JP5695467B2 - Resin composition for organic thin film transistor insulating layer, overcoat insulating layer, and organic thin film transistor - Google Patents

Resin composition for organic thin film transistor insulating layer, overcoat insulating layer, and organic thin film transistor Download PDF

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Description

本発明は、有機薄膜トランジスタに適した有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物に関し、特にオーバーコート絶縁層用の有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a resin composition for an organic thin film transistor insulating layer suitable for an organic thin film transistor, and more particularly to a resin composition for an organic thin film transistor insulating layer for an overcoat insulating layer.

有機電界効果トランジスタは、無機半導体よりフレキシブルであり、低温プロセスで製造できるため、基板としてプラスチック基板やフィルムを用いることができ、軽量で壊れにくい素子となる。また、有機材料を含む溶液の塗布や印刷法を用いた成膜により素子作製が可能な場合があり、大面積の基板に多数の素子を低コストで製造することが可能である。さらに、トランジスタの検討に用いることができる材料の種類が豊富であるため、分子構造の異なる材料を検討に用いれば、幅広い範囲の特性のバリエーションを有する素子を製造することができる。   An organic field effect transistor is more flexible than an inorganic semiconductor and can be manufactured by a low-temperature process. Therefore, a plastic substrate or a film can be used as a substrate, and the device is lightweight and hardly broken. In some cases, an element can be manufactured by application of a solution containing an organic material or film formation using a printing method, and a large number of elements can be manufactured over a large substrate at low cost. In addition, since there are a wide variety of materials that can be used for studying transistors, if materials having different molecular structures are used for studying, elements having a wide range of characteristics can be manufactured.

有機薄膜トランジスタの一態様である有機電界効果トランジスタに用いられる有機半導体化合物は、湿度、酸素等の環境の影響を受けやすく、トランジスタ特性が、湿度、酸素等に起因する経時劣化を起こしやすい。   An organic semiconductor compound used for an organic field effect transistor which is one embodiment of an organic thin film transistor is easily affected by an environment such as humidity and oxygen, and the transistor characteristics are likely to deteriorate with time due to humidity, oxygen and the like.

そのため、有機半導体化合物が剥き出し状態になるボトムゲート型有機電界効果トランジスタ素子構造では、素子構造全体を覆うオーバーコート絶縁層を形成して有機半導体化合物を外気との接触から保護することが必須となっている。一方、トップゲート型有機電界効果トランジスタ素子構造では、有機半導体化合物はゲート絶縁層によりコートされて保護されている。   Therefore, in the bottom gate type organic field effect transistor element structure in which the organic semiconductor compound is exposed, it is essential to form an overcoat insulating layer covering the entire element structure to protect the organic semiconductor compound from contact with the outside air. ing. On the other hand, in the top gate type organic field effect transistor element structure, the organic semiconductor compound is coated and protected by a gate insulating layer.

このように、有機電界効果トランジスタでは、有機半導体層を覆うオーバーコート絶縁層及びゲート絶縁層等を形成するために、樹脂組成物が用いられる。本願明細書では、このような絶縁層及び絶縁膜を形成するのに用いる樹脂組成物を絶縁層用樹脂組成物という。   Thus, in an organic field effect transistor, a resin composition is used to form an overcoat insulating layer and a gate insulating layer that cover an organic semiconductor layer. In this specification, the resin composition used to form such an insulating layer and insulating film is referred to as an insulating layer resin composition.

特許文献１には、有機電界効果トランジスタの性能は、有機電界効果トランジスタを構成する有機半導体以外の成分又は材料によって影響を受けること、及びゲート絶縁層として低誘電率の材料を使用することで有機電界効果トランジスタのヒステリシスが低下し、閾値電圧も低下することが記載されている。   In Patent Document 1, the performance of an organic field effect transistor is affected by components or materials other than the organic semiconductor that constitutes the organic field effect transistor, and the use of a low dielectric constant material as a gate insulating layer enables organic performance. It is described that the hysteresis of the field effect transistor is lowered and the threshold voltage is also lowered.

有機電界効果トランジスタのゲート絶縁層に使用される材料としては、非晶質ポリプロピレン、デュポン社製「TEFLON AF」（商品名）等の低誘電率フルオロポリマー、旭ガラ
ス社製「CYTOP」（商品名）等のテトラフルオロエチレン系共重合体等が挙げられている
。 Materials used for the gate insulating layer of organic field effect transistors include amorphous polypropylene, low dielectric constant fluoropolymers such as “TEFLON AF” (trade name) manufactured by DuPont, and “CYTOP” (trade name) manufactured by Asahi Glass. ) And other tetrafluoroethylene copolymers.

特表２００５−５１３７８８号公報JP-T-2005-513788

しかしながら、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）のような発光素子を駆動するなど実用化を考慮すると、有機薄膜トランジスタの動作精度をより向上する必要があり、上記従来の熱可塑性樹脂を用いた有機薄膜トランジスタ絶縁層では、有機薄膜トランジスタの閾値電圧（Ｖｔｈ）の絶対値及びヒステリシスの低下が不十分である。   However, in consideration of practical use such as driving a light emitting element such as an organic electroluminescence element (organic EL element), it is necessary to further improve the operation accuracy of the organic thin film transistor, and the organic thin film transistor using the conventional thermoplastic resin is used. In the insulating layer, the absolute value of the threshold voltage (Vth) and hysteresis of the organic thin film transistor are not sufficiently lowered.

本発明の目的は、閾値電圧の絶対値及びヒステリシスが小さい有機薄膜トランジスタを製造しうる有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物を提供することである。   The objective of this invention is providing the resin composition for organic thin-film transistor insulating layers which can manufacture the organic thin-film transistor with a small absolute value of a threshold voltage, and a small hysteresis.

以上の事に鑑み、種々検討を行った結果、フッ素原子を含む、架橋構造を形成しうる特定の樹脂組成物を用いて絶縁層を形成することにより有機薄膜トランジスタの閾値電圧の絶対値及びヒステリシスを小さくできることを見出し、本発明に至った。   In view of the above, as a result of various studies, the absolute value of the threshold voltage and hysteresis of the organic thin film transistor can be reduced by forming an insulating layer using a specific resin composition containing a fluorine atom and capable of forming a crosslinked structure. The inventors have found that it can be made smaller and have arrived at the present invention.

即ち、本発明は、式   That is, the present invention provides a formula

Figure 0005695467
（１）
Figure 0005695467
 (1)

［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は相異なり、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。Ｒは、水素原子、又は炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。Ｒｆは、フッ素原子又はフッ素原子を有する炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。Ｒaaは、炭素数１〜２０の二価の有機基を表す。該二価の有機基中の水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。ａは、０〜２０の整数を表し、ｂは、１〜５の整数を表す。
Ｒaaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。Ｒが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。Ｒｆが複数個ある場合、それらは同一でも相異なってもよい。］
で表される繰り返し単位を含有する高分子化合物（Ａ）と、式 [In formula, R < 1 >, R < 2 > and R < 3 > are the same or different, and represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or a C1-C20 monovalent organic group. R represents a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms. Rf represents a fluorine atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms having a fluorine atom. Raa represents a C1-C20 divalent organic group. A hydrogen atom in the divalent organic group may be substituted with a fluorine atom. a represents an integer of 0 to 20, and b represents an integer of 1 to 5.
When there are a plurality of Raa, they may be the same or different. When there are a plurality of R, they may be the same or different. When there are a plurality of Rf, they may be the same or different. ]
A polymer compound (A) containing a repeating unit represented by the formula:

Figure 0005695467
（２）
Figure 0005695467
 (2)

［式中、Ｘは、水素原子、フッ素原子、塩素原子又はフッ素置換された炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。］
及び、式 [Wherein, X represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, or a fluorine-substituted monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms. ]
And the formula

Figure 0005695467
（３）
Figure 0005695467
 (3)

［式中、Ｒ４は、アルキレン基を表す。該アルキレン基中の水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。］
で表される繰り返し単位を含有するフッ素樹脂であって、分子内に活性水素を少なくとも２つ以上含有するフッ素樹脂である活性水素化合物（Ｂ）とを、
含有する有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物であって、
前記高分子化合物（Ａ）が、分子内に第１の官能基を２つ以上含有し、該第１の官能基が、活性水素と反応する第２の官能基を電磁波の照射もしくは熱の作用により生成する官能基であり、
前記高分子化合物（Ａ）と前記活性水素化合物（Ｂ）との混合割合は、高分子化合物（Ａ）の第１の官能基と活性水素化合物（Ｂ）の活性水素含有基とがモル比で６０／１００〜１５０／１００となるように調節されたものである、
有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物を提供する。
[Wherein R 4 represents an alkylene group. A hydrogen atom in the alkylene group may be substituted with a fluorine atom. ]
An active hydrogen compound (B), which is a fluororesin containing a repeating unit represented by the formula (1) and is a fluororesin containing at least two or more active hydrogens in the molecule,
A resin composition for an organic thin film transistor insulating layer containing ,
The polymer compound (A) contains two or more first functional groups in the molecule, and the first functional group reacts with the active hydrogen as a second functional group by irradiation of electromagnetic waves or heat. Is a functional group generated by
The mixing ratio of the polymer compound (A) and the active hydrogen compound (B) is such that the first functional group of the polymer compound (A) and the active hydrogen-containing group of the active hydrogen compound (B) are in a molar ratio. Adjusted to be 60/100 to 150/100,
A resin composition for an organic thin film transistor insulating layer is provided.

ある一形態においては、前記第１の官能基が、ブロック化剤でブロックされたイソシアナト基及びブロック化剤でブロックされたイソチオシアナト基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基である。   In one embodiment, the first functional group is at least one group selected from the group consisting of an isocyanato group blocked with a blocking agent and an isothiocyanato group blocked with a blocking agent.

ある一形態においては、前記ブロック化剤でブロックされたイソシアナト基及びブロック化剤でブロックされたイソチオシアナト基が、式   In one embodiment, the isocyanato group blocked with the blocking agent and the isothiocyanato group blocked with the blocking agent are represented by the formula:

Figure 0005695467
（４）
Figure 0005695467
 (4)

［式中、Ｘ’は、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ５、Ｒ６は、同一又は相異なり、水素原子又は炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。］
で表される基である。 [Wherein, X ′ represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R 5 and R 6 are the same or different and represent a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms. ]
It is group represented by these.

ある一形態においては、前記ブロック化剤でブロックされたイソシアナト基及びブロック化剤でブロックされたイソチオシアナト基が、式   In one embodiment, the isocyanato group blocked with the blocking agent and the isothiocyanato group blocked with the blocking agent are represented by the formula:

Figure 0005695467
（５）
Figure 0005695467
 (5)

［式中、Ｘ’は、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は、同一又は相異なり、水素原子又は炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。］
で表される基である。 [Wherein, X ′ represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R 7 , R 8 and R 9 are the same or different and represent a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms. ]
It is group represented by these.

また、本発明は、前記いずれかに記載の有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物を含む液体を基材に塗布して塗布層を形成する工程；及び
該塗布層に対して電磁波又は熱を印加することにより高分子化合物（Ａ）の第１の官能基から第２の官能基を生成させて、活性水素化合物（Ｂ）の活性水素含有基と反応させる工程；
を包含する有機薄膜トランジスタ絶縁層の形成方法を提供する。 The present invention also includes a step of applying a liquid containing the resin composition for an organic thin film transistor insulating layer according to any one of the above to a substrate to form a coating layer; and applying electromagnetic waves or heat to the coating layer A step of generating a second functional group from the first functional group of the polymer compound (A) and reacting with the active hydrogen-containing group of the active hydrogen compound (B);
And a method for forming an organic thin film transistor insulating layer including the same.

また、本発明は、前記有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物を用いて形成した有機薄膜トランジスタ用オーバーコート絶縁層を提供する。   Moreover, this invention provides the overcoat insulating layer for organic thin-film transistors formed using the said resin composition for organic thin-film transistor insulating layers.

また、本発明は、前記オーバーコート絶縁層を有する有機薄膜トランジスタを提供する。   The present invention also provides an organic thin film transistor having the overcoat insulating layer.

また、本発明は、ボトムゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタ又はボトムゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタである前記有機薄膜トランジスタを提供する。   In addition, the present invention provides the organic thin film transistor which is a bottom gate top contact organic thin film transistor or a bottom gate bottom contact organic thin film transistor.

また、本発明は、前記有機薄膜トランジスタを含むディスプレイ用部材を提供する。   In addition, the present invention provides a display member including the organic thin film transistor.

また、本発明は、前記ディスプレイ用部材を含むディスプレイを提供する。   The present invention also provides a display including the display member.

本発明の有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物を用いて製造した有機薄膜トランジスタは、閾値電圧の絶対値及びヒステリシスが小さくなる。   The organic thin film transistor manufactured using the resin composition for an organic thin film transistor insulating layer of the present invention has a small absolute value of threshold voltage and hysteresis.

本発明の一実施形態であるボトムゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタの構造を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows the structure of the bottom gate top contact type organic thin-film transistor which is one Embodiment of this invention. 本発明の他の実施形態であるボトムゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタの構造を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows the structure of the bottom gate bottom contact type organic thin-film transistor which is other embodiment of this invention.

次に、本発明をさらに詳細に説明する。
なお、本明細書において、「高分子化合物」とは、分子中に同じ構造単位が複数繰り返された構造を含む化合物をいい、いわゆる２量体もこれに含まれる。 Next, the present invention will be described in more detail.
In the present specification, the “polymer compound” refers to a compound having a structure in which a plurality of the same structural units are repeated in the molecule, and includes a so-called dimer.

本発明の有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物は高分子化合物（Ａ）、及び活性水素化合物（Ｂ）を含有する。活性水素とは、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子のような炭素原子以外の原子に結合した水素原子をいう。   The resin composition for an organic thin film transistor insulating layer of the present invention contains a polymer compound (A) and an active hydrogen compound (B). Active hydrogen refers to a hydrogen atom bonded to an atom other than a carbon atom such as an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom.

高分子化合物（Ａ）
高分子化合物（Ａ）は、式（１）で表される繰り返し単位を有する。中でも、高分子化合物（Ａ）は、電磁波の照射もしくは熱の作用により、活性水素と反応する第２の官能基を生成する第１の官能基を複数個有することが好ましい。 Polymer compound (A)
The polymer compound (A) has a repeating unit represented by the formula (1). Especially, it is preferable that a high molecular compound (A) has two or more 1st functional groups which produce | generate the 2nd functional group which reacts with active hydrogen by irradiation of electromagnetic waves, or the effect | action of a heat | fever.

有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物にフッ素が導入されることにより、形成される絶縁層は全体として極性が低く、電圧が印加されても分極し易い成分が少なく、絶縁層の分極が抑制される。また、絶縁層の内部に架橋構造が形成されると、分子構造の移動が抑制され、絶縁層の分極が抑制される。絶縁層の分極が抑制されると、例えばオーバーコート絶縁層又はゲート絶縁層として用いた場合に有機薄膜トランジスタの閾値電圧の絶対値及びヒステリシスが低下して、動作精度が向上する。   By introducing fluorine into the resin composition for an organic thin film transistor insulating layer, the formed insulating layer has a low polarity as a whole, there are few components that are easily polarized even when a voltage is applied, and the polarization of the insulating layer is suppressed. . In addition, when a cross-linked structure is formed inside the insulating layer, the movement of the molecular structure is suppressed, and the polarization of the insulating layer is suppressed. When the polarization of the insulating layer is suppressed, for example, when used as an overcoat insulating layer or a gate insulating layer, the absolute value and hysteresis of the threshold voltage of the organic thin film transistor are reduced, and the operation accuracy is improved.

フッ素原子は高分子化合物の主鎖の水素原子を置換するのではなく、側鎖又は側基（ペンダント基）の水素原子を置換することが好ましい。フッ素原子が側鎖又は側基に置換していると有機半導体のような他の有機材料に対する親和性が低下せず、有機材料が絶縁層の露出面に接して層を形成し易くなる。   The fluorine atom preferably does not replace the hydrogen atom in the main chain of the polymer compound, but replaces the hydrogen atom in the side chain or side group (pendant group). When the fluorine atom is substituted with a side chain or a side group, the affinity for another organic material such as an organic semiconductor is not lowered, and the organic material is easily in contact with the exposed surface of the insulating layer to form a layer.

また、高分子化合物（Ａ）が有していてもよい第１の官能基は活性水素と反応しないが、第１の官能基に電磁波又は熱が作用すると第２の官能基が生成し、これが活性水素と反応する。つまり、上記第１の官能基は電磁波又は熱により脱保護されて、活性水素と反応する第２の官能基を生成するものである。第２の官能基は活性水素化合物（Ｂ）の活性水素含有基と反応して結合することにより、絶縁層の内部に架橋構造を形成することができる。   In addition, the first functional group that the polymer compound (A) may have does not react with active hydrogen, but when the electromagnetic wave or heat acts on the first functional group, the second functional group is generated, Reacts with active hydrogen. That is, the first functional group is deprotected by electromagnetic waves or heat to generate a second functional group that reacts with active hydrogen. The second functional group reacts with and binds to the active hydrogen-containing group of the active hydrogen compound (B), so that a crosslinked structure can be formed inside the insulating layer.

第２の官能基は、ゲート絶縁層の形成工程において電磁波の照射又は熱の作用があるまで保護（ブロック）されて、第１の官能基として樹脂組成物中に存在する。その結果、樹脂組成物の貯蔵安定性が向上する。   The second functional group is protected (blocked) in the step of forming the gate insulating layer until it is irradiated with electromagnetic waves or acts of heat, and is present in the resin composition as the first functional group. As a result, the storage stability of the resin composition is improved.

例えば、フッ素原子を含む基を有する繰り返し単位と、上記第１の官能基を有する繰り返し単位とを有する高分子化合物は、高分子化合物（Ａ）に該当する。   For example, a polymer compound having a repeating unit having a group containing a fluorine atom and a repeating unit having the first functional group corresponds to the polymer compound (A).

