometer-0.5 micrometer are preferable at the point which is excellent in a light transmittance, abrasion resistance, etc. If the average primary particle size is less than 0.01 μm, it may cause a decrease in abrasion resistance, a decrease in dispersibility, and the like. If it exceeds 0.5 μm, the settling property of the filler is promoted, and the toner Filming may occur.

前記フィラーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜４０質量％がより好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、耐摩耗性が不十分となることがあり、５０質量％を超えると、透明性が損なわれることがある。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said filler, Although it can select suitably according to the objective, 5 mass%-50 mass% are preferable, and 10 mass%-40 mass% are more preferable. When the content is less than 5% by mass, the wear resistance may be insufficient, and when it exceeds 50% by mass, the transparency may be impaired.

−−表面処理剤−−
前記表面処理剤は、前記フィラーの表面処理を目的として添加する。
前記表面処理剤により、前記フィラーの表面処理を行うことにより、前記フィラーの分散性が向上する。前記フィラーの分散性の低下は、残留電位の上昇だけでなく、塗膜の透明性の低下、塗膜欠陥の発生、更には耐摩耗性の低下をも引き起こすため、高耐久化あるいは高画質化を妨げる大きな問題に発展する可能性がある。 --Surface treatment agent--
The surface treatment agent is added for the purpose of surface treatment of the filler.
By performing the surface treatment of the filler with the surface treatment agent, the dispersibility of the filler is improved. The decrease in the dispersibility of the filler not only increases the residual potential, but also decreases the transparency of the coating film, the occurrence of coating film defects, and further decreases the abrasion resistance. There is a possibility that it will develop into a big problem.

前記表面処理剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、フィラーの絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましく、フィラーの分散性及び画像ボケの点で、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、高級脂肪酸又はこれらとシランカップリング剤との混合物；Ａl₂Ｏ₃、ＴiＯ₂、ＺrＯ₂、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム又はこれらの混合物がより好ましい。なお、前記シランカップリング剤による処理は、画像ボケの影響が強くなるが、上記の表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことによりその影響を抑制できる場合がある。 The surface treatment agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, a surface treatment agent capable of maintaining the insulating properties of the filler is preferable, and in terms of filler dispersibility and image blur, a titanate system is preferable. Coupling agent, aluminum coupling agent, zircoaluminate coupling agent, higher fatty acid or a mixture thereof with silane coupling agent; Al ₂ O ₃ , TiO ₂ , ZrO ₂ , silicone, aluminum stearate or these A mixture is more preferred. The treatment with the silane coupling agent is strongly influenced by image blur, but the influence may be suppressed by performing a mixing treatment of the surface treatment agent and the silane coupling agent.

前記表面処理剤の含有量としては、特に制限はなく、用いるフィラーの平均一次粒径により異なり、目的に応じて適宜選択することができるが、３質量％〜３０質量％が好ましく、５質量％〜２０質量％がより好ましい。前記含有量が、３質量％未満であると、前記フィラーの分散効果が得られないことがあり、３０質量％を超えると、残留電位の著しい上昇を引き起こすことがある。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said surface treating agent, It changes with the average primary particle diameters of the filler to be used, It can select suitably according to the objective, However 3 mass%-30 mass% are preferable, and 5 mass% -20 mass% is more preferable. When the content is less than 3% by mass, the filler dispersion effect may not be obtained. When the content exceeds 30% by mass, the residual potential may be significantly increased.

−架橋型電荷輸送層（最表面層）の形成方法−
前記架橋型電荷輸送層（最表面層）の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物と、硬化触媒と、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物と、前記溶剤等の前記その他の成分とを含む塗工液を、キャスティング法を用いて形成する方法などが挙げられる。
前記キャスティング法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法、リングコート法などが挙げられる。 -Formation method of cross-linked charge transport layer (outermost surface layer)-
There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said bridge | crosslinking type charge transport layer (outermost surface layer), According to the objective, it can select suitably, For example, an aromatic ring of a charge transport compound is [(tetrahydro-2H-pyran. -2-yl) oxy] Coating comprising a compound having three or more methyl groups, a curing catalyst, the phthalate compound represented by the general formula (1), and the other components such as the solvent. Examples thereof include a method of forming a liquid using a casting method.
The casting method is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, and a ring coating method.

本発明の、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物の重合反応により形成され、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物を分子分散した３次元架橋膜は、架橋膜の中では電荷輸送性に優れた膜であり、電荷輸送層としての適用性も高いが、従来の分子分散型電荷輸送層に比べると電荷輸送性は劣る。したがって、比較的薄膜で使用することが好ましく、この様な構成で使用するときが最も特性に優れた感光体を提供できる。   It is formed by a polymerization reaction of a compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound of the present invention and represented by the general formula (1). The three-dimensional crosslinked film in which the phthalate ester compound is molecularly dispersed is a film having excellent charge transportability among the crosslinked films and has high applicability as a charge transport layer. Compared with charge transportability, it is inferior. Therefore, it is preferable to use a relatively thin film, and when used in such a configuration, a photoreceptor having the most excellent characteristics can be provided.

前記架橋型電荷輸送層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜１０μｍが好ましく、３μｍ〜８μｍがより好ましい。前記厚みが、１μｍ未満であると、十分な高寿命化が図れないことがあり、１０μｍを超えると、感度低下、明部電位の上昇等が生じ、安定した画像出力がしにくくなる。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said bridge | crosslinking type charge transport layer, Although it can select suitably according to the objective, 1 micrometer-10 micrometers are preferable, and 3 micrometers-8 micrometers are more preferable. If the thickness is less than 1 μm, it may not be possible to achieve a sufficiently long life. If the thickness exceeds 10 μm, the sensitivity will decrease, the bright part potential will increase, and stable image output will be difficult.

＜＜電荷輸送層＞＞
前記電荷輸送層は、帯電電荷を保持させ、かつ、露光により電荷発生層で発生分離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結合させることを目的とする層である。帯電電荷を保持させる目的を達成するためには、電気抵抗が高いことが要求される。また、保持していた帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成するためには、誘電率が小さく、かつ、電荷移動性がよいことが要求される。 << Charge transport layer >>
The charge transport layer is a layer intended to hold a charged charge and to couple the charge generated and separated in the charge generation layer by exposure to the charged charge held by movement. In order to achieve the purpose of holding the charged charge, it is required that the electric resistance is high. Further, in order to achieve the purpose of obtaining a high surface potential with the charged charge that has been held, it is required that the dielectric constant is small and the charge mobility is good.

前記電荷輸送層は、電荷輸送物質を含み、結着樹脂を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含む。   The charge transport layer preferably includes a charge transport material, preferably includes a binder resin, and further includes other components as necessary.

−電荷輸送性物質−
前記電荷輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子輸送物質、正孔輸送物質、高分子電荷輸送物質などが挙げられる。 -Charge transport material-
The charge transport material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include an electron transport material, a hole transport material, and a polymer charge transport material.

−−電子輸送物質−−
前記電子輸送物質（電子受容性物質）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 --Electron transport material--
The electron transport material (electron-accepting material) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, chloroanil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2, 4, 7 -Trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro -4H-indeno [1,2-b] thiophene-4-one, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

−−正孔輸送物質−−
前記正孔輸送物質（電子供与性物質）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリルアントラセン）、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 --- Hole transport material--
The hole transport material (electron donating material) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (P-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4-dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, Examples include acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, thiophene derivatives, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

−−高分子電荷輸送物質−−
前記高分子電荷輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カルバゾール環を有する重合体、ヒドラゾン構造を有する重合体、ポリシリレン重合体、トリアリールアミン構造を有する重合体、電子供与性基を有する重合体、その他の重合体などが挙げられる。 --- Polymer charge transport material--
The polymer charge transport material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, a polymer having a carbazole ring, a polymer having a hydrazone structure, a polysilylene polymer, or a triarylamine structure may be used. For example, a polymer having an electron donating group, and other polymers.

前記カルバゾール環を有する重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、特開昭５０−８２０５６号公報、特開昭５４−９６３２号公報、特開昭５４−１１７３７号公報、特開平４−１７５３３７号公報、特開平４−１８３７１９号公報、特開平６−２３４８４１号公報に記載の化合物等が例示される。   The polymer having a carbazole ring is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include poly-N-vinylcarbazole, JP-A-50-82056, and JP-A-54-9632. And the compounds described in JP-A Nos. 54-11737, 4-175337, 4-183719, and 6-234841.

前記ヒドラゾン構造を有する重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開昭５７−７８４０２号公報、特開昭６１−２０９５３号公報、特開昭６１−２９６３５８号公報、特開平１−１３４４５６号公報、特開平１−１７９１６４号公報、特開平３−１８０８５１号公報、特開平３−１８０８５２号公報、特開平３−５０５５５号公報、特開平５−３１０９０４号公報、特開平６−２３４８４０号公報に記載の化合物等が例示される。   The polymer having the hydrazone structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, JP-A-57-78402, JP-A-61-20953, JP-A-61. JP-A-296358, JP-A-1-134456, JP-A-1-179164, JP-A-3-180851, JP-A-3-180852, JP-A-3-50555, JP-A-5-310904. And the compounds described in JP-A-6-234840.

前記ポリシリレン重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開昭６３−２８５５５２号公報、特開平１−８８４６１号公報、特開平４−２６４１３０号公報、特開平４−２６４１３１号公報、特開平４−２６４１３２号公報、特開平４−２６４１３３号公報、特開平４−２８９８６７号公報に記載の化合物等が例示される。   The polysilylene polymer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include JP-A 63-285552, JP-A 1-88461, and JP-A 4-264130. Examples thereof include compounds described in JP-A-4-264131, JP-A-4-264132, JP-A-4-264133, and JP-A-4-289867.

前記トリアリールアミン構造を有する重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−４−アミノポリスチレン、特開平１−１３４４５７号公報、特開平２−２８２２６４号公報、特開平２−３０４４５６号公報、特開平４−１３３０６５号公報、特開平４−１３３０６６号公報、特開平５−４０３５０号公報、特開平５−２０２１３５号公報に記載の化合物等が例示される。   The polymer having a triarylamine structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, N, N-bis (4-methylphenyl) -4-aminopolystyrene, JP-A-134457, JP-A-2-282264, JP-A-2-304456, JP-A-4-133305, JP-A-4-1330666, JP-A-5-40350, JP-A-5-202135. And the compounds described in Japanese Patent Publication No.

前記電子供与性基を有する重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の単量体との共重合体、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマー、更には、例えば、特開平３−１０９４０６号公報に開示されているような電子供与性基を有する架橋重合体などを用いることもできる。   The polymer having an electron-donating group is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include copolymers with known monomers, block polymers, graft polymers, and stars. For example, a polymer, and a crosslinked polymer having an electron donating group as disclosed in JP-A-3-109406 can also be used.

前記その他の重合体としては、例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特開昭５１−７３８８８号公報、特開昭５６−１５０７４９号公報、特開平６−２３４８３６号公報、特開平６−２３４８３７号公報に記載の化合物等が例示される。   Examples of the other polymer include, for example, formaldehyde condensation polymer of nitropyrene, JP-A-51-73888, JP-A-56-150749, JP-A-6-234836, JP-A-6-234837. And the like.

前記高分子電荷輸送物質としては、上記以外にも、例えば、トリアリールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリウレタン樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエステル樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエーテル樹脂、などが挙げられる。前記高分子電荷輸送物質としては、例えば、特開昭６４−１７２８号公報、特開昭６４−１３０６１号公報、特開昭６４−１９０４９号公報、特開平４−１１６２７号公報、特開平４−２２５０１４号公報、特開平４−２３０７６７号公報、特開平４−３２０４２０号公報、特開平５−２３２７２７号公報、特開平７−５６３７４号公報、特開平９−１２７７１３号公報、特開平９−２２２７４０号公報、特開平９−２６５１９７号公報、特開平９−２１１８７７号公報、特開平９−３０４９５６号公報、などに記載の化合物が挙げられる。   In addition to the above, the polymer charge transporting material includes, for example, a polycarbonate resin having a triarylamine structure, a polyurethane resin having a triarylamine structure, a polyester resin having a triarylamine structure, and a polyarylamine structure having a polyarylamine structure. And ether resins. Examples of the polymer charge transporting material include JP-A 64-1728, JP-A 64-13061, JP-A 64-19049, JP-A-4-11627, JP-A 4-116627. JP 2225014, JP 4-230767, JP 4-320420, JP 5-232727, JP 7-56374, JP 9-127713, JP 9-222740. And compounds described in JP-A-9-265197, JP-A-9-211877, JP-A-9-30495, and the like.

−結着樹脂−
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、前記電荷輸送層は、架橋性のバインダー樹脂と架橋性の電荷輸送物質との共重合体を含むこともできる。 -Binder resin-
The binder resin is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, Polystyrene resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyvinylidene chloride resin, alkyd resin, silicone resin, polyvinyl carbazole resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyacrylate resin, polyacrylamide resin, phenoxy resin, and the like are used. These may be used alone or in combination of two or more.
The charge transport layer may also contain a copolymer of a crosslinkable binder resin and a crosslinkable charge transport material.

−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、溶剤、可塑剤、レベリング剤などが挙げられ、上述の酸化防止剤を含んでもよい。 -Other ingredients-
There is no restriction | limiting in particular as said other component, According to the objective, it can select suitably, For example, a solvent, a plasticizer, a leveling agent, etc. are mentioned, The above-mentioned antioxidant may be included.

−−溶剤−−
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記電荷発生層と同様なものが使用できるが、前記電荷輸送物質及び前記結着樹脂を良好に溶解する溶剤が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよい。 --Solvent--
The solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. The same solvent as the charge generation layer can be used, but a solvent that dissolves the charge transport material and the binder resin satisfactorily. preferable. These may be used singly or in combination of two or more.

−−可塑剤−−
前記可塑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般樹脂の可塑剤などが挙げられる。
前記可塑剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記結着樹脂１００質量部に対して、０質量部〜３０質量部が好ましい。 --Plasticizer--
The plasticizer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate.
There is no restriction | limiting in particular as content of the said plasticizer, Although it can select suitably according to the objective, 0 mass part-30 mass parts are preferable with respect to 100 mass parts of said binder resins.

−−レベリング剤−−
前記レベリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類；側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー乃至オリゴマーなどが挙げられる。
前記レベリング剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記結着樹脂１００質量部に対して、０質量部〜１質量部が好ましい。 --Leveling agent--
The leveling agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methyl phenyl silicone oil; polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain. Etc.
There is no restriction | limiting in particular as content of the said leveling agent, Although it can select suitably according to the objective, 0 mass part-1 mass part are preferable with respect to 100 mass parts of said binder resins.

−電荷輸送層の形成方法−
前記電荷輸送層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電荷輸送物質及び前記結着樹脂を前記溶剤等の前記その他の成分に溶解乃至分散して得られた塗工液を、前記電荷発生層上に塗布して乾燥することにより形成する方法などが挙げられる。なお、前記塗工液は、前述のキャスティング法により塗布することができる。 -Method for forming charge transport layer-
The method for forming the charge transport layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the charge transport material and the binder resin are dissolved or dispersed in the other components such as the solvent. And a method of forming the coating liquid obtained by coating on the charge generation layer and drying. In addition, the said coating liquid can be apply | coated by the above-mentioned casting method.

前記電荷輸送層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５μｍ〜４０μｍが好ましく、１０μｍ〜３０μｍがより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said charge transport layer, Although it can select suitably according to the objective, 5 micrometers-40 micrometers are preferable, and 10 micrometers-30 micrometers are more preferable.

＜＜電荷発生層＞＞
前記電荷発生層は、電荷発生物質を含み、結着樹脂を含むことが好ましく、更に必要に応じて上述の酸化防止剤等のその他の成分を含む。 << Charge generation layer >>
The charge generation layer includes a charge generation material, preferably includes a binder resin, and further includes other components such as the above-described antioxidant as necessary.

−電荷発生物質−
前記電荷発生物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機系材料、有機系材料などが挙げられる。 -Charge generation material-
There is no restriction | limiting in particular as said charge generation substance, According to the objective, it can select suitably, For example, an inorganic material, an organic material, etc. are mentioned.

−−無機系材料−−
無機系材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、結晶セレン、アモルファス−セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物、アモルファス−シリコン（例えば、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子等でターミネートしたもの；ホウ素原子、リン原子等をドープしたものなどが好適）などが挙げられる。 --Inorganic materials--
There is no restriction | limiting in particular as an inorganic material, According to the objective, it can select suitably, For example, crystalline selenium, amorphous-selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, selenium-arsenic compound, amorphous silicon ( For example, a dangling bond terminated with a hydrogen atom, a halogen atom or the like; a boron atom, a phosphorus atom or the like doped is preferred.

−−有機系材料−−
前記有機系材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 --- Organic materials--
The organic material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine; azulenium salt pigments, squaric acid methine pigments, and carbazole skeletons. Azo pigments having a triphenylamine skeleton, azo pigments having a diphenylamine skeleton, azo pigments having a dibenzothiophene skeleton, azo pigments having a fluorenone skeleton, azo pigments having an oxadiazole skeleton, azo having a bisstilbene skeleton Pigment, azo pigment having distyryl oxadiazole skeleton, azo pigment having distyryl carbazole skeleton, perylene pigment, anthraquinone or polycyclic quinone pigment, quinoneimine pigment, diphenylmethane and triphenylmethane face , Benzoquinone and naphthoquinone pigments, cyanine and azomethine pigments, indigoid pigments, and bis-benzimidazole-based pigments. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

−結着樹脂−
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 -Binder resin-
The binder resin is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyketone resin, polycarbonate resin, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral resin, Examples thereof include polyvinyl formal resin, polyvinyl ketone resin, polystyrene resin, poly-N-vinyl carbazole resin, polyacrylamide resin and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記結着樹脂としては、上述の結着樹脂の他に、電荷輸送機能を有する電荷輸送性高分子材料を含んでもよく、例えば、（１）アリールアミン骨格、ベンジジン骨格、ヒドラゾン骨格、カルバゾール骨格、スチルベン骨格、ピラゾリン骨格等を有する、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリシロキサン、アクリル樹脂等の高分子材料、（２）ポリシラン骨格を有する高分子材料などを用いることができる。   In addition to the above-mentioned binder resin, the binder resin may include a charge transporting polymer material having a charge transport function. For example, (1) an arylamine skeleton, a benzidine skeleton, a hydrazone skeleton, a carbazole skeleton, Polymer materials having a stilbene skeleton, a pyrazoline skeleton, etc., such as polycarbonate, polyester, polyurethane, polyether, polysiloxane, and acrylic resin, and (2) a polymer material having a polysilane skeleton can be used.

