JP5699431B2 - Ballpoint pen ink - Google Patents
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
本発明は、筆記部材としてインキを紙面等の被筆記面に転写するボールと、このボールを先端開口部から一部臨出させて回転自在に抱持するボールホルダーとから少なくともなるボールペンチップをペン先としたボールペンに収容されたボールペン用インキに関する。 The present invention provides a ballpoint pen tip comprising at least a ballpoint pen tip composed of a ball for transferring ink to a writing surface such as a paper surface as a writing member, and a ball holder that partially protrudes from the tip opening portion and rotatably holds the ball. The present invention relates to a ballpoint pen ink contained in a ballpoint pen.
従来、軽くて滑らかな書き味のインキを得るために、インキの粘度を調整したり、潤滑性を付与する材料をインキへ添加する試みがなされてきた。 Conventionally, in order to obtain light and smooth writing ink, attempts have been made to adjust the viscosity of the ink or add a material imparting lubricity to the ink.
前述のインキの粘度調整では、粘度を下げると、筆記時にボールの回転に対する抵抗が小さくなるので書き味が軽くなる利点がある。しかし、粘度が低下したことでのボールペンチップとのボールとボール受座が容易に接触してしまうので、局部的な摩耗が起こり、インキ流路がボールによって妨げられ、描線濃度にムラが生じるようになる方向性の発生や書き味が重くなるという課題を有している。
一方、樹脂などを添加してインキの粘度を高粘度となして、ボールとボール受座との間に形成されるインキ膜厚を厚くすると、滑らかな書き味は得られるものの、流動性の低いインキによってボールの回転は大きな抵抗を受けるため重い書き味であった。
In adjusting the viscosity of the ink described above, if the viscosity is lowered, there is an advantage that the writing taste becomes light because the resistance to the rotation of the ball is reduced during writing. However, since the ball and the ball seat with the ballpoint pen tip easily come into contact with each other due to the reduced viscosity, local wear occurs, the ink flow path is obstructed by the ball, and the line density is uneven. There is a problem that the direction of becoming and the writing taste become heavy.
On the other hand, by adding resin or the like to increase the viscosity of the ink and increasing the ink film thickness formed between the ball and the ball seat, smooth writing can be obtained, but the fluidity is low. Since the rotation of the ball was greatly resisted by the ink, it was heavy.
また、軽い書き味を得るために、インキに剪断減粘性付与剤を用いることでインキの粘度特性を変化させ、筆記時にインキへ付与されるボールの回転による剪断力により粘度を一時的に低下させ、ボールへの回転抵抗を小さくする試み（特許文献１）が試みられてきた。しかし、剪断減粘性付与剤をインキに添加してもインキの潤滑性はさほど向上しないので、ボールとボール受座は容易に接触し、ボール受座に局部的な摩耗が生じ、方向性や書き味が重くなるという課題がある。
さらに、リン酸エステル（特許文献２）や、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸やトリポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（特許文献３）などのインキに潤滑性を付与する材料をインキに添加すると、筆記時のボールとボール受座との間の摩擦抵抗が低減するので、滑らかな書き味が得られる。このようなインキに潤滑性を付与する材料と増粘剤による粘度調整とを組み合わせる事で、さらに軽くて滑らかな書き味を得るこころみもなされてきた。（特許文献４）しかし、インキへの潤滑性向上や粘度調整だけでは、ボールとボール受座の抵抗の減少が不十分で、重い書き味になるという課題がある。
In addition, in order to obtain a light writing taste, the viscosity property of the ink is changed by using a shear thinning agent in the ink, and the viscosity is temporarily reduced by the shear force caused by the rotation of the ball applied to the ink during writing. Attempts have been made to reduce the rotational resistance of the ball (Patent Document 1). However, even if a shear thinning agent is added to the ink, the lubricity of the ink does not improve so much, so the ball and the ball seat come into contact with each other easily, and local wear occurs on the ball seat. There is a problem that the taste becomes heavy.
Furthermore, when a material that imparts lubricity to the ink, such as phosphoric acid ester (Patent Document 2), dipolyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid or tripolyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid (Patent Document 3), is added to the ink. Since the frictional resistance between the ball at the time and the ball seat is reduced, a smooth writing feel can be obtained. There has been an effort to obtain a lighter and smoother writing texture by combining a material that imparts lubricity to such an ink and viscosity adjustment with a thickener. (Patent Document 4) However, there is a problem that only by improving the lubricity to the ink and adjusting the viscosity, the resistance between the ball and the ball seat is not sufficiently reduced, resulting in heavy writing.
この発明の目的は、このような従来の油性ボールペン用インキが有する欠点を改良し、極めて軽くて滑らかな書き味が得られ、筆記距離に伴いその書き味が劣化しないボールペン用インキを提供するものである。 The object of the present invention is to provide a ballpoint pen ink that improves the disadvantages of such conventional oil-based ballpoint pen inks, provides an extremely light and smooth writing taste, and does not deteriorate the writing taste with the writing distance. It is.
即ち、本発明は、少なくとも、下記一般式（化１）で示される化合物と、下記一般式（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物と、液媒体とを含有するボールペン用インキにおいて、前記液媒体全量中の５０重量％以上が有機溶剤であり、前記一般式（化１）で示される化合物の（ｎ＋ｎ’）／ｍ比が１未満であるものを少なくとも１種含有するボールペン用インキ。を第１の要旨とするものである。
That is, the present invention is at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (Formula 1) and the compounds represented by any one of the following general formulas (Formula 2), (Formula 3), and (Formula 4). Alternatively, in a ballpoint pen ink containing a mixture of two or more kinds and a liquid medium , 50% by weight or more of the total amount of the liquid medium is an organic solvent, and (n + n ′) of the compound represented by the general formula (Formula 1) ) A ballpoint pen ink containing at least one ink having a ratio of less than 1 / m. Is the first gist.
また、少なくとも、前記一般式（化１）で示される化合物と、前記一般式（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物と、液媒体とを含有するボールペン用インキにおいて、前記液媒体全量中の５０重量％以上が水であり、前記一般式（化１）で示される化合物の（ｎ＋ｎ’）／ｍ比が１以上５未満であるものを少なくとも１種含有する請求項１記載のボールペン用インキを第２の要旨とする
In addition, at least one or more selected from the compound represented by the general formula (Chemical Formula 1) and the compound represented by the general formula (Chemical Formula 2), (Chemical Formula 3), or (Chemical Formula 4). In a ballpoint pen ink containing a mixture of the above and a liquid medium , 50% by weight or more of the total amount of the liquid medium is water, and the (n + n ′) / m ratio of the compound represented by the general formula (Formula 1) is The ink for a ballpoint pen according to claim 1, which contains at least one of those not less than 1 and less than 5 is a second gist.
（化２）、（化３）、（化４）はチップホルダーのボールやボール受座の金属と化学的に結合し、強固な結合を形成するものと推察される。そして、上記（化１）で示される化合物のプロピレンオキサイド基は、ボールやボール受座などの金属表面を覆っている（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物のアルキル基と、互いに疎水結合する。そして、（化１）で示される化合物のエチレンオキサイド基が、インキ中に存在する有機溶媒と相互作用し、ボールやボール受座などの金属表面にインキの層を形成するものと推察される。また、有機溶剤を主溶剤としたインキでも、積極的にインキへ水を添加したり、有機溶剤等の配合物の吸湿により、０．１〜１５．０％程度の水が含有されるが、（化１）の層はエチレンオキサイド基がインキ中に向けた形で存在し、これにより、（化１）のエチレンオキサイド基とインキ中の水が吸着し、水の分子層が形成されるものと推察される。これらのインキや水の層は、金属同士の直接接触を防止するため、ボール受座の摩耗が抑制されると考えられる。更に、金属表面に形成されるインキの層は、筆記圧などの強い力がかかったときにも維持され、高い潤滑性を維持すると共に、ボール受座の摩耗も抑制され、インキの吐出量（流通量）も大きく変化せず、軽くて滑らかな書き味が維持され、カスレなどの問題のない筆跡が維持するものである。 It is presumed that (Chemical Formula 2), (Chemical Formula 3), and (Chemical Formula 4) chemically bond with the ball of the chip holder and the metal of the ball seat to form a strong bond. The propylene oxide group of the compound represented by the above (Chemical Formula 1) is represented by any one of (Chemical Formula 2), (Chemical Formula 3), or (Chemical Formula 4) covering a metal surface such as a ball or a ball seat. It forms a hydrophobic bond with the alkyl group of the compound. And it is guessed that the ethylene oxide group of the compound shown by (Chemical formula 1) interacts with the organic solvent which exists in ink, and forms the layer of ink on metal surfaces, such as a ball | bowl and a ball seat. In addition, even in an ink using an organic solvent as a main solvent, water is added to the ink positively, or water of about 0.1 to 15.0% is contained by moisture absorption of a compound such as an organic solvent. The layer of (Chemical Formula 1) is present in a form in which the ethylene oxide group is oriented in the ink, and as a result, the ethylene oxide group of (Chemical Formula 1) and water in the ink are adsorbed to form a water molecular layer. It is guessed. Since these ink and water layers prevent direct contact between metals, it is considered that wear of the ball seat is suppressed. In addition, the ink layer formed on the metal surface is maintained even when a strong force such as writing pressure is applied, maintains high lubricity, suppresses wear of the ball seat, and discharges ink ( The distribution volume) does not change greatly, light and smooth writing taste is maintained, and a handwriting having no problem such as blurring is maintained.
上記一般式（化１）と上記一般式（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物とのインキ中の重量比率が（化１）／（化２）＋（化３）＋（化４）＝０．１以上１００以下であることにより、（化２）＋（化３）＋（化４）に対する（化１）の添加量であることで効果的に相互作用が働き、ボール受座へのインキの濡れ性が保たれるので、極めて軽くて滑らかな書き味が維持される。
インキの液媒体としては、水を主に使用する場合と有機溶剤を主に使用する場合があるが、全液媒体中の５０重量％以上が有機溶剤の場合（以下、油性インキと表記する）、（化１）で示される化合物の（ｎ＋ｎ’）／ｍ比が１以上の場合、プロピレンオキサイドの割合がエチレンオキサイドよりも低くなり、親水性が高くなりすぎて効果が出にくくなる。（ｎ＋ｎ’）／ｍ比が１未満であることによって、（化１）で示される化合物と有機溶剤との親和性が高くなり、より効果が発揮される。また、全液溶媒対中の５０重量％以上が水の場合（以下、水性インキと表記する）、（化１）で示される化合物の（ｎ＋ｎ’）／ｍ比が１以上５未満であることによって、（化１）で示される化合物と水との親和性が高くなるので、より効果が発揮される。
尚、同じインキ中に複数の（化１）にて示される化合物が含有される場合、そのうちの少なくとも１つの化合物において、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比が上記の範囲に含まれるものがあれば上記の効果が発揮される。
Weight ratio in ink of the above general formula (Chemical formula 1) and one or a mixture of two or more selected from the compounds represented by any one of the above general formulas (Chemical formula 2), (Chemical formula 3), and (Chemical formula 4) (Chemical Formula 1) / (Chemical Formula 2) + (Chemical Formula 3) + (Chemical Formula 4) = 0.1 or more and 100 or less, (Chemical Formula 2) + (Chemical Formula 3) + (Chemical Formula 4) ), The interaction works effectively, and the wettability of the ink to the ball seat is maintained, so that an extremely light and smooth writing taste is maintained.