フッ素原子を含む基の好ましい例は水素原子がフッ素で置換されたアリール基、アルキルアリール基、特に水素原子がフッ素で置換されたフェニル基、アルキルフェニル基である。フッ素原子を含む基を有する繰り返し単位の好ましい構造は、上記式（１）で表される。   Preferred examples of the group containing a fluorine atom are an aryl group and an alkylaryl group in which a hydrogen atom is substituted with fluorine, particularly a phenyl group and an alkylphenyl group in which a hydrogen atom is substituted with fluorine. A preferred structure of the repeating unit having a group containing a fluorine atom is represented by the above formula (1).

式（１）中、Ｒ1〜Ｒ３は、同一又は相異なり、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。該一価の有機基中の水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。ある一形態ではＲ1〜Ｒ３が全て水素原子である。Ｒaaは、炭素数１〜２０の二価の有機基を表す。該二価の有機基中の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。ａは、０〜２０の整数を表す。ある一形態ではａは０である。 In formula (1), R < 1 > -R < 3 > is the same or different, and represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or a C1-C20 monovalent organic group. A hydrogen atom in the monovalent organic group may be substituted with a fluorine atom. In one certain form, R < 1 > -R < 3 > is all hydrogen atoms. Raa represents a C1-C20 divalent organic group. A hydrogen atom in the divalent organic group may be substituted with a fluorine atom. a represents an integer of 0 to 20. In one certain form, a is 0.

Ｒは、ある一形態では、水素原子、又はフッ素原子を有さない炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。ｂは、１〜５の整数を表す。ある一形態ではｂは５である。   In one certain form, R represents a C1-C20 monovalent organic group which does not have a hydrogen atom or a fluorine atom. b represents an integer of 1 to 5. In one certain form, b is 5.

Ｒfは、フッ素原子又は少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。ある一形態では、Ｒfはフッ素原子、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２−（パーフルオロブチル）エチル基である。   Rf represents a C1-C20 monovalent organic group in which a fluorine atom or at least one hydrogen atom is substituted with a fluorine atom. In one certain form, Rf is a fluorine atom, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, or a 2- (perfluorobutyl) ethyl group.

Ｒ1〜Ｒ３、Ｒ又はＲfとしての炭素数１〜２０の一価の有機基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。
炭素数１〜２０の一価の有機基としては、例えば、炭素数１〜２０の直鎖状炭化水素基、炭素数３〜２０の分岐状炭化水素基、炭素数３〜２０の環状炭化水素基、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が挙げられ、好ましくは、炭素数１〜６の直鎖状炭化水素基、炭素数３〜６の分岐状炭化水素基、炭素数３〜６の環状炭化水素基、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基である。 The monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms as R 1 to R 3 , R or Rf may be linear, branched or cyclic, and may be saturated or unsaturated. .
Examples of the monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms include a linear hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a branched hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and a cyclic hydrocarbon having 3 to 20 carbon atoms. Group, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, preferably a linear hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, a branched hydrocarbon group having 3 to 6 carbon atoms, or 3 to 6 carbon atoms. These are cyclic hydrocarbon groups and aromatic hydrocarbon groups having 6 to 20 carbon atoms.

Ｒ1〜Ｒ３としての炭素数１〜２０の直鎖状炭化水素基、炭素数３〜２０の分岐状炭化水素基、炭素数３〜２０の環状炭化水素基は、これらの基に含まれる水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい。 The linear hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, the branched hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and the cyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms as R 1 to R 3 are included in these groups. A hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom.

Ｒ1〜Ｒ３又はＲfとしての炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基は、基中の水素原子がアルキル基、ハロゲン原子などで置換されていてもよい。Ｒとしての炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基は、基中の水素原子がアルキル基、フッ素原子以外のハロゲン原子などで置換されていてもよい。 In the aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms as R 1 to R 3 or Rf, a hydrogen atom in the group may be substituted with an alkyl group, a halogen atom or the like. In the aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms as R, a hydrogen atom in the group may be substituted with an alkyl group, a halogen atom other than a fluorine atom, or the like.

Ｒ1〜Ｒ３としての炭素数１〜２０の一価の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチニル基、シクロヘキシニル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、トリル基、キシリル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、ジエチルフェニル基、トリエチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、メチルナフチル基、ジメチルナフチル基、トリメチルナフチル基、ビニルナフチル基、エテニルナフチル基、メチルアンスリル基、エチルアンスリル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基などが挙げられる。 Examples of the monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms as R 1 to R 3 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, isopropyl group, isobutyl group, tertiary butyl group, Cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclopentynyl group, cyclohexynyl group, trifluoromethyl group, trifluoroethyl group, phenyl group, naphthyl group, anthryl group, tolyl group, xylyl group, dimethylphenyl group , Trimethylphenyl group, ethylphenyl group, diethylphenyl group, triethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, methylnaphthyl group, dimethylnaphthyl group, trimethylnaphthyl group, vinylnaphthyl group, ethenylnaphthyl group, methylanthryl group, ethyl Anthryl group, A chlorophenyl group, a bromophenyl group, etc. are mentioned.

Ｒとしての炭素数１〜２０の一価の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチニル基、シクロヘキシニル基、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、トリル基、キシリル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、ジエチルフェニル基、トリエチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、メチルナフチル基、ジメチルナフチル基、トリメチルナフチル基、ビニルナフチル基、エテニルナフチル基、メチルアンスリル基、エチルアンスリル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基などが挙げられる。   Examples of the monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms as R include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, isopropyl group, isobutyl group, tertiary butyl group, cyclopropyl group, Cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclopentynyl group, cyclohexylinyl group, phenyl group, naphthyl group, anthryl group, tolyl group, xylyl group, dimethylphenyl group, trimethylphenyl group, ethylphenyl group, diethylphenyl group, triethyl Phenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, methylnaphthyl group, dimethylnaphthyl group, trimethylnaphthyl group, vinylnaphthyl group, ethenylnaphthyl group, methylanthryl group, ethylanthryl group, chlorophenyl group, bromophenyl group, etc. .

また、Ｒfとしての炭素数１〜２０の一価の有機基としては、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基などが挙げられる。   Examples of the monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms as Rf include a trifluoromethyl group and a trifluoroethyl group.

炭素数１〜２０の一価の有機基としては、アルキル基が好ましい。   As the monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group is preferable.

炭素数１〜２０の二価の有機基としては、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよく、例えば、炭素数１〜２０の直鎖状脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の分岐状脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の環状脂肪族炭化水素基、アルキル基等で置換されていてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が挙げられ、炭素数１〜６の直鎖状炭化水素基、炭素数３〜６の分岐状炭化水素基、炭素数３〜６の環状炭化水素基、アルキル基等で置換されていてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が好ましい。   The divalent organic group having 1 to 20 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and examples thereof include a linear aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and 3 to 20 carbon atoms. A branched aliphatic hydrocarbon group, a cyclic aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group, and the like. A C6-C20 fragrance optionally substituted with a -6 linear hydrocarbon group, a C3-C6 branched hydrocarbon group, a C3-C6 cyclic hydrocarbon group, an alkyl group, or the like A group hydrocarbon group is preferred.

脂肪族炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピルレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、イソプロピレン基、イソブチレン基、ジメチルプロピレン基、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基などが挙げられる。   Aliphatic hydrocarbon groups include methylene, ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, isopropylene, isobutylene, dimethylpropylene, cyclopropylene, cyclobutylene, and cyclopentylene. And a cyclohexylene group.

炭素数６〜２０の二価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、アンスリレン基、ジメチルフェニレン基、トリメチルフェニレン基、エチレンフェニレン基、ジエチレンフェニレン基、トリエチレンフェニレン基、プロピレンフェニレン基、ブチレンフェニレン基、メチルナフチレン基、ジメチルナフチレン基、トリメチルナフチレン基、ビニルナフチレン基、エテニルナフチレン基、メチルアンスリレン基、エチルアンスリレン基などが挙げられる。   Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include phenylene group, naphthylene group, anthrylene group, dimethylphenylene group, trimethylphenylene group, ethylenephenylene group, diethylenephenylene group, triethylenephenylene group, and propylenephenylene group. , Butylenephenylene group, methylnaphthylene group, dimethylnaphthylene group, trimethylnaphthylene group, vinylnaphthylene group, ethenylnaphthylene group, methylanthrylene group, and ethylanthrylene group.

式（１）で表される繰り返し単位の好ましい一態様としては、式（１−ａ）で表される繰り返し単位である。   A preferred embodiment of the repeating unit represented by the formula (1) is a repeating unit represented by the formula (1-a).

Figure 0005695467
（１−ａ）
Figure 0005695467
 (1-a)

また、上記第１の官能基の好ましい例としては、ブロック化剤でブロックされたイソシアナト基又はブロック化剤でブロックされたイソチオシアナト基が挙げられる。   In addition, preferable examples of the first functional group include an isocyanato group blocked with a blocking agent or an isothiocyanato group blocked with a blocking agent.

前記ブロック化剤でブロックされたイソシアナト基又はブロックされたイソチオシアナト基は、イソシアナト基又はイソチオシアナト基と反応しうる活性水素を１分子中に１個だけ有するブロック化剤とイソシアナト基又はイソチオシアナト基とを反応させることにより製造することができる。   The isocyanate group blocked with the blocking agent or the blocked isothiocyanato group reacts with the blocking agent having only one active hydrogen capable of reacting with the isocyanato group or isothiocyanato group with the isocyanato group or isothiocyanato group. Can be manufactured.

前記ブロック化剤としては、イソシアナト基又はイソチオシアナト基と反応した後でも、１７０℃以下の温度で解離するものが好ましい。ブロック化剤としては、例えば、アルコ−ル系化合物、フェノ−ル系化合物、活性メチレン系化合物、メルカプタン系化合物、酸アミド系化合物、酸イミド系化合物、イミダゾール系化合物、尿素系化合物、オキシム系化合物、アミン系化合物、イミン系化合物、重亜硫酸塩、ピリジン系化合物、ピラゾール系化合物等が挙げられる。これらを単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。好ましくは、オキシム系化合物、ピラゾール系化合物が挙げられる。   The blocking agent is preferably one that dissociates at a temperature of 170 ° C. or lower even after reacting with an isocyanato group or an isothiocyanato group. Examples of the blocking agent include alcohol compounds, phenol compounds, active methylene compounds, mercaptan compounds, acid amide compounds, acid imide compounds, imidazole compounds, urea compounds, and oxime compounds. , Amine compounds, imine compounds, bisulfites, pyridine compounds, pyrazole compounds and the like. You may use these individually or in mixture of 2 or more types. Preferably, an oxime type compound and a pyrazole type compound are mentioned.

具体的なブロック化剤としては、アルコ−ル系化合物としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール等が挙げられる。フェノール系化合物としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、スチレン化フェノール、ヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられる。活性メチレン系化合物としては、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン等が挙げられる。メルカプタン系化合物としては、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等が挙げられる。酸アミド系化合物としては、アセトアニリド、酢酸アミド、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム等、酸イミド系化合物としては、コハク酸イミド、マレイン酸イミド等が挙げられる。イミダゾール系化合物としては、イミダゾール、２−メチルイミダゾール等が挙げられる。尿素系化合物としては、尿素、チオ尿素、エチレン尿素等が挙げられる。オキシム系化合物としては、ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム等が挙げられる。アミン系化合物としては、ジフェニルアミン、アニリン、カルバゾール等が挙げられる。イミン系化合物としては、エチレンイミン、ポリエチレンイミン等が挙げられる。重亜硫酸塩としては、重亜硫酸ソーダ等が挙げられる。ピリジン系化合物としては、２−ヒドロキシピリジン、２−ヒドロキシキノリン等が挙げられる。ピラゾール系化合物としては、３，５−ジメチルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾール等が挙げられる。   Specific examples of the blocking agent include methanol, ethanol, propanol, butanol, 2-ethylhexanol, methyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl carbitol, benzyl alcohol, cyclohexanol and the like. Examples of phenolic compounds include phenol, cresol, ethylphenol, butylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, styrenated phenol, hydroxybenzoic acid ester, and the like. Examples of the active methylene compound include dimethyl malonate, diethyl malonate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, and acetylacetone. Examples of mercaptan compounds include butyl mercaptan and dodecyl mercaptan. Examples of the acid amide compound include acetanilide, acetic acid amide, ε-caprolactam, δ-valerolactam, and γ-butyrolactam, and examples of the acid imide compound include succinimide and maleic imide. Examples of the imidazole compound include imidazole and 2-methylimidazole. Examples of urea compounds include urea, thiourea, and ethylene urea. Examples of oxime compounds include formal oxime, acetal oxime, acetoxime, methyl ethyl ketoxime, cyclohexanone oxime, and the like. Examples of the amine compound include diphenylamine, aniline, carbazole and the like. Examples of the imine compound include ethyleneimine and polyethyleneimine. Examples of the bisulfite include sodium bisulfite. Examples of pyridine-based compounds include 2-hydroxypyridine and 2-hydroxyquinoline. Examples of the pyrazole compound include 3,5-dimethylpyrazole, 3,5-diethylpyrazole and the like.

本発明に用いてもよいブロック化剤でブロックされたイソシアナト基又はイソチアシアナト基としては、上記式（４）又は式（５）で表される基が好ましい。   The isocyanato group or isothiocyanato group blocked with a blocking agent that may be used in the present invention is preferably a group represented by the above formula (4) or formula (5).

式（４）及び式（５）中、Ｘ’は、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ５〜Ｒ９は、同一又は相異なり、水素原子又は炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。一価の有機基の定義、具体例等は、前述のＲ1〜Ｒ３における一価の有機基と定義、具体例等と同じである。 In the formula (4) and the formula (5), X ′ represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R 5 to R 9 are the same or different and represent a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms. Represent. The definition and specific examples of the monovalent organic group are the same as the definition and specific examples of the monovalent organic group in R 1 to R 3 described above.

ある一形態ではＲ５及びＲ６は、同一又は相異なり、メチル基及びエチル基からなる群から選択される基であり、また、Ｒ７、Ｒ８はメチル基、Ｒ９は水素原子である。 In one embodiment, R 5 and R 6 are the same or different and are a group selected from the group consisting of a methyl group and an ethyl group, R 7 and R 8 are a methyl group, and R 9 is a hydrogen atom. .

ブロック化剤でブロックされたイソシアナト基としては、例えば、Ｏ−（メチリデンアミノ）カルボキシアミノ基、Ｏ−（１−エチリデンアミノ）カルボキシアミノ基、Ｏ−（１−メチルエチリデンアミノ）カルボキシアミノ基、Ｏ−[１−メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ基、Ｎ−（３，５−ジメチルピラゾリルカルボニル）アミノ基、Ｎ−（３−エチル−５−メチルピラゾリルカルボニル）アミノ基、Ｎ−（３，５−ジエチルピラゾリルカルボニル）アミノ基、Ｎ−（３−プロピル−５−メチルピラゾリルカルボニル）アミノ基、Ｎ−（３−エチル−５−プロピルピラゾリルカルボニル）アミノ基等が挙げられる。   Examples of the isocyanato group blocked with a blocking agent include O- (methylideneamino) carboxyamino group, O- (1-ethylideneamino) carboxyamino group, O- (1-methylethylideneamino) carboxyamino group, O- [1-Methylpropylideneamino] carboxyamino group, N- (3,5-dimethylpyrazolylcarbonyl) amino group, N- (3-ethyl-5-methylpyrazolylcarbonyl) amino group, N- (3,5-diethyl Pyrazolylcarbonyl) amino group, N- (3-propyl-5-methylpyrazolylcarbonyl) amino group, N- (3-ethyl-5-propylpyrazolylcarbonyl) amino group and the like can be mentioned.

ブロック化剤でブロックされたイソチオシアナト基としては、例えば、Ｏ−（メチリデンアミノ）チオカルボキシアミノ基、Ｏ−（１−エチリデンアミノ）チオカルボキシアミノ基、Ｏ−（１−メチルエチリデンアミノ）チオカルボキシアミノ基、Ｏ−[１−メチルプロピリデンアミノ] チオカルボキシアミノ基、Ｎ−（３，５−ジメチルピラゾリルチオカルボニル）アミノ基、Ｎ−（３−エチル−５−メチルピラゾリルチオカルボニル）アミノ基、Ｎ−（３，５−ジエチルピラゾリルチオカルボニル）アミノ基、Ｎ−（３−プロピル−５−メチルピラゾリルチオカルボニル）アミノ基、Ｎ−（３−エチル−５−プロピルピラゾリルチオカルボニル）アミノ基等が挙げられる。   Examples of the isothiocyanato group blocked with a blocking agent include an O- (methylideneamino) thiocarboxyamino group, an O- (1-ethylideneamino) thiocarboxyamino group, and an O- (1-methylethylideneamino) thiocarboxyamino group. , O- [1-methylpropylideneamino] thiocarboxyamino group, N- (3,5-dimethylpyrazolylthiocarbonyl) amino group, N- (3-ethyl-5-methylpyrazolylthiocarbonyl) amino group, N- (3,5-diethylpyrazolylthiocarbonyl) amino group, N- (3-propyl-5-methylpyrazolylthiocarbonyl) amino group, N- (3-ethyl-5-propylpyrazolylthiocarbonyl) amino group and the like can be mentioned. .

本発明に用いられる、第１の官能基としては、ブロック化剤でブロックされたイソシアナト基が好ましい。   The first functional group used in the present invention is preferably an isocyanato group blocked with a blocking agent.

高分子化合物（Ａ）は、例えば、一般式（１）で表される繰り返し単位の原料となる重合性モノマーと、第１の官能基を含有する重合性モノマーとを、光重合開始剤もしくは熱重合開始剤を用いて共重合させる方法により製造することが出来る。   The polymer compound (A) includes, for example, a polymerizable monomer that is a raw material of the repeating unit represented by the general formula (1) and a polymerizable monomer containing the first functional group, as a photopolymerization initiator or heat. It can manufacture by the method of copolymerizing using a polymerization initiator.