前記（１）の具体例としては、例えば、特開平０１−００１７２８号公報、特開平０１−００９９６４号公報、特開平０１−０１３０６１号公報、特開平０１−０１９０４９号公報、特開平０１−２４１５５９号公報、特開平０４−０１１６２７号公報、特開平０４−１７５３３７号公報、特開平０４−１８３７１９号公報、特開平０４−２２５０１４号公報、特開平０４−２３０７６７号公報、特開平０４−３２０４２０号公報、特開平０５−２３２７２７号公報、特開平０５−３１０９０４号公報、特開平０６−２３４８３６号公報、特開平０６−２３４８３７号公報、特開平０６−２３４８３８号公報、特開平０６−２３４８３９号公報、特開平０６−２３４８４０号公報、特開平０６−２３４８４１号公報、特開平０６−２３９０４９号公報、特開平０６−２３６０５０号公報、特開平０６−２３６０５１号公報、特開平０６−２９５０７７号公報、特開平０７−０５６３７４号公報、特開平０８−１７６２９３号公報、特開平０８−２０８８２０号公報、特開平０８−２１１６４０号公報、特開平０８−２５３５６８号公報、特開平０８−２６９１８３号公報、特開平０９−０６２０１９号公報、特開平０９−０４３８８３号公報、特開平０９−７１６４２号公報、特開平０９−８７３７６号公報、特開平０９−１０４７４６号公報、特開平０９−１１０９７４号公報、特開平０９−１１０９７６号公報、特開平０９−１５７３７８号公報、特開平０９−２２１５４４号公報、特開平０９−２２７６６９号公報、特開平０９−２３５３６７号公報、特開平０９−２４１３６９号公報、特開平０９−２６８２２６号公報、特開平０９−２７２７３５号公報、特開平０９−３０２０８４号公報、特開平０９−３０２０８５号公報、特開平０９−３２８５３９号公報等に記載の電荷輸送性高分子材料などが挙げられる。   Specific examples of the above (1) include, for example, JP-A-01-001728, JP-A-01-009964, JP-A-01-013061, JP-A-01-019049, JP-A-01-241559. JP, 04-011627, JP 04-175337, JP 04-183719, JP 04-22514, JP 04-230767, JP 04-320420, JP 05-232727, JP 05-310904, JP 06-234836, JP 06-234837, JP 06-234838, JP 06-234839, JP JP 06-234840, JP 06-234841 A, JP 06-23904 JP, JP-A 06-236050, JP-A 06-236051, JP-A 06-295077, JP-A 07-056374, JP 08-176293, JP 08-208820. JP-A-08-21640, JP-A-08-253568, JP-A-08-269183, JP-A-09-062019, JP-A-09-038883, JP-A-09-71642, Special Japanese Laid-Open Patent Application Nos. 09-87376, 09-104746, 09-110974, 09-110976, 09-157378, 09-221544, 09 JP-A No. 227669, JP-A No. 09-235367, JP-A No. 09-2413 No. 9, JP 09-268226 A, JP 09-272735 A, JP 09-302084 A, JP 09-302085 A, JP 09-328539 A, etc. Examples include polymer materials.

前記（２）の具体例としては、例えば、特開昭６３−２８５５５２号公報、特開平０５−１９４９７号公報、特開平０５−７０５９５号公報、特開平１０−７３９４４号公報等に記載のポリシリレン重合体等の電荷輸送性高分子材料などが挙げられる。   Specific examples of the above (2) include polysilylene weights described in, for example, JP-A 63-285552, JP-A 05-19497, JP-A 05-70595, JP-A 10-73944, and the like. Examples thereof include charge transporting polymer materials such as coalescence.

−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、低分子電荷輸送物質、溶剤、レベリング剤などが挙げられ、上述の酸化防止剤を含んでもよい。 -Other ingredients-
There is no restriction | limiting in particular as said other component, According to the objective, it can select suitably, For example, a low molecular charge transport material, a solvent, a leveling agent etc. are mentioned, You may include the above-mentioned antioxidant.

−−低分子電荷輸送物質−−
前記低分子電荷輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子輸送物質、正孔輸送物質などが挙げられる。 --Low molecular charge transport material--
There is no restriction | limiting in particular as said low molecular charge transport material, According to the objective, it can select suitably, For example, an electron transport material, a hole transport material, etc. are mentioned.

前記電子輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ジフェノキノン誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。   The electron transport material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, chloroanil, bromilyl, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1 , 2-b] thiophen-4-one, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, diphenoquinone derivatives and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記正孔輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。   The hole transport material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, monoarylamine derivatives, diarylamine derivatives, and triarylamine derivatives. , Stilbene derivatives, α-phenylstilbene derivatives, benzidine derivatives, diarylmethane derivatives, triarylmethane derivatives, 9-styrylanthracene derivatives, pyrazoline derivatives, divinylbenzene derivatives, hydrazone derivatives, indene derivatives, butadiene derivatives, pyrene derivatives, etc. Derivatives, enamine derivatives and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

−−溶剤−−
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アニソール、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 --Solvent--
The solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, cyclopentanone, anisole, xylene, methyl ethyl ketone, Acetone, ethyl acetate, butyl acetate and the like can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

−−レベリング剤−−
前記レベリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 --Leveling agent--
There is no restriction | limiting in particular as said leveling agent, According to the objective, it can select suitably, For example, silicone oils, such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

−電荷発生層の形成方法−
前記電荷発生層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電荷発生物質及び前記結着樹脂を前記溶剤等の前記その他の成分に溶解乃至分散して得られた塗工液を、前記導電性支持体上に塗布して乾燥することにより形成する方法などが挙げられる。なお、前記塗工液は、前述のキャスティング法により塗布することができる。 -Method for forming charge generation layer-
The method for forming the charge generation layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, the charge generation material and the binder resin are dissolved or dispersed in the other components such as the solvent. For example, a method of forming the coating liquid obtained by applying the coating liquid on the conductive support and drying it may be used. In addition, the said coating liquid can be apply | coated by the above-mentioned casting method.

前記電荷発生層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１μｍ〜５μｍが好ましく、０．０５μｍ〜２μｍがより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said charge generation layer, Although it can select suitably according to the objective, 0.01 micrometer-5 micrometers are preferable, and 0.05 micrometer-2 micrometers are more preferable.

＜＜その他の層＞＞
前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下引き層、中間層などが挙げられる。 << Other layers >>
There is no restriction | limiting in particular as said other layer, According to the objective, it can select suitably, For example, an undercoat layer, an intermediate | middle layer, etc. are mentioned.

−下引き層−
前記下引き層は、前記導電性支持体と前記感光層との間に設けることができる。
前記下引き層は、樹脂を含み、更に必要に応じて上述の酸化防止剤、微粉末顔料、カップリング剤等のその他の成分を含む。 -Undercoat layer-
The undercoat layer can be provided between the conductive support and the photosensitive layer.
The undercoat layer contains a resin and, if necessary, further contains other components such as the above-mentioned antioxidant, fine powder pigment, and coupling agent.

前記下引き層に含まれる樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。
これらの中でも、前記樹脂の上に感光層を溶剤で塗布する点で、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂が好ましい。 The resin contained in the undercoat layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein and sodium polyacrylate, copolymer nylon, and methoxymethyl. Examples thereof include alcohol-soluble resins such as nylon fluoride, curable resins that form a three-dimensional network structure, such as polyurethane, melamine resin, phenol resin, alkyd-melamine resin, and epoxy resin.
Among these, a resin having high solvent resistance with respect to a general organic solvent is preferable in that the photosensitive layer is coated on the resin with a solvent.

前記下引き層に含まれる微粉末顔料としては、モアレ防止、残留電位の低減等を図ることができる顔料であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物などが挙げられる。   The fine powder pigment contained in the undercoat layer is not particularly limited as long as it is a pigment that can prevent moire, reduce residual potential, etc., and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include metal oxides such as titanium, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, and indium oxide.

前記下引き層に含まれるカップリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a coupling agent contained in the said undercoat layer, According to the objective, it can select suitably, For example, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent etc. are mentioned.

前記下引き層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単層であってもよく、上記種類の組合せで２層以上の積層であってもよい。   There is no restriction | limiting in particular as said undercoat layer, According to the objective, it can select suitably, For example, a single layer may be sufficient and the lamination | stacking of two or more layers may be sufficient as the combination of the said kind.

前記下引き層の形成方法としては、特に制限はなく、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができ、例えば、Ａｌ_２Ｏ_３を陽極酸化して形成する方法、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物；ＳｉＯ_２、ＳｎＯ_２、ＴｉＯ_２、ＩＴＯ、ＣｅＯ_２等の無機物；を真空薄膜作製法にて形成する方法などが挙げられる。 A method for forming the undercoat layer is not particularly limited, and can be formed by using an appropriate solvent and a coating method as in the above-described photosensitive layer. For example, a method of forming by anodizing Al ₂ O ₃ And an organic material such as polyparaxylylene (parylene); an inorganic material such as SiO ₂ , SnO ₂ , TiO ₂ , ITO, and CeO ₂ ; by a vacuum thin film manufacturing method.

前記下引き層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５μｍが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said undercoat layer, Although it can select suitably according to the objective, 1 micrometer-5 micrometers are preferable.

−中間層−
前記中間層は、前記電荷輸送層と前記架橋型電荷輸送層との間に、前記架橋型電荷輸送層への電荷輸送層成分の混入を抑える又は両層間の接着性を改善することを目的として設けることができる。 -Intermediate layer-
The intermediate layer is intended to suppress mixing of charge transport layer components into the cross-linked charge transport layer or improve adhesion between both layers between the charge transport layer and the cross-linked charge transport layer. Can be provided.

前記中間層は、架橋型電荷輸送層塗工液に対し不溶性又は難溶性であるものが適しており、結着樹脂を含み、更に必要に応じて上述の酸化防止剤等のその他の成分を含む。   The intermediate layer is suitably insoluble or sparingly soluble in the crosslinkable charge transport layer coating solution, contains a binder resin, and further contains other components such as the above-mentioned antioxidant as necessary. .

前記中間層に含まれる結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。   The binder resin contained in the intermediate layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include polyamide, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol. .

前記中間層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成する方法などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said intermediate | middle layer, According to the objective, it can select suitably, For example, the method of forming using a suitable solvent and a coating method like the above-mentioned photosensitive layer etc. are mentioned.

前記中間層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０５μｍ〜２μｍが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said intermediate | middle layer, Although it can select suitably according to the objective, 0.05 micrometer-2 micrometers are preferable.

以下では、本発明の電子写真感光体の実施形態について説明する。   Hereinafter, embodiments of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described.

＜第１の実施形態＞
第１の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図１を用いて説明する。
図１は、最も基本的な積層感光体の構成例であり、導電性支持体１上に電荷発生層２、電荷輸送層３を順次積層したものである。負帯電で使用する場合は電荷輸送層にホール輸送性電荷輸送物質が使用され、正帯電で使用される場合は電荷輸送層に電子輸送性電荷輸送物質が使用される。この場合、最表面層は、電荷輸送層３である。
したがって、前記電荷輸送層３に、前記３次元架橋ポリマーの有する網目構造内に、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物を分子分散させた芳香環内包構造体を適用する。 <First Embodiment>
The layer structure of the electrophotographic photoreceptor according to the first embodiment will be described with reference to FIG.
FIG. 1 shows a configuration example of the most basic laminated photoconductor, in which a charge generation layer 2 and a charge transport layer 3 are sequentially laminated on a conductive support 1. When used in a negative charge, a hole transporting charge transport material is used for the charge transport layer, and when used in a positive charge, an electron transporting charge transport material is used for the charge transport layer. In this case, the outermost surface layer is the charge transport layer 3.
Therefore, an aromatic ring inclusion structure in which the phthalate ester compound represented by the general formula (1) is molecularly dispersed in the network structure of the three-dimensional crosslinked polymer is applied to the charge transport layer 3.

＜第２の実施形態＞
第２の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図２を用いて説明する。
図２は、基本構成の積層感光体に下引き層４を設けた構成であり、最も実用化されている構成である。この場合、最表面層は、電荷輸送層３である。
したがって、前記電荷輸送層３に、前記３次元架橋ポリマーの有する網目構造内に、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物を分子分散させた芳香環内包構造体を適用する。 <Second Embodiment>
The layer structure of the electrophotographic photosensitive member according to the second embodiment will be described with reference to FIG.
FIG. 2 shows a configuration in which an undercoat layer 4 is provided on a laminated photoconductor having a basic configuration, which is the most practical configuration. In this case, the outermost surface layer is the charge transport layer 3.
Therefore, an aromatic ring inclusion structure in which the phthalate ester compound represented by the general formula (1) is molecularly dispersed in the network structure of the three-dimensional crosslinked polymer is applied to the charge transport layer 3.

＜第３の実施形態＞
第３の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図３を用いて説明する。
図３は、更に保護層として架橋型電荷輸送層５を最表面に設けた構成である。
したがって、前記架橋型電荷輸送層５に、前記３次元架橋ポリマーの有する網目構造内に、前記一般式１で表されるフタル酸エステル化合物を分子分散させた芳香環内包構造体を適用する。ここで、下引き層は必須ではないが、電荷リークの防止等に重要な機能を果たしており、通常は使用される。この感光体構成の場合、電荷発生層から感光体表面までの電荷移動を電荷輸送層３と架橋型電荷輸送層５の二層で分担しており、主機能を分離することができる。例えば、電荷輸送性に優れる電荷輸送層と機械的耐久性に優れる架橋型電荷輸送層を組み合わせることで電荷輸送性にも優れ機械的耐久性にも優れた感光体の提供が可能になる。 <Third Embodiment>
The layer structure of the electrophotographic photosensitive member according to the third embodiment will be described with reference to FIG.
FIG. 3 shows a configuration in which a crosslinkable charge transport layer 5 is further provided on the outermost surface as a protective layer.
Therefore, an aromatic ring inclusion structure in which the phthalate compound represented by the general formula 1 is molecularly dispersed in the network structure of the three-dimensional crosslinked polymer is applied to the crosslinked charge transport layer 5. Here, the undercoat layer is not essential, but it plays an important function for prevention of charge leakage and is usually used. In the case of this photoconductor structure, the charge transfer from the charge generation layer to the surface of the photoconductor is shared by the two layers of the charge transport layer 3 and the cross-linked charge transport layer 5, and the main functions can be separated. For example, by combining a charge transport layer having excellent charge transportability with a cross-linked charge transport layer having excellent mechanical durability, it is possible to provide a photoreceptor having excellent charge transportability and excellent mechanical durability.

＜第４の実施形態＞
第４の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図４を用いて説明する。
図４は、導電性支持体１上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層（最表面層）６を設けた構成である。
したがって、前記感光層（最表面層）６に、前記３次元架橋ポリマーの有する網目構造内に、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物を分子分散させた芳香環内包構造体を適用する。この場合、架橋膜中に電荷発生物質を含有させることが必要であり、前記塗工液中に電荷発生物質を混合分散した塗工液を作製して、塗工後、加熱乾燥により重合反応させて３次元架樹脂を作製する。 <Fourth Embodiment>
The layer configuration of the electrophotographic photosensitive member according to the fourth embodiment will be described with reference to FIG.
FIG. 4 shows a configuration in which a photosensitive layer (outermost surface layer) 6 mainly composed of a charge generation material and a charge transport material is provided on the conductive support 1.
Therefore, an aromatic ring inclusion structure in which the phthalate ester compound represented by the general formula (1) is molecularly dispersed in the photosensitive layer (outermost surface layer) 6 in the network structure of the three-dimensional crosslinked polymer. Apply. In this case, it is necessary to contain a charge generating substance in the crosslinked film, and a coating liquid in which the charge generating substance is mixed and dispersed in the coating liquid is prepared, and after the coating, a polymerization reaction is performed by heating and drying. To make a three-dimensional resin.

＜第５の実施形態＞
第５の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図５を用いて説明する。
図５は、単層感光層６上に保護層７を設けた構成である。
したがって、前記保護層７に、前記３次元架橋ポリマーの有する網目構造内に、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物を分子分散させた芳香環内包構造体を適用する。 <Fifth Embodiment>
The layer structure of the electrophotographic photosensitive member according to the fifth embodiment will be described with reference to FIG.
FIG. 5 shows a configuration in which a protective layer 7 is provided on the single-layer photosensitive layer 6.
Therefore, an aromatic ring inclusion structure in which the phthalate ester compound represented by the general formula (1) is molecularly dispersed in the network structure of the three-dimensional crosslinked polymer is applied to the protective layer 7.

（画像形成方法及び画像形成装置）
本発明の画像形成方法は、帯電工程と、露光工程と、現像工程と、転写工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。前記画像形成方法において使用する電子写真感光体が、上述の本発明の電子写真感光体である。なお、帯電工程と、露光工程とを合わせて静電潜像形成工程と称することもある。
本発明の画像形成装置は、電子写真感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の手段を有する。前記画像形成装置において使用する電子写真感光体が、上述の本発明の電子写真感光体である。なお、帯電手段と、露光手段とを合わせて静電潜像形成手段と称することもある。 (Image forming method and image forming apparatus)
The image forming method of the present invention includes at least a charging step, an exposure step, a development step, and a transfer step, and further includes other steps as necessary. The electrophotographic photosensitive member used in the image forming method is the above-described electrophotographic photosensitive member of the present invention. The charging process and the exposure process may be collectively referred to as an electrostatic latent image forming process.
The image forming apparatus of the present invention includes at least an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit, and further includes other units as necessary. The electrophotographic photosensitive member used in the image forming apparatus is the above-described electrophotographic photosensitive member of the present invention. The charging unit and the exposure unit may be collectively referred to as an electrostatic latent image forming unit.

＜帯電工程及び帯電手段＞
前記帯電工程は、前記帯電手段により実施することができ、前記電子写真感光体表面を帯電させる工程である。
前記帯電手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器（電子写真感光体表面と帯電器との間に１００μｍ以下の空隙を有する近接方式の非接触帯電器を含む）などが挙げられる。 <Charging step and charging means>
The charging step can be performed by the charging means and is a step of charging the surface of the electrophotographic photosensitive member.
The charging means is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. For example, a known contact charger including a conductive or semiconductive roll, brush, film, rubber blade, etc. And non-contact chargers using corona discharge such as corotron and scorotron (including proximity-type non-contact chargers having a gap of 100 μm or less between the surface of the electrophotographic photosensitive member and the charger).

＜露光工程及び露光手段＞
前記露光工程は、前記露光手段により実施することができ、前記帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する工程である。
前記露光手段としては、前記帯電手段により帯電された前記電子写真感光体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、ＬＥＤ光学系などの各種露光器が挙げられ、前記露光器における光源としては、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの高輝度が確保できる光源などが挙げられる。なお、本発明においては、前記電子写真感光体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。 <Exposure process and exposure means>
The exposure step can be performed by the exposure means, and is a step of exposing the charged electrophotographic photosensitive member surface to form an electrostatic latent image.
The exposure means is not particularly limited as long as the surface of the electrophotographic photosensitive member charged by the charging means can be exposed like an image to be formed, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples include various exposure devices such as a copying optical system, a rod lens array system, a laser optical system, a liquid crystal shutter optical system, and an LED optical system, and examples of the light source in the exposure device include a light emitting diode (LED) and a semiconductor laser. (LD), electroluminescence (EL), etc. and the light source etc. which can ensure high brightness | luminance are mentioned. In the present invention, an optical backside system that performs imagewise exposure from the backside of the electrophotographic photosensitive member may be employed.