As the ink liquid medium, there are cases where water is mainly used and organic solvents are mainly used, but when 50% by weight or more of the total liquid medium is an organic solvent (hereinafter referred to as oil-based ink). When the (n + n ′) / m ratio of the compound represented by (Chemical Formula 1) is 1 or more, the proportion of propylene oxide becomes lower than that of ethylene oxide, and the hydrophilicity becomes too high, so that the effect is hardly produced. When the (n + n ′) / m ratio is less than 1, the affinity between the compound represented by (Chemical Formula 1) and the organic solvent is increased, and the effect is further exhibited. Further, when 50% by weight or more in the total liquid solvent pair is water (hereinafter referred to as water-based ink), the (n + n ′) / m ratio of the compound represented by (Chemical Formula 1) is 1 or more and less than 5. Since the affinity between the compound represented by (Chemical Formula 1) and water is increased, the effect is further exhibited.
In the case where a plurality of compounds represented by (Chemical Formula 1) are contained in the same ink, if at least one of the compounds has an (n + n ′) / m ratio within the above range, The effect is demonstrated.
以下に発明を詳細に説明する。
着色剤としては、従来、ボールペン用インキに用いられている染料、顔料の全てが使用でき、染料、顔料は単独で用いても、併用しても良い。
油溶性の染料としては、具体的には、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｄｉｖ．製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１（以上、オリエント化学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、ああスピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）や、ネオスーパーブルーＣ−５５５（以上、中央合成化学（株）製）等の従来公知の一般的なものが使用できる。
The invention is described in detail below.
As the colorant, all of dyes and pigments conventionally used in ballpoint pen inks can be used. The dyes and pigments may be used alone or in combination.
Specific examples of oil-soluble dyes include rhodamine B base (CI 45170B, manufactured by Taoka Dye Manufacturing Co., Ltd.), Soldan Red 3R (CI 21260, manufactured by Chugai Kasei Co., Ltd.), methyl violet. 2B base (C.I. 42535B, USA, manufactured by National Aniline Div.), Victoria Blue F4R (C.I. 42563B), Nigrosine Base LK (C.I. 50415) (above, manufactured by BASF, Germany), Bali First Yellow # 3104 (C.I. 13900A), Bali First Yellow # 3105 (C.I. 18690), Orient Spirit Black AB (C.I. 50415), Bali First Black # 3804 (C.I. 12195) , Bali First Yellow # 1109, Bali First Orange 2210, Bali First Red # 1320, Bali First Blue # 1605, Bali First Violet # 1701 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), Spiron Black GMH Special, Spiron Yellow C-2GH, Spiron Yellow C-GNH , Spiron Red C-GH, Spiro Red C-BH, Spiro Blue BPNH, Spiro Blue C-RH, Oh Spiro Violet C-RH, S. P. T.A. Orange 6, S. P. T.A. Conventionally known general materials such as Blue 111 (above, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) and Neo Super Blue C-555 (above, manufactured by Chuo Synthetic Chemical Co., Ltd.) can be used.
水溶性の染料としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、 ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
これらはインキ中の水もしくは有機溶剤のうち少なくとも一つに可溶でなければならない。
As the water-soluble dye, any of acid dyes, direct dyes, basic dyes and the like can be used. For example, Japanol Fast Black D Conch (CI Direct Black 17), Water Black 100L (19), Water Black L-200 (19), Direct Fast Black B (22), Direct Fast Black AB (32), Direct Deep Black EX (38), Direct Fast Black Conk (51), Kayara Spragley VGN (71), Kayalas Direct Brilliant Yellow G (CI Direct Yellow 4) ), Direct Fast Yellow 5GL (26), Eisen Primula Yellow GCLH (44), Direct Fast Yellow R (50), Eisen Direct Fast Red FH (CI Direct Red 1), Nippon Fast Scarlet G SX (same 4), Direct Fast Scarlet 4BS (same 23), Eisen Direct Rhodulin BH (same 31), Direct Scarlet B (same 37), Kayak Direct Scarlet 3B (same 39), Eisen Primula Pink 2BLH (same 75) ), Sumilite Red F3B (80), Eisen Primula Red 4BH (81), Kayara Spral Bin BL (83), Kayara Light Red F5G (225), Kayara Light Red F5B (226), Caillas Light Rose FR (same as 227), Direct Sky Blue 6B (CI Direct Blue 1), Direct Sky Blue 5B (same as 15), Sumilite Splash Blue BRR Conch (same as 71), Dibogen Turquoise Blue S 86), Water Blue # 3 (same as above) 6), direct dyes such as Kayala Star Coyze Blue GL (86), Kayala Supra Blue FF2GL (106), Kayara Supra Turquoise Blue FBL (199), Acid Blue Black 10B (CI Acid Black) 1), Nigrosine (2), Suminol Milling Black 8BX (24), Kayanol Milling Black VLG (26), Suminol Fast Black BR Conk (31), Mitsui Nylon Black GL (52), Eisen Opal Black WH Extra Conk (52), Sumilan Black WA (52), Ranil Black BG Extra Conk (107), Kyanol Milling Black TLB (109), Suminol Milling Black B (109), Kaya Nor Milling Black TLR The 110), Aizen Opal black New Conc (the 119), Water Black 187-L (the 154), mosquito yak Acid Brilliant Flavin FF (C. I. Acid Yellow 7: 1), Kayasil Yellow GG (17), Xylene Light Yellow 2G 140% (17), Suminol Leveling Yellow NR (19), Daiwa Tarrazine (23), Kayaktor Torazin (23) , Suminol Fast Yellow R (25), Diacid Light Yellow 2GP (29), Suminoll Milling O O (38), Suminol Milling MR MR (42), Water Yellow # 6 (42), Kayanol Yellow NFG (49), Suminol Milling Yellow 3G (72), Suminol Fast Yellow G (61), Suminol Milling Yellow G (78), Kayanol Yellow N5G (110), Suminol Milling Yellow 4G 200% (same 141), Kayanor Yellow NG (same 135), Kayano Lumiling Yellow 5 GW (127), Kayanol Milling 6 GW (142), Sumitomo Fast Scarlet A (CI Acid Red 8), Kayak Silk Scarlet (9), Solar Rubin Extra (14), Daiwa New Coxin (18), Eisenbonso RH (26), Daiwa Red No. 2 (27), Suminol Leveling Brilliant Red S3B (35), Kayasil Rubinol 3GS (37), Eisen Erythrosin ( 51), kayak acid rhodamine FB (52), Suminol leveling rubinol 3GP (57), diacid alizarin rubinol F3G 200% (82), Eiseneosin GH (87), water pink # 2 (same) 92), Eisen Acid Phloxin PB 92), Rose Bengal (94), Cyanol Milling Scarlet FGW (111), Cyanol Milling Lubin 3BW (129), Sinoall Milling Brilliant Red 3BN Conch (131), Suminol Milling Brilliant Red BS ( 138), Eisen Opal Pink BH (186), Suminoll Milling Brilliant Red B Conch (249), Kayaku Acid Brilliant Red 3BL (254), Kayaku Acid Brilliant Red Brilliant Red BL (265), Kayanol Milling Red GW (276), Mitsui Acid Violet 6BN (CI Acid Violet 15), Mitsui Acid Violet BN (17), Sumitomo Patent Pure Blue VX (CI Acid Blue) 1), Water Blue # 106 (same 1), Patent Blue AF (same 7), Water Blue # 9 (same 9), Daiwa Blue 1 (same 9), Spranol Blue B (same 15), Orient Solve Blue OBC (22), Suminol Leveling Blue 4GL (23), Mitsui Nylon Fast Blue G (25), Kayasil Blue AGG (40), Kayasil Blue BR (41), Mitsui Alizarin Saphirol SE (43) , Suminol Leveling Sky Blue R Extra Conk (62), Mitsui Nylon Fast Sky Blue B (78), Sumitomo Brilliant Indocyanine 6Bh / c (83), Sandlancyanine N-6B 350% (90), Water Blue # 115 (90), Orient Soluble Blue OBB The same 93), Sumitomo brilliant blue 5G (the 103), Kaya Nord milling Ultra Sky SE (the 112), Kaya Nord milling cyanine 5R (the 113), Aizen Opal Blue 2GLH (the 158), Daiwa Guinea green B (C. I. Acid Green 3), Acid Brilliant Milling Green B (same 9), Daiwa Green # 70 (same 16), Cyanol Cyanine Green G (same 25), Suminol Milling Green G (same 27), etc. Ron Yellow 3GLH (CI Basic Yellow 11), Eisen Cachiron Brilliant Yellow 5GLH (13), Sumiacryl Yellow E-3RD (15), Maxilon Yellow 2RL (19), Astrazone Yellow 7GLL (same) 21), Kayacrill Golden Yellow GL-ED (same 28), Astrazone Yellow 5GL (same 51), Eisen Cachiron Orange GLH (CI Basic Orange 21), Eisen Katyron Brown 3GLH (same 30), Rhodamine 6 GCP (C.I. Cred 1), Eisen Astrafloxin (12), Sumiacryl Brilliant Red E-2B (15), Astrazone Red GTL (18), Eisen Cathlon Brilliant Pink BGH (27), Maxilon Red GRL (same) 46), Eisenmethyl Violet (CI Basic Violet 1), Eisen Crystal Violet (Same 3), Eisen Rhodamine B (Same 10), Astrazone Blue G (CI Basic Blue 1), Astrazone Blue BG (Same 3), methylene blue (same 9), maxilon blue GRL (same 41), Eisen Cachiron blue BRLH (same 54), Eisen Diamond Green GH (CI Basic Green 1), Eisen Malachite Green (same 4) ), Bismarck Blau G include basic dye (C.I. Basic Brown 1) and the like.
These must be soluble in at least one of water or organic solvents in the ink.
