JP5664610B2 - 電子写真用トナー、現像剤、画像形成装置及びプロセスカートリッジ - Google Patents
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T1−T2≦30℃ ・・・(1)
但し、昇温1回目の0℃から100℃までの昇温速度を10℃/minとし、100℃から0℃までの降温速度を10℃/minとする。
本発明のトナーは、結着樹脂として少なくともウレタン結合及び/又はウレア結合を有する結晶性ポリエステル樹脂を含み、必要に応じてその他の成分を含む。
また、トナーのX線回折装置によって得られる回折スペクトルにおいて、結着樹脂の結晶構造に由来するスペクトルの積分強度を(C)、非結晶構造に由来するスペクトルの積分強度を(A)とした時の比率(C)/(A)が、0.12以上であることが、定着性と耐熱保存性の両立の観点から好ましく、0.15以上であることが好ましく、0.17以上が更に好ましく、0.20以上が特に好ましい。
さらに、画像搬送傷の発生を抑制するためには、DSCによる昇温1回目の最大吸熱ピークをT1、降温時の最大発熱ピークをT2とした時、下記条件(1)を満たすことが好ましい。
T1−T2≦30℃ (1)(但し、昇温時の0℃から100℃までの昇温速度を10℃/minとし、100℃から0℃までの降温速度を10℃/minとする。)
本発明の結着樹脂に用いられる前記結晶性ポリエステル樹脂は、目的に応じて適宜選択できるが、ウレタン結合及び/又はウレア結合を有する結晶性ポリエステル樹脂と、未変性の結晶性ポリエステル樹脂を含有することが好ましい。
前記未変性の結晶性ポリエステル樹脂は、多価アルコール成分と、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸エステルなどの多価カルボン酸成分とを用いて得られるポリエステルポリオールである。
なお、本発明において結晶性ポリエステル樹脂とは、上記のごとく、多価アルコール成分と、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸エステルなどの多価カルボン酸成分とを用いて得られるものを指し、ポリエステル樹脂を変性したものは、前記結晶性ポリエステル樹脂には属さない。
前記多価アルコール成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジオール、3価以上のアルコールが挙げられる。
前記ジオールとしては、例えば、飽和脂肪族ジオールが挙げられる。前記飽和脂肪族ジオールとしては、直鎖型飽和脂肪族ジオール、分岐型飽和脂肪族ジオールが挙げられるが、これらの中でも、直鎖型飽和脂肪族ジオールが好ましく、炭素数が4〜12である直鎖型飽和脂肪族ジオールがより好ましい。前記飽和脂肪族ジオールが分岐型であると、結晶性ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融点が低下してしまうことがある。また、主鎖部分の炭素数が4未満であると、芳香族ジカルボン酸と縮重合させる場合に、融解温度が高くなり、低温定着が困難となることがある。一方、炭素数が12を超えると、実用上の材料の入手が困難となる。炭素数としては12以下であることがより好ましい。
これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記多価カルボン酸成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、2価のカルボン酸、3価以上のカルボン酸が挙げられる。
前記2価のカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,9−ノナンジカルボン酸、1,10−デカンジカルボン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、1,14−テトラデカンジカルボン酸、1,18−オクタデカンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸;フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等の芳香族ジカルボン酸;などが挙げられ、さらに、これらの無水物やこれらの低級アルキルエステルも挙げられる。
また、多価カルボン酸成分としては、前記飽和脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸の他に、スルホン酸基を持つジカルボン酸成分が含まれていてもよい。さらに、前記飽和脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸の他に、2重結合を持つジカルボン酸成分を含有してもよい。
これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
さらには、重量平均分子量(Mw)5,000〜15,000、数平均分子量(Mn)2,000〜10,000、Mw/Mn1.0〜5.0であることが好ましい。
前記ウレタン結合及び/又はウレア結合を有する結晶性ポリエステル樹脂は、前記未変性の結晶性ポリエステルとイソシアネート成分、硬化剤との反応により得られる。用途に応じ、前記未変性の結晶性ポリエステルとイソシアネート成分、硬化剤を含む組成物と、ジオールモノマー、末端水酸基を有するオリゴマー乃至非晶性ポリエステル樹脂との反応や、末端イソシアネート基を有するジオールモノマー、オリゴマー、非晶性ポリエステル樹脂を含む前記組成物を反応させることにより得ても良い。
イソシアネート成分としては、ジイソシアネートが好ましい。ジイソシアネートとしては、炭素数(NCO基中の炭素を除く、以下同様)6〜20の芳香族ジイソシアネート、炭素数2〜18の脂肪族ジイソシアネート、炭素数4〜15の脂環式ジイソシアネート、炭素数8〜15の芳香脂肪族ジイソシアネート及びこれらのジイソシアネートの変性物(ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物など)及びこれらの2種以上の混合物が挙げられる。
また、必要により、3価以上のポリイソシアネートを併用してもよい。
具体的には、変性MDI(ウレタン変性MDI、カルボジイミド変性MDI、トリヒドロカルビルホスフェート変性MDIなど)、ウレタン変性TDIなどのジイソシアネートの変性物及びこれらの2種以上の混合物[たとえば、変性MDIとウレタン変性TDI(イソシアネート含有プレポリマー)との併用]が含まれる。
ジアミン(必要により用いられる3価以上のポリアミンを含む)の例として、脂肪族ジアミン類(C2〜C18)としては、〔1〕脂肪族ジアミン(C2〜C6アルキレンジアミン(エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど)、ポリアルキレン(C2〜C6)ジアミン〔ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス(ヘキサメチレン)トリアミン,トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなど〕);〔2〕これらのアルキル(C1〜C4)またはヒドロキシアルキル(C2〜C4)置換体〔ジアルキル(C1〜C3)アミノプロピルアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサメチレンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミンなど〕;〔3〕脂環または複素環含有脂肪族ジアミン(脂環式ジアミン(C4〜C15)〔1,3−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、メンセンジアミン、4,4’−メチレンジシクロヘキサンジアミン(水添メチレンジアニリン)など〕、複素環式ジアミン(C4〜C15)〔ピペラジン、N−アミノエチルピペラジン、1,4−ジアミノエチルピペラジン、1,4ビス(2−アミノ−2−メチルプロピル)ピペラジン、3,9−ビス(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなど〕;〔4〕芳香環含有脂肪族アミン類(C8〜C15)(キシリレンジアミン、テトラクロル−p−キシリレンジアミンなど)、等が挙げられる。
〔1〕:非置換芳香族ジアミン〔1,2−、1,3−及び1,4−フェニレンジアミン、2,4’−及び4,4’−ジフェニルメタンジアミン、クルードジフェニルメタンジアミン(ポリフェニルポリメチレンポリアミン)、ジアミノジフェニルスルホン、ベンジジン、チオジアニリン、ビス(3,4−ジアミノフェニル)スルホン、2,6−ジアミノピリジン、m−アミノベンジルアミン、トリフェニルメタン−4,4’,4”−トリアミン、ナフチレンジアミンなど;
ジアミン成分としては、これらの他、ポリアミドポリアミン〔ジカルボン酸(ダイマー酸など)と過剰の(酸1モル当り2モル以上の)ポリアミン類(上記アルキレンジアミン,ポリアルキレンポリアミンなど)との縮合により得られる低分子量ポリアミドポリアミンなど〕、ポリエーテルポリアミン〔ポリエーテルポリオール(ポリアルキレングリコールなど)のシアノエチル化物の水素化物など〕等が挙げられる。
前記比率(C)/(A)は、トナー中の結晶化部位の量(主にはトナーの主成分たる結着樹脂中の結晶化部位の量)を示す指標であり、X線回折測定によって得られる回折スペクトルにおける、結晶構造に由来するピークの積分強度(C)とし、前記結晶構造由来ピークと非結晶構造に由来するハローの積分強度の和を(A)とした時の比率である。本発明におけるX線回折測定は、2次元検出器搭載X線回折装置(D8 DISCOVER with GADDS/Bruker社製)を用いて測定した。
測定に使用するキャピラリーは、マークチューブ(リンデンマンガラス)の直径0.70mmを使用した。試料はこのキャピラリー管の上部まで詰めて測定した。また、サンプルを詰める際はタッピングを行い、タッピング回数は100回とした。
測定の詳細条件を以下に示す。
管電圧 : 40kV
ゴニオメーター2θ軸 : 20.0000°
ゴニオメーターΩ軸 : 0.0000°
ゴニオメーターφ軸 : 0.0000°
検出器距離 : 15cm(広角測定)
測定範囲 : 3.2≦2θ(゜)≦37.2
測定時間 : 600sec
X線回折測定によって得られる回折スペクトルの例を図1(a)及び図1(b)に示す。横軸は2θ、縦軸はX線回折強度であり、両方とも線形軸である。図1(a)におけるX線回折スペクトルにおいて、2θ=21.3°、24.2°に主要なピーク(P1、P2)があり、この2つのピークを含む広範囲にハロー(h)が見られる。ここで、前記主要なピークは、結晶構造に由来するものであり、ハローは非晶構造に由来するものである。
fp1(2θ)=ap1exp{−(2θ−bp1)2/(2cp12)} (式A(1))
fp2(2θ)=ap2exp{−(2θ−bp2)2/(2cp22)} (式A(2))
fh(2θ)=ahexp{−(2θ−bh)2/(2ch2)} (式A(3))
(fp1(2θ)、fp2(2θ)、fh(2θ)はそれぞれ、主要ピークP1、P2、ハローに対応する関数)
で表し、この3つの関数の和
f(2θ)=fp1(2θ)+fp2(2θ)+fh(2θ) (式A(4))
をX線回折スペクトル全体のフィッティング関数(図1(b)に図示する)とし、最小二乗法によるフィッティングを行った。
