JP5715816B2 - Water-in-oil emulsified cosmetic - Google Patents
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Description
本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。 The present invention relates to a water-in-oil emulsified cosmetic.
汗や水分による化粧くずれを抑制するためには、シリコーン油、シリコーン樹脂、シリコーン系処理粉体などの撥水性成分や、パーフルオロポリエーテル等のフッ素化合物やフッ素処理粉体などの撥水撥油成分が用いられている。しかし、これらシリコーン系やフッ素系化合物およびそれらの表面処理粉体は、化粧料中の他の成分との親和性が悪く安定性に劣る。特に、フッ素系化合物は撥水撥油性を有するために汗や皮脂のいずれに対しても効果がある反面、肌なじみ（付着性）に劣るとの問題があり、各種検討が行われている。 In order to suppress makeup loss due to sweat or moisture, water repellent components such as silicone oil, silicone resin, silicone-treated powder, water repellent oil repellent such as fluorine compounds such as perfluoropolyether and fluorine-treated powder Ingredients are used. However, these silicone-based and fluorine-based compounds and their surface-treated powders have poor affinity with other components in cosmetics and are inferior in stability. In particular, since the fluorine-based compound has water and oil repellency and is effective against both sweat and sebum, it has a problem that it is inferior in skin conformability (adhesion), and various studies have been conducted.
例えば、特許文献１には、フッ素系油剤と、親水性セグメント及びオルガノポリシロキサンセグメントとを含み、水又は低級アルコールに溶解又は分散する共重合体を含有する化粧料が記載されている。これにより、撥水性、撥油性を有し、耐汗性、耐皮脂性に優れ、かつ、皮膚への付着性が高く、他の箇所へ再付着のしにくい化粧料を提供できるとされている。 For example, Patent Document 1 describes a cosmetic containing a copolymer containing a fluorinated oil agent, a hydrophilic segment and an organopolysiloxane segment and dissolved or dispersed in water or a lower alcohol. This makes it possible to provide cosmetics that have water repellency and oil repellency, are excellent in sweat resistance and sebum resistance, have high adhesion to the skin, and are difficult to reattach to other places. .
特許文献２には、化粧料に用いられる顔料として特定のパーフルオロアルキルアルコキシシランと特定のポリエーテル基を有するアルコキシシランとを表面処理してなる化粧料用顔料が記載されている。これにより、一般的に用いられている油分および界面活性剤等を使用することができるとともに、肌への広がりが良くてしっとりとした感触を与えることができ、しかも撥水撥油性に優れた化粧料用顔料とその顔料を含有する化粧料を提供することができるとされている。 Patent Document 2 describes a cosmetic pigment obtained by surface-treating a specific perfluoroalkylalkoxysilane and an alkoxysilane having a specific polyether group as a pigment used in cosmetics. This makes it possible to use commonly used oils, surfactants, and the like, as well as providing a moist feel with good spread to the skin, and excellent water and oil repellency. It is said that a cosmetic pigment and a cosmetic containing the pigment can be provided.
また、分散性を高める技術として、特許文献３には、シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンと粉体及び／又は着色剤と分散媒体とからなる油中粉体組成物を含有する化粧料が記載されている。シリコーン鎖が分岐したポリグリセリン変性シリコーンは、シリコーン構造が分岐しているため油剤への分散安定性が良好であること、また、構造的にアルコール性ＯＨ基が局在化していることで粉体及び／又は着色剤への吸着が良好で油剤中、粉体及び／又は着色剤と分離することなく、経時安定性が良好であること、特にシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンを粉体処理剤とし、該処理剤で粉体の表面処理を行うことにより、粉体の表面活性を封鎖させることができ、さらに化粧料に使用した場合、サラサラとした使用感を有すると共に、油剤への分散性も良く、耐水性、耐皮脂性を有し化粧持ちを向上させ、良好な経時安定性を有する事ができるとされている。 As a technique for improving dispersibility, Patent Document 3 describes a cosmetic containing a powder-in-oil composition comprising a silicone branched polyglycerin-modified silicone and powder and / or a colorant and a dispersion medium. ing. Polyglycerin-modified silicones with branched silicone chains have good dispersion stability in oils due to the branched silicone structure, and also have a structure in which alcoholic OH groups are localized. And / or good adsorption to the colorant, good stability over time without separation from the powder and / or colorant in the oil, especially silicone branched polyglycerin modified silicone as a powder treatment agent The surface treatment of the powder with the treatment agent can block the surface activity of the powder, and when used in cosmetics, it has a smooth feeling and has dispersibility in oil. It is said that it has good water resistance and sebum resistance, can improve the longevity of cosmetics, and has good stability over time.
さらに、特許文献４には、特定の多価アルコール変性シリコーンと特定のシリコーン系ポリマーを組み合わせて用いることで、塗布直後だけでなく経時において高い保湿効果が持続し、その高い効果は乾燥を引き起こしやすい環境下でも発揮され、また耐水面でも優れた皮膚化粧料が得られることが記載されている。 Furthermore, in Patent Document 4, by using a specific polyhydric alcohol-modified silicone and a specific silicone polymer in combination, a high moisturizing effect is maintained not only immediately after application but also over time, and the high effect tends to cause drying. It is described that a skin cosmetic that can be exhibited under the environment and that is excellent in water resistance can also be obtained.
しかしながら、よりいっそうナチュラルな仕上がりを希望するユーザの要望を満足させるため、油中水型乳化化粧料の技術分野では、皮膚上での粉体の凝集をさらに抑制できる技術が求められていた。本発明者の知見によれば、特許文献３に記載されるような従来の油中水型乳化化粧料では、皮膚に塗布する前の化粧料中では、ある程度、粉体の凝集を抑制できる一方で、皮膚に塗布した後の乾燥過程において、粉体が凝集してしまうことが明らかとなった。 However, in order to satisfy the demands of users who desire a more natural finish, in the technical field of water-in-oil emulsified cosmetics, a technology that can further suppress the aggregation of powder on the skin has been demanded. According to the knowledge of the present inventor, the conventional water-in-oil emulsified cosmetic as described in Patent Document 3 can suppress the aggregation of the powder to some extent in the cosmetic before being applied to the skin. Thus, it became clear that the powder aggregated during the drying process after application to the skin.
そこで、皮膚に塗布する前の化粧料中における粉体の凝集を抑制でき、かつ、皮膚に塗布した後に皮膚上で粉体の分散性を維持できる技術が求められた。 Therefore, a technique that can suppress the aggregation of the powder in the cosmetic before being applied to the skin and that can maintain the dispersibility of the powder on the skin after being applied to the skin has been demanded.
本発明によれば、
次の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）；
（Ａ）フッ素化合物を含む表面処理剤により表面処理された粉体、
（Ｂ）次の一般式（１）
Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４―ａ―ｂ―ｃ）／２ （１）
〔一般式（１）中、
Ｒ１は、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基又は一般式（２）
−ＣｄＨ２ｄ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｆＲ４ （２）
（一般式（２）中、
Ｒ４は、炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ５−（ＣＯ）−で表される有機基（Ｒ５は、炭素数１〜３０の炭化水素基を示す）を示し、
ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ０≦ｄ≦１５、０≦ｅ≦５０、０≦ｆ≦５０の数を示す）
で表される有機基を示し、
Ｒ２は、一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ （３）
（一般式（３）中、
Ｑは、エーテル結合及び／又はエステル結合を有していてもよい炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、
Ｘは、ヒドロキシ基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す）
を示し、
Ｒ３は、下記一般式（４）
According to the present invention,
The following (A), (B), (C), (D) and (E);
(A) a powder surface-treated with a surface treatment agent containing a fluorine compound,
(B) The following general formula (1)
R 1 a R 2 b R 3 c SiO (4-abc) / 2 (1)
[In general formula (1),
R 1 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, an amino-substituted alkyl group, a carboxyl-substituted alkyl group, or a general formula (2)
-C d H 2d -O- (C 2 H 4 O) e (C 3 H 6 O) f R 4 (2)
(In general formula (2),
R 4 represents a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms or an organic group represented by R 5 — (CO) — (R 5 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms);
(d, e, and f represent numbers of 0 ≦ d ≦ 15, 0 ≦ e ≦ 50, and 0 ≦ f ≦ 50, respectively)
An organic group represented by
R 2 represents the general formula (3)
-QOX (3)
(In general formula (3),
Q represents a C 3-20 divalent hydrocarbon group which may have an ether bond and / or an ester bond,
X represents a polyhydric alcohol-substituted hydrocarbon group having at least two hydroxy groups)
Indicate
R 3 represents the following general formula (4)
（一般式（４）中、
Ｒ１は、同一又は異なって、前記と同じ意味を示し、
ｇ及びｈは、それぞれ、１≦ｇ≦５、０≦ｈ≦５００の数を示す）
で表されるオルガノシロキサン残基を示し、
ａ、ｂ及びｃは、それぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５の数を示す〕
で示される多価アルコール変性シリコーン、
（Ｃ）揮発性シリコーン油、
（Ｄ）フッ素系油剤、
（Ｅ）皮膜形成剤
を含有する油中水型乳化化粧料が提供される。
(In general formula (4),
R 1 is the same or different and has the same meaning as described above;
g and h are numbers of 1 ≦ g ≦ 5 and 0 ≦ h ≦ 500, respectively)
An organosiloxane residue represented by
a, b, and c are numbers of 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.5, and 0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively.