顔料は筆跡堅牢性の向上やインキの流動特性の改良を目的に添加され、一例としては、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサン系顔料、ベリノン、ベリレン系顔料、ジケトピロロピロール顔料、アニリンブラック、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、等の有機顔料や、酸化鉄、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、鉄黒、酸化チタン、硫酸バリウム、カドミウムレッド、弁柄、クロムイエロー、黄土、カドミウムイエロー、バリウム黄、群青、紺青等の無機系顔料及び蛍光顔料、樹脂粒子を染料で着色した顔料で使用樹脂がインキ溶剤に溶解しないものが挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。
黒色顔料としては例えば、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）等のカーボンブラックや、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。
青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。
赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。
黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。
橙色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。
緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。
紫色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
これらの着色剤の使用量は全インキに対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用できる。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて耐光性試験や耐溶剤性試験を行ったときに紙面上に残る着色剤の量が少なくなり筆跡の判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能が生じやすくなる。また、これらの着色剤は単独で使用しても２種類以上を併用して使用しても良い。
Pigments are added to improve handwriting fastness and ink flow characteristics. Examples include azo pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxane pigments, verinone, berylene pigments, diketo Organic pigments such as pyrrolopyrrole pigment, aniline black, nitroso pigment, nitro pigment, iron oxide, carbon black, acetylene black, lamp black, bone black, iron black, titanium oxide, barium sulfate, cadmium red, petal Inorganic pigments such as chrome yellow, ocher, cadmium yellow, barium yellow, ultramarine blue, and bitumen, fluorescent pigments, pigments in which resin particles are colored with dyes, and those in which the resin used does not dissolve in the ink solvent can be used. Can be used by mixing.
Examples of black pigments include Printex 3, 25, 30, 35, 40, 45, 55, 60, 75, 80, 85, 90, 95, 300, Special Black 4, 5, 100, 250, 550 (Degussa Huls Japan Co., Ltd.). Mitsubishi Carbon Black # 2700, # 2650, # 2600, # 2400, # 2350, # 2300, # 2200, # 1000, # 990, # 980, # 970, # 960, Same # 950, Same # 900, Same # 850, Same # 750, Same # 650, Same # 52, Same # 52, Same # 50, Same # 47, Same # 45, Same # 45L, Same # 44, Same # 40, Same # # 33, # 32, # 30, # 25, # 20, # 10, # 5, # 95, # 260, CF9, MCF88, MA600, MA77, MA7, MA11, MA100, MA100R, MA100S, MA100S, MA220, MA230 (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Talker Black # 8500 / F, # 8300 / F, # 7550SB / F, # 7400, # 736 Carbon black such as SB / F, # 7350 / F, # 7270SB, # 7100 / F, # 7050 (above, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), etc., and diamond black N (Tamaboku Color Co., Ltd.) Iron black such as aniline black such as Bone Black (manufactured by Mie Color Techno Co., Ltd.) and ironized black KN-320 (manufactured by Nippon Iron Chemical Co., Ltd.).
Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue 2, 9, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 16, 17, 28, 29, 36, 60, 68, 76, 80, etc. can be used.
Examples of red pigments include C.I. I. Pigment Red 2, 3, 5, 8, 14, 17, 17, 22, 31, 31, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 53 : 1, 53: 2, 57: 1, 112, 122, 144, 146, 149, 166, 170, 175, 176, 177, 179, 184, same 185, 187, 188, 202, 207, 208, 209, 210, 211, 213, 214, 242, 253, 254, 255, 256, 257, 264, 266, 268, 270, 272, etc. can be used.
Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 55, 73, 74, 79, 81, 83, 93, 94, 95, the same 97, 109, 110, 111, 120, 128, 133, 136, 138, 139, 147, 151, 154, 155, 167, 173, 174, 175, 176, 180, 185, 191, 194, 213, etc. can be used.
Examples of orange pigments include C.I. I. Pigment Orange 5, 13, 13, 16, 34, 36, 38, 43, 62, 68, 72, 74, and the like.
Examples of green pigments include C.I. I. Pigment Green 7, 36, 37, etc. can be used.
Examples of purple pigments include C.I. I. Pigment Violet 19, 23 and the like can be used.
The amount of these colorants to be used is preferably 1 to 40% by weight based on the total ink. If the amount used is less than 1% by weight, the handwriting is too thin and the amount of the colorant remaining on the paper surface when the light resistance test or the solvent resistance test is carried out becomes difficult to read the handwriting. When it is more than 40% by weight, it becomes easy to cause inability to write due to insufficient dissolution during compounding or clogging due to sedimentation over time. These colorants may be used alone or in combination of two or more.
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ Ｒ−ＨＷ３０（以上、クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上、大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ ２Ｂ−Ａ、Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ−Ａ、Ｂｌｕｅ ４Ｇ−Ａ、Ｇｒｅｅｎ Ｇ−Ａ（以上、チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。 In addition to these pigments, processed pigments can also be used. For example, Renol Yellow GG-HW30, HR-HW30, Orange RL-HW30, Red HF2B-HW30, FGR-HW30, F5RK-HW30, Carmine FBB-HW30, Violet RL- HW30, Blue B2G-HW30, CF-HW30, Green GG-HW30, Brown HFR-HW30, Black R-HW30 (above, Clariant Japan Co., Ltd.), UTCO-001, 012 021 Orange, 031 Red, 032 Red, 042 Violet, 051 Blue, 052 Blue, 061 Green, 591 Black, 592 Black (above, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.), MICROLI H Yellow 4G-A, MX-A, 2R-A, Brown 5R-A, Scarlet RA, Red 2C-A, 3R-A, Magenta 2B-A, Violet B-A, Blue 4G-A , Green GA (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).
更に、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることもでき、具体的には、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌａｃｋ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｒｅｄ ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ５５００、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌｕｅ ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｇｒｅｅｎ ７０５１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｙｅｌｌｏｗ ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｖｉｏｌｅｔ ９０１１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｐｉｎｋ ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｏｒａｎｇｅ ５３４、ＦＵｊｉ ＳＰ Ｂｒｏｗｎ ３０７４、ＦＵＪＩ ＳＰ ＲＥＤ ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌａｃｋ ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｒｏｗｎ ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｒｅｄ ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌａｃｋ Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｙ Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｒｏｗｎ ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ Ｇｒｅｅｎ Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｕｂｉｎｅ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ ｓｕｐｅｒ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ Ｒｅｄ ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｏｒａｎｇｅ ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ Ｇｏｌｄ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ Ｙｗｌｌｏｗ ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ ＢｌａｃｋＦｘ ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｆｘ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｓ Ｆｘ ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｆｘ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＦＸ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｓ Ｆｘ ８３１２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｓ Ｆｘ ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッド Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。 Further, a water-based ink base dispersed in an aqueous medium can be used. Specifically, Fuji SP Black 8031, 8119, 8167, 8276, 8381, 8406, Fuji SP Red 5096, 5111, 5193 are used. 5220, Fuji SP Bordeaux 5500, Fuji SP Blue 6062, 6133, 6134, 6401, Fuji SP Green 7051, Fuji SP Yellow 4060, 4178, Fuji SP Violet 9524 SP Orange 534, FUji SP Brown 3074, FUJI SP RED 5543, 5544 (manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.), Emac ol Black CN, Emacol Blue FBB, FB, KR, Emacol Green LXB, Emacol Violet BL, Ecolol Brown 3101, Emol Carmine FB, Emacol Red, BS , GN, GG, F5G, F7G, 10GN, 10G, Sandy Super Black B, Sandy Super Brown SB, FRL, RR, SandySG Sandy Super Navy Blue HRL, GLL, HB, FBL-H, FBL-160, FBB, Sandy Super Violet BL H / C, BL, Sandy Super Bordeaux FR, Sandy Super Rin FF, F5B, Sandy Super Rubine FR, Sandy Super Rubine FR, Sandy Super Rubine FR, Sandy Super Rubine FR , Sandy Super Orange FL, R, BO, Sandy Gold Yellow 5GR, R, 3R, Sandye Ywlow GG, F3R, IRC, FGN, GN, GRS, GSR-130, GSN- 130, GSN, 10 GN (Sanyo Dye Co., Ltd.), Rio Fast Black Fx 8012, 8313 8169, Rio Fast Red Fx8209, 8172, Rio Fast Red S Fx 8315, 8316, Rio Fast Blue FX 8170, Rio Fast Blue FX 8170, Rio Fast Blue S 8x, Rio Fast Blue S 8x, Rio Fast Blue S 8x Ink Co., Ltd.), NKW-2101, 2102, 2103, 2104, 2105, 2106, 2107, 2108, 2117, 2127, 2137, 2167, 2101P, 2102P, 2103P, 2104P, 2105P, 2105P, 2106P, 2107P, 2108P, 2117P, 2127P, 2137P, 2167P, NKW-3002, 3003 3004, 3005, 3007, 3077, 3008, 3402, 3404, 3405, 3407, 3408, 3477, 3602, 3603, 3604, 3605, 3607, 3607 3608, 3702, 3703, 3704, 3704, 3705, 3777, 3708, 6013, 6038, 6559 (above, manufactured by Nippon Fluorescence Corporation), Cosmo Color S1000F Series (Toyo Soda Co., Ltd.) )), Victoria Yellow G-11, G-20, Victoria Orange G-16, G-21, Victoria Red G-19, G-22, Victoria Pink G-17, G-23, Victoria Green G-18, G-24, Victoria Blue G-15, G-25 (above, Gokoku Dye Co., Ltd. Manufactured), Pollux PC5T1020, Pollux Black PC8T135, Pollux Thread IT1030, etc. It is.
油性インキの主媒体となる有機溶剤は、従来油性インキに使用されるものなら特に限定なく使用でき、グリコールエーテル類、グリコール類、アルコール類が特に好ましい。
例えば、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルモノグリコール、ベンジルジグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。
これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。
The organic solvent which is the main medium of the oil-based ink can be used without particular limitation as long as it is conventionally used for oil-based inks, and glycol ethers, glycols and alcohols are particularly preferable.
For example, phenyl glycol, phenyl diglycol, benzyl monoglycol, benzyl diglycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol Monoisopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol Monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl Ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol tertiary butyl ether, propylene glycol monophenyl ether Dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, Glycol ethers such as 3-methyl-3-methoxy-1-butyl acetate, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, octylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, 3-methyl -1,3-butanediol, 1,3-propanediol, Glycols such as 1,3-butanediol and 1,5-pentanediol, benzyl alcohol, β-phenylethyl alcohol, α-methylbenzyl alcohol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol Alcohols such as 3-methoxy-1-butanol, 3-methyl-3-methoxy-1-butanol, 3-methyl-3-methoxypentanol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, isodecyl alcohol, isotridecyl alcohol , Methyl isopropyl ether, ethyl ether, ethyl propyl ether, ethyl butyl ether, isopropyl ether, butyl ether, hexyl ether, ethers such as 2-ethylhexyl ether, 2-ethylhexyl acetate, isobutyric acid iso Examples thereof include esters such as butyl, ethyl lactate, and butyl lactate.
