JP5712123B2 - 複合材料 - Google Patents
複合材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5712123B2 JP5712123B2 JP2011282623A JP2011282623A JP5712123B2 JP 5712123 B2 JP5712123 B2 JP 5712123B2 JP 2011282623 A JP2011282623 A JP 2011282623A JP 2011282623 A JP2011282623 A JP 2011282623A JP 5712123 B2 JP5712123 B2 JP 5712123B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- glass
- composite material
- oxide glass
- rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 36
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 75
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 75
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 23
- 239000000075 oxide glass Substances 0.000 claims description 18
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 claims description 4
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 claims description 4
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 2
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 claims description 2
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 claims description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 claims 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 claims 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 66
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 16
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 8
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 8
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 2
- VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(C)=O VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920006127 amorphous resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- WAKZZMMCDILMEF-UHFFFAOYSA-H barium(2+);diphosphate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[Ba+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O WAKZZMMCDILMEF-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 229920006241 epoxy vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000009661 fatigue test Methods 0.000 description 1
- 238000009730 filament winding Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009787 hand lay-up Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/40—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C14/00—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/122—Silica-free oxide glass compositions containing oxides of As, Sb, Bi, Mo, W, V, Te as glass formers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
- C03C3/21—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus containing titanium, zirconium, vanadium, tungsten or molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/10—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C09D125/06—Polystyrene
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F03—MACHINES OR ENGINES FOR LIQUIDS; WIND, SPRING, OR WEIGHT MOTORS; PRODUCING MECHANICAL POWER OR A REACTIVE PROPULSIVE THRUST, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- F03D—WIND MOTORS
- F03D1/00—Wind motors with rotation axis substantially parallel to the air flow entering the rotor
- F03D1/06—Rotors
- F03D1/065—Rotors characterised by their construction elements
- F03D1/0675—Rotors characterised by their construction elements of the blades
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/70—Wind energy
- Y02E10/72—Wind turbines with rotation axis in wind direction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、ガラスと樹脂あるいはゴムとが混合された複合材料に関する。
樹脂やゴムは、他の材料に比べ、軽量であるとともに、比較的低温で成形し易いが、紫外線による劣化が激しく、機械的強度やガスバリア性が低い等の欠点を有する。一方、ガラスは樹脂やゴムに比べて化学的安定性に優れるとともに、機械的強度やガスバリア性が高いが、脆性破壊し易く、重いという欠点を有する。
このため、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＲＰ）に代表されるように、相互の欠点を補うような樹脂とガラスの複合材料が発明されている。しかしながら、ガラスのような酸化物と樹脂との密着性が低いため、両者の界面強度が複合材料の機械的強度を支配することになる。
例えば、特許文献１では、ガラス繊維表面にシランカップリング剤と、樹脂とを含有する集束剤が塗布されていることが開示されている。
しかし上記特許文献１のガラス繊維強化プラスチックでは、樹脂とガラスとを複合化する際に、ガラスに複雑な表面処理を施さなければならないという課題がある。
本発明の目的は、簡単なプロセスで複合材料の機械的強度を高めることにある。
上記課題を解決するために、本発明は、樹脂またはゴムと、酸化物ガラスを備えた複合材料において、前記樹脂またはゴムが前記酸化物ガラス中に分散、あるいは、前記酸化物ガラスが前記樹脂またはゴム中に分散し、前記酸化物ガラスが、Ｔｅ、Ｖ、Ａｇを含有することを特徴とする。
本発明によれば、簡単なプロセスで複合材料の機械的強度を高めることができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は樹脂またはゴム（以下、樹脂等と称する）と酸化物ガラスから構成される複合材料であって、樹脂等がガラス中に分散しているか、ガラスが樹脂等中に分散している。この複合材料を加熱することで、ガラスが、樹脂等の熱分解温度かそれよりも低い温度で軟化流動（溶融）する。一度溶けたガラスと樹脂との界面は滑らかであるため、単に樹脂中にガラス粒子が分散しているものと比較して、樹脂とガラスとの密着性は高くなる。なお、熱分解温度は、加熱により重量減少が始まる温度であり、熱重量測定（ＴＧ）する。
本発明は樹脂またはゴム（以下、樹脂等と称する）と酸化物ガラスから構成される複合材料であって、樹脂等がガラス中に分散しているか、ガラスが樹脂等中に分散している。この複合材料を加熱することで、ガラスが、樹脂等の熱分解温度かそれよりも低い温度で軟化流動（溶融）する。一度溶けたガラスと樹脂との界面は滑らかであるため、単に樹脂中にガラス粒子が分散しているものと比較して、樹脂とガラスとの密着性は高くなる。なお、熱分解温度は、加熱により重量減少が始まる温度であり、熱重量測定（ＴＧ）する。
本発明の複合材料を形成する酸化物ガラスは、Ｔｅ、Ｐ、Ｖのいずれかの２種以上とＡｇを含有することで、ＰｂやＢｉ等の環境に有害な元素を用いなくても軟化点を下げることができる。このガラスの軟化点は、樹脂等が分解する温度以下にすることができるので、ガラスと樹脂とを混在させた複合材料の樹脂をあまり分解することなくガラスを軟化流動させ、樹脂と一体化することができる。そのため、ガラスと樹脂との界面の密着性を高めることができ、複合材料の機械的強度を高めることができる。しかも本発明の複合材料は、ガラス粒子と樹脂とを混合して加熱するだけの簡単なプロセスで作製できる。更に樹脂のみの材料と比較すると耐候性や機械的強度が高まり、ガラスのみの材料と比較すると軽量化することができる。