A polyhydric alcohol-modified silicone represented by
(C) volatile silicone oil,
(D) fluorinated oil,
(E) A water-in-oil emulsified cosmetic containing a film forming agent is provided.
本発明によれば、フッ素化合物で表面処理された粉体とフッ素系油剤と皮膜形成剤に、特定の多価アルコール変性シリコーンを組み合わせて用いるため、皮膚に塗布する前の化粧料中における粉体の凝集を抑制でき、かつ、皮膚へ塗布した後でも皮膚上で粉体の分散性を維持することができ、ナチュラルな仕上がりを得ることが可能になる。 According to the present invention, since a specific polyhydric alcohol-modified silicone is used in combination with a powder surface-treated with a fluorine compound, a fluorine-based oil agent, and a film forming agent, the powder in the cosmetic before being applied to the skin The agglomeration can be suppressed, and the dispersibility of the powder can be maintained on the skin even after application to the skin, and a natural finish can be obtained.
本発明によれば、皮膚に塗布する前後にわたって、化粧料中の粉体の分散状態を向上できるため、ナチュラルな仕上がりを得ることができる。 According to the present invention, since the dispersion state of the powder in the cosmetic can be improved before and after application to the skin, a natural finish can be obtained.
以下、本発明の実施の形態について、説明する。
まず、本発明に用いられる（Ａ）フッ素化合物を含む表面処理剤により表面処理された粉体（以下、「処理粉体」ともいう）について説明する。
この処理粉体に用いられる基材としては、無機粉体、天然繊維の粉体、スターチの粉体、真珠光沢顔料、有機色素等が含まれる。
無機粉体としては、例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、金雲母、ケイ酸アルミニウム・マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、エポキシ処理アルミニウム、アルミニウム末、リン酸カルシウム、無水ケイ酸、無水ケイ酸アルミニウム、パイロフェライト質クレー、ベントナイト、スメクタイト、モンモリロナイト、バーミキュライト、ヘクトライト、ゼオライト、ハイジライト、シリカ、酸化鉄（赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、γ−酸化鉄）、黄土、ベンガラ、黒酸化チタン、低次酸化チタン、チタン酸鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムコバルト、酸化クロム、酸化ジルコニウム、二酸化チタン、酸化チタンゾル、酸化鉄・二酸化チタン焼結物、酸化セリウム、酸化マグネシウム、水酸化クロム、チタン・二酸化チタン焼結物、チタン酸コバルト、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タングステン酸金属塩、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、オキシ塩化ビスマス、カラミン、ロジン酸ナトリウム処理酸化マグネシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど）、窒化ホウ素等が挙げられ、またこれらの２種以上の複合化粉体が挙げられる。さらに、アクリル樹脂被覆アルミニウム末、酸化チタン被覆ナイロン末等の有機−無機複合化粉体などが挙げられる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
First, (A) a powder surface-treated with a surface treatment agent containing a fluorine compound (hereinafter, also referred to as “treated powder”) used in the present invention will be described.
Examples of the base material used for the treated powder include inorganic powder, natural fiber powder, starch powder, pearlescent pigment, and organic dye.
Examples of the inorganic powder include talc, kaolin, mica, sericite (sericite), phlogopite, aluminum silicate / magnesium, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, barium silicate, strontium silicate, Epoxy-treated aluminum, aluminum powder, calcium phosphate, anhydrous silicic acid, anhydrous aluminum silicate, pyroferrite clay, bentonite, smectite, montmorillonite, vermiculite, hectorite, zeolite, hydilite, silica, iron oxide (red iron oxide, yellow oxide) Iron, black iron oxide, γ-iron oxide), ocher, bengara, black titanium oxide, low order titanium oxide, iron titanate, zinc oxide, aluminum oxide, aluminum cobalt oxide, chromium oxide, zirconium oxide, titanium dioxide, titanium oxide sol ,acid Ferrous oxide / titanium dioxide sintered product, cerium oxide, magnesium oxide, chromium hydroxide, titanium / titanium dioxide sintered product, cobalt titanate, manganese violet, cobalt violet, calcium carbonate, magnesium carbonate, metal tungstate, barium sulfate , Calcined calcium sulfate (baked gypsum), bismuth oxychloride, calamine, sodium rosinate-treated magnesium oxide, fluorine apatite, hydroxyapatite, ceramic powder, metal soap (such as zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride Moreover, these 2 or more types of composite powder is mentioned. Furthermore, organic-inorganic composite powders such as acrylic resin-coated aluminum powder and titanium oxide-coated nylon powder can be used.
天然繊維の粉体としては、シルクパウダー、ウールパウダー、セルロースパウダー等が挙げられる。
スターチの粉体としては、米、コーン、馬鈴薯等が挙げられる。
真珠光沢顔料としては、雲母（マイカ）、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、酸化チタン被覆ガラスフレーク、魚鱗箔等が挙げられる。
この他、カーボンブラック、群青、紺青、グンジョウバイオレット、タール系色素、レーキ等が挙げられる。
Examples of the natural fiber powder include silk powder, wool powder, and cellulose powder.
Examples of starch powder include rice, corn, and potato.
Examples of the pearlescent pigment include mica (mica), mica titanium, iron oxide-coated mica titanium, titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, titanium oxide-coated glass flake, and fish scale foil.
In addition, carbon black, ultramarine blue, bitumen, Gunjo violet, tar dye, lake and the like can be mentioned.
これら粉体の表面処理は、フッ素化合物を含む表面処理剤を用いて行われる。フッ素化合物としては、パーフルオロリン酸エステルやパーフルオロアルキルアルコキシシランが挙げられるが、パーフルオロアルキルアルコキシシランを用いるとより好ましい。また、下記一般式（７）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランを用いるとより好ましい。 The surface treatment of these powders is performed using a surface treatment agent containing a fluorine compound. Examples of the fluorine compound include perfluorophosphoric acid ester and perfluoroalkylalkoxysilane, and it is more preferable to use perfluoroalkylalkoxysilane. In addition, it is more preferable to use perfluoroalkylalkoxysilane represented by the following general formula (7).
（Ｒｆ1ＣmＨ２m）jＳｉ（ＯＣnＨ２n＋１）k（７） (R f1 C m H 2m ) j Si (OC n H 2n + 1 ) k (7)
〔上記一般式（７）中、Ｒf1は、炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル基を示し、直鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであってもよい。
ｍ及びｎは、それぞれ、１≦ｍ≦１２、１≦ｎ≦３の整数を示す。
ｊ及びｋは、それぞれ、１≦ｊ≦３、１≦ｋ≦３の整数を示し、ｊ＋ｋ＝４である。〕
[In the above general formula (7), R f1 represents a perfluoroalkyl group having 3 to 21 carbon atoms and is linear or branched, and even if it has a single chain length, it has a complex chain length. It may be a thing.
m and n represent integers of 1 ≦ m ≦ 12 and 1 ≦ n ≦ 3, respectively.
j and k represent integers of 1 ≦ j ≦ 3 and 1 ≦ k ≦ 3, respectively, and j + k = 4. ]
一般式（７）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランとしては、例えばトリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the perfluoroalkylalkoxysilane represented by the general formula (7) include trifluoropropyltrimethoxysilane, tridecafluorooctyltrimethoxysilane, trifluoropropyltriethoxysilane, tridecafluorooctyltriethoxysilane, and heptadeca. Examples include fluorodecyltriethoxysilane.
フッ素化合物の使用量は、処理前の基材の質量に対して通常０．５〜７０質量％、特に１〜４０質量％であるのが好ましい。 The usage-amount of a fluorine compound is 0.5-70 mass% normally with respect to the mass of the base material before a process, It is preferable that it is especially 1-40 mass%.
表面処理剤には、フッ素化合物のほか、シラン化合物を含んでいてもよく、例えば、一般式（１１）にて示されるポリエーテル基を有するアルコキシシランを含んでいてもよい。 In addition to the fluorine compound, the surface treatment agent may contain a silane compound, and may contain, for example, an alkoxysilane having a polyether group represented by the general formula (11).
〔上記一般式（１１）中、
α及びβは、いずれも、１以上の整数、
γは、１≦γ≦３の整数を示す。
δ及びεは、それぞれ、１≦δ≦３、１≦ε≦３の整数を示し、δ＋ε＝４である。
また、Ｒ11、Ｒ12は、水素原子、又は炭素数が１〜１０の炭化水素基である。〕
[In the general formula (11),
α and β are both integers of 1 or more,
γ represents an integer of 1 ≦ γ ≦ 3.
δ and ε are integers of 1 ≦ δ ≦ 3 and 1 ≦ ε ≦ 3, respectively, and δ + ε = 4.