These solvents can be used alone or in combination, and the amount used is preferably 10% by weight or more and 90% by weight or less based on the total amount of the oil-based ink.
インキの乾燥防止や低温時での凍結防止などの目的で、有機溶媒を添加する事も可能である。具体的には、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、２−エチル１，３−ヘキサングリコール、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル等のエーテル、チオジグリコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−フェノキシエタノールなどが使用出来る。
これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。また、その使用量はインキ全量に対して０．５重量％以上４０重量％以下の添加が好ましい。０．５重量％未満では塗布部の乾燥防止効果が弱く使用不能になる恐れがあり、４０重量％を超えて添加してもその効果の向上は見られず添加することの意味が見い出せない。
An organic solvent can be added for the purpose of preventing the ink from drying and preventing freezing at low temperatures. Specifically, alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, butyl alcohol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, hexylene glycol, 2-ethyl 1,3- Hexane glycol, glycerin, triethylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol and other glycols, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol butyl ether, diethylene glycol ethyl ether and other ethers, thiodiglycol, N-methylpyrrolidone, 2-phenoxyethanol and the like can be used.
These can be used alone or in combination of two or more. The amount used is preferably 0.5 to 40% by weight based on the total amount of ink. If it is less than 0.5% by weight, the effect of preventing drying of the coated part may be weak and may be unusable. Even if it exceeds 40% by weight, the effect is not improved and the meaning of addition cannot be found.
（化１）で示される化合物は、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロック共重合体およびその誘導体である。市販のものとしてニューポール ＰＥ６１、ニューポール ＰＥ６２、ニューポール ＰＥ６４、ニューポール ＰＥ６８、ニューポール ＰＥ７１、ニューポール ＰＥ７４、ニューポール ＰＥ７８、ニューポール ＰＥ１０８（以上、三洋化成工業（株）製）、エマルゲン ＰＰ２９０（以上、花王（株）製）、プロノン １０２、プロノン １０４、プロノン ２０１、プロノン ２０４、プロノン ２０８（以上、日本油脂（株）製）、ポリオキシエチレン〔４２〕ポリオキシプロピレン〔６７〕、ポリオキシエチレン〔５４〕ポリオキシプロピレン〔３９〕、ポリオキシエチレン〔１０５〕ポリオキシプロピレン〔５〕、ポリオキシエチレン〔１６０〕ポリオキシプロピレン〔３０〕、ポリオキシエチレン〔１９６〕ポリオキシプロピレン〔６７〕（以上、カネダ（株）製）、プルロニック Ｌ―３１、プルロニック Ｌ―３４、プルロニック Ｌ―４４、プルロニック Ｌ―６１、プルロニック Ｌ―６２、プルロニック Ｌ―６４、プルロニック Ｌ―７１、プルロニック Ｌ―７２、プルロニック Ｌ―１０１、プルロニック Ｌ―１２１、プルロニック Ｐ―８４、プルロニック Ｐ―８５、プルロニック Ｐ―１０３、プルロニック Ｆ―６８、プルロニック Ｆ―８８、プルロニック Ｆ―１０８（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）などが挙げられ、これらはインキ全量に対して０．０１重量％以上２０重量％以下の添加が好ましい。０．０１重量％未満では添加効果が十分発揮されず、２０重量％以上添加すると、インキ中の水や有機溶媒の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなる。これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。 The compound represented by (Chemical Formula 1) is a block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene and derivatives thereof. New pole PE61, new pole PE62, new pole PE64, new pole PE68, new pole PE71, new pole PE74, new pole PE78, new pole PE108 (above, Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Emulgen PP290 (commercially available) As described above, manufactured by Kao Corporation, Pronon 102, Pronon 104, Pronon 201, Pronon 204, Pronon 208 (above, manufactured by NOF Corporation), Polyoxyethylene [42] Polyoxypropylene [67], Polyoxyethylene [54] Polyoxypropylene [39], polyoxyethylene [105] polyoxypropylene [5], polyoxyethylene [160] polyoxypropylene [30], polyoxyethylene [196] polyoxypropylene [67] (Made by Kaneda Corp.), Pluronic L-31, Pluronic L-34, Pluronic L-44, Pluronic L-61, Pluronic L-62, Pluronic L-64, Pluronic L-71, Pluronic L -72, Pluronic L-101, Pluronic L-121, Pluronic P-84, Pluronic P-85, Pluronic P-103, Pluronic F-68, Pluronic F-88, Pluronic F-108 (above, manufactured by ADEKA Corporation) These are preferably added in an amount of 0.01% by weight or more and 20% by weight or less based on the total amount of the ink. If it is less than 0.01% by weight, the effect of addition is not sufficiently exhibited. If it is added by 20% by weight or more, the content of water and organic solvent in the ink is reduced, and the solubility of solids in the ink such as dyes and resins is reduced. Insufficient characters are prone to occur. These may be used alone or in combination of two or more.
（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物は、モノアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルリン酸、ジアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジアルキルエーテルリン酸、トリアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレントリアルキルエーテルリン酸、並びに、これらの中和物や溶液である。市販のものとしては、（化２）にて示される化合物と（化３）にて示される化合物の混合物として、フォスファノールＢＨ−６５０、ＳＭ−１７２、ＥＤ−２００、ＧＦ−３３９、ＲＡ−６００、ＧＦ１９９、ＭＬ−２００、ＭＬ−２２０、ＭＬ−２４０、ＲＤ−５１０Ｙ、ＧＦ−１８５、ＲＳ−４１０、ＲＳ−６１０、ＲＳ−７１０、ＲＬ−２１０、ＲＬ−３１０、ＲＢ−４１０、ＲＰ−７１０、ＡＫ−２５、ＧＦ７０２、ＲＳ−６１０ＮＡ、ＳＣ−６１０３、ＲＤ−７２０、ＬＰ−７００、ＬＳ−５００、ＬＢ４００（以上、東邦化学工業（株）製）や、プライサーフＡ２０８Ｂ、Ａ２１９Ｂ、Ａ２０８Ｓ、Ａ２１２Ｓ、Ａ２１５Ｃ（以上、第一工業製薬（株）製）、（化３）にて示される化合物として、ＮＩＫＫＯＬ ＤＬＰ−１０、ＤＯＰ−８Ｎ、ＤＤＰ−２、ＤＤＰ−４、ＤＤＰ−６、ＤＤＰ−８、ＤＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）、（化４）にて示される化合物として、ＴＬＰ−４、ＴＣＰ−５、ＴＯＰ−０Ｖ、ＴＤＰ−２、ＴＤＰ−６、ＴＤＰ−８、ＴＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）などが挙げられる。これら（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物は、合計で２０重量％以上添加すると、インキ中の水や有機溶媒の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなるので、使用量は油性インキ全量に対し２０重量％未満の使用が好ましい。 The compound represented by any one of (Chemical Formula 2), (Chemical Formula 3), and (Chemical Formula 4) is monoalkyl ether phosphoric acid, polyoxyethylene monoalkyl ether phosphoric acid, dialkyl ether phosphoric acid, polyoxyethylene dialkyl ether phosphoric acid. , Trialkyl ether phosphoric acid, polyoxyethylene trialkyl ether phosphoric acid, and neutralized products and solutions thereof. As a commercially available product, as a mixture of the compound represented by (Chemical Formula 2) and the compound represented by (Chemical Formula 3), phosphanol BH-650, SM-172, ED-200, GF-339, RA- 600, GF199, ML-200, ML-220, ML-240, RD-510Y, GF-185, RS-410, RS-610, RS-710, RL-210, RL-310, RB-410, RP- 710, AK-25, GF702, RS-610NA, SC-6103, RD-720, LP-700, LS-500, LB400 (above, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), Prisurf A208B, A219B, A208S, As the compounds represented by A212S, A215C (above, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and (Chemical Formula 3), NIKKOL DLP-10, As compounds represented by OP-8N, DDP-2, DDP-4, DDP-6, DDP-8, DDP-10 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), (Chemical Formula 4), TLP-4, TCP -5, TOP-0V, TDP-2, TDP-6, TDP-8, TDP-10 (above, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) and the like. When the compound represented by any one of (Chemical Formula 2), (Chemical Formula 3), and (Chemical Formula 4) is added in a total amount of 20% by weight or more, the content of water or organic solvent in the ink decreases, and the Since the solubility of solids in the ink such as a resin is insufficient and the character is liable to be drawn, the amount used is preferably less than 20% by weight based on the total amount of the oil-based ink.
更に、上記（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物が、インキ中の他成分と反応することでインキの状態が経時的に変化するようなことが起こらないようにするために、予め中和剤と混合して、リン酸基を中和してからインキに添加することもできる。中和剤としては、アミン化合物、アミド化合物、アミノ酸化合物やこれらの誘導体、両性界面活性剤などが用いられ、具体的には、アミート１０２、アミート１０５、アミート３０２、アミート３０８、アミート３２０などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ファーミンＣＳ、ファーミン０８Ｄ、ファーミン２０Ｄ、ファーミン８０、ファーミン８６Ｔ、ファーミンＯ、ファーミンＴ、ファーミンなどの脂肪アミン類（以上、花王（株）製）や、ナイミーンＬ−２０１、ナイミーンＬ−２０２、ナイミーンＬ２０７、ナイミーンＦ−２１５、ナイミーンＳ−２０２、ナイミーンＳ−２０４、ナイミーンＳ−２１０、ナイミーンＳ−２１５、ナイミーンＳ−２２０、ナイミーンＴ２−２０６、ナイミーンＴ２−２１０、ナイミーンＴ２−２３０、ナイミーンＴ２−２６０、ナイミーンＤＴ−２０３、ナイミーンＤＴ−２０８などのアルキルポリエーテルアミン類（以上、日本油脂（株）製）や、ＮＩＫＫＯＬ ＴＡＭＮＯＳ−５、ＴＡＭＮＯＳ−１０、ＴＡＭＮＯＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ＴＡＭＤＳ−４、ＴＡＭＤＳ−１５、ＴＡＭＤＯ−５などのポリオキシエチレン脂肪酸アミド類や、ＮＩＫＫＯＬ ＡＭ−３０１、ＡＭ３１３０Ｎなどの両性界面活性剤（以上、日光ケミカルズ（株）製）や、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ジエチルイソプロパノールアミン、ブチルイソプロピルアミン、ブチルベンジルアミン、ブトキシプロピルアミン（以上、関東化学（株）製）などが挙げられる。 Furthermore, the compound represented by any one of (Chemical Formula 2), (Chemical Formula 3), and (Chemical Formula 4) may react with other components in the ink to change the ink state over time. In order to avoid this, it is possible to add it to the ink after previously mixing with a neutralizing agent to neutralize the phosphate group. As the neutralizing agent, amine compounds, amide compounds, amino acid compounds and derivatives thereof, amphoteric surfactants, and the like are used. Specifically, polyamines such as Amite 102, Amite 105, Amite 302, Amite 308, and Amite 320 are used. Fatty amines such as oxyethylene alkylamines, Farmin CS, Farmin 08D, Farmin 20D, Farmin 80, Farmin 86T, Farmin O, Farmin T, and Farmin (above, manufactured by Kao Corporation), Naimine L-201, Naimeen L-202, Naimeen L207, Naimeen F-215, Naimeen S-202, Naimeen S-204, Naimeen S-210, Naimeen S-215, Naimeen S-220, Naimeen T2-206, Naimeen T2-210, Naimeen T2 230, Nymeen T2-260, Nymeen DT-203, Nymeen DT-208 and other alkyl polyether amines (Nippon Yushi Co., Ltd.), NIKKOL TAMNOS-5, TAMNOS-10, TAMNOS-15, TAMNO- 5, polyoxyethylene alkylamines such as TAMNO-15, polyoxyethylene fatty acid amides such as TAMDS-4, TAMDS-15, and TAMDO-5, and amphoteric surfactants such as NIKKOL AM-301 and AM3130N (above) , Manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), diethanolamine, triethanolamine, diisopropanolamine, triethylamine, dimethylaminoethanol, diethylaminoethanol, methyldiethanolamine, butyldiethanolamine Dibutyl ethanolamine, diethyl isopropanolamine, butyl isopropylamine, butyl benzyl amine, butoxypropyl amine (manufactured by Kanto Chemical Co.) and the like.