＜現像工程及び現像手段＞
前記現像工程は、前記現像手段により実施することができ、前記静電潜像を、トナーを用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記現像手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記トナー乃至現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記現像剤を収容し、前記静電潜像に該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好ましい。前記現像器としては、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有するものなどが好適に挙げられる。前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記電子写真感光体近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該電子写真感光体の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該電子写真感光体の表面に該トナーによる可視像が形成される。 <Development process and development means>
The developing step can be carried out by the developing means, and is a step of developing the electrostatic latent image with toner to form a visible image.
The developing means is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, as long as development can be performed using the toner or developer, there is no particular limitation, and the developing means is appropriately selected according to the purpose. However, it is preferable to have at least a developing unit that accommodates the developer and can apply the developer to the electrostatic latent image in a contact or non-contact manner. The developing unit may be a dry developing type, a wet developing type, a single color developing unit, or a multicolor developing unit. For example, a developer having a stirrer for charging the developer by frictional stirring and a rotatable magnet roller is preferable. In the developing device, for example, the toner and the carrier are mixed and agitated, and the toner is charged by friction at that time, and held on the surface of the rotating magnet roller in a raised state to form a magnetic brush. . Since the magnet roller is disposed in the vicinity of the electrophotographic photosensitive member, a part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller is electrically attracted to the electrophotographic photosensitive member. Move to the surface of the body. As a result, the electrostatic latent image is developed with the toner, and a visible image is formed with the toner on the surface of the electrophotographic photosensitive member.

＜転写工程及び転写手段＞
前記転写工程は、前記転写手段により実施することができ、前記可視像を記録媒体に転写する工程である。
前記転写手段は、前記可視像を記録媒体に転写する手段であるが、前記電子写真感光体表面から記録媒体に可視像を直接転写する方法と、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する方法がある。いずれの態様も良好に使用することができるが、高画質化に際して転写による悪影響が大きいような場合には、転写回数が少ない前者（直接転写）の方法が好ましい。前記転写は、例えば、前記可視像を、転写帯電器を用いて前記電子写真感光体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。 <Transfer process and transfer means>
The transfer step can be performed by the transfer unit, and is a step of transferring the visible image to a recording medium.
The transfer means is a means for transferring the visible image to a recording medium, and uses a method for directly transferring a visible image from the surface of the electrophotographic photosensitive member to a recording medium, and an intermediate transfer member. There is a method in which a visible image is primarily transferred onto the recording medium, and then the visible image is secondarily transferred onto the recording medium. Either aspect can be used satisfactorily, but the former (direct transfer) method with a small number of transfers is preferred when the adverse effect of the transfer is great when the image quality is improved. The transfer can be performed, for example, by charging the electrophotographic photosensitive member with the transfer charger using the visible image, and can be performed by the transfer unit.

＜定着工程及び定着手段＞
前記定着工程は、前記定着手段により実施することができ、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる工程である。
前記定着手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好ましく、前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせなどが挙げられ、前記加熱加圧手段における加熱としては、通常８０℃〜２００℃が好ましい。前記定着としては、例えば、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。 <Fixing process and fixing means>
The fixing step can be performed by the fixing unit, and is a step of fixing the transferred image transferred to the recording medium.
The fixing unit is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. However, a known heating and pressing unit is preferable, and the heating and pressing unit includes a combination of a heating roller and a pressing roller, A combination of a heating roller, a pressure roller, and an endless belt is exemplified, and the heating in the heating and pressing means is usually preferably 80 ° C to 200 ° C. The fixing may be performed, for example, every time the toner of each color is transferred to the recording medium, or may be performed simultaneously in a state where the toner of each color is stacked.

＜その他の工程及びその他の手段＞
前記その他の工程及びその他の手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、除電工程及び除電手段、クリーニング工程及びクリーニング手段、リサイクル工程及びリサイクル手段、制御工程及び制御手段などが挙げられる。 <Other processes and other means>
The other steps and other means are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, the charge removal step and the charge removal unit, the cleaning step and the cleaning unit, the recycling step and the recycling unit, the control step, and the like. A control means etc. are mentioned.

−除電工程及び除電手段−
前記除電工程は、前記除電手段により実施することができ、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程である。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。 -Static elimination process and static elimination means-
The static elimination step can be performed by the static elimination means, and is a step of performing static elimination by applying a static elimination bias to the electrophotographic photosensitive member.
The neutralizing means is not particularly limited and may be appropriately selected from known neutralizers as long as it can apply a neutralizing bias to the electrophotographic photosensitive member. For example, a neutralizing lamp is preferably used. Can be mentioned.

−クリーニング工程及びクリーニング手段−
前記クリーニング工程は、前記クリーニング手段により実施することができ、前記電子写真感光体上に残留する前記トナーを除去する工程である。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。 -Cleaning process and cleaning means-
The cleaning step can be performed by the cleaning unit, and is a step of removing the toner remaining on the electrophotographic photosensitive member.
The cleaning means is not particularly limited as long as it can remove the electrophotographic toner remaining on the electrophotographic photosensitive member, and can be appropriately selected from known cleaners. For example, a magnetic brush cleaner Suitable examples include electrostatic brush cleaners, magnetic roller cleaners, blade cleaners, brush cleaners, web cleaners, and the like.

−リサイクル工程及びリサイクル手段−
前記リサイクル工程は、前記リサイクル手段により実施することができ、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程である。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。 -Recycling process and recycling means-
The recycling step can be performed by the recycling unit, and is a step of recycling the toner removed by the cleaning step to the developing unit.
There is no restriction | limiting in particular as said recycling means, A well-known conveyance means etc. are mentioned.

−制御工程及び制御手段−
前記制御工程は、前記制御手段により実施することができ、前記各工程を制御する工程である。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御できれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。 -Control process and control means-
The said control process is a process which can be implemented by the said control means and controls each said process.
The control means is not particularly limited as long as the movement of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include devices such as a sequencer and a computer.

以下では、本発明の画像形成装置の実施形態について説明する。   Hereinafter, embodiments of the image forming apparatus of the present invention will be described.

図６は、本発明の電子写真プロセス、及び画像形成装置を説明するための概略図であり、下記のような例も本発明の範疇に属するものである。   FIG. 6 is a schematic diagram for explaining the electrophotographic process and the image forming apparatus of the present invention, and the following examples also belong to the category of the present invention.

図６に示すように、感光体１０は、矢印の方向に回転し、感光体１０の周りには、帯電部材１１、画像露光部材１２、現像部材１３、転写部材１６、クリーニング部材１７、除電部材１８等が配置される。クリーニング部材１７や除電部材１８が省略されることもある。   As shown in FIG. 6, the photoconductor 10 rotates in the direction of the arrow, and around the photoconductor 10 is a charging member 11, an image exposure member 12, a developing member 13, a transfer member 16, a cleaning member 17, and a charge eliminating member. 18 etc. are arranged. The cleaning member 17 and the charge removal member 18 may be omitted.

図６に示すように、画像形成装置の動作は基本的に以下のようになる。帯電部材１１により、感光体１０表面に対してほぼ均一に帯電が施される。続いて、画像露光部材１２により、入力信号に対応した画像光書き込みが行われ、静電潜像が形成される。次に、現像部材１３により、この静電潜像に現像が行われ、感光体表面にトナー像が形成される。形成されたトナー像は、搬送ローラ１４により転写部位に送られた転写紙１５に、転写部材により、トナー像が転写される。このトナー像は、図示しない定着装置により転写紙上に定着される。転写紙に転写されなかった一部のトナーは、クリーニング部材１７によりクリーニングされる。ついで、感光体上に残存する電荷は、除電部材１８により除電が行われ、次のサイクルに移行する。   As shown in FIG. 6, the operation of the image forming apparatus is basically as follows. The charging member 11 charges the surface of the photoreceptor 10 almost uniformly. Subsequently, image light writing corresponding to the input signal is performed by the image exposure member 12 to form an electrostatic latent image. Next, the electrostatic latent image is developed by the developing member 13, and a toner image is formed on the surface of the photoreceptor. The formed toner image is transferred onto the transfer paper 15 sent to the transfer site by the transport roller 14 by the transfer member. This toner image is fixed on the transfer paper by a fixing device (not shown). A part of the toner that has not been transferred to the transfer paper is cleaned by the cleaning member 17. Next, the charge remaining on the photoconductor is neutralized by the neutralizing member 18 and proceeds to the next cycle.

図６に示すように、感光体１０はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。帯電部材１１、転写部材１６には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャ）のほか、ローラ状の帯電部材あるいはブラシ状の帯電部材等が用いられ、公知の手段がすべて使用可能である。   As shown in FIG. 6, the photoconductor 10 has a drum shape, but may have a sheet shape or an endless belt shape. For the charging member 11 and the transfer member 16, in addition to corotron, scorotron, solid state charger (solid state charger), roller-shaped charging members or brush-shaped charging members are used, and all known means can be used. It is.

一方、画像露光部材１２、除電部材１８等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。これらの中でも半導体レーザー（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）が主に用いられる。所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。   On the other hand, light sources such as a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), and an electroluminescence (EL) are used as light sources such as the image exposure member 12 and the charge removal member 18. All things can be used. Among these, a semiconductor laser (LD) and a light emitting diode (LED) are mainly used. Various types of filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range.

光源等は、光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体１０に光が照射される。但し、除電工程における感光体１０への露光は、感光体１０に与える疲労の影響が大きく、特に帯電低下や残留電位の上昇を引き起こす場合がある。したがって、露光による除電ではなく、帯電工程やクリーニング工程において逆バイアスを印加することによっても除電することが可能な場合もあり、感光体の高耐久化の面から有効な場合がある。   The light source or the like is provided with a process such as a transfer process, a charge eliminating process, a cleaning process, or a pre-exposure process using light irradiation, so that the photoconductor 10 is irradiated with light. However, the exposure of the photoconductor 10 in the static elimination step has a large influence of fatigue on the photoconductor 10 and may cause a decrease in charge and an increase in residual potential. Therefore, there is a case where it is possible to eliminate static electricity by applying a reverse bias in the charging process or cleaning process instead of static elimination by exposure, which may be effective from the viewpoint of enhancing the durability of the photoreceptor.

電子写真感光体１０に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。   When the electrophotographic photosensitive member 10 is positively (negatively) charged and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. A positive image can be obtained by developing this with negative (positive) toner (electrodetection fine particles), and a negative image can be obtained by developing with positive (negative) toner. A known method is applied to the developing unit, and a known method is also used for the charge eliminating unit.

感光体表面に付着する汚染物質の中でも帯電によって生成する放電物質やトナー中に含まれる外添剤等は、湿度の影響を拾いやすく異常画像の原因となっているが、このような異常画像の原因物質には、紙粉もその一つであり、それらが感光体に付着することによって、異常画像が発生しやすくなるだけでなく、耐摩耗性を低下させたり、偏摩耗を引き起こしたりする傾向が見られる。したがって、上記の理由により感光体と紙とが直接接触しない構成であることが高画質化の点からより好ましい。   Among the contaminants that adhere to the surface of the photoconductor, discharge substances generated by charging and external additives contained in the toner are easy to pick up the effects of humidity and cause abnormal images. Paper powder is one of the causative substances, and when they adhere to the photoreceptor, abnormal images are more likely to occur, as well as a tendency to reduce wear resistance and cause uneven wear. Is seen. Therefore, it is more preferable from the viewpoint of high image quality that the photoconductor and the paper are not in direct contact for the above reason.

現像部材１３により、感光体１０上に現像されたトナーは、転写紙１５に転写されるが、すべてが転写されるわけではなく、感光体１０上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、クリーニング部材１７により、感光体１０から除去される。このクリーニング部材は、クリーニングブレードあるいはクリーニングブラシ等公知のものが用いられる。また、両者が併用されることもある。   The toner developed on the photosensitive member 10 by the developing member 13 is transferred to the transfer paper 15, but not all is transferred, and toner remaining on the photosensitive member 10 is also generated. Such toner is removed from the photoreceptor 10 by the cleaning member 17. As the cleaning member, a known member such as a cleaning blade or a cleaning brush is used. Moreover, both may be used together.

本発明による感光体は、高光感度ならびに高安定化を実現したことから小径感光体に適用できる。したがって、上記の感光体がより有効に用いられる画像形成装置あるいはその方式としては、複数色のトナーに対応した各々の現像部に対して、対応した複数の感光体を具備し、それによって並列処理を行なう、いわゆるタンデム方式の画像形成装置に極めて有効に使用される。上記タンデム方式の画像形成装置は、フルカラー印刷に必要とされるイエロー（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の少なくとも４色のトナー及びそれらを保持する現像部を配置し、更にそれらに対応した少なくとも４本の感光体を具備することによって、従来のフルカラー印刷が可能な画像形成装置に比べ極めて高速なフルカラー印刷を可能としている。   The photoconductor according to the present invention can be applied to a small-diameter photoconductor because high photosensitivity and high stability are realized. Therefore, as an image forming apparatus or method for using the above photoreceptor more effectively, each developing unit corresponding to a plurality of colors of toner is provided with a plurality of corresponding photoreceptors, thereby performing parallel processing. It is very effectively used in a so-called tandem type image forming apparatus. The tandem image forming apparatus includes at least four color toners of yellow (C), magenta (M), cyan (C), and black (K) required for full-color printing and a developing unit that holds them. Further, by providing at least four photoconductors corresponding to them, full-color printing can be performed at an extremely high speed as compared with a conventional image forming apparatus capable of full-color printing.

図７は、本発明のタンデム方式のフルカラー電子写真装置を説明するための概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。   FIG. 7 is a schematic diagram for explaining the tandem-type full-color electrophotographic apparatus of the present invention, and the following modifications also belong to the category of the present invention.

図７において、感光体（１０Ｃ（シアン），１０Ｍ（マゼンタ），１０Ｙ（イエロー），１０Ｋ（ブラック））は、ドラム状の感光体１０であり、これらの感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）は、図中の矢印方向に回転し、その周りに少なくとも回転順に帯電部材（１１Ｃ，１１Ｍ，１１Ｙ，１１Ｋ）、現像部材（１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ）、クリーニング部材（１７Ｃ，１７Ｍ，１７Ｙ，１７Ｋ）が配置されている。前記帯電部材（１１Ｃ，１１Ｍ，１１Ｙ，１１Ｋ）と、前記現像部材（１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ）との間の感光体１０の外側より、図示しない露光部材からのレーザー光（１２Ｃ，１２Ｍ，１２Ｙ，１２Ｋ）が照射され、感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）に静電潜像が形成される。   In FIG. 7, photoconductors (10C (cyan), 10M (magenta), 10Y (yellow), 10K (black)) are drum-like photoconductors 10, and these photoconductors (10C, 10M, 10Y, 10K). ) Rotate in the direction of the arrow in the figure, and at least in that order around the charging member (11C, 11M, 11Y, 11K), the developing member (13C, 13M, 13Y, 13K), the cleaning member (17C, 17M, 17Y). , 17K). From the outside of the photoreceptor 10 between the charging member (11C, 11M, 11Y, 11K) and the developing member (13C, 13M, 13Y, 13K), laser light (12C, 12M, 12Y, 12K) is irradiated, and an electrostatic latent image is formed on the photoconductor (10C, 10M, 10Y, 10K).

図７において、感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）を中心とした４つの画像形成要素（２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｋ）が、転写材搬送手段である転写搬送ベルト１９）に沿って並置されている。転写搬送ベルト１９は、各画像形成ユニット（２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｋ）の現像部材（１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ）と、クリーニング部材（１７Ｃ，１７Ｍ，１７Ｙ，１７Ｋ）との間で感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）に当接しており、転写搬送ベルト１９の感光体１０側の裏側に当たる面（裏面）には転写バイアスを印加するための転写部材（１６Ｃ，１６Ｍ，１６Ｙ，１６Ｋ）が配置されている。各画像形成要素（２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｋ）は現像装置内部のトナーの色が異なることであり、その他は全て同様の構成となっている。   In FIG. 7, four image forming elements (20C, 20M, 20Y, 20K) centering on the photoconductors (10C, 10M, 10Y, 10K) are juxtaposed along the transfer conveyance belt 19 which is a transfer material conveyance unit. Has been. The transfer conveyance belt 19 is a photosensitive member between the developing member (13C, 13M, 13Y, 13K) of each image forming unit (20C, 20M, 20Y, 20K) and the cleaning member (17C, 17M, 17Y, 17K). (10C, 10M, 10Y, and 10K), and a transfer member (16C, 16M, 16Y, and 16K) for applying a transfer bias to the back surface (back surface) of the transfer and transport belt 19 that contacts the back side of the photoconductor 10 side. ) Is arranged. Each of the image forming elements (20C, 20M, 20Y, 20K) is different in toner color inside the developing device, and the other components have the same configuration.

図７に示す構成のカラー電子写真装置において、画像形成動作は次のようにして行なわれる。まず、各画像形成要素（２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｋ）において、感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）が、感光体１０と連れ周り方向に回転する帯電部材（１１Ｃ，１１Ｍ，１１Ｙ，１１Ｋ）により帯電され、次に、感光体１０の外側に配置された露光部（図示せず）でレーザー光（１２Ｃ，１２Ｍ，１２Ｙ，１２Ｋ）により、作成する各色の画像に対応した静電潜像が形成される。   In the color electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG. 7, the image forming operation is performed as follows. First, in each of the image forming elements (20C, 20M, 20Y, and 20K), the charging member (11C, 11M, 11Y, and 11K) in which the photosensitive member (10C, 10M, 10Y, and 10K) rotates along with the photosensitive member 10 is rotated. ), And then an electrostatic latent image corresponding to each color image to be created by laser light (12C, 12M, 12Y, 12K) by an exposure unit (not shown) arranged outside the photoreceptor 10. Is formed.

次に現像部材（１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ）により潜像を現像してトナー像が形成される。現像部材（１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ）は、それぞれＣ（シアン），Ｍ（マゼンタ），Ｙ（イエロー），Ｋ（ブラック）のトナーで現像を行なう現像部材で、４つの感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）上で作られた各色のトナー像は転写ベルト１９）上で重ねられる。   Next, the latent image is developed by a developing member (13C, 13M, 13Y, 13K) to form a toner image. The developing members (13C, 13M, 13Y, and 13K) are developing members that perform development with toners of C (cyan), M (magenta), Y (yellow), and K (black), respectively. 10M, 10Y, and 10K) are overlaid on the transfer belt 19).