一般式（１）で表される繰り返し単位の原料となる重合性モノマーとしては、４−トリフルオロメチルスチレン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン、４−フルオロメチルスチレン等が挙げられる。   Examples of the polymerizable monomer that is a raw material of the repeating unit represented by the general formula (1) include 4-trifluoromethylstyrene, 2,3,4,5,6-pentafluorostyrene, 4-fluoromethylstyrene, and the like. It is done.

第１の官能基を含有する重合性モノマーとしては、ブロック化剤でブロックされたイソシアナト基又はブロック化剤でブロックされたイソチオシアナト基と不飽和結合とを分子内に有するモノマーが挙げられる。該ブロック化剤でブロックされたイソシアナト基又はブロック化剤でブロックされたイソチオシアナト基と不飽和結合とを分子内に有するモノマーは、イソシアナト基又はイソチオシアナト基と不飽和結合とを分子内に有する化合物とブロック化剤と反応させることにより製造することが出来る。不飽和結合としては、不飽和二重結合が好ましい。   Examples of the polymerizable monomer containing the first functional group include a monomer having an isocyanato group blocked with a blocking agent or an isothiocyanate group blocked with a blocking agent and an unsaturated bond in the molecule. A monomer having an isocyanato group blocked with the blocking agent or an isothiocyanato group blocked with a blocking agent and an unsaturated bond in the molecule is an isocyanate group or a compound having an isothiocyanato group and an unsaturated bond in the molecule. It can be produced by reacting with a blocking agent. As the unsaturated bond, an unsaturated double bond is preferable.

分子内に不飽和二重結合とイソシアナト基を有する化合物としては、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−（２’−メタクリロイルオキシエチル）オキシエチルイソシアネート等が挙げられる。分子内に不飽和二重結合とイソチオシアナト基を有する化合物としては、２−アクリロイルオキシエチルイソチオシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソチオシアネート、２−（２’−メタクリロイルオキシエチル）オキシエチルイソチオシアネート等が挙げられる。   Examples of the compound having an unsaturated double bond and an isocyanato group in the molecule include 2-acryloyloxyethyl isocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, 2- (2'-methacryloyloxyethyl) oxyethyl isocyanate, and the like. Examples of the compound having an unsaturated double bond and an isothiocyanato group in the molecule include 2-acryloyloxyethyl isothiocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isothiocyanate, and 2- (2′-methacryloyloxyethyl) oxyethyl isothiocyanate. It is done.

該ブロック化剤としては、前記のブロック化剤を好適に用いることが出来、必要に応じて有機溶媒、触媒等を添加することが出来る。   As the blocking agent, the above blocking agents can be suitably used, and an organic solvent, a catalyst, or the like can be added as necessary.

前記分子内に不飽和二重結合とブロック化剤でブロックされたイソシアナト基を有するモノマーとしては、２−〔Ｏ−[１’−メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート、２−〔Ｎ−[１’，３’−ジメチルピラゾリル]カルボニルアミノ〕エチル−メタクリレート、２−〔１’−（３’，５’−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ〕エチル−メタクリレート等が挙げられる。   Examples of the monomer having an unsaturated double bond and an isocyanato group blocked with a blocking agent in the molecule include 2- [O- [1′-methylpropylideneamino] carboxyamino] ethyl methacrylate, 2- [N -[1 ', 3'-dimethylpyrazolyl] carbonylamino] ethyl-methacrylate, 2- [1'-(3 ', 5'-dimethylpyrazolyl) carbonylamino] ethyl-methacrylate and the like.

該光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾフェノン、メチル（ｏ−ベンゾイル）ベンゾエート、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−ベンゾイル）オキシム、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインオクチルエーテル、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ジアセチル等のカルボニル化合物、メチルアントラキノン、クロロアントラキノン、クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等のアントラキノン 又はチオキサントン誘導体、ジフェニルジスルフィド、ジチオカーバメート等の硫黄化合物が挙げられる。   Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 4-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2-hydroxy- 2-methylpropiophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, benzophenone, methyl (o-benzoyl) benzoate, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, 1 -Phenyl-1,2-propanedione-2- (o-benzoyl) oxime, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin octyl ether, benzyl, benzyldimethyl Tar, benzyl diethyl ketal, carbonyl compounds diacetyl such as methyl anthraquinone, chloroanthraquinone, chlorothioxanthone, 2-methyl thioxanthone, anthraquinone or thioxanthone derivatives such as 2-isopropylthioxanthone, diphenyl disulfide, sulfur compounds such as dithiocarbamate.

該熱重合開始剤としては、ラジカル重合の開始剤となるものであればよく、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリックアシッド）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）２塩酸塩等のアゾ系化合物、メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、アセチルアセトンパーオキシド等のケトンパーオキシド類、イソブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド類、２，４，４−トリメチルペンチル−２−ヒドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド等のヒドロパーオキシド類、ジクミルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、トリス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン等のジアルキルパーオキシド類、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール類、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアゼレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペート等のアルキルパーエステル類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等のパーカーボネート類が挙げられる。   The thermal polymerization initiator may be any radical polymerization initiator, such as 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobisisovaleronitrile, 2,2 ′. -Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 1,1'-azobis (cyclohexanecarbonitrile), 2,2'-azobis (2-methylpropane) ), Azo compounds such as 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, acetylacetone peroxide, isobutyl peroxide Oxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide Diacyl peroxides such as o-methylbenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4,4-trimethylpentyl-2-hydroperoxide, diisopropylbenzene peroxide, cumene hydroperoxide, tert -Hydroperoxides such as butyl peroxide, dialkyl peroxides such as dicumyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tris (tert-butylperoxy) triazine, 1,1 -Peroxyketals such as di-tert-butylperoxycyclohexane and 2,2-di (tert-butylperoxy) butane, tert-butylperoxypivalate, tert-butylperoxy-2-ethylhexyl Noate, tert-butylperoxyisobutyrate, di-tert-butylperoxyhexahydroterephthalate, di-tert-butylperoxyazelate, tert-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, tert -Alkyl peresters such as butyl peroxyacetate, tert-butyl peroxybenzoate, di-tert-butyl peroxytrimethyladipate, diisopropyl peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, tert-butylperoxy Examples include percarbonates such as isopropyl carbonate.

本発明に用いられる高分子化合物は、前記一般式（１）で表される繰り返し単位の原料となる重合性モノマー、第１の官能基を含有する重合性モノマー以外の他の重合しうるモノマーを重合時に添加製造してもよい。   The polymer compound used in the present invention is a polymerizable monomer other than a polymerizable monomer that is a raw material of the repeating unit represented by the general formula (1) and a polymerizable monomer containing the first functional group. You may add and manufacture at the time of superposition | polymerization.

該他の重合しうるモノマーとしては、例えば、アクリル酸エステル及びその誘導体、メタアクリル酸エステル及びその誘導体、スチレン及びその誘導体、メタアクリロニトリル及びその誘導体、アクリロニトリル及びその誘導体、有機カルボン酸のビニルエステル及びその誘導体、有機カルボン酸のアリルエステル及びその誘導体、フマル酸のジアルキルエステル及びその誘導体、マレイン酸のジアルキルエステル及びその誘導体、イタコン酸のジアルキルエステル及びその誘導体、有機カルボン酸のＮ−ビニルアミド誘導体、マレイミド及びその誘導体、末端不飽和炭化水素及びその誘導体等、有機ゲルマニウム誘導体、アクリルアミド及びその誘導体等が挙げられる。   Examples of the other polymerizable monomers include acrylic acid esters and derivatives thereof, methacrylic acid esters and derivatives thereof, styrene and derivatives thereof, methacrylonitrile and derivatives thereof, acrylonitrile and derivatives thereof, vinyl esters of organic carboxylic acids, and the like. Derivatives thereof, allyl esters of organic carboxylic acids and derivatives thereof, dialkyl esters of fumaric acid and derivatives thereof, dialkyl esters of maleic acid and derivatives thereof, dialkyl esters of itaconic acid and derivatives thereof, N-vinylamide derivatives of organic carboxylic acids, maleimide And derivatives thereof, terminal unsaturated hydrocarbons and derivatives thereof, organic germanium derivatives, acrylamide and derivatives thereof, and the like.

該他の重合しうるモノマーの種類は、オーバーコート絶縁層等の絶縁層に要求される特性に応じて適宜選択される。耐久性の向上やヒステリシスを小さくする観点からは、スチレンやスチレン誘導体等の分子密度が高く、製造した高分子化合物を含む膜が硬くなるモノマーを選択して重合に用いることが好ましい。ゲート電極や基板の表面などの隣接面に対する密着性を高める観点からは、メタアクリル酸エステル及びその誘導体、アクリル酸エステル及びその誘導体等の、製造した高分子化合物に柔軟性を付与するモノマーを選択して重合に用いることが好ましい。他の重合しうるモノマーの好ましい一形態としては、アルキル基等の活性水素含有基を有しないモノマーである。   The kind of the other polymerizable monomer is appropriately selected according to the characteristics required for an insulating layer such as an overcoat insulating layer. From the viewpoint of improving durability and reducing hysteresis, it is preferable to select a monomer having a high molecular density, such as styrene or a styrene derivative, and to harden the film containing the produced polymer compound, and use it in the polymerization. From the viewpoint of improving adhesion to adjacent surfaces such as the gate electrode and the surface of the substrate, select monomers that give flexibility to the produced polymer compounds such as methacrylic acid esters and their derivatives, acrylic acid esters and their derivatives, etc. And preferably used for polymerization. Another preferred form of the polymerizable monomer is a monomer having no active hydrogen-containing group such as an alkyl group.

アクリル酸エステル類及びその誘導体は、単官能のアクリレートであっても、使用量に制約は出てくるものの、多官能のアクリレートであってもよい。アクリル酸エステル類及びその誘導体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−２−ヒドロキシブチル、アクリル酸−２−ヒドロキシフェニルエチル、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチルアクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチルアクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルアクリレート、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−2−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルアクリレート、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニルアクリレート、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアクリレート等を挙げることができる。   The acrylic acid esters and derivatives thereof may be monofunctional acrylates or polyfunctional acrylates although the amount of use is limited. Acrylic acid esters and derivatives thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid-n-propyl, isopropyl acrylate, acrylic acid-n-butyl, acrylic acid isobutyl, acrylic acid-sec-butyl, hexyl acrylate , Octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, acrylic acid -3-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyphenylethyl acrylate, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacri , Diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol pentaacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,2,3,3,3 -Pentafluoropropyl acrylate, 2- (perfluorobutyl) ethyl acrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl acrylate, 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl acrylate, 2- (perfluorooctyl) ethyl acrylate, 3-perfluorooctyl-2-hydroxypropyl acrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl acrylate 2- (perfluoro-3-methylbutyl) ethyl acrylate, 3- (perfluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl acrylate, 2- (perfluoro-5-methylhexyl) ethyl acrylate, 2- (perfluorocarbon) Fluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl acrylate, 3- (perfluoro-5-methylhexyl) -2-hydroxypropyl acrylate, 2- (perfluoro-7-methyloctyl) ethyl acrylate, 3- (perfluoro -7-methyloctyl) -2-hydroxypropyl acrylate, 1H, 1H, 3H-tetrafluoropropyl acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl acrylate, 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl acrylate, 1H, 1H, 9 - it can be exemplified hexadecafluorophthalocyanine nonyl acrylate, 1H-1- (trifluoromethyl) trifluoroethyl acrylate, 1H, 1H, 3H- hexafluoro-butyl acrylate, N, the N- diethylamino acrylate.

メタアクリル酸エステル類及びその誘導体は、単官能のメタアクリレートであっても、使用量に制約は出てくるものの、多官能のメタアクリレートであってもよい。メタアクリル酸エステル類及びその誘導体としては、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸−ｎ−プロピル、メタアクリル酸イソプロピル、メタアクリル酸−ｎ−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、メタアクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸オクチル、メタアクリル酸−２−エチルヘキシル、メタアクリル酸デシル、メタアクリル酸イソボルニル、メタアクリル酸シクロヘキシル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリル酸ベンジル、メタアクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタアクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸−３−ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸−２−ヒドロキシブチル、メタアクリル酸−２−ヒドロキシフェニルエチル、エチレングリコールジメタアクリレート、プロピレングリコールジメタアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロパンジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ペンタエリスリトールペンタメタアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタアクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタアクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチルメタアクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタアクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチルメタアクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチルメタアクリレート、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルメタアクリレート、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルメタアクリレート、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルメタアクリレート、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピルメタアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチルメタアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニルメタアクリレート、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチルメタアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチルメタアクリレート等を挙げることができる。   The methacrylic acid esters and derivatives thereof may be monofunctional methacrylates or polyfunctional methacrylates although the amount of use is limited. Examples of methacrylic acid esters and derivatives thereof include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, -n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methacrylic acid -Sec-butyl, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, decyl methacrylate, isobornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, methacrylate 2-hydroxyethyl acid, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxyphenyl ethyl methacrylate, ethylene glycol Dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol pentameta Acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl methacrylate, 2- (perfluorobutyl) ethyl methacrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxy Propyl methacrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl methacrylate, 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl methacrylate, 2- (per (Luorooctyl) ethyl methacrylate, 3-perfluorooctyl-2-hydroxypropyl methacrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl methacrylate, 2- (perfluoro-3-methylbutyl) ethyl methacrylate, 3- (perfluoro- 3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl methacrylate, 2- (perfluoro-5-methylhexyl) ethyl methacrylate, 2- (perfluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl methacrylate, 3- (perfluoro -5-methylhexyl) -2-hydroxypropyl methacrylate, 2- (perfluoro-7-methyloctyl) ethyl methacrylate, 3- (perfluoro-7-methyloctyl) -2-hydroxypropyl methacrylate 1H, 1H, 3H-tetrafluoropropyl methacrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl methacrylate, 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl methacrylate, 1H, 1H, 9H-hexadecafluorononyl methacrylate Examples thereof include 1H-1- (trifluoromethyl) trifluoroethyl methacrylate, 1H, 1H, 3H-hexafluorobutyl methacrylate and the like.

スチレン及びその誘導体としては、スチレン、２，４−ジメチル−α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、２，６−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、２，４，５−トリメチルスチレン、ペンタメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ブロモスチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−ビニルビフェニル、３−ビニルビフェニル、４−ビニルビフェニル、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、４−ビニル−ｐ−ターフェニル、１−ビニルアントラセン、α−メチルスチレン、ｏ−イソプロペニルトルエン、ｍ−イソプロペニルトルエン、ｐ−イソプロペニルトルエン、２，４−ジメチル−α−メチルスチレン、２，３−ジメチル−α−メチルスチレン、３，５−ジメチル−α−メチルスチレン、ｐ−イソプロピル−α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−クロロスチレン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロピルベンゼン、４−アミノスチレン、３−クロロメチルスチレン、４−クロロメチルスチレン、３−ブロモメチルスチレン、４−ブロモメチルスチレン等が挙げられる。   Examples of styrene and derivatives thereof include styrene, 2,4-dimethyl-α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,5-dimethylstyrene, 2 , 6-dimethylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, 3,5-dimethylstyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, 2,4,5-trimethylstyrene, pentamethylstyrene, o-ethylstyrene, m-ethyl Styrene, p-ethylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, o-bromostyrene, m-bromostyrene, p-bromostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxy Styrene, o-hydroxystyrene, m-hydroxystyrene, p-hydroxys Len, 2-vinylbiphenyl, 3-vinylbiphenyl, 4-vinylbiphenyl, 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, 4-vinyl-p-terphenyl, 1-vinylanthracene, α-methylstyrene, o-isopropenyl Toluene, m-isopropenyltoluene, p-isopropenyltoluene, 2,4-dimethyl-α-methylstyrene, 2,3-dimethyl-α-methylstyrene, 3,5-dimethyl-α-methylstyrene, p-isopropyl -Α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α-chlorostyrene, divinylbenzene, divinylbiphenyl, diisopropylbenzene, 4-aminostyrene, 3-chloromethylstyrene, 4-chloromethylstyrene, 3-bromomethylstyrene, 4- Examples include bromomethylstyrene.

アクリルニトリル及びその誘導体としては、アクリロニトリル等が挙げられる。メタアクリルニトリル及びその誘導体としては、メタクリロニトリル等が挙げられる。   Examples of acrylonitrile and its derivatives include acrylonitrile. Examples of methacrylonitrile and derivatives thereof include methacrylonitrile.

有機カルボン酸のビニルエステル及びその誘導体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、アジピン酸ジビニル等が挙げられる。   Examples of vinyl esters of organic carboxylic acids and derivatives thereof include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate, and divinyl adipate.

有機カルボン酸のアリルエステル及びその誘導体としては、酢酸アリル、安息香酸アリル、アジピン酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、フタル酸ジアリル等が挙げられる。   Examples of allyl esters of organic carboxylic acids and derivatives thereof include allyl acetate, allyl benzoate, diallyl adipate, diallyl terephthalate, diallyl isophthalate, and diallyl phthalate.

フマル酸のジアルキルエステル及びその誘導体としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソプロピル、フマル酸ジ−ｓｅｃ−ブチル、フマル酸ジイソブチル、フマル酸ジ−ｎ−ブチル、フマル酸ジ−２−エチルヘキシル、フマル酸ジベンジル等が挙げられる。   Dialkyl esters of fumaric acid and derivatives thereof include dimethyl fumarate, diethyl fumarate, diisopropyl fumarate, di-sec-butyl fumarate, diisobutyl fumarate, di-n-butyl fumarate, di-2-ethylhexyl fumarate And dibenzyl fumarate.

マレイン酸のジアルキルエステル及びその誘導体としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジイソプロピル、マレイン酸ジ−ｓｅｃ−ブチル、マレイン酸ジイソブチル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、マレイン酸ジベンジル等が挙げられる。   Dialkyl esters of maleic acid and derivatives thereof include dimethyl maleate, diethyl maleate, diisopropyl maleate, di-sec-butyl maleate, diisobutyl maleate, di-n-butyl maleate, di-2-ethylhexyl maleate And dibenzyl maleate.

イタコン酸のジアルキルエステル及びその誘導体としては、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジイソプロピル、イタコン酸ジ−ｓｅｃ−ブチル、イタコン酸ジイソブチル、イタコン酸ジ−ｎ−ブチル、イタコン酸ジ−２−エチルヘキシル、イタコン酸ジベンジル等が挙げられる。   Dialkyl esters of itaconic acid and derivatives thereof include dimethyl itaconate, diethyl itaconate, diisopropyl itaconate, di-sec-butyl itaconate, diisobutyl itaconate, di-n-butyl itaconate, di-2-ethylhexyl itaconate And dibenzyl itaconate.

有機カルボン酸のＮ−ビニルアミド誘導体としては、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド等が挙げられる。   Examples of N-vinylamide derivatives of organic carboxylic acids include N-methyl-N-vinylacetamide.

マレイミド及びその誘導体としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。   Examples of maleimide and derivatives thereof include N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide.

末端不飽和炭化水素及びその誘導体としては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、ビニルシクロヘキサン、塩化ビニル、アリルアルコール等が挙げられる。   Examples of terminal unsaturated hydrocarbons and derivatives thereof include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, vinylcyclohexane, vinyl chloride, and allyl alcohol.

有機ゲルマニウム誘導体としては、アリルトリメチルゲルマニウム、アリルトリエチルゲルマニウム、アリルトリブチルゲルマニウム、トリメチルビニルゲルマニウム、トリエチルビニルゲルマニウム等が挙げられる。   Examples of the organic germanium derivative include allyltrimethylgermanium, allyltriethylgermanium, allyltributylgermanium, trimethylvinylgermanium, triethylvinylgermanium, and the like.

アクリルアミド及びその誘導体としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。   Examples of acrylamide and derivatives thereof include N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-acryloylmorpholine, N-hydroxyethylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide and the like.

アクリルアミド及びその誘導体は、活性水素化合物（Ｂ）との樹脂の相溶性が向上するために、特に好ましい。   Acrylamide and its derivatives are particularly preferable because the compatibility of the resin with the active hydrogen compound (B) is improved.

これらのうちでは、アクリル酸アルキルエステル、メタアクリル酸アルキルエステル、スチレン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アリルトリメチルゲルマニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、３−クロロメチルスチレン、４−クロロメチルスチレンが好ましい。   Among these, acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid alkyl ester, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, allyltrimethylgermanium, N, N-diethylaminoacrylate, N, N-diethylacrylamide, 3-chloromethylstyrene, 4-chloro Methyl styrene is preferred.

該他の重合しうるモノマーは、分子内に、不飽和二重結合と相互に反応して二量化しうる基とを含むモノマーであってもよい。相互に反応して二量化しうる基は、２個の基が結合することにより、絶縁層の内部に架橋構造を形成することができる。   The other polymerizable monomer may be a monomer containing a group capable of reacting with an unsaturated double bond and dimerizing in the molecule. Groups that can be dimerized by reacting with each other can form a crosslinked structure inside the insulating layer by bonding two groups.

相互に反応して二量化しうる基は、光エネルギー又は電子エネルギーを吸収して二量化反応を起こす官能基（本明細書中「光二量化反応性基」という。）であることが好ましい。その理由は、絶縁層材料を架橋させるための加熱処理が短時間ですみ、絶縁層を形成する過程においてトランジスタ特性が低下し難くなるからである。   The group that can be dimerized by reacting with each other is preferably a functional group that absorbs light energy or electron energy to cause a dimerization reaction (referred to as “photodimerization reactive group” in this specification). This is because the heat treatment for cross-linking the insulating layer material takes a short time, and the transistor characteristics are hardly deteriorated in the process of forming the insulating layer.

光二量化反応性基が吸収する光は、あまり低エネルギーであると有機薄膜トランジスタ絶縁層材料を光重合法によって形成する際に光二量化反応性基も反応してしまう場合があるため、高エネルギーの光が好ましい。光二量化反応性基が吸収するのに好ましい光は、紫外線、例えば波長が３６０ｎｍ以下、好ましくは１５０〜３００ｎｍの光である。   If the light absorbed by the photodimerization reactive group is too low in energy, the photodimerization reactive group may also react when the organic thin film transistor insulating layer material is formed by the photopolymerization method. Is preferred. Light preferable for absorption by the photodimerization reactive group is ultraviolet light, for example, light having a wavelength of 360 nm or less, preferably 150 to 300 nm.

ここでいう二量化とは、有機化合物の分子２個が化学的に結合することをいう。結合する分子同士は同種でも異種でもよい。２個の分子中の官能基同士の化学構造も同一であっても異なっていてもよい。但し、当該官能基は、触媒及び開始剤等の反応助剤を用いることなく光二量化反応を生じる構造、および組合せであることが好ましい。反応助剤の残基に接触すると周辺の有機材料が劣化する可能性があるからである。   Dimerization here means that two molecules of an organic compound are chemically bonded. The molecules to be bound may be the same or different. The chemical structures of the functional groups in the two molecules may be the same or different. However, the functional group preferably has a structure and a combination that cause a photodimerization reaction without using a reaction aid such as a catalyst and an initiator. This is because contact with the residue of the reaction aid may cause deterioration of surrounding organic materials.

光二量化反応性基の好ましい例は、水素原子がハロメチル基で置換されたアリール基、特に水素原子がハロメチル基で置換されたフェニル基である。繰り返し単位の側基の基本骨格がアリール基又はフェニル基であると、有機半導体のような他の有機材料に対する親和性が向上し、絶縁層の露出面に接して平坦な層を形成し易くなる。   A preferred example of the photodimerization reactive group is an aryl group in which a hydrogen atom is substituted with a halomethyl group, particularly a phenyl group in which a hydrogen atom is substituted with a halomethyl group. When the basic skeleton of the side group of the repeating unit is an aryl group or a phenyl group, the affinity for other organic materials such as an organic semiconductor is improved, and it becomes easy to form a flat layer in contact with the exposed surface of the insulating layer. .

水素原子がハロメチル基で置換されたアリール基及び水素原子がハロメチル基で置換されたフェニル基は、紫外線又は電子線を照射するとハロゲンが脱離して、ベンジル型のラジカルが生成する。生成した２個のラジカルが結合すると、炭素炭素結合が形成されて（ラジカルカップリング）、有機薄膜トランジスタ絶縁層材料が架橋される。   An aryl group in which a hydrogen atom is substituted with a halomethyl group and a phenyl group in which a hydrogen atom is substituted with a halomethyl group, when irradiated with ultraviolet light or an electron beam, the halogen is eliminated and a benzyl type radical is generated. When the two generated radicals are combined, a carbon-carbon bond is formed (radical coupling), and the organic thin film transistor insulating layer material is cross-linked.

前記一般式（１）で表される繰り返し単位の原料となる重合性モノマーの使用量は、高分子化合物（Ａ）に導入されるフッ素の量が適量になるように調節される。   The amount of the polymerizable monomer used as the raw material of the repeating unit represented by the general formula (1) is adjusted so that the amount of fluorine introduced into the polymer compound (A) becomes an appropriate amount.

高分子化合物（Ａ）に導入されるフッ素の量は、高分子化合物の質量に対して、好ましくは１〜６０質量％、より好ましくは５〜５０質量％、さらに好ましくは５〜４０質量％である。フッ素の量が１質量％未満又は６０質量％を超えると活性水素化合物（Ｂ）との相溶性が悪化して樹脂組成物を調製することが困難になることがある。   The amount of fluorine introduced into the polymer compound (A) is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 5 to 50% by mass, and further preferably 5 to 40% by mass with respect to the mass of the polymer compound. is there. If the amount of fluorine is less than 1% by mass or more than 60% by mass, the compatibility with the active hydrogen compound (B) may deteriorate and it may be difficult to prepare a resin composition.

例えば、一般式（１）で表される繰り返し単位の原料となる重合性モノマーの仕込みモル比は、全ての重合に関与するモノマー中、２０〜９０モル％、好ましくは４０〜８０モル％、より好ましくは５０〜７０モル％である。   For example, the charged molar ratio of the polymerizable monomer that is the raw material of the repeating unit represented by the general formula (1) is 20 to 90 mol%, preferably 40 to 80 mol%, in all the monomers involved in the polymerization. Preferably it is 50-70 mol%.

分子内に不飽和二重結合とブロック化剤でブロックされたイソシアナト基又はブロック化剤でブロックされたイソチオシアナト基とをもつモノマーの仕込みモル比は、全ての重合に関与するモノマー中、２〜６０モル％、好ましくは４〜３０モル％、より好ましくは６〜２０モル％である。上記モノマーの仕込みモル比をこの範囲に調節することにより、オーバーコート絶縁層の内部に架橋構造が十分形成される。   The charge molar ratio of the monomer having an unsaturated double bond and an isocyanato group blocked with a blocking agent or an isothiocyanate group blocked with a blocking agent in the molecule is 2 to 60 in the monomers involved in all polymerizations. It is mol%, preferably 4 to 30 mol%, more preferably 6 to 20 mol%. By adjusting the charged molar ratio of the monomer within this range, a sufficient crosslinked structure is formed inside the overcoat insulating layer.

重合性モノマーとしてアクリルアミド及びその誘導体を使用する場合は、その仕込みモル比は、全ての重合に関与するモノマー中、７０モル％以下、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは４０モル％以下である。アクリルアミド及びその誘導体の仕込みモル比が７０モル％を超えると活性水素化合物（B）との相溶性が低下することがある。   When acrylamide and derivatives thereof are used as the polymerizable monomer, the charged molar ratio is 70 mol% or less, preferably 50 mol% or less, more preferably 40 mol% or less, in all monomers involved in polymerization. . When the charged molar ratio of acrylamide and its derivative exceeds 70 mol%, the compatibility with the active hydrogen compound (B) may be reduced.

重合性モノマーとして不飽和二重結合と相互に反応して二量化しうる基とを含むモノマーを使用する場合は、その仕込みモル比は、全ての重合に関与するモノマー中、５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下である。上記モノマーの仕込みモル比が５０モル％を超えると活性水素化合物（B）との相溶性が低下することがある。   When using a monomer containing a group capable of dimerizing by reacting with an unsaturated double bond as a polymerizable monomer, the charged molar ratio is 50 mol% or less in all the monomers involved in polymerization, Preferably it is 30 mol% or less, More preferably, it is 20 mol% or less. When the charged molar ratio of the monomer exceeds 50 mol%, the compatibility with the active hydrogen compound (B) may be lowered.

高分子化合物（Ａ）は、重量平均分子量が３０００〜１００００００が好ましく、５０００〜５０００００がより好ましく、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。   The polymer compound (A) has a weight average molecular weight of preferably from 3,000 to 1,000,000, more preferably from 5,000 to 500,000, and may be linear, branched or cyclic.

本発明に用いることができる前記一般式（１）で表される繰り返し単位を含有し、かつ、分子内に第１の官能基を２つ以上含有し、該第１の官能基が、活性水素と反応する第２の官能基を電磁波もしくは熱により生成する官能基である高分子化合物としては、ポリ（スチレン−コ−ペンタフルオロスチレン−コ−[２−〔Ｏ−（１’−メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート]）、ポリ（スチレン−コ−ペンタフルオロスチレン−コ−[２−〔１’−（３’，５’−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ〕エチル−メタクリレート]）、ポリ（スチレン−コ−ペンタフルオロスチレン−コ−アクリロニトリル−コ−[２−〔Ｏ−（１’−メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート]）、ポリ（スチレン−コ−ペンタフルオロスチレン−コ−アクリロニトリル−コ−[２−〔１’−（３’，５’−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ〕エチル−メタクリレート]）、ポリ（スチレン−コ−ペンタフルオロスチレン−コ−アクリロニトリル−コ−[２−〔Ｏ−（１’−メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート]−コ−アリルトリメチルゲルマニウム）、ポリ（スチレン−コ−ペンタフルオロスチレン−コ−アクリロニトリル−コ−[２−〔１’−（３’，５’−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ〕エチル−メタクリレート] −コ−アリルトリメチルゲルマニウム）、ポリ（メチルメタクリレート−コ−ペンタフルオロスチレン−コ−[２−〔Ｏ−（１’−メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート]）、ポリ（メチルメタクリレート−コ−ペンタフルオロスチレン−コ−[２−〔１’−（３’，５’−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ〕エチル−メタクリレート]）、ポリ（スチレン−コ−（２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート）−コ−[２−〔Ｏ−（１’−メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート]）、ポリ（スチレン−コ−（２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート）−コ−[２−〔１’−（３’，５’−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ〕エチル−メタクリレート]）、ポリ（スチレン−コ−ペンタフルオロスチレン−コ−ジエチルアクリルアミド−コ−［２−〔Ｏ−（１’−メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート]）、ポリ（ペンタフルオロスチレン−コ−ジエチルアクリルアミド−コ−［２−〔Ｏ−（１’−メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート]）、ポリ（３−クロロメチルスチレン−コ−ペンタフルオロスチレン−コ−ジエチルアクリルアミド−コ−[２−〔Ｏ−（１’−メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート]）、ポリ（４−クロロメチルスチレン−コ−ペンタフルオロスチレン−コ−ジエチルアクリルアミド−コ−[２−〔Ｏ−（１’−メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート]）、ポリ（スチレン−コ−ペンタフルオロスチレン−コ−ジエチルアクリルアミド−コ−[２−〔１’−（３’，５’−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ〕エチル−メタクリレート]）、ポリ（ペンタフルオロスチレン−コ−ジエチルアクリルアミド−コ−[２−〔１’−（３’，５’−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ〕エチル−メタクリレート]）、ポリ（３−クロロメチルスチレン−コ−ペンタフルオロスチレン−コ−ジエチルアクリルアミド−コ−[２−〔１’−（３’，５’−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ〕エチル−メタクリレート]）、ポリ（４−クロロメチルスチレン−コ−ペンタフルオロスチレン−コ−ジエチルアクリルアミド−コ−[２−〔１’−（３’，５’−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ〕エチル−メタクリレート]）等が挙げられる。   The repeating unit represented by the general formula (1) that can be used in the present invention contains two or more first functional groups in the molecule, and the first functional group is an active hydrogen. Examples of the polymer compound that is a functional group that generates a second functional group that reacts with electromagnetic waves or heat include poly (styrene-co-pentafluorostyrene-co- [2- [O- (1′-methylpropylidene Amino) carboxyamino] ethyl-methacrylate]), poly (styrene-co-pentafluorostyrene-co- [2- [1 '-(3', 5'-dimethylpyrazolyl) carbonylamino] ethyl-methacrylate]), poly (Styrene-co-pentafluorostyrene-co-acrylonitrile-co- [2- [O- (1′-methylpropylideneamino) carboxyamino] ethyl-methacrylate]) Poly (styrene-co-pentafluorostyrene-co-acrylonitrile-co- [2- [1 '-(3', 5'-dimethylpyrazolyl) carbonylamino] ethyl-methacrylate]), poly (styrene-co-pentafluoro Styrene-co-acrylonitrile-co- [2- [O- (1′-methylpropylideneamino) carboxyamino] ethyl-methacrylate] -co-allyltrimethylgermanium), poly (styrene-co-pentafluorostyrene-co- Acrylonitrile-co- [2- [1 ′-(3 ′, 5′-dimethylpyrazolyl) carbonylamino] ethyl-methacrylate] -co-allyltrimethylgermanium), poly (methyl methacrylate-co-pentafluorostyrene-co- [ 2- [O- (1′-methylpropylideneamino) carboxy Amino] ethyl-methacrylate]), poly (methyl methacrylate-co-pentafluorostyrene-co- [2- [1 '-(3', 5'-dimethylpyrazolyl) carbonylamino] ethyl-methacrylate]), poly (styrene -Co- (2,2,2-trifluoroethyl methacrylate) -co- [2- [O- (1'-methylpropylideneamino) carboxyamino] ethyl-methacrylate]), poly (styrene-co- (2 , 2,2-trifluoroethyl methacrylate) -co- [2- [1 ′-(3 ′, 5′-dimethylpyrazolyl) carbonylamino] ethyl-methacrylate]), poly (styrene-co-pentafluorostyrene-co -Diethylacrylamide-co- [2- [O- (1'-methylpropylideneamino) carboxyamino] ethyl-meta Acrylate]), poly (pentafluorostyrene-co-diethylacrylamide-co- [2- [O- (1′-methylpropylideneamino) carboxyamino] ethyl-methacrylate]), poly (3-chloromethylstyrene-co -Pentafluorostyrene-co-diethylacrylamide-co- [2- [O- (1'-methylpropylideneamino) carboxyamino] ethyl-methacrylate]), poly (4-chloromethylstyrene-co-pentafluorostyrene- Co-diethylacrylamide-co- [2- [O- (1′-methylpropylideneamino) carboxyamino] ethyl-methacrylate]), poly (styrene-co-pentafluorostyrene-co-diethylacrylamide-co- [2 -[1 '-(3', 5'-dimethylpyrazolyl) carbonylamino No] ethyl-methacrylate]), poly (pentafluorostyrene-co-diethylacrylamide-co- [2- [1 '-(3', 5'-dimethylpyrazolyl) carbonylamino] ethyl-methacrylate]), poly (3 -Chloromethylstyrene-co-pentafluorostyrene-co-diethylacrylamide-co- [2- [1 '-(3', 5'-dimethylpyrazolyl) carbonylamino] ethyl-methacrylate]), poly (4-chloromethyl Styrene-co-pentafluorostyrene-co-diethylacrylamide-co- [2- [1 ′-(3 ′, 5′-dimethylpyrazolyl) carbonylamino] ethyl-methacrylate]) and the like.

活性水素化合物（Ｂ）
活性水素化合物（Ｂ）は、例えば、分子内に活性水素を少なくとも２つ以上含有するフッ素樹脂である。活性水素化合物として高分子化合物を用いることにより、耐溶剤性の向上のような有利な効果が得られる。特に、フッ素樹脂というフッ素原子を含む高分子化合物を用いることにより、絶縁層中のフッ素原子の含有量が高まり、水蒸気バリア性の向上のような有利な効果が得られる。 Active hydrogen compound (B)
The active hydrogen compound (B) is, for example, a fluororesin that contains at least two active hydrogens in the molecule. By using a polymer compound as the active hydrogen compound, advantageous effects such as improvement in solvent resistance can be obtained. In particular, by using a polymer compound containing a fluorine atom called a fluororesin, the content of fluorine atoms in the insulating layer is increased, and advantageous effects such as improvement in water vapor barrier properties can be obtained.

好ましいフッ素樹脂は、上記式（２）で表わされる繰り返し単位及び上記式（３）で表される繰り返し単位を含有するフッ素樹脂である。活性水素化合物（Ｂ）は、式（２）で表わされる繰り返し単位を２種類以上有していてもよく、式（３）で表わされる繰り返し単位を２種類以上有していてもよい。   A preferred fluororesin is a fluororesin containing a repeating unit represented by the above formula (2) and a repeating unit represented by the above formula (3). The active hydrogen compound (B) may have two or more types of repeating units represented by the formula (2), and may have two or more types of repeating units represented by the formula (3).

式（３）中、Ｒ４で表わされるアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピルレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、イソプロピレン基、イソブチレン基、ジメチルプロピレン基等が挙げられる。 In formula (3), examples of the alkylene group represented by R 4 include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, an isopropylene group, an isobutylene group, and a dimethylpropylene group.

該フッ素樹脂の具体例は、２個以上の式（３）で表される繰り返し単位が高分子（重合体）構造に結合した構造を有する化合物となる。かかるフッ素樹脂は、式（２）で表される繰り返し単位の原料となる単量体化合物（モノマー）と式（３）で表される繰り返し単位の原料となる活性水素含有基及び不飽和結合を分子内に有する単量体化合物（モノマー）とを共重合させるか、更に他の共重合性化合物と共重合させて重合体を形成することによって得られる。これらの重合の際には、光重合開始剤や熱重合開始剤を適用してもよい。なお、重合性モノマー、光重合開始剤、熱重合開始剤としては、上述したものと同様のものを適用できる。   A specific example of the fluororesin is a compound having a structure in which two or more repeating units represented by the formula (3) are bonded to a polymer (polymer) structure. Such a fluororesin includes a monomer compound (monomer) that is a raw material of the repeating unit represented by the formula (2), an active hydrogen-containing group and an unsaturated bond that are a raw material of the repeating unit represented by the formula (3). It can be obtained by copolymerizing a monomer compound (monomer) contained in the molecule or by copolymerizing with another copolymerizable compound to form a polymer. In the polymerization, a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator may be applied. In addition, the thing similar to what was mentioned above is applicable as a polymerizable monomer, a photoinitiator, and a thermal polymerization initiator.

式（２）で表される繰り返し単位の原料となるモノマーとしては、例えば、トリフルオロエチレン、トリフルオロメチルエチレン、クロロトリフルオロエチレン等が挙げられる。   Examples of the monomer that is a raw material of the repeating unit represented by the formula (2) include trifluoroethylene, trifluoromethylethylene, chlorotrifluoroethylene, and the like.

式（３）で表される繰り返し単位の原料となる活性水素含有基及び不飽和結合を分子内に有するモノマーとしては、例えば、ヒドロキシメチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等が挙げられる。   Examples of the monomer having an active hydrogen-containing group and an unsaturated bond as a raw material of the repeating unit represented by the formula (3) in the molecule include hydroxymethyl vinyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 3-hydroxypropyl vinyl ether, 4 -Hydroxybutyl vinyl ether etc. are mentioned.

他の共重合性化合物としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等が挙げられる。   Examples of other copolymerizable compounds include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, and butyl vinyl ether.

フッ素樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、１０００〜１００００００であることが好ましく、３０００〜５０００００であることがより好ましい。これにより、絶縁層の平坦性及び均一性が良好となるという効果が得られるようになる。   The polystyrene-reduced weight average molecular weight of the fluororesin is preferably 1000 to 1,000,000, and more preferably 3000 to 500,000. Thereby, the effect that the flatness and uniformity of the insulating layer are improved can be obtained.

該フッ素樹脂は市販されているものを用いてもよい。市販品の具体例としては、旭硝子社製「ルミフロンLF200F」（商品名）及び旭硝子社製「ルミフロンLF906Ｎ」（商品名）等が挙げられる。   A commercially available fluororesin may be used. Specific examples of commercially available products include “Lumiflon LF200F” (trade name) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. and “Lumiflon LF906N” (trade name) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.

有機薄膜トランジスタ絶縁用樹脂組成物
高分子化合物（Ａ）と活性水素化合物（Ｂ）とを混合することにより本発明の有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物が得られる。両者の混合割合は、高分子化合物（Ａ）の第１の官能基と活性水素化合物（Ｂ）の活性水素含有基とがモル比で、好ましくは６０／１００〜１５０／１００、より好ましくは７０／１００〜１２０／１００、さらに好ましくは９０／１００〜１１０／１００となるように調節される。この割合が６０／１００未満であると活性水素が過剰になり、１５０／１００を超えると活性水素と反応する官能基が過剰になり、トランジスタ特性の劣化抑制効果が小さくなることがある。 Organic Thin Film Transistor Insulating Resin Composition Polymer composition (A) and active hydrogen compound (B) are mixed to obtain the organic thin film transistor insulating layer resin composition of the present invention. The mixing ratio of both is a molar ratio of the first functional group of the polymer compound (A) and the active hydrogen-containing group of the active hydrogen compound (B), preferably 60/100 to 150/100, more preferably 70. / 100 to 120/100, more preferably 90/100 to 110/100. When this ratio is less than 60/100, the active hydrogen becomes excessive, and when it exceeds 150/100, the functional group that reacts with the active hydrogen becomes excessive, and the effect of suppressing deterioration of transistor characteristics may be reduced.

この有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物には、混合や粘度調節のための溶媒や、樹脂を架橋させる際に架橋剤と組み合わせて通常用いられる添加剤などを含有させてよい。使用される溶媒はテトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素系溶媒、ペンテン等の不飽和炭化水素系溶媒、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、２−ヘプタノンなどのケトン系溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルアセテートなどのアセテート系溶媒、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒、２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエンなどのフッ素系溶媒又はこれらの混合溶媒である。また、添加剤としては、架橋反応を促進するための触媒、レべリング剤、粘度調節剤などを用いることができる。   The organic thin film transistor insulating layer resin composition may contain a solvent for mixing and viscosity adjustment, an additive usually used in combination with a crosslinking agent when the resin is crosslinked. Solvents used include ether solvents such as tetrahydrofuran, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, alicyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, unsaturated hydrocarbon solvents such as pentene, and aromatic hydrocarbons such as xylene. Solvents, ketone solvents such as 2-heptanone, acetate solvents such as propylene glycol monomethyl ether acetate and butyl acetate, halogen solvents such as chloroform, and fluorine solvents such as 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene It is a solvent or a mixed solvent thereof. Moreover, as an additive, the catalyst for promoting a crosslinking reaction, a leveling agent, a viscosity modifier, etc. can be used.

本発明の有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物としては、オーバーコート絶縁層の形成に用いられる有機薄膜トランジスタオーバーコート絶縁層用樹脂組成物とゲート絶縁層の形成に用いられる有機薄膜トランジスタゲート絶縁層用樹脂組成物等が挙げられる。   The organic thin film transistor insulating layer resin composition of the present invention includes an organic thin film transistor overcoat insulating layer resin composition used for forming an overcoat insulating layer and an organic thin film transistor gate insulating layer resin composition used for forming a gate insulating layer. Thing etc. are mentioned.

本発明の有機薄膜トランジスタオーバーコート絶縁層用樹脂組成物を用いて形成したオーバーコート絶縁層は、絶縁性及び気密性に優れる。そのため、該オーバーコート絶縁層を有する有機薄膜トランジスタは、大気中でも安定して駆動することができる。   The overcoat insulating layer formed using the resin composition for an organic thin film transistor overcoat insulating layer of the present invention is excellent in insulation and airtightness. Therefore, the organic thin film transistor having the overcoat insulating layer can be stably driven even in the atmosphere.

本発明の有機薄膜トランジスタゲート絶縁層用樹脂組成物を用いて形成したゲート絶縁層は、フッ素樹脂の撥液性及び密着性のため、該ゲート絶縁層上に塗布法で有機膜を形成した場合に、平坦で均一な有機膜を形成することができる。そのため、該ゲート絶縁層を有する有機薄膜トランジスタは、トランジスタ特性が優れる。   The gate insulating layer formed using the resin composition for an organic thin film transistor gate insulating layer of the present invention is formed when an organic film is formed on the gate insulating layer by a coating method because of the liquid repellency and adhesion of the fluororesin. A flat and uniform organic film can be formed. Therefore, the organic thin film transistor having the gate insulating layer has excellent transistor characteristics.

有機薄膜トランジスタ
図１は、本発明の一実施形態であるボトムゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタの構造を示す模式断面図である。この有機薄膜トランジスタには、基板１と、基板１上に形成されたゲート電極２と、ゲート電極２上に形成されたゲート絶縁層３と、ゲート絶縁層３上に形成された有機半導体層４と、有機半導体層４上にチャネル部を挟んで形成されたソース電極５及びドレイン電極６と、素子全体を覆うオーバーコート絶縁層７とが、備えられている。 Organic Thin Film Transistor FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the structure of a bottom gate top contact type organic thin film transistor which is an embodiment of the present invention. The organic thin film transistor includes a substrate 1, a gate electrode 2 formed on the substrate 1, a gate insulating layer 3 formed on the gate electrode 2, an organic semiconductor layer 4 formed on the gate insulating layer 3, A source electrode 5 and a drain electrode 6 formed on the organic semiconductor layer 4 with a channel portion interposed therebetween, and an overcoat insulating layer 7 covering the entire element are provided.

ボトムゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタは、例えば、基板上にゲート電極を形成し、ゲート電極上にゲート絶縁層を形成し、ゲート絶縁層上に有機半導体層を形成し、有機半導体層上にソース電極、ドレイン電極を形成し、要すればオーバーコート絶縁層を形成することで製造することができる。   A bottom gate top contact type organic thin film transistor includes, for example, a gate electrode formed on a substrate, a gate insulating layer formed on the gate electrode, an organic semiconductor layer formed on the gate insulating layer, and a source electrode formed on the organic semiconductor layer. It can be manufactured by forming a drain electrode and, if necessary, an overcoat insulating layer.

図２は、本発明の一実施形態であるボトムゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタの構造を示す模式断面図である。この有機薄膜トランジスタには、基板１と、基板１上に形成されたゲート電極２と、ゲート電極２上に形成されたゲート絶縁層３と、ゲート絶縁層３上にチャネル部を挟んで形成されたソース電極５及びドレイン電極６と、ソース電極５及びドレイン電極６上に形成された有機半導体層４と、素子全体を覆うオーバーコート絶縁層７とが、備えられている。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the structure of a bottom gate bottom contact type organic thin film transistor which is an embodiment of the present invention. In this organic thin film transistor, a substrate 1, a gate electrode 2 formed on the substrate 1, a gate insulating layer 3 formed on the gate electrode 2, and a channel portion on the gate insulating layer 3 are formed. A source electrode 5 and a drain electrode 6, an organic semiconductor layer 4 formed on the source electrode 5 and the drain electrode 6, and an overcoat insulating layer 7 covering the entire element are provided.

ボトムゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタは、例えば、基板上にゲート電極を形成し、ゲート電極上にゲート絶縁層を形成し、ゲート絶縁層上にソース電極、ドレイン電極を形成し、ソース電極、ドレイン電極上に有機半導体層を形成し、要すればオーバーコート絶縁層を形成することで製造することができる。   A bottom gate bottom contact type organic thin film transistor includes, for example, a gate electrode formed on a substrate, a gate insulating layer formed on the gate electrode, a source electrode and a drain electrode formed on the gate insulating layer, and a source electrode and a drain electrode. It can be manufactured by forming an organic semiconductor layer thereon and, if necessary, forming an overcoat insulating layer.

ゲート絶縁層及びオーバーコート絶縁層等の有機薄膜トランジスタ絶縁層は、本発明の有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物を含む液体を基材に塗布して塗布層を形成する工程、及び該塗布層に対して電磁波及び／又は熱を印加することにより高分子化合物（Ａ）の第１の官能基から第２の官能基を生成させて、活性水素化合物（Ｂ）の活性水素含有基と反応させる工程を含む方法により形成することができる。   An organic thin film transistor insulating layer such as a gate insulating layer and an overcoat insulating layer is formed by applying a liquid containing the resin composition for an organic thin film transistor insulating layer of the present invention to a base material, and forming the applied layer. A step of generating a second functional group from the first functional group of the polymer compound (A) by applying electromagnetic waves and / or heat and reacting with the active hydrogen-containing group of the active hydrogen compound (B). It can form by the method of including.

ここで、「基材」とは、その上に有機薄膜トランジスタ絶縁層が配置されることになる有機薄膜トランジスタの構成部材をいう。   Here, the “base material” refers to a constituent member of the organic thin film transistor on which the organic thin film transistor insulating layer is disposed.

例えば、ゲート絶縁層の形成は、本発明の有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物に更に要すれば溶媒などを添加して絶縁層塗布液を調製し、これを、基板上にゲート電極が形成された基材の上に該ゲート電極を覆うように該絶縁層塗布液を塗布し、塗布した液を乾燥、硬化させることにより行う。基板としては、一般に、シリコン基板、ガラス基板またはプラスチック基板等が用いられる。   For example, the gate insulating layer is formed by adding a solvent or the like to the resin composition for an organic thin film transistor insulating layer of the present invention to prepare an insulating layer coating solution, which is then used to form a gate electrode on the substrate. The insulating layer coating solution is applied onto the substrate so as to cover the gate electrode, and the applied solution is dried and cured. In general, a silicon substrate, a glass substrate, a plastic substrate, or the like is used as the substrate.

また、例えば、オーバーコート絶縁層の形成は、上記絶縁層塗布液を、基板上にゲート電極、ゲート絶縁層、ソース電極、ドレイン電極、及び有機半導体層が形成された基材の上に塗布し、塗布した液を乾燥、硬化させることにより行う。   In addition, for example, the overcoat insulating layer is formed by applying the insulating layer coating liquid onto a substrate on which a gate electrode, a gate insulating layer, a source electrode, a drain electrode, and an organic semiconductor layer are formed on a substrate. The applied liquid is dried and cured.

該絶縁層塗布液に用いられる有機溶媒としては、高分子化合物ならびに架橋剤を溶解させるものであれば特に制限は無いが、好ましくは、常圧での沸点が１００℃〜２００℃の有機溶媒である。該有機溶媒としては、２−ヘプタノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン、オクタフルオロトルエン等が挙げられる。該絶縁層塗布液には、必要に応じてレベリング剤、界面活性剤、硬化触媒等を添加することができる。   The organic solvent used in the insulating layer coating solution is not particularly limited as long as it dissolves the polymer compound and the crosslinking agent, but is preferably an organic solvent having a boiling point of 100 ° C. to 200 ° C. at normal pressure. is there. Examples of the organic solvent include 2-heptanone, propylene glycol monomethyl ether acetate, 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene, octafluorotoluene and the like. A leveling agent, a surfactant, a curing catalyst, and the like can be added to the insulating layer coating solution as necessary.

該絶縁層塗布液は公知のスピンコート、ダイコーター、スクリーン印刷、インクジェット等により有機半導体化合物又はゲート電極の上に塗布することができる。形成される塗布層は必要に応じて乾燥させる。ここでいう乾燥は、塗布された樹脂組成物の溶媒を除去することを意味する。   The insulating layer coating solution can be applied onto the organic semiconductor compound or the gate electrode by a known spin coating, die coater, screen printing, ink jet or the like. The formed coating layer is dried as necessary. Drying here means removing the solvent of the applied resin composition.

乾燥させた塗布層は、次いで硬化させる。硬化は有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物が架橋することを意味する。トランジスタ絶縁層用樹脂組成物の架橋は、例えば、塗布層に対して電磁波又は熱を印加することにより行われる。そうすると、高分子化合物（Ａ）の第１の官能基から第２の官能基が生成して、活性水素化合物（Ｂ）の活性水素含有基と反応するからである。   The dried coating layer is then cured. Curing means that the resin composition for an organic thin film transistor insulating layer is crosslinked. Crosslinking of the resin composition for transistor insulating layers is performed, for example, by applying electromagnetic waves or heat to the coating layer. Then, the second functional group is generated from the first functional group of the polymer compound (A) and reacts with the active hydrogen-containing group of the active hydrogen compound (B).

高分子化合物（Ａ）に光二量化反応性基が含まれる場合、塗布層の硬化は、該塗布層に熱を印加し、電磁波又は電子線を照射することにより行う。熱の印加と電磁波又は電子線の照射は上記と逆の順番で行ってもよい。塗布層に熱を印加する工程と、塗布層に電磁波又は電子線を照射する工程の両方行うことで、上記第２の官能基及び活性水素含有基に加えて光二量化反応性基も反応する。その結果、絶縁層の架橋密度が向上し、電圧印加時の分極がより抑制され、有機薄膜トランジスタの閾値電圧の絶対値及びヒステリシスが小さくなる。   When the polymer compound (A) contains a photodimerization reactive group, the coating layer is cured by applying heat to the coating layer and irradiating an electromagnetic wave or an electron beam. Application of heat and irradiation with electromagnetic waves or electron beams may be performed in the reverse order. By performing both the step of applying heat to the coating layer and the step of irradiating the coating layer with electromagnetic waves or electron beams, the photodimerization reactive group also reacts in addition to the second functional group and the active hydrogen-containing group. As a result, the crosslink density of the insulating layer is improved, polarization during voltage application is further suppressed, and the absolute value and hysteresis of the threshold voltage of the organic thin film transistor are reduced.

塗布層に熱を印加する場合は、塗布層を約８０〜２５０℃、好ましくは約１００〜２３０℃の温度に加熱して約５〜１２０分、好ましくは約１０〜６０分維持する。加熱温度が低すぎたり加熱時間が短すぎると絶縁層の架橋が不十分になり、加熱温度が高すぎたり加熱時間が長すぎると絶縁層が損傷する可能性がある。   When heat is applied to the coating layer, the coating layer is heated to a temperature of about 80 to 250 ° C., preferably about 100 to 230 ° C., and maintained for about 5 to 120 minutes, preferably about 10 to 60 minutes. If the heating temperature is too low or the heating time is too short, the insulating layer is not sufficiently crosslinked, and if the heating temperature is too high or the heating time is too long, the insulating layer may be damaged.

塗布層に電磁波を照射する場合、絶縁層の架橋及び損傷の度合いを考慮して、照射条件を調節する。マイクロ波を印加して加熱する場合は、絶縁層の架橋が及び損傷の度合いを考慮して印加条件を調節する。   When the coating layer is irradiated with electromagnetic waves, the irradiation conditions are adjusted in consideration of the degree of crosslinking and damage of the insulating layer. In the case of heating by applying a microwave, the application condition is adjusted in consideration of the cross-linking of the insulating layer and the degree of damage.

照射する電磁波の波長は４５０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１５０〜４１０ｎｍである。照射する電磁波の波長が４５０ｎｍを越えると有機薄膜トランジスタ絶縁層材料の架橋が不十分になる場合がある。電磁波としては、紫外線が好ましい。   The wavelength of the electromagnetic wave to be irradiated is preferably 450 nm or less, more preferably 150 to 410 nm. When the wavelength of the electromagnetic wave to be irradiated exceeds 450 nm, the organic thin film transistor insulating layer material may be insufficiently crosslinked. As electromagnetic waves, ultraviolet rays are preferable.

紫外線の照射は、例えば、半導体の製造のために使用されている露光装置やＵＶ硬化性樹脂を硬化させるために使用されているＵＶランプを用いて行うことができる。電子線の照射は、例えば、超小型電子線照射管を用いて行うことができる。加熱はヒーター及びオーブンなどを用いて行うことができる。その他の照射条件及び加熱条件は、付加重合反応基及び使用される光重合開始剤の種類及び量等に応じて適宜決定される。   Irradiation with ultraviolet rays can be performed using, for example, an exposure apparatus used for manufacturing a semiconductor or a UV lamp used for curing a UV curable resin. The electron beam irradiation can be performed using, for example, a micro electron beam irradiation tube. Heating can be performed using a heater, an oven, or the like. Other irradiation conditions and heating conditions are appropriately determined according to the type and amount of the addition polymerization reactive group and the photopolymerization initiator used.

有機薄膜トランジスタを構成する基板１、ゲート電極２、ソース電極５、ドレイン電極６及び有機半導体層４は、通常使用される材料及び方法で構成すればよい。例えば、基板の材料には樹脂やプラスチックの板やフィルム、ガラス板、シリコン板などが用いられる。電極の材料には、クロム、金、銀、アルミニウム等を用い、蒸着法、スパッタ法、印刷法、インクジェット法等公知の方法で形成する。   The substrate 1, the gate electrode 2, the source electrode 5, the drain electrode 6, and the organic semiconductor layer 4 that constitute the organic thin film transistor may be made of materials and methods that are usually used. For example, a resin or plastic plate or film, a glass plate, a silicon plate, or the like is used as the substrate material. As the material of the electrode, chromium, gold, silver, aluminum or the like is used, and it is formed by a known method such as a vapor deposition method, a sputtering method, a printing method, or an ink jet method.

有機半導体化合物としてはπ共役ポリマーが広く用いられ、例えば、ポリピロール類、ポリチオフェン類、ポリアニリン類、ポリアリルアミン類、フルオレン類、ポリカルバゾール類、ポリインドール類、ポリ（Ｐ−フェニレンビニレン）類などを用いることができる。また、有機溶媒への溶解性を有する低分子物質、例えば、ペンタセンなどの多環芳香族の誘導体、フタロシアニン誘導体、ペリレン誘導体、テトラチアフルバレン誘導体、テトラシアノキノジメタン誘導体、フラーレン類、カーボンナノチューブ類などを用いることができる。具体的には、９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレン−２，７−ジ（エチレンボロネート）と、５，５’−ジブロモ−２，２’−バイチオフェンとの縮合物等があげられる。   As organic semiconductor compounds, π-conjugated polymers are widely used. For example, polypyrroles, polythiophenes, polyanilines, polyallylamines, fluorenes, polycarbazoles, polyindoles, poly (P-phenylene vinylene) s, and the like are used. be able to. In addition, low-molecular substances having solubility in organic solvents, for example, polycyclic aromatic derivatives such as pentacene, phthalocyanine derivatives, perylene derivatives, tetrathiafulvalene derivatives, tetracyanoquinodimethane derivatives, fullerenes, carbon nanotubes Etc. can be used. Specific examples include condensates of 9,9-di-n-octylfluorene-2,7-di (ethylene boronate) and 5,5′-dibromo-2,2′-bithiophene. .

有機半導体層の形成は、例えば、有機半導体化合物に要すれば溶媒などを添加して有機半導体塗布液を調製し、これをゲート絶縁層上に塗布、乾燥させることにより行う。   The organic semiconductor layer is formed by, for example, adding an organic semiconductor coating solution by adding a solvent or the like if necessary for the organic semiconductor compound, and applying and drying this on the gate insulating layer.

使用される溶媒としては有機半導体を溶解又は分散させるものであれば特に制限は無いが、好ましくは、常圧での沸点が５０℃〜２００℃のものである。該溶媒としては、クロロホルム、トルエン、アニソール、２−ヘプタノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。該有機半導体塗布液は、前記絶縁層塗布液と同様に公知のスピンコート、ダイコーター、スクリーン印刷、インクジェット等によりゲート絶縁層上に塗布することができる。   The solvent to be used is not particularly limited as long as it dissolves or disperses the organic semiconductor, but preferably has a boiling point of 50 ° C. to 200 ° C. at normal pressure. Examples of the solvent include chloroform, toluene, anisole, 2-heptanone, propylene glycol monomethyl ether acetate and the like. The organic semiconductor coating liquid can be applied onto the gate insulating layer by a known spin coating, die coater, screen printing, ink jet, or the like, similarly to the insulating layer coating liquid.

本発明の有機薄膜トランジスタを用いて、好適に有機薄膜トランジスタを有するディスプレイ用部材を作製できる。該有機薄膜トランジスタを有するディスプレイ用部材を用いて、ディスプレイ用部材を備えるディスプレイを好適に作製できる。   By using the organic thin film transistor of the present invention, a display member having an organic thin film transistor can be preferably produced. Using a display member having the organic thin film transistor, a display including the display member can be suitably produced.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to an Example.

合成例１
（高分子化合物１の合成）
スチレン（和光純薬製）２．６０ｇ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン（アルドリッチ製）９．７１ｇ、２−〔Ｏ−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート（昭和電工製、商品名「カレンズＭＯＩ−ＢＭ」）２．００ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．０７ｇ、オクタフルオロトルエン（アルドリッチ製）３．５９ｇを、５０ｍｌ耐圧容器（エース製）に入れ、アルゴンでバブリングした後、密栓し、６０℃のオイルバス中で２４時間重合させて、下式で表される高分子化合物１を得た。得られた高分子化合物１にオクタフルオロトルエン５３．５８ｇを加えて高分子化合物１を溶解させ、高分子化合物１が溶解している粘稠なオクタフルオロトルエン溶液を得た。ここで、（ ）の添え数字は繰り返し単位のモル分率を示している。 Synthesis example 1
(Synthesis of polymer compound 1)
Styrene (made by Wako Pure Chemical Industries) 2.60 g, 2,3,4,5,6-pentafluorostyrene (made by Aldrich) 9.71 g, 2- [O- [1′-methylpropylideneamino] carboxyamino] ethyl -Methacrylate (made by Showa Denko, trade name "Karenz MOI-BM") 2.00 g, 2,2'-azobis (2-methylpropionitrile) 0.07 g, octafluorotoluene (made by Aldrich) 3.59 g, The polymer compound 1 represented by the following formula was obtained by putting it in a 50 ml pressure vessel (made by Ace), bubbling with argon, sealing up, and polymerizing in an oil bath at 60 ° C. for 24 hours. 53.58 g of octafluorotoluene was added to the obtained polymer compound 1 to dissolve the polymer compound 1, and a viscous octafluorotoluene solution in which the polymer compound 1 was dissolved was obtained. Here, the number in parentheses indicates the mole fraction of the repeating unit.

Figure 0005695467
高分子化合物１
Figure 0005695467
 Polymer compound 1

得られた高分子化合物１の標準ポリスチレンから求めた重量平均分子量は、４９５０００であった（島津製ＧＰＣ、「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ」１本＋「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ Ｈ２０００」１本、移動相＝ＴＨＦ）。   The weight average molecular weight calculated | required from the standard polystyrene of the obtained high molecular compound 1 was 495000 (GPC made from Shimadzu, one "Tskel super HM-H" + one "Tskel super H2000", mobile phase = THF). .

合成例２
（高分子化合物２の合成）
スチレン（和光純薬製）１．１２ｇ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン（アルドリッチ製）６．２６ｇ、ジエチルアクリルアミド（株式会社 興人製）０．６８ｇ、２−〔Ｏ−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート（昭和電工製、商品名「カレンズＭＯＩ−ＢＭ」）１．２９ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．０５ｇ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン（アルドリッチ製）１４．１０ｇを、５０ｍｌ耐圧容器（エース製）に入れ、アルゴンでバブリングした後、密栓し、６０℃のオイルバス中で２４時間重合させて、下式で表される高分子化合物２の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液を得た。ここで、（ ）の添え数字は繰り返し単位のモル分率を示している。 Synthesis example 2
(Synthesis of polymer compound 2)
Styrene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) 1.12 g, 2,3,4,5,6-pentafluorostyrene (manufactured by Aldrich) 6.26 g, diethyl acrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd.) 0.68 g, 2- [O- [1′-Methylpropylideneamino] carboxyamino] ethyl methacrylate (Showa Denko, trade name “Karenz MOI-BM”) 1.29 g, 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile) 0.05 g , 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene (Aldrich) (14.10 g) was put in a 50 ml pressure vessel (Ace), bubbled with argon, sealed, and sealed in an oil bath at 60 ° C. for 24 hours. By polymerizing for a time, a 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of polymer compound 2 represented by the following formula was obtained. Here, the number in parentheses indicates the mole fraction of the repeating unit.

Figure 0005695467
高分子化合物２
Figure 0005695467
 Polymer compound 2

得られた高分子化合物２の標準ポリスチレンから求めた重量平均分子量は、１３５０００であった（島津製ＧＰＣ、「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ」１本＋「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ Ｈ２０００」１本、移動相＝ＴＨＦ）。   The weight average molecular weight calculated | required from the standard polystyrene of the obtained high molecular compound 2 was 135000 (GPC made from Shimadzu, one "Tskel super HM-H" + one "Tskel super H2000", mobile phase = THF). .

合成例３
（高分子化合物３の合成）
スチレン（和光純薬製）０．５６ｇ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン（アルドリッチ製）６．２６ｇ、ジエチルアクリルアミド（株式会社 興人製）１．３７ｇ、２−〔Ｏ−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート（昭和電工製、商品名「カレンズＭＯＩ−ＢＭ」）１．２９ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．０５ｇ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン（アルドリッチ製）１４．２９ｇを、５０ｍｌ耐圧容器（エース製）に入れ、アルゴンでバブリングした後、密栓し、６０℃のオイルバス中で２４時間重合させて、下式で表される高分子化合物３の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液を得た。ここで、（ ）の添え数字は繰り返し単位のモル分率を示している。 Synthesis example 3
(Synthesis of polymer compound 3)
Styrene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) 0.56 g, 2,3,4,5,6-pentafluorostyrene (manufactured by Aldrich) 6.26 g, diethylacrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd.) 1.37 g, 2- [O- [1′-Methylpropylideneamino] carboxyamino] ethyl methacrylate (Showa Denko, trade name “Karenz MOI-BM”) 1.29 g, 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile) 0.05 g , 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene (manufactured by Aldrich) was put in a 50 ml pressure vessel (manufactured by ACE), bubbled with argon, sealed, and placed in an oil bath at 60 ° C. for 24 hours. By polymerizing for a time, a 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of polymer compound 3 represented by the following formula was obtained. Here, the number in parentheses indicates the mole fraction of the repeating unit.

Figure 0005695467
高分子化合物３
Figure 0005695467
 Polymer compound 3

得られた高分子化合物３の標準ポリスチレンから求めた重量平均分子量は、１３１０００であった（島津製ＧＰＣ、「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ」１本＋「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ Ｈ２０００」１本、移動相＝ＴＨＦ）。   The weight average molecular weight calculated | required from the standard polystyrene of the obtained high molecular compound 3 was 131000 (Shimadzu GPC, one "Tskel super HM-H" + one "Tskel super H2000", mobile phase = THF). .

合成例４
（高分子化合物４の合成）
２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン（アルドリッチ製）６．２６ｇ、ジエチルアクリルアミド（株式会社 興人製）２．０５ｇ、２−〔Ｏ−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート（昭和電工製、商品名「カレンズＭＯＩ−ＢＭ」）１．２９ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．０５ｇ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン（アルドリッチ製）１４．４７ｇを、５０ｍｌ耐圧容器（エース製）に入れ、アルゴンでバブリングした後、密栓し、６０℃のオイルバス中で２４時間重合させて、下式で表される高分子化合物４の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液を得た。ここで、（ ）の添え数字は繰り返し単位のモル分率を示している。 Synthesis example 4
(Synthesis of polymer compound 4)
2,3,4,5,6-pentafluorostyrene (manufactured by Aldrich) 6.26 g, diethylacrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd.) 2.05 g, 2- [O- [1′-methylpropylideneamino] carboxyamino ] 1.29 g of ethyl-methacrylate (made by Showa Denko, trade name “Karenz MOI-BM”), 0.05 g of 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile), 2,3,4,5,6- 14.47 g of pentafluorotoluene (manufactured by Aldrich) is put in a 50 ml pressure vessel (manufactured by ACE), bubbled with argon, sealed, and polymerized in an oil bath at 60 ° C. for 24 hours, and expressed by the following formula: A 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of the polymer compound 4 was obtained. Here, the number in parentheses indicates the mole fraction of the repeating unit.

Figure 0005695467
高分子化合物４
Figure 0005695467
 Polymer compound 4

得られた高分子化合物３の標準ポリスチレンから求めた重量平均分子量は、１６６０００であった（島津製ＧＰＣ、「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ」１本＋「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ Ｈ２０００」１本、移動相＝ＴＨＦ）。   The weight average molecular weight calculated | required from the standard polystyrene of the obtained high molecular compound 3 was 166000 (GPC made from Shimadzu, one "Tskel super HM-H" + one "Tskel super H2000", mobile phase = THF). .

合成例５
（高分子化合物５の合成）
２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン（アルドリッチ製）２．００ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．０１ｇ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン（アルドリッチ製）３．００ｇを、５０ｍｌ耐圧容器（エース製）に入れ、アルゴンでバブリングした後、密栓し、６０℃のオイルバス中で２４時間重合させて、下式で表される高分子化合物５の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液を得た。ここで、下式中のｎは重合度を表す。 Synthesis example 5
(Synthesis of polymer compound 5)
2,3,4,5,6-pentafluorostyrene (manufactured by Aldrich) 2.00 g, 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile) 0.01 g, 2,3,4,5,6-penta Fluorotoluene (Aldrich) 3.00 g was put in a 50 ml pressure vessel (Ace), bubbled with argon, sealed, and polymerized in an oil bath at 60 ° C. for 24 hours. A 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of molecular compound 5 was obtained. Here, n in the following formula represents the degree of polymerization.

Figure 0005695467
高分子化合物５
Figure 0005695467
 Polymer compound 5

得られた高分子化合物５の標準ポリスチレンから求めた重量平均分子量は、８８０００であった（島津製ＧＰＣ、「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ」１本＋「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ Ｈ２０００」１本、移動相＝ＴＨＦ）。   The weight average molecular weight calculated | required from the standard polystyrene of the obtained high molecular compound 5 was 88000 (Shimadzu GPC, "Tskel super HM-H" one + "Tskel super H2000" one, mobile phase = THF) .

合成例６
（高分子化合物６の合成）
不活性雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン５．２０ｇ、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−セカンダリブチルフェニル）−アミン４．５０ｇ、酢酸パラジウム２．２ｍｇ、トリ（２−メチルフェニル）ホスフィン１５．１ｍｇ、メチルトリ-n-オクチルアンモニウムクロリド（アルドリッチ製「Ａｌｉｑｕａｔ３３６」（商品名））０．９１ｇ、トルエン７０ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。この反応溶液に２重量モル炭酸ナトリウム水溶液１９ｍｌを滴下し、４時間還流させた。反応後、フェニルホウ酸１２１ｍｇを加え、さらに３時間還流させた。次いでジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え８０℃で４時間撹拌した。冷却後、水６０ｍｌで３回、３重量％酢酸水溶液６０ｍｌで３回、水６０ｍｌで３回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール３Ｌに滴下し、３時間撹拌した後、得られた固体をろ取し乾燥させた。得られた高分子化合物６の収量は５．２５ｇであった。 Synthesis Example 6
(Synthesis of polymer compound 6)
Under an inert atmosphere, 5.7 g of 2,7-bis (1,3,2-dioxaborolan-2-yl) -9,9-dioctylfluorene, bis (4-bromophenyl)-(4-secondarybutylphenyl)- 4.51 g of amine, 2.2 mg of palladium acetate, 15.1 mg of tri (2-methylphenyl) phosphine, 0.91 g of methyltri-n-octylammonium chloride (“Aliquat 336” (trade name) manufactured by Aldrich) and 70 ml of toluene were mixed. , Heated to 105 ° C. To this reaction solution, 19 ml of a 2 wt molar sodium carbonate aqueous solution was added dropwise and refluxed for 4 hours. After the reaction, 121 mg of phenylboric acid was added, and the mixture was further refluxed for 3 hours. Next, a sodium diethyldithiacarbamate aqueous solution was added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 4 hours. After cooling, the mixture was washed 3 times with 60 ml of water, 3 times with 60 ml of a 3% by weight acetic acid aqueous solution and 3 times with 60 ml of water, and purified by passing through an alumina column and a silica gel column. The obtained toluene solution was dropped into 3 L of methanol and stirred for 3 hours, and then the obtained solid was collected by filtration and dried. The yield of the obtained polymer compound 6 was 5.25 g.

高分子化合物６のポリスチレン換算重量平均分子量は２．６×１０5であった。ここで、下式中のｎは重合度を表す。 The polymer compound 6 had a weight average molecular weight in terms of polystyrene of 2.6 × 10 5 . Here, n in the following formula represents the degree of polymerization.

Figure 0005695467
高分子化合物６
Figure 0005695467
 Polymer compound 6

合成例７
（高分子化合物７の合成）
２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン（アルドリッチ製）５．００ｇ、ジエチルアクリルアミド（株式会社 興人製）２．６２ｇ、２−〔Ｏ−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート（昭和電工製、商品名「カレンズＭＯＩ−ＢＭ」）１．２４ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．０４ｇ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン（アルドリッチ製）１３．３５ｇを、５０ｍｌ耐圧容器（エース製）に入れ、アルゴンでバブリングした後、密栓し、６０℃のオイルバス中で２４時間重合させて、下式で表される高分子化合物７の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液を得た。ここで、（ ）の添え数字は繰り返し単位のモル分率を示している。 Synthesis example 7
(Synthesis of polymer compound 7)
2,3,4,5,6-pentafluorostyrene (manufactured by Aldrich) 5.00 g, diethylacrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd.) 2.62 g, 2- [O- [1′-methylpropylideneamino] carboxyamino ] 1.24 g of ethyl methacrylate (made by Showa Denko, trade name “Karenz MOI-BM”), 0.04 g of 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile), 2,3,4,5,6- 13.35 g of pentafluorotoluene (manufactured by Aldrich) is placed in a 50 ml pressure vessel (manufactured by ACE), bubbled with argon, sealed, polymerized in an oil bath at 60 ° C. for 24 hours, and expressed by the following formula: A 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of the polymer compound 7 was obtained. Here, the number in parentheses indicates the mole fraction of the repeating unit.

Figure 0005695467
高分子化合物７
Figure 0005695467
 Polymer compound 7

得られた高分子化合物７の標準ポリスチレンから求めた重量平均分子量は、１６９０００であった（島津製ＧＰＣ、「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ」１本＋「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ Ｈ２０００」１本、移動相＝ＴＨＦ）。   The weight average molecular weight calculated | required from the standard polystyrene of the obtained high molecular compound 7 was 169000 (Shimadzu GPC, "Tskel super HM-H" one + "Tskel super H2000", one mobile phase = THF) .

合成例８
（高分子化合物８の合成）
２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン（アルドリッチ製）５．００ｇ、ジエチルアクリルアミド（株式会社 興人製）１．９７ｇ、２−〔Ｏ−（１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート（昭和電工製、商品名「カレンズＭＯＩ−ＢＭ」）２．４７ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．０５ｇ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン（アルドリッチ製）１４．２３ｇを、５０ｍｌ耐圧容器（エース製）に入れ、アルゴンでバブリングした後、密栓し、６０℃のオイルバス中で２４時間重合させて、下式で表される高分子化合物８の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液を得た。ここで、（ ）の添え数字は繰り返し単位のモル分率を示している。 Synthesis Example 8
(Synthesis of polymer compound 8)
2,3,4,5,6-pentafluorostyrene (manufactured by Aldrich) 5.00 g, diethylacrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd.) 1.97 g, 2- [O- (1′-methylpropylideneamino] carboxyamino ] 2.47 g of ethyl methacrylate (made by Showa Denko, trade name “Karenz MOI-BM”), 0.05 g of 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile), 2,3,4,5,6- 14.23 g of pentafluorotoluene (manufactured by Aldrich) is placed in a 50 ml pressure vessel (manufactured by ACE), bubbled with argon, sealed, polymerized in an oil bath at 60 ° C. for 24 hours, and expressed by the following formula: A 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of the polymer compound 8 was obtained, where the number attached with () indicates the mole fraction of the repeating unit.

Figure 0005695467
高分子化合物８
Figure 0005695467
 Polymer compound 8

得られた高分子化合物８の標準ポリスチレンから求めた重量平均分子量は、１４５０００であった（島津製ＧＰＣ、「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ」１本＋「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ Ｈ２０００」１本、移動相＝ＴＨＦ）。   The weight average molecular weight calculated | required from the standard polystyrene of the obtained high molecular compound 8 was 145000 (GPC made from Shimadzu, one "Tskel super HM-H" + one "Tskel super H2000", mobile phase = THF). .

合成例９
（高分子化合物９の合成）
２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン（アルドリッチ製）５．００ｇ、ジエチルアクリルアミド（株式会社 興人製）１．９７ｇ、２−〔１’−（３’、５’−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ〕エチル−メタクリレート（昭和電工製、商品名「カレンズＭＯＩ−ＢＰ」）２．５９ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．０５ｇ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン（アルドリッチ製）１４．２３ｇを、５０ｍｌ耐圧容器（エース製）に入れ、アルゴンでバブリングした後、密栓し、６０℃のオイルバス中で２４時間重合させて、下式で表される高分子化合物９の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液を得た。ここで、（ ）の添え数字は繰り返し単位のモル分率を示している。 Synthesis Example 9
(Synthesis of polymer compound 9)
2,3,4,5,6-pentafluorostyrene (manufactured by Aldrich) 5.00 g, diethylacrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd.) 1.97 g, 2- [1 ′-(3 ′, 5′-dimethylpyrazolyl) Carbonylamino] ethyl-methacrylate (made by Showa Denko, trade name “Karenz MOI-BP”) 2.59 g, 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile) 0.05 g, 2,3,4,5, 14.23 g of 6-pentafluorotoluene (manufactured by Aldrich) was put in a 50 ml pressure vessel (manufactured by ACE), bubbled with argon, sealed, polymerized in an oil bath at 60 ° C. for 24 hours, and expressed by the following formula. As a result, a 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of polymer compound 9 was obtained. Here, the number in parentheses indicates the mole fraction of the repeating unit.

Figure 0005695467
高分子化合物９
Figure 0005695467
 Polymer compound 9

得られた高分子化合物９の標準ポリスチレンから求めた重量平均分子量は、１４５０００であった（島津製ＧＰＣ、「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ」１本＋「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ Ｈ２０００」１本、移動相＝ＴＨＦ）。   The weight average molecular weight calculated | required from the standard polystyrene of the obtained high molecular compound 9 was 145000 (GPC made from Shimadzu, one "Tskel super HM-H" + one "Tskel super H2000", mobile phase = THF). .

合成例１０
（高分子化合物１０の合成）
スチレン（和光純薬製）２．６０ｇ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン（アルドリッチ製）５．００ｇ、クロロメチルスチレン（アルドリッチ製、３−、４−異性体混合物）０．７９ｇ、ジエチルアクリルアミド（株式会社 興人製）１．９７ｇ、２−〔Ｏ−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ〕エチル−メタクリレート（昭和電工製、商品名「カレンズＭＯＩ−ＢＭ」）１．２４ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．０４ｇ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン（アルドリッチ製）１３．５５ｇを、５０ｍｌ耐圧容器（エース製）に入れ、アルゴンでバブリングした後、密栓し、６０℃のオイルバス中で２４時間重合させて、下式で表される高分子化合物１０が溶解している粘稠な２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液を得た。ここで、（ ）の添え数字は繰り返し単位のモル分率を示している。 Synthesis Example 10
(Synthesis of polymer compound 10)
2.60 g of styrene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries), 5.00 g of 2,3,4,5,6-pentafluorostyrene (manufactured by Aldrich), chloromethylstyrene (mixed by Aldrich, 3-, 4-isomer mixture) 79 g, diethyl acrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd.) 1.97 g, 2- [O- [1′-methylpropylideneamino] carboxyamino] ethyl-methacrylate (manufactured by Showa Denko, trade name “Karenz MOI-BM”) 1 .24g, 2,2'-azobis (2-methylpropionitrile) 0.04g, 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene (Aldrich) 13.55g, 50ml pressure vessel (Ace) The polymer compound 10 represented by the following formula is dissolved by bubbling with argon, sealing up, and polymerizing in an oil bath at 60 ° C. for 24 hours. It was obtained 稠 of 2,3,4,5,6-pentafluoro-toluene solution. Here, the number in parentheses indicates the mole fraction of the repeating unit.

Figure 0005695467
高分子化合物１０
Figure 0005695467
 Polymer compound 10

得られた高分子化合物１０の標準ポリスチレンから求めた重量平均分子量は、１５１０００であった（島津製ＧＰＣ、「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ ＨＭ−Ｈ」１本＋「Ｔｓｋｇｅｌ ｓｕｐｅｒ Ｈ２０００」１本、移動相＝ＴＨＦ）。   The weight average molecular weight calculated | required from the standard polystyrene of the obtained high molecular compound 10 was 151000 (Shimadzu GPC, one "Tskel super HM-H" + one "Tskel super H2000", mobile phase = THF). .

実施例１
（電界効果型有機薄膜トランジスタの作製）
旭硝子社製のフッ素樹脂「ルミフロンＬＦ２００Ｆ」（商品名）５．００ｇを２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン７．５ｇに溶解して調製したルミフロンの２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液１．００ｇ、合成例１で得た高分子化合物１のオクタフルオロトルエン溶液２．７６ｇ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン３．００ｇを１０ｍｌのサンプル瓶に入れ、攪拌溶解した。得られた均一な溶液を、孔径０．４５μｍのメンブレンフィルターでろ過して有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物を含むオーバーコート絶縁層塗布溶液を調製した。 Example 1
(Production of field-effect organic thin-film transistors)
Asahi Glass Co., Ltd.'s fluororesin "Lumiflon LF200F" (trade name) 5.00 g of 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene dissolved in 7.5 g of 2,3,4,5, 10 ml sample bottle containing 1.00 g of 6-pentafluorotoluene solution, 2.76 g of octafluorotoluene solution of polymer compound 1 obtained in Synthesis Example 1 and 3.00 g of 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene And dissolved by stirring. The obtained uniform solution was filtered through a membrane filter having a pore diameter of 0.45 μm to prepare an overcoat insulating layer coating solution containing a resin composition for an organic thin film transistor insulating layer.

「ルミフロンＬＦ２００Ｆ」（商品名）は、式（２−ａ）で表される繰り返し単位と式（３−ａ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である。式（２−ａ）中、Ｘはフッ素原子、塩素原子又はトリフルオロメチル基を表す。式（３−ａ）中、Ｒ４はアルキレン基を表す。 “Lumiflon LF200F” (trade name) is a polymer compound having a repeating unit represented by the formula (2-a) and a repeating unit represented by the formula (3-a). In formula (2-a), X represents a fluorine atom, a chlorine atom or a trifluoromethyl group. In formula (3-a), R 4 represents an alkylene group.

Figure 0005695467
（２−ａ） （３−ａ）
Figure 0005695467
 (2-a) (3-a)

次いで、高分子化合物６を溶媒であるキシレンに溶解して、濃度が０．５重量％である溶液（有機半導体組成物）を作製し、これをメンブランフィルターでろ過して塗布液を調製した。   Subsequently, the high molecular compound 6 was melt | dissolved in xylene which is a solvent, the solution (organic-semiconductor composition) whose density | concentration is 0.5 weight% was produced, this was filtered with a membrane filter, and the coating liquid was prepared.

得られた高分子化合物６の塗布液を、ボトムゲートボトムコンタクト素子（協同インター製）上にスピンコート法により塗布し、窒素中２００℃で１０分焼成して約６０ｎｍの厚さを有する活性層を形成した。   The obtained coating solution of the polymer compound 6 is applied on a bottom gate bottom contact element (manufactured by Kyodo Inter) by a spin coating method and baked in nitrogen at 200 ° C. for 10 minutes to have an active layer having a thickness of about 60 nm. Formed.

次いで、得られた活性層上に、前記オーバーコート絶縁層塗布溶液をスピンコート法により塗布し、窒素中２００℃で３０分焼成して約６μmの厚さを有するオーバーコート絶縁層を形成し、電界効果型有機薄膜トランジスタを作製し、大気中でトランジスタ特性を測定した。   Next, the overcoat insulating layer coating solution is applied onto the obtained active layer by a spin coating method and baked at 200 ° C. for 30 minutes in nitrogen to form an overcoat insulating layer having a thickness of about 6 μm. A field effect type organic thin film transistor was fabricated, and the transistor characteristics were measured in the atmosphere.

実施例２
（電界効果型有機薄膜トランジスタの作製）
高分子化合物１のオクタフルオロトルエン溶液の代わりに高分子化合物２の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液１．４０ｇを用い、添加する２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエンの重量を１．５０ｇとした以外は、実施例１と同様にして電界効果型有機薄膜トランジスタを作製し、大気中でトランジスタ特性を測定した。オーバーコート絶縁層の厚みは、約６μｍであった。 Example 2
(Production of field-effect organic thin-film transistors)
2.40 g of 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of polymer compound 2 is used instead of octafluorotoluene solution of polymer compound 1, and 2,3,4,5,6-penta added. A field effect organic thin film transistor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight of fluorotoluene was changed to 1.50 g, and the transistor characteristics were measured in the atmosphere. The thickness of the overcoat insulating layer was about 6 μm.

実施例３
（電界効果型有機薄膜トランジスタの作製）
高分子化合物１のオクタフルオロトルエン溶液の代わりに高分子化合物３の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液１．４１ｇを用い、添加する２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエンの重量を１．５０ｇとした以外は、実施例１と同様にして電界効果型有機薄膜トランジスタを作製し、大気中でトランジスタ特性を測定した。オーバーコート絶縁層の厚みは、約６μｍであった。 Example 3
(Production of field-effect organic thin-film transistors)
In place of the octafluorotoluene solution of polymer compound 1, 1.41 g of 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of polymer compound 3 is used, and 2,3,4,5,6-penta added. A field effect organic thin film transistor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight of fluorotoluene was changed to 1.50 g, and the transistor characteristics were measured in the atmosphere. The thickness of the overcoat insulating layer was about 6 μm.

実施例４
（電界効果型有機薄膜トランジスタの作製）
高分子化合物１のオクタフルオロトルエン溶液の代わりに高分子化合物４の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液１．４３ｇを用い、添加する２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエンの重量を１．５０ｇとした以外は、実施例１と同様にして電界効果型有機薄膜トランジスタを作製し、大気中でトランジスタ特性を測定した。オーバーコート絶縁層の厚みは、約６μｍであった。 Example 4
(Production of field-effect organic thin-film transistors)
In place of the octafluorotoluene solution of polymer compound 1, 1.43 g of 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of polymer compound 4 is used, and 2,3,4,5,6-penta added. A field effect organic thin film transistor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight of fluorotoluene was changed to 1.50 g, and the transistor characteristics were measured in the atmosphere. The thickness of the overcoat insulating layer was about 6 μm.

実施例５
（電界効果型有機薄膜トランジスタの作製）
高分子化合物１のオクタフルオロトルエン溶液の代わりに高分子化合物７の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液１．３８ｇを用い、添加する２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエンの重量を２．００ｇとした以外は、実施例１と同様にして電界効果型有機薄膜トランジスタを作製し、大気中でトランジスタ特性を測定した。オーバーコート絶縁層の厚みは、約６μｍであった。 Example 5
(Production of field-effect organic thin-film transistors)
2.38 g of 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of polymer compound 7 is used instead of the octafluorotoluene solution of polymer compound 1, and 2,3,4,5,6-penta added. A field effect organic thin film transistor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight of fluorotoluene was changed to 2.00 g, and the transistor characteristics were measured in the air. The thickness of the overcoat insulating layer was about 6 μm.

＜トランジスタ特性＞
こうして作製した電界効果型有機薄膜トランジスタについて、ゲート電圧Ｖｇを２０〜−４０Ｖ、ソース・ドレイン間電圧Ｖｓｄを０〜−４０Ｖに変化させた条件で、そのトランジスタ特性を真空プロ−バ（BCT２２MDC−５−HT−SCU；Nagase Electronic Equipment
s Service Co., LTD製）を用いて測定した結果を表１に示す。 <Transistor characteristics>
With respect to the field effect organic thin film transistor thus fabricated, the transistor characteristics were changed to a vacuum probe (BCT22MDC-5-5) under the condition that the gate voltage Vg was changed to 20 to -40 V and the source-drain voltage Vsd was changed to 0 to -40 V. HT-SCU; Nagase Electronic Equipment
Table 1 shows the results measured using s Service Co., LTD.

実施例６
（電界効果型有機薄膜トランジスタの作製）
旭硝子社製のフッ素樹脂「ルミフロンＬＦ９０６Ｎ」（商品名）１０．００ｇを２−ヘプタノン４．２８ｇに溶解して調製したルミフロンの２-ヘプタノン溶液０．４０ｇ、合成例４で得た高分子化合物４の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液２．６３ｇ、２-ヘプタノン１．５０ｇを１０ｍｌのサンプル瓶に入れ、攪拌溶解した。得られた均一な溶液を、孔径０．４５μｍのメンブレンフィルターでろ過して有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物を含むオーバーコート絶縁層塗布溶液を調製した。 Example 6
(Production of field-effect organic thin-film transistors)
Asahi Glass Co., Ltd. fluororesin “Lumiflon LF906N” (trade name) 10.00 g dissolved in 2-heptanone 4.28 g prepared Lumiflon 2-heptanone solution 0.40 g, polymer compound 4 obtained in Synthesis Example 4 Of 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution (2.63 g) and 2-heptanone (1.50 g) were placed in a 10 ml sample bottle and dissolved by stirring. The obtained uniform solution was filtered through a membrane filter having a pore diameter of 0.45 μm to prepare an overcoat insulating layer coating solution containing a resin composition for an organic thin film transistor insulating layer.

「ルミフロンＬＦ９０６Ｎ」（商品名）は、式（２−ａ）で表される繰り返し単位と式（３−ａ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である。式（２−ａ）中、Ｘはフッ素原子、塩素原子又はトリフルオロメチル基を表す。式（３−ａ）中、Ｒ４はアルキレン基を表す。 “Lumiflon LF906N” (trade name) is a polymer compound having a repeating unit represented by the formula (2-a) and a repeating unit represented by the formula (3-a). In formula (2-a), X represents a fluorine atom, a chlorine atom or a trifluoromethyl group. In formula (3-a), R 4 represents an alkylene group.

Figure 0005695467
（２−ａ） （３−ａ）
Figure 0005695467
 (2-a) (3-a)

次いで、高分子化合物６を溶媒であるキシレンに溶解して、濃度が０．５重量％である溶液（有機半導体組成物）を作製し、これをメンブランフィルターでろ過して塗布液を調製した。   Subsequently, the high molecular compound 6 was melt | dissolved in xylene which is a solvent, the solution (organic-semiconductor composition) whose density | concentration is 0.5 weight% was produced, this was filtered with a membrane filter, and the coating liquid was prepared.

得られた高分子化合物６の塗布液を、ボトムゲートボトムコンタクト素子（協同インター製）上にスピンコート法により塗布し、窒素中２００℃で１０分焼成して約６０ｎｍの厚さを有する活性層を形成した。   The obtained coating solution of the polymer compound 6 is applied on a bottom gate bottom contact element (manufactured by Kyodo Inter) by a spin coating method and baked in nitrogen at 200 ° C. for 10 minutes to have an active layer having a thickness of about 60 nm. Formed.

次いで、得られた活性層上に、前記オーバーコート絶縁層塗布溶液をスピンコート法により塗布し、窒素中２００℃で３０分焼成してオーバーコート絶縁層を形成し、電界効果型有機薄膜トランジスタを作製し、大気中でトランジスタ特性を測定した。オーバーコート絶縁層の厚みは、４．９μｍであった。   Next, the overcoat insulating layer coating solution is applied onto the obtained active layer by a spin coating method and baked at 200 ° C. for 30 minutes in nitrogen to form an overcoat insulating layer, thereby producing a field effect organic thin film transistor. The transistor characteristics were measured in the atmosphere. The thickness of the overcoat insulating layer was 4.9 μm.

実施例７
（電界効果型有機薄膜トランジスタの作製）
高分子化合物４の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液の代わりに高分子化合物７の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液２．５４ｇとした以外は、実施例６と同様にして電界効果型有機薄膜トランジスタを作製し、大気中でトランジスタ特性を測定した。オーバーコート絶縁層の厚みは、５．０μｍであった。 Example 7
(Production of field-effect organic thin-film transistors)
Implemented except that 2.54 g of 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of polymer compound 7 was used instead of 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of polymer compound 4 A field effect organic thin film transistor was prepared in the same manner as in Example 6, and the transistor characteristics were measured in the atmosphere. The thickness of the overcoat insulating layer was 5.0 μm.

実施例８
（電界効果型有機薄膜トランジスタの作製）
「ルミフロンＬＦ９０６Ｎ」（商品名）の２-ヘプタノン溶液を０．６０ｇに、高分子化合物４の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液の代わりに合成例８で得た高分子化合物８の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液を２．０３ｇとした以外は、実施例６と同様にして電界効果型有機薄膜トランジスタを作製し、大気中でトランジスタ特性を測定した。オーバーコート絶縁層の厚みは、５．１μｍであった。 Example 8
(Production of field-effect organic thin-film transistors)
The polymer compound obtained in Synthesis Example 8 instead of the Lumiflon LF906N (trade name) 2-heptanone solution in 0.60 g and the polymer compound 4 in place of the 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution A field effect organic thin film transistor was prepared in the same manner as in Example 6 except that 2.03 g of the 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of No. 8 was used, and the transistor characteristics were measured in the atmosphere. The thickness of the overcoat insulating layer was 5.1 μm.

実施例９
（電界効果型有機薄膜トランジスタの作製）
高分子化合物４の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液の代わりに合成例９で得た高分子化合物９の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液２．６５ｇとした以外は、実施例６と同様にして電界効果型有機薄膜トランジスタを作製し、大気中でトランジスタ特性を測定した。オーバーコート絶縁層の厚みは、２．９μｍであった。 Example 9
(Production of field-effect organic thin-film transistors)
2.65 g of 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of polymer compound 9 obtained in Synthesis Example 9 instead of 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of polymer compound 4 A field effect organic thin film transistor was produced in the same manner as in Example 6 except that the transistor characteristics were measured in the air. The thickness of the overcoat insulating layer was 2.9 μm.

実施例１０
（電界効果型有機薄膜トランジスタの作製）
「ルミフロンＬＦ２００F」（商品名、旭硝子(株)製）１０．００ｇを２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン１５．００ｇに溶解して調製したルミフロンの２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液２．００ｇ、合成例１０で得た高分子化合物１０の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液２．８０ｇ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン３．５０ｇを２０ｍｌのサンプル瓶に入れ、攪拌溶解した。得られた均一な溶液を、孔径０．４５μｍのメンブレンフィルターでろ過して有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物を含むオーバーコート絶縁層塗布溶液を調製した。 Example 10
(Production of field-effect organic thin-film transistors)
“Lumiflon LF200F” (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) 10.00 g of Lumiflon LF200 prepared by dissolving in 15.00 g of 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene 2.00 g of 6-pentafluorotoluene solution, 2.80 g of 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of polymer compound 10 obtained in Synthesis Example 10, 2,3,4,5,6-penta 3.50 g of fluorotoluene was placed in a 20 ml sample bottle and dissolved by stirring. The obtained uniform solution was filtered through a membrane filter having a pore diameter of 0.45 μm to prepare an overcoat insulating layer coating solution containing a resin composition for an organic thin film transistor insulating layer.

「ルミフロンＬＦ２００F」（商品名）は、式（２−ａ）で表される繰り返し単位と式（３−ａ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である。式（２−ａ）中、Ｘはフッ素原子、塩素原子又はトリフルオロメチル基を表す。式（３−ａ）中、Ｒ４はアルキレン基を表す。 “Lumiflon LF200F” (trade name) is a polymer compound having a repeating unit represented by the formula (2-a) and a repeating unit represented by the formula (3-a). In formula (2-a), X represents a fluorine atom, a chlorine atom or a trifluoromethyl group. In formula (3-a), R 4 represents an alkylene group.

Figure 0005695467
（２−ａ） （３−ａ）
Figure 0005695467
 (2-a) (3-a)

次いで、高分子化合物６を溶媒であるキシレンに溶解して、濃度が０．５重量％である溶液（有機半導体組成物）を作製し、これをメンブランフィルターでろ過して塗布液を調製した。   Subsequently, the high molecular compound 6 was melt | dissolved in xylene which is a solvent, the solution (organic-semiconductor composition) whose density | concentration is 0.5 weight% was produced, this was filtered with a membrane filter, and the coating liquid was prepared.

得られた高分子化合物６の塗布液を、ボトムゲートボトムコンタクト素子（協同インター製）上にスピンコート法により塗布し、窒素中２００℃で１０分焼成して約６０ｎｍの厚さを有する活性層を形成した。   The obtained coating solution of the polymer compound 6 is applied on a bottom gate bottom contact element (manufactured by Kyodo Inter) by a spin coating method and baked in nitrogen at 200 ° C. for 10 minutes to have an active layer having a thickness of about 60 nm. Formed.

次いで、得られた活性層上に、前記オーバーコート絶縁層塗布溶液をスピンコート法により塗布し、窒素中２００℃で３０分焼成した後、ＵＶオゾン照射装置（サムコ製、 モデルＵＶ−１）を用いて不活性ガス中１分間ＵＶ照射してオーバーコート絶縁層を形成し、電界効果型有機薄膜トランジスタを作製し、大気中でトランジスタ特性を測定した。オーバーコート絶縁層の厚みは、約６μｍであった。   Next, the overcoat insulating layer coating solution is applied onto the obtained active layer by a spin coating method and baked at 200 ° C. for 30 minutes in nitrogen, and then a UV ozone irradiation apparatus (model UV-1 manufactured by Samco) is installed. The overcoat insulating layer was formed by UV irradiation in an inert gas for 1 minute to produce a field effect organic thin film transistor, and the transistor characteristics were measured in the atmosphere. The thickness of the overcoat insulating layer was about 6 μm.

＜トランジスタ特性＞
こうして作製した電界効果型有機薄膜トランジスタについて、ゲート電圧Ｖｇを２０〜−４０Ｖ、ソース・ドレイン間電圧Ｖｓｄを０〜−４０Ｖに変化させた条件で、そのトランジスタ特性を真空プロ−バ（「BCT２２MDC−５−HT−SCU」（商品名）；Nagase Electr
onic Equipments Service Co. LTD製）を用いて測定した結果を表１に示す。 <Transistor characteristics>
The field effect organic thin film transistor thus fabricated was subjected to the characteristics of a transistor with a vacuum probe (“BCT22MDC-5” under the condition that the gate voltage Vg was changed to 20 to −40 V and the source-drain voltage Vsd was changed to 0 to −40 V. -HT-SCU "(trade name); Nagase Electr
Table 1 shows the results measured using onic Equipments Service Co. LTD.

比較例１
（電界効果型有機薄膜トランジスタの作製）
高分子化合物１のオクタフルオロトルエン溶液の替わりに高分子化合物５の２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエン溶液１．００ｇを用い、添加する２，３，４，５，６−ペンタフルオロトルエンの重量を１．００ｇとし、「ルミフロンLF200F」（商品名）を
用いなかった以外は、実施例１と同様にして電界効果型有機薄膜トランジスタを作製し、大気中でトランジスタ特性を測定した。オーバーコート絶縁層の厚みは、約６μｍであった。閾値電圧の絶対値は４０Ｖ以上であり、ゲート電圧Ｖｇを２０〜−４０Ｖ、ソース・ドレイン間電圧Ｖｓｄを０〜−４０Ｖに変化させた条件では駆動しなかった。 Comparative Example 1
(Production of field-effect organic thin-film transistors)
Instead of the octafluorotoluene solution of polymer compound 1, 1.00 g of 2,3,4,5,6-pentafluorotoluene solution of polymer compound 5 is used, and 2,3,4,5,6-penta added. A field effect organic thin film transistor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight of fluorotoluene was 1.00 g and “Lumiflon LF200F” (trade name) was not used, and the transistor characteristics were measured in the atmosphere. The thickness of the overcoat insulating layer was about 6 μm. The absolute value of the threshold voltage was 40 V or more, and the device was not driven under the conditions where the gate voltage Vg was changed to 20 to -40 V and the source-drain voltage Vsd was changed to 0 to -40 V.

Figure 0005695467
Figure 0005695467

実施例の結果に示されるように、本発明によれば、安定性の高い有機薄膜トランジスタを提供することが可能となる。   As shown in the results of the examples, according to the present invention, it is possible to provide a highly stable organic thin film transistor.

１…基板、
２…ゲート電極、
３…ゲート絶縁層、
４…有機半導体層、
５…ソース電極、
６…ドレイン電極、
７…オーバーコート。 1 ... substrate,
2 ... Gate electrode,
3 ... gate insulating layer,
4 ... Organic semiconductor layer,
5 ... Source electrode,
6 ... drain electrode,
7 ... Overcoat.

Claims (10)

式
Figure 0005695467
 （１）
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は相異なり、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。Ｒは、水素原子、又は炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。Ｒｆは、フッ素原子又はフッ素原子を有する炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。Ｒaaは、炭素数１〜２０の二価の有機基を表す。該二価の有機基中の水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。ａは、０〜２０の整数を表し、ｂは、１〜５の整数を表す。
Ｒaaが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。Ｒが複数個ある場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。Ｒｆが複数個ある場合、それらは同一でも相異なってもよい。］
で表される繰り返し単位を含有する高分子化合物（Ａ）と、
式
Figure 0005695467
 （２）
［式中、Ｘは、水素原子、フッ素原子、塩素原子又はフッ素置換された炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。］
及び、式
Figure 0005695467
 （３）
［式中、Ｒ４は、アルキレン基を表す。該アルキレン基中の水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。］
で表される繰り返し単位を含有するフッ素樹脂であって、分子内に活性水素を少なくとも２つ以上含有するフッ素樹脂である活性水素化合物（Ｂ）とを、
含有する有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物であって、
前記高分子化合物（Ａ）が、分子内に第１の官能基を２つ以上含有し、該第１の官能基が、活性水素と反応する第２の官能基を電磁波の照射もしくは熱の作用により生成する官能基であり、
前記高分子化合物（Ａ）と前記活性水素化合物（Ｂ）との混合割合は、高分子化合物（Ａ）の第１の官能基と活性水素化合物（Ｂ）の活性水素含有基とがモル比で６０／１００〜１５０／１００となるように調節されたものである、
有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物。 formula
Figure 0005695467
 (1)
[In formula, R < 1 >, R < 2 > and R < 3 > are the same or different, and represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or a C1-C20 monovalent organic group. R represents a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms. Rf represents a fluorine atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms having a fluorine atom. Raa represents a C1-C20 divalent organic group. A hydrogen atom in the divalent organic group may be substituted with a fluorine atom. a represents an integer of 0 to 20, and b represents an integer of 1 to 5.
When there are a plurality of Raa, they may be the same or different. When there are a plurality of R, they may be the same or different. When there are a plurality of Rf, they may be the same or different. ]
A polymer compound (A) containing a repeating unit represented by:
formula
Figure 0005695467
 (2)
[Wherein, X represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, or a fluorine-substituted monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms. ]
And the formula
Figure 0005695467
 (3)
[Wherein R 4 represents an alkylene group. A hydrogen atom in the alkylene group may be substituted with a fluorine atom. ]
An active hydrogen compound (B), which is a fluororesin containing a repeating unit represented by the formula (1) and is a fluororesin containing at least two or more active hydrogens in the molecule,
A resin composition for an organic thin film transistor insulating layer containing ,
The polymer compound (A) contains two or more first functional groups in the molecule, and the first functional group reacts with the active hydrogen as a second functional group by irradiation of electromagnetic waves or heat. Is a functional group generated by
The mixing ratio of the polymer compound (A) and the active hydrogen compound (B) is such that the first functional group of the polymer compound (A) and the active hydrogen-containing group of the active hydrogen compound (B) are in a molar ratio. Adjusted to be 60/100 to 150/100,
Resin composition for organic thin film transistor insulating layer. 前記第１の官能基が、ブロック化剤でブロックされたイソシアナト基及びブロック化剤でブロックされたイソチオシアナト基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基である請求項１に記載の有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物。 2. The organic thin film transistor insulating layer according to claim 1 , wherein the first functional group is at least one group selected from the group consisting of an isocyanato group blocked with a blocking agent and an isothiocyanate group blocked with a blocking agent. Resin composition. 前記ブロック化剤でブロックされたイソシアナト基及びブロック化剤でブロックされたイソチオシアナト基が、式
Figure 0005695467
 （４）
［式中、Ｘ’は、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ５、Ｒ６は、同一又は相異なり、水素原子又は炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。］
で表される基である請求項２に記載の有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物。 The isocyanato group blocked with the blocking agent and the isothiocyanato group blocked with the blocking agent are represented by the formula
Figure 0005695467
 (4)
[Wherein, X ′ represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R 5 and R 6 are the same or different and represent a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms. ]
The resin composition for organic thin-film transistor insulating layers according to claim 2 , wherein 前記ブロック化剤でブロックされたイソシアナト基及びブロック化剤でブロックされたイソチオシアナト基が、式
Figure 0005695467
 （５）
［式中、Ｘ’は、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は、同一又は相異なり、水素原子又は炭素数１〜２０の一価の有機基を表す。］
で表される基である請求項２に記載の有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物。 The isocyanato group blocked with the blocking agent and the isothiocyanato group blocked with the blocking agent are represented by the formula
Figure 0005695467
 (5)
[Wherein, X ′ represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R 7 , R 8 and R 9 are the same or different and represent a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms. ]
The resin composition for organic thin-film transistor insulating layers according to claim 2 , wherein 請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物を含む液体を基材に塗布して塗布層を形成する工程；及び
該塗布層に対して電磁波又は熱を印加することにより高分子化合物（Ａ）の第１の官能基から第２の官能基を生成させて、活性水素化合物（Ｂ）の活性水素含有基と反応させる工程；
を包含する有機薄膜トランジスタ絶縁層の形成方法。 The process of apply | coating the liquid containing the resin composition for organic thin-film transistor insulating layers as described in any one of Claims 1-4 to a base material, and forming an application layer; and applying electromagnetic waves or heat with respect to this application layer A step of generating a second functional group from the first functional group of the polymer compound (A) and reacting with the active hydrogen-containing group of the active hydrogen compound (B);
A method for forming an organic thin film transistor insulating layer comprising: 請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機薄膜トランジスタ絶縁層用樹脂組成物を用いて形成した有機薄膜トランジスタ用オーバーコート絶縁層。 The overcoat insulating layer for organic thin-film transistors formed using the resin composition for organic thin-film transistor insulating layers as described in any one of Claims 1-4 . 請求項６に記載のオーバーコート絶縁層を有する有機薄膜トランジスタ。 An organic thin film transistor comprising the overcoat insulating layer according to claim 6 . ボトムゲートトップコンタクト型有機薄膜トランジスタ又はボトムゲートボトムコンタクト型有機薄膜トランジスタである請求項７に記載の有機薄膜トランジスタ。 The organic thin film transistor according to claim 7 , which is a bottom gate top contact organic thin film transistor or a bottom gate bottom contact organic thin film transistor. 請求項７又８に記載の有機薄膜トランジスタを含むディスプレイ用部材。 A display member comprising the organic thin film transistor according to claim 7 or 8 . 請求項９に記載のディスプレイ用部材を含むディスプレイ。 A display comprising the display member according to claim 9 .
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