また、酸化物ガラスは、Ａｇ2ＯとＶ2Ｏ5とＴｅＯ2とを少なくとも含有し、Ａｇ2ＯとＶ2Ｏ5とＴｅＯ2との合計含有率が７５質量％以上であると良い。Ａｇ2ＯとＴｅＯ2が軟化点の低温化に寄与する成分であり、本発明のガラスの軟化点は、Ａｇ2ＯとＴｅＯ2との含有率におおむね対応する。Ｖ2Ｏ5は、ガラス中のＡｇ2Ｏからの金属Ａｇの析出を抑制し、ガラスの熱的安定性の向上に寄与する。このような組成範囲にすることによりガラスの軟化点（ＤＴＡにおける昇温過程の第２吸熱ピークのピーク温度）を３２０℃以下に低温化することができると共に、十分な熱的安定性を確保することができる。
酸化物ガラスの具体的な組成として、１０〜６０質量％のＡｇ2Ｏと、５〜６５質量％のＶ2Ｏ5と、１５〜５０質量％のＴｅＯ2とを含有すると良い。なお、本発明において例えば１０〜６０質量％と記載される場合は、１０質量％以上６０質量％以下を示す。Ｖ2Ｏ5の添加によってＡｇ2Ｏからの金属Ａｇの析出が抑制されることから、Ａｇ2Ｏを増量することが可能となり軟化点がより低温化すると共に、ガラスの化学的安定性（例えば、耐湿性）が向上する。このような組成範囲にすることにより、従来の低融点無鉛ガラスよりも良好な耐湿性を確保することができる。
Ａｇ2Ｏ含有率がＶ2Ｏ5含有率の２.６倍よりも大きくなると、それ以上Ａｇ2Ｏを加えても軟化点Ｔｓはそれほど低温化しなくなり、しかもガラスが結晶化し易くなる。そのため、Ａｇ2Ｏ含有率がＶ2Ｏ5含有率の２.６倍以下とするのが良い。
また、酸化物ガラスは、１０〜６０質量％のＡｇ2Ｏと、５〜６５質量％のＶ2Ｏ5と、１５〜５０質量％のＴｅＯ2とを含有し、Ａｇ2ＯとＶ2Ｏ5とＴｅＯ2との合計含有量率が７５質量％以上であり、Ａｇ2Ｏ含有率とＶ2Ｏ5含有率との和が４０〜８０質量％としても耐湿性に優れる。
本実施例においては、種々の組成を有するガラスを作製し、該ガラスの軟化点と耐湿性とを調査した。
（ガラスの作製）
表１に示す組成を有するガラス（ＳＰＬ−０１〜２５）を作製した。表中の組成は、各成分の酸化物換算における質量比率で表示してある。出発原料としては、（株）高純度化学研究所製の酸化物粉末（純度９９.９％）を用いた。一部の試料においては、Ｂａ源およびＰ源としてＢａ(ＰＯ3)2（リン酸バリウム、ラサ工業（株）製）を用いた。
表１に示す組成を有するガラス（ＳＰＬ−０１〜２５）を作製した。表中の組成は、各成分の酸化物換算における質量比率で表示してある。出発原料としては、（株）高純度化学研究所製の酸化物粉末（純度９９.９％）を用いた。一部の試料においては、Ｂａ源およびＰ源としてＢａ(ＰＯ3)2（リン酸バリウム、ラサ工業（株）製）を用いた。
表１に示した質量比で各出発原料粉末を混合し、白金るつぼに入れた。原料中のＡｇ2Ｏの比率が４０質量％以上の場合にはアルミナるつぼを用いた。混合にあたっては、原料粉末への余分な吸湿を避けることを考慮して、金属製スプーンを用いて、るつぼ内で混合した。
原料混合粉末が入ったるつぼをガラス溶融炉内に設置し、加熱・融解した。１０℃／minの昇温速度で昇温し、設定温度（７００〜９００℃）で、融解しているガラスを撹拌しながら１時間保持した。その後、るつぼをガラス溶融炉から取り出し、あらかじめ１５０℃に加熱しておいた黒鉛鋳型にガラスを鋳込んだ。次に、鋳込まれたガラスを、あらかじめ歪取り温度に加熱しておいた歪取り炉に移動し、１時間保持により歪を除去した後、１℃／minの速度で室温まで冷却した。室温まで冷却したガラスを粉砕し、表に示した組成を有するガラスの粉末を作製した。
（軟化点の評価）
上記で得られた各ガラス粉末に対して、示差熱分析（ＤＴＡ）により軟化点Ｔｓを測定した。ＤＴＡ測定は、参照試料（α−アルミナ）および測定試料の質量をそれぞれ６５０mgとし、大気中５℃／minの昇温速度で行い、第２吸熱ピークのピーク温度を軟化点Ｔｓとして求めた（図１参照）。結果を表１に併記する。
上記で得られた各ガラス粉末に対して、示差熱分析（ＤＴＡ）により軟化点Ｔｓを測定した。ＤＴＡ測定は、参照試料（α−アルミナ）および測定試料の質量をそれぞれ６５０mgとし、大気中５℃／minの昇温速度で行い、第２吸熱ピークのピーク温度を軟化点Ｔｓとして求めた（図１参照）。結果を表１に併記する。
（ガラス・樹脂複合材料の作製）
表１に記載のＳＰＬ−２１ガラス粉末（粒子径：３μｍ）と、フレーク状のポリスチレン樹脂とを体積比で１：１になるように配合し、２軸混錬機により複合化した。混練機の加熱保持温度を２５０℃、スクリューの回転速度を４０rpm／minとした。
表１に記載のＳＰＬ−２１ガラス粉末（粒子径：３μｍ）と、フレーク状のポリスチレン樹脂とを体積比で１：１になるように配合し、２軸混錬機により複合化した。混練機の加熱保持温度を２５０℃、スクリューの回転速度を４０rpm／minとした。
図２は複合材料の断面ＳＥＭ像の模式図である。黒いコントラスト部はガラス２１、白いコントラスト部は樹脂２２である。ガラス粉末は加熱されることで軟化流動し、溶けたガラス同士がつながって粗大化する。ガラス粒子は軟化する際に近くに存在する他のガラス粒子とくっつきやすいため、樹脂中にどのようにガラス粉末が分散した状態で加熱されるかによって、軟化後のガラス２１の取り得る形状は異なる。従って、図２ではガラス２１は細長い棒状に粗大化した状態を図示しているが、球状に近い形状や曲がりくねった形状、網目形状等様々な形を取り得る。