インキの粘度は所望の粘度になるよう増粘剤を適宜調整して使用することで調整できる。これらの具体例を挙げると、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロース、コラーゲン、ＨＰＣ−ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等のセルロース類、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）等のキサンタンガム、レオザン（三晶（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（三晶（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三晶（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三晶（株）製）等のグァーガム類、プルラン（（株）林原製）等の水溶性多糖類、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）等のＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、同ＦＷ、同１５、同２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、同Ｃ、同Ｗ、同Ｎ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物が挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
The viscosity of the ink can be adjusted by appropriately adjusting and using a thickener so as to obtain a desired viscosity. Specific examples include polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, collagen, HPC-SL, L, M, H (above, Nippon Soda Co., Ltd.), Avicel PH-101. , 102, 301, M06, TG-101 (above, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), etc., Kelzan, Kelzan S, Kelzan F, Kelzan AR, Kelzan M, Kelzan D (above, Sanki Co., Ltd.) Xanthane gum such as Kojin, Kojin F, Kojin T, Kojin K (manufactured by Kojin Co., Ltd.), succinoglucan such as Leozan (manufactured by Sanki Co., Ltd.), K1A96 (Sanki Co., Ltd.) Welan gum such as K1A112, K7C2433 (above, manufactured by Sanki Co., Ltd.), Jaguar 8111, 860 , HP-8, HP-60, CP-13 (above, manufactured by Sanki Co., Ltd.) and other water-soluble polysaccharides such as pullulan (manufactured by Hayashibara Co., Ltd.), GX-205, NA- Water-soluble synthetic polymers such as N-vinylacetamide polymerization cross-linked products such as 010 (manufactured by Showa Denko KK), Smecton SA (Smectite, manufactured by Kunimine Kogyo Co., Ltd.), Kunipia-F, Kunipia-G (Montmorillonite, Kunimine) Kogyo Co., Ltd.), Wenger HV, FW, 15 and 23 (Bentonite, manufactured by Toyoshun Yoko Co., Ltd.), Sven, C and W, N400 (quaternary ammonium cation modified montmorillonite, Co., Ltd.) Inorganic clay minerals such as Hoyoseyo Yoko).
These may be used alone or in combination of two or more.
顔料の分散性を良好なものとするために、アニオン、カチオン、ノニオン、両性の界面活性剤や、高分子樹脂を補助的に使用することができる。具体的には、高級脂肪酸、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸類、リン酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等のアニオン、ノニオン、カチオン性の界面活性剤や、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂などの顔料分散用の樹脂やオリゴマーなどが挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
また、顔料を分散するには汎用されている一般的な方法を用いることが可能である。例えば、顔料と溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの水や有機溶媒の量、顔料濃度によって適宜選択する。
In order to improve the dispersibility of the pigment, anionic, cationic, nonionic, amphoteric surfactants and polymer resins can be used supplementarily. Specifically, higher fatty acid, higher alcohol sulfate ester salt, fatty acid sulfate ester salt, alkylallyl sulfonic acid, phosphate ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, sorbitan fatty acid ester, etc. Anionic, nonionic, cationic surfactants, resins and oligomers for pigment dispersion such as polyvinyl butyral resin, polyvinyl pyrrolidone resin, polyacrylic ester resin, polymethacrylic ester resin, styrene-acrylic acid copolymer resin Is mentioned.
These may be used alone or in combination of two or more.
Moreover, it is possible to use the general method generally used for disperse | distributing a pigment. For example, a pigment, a solvent, and a dispersing agent are mixed and uniformly stirred with a propeller stirrer or the like, and then the pigment is dispersed with a disperser. A disperser such as a roll mill, a ball mill, a sand mill, a bead mill, or a homogenizer is appropriately selected depending on the amount of ink water or organic solvent and the pigment concentration.
その他必要に応じて、天然樹脂、合成樹脂、アニオン、カチオン、ノニオン、両性界面活性剤などの分散剤や、ベンゾトリアゾール、金属塩系、リン酸エステル系化合物などの防錆剤や、イソチアゾロン、オキサゾリジン系化合物などの防腐剤や、シリコン系、鉱物油、フッ素系化合物などの消泡剤や、グリセリン、ソルビタン系、多糖類、尿素、エチレン尿素またはこれらの誘導体などの湿潤剤や、アセチレングリコール、アセチレンアルコールおよびシリコン系界面活性剤などのレベリング性付与剤や、凍結防止剤などの従来公知のインキ用添加剤を併用することも可能である。 Other dispersants such as natural resins, synthetic resins, anions, cations, nonions, amphoteric surfactants, rust inhibitors such as benzotriazoles, metal salts and phosphate esters, isothiazolone, oxazolidine Preservatives such as silicone compounds, antifoaming agents such as silicones, mineral oils and fluorine compounds, wetting agents such as glycerin, sorbitans, polysaccharides, urea, ethyleneurea or their derivatives, acetylene glycol, acetylene It is also possible to use leveling property-imparting agents such as alcohol and silicon-based surfactants and conventionally known ink additives such as antifreezing agents in combination.
インキを製造するには、上記で分散した顔料と他の成分、例えば粘度調整用樹脂や溶剤、潤滑剤、水溶性多糖類等を混合し、ホモミキサー等の撹拌機にて均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。 In order to produce ink, the pigment dispersed above and other components such as viscosity adjusting resin, solvent, lubricant, water-soluble polysaccharide, etc. are mixed and dissolved with a stirrer such as a homomixer until uniform.・ It can be obtained by mixing, but in some cases, the mixed ink may be further dispersed by a disperser, or the obtained ink may be filtered or centrifuged to remove coarse particles and insoluble components. There is no problem.
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製） ５．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１７．２部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、オリエント化学工業（株））
３．５部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル １５．０部
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル ４９．９部
ベンジルアルコール ４．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．１部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ０．５部
ニューポール ＰＥ７１（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比０．１４、三洋化成工業（株）製） ２．０部
フォスファノールＬＢ４００（化２にて示される化合物と化３にて示される化合物との混合物、東邦化学工業（株）製） １．０部
ナイミーンＬ２０１（ＰＥＧ−１ラウリルアミン、日油（株）製） ０．８部
上記成分のうち、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルとジエチレングリコールモノイソブチルエーテルとベンジルアルコールの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで冷却してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
Hereinafter, it demonstrates still in detail based on an Example and a comparative example. In each example, “part” simply means “part by weight”.
Example 1
Printex 35 (carbon black, manufactured by Degussa Huls Japan Co., Ltd.) 5.0 parts SPILON VIOLET C-RH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
17.2 parts VALIFAST YELLOW C-GNH (oil-based dye, Orient Chemical Co., Ltd.)
3.5 parts ethylene glycol monoisopropyl ether 15.0 parts diethylene glycol monoisobutyl ether 49.9 parts benzyl alcohol 4.0 parts ESREC BL-1 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1.1 parts ESREC BH- 3 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 0.5 part New Pole PE71 (compound represented by (Chemical Formula 1), (n + n ′) / m ratio 0.14, manufactured by Sanyo Chemical Industries) 2.0 parts phosphanol LB400 (mixture of the compound represented by Chemical Formula 2 and the compound represented by Chemical Formula 3, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 1.0 part Niimine L201 (PEG-1 laurylamine, JP Oil Co., Ltd.) 0.8 parts Among the above components, ethylene glycol monoisopropyl ether and diethylene glycol monoi The total amount of butyl ether and benzyl alcohol and the total amount of ESREC BL-1 were stirred, mixed and dissolved at 70 ° C., then cooled to room temperature, added with the entire amount of Printex 35, and Dino Mill (Bead Mill, Shinmaru Enterprise Co., Ltd.) Product) and using zirconia beads having a diameter of 0.3 mm, the paste was passed 10 times to obtain a black paste.
Next, the entire amount of the remaining material was added to this paste, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 3 hours to obtain a black oil-based ink for ballpoint pens.
（実施例２）
ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１８．２部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、オリエント化学工業（株）
８．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ３５．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル １４．５部
ベンジルグリコール １２．５部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成（株）製） ５．２部
ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国） ２．０部
ニューポール ＰＥ６２（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比０．３３、三洋化成工業（株）製） １．０部
プロノン １０２（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比０．３３、日本油脂（株）製） ０．５部
ポリオキシエチレン〔４２〕ポリオキシプロピレン〔６７〕（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比０．６３、カネダ（株）製） ０．５部
プライサーフＡ２１９（化２にて示される化合物と化３にて示される化合物との混合物、
第一工業製薬（株）製） １．５部
ナイミーンＬ２０１（ＰＥＧ−１ラウリルアミン、日油（株）製） １．１部
上記成分を７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
(Example 2)
SPILON VIOLET C-RH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
18.2 parts VALIFAST YELLOW C-GNH (oil-based dye, Orient Chemical Co., Ltd.)