R 11 and R 12 are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. ]
一般式（１１）で示されるポリエーテル基を有するアルコキシシランとしては、例えば、ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ４１４０（デグサ社製）、ＫＢＭ−６４１（信越化学工業社製）が挙げられる。 Examples of the alkoxysilane having a polyether group represented by the general formula (11) include DYNASYLAN4140 (manufactured by Degussa) and KBM-641 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
表面処理剤により基材の表面に被覆する方法としては、例えば次のような方法がある。
まず、作製する処理粉体のフッ素化合物と他の表面処理剤とを混合して混合液を作製し、この混合液を撹拌中の基材に滴下する。適当な溶剤（例えば、イソプロピルアルコール、アセトン等の極性をもつ有機溶剤）に溶解もしくは分散エマルジョン化しておき、加熱撹拌しながら、基材を加え、一定時間撹拌してもよい。この後、溶剤を使用した場合は加熱（必要な場合には減圧にて）して溶剤を除去する。そして、加熱して乾燥させ、粉砕して処理粉体を得る。
Examples of the method of coating the surface of the substrate with the surface treatment agent include the following methods.
First, a mixed liquid is prepared by mixing the fluorine compound of the processed powder to be prepared and another surface treating agent, and this mixed liquid is dropped onto the substrate being stirred. It may be dissolved or dispersed into an appropriate solvent (for example, a polar organic solvent such as isopropyl alcohol and acetone), added with a base material while stirring with heating, and stirred for a certain time. Thereafter, when a solvent is used, the solvent is removed by heating (reduced pressure if necessary). Then, it is heated and dried, and pulverized to obtain a treated powder.
より具体的な本発明の処理粉体の製造方法の一例を以下に説明する。化粧用酸化チタン１ｋｇに対して５重量％のデグサ社製ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ Ｆ８２６１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン）のイソプロピルアルコール溶液を作製し、攪拌層で攪拌されている酸化チタンと混合し、イソプロピルアルコールを加熱除して攪拌層から粉体を取り出す。この後、１００℃にて６時間加熱処理を行い、粉砕して表面処理された酸化チタンを得る。 A more specific example of the method for producing the treated powder of the present invention will be described below. An isopropyl alcohol solution of DYNASYLAN F8261 (tridecafluorooctyltriethoxysilane) manufactured by Degussa, 5% by weight with respect to 1 kg of cosmetic titanium oxide, is mixed with titanium oxide stirred in a stirring layer, and isopropyl alcohol is mixed. Remove the powder from the stirring layer by heating. Thereafter, heat treatment is performed at 100 ° C. for 6 hours, and pulverized and surface-treated titanium oxide is obtained.
処理粉体の形状や粒径は特に制限されないが、平均粒径が１０μｍ以下であるのが、粉っぽさが低減され、かさつき感のない使用感が得られるので好ましい。また、基材を酸化チタンや酸化亜鉛とする場合、これらの平均粒子径は０．００１〜１μｍ、その形状としては、例えば粒状、球状、紡錘状、樹枝状、バルーン状、毬栗状等が好ましい。表面処理を行なう前に、酸化チタン及び酸化亜鉛の粉体表面に、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム等で前処理を行い、粉体表面の活性を抑制することもできる。 The shape and particle size of the treated powder are not particularly limited, but it is preferable that the average particle size is 10 μm or less because the powdery feeling is reduced and a feeling of use without a feeling of bulkiness is obtained. When the substrate is made of titanium oxide or zinc oxide, the average particle diameter is 0.001 to 1 μm, and the shape is preferably, for example, granular, spherical, spindle-shaped, dendritic, balloon-shaped, or chestnut-shaped. . Before the surface treatment, the powder surface of titanium oxide and zinc oxide can be pretreated with aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide or the like to suppress the activity of the powder surface.
成分（Ａ）の処理粉体は、１種又は２種以上を用いることができる。成分（Ａ）の処理粉体は、油中水型化粧料全体に対して、１〜２０質量％含むことが好ましく、特に、撥水撥油性と、粉体の分散性との観点から５〜１５質量％であることが好ましい。 The processing powder of component (A) can use 1 type (s) or 2 or more types. The treated powder of component (A) is preferably contained in an amount of 1 to 20% by mass based on the whole water-in-oil cosmetic, and in particular, from the viewpoint of water / oil repellency and dispersibility of the powder. It is preferable that it is 15 mass%.
本発明で用いられる成分（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーンは、上記一般式（１）で表されるものである。
式中、Ｒ1としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基などを挙げることができる。さらに、３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基等のアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシル置換アルキル基などが挙げられる。
The component (B) polyhydric alcohol-modified silicone used in the present invention is represented by the above general formula (1).
In the formula, R 1 is, for example, an alkyl group such as a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group; cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc. Cycloalkyl groups; aryl groups such as phenyl groups and tolyl groups; aralkyl groups such as benzyl groups and phenethyl groups; fluorine-substituted alkyl groups such as trifluoropropyl groups and heptadecafluorodecyl groups. Furthermore, amino-substituted alkyl groups such as 3-aminopropyl group and 3-[(2-aminoethyl) amino] propyl group, carboxyl-substituted alkyl groups such as 3-carboxypropyl group, and the like can be mentioned.
また、Ｒ1は上記一般式（２）で表される有機基であってもよい。このＲ1の一部はアルコール残基又はアルケニルエーテル付加物残基であり、具体例としては、ｄ＝０の時：−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）e（Ｃ3Ｈ6Ｏ）fＲ4が挙げられる。この場合、ｅ＝０、ｆ＝０であれば炭素数４〜３０のアルコキシ基、例えばブトキシ基等の低級アルコキシ基からオレイロキシ基、ステアロキシ基等の高級アルコキシ基が挙げられ、あるいは酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘニル酸等の脂肪酸残基が挙げられる。また、ｅ、ｆ＞０であれば、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（末端は水酸基）のアルコール残基となる。 R 1 may be an organic group represented by the general formula (2). A part of this R 1 is an alcohol residue or an alkenyl ether adduct residue, and specific examples thereof are: when d = 0: —O— (C 2 H 4 O) e (C 3 H 6 O) f R 4 may be mentioned. In this case, if e = 0 and f = 0, an alkoxy group having 4 to 30 carbon atoms, for example, a lower alkoxy group such as butoxy group to a higher alkoxy group such as oleyloxy group and stearoxy group, or acetic acid, lactic acid, Examples include fatty acid residues such as butyric acid, oleic acid, stearic acid, and behenylic acid. Further, if e and f> 0, it becomes an alcohol residue of an alkylene oxide adduct of higher alcohol (terminal is a hydroxyl group).
ｄが１以上、ｅ＝０、ｆ＝０の場合は、特にｄが３、５又は１１が好ましく、この場合はアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ4の置換基によって、例えばアリルステアリルエーテル残基、ペンテニルベヘニルエーテル残基、ウンデセニルオレイルエーテル残基等が挙げられる。ｅ又はｆが０でない場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在することとなる。ここで、ｅ、ｆが何であれ、ｄが０のときは耐加水分解性に劣る場合があり、ｄが１５以上であると油臭が強いため、３〜５であることが好ましい。特に、Ｒ1全体の５０％以上がメチル基であることが好ましく、さらに好ましくは７０％以上がメチル基であり、１００％ということもあり得る。 When d is 1 or more, e = 0, and f = 0, d is preferably 3, 5, or 11, and in this case, it is an allyl ether, pentenyl ether, or undecenyl ether residue, depending on the substituent of R 4 For example, an allyl stearyl ether residue, a pentenyl behenyl ether residue, an undecenyl oleyl ether residue, and the like. When e or f is not 0, an alkoxy group or an ester group is present via polyoxyalkylene. Here, whatever e and f are, when d is 0, the hydrolysis resistance may be inferior, and when d is 15 or more, the oily odor is strong, so 3-5 is preferable. In particular, 50% or more of the total R 1 is preferably a methyl group, more preferably 70% or more is a methyl group, and may be 100%.
また、Ｒ2は上記一般式（３）を示す。
ここで、Ｑはエーテル結合及び／又はエステル結合を有していてもよい炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）7−、−（ＣＨ2）8−、−（ＣＨ2）2−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）−、−（ＣＨ2）3−Ｏ−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＯＯ（ＣＨ2）2−等を例示することができる。
Ｘは、好ましくは、グリセリン、ポリグリセリン又は糖誘導体が置換した炭化水素基である。
R 2 represents the general formula (3).
Here, Q represents a C 3-20 divalent hydrocarbon group which may have an ether bond and / or an ester bond, and — (CH 2 ) 2 —, — (CH 2 ) 3 —, — CH 2 CH (CH 3) CH 2 -, - (CH 2) 4 -, - (CH 2) 5 -, - (CH 2) 6 -, - (CH 2) 7 -, - (CH 2) 8 - , - (CH 2) 2 -CH (CH 2 CH 2 CH 3) -, - CH 2 -CH (CH 2 CH 3) -, - (CH 2) 3 -O- (CH 2) 2 -, - ( CH 2) 3 -O- (CH 2 ) 2 -O- (CH 2) 2 -, - (CH 2) 3 -O-CH 2 CH (CH 3) -, - CH 2 -CH (CH 3) - COO (CH 2 ) 2 — and the like can be exemplified.