本実施例では樹脂中にガラスが分散しているが、樹脂に対してガラスの量を増やせば、同様の作り方でガラス中に樹脂が分散した複合材料を作製することができる。
樹脂としては、結晶質あるいは非晶質のいずれでも良く、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリイミド、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリビニルエステル等が挙げられる。
複合化の条件としては、ガラスが樹脂等の熱分解温度以下で軟化流動することであり、ガラスのガラス転移点と、非晶質樹脂のガラス転移点（結晶質樹脂の融点）との差が１００℃以内であることが好ましい。これは、温度差が１００℃を超えると、両者の熱膨張率差に起因した熱歪みが大きくなり、両者の界面にクラックが発生しやすく、両者の良好な密着性が確保できなくなるからである。
下記実施例で述べるように、複合材料はガラス粒子と樹脂等のフレークを混合、加熱することで作製するため、樹脂等の混合割合が高い場合、フレーク同士を融着させるために、ガラスの軟化点と樹脂等のガラス転移点（結晶質樹脂の場合は融点）の温度差を大きくしすぎないことが必要である（約１００℃以内）。
また、樹脂として上記のものが使用できるが、その中でも特に熱可塑性樹脂については、複合材料を作製した後でも加熱により軟化流動させることができるので、複合材料の破損や欠損を修復することができる。
また、射出成型機を用いてガラスと樹脂を複合化するとともに、金型へ射出することにより、様々な形状の成型体を簡易に作製することができる。さらに、本実施例のガラスは半導体であるため、作製された成型体はある程度の導電性を有するため、帯電防止機能を有する各種電子デバイス用のパッケージにも用いることができる。
得られた複合材料の酸素透過度及び水蒸気透過度を評価した。
酸素透過度の測定は、温度３０℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国モコン（ＭＯＣＯＮ）株式会社製の酸素透過度測定装置（ＯＸ−ＴＲＡＮ（Ｒ）２／２０）を使用し、圧力差０.１ＭＰａの条件で行われた。装置の測定限界は０.０１cc／ｍ2／dayである。
酸素透過度の測定は、温度３０℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国モコン（ＭＯＣＯＮ）株式会社製の酸素透過度測定装置（ＯＸ−ＴＲＡＮ（Ｒ）２／２０）を使用し、圧力差０.１ＭＰａの条件で行われた。装置の測定限界は０.０１cc／ｍ2／dayである。
水蒸気透過度の測定は、温度３０℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国モコン（ＭＯＣＯＮ）株式会社製の透湿度測定装置（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ（Ｒ）２／２０）を使用し、圧力差０.１ＭＰａの条件で行われた。装置の測定限界は０.０１ｇ／ｍ2／dayである。
本発明の複合材料の酸素透過率および水蒸気透過率は装置の測定限界以下であった。また、樹脂の替わりにゴムとの複合化も可能であり、ゴムとしては、フッ素ゴム、シリコーンゴム、アクリルゴムが好適である。
図３は、繊維強化樹脂製風車ブレード構造体のブレード長手方向の軸に直角な方向における断面図である。
ブレードは、前縁部３１と後縁部３２を結ぶ上スキン３３と下スキン３４と呼ばれる外板を備える。外板で囲われた内部は軽量化のため空間となっている。上スキン３３と下スキン３４の間には、ブレードの長手方向に亘り、層構造を有するスパー３５と呼ばれるボックス状の桁材を入れて補強している。さらに、スパー３５は、上スキン３３と下スキン３４の内周面に接触しているフランジ部３６と、ブレードの上下のフランジ部をつなぐウエブ部３７とで構成されている。なお、スパー３５は、ボックス状の他、Ｃの字状、Ｉの字状、または板状のものであっても良い。なお、上スキン３３と下スキン３４は軽量化および耐食性の理由により繊維強化樹脂（ＦＲＰ）製であることが好ましく、本実施例では、ガラス繊維にマトリクス樹脂が含浸されたガラス繊維強化型樹脂（ＧＦＲＰ）を用いた。ガラス繊維とは、二酸化珪素（ＳｉＯ2）を主成分とする繊維状ガラスのことで、繊維径は５〜２０μｍ程度のものである。
図４は図３の上部のフランジ３６（フランジ５０）の部分断面図である。交互に積層された炭素繊維層４２とガラス繊維層４５と、接着層４３とで複合層４４が一体に構成されている。接着層４３は上スキン（図示なし）と接着される。ガラス繊維層４５は、ガラス繊維４６にマトリクス樹脂４７が含浸されたものである。炭素繊維層４２は、炭素繊維４９に樹脂が含浸されたものである。
炭素繊維層４２とガラス繊維層４５を構成する樹脂は、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化性樹脂が挙げられる。上スキン３３と下スキン３４やガラス繊維層４５のマトリクス樹脂４７に、本実施例の複合材料を用いる。ガラス繊維４６はＳｉＯ2を主成分とするため、マトリクス樹脂４７中のガラスが軟化する温度では軟化せず、補強材としての機能を保っている。マトリクス樹脂４７中のガラスはガラス繊維４６と部分的に接触している。このガラス繊維４６にマトリクス樹脂４７中のガラスが軟化して接着されることにより、マトリクス樹脂４７中のガラスとガラス繊維４６との高密着化が図られ、ガラス繊維４６とマトリクス樹脂４７との界面接合強度が、通常の樹脂マトリクスの場合に比べ、大幅に向上する。また、炭素繊維層４２のマトリクス樹脂４８にも本実施例の複合材料を用いると、マトリクス樹脂４７中のガラスとマトリクス樹脂４８中のガラスの両方が軟化し接着されるので、ガラス繊維層４５と炭素繊維層４２との高密着化を図ることもできる。