前記トナーの最大吸熱ピークT2は、DSCシステムQ−200(TAインスツルメント社製)を用いて測定した。具体的には、まず、樹脂約5.0mgをアルミニウム製の試料容器に入れ、試料容器をホルダーユニットに載せ、電気炉中にセットした。次に、窒素雰囲気下、0℃から10℃/minで100℃まで昇温させた後、100℃から10℃/minで0℃まで降温させた。更に0℃から10℃/minで100℃まで昇温させた。DSCシステムQ−200(TAインスツルメント社製)中の解析プログラムを用いて、2回目の昇温時におけるDSC曲線を選択し、トナーの最大吸熱ピーク温度T1を測定した。また、同様にして降温時におけるトナーの最大発熱ピーク温度T2を測定した。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、離型剤、着色剤、帯電制御剤、外添剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料などが挙げられる。
前記離型剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができる。
ロウ類及びワックス類の離型剤としては、例えば、カルナウバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス;ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス;オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス;パラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス;などの天然ワックスが挙げられる。
また、これら天然ワックスのほか、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成炭化水素ワックス;エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス;などが挙げられる。
さらに、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド系化合物;低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−n−ステアリルメタクリレート、ポリ−n−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体(例えば、n−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等);側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子、などを用いてもよい。
これらの中でも、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどの炭化水素系ワックスが好ましい。
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトポンなどが挙げられる。
前記着色剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー100質量部に対して、1質量部〜15質量部が好ましく、3質量部〜10質量部がより好ましい。
前記マスターバッチはマスターバッチ用の樹脂と着色剤とを高せん断力をかけて混合し、混練してマスターバッチを得ることができる。この際着色剤と樹脂の相互作用を高めるために、有機溶剤を用いることができる。また、いわゆるフラッシング法と呼ばれる着色剤の水を含んだ水性ペーストを樹脂と有機溶剤とともに混合混練を行い、着色剤を樹脂側に移行させ、水分と有機溶剤成分を除去する方法も着色剤のウエットケーキをそのまま用いることができるため乾燥する必要がなく、好ましく用いられる。混合混練するには3本ロールミル等の高せん断分散装置が好ましく用いられる。
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、第四級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業株式会社製)、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業株式会社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。
前記外添剤としては酸化物微粒子の他に、無機微粒子や疎水化処理無機微粒子を併用することができるが、疎水化処理された一次粒子の平均粒径は1nm〜100nmが好ましく、5nm〜70nmの無機微粒子がより好ましい。
また、疎水化処理された一次粒子の平均粒径が20nm以下の無機微粒子を少なくとも1種類以上含み、かつ30nm以上の無機微粒子を少なくとも1種類含むことが好ましい。
また、BET法による比表面積は、20m2/g〜500m2/gであることが好ましい。
前記外添剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリカ微粒子、疎水性シリカ、脂肪酸金属塩(例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなど)、金属酸化物(例えばチタニア、アルミナ、酸化錫、酸化アンチモンなど)、フルオロポリマー、などが挙げられる。
好適な添加剤としては、疎水化されたシリカ、チタニア、酸化チタン、アルミナ微粒子があげられる。シリカ微粒子としては、例えばR972、R974、RX200、RY200、R202、R805、R812(いずれも、日本アエロジル社製)などが挙げられる。また、チタニア微粒子としては、例えばP−25(日本アエロジル社製)、STT−30、STT−65C−S(いずれも、チタン工業株式会社製)、TAF−140(富士チタン工業株式会社製)、MT−150W、MT−500B、MT−600B、MT−150A(いずれも、テイカ株式会社製)、などが挙げられる。
疎水化処理された酸化チタン微粒子としては、例えばT−805(日本アエロジル株式会社製)、STT−30A、STT−65S−S(いずれも、チタン工業株式会社製)、TAF−500T、TAF−1500T(いずれも、富士チタン工業株式会社製)、MT−100S、MT−100T(いずれも、テイカ株式会社製)、IT−S(石原産業株式会社製)、などが挙げられる。
前記シリコーンオイルとしては、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アクリル、メタクリル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル等が使用できる。無機微粒子としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸パリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。これらの中でも、シリカと二酸化チタンが特に好ましい。
前記無機微粒子の一次粒子の平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100nm以下が好ましく、3nm以上70nm以下がより好ましい。この範囲より小さいと、無機微粒子がトナー中に埋没し、その機能が有効に発揮されにくい。またこの範囲より大きいと、感光体表面を不均一に傷つけ好ましくない。
前記流動性向上剤は、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止可能なものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、等が挙げられる。前記シリカ、前記酸化チタンは、このような流動性向上剤により表面処理を行い、疎水性シリカ、疎水性酸化チタンとして使用するのが特に好ましい。
前記クリーニング性向上剤は、感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するために前記トナーに添加されるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸金属塩、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子等のソープフリー乳化重合により製造されたポリマー微粒子、などが挙げられる。該ポリマー微粒子は、比較的粒度分布が狭いものが好ましく、体積平均粒径が0.01μm〜1μmのものが好適である。
前記磁性材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、鉄粉、マグネタイト、フェライトなどが挙げられる。これらの中でも、色調の点で白色のものが好ましい。
本発明のトナー製造方法としては、トナー材料の溶解乃至分散液を水系媒体中に乳化乃至分散させて乳化乃至分散液を調製した後トナーを造粒することによるものが好ましく、以下の工程(1)〜(6)より成ることが好ましい。
前記トナー材料の溶解乃至分散液は前記トナー材料を有機溶剤に溶解乃至分散させてなる。
前記トナー材料としては、トナーを形成可能である限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、前記結着樹脂を少なくとも含み、更に必要に応じて、離型剤、着色剤、帯電制御剤等の前記その他の成分を含んでなる。
前記トナー材料の溶解乃至分散液は、前記トナー材料を前記有機溶剤に溶解乃至分散させて調製することで得られる。なお、前記有機溶剤は、トナーの造粒時乃至造粒後に除去される。
前記有機溶剤の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記トナー材料100質量部に対し、40質量部〜300質量部が好ましく、60質量部〜140質量部がより好ましく、80質量部〜120質量部が更に好ましい。
前記水系媒体としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、水、該水と混和可能な溶剤、これらの混合物、などが挙げられるが、これらの中でも、水が特に好ましい。
前記水と混和可能な溶剤としては、前記水と混和可能であれば特に制限はなく、例えば、アルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類、低級ケトン類、などが挙げられる。
前記アルコールとしては、例えば、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等が挙げられる。前記低級ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記樹脂微粒子としては、水系媒体中で水性分散液を形成しうる樹脂であれば特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができ、熱可塑性樹脂であってもよいし、熱硬化性樹脂でもよく、例えば、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂、などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも微細な球状の樹脂粒子の水性分散液が得られ易い点で、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びポリエステル樹脂から選択される少なくとも1種で形成されているのが好ましい。
なお、前記ビニル樹脂は、ビニルモノマーを単独重合又は共重合したポリマーであり、例えば、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、(メタ)アクリル酸−アクリル酸エステル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、などが挙げられる。
前記少なくとも2つの不飽和基を持つ単量体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩(「エレミノールRS−30」;三洋化成工業株式会社製)、ジビニルベンゼン、1,6−ヘキサンジオールアクリレートなどが挙げられる。
(i)前記ビニル樹脂の場合、ビニルモノマーを出発原料として、懸濁重合法、乳化重合法、シード重合法及び分散重合法から選択されるいずれかの重合反応により、直接、樹脂微粒子の水性分散液を製造する方法
(ii)前記ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の重付加乃至縮合系樹脂の場合、前駆体(モノマー、オリゴマー等)又はその溶剤溶液を適当な分散剤の存在下、水性媒体中に分散させた後、加熱、又は硬化剤を添加して硬化させて、樹脂微粒子の水性分散体を製造する方法
(iii)前記ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の重付加乃至縮合系樹脂の場合、前駆体(モノマー、オリゴマー等)又はその溶剤溶液(液体であることが好ましい。加熱により液状化してもよい)中に適当な乳化剤を溶解させた後、水を加えて転相乳化する方法
(iv)予め重合反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であってもよい)により調製した樹脂を機械回転式又はジェット式等の微粉砕機を用いて粉砕し、次いで、分級することによって樹脂微粒子を得た後、適当な分散剤存在下、水中に分散させる方法
(v)予め重合反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であってもよい)により調製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液を霧状に噴霧することにより樹脂微粒子を得た後、該樹脂微粒子を適当な分散剤存在下、水中に分散させる方法
(vi)予め重合反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であってもよい)により調製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液に貧溶剤を添加するか、又は予め溶剤に加熱溶解した樹脂溶液を冷却することにより樹脂微粒子を析出させ、次に溶剤を除去して樹脂粒子を得た後、該樹脂粒子を適当な分散剤存在下、水中に分散させる方法
(vii)予め重合反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であってもよい)により調製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液を、適当な分散剤存在下、水性媒体中に分散させた後、加熱又は減圧等によって溶剤を除去する方法
(viii)予め重合反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であってもよい)により調製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液中に適当な乳化剤を溶解させた後、水を加えて転相乳化する方法
前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、難水溶性の無機化合物分散剤、高分子系保護コロイド、等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、界面活性剤が好ましい。
前記陰イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル、フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤等が挙げられ、フルオロアルキル基を有するものが好適に挙げられる。前記フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、例えば、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−[オメガ−フルオロアルキル(炭素数6〜11)オキシ]−1−アルキル(炭素数3〜4)スルホン酸ナトリウム、3−[オメガ−フルオロアルカノイル(炭素数6〜8)−N−エチルアミノ]−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(炭素数11〜20)カルボン酸又はその金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(炭素数7〜13)又はその金属塩、パーフルオロアルキル(炭素数4〜12)スルホン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N−プロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(炭素数6〜10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(炭素数6〜10)−N−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(炭素数6〜16)エチルリン酸エステル等が挙げられる。該フルオロアルキル基を有する界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンS−111、S−112、S−113(旭硝子株式会社製);フロラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129(住友3M株式会社製);ユニダインDS−101、DS−102(ダイキン工業株式会社製);メガファックF−110、F−120、F−113、F−191、F−812、F−833(大日本インキ化学工業株式会社製);エクトップEF−102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(ト−ケムプロダクツ社製);フタージェントF−100、F150(ネオス社製)等が挙げられる。
前記両性界面活性剤としては、例えば、アラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシン、N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムべタイン等が挙げられる。
前記高分子系保護コロイドとしては、例えば、酸類、水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体、ビニルアルコール又はビニルアルコールとのエーテル類、ビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、アミド化合物又はこれらのメチロール化合物、クロライド類、窒素原子若しくはその複素環を有するもの等のホモポリマー又は共重合体、ポリオキシエチレン系、セルロース類、等が挙げられる。
前記酸類としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。
前記ビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等が挙げられる。
前記アミド化合物又はこれらのメチロール化合物としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド酸、又はこれらのメチロール化合物、などが挙げられる。前記クロライド類としては、例えば、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド等が挙げられる。
前記ポリオキシエチレン系としては、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステル等が挙げられる。
前記セルロース類としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。
該分散安定剤としては、例えば、リン酸カルシウム塩等の酸、アルカリに溶解可能なもの等が挙げられる。
また、前記溶解乃至分散液の結着樹脂として活性水素基含有化合物と反応可能な変性ポリエステル(プレポリマー)を含む場合においては、前記水系媒体中に例えばジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどの該反応における触媒を用いることもできる。
前記トナー材料の溶解乃至分散液の前記水系媒体中への乳化乃至分散は、前記トナー材料の溶解乃至分散液を前記水系媒体中で攪拌しながら分散させるのが好ましい。該分散の方法としては、特に限定されるものではないが、ホモジナイザー(IKA社製)、ポリトロン(キネマティカ社製)、TKオートホモミキサー(特殊機化工業株式会社製)等のバッチ式乳化機、エバラマイルダー(荏原製作所製)、TKフィルミックス、TKパイプラインホモミキサー(特殊機化工業株式会社製)、コロイドミル(神鋼パンテック株式会社製)、スラッシャー、トリゴナル湿式微粉砕機(三井三池化工機株式会社製)、キャピトロン(ユーロテック社製)、ファインフローミル(太平洋機工株式会社製)等の連続式乳化機、マイクロフルイダイザー(みずほ工業株式会社製)、ナノマイザー(ナノマイザー社製)、APVガウリン(ガウリン社製)等の高圧乳化機、膜乳化機(冷化工業株式会社製)等の膜乳化機、バイブロミキサー(冷化工業株式会社製)等の振動式乳化機、超音波ホモジナイザー(ブランソン社製)等の超音波乳化機等が挙げられる。中でも、粒径の均一化の観点から、APVガウリン、ホモジナイザー、TKオートホモミキサー、エバラマイルダー、TKフィルミックス、TKパイプラインホモミキサーを用いることが好ましい。
前記乳化乃至分散により得られた乳化スラリーから、前記有機溶剤を除去する。
前記有機溶剤の除去は、(1)反応系全体を徐々に昇温させて、前記油滴中の前記有機溶剤を完全に蒸発除去する方法、(2)乳化分散体を乾燥雰囲気中に噴霧して、油滴中の非水溶性有機溶剤を完全に除去してトナー微粒子を形成し、併せて水系分散剤を蒸発除去する方法、等が挙げられる。
前記有機溶剤の除去が行われると、トナー粒子が形成される。該トナー粒子に対し、洗浄、乾燥等を行うことができ、更にその後、所望により分級等を行うことができる。該分級は、例えば、液中でサイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことにより行うことができ、乾燥後に粉体として取得した後に分級操作を行ってもよい。なお、分散安定剤として前記水系媒体にリン酸カルシウム塩などの酸・アルカリに溶解可能なものを用いた場合には、塩酸などの酸によって該分散安定剤を溶解し、水洗いする法によりトナー粒子から除去することができる。
こうして、得られたトナー粒子を、必要に応じて、シリカ微粒子や酸化チタン微粒子等の無機微粒子である離型剤、帯電制御剤等の粒子と共に混合したり、更に機械的衝撃力を印加することにより、該トナー粒子の表面から該離型剤等の粒子が脱離するのを防止することができる。
前記機械的衝撃力を印加する方法としては、例えば、高速で回転する羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中に混合物を投入し加速させて粒子同士又は複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法、等が挙げられる。この方法に用いる装置としては、例えば、オングミル(ホソカワミクロン株式会社製)、I式ミル(日本ニューマチック株式会社製)を改造して粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム(奈良機械製作所製)、クリプトロンシステム(川崎重工業株式会社製)、自動乳鉢、等が挙げられる。
前記体積平均粒径と個数平均粒径との比(Dv/Dn)が、1.00未満であると、二成分現像剤では現像装置における長期の撹拌においてキャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させたり、クリーニング性を悪化させることがあり、また、一成分現像剤では、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するため、ブレード等の部材へのトナー融着が発生し易くなることがあり、1.30を超えると、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなり、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなることがある。
前記体積平均粒径、及び、前記体積平均粒径と個数平均粒子径との比(Dv/Dn)は、例えば、ベックマン・コールター社製の粒度測定器「マルチサイザーII」を用いて測定することができる。
前記針入度が、15mm未満であると、耐熱保存性が悪化することがある。
前記針入度は、JIS K2235−1991に従って測定することができ、具体的には、50mlのガラス容器にトナーを充填し、50℃の恒温槽に20時間放置する。このトナーを室温まで冷却し、針入度試験を行うことにより針入度を測定することができる。なお、前記針入度の値が大きいほど、前記耐熱保存性が優れることを示している。
なお、定着下限温度は、例えば、画像形成装置を用い、転写紙をセットし、複写テストを行い、得られた定着画像をパットで擦った後の画像濃度の残存率が70%以上となる定着ロール温度を定着下限温度としたものである。
前記オフセット未発生温度は、例えば、画像形成装置を用いて、転写紙をセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの各単色、及び中間色としてレッド、ブルー、及びグリーンのベタ画像を各単色で現像されるように調整し、定着ベルトの温度が可変となるように調整して、オフセットの発生しない温度を測定することにより求めることができる。
本発明の現像剤は、本発明の前記トナーを少なくとも含有してなり、キャリア等の適宜選択したその他の成分を含有してなる。該現像剤としては、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよいが、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンタ等に使用する場合には、寿命向上等の点で前記二成分現像剤が好ましい。
本発明の前記トナーを用いた前記一成分現像剤の場合、トナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なく、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化する為のブレード等の部材へのトナーの融着がなく、現像装置の長期の使用(撹拌)においても、良好で安定した現像性及び画像が得られる。また、本発明の前記トナーを用いた前記二成分現像剤の場合、長期にわたるトナーの収支が行われても、現像剤中のトナー粒子径の変動が少なく、現像装置における長期の撹拌においても、良好で安定した現像性が得られる。
前記芯材の材料としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、50emu/g〜90emu/gのマンガン−ストロンチウム(Mn−Sr)系材料、マンガン−マグネシウム(Mn−Mg)系材料等が好ましく、画像濃度の確保の点では、鉄粉(100emu/g以上)、マグネタイト(75emu/g〜120emu/g)等の高磁化材料が好ましい。また、トナーが穂立ち状態となっている感光体への当りを弱くでき高画質化に有利である点で、銅−ジンク(Cu−Zn)系(30emu〜80emu/g)等の弱磁化材料が好ましい。これらは、1種単独で使用してもよい、2種以上を併用してもよい。
前記平均粒径(体積平均粒径(D50))が、10μm未満であると、キャリア粒子の分布において、微粉系が多くなり、1粒子当たりの磁化が低くなってキャリア飛散を生じることがあり、150μmを超えると、比表面積が低下し、トナーの飛散が生じることがあり、ベタ部分の多いフルカラーでは、特にベタ部の再現が悪くなることがある。
前記樹脂層は、例えば、前記シリコーン樹脂等を溶剤に溶解させて塗布溶液を調製した後、該塗布溶液を前記芯材の表面に公知の塗布方法により均一に塗布し、乾燥した後、焼付を行うことにより形成することができる。前記塗布方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、等が挙げられる。
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、セルソルブチルアセテート、等が挙げられる。
前記焼付としては、特に制限はなく、外部加熱方式であってもよいし、内部加熱方式であってもよく、例えば、固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉等を用いる方法、マイクロウエーブを用いる方法、などが挙げられる。
前記現像剤が前記二成分現像剤である場合、前記キャリアの該二成分現像剤における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、90質量%〜98質量%が好ましく、93質量%〜97質量%がより好ましい。
前記静電潜像担持体としては、その材質、形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、ドラム状、シート状、エンドレスベルト状などが挙げられる。前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記画像形成装置の大きさや仕様等に応じて適宜選択することができる。前記材質としては、例えば、アモルファスシリコン、セレン、CdS、ZnO等の無機感光体;ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体(OPC)などが挙げられる。
前記帯電手段は、前記静電潜像担持体表面を帯電させる手段である。
前記帯電手段としては、前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加して一様に帯電させることができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、(1)静電潜像担持体と接触して帯電させる接触方式の帯電手段と、(2)静電潜像担持体と非接触で帯電させる非接触方式の帯電手段とに大別される。
前記(1)の接触方式の帯電手段としては、例えば、導電性又は半導電性の帯電ローラ、磁気ブラシ、ファーブラシ、フィルム、ゴムブレードなどが挙げられる。これらの中でも、前記帯電ローラは、コロナ放電に比べてオゾンの発生量を大幅に低減することが可能であり、静電潜像担持体の繰り返し使用時における安定性に優れ、画質劣化防止に有効である。
前記(2)の非接触の帯電手段としては、例えば、コロナ放電を利用した非接触帯電器や針電極デバイス、固体放電素子;静電潜像担持体に対して微小な間隙をもって配設された導電性又は半導電性の帯電ローラなどが挙げられる。
前記露光手段は、帯電された前記静電潜像担持体表面を露光して静電潜像を形成する手段である。
前記露光手段としては、前記帯電手段により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザ光学系、液晶シャッタ光学系、LED光学系などの各種露光器が挙げられる。また、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
前記現像手段は、例えば、前記トナーを用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、前記トナーを収容し、前記静電潜像に前記トナーを接触又は非接触的に付与可能な現像手段を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
前記現像手段は、静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する手段であり、前記トナーが本発明のトナーであることを必要とする。
前記現像手段は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよい。また、単色用現手段であってもよいし、多色用現像手段であってもよく、例えば、前記トナーを摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、内部に固定された磁界発生手段を有し、かつ表面に前記トナーを含む現像剤を担持して回転可能な現像剤担持体を有する現像装置等が好適に挙げられる。
また、前記ドクターギャップは、現像ギャップと同程度か、あるいはやや大きくすることが好ましい。感光体ドラム1のドラム径やドラム線速、現像スリーブ442のスリーブ径やスリーブ線速は、複写速度や装置の大きさ等の制約によって決まる。ドラム線速に対するスリーブ線速の比は、必要な画像濃度を得るために1.1以上にすることが好ましい。なお、現像後の位置にセンサを設置し、光学的反射率からトナー付着量を検出してプロセス条件を制御することもできる。
前記転写手段は、前記可視像を記録媒体に転写する手段である。
前記転写手段としては、静電潜像担持体上の可視像を記録媒体に直接転写する転写手段と、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する二次転写手段とに大別され、いずれの転写手段でも特に制限されるものではなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができる。
前記定着手段は、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる手段である。
前記定着手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着部材と該定着部材を加熱する熱源とを有する定着装置が好適に用いられる。前記定着部材としては、互いに当接してニップ部を形成可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無端状ベルトとローラとの組合せ、ローラとローラとの組合せなどが挙げられるが、ウォームアップ時間を短縮することができ、省エネルギー化の実現の点で、無端状ベルトとローラとの組合せや誘導加熱などによる前記定着部材の表面からの加熱方法を用いるのが好ましい。
前記(2)の外部加熱方式の定着手段としては、例えば、前記定着部材の少なくとも1つにおける表面の少なくとも一部が加熱手段により加熱される態様が好ましい。このような加熱手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電磁誘導加熱手段などが挙げられる。前記電磁誘導加熱手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、磁場を発生する手段と、電磁誘導により発熱する手段とを有するものなどが好ましい。前記電磁誘導加熱手段としては、例えば、前記定着部材(例えば、加熱ローラ)へ近接するように配置される誘導コイルと、この誘導コイルが設けられている遮蔽層と、この遮蔽層の誘導コイルが設けられている面の反対側に設けられている絶縁層とからなるものが好適に挙げられる。このとき、前記加熱ローラは、磁性体からなる態様、ヒートパイプである態様などが好ましい。前記誘導コイルは、前記加熱ローラの、前記加熱ローラと前記定着部材(例えば、加圧ローラ、無端状ベルト等)との接触部位の反対側において、少なくとも半円筒部分を包む状態にて配置されるのが好ましい。
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像担持体と、現像手段とを、少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択した、帯電手段、露光手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段などのその他の手段を有する。
前記現像手段としては、前記トナーを収容するトナー収容器と、該トナー収容器内に収容されたトナーを担持しかつ搬送するトナー担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させる前記トナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。前記現像手段は、前記二成分現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容された二成分現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有することが好ましい。具体的には、上記画像形成装置で説明した現像手段のいずれかを好適に用いることができる。
前記プロセスカートリッジは、各種電子写真方式の画像形成装置、ファクシミリ、プリンターに着脱可能に備えさせることができ、本発明の前記画像形成装置に着脱可能に備えさせるのが特に好ましい。
次に、図3に示すプロセスカートリッジによる画像形成プロセスについて示すと、静電潜像担持体101は、矢印方向に回転しながら、帯電手段102による帯電、露光手段(不図示)による露光103により、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成される。この静電潜像は、現像手段104でトナーにより現像され、現像されたトナー像は転写手段108により、記録媒体105に転写され、プリントアウトされる。次いで、像転写後の静電潜像担持体表面は、クリーニング手段107によりクリーニングされ、更に除電手段(不図示)により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。
以下に、画像形成装置について詳細に説明する。
この画像形成装置は、接触帯電方式、二成分現像方式、二次転写方式、ブレードクリーニング方式、及び外部加熱のローラ定着方式を採用した間接転写方式のタンデム型画像形成装置(画像形成装置A)であり、本発明の実施例及び比較例においてはこの画像形成装置Aを用いてトナーの性能評価に使用した。
図4に示す画像形成装置A 100は、タンデム型カラー画像形成装置である。画像形成装置A 100は、複写装置本体150と、給紙テーブル200と、スキャナ300と、原稿自動搬送装置(ADF)400とを備えている。
複写装置本体150には、無端ベルト状の中間転写体50が中央部に設けられている。そして、中間転写体50は、支持ローラ14、15及び16に張架され、図4中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ15の近傍には、中間転写体50上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング手段17が配置されている。支持ローラ14と支持ローラ15とにより張架された中間転写体50には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、及びブラックの4つの画像形成手段18が対向して並置されたタンデム型現像器120が配置されている。タンデム型現像器120の近傍には、露光手段21が配置されている。中間転写体50における、タンデム型現像器120が配置された側とは反対側には、二次転写手段22が配置されている。二次転写手段22においては、無端ベルトである二次転写ベルト24が一対のローラ23に張架されており、二次転写ベルト24上を搬送される記録媒体と中間転写体50とは互いに接触可能である。二次転写手段22の近傍には定着手段25が配置されている。
なお、画像形成装置A 100においては、二次転写手段22及び定着手段25の近傍に、記録媒体の両面に画像形成を行うために該記録媒体を反転させるための反転装置28が配置されている。
即ち、先ず、原稿自動搬送装置(ADF)400の原稿台130上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス32上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じる。スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス32上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス32上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ300が駆動し、第1走行体33及び第2走行体34が走行する。このとき、第1走行体33により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体34におけるミラーで反射し、結像レンズ35を通して読み取りセンサ36で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。そして、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報は、タンデム型現像器120における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段18K、イエロー用画像形成手段18Y、マゼンタ用画像形成手段18M、及びシアン用画像形成手段18C)にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各トナー画像が形成される。即ち、タンデム型現像器120における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段18K、イエロー用画像形成手段18Y、マゼンタ用画像形成手段18M、及びシアン用画像形成手段18C)は、図5に示すように、それぞれ、静電潜像担持体10(ブラック用静電潜像担持体10K、イエロー用静電潜像担持体10Y、マゼンタ用静電潜像担持体10M、及びシアン用静電潜像担持体10C)と、該静電潜像担持体を一様に帯電させる帯電器60と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記静電潜像担持体を露光(図5中、L)し、該静電潜像担持体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光器と、該静電潜像を各カラートナー(ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナー)を用いて現像して各カラートナーによるトナー画像を形成する現像器61と、該トナー画像を中間転写体50上に転写させるための転写帯電器62と、クリーニング手段63と、除電器64とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像(ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像)を形成可能である。こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラ14、15及び16により回転移動される中間転写体50上にそれぞれ、ブラック用静電潜像担持体10K上に形成されたブラック画像、イエロー用静電潜像担持体10Y上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用静電潜像担持体10M上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用静電潜像担持体10C上に形成されたシアン画像が、順次転写(一次転写)される。そして、中間転写体50上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像(カラー転写像)が形成される。
本発明の課題でもある、熱定着直後の再結晶化時に生じる画像搬送傷の発生は、画像形成装置A 100においては、排出ローラ56や、反転装置28内に配置された搬送ローラを記録媒体が通過する際に発生する。
冷却管、撹拌機及び窒索導入管の付いた300mlの反応容器中に、アルコール成分、酸成分を表1に示すような比率で試薬全体の質量が250gとなるように加えた。その際、重合触媒として、チタンテトライソプロポキシド(1000ppm対樹脂成分)も合わせて投入した。窒素気下中、4時間程度で200℃まで昇温し、ついで、2時間かけて230℃に昇温し、流出成分がなくなるまで反応を行った。その後さらに、10mmHg〜15mmHgの減圧で5時間反応し[樹脂A−1]を得た。得られた樹脂A−1のGPC(東ソー(株)製、溶媒THF、ポリスチレン換算)による重量平均分子量は13000、融点は66℃、水酸基価は40mgKOH/gであった。
樹脂A−1の製造における[樹脂A−1]のアルコール成分、酸成分を表1に示すように変更した以外は同様にして[樹脂A−2]〜[樹脂A−5]を合成した。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器中に、水酸基に対するイソシアネート基のモル比が0.5になるように、[樹脂A−1]及びMDI(4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート)を投入した。次に、樹脂A−1及びMDIの濃度が50質量%となるように酢酸エチルを添加した後、100℃で5時間反応させ、酢酸エチルを留去し結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂B−1]を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器中に、[樹脂A−1]とビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物を90質量%:10質量%の比率になるように仕込み、水酸基に対するイソシアネート基のモル比が0.5になるようにMDIを投入した。次に、[樹脂A−1]、ビスフェノールAのプロピレンオキサイドサイド2mol付加物及びMDIの濃度が50質量%となるように酢酸エチルを添加した後、100℃で5時間反応させ、酢酸エチルを留去し結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂B−2]を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器中に、水酸基に対するイソシアネート基のモル比が2.0になるように、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物及びMDIを投入した。次に、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物及びMDIの濃度が50質量%となるように酢酸エチルを添加した後、45℃で10時間反応させた。次いで冷却管、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器中に、水酸基に対するイソシアネート基のモル比が0.5になるようにビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物及びMDIとの反応物と[樹脂A−1]を投入した。次に、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2mol付加物及びMDIとの反応物と[樹脂A−1]の濃度が50質量%となるように酢酸エチルを添加した後、100℃で5時間反応させ、酢酸エチルを留去し結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂B−3]を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器中に、アミノ基に対するイソシアネート基のモル比が2.0になるように、ヘキサメチレンジアミン及びMDIを投入した。次に、ヘキサメチレンジアミン及びMDIの濃度が50質量%となるように酢酸エチルを添加した後、45℃で10時間反応させた。次いで冷却管、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器中に、水酸基に対するイソシアネート基のモル比が0.5になるようにヘキサメチレンジアミン及びMDIとの反応物と[樹脂A−1]を投入した。次に、ヘキサメチレンジアミン及びMDIとの反応物と[樹脂A−1]の濃度が50質量%となるように酢酸エチルを添加した後、100℃で5時間反応させ、酢酸エチルを留去し結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂B−4]を得た。
[樹脂B−4]の製造におけるヘキサメチレンジアミンをエチレンジアミンに変えた以外は同様にして結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂B−5]を合成した。
[樹脂B−1]の製造において、[樹脂A−1]及びMDI以外に水を[樹脂A−1]に対して1000ppmを投入した以外は同様にして結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂B−6]を合成した。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器中に、水酸基に対するイソシアネート基のモル比が2.0になるように、ビスフェノールAのプロピレンオキサイドサイド2mol付加物及びMDIを投入した。次に、ビスフェノールAのプロピレンオキサイドサイド2mol付加物及びMDIの濃度が50質量%となるように酢酸エチルを添加し100℃で5時間反応させた後、アミノ基に対するイソシアネート基のモル比が3.0になるようにヘキサメチレンジアミンを投入し45℃10時間反応させた。次いで冷却管、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器中に、水酸基に対するイソシアネート基のモル比が0.6になるように前記反応物と[樹脂A−2]を投入した。次に、前記反応物と[樹脂A−2]の濃度が50質量%となるように酢酸エチルを添加した後、100℃で5時間反応させ、酢酸エチルを留去し結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂B−7]を得た。
[樹脂B−7]の製造において[樹脂A−2]を[樹脂A−3]に変えた以外は同様にして結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂B−8]を合成した。
[樹脂B−7]の製造において[樹脂A−2]を[樹脂A−4]に変えた以外は同様にして結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂B−9]を合成した。
[樹脂B−7]の製造において[樹脂A−2]を[樹脂A−5]に変えた以外は同様にして結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂B−10]を合成した。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器中に、水酸基に対するイソシアネート基のモル比が2.0になるように、[樹脂A−1]、MDIを投入した。次に、[樹脂A−1]及びMDIの濃度が50質量%となるように酢酸エチルを添加し100℃で5時間反応させた後、イソシアネート基に対するアミノ基のモル比が0.1になるようにヘキサメチレンジアミンを投入し45℃で10時間反応させ、酢酸エチルを留去し結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂C−1]を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管をセットした反応容器中に、水酸基に対するイソシアネート基のモル比が2.0になるように、[樹脂A−1]、MDIを投入した。次に、[樹脂A−1]及びMDIの濃度が50質量%となるように酢酸エチルを添加した後、100℃で5時間反応させ、酢酸エチルを留去し結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂C−2]を得た。
[樹脂C−1]の製造において[樹脂A−1]を[樹脂A−2]に変えた以外は同様にして結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂C−3]を合成した。
[樹脂C−1]の製造において[樹脂A−1]を[樹脂A−3]に変えた以外は同様にして結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂C−4]を合成した。
[樹脂C−1]の製造において[樹脂A−1]を[樹脂A−4]に変えた以外は同様にして結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂C−5]を合成した。
[樹脂C−1]の製造において[樹脂A−1]を[樹脂A−5]に変えた以外は同様にして結晶性ポリエステル樹脂である[樹脂C−6]を合成した。
窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対をセットした反応容器中に、カルボキシル基に対する水酸基のモル比が1.3となるように、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2mol付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド3mol付加物、イソフタル酸及びアジピン酸を投入した。このとき、ジオールは、ビスフェノールAのエチレンオキサイドサイド2mol付加物80mol%及びビスフェノールAのプロピレンオキサイド3mol付加物15mol%から構成される。また、ジカルボン酸は、イソフタル酸80mol%及びアジピン酸20mol%から構成される。さらに、全モノマーに対する質量比が500ppmとなるように、チタンテトライソプロポキシドを投入した。次に、230℃で8時間反応させた後、10〜15mmHgの減圧下で4時間反応させ、非晶性ポリエステル樹脂である[樹脂D−1]を得た。
[樹脂A−1]〜[樹脂A−5]、[樹脂B−1]〜[樹脂B−10]、[樹脂C−1]〜[樹脂C−6]、[樹脂D−1]の重量平均分子量及び融点又はガラス転移点(Tg)を表1〜4に示す。
[マスターバッチ1の作製]
水1200部、DBP吸油量が42mL/100mg、pHが9.5のカーボンブラックPrintex35(デクサ製)500部及び500部の[樹脂A−1]を、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)を用いて混合した後、2本ロールを用いて、150℃で30分混練した。次に、圧延冷却した後、パルペライザーを用いて粉砕し、[マスターバッチ1]を得た。
水1200部、DBP吸油量が42mL/100mg、pHが9.5のカーボンブラックPrintex35(デクサ製)500部及び500部の[樹脂D−1]を、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)を用いて混合した後、2本ロールを用いて、150℃で30分混練した。次に、圧延冷却した後、パルペライザーを用いて粉砕し、[マスターバッチ2]を得た。
冷却管、温度計及び撹拌機を装備した反応容器に、パラフィンワックス(HNP−9(融点75℃)、日本精蝋社製)100質量部、及び酢酸エチル400質量部を入れ、78℃に加熱して充分溶解し、撹拌しながら1時間で30℃まで冷却を行った後、さらにウルトラビスコミル(アイメックス製)にて、送液速度1.0Kg/hr、ディスク周速度:10m/秒間、0.5mmジルコニアビーズ充填量80体積%、パス数6回の条件で湿式粉砕し、[ワックス分散液]を得た。
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器中に、水683部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩のエレミノールRS−30(三洋化成工業社製)16部、スチレン83部、メタクリル酸83部、アクリル酸ブチル110部及び過硫酸アンモニウム1部を投入した後、400rpmで15分間撹拌した。次に、75℃まで昇温して5時間反応させた後、1質量%過硫酸アンモニウム水溶液30部を添加し、75℃で5時間熟成し、[スチレン/アクリル樹脂粒子1の分散液]を得た。スチレン/アクリル樹脂粒子1は、体積平均粒径が14nm、酸価が45mgKOH/g、重量平均分子量が300000、ガラス転移点が60℃であった。
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器中に、水683部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム10部、メタクリル酸メチル176部、アクリル酸ブチル18部、アクリル酸6部、過硫酸アンモニウム1部及びエチレングリコールジメタクリレート2部を投入した後、400rpmで15分間撹拌した。次に、65℃まで昇温して10時間反応させた後、1質量%過硫酸アンモニウム水溶液30部を添加し、75℃で5時間熟成し、[アクリル樹脂粒子1の分散液]を得た。アクリル樹脂粒子1は、体積平均粒径が35nm重量平均分子量が30000、ガラス転移温度が82℃であった。
[油相の調製]
ワックス分散液 40部、[樹脂B−1]500部、[樹脂A−1]200部、[樹脂C−1]140部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部を容器中に投入した後、TKホモミキサー(特殊機化社製)を用いて、50℃、5000rpmで60分間混合し、第一の液を得た。
水426部、[スチレン/アクリル樹脂粒子1の分散液]11部、48.5質量%ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム水溶液のエレミノールMON−7(三洋化成工業社製)87部及び酢酸エチル48部を混合した後、[アクリル樹脂粒子1の分散液]29部を添加し、50℃、5000rpmで10分間混合し、水系媒体を得た。
第一の液400部に、水系媒体600部を添加した後、TKホモミキサー(特殊機化社製)を用いて、50℃、13000rpmで20分間混合し、乳化スラリーを得た。
撹拌機及び温度計をセットした容器中に、乳化スラリーを投入した後、50℃で8時間脱溶剤し、45℃で10時間水による伸長反応乃至アニーリングを行い、分散スラリーを得た。
(1):濾過ケーキに水100部を添加した後、TKホモミキサー(特殊機化社製)を用いて、12000rpmで10分間混合し、濾過した。
(2):濾過ケーキに10質量%水酸化ナトリウム水溶液100部を添加した後、TKホモミキサー(特殊機化社製)を用いて、12000rpmで30分間混合し、減圧濾過した。
(3):濾過ケーキに10質量%塩酸100部を添加した後、TKホモミキサー(特殊機化社製)を用いて、12000rpmで10分間混合し、濾過した。
(4):濾過ケーキに水300部を添加した後、TKホモミキサー(特殊機化社製)を用いて、12000rpmで10分間混合し、濾過した。
母体粒子100部、疎水性シリカ0.7部及び疎水化酸化チタン0.3部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、[トナー1]を得た。
トルエン100部、オルガノストレートシリコーン100部、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン5部及びカーボンブラック10部を、ホモミキサーを用いて20分間分散させて、樹脂層塗布液を得た。
流動床型コーティング装置を用いて、平均粒径50μmの球状マグネタイトの表面に樹脂層塗布液を塗布して、[キャリア1]を得た。
ボールミルを用いて、[トナー1]15部及び[キャリア1]95部を混合し、[現像剤1]を得た。
次に、[現像剤1]を用いて、定着下限温度、定着上限温度を評価した。また、[トナー1]を用いて、耐熱保存性を評価した。
以下に、本発明における結着樹脂、トナー及び現像剤の性能評価の方法について詳細を説明する。
なお、本発明のトナーによる画像の評価は図4に示す画像形成装置Aを用いた。
<<トナーの最大吸熱ピーク>>
トナーの最大吸熱ピークは、DSCシステムQ−200(TAインスツルメント社製)を用いて測定した。具体的には、まず、樹脂約5.0mgをアルミニウム製の試料容器に入れ、試料容器をホルダーユニットに載せ、電気炉中にセットした。次に、窒素雰囲気下、0℃から10℃/minで100℃まで昇温させた後、100℃から10℃/minで0℃まで降温させた。
DSCシステムQ−200(TAインスツルメント社製)中の解析プログラムを用いて、1回目の昇温時におけるDSC曲線を選択し、トナーの最大吸熱ピーク温度T1を測定した。また、同様にして降温時におけるトナーの最大吸熱ピーク温度T2を測定した。
画像形成装置Aを用い、転写紙(リコービジネスエキスパート株式会社製、複写印刷用紙<70>)上に、転写後のトナー付着量が0.85±0.1mg/cm2のベタ画像(画像サイズ3cm×8cm)を作像し、定着ベルトの温度を変化させて定着を行い、得られた定着画像表面を描画試験器AD−401(上島製作所製)を用いて、ルビー針(先端半径260μmR〜320μmR、先端角60度)、荷重50gで描画し、繊維(ハニコット#440、ハニロン社製)で描画表面を強く5回擦り、画像の削れが殆ど無くなる定着ベルト温度をもって定着下限温度とした。また、ベタ画像は転写紙上において、通紙方向先端から3.0cmの位置に作成した。なお、定着装置のニップ部を通過する速度は、280mm/sである。定着下限温度は、低い程、低温定着性に優れる。結果を表4に示す。
画像形成装置Aを用い、転写紙(株式会社リコー製、タイプ6200)上に、転写後のトナー付着量が0.85±0.1mg/cm2のベタ画像(画像サイズ3cm×8cm)を作像し、定着ベルトの温度を変化させて定着を行い、ホットオフセットの有無を目視評価し、ホットオフセットが発生しない上限温度を定着上限温度とした。また、ベタ画像は転写紙上において、通紙方向先端から3.0cmの位置に作成した。なお、定着装置のニップ部を通過する速度は、280mm/sである。定着可能温度幅は、広い程、耐ホットオフセット性に優れ、約50℃が従来のフルカラートナーの平均的な温度幅である。結果を表4に示す。
50mlのガラス容器にトナーを充填し、50℃の恒温槽に24時間放置した後、24℃に冷却し、針入度試験(JIS K2235−1991)により、針入度を測定し、下記基準で耐熱保存性を評価した。なお、針入度は貫入深さ(mm)で表す。針入度が大きい程、耐熱保存性が優れていることを意味し、針入度が5mm未満であるものは、使用上、問題が発生する可能性が高い。結果を表4に示す。
〔評価基準〕
◎ : 針入度が25mm以上
○ : 針入度が20mm以上25mm未満
△ : 針入度が15mm以上20mm未満
× : 針入度が10mm以上15mm未満
×× : 針入度が10mm未満
画像形成装置Aを用い、転写紙(株式会社リコー製、タイプ6200)上に、転写後のトナー付着量が0.85±0.1mg/cm2の紙全面ベタ画像を作成し、トナーの定着下限温度+10℃に定着ベルトの温度を設定して定着を行い、得られた定着画像表面についた排紙ローラ(図4、排紙ローラ56)によって生じた画像搬送傷の程度を下記基準で評価した。なお、定着装置のニップ部を通過する速度は280mm/sで実施し、A4横方向で通紙を行った。結果を表3に示す。
○ : 搬送傷が発生しない
△ : わずかに搬送傷が発生するが、実用上問題無いレベルである
× : 著しく搬送傷が発生し、実使用上大きく問題となるレベルである
−トナー2の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−2]580部、[樹脂A−1]100部、[樹脂C−1]160部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー2]及び[現像剤2]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー3の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−3]620部、、[樹脂A−1] 50部、[樹脂C−1]170部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー3]及び[現像剤3]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー4の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−4]640部、[樹脂A−1]25部、[樹脂C−1]175部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー4]及び[現像剤4]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー5の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−5]380部、[樹脂A−1]350部、[樹脂C−1]110部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー5]及び[現像剤5]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー6の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−6]260部、[樹脂A−1]500部、[樹脂C−1]80部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー6]及び[現像剤6]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー7の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−2]316部、[樹脂A−1]430部、[樹脂C−1]94部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー7]及び[現像剤7]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー8の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−2]500部、[樹脂A−1]100部、[樹脂C−1]140部、[樹脂D−1]100部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー8]及び[現像剤8]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー9の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−2]420部、[樹脂A−1]100部、[樹脂C−1]120部、[樹脂D−1]200部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー9]及び[現像剤9]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー10の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−3]500部、[樹脂A−1]200部、[樹脂C−2]140部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー10]及び[現像剤10]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー11の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−2]500部、[樹脂A−4]100部、[樹脂C−2]140部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー11]及び[現像剤11]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー12の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−3]500部、[樹脂A−5]100部、[樹脂C−2]140部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー12]及び[現像剤12]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー13の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−2]500部、[樹脂A−1]200部、[樹脂C−2]140部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー13]及び[現像剤13]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー14の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−7]500部、[樹脂A−2]200部、[樹脂C−3]140部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー14]及び[現像剤14]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー15の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−8]500部、[樹脂A−3]200部、[樹脂C−4]140部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー15]及び[現像剤15]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー16の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−9]500部、[樹脂A−4]200部、[樹脂C−5]140部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー16]及び[現像剤16]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー17の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−10]500部、[樹脂A−5]200部、[樹脂C−6]140部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー17]及び[現像剤17]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー18の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−2]640部、[樹脂A−1]200部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー18]及び[現像剤18]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー19の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−2]340部、[樹脂A−1]100部、[樹脂C−1]100部、[樹脂D−1]300部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー19]及び[現像剤19]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー20の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−2]300部、[樹脂A−1]100部、[樹脂C−1]90部、[樹脂D−1]350部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー20]及び[現像剤20]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー21の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−2]260部、[樹脂A−1]100部、[樹脂C−1]80部、[樹脂D−1]400部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー21]及び[現像剤21]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー22の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−1]660部、[樹脂A−1]0部、[樹脂C−1]180部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー22]及び[現像剤22]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー23の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−1]652部、[樹脂A−1]10部、[樹脂C−1]178部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー23]及び[現像剤23]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー24の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−1]644部、、[樹脂A−1]20部、[樹脂C−1]176部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー24]及び[現像剤24]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー25の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−1]0部、[樹脂A−1]840部、[樹脂C−1]0部、120部の[マスターバッチ2]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー25]及び[現像剤25]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー26の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−1]0部、[樹脂A−1]0部、[樹脂C−1]0部、[樹脂D−1]840部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー26]及び[現像剤26]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
−トナー27の製造−
実施例1の[油相の調製]において、ワックス分散液 40部、[樹脂B−2]180部、[樹脂A−1]100部、[樹脂C−1]60部、[樹脂D−1]500部、120部の[マスターバッチ1]、酢酸エチル1300部としたこと以外は、実施例1と同様にして[トナー27]及び[現像剤27]を作製し、トナー及び現像剤の性能評価を行った。
10 静電潜像担持体(感光体ドラム)
10K ブラック用静電潜像担持体
10Y イエロー用静電潜像担持体
10M マゼンタ用静電潜像担持体
10C シアン用静電潜像担持体
14 支持ローラ
15 支持ローラ
16 支持ローラ
17 中間転写クリーニング手段
18K、18Y、18M、18C 画像形成手段
21 露光手段
22 二次転写手段
23 ローラ
24 二次転写ベルト
25 定着手段
26 定着ベルト
27 加圧ローラ
28 反転装置
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読取りセンサ
40 現像器
49 レジストローラ
50 中間転写体
52 分離ローラ
53 手差し給紙路
54 手差しトレイ
55 切換爪
56 排出ローラ
57 排出トレイ
60 帯電器
61 現像器
62 転写帯電器
63 クリーニング手段
64 除電器
100 画像形成装置
101 静電潜像担持体
102 帯電手段
103 露光手段
104 現像手段
105 記録媒体
107 クリーニング手段
108 転写手段
120 タンデム型現像器
130 原稿台
142 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラ
146 給紙路
147 搬送ローラ
148 給紙路
150 複写装置本体
200 給紙テーブル
220 加熱ローラ
230 加圧ローラ
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置(ADF)
424 現像装置
441 スクリュー
442 現像スリーブ
443 ドクターブレード
L 露光
Claims (12)
- 結着樹脂として少なくともウレタン結合及び/又はウレア結合を有する結晶性ポリエステル樹脂を含むトナーであり、
前記トナーのX線回折装置によって得られる回折スペクトルにおいて、結晶構造に由来するスペクトルの積分強度を(C)、非結晶構造に由来するスペクトルの積分強度を(A)とした時の比率(C)/(A)が、0.12以上であり、
DSCによる昇温1回目の最大吸熱ピークT1と降温時の最大発熱ピークT2が以下の関係式(1)を満たすことを特徴とするトナー。
T1−T2≦30℃ ・・・(1)
但し、昇温1回目の0℃から100℃までの昇温速度を10℃/minとし、100℃から0℃までの降温速度を10℃/minとする。 - 前記T2が以下の関係式(2)を満たすことを特徴とする請求項1に記載のトナー。
T2≧30℃ ・・・(2) - 前記結晶性ポリエステル樹脂として、少なくともウレタン結合及び/又はウレア結合を有する結晶性ポリエステル樹脂と未変性の結晶性ポリエステル樹脂を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載のトナー。
- 前記結晶性樹脂に占める前記未変性の結晶性樹脂の割合が2重量%以上50重量%未満であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のトナー。
- 少なくともウレア結合を有する結晶性ポリエステル樹脂を含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のトナー。
- 少なくとも末端にイソシアネート基を有する変性結晶性ポリエステル樹脂を伸長させてなるウレタン結合及び/又はウレア結合を有する結晶性ポリエステル樹脂を含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のトナー。
- DSCによる昇温1回目の最大吸熱ピークT1が50℃<T1<70℃である請求項1〜6のいずれかに記載のトナー。
- 少なくとも結着樹脂と、着色剤と、有機変性層状無機鉱物とを含むトナー組成物を有機溶剤に溶解乃至分散してなる油相を、水系媒体中に分散乃至乳化してトナー粒子を造粒することにより得られる請求項1〜7のいずれかに記載のトナー。
- ウレタン結合及び/又はウレア結合を有する結晶性ポリエステル樹脂が飽和脂肪族ジオール及び飽和脂肪族ジカルボン酸からなる成分が縮合重合したポリエステル構造と、ウレタン及び/又はウレア結合を有するポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載のトナー。
- 請求項1〜9のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤。
- 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体表面を帯電させる帯電手段と、帯電された前記静電潜像担持体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電 潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着 手段とを少なくとも有する画像形成装置であって、
前記トナーが、請求項1〜9のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。 - 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有し、画像形成装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジであって、
前記トナーが、請求項1〜9のいずれかに記載のトナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。
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