転写紙１５は給紙コロ２１によりトレイから送り出され、一対のレジストローラ２２で一旦停止し、上記感光体上への画像形成とタイミングを合わせて転写部材２３に送られる。転写ベルト１９上に保持されたトナー像は転写部材２３に印加された転写バイアスと転写ベルト１９との電位差から形成される電界により、転写紙１５上に転写される。転写紙上に転写されたトナー像は、搬送されて、定着部材２４により転写紙上にトナーが定着されて、図示しない排紙部に排紙される。また、転写部で転写されずに各感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）上に残った残留トナーは、それぞれのユニットに設けられたクリーニング部材（１７Ｃ，１７Ｍ，１７Ｙ，１７Ｋ）で回収される。   The transfer paper 15 is sent out from the tray by a paper feed roller 21, temporarily stopped by a pair of registration rollers 22, and sent to the transfer member 23 in synchronism with the image formation on the photosensitive member. The toner image held on the transfer belt 19 is transferred onto the transfer paper 15 by an electric field formed from the potential difference between the transfer bias applied to the transfer member 23 and the transfer belt 19. The toner image transferred onto the transfer paper is conveyed, the toner is fixed onto the transfer paper by the fixing member 24, and is discharged to a paper discharge unit (not shown). Further, residual toner that is not transferred by the transfer unit and remains on the photosensitive members (10C, 10M, 10Y, and 10K) is collected by cleaning members (17C, 17M, 17Y, and 17K) provided in the respective units. The

図７に示すような中間転写方式は、フルカラー印刷が可能な画像形成装置に特に有効であり、複数のトナー像を一度中間転写体上に形成した後に紙に一度に転写することによって、色ズレの防止の制御もしやすく高画質化に対しても有効である。
中間転写体には、ドラム状やベルト状など種々の材質あるいは形状のものがあるが、本発明においては従来公知である中間転写体のいずれも使用することが可能であり、感光体の高耐久化あるいは高画質化に対し有効かつ有用である。 The intermediate transfer system as shown in FIG. 7 is particularly effective for an image forming apparatus capable of full color printing. A plurality of toner images are once formed on an intermediate transfer body and then transferred onto paper at a time, thereby causing color misregistration. This is easy to control and is effective for high image quality.
The intermediate transfer member includes various materials or shapes such as a drum shape and a belt shape. In the present invention, any conventionally known intermediate transfer member can be used. It is effective and useful for achieving high quality or high image quality.

なお、図７の例では画像形成要素は転写紙搬送方向上流側から下流側に向けて、Ｙ（イエロー），Ｍ（マゼンタ），Ｃ（シアン），Ｋ（ブラック）の色の順で並んでいるが、この順番に限るものでは無く、色順は任意に設定されるものである。また、黒色のみの原稿を作成する際には、黒色以外の画像形成要素（２０Ｃ，２０Ｍ，２０Ｙ）が停止するような機構を設けることは本発明に特に有効に利用できる。   In the example of FIG. 7, the image forming elements are arranged in the order of Y (yellow), M (magenta), C (cyan), and K (black) from the upstream side to the downstream side in the transfer sheet conveyance direction. However, it is not limited to this order, and the color order is arbitrarily set. Further, when a black-only document is created, it is particularly effective to use the present invention to provide a mechanism that stops the image forming elements (20C, 20M, 20Y) other than black.

上記のタンデム方式による画像形成装置は、複数のトナー像を一度に転写できるため高速フルカラー印刷が実現される。しかし、感光体が少なくとも４本を必要とすることから、装置の大型化が避けられず、また使用されるトナー量によっては、各々の感光体の摩耗量に差が生じ、それによって色の再現性が低下したり、異常画像が発生したりするなど多くの課題を有していた。それに対し、本発明による感光体は、高光感度ならびに高安定化が実現されたことにより小径感光体でも適用可能であり、かつ残留電位上昇や感度劣化等の影響が低減されたことから、４本の感光体の使用量が異なっていても、残留電位や感度の繰り返し使用経時における差が小さく、長期繰り返し使用しても色再現性に優れたフルカラー画像を得ることが可能となる。   The above-described tandem image forming apparatus can transfer a plurality of toner images at a time, so that high-speed full-color printing is realized. However, since at least four photoconductors are required, an increase in the size of the apparatus is unavoidable, and depending on the amount of toner used, there is a difference in the wear amount of each photoconductor, thereby reproducing the color. There are many problems such as a decrease in performance and occurrence of abnormal images. On the other hand, the photosensitive member according to the present invention can be applied to a small-diameter photosensitive member by realizing high photosensitivity and high stability, and the influence of increase in residual potential, sensitivity deterioration, etc. is reduced. Even if the amount of the photoconductor used is different, the difference in residual potential and sensitivity over time is small, and a full color image having excellent color reproducibility can be obtained even when used repeatedly for a long time.

以上に示すような画像形成手段において、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。   The image forming means as described above may be fixedly incorporated in a copying apparatus, a facsimile, or a printer, but may be incorporated in these apparatuses in the form of a process cartridge.

（プロセスカートリッジ）
本発明のプロセスカートリッジは、電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び徐電手段から選択される少なくとも１つの手段を有し、画像形成装置に着脱可能であるプロセスカートリッジにおいて、前記電子写真感光体が、上記の本発明の電子写真感光体である。これにより繰返し使用時の画像安定性が高く、かつ画像欠陥の少ない高画質を長期にわたって維持することができ、環境安定性や耐ガス性にも優れるプロセスカートリッジの提供が可能になる。 (Process cartridge)
The process cartridge of the present invention has an electrophotographic photosensitive member and at least one means selected from a charging means, an exposure means, a developing means, a transfer means, a cleaning means, and a slow current means, and is detachable from the image forming apparatus. In a certain process cartridge, the electrophotographic photosensitive member is the above-described electrophotographic photosensitive member of the present invention. As a result, it is possible to provide a process cartridge that has high image stability during repeated use and can maintain high image quality with few image defects over a long period of time, and is excellent in environmental stability and gas resistance.

前記プロセスカートリッジとは、図８に示すように、感光体１０を内蔵し、他に帯電部材１１、画像露光部材１２、現像部材１３、転写部材１６、クリーニング部材１７、及び除電部材を含んだ１つの装置（部品）である。   As shown in FIG. 8, the process cartridge includes a photosensitive member 10 and includes a charging member 11, an image exposure member 12, a developing member 13, a transfer member 16, a cleaning member 17, and a charge eliminating member. One device (part).

次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
なお、実施例中において使用する「部」は、全て質量部を表す。
また、略号、ｐ−ＴｏｌＳＯ_３Ｈは、パラトルエンスルホン酸を表し、ｔ−Ｂｕ_３Ｐは、トリターシャルブチルホスフィンを表し、ｔ−ＢｕＯＮａは、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドを表し、Ｐｄ（ＯＡｃ）_２は、酢酸パラジウムを表し、Ｐｄ［（ｔ−Ｂｕ）_３Ｐ］_２は、ビス（トリ−ｔ−ブトキシホスフィン）パラジウムを表す。 EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
In addition, all "parts" used in an Example represent a mass part.
Further, the abbreviation, p-TolSO ₃ H represents paratoluenesulfonic acid, t-Bu ₃ P represents tri-tert-butylphosphine, t-BuONa represents sodium-tert-butoxide, and Pd (OAc) ₂ represents palladium acetate, and Pd [(t-Bu) ₃ P] ₂ represents bis (tri-t-butoxyphosphine) palladium.

（合成例１）
＜３次元架橋ポリマーの材料の中間体の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料の中間体である４−［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチルブロモベンゼンの合成は、下記の手順により行った。
まず、４−ブロモベンジルアルコール（５０．４３ｇ）、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（４５．３５ｇ）、及びテトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、５℃にて撹拌し、パラトルエンスルホン酸（０．５１２ｇ）を投下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、室温にて２時間撹拌し、酢酸エチルにて抽出して、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、目的物を得た（収量７２．５０ｇ、無色オイル状物）。反応式を下記に示す。図１０に、合成例１で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
(Synthesis Example 1)
<Synthesis of intermediate material of three-dimensional crosslinked polymer>
Synthesis of 4-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl bromobenzene, which is an intermediate of the material of the three-dimensional crosslinked polymer, was performed by the following procedure.
First, 4-bromobenzyl alcohol (50.43 g), 3,4-dihydro-2H-pyran (45.35 g), and tetrahydrofuran (150 mL) were placed in a four-necked flask and stirred at 5 ° C., paratoluene. Sulfonic acid (0.512 g) was dropped to prepare a solution. Subsequently, this solution was stirred at room temperature for 2 hours, extracted with ethyl acetate, dehydrated with magnesium sulfate, and subjected to adsorption treatment with activated clay and silica gel. And the target object was obtained by filtering, wash | cleaning, and concentrating this (yield 72.50g, colorless oily substance). The reaction formula is shown below. FIG. 10 shows an infrared absorption spectrum (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 1.

（合成例２）
＜３次元架橋ポリマーの材料の中間体の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料の中間体である３−［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチルブロモベンゼンの合成は、下記の手順により行った。
まず、３−ブロモベンジルアルコール（２５．２１ｇ）、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（２２．５０ｇ）、及びテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、５℃にて撹拌し、パラトルエンスルホン酸（０．２５９ｇ）を投下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、室温にて１時間撹し、酢酸エチルにて抽出し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、目的物を得た（収量３６．８４ｇ、無色オイル状物）。反応式を下記に示す。図１１に、合成例２で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
(Synthesis Example 2)
<Synthesis of intermediate material of three-dimensional crosslinked polymer>
Synthesis of 3-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl bromobenzene, which is an intermediate of the material of the three-dimensional crosslinked polymer, was performed by the following procedure.
First, 3-bromobenzyl alcohol (25.21 g), 3,4-dihydro-2H-pyran (22.50 g), and tetrahydrofuran (50 mL) were placed in a four-necked flask and stirred at 5 ° C., paratoluene. Sulfonic acid (0.259 g) was dropped to prepare a solution. Subsequently, this solution was stirred at room temperature for 1 hour, extracted with ethyl acetate, dehydrated with magnesium sulfate, and adsorbed with activated clay and silica gel. And the target object was obtained by filtering, wash | cleaning, and concentrating this (yield 36.84g, colorless oily substance). The reaction formula is shown below. FIG. 11 shows an infrared absorption spectrum (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 2.

（合成例３）
＜中間体メチロール化合物の合成＞
メチロール中間体である４，４’−ビス［ジ（４−ヒドロキシメチルフェニル）アミノ］ジフェニルメタンの合成は、下記の手順により行った。
まず、中間体アルデヒド化合物（１２．３０ｇ）、及びエタノール（１５０ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、室温にて撹拌し、水素化ホウ素ナトリウム（３．６３ｇ）を投下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、室温にて４時間撹拌し、酢酸エチルにて抽出し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行った。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、アモルファス状物質を得た。これを、ｎ−ヘキサンにて分散させた後、濾過、洗浄、及び乾燥することにより、目的物を得た（収量１２．０ｇ、薄黄白色アモルファス）。反応式を下記に示す。図１２に、合成例３で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
(Synthesis Example 3)
<Synthesis of Intermediate Methylol Compound>
Synthesis of 4,4′-bis [di (4-hydroxymethylphenyl) amino] diphenylmethane, which is a methylol intermediate, was performed according to the following procedure.
First, an intermediate aldehyde compound (12.30 g) and ethanol (150 mL) were placed in a four-necked flask, stirred at room temperature, and sodium borohydride (3.63 g) was dropped to prepare a solution. Subsequently, this solution was stirred at room temperature for 4 hours, extracted with ethyl acetate, dehydrated with magnesium sulfate, and adsorbed with activated clay and silica gel. Then, this was filtered, washed, and concentrated to obtain an amorphous substance. This was dispersed in n-hexane, filtered, washed, and dried to obtain the desired product (yield 12.0 g, pale yellowish white amorphous). The reaction formula is shown below. FIG. 12 shows an infrared absorption spectrum (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 3.

（合成例４）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基含有電荷輸送性化合物（下記構造式（２−４）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、中間体メチロール化合物（３．４ｇ）、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（４．６５ｇ）、及びテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、５℃にて撹拌し、パラトルエンスルホン酸（５８ｍｇ）を投下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、室温にて５時間撹拌し、酢酸エチルにて抽出し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝１０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量２．７ｇ、無色オイル状物）。反応式を下記に示す。図１３に、合成例４で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
(Synthesis Example 4)
<Synthesis of three-dimensional crosslinked polymer material>
The synthesis of [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group-containing charge transporting compound (compound represented by the following structural formula (2-4)), which is a material of the three-dimensional crosslinked polymer, The procedure was followed.
First, an intermediate methylol compound (3.4 g), 3,4-dihydro-2H-pyran (4.65 g), and tetrahydrofuran (100 mL) were placed in a four-necked flask and stirred at 5 ° C., paratoluene sulfone. A solution was prepared by dropping acid (58 mg). Subsequently, this solution was stirred at room temperature for 5 hours, extracted with ethyl acetate, dehydrated with magnesium sulfate, and subjected to adsorption treatment with activated clay and silica gel. And this was filtered, washed, and concentrated to obtain a yellow oily substance. This yellow oily substance was purified and purified by a silica gel column (toluene / ethyl acetate = 10/1) (volume ratio) to obtain the desired product (yield 2.7 g, colorless oily substance). The reaction formula is shown below. FIG. 13 shows an infrared absorption spectrum (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 4.

（合成例５）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基含有電荷輸送性化合物（下記構造式（３−１）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、４，４’−ジアミノジフェニルメタン（２．９９ｇ）、合成例１で得られた化合物（１７．８９６ｇ）、酢酸パラジウム（０．３３６ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（１３．８３ｇ）、及びｏ−キシレン（１００ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌し、トリターシャルブチルホスフィン（１．２１４ｇ）を滴下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、８０℃にて１時間攪拌し、還流にて１時間撹拌して、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝２０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量５．７ｇ、薄黄色アモルファス状物）。図１４に、合成例５で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。反応式を下記に示す。
なお、本化合物は、合成例３で得られた中間体メチロール化合物を用い、合成例４と同様に３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランと反応させることによっても合成できた。
(Synthesis Example 5)
<Synthesis of three-dimensional crosslinked polymer material>
The synthesis of [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group-containing charge transporting compound (compound represented by the following structural formula (3-1)), which is a material of the three-dimensional crosslinked polymer, The procedure was followed.
First, 4,4′-diaminodiphenylmethane (2.99 g), the compound obtained in Synthesis Example 1 (17.896 g), palladium acetate (0.336 g), tertiary butoxy sodium (13.83 g), and o- Xylene (100 mL) was placed in a four-necked flask, stirred at room temperature under an argon gas atmosphere, and tritertial butylphosphine (1.214 g) was added dropwise to prepare a solution. Subsequently, this solution was stirred at 80 ° C. for 1 hour, stirred at reflux for 1 hour, diluted with toluene, dehydrated with magnesium sulfate, and subjected to adsorption treatment with activated clay and silica gel. And this was filtered, washed, and concentrated to obtain a yellow oily substance. This yellow oily substance was purified and isolated on a silica gel column (toluene / ethyl acetate = 20/1) (volume ratio) to obtain the desired product (yield 5.7 g, light yellow amorphous substance). FIG. 14 shows an infrared absorption spectrum (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 5. The reaction formula is shown below.
This compound could also be synthesized by using the intermediate methylol compound obtained in Synthesis Example 3 and reacting with 3,4-dihydro-2H-pyran in the same manner as in Synthesis Example 4.

（合成例６）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基含有電荷輸送性化合物（下記構造式（３−８）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（３．０ｇ）、合成例１で得られた化合物（１７．８９６ｇ）、酢酸パラジウム（０．３３６ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（１３．８３ｇ）、及びｏ−キシレン（１００ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌し、トリターシャルブチルホスフィン（１．２１４ｇ）を滴下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、８０℃にて１時間攪拌し、還流にて１時間撹拌して、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行った。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝１０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量５．７ｇ、薄黄色オイル状物）。反応式を下記に示す。図１５に、合成例６で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢr錠剤法）を示す。
(Synthesis Example 6)
<Synthesis of three-dimensional crosslinked polymer material>
The synthesis of [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group-containing charge transporting compound (compound represented by the following structural formula (3-8)), which is a material of the three-dimensional crosslinked polymer, The procedure was followed.
First, 4,4′-diaminodiphenyl ether (3.0 g), the compound obtained in Synthesis Example 1 (17.896 g), palladium acetate (0.336 g), tertiary butoxy sodium (13.83 g), and o- Xylene (100 mL) was placed in a four-necked flask, stirred at room temperature under an argon gas atmosphere, and tritertial butylphosphine (1.214 g) was added dropwise to prepare a solution. Next, this solution was stirred at 80 ° C. for 1 hour, stirred at reflux for 1 hour, diluted with toluene, dehydrated with magnesium sulfate, and subjected to adsorption treatment with activated clay and silica gel. And this was filtered, washed, and concentrated to obtain a yellow oily substance. This yellow oily substance was purified and purified by a silica gel column (toluene / ethyl acetate = 10/1) (volume ratio) to obtain the desired product (yield 5.7 g, pale yellow oily substance). The reaction formula is shown below. FIG. 15 shows an infrared absorption spectrum (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 6.

（合成例７）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基含有電荷輸送性化合物（下記構造式（３−１３）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、４，４’−エチレンジアニリン（３．１８ｇ）、合成例１で得られた化合物（１７．８９６ｇ）、酢酸パラジウム（０．３３６ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（１３．８３ｇ）、及びｏ−キシレン（１００ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌し、トリターシャルブチルホスフィン（１．２１４ｇ）を滴下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、８０℃にて１時間攪拌し、還流にて１時間撹拌して、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝２０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量５．７ｇ、薄黄色オイル状物）。反応式を下記に示す。図１６に、合成例７で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
(Synthesis Example 7)
<Synthesis of three-dimensional crosslinked polymer material>
The synthesis of a [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group-containing charge transporting compound (compound represented by the following structural formula (3-13)), which is a material of a three-dimensional crosslinked polymer, The procedure was followed.
First, 4,4′-ethylenedianiline (3.18 g), the compound obtained in Synthesis Example 1 (17.896 g), palladium acetate (0.336 g), sodium tertiary butoxy (13.83 g), and o -Xylene (100 mL) was put into a four-necked flask, stirred at room temperature under an argon gas atmosphere, and tritertiary butylphosphine (1.214 g) was added dropwise to prepare a solution. Subsequently, this solution was stirred at 80 ° C. for 1 hour, stirred at reflux for 1 hour, diluted with toluene, dehydrated with magnesium sulfate, and subjected to adsorption treatment with activated clay and silica gel. And this was filtered, washed, and concentrated to obtain a yellow oily substance. This yellow oily substance was purified and purified by a silica gel column (toluene / ethyl acetate = 20/1) (volume ratio) to obtain the desired product (yield 5.7 g, pale yellow oily substance). The reaction formula is shown below. FIG. 16 shows an infrared absorption spectrum (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 7.