スパー３５を静的強度の７０％のたわみ量で３点曲げ疲労試験（測定法：ＪＩＳ Ｋ７１１８、Ｋ７０８２に準拠）をしたところ、サイクル数１０6回後も曲げ剛性の低下はみられなかった。なお、上スキン３３と下スキン３４やガラス繊維層４２のマトリクスが通常の樹脂の場合には、サイクル数１０5回で下部フランジの層４２中にクラックが認められ、１０6回後には曲げ剛性が９０％に低下した。
また、本実施例のガラスは半導体であるため、上スキン３３と下スキン３４はある程度の導電性を有するため、落雷などによる通電による損傷を低減するので安全上有利である。
本実施例のＦＲＰ製ブレード構造体の製造方法としては、プリプレグ法、レジントランスファーモールディング（ＲＴＭ）法、引抜き法、フィラメントワインド法、ハンドレイアップ法等の公知のあらゆる成形技術を用いることができる。
また、ガラス粉末と樹脂バインダーと溶剤とを混合し、スプレー噴霧用のスラリ（塗料）を作製した。樹脂バインダーとしてはニトロセルロースを用い、溶剤としてはブチルカルビトールアセテートを用いた。このスラリをスプレー噴霧により、ブレード表面に塗布し、ガラスの軟化点温度以上に加熱保持することにより、保護膜を形成させることができる。これにより、ブレードの耐候性を向上させるとともに、導電性を付与することができる。
２１ ガラス
２２ 樹脂
３１ 前縁部
３２ 後縁部
３３ 上スキン
３４ 下スキン
３５ スパー
３６、５０ フランジ部
３７ ウエブ部
４２ 炭素繊維層
４３ 接着層
４４ 複合層
４５ ガラス繊維層
４６ ガラス繊維
４７、４８ マトリクス樹脂
４９ 炭素繊維
２２ 樹脂
３１ 前縁部
３２ 後縁部
３３ 上スキン
３４ 下スキン
３５ スパー
３６、５０ フランジ部
３７ ウエブ部
４２ 炭素繊維層
４３ 接着層
４４ 複合層
４５ ガラス繊維層
４６ ガラス繊維
４７、４８ マトリクス樹脂
４９ 炭素繊維
Claims (11)
- 樹脂またはゴムと、酸化物ガラスを備えた複合材料において、前記樹脂またはゴムが前記酸化物ガラス中に分散、あるいは、前記酸化物ガラスが前記樹脂またはゴム中に分散し、前記酸化物ガラスが、Ｔｅ、Ｖ、Ａｇを含有することを特徴とする複合材料。
- 請求項１において、加熱により、前記酸化物ガラスが、前記樹脂またはゴムの熱分解温度以下で軟化流動することを特徴とする複合材料。
- 請求項１において、前記酸化物ガラスが、Ａｇ2Ｏ、Ｖ2Ｏ5、ＴｅＯ2を含有し、Ａｇ2ＯとＶ2Ｏ5とＴｅＯ2との合計含有率が７５質量％以上であることを特徴とする複合材料。
- 請求項３において、前記酸化物ガラスが、１０〜６０質量％のＡｇ2Ｏと、５〜６５質量％のＶ2Ｏ5と、１５〜５０質量％のＴｅＯ2とを含有することを特徴とする複合材料。
- 請求項４において、前記酸化物ガラスのＡｇ2Ｏ含有率がＶ2Ｏ5含有率の２.６倍以下であることを特徴とする複合材料。
- 請求項５において、前記酸化物ガラスのＡｇ2Ｏ含有率とＶ2Ｏ5含有率との和が４０〜８０質量％であることを特徴とする複合材料。
- 請求項１又は２において、前記樹脂が、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリイミド、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリビニルエステルのいずれかであることを特徴とする複合材料。
- 請求項１または２の複合材料と有機溶剤とを含むことを特徴とする塗料。
- 請求項１または２の複合材料とガラス繊維とが複合化されたことを特徴とするガラス繊維強化型樹脂。
- 請求項１または２の複合材料から構成されることを特徴とする導電性パッケージ。
- 請求項９のガラス繊維強化型樹脂を備えることを特徴とする風力発電用ブレード。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011282623A JP5712123B2 (ja) | 2011-12-26 | 2011-12-26 | 複合材料 |
| PCT/JP2012/078276 WO2013099436A1 (ja) | 2011-12-26 | 2012-11-01 | 複合材料 |
| CN201280061149.XA CN103987791B (zh) | 2011-12-26 | 2012-11-01 | 复合材料 |
| US14/368,479 US9708460B2 (en) | 2011-12-26 | 2012-11-01 | Composite material |
| TW101144463A TWI457376B (zh) | 2011-12-26 | 2012-11-28 | Composites |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011282623A JP5712123B2 (ja) | 2011-12-26 | 2011-12-26 | 複合材料 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013133342A JP2013133342A (ja) | 2013-07-08 |