X is preferably a hydrocarbon group substituted with glycerol, polyglycerol or a sugar derivative.
より好ましくは、一般式（１）中Ｒ２は、下記一般式（５）及び／又は（６）で示されるポリグリセリン誘導体とすることができる。 More preferably, R 2 in the general formula (1) can be a polyglycerin derivative represented by the following general formula (5) and / or (6).
〔一般式（５）及び（６）中、Ｒ6は、水素原子あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、又は、Ｒ7−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ7は、炭素数１〜３０の炭化水素基である。Ｙは、エーテル結合又はエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示す。ｐ及びｑは、それぞれ、２≦ｐ≦２０、１≦ｑ≦２０の整数である。〕 [In the general formula (5) and (6), R 6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or, R 7 - (CO) - organic group, R 7 represented by the carbon number of 1 ~ 30 hydrocarbon groups. Y shows the C3-C20 bivalent hydrocarbon group which may contain an ether bond or an ester bond. p and q are integers of 2 ≦ p ≦ 20 and 1 ≦ q ≦ 20, respectively. ]
単糖、オリゴ糖又は多糖から誘導される糖残基としては、例えばグリコシル基、マンノシル基、ガラクトシル基、リボシル基、アラビノシル基、キシロシル基、フルクトシル基等の単糖基；マルトシル基、セロビオシル基、ラクトシル基、マルトトリオシル基等のオリゴ糖基；セルロース、澱粉等の多糖基が例示され、単糖基及びオリゴ糖基が好ましい。 Examples of sugar residues derived from monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides include monosaccharide groups such as glycosyl group, mannosyl group, galactosyl group, ribosyl group, arabinosyl group, xylosyl group, fructosyl group; maltosyl group, cellobiosyl group, Oligosaccharide groups such as lactosyl group and maltotriosyl group; polysaccharide groups such as cellulose and starch are exemplified, and monosaccharide groups and oligosaccharide groups are preferable.
Ｒ3は上記一般式（４）で表されるオルガノポリシロキサン残基である。
ここで、一般式（４）中のｇは１以上５以下の整数であって、特にビニルシロキシ基とＳｉＨ基との反応から合成する場合、ｇは２である。
ｈは０以上５００以下であり、好ましくは１以上５０以下である。こうすることで、主鎖との反応性を良好にすることができる。
R 3 is an organopolysiloxane residue represented by the general formula (4).
Here, g in the general formula (4) is an integer of 1 or more and 5 or less, and g is 2 particularly when synthesized from a reaction between a vinylsiloxy group and a SiH group.
h is 0 or more and 500 or less, preferably 1 or more and 50 or less. By doing so, the reactivity with the main chain can be improved.
上記一般式（４）のオルガノポリシロキサン残基は、公知の方法によりジビニルテトラメチルジシロキサンとヘキサメチルジシロキサンおよびオクタメチルシクロテトラシロキサンとの平衡化反応によって片末端ビニルシロキサンを合成することが可能であり、さらに５配位ケイ素錯体触媒やアニオン重合触媒によるヘキサメチルシクロトリシロキサンの開環重合法によって片末端封鎖率を向上させたシリコーン化合物を合成することができる。 The organopolysiloxane residue of the above general formula (4) can synthesize one-end vinylsiloxane by an equilibration reaction of divinyltetramethyldisiloxane with hexamethyldisiloxane and octamethylcyclotetrasiloxane by a known method. Furthermore, it is possible to synthesize a silicone compound having an improved one-end blocking ratio by a ring-opening polymerization method of hexamethylcyclotrisiloxane using a pentacoordinate silicon complex catalyst or an anionic polymerization catalyst.
上記一般式（１）中、ａは、１．０以上２．５以下であり、好ましくは１．２以上２．３以下である。この範囲内であれば、油剤との相溶性や、親水性の点から、安定な組成物を得ることができる。
ｂは、０．００１以上１．５以下であり、好ましくは０．０５以上１．０以下である。この範囲内であれば、親水性などの点から、安定な組成物を得ることができる。
ｃは、０．００１以上１．５以下であり、好ましくは０．０５以上１．０以下である。この範囲内であれば、シリコーン油との相溶性や、親水性の点から安定な組成物を得ることができる。
In the general formula (1), a is 1.0 or more and 2.5 or less, preferably 1.2 or more and 2.3 or less. Within this range, a stable composition can be obtained from the viewpoint of compatibility with the oil agent and hydrophilicity.
b is 0.001 or more and 1.5 or less, preferably 0.05 or more and 1.0 or less. Within this range, a stable composition can be obtained from the viewpoint of hydrophilicity.
c is 0.001 or more and 1.5 or less, preferably 0.05 or more and 1.0 or less. Within this range, a stable composition can be obtained from the viewpoint of compatibility with silicone oil and hydrophilicity.
本発明で用いる多価アルコール変性シリコーンは、例えば、特開２００２−１７９７９８号公報、特開２００４−１６９０１５号公報に記載の方法に従って、製造することができる。多価アルコール変性シリコーンの重量平均分子量は特に制限されないが、５００〜２０００００、特に１０００〜１０００００が好ましい。成分（Ｂ）としては、特に、シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンが好ましい。 The polyhydric alcohol-modified silicone used in the present invention can be produced, for example, according to the methods described in JP-A Nos. 2002-179798 and 2004-169015. The weight average molecular weight of the polyhydric alcohol-modified silicone is not particularly limited, but is preferably 500 to 200,000, particularly preferably 1,000 to 100,000. As the component (B), silicone branched polyglycerin-modified silicone is particularly preferable.
シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、例えば、ポリグリセリル−３−ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（例：ＫＦ−６１０４、信越化学工業社製）、ラウリルポリグリセリル−３−ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（例：ＫＦ−６１０５、信越化学工業社製）、ポリグリセリル−３−ジシロキサンジメチコン（例：ＫＦ−６１００、信越化学工業社製）等の市販品を使用することができる。 Examples of the silicone branched polyglycerin-modified silicone include polyglyceryl-3-polydimethylsiloxyethyl dimethicone (example: KF-6104, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), lauryl polyglyceryl-3-polydimethylsiloxyethyl dimethicone (example: KF- 6105, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and polyglyceryl-3-disiloxane dimethicone (eg, KF-6100, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) can be used.
成分（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーンは、１種又は２種以上を用いることができる。また、成分（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーンは、油中水型化粧料全体に対して、０．１〜５質量％含むことが好ましい。特に、粉体分散性の観点から、０．５〜３質量％含むことが好ましい。 One kind or two or more kinds of the polyhydric alcohol-modified silicone as the component (B) can be used. Moreover, it is preferable that 0.1-5 mass% of polyhydric alcohol modified silicone of a component (B) is included with respect to the whole water-in-oil cosmetics. In particular, from the viewpoint of powder dispersibility, the content is preferably 0.5 to 3% by mass.
本発明の成分（Ｃ）揮発性シリコーン油は、大気圧下における沸点が２５０℃以下であって、直鎖状ポリオルガノシロキサン、環状ポリシロキサン等が挙げられる。また、揮発性シリコーンとしては、下記一般式（１２）及び（１３）の直鎖又は環状シリコーンが挙げられる。 The component (C) volatile silicone oil of the present invention has a boiling point of 250 ° C. or lower under atmospheric pressure, and examples thereof include linear polyorganosiloxane and cyclic polysiloxane. Moreover, as a volatile silicone, the linear or cyclic silicone of the following general formula (12) and (13) is mentioned.
〔一般式（１２）中、ｓは０〜３の整数を表す。〕 [In general formula (12), s represents the integer of 0-3. ]
〔一般式（１３）中、ｔは３〜７の整数を表す。〕 [In general formula (13), t represents the integer of 3-7. ]
揮発性の直鎖状ポリオルガノシロキサンとしては、例えば、トリシロキサン、粘度１．５ｃｓや２ｃｓのジメチコンが挙げられる。また、揮発性のある環状ポリシロキサンとしては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサンが挙げられる。成分（Ｃ）揮発性シリコーン油は、これら１種又は２種以上を用いることができ、５〜７０質量％含むことが好ましく、特に粉体分散性および安定性の点で１５〜５０質量％、さらに２０〜４０質量％が好ましい。 Examples of the volatile linear polyorganosiloxane include trisiloxane and dimethicone having a viscosity of 1.5 cs or 2 cs. An example of volatile cyclic polysiloxane is decamethylcyclopentasiloxane. The component (C) volatile silicone oil can be used singly or in combination of two or more, preferably 5 to 70% by mass, particularly 15 to 50% by mass in terms of powder dispersibility and stability, Furthermore, 20-40 mass% is preferable.