（合成例８）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基含有電荷輸送性化合物（下記構造式（３−１８）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキセン（９．３２３ｇ）、合成例１で得られた化合物（４５．５５ｇ）、酢酸パラジウム（０．７８５ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（３２．２８９ｇ）、及びｏ−キシレン（３００ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌し、トリターシャルブチルホスフィン（２．４３ｇ）を滴下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、８０℃にて１時間攪拌し、還流にて２時間撹拌して、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝１０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量１１．４２ｇ、黄色アモルファス状物）。反応式を下記に示す。図１７に、合成例８で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
(Synthesis Example 8)
<Synthesis of three-dimensional crosslinked polymer material>
The synthesis of [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group-containing charge transporting compound (compound represented by the following structural formula (3-18)), which is a material of the three-dimensional crosslinked polymer, The procedure was followed.
First, 1,1-bis (4-aminophenyl) cyclohexene (9.323 g), the compound obtained in Synthesis Example 1 (45.55 g), palladium acetate (0.785 g), tarbutoxy sodium (32.289 g) ) And o-xylene (300 mL) were placed in a four-necked flask, stirred at room temperature under an argon gas atmosphere, and tritertiary butylphosphine (2.43 g) was added dropwise to prepare a solution. Next, this solution was stirred at 80 ° C. for 1 hour, stirred at reflux for 2 hours, diluted with toluene, dehydrated with magnesium sulfate, and subjected to adsorption treatment with activated clay and silica gel. And this was filtered, washed, and concentrated to obtain a yellow oily substance. This yellow oily substance was isolated by purification on a silica gel column (toluene / ethyl acetate = 10/1) (volume ratio) to obtain the desired product (yield 11.42 g, yellow amorphous substance). The reaction formula is shown below. FIG. 17 shows an infrared absorption spectrum (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 8.

（合成例９）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基含有電荷輸送性化合物（下記構造式（３−２１）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、α，α’−ビス（４−アミノフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン（１０．３３５ｇ）、合成例１で得られた化合物（３９．０５ｇ）、酢酸パラジウム（０．６７３ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（２７．６７７ｇ）、及びｏ−キシレン（２００ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌し、トリターシャルブチルホスフィン（２．４３ｇ）を滴下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、８０℃にて１時間攪拌し、還流にて２時間撹拌して、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝１０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量２３．５ｇ、薄黄色アモルファス状物）。反応式を下記に示す。図１８に、合成例９で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
(Synthesis Example 9)
<Synthesis of three-dimensional crosslinked polymer material>
The synthesis of the [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group-containing charge transporting compound (compound represented by the following structural formula (3-21)), which is a material of the three-dimensional crosslinked polymer, The procedure was followed.
First, α, α′-bis (4-aminophenyl) -1,4-diisopropylbenzene (10.335 g), the compound obtained in Synthesis Example 1 (39.05 g), palladium acetate (0.673 g), Tasha Rubutoxy sodium (27.677 g) and o-xylene (200 mL) were put into a four-necked flask, stirred at room temperature under an argon gas atmosphere, and tritertiary butylphosphine (2.43 g) was added dropwise. A solution was prepared. Next, this solution was stirred at 80 ° C. for 1 hour, stirred at reflux for 2 hours, diluted with toluene, dehydrated with magnesium sulfate, and subjected to adsorption treatment with activated clay and silica gel. And this was filtered, washed, and concentrated to obtain a yellow oily substance. The yellow oily substance was purified and purified on a silica gel column (toluene / ethyl acetate = 10/1) (volume ratio) to obtain the desired product (yield 23.5 g, pale yellow amorphous substance). The reaction formula is shown below. FIG. 18 shows an infrared absorption spectrum (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 9.

（合成例１０）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基含有電荷輸送性化合物（下記構造式（４−３）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、４，４’−ジアミノ−ｐ−ターフェニル（１．３０ｇ）、合成例１で得られた化合物（６．５０８ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（３．８４４ｇ）、ビス（トリ−ｔ−ブトキシホスフィン）パラジウム（５２ｍｇ）、及びｏ−キシレン（５０ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌して溶液を調製した。次いで、この溶液を、還流にて１時間撹拌して、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝２０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量１．９５ｇ、薄黄色アモルファス状物）。反応式を下記に示す。図１９に、合成例１０で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
(Synthesis Example 10)
<Synthesis of three-dimensional crosslinked polymer material>
The synthesis of [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group-containing charge transporting compound (compound represented by the following structural formula (4-3)), which is a material of the three-dimensional crosslinked polymer, The procedure was followed.
First, 4,4′-diamino-p-terphenyl (1.30 g), the compound obtained in Synthesis Example 1 (6.508 g), tert-butoxy sodium (3.844 g), bis (tri-t-butoxy) Phosphine) palladium (52 mg) and o-xylene (50 mL) were placed in a four-necked flask and stirred at room temperature under an argon gas atmosphere to prepare a solution. Subsequently, this solution was stirred at reflux for 1 hour, diluted with toluene, dehydrated with magnesium sulfate, and subjected to adsorption treatment with activated clay and silica gel. And this was filtered, washed, and concentrated to obtain a yellow oily substance. This yellow oily substance was purified and purified with a silica gel column (toluene / ethyl acetate = 20/1) (volume ratio) to obtain the desired product (yield 1.95 g, pale yellow amorphous substance). The reaction formula is shown below. FIG. 19 shows an infrared absorption spectrum (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 10.

（合成例１１）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基含有電荷輸送性化合物（下記構造式（４−５）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、１，３−フェニレンジアミン（０．５４１ｇ）、合成例１で得られた化合物（６．５０８ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（３．８４４ｇ）、ビス（トリ−ｔ−ブトキシホスフィン）パラジウム（５２ｍｇ）、及びｏ−キシレン（２０ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌して溶液を調製した。次いで、この溶液を、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝１０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量３．０２ｇ、薄黄色アモルファス状物）。反応式を下記に示す。図２０に、合成例１１で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
(Synthesis Example 11)
<Synthesis of three-dimensional crosslinked polymer material>
The synthesis of the [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group-containing charge transporting compound (compound represented by the following structural formula (4-5)), which is a material of the three-dimensional crosslinked polymer, The procedure was followed.
First, 1,3-phenylenediamine (0.541 g), the compound obtained in Synthesis Example 1 (6.508 g), tert-butoxy sodium (3.844 g), bis (tri-t-butoxyphosphine) palladium (52 mg) ) And o-xylene (20 mL) were placed in a four-necked flask and stirred at room temperature under an argon gas atmosphere to prepare a solution. Next, this solution was diluted with toluene, dehydrated with magnesium sulfate, and adsorbed with activated clay and silica gel. And this was filtered, washed, and concentrated to obtain a yellow oily substance. The yellow oily substance was purified and purified with a silica gel column (toluene / ethyl acetate = 10/1) (volume ratio) to obtain the desired product (yield 3.02 g, pale yellow amorphous substance). The reaction formula is shown below. FIG. 20 shows an infrared absorption spectrum (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 11.

（合成例１２）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基含有電荷輸送性化合物（下記構造式（４−１２）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、４，４’−ジアミノスチルベン・ジヒドロクロリド（１．４２ｇ）、合成例１で得られた化合物（６．５１ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（９．６１ｇ）、ビス（トリ−ｔ−ブトキシホスフィン）パラジウム（５２ｍｇ）、及びｏ−キシレン（５０ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌して溶液を調製した。次いで、この溶液を、還流にて１時間撹拌して、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝１０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量１．６ｇ、薄黄色アモルファス状物）。反応式を下記に示す。図２１に、合成例１２で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
(Synthesis Example 12)
<Synthesis of three-dimensional crosslinked polymer material>
The synthesis of [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group-containing charge transporting compound (compound represented by the following structural formula (4-12)), which is a material of the three-dimensional crosslinked polymer, The procedure was followed.
First, 4,4′-diaminostilbene dihydrochloride (1.42 g), the compound obtained in Synthesis Example 1 (6.51 g), tert-butoxy sodium (9.61 g), bis (tri-t-butoxyphosphine) ) Palladium (52 mg) and o-xylene (50 mL) were placed in a four-necked flask and stirred at room temperature under an argon gas atmosphere to prepare a solution. Subsequently, this solution was stirred at reflux for 1 hour, diluted with toluene, dehydrated with magnesium sulfate, and subjected to adsorption treatment with activated clay and silica gel. And this was filtered, washed, and concentrated to obtain a yellow oily substance. The yellow oily substance was purified and purified on a silica gel column (toluene / ethyl acetate = 10/1) (volume ratio) to obtain the desired product (yield 1.6 g, pale yellow amorphous substance). The reaction formula is shown below. FIG. 21 shows an infrared absorption spectrum (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 12.

（合成例１３）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基含有電荷輸送性化合物（下記構造式（４−１７）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、中間体メチロール化合物（１．２７４ｇ）、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（１．３４６ｇ）、及びテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、５℃にて撹拌し、パラトルエンスルホン酸（１４ｍｇ）を滴下して溶液を調製した。次いで、この溶液を、室温にて、４時間撹して、酢酸エチルにて抽出し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝２０／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量１．４８ｇ、黄色オイル状物）。反応式を下記に示す。図２２に、合成例１３で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
(Synthesis Example 13)
<Synthesis of three-dimensional crosslinked polymer material>
The synthesis of [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group-containing charge transporting compound (compound represented by the following structural formula (4-17)), which is a material of the three-dimensional crosslinked polymer, The procedure was followed.
First, an intermediate methylol compound (1.274 g), 3,4-dihydro-2H-pyran (1.346 g), and tetrahydrofuran (20 mL) were placed in a four-necked flask and stirred at 5 ° C. A solution was prepared by dropwise addition of acid (14 mg). Subsequently, this solution was stirred at room temperature for 4 hours, extracted with ethyl acetate, dehydrated with magnesium sulfate, and adsorbed with activated clay and silica gel. And this was filtered, washed, and concentrated to obtain a yellow oily substance. This yellow oily substance was purified and purified on a silica gel column (toluene / ethyl acetate = 20/1) (volume ratio) to obtain the desired product (yield 1.48 g, yellow oily substance). The reaction formula is shown below. FIG. 22 shows an infrared absorption spectrum (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 13.

（合成例１４）
＜３次元架橋ポリマーの材料の合成＞
３次元架橋ポリマーの材料である［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基含有電荷輸送性化合物（下記構造式（４−２４）で表される化合物）の合成は、以下の手順により行った。
まず、１，５−ジアミノナフタレン（０．７９１ｇ）、合成例１で得られた化合物（６．５０８ｇ）、ターシャルブトキシナトリウム（３．８４４ｇ）、ビス（トリ−ｔ−ブトキシホスフィン）パラジウム（５２ｍｇ）、及びｏ−キシレン（２０ｍＬ）を四つ口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下で、室温にて撹拌して溶液を調製した。次いで、この溶液を、還流にて１時間撹拌して、トルエンにて希釈し、硫酸マグネシウムにて脱水し、活性白土及びシリカゲルにて吸着処理を行なった。そして、これを濾過、洗浄、及び濃縮することにより、黄色オイル状物質を得た。この黄色オイル状物質をシリカゲルカラムにて精製（トルエン／酢酸エチル＝９／１）（体積比）して単離し、目的物を得た（収量２．５６ｇ、薄黄色アモルファス状物）。反応式を下記に示す。図２３に、合成例１４で得られた化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）を示す。
(Synthesis Example 14)
<Synthesis of three-dimensional crosslinked polymer material>
The synthesis of [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group-containing charge transporting compound (compound represented by the following structural formula (4-24)), which is a material of the three-dimensional crosslinked polymer, The procedure was followed.
First, 1,5-diaminonaphthalene (0.791 g), the compound obtained in Synthesis Example 1 (6.508 g), tert-butoxy sodium (3.844 g), bis (tri-t-butoxyphosphine) palladium (52 mg) ) And o-xylene (20 mL) were placed in a four-necked flask and stirred at room temperature under an argon gas atmosphere to prepare a solution. Subsequently, this solution was stirred at reflux for 1 hour, diluted with toluene, dehydrated with magnesium sulfate, and subjected to adsorption treatment with activated clay and silica gel. And this was filtered, washed, and concentrated to obtain a yellow oily substance. This yellow oily substance was purified and isolated on a silica gel column (toluene / ethyl acetate = 9/1) (volume ratio) to obtain the desired product (yield 2.56 g, pale yellow amorphous substance). The reaction formula is shown below. FIG. 23 shows an infrared absorption spectrum (KBr tablet method) of the compound obtained in Synthesis Example 14.

以上のように、電荷輸送性化合物を直接ホルミル化して導く方法と［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル化したハロゲン化芳香族中間体化合物とアミン化合物とのカップリング反応を組み合わせることで種々の［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する電荷輸送性化合物を合成することができる。例えば、合成例５において合成例１で得られた中間体の代わりに合成例２で得られた中間体を用いて同様に反応させれば、前記構造式（３−２６）で表される化合物が得られる。   As described above, the method of direct formylation of a charge transporting compound and the coupling reaction between a [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methylated halogenated aromatic intermediate compound and an amine compound are performed. By combining them, a charge transporting compound having three or more [[tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups can be synthesized. For example, the compound represented by the structural formula (3-26) can be obtained by performing the same reaction using the intermediate obtained in Synthesis Example 2 in place of the intermediate obtained in Synthesis Example 1 in Synthesis Example 5. Is obtained.

（合成例１５）
＜チタニルフタロシアニン結晶の合成＞
チタニルフタロシアニン結晶の合成は、特開２００４−８３８５９号公報に準じた。
まず、１，３−ジイミノイソインドリン（２９２部）、及びスルホラン（１，８００部）を混合し、窒素気流下でチタニウムテトラブトキシド（２０４部）を滴下して溶液を調製した。滴下終了後、この溶液を徐々に１８０℃まで昇温して、反応温度を１７０℃〜１８０℃の間に保ちながら５時間撹拌して反応を行った。反応終了後、反応物を放冷した後、析出物を濾過して、クロロホルムで粉体が青色になるまで洗浄し、次いでメタノールで数回洗浄し、更に８０℃の熱水で数回洗浄した後、乾燥させて粗チタニルフタロシアニンを得た。この粗チタニルフタロシアニンを２０倍量の濃硫酸に溶解し、１００倍量の氷水に撹拌しながら滴下し、析出した結晶を濾過した。そして、この析出した結晶を、洗浄液が中性になるまで、イオン交換水（ｐＨ：７．０、比伝導度：１．０μＳ／ｃｍ）により水洗いを繰り返して（洗浄後のイオン交換水のｐＨ値は６．８、比伝導度は２．６μＳ／ｃｍであった）、チタニルフタロシアニン顔料のウェットケーキ（水ペースト）を得た。 (Synthesis Example 15)
<Synthesis of titanyl phthalocyanine crystal>
The synthesis of titanyl phthalocyanine crystals was in accordance with Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-83859.
First, 1,3-diiminoisoindoline (292 parts) and sulfolane (1,800 parts) were mixed, and titanium tetrabutoxide (204 parts) was added dropwise under a nitrogen stream to prepare a solution. After completion of the dropping, the solution was gradually heated to 180 ° C., and the reaction was carried out by stirring for 5 hours while keeping the reaction temperature between 170 ° C. and 180 ° C. After completion of the reaction, the reaction product was allowed to cool, and then the precipitate was filtered, washed with chloroform until the powder turned blue, then washed several times with methanol, and further washed several times with hot water at 80 ° C. Thereafter, it was dried to obtain crude titanyl phthalocyanine. This crude titanyl phthalocyanine was dissolved in 20 times the amount of concentrated sulfuric acid and added dropwise to 100 times the amount of ice water with stirring, and the precipitated crystals were filtered. The precipitated crystals are repeatedly washed with ion-exchanged water (pH: 7.0, specific conductivity: 1.0 μS / cm) until the washing solution becomes neutral (pH of ion-exchanged water after washing). The value was 6.8, the specific conductivity was 2.6 μS / cm), and a titanyl phthalocyanine pigment wet cake (water paste) was obtained.

得られたこのウェットケーキ（水ペースト）（４０部）を、テトラヒドロフラン（２００部）に投入して、室温下でホモミキサー（ケニス、ＭＡＲＫIIｆモデル）により強烈に撹拌（２０００ｒｐｍ）し、ペーストの濃紺色の色が淡い青色に変化したら（撹拌開始後２０分）、撹拌を停止し、直ちに減圧濾過を行った。濾過装置上で得られた結晶をテトラヒドロフランで洗浄し、顔料のウェットケーキを得た。このウェットケーキを減圧下（５ｍｍＨｇ）、７０℃で２日間乾燥して、チタニルフタロシアニン結晶（８．５部）を得た。前記ウェットケーキの固形分濃度は、１５質量％であった。結晶変換溶媒は、前記ウェットケーキに対する質量比で３３倍の量を用いた。   The obtained wet cake (water paste) (40 parts) was put into tetrahydrofuran (200 parts) and stirred vigorously (2000 rpm) with a homomixer (Kennis, MARKIIf model) at room temperature, and the dark blue color of the paste When the color changed to light blue (20 minutes after the start of stirring), stirring was stopped and filtration under reduced pressure was immediately performed. The crystals obtained on the filtration device were washed with tetrahydrofuran to obtain a wet cake of pigment. This wet cake was dried under reduced pressure (5 mmHg) at 70 ° C. for 2 days to obtain titanyl phthalocyanine crystals (8.5 parts). The solid content concentration of the wet cake was 15% by mass. The crystal conversion solvent was used in a mass ratio of 33 times that of the wet cake.

得られたチタニルフタロシアニン粉末を、下記の条件によりＸ線回折スペクトル測定したところ、ＣｕＫα線（波長１．５４２Å）に対するブラッグ角２θが２７．２±０．２°に最大ピークと最低角７．３±０．２°にピークを有し、更に９．４±０．２°、９．６±０．２°、２４．０±０．２°に主要なピークを有し、かつ７．３°のピークと９．４°のピークの間にピークを有さず、更に２６．３°にピークを有さないチタニルフタロシアニン粉末であることがわかった。その結果を図９に示す。
［Ｘ線回折スペクトル測定条件］
Ｘ線管球：Ｃｕ
電圧 ：５０ｋＶ
電流 ：３０ｍＡ
走査速度：２°／分間
走査範囲：３°〜４０°
時定数 ：２秒間 When the obtained titanyl phthalocyanine powder was subjected to X-ray diffraction spectrum measurement under the following conditions, the Bragg angle 2θ with respect to CuKα ray (wavelength 1.542１．５) was 27.2 ± 0.2 °, and the maximum peak and the minimum angle 7.3. It has a peak at ± 0.2 °, and further has major peaks at 9.4 ± 0.2 °, 9.6 ± 0.2 °, 24.0 ± 0.2 °, and 7.3 It was found to be a titanyl phthalocyanine powder having no peak between the peak at ° and the peak at 9.4 °, and further having no peak at 26.3 °. The result is shown in FIG.
[X-ray diffraction spectrum measurement conditions]
X-ray tube: Cu
Voltage: 50 kV
Current: 30 mA
Scanning speed: 2 ° / min Scanning range: 3 ° -40 °
Time constant: 2 seconds

（実施例１）
＜電子写真感光体の製造＞
直径６０ｍｍの表面研磨したアルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引き層塗工液、下記組成の電荷発生層塗工液、及び下記組成の電荷輸送層塗工液を順次、浸漬塗布し、乾燥することにより、厚み３．５μｍの下引き層、厚み０．２μｍの電荷発生層、及び厚み２２μｍの電荷輸送層を形成した。
得られた電荷輸送層上に、下記組成の架橋型電荷輸送層塗工液をスプレー塗工し、１３５℃で３０分間加熱乾燥を行い、厚み５．５μｍの架橋型電荷輸送層を設け、本発明の電子写真感光体を製造した。 Example 1
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
An undercoating layer coating solution having the following composition, a charge generation layer coating solution having the following composition, and a charge transporting layer coating solution having the following composition are sequentially dip coated on a 60 mm diameter surface-polished aluminum cylinder and dried. Thus, an undercoat layer having a thickness of 3.5 μm, a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm, and a charge transport layer having a thickness of 22 μm were formed.
On the obtained charge transport layer, a cross-linked charge transport layer coating solution having the following composition is spray-coated, and heated and dried at 135 ° C. for 30 minutes to provide a cross-linked charge transport layer having a thickness of 5.5 μm. An electrophotographic photoreceptor of the invention was produced.