| JP2013133342A5 JP2013133342A5 (ja) | 2013-10-17 |
| JP5712123B2 true JP5712123B2 (ja) | 2015-05-07 |
Family
ID=48696936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011282623A Expired - Fee Related JP5712123B2 (ja) | 2011-12-26 | 2011-12-26 | 複合材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9708460B2 (ja) |
| JP (1) | JP5712123B2 (ja) |
| CN (1) | CN103987791B (ja) |
| TW (1) | TWI457376B (ja) |
| WO (1) | WO2013099436A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5726698B2 (ja) | 2011-07-04 | 2015-06-03 | 株式会社日立製作所 | ガラス組成物、それを含むガラスフリット、それを含むガラスペースト、およびそれを利用した電気電子部品 |
| JP5667970B2 (ja) | 2011-12-26 | 2015-02-12 | 株式会社日立製作所 | 複合材料 |
| JP5816565B2 (ja) | 2012-01-26 | 2015-11-18 | 株式会社日立産機システム | インク、被印字基材、印字装置、印字方法、被印字基材の製造方法 |
| JP6350127B2 (ja) * | 2014-08-29 | 2018-07-04 | 日立化成株式会社 | 無鉛低融点ガラス組成物並びにこれを含む低温封止用ガラスフリット、低温封止用ガラスペースト、導電性材料及び導電性ガラスペースト並びにこれらを利用したガラス封止部品及び電気電子部品 |
| JP2018109073A (ja) * | 2015-03-31 | 2018-07-12 | 株式会社日立製作所 | 複合材組成物、及びそれを用いたペースト剤 |
| DE112016004340T5 (de) * | 2015-09-25 | 2018-06-07 | Hitachi, Ltd. | Verbindungsmaterial und verbundener körper, der dies verwendet |
| CN108463440B (zh) * | 2016-01-18 | 2021-09-21 | 株式会社日立制作所 | 无铅玻璃组合物、玻璃复合材料、玻璃糊剂、密封结构体、电气电子部件和涂装部件 |
| CN106746630A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-05-31 | 江苏环宇纺织科技有限公司 | 一种合成玻璃纤维防火材料及其制备方法 |
| CN110093097A (zh) * | 2019-04-08 | 2019-08-06 | 安徽驭风风电设备有限公司 | 一种风电叶片涂装方法及所用涂料制备方法 |
| KR102323875B1 (ko) * | 2021-06-25 | 2021-11-09 | 일성 주식회사 | 교면 방수제 제조방법 및 시공방법 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3798114A (en) * | 1971-05-11 | 1974-03-19 | Owens Illinois Inc | Glasses with high content of silver oxide |
| JPH03140337A (ja) * | 1989-10-26 | 1991-06-14 | Toppan Printing Co Ltd | バリヤー性成型品とその製造方法 |
| JPH04270140A (ja) * | 1990-06-21 | 1992-09-25 | Johnson Matthey Inc | シーリングガラス組成物および導電性成分を含む同組成物 |
| DE4128804A1 (de) * | 1991-08-30 | 1993-03-04 | Demetron | Bleifreies, niedrigschmelzendes glas |
| US5334558A (en) | 1992-10-19 | 1994-08-02 | Diemat, Inc. | Low temperature glass with improved thermal stress properties and method of use |
| JP3114524B2 (ja) * | 1994-03-24 | 2000-12-04 | 新神戸電機株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
| JPH0859295A (ja) * | 1994-08-22 | 1996-03-05 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 低融点封着用組成物 |
| JP2001064524A (ja) * | 1999-08-27 | 2001-03-13 | Asahi Glass Co Ltd | 難燃化機能を有する耐水性低融点ガラスおよび難燃性樹脂組成物 |