本発明で用いられる成分（Ｄ）のフッ素系油剤としては、特に、２５℃で液体のパーフルオロ有機化合物が、使用感の点で好ましい。パーフルオロ有機化合物の具体例としては、例えば、パーフルオロデカリン、パーフルオロアダマンタン、パーフルオロブチルテトラハイドロフラン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロペンタン、パーフルオロデカン、パーフルオロドデカン、パーフルオロアルキル変性シリコーン（以下、「フッ素変性シリコーン」ともいう）、及び、例えば、次の一般式（１４）で表わされるパーフルオロポリエーテル等が挙げられる。中でも、フッ素変性シリコーン又はパーフルオロポリエーテルを用いることが好ましい。 As the fluorinated oil agent of component (D) used in the present invention, a perfluoro organic compound that is liquid at 25 ° C. is particularly preferred from the viewpoint of use. Specific examples of the perfluoro organic compound include, for example, perfluorodecalin, perfluoroadamantane, perfluorobutyltetrahydrofuran, perfluorooctane, perfluorononane, perfluoropentane, perfluorodecane, perfluorododecane, and perfluoroalkyl. Examples thereof include modified silicone (hereinafter also referred to as “fluorine-modified silicone”), and perfluoropolyether represented by the following general formula (14). Among these, it is preferable to use fluorine-modified silicone or perfluoropolyether.
〔一般式（１４）中、Ｒ13、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は同一又は異なって、フッ素原子、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキルオキシ基を示し、Ｒ14はフッ素原子又はパーフルオロアルキル基を示し、ｕ、ｖ及びｗは分子量が５００〜１００，０００となる０以上の数を示す。ただし、ｕ＝ｖ＝ｗ＝０となることはない。また、ここでかっこ内に示される各パーフルオロ基はこの順に並んでいる必要はなく、またランダム重合でもブロック重合でもかまわない。〕 [In General Formula (14), R 13 , R 15 , R 16 and R 17 are the same or different and each represents a fluorine atom, a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkyloxy group, and R 14 represents a fluorine atom or a perfluoroalkyl group. Represents a group, and u, v and w represent a number of 0 or more with a molecular weight of 500 to 100,000. However, u = v = w = 0 does not occur. Here, the perfluoro groups shown in parentheses need not be arranged in this order, and may be random polymerization or block polymerization. ]
フッ素変性シリコーンとしては、例えば下記一般式（１５）〜（１８）で表わされる構造単位の１以上と、下記一般式（１９）で表わされる構造単位とを有するものを挙げることができる。 Examples of the fluorine-modified silicone include those having one or more structural units represented by the following general formulas (15) to (18) and a structural unit represented by the following general formula (19).
〔一般式（１５）〜（１８）中、Ｒf2及びＲf3は、同一又は異なっていてもよく、炭素数１０〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ2）x−（ｘは１０〜２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示す。
Ｒ18は、同一又は異なっていてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素基を示す。
Ｒ19は、水素原子、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素基、炭素数１０〜２０のパーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ2）ｘ−（ｘは１０〜２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示す。
Ｒ20は、炭素数２〜６の２価の炭化水素基を示す。
Ａ及びＢは、単結合、−ＣＯ−又は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示す。
ζ、η及びθは、それぞれ、２≦ζ≦１６、１≦η≦１６、１≦θ≦１６の数を示す。
ι、κは、それぞれ、１≦ι≦２００、０≦κ≦５の数を示す。〕
[In the general formulas (15) to (18), R f2 and R f3 may be the same or different, and a linear or branched perfluoroalkyl group having 10 to 20 carbon atoms or the following formula: H (CF 2 ) An ω-H-perfluoroalkyl group represented by x- (x represents an integer of 10 to 20).
R 18 may be the same or different, represents a straight-chain or branched aliphatic hydrocarbon group or an alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms having 1 to 20 carbon atoms.
R 19 is a hydrogen atom, a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms, or a perfluoroalkyl having 10 to 20 carbon atoms. A ω-H-perfluoroalkyl group represented by a group or the following formula: H (CF 2 ) x — (x represents an integer of 10 to 20) is shown.
R 20 represents a divalent hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms.
A and B represent a single bond, —CO—, or a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
ζ, η, and θ represent numbers of 2 ≦ ζ ≦ 16, 1 ≦ η ≦ 16, and 1 ≦ θ ≦ 16, respectively.
ι and κ represent numbers of 1 ≦ ι ≦ 200 and 0 ≦ κ ≦ 5, respectively. ]
〔一般式（１９）中、Ｒ21及びＲ22は、上記Ｒ18と同じ、λは１〜２００の数を示す。〕 [In General Formula (19), R 21 and R 22 are the same as R 18 described above, and λ represents a number from 1 to 200. ]
フッ素変性シリコーンの好ましい例としては、一般式（１７）及び（１９）で表わされる構造単位を有する特開平６−１８４３１２号公報に記載された重合度２〜２００のフッ素変性シリコーン、一般式（１６）及び（１９）で表される構造単位を有する特開平５−２４７２１４号公報に記載された重合度２〜２００のフッ素変性シリコーンが挙げられる。特に、撥水撥油性の観点から、式（２０）で示されるフッ素変性シリコーンが好ましい。なお、式（２０）で示される化合物の製造方法は、特開平８−２９５６１２号公報の製造例６に記載されている。 Preferable examples of the fluorine-modified silicone include fluorine-modified silicones having a degree of polymerization of 2 to 200 described in JP-A-6-184212 having structural units represented by general formulas (17) and (19), and general formula (16 And fluorine-modified silicones having a degree of polymerization of 2 to 200 described in JP-A-5-247214 having the structural units represented by (19) and (19). In particular, from the viewpoint of water and oil repellency, the fluorine-modified silicone represented by the formula (20) is preferable. In addition, the manufacturing method of the compound shown by Formula (20) is described in the manufacture example 6 of Unexamined-Japanese-Patent No. 8-295612.
また、パーフルオロポリエーテルの好ましい例としては、フォンブリンＨＣ−０３、同ＨＣ−０４、同ＨＣ−２５、同ＨＣ−Ｒ、同ＨＣ／Ｋ（ＨＣ／０３とＨＣ／０４との混合フッ素オイル（２０／８０質量比）、以下同じ）（以上、ソルベイソルクシス社製）、デムナムＳ−２０、同Ｓ−６５、同Ｓ−１００及び同Ｓ−２００（以上、ダイキン工業社製）などの市販品が挙げられる。 Preferred examples of perfluoropolyether include Fomblin HC-03, HC-04, HC-25, HC-R, HC / K (mixed fluorine oil of HC / 03 and HC / 04). (20/80 mass ratio), the same applies hereinafter) (above, manufactured by Solvay Solkusys), demnum S-20, S-65, S-100, and S-200 (above, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), etc. Commercial products.
成分（Ｄ）のフッ素系油剤としては、フッ素変性シリコーンが、撥水撥油性が高く、化粧崩れが起きにくい点及び皮膚に塗布するときの使用感に優れる点で特に好ましい。成分（Ｄ）のフッ素系油剤は、１種又は２種以上を用いることができ、油中水型乳化化粧料全体に対して、０．１〜１０質量％含有させるのが好ましく、撥水撥油性の点から３〜１０質量％がより好ましい。 As the fluorinated oil agent of component (D), fluorine-modified silicone is particularly preferable in that it has high water and oil repellency, is less likely to cause makeup collapse, and is excellent in use feeling when applied to the skin. One or two or more kinds of the fluorinated oil agent of component (D) can be used, and it is preferably contained in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the whole water-in-oil emulsified cosmetic. 3-10 mass% is more preferable from an oily point.
本発明で用いられる成分（Ｅ）の皮膜形成剤は、化粧料を塗布した後に皮膚上での粉体の分散性を維持する観点から、シリコーン系ポリマーであることが好ましい。シリコーン系ポリマーとしては、（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、架橋型オルガノポリシロキサンカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体、アクリルシリコーン、アルキルシリコーン、及びトリメチルシロキシケイ酸などを挙げることができる。 The film-forming agent of component (E) used in the present invention is preferably a silicone polymer from the viewpoint of maintaining the dispersibility of the powder on the skin after applying the cosmetic. Examples of the silicone polymer include (N-acylalkyleneimine) modified silicone, vinyl polymer having a crosslinked organopolysiloxane carbosiloxane dendrimer structure, acrylic silicone, alkyl silicone, and trimethylsiloxysilicic acid.
（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンは、分子内に下記一般式（１６）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントと、オルガノポリシロキサンのセグメントとを有し、オルガノポリシロキサンのセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個にヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（２１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合してなるものである。 The (N-acylalkyleneimine) -modified silicone has a poly (N-acylalkyleneimine) segment composed of a repeating unit represented by the following general formula (16) in the molecule and an organopolysiloxane segment, A poly (N-acylalkyleneimine) comprising a repeating unit represented by the following general formula (21) through an alkylene group containing a hetero atom in at least one silicon atom at the terminal or side chain of an organopolysiloxane segment These segments are combined.