［下引き層塗工液の組成］
・アルキッド樹脂 ・・・ ６．０部
（ベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ、ＤＩＣ社製）
・メラミン樹脂 ・・・ ４．０部
（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０、ＤＩＣ社製）
・酸化チタン（ＣＲＥＬ、石原産業株式会社製） ・・・ ５０．０部
・メチルエチルケトン ・・・ ５０．０部 [Composition of undercoat layer coating solution]
-Alkyd resin: 6.0 parts (Beccosol 1307-60-EL, manufactured by DIC Corporation)
Melamine resin: 4.0 parts (Super Becamine G-821-60, manufactured by DIC Corporation)
・ Titanium oxide (CREL, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) ・ ・ ・ 50.0 parts ・ Methyl ethyl ketone ・ ・ ・ 50.0 parts

［電荷発生層塗工液の組成］
・ポリビニルブチラール（ＸＹＨＬ、ＵＣＣ社製） ・・・ ０．５部
・シクロヘキサノン ・・・２００．０部
・メチルエチルケトン ・・・ ８０．０部
・合成例１５で合成したチタニルフタロシアニン ・・・ １．５部 [Composition of charge generation layer coating solution]
Polyvinyl butyral (XYHL, manufactured by UCC) ... 0.5 part Cyclohexanone ... 200.0 parts Methyl ethyl ketone ... 80.0 parts-Titanyl phthalocyanine synthesized in Synthesis Example 15 1.5 Part

［電荷輸送層塗工液の組成］
・ビスフェノールＺポリカーボネート ・・・ １０．０部
（パンライトＴＳ−２０５０、帝人化成株式会社製）
・１質量％シリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液 ・・・ ０．２部
（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業株式会社製）
・テトラヒドロフラン ・・・ １００部
・下記構造式（Ａ−１）で表される低分子電荷輸送物質 ・・・ １０．０部
[Composition of charge transport layer coating solution]
-Bisphenol Z polycarbonate ... 10.0 parts (Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
・ Tetrahydrofuran solution of 1 mass% silicone oil: 0.2 part (KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Tetrahydrofuran: 100 parts Low molecular charge transport material represented by the following structural formula (A-1): 10.0 parts

［架橋型電荷輸送層塗工液の組成］
・合成例５で合成した構造式（３−１）で表される化合物 ・・・ ７．０部
・前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物 ・・・ ３．０部
（下記構造式（１−１１）で表される化合物）
・酸触媒（ｐ−トルエンスルホン酸） ・・・ ０．０１部
・テトラヒドロフラン（脱水） ・・・ ９０．０部
[Composition of crosslinking type charge transport layer coating solution]
-Compound represented by Structural Formula (3-1) synthesized in Synthesis Example 5-7.0 parts-Phthalate compound represented by General Formula (1)-3.0 parts (below) Compound represented by Structural Formula (1-11)
・ Acid catalyst (p-toluenesulfonic acid) 0.01 part ・ Tetrahydrofuran (dehydration) 90.0 parts

（実施例２〜１６）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］における［３次元架橋ポリマー］及び［一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物］を表１に記載のように変更したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。 (Examples 2 to 16)
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
In Example 1, except that [three-dimensional crosslinked polymer] and [phthalate ester compound represented by general formula (1)] in [crosslinked charge transport layer coating solution] were changed as shown in Table 1. Produced an electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 1.

（実施例１７）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］を下記の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。 (Example 17)
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
In Example 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that [Crosslinking type charge transport layer coating solution] was changed to the following composition.

［架橋型電荷輸送層塗工液の組成］
・合成例５で合成した構造式（３−１）で表される化合物 ・・・ ７．０部
・前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物 ・・・ ３．０部
（下記構造式（１−５）で表される化合物）
・酸触媒（Ｎａｃｕｒｅ２５００、楠本化成株式会社製） ・・・ ０．１部
・テトラヒドロフラン（脱水） ・・・ ９０．０部
[Composition of crosslinking type charge transport layer coating solution]
-Compound represented by Structural Formula (3-1) synthesized in Synthesis Example 5-7.0 parts-Phthalate compound represented by General Formula (1)-3.0 parts (below) Compound represented by Structural Formula (1-5))
・ Acid catalyst (Nacure 2500, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.) 0.1 part ・ Tetrahydrofuran (dehydration) 90.0 parts

（実施例１８）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］を下記の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。 (Example 18)
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
In Example 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that [Crosslinking type charge transport layer coating solution] was changed to the following composition.

［架橋型電荷輸送層塗工液の組成］
・合成例５で合成した構造式（３−１）で表される化合物 ・・・ ７．０部
・前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物 ・・・ ３．０部
（前記構造式（１−５）で表される化合物）
・酸触媒（ｐ−トルエンスルホン酸一水和物） ・・・ ０．０２部
・テトラヒドロフラン（脱水） ・・・ ９０．０部 [Composition of crosslinking type charge transport layer coating solution]
-Compound represented by Structural Formula (3-1) synthesized in Synthesis Example 5-7.0 parts-Phthalate compound represented by General Formula (1)-3.0 parts (said Compound represented by Structural Formula (1-5))
・ Acid catalyst (p-toluenesulfonic acid monohydrate) ・ ・ ・ 0.02 part ・ Tetrahydrofuran (dehydration) ・ ・ ・ 90.0 parts

（実施例１９）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］を下記の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。 (Example 19)
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
In Example 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that [Crosslinking type charge transport layer coating solution] was changed to the following composition.

［架橋型電荷輸送層塗工液の組成］
・合成例５で合成した構造式（３−１）で表される化合物 ・・・ ７．０部
・前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物 ・・・ ３．０部
（前記構造式（１−５）で表される化合物）
・酸触媒（ｐ−トルエンスルホン酸一水和物） ・・・ ０．０４部
・テトラヒドロフラン（脱水） ・・・ ９０．０部 [Composition of crosslinking type charge transport layer coating solution]
-Compound represented by Structural Formula (3-1) synthesized in Synthesis Example 5-7.0 parts-Phthalate compound represented by General Formula (1)-3.0 parts (said Compound represented by Structural Formula (1-5))
・ Acid catalyst (p-toluenesulfonic acid monohydrate) ・ ・ ・ 0.04 parts ・ Tetrahydrofuran (dehydration) ・ ・ ・ 90.0 parts

（比較例１）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］を下記の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。 (Comparative Example 1)
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
In Example 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that [Crosslinking type charge transport layer coating solution] was changed to the following composition.

［架橋型電荷輸送層塗工液の組成］
・合成例５で合成した構造式（３−１）で表される化合物 ・・・ １０．０部
・酸触媒（ｐ−トルエンスルホン酸一水和物） ・・・ ０．０１部
・テトラヒドロフラン（脱水） ・・・ ９０．０部 [Composition of crosslinking type charge transport layer coating solution]
Compound represented by structural formula (3-1) synthesized in Synthesis Example 5 10.0 parts Acid catalyst (p-toluenesulfonic acid monohydrate) 0.01 parts Tetrahydrofuran ( Dehydration) 90.0 parts

（比較例２）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］を下記の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
しかしながら、メチロール中間体と前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物（前記構造式（１−１１）で表される化合物）との相溶性が悪く、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物（前記構造式（１−１１）で表される化合物）の相分離により全面白濁化し、電子写真感光体としての評価をすることができなかった。 (Comparative Example 2)
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
In Example 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that [Crosslinking type charge transport layer coating solution] was changed to the following composition.
However, the compatibility between the methylol intermediate and the phthalate ester compound represented by the general formula (1) (the compound represented by the structural formula (1-11)) is poor, and is represented by the general formula (1). The resulting phthalate ester compound (compound represented by the structural formula (1-11)) was whitened by the phase separation and could not be evaluated as an electrophotographic photosensitive member.

［架橋型電荷輸送層塗工液の組成］
・合成例３で合成した中間体メチロール化合物 ・・・ ７．０部
・前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物 ・・・ ３．０部
（前記構造式（１−１１）で表される化合物）
・酸触媒（ｐ−トルエンスルホン酸） ・・・ ０．０１部
・テトラヒドロフラン（脱水） ・・・ ９０．０部 [Composition of crosslinking type charge transport layer coating solution]
-Intermediate methylol compound synthesized in Synthesis Example 3-7.0 parts-Phthalate compound represented by the general formula (1)-3.0 parts (in the structural formula (1-11) Represented compounds)
・ Acid catalyst (p-toluenesulfonic acid) 0.01 part ・ Tetrahydrofuran (dehydration) 90.0 parts

（比較例３）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］を下記の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
しかしながら、得られた電子写真感光体表面が液状であり、且つ、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物（前記構造式（１−２）で表される化合物）の結晶化が見られ、電子写真感光体としての評価をすることができなかった。 (Comparative Example 3)
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
In Example 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that [Crosslinking type charge transport layer coating solution] was changed to the following composition.
However, the surface of the obtained electrophotographic photosensitive member is in a liquid state, and the phthalate ester compound represented by the general formula (1) (the compound represented by the structural formula (1-2)) is crystallized. As a result, it could not be evaluated as an electrophotographic photosensitive member.

［架橋型電荷輸送層塗工液の組成］
・下記構造式（Ａ−２）で表される電荷輸送性化合物 ・・・ ６．０部
・前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物 ・・・ ４．０部
（下記構造式（１−２）で表される化合物）
・酸触媒（ｐ−トルエンスルホン酸） ・・・ ０．０１部
・テトラヒドロフラン（脱水） ・・・ ９０．０部
[Composition of crosslinking type charge transport layer coating solution]
-Charge transport compound represented by the following structural formula (A-2) ... 6.0 parts-Phthalate ester compound represented by the general formula (1) ... 4.0 parts (following structural formula Compound represented by (1-2)
・ Acid catalyst (p-toluenesulfonic acid) 0.01 part ・ Tetrahydrofuran (dehydration) 90.0 parts

（比較例４）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］を下記の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
しかしながら、得られた電子写真感光体表面に粘着性があり、且つ、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物（前記構造式（１−２）で表される化合物）の相分離が見られ、電子写真感光体としての評価をすることができなかった。 (Comparative Example 4)
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
In Example 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that [Crosslinking type charge transport layer coating solution] was changed to the following composition.
However, the surface of the obtained electrophotographic photosensitive member is sticky, and phase separation of the phthalate compound represented by the general formula (1) (the compound represented by the structural formula (1-2)) is performed. As a result, the electrophotographic photosensitive member could not be evaluated.

［架橋型電荷輸送層塗工液の組成］
・下記構造式（Ａ−３）で表される電荷輸送性化合物 ・・・ ３．０部
・前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物 ・・・ ６．０部
（前記構造式（１−２）で表される化合物）
・レゾール型フェノール樹脂ＰＬ−２２１１（群栄化学社製） ・・・ ３．５部
・酸触媒（Ｎａｃｕｒｅ２５００、楠本化成株式会社製） ・・・ ０．２部
・イソプロパノール ・・・ １５．０部
・メチルエチルケトン ・・・ ５．０部
[Composition of crosslinking type charge transport layer coating solution]
-Charge transporting compound represented by the following structural formula (A-3) ... 3.0 parts-Phthalate ester compound represented by the general formula (1) ... 6.0 parts (said structural formula Compound represented by (1-2)
・ Resol type phenol resin PL-2211 (manufactured by Gunei Chemical Co., Ltd.) 3.5 parts ・ Acid catalyst (Nacure 2500, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.) 0.2 part ・ Isopropanol 15.0 parts・ Methyl ethyl ketone: 5.0 parts

（比較例５）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］を下記の組成に変更し、２０分間、自然乾燥した後、メタルハライドランプ：１６０Ｗ／ｃｍ、照射距離：１２０ｍｍ、照射強度：５００ｍＷ／ｃｍ^２、照射時間：１８０秒間の条件で光照射を行ない、塗布膜を硬化させ、更に１３０℃で３０分間、乾燥を加えて５．５μｍの架橋型電荷輸送層を設けたこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
しかしながら、得られた電子写真感光体表面に粘着性があり、且つ、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物（前記構造式（１−２）で表される化合物）の相分離が見られ白濁化し、電子写真感光体としての評価をすることができなかった。 (Comparative Example 5)
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
In Example 1, the [Crosslinking type charge transport layer coating solution] was changed to the following composition, naturally dried for 20 minutes, then a metal halide lamp: 160 W / cm, irradiation distance: 120 mm, irradiation intensity: 500 mW / cm ^2. , Irradiation time: Example 1 except that light irradiation was performed under the condition of 180 seconds, the coating film was cured, and further dried at 130 ° C. for 30 minutes to provide a 5.5 μm cross-linked charge transport layer. An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as described above.
However, the surface of the obtained electrophotographic photosensitive member is sticky, and phase separation of the phthalate compound represented by the general formula (1) (the compound represented by the structural formula (1-2)) is performed. And became cloudy, and could not be evaluated as an electrophotographic photosensitive member.

［架橋型電荷輸送層塗工液の組成］
・下記構造式（Ａ−４）で表されるラジカル重合性電荷輸送性化合物 ・・・ ５．０部
・多官能ラジカル重合性モノマー ・・・ ５．０部
（トリメチロールプロパントリアクリレート）
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、日本化薬製）
（分子量：２９６、官能基数：３官能、分子量／官能基数＝９９）
・前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物 ・・・ １０．０部
（前記構造式（１−２）で表される化合物）
・光重合開始剤 ・・・ １．０部
（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）
（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
・テトラヒドロフラン ・・・ １００．０部
[Composition of crosslinking type charge transport layer coating solution]
-Radical polymerizable charge transporting compound represented by the following structural formula (A-4): 5.0 parts-Multifunctional radical polymerizable monomer: 5.0 parts (trimethylolpropane triacrylate)
(KAYARAD TMPTA, Nippon Kayaku)
(Molecular weight: 296, number of functional groups: trifunctional, molecular weight / number of functional groups = 99)
-Phthalate ester compound represented by the general formula (1) 10.0 parts (compound represented by the structural formula (1-2))
Photopolymerization initiator: 1.0 part (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone)
(Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Tetrahydrofuran ... 100.0 parts

（比較例６）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］を下記の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
しかしながら、得られた電子写真感光体表面に粘着性があり、前記構造式（１−２）で表される化合物の相分離が見られ白濁化し、電子写真感光体としての評価をすることができなかった。 (Comparative Example 6)
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
In Example 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that [Crosslinking type charge transport layer coating solution] was changed to the following composition.
However, the surface of the obtained electrophotographic photosensitive member is sticky, phase separation of the compound represented by the structural formula (1-2) is observed, and it becomes white turbid, and can be evaluated as an electrophotographic photosensitive member. There wasn't.

［架橋型電荷輸送層塗工液の組成］
・下記構造式（Ａ−５）で表される水酸基含有電荷輸送性化合物 ・・・ ２．５部
・前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物 ・・・ ５．０部
（前記構造式（１−２）で表される化合物）
・トリレンジイソシアネート ・・・ ２．５部
・テトラヒドロフラン ・・・ ５０．０部
[Composition of crosslinking type charge transport layer coating solution]
・ Hydroxyl-containing charge transporting compound represented by the following structural formula (A-5) 2.5 parts ・ Phthalate ester compound represented by the general formula (1) 5.0 parts Compound represented by Structural Formula (1-2))
・ Tolylene diisocyanate ・ ・ ・ 2.5 parts ・ Tetrahydrofuran ・ ・ ・ 50.0 parts

（比較例７）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において架橋型電荷輸送層を設けないこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。 (Comparative Example 7)
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the crosslinkable charge transport layer was not provided in Example 1.

（比較例８）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］を下記の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
しかしながら、得られた電子写真感光体表面がベタ付いており、ジオクチルフタレートが液状に相分離し、電子写真感光体としての評価をすることができなかった。 (Comparative Example 8)
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
In Example 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that [Crosslinking type charge transport layer coating solution] was changed to the following composition.
However, the surface of the obtained electrophotographic photosensitive member was sticky, and dioctyl phthalate was phase-separated into a liquid state, so that it could not be evaluated as an electrophotographic photosensitive member.

［架橋型電荷輸送層塗工液の組成］
・合成例５で合成した構造式（３−１）で表される化合物 ・・・ ６．０部
・ジオクチルフタレート ・・・ ４．０部
・酸触媒（ｐ−トルエンスルホン酸） ・・・ ０．０１部
・テトラヒドロフラン（脱水） ・・・ ９０．０部 [Composition of crosslinking type charge transport layer coating solution]
-Compound represented by Structural Formula (3-1) synthesized in Synthesis Example 5-6.0 parts-Dioctyl phthalate-4.0 parts-Acid catalyst (p-toluenesulfonic acid)-0 .01 parts ・ Tetrahydrofuran (dehydrated) ・ ・ ・ 90.0 parts

（比較例９）
＜電子写真感光体の製造＞
実施例１において、［架橋型電荷輸送層塗工液］を下記の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
しかしながら、得られた電子写真感光体表面がベタ付いており、ジブチルフタレートが液状に相分離し、電子写真感光体としての評価をすることができなかった。 (Comparative Example 9)
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
In Example 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that [Crosslinking type charge transport layer coating solution] was changed to the following composition.
However, the surface of the obtained electrophotographic photosensitive member was sticky, and dibutyl phthalate was phase-separated into a liquid state, so that it could not be evaluated as an electrophotographic photosensitive member.

［架橋型電荷輸送層塗工液の組成］
・合成例５で合成した構造式（３−１）で表される化合物 ・・・ ６．０部
・ジブチルフタレート ・・・ ４．０部
・酸触媒（ｐ−トルエンスルホン酸） ・・・ ０．０１部
・テトラヒドロフラン（脱水） ・・・ ９０．０部 [Composition of crosslinking type charge transport layer coating solution]
-Compound represented by Structural Formula (3-1) synthesized in Synthesis Example 5-6.0 parts-Dibutyl phthalate-4.0 parts-Acid catalyst (p-toluenesulfonic acid)-0 .01 parts ・ Tetrahydrofuran (dehydrated) ・ ・ ・ 90.0 parts

（比較例１０）
＜電子写真感光体の製造＞
比較例５において、［架橋型電荷輸送層用塗工液］を下記の組成に変更したこと以外は、比較例５と同様にして電子写真感光体を製造した。 (Comparative Example 10)
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
In Comparative Example 5, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Comparative Example 5 except that [Coating liquid for crosslinkable charge transport layer] was changed to the following composition.

［架橋型電荷輸送層塗工液の組成］
・前記構造式（Ａ−４）で表されるラジカル重合性電荷輸送性化合物 ・・・ １０．０部
・多官能ラジカル重合性モノマー ・・・ １０．０部
（トリメチロールプロパントリアクリレート）
（ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、日本化薬製）
（分子量：２９６、官能基数：３官能、分子量／官能基数＝９９）
・光重合開始剤 ・・・ １．０部
（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）
（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
・テトラヒドロフラン ・・・ １００．０部 [Composition of crosslinking type charge transport layer coating solution]
-Radical polymerizable charge transporting compound represented by the structural formula (A-4) ... 10.0 parts-Multifunctional radical polymerizable monomer ... 10.0 parts (trimethylolpropane triacrylate)
(KAYARAD TMPTA, Nippon Kayaku)
(Molecular weight: 296, number of functional groups: trifunctional, molecular weight / number of functional groups = 99)
Photopolymerization initiator: 1.0 part (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone)
(Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Tetrahydrofuran ... 100.0 parts

（比較例１１）
＜電子写真感光体の製造＞
比較例６において、［架橋型電荷輸送層用塗工液］を下記の組成に変更したこと以外は、比較例６と同様にして電子写真感光体を製造した。 (Comparative Example 11)
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
In Comparative Example 6, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Comparative Example 6 except that [Coating liquid for crosslinkable charge transport layer] was changed to the following composition.

［架橋型電荷輸送層塗工液の組成］
・前記構造式（Ａ−５）で表される水酸基含有電荷輸送性化合物 ・・・ ５．０部
・トリレンジイソシアネート ・・・ ５．０部
・テトラヒドロフラン ・・・ ５０．０部 [Composition of crosslinking type charge transport layer coating solution]
・ Hydroxyl-containing charge transporting compound represented by the structural formula (A-5) ・ ・ ・ 5.0 parts ・ Tolylene diisocyanate ・ ・ ・ 5.0 parts ・ Tetrahydrofuran ・ ・ ・ 50.0 parts

＜評価＞
実施例１〜１９及び比較例１〜１１で製造した電子写真感光体について評価した。
なお、実施例１〜１９の電子写真感光体における架橋型電荷輸送層は、目視にて全て透明均一であることが確認されているため、前記３次元架橋ポリマーが有する３次元網目構造の空隙部に、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物が、均一に分子分散されていることが示唆された。 <Evaluation>
The electrophotographic photoreceptors produced in Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 11 were evaluated.
In addition, since the crosslinkable charge transport layers in the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 19 were all confirmed to be transparent and uniform by visual observation, the three-dimensional network structure has voids in the three-dimensional network structure. It was suggested that the phthalate ester compound represented by the general formula (1) was uniformly molecularly dispersed.

＜架橋型電荷輸送層の評価＞
−架橋型電荷輸送層の表面硬度測定−
架橋型電荷輸送層塗工液を用いて、架橋型電荷輸送層のマルテンス硬度（ＨＭ）と弾性仕事率（Ｗｅ／Ｗｔ）を測定することにより、架橋型電荷輸送層の機械的耐久性を評価した。
微小表面硬度測定により得られたマルテンス硬度は、一定体積中に形成された架橋結合量を表す指標となる。また、弾性仕事率は外部から加えられたエネルギーに対し膜の緩和性を示す尺度で、電子写真プロセスにおける感光体の摩耗と相関がみられる。いずれの特性も大きい方が好ましい方向で、ゴムのように弾性仕事率だけが大きくても実使用上問題がある。
微小硬さ測定システムＨ−１００（フィッシャー製）を用い、ビッカース圧子を試料表面に３０秒間かけて徐々に押し込み、最大荷重（９．８ｍＮ）で５秒間荷重を保持した。次に荷重を３０秒間かけて徐々に減少させた。この際の各荷重下における押し込み深さを測定することで各種硬度特性および弾塑性変形の特性を評価することができた。実際に得られるデータとしては図２４のようなカーブとなる。ここで最大荷重での押し込み深さから、硬さの特性値であるマルテンス硬度［ＨＭ］（単位：Ｎ／ｍｍ^２）が得られた。また、最大荷重から荷重を減少することで試料表面の弾性特性が得られた。具体的には試料表面がビッカース圧子により為された仕事量［Ｗｔ：図２５において黒の縦線領域の面積値に相当］に対して、試料表面の弾性変形分がビッカース圧子を押し返した仕事量［Ｗｅ：図２６において黒の横線領域の面積値に相当］の割合を弾性仕事率［Ｗｅ／Ｗｔ］（単位：％）として得られた。結果を表２に示す。 <Evaluation of cross-linked charge transport layer>
-Surface hardness measurement of cross-linked charge transport layer-
The mechanical durability of the crosslinkable charge transport layer is evaluated by measuring the Martens hardness (HM) and elastic work rate (We / Wt) of the crosslinkable charge transport layer using the crosslinkable charge transport layer coating solution. did.
The Martens hardness obtained by measuring the micro surface hardness is an index representing the amount of cross-linking formed in a certain volume. The elastic power is a measure showing the relaxation property of the film with respect to the energy applied from the outside, and is correlated with the wear of the photoreceptor in the electrophotographic process. In any direction, it is preferable that both characteristics are large. Even if only the elastic power is large like rubber, there is a problem in practical use.
Using a microhardness measurement system H-100 (manufactured by Fischer), the Vickers indenter was gradually pushed into the sample surface over 30 seconds, and the load was maintained at the maximum load (9.8 mN) for 5 seconds. The load was then gradually reduced over 30 seconds. Various hardness characteristics and elastoplastic deformation characteristics could be evaluated by measuring the indentation depth under each load. The data actually obtained is a curve as shown in FIG. Here, Martens hardness [HM] (unit: N / mm ² ), which is a characteristic value of hardness, was obtained from the indentation depth at the maximum load. Moreover, the elastic characteristic of the sample surface was obtained by reducing the load from the maximum load. Specifically, the work amount of the elastic deformation of the sample surface pushing back the Vickers indenter with respect to the work amount [Wt: equivalent to the area value of the black vertical line area in FIG. The ratio of [We: equivalent to the area value of the black horizontal line region in FIG. 26] was obtained as the elastic power [We / Wt] (unit:%). The results are shown in Table 2.

−架橋型電荷輸送層の水蒸気透過度測定−
架橋型電荷輸送層塗工液を用いて架橋型電荷輸送層の水蒸気透過度を測定することにより、架橋型電荷輸送層の耐ガス安定性を評価した。なお、水蒸気は、ＮＯｘ等の酸化性ガスと比較して分子量が小さいため、水蒸気の透過度を測定することにより、ＮＯｘ等の酸化性ガスに対する耐ガス安定性を評価することとした。
架橋型電荷輸送層の自立膜を形成することが困難なため、水蒸気透過度の高い既知ポリマーフィルム上に架橋型電荷輸送層を積層し、積層膜全層の水蒸気透過度から架橋型電荷輸送層の水蒸気透過度を算出した。
まず、既知ポリマーフィルムとして、Ａ型ポリカーボネート樹脂フィルム（膜厚２０μｍ、水蒸気透過度＝２６５ｇ／ｍ^２・ｄａｙ）上に、架橋型電荷輸送層塗工液を実施例及び比較例で製造した電子写真感光体の製造条件と同様にして塗工して加熱し、厚み５μｍの架橋型電荷輸送層を形成した。次いで、このフィルムを水蒸気透過度計（ＰＢＩ Ｄａｎｓｅｎｓｏｒ社製、Ｌ８０−４０００）にセットし、水温４０℃で水蒸気透過度を測定した。実測の水蒸気透過度から以下の関係式を用いて架橋膜の膜厚２０μｍ換算の水蒸気透過度Ｐｃ_（２０）を算出した。結果を表２に示す。 -Measurement of water vapor permeability of cross-linked charge transport layer-
The gas resistance of the crosslinkable charge transport layer was evaluated by measuring the water vapor permeability of the crosslinkable charge transport layer using the crosslinkable charge transport layer coating solution. Since water vapor has a smaller molecular weight than an oxidizing gas such as NOx, the gas stability against an oxidizing gas such as NOx was evaluated by measuring the permeability of the water vapor.
Since it is difficult to form a self-supporting film of a crosslinkable charge transport layer, a crosslinkable charge transport layer is laminated on a known polymer film having a high water vapor permeability, and the crosslinkable charge transport layer is determined from the water vapor permeability of the entire laminated film. The water vapor permeability was calculated.
First, as a known polymer film, an electrophotography in which a crosslinkable charge transport layer coating solution was produced in Examples and Comparative Examples on an A-type polycarbonate resin film (film thickness 20 μm, water vapor permeability = 265 g / m ² · day). Coating and heating were carried out in the same manner as in the production conditions of the photoreceptor to form a cross-linked charge transport layer having a thickness of 5 μm. Subsequently, this film was set in a water vapor permeability meter (P80, manufactured by PBI Dancer, L80-4000), and the water vapor permeability was measured at a water temperature of 40 ° C. From the measured water vapor permeability, the water vapor permeability Pc ₍₂₀₎ in terms of a film thickness of 20 μm was calculated using the following relational expression. The results are shown in Table 2.

実測の水蒸気透過度：Ｐ
架橋膜の水蒸気透過度：Ｐｃ
Ａ型ポリカーボネート樹脂フィルムの水蒸気透過度：Ｐａ
架橋膜の膜厚２０μｍ換算の水蒸気透過度：Ｐｃ_（２０）
Ａ型ポリカーボネート樹脂フィルムの膜厚２０μｍ換算の水蒸気透過度：Ｐａ_（２０）
架橋膜の実測膜厚：ｄｃ
Ａ型ポリカーボネート樹脂フィルムの実測膜厚：ｄｚ
１／Ｐ＝（１／Ｐｃ）＋（１／Ｐａ）
Ｐｃ_（２０）＝Ｐ・ｄｃ／（２０−（Ｐ・ｄａ／Ｐａ_（２０））） Measured water vapor permeability: P
Water vapor permeability of crosslinked membrane: Pc
Water vapor permeability of type A polycarbonate resin film: Pa
Water vapor permeability in terms of 20 μm thickness of crosslinked film: Pc ₍₂₀₎
Water vapor permeability in terms of 20 μm film thickness of A-type polycarbonate resin film: Pa ₍₂₀₎
Measured film thickness of crosslinked film: dc
Measured film thickness of type A polycarbonate resin film: dz
1 / P = (1 / Pc) + (1 / Pa)
Pc ₍₂₀₎ = P · dc / (20− (P · da / Pa ₍₂₀₎ ))

＜画像出力評価＞
−機械的耐久性−
実施例１〜１９及び比較例１、７、１０、１１で作製した電子写真感光体をデジタルフルカラー複合機（ＭＰ Ｃ７５００ ＳＰ、株式会社リコー製）のプロセスカートリッジに着装し、本体に取り付けて６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉの解像度でＡ４用紙（リコーマイリサイクルペーパーＧＰ、株式会社リコー製）を用い、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各中間調帯模様のテストパターンの連続５００枚の画像出力を毎分６０枚の印刷速度で繰り返し行い、トータル５万枚の印刷を行った。この時の感光体摩耗量、及び異常画像出力の有無を評価することにより機械的耐久性を評価した。また、ベタ画像出力時の初期機内明部電位（ＶＬ）を測定した。結果を表２に示す。 <Image output evaluation>
-Mechanical durability-
The electrophotographic photosensitive members produced in Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1, 7, 10, and 11 are attached to a process cartridge of a digital full-color composite machine (MP C7500 SP, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) and attached to the main body to be 600 dpi × Using A4 paper (Ricoh My Recycle Paper GP, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) with a resolution of 600 dpi, a continuous 500 image output of each halftone pattern of yellow, magenta, cyan, and black is output 60 sheets per minute. Repeatedly at the printing speed, a total of 50,000 sheets were printed. The mechanical durability was evaluated by evaluating the photoconductor wear amount at this time and the presence or absence of abnormal image output. Further, the initial in-machine bright part potential (VL) at the time of outputting a solid image was measured. The results are shown in Table 2.

−耐ガス安定性−
また、高濃度のＮＯｘガス暴露器（ＮＯガス１０ｐｐｍ／ＮＯ_２ガス４０ｐｐｍ）にて電子写真感光体を２日間暴露し、その後、同様にして連続５０枚の画像出力を行い、５０枚目の中間調帯模様部（１ｂｙ１ドットブラック画像部）の画像濃度をマクベス濃度計により測定し、ドットの再現性により耐ガス安定性を評価した。
判定は、下記評価基準に従った。結果を表２に示す。
［評価基準］
良好 ：濃度０．３５以上０．４５未満
若干低下 ：濃度０．２５以上０．３５未満
低下 ：濃度０．１５以上０．２５未満
大きく低下：濃度０．１５未満 -Gas stability-
In addition, the electrophotographic photosensitive member was exposed for 2 days in a high concentration NOx gas exposure device (NO gas 10 ppm / NO ₂ gas 40 ppm), and then 50 images were continuously output in the same manner, and the middle of the 50th sheet. The image density of the band pattern portion (1 by 1 dot black image portion) was measured with a Macbeth densitometer, and the gas resistance stability was evaluated by the dot reproducibility.
The determination was in accordance with the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
[Evaluation criteria]
Good: Concentration 0.35 or more and less than 0.45 Slightly decreased: Concentration 0.25 or more and less than 0.35 Decrease: Concentration 0.15 or more and less than 0.25 Large decrease: Concentration less than 0.15

以上のように、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物を用いない比較例１では、水蒸気透過度が大きくガス透過性が大きくなるのに対し、実施例ではいずれも水蒸気透過度が小さくなることがわかった。   As described above, in Comparative Example 1 in which the phthalate compound represented by the general formula (1) is not used, the water vapor permeability is large and the gas permeability is large, whereas in the examples, the water vapor permeability is all. Was found to be smaller.

また、実施例では、機械的耐久性を表すマルテンス硬度（ＨＭ）と弾性仕事率（Ｗｅ／Ｗｔ）（いずれも機械的耐久性を表す指標であり、ＨＭが大きいほど耐傷性は良くなり、Ｗｅ／Ｗｔが大きいほど耐摩耗性がよくなる）も耐傷性に必要なＨＭ値２００以上、耐摩耗性に必要なτｅ値４０以上を有することがわかった。   Further, in the examples, Martens hardness (HM) representing mechanical durability and elastic work rate (We / Wt) (both are indexes representing mechanical durability, and the larger HM, the better the scratch resistance. It has been found that the higher the / Wt, the better the wear resistance)) having an HM value of 200 or more necessary for scratch resistance and a τe value of 40 or more necessary for wear resistance.

比較例１０〜１１のようなアクリル系、ウレタン系等の硬化膜を有する電子写真感光体の水蒸気透過度に比べて、実施例の電子写真感光体は、小さな水蒸気透過度になることがわかった。また、アクリル系やウレタン系の硬化膜中に前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物を分子分散させようとしても、比較例５〜６が示すように硬化不良が起き、相分離して白濁化するなどの不具合が生じ、所望の電子写真感光体を形成することができないことがわかった。   It was found that the electrophotographic photosensitive member of the example had a small water vapor permeability compared to the water vapor permeability of the electrophotographic photosensitive member having a cured film such as acrylic or urethane as in Comparative Examples 10-11. . Further, even when trying to molecularly disperse the phthalate ester compound represented by the general formula (1) in an acrylic or urethane cured film, as shown in Comparative Examples 5 to 6, curing failure occurs, and phase separation occurs. As a result, problems such as white turbidity occurred and it was found that a desired electrophotographic photosensitive member could not be formed.

また、本発明の電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物と構造が類似しているメチロール化合物や電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を２個しか有しない化合物やその類似化合物を用いた比較例２〜４では、相溶性不良による白濁化、硬化不十分等により、所望の電子写真感光体を形成することができないことがわかった。   Further, a methylol compound or a charge transporting compound having a structure similar to that of a compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound of the present invention. In Comparative Examples 2 to 4 using a compound having only two [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring or a similar compound, white turbidity due to poor compatibility, insufficient curing Thus, it was found that a desired electrophotographic photoreceptor cannot be formed.

一方で、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物に類似の化合物であるジオクチルフタレートやジブチルフタレートを用いた比較例８〜９では、相分離による液滴の発生により、所望の電子写真感光体を形成することができないことがわかった。   On the other hand, in Comparative Examples 8 to 9 using dioctyl phthalate or dibutyl phthalate which are compounds similar to the phthalate compound represented by the general formula (1), desired electrons are generated due to generation of droplets by phase separation. It has been found that a photographic photoreceptor cannot be formed.

以上のように特定の化合物である電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物と、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物との組合せにおいて、初めて機械的耐久性、及び耐ガス安定性に優れた電子写真感光体となることがわかった。   As described above, a compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound which is a specific compound, and represented by the general formula (1) In combination with a phthalate ester compound, it has been found for the first time that an electrophotographic photoreceptor excellent in mechanical durability and gas stability is obtained.

また、比較例７が示すように３次元架橋ポリマーを表面層に用いない通常の電子写真感光体では、磨耗量が極めて大きく、本発明の電子写真感光体が通常の感光体に比べて極めて耐久性に優れていることがわかった。また、画像出力評価結果は、本発明の電子写真感光体が耐摩耗性と耐ガス安定性を両立させていることを示し、この電子写真感光体を用いることで高濃度な酸化性ガス暴露条件下においても、安定して高画質な画像出力が可能な画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジの提供が可能なことを示している。   In addition, as shown in Comparative Example 7, in an ordinary electrophotographic photoreceptor that does not use a three-dimensional crosslinked polymer for the surface layer, the amount of wear is extremely large, and the electrophotographic photoreceptor of the present invention is extremely durable as compared with the ordinary photoreceptor. It was found to be excellent in performance. In addition, the image output evaluation results show that the electrophotographic photosensitive member of the present invention has both wear resistance and gas resistance stability. By using this electrophotographic photosensitive member, a high concentration oxidizing gas exposure condition is obtained. The following also shows that it is possible to provide an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge capable of stably outputting a high-quality image.