8.0 parts diethylene glycol monomethyl ether 35.0 parts ethylene glycol monoisopropyl ether 14.5 parts benzyl glycol 12.5 parts Hilac 110H (ketone resin, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 5.2 parts PEMULEN TR-2 (B F. Goodrich, USA) 2.0 parts New Pole PE62 (compound represented by (Chemical Formula 1), (n + n ′) / m ratio 0.33, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 1.0 part Pronon 102 (compound represented by (Chemical formula 1), (n + n ′) / m ratio 0.33, manufactured by NOF Corporation) 0.5 part polyoxyethylene [42] polyoxypropylene [67] ( 1), (n + n ′) / m ratio 0.63, manufactured by Kaneda Corp.) 0.5 parts Plysurf A219 (shown in chemical formula 2 and chemical compound shown in chemical formula 2) A mixture of a compound that,
Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 1.5 parts Niimine L201 (PEG-1 laurylamine, NOF Corporation) 1.1 parts Stirring the above ingredients at 70 ° C. for 3 hours for a red oil-based ink for ballpoint pens Got.
（実施例３）
ＮＯＶＯＰＥＲＭ ＲＥＤ Ｆ３ＲＫ７０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７０、
クラリアントジャパン（株）製） ４．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ４．５部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ２２．５部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ３０．６部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル １０．７部
ベンジルアルコール ２２．２部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．２部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ０．８部
プロノン ２０４（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比０．８８、日本油脂（株）製） １．２部
フォスファノール ＲＤ７２０（化２にて示される化合物のＮａ塩と化３にて示される化合物のＮａ塩との混合物、東邦化学工業（株）製） １．５部
フォスファノールＬＰ７１０（化２にて示される化合物と化３にて示される化合物との混合物、東邦化学工業（株）製） ０．８部
上記成分を７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
(Example 3)
NOVOPERM RED F3RK70 (C.I. Pigment Red 170,
(Manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) 4.0 parts SPILON RED C-GH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 4.5 parts SPILON RED C-BH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) ) 22.5 parts diethylene glycol monomethyl ether 30.6 parts ethylene glycol monoisopropyl ether 10.7 parts benzyl alcohol 22.2 parts ESREC BL-1 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1.2 parts ESREC BH- 3 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 0.8 part Pronon 204 (compound represented by (Chemical Formula 1), (n + n ′) / m ratio 0.88, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 2-part phosphanol RD720 (mixture of Na salt of the compound shown in Chemical Formula 2 and Na salt of the compound shown in Chemical Formula 3, Toho Chemical 1.5 parts phosphanol LP710 (mixture of compound represented by Chemical Formula 2 and compound represented by Chemical Formula 3, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 0.8 part The mixture was stirred at 70 ° C. for 3 hours to obtain a red oil-based ink for ballpoint pens.
（実施例４）
ＮＯＶＯＰＥＲＭ ＲＥＤ Ｆ３ＲＫ７０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７０、
クラリアントジャパン（株）製） ４．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ４．５部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ２２．５部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ２１．５部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル １０．２部
ベンジルアルコール １５．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．２部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ０．８部
プロノン ２０４（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比０．８８、日本油脂（株）製） １９．５部
プライサーフＡ２０８（化２にて示される化合物と化３にて示される化合物との混合物、
第一工業製薬（株）製） ０．８部
上記成分を７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
Example 4
NOVOPERM RED F3RK70 (C.I. Pigment Red 170,
(Manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) 4.0 parts SPILON RED C-GH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 4.5 parts SPILON RED C-BH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 22.5 parts diethylene glycol monomethyl ether 21.5 parts ethylene glycol monoisopropyl ether 10.2 parts benzyl alcohol 15.0 parts ESREC BL-1 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1.2 parts ESREC BH- 3 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 0.8 part Pronon 204 (compound represented by (Chemical Formula 1), (n + n ′) / m ratio 0.88, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 5 parts Plysurf A208 (a mixture of a compound represented by Chemical Formula 2 and a compound represented by Chemical Formula 3,
(Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.8 parts The above components were stirred at 70 ° C for 3 hours to obtain a red ball-point oil-based ink for ballpoint pens.
（実施例５）
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ２．８部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＢＬＵＥ ８６とＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７との造塩染料、オリエント化学工業（株）製）１９．１部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ２５．１部
ベンジルアルコール ４１．２９２部
エチレングリコール ８．８部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ２．０部
プロノン ２０１（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比０．１４、日本油脂（株）製） ０．００８部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ（化４にて示される化合物、東邦化学工業（株）製）
０．９部
上記成分を７０℃で３時間攪拌して青色のボールペン用油性インキを得た。
(Example 5)
SPILON RED C-GH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 2.8 parts VALIFAST BLUE 1603 (salt-forming dye of CI DIRECT BLUE 86 and CI BASIC BLUE 7, Orient Chemical Industry) 19.1 parts diethylene glycol monomethyl ether 25.1 parts benzyl alcohol 41.292 parts ethylene glycol 8.8 parts ESREC BH-3 (polyvinyl butyral, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 2.0 parts Pronon 201 (Compound represented by (Chemical Formula 1), (n + n ′) / m ratio 0.14, manufactured by NOF Corporation) 0.008 parts NIKOL TOP-0V (Compound represented by Chemical Formula 4, Toho Chemical Industry ( Made by Co., Ltd.)
0.9 parts The above components were stirred at 70 ° C. for 3 hours to obtain a blue ball-point ink.
（実施例６）
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） ２．８部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＢＬＵＥ ８６とＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７との造塩染料、オリエント化学工業（株）製）１９．１部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ２６．０９２部
ベンジルアルコール ４０．８部
エチレングリコール ８．８部
ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国） １．０部
ジョンクリル６７８（スチレンアクリ酸樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） ０．９部
ニューポール ＰＥ６２（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比０．３３、三洋化成工業（株）製） ０．２５部
ニューポール ＰＥ７１（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比０．１４、三洋化成工業（株）製） ０．２５部
ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ（化４にて示される化合物、東邦化学工業（株）製）
０．００４部
ＮＩＫＫＯＬ ＤＤＰ−１０（化３にて示される化合物、日光ケミカルズ（株）製）
０．００４部
上記成分を７０℃で３時間攪拌して青色のボールペン用油性インキを得た。
(Example 6)
SPILON RED C-GH (oil-based dye, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 2.8 parts VALIFAST BLUE 1603 (salt-forming dye of CI DIRECT BLUE 86 and CI BASIC BLUE 7, Orient Chemical Industry) 19.1 parts diethylene glycol monomethyl ether 26.092 parts benzyl alcohol 40.8 parts ethylene glycol 8.8 parts PEMULEN TR-2 (manufactured by BF Goodrich, USA) 1.0 part John Kuryl 678 (Styrene acrylate resin, manufactured by BASF Japan Ltd.) 0.9 part New Pole PE62 (compound represented by (Chemical Formula 1), (n + n ′) / m ratio 0.33, manufactured by Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) 0.25 parts Newpol PE71 (compound represented by (Chemical Formula 1), (n + n ′) / m ratio 0.14, (Compound represented by Formula 4, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. Hiroshi Kasei Kogyo Co., Ltd.) 0.25 parts NIKKOL TOP-0V, Ltd.)
0.004 parts NIKKOL DDP-10 (compound represented by Chemical Formula 3, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.)
0.004 part The above ingredients were stirred at 70 ° C. for 3 hours to obtain a blue oil-based ink for ballpoint pens.
（実施例７）
実施例１において、ニューポールＰＥ７１を除して、ニューポール ＰＥ―１０８（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比５．４５、三洋化成工業（株）製）に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
(Example 7)
In Example 1, except for New Pole PE71, it was replaced with New Pole PE-108 (compound represented by (Chemical Formula 1), (n + n ′) / m ratio 5.45, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) Except that, black oil-based ink was obtained in the same manner.
（実施例８）
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９２２（カーボンブラック２０％分散液、富士色素（株）
製） ２３．０部
エチレングリコール ２．１部
グリセリン ２．３部
水酸化ナトリウム ０．５部
イオン交換水 ５０．１部
ペミュレンＴＲ−１（架橋型のアクリル酸とアクリル酸エステル共重合体、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製） ０．２部
プルロニック Ｐ−８５（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比１．２５、（株）
ＡＤＥＫＡ製） ２０．０部
フォスファノール ＲＤ７２０（化２にて示される化合物のＮａ塩と化３にて示される化合物のＮａ塩との混合物、東邦化学工業（株）製） ０．５部
ベンゾトリアゾール ０．５部
プロクセル ＧＸＬ ０．５部
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．１部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製） ０．２部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１の全量とイオン交換水１０部をラボミキサーにて１時間攪拌してペミュレンＴＲ−１水溶液を調整した。残りの各成分を混合し均一になるまで１時間攪拌した液にペミュレンＴＲ−１水溶液を加えて更に２時間混合攪拌して黒色のボールペン用水性インキを得た。
(Example 8)
FUJI SP BLACK 8922 (carbon black 20% dispersion, Fuji Dye Co., Ltd.)
23.0 parts ethylene glycol 2.1 parts glycerin 2.3 parts sodium hydroxide 0.5 parts ion-exchanged water 50.1 parts Pemulene TR-1 (crosslinked acrylic acid and acrylate copolymer, B F. Goodrich) 0.2 parts Pluronic P-85 (compound represented by (Chemical Formula 1), (n + n ′) / m ratio 1.25, Co., Ltd.)
ADEKA) 20.0 parts Phosphanol RD720 (mixture of Na salt of the compound represented by Chemical Formula 2 and Na salt of the compound represented by Chemical Formula 3, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 0.5 parts benzo Triazole 0.5 part Proxel GXL 0.5 part Potassium hydroquinonesulfonate 0.1 part AKP-20 (alumina, particle size 0.5 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.2 part Among the above components, Pemulen TR- The total amount of 1 and 10 parts of ion-exchanged water were stirred with a lab mixer for 1 hour to prepare a Pemulen TR-1 aqueous solution. The remaining components were mixed and the aqueous solution of Pemulen TR-1 was added to the liquid stirred for 1 hour until uniform, and further mixed and stirred for 2 hours to obtain a black water-based ink for a ballpoint pen.
（実施例９）
Ｗａｔｅｒ Ｒｅｄ ＃２（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＲＥＤ８７、オリエント化学工業（株）
製） ５．５部
Ｗａｔｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＃６Ｃ（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＹＥＬＬＯＷ２３、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
エチレングリコール ３．３部
グリセリン ２．８部
水酸化ナトリウム １．０部
イオン交換水 ６６．３部
ケルザン ＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．３部
ポリオキシエチレン〔１９６〕ポリオキシプロピレン〔６７〕（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比２．９６、カネダ（株）） １１．０部
フォスファノール ＲＤ７２０（化２にて示される化合物のＮａ塩と化３にて示される化合物のＮａ塩との混合物、東邦化学工業（株）製） ３．０部
ベンゾトリアゾール ０．５部
プロクセル ＧＸＬ ０．５部
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．３部
アスコルビン酸ナトリウム ０．５部
上記成分中、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水１０部をラボミキサーにて１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。残りの各成分を混合し均一になるまで１時間攪拌した液にケルザンＡＲ水溶液を加えて更に２時間混合攪拌して黒色のボールペン用水性インキを得た。
Example 9
Water Red # 2 (CI ACID RED87, Orient Chemical Co., Ltd.)