〔上記一般式（２１）中、Ｒ21は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを示し、yは２又は３である。〕 [In the general formula (21), R 21 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aralkyl group, or an aryl group, and y is 2 or 3. ]
かかるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンの好ましい例としては、ポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−オクタノイルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデカノイルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ホルミルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−プロピオニルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−オクタノイルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデカノイルプロピレンイミン）変性シリコーン等が挙げられる。 Preferred examples of such poly (N-acylalkylenimine) modified silicone include poly (N-formylethyleneimine) modified silicone, poly (N-acetylethyleneimine) modified silicone, poly (N-propionylethyleneimine) modified silicone, Poly (Nn-octanoylethyleneimine) modified silicone, poly (Nn-dodecanoylethyleneimine) modified silicone, poly (N-formylpropyleneimine) modified silicone, poly (N-acetylpropyleneimine) modified silicone, Examples include poly (N-propionylpropyleneimine) modified silicone, poly (Nn-octanoylpropyleneimine) modified silicone, poly (Nn-dodecanoylpropyleneimine) modified silicone, and the like.
上記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンは、公知の方法（例えば、特開平１０−９５７０５号公報等）により得ることができる。 The poly (N-acylalkylenimine) -modified silicone can be obtained by a known method (for example, JP-A-10-95705).
架橋型オルガノポリシロキサンは、オルガノポリシロキサンを架橋重合させて得られる重合物であり、一部に三次元架橋構造を有し、Ｒ２ＳｉＯ単位及びＲＳｉＯ１．５単位よりなり、Ｒ３ＳｉＯ０．５単位及び／又はＳｉＯ２単位を含んでいてもよい。ただし、各構成単位のＲは水素原子、アルキル基、フェニル基、ビニル基などであり、同種又は異種であってもよい。また、その重合度や架橋度に関しても特に制限されることはないが、例えば、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキル変性シリコーンなどを使用することができる。 The cross-linked organopolysiloxane is a polymer obtained by cross-linking polymerization of an organopolysiloxane, partially having a three-dimensional cross-linked structure, consisting of R 2 SiO units and RSiO 1.5 units, and R 3 SiO 0. .5 units and / or SiO 2 units may be included. However, R of each structural unit is a hydrogen atom, an alkyl group, a phenyl group, a vinyl group, or the like, and may be the same or different. Further, the degree of polymerization and the degree of crosslinking are not particularly limited. For example, crosslinked methylpolysiloxane, crosslinked methylphenylpolysiloxane, crosslinked polyether-modified silicone, crosslinked alkylpolyether-modified silicone, crosslinked Type alkyl-modified silicone and the like can be used.
架橋型オルガノポリシロキサンは、市販されているものを使用することもできる。例えば、ＫＳＧ−１５、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−１８、ＫＳＧ−４２、ＫＳＧ−２４０、ＫＳＧ−３２０などのＫＳＧシリーズ（信越化学工業社製）、トレフィルＥ−５０６Ｓ、９０４０Ｓ．Ｅ．Ｂ、９０４５Ｓ．Ｅ．Ｂ、（東レ・ダウコーニング社製）、ＶＥＬＶＥＳＩＬ １２５、ＶＥＬＶＥＳＩＬ ＤＭなどのＶＥＬＶＥＳＩＬシリーズ（モメンティブ・パフォーマンス・ジャパン社製）などが挙げられる。 A commercially available cross-linked organopolysiloxane can also be used. For example, KSG series (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) such as KSG-15, KSG-16, KSG-18, KSG-42, KSG-240, KSG-320, Trefill E-506S, 9040S. E. B, 9045S. E. B, VELVESIL series (manufactured by Momentive Performance Japan), such as (made by Toray Dow Corning), VELVESIL 125, and VELVESIL DM.
カルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体は、化粧品原料としての配合のしやすさから、好ましくは、３，０００〜２，０００，０００の数平均分子量を有するものであり、さらに好ましくは、５，０００〜８００，０００である。また、その性状は、常温で液状、ガム状、ペースト状、固体状などのいずれでも良いが、得られる化粧皮膜の持続性の観点から、固体状のものが好ましい。また、配合性の観点からは、溶媒によって希釈された溶液や分散液であることが好ましい。 The vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure preferably has a number average molecular weight of 3,000 to 2,000,000, and more preferably 5 in view of ease of blending as a cosmetic raw material. , 000 to 800,000. The property may be any of liquid, gum, paste, solid, etc. at room temperature, but is preferably solid from the viewpoint of the durability of the resulting cosmetic film. Further, from the viewpoint of compoundability, a solution or dispersion diluted with a solvent is preferable.
カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体としては、アクリルシリコーンデンドリマーが特に好ましく、ＦＡ４００１ＣＭ（デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＦＡ４００２ＩＤ（イソドデカン溶液）（以上、東レ・ダウコーニング社製）等の市販品を用いることができる。
アクリルシリコーンは、例えば、ＫＰ−５４１、ＫＰ−５４３、ＫＰ−５４５、ＫＰ−５４９、ＫＰ−５５０、ＫＰ−５７５、ＫＰ−５６１Ｐ、ＫＰ−５６２Ｐ（信越化学工業社製）として市販されているものなどが挙げられる。
アルキルシリコーンは、例えば、ＡＭＳ−３０ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｗａｘ、２５０３ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｗａｘ（東レ・ダウコーニング社製）として市販されているものなどが挙げられる。
The vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain is particularly preferably an acrylic silicone dendrimer, such as FA4001CM (decamethylcyclopentasiloxane solution), FA4002ID (isododecane solution) (above, manufactured by Toray Dow Corning). Commercial products can be used.
Acrylic silicones are commercially available, for example, as KP-541, KP-543, KP-545, KP-549, KP-550, KP-575, KP-561P, KP-562P (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Etc.
Examples of the alkyl silicone include those commercially available as AMS-30 Cosmetic Wax and 2503 Cosmetic Wax (manufactured by Toray Dow Corning).
成分（Ｅ）の皮膜形成剤は、１種又は２種以上を用いることができ、好ましくは、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン、架橋型オルガノポリシロキサン、およびアクリルシリコーンデンドリマーのいずれかから選択することができる。特に、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン、（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー（ＦＡ４００１ＣＭ）、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（ＫＳＧ−１６）が、化粧皮膜の持続性の観点から好ましい。このとき、成分（Ｄ）のフッ素系油剤として、フッ素変性シリコーン、又は、パーフルオロポリエーテルを組み合わせて用いることがより好ましい。こうすることで、皮膚に塗布した後の粉体の凝集をよりいっそう抑制することができる。成分（Ｅ）の皮膜形成剤は、油中水型乳化化粧料全体に対して０．１〜５質量％含有させることが好ましく、粉体の凝集を抑制する観点から０．５〜３質量％がより好ましい。 The film forming agent of component (E) can be used alone or in combination of two or more, preferably from any of poly (N-propionylethyleneimine) modified silicone, cross-linked organopolysiloxane, and acrylic silicone dendrimer. You can choose. In particular, poly (N-propionylethyleneimine) modified silicone, (acrylates / polytrimethylsiloxy methacrylate) copolymer (FA4001CM), (dimethicone / vinyl dimethicone) crosspolymer (KSG-16) are used from the viewpoint of the durability of the cosmetic film. preferable. At this time, it is more preferable to use a combination of fluorine-modified silicone or perfluoropolyether as the component (D) fluorine-based oil. By carrying out like this, aggregation of the powder after apply | coating to skin can be suppressed further. The film forming agent of component (E) is preferably contained in an amount of 0.1 to 5% by mass based on the entire water-in-oil emulsified cosmetic, and 0.5 to 3% by mass from the viewpoint of suppressing powder aggregation. Is more preferable.
本発明の油中水型乳化化粧料には、さらに、メチルポリシロキサン等の液状の不揮発性シリコーン油を含むことが好ましい。直鎖状ポリオルガノシロキサンとしては、炭素数が１〜５のアルキル基を有する直鎖状アルキルポリシロキサン、炭素数が１〜５のアルキル基及び炭素数が６〜１０のアリール基を有する直鎖状アルキルアリールポリシロキサン等が挙げられ、具体的には、直鎖状ジメチルポリシロキサン、直鎖状メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。これら直鎖状オルガノポリシロキサンのうち、２０℃における粘度が５〜１０００ｍＰａ・ｓ、特に５〜３０ｍＰａ・ｓ、更に５〜１０ｍＰａ・ｓのものが好ましい。ここで、粘度はＢ型粘度計にて、Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍ（１００ｍｍ２／ｓ未満）、Ｎｏ．２ローター、３０ｒｐｍ（１００ｍｍ２／ｓ以上１，０００ｍｍ２／ｓ未満）、Ｎｏ．３ローター、１２ｒｐｍ（１，０００ｍｍ２／ｓ以上１０，０００ｍｍ２／ｓ未満）、または、Ｎｏ．４ローター、６ｒｐｍ（１０，０００ｍｍ２／ｓ以上）の条件にて、１分間測定したときの粘度値（ｍＰａ・ｓ）をそのまま動粘度（ｍｍ２／ｓ）と読みかえる。不揮発性シリコーン油の含有量は、油中水型乳化化粧料全体に対して０．１〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％含有させることが好ましい。 The water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention preferably further contains a liquid nonvolatile silicone oil such as methylpolysiloxane. As the linear polyorganosiloxane, a linear alkyl polysiloxane having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear chain having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. Linear alkylaryl polysiloxane and the like, and specifically, linear dimethylpolysiloxane, linear methylphenyl polysiloxane and the like. Among these linear organopolysiloxanes, those having a viscosity at 20 ° C. of 5 to 1000 mPa · s, particularly 5 to 30 mPa · s, and more preferably 5 to 10 mPa · s are preferable. Here, the viscosity was measured with a B-type viscometer. 1 rotor, 60 rpm (less than 100 mm 2 / s), no. 2 rotor, 30 rpm (100 mm 2 / s or more and less than 1,000 mm 2 / s), No. 2 3 rotors, 12 rpm (1,000 mm 2 / s or more and less than 10,000 mm 2 / s), or No. The viscosity value (mPa · s) measured for 1 minute under the condition of 4 rotors and 6 rpm (10,000 mm 2 / s or more) is read as kinematic viscosity (mm 2 / s) as it is. The content of the non-volatile silicone oil is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, based on the entire water-in-oil emulsified cosmetic.