| US6734243B2 (en) | 1999-12-15 | 2004-05-11 | Siemens Aktiengesellschaft | Component and method for the production thereof |
| JP4465706B2 (ja) | 2003-06-20 | 2010-05-19 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス繊維及びガラス繊維強化樹脂 |
| EP1561732A4 (en) | 2002-10-15 | 2008-10-08 | Nippon Electric Glass Co | GLASS COMPOSITION AND GLASS FIBER |
| CN1753840A (zh) | 2003-02-25 | 2006-03-29 | 肖特股份公司 | 抗菌的硼硅酸盐玻璃 |
| DE10308227A1 (de) * | 2003-02-25 | 2004-09-09 | Schott Glas | Antimikrobiell wirkendes Sulfophosphatglas |
| WO2004076369A2 (de) * | 2003-02-25 | 2004-09-10 | Schott Ag | Antimikrobiell wirkendes brosilicatglas |
| DE10308186B4 (de) * | 2003-02-25 | 2007-01-04 | Schott Ag | Antimikrobiell wirkendes Phosphatglas und dessen Verwendungen |
| EP1597211A2 (de) * | 2003-02-25 | 2005-11-23 | Schott AG | Antimikrobiell wirkendes phosphatglas |
| KR101457362B1 (ko) * | 2007-09-10 | 2014-11-03 | 주식회사 동진쎄미켐 | 유리 프릿 및 이를 이용한 전기소자의 밀봉방법 |
| CN102186786A (zh) * | 2008-10-17 | 2011-09-14 | 旭玻璃纤维股份有限公司 | 低熔点玻璃、使用该玻璃的树脂组合物、树脂成形品 |
| KR20130100954A (ko) * | 2010-06-14 | 2013-09-12 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 장기간 옥외 노출 저항성 폴리에스테르 복합 구조체 및 그의 제조 방법 |
| JP5726698B2 (ja) | 2011-07-04 | 2015-06-03 | 株式会社日立製作所 | ガラス組成物、それを含むガラスフリット、それを含むガラスペースト、およびそれを利用した電気電子部品 |
| JP5667970B2 (ja) | 2011-12-26 | 2015-02-12 | 株式会社日立製作所 | 複合材料 |
| JP5487193B2 (ja) | 2011-12-26 | 2014-05-07 | 株式会社日立製作所 | 複合部材 |
| JP5732381B2 (ja) | 2011-12-26 | 2015-06-10 | 株式会社日立製作所 | 積層体及びこれを用いた有機ｅｌ素子、窓、太陽電池モジュール |
-
2011
- 2011-12-26 JP JP2011282623A patent/JP5712123B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-11-01 CN CN201280061149.XA patent/CN103987791B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-11-01 WO PCT/JP2012/078276 patent/WO2013099436A1/ja active Application Filing
- 2012-11-01 US US14/368,479 patent/US9708460B2/en active Active
- 2012-11-28 TW TW101144463A patent/TWI457376B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20140334937A1 (en) | 2014-11-13 |
| CN103987791A (zh) | 2014-08-13 |
| TW201335250A (zh) | 2013-09-01 |
| CN103987791B (zh) | 2016-05-11 |
| US9708460B2 (en) | 2017-07-18 |
| WO2013099436A1 (ja) | 2013-07-04 |
| TWI457376B (zh) | 2014-10-21 |
| JP2013133342A (ja) | 2013-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5712123B2 (ja) | 複合材料 | |