5.5 parts Water Yellow # 6C (CI ACID YELLOW23, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 5.0 parts ethylene glycol 3.3 parts glycerin 2.8 parts sodium hydroxide 1.0 part ion exchange Water 66.3 parts Kelzan AR (xanthan gum, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 0.3 parts polyoxyethylene [196] polyoxypropylene [67] (compound represented by (Chemical Formula 1), (n + n ′) / m 2.96, Kaneda Corp.) 11.0 parts Phosphanol RD720 (mixture of Na salt of the compound represented by Chemical Formula 2 and Na salt of the compound represented by Chemical Formula 3, Toho Chemical Co., Ltd.) 3.0 parts benzotriazole 0.5 part Proxel GXL 0.5 part potassium hydroquinone sulfonate 0.3 part sodium ascorbate 0.5 part Was adjusted Kelzan AR solution was stirred for 1 hour the total amount and 10 parts of ion-exchanged water of Kelzan AR at laboratory mixer. The remaining components were mixed and the Kelzan AR aqueous solution was added to the solution stirred for 1 hour until uniform, and further mixed and stirred for 2 hours to obtain a black ballpoint pen aqueous ink.
（実施例１０）
Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ １０５Ｓ（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＢＬＵＥ９０、オリエント化学工業（株）製） ６．０部
エチレングリコール １．１部
グリセリン １．０部
水酸化ナトリウム ０．５部
イオン交換水 ５９．７部
ケルザン ＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．２部
ポリオキシエチレン〔５４〕ポリオキシプロピレン〔３９〕（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比１．３８、カネダ（株）） １０．６部
フォスファノール ＲＤ７２０（化２にて示される化合物のＮａ塩と化３にて示される化合物のＮａ塩との混合物、東邦化学工業（株）製） １９．９部
ベンゾトリアゾール ０．３部
プロクセル ＧＸＬ ０．３部
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．１部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製） ０．２部
アスコルビン酸ナトリウム ０．１部
上記成分中、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水１０部をラボミキサーにて１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。残りの各成分を混合し均一になるまで１時間攪拌した液にケルザンＡＲ水溶液を加えて更に２時間混合攪拌して黒色のボールペン用水性インキを得た。
(Example 10)
Water Blue 105S (CI ACID BLUE90, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 6.0 parts ethylene glycol 1.1 parts glycerin 1.0 part sodium hydroxide 0.5 part ion-exchanged water 59.7 parts Kelzan AR (Xanthan gum, manufactured by Sanki Co., Ltd.) 0.2 parts polyoxyethylene [54] polyoxypropylene [39] (compound represented by (Chemical Formula 1), (n + n ′) / m ratio 1.38, Kaneda ( Ltd.) 10.6 parts Phosphanol RD720 (mixture of Na salt of the compound represented by Chemical Formula 2 and Na salt of the compound represented by Chemical Formula 3, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 19.9 parts Benzo Triazole 0.3 part Proxel GXL 0.3 part Potassium hydroquinonesulfonate 0.1 part AKP-20 (alumina, particle size 0.5 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) The component 0.2 parts 0.1 parts sodium ascorbate was adjusted Kelzan AR solution was stirred for 1 hour the total amount and 10 parts of ion-exchanged water of Kelzan AR at laboratory mixer. The remaining components were mixed and the Kelzan AR aqueous solution was added to the solution stirred for 1 hour until uniform, and further mixed and stirred for 2 hours to obtain a black ballpoint pen aqueous ink.
（実施例１１）
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９２２（カーボンブラック２０％分散液、富士色素（株）
製） ２５．０部
エチレングリコール ２．１部
グリセリン ２．３部
水酸化ナトリウム ０．５部
イオン交換水 ６８．０９２部
ペミュレンＴＲ−１（架橋型のアクリル酸とアクリル酸エステル共重合体、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製） ０．２部
プルロニック Ｌ−４４（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比１．００、（株）
ＡＤＥＫＡ製） ０．００８部
フォスファノール ＲＤ７２０（化２にて示される化合物のＮａ塩と化３にて示される化合物のＮａ塩との混合物、東邦化学工業（株）製） ０．５部
ベンゾトリアゾール ０．５部
プロクセル ＧＸＬ ０．５部
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．１部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製） ０．２部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１の全量とイオン交換水１０部をラボミキサーにて１時間攪拌してペミュレンＴＲ−１水溶液を調整した。残りの各成分を混合し均一になるまで１時間攪拌した液にペミュレンＴＲ−１水溶液を加えて更に２時間混合攪拌して黒色のボールペン用水性インキを得た。
(Example 11)
FUJI SP BLACK 8922 (carbon black 20% dispersion, Fuji Dye Co., Ltd.)
25.0 parts ethylene glycol 2.1 parts glycerin 2.3 parts sodium hydroxide 0.5 parts ion-exchanged water 68.092 parts Pemulene TR-1 (crosslinked acrylic acid and acrylate copolymer, B F. Goodrich) 0.2 parts Pluronic L-44 (compound represented by (Chemical Formula 1), (n + n ′) / m ratio 1.00, Co., Ltd.)
0.008 parts Phosphanol RD720 (mixture of Na salt of the compound represented by Chemical Formula 2 and Na salt of the compound represented by Chemical Formula 3, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 0.5 part benzo Triazole 0.5 part Proxel GXL 0.5 part Potassium hydroquinonesulfonate 0.1 part AKP-20 (alumina, particle size 0.5 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.2 part Among the above components, Pemulen TR- The total amount of 1 and 10 parts of ion-exchanged water were stirred with a lab mixer for 1 hour to prepare a Pemulen TR-1 aqueous solution. The remaining components were mixed and the aqueous solution of Pemulen TR-1 was added to the liquid stirred for 1 hour until uniform, and further mixed and stirred for 2 hours to obtain a black water-based ink for a ballpoint pen.
（実施例１２）
実施例８において、プルロニック Ｐ−８５を除して、ニューポール ＰＥ６２（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比０．３３、三洋化成工業（株）製）に置き換えた以外は同様になして黒色の水性インキを得た。
(Example 12)
In Example 8, Pluronic P-85 was removed and replaced with New Pole PE62 (a compound represented by (Chemical Formula 1), (n + n ′) / m ratio 0.33, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.). A black water-based ink was obtained in the same manner.
（実施例１３）
実施例８において、プルロニック Ｐ−８５を除して、プルロニック Ｆ−１０８（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比５．５０、（株）ＡＤＥＫＡ）に置き換えた以外は同様になして黒色の水性インキを得た。
(Example 13)
In Example 8, except that Pluronic P-85 was removed and replaced with Pluronic F-108 (compound represented by (Chemical Formula 1), (n + n ′) / m ratio 5.50, ADEKA Corporation). In the same manner, a black aqueous ink was obtained.
（比較例１）
実施例１において、ニューポール ＰＥ７１を除して、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルに置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
(Comparative Example 1)
A black oil-based ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that Newpol PE71 was removed and replaced with ethylene glycol monoisopropyl ether.
（比較例２）
実施例２において、ニューポールＰＥ６２とプロノン１０２とポリオキシエチレン〔４２〕ポリオキシプロピレン〔６７〕を除して、ＮＩＫＫＯＬ−ＢＴ−５（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（日光ケミカルズ（株）製）に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
(Comparative Example 2)
In Example 2, except for New Pole PE62, Pronon 102, and polyoxyethylene [42] polyoxypropylene [67], NIKKOL-BT-5 (polyoxyethylene alkyl ether, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) was used. A black oil-based ink was obtained in the same manner except for the replacement.
（比較例３）
実施例６のＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０ＶとＮＩＫＫＯＬ ＤＤＰ−１０を除して、ジエチレングリコールモノメチルエーテルに置き換え、ニューポール ＰＥ７８を除して、プルロニック Ｌ−３１（（化１）にて示される化合物、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比０．１８、（株）ＡＤＥＫＡ）に置き換えた以外は同様になして青色の油性インキを得た。
(Comparative Example 3)
The NIKKOL TOP-0V and NIKKOL DDP-10 of Example 6 were removed and replaced with diethylene glycol monomethyl ether, and Newpol PE78 was removed, and Pluronic L-31 (compound represented by (Chemical Formula 1), (n + n ′ ) / M ratio 0.18, except that it was replaced with ADEKA Co., Ltd., to obtain a blue oil-based ink.
（比較例４）
実施例８のフォスファノール ＲＤ７２０を除して、イオン交換水に置き換えた以外は
同様になして黒色の水性インキを得た。
(Comparative Example 4)
A black aqueous ink was obtained in the same manner except that the phosphanol RD720 of Example 8 was removed and replaced with ion-exchanged water.
（比較例５）
実施例９のポリオキシエチレン〔１９６〕ポリオキシプロピレン〔６７〕を除して、イオン交換水に置き換えた以外は同様になして青色の水性インキを得た。
(Comparative Example 5)
A blue water-based ink was obtained in the same manner except that polyoxyethylene [196] polyoxypropylene [67] in Example 9 was removed and replaced with ion-exchanged water.
（比較例６）
実施例１０のポリオキシエチレン〔５４〕ポリオキシプロピレン〔３９〕を除して、ＮＩＫＫＯＬ ＢＴ３に置き換えた以外は同様になして黒色の水性インキを得た。
(Comparative Example 6)
A black water-based ink was obtained in the same manner except that the polyoxyethylene [54] polyoxypropylene [39] in Example 10 was replaced with NIKKOL BT3.
以上、実施例、比較例で得たインキについて、下記の試験を行った。結果を表１に示す。 As mentioned above, the following test was done about the ink obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.
（試験用油性ボールペンの作製）
上記実施例１〜６及び比較例１〜３で得たボールペン用油性インキを市販の油性ボールペン（．ｅ―ｂａｌｌ、製品符号 ＢＫ１２７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））と同構造の筆記具に０．３ｇ充填し、遠心機にて遠心力（１０００ｒｐｍ、５分間）を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
(Production of oil-based ballpoint pen for testing)
The oil-based ink for ballpoint pens obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 has the same structure as a commercially available oil-based ballpoint pen (.e-ball, product code BK127, manufactured by Pentel Co., Ltd. (ball diameter φ0.7)). A writing pen was filled with 0.3 g, a centrifugal force (1000 rpm, 5 minutes) was applied in a centrifuge to degas bubbles in the ink, and a test ballpoint pen was produced.
（試験用水性ボールペンの作製）
上記実施例７〜１０及び比較例４〜６で得たボールペン用水性インキを市販の水性ボールペン（エナージェル、製品符号 ＢＬ１７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））、と同構造の筆記具に１．８ｇ充填し、遠心機にて遠心力（１０００ｒｐｍ、５分間）を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
(Production of water-based ballpoint pen for testing)
A writing instrument having the same structure as that of the commercially available water-based ballpoint pen (Energel, product code BL17, manufactured by Pentel Co., Ltd. (ball diameter φ0.7)) obtained from the aqueous ink for ballpoint pens obtained in Examples 7 to 10 and Comparative Examples 4 to 6 above. The test ballpoint pen was manufactured by adding 1.8 g to the mixture and applying centrifugal force (1000 rpm, 5 minutes) in a centrifuge to degas bubbles in the ink.
ボール沈み量の測定：上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５本ずつ螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて４００ｍ筆記後に、ボールペンチップのボールを抱持するボールホルダーの先端からボール先端までの断面に対する垂直方向の距離を測定し、未筆記の時との差をボール沈み量とした。数値はｎ＝５の平均値を算出した。 Measurement of ball sinking amount: n = 5 ball pens in the above examples and comparative examples each after writing 400 m with a spiral writing tester (writing angle 70 °, load 150 g, writing speed 7 cm / sec). The distance in the direction perpendicular to the cross-section from the tip of the ball holder to be held to the tip of the ball was measured, and the difference from the unwritten time was taken as the amount of sinking of the ball. The numerical value calculated the average value of n = 5.
インキ吐出量：上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５本ずつ螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて４００ｍ筆記し、２００ｍ毎にボールペン重量を測定し、減量したインキ重量をインキ吐出量とした。 Ink discharge amount: n = 5 ball pens of the above examples and comparative examples were written 400 m with a spiral writing tester (writing angle 70 °, load 150 g, writing speed 7 cm / sec), and the ball pen weight was measured every 200 m. The reduced ink weight was taken as the ink discharge amount.
筆記抵抗値の測定：上記実施例、比較例のインキを収容した試験用のボールペンを、ｎ＝５本ずつ（株）トリニティーラボ製のＴｒｉｂｏ−ｍａｓｔｅｒ（Ｔｙｐｅ：ＴＬ２０１Ｓａ）にて、試験用のボールペン作成後未筆記の状態と、４００ｍ螺旋筆記後（螺旋筆記条件：筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）とで、それぞれ１５ｃｍ筆記させた時の筆記抵抗値を測定した。筆記抵抗値を測定した際の筆記角度は、９０°と７０°との２条件にて筆記させ、その他の条件としては、筆記荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃとした。
筆記抵抗値の測定については、測定周波数２００Ｈｚ（１秒間に２００プロット測定）にて２秒間測定を行ったデータの各プロットにおける値の総和を総プロット数（４００プロット／２秒間）で割って平均値とし、検体に対する平均筆記抵抗値を算出した。更に、５本の検体に対する各平均筆記抵抗値からｎ＝５本の平均値を算出して各実施例、比較例を使用した試験用のボールペンの筆記抵抗値とした。
Measurement of writing resistance value: n = 5 test ballpoint pens containing the inks of the above-mentioned examples and comparative examples, using Tribo-master (Type: TL201Sa) manufactured by Trinity Lab. The writing resistance value was measured when writing was performed for 15 cm in each of the unwritten state after creation and after 400 m spiral writing (spiral writing conditions: writing angle 70 °, load 150 g, writing speed 7 cm / sec). The writing angle at the time of measuring the writing resistance value was written under two conditions of 90 ° and 70 °, and the other conditions were a writing load of 150 g and a writing speed of 7 cm / sec.
For the measurement of the writing resistance value, the sum of the values in each plot of the data measured for 2 seconds at a measurement frequency of 200 Hz (200 plots per second) is divided by the total number of plots (400 plots / 2 seconds) and averaged. The average writing resistance value for the specimen was calculated as the value. Furthermore, n = 5 average values were calculated from the average writing resistance values for the five specimens and used as the writing resistance values for the test ballpoint pens using the examples and comparative examples.
書き味の官能試験（書き味の軽さ、滑らかさ）：モニター２０人で手書きによる官能試験をペン作成後未筆記の状態と、４００ｍ螺旋筆記後（螺旋筆記条件：筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）との２種行い、書き味を評価した。
評価基準は、重いもしくは滑らかでない（１点）、軽いが滑らかでない、もしくは滑らかだが重い（２点）、軽くて滑らか（３点）、非常に軽くて滑らか（４点）、で評価し、２０人の平均値を算出した。
Sensory test of writing taste (lightness and smoothness of writing taste): Sensory test by handwriting with 20 monitors, unwritten state after writing pen, and after 400m spiral writing (spiral writing condition: writing angle 70 °, load 150g The writing speed was 7 cm / sec) and the writing quality was evaluated.
Evaluation criteria are heavy or not smooth (1 point), light but not smooth or smooth but heavy (2 points), light and smooth (3 points), very light and smooth (4 points), 20 The average value of people was calculated.
筆跡のカスレの有無：上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５本ずつ螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて４００ｍ筆記したときの、筆跡のカスレの有無を目視で確認した。５本中に一箇所もカスレが生じなかったものをカスレ「無し」、一箇所でもカスレが生じたものをカスレ「有り」とした。 Presence / absence of handwriting: When the number of the ballpoint pens of the above-mentioned examples and comparative examples is written by 400 m using a spiral writing tester (writing angle 70 °, load 150 g, writing speed 7 cm / sec). The presence or absence of was confirmed visually. Of the five pieces, no scrap was found at one place, and no scrap was found.
ボールホルダーの先端の紙面への接触有無：上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５本ずつ螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて筆記した際に、３８０ｍから４００ｍ筆記時に、ボールペンチップのボールを抱持するボールホルダーの先端が紙面に接触しているかどうかを確認した。５本中の一本でも、少しでも紙面に接触していることが認められた場合は接触「有り」、全く接触しない場合は接触「無し」とした。 Presence / absence of contact of the tip of the ball holder with the paper surface: When writing with the spiral writing tester (writing angle 70 °, load 150 g, writing speed 7 cm / sec) of n = 5 ball pens in the above examples and comparative examples. When writing from 380 m to 400 m, it was confirmed whether or not the tip of the ball holder holding the ball of the ballpoint pen tip was in contact with the paper surface. When even one of the five was found to be in contact with the paper even a little, the contact was “present”, and the contact was not present at all.
表１に示したように、上記（化１）で示される化合物と（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物とを併用した実施例１〜実施例１３までのインキは、インキの吐出量（流通量）では、変化率が比較例の半分以下という結果であり、大きく変化していなく、また、書き味に関する試験結果として、ボールホルダーの先端の紙面への接触もないものであって、筆記抵抗値すべて比較例に勝るという結果であると共に、書き味の官能試験でも比較例よりも高い結果であり、軽くて滑らかな書き味が維持され、潤滑性の高いインキと言える。さらに、カスレなどの問題のない筆跡が維持するものである。
特に、実施例の中において、油性インキの場合、（化１）で示される化合物の、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比が１未満であるものを使用した実施例１〜実施例６、水性インキの場合、（ｎ＋ｎ’）／ｍ比が１以上５未満である実施例８〜実施例１１は、ボール紙沈みも少なく、筆記抵抗値も低く、書き味もなめらかであり、より高い潤滑性が得られている。
これに対して、上記（化１）または（化２）、（化３）、（化４）のいずれかで示される化合物を使用しない比較例１〜比較例６のインキは、ボール受座の摩耗が進行し、インキ吐出量も大きく変化し、重い書き味となり、潤滑性の低いインキとなっている。特に、比較例１〜３はボール沈みみが大きく、インキの吐出量の変化が著しい。また、ボールホルダーの紙面への接触があるので、書き味もより重く感じる。比較例４〜６は、ボールホルダーの先端の紙面への接触もないものであっても、筆跡カスレがおこり、また、筆記抵抗値も高いので重い書き味となっている。
As shown in Table 1, Examples 1 to 13 in which the compound represented by the above (Chemical Formula 1) and the compound represented by any one of (Chemical Formula 2), (Chemical Formula 3), and (Chemical Formula 4) were used in combination. In the previous inks, the rate of change in the ink discharge amount (circulation amount) was less than half that of the comparative example, and there was no significant change. The writing resistance value is superior to the comparative example, and the sensory test of writing quality is higher than the comparative example, maintaining a light and smooth writing taste and lubricity. High ink. In addition, a handwriting with no problems such as blurring is maintained.
In particular, in the case of oil-based inks among the examples, Examples 1 to 6 using the compounds represented by (Chemical Formula 1) whose (n + n ′) / m ratio is less than 1, In the case of Example 8 to Example 11 in which the (n + n ′) / m ratio is 1 or more and less than 5, the cardboard sinking is small, the writing resistance value is low, the writing quality is smooth, and higher lubricity is obtained. It has been.
On the other hand, the inks of Comparative Examples 1 to 6 that do not use the compound represented by any of the above (Chemical Formula 1) or (Chemical Formula 2), (Chemical Formula 3), or (Chemical Formula 4) are ball seats. As the wear progresses, the amount of ink discharged changes greatly, resulting in heavy writing and low lubricity. In particular, in Comparative Examples 1 to 3, the ball sinking is large, and the change in the ink discharge amount is remarkable. In addition, the writing feels heavier because there is contact with the paper surface of the ball holder. In Comparative Examples 4 to 6, even if the tip of the ball holder does not come into contact with the paper surface, handwriting blurring occurs, and the writing resistance value is high, so the writing is heavy.
以上、詳細に説明したように、本発明のインキは、強い筆記圧をかけても極めて軽くて滑らかな書き味を得る事ができ、かつ筆記距離に伴いその書き味が劣化しない、ボールペン用インキに関するものである。 As described above in detail, the ink of the present invention can obtain an extremely light and smooth writing feeling even when a strong writing pressure is applied, and the writing taste does not deteriorate with the writing distance. It is about.
Claims (2)
At least one or a mixture selected from the compounds represented by the following general formula (Chemical Formula 1) and the compounds represented by the following general formulas (Chemical Formula 2), (Chemical Formula 3), and (Chemical Formula 4): In the ink for a ballpoint pen containing the liquid medium, 50% by weight or more of the total amount of the liquid medium is an organic solvent, and the (n + n ′) / m ratio of the compound represented by the general formula (Formula 1) is 1 An ink for ballpoint pens containing at least one of less than.
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