本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ｃ）及び（Ｄ）以外の油性成分、保湿剤、紫外線吸収剤、色素、増粘剤、界面活性剤、抗酸化剤、防腐剤、ビタミン類、抗炎症剤、香料、その他の薬効成分等を、適宜含有することができる。また、その目的に応じて、アルコールや水を含ませてもよい。 The water-in-oil emulsified cosmetics of the present invention are components other than those described above, and components used in ordinary cosmetics, for example, oily components other than components (C) and (D), moisturizers, ultraviolet absorbers, dyes, Thickeners, surfactants, antioxidants, preservatives, vitamins, anti-inflammatory agents, fragrances, other medicinal ingredients, and the like can be appropriately contained. Further, alcohol or water may be included depending on the purpose.
本発明の油中水型乳化化粧料は、常法に従って調製することができるが、好ましくは、成分（Ａ）の処理粉体と成分（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーンとを成分（Ｃ）の揮発性シリコーン油中に分散させてスラリーを作製した後、（Ｄ）フッ素系油剤及び（Ｅ）皮膜形成剤に混合して調製する。すなわち、処理粉体の高濃度の分散液を調整することにより、その後に他の成分と混合しても、粉体の分散状態を維持できる。したがって、プロセス要因の分散性のばらつきが低減でき、皮膚に塗布する前の粉体の凝集をさらに抑制することができ、皮膚に塗布した後の粉体の凝集を確実に抑制することができる。成分（Ａ）の処理粉体と、成分（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーンと、成分（Ｃ）の揮発性シリコーン油とを含むスラリーを調整する場合には、当該スラリーを、油中水型乳化化粧料全体に対して１〜２０質量％用いることが好ましい。処理粉体をスラリーとした場合の成分（Ｄ）フッ素系油剤の含有量は、前述のように、油中水型乳化化粧料全体に対して０．１〜１０質量％とすることができ、より好ましくは、３〜１０質量％とすることができる。また、処理粉体をスラリーとした場合の成分（Ｅ）皮膜形成剤の含有量は、前述のように、油中水型乳化化粧料全体に対して、０．１〜５質量％とすることができ、より好ましくは、０．５〜３質量％とすることができる。
処理粉体のスラリーは、成分（Ａ）を４０〜８５質量％、特に５０〜７５質量％、成分（Ｂ）を１〜１５質量％、成分（Ｃ）を１０〜５０質量％、特に１０〜３０質量％含むことが好ましい。成分（Ｃ）の揮発性シリコーン油は、一部をスラリー加工に用い、得られたスラリーに、残りの成分（Ｃ）の揮発性シリコーン油を成分（Ｄ）のフッ素系油剤及び成分（Ｅ）の皮膜形成剤とともに添加してもよい。
The water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention can be prepared according to a conventional method. Preferably, the component (A) treated powder and the component (B) polyhydric alcohol-modified silicone are combined with the component (C). A slurry is prepared by dispersing in a volatile silicone oil of (D) and then mixed with (D) a fluorine-based oil agent and (E) a film-forming agent. That is, by adjusting a high-concentration dispersion of the treated powder, the dispersion state of the powder can be maintained even if it is subsequently mixed with other components. Therefore, dispersion of dispersibility of process factors can be reduced, powder aggregation before being applied to the skin can be further suppressed, and powder aggregation after being applied to the skin can be reliably suppressed. When preparing a slurry containing the treated powder of component (A), the polyhydric alcohol-modified silicone of component (B), and the volatile silicone oil of component (C), the slurry is a water-in-oil type. It is preferable to use 1 to 20 mass% with respect to the whole emulsified cosmetic. As described above, the content of the component (D) fluorine-based oil when the treated powder is made into a slurry can be 0.1 to 10% by mass with respect to the entire water-in-oil emulsified cosmetic, More preferably, it can be 3-10 mass%. In addition, the content of the component (E) film-forming agent when the treated powder is used as a slurry is 0.1 to 5% by mass with respect to the entire water-in-oil emulsified cosmetic as described above. More preferably, it can be 0.5-3 mass%.
The slurry of the treated powder has a component (A) of 40 to 85% by mass, particularly 50 to 75% by mass, a component (B) of 1 to 15% by mass, and a component (C) of 10 to 50% by mass, particularly 10 to 10% by mass. It is preferable to contain 30 mass%. A part of the volatile silicone oil of component (C) is used for slurry processing, and the volatile silicone oil of component (C) is used as the remaining slurry for component (D). It may be added together with the film forming agent.
特に、成分（Ａ）としてトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した粉体を用いる場合、成分（Ｂ）としてシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンを用い、これらを成分（Ｃ）の揮発性シリコーン油に分散させたスラリーを用いることが特に好ましい。これにより、スラリー状態の安定性がさらに向上するため、皮膚に塗布する前の粉体の凝集をよりいっそう抑制することができる。したがって、皮膚に塗布した後の粉体の凝集をより確実に抑制することができる。処理粉体のスラリーを調整するには、特に（Ｃ）揮発性シリコーン油としてデカメチルシクロペンタシロキサンを用いることが、安定性の点で好ましい。 In particular, when a powder surface-treated with tridecafluorooctyltriethoxysilane is used as the component (A), a silicone branched polyglycerin-modified silicone is used as the component (B), and these are volatile silicone oils as the component (C). It is particularly preferable to use a slurry dispersed in the slurry. Thereby, since stability of a slurry state improves further, aggregation of the powder before apply | coating to skin can be suppressed further. Therefore, aggregation of the powder after it is applied to the skin can be more reliably suppressed. In order to adjust the slurry of the treated powder, it is particularly preferable in terms of stability to use decamethylcyclopentasiloxane as (C) volatile silicone oil.
スラリーの調製方法は限定されないが、例えば、成分（Ｃ）の揮発性シリコーン油に成分（Ａ）の処理粉体、及び、成分（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーンを添加し、湿式分散粉砕機（ビーズミル）等の分散装置を用いてスラリーに加工する方法が例示される。 The method for preparing the slurry is not limited. For example, the processing powder of component (A) and the polyhydric alcohol-modified silicone of component (B) are added to the volatile silicone oil of component (C), and a wet dispersion pulverizer A method of processing into a slurry using a dispersing device such as (bead mill) is exemplified.
本発明の化粧料の形態としては、乳液、クリーム等のスキンケア化粧料、メイクアップ下地化粧料、メイクアップ化粧料、日やけ止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料などが挙げられる。 Examples of the cosmetics of the present invention include skin care cosmetics such as emulsions and creams, makeup base cosmetics, makeup cosmetics, and UV protection cosmetics such as sunscreen emulsions and sunscreen creams.
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。 As mentioned above, although embodiment of this invention was described, these are illustrations of this invention and various structures other than the above are also employable.
実施例１〜５、比較例１〜３
表１で示す組成の油中水型乳化化粧料を製造し、粉体の分散性、及び、撥水撥油性を評価した。結果を表１に併せて示す。
Examples 1-5, Comparative Examples 1-3
Water-in-oil emulsified cosmetics having the compositions shown in Table 1 were produced, and the dispersibility of the powder and the water and oil repellency were evaluated. The results are also shown in Table 1.
（製造方法）
実施例１〜５については、成分（Ｃ）揮発性シリコーン油のうち、デカメチルシクロペンタシロキサンの一部（油中水型乳化化粧料全体に対して、２．９質量％）と、成分（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーン１．４質量％、及び、成分（Ａ）の処理粉体１０質量％とを混合し、ビーズミルで分散させて成分（Ａ）〜（Ｃ）の高濃度粉体分散液（スラリー）を調整した。得られたスラリーに成分（Ｃ）揮発性シリコーン油の残り、成分（Ｄ）フッ素系油剤及び（Ｅ）皮膜形成剤、その他の成分を加え、混合攪拌し、油中水型乳化化粧料を得た。
比較例1については成分（Ｂ）、比較例２については成分（Ｄ）、比較例３については成分（Ｅ）を用いない以外は、実施例１〜５と同様に製造した。
(Production method)
About Examples 1-5, a part (2.9 mass% with respect to the whole water-in-oil type emulsified cosmetics) of a decamethylcyclopentasiloxane among component (C) volatile silicone oils, and a component ( B) Polyhydric alcohol-modified silicone (1.4% by mass) and component (A) treated powder (10% by mass) are mixed and dispersed by a bead mill to obtain high-concentration powders of components (A) to (C). A dispersion (slurry) was prepared. The remaining component (C) volatile silicone oil, component (D) fluorine-based oil agent and (E) film-forming agent, and other components are added to the resulting slurry and mixed and stirred to obtain a water-in-oil emulsified cosmetic. It was.
Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Examples 1 to 5 except that Component (B), Comparative Example 2 were not using Component (D), and Comparative Example 3 were not using Component (E).
（評価方法）
１．粉体の分散性評価（１）
塗膜のきれいさを視覚で確認することで、粉体の分散性を評価した。
具体的には、各実施例、又は、各比較例の油中水型乳化化粧料を人工皮革に２５μｍのコーターで塗布し、ホットプレートを用いて３７℃で３時間乾燥した後の粉体の分散状態を下記の基準により評価した。
Ａ：粉体の凝集がなく均一にムラなく塗布されている。
Ｂ：粉体の凝集が少なく均一にムラなく塗布されている。
Ｃ：粉体の凝集があり不均一に塗布されている。
Ｄ：明らかに粉体の凝集があり不均一に塗布されている。
(Evaluation method)
1. Dispersibility evaluation of powder (1)
The dispersibility of the powder was evaluated by visually confirming the cleanness of the coating film.
Specifically, the water-in-oil emulsified cosmetics of each Example or each Comparative Example were applied to artificial leather with a 25 μm coater and dried at 37 ° C. for 3 hours using a hot plate. The dispersion state was evaluated according to the following criteria.
A: The powder is not uniformly aggregated and is uniformly applied.
B: The powder is less agglomerated and applied uniformly.
C: Powder is agglomerated and applied nonuniformly.
D: Clearly there is agglomeration of the powder and it is applied unevenly.
２．粉体の分散性評価（２）
各実施例、又は、各比較例の油中水型乳化化粧料を人工皮革に２５μｍのコーターで塗布し、ホットプレートを用いて３７℃で３時間乾燥した後の粉体の分散状態をデジタルカメラにて撮影し、Ａｄｏｂｅ Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ ＣＳ４を用いて塗膜の輝度及び標準偏差解析をすることにより分散状態を評価した。
2. Dispersibility evaluation of powder (2)
The dispersion state of the powder after applying the water-in-oil emulsified cosmetic of each Example or each Comparative Example to artificial leather with a 25 μm coater and drying at 37 ° C. for 3 hours using a hot plate is a digital camera. The dispersion state was evaluated by analyzing the brightness and standard deviation of the coating film using Adobe Photoshop CS4.
３．撥水撥油性評価
各実施例、又は、各比較例の油中水型乳化化粧料を人工皮革に２５μｍのコーターで塗布し、ホットプレートを用いて３７℃で３時間乾燥した後の粉体スクワランに対する接触角を測定し、撥水／撥油性を評価した。
3. Evaluation of water / oil repellency Water-in-oil emulsified cosmetics of each example or each comparative example were applied to artificial leather with a 25 μm coater and dried at 37 ° C. for 3 hours using a hot plate for powder squalane. The contact angle with respect to was measured and water / oil repellency was evaluated.
実施例６
表２で示す組成の油中水型乳化化粧料を製造した。具体的には、成分（５）のデカメチルシクロペンタシロキサンの一部（油中水型乳化化粧料全体に対して、２．９質量％）に、成分（１）、（２）、及び、（４）を添加し、ビーズミルで分散させて成分（１）、（２）、（４）、及び、（５）からなる組成物をスラリーに加工した。得られたスラリーに成分（３）、及び、（５）の残り、成分（６）〜（１５）を加え、混合攪拌し、油中水型乳化化粧料を得た。
Example 6
Water-in-oil emulsified cosmetics having the compositions shown in Table 2 were produced. Specifically, components (1), (2), and a part of component (5) decamethylcyclopentasiloxane (2.9% by mass with respect to the whole water-in-oil emulsified cosmetic), (4) was added and dispersed by a bead mill, and the composition comprising components (1), (2), (4), and (5) was processed into a slurry. The remaining components (3) and (5) and components (6) to (15) were added to the resulting slurry and mixed and stirred to obtain a water-in-oil emulsion cosmetic.
以上のようにして得られた油中水型乳化化粧料をファンデーションとして用いると、化粧持続性に優れ、かつ、粉っぽさがなくナチュラルな仕上がりになることが分かった。 It was found that when the water-in-oil emulsified cosmetic obtained as described above was used as a foundation, it had excellent makeup sustainability and had a natural finish with no powderiness.
Claims (7)
（Ａ）フッ素化合物を含む表面処理剤により表面処理された粉体、
（Ｂ）次の一般式（１）
Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４―ａ―ｂ―ｃ）／２ （１）
〔一般式（１）中、
Ｒ１は、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基又は一般式（２）
−ＣｄＨ２ｄ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｆＲ４ （２）
（一般式（２）中、
Ｒ４は、炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ５−（ＣＯ）−で表される有機基（Ｒ５は、炭素数１〜３０の炭化水素基を示す）を示し、
ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ０≦ｄ≦１５、０≦ｅ≦５０、０≦ｆ≦５０の数を示す）
で表される有機基を示し、
Ｒ２は、一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ （３）
（一般式（３）中、
Ｑは、エーテル結合及び／又はエステル結合を有していてもよい炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、
Ｘは、ヒドロキシ基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す）
を示し、
Ｒ３は、下記一般式（４）
Ｒ１は、同一又は異なって、前記と同じ意味を示し、
ｇ及びｈは、それぞれ、１≦ｇ≦５、０≦ｈ≦５００の数を示す）
で表されるオルガノシロキサン残基を示し、
ａ、ｂ及びｃは、それぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５の数を示す〕
で示される多価アルコール変性シリコーン、
（Ｃ）揮発性シリコーン油、
（Ｄ）フッ素系油剤、
（Ｅ）皮膜形成剤
を含有し、
前記（Ａ）の表面処理された粉体における前記フッ素化合物がトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランであり、
前記（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーンが、シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンであり、前記一般式（１）中Ｒ ２ が下記一般式（５）及び／又は（６）で示されるポリグリセリン誘導体であり、
Ｒ ６ は、水素原子あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、又は、Ｒ ７ −（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ ７ は、炭素数１〜３０の炭化水素基である。
Ｙは、エーテル結合又はエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、
ｐ及びｑは、それぞれ、２≦ｐ≦２０、１≦ｑ≦２０の整数である。〕
前記（Ｅ）の皮膜形成剤がポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンである、油中水型乳化化粧料。 The following (A), (B), (C), (D) and (E);
(A) a powder surface-treated with a surface treatment agent containing a fluorine compound,
(B) The following general formula (1)
R 1 a R 2 b R 3 c SiO (4-abc) / 2 (1)
[In general formula (1),
R 1 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, an amino-substituted alkyl group, a carboxyl-substituted alkyl group, or a general formula (2)
-C d H 2d -O- (C 2 H 4 O) e (C 3 H 6 O) f R 4 (2)
(In general formula (2),
R 4 represents a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms or an organic group represented by R 5 — (CO) — (R 5 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms);
(d, e, and f represent numbers of 0 ≦ d ≦ 15, 0 ≦ e ≦ 50, and 0 ≦ f ≦ 50, respectively)
An organic group represented by
R 2 represents the general formula (3)
-QOX (3)
(In general formula (3),
Q represents a C 3-20 divalent hydrocarbon group which may have an ether bond and / or an ester bond,
X represents a polyhydric alcohol-substituted hydrocarbon group having at least two hydroxy groups)
Indicate
R 3 represents the following general formula (4)
R 1 is the same or different and has the same meaning as described above;
g and h are numbers of 1 ≦ g ≦ 5 and 0 ≦ h ≦ 500, respectively)
An organosiloxane residue represented by
a, b, and c are numbers of 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.5, and 0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively.
A polyhydric alcohol-modified silicone represented by
(C) volatile silicone oil,
(D) fluorinated oil,
(E) contains a film forming agent ,
The fluorine compound in the surface-treated powder of (A) is tridecafluorooctyltriethoxysilane;
The polyhydric alcohol-modified silicone of (B) is a silicone branched polyglycerin-modified silicone, and R 2 in the general formula (1) is represented by the following general formula (5) and / or (6) And
R 6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or, R 7 - (CO) - organic group, R 7 represented by is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
Y represents a C 3-20 divalent hydrocarbon group which may contain an ether bond or an ester bond;
p and q are integers of 2 ≦ p ≦ 20 and 1 ≦ q ≦ 20, respectively. ]
The film-forming agent is poly (E) (N-propionylethyleneimine) Ru-modified silicone der, water-in-oil emulsified cosmetic.
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