| EP3275923B1 (en) | Fiber-reinforced plastic molding material, method for producing same, and molded article | |
| Chen et al. | High‐performance epoxy nanocomposites reinforced with three‐dimensional carbon nanotube sponge for electromagnetic interference shielding | |
| US8114314B2 (en) | Electroconductive curable resins | |
| JP6135991B2 (ja) | 封止用エポキシ樹脂無機複合シート | |
| Vu et al. | Effect of micro/nano white bamboo fibrils on physical characteristics of epoxy resin reinforced composites | |
| CN103865197B (zh) | 基于聚氯乙烯和石墨烯的抗静电复合薄膜及制备方法 | |
| US20210040679A1 (en) | Electrically conductive sizing for carbon fibers | |
| JP5667970B2 (ja) | 複合材料 | |
| CN102977560A (zh) | 一种低翘曲碳纤维增强pbt支架专用料及其制备方法 | |
| Li et al. | Reinforcing microwave absorption multiwalled carbon nanotube–epoxy composites using glass fibers for multifunctional applications | |
| CN112272692A (zh) | 导电粘合剂 | |
| WO2021200793A1 (ja) | 繊維強化プラスチック成形材料 | |
| Yang et al. | Enhancing the through-plane thermal conductivity of a cellulose nanofiber film via boron nitride surface functionalization and cellulose chemical crosslinking | |
| JP6657784B2 (ja) | 複合樹脂組成物、成形体、熱伝導材料及び熱伝導材料 | |
| Erkmen et al. | Improvement in mechanical, electrical, and shape memory properties of the polystyrene‐based carbon fiber‐reinforced polymer composites containing carbon nanotubes | |
| JP2006198920A (ja) | ハニカムコキュア用プリプレグ、ハニカム積層複合材およびそれらの製造方法 | |
| Zhang et al. | Improved interlaminar crack resistance of glass fiber/poly (phenylene sulfide) thermoplastic composites modified with multiwalled carbon nanotubes | |
| KR20150069508A (ko) | 현무암 섬유, 에폭시 수지 및 몬모릴로나이트 복합소재 | |
| CN104118998A (zh) | 一种cvd石墨烯的玻璃纤维 | |
| Zaldivar et al. | Strength improvements in toughened epoxy composites using surface treated GnPs | |
| JP6944804B2 (ja) | 繊維強化プラスチック成形用プリプレグの製造方法 | |
| KR20140129582A (ko) | 탄소나노튜브를 포함하는 유리섬유, 유리섬유의 제조방법 및 이를 사용한 강화 플라스틱 | |
| TWI619764B (zh) | 可硬化樹脂組合物、硬化成形製品、及其製造方法 | |
| JP2020050686A (ja) | 繊維強化樹脂組成物及び該繊維強化樹脂組成物から構成される成形品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130829 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130829 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140902 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141030 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150210 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150309 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5712123 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |