JP2008143820A - Emulsion cosmetic - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、経時安定性が良好で、粉っぽさがなく、かさつき感が少なく、使用感に優れた化粧料に関する。 The present invention relates to a cosmetic having good stability over time, no powderiness, little bulkiness, and excellent usability.
従来、さらさらとしたすべりのよい感触を付与したり、耐水性や化粧もちを改善する等のため、化粧料中に疎水性粉体を配合することが行なわれている。しかしながら、疎水性粉体は、組成物中での分散安定性が悪く、特に水中油型組成物中では経時で粉体が凝集・沈降してしまうなどの問題がある。このため、疎水性粉体をより安定に分散させる試みがなされている。 Conventionally, hydrophobic powders have been blended in cosmetics in order to give a smooth and smooth feeling, improve water resistance and makeup feeling, and the like. However, the hydrophobic powder has poor dispersion stability in the composition, and there is a problem that the powder aggregates and settles with time, particularly in an oil-in-water composition. For this reason, attempts have been made to disperse hydrophobic powder more stably.
例えば、ＨＬＢ値が７未満の常温で液状の界面活性剤と、ＨＬＢ値が７以上の常温で液状の界面活性剤を併用した疎水性粉体含有水中油型乳化組成物（特許文献１）、ＨＬＢが１２以下の非イオン性界面活性剤、疎水性粉末、水溶性高分子を含有する水中油型乳化組成物（特許文献２）、サクシノグルカンと、グリセリン、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリエチレングリコール２００００から選択される１種又は２種以上の可塑剤と、疎水化処理粉体を含有する水中油型乳化組成物（特許文献３）、油相全量に対して５０質量％以上のシリコーン油を含み、且つ疎水化処理粉体の分散剤としてポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン及び／又はイソステアリン酸を含む水中油型乳化組成物（特許文献４）などが検討されている。 For example, a hydrophobic powder-containing oil-in-water emulsion composition using a surfactant at a normal temperature with an HLB value of less than 7 and a surfactant at a normal temperature with a HLB value of 7 or more (Patent Document 1), Nonionic surfactant with HLB of 12 or less, hydrophobic powder, oil-in-water emulsion composition containing water-soluble polymer (Patent Document 2), succinoglucan, glycerin, polyoxyethylene methyl glucoside, polyethylene glycol One or two or more plasticizers selected from 20000 and an oil-in-water emulsion composition containing a hydrophobized powder (Patent Document 3), and 50% by mass or more of silicone oil based on the total amount of the oil phase An oil-in-water emulsion composition containing polyoxyalkylene-modified polysiloxane and / or isostearic acid as a dispersant for the hydrophobized powder (Patent Document 4) is being studied.
しかし、これらの組成物において、疎水性粉体の分散状態は良好となるが、疎水性粉体が白色である場合、皮膚上に塗布すると疎水性粉体が凝集したり白浮きし、仕上がりにムラができてしまい、紫外線防御効果や化粧効果などの効能を十分に発揮できないことがあった。また、粉っぽさやかさつき感があるなど、使用感に劣ったり、界面活性剤を多量に用いるため効果の持続性が低いという問題もあった。 However, in these compositions, the dispersion state of the hydrophobic powder is good, but when the hydrophobic powder is white, the hydrophobic powder aggregates or floats when applied on the skin, resulting in a finished product. In some cases, unevenness was generated, and the effects such as UV protection effect and makeup effect could not be fully exhibited. Moreover, there existed a problem that the sustainability of an effect was low because it was inferior to a feeling of use, such as there being a powdery feeling or a feeling of bulkiness, and a surfactant was used in large quantities.
一方、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンやアミノ変性シリコーンは、疎水性粉体の分散性を向上させる剤として知られているが（特許文献５、特許文献６）、これらを配合した製剤を実際皮膚上に塗布すると、粉体が凝集して白浮きが起こってしまい、仕上がりが劣るなどの問題があった。また、分子内にカチオン性基を有するため、アニオン性の水溶性高分子を含む製剤中では凝集してしまい、うまく配合することができなかった。
本発明の目的は、経時安定性が良好で、粉っぽさがなく、かさつき感が少なく、使用感に優れた化粧料を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a cosmetic that has good stability over time, no powderiness, little bulkiness, and excellent usability.
本発明者らは、疎水性粉体、特定のシリコーン系ポリマー又はアミノ変性シリコーンと、アルキル基を有するアニオン性の水溶性高分子及び油性成分を組み合わせて用いれば、経時安定性が良好で、粉っぽさがなく、かさつき感が少なく、使用感に優れ、白浮きや塗布ムラのない仕上がりで、また紫外線防御効果や化粧仕上がりの持続性に優れた化粧料が得られることを見出した。 When the present inventors use a combination of a hydrophobic powder, a specific silicone polymer or amino-modified silicone, an anionic water-soluble polymer having an alkyl group, and an oil component, the stability over time is good, and the powder It has been found that a cosmetic can be obtained that has no puffiness, has a low feeling of bulkiness, is excellent in use feeling, has no whitening or unevenness in application, and has an excellent UV protection effect and long-lasting makeup finish.
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）疎水性粉体、
（Ｂ）オルガノポリシロキサンセグメントの末端若しくは側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して下記式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合してなるシリコーン系ポリマー；又はアミノ変性シリコーン
That is, the present invention includes the following components (A), (B), (C) and (D):
(A) hydrophobic powder,
(B) Poly (N-acylalkyleneimine) comprising a repeating unit represented by the following formula (1) via an alkylene group containing a hetero atom at least one silicon atom at the terminal or side chain of the organopolysiloxane segment ) Is a silicone polymer; or amino-modified silicone
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｘは２又は３の数を示す）、
（Ｃ）分子内に炭素数８〜３０の炭化水素基と、アニオン性基とを有する水溶性高分子、
（Ｄ）２５℃で液体である油性成分
を含有する乳化化粧料を提供するものである。
Wherein R represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and x represents a number of 2 or 3.
(C) a water-soluble polymer having a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms and an anionic group in the molecule;
(D) An emulsified cosmetic containing an oily component that is liquid at 25 ° C. is provided.
本発明の化粧料は、疎水性粉体が均一に分散し、経時安定性が良好で、粉っぽさがなく、かさつき感が少なく、使用感に優れ、皮膚に塗布した際に粉体が凝集したり、白浮きや塗布ムラになることがなく、また紫外線防御効果や化粧仕上がりの持続性に優れたものである。 The cosmetic composition of the present invention has a hydrophobic powder uniformly dispersed, good temporal stability, no powderiness, little bulkiness, excellent use feeling, and powder when applied to the skin. Does not agglomerate, does not cause white floating or uneven coating, and has an excellent UV protection effect and durability of the makeup finish.
本発明で用いる成分（Ａ）の疎水性粉体は、通常の化粧料に用いられる疎水性粉体、及び化粧料用粉体を疎水化処理した粉体を含むものである。
疎水性粉体としては、ポリアミド樹脂パウダー(ナイロン末)、多孔質ナイロンパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリ四弗化エチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、ポリウレタンパウダー、ラウロイルリジン、シリコーンパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、網状型メチルポリシロキサン粉体、アクリル酸ブチル・酢酸ビニル共重合体、シクロデキストリン、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂パウダー等の、有機樹脂粉体などの架橋型あるいは非架橋型の高分子粉体が挙げられる。
The hydrophobic powder of component (A) used in the present invention includes a hydrophobic powder used in ordinary cosmetics and a powder obtained by hydrophobizing cosmetic powders.
Hydrophobic powders include polyamide resin powder (nylon powder), porous nylon powder, polyester powder, polyethylene powder, polytetrafluoroethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polymethylbenzoguanamine powder, polymethylmethacrylate powder, polyurethane Organic resins such as powder, lauroyl lysine, silicone powder, silicone elastomer spherical powder, reticulated methylpolysiloxane powder, butyl acrylate / vinyl acetate copolymer, cyclodextrin, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid Cross-linked or non-cross-linked polymer powder such as powder may be mentioned.
疎水化処理粉体に用いられる基材としては、無機粉体、天然繊維の粉体、スターチの粉体、真珠光沢顔料、有機色素等が含まれる。
無機粉体としては、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、金雲母、ケイ酸アルミニウム・マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、エポキシ処理アルミニウム、アルミニウム末、リン酸カルシウム、無水ケイ酸、無水ケイ酸アルミニウム、パイロフェライト質クレー、ベントナイト、スメクタイト、モンモリロナイト、バーミキュライト、ヘクトライト、ゼオライト、ハイジライト、シリカ、黄酸化鉄、黄土、黒酸化鉄、ベンガラ、黒酸化チタン、低次酸化チタン、チタン酸鉄、γ−酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムコバルト、酸化クロム、酸化ジルコニウム、二酸化チタン、酸化チタンゾル、酸化鉄・二酸化チタン焼結物、酸化セリウム、酸化マグネシウム、水酸化クロム、チタン・二酸化チタン焼結物、チタン酸コバルト、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タングステン酸金属塩、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、オキシ塩化ビスマス、カラミン、ロジン酸ナトリウム処理酸化マグネシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど)、窒化ホウ素等が挙げられ、またこれらの２種以上の複合化粉体、アクリル樹脂被覆アルミニウム末、酸化チタン被覆ナイロン末等の有機−無機複合化粉体などが挙げられる。
The base material used for the hydrophobized powder includes inorganic powder, natural fiber powder, starch powder, pearlescent pigment, organic dye, and the like.
Inorganic powders include talc, kaolin, mica, sericite (sericite), phlogopite, aluminum silicate / magnesium, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, barium silicate, strontium silicate, epoxy treatment Aluminum, aluminum powder, calcium phosphate, anhydrous silicic acid, anhydrous aluminum silicate, pyroferrite clay, bentonite, smectite, montmorillonite, vermiculite, hectorite, zeolite, hydilite, silica, yellow iron oxide, loess, black iron oxide, bengara , Black titanium oxide, low order titanium oxide, iron titanate, γ-iron oxide, zinc oxide, aluminum oxide, aluminum oxide cobalt, chromium oxide, zirconium oxide, titanium dioxide, titanium oxide sol, iron oxide / titanium dioxide sintered product, acid Cerium fluoride, magnesium oxide, chromium hydroxide, titanium / titanium dioxide sintered product, cobalt titanate, manganese violet, cobalt violet, calcium carbonate, magnesium carbonate, metal tungstate, barium sulfate, calcined calcium sulfate (baked gypsum), Examples include bismuth oxychloride, calamine, sodium rosinate-treated magnesium oxide, fluorine apatite, hydroxyapatite, ceramic powder, metal soap (such as zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, etc. Examples include composite powders of more than one kind, organic-inorganic composite powders such as acrylic resin-coated aluminum powder, and titanium oxide-coated nylon powder.
天然繊維の粉体としては、シルクパウダー、ウールパウダー、セルロースパウダー等が挙げられる。
スターチの粉体としては、米、コーン、馬鈴薯等が挙げられる。
真珠光沢顔料としては、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、酸化チタン被覆ガラスフレーク、魚鱗箔等が挙げられる。
このほか、カーボンブラック、群青、紺青、グンジョウバイオレット、タール系色素、レーキ等が挙げられる。
Examples of the natural fiber powder include silk powder, wool powder, and cellulose powder.
Examples of starch powder include rice, corn, and potato.
Examples of the pearlescent pigment include iron oxide-coated mica titanium, titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, titanium oxide-coated glass flake, and fish scale foil.
In addition, carbon black, ultramarine, bitumen, Gunjo violet, tar dyes, lakes, and the like can be used.
これら粉体の疎水化処理方法としては、通常化粧料用の粉体に施されている方法、例えば、シリコーン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、界面活性剤処理、金属石鹸処理、フッ素処理、レシチン処理、ナイロン処理、高分子処理等が含まれ、なかでもシリコーン処理、脂肪酸処理及びフッ素処理が好ましい。具体的には、シリコーン処理としては、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーン樹脂等による処理；脂肪酸処理としては、例えば、ミリスチン酸、ステアリン酸等による処理；フッ素処理としては、例えば、パールフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルシラン等による処理が挙げられる。疎水化処理剤の使用量は、処理前の粉体質量に対して通常０．５〜７０質量％、特に１〜４０質量％であるのが好ましい。 As a method for hydrophobizing these powders, methods usually applied to cosmetic powders such as silicone treatment, fatty acid treatment, lauroyllysine treatment, surfactant treatment, metal soap treatment, fluorine treatment, lecithin Treatment, nylon treatment, polymer treatment and the like are included, among which silicone treatment, fatty acid treatment and fluorine treatment are preferable. Specifically, as the silicone treatment, for example, treatment with methylhydrogenpolysiloxane, methylpolysiloxane, trimethylsiloxysilicic acid, silicone resin, etc .; As the fatty acid treatment, for example, treatment with myristic acid, stearic acid, etc .; fluorine Examples of the treatment include treatment with pearl fluoroalkyl phosphate ester, perfluoroalkyl silane and the like. The amount of the hydrophobizing agent used is usually 0.5 to 70% by mass, particularly 1 to 40% by mass, based on the mass of the powder before the treatment.
成分（Ａ）の疎水性粉体の形状や粒径は特に制限されないが、平均粒径が１０μｍ以下であるのが、塗布した際に白浮きのない均一な仕上がりが得られるので好ましい。
疎水性粉体を紫外線防御剤として用いる場合、特に疎水化処理酸化チタンや疎水化処理酸化亜鉛が好ましく、これらの平均粒子径は０．００１〜１μｍ、その形状としては、例えば粒状、球状、紡錘状、樹枝状、バルーン状、毬栗状等が好ましい。疎水化処理を行なう前に、酸化チタン及び酸化亜鉛の粉体表面に、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム等で前処理を行い、粉体表面の活性を抑制することもできる。
The shape and particle size of the hydrophobic powder of component (A) are not particularly limited, but an average particle size of 10 μm or less is preferable because a uniform finish without whitening is obtained when applied.
When the hydrophobic powder is used as an ultraviolet protective agent, hydrophobized titanium oxide and hydrophobized zinc oxide are particularly preferable, and the average particle diameter thereof is 0.001 to 1 μm, and the shape thereof is, for example, granular, spherical, spindle Shape, dendritic shape, balloon shape, chestnut shape and the like are preferable. Prior to the hydrophobization treatment, the titanium oxide and zinc oxide powder surface can be pretreated with aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide or the like to suppress the activity of the powder surface.
本発明において、疎水性粉体が白色の体質顔料である場合には、白浮きが抑えられ、特に酸化亜鉛や酸化チタンなどの紫外線防御剤である場合には、紫外線防御能を十分に発揮させることができる。また、疎水性粉体が酸化鉄やパール顔料等の着色顔料である場合には、ムラなく、均一な美しい化粧の仕上がりを得ることができる。 In the present invention, when the hydrophobic powder is a white extender, whitening is suppressed, and particularly when the hydrophobic powder is an ultraviolet protective agent such as zinc oxide or titanium oxide, the ultraviolet protective ability is sufficiently exhibited. be able to. In addition, when the hydrophobic powder is a colored pigment such as iron oxide or a pearl pigment, a uniform and beautiful makeup finish can be obtained without unevenness.
成分（Ａ）の疎水性粉体は、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜６０質量％、特に３〜４０質量％含有するのが、十分な紫外線防御効果や美しい仕上がり、かつそれら効果の持続性が得られるので好ましい。 One or more kinds of the hydrophobic powder of component (A) can be used, and 1 to 60% by mass, particularly 3 to 40% by mass in the total composition, a sufficient UV protection effect and a beautiful finish, And since the sustainability of those effects is acquired, it is preferable.
本発明で用いる成分（Ｂ）のうち、シリコーン系ポリマーは、オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合してなる共重合体であり、常温・常圧では粘性液体状又は固体状を呈する物質である。 Among the components (B) used in the present invention, the silicone polymer is represented by the formula (1) through an alkylene group containing a hetero atom at least one of the terminal or side chain silicon atoms of the organopolysiloxane segment. A poly (N-acylalkylenimine) composed of repeating units, and is a substance that exhibits a viscous liquid state or a solid state at normal temperature and normal pressure.
オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、２−置換オキサゾリン類または２−置換オキサジン類の開環重合によって得られる、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して上記式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合してなる共重合体は、該ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントとオルガノポリシロキサンのセグメントとの重量比が１／５０〜２０／１、特に１／４０〜２／１で、分子量が５０００〜５００，０００、特に１０，０００〜３００，０００のものが、本発明において高い効果を得る上で好ましい。 Through the alkylene group containing a hetero atom obtained by ring-opening polymerization of 2-substituted oxazolines or 2-substituted oxazines to at least one silicon atom at the terminal or side chain of the organopolysiloxane segment, the above formula (1 In the copolymer formed by bonding poly (N-acylalkylenimine) composed of repeating units represented by formula (1), the weight ratio of the poly (N-acylalkylenimine) segment to the organopolysiloxane segment is 1. / 50 to 20/1, particularly 1/40 to 2/1, and a molecular weight of 5,000 to 500,000, particularly 10,000 to 300,000 are preferred for obtaining high effects in the present invention.
式（１）中、Ｒで示されるシクロアルキル基としては炭素数３〜６のものが挙げられ；アラルキル基としてはフェニルアルキル、ナフチルアルキル等が挙げられ；アリール基としてはフェニル、ナフチル、アルキル置換フェニル等が挙げられる。
前記オルガノポリシロキサンのセグメントとポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントとの結合において介在するヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子及び／又はイオウ原子を１〜３個含む炭素数２〜２０のアルキレン基が挙げられ、その具体例としては、下記式で表される基が挙げられる。
In formula (1), examples of the cycloalkyl group represented by R include those having 3 to 6 carbon atoms; examples of the aralkyl group include phenylalkyl and naphthylalkyl; examples of the aryl group include phenyl, naphthyl and alkyl-substituted groups. And phenyl.
The alkylene group containing a hetero atom present in the bond between the organopolysiloxane segment and the poly (N-acylalkyleneimine) segment has 1 to 3 carbon atoms including nitrogen, oxygen and / or sulfur atoms. Examples thereof include 2 to 20 alkylene groups, and specific examples thereof include groups represented by the following formulae.
かかるシリコーン系ポリマーの好ましい例としては、ポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−オクタノイルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデカノイルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ホルミルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−プロピオニルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−オクタノイルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデカノイルプロピレンイミン）変性シリコーン等が挙げられる。 Preferred examples of such silicone polymers include poly (N-formylethyleneimine) modified silicone, poly (N-acetylethyleneimine) modified silicone, poly (N-propionylethyleneimine) modified silicone, poly (Nn-octa). Noylethyleneimine) modified silicone, poly (Nn-dodecanoylethyleneimine) modified silicone, poly (N-formylpropyleneimine) modified silicone, poly (N-acetylethyleneimine) modified silicone, poly (N-acetylpropyleneimine) ) Modified silicone, poly (N-propionylpropyleneimine) modified silicone, poly (Nn-octanoylpropyleneimine) modified silicone, poly (Nn-dodecanoylpropyleneimine) modified silicone, and the like.
これらのシリコーン系ポリマーは、公知の方法（特開平２−２７６８２４号公報、特開平４−８５３３４号公報、特開平４−８５３３５号公報、特開平５−１１２４２３号公報、特開平７−１３３３５２号公報、特開平１０−９５７０５号公報等）により製造することができる。 These silicone polymers are prepared by known methods (Japanese Patent Laid-Open Nos. 2-276824, 4-85334, 4-85335, 5-112423, and 7-133352. And Japanese Patent Laid-Open No. 10-95705).
また、成分（Ｂ）のうち、アミノ変性シリコーンとしては、例えば下記一般式（２）で表されるものが挙げられる。 In addition, among the component (B), examples of the amino-modified silicone include those represented by the following general formula (2).
一般式（２）において、Ｒ1は炭素数１〜２０の一価有機基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−（パーフルオロブチル）エチル基、２−（パーフルオロヘキシル）エチル基、２−（パーフルオロオクチル）エチル基等のハロゲノアルキル基などが挙げられる。Ｒ1としては、これらの基から選択される１種又は２種以上とすることができるが、特に９０モル％以上がメチル基であるのが好ましい。
また、Ｒ2は下記式で示される基である。
In the general formula (2), R 1 is a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group Alkyl groups such as dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group and eicosyl group; cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; alkenyl groups such as vinyl group and allyl group; aryl groups such as phenyl group and tolyl group Halogenoalkyl groups such as 3,3,3-trifluoropropyl group, 2- (perfluorobutyl) ethyl group, 2- (perfluorohexyl) ethyl group, 2- (perfluorooctyl) ethyl group and the like; . R 1 may be one or more selected from these groups, but 90 mol% or more is particularly preferably a methyl group.
R 2 is a group represented by the following formula.
ここで、Ｒ4は炭素数１〜６の二価アルキレン基であり、例えば、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、トリメチレン基が好ましい。
また、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜１０の一価有機基を示し、例えば、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子や水酸基で置換した基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−（パーフルオロブチル）エチル基、２−（パーフルオロヘキシル）エチル基、２−（パーフルオロオクチル）エチル基等のハロゲノアルキル基などが挙げられる。
Here, R 4 is a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methylene group, a dimethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group, and a trimethylene group is preferable. .
R 5 , R 7 and R 8 each represent a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 10 carbon atoms, such as a hydrogen atom; a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, or a hexyl group. Alkyl groups such as heptyl group, octyl group and decyl group; cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; alkenyl groups such as vinyl group and allyl group; aryl groups such as phenyl group and tolyl group; Groups in which part or all of the hydrogen atoms are substituted with halogen atoms or hydroxyl groups, such as 3,3,3-trifluoropropyl group, 2- (perfluorobutyl) ethyl group, 2- (perfluorohexyl) ethyl group, 2 And halogenoalkyl groups such as-(perfluorooctyl) ethyl group.
なお、これらの中では水素原子が最も好ましいが、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8の少なくとも１つが水素原子の場合、残りの基の一部又は全部が酸無水物、エポキシ化合物、アクリル化合物との反応により得られる一価有機基、例えば−ＣＯＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨなどの基であってもよい。 Of these, a hydrogen atom is most preferred, but when at least one of R 5 , R 7 , and R 8 is a hydrogen atom, a part or all of the remaining groups are bonded with an acid anhydride, an epoxy compound, or an acrylic compound. It may be a monovalent organic group obtained by the reaction, such as —COCH 3 , —CH 2 CH (OH) CH 2 OH, —CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH 2 OH, or the like.
また、Ｒ6は炭素数１〜４の二価アルキレン基であり、例えばメチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられ、特に、ジメチレン基が好ましい。
ｐは０≦ｐ≦６、好ましくは０≦ｐ≦３である。ｐが６を超えると工業的に入手が困難で、特性上も利点が少ない場合がある。
このような基Ｒ2としては、具体的に下記のものが例示される。
R 6 is a divalent alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and examples thereof include a methylene group, a dimethylene group, a trimethylene group, and a tetramethylene group, and a dimethylene group is particularly preferable.
p is 0 ≦ p ≦ 6, preferably 0 ≦ p ≦ 3. When p exceeds 6, it is difficult to obtain industrially and there may be few advantages in terms of characteristics.
Specific examples of such group R 2 include the following.
更に、一般式（２）中、Ｒ3は前記のＲ1若しくはＲ2と同様の基又は−ＯＲ9である。ここで、Ｒ9は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基が挙げられる。Ｒ3は、これらの中でもメチル基、水酸基、メトキシ基であるのが好ましい。 In the general formula (2), R 3 is the same group as R 1 or R 2 or —OR 9 . Here, R < 9 > is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group, for example, a hydrogen atom; alkyl groups, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, are mentioned. Among these, R 3 is preferably a methyl group, a hydroxyl group or a methoxy group.
上記一般式（２）において、ｍは１０≦ｍ≦１０，０００であり、特に１００≦ｍ≦２，０００が好ましい。ｍが１０未満では、特性が不十分なものとなり、１０，０００を超えると、高粘度となり配合が困難となる。ｎは０．１≦ｎ≦１，０００であり、特に１≦ｎ≦１００が好ましい。ｎが０．１未満では、特性が不十分なものとなり、１，０００を超えると、高粘度となり配合が困難となる。
アミノ変性シリコーンとしては、特にアモジメチコン、アミノエチルアミノプロピルジメチコン、アミノプロピルジメチコンが好ましい。
In the said General formula (2), m is 10 <= m <= 10,000, and 100 <= m <= 2,000 is especially preferable. If m is less than 10, the properties are insufficient, and if it exceeds 10,000, the viscosity becomes high and blending becomes difficult. n is 0.1 ≦ n ≦ 1,000, and 1 ≦ n ≦ 100 is particularly preferable. When n is less than 0.1, the properties are insufficient, and when it exceeds 1,000, the viscosity becomes high and blending becomes difficult.
As the amino-modified silicone, amodimethicone, aminoethylaminopropyl dimethicone, and aminopropyl dimethicone are particularly preferable.
成分（Ｂ）は、溶解又は分散性を向上させるためにアルコールを組み合わせて用いるのが好ましい。成分（Ｂ）をアルコール分散液として配合すると、化粧料中での高分子化合物の溶存状態が良好となり、成分（Ａ）や成分（Ｃ）とともに肌表面に均一に広がり、効果が十分に発揮できる。成分（Ｂ）と組み合わせて用いられるアルコールとしては、溶解性、分散性及び化粧料に配合する際のハンドリングの良さから、炭素数１〜４の低級アルコールが好ましく、その中でもエタノールが特に好ましい。 The component (B) is preferably used in combination with alcohol in order to improve solubility or dispersibility. When the component (B) is blended as an alcohol dispersion, the dissolved state of the polymer compound in the cosmetics becomes good, spreads uniformly on the skin surface together with the component (A) and the component (C), and the effect can be sufficiently exhibited. . As the alcohol used in combination with the component (B), a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and ethanol is particularly preferable among them because of solubility, dispersibility, and handling at the time of blending in cosmetics.
成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、シリコーン系ポリマーとアミノ変性シリコーンを組み合わせて用いることもできる。
成分（Ｂ）は、全組成中に０．１〜２０質量％、特に０．１〜１０質量％含有するのが、べたつきや粉っぽさなどがなく、化粧料の使用感が損なわれないので好ましい。
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ａ）〕は、０．００５〜３、更には０．０１〜２、特に０．０５〜０．２であるのが、皮膚に塗布した際の疎水性粉体による白浮きや塗布ムラが効率よく抑えられるので好ましい。
As the component (B), one or more kinds can be used, and a silicone polymer and an amino-modified silicone can also be used in combination.
Component (B) is contained in an amount of 0.1 to 20% by mass, particularly 0.1 to 10% by mass in the whole composition, and there is no stickiness or powderiness, and the cosmetic feel is not impaired. Therefore, it is preferable.
Moreover, the mass ratio [(B) / (A)] of the component (A) and the component (B) is 0.005 to 3, more preferably 0.01 to 2, particularly 0.05 to 0.2. However, it is preferable because white float and uneven coating due to the hydrophobic powder when applied to the skin can be efficiently suppressed.
本発明で用いる成分（Ｃ）の水溶性高分子は、分子内に炭素数８〜３０の炭化水素基と、アニオン性基とを有するものである。炭化水素基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基等が挙げられる。炭素数１０〜２６のものが好ましく、特に炭素数１２〜２２のアルキル基が好ましい。
また、アニオン性基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。
The water-soluble polymer of component (C) used in the present invention has a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms and an anionic group in the molecule. The hydrocarbon group may be either a straight chain or a branched chain, and examples thereof include an alkyl group, an alkenyl group, an arylalkyl group, and an alkylaryl group. Those having 10 to 26 carbon atoms are preferred, and alkyl groups having 12 to 22 carbon atoms are particularly preferred.
Examples of the anionic group include a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group.
成分（Ｃ）の水溶性高分子としては、例えば、次の（Ｃ−１）、（Ｃ−２）のものが挙げられる。
（Ｃ−１）多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原子の一部又は全てが、（ａ）炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基及びアルキルアリール基から選ばれる疎水部を有する置換基、及び（ｂ）ヒドロキシル基が置換していてもよいアニオン性の親水部を有する置換基で置換されており、置換基（ａ）と置換基（ｂ）の置換度の比が１：１０００〜１００：１である水溶性多糖誘導体。
このような水溶性多糖誘導体としては、例えば特開平１１−１２１１９号公報に記載の方法によりアニオン基と疎水基を同時に導入された変性多糖誘導体や、特開平３−１２４０１号公報の実施例１〜３に記載されている変性セルロースエーテル、米国特許第４２２８２７７号に記載されている非イオン長鎖アルキル化セルロースエーテル；市販品としてはＮＡＴＲＯＳＯＬ ＰＬＵＳ ３３０、ＮＡＴＲＯＳＯＬ ＰＬＵＳ ＣＳ Ｄ−６７（以上、アクアロン・カンパニー社）等のアルキル変性ヒドロキシエチルセルロースにアニオン基を導入したものなどが挙げられる。例えば、ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ（INCI：SODIUM STEAROXY PG-HYDROXYETHYLCELLULOSE SULFONATE）（ポイズ310（花王社））等の市販品を使用することもできる。
Examples of the water-soluble polymer of component (C) include the following (C-1) and (C-2).
(C-1) Some or all of the hydrogen atoms of the hydroxyl group of the polysaccharide or derivative thereof are (a) a linear or branched alkyl group, alkenyl group, arylalkyl group and alkylaryl having 8 to 30 carbon atoms. A substituent having a hydrophobic part selected from a group, and (b) a substituent having an anionic hydrophilic part that may be substituted by a hydroxyl group, the substituent (a) and the substituent (b) A water-soluble polysaccharide derivative having a ratio of the substitution degree of 1: 1000 to 100: 1.
Examples of such water-soluble polysaccharide derivatives include modified polysaccharide derivatives in which an anion group and a hydrophobic group are simultaneously introduced by the method described in JP-A No. 11-12119, and Examples 1 to 1 of JP-A No. 3-12401. 3, modified non-ionic long chain alkylated cellulose ether described in US Pat. No. 4,228,277; commercially available products include NATROSOL PLUS 330, NATROSOL PLUS CS D-67 (above, Aqualon Company) And the like in which an anionic group is introduced into alkyl-modified hydroxyethyl cellulose. For example, commercially available products such as sodium stearoxy PG hydroxyethyl cellulose sulfonate (INCI: SODIUM STEAROXY PG-HYDROXYETHYLCELLULOSE SULFONATE) (Poise 310 (Kao Corporation)) can also be used.
（Ｃ−２）側鎖にアルキル基を有する、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の重合体。
より具体的には、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２５）ラウリルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/LAURETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２５）ベヘニルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（INCI：ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER）、アクリル酸・ネオデカン酸ビニル共重合体（INCI：ACRYLATES/VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER）、（アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド）コポリマー（INCI：ACRYLATES/OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER）、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス-２０）コポリマー（INCI：ACRYLATES/STEARETH-20 ITACONATE COPOLYMER）、（アクリレーツ／イタコン酸セテス-２０）コポリマー（INCI：ACRYLATES/CETETH-20 ITACONATE COPOLYMER）、（アクリレーツ／アミノアクリレート／Ｃ１０-３０アクリルＰＥＧ-２０イタコン酸）コポリマー（INCI：ACRYLATES/AMINOACRYLATES/C10-30ALKYL PEG-20 ITACONATE COPOLYMER）等が挙げられる。
(C-2) A polymer of acrylic acid and / or methacrylic acid having an alkyl group in the side chain.
More specifically, alkyl acrylate / alkyl methacrylate / polyoxyethylene (20) stearyl ether copolymer (INCI: ACRYLATES / STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER), alkyl acrylate / alkyl methacrylate / polyoxyethylene (25) ) Lauryl ether copolymer (INCI: ACRYLATES / LAURETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER), alkyl acrylate, alkyl methacrylate, polyoxyethylene (25) behenyl ether copolymer (INCI: ACRYLATES / BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER), acrylic Acid / alkyl methacrylate copolymer (INCI: ACRYLATES / C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER), acrylic acid / neodecanoic acid vinyl copolymer (INCI: ACRYLATES / VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER), (alkyl acrylate / octylacrylamide) copolymer ( INCI: ACRYLATES / OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER) (Rates / Itaconic acid steareth-20) Copolymer (INCI: ACRYLATES / STEARETH-20 ITACONATE COPOLYMER), (Acrylates / Ceteth-20 ITACONATE COPOLYMER), (Acrinates / Aminoacrylate / C10 -30 acrylic PEG-20 itaconic acid) copolymer (INCI: ACRYLATES / AMINOACRYLATES / C10-30ALKYL PEG-20 ITACONATE COPOLYMER).
これらの重合体としては、アキュリン88、アキュリン22、アキュリン28、アキュリン38（以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン社）、カーボポールUltrez 21、カーボポールUltrez 20、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2（以上、Noveon社）、STRUCTURE 2001、STRUCTURE 3001、STRUCTURE PLUS、DERMACRYL 79（以上、日本エヌエスシー社）等の市販品を使用することができる。
これらの中で、ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体が好ましい。
These polymers include Aculin 88, Aculin 22, Aculin 28, Aculin 38 (above, Rohm and Haas Japan), Carbopol Ultrez 21, Carbopol Ultrez 20, PEMULEN TR-1, PEMULEN TR-2 (Noveon, Inc.), STRUCTURE 2001, STRUCTURE 3001, STRUCTURE PLUS, DERMACRYL 79 (above, NSC Japan) and other commercial products can be used.
Among these, stearoxy PG hydroxyethyl cellulose sulfonate Na, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, alkyl acrylate / alkyl methacrylate / polyoxyethylene (20) stearyl ether copolymer are preferable.
成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％含有するのが、なめらかなのびを有し、皮膚に均一に塗布しやすいので好ましい。
また、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比率〔（Ｃ）／（Ｂ）〕は、０．０１〜５０、特に０．０５〜１０、更に０．１〜１であるのが、アニオン性の成分（Ｃ）を含む製剤中でもカチオン性の成分（Ｂ）を安定に配合でき、かつ成分（Ａ）の疎水性粉体を均一分散できるので好ましい。
また、成分（Ｃ）は非イオン性の水溶性高分子とともに用いても、本発明の効果に影響はない。
One or more components (C) can be used, and 0.1 to 10% by mass, particularly 0.1 to 5% by mass in the total composition has a smooth spread and is uniform on the skin. It is preferable because it is easy to apply.
The mass ratio [(C) / (B)] of the component (B) and the component (C) is 0.01 to 50, particularly 0.05 to 10, more preferably 0.1 to 1. Even in a preparation containing a functional component (C), the cationic component (B) can be stably blended, and the hydrophobic powder of the component (A) can be uniformly dispersed.
Further, even when the component (C) is used together with a nonionic water-soluble polymer, the effect of the present invention is not affected.
本発明で用いる成分（Ｄ）の油性成分は、２５℃で液体のものであり、２５℃における粘度が３０００mPa・s以下の液体油が好ましい。この液体油の粘度は、１気圧２５℃において、BrookfieldタイプのＢＭ型粘度計で、No.３スピンドル、１２回転で１分間測定したときの値である。 The oil component of the component (D) used in the present invention is liquid at 25 ° C., and liquid oil having a viscosity at 25 ° C. of 3000 mPa · s or less is preferable. The viscosity of this liquid oil is a value measured at 1 atm. 25 ° C. with a Brookfield type BM viscometer with a No. 3 spindle and 12 revolutions for 1 minute.
成分（Ｄ）の具体例としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油；フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油；オリーブ油、ホホバ油等の植物油；液状ラノリン等の動物油；流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素油；リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等の脂肪酸エステル；ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の脂肪酸と多価アルコールとからなるエステル油；グリセリン誘導体、アミノ酸誘導体等のエステル油などが挙げられる。 Specific examples of component (D) include silicone oils such as dimethylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, higher fatty acid-modified organopolysiloxane, higher alcohol-modified organopolysiloxane, and fluorine-modified organopolysiloxane; Fluorine oils such as fluoropolyether and perfluoroalkyl ether silicone; vegetable oils such as olive oil and jojoba oil; animal oils such as liquid lanolin; hydrocarbon oils such as liquid paraffin and squalane; diisostearyl malate, octyldodecyl lactate, and isononanoic acid Fatty acid esters such as isotridecyl, isopropyl isostearate and octyldodecyl myristate; ester oils composed of fatty acids such as neopentyl glycol dicaprate and polyhydric alcohols; Derivatives, and the like ester oils such as amino acid derivatives.
成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に１０〜８０質量％、特に２０〜６０質量％含有するのが好ましい。成分（Ｄ）がこの範囲にあると、塗布時において疎水性粉体が皮膚上で再凝集したり不均一に付着せず、ムラなく均一な美しい仕上がりが得られ、８０質量％を超えるとべたつきやぬるつきが出てきて使用感が損なわれやすくなる。
また、成分（Ｂ）と成分（Ｄ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ｄ）〕は、０．００１〜０．５、特に０．００５〜０．４、更に０．０１〜０．１であるのが、良好な使用感が得られ、製剤中で均一に粉体を分散できる点で好ましい。
As the component (D), one or more kinds can be used, and it is preferably contained in the total composition in an amount of 10 to 80% by mass, particularly 20 to 60% by mass. When the component (D) is within this range, the hydrophobic powder does not re-aggregate or adhere non-uniformly on the skin during application, and a uniform and beautiful finish can be obtained without unevenness. A feeling of sliminess comes out and the feeling of use is easily lost.
The mass ratio [(B) / (D)] of the component (B) and the component (D) is 0.001 to 0.5, particularly 0.005 to 0.4, and further 0.01 to 0.1. It is preferable in that a good feeling of use is obtained and the powder can be uniformly dispersed in the preparation.
本発明においては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を除く油相中における成分（Ｄ）の含有割合が３０質量％以上、特に３０〜９５質量％であるのが、本発明の効果が明確に発揮される点で好ましい。
なお、油相中には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）のほか、２５℃で固体又は半固体の油性成分、界面活性剤、油溶性紫外線吸収剤（例えば、パラメトキシ桂皮酸エチルヘキシル等）、油溶性の有効成分（例えば、油溶性ビタミンＣ誘導体、グリチルレチン酸ステアリル、酢酸トコフェロール等）、皮膜形成剤（例えば、トリメチルシロキシケイ酸、アルキル変性シリコーン等）、溶媒としてのエタノールなどを含有することができる。
In the present invention, the effect of the present invention is clear when the content ratio of the component (D) in the oil phase excluding the component (A) and the component (B) is 30% by mass or more, particularly 30 to 95% by mass. It is preferable at the point which is exhibited by.
In the oil phase, in addition to component (A), component (B) and component (D), an oil component which is solid or semi-solid at 25 ° C., a surfactant, an oil-soluble ultraviolet absorber (for example, paramethoxy cinnamon) Ethyl hexyl, etc.), oil-soluble active ingredients (eg, oil-soluble vitamin C derivatives, stearyl glycyrrhetinate, tocopherol acetate, etc.), film forming agents (eg, trimethylsiloxysilicic acid, alkyl-modified silicones, etc.), ethanol as a solvent, etc. Can be contained.
本発明の化粧料には、更に（Ｅ）界面活性剤を含有することができる。かかる界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されないが、非イオン界面活性剤が好ましく、特にＨＬＢ８以下の非イオン界面活性剤が好ましい。
具体的には、ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエートなど）、グリセリン脂肪酸エステル（例えば、モノステアリン酸グリセリン、モノイソステアリン酸グリセリン、ジステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸など）、ポリグリセリン脂肪酸エステル（例えば、モノステアリン酸ジグリセリン、トリステアリン酸ヘキサグリセリンなど）、プロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸ペンタエリスリトールなど）、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ（４）モノステアレート、ＰＯＥ（２）モノオレエートなど）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えば、ＰＯＥ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（３）オクチルフェニルエーテルなど）、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油（例えば、ＰＯＥ（３）ヒマシ油、ＰＯＥ（５）硬化ヒマシ油など）、変性シリコーンでシリコーン鎖が直鎖、分岐または架橋タイプ（例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンなど）、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
The cosmetic of the present invention may further contain (E) a surfactant. Such a surfactant is not particularly limited as long as it is used in ordinary cosmetics, but a nonionic surfactant is preferable, and a nonionic surfactant having an HLB of 8 or less is particularly preferable.
Specifically, sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monoisostearate, sorbitan monooleate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, etc.), glycerin fatty acid esters (for example mono Glyceryl stearate, glyceryl monoisostearate, glyceryl distearate, glyceryl monostearate, malic acid, etc.), polyglyceryl fatty acid ester (eg, diglyceryl monostearate, hexaglyceryl tristearate), propylene glycol / pentaerythritol fatty acid ester (Eg, propylene glycol monostearate, pentaerythritol stearate), polyethylene glycol fatty acid ester (For example, POE (4) monostearate, POE (2) monooleate, etc.), polyoxyethylene alkyl ether (for example, POE (2) cetyl ether, POE (5) behenyl ether, POE (3) octyl phenyl ether, etc.) ), Polyoxyethylene castor oil / hardened castor oil (for example, POE (3) castor oil, POE (5) hardened castor oil, etc.), modified silicone with a linear, branched or cross-linked silicone chain (for example, polyether-modified) Silicone, polyether-alkyl co-modified silicone, polyglycerin-modified silicone, polyglycerin-alkyl co-modified silicone, etc.), sucrose fatty acid ester and the like.
成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜２０質量％、特に０．１〜１０質量％含有するのが、良好な使用感と安定性が得られるので好ましい。 As the component (E), one or more kinds can be used, and when contained in an overall composition of 0.01 to 20% by mass, particularly 0.1 to 10% by mass, good usability and stability can be obtained. Therefore, it is preferable.
本発明の化粧料は、水を含有することができ、全組成中に５〜９５質量％、特に１０〜９０質量％含有するのが好ましい。 The cosmetic of the present invention can contain water, and is preferably contained in the total composition in an amount of 5 to 95% by mass, particularly 10 to 90% by mass.
また、本発明の化粧料には、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の粉体、半固体又は固体状の油性成分、酸化防止剤、香料、防腐剤、美容成分、薬効成分、保湿剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、多価アルコール、糖類、アミノ酸、増粘剤、金属イオン封鎖剤、殺菌剤等を含有させることができる。 In addition to the above components, the cosmetics of the present invention include components used in normal cosmetics, such as powders other than those described above, semisolid or solid oily components, antioxidants, perfumes, preservatives, Cosmetic ingredients, medicinal ingredients, moisturizers, pH adjusters, ultraviolet absorbers, polyhydric alcohols, sugars, amino acids, thickeners, sequestering agents, bactericides, and the like can be included.
本発明の化粧料は、通常の方法により製造することができ、Ｗ／Ｏ型乳化物、Ｏ／Ｗ型乳化物、Ｏ／Ｗ／Ｏ型などの多層型乳化物等の形態にすることができる。特に、Ｏ／Ｗ型乳化物としたときに、より優れた効果を得ることができる。 The cosmetic of the present invention can be produced by a usual method, and may be in the form of a W / O type emulsion, an O / W type emulsion, an O / W / O type multilayer emulsion or the like. it can. In particular, when an O / W emulsion is used, a more excellent effect can be obtained.
本発明の化粧料は、２５℃における粘度が、１００〜５００００mPa・sであるのが、良好な使用性が得られ、本発明の効果が明確に発揮される点で好ましい。粘度は、ブルックフィールド型ＢＭ粘度計により回転数６rpm又は１２rpmで、粘度に応じたスピンドルを用いて２５℃で１分間測定したときの値である。 The cosmetic of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. of 100 to 50000 mPa · s in that good usability is obtained and the effects of the present invention are clearly exhibited. The viscosity is a value measured by a Brookfield type BM viscometer at a rotational speed of 6 rpm or 12 rpm and using a spindle corresponding to the viscosity at 25 ° C. for 1 minute.
合成例１（オキサゾリン変性シリコーンの製造）
硫酸ジエチル３．７６ｇ（０．０２４mol）及び２−エチル−２−オキサゾリン６５．３ｇ（０．６６mol）を、脱水した酢酸エチル１４０ｇに溶解し、窒素雰囲気下、８時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ここに、側鎖１級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（分子量１０００００、アミン当量２０５００）５００ｇ（アミノ基にして０．０２４mol）の５０％酢酸エチル溶液を一括して加え、１２時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン・ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（５３７ｇ、収率９５％）として得た。重量平均分子量は１４９０００であった。（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン含有率１２質量％）
Synthesis Example 1 (Production of oxazoline-modified silicone)
3.76 g (0.024 mol) of diethyl sulfate and 65.3 g (0.66 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline were dissolved in 140 g of dehydrated ethyl acetate and heated under reflux for 8 hours under a nitrogen atmosphere to react with the terminal reactivity. Poly (N-propionylethyleneimine) was synthesized. A 50% ethyl acetate solution of 500 g (0.024 mol in terms of amino group) of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (molecular weight 100000, amine equivalent 20500) was added all at once, and the mixture was heated to reflux for 12 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain an N-propionylethyleneimine / dimethylsiloxane copolymer as a pale yellow rubber-like solid (537 g, yield 95%). The weight average molecular weight was 149,000. (N-propionylethyleneimine content 12% by mass)
合成例２（オキサゾリン変性シリコーンの製造）
硫酸ジエチル７．５７ｇ（０．０４９mol）及び２−エチル−２−オキサゾリン２６３．３ｇ（２．６６mol）を、脱水した酢酸エチル５５０ｇに溶解し、窒素雰囲気下、８時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ここに、側鎖１級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（分子量６００００、アミン当量３８７０）２５０ｇ（アミノ基にして０．０６５mol）の５０％酢酸エチル溶液を一括して加え、１２時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン・ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（５０５ｇ、収率９７％）として得た。重量平均分子量は８８４００であった。（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン含有率４９質量％）
Synthesis Example 2 (Production of oxazoline-modified silicone)
7.57 g (0.049 mol) of diethyl sulfate and 263.3 g (2.66 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline were dissolved in 550 g of dehydrated ethyl acetate, heated under reflux for 8 hours in a nitrogen atmosphere, and terminal reactive. Poly (N-propionylethyleneimine) was synthesized. A 50% ethyl acetate solution of 250 g (0.065 mol in terms of amino group) of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (molecular weight 60000, amine equivalent 3870) was added all at once and heated to reflux for 12 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain an N-propionylethyleneimine / dimethylsiloxane copolymer as a pale yellow rubber-like solid (505 g, yield 97%). The weight average molecular weight was 88400. (N-propionylethyleneimine content 49 mass%)
実施例１〜７及び比較例１〜７
表１〜表２に示す組成の乳化化粧料を製造し、粘度を測定し、保存安定性、使用感（粉っぽさのなさ、かさつきのなさ）、白浮きのなさ及び紫外線防御効果を評価した。結果を表３に示す。
Examples 1-7 and Comparative Examples 1-7
Emulsified cosmetics having the compositions shown in Tables 1 and 2 are manufactured, viscosity is measured, storage stability, feeling of use (no powderiness, no bulkiness), no whitening and UV protection effect evaluated. The results are shown in Table 3.
（製造方法）
油相成分（成分（Ｂ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）を含む）を十分に溶解混合させたのち、粉体成分（成分（Ａ）を含む）を加え、ディスパーを用いて強分散させる。一方、プロペラ攪拌機を用い、６０〜７０℃にて成分（Ｃ）の水溶性高分子を精製水に溶解し、次に他の水相成分を添加して混合する。水中油型組成物（Ｏ／Ｗタイプ）の場合は、水相成分をアジホモミキサーに移し換え、室温にて高速攪拌を行いながらそこに粉体成分を含む油相成分をゆっくり添加し、さらに３０分高速攪拌を行った。また、油中水型組成物（Ｗ／Ｏタイプ）の場合は、粉体成分を含む油相成分をアジホモミキサーに移し換え、室温にて高速攪拌を行いながらそこに水相成分をゆっくり添加し、さらに３０分高速攪拌を行った。このようにしてＯ／Ｗ型およびＷ／Ｏ型の化粧料を得た。
(Production method)
After fully dissolving and mixing the oil phase components (including component (B), component (D), and component (E)), the powder component (including component (A)) is added and dispersed strongly using a disper. Let On the other hand, using a propeller stirrer, the water-soluble polymer of component (C) is dissolved in purified water at 60 to 70 ° C., and then the other aqueous phase components are added and mixed. In the case of an oil-in-water composition (O / W type), the water phase component is transferred to an Ajihomo mixer, and the oil phase component containing the powder component is slowly added thereto while stirring at high speed at room temperature. High speed stirring was performed for 30 minutes. In the case of a water-in-oil composition (W / O type), the oil phase component including the powder component is transferred to the Ajihomo mixer, and the aqueous phase component is slowly added thereto while performing high-speed stirring at room temperature. The mixture was further stirred at high speed for 30 minutes. In this way, O / W type and W / O type cosmetics were obtained.
（評価方法）
（１）粘度：
各化粧料について、ブルックフィールド型ＢＭ粘度計により回転数６rpm又は１２rpmで、粘度に応じたスピンドルを用いて２５℃で測定したとき、１分後の値を示した。
(Evaluation methods)
(1) Viscosity:
When each cosmetic was measured at 25 ° C. using a Brookfield type BM viscometer at a rotational speed of 6 rpm or 12 rpm and a spindle corresponding to the viscosity, a value after 1 minute was shown.
（２）保存安定性：
各化粧料を５０mL容量のガラス瓶に充填し、２５℃で１週間静置保存した後、以下の基準により外観を肉眼で判定した。
○：良好。
△：表面に粉や油がわずかに浮いている。
×：明らかに油分離や粉凝集が起きている。
(2) Storage stability:
Each cosmetic was filled in a 50 mL capacity glass bottle and stored at 25 ° C. for 1 week, and then the appearance was visually determined according to the following criteria.
○: Good.
Δ: Powder or oil slightly floats on the surface.
X: Oil separation and powder aggregation are apparently occurring.
（３）使用感：
１０名の専門パネラーが、各化粧料を使用したときの「粉っぽさのなさ」と「かさつきのなさ」について官能評価し、次の基準により判定した。
○：７名以上が良好と評価した。
△：４〜６名が良好と評価した。
×：３名以下が良好と評価した。
(3) Usability:
Ten expert panelists made a sensory evaluation of “no powderiness” and “no roughness” when using each cosmetic, and judged according to the following criteria.
○: Seven or more people evaluated it as good.
(Triangle | delta): Four to six persons evaluated it as favorable.
X: Three or less people evaluated it as favorable.
（４）白浮き：
ヒト前腕屈側部の皮膚４×５cm角上に、各化粧料を３mg／cm2になるよう塗布する。色差計（色差計CR-300（コニカミノルタ））でＬ*値を測定し、塗布前後のＬ*値の変化量（ΔＬ*値）を求めた。ΔＬ*値が大きいほど、白浮きが起こりやすいことを示している。
(4) White float:
Each cosmetic is applied to 3 mg / cm 2 on a 4 × 5 cm square skin on the bent side of the human forearm. The L * value was measured with a color difference meter (color difference meter CR-300 (Konica Minolta)) to determine the amount of change (ΔL * value) in the L * value before and after coating. As the ΔL * value is larger, whitening is more likely to occur.
（５）紫外線防御効果：
各化粧料についてin vitroのＳＰＦを測定した。すなわち、サージカルテープに各化粧料を２mg／cm2になるよう均一に塗布し、２０分放置して乾燥させた後、ＳＰＦアナライザー（Optometrics社）を用いて、化粧料のＳＰＦ値を測定した。
(5) UV protection effect:
In vitro SPF was measured for each cosmetic. That is, each cosmetic material was uniformly applied to surgical tape at 2 mg / cm 2 , left to dry for 20 minutes, and then the SPF value of the cosmetic material was measured using an SPF analyzer (Optometrics).
＜実施例１〜３と比較例１〜３からの考察＞
実施例１は使用感、粉体分散状態の安定性ともに良好である。これに対し、成分（Ｂ）を含まない比較例１は、使用感、粉体分散状態の安定性ともに劣り、また、肌に塗布したときの透明性も比較例１はＬ*値が高くなっていることから、白っぽく仕上がってしまうことがわかる。そして、比較例１では、界面活性剤であるポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を増量しても、成分（Ｂ）と同等の効果が得られないこともわかる。
また、酸化亜鉛や酸化チタンといった紫外線防御効果を有する疎水性粉体を配合した場合（実施例２と比較例２）でも同様の結果が得られ、同じ紫外線防御剤組成でも成分（Ｂ）を含まないと、紫外線防御効果（ＳＰＦ値）が低下してしまった。さらに、実施例３から成分（Ｃ）を除いた比較例３においても、同様の結果が得られた。
これらのことより、本発明品では、皮膚に塗布した際、粉体の凝集が起こらず、均一に塗布され、カバー力が高いことがわかる。
<Discussion from Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3>
Example 1 has good usability and stability in the powder dispersion state. In contrast, Comparative Example 1 not containing component (B), feeling, poor stability both in powder dispersing state, also in Comparative Example 1 transparency when applied to the skin is higher L * value From this, it turns out that it will be whitish. In Comparative Example 1, it can also be seen that even if the amount of the polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer as the surfactant is increased, the same effect as that of the component (B) cannot be obtained.
Moreover, the same result was obtained when a hydrophobic powder having an ultraviolet protective effect such as zinc oxide or titanium oxide was blended (Example 2 and Comparative Example 2), and component (B) was contained even in the same ultraviolet protective composition. Otherwise, the UV protection effect (SPF value) was lowered. Furthermore, similar results were obtained in Comparative Example 3 in which component (C) was removed from Example 3.
From these facts, it can be seen that in the product of the present invention, when applied to the skin, the powder is not agglomerated and applied uniformly, and the covering power is high.
＜実施例４〜５と比較例４〜５からの考察＞
実施例４、５の成分（Ｃ）を、アルキル基を持たない非イオン性のヒドロキシエチルセルロースやイオン性のカルボキシビニルポリマーに替えたものが比較例４と５である。いずれも、実施例と比較して使用感と分散安定性が顕著に劣り、塗布時の透明性もそれぞれＬ*値が０．５近く上がって白っぽい仕上がりになってしまった。
<Discussion from Examples 4 to 5 and Comparative Examples 4 to 5>
Comparative examples 4 and 5 were obtained by replacing the component (C) of Examples 4 and 5 with nonionic hydroxyethyl cellulose or ionic carboxyvinyl polymer having no alkyl group. In all cases, the feeling of use and dispersion stability were remarkably inferior to those of the Examples, and the transparency at the time of application also increased by nearly L * values of 0.5, resulting in a whitish finish.
＜実施例６と比較例６〜７からの考察＞
実施例６はＷ／Ｏ乳化型化粧料であり、Ｏ／Ｗ乳化型化粧料と同様に使用感、分散安定性、透明性、ＵＶ防御能ともに優れていた。実施例６から成分（Ｂ）を除いた比較例６や、成分（Ｃ）を除いた比較例７は、使用感、分散安定性、透明性ともに実施例６より劣っており、皮膚上に塗布する時に白浮きが起こりやすかった。
<Consideration from Example 6 and Comparative Examples 6-7>
Example 6 is a W / O emulsified cosmetic, and was excellent in feeling of use, dispersion stability, transparency, and UV protection ability like the O / W emulsified cosmetic. Comparative Example 6 in which component (B) was removed from Example 6 and Comparative Example 7 in which component (C) was removed were inferior to Example 6 in terms of feel, dispersion stability, and transparency, and were applied on the skin. It was easy for whitening to occur.
実施例８（ローション（振盪タイプ））
表４に示す組成のローション（振盪タイプ）を、常法により製造した。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ａ）〕は０．２５；成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比率〔（Ｃ）／（Ｂ）〕は０．２０；成分（Ｂ）と（Ｄ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ｄ）〕は０．１３；成分（Ａ）と成分（Ｂ）を除く油相中における成分（Ｄ）の含有割合は９３質量％である。
得られたローションは、粉っぽさやかさつき感のない優れた使用感で、油分離や粉凝集などはみられなかった。また、塗布後の肌もムラや白浮きがなく、透明な仕上がりであった。
Example 8 (Lotion (shaking type))
Lotions (shaking type) having the compositions shown in Table 4 were produced by a conventional method. The mass ratio of component (A) to component (B) [(B) / (A)] is 0.25; the mass ratio of component (B) to component (C) [(C) / (B)] is 0. 20; mass ratio of component (B) to (D) [(B) / (D)] is 0.13; content ratio of component (D) in oil phase excluding component (A) and component (B) is 93% by mass.
The obtained lotion had an excellent feeling of use with no powderiness or bulkiness, and neither oil separation nor powder aggregation was observed. Moreover, the skin after application | coating did not have a nonuniformity or white floating, and was a transparent finish.
実施例９（Ｏ／Ｗ型乳液）
表５に示す組成のＯ／Ｗ型乳液を、常法により製造した。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ａ）〕は２．０；成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比率〔（Ｃ）／（Ｂ）〕は０．２０；成分（Ｂ）と（Ｄ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ｄ）〕は０．１５；成分（Ａ）と成分（Ｂ）を除く油相中における成分（Ｄ）の含有割合は６０質量％である。
得られた乳液は、粉っぽさやかさつき感のない優れた使用感で、油分離や粉凝集などはみられなかった。また、塗布後の肌もムラや白浮きがなく、透明な仕上がりであった。
Example 9 (O / W type emulsion)
O / W type emulsions having the compositions shown in Table 5 were produced by a conventional method. The mass ratio of component (A) to component (B) [(B) / (A)] is 2.0; the mass ratio of component (B) to component (C) [(C) / (B)] is 0. 20; mass ratio of component (B) and (D) [(B) / (D)] is 0.15; content ratio of component (D) in oil phase excluding component (A) and component (B) is 60% by mass.
The obtained emulsion had an excellent feeling of use with no powderiness or bulkiness, and neither oil separation nor powder aggregation was observed. Moreover, the skin after application | coating did not have a nonuniformity or white floating, and was a transparent finish.
実施例１０（Ｗ／Ｏ型クリーム）
表６に示す組成のＷ／Ｏ型クリームを、常法により製造した。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ａ）〕は０．４；成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比率〔（Ｃ）／（Ｂ）〕は３．０；成分（Ｂ）と（Ｄ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ｄ）〕は０．０１；成分（Ａ）と成分（Ｂ）を除く油相中における成分（Ｄ）の含有割合は８３質量％である。
得られたクリームは、粉っぽさやかさつき感のない優れた使用感で、油分離や粉凝集などはみられなかった。また、塗布後の肌もムラや白浮きがなく、透明な仕上がりであった。
Example 10 (W / O type cream)
W / O type creams having the compositions shown in Table 6 were produced by a conventional method. The mass ratio [(B) / (A)] of component (A) and component (B) is 0.4; the mass ratio [(C) / (B)] of component (B) and component (C) is 3. 0; mass ratio of component (B) and (D) [(B) / (D)] is 0.01; content ratio of component (D) in the oil phase excluding component (A) and component (B) is 83% by mass.
The obtained cream had an excellent feeling of use with no powderiness or bulkiness, and neither oil separation nor powder aggregation was observed. Moreover, the skin after application | coating did not have a nonuniformity or white floating, and was a transparent finish.
実施例１１（Ｏ／Ｗ型サンスクリーン）
表７に示す組成のＯ／Ｗ型サンスクリーンを、常法により製造した。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ａ）〕は０．１３；成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比率〔（Ｃ）／（Ｂ）〕は０．２５；成分（Ｂ）と（Ｄ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ｄ）〕は０．０８；成分（Ａ）と成分（Ｂ）を除く油相中における成分（Ｄ）の含有割合は９５質量％である。
得られたサンスクリーンは、粉っぽさやかさつき感のない優れた使用感で、油分離や粉凝集などはみられなかった。また、塗布後の肌もムラや白浮きがなく、透明な仕上がりであり、紫外線防御効果も高かった。
Example 11 (O / W type sunscreen)
O / W type sunscreens having the compositions shown in Table 7 were produced by a conventional method. The mass ratio of component (A) to component (B) [(B) / (A)] is 0.13; the mass ratio of component (B) to component (C) [(C) / (B)] is 0. 25; mass ratio of component (B) and (D) [(B) / (D)] is 0.08; content ratio of component (D) in oil phase excluding component (A) and component (B) is 95% by mass.
The obtained sunscreen had an excellent feeling of use with no powderiness or bulkiness, and neither oil separation nor powder aggregation was observed. In addition, the skin after application had no unevenness or whitening, had a transparent finish, and had a high UV protection effect.
実施例１２（Ｗ／Ｏ型ＵＶクリーム）
表８に示す組成のＷ／Ｏ型ＵＶクリームを、常法により製造した。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ａ）〕は０．０５；成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比率〔（Ｃ）／（Ｂ）〕は１．２５；成分（Ｂ）と（Ｄ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ｄ）〕は０．０４；成分（Ａ）と成分（Ｂ）を除く油相中における成分（Ｄ）の含有割合は７１質量％である。
得られたクリームは、粉っぽさやかさつき感のない優れた使用感で、油分離や粉凝集などはみられなかった。また、塗布後の肌もムラや白浮きがなく、透明な仕上がりであり、紫外線防御効果も高かった。
Example 12 (W / O type UV cream)
W / O type UV creams having the compositions shown in Table 8 were produced by a conventional method. The mass ratio of component (A) to component (B) [(B) / (A)] is 0.05; the mass ratio of component (B) to component (C) [(C) / (B)] is 1. 25; mass ratio of component (B) to (D) [(B) / (D)] is 0.04; content ratio of component (D) in oil phase excluding component (A) and component (B) is 71% by mass.
The obtained cream had an excellent feeling of use with no powderiness or bulkiness, and neither oil separation nor powder aggregation was observed. In addition, the skin after application had no unevenness or whitening, had a transparent finish, and had a high UV protection effect.
実施例１３（Ｗ／Ｏ型ファンデーション）
表９に示す組成のＷ／Ｏ型ファンデーションを、常法により製造した。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ａ）〕は０．４３；成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比率〔（Ｃ）／（Ｂ）〕は０．０５；成分（Ｂ）と（Ｄ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ｄ）〕は０．１５；成分（Ａ）と成分（Ｂ）を除く油相中における成分（Ｄ）の含有割合は９４質量％である。
得られたファンデーションは、粉っぽさやかさつき感のない優れた使用感で、油分離や粉凝集などはみられなかった。また、塗布後の肌も色ムラがない均一な仕上がりで、発色に優れており、紫外線防御効果も高かった。
Example 13 (W / O type foundation)
W / O type foundations having the compositions shown in Table 9 were produced by a conventional method. The mass ratio of component (A) to component (B) [(B) / (A)] is 0.43; the mass ratio of component (B) to component (C) [(C) / (B)] is 0. 05: Mass ratio of component (B) to (D) [(B) / (D)] is 0.15; content ratio of component (D) in oil phase excluding component (A) and component (B) is 94% by mass.
The obtained foundation had an excellent feeling of use with no powderiness or bulkiness, and neither oil separation nor powder aggregation was observed. In addition, the skin after application had a uniform finish with no color unevenness, excellent color development, and high UV protection effect.
実施例１４（マスカラ）
表１０に示す組成のマスカラを製造した。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ａ）〕は０．０３；成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比率〔（Ｃ）／（Ｂ）〕は２５；成分（Ｂ）と（Ｄ）の質量比率〔（Ｂ）／（Ｄ）〕は０．１２；成分（Ａ）と成分（Ｂ）を除く油相中における成分（Ｄ）の含有割合は３２質量％である。
得られたマスカラは、粉っぽさやかさつき感のない優れた使用感で、油分離や粉凝集などはみられなかった。また、塗布後はムラのない仕上がりで、発色に優れていた。
Example 14 (mascara)
Mascara having the composition shown in Table 10 was produced. The mass ratio [(B) / (A)] of component (A) to component (B) is 0.03; the mass ratio [(C) / (B)] of component (B) to component (C) is 25; The mass ratio [(B) / (D)] of components (B) and (D) is 0.12; the content ratio of component (D) in the oil phase excluding components (A) and (B) is 32 masses %.
The obtained mascara was excellent in use feeling without powderiness and bulkiness, and no oil separation or powder aggregation was observed. Moreover, after the application, the finish was uniform and excellent in color development.
（製造方法）
成分（１）〜（９）を加熱して溶解した後、成分（１０）〜（１５）を加え、良く撹拌しながら冷却する。そこに、予め加熱溶解して撹拌しておいた成分（１６）〜（１９）及び（２１）を室温で加えて良く混合する。最後に、成分（２０）を加えて混合し、マスカラを得た。
(Production method)
After components (1) to (9) are heated and dissolved, components (10) to (15) are added and cooled with good stirring. The components (16) to (19) and (21), which have been heated and dissolved in advance and stirred therein, are added at room temperature and mixed well. Finally, component (20) was added and mixed to obtain mascara.
Claims (4)
（Ａ）疎水性粉体、
（Ｂ）オルガノポリシロキサンセグメントの末端若しくは側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して下記式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合してなるシリコーン系ポリマー；又はアミノ変性シリコーン
（Ｃ）分子内に炭素数８〜３０の炭化水素基と、アニオン性基とを有する水溶性高分子、
（Ｄ）２５℃で液体である油性成分
を含有する乳化化粧料。 The following components (A), (B), (C) and (D):
(A) hydrophobic powder,
(B) Poly (N-acylalkyleneimine) comprising a repeating unit represented by the following formula (1) via an alkylene group containing a hetero atom at least one silicon atom at the terminal or side chain of the organopolysiloxane segment ) Is a silicone polymer; or amino-modified silicone
(C) a water-soluble polymer having a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms and an anionic group in the molecule;
(D) An emulsified cosmetic containing an oily component that is liquid at 25 ° C.
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