実施例１〜３が示すように請求項２の電子写真感光体は、優れた機械特性と低い水蒸気透過度を示すことがわかった。したがって、優れた耐摩耗性と耐ガス安定性を両立できることがわかった。   As shown in Examples 1 to 3, it was found that the electrophotographic photoreceptor of claim 2 exhibits excellent mechanical properties and low water vapor permeability. Therefore, it was found that both excellent wear resistance and gas stability can be achieved.

また、実施例４〜５が示すように請求項３の電子写真感光体は、特段に水蒸気透過度が小さくなっており、比較例７の架橋型電荷輸送層のない通常の電子写真感光体に比べても明らかに小さな水蒸気透過度であり、耐ガス安定性に優れることがわかった。   Further, as shown in Examples 4 to 5, the electrophotographic photosensitive member of claim 3 has a particularly low water vapor transmission rate, and is a normal electrophotographic photosensitive member without a cross-linked charge transport layer of Comparative Example 7. It was clearly found that the water vapor permeability was small compared to the other, and the gas stability was excellent.

また、実施例４及び実施例６〜１０を比較すると、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物の混合比率が大きくなるにつれ、ガス透過性が小さくなることがわかった。したがって、混合比率が実施例８のように、１０質量％程度になると比較例１の無添加系と比べて大きな差が無くなってくることがわかった。   Moreover, when Example 4 and Examples 6-10 were compared, it turned out that gas permeability becomes small as the mixing ratio of the phthalate ester compound represented by the general formula (1) increases. Therefore, it was found that when the mixing ratio was about 10% by mass as in Example 8, there was no significant difference compared to the additive-free system of Comparative Example 1.

また、実施例１０の様に、混合比率が６０質量％程度になると、弾性変位率が４０％未満となり、架橋密度の高い膜とは言えなくなることがわかった。したがって、これらの結果から、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物の混合率が、２０質量％〜５０質量％の範囲にすると適当となることがわかった。この範囲にすることで、機械的耐久性は、ほとんど落とさずに低い水蒸気透過度を達成できることがわかった。   Further, as in Example 10, it was found that when the mixing ratio was about 60% by mass, the elastic displacement rate was less than 40%, and it could not be said that the film had a high crosslinking density. Therefore, from these results, it was found that the mixing ratio of the phthalate ester compound represented by the general formula (1) is appropriate when it is in the range of 20% by mass to 50% by mass. It was found that by using this range, the mechanical durability can achieve a low water vapor transmission rate with almost no drop.

また、実施例１１は、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物に前記一般式（２）で表される化合物を用いた場合の特性を示しており、非常に高い硬度と弾性変位率を示しているため、耐傷性、耐摩耗性を重視する感光体設計に有利な電子写真感光体となるが、水蒸気透過度がやや大きくなることがわかった。   In Example 11, the compound represented by the general formula (2) is added to a compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound. It shows the characteristics when used, and because it shows extremely high hardness and elastic displacement rate, it is an electrophotographic photoreceptor that is advantageous for photoreceptor design that emphasizes scratch resistance and abrasion resistance, but water vapor transmission rate Was found to be slightly larger.

また、実施例１２〜１５は、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物に前記一般式（３）で表される化合物を用いた場合の特性を示しており、硬度及び／又は弾性がやや低くなるものの大きな低下はなく、優れた水蒸気遮蔽性を示しており、求められる両方の特性を高レベルで両立させていることがわかった。   Examples 12 to 15 are represented by the general formula (3) as compounds having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound. It shows the characteristics when using a compound, but the hardness and / or elasticity is somewhat low, but there is no significant decrease, it shows excellent water vapor shielding properties, and both required characteristics are compatible at a high level. I understood it.

また、実施例１６は、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物に前記一般式（４）で表される化合物を用いた場合の特性を示しており、特に機内明部電位が示すように優れた電荷輸送性により低い明部電位を示すことがわかった。このことから高速印刷や小径ドラムによる印刷時に安定した電位特性を保ち、かつ機械的耐久性と耐ガス安定性に優れる電子写真感光体の提供が可能となることがわかった。   In Example 16, the compound represented by the general formula (4) is added to a compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound. The characteristics when used were shown, and it was found that a low bright part potential was exhibited due to the excellent charge transportability as shown by the in-flight bright part potential. From this, it has been found that it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member that maintains stable potential characteristics during high-speed printing or printing with a small-diameter drum, and that is excellent in mechanical durability and gas resistance stability.

また、実施例１７〜１９は、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物の混合比率を３０質量％にした時の酸触媒の種類や含有量を変えた場合の特性を示しており、広い範囲で狙いの高い機械的耐久性と低い水蒸気透過度の両立が図れることがわかった。   Moreover, Examples 17-19 show the characteristic at the time of changing the kind and content of an acid catalyst when the mixing ratio of the phthalate ester compound represented by the general formula (1) is 30% by mass. Therefore, it was found that both high mechanical durability and low water vapor permeability can be achieved in a wide range.

以上のように、本発明によれば、優れた機械的耐久性と耐ガス安定性を兼ね備えた電子写真感光体の設計が可能であり、これにより高濃度な酸化性ガス暴露条件下においても安定した画像出力が長期に渡って可能な電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジの提供が可能となることがわかった。   As described above, according to the present invention, it is possible to design an electrophotographic photosensitive member having excellent mechanical durability and gas resistance stability, which is stable even under a high-concentration oxidizing gas exposure condition. It has been found that it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member, an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge that can output images for a long period of time.

１ 導電性支持体
２ 電荷発生層
３ 電荷輸送層
４ 下引き層
５ 架橋型電荷輸送層
６ 感光層（最表面層）
７ 保護層
１０ 感光体
１０Ｙ 感光体
１０Ｍ 感光体
１０Ｃ 感光体
１０Ｋ 感光体
１１ 帯電部材
１１Ｙ 帯電部材
１１Ｍ 帯電部材
１１Ｃ 帯電部材
１１Ｋ 帯電部材
１２ 画像露光部材
１２Ｙ 画像露光部材
１２Ｍ 画像露光部材
１２Ｃ 画像露光部材
１３Ｋ 画像露光部材
１３ 現像部材
１３Ｙ 現像部材
１３Ｍ 現像部材
１３Ｃ 現像部材
１３Ｋ 現像部材
１４ 搬送ローラ
１５ 転写紙
１６ 転写部材
１６Ｙ 転写部材
１６Ｍ 転写部材
１６Ｃ 転写部材
１６Ｋ 転写部材
１７ クリーニング部材
１７Ｙ クリーニング部材
１７Ｍ クリーニング部材
１７Ｃ クリーニング部材
１７Ｋ クリーニング部材
１８ 除電部材
２０Ｙ 画像形成要素
２０Ｍ 画像形成要素
２０Ｃ 画像形成要素
２０Ｋ 画像形成要素
２１ 給紙コロ
２２ レジストローラ
２３ 転写部材（二次転写部材）
２４ 定着部材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive support body 2 Charge generation layer 3 Charge transport layer 4 Undercoat layer 5 Crosslinkable charge transport layer 6 Photosensitive layer (outermost surface layer)
7 Protective Layer 10 Photoconductor 10Y Photoconductor 10M Photoconductor 10C Photoconductor 10K Photoconductor 11 Charging Member 11Y Charging Member 11M Charging Member 11C Charging Member 11K Charging Member 12 Image Exposure Member 12Y Image Exposure Member 12M Image Exposure Member 12C Image Exposure Member 13K Image exposure member 13 Developing member 13Y Developing member 13M Developing member 13C Developing member 13K Developing member 14 Conveying roller 15 Transfer paper 16 Transfer member 16Y Transfer member 16M Transfer member 16C Transfer member 16K Transfer member 17 Cleaning member 17Y Cleaning member 17M Cleaning member 17C Cleaning Member 17K Cleaning member 18 Static elimination member 20Y Image forming element 20M Image forming element 20C Image forming element 20K Image forming element 21 Paper feed roller 22 Registration roller 23 Transfer Material (secondary transfer member)
24 Fixing member

特開２０００−０６６４２５号公報JP 2000-066425 A 特開２０００−１７１９９０号公報JP 2000-171990 A 特開２００３−１８６２２３号公報JP 2003-186223 A 特開２００７−２９３１９７号公報JP 2007-293197 A 特開２００８−２９９３２７号公報JP 2008-299327 A 特許第４２６２０６１号公報Japanese Patent No. 4262661 特開２００６−２５１７７１号公報JP 2006-251771 A 特開２００９−２２９５４９号公報JP 2009-229549 A 特開２００６−０８４７１１号公報JP 2006-084711 A

Claims (19)

導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体であって、
前記感光層の最表面層が、下記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物と、３次元架橋ポリマーとを有し、
前記３次元架橋ポリマーが、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物から、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応により重合して形成されることを特徴とする電子写真感光体。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒは、同一であってもよいし、異なっていてもよく、それぞれ炭素数５〜１０の環状炭化水素基を表す。 An electrophotographic photoreceptor having at least a photosensitive layer on a conductive support,
The outermost surface layer of the photosensitive layer has a phthalic acid ester compound represented by the following general formula (1) and a three-dimensional crosslinked polymer,
From the compound in which the three-dimensional crosslinked polymer has three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound, the [(tetrahydro-2H-pyran-2- I) Oxy] An electrophotographic photosensitive member formed by polymerization through a reaction in which a part of a methyl group is cut off and eliminated.
However, in the said General formula (1), R may be the same and may differ and each represents a C5-C10 cyclic hydrocarbon group. 一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物が、下記一般式（１−１）で表される化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。
ただし、前記一般式（１−１）中、Ｒ’は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、アルキル置換基を有してもよいシクロアルキル基、又はアルキル置換基を有してもよいフェニル基を表す。 The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the phthalic acid ester compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (1-1).
However, in the general formula (1-1), R ′ may be the same or different, and may have a cycloalkyl group or an alkyl substituent which may have an alkyl substituent. Represents an optionally substituted phenyl group. 一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物が、下記一般式（１−２）で表される化合物である請求項１から２のいずれかに記載の電子写真感光体。
ただし、前記一般式（１−２）中、Ｒ’’は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、アルキル置換基を有してもよいシクロヘキシル基を表す。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the phthalate ester compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (1-2).
However, in the general formula (1-2), R ″ may be the same or different and represents a cyclohexyl group which may have an alkyl substituent. 感光層が、少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層と、架橋型電荷輸送層とをこの順に有し、前記架橋型電荷輸送層が、前記感光層の最表面層である請求項１から３のいずれかに記載の電子写真感光体。   The photosensitive layer has at least a charge generation layer, a charge transport layer, and a crosslinked charge transport layer in this order, and the crosslinked charge transport layer is the outermost surface layer of the photosensitive layer. The electrophotographic photosensitive member according to any one of the above. 感光層の最表面層における水蒸気透過度が、１００ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下である請求項１から４のいずれかに記載の電子写真感光体。 5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the water vapor permeability in the outermost surface layer of the photosensitive layer is 100 g / m ² · day or less. ３次元架橋ポリマーが、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物と、硬化触媒とを混合して加熱することにより、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応により重合して形成される請求項１から５のいずれかに記載の電子写真感光体。   When the three-dimensional crosslinked polymer mixes and heats a compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound, and a curing catalyst, The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the electrophotographic photoreceptor is formed by polymerization through a reaction in which a part of the [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl group is cut off and eliminated. 電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物と、一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物との総量に対する、前記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物の含有率が、２０質量％〜５０質量％である請求項１から６のいずれかに記載の電子写真感光体。   For the total amount of the compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound and the phthalate compound represented by the general formula (1), The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 6, wherein a content of the phthalic acid ester compound represented by the general formula (1) is 20% by mass to 50% by mass. 電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である請求項１から７のいずれかに記載の電子写真感光体。
ただし、前記一般式（２）中、Ａｒ_７、Ａｒ_８及びＡｒ_９は、アルキル基を置換基として有してもよい炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。 The compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound is a compound represented by the following general formula (2): The electrophotographic photosensitive member according to any one of the above.
However, in said general formula (2), Ar < ₇ >, Ar < ₈ > and Ar < ₉ > represent the C6-C18 bivalent aromatic hydrocarbon group which may have an alkyl group as a substituent. 一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（２−１）で表される化合物である請求項８に記載の電子写真感光体。
ただし、前記一般式（２−１）中、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、ｌ、ｎ及びｍは、１〜４の整数を表す。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 8, wherein the compound represented by the general formula (2) is a compound represented by the following general formula (2-1).
However, in said general formula (2-1), R < ₁ >, R < ₂ > and R < ₃ > may be the same and may differ, and represent a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, l, n and m represent an integer of 1 to 4. 電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である請求項１から７のいずれかに記載の電子写真感光体。
ただし、前記一般式（３）中、Ｘ_３は、炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数２〜６のアルキリデン基、フェニレン基を介して炭素数２〜６のアルキリデン基が２個結合した２価基、又は酸素原子を表し、Ａｒ_１０、Ａｒ_１１、Ａｒ_１２、Ａｒ_１３、Ａｒ_１４及びＡｒ_１５は、アルキル基を置換基として有してもよい炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。 The compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound is a compound represented by the following general formula (3): The electrophotographic photosensitive member according to any one of the above.
However, in the general formula (3), X ₃ is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 6 carbon atoms, and two alkylidene groups having 2 to 6 carbon atoms bonded via a phenylene group. Represents a divalent group or an oxygen atom, and Ar ₁₀ , Ar ₁₁ , Ar ₁₂ , Ar ₁₃ , Ar ₁₄ and Ar ₁₅ are divalent aromatics having 6 to 18 carbon atoms which may have an alkyl group as a substituent. Represents a group hydrocarbon group. 一般式（３）で表される化合物が、下記一般式（３−１）で表される化合物である請求項１０に記載の電子写真感光体。
ただし、前記一般式（３−１）中、Ｘ_４は、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＨ_２）_５−、又は−Ｏ−を表し、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８及びＲ_９は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、Ｐｈは、フェニレン基を表し、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、１〜４の整数を表す。 The electrophotographic photoreceptor according to claim 10, wherein the compound represented by the general formula (3) is a compound represented by the following general formula (3-1).
In the general formula (3-1), _{X 4 is, -CH 2 -, - CH 2} CH 2 -, - C (CH 3) 2 -Ph-C (CH 3) 2 -, - C (CH ₂ ) Represents _5- or -O-, and R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ and R ₉ may be the same or different, and may be a hydrogen atom or a methyl group Or an ethyl group, Ph represents a phenylene group, and o, p, q, r, s, and t represent an integer of 1 to 4. 電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３つ以上有する化合物が、下記一般式（４）で表される化合物である請求項１から７のいずれかに記載の電子写真感光体。
ただし、前記一般式（４）中、Ｙ_１は、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、スチルベン、ジスチリルベンゼン、又は２価の縮合多環の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ_１６、Ａｒ_１７、Ａｒ_１８及びＡｒ_１９は、アルキル基を置換基として有してもよい炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。 The compound having three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound is a compound represented by the following general formula (4): The electrophotographic photosensitive member according to any one of the above.
In the general formula (4), Y ₁ represents benzene, biphenyl, terphenyl, stilbene, distyrylbenzene, or a divalent condensed polycyclic aromatic hydrocarbon group, Ar ₁₆ , Ar ₁₇ , Ar ₁₈ and Ar ₁₉ represent a C 6-18 divalent aromatic hydrocarbon group which may have an alkyl group as a substituent. 一般式（４）で表される化合物が、下記一般式（４−１）で表される化合物である請求項１２に記載の電子写真感光体。
ただし、前記一般式（４−１）中、Ｙ_２は、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、スチルベン、又はナフタレンの２価基を表す。Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、ｕ、ｖ、ｗ及びｚは、１〜４の整数を表す。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 12, wherein the compound represented by the general formula (4) is a compound represented by the following general formula (4-1).
However, the general formula (4-1), _{Y 2} represents a benzene, biphenyl, terphenyl, stilbene, or a divalent group of naphthalene. R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ and R ₁₃ may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and u, v, w and z are 1 to 1 Represents an integer of 4. 導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体の製造方法であって、
前記感光層の最表面層が、下記一般式（１）で表されるフタル酸エステル化合物と、３次元架橋ポリマーとを有し、
前記３次元架橋ポリマーが、電荷輸送性化合物の芳香環に［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基を３個以上有する化合物から、前記［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ］メチル基の一部が切れて脱離する反応により重合して形成されることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒは、同一であってもよいし、異なっていてもよく、それぞれ炭素数５〜１０の環状炭化水素基を表す。 A method for producing an electrophotographic photosensitive member having at least a photosensitive layer on a conductive support,
The outermost surface layer of the photosensitive layer has a phthalic acid ester compound represented by the following general formula (1) and a three-dimensional crosslinked polymer,
From the compound in which the three-dimensional crosslinked polymer has three or more [(tetrahydro-2H-pyran-2-yl) oxy] methyl groups on the aromatic ring of the charge transporting compound, the [(tetrahydro-2H-pyran-2- I) Oxy] A method for producing an electrophotographic photosensitive member, which is formed by polymerization through a reaction in which a part of a methyl group is cut off and eliminated.
However, in the said General formula (1), R may be the same and may differ and each represents a C5-C10 cyclic hydrocarbon group. 電子写真感光体表面を帯電させる帯電工程と、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像を、トナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも有する画像形成方法であって、前記電子写真感光体が、請求項１から１３のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成方法。   A charging process for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, an exposure process for exposing the charged surface of the electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image, and developing the electrostatic latent image with toner. An image forming method comprising at least a development step for forming a visual image, a transfer step for transferring the visible image to a recording medium, and a fixing step for fixing the transfer image transferred to the recording medium, An image forming method, wherein the photographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to claim 1. 露光工程における感光体上への静電潜像の書き込みが、デジタル方式により行われる請求項１５に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 15, wherein the electrostatic latent image is written on the photoconductor in the exposure step by a digital method. 電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する画像形成装置であって、前記電子写真感光体が、請求項１から１３のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。   An electrophotographic photosensitive member; a charging unit that charges the surface of the electrophotographic photosensitive member; an exposing unit that exposes the surface of the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image; and An image forming apparatus comprising at least a developing unit that develops a visible image using the developing unit, a transfer unit that transfers the visible image to a recording medium, and a fixing unit that fixes the transferred image transferred to the recording medium An image forming apparatus, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to claim 1. 露光手段による電子写真感光体上への静電潜像の書き込みが、デジタル方式である請求項１７に記載の画像形成装置。   18. The image forming apparatus according to claim 17, wherein writing of the electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member by the exposure unit is a digital method. 電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び除電手段から選択される少なくとも１つの手段を有し、画像形成装置本体に着脱可能であるプロセスカートリッジであって、前記電子写真感光体が、請求項１から１３のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジ。   A process cartridge having an electrophotographic photosensitive member and at least one means selected from a charging means, an exposure means, a developing means, a transfer means, a cleaning means, and a static elimination means, and is attachable to and detachable from an image forming apparatus main body, 14. A process cartridge, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to